BR112015029867A2 - composição de agente clarificante e composição de resina de poliolefina contendo a mesma - Google Patents

composição de agente clarificante e composição de resina de poliolefina contendo a mesma Download PDF

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Yamazaki Kenji
Tanji Naoko
Yukino Toshinori
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Abstract

1/1 resumo ““composição de agente clarificante e composição de resina de poliolefina contendo a mesma”” são providos: uma composição de agente clarificante em uma forma de pó que apresenta excelente fluidez; e uma composição de resina a base de poliolefina capaz de render um artigo moldado com excelente limpidez. a composição de agente clarificante é obtida por aquecimento de uma mistura em uma faixa de 80 a 180°c, a mistura compreendendo: no mínimo 85% em massa de um composto de benzilideno sorbitol representado pela seguinte fórmula (1): (onde, r representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono; e r1, r2, r3 r4 e respectivamente independentemente representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono); 5 a 10% em massa de tetrakis[3(3,5-di-tertbutil- 4-hidroxifenil)propioniloximetil]metano; e 6 a 9% em massa de um lubrificante.

Description

COMPOSIÇÃO DE AGENTE CLARIFICANTE E COMPOSIÇÃO DE RESINA DE POLIOLEFINA CONTENDO A MESMA
Campo da invenção
[0001] A presente invenção refere-se a uma composição de agente clarificante e a uma composição de resina a base de poliolefina compreendendo a mesma. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a : uma composição de agente clarificante em uma forma de pó que apresenta excelente fluidez e é capaz de render uma composição de resina a base de poliolefina com excelente limpidez; e uma composição de resina a base de poliolefina compreendendo a mesma.
Antecedentes da invenção
[0002] Compostos de Benzilideno sorbitol que são usados como um agente clarificante para melhorar a limpidez de uma resina a base de poliolefina com um elevado ponto de fusão e uma baixa solubilidade em relação a solventes; portanto, durante a síntese química, precipitação de cristais ocorre simultaneamente com a reação. Esses cristais são cristais altamente coesivos em forma de capilar e como o pós destes cristais obtidos por um processo de pulverização apresenta uma baixa massa específica e é compressível, o pó apresenta pouca fluidez e torna-se difícil uma medição automática do mesmo.
[0003] Um exemplo de um método de provisão de um aditivo a uma resina a base de poliolefina é um método de alimentação de um aditivo a partir de um funil de alimentação a uma máquina de processamento tal como uma extrusora a qual uma resina a base de poliolefina havia sido colocada; porém quando um composto de benzilideno sorbitol é alimentado a partir de um funil de alimentação, o composto pode resultar no bloqueio no funil de
2/31 alimentação, acarretando um carregamento falho.
[0004] Além disso, um agente clarificante deve ser dispersado uniformemente para expressão de sua função; portanto, em muitos casos, o agente clarificante é adicionado a uma máquina de processamento na forma de um pó principal preparado antecipadamente pela mistura do agente clarificante com uma certa quantidade de uma resina a base de poliolefina. Um agente clarificante com uma baixa massa especifica causa a separação de camada durante a preparação de pó principal e mistura uniforme não pode ser obtida de forma que pode ocorrer a moldagem incorreta e o artigo moldado resultante pode não apresentar propriedades físicas estáveis.
[0005] Como soluções a tais problemas, por exemplo, documento patentário 1 propõe uma composição aditiva obtida pela mistura de um composto de benzilideno sorbitol com um composto de silica de tamanho submicron. Documento patentário 2 propõe uma composição de agente clarificante que é uma mistura de um composto de dibenzilideno sorbitol com um tamanho de partícula volumétrica, D97, de 30 pm a 200 pm e tetrakis[3(3,5-ditert-butil-4-hidroxifenil)propioniloximetil]metano. Além disso, documento patentário 3 propõe uma composição de agente de nucleação de cristal para resinas a base de poliolefina, que compreende 1,3:2,4-bis(3',4'dimetilbenzilideno) sorbitol, um fosfato de metal e um composto que é um sal de metal monovalente de ácido graxo opcionalmente substituído com um grupo hidroxi.
Documentos relacionados
Documento Patentários
[0006] Documento patentário 1: Publicação de pedido de patente não examinado japonês (tradução do pedido PCT) No. 2009-507982
3/31
[0007] Documento patentário 2: Publicação de pedido de patente não examinado japonês No. 2011-207991
[0008] Documento patentário 3: Publicação de pedido de patente não examinado japonês No. 2010-84095
Descrição resumida da invenção
Problemas a serem solucionados pela invenção
[0009] Porém, essas composições descritas nos documentos patentários 1 a 3 não apresentam uma fluidez satisfatória para uso prático; portanto, foi pretendido um melhor aperfeiçoam. Além disso, na composição de agente clarificante descrita no documento patentário 2, embora a fluidez seja melhorada quando um composto de benzilideno sorbitol com um tamanho de partícula grande é usada, pois a dispersabilidade em uma resina é reduzida devido a um tamanho de partícula aumentado, existe um problema de redução nos efeitos como agente clarificante. Além disso, nenhum desses documentos patentários descreve um método de tratamento por calor de uma composição aditiva.
[0010] Em vista do acima exposto, objetos da presente invenção são para solucionar os problemas acima descritos no estado da técnica e para prover: uma composição de agente clarificante na forma de pó que apresenta uma fluidez excelente; e uma composição de resina a base de poliolefina capaz de render um artigo moldado com excelente fluidez.
Meios para solucionar os problemas
[0011] Os presentes inventores estudaram intensamente os problemas acima descritos e descobriram que os objetos acima descritos podem ser atingidos por mistura com calor de um composto de benzilideno sorbitol específico, tetrakis[3(3,5-di-tert-butil-4hidroxifenil)propioniloximetil]metano, que é um antioxidante fenólico, e um lubrificante a uma razão
4/31 especifica, completando assim a presente invenção.
[0012] Isto é, a composição de agente clarificante da presente invenção é obtida pelo aquecimento de uma mistura em uma faixa de 80 a 180°C, a mistura compreendendo: no mínimo 85% em massa de um composto de benzilideno sorbitol representado pela seguinte fórmula (D :
R
Figure BR112015029867A2_D0001
H(W
[0013] (onde, R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono;
Ί 9 3 4 e R , R , R e R respectivamente independentemente representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono);
[0014] 5 a 10% em massa de tetrakis[3(3,5-ditert-butil-4-hidroxifenil)propioniloximetil]metano; e 6 a 9% em massa de um lubrificante.
[0015] É preferido que a composição de agente clarificante da presente invenção apresente uma massa específica de no mínimo 0.18 g/ml. Além disso, na composição de agente clarificante da presente invenção. É preferido que todos R1 a R4 na fórmula (1) sejam grupos metila.
[0016] Na composição de agente clarificante da presente invenção , é preferido que o lubrificante seja monoestearato de glicerina.
[0017] A composição de resina a base de poliolefina da presente invenção compreende qualquer das
5/31 composições de de agente clarificante acima descritas em uma quantidade de 0.01 a 1 parte em massa com relação a 100 partes em massa de uma resina a base de poliolefina.
[0018] O método de produção de uma composição de agente clarificante de acordo com a presente invenção compreende a etapa de aquecimento de uma mistura em uma faixa de 80 a 180°C sob agitação com uso de um agitador com uma estrutura de pás agitadora, a mistura compreendendo: no mínimo 85% em massa de um composto de benzilideno sorbitol representado pela seguinte fórmula (D :
R
Figure BR112015029867A2_D0002
[0019] (onde, R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono; e R , R , R e R respectivamente independentemente representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono);
[0020] 5 a 10% em massa de tetrakis[3(3,5-ditert-butil-4-hidroxifenil)propioniloximetil]metano; e 6 a 9% em massa de um lubrificante.
[0021] No método de produção de uma composição de agente clarificante de acordo com a presente invenção, é preferido que todos R1 a R4 na fórmula (1) sejam grupos metila.
[0022] No método de produção de uma composição de agente clarificante de acordo com a presente invenção, é preferido que o lubrificante seja monoestearato de
6/31 glicerina .
Efeitos da invenção
[0023] A composição de agente clarificante da presente invenção apresenta boa fluidez e um artigo moldado obtido pela moldagem de uma composição de resina a base de poliolefina compreendendo a composição de agente clarificante, apresenta excelente limpidez.
Modo de execução da invenção
[0024] A composição de agente clarificante da presente invenção será agora descrita detalhadamente.
[0025] A composição de agente clarificante da presente invenção compreende: um composto de benzilideno sorbitol representado pela fórmula (1):
R
Figure BR112015029867A2_D0003
Figure BR112015029867A2_D0004
[0026] (onde, R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono;
Ί 9 3 4 e R , R , R e R respectivamente independentemente representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono);
[0027] tetrakis[3(3,5-di-tert-but11-4hidroxifenil) propioniloximetil]metano; e um lubrificante.
[0028] Na composição de agente clarificante da presente invenção o teor do composto de benzilideno sorbitol representado pela fórmula (1) é no mínimo 85% em massa; o conteúdo de tetrakis[3(3,5-di-tert-butil-4hidroxifenil)propioniloximetil]metano é 5 a 10% em massa; e o conteúdo do lubrificante é 6 a 9% em massa. Quando o
7/31 conteúdo do composto de benzilideno sorbitol representado pela fórmula (1) na composição de agente clarificante for inferior a 85% em massa, limpidez suficiente pode não ser conferida a uma resina a base de poliolefina.
[0029] Na composição de agente clarificante da presente invenção quando o conteúdo de tetrakis[3(3,5-ditert-but11-4-hidroxifenil)propioniloximetil]metano é inferior a 5% em massa, a composição de agente clarificante resultante pode não conseguir atingir uma massa especifica necessária, enquanto se o conteúdo for superior a 10% em massa, a coloração pode ocorrer em um artigo moldado obtido por moldagem de uma resina a base de poliolefina na qual a composição de agente clarificante é incorporada.
[0030] Na composição de agente clarificante da presente invenção quando o conteúdo do lubrificante é inferior a 6% em massa, a composição de agente clarificante resultante pode não ser capaz de atingir uma massa especifica necessária, enquanto se o conteúdo for superior a 9% em massa, não será possível obter um efeito suficiente melhorador de limpidez.
[0031] É preferido que a composição de agente clarificante da presente invenção seja uma composição na forma de pó que apresenta grande facilidade de manuseio e uma massa específica de no mínimo 0.18 g/ml, e a composição de agente clarificante possa ser uniformemente misturada com uma resina a base de poliolefina.
[0032] O termo massa específica usado na presente invenção refere-se a uma densidade aparente determinada de acordo com JIS K5101-12-1 (2004), e a massa específica de uma amostra é medida pela adição da amostra a um receptáculo através de um funil disposto acima do receptáculo até a amostra ficar empilhada sem aplicar vibração ao receptáculo a ser preenchido e em seguida
8/31 medição da densidade aparente da amostra preenchida no receptáculo em uma condição onde a porção redonda havia sido removida com uso de uma espátula.
[0033] Exemplos do grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono que e representado por R, R , R , R e R na fórmula (1) incluem um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo isopropila, um grupo butila, um grupo sec-butila, um grupo tert-butila e um grupo isobutila.
[0034] Exemplos do átomo de halogênio i 9 9 4 representado por R , R , R e R na formula (1) incluem flúor, cloro, bromo e iodo.
[0035] Exemplos de estrutura especifica do composto de benzilideno sorbitol representado pela fórmula (1) incluem aqueles dos seguintes compostos. Porém, a presente invenção não é limitada a isso por qualquer meio.
Figure BR112015029867A2_D0005
Figure BR112015029867A2_D0006
Figure BR112015029867A2_D0007
Figure BR112015029867A2_D0008
Figure BR112015029867A2_D0009
[0036] presente invenção
Exemplos do lubrificante usado na incluem amidas de ácido graxo insaturado tais como amida de ácido oléico e amida d eácido erúcico;
9/31 amidas de ácido graxo saturado tais como amida de ácid behênico e amida de ácido esteárico; compostos de ester a base de glicerina tais como ésteres de glicerina e ésteres de diglicerina; polialquileno glicóis tais como polietileno glicóis e polipropileno glicóis; compostos nos quais um grupo acila é ligado a um grupo hidroxila de um polialquileno glicol; e óleos de silicone.
[0037] Exemplos de estruturas especificas dos ésteres de glicerina incluem aqueles de diacetato estearato de glicerina, diacetato palmitato de glicerina, diacetato mistirato de glicerina, diacetato laurato de glicerina, diacetato caprato de glicerina, diacetato nonanato de glicerina, diacetato octanoato de glicerina, diacetato heptanoato de glicerina, diacetato hexanoato de glicerina, diacetato pentanoato de glicerina, diacetato oleato de glicerina, acetato dicaprato de glicerina, acetato dinonanato de glicerina, acetato dioctanoato de glicerina, acetato diheptanoato de glicerina, acetato dicaproato de glicerina, acetato divalerato de glicerina, acetato dibutirato de glicerina, dipropionato caprato de glicerina, dipropionato laurato de glicerina, dipropionato mistirato de glicerina, dipropionato palmitato de glicerina, dipropionato estearato de glicerina, dipropionato oleato de glicerina, tributirato de glicerina, tripentanoato de glicerina, monopalmitato de glicerina, monoestearato de glicerina, diestearato de glicerina, propionato laurato de glicerina, e oleato propionato de glicerina. Esses ésteres de glicerina podem ser usados individualmente ou dois ou mais podem ser usado em combinação.
[0038] Exemplos de estruturas especificas dos diésteres de glicerina incluem aqueles de ésteres de ácido graxo de diglicerina e ésteres de ácido misturados de diglicerina, tais como tetraacetato de diglicerina,
10/31 tetrapropionato de diglicerina, tetrabutirato de diglicerina, tetravalerato de diglicerina, tetrahexanoato de diglicerina, tetraheptanoato de diglicerina, tetracaprilato de diglicerina, tetrapelargonato de diglicerina, tetracaprato de diglicerina, tetralaurato de diglicerina, tetramistirato de diglicerina, tetrapalmitato de diglicerina, triacetate propionate de diglicerina, triacetate butirato de diglicerina, triacetate valerate de diglicerina, triacetate hexanoate de diglicerina, triacetate heptanoato de diglicerina, triacetate caprilato de diglicerina, triacetate pelargonate de diglicerina, triacetate caprate de diglicerina, triacetate laurate de diglicerina, triacetate mistirato de diglicerina, triacetate palmitate de diglicerina, triacetate estearato de diglicerina, triacetate oleate de diglicerina, diacetato dipropionato de diglicerina, diacetato dibutirato de diglicerina, diacetato divalerato de diglicerina, diacetato dihexanoato de diglicerina, diacetato diheptanoato de diglicerina, diacetato dicaprilato de diglicerina, diacetato dipelargonato de diglicerina, diacetato dicaprato de diglicerina, diacetato dilaurato de diglicerina, diacetato dimistirato de diglicerina, diacetato dipalmitato de diglicerina, diacetato diestearato de diglicerina, diacetato dioleato de diglicerina, acetato tripropionato de diglicerina, acetato tributirato de diglicerina, acetato trivalerato de diglicerina, acetato trihexanoato de diglicerina, acetato triheptanoato de diglicerina, acetato tricaprilato de diglicerina, acetato tripelargonato de diglicerina, acetato tricaprato de diglicerina, acetato trilaurato de diglicerina, acetato trimistirato de diglicerina, acetato tripalmitato de diglicerina, acetato triestearato de diglicerina, acetato trioleato de diglicerina, laurato de diglicerina, estearato de
11/31 diglicerina, caprilato de diglicerina, miristato de glicerina e oleato de diglicerina. Esses diésteres de glicerina podem ser individualmente, ou dois ou mais destes podem ser usados em combinação.
[0039] Exemplos de estruturas especificas dos polialquileno glicóis incluem aquelas de polietileno glicóis e polipropileno glicóis que apresentam um peso médio molecular de 200 a 1,000, e esses polialquileno glicóis podem ser usados individualmente, ou dois ou mais destes podem ser usados em combinação.
[0040] Exemplos de estruturas especificas dos compostos aos quais um grupo acila é ligado a um grupo hidroxila de um polialquileno glicol incluem aqueles de
polioxietileno acetato, polioxietileno propionato,
polioxietileno butyrato, polioxietileno valerato,
polioxietileno caproato, polioxietileno heptanoato,
polioxietileno octanoato, polioxietileno nonanato,
polioxietileno caprato, polioxietileno laurato,
polioxietileno myristylato, polioxietileno palmitato,
polioxietileno estearato, polioxietileno oleato,
polioxietileno linoleato, polioxipropileno acetato,
polioxipropileno propionato, polioxipropileno butyrato,
polioxipropileno valerato, polioxipropileno caproato,
polioxipropileno heptanoato, polioxipropileno octanoato,
polioxipropileno nonanato, polioxipropileno caprato,
polioxipropileno laurato, polioxipropileno myristylato,
polioxipropileno palmitato, polioxipropileno estearato,
polioxipropileno oleato e polioxipropileno linoleato. Esses compostos podem ser usados individualmente, ou dois ou mais destes podem ser usados em combinação.
[0041] Na presente invenção, o lubrificante é preferivelmente monoacilglicerol, mais preferivelmente monoestearato de glicerina, pois esses lubrificantes
12/31 permitem melhorar facilmente a massa específica da composição de agente clarificante.
[0042]
É preferido que a composição de agente clarificante da presente invenção apresente uma massa específica de no mínimo 0.18 g/ml. Nos casos onde a massa específica é inferior a 0.18 g/ml, quando a resina a base de poliolefina é misturada com a composição de agente clarificante, ocorre separação de camada entre a resina a base de poliolefina e a composição de agente clarificante e assim não se obtém mistura uniforme de modo que a moldagem falha acabe ocorrendo e o artigo moldado resultante não apresente propriedades físicas estáveis.
[0043]
O método de produção da composição de agente clarificante da presente invenção não é restrito na medida em que a composição de agente clarificante seja obtida pela adição de 5 a 10 partes em massa de tetrakis[3(3,5-di-tert-butil-4hidroxifenil)propioniloximetil]metano e 6 a 9 partes em massa do lubrificante a 100 partes em massa do composto de benzilideno sorbitol representado pela fórmula (1) e mistura com calor da mistura resultante em uma faixa de 80 a 180°C, e a composição de agente clarificante da presente invenção pode ser produzida por um método convencionalmente conhecido. Por exemplo, o composto de benzilideno sorbitol representado pela fórmula (1), tetrakis[3(3,5-di-tertbutil-4-hidroxifenil)propioniloximetil]metano e o lubrificante pode ser adicionado e em seguida misturado com aquecimento utilizando-se uma função de controle de temperatura, ou eles podem ser misturados primeiramente com o uso de um cilindro de laminação, misturador Banbury, super misturador, misturador Henschel ou similar e em seguida amassados com uso de uma máquina de processamento tal como uma extrusora uniaxial ou biaxial.
13/31
[0044] Na composição de agente clarificante da presente invenção é preferido que composição de agente clarificante tratada com calor seja passada por uma malha 30 (tamanho da malha: 500 pm). Se não passar por uma malha 30, quando a composição de agente clarificante for adicionada a uma resina a base de poliolefina e o resultado é moldado, o artigo moldado resultante pode não apresentar uma limpidez suficiente e a aparência externa deste pode ser afetada devido à geração de matéria estranha.
[0045] A composição de agente clarificante da presente invenção também pode conter outros aditivos em adição à mistura acima descrita. Nos casos onde outro aditivo é incorporado, é necessário que a composição de agente clarificante contenha o composto de benzilideno sorbitol representado pela fórmula (1) em uma quantidade de no mínimo 85% em massa. Quando o conteúdo do composto de benzilideno sorbitol é inferior a 85% em massa, limpidez suficiente pode não ser conferida à resina a base de poliolefina.
[0046] Exemplos dos outros aditivos acima descritos incluem um antioxidante fenólico, um antioxidante a base de fósforo, um antioxidante a base de tioéter, um absorvedor de ultravioleta, um composto de amina impedida, um retardante de chama, um agente de nucleação, uma carga, um agente antiestático, um inativador de metal pesado, um sabão metálico, um hidrotalcita, um pigmento, um pigmento, um plastificante, um agente anti-blocagem, e um óleo mineral.
[0047] Exemplos do antioxidante fenólico incluem 2,6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2-tert-butil-4,6dimetilfenol, fenol estirenado, 2,2'-metileno-bis(4-etil-6tert-butilfenol), 2,2'-tiobis-(6-tert-butil-4-metilfenol), 2,2'-tiodietileno-bis[3-(3,5-di-tert-butil-414/31 hidroxifenil)propionato], 2-metil-4,6bis(octilsulfanilmetil)fenol, 2,2'-isobutilideno-bis(4,6— dimetilfenol), isooctil-3-(3,5-di-tert-butil-4hidroxifenil)propionato, N,N'-hexano-1,6-diilbis[3-(3,5-ditert -but i 1-4 -hidroxifenil ) propionamida, 2,2'-oxamidabis[etil-3-(3,5-di-tert-buti1-4-hidroxifenil)propionato], 2-etilhexil-3-(3',5'-di-tert-buti1-4'hidroxifenil)propionato, 2,2'-etileno-bis(4,6-di-tertbutilfenol), 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibenzenopropanoato, C13-15 alquil ésteres, 2,5-di-tertamilhidroquinona, polímero de fenol impedido (AO.OH998 (nome comercial), fabricado pela ADEKA Palmarole), 2,2'metileno-bis[6-(1-metilciclohexil)-p-cresol], acrilato de 2-tert-butil-6-(3-tert-butil-2-hidroxi-5-metilbenzil)-4metilfenila, acrilato de 2-[1-(2-hidroxi-3,5-di-tertpentilfenil)etil]-4,6-di-tert-pentilfenila, 6-[3-(3-tertbutil-4-hidroxi-5-metil)propoxi]-2,4,8, 10-tetra-tertbutilbenzo[d,f][1,3,2]-dioxafosfepina, hexametileno-bis[3(3,5-di-tert-buti1-4-hidroxifenil)propionato, bis[monoetil(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil)fosfonato de cálcio, um produto de reação entre 5,7-bis(l,ldimetiletil)-3-hidroxi-2(3H)-benzofuranonae o-xileno, 2,6di-tert-butil-4-(4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazina-2ilamino) fenol, DL-a-tocofenol (vitamina E) , 2, 6-bis (oímetilbenzil)-4-metilfenol, bis[3,3-bis-(4'-hidroxi-3'-tertbutil-fenil)butiric acid]glicol ester, 2,6-di-tert-butil-pcresol, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, estearil(3,5-ditert-buti1-4-hidroxifenil)propionato, distearil(3,5-ditert-butil-4-hidroxibenzil)fosfonato, tridacil-3,5-di-tertbutil-4-hidroxibenzil tioacetato, tiodietileno-bis[(3,5-ditert-buti1-4-hidroxifenil)propionato], 4,4'-tiobis(6-tertbutil-m-cresol), 2-octiltio-4,6-di(3,5-di-tert-butil-4hidroxifenoxi)-s-triazina, 2,2'-metíleno-bis(4-metil-615/31 tert-butilfenol), bis[3,3-bis(4-hidroxi-3-tertbutilfenil) ácido but!rico]glicol ester, 4,4'-butilidanobis(2,6-di-tert-butilfenol), 4,4'-butilidano-bis(6-tertbutil-3-metilfenol), 2,2'-etilidano-bis(4,6-di-tert butilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-tertbutilf enil) butano, bis[2-tert-butil-4-metil-6-(2-hidroxi-3tert-butil-5-metilbenzil)fenil]tereftalato, 1,3,5-tris(2,6dimetil-3-hidroxi-4-tert-butilbenzil)isocianurato, 1,3,5tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil)-2,4, 6trimetilbenzeno, 1,3,5-tris[(3,5-di-tert-butil-4hidroxifenil)propioniloxietil]isocianurato, 2-tert-butil-4metil-6-(2-acriloiloxi-3-tert-butil-5-metilbenzil)fenol, 3,9-bis[2-(3-tert-butil-4-hidroxi-5metilhidrocinnamoiloxi)-1,1-dimetiletil]-2,4,8, 10tetraoxaspiro[5.5]undecano, e trietileno glicol-bis[β-(3tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato]. Esses antioxidantes fenólicos podem ser usados individualmente, ou dois ou mais destes podem ser usados em combinação.
[0048] Exemplos do antioxidante a base de fósforo incluem diisooctil fosfito, heptakis trifosfito, triisodecil fosfito, difenil fosfito, difenil isooctil fosfito, diisooctilfenil fosfito, difenil tridecil fosfito, triisooctil fosfito, trilauril fosfito, tris(dipropileno glicol)fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito, dioleil hidrogen fosfito, trilauril tritiofosfito, bis(tridecil)fosfito, tris(isodecil)fosfito, tris(tridecil)fosfito, difenildecil fosfito, dinonilfenilbis(nonilfenil)fosfito, poli(dipropileno glicol)fenil fosfito, tetrafenildipropil glicol difosfito, trisnonilfenil fosfito, tris(2,4-di-tertbutilfenil)fosfito, tris(2,4-di-tert-butil-5metilfenil)fosfito, tris[2-tert-butil-4-(3-tert-butil-416/31 hidroxi-5-metilfeniltio)-5-metilfenil]fosfito, tridecil fosfito, octildifenil fosfito, di(decil)monofenil fosfito, diestearil pentaeritritol difosfito, uma mistura de diestearil pentaeritritol e estearato de cálcio, alquil(CIO)bisfenol-A fosfito, di (tridecil)pentaeritritol difosfito, di(nonilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4di-tert-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,6-ditert-but11-4-met11fenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4,6-tri-tert-butilfenil)pentaeritritol difosfito, bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol difosfito, tetrafeniltetra(tridecil)pentaeritritol tetrafosfito, bis(2,4-ditert-butil-6-metilfenil)etil fosfito, tetra (tridecil)isopropilidene difenol difosfito, tetra(tridecil)-4,4'-n-butilideno-bis(2-tert-but11-5metilfenol)difosfito, hexa(tridecil)-1,1,3-tris(2-metil-4hidroxi-5-tert-butilfenil)butano trifosfito, tetrakis(2,4di-tert-butilfenil)bifenileno difosfonito, 9,10-dihidro-9oxa-10-fosfafenantreno-10-óxido, (1-metil-1-propanil-3ilideno)-tris(2-1,1-dimetiletil)-5-metil-4,1fenileno)hexatridecil fosfito, 2,2'-metileno-bis(4,6-tertbutilf enil ) -2-etilhexil fosfito, 2,2'-metileno-bis(4, 6-ditert-butilfenil)-octadecil fosfito, 2,2'-etilideno-bis(4,6di-tert-butilfenil) fluorofosfito, 4,4'-butilideno-bis(3metil-6-tert-butilfenilditridecil) fosfito, tris(2[ (2,4,8,10-tetrakis-tertbut11dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepin-6-il)oxi]etil)amina,
3,9-bis(4-nonilfenoxi)-2,4,8,10-tetraoxa-3, 9difosfaspiro[5,5]undecano, 2,4,6-tri-tert-but11fenil-2butil-2-etil-l,3-propanodiol fosfito, poli-4,4'isopropilideno difenol C12-15 alcool fosfito, e fosfito de 2-etil-2-butilpropileno glicol e 2,4,6-tri-tert-butilfenol. Esses antioxidantes a base de fósforo podem ser usados individualmente, ou dois ou mais destes podem ser usados em
17/31 combinação .
[0049] Exemplos do antioxidante a base de tioéter incluem tetrakis[metileno-3(lauriltio)propionato]metano, bis(met11-4-[ 3-nalkil(C12/C14)tiopropioniloxi]-5-tert-butilfenil)sulfito, ditridecil-3,3'-tiodipropionato, dilauril-3,3'tiodipropionato, dimiristil-3,3'-tiodipropionato, diestearil-3,3'-tiodipropionato, lauril/estearil tiodipropionato, 4,4'-tiobis(6-tert-butil-m-cresol) , 2,2'tiobis(6-tert-butil-p-cresol) e diestearil disulfito. Esses antioxidantes a base de tioéter podem ser usados individualmente, ou dois ou mais destes podem ser usados em combinação.
[0050] Exemplos do absorvedor de ultravioleta incluem 2-hidroxibenzofenonas tais como 2,4dihidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2hidroxi-4-octoxibenzofenona e 5,5'-metileno-bis(2-hidroxi-
4- metoxibenzofenona); 2-(2-hidroxifenil)benzotriazóis tais como 2-(2-hidroxi-5-metilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-
5- tert-octilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5-di-tert- butilfenil)-5-chlorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-3-tertbutil-5-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5dicumilfenil)benzotriazol, 2,2'-metileno-bis(4-tert-octil-
6- benzotriazolilfenol), polietileno glicol ester de 2—(2— hidroxi-3-tert-but11-5-carboxifenil)benzotriazol, 2 - [2hidroxi-3-(2-acriloiloxietil)-5-metilfenil]benzotriazol, 2[2-hidroxi-3-(2-metacriloiloxietil)-5-tertbutilf enil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-(2metacriloiloxietil)-5-tert-octilfenil]benzotriazol, 2-[2hidroxi-3-(2-metacriloiloxietil)-5-tert-butilfenil]-5chlorobenzotriazol, 2-[2-hidroxi-5-(2metacriloiloxietil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-tertbutil-5-(2-metacriloiloxietil)fenil]benzotriazol, 2-[2
18/31 hidroxi-3-tert-amil-5-(2metacriloiloxietil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-3-tertbutil-5-(3-metacriloiloxipropil)fenil]-5chlorobenzotriazol, 2-[2-hidroxi-4-(2metacriloiloximetil)fenil]benzotriazol, 2-[2-hidroxi-4-(3 metacriloiloxi-2-hidroxipropil)fenil]benzotriazol e 2—[2— hidroxi-4-(3-metacriloiloxipropil)fenil]benzotriazol; 2-(2hidroxifenil)-4,6-diaril-l,3,5-triazinas tais como 2-(2hidroxi-4-metoxifenil)-4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2-(2hidroxi-4-hexiloxifenil)-4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2-(2hidroxi-4-octoxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5triazina, 2-[2-hidroxi-4-(3-C12 a 13 misturado alcoxi-2hidroxipropoxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5triazina, 2-[2-hidroxi-4-(2-acriloiloxietoxi)fenil]-4, 6bis(4-met11fenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-dihidroxi-3allilfenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina e
2,4,6-tris(2-hidroxi-3-metil-4-hexiloxifenil)-1,3,5triazina; benzoatos tais como fenil salicilato, resorcinol monobenzoato, 2,4-di-tert-but11fenil-3,5-di-tert-but11-4-
hidroxibenzoato, octil( :s, 5-di-tert-butii-4-
hidroxi) ibenzoato, dodecil( :s, 5-di-tert-butii-4-
hidroxi) ibenzoato, tetradecil( :s, 5-di-tert-butii-4-
hidroxi) ibenzoato, hexadecil( :s, 5-di-tert-butii-4-
hidroxi) ibenzoato, octadecil( :s, 5-di-tert-butii-4-
hidroxi) ibenzoato e behenil( :s, 5-di-tert-butii-4-
hidroxi) ibenzoato; oxanilidas substituídas tais como 2-etil-
2'-etoxioxanilida e 2-etoxi- -4 ’ -dodeciloxanilida;
cianoacrilatos tais como etil-oí-ciano-β, β-difenil acrilato e metil-2-ciano-3-metil-3-(p-metoxifenil)acrilato; e vários sals de metal e quelados de metal, particularmente sals e quelados de níquel e crômio. Esses absorvedor de ultravioletas podem ser usados individualmente, ou dois ou mais destes podem ser usados em combinação.
19/31
[0051] Exemplos do composto de amina impedida incluem 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil estearato,
1.2.2.6.6- pentametil-4-piperidil estearato, 2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil benzoato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)sebacato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)-1,2,3,4-butano tetracarboxilato, tetrakis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butano tetracarboxilato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)·di(tridecil)-1,2,3,4-butano tetracarboxilato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) di(tridecil)-1,2,3,4butano tetracarboxilato, bis(1,2,2,4,4-pentametil-4piperidil)-2-butil-2-(3,5-di-tert-butil-4hidroxibenzil)malonato, 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6tetrametil-4-piperidinol/dietil succinato policondensato,
1.6- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamino)hexano/2,4- dicloro-6-morfolino-s-triazina policondensato, 1, 6bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilamino)hexano/2,4-dicloro6-tert-octilamino-s-triazina policondensato, 1,5,8,12tetrakis[2,4-bis(N-butil-N- (2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)amino)-s-triazina-6-il]-1,5,8, 12tetraazadodecano, 1,5,8,12-tetrakis[2,4-bis(N-butil-N(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) amino)-s-triazina-6-il]1,5,8-12-tetraazadodecano, 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil-N(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) amino)-s-triazina-6il]aminoundecano, 1,6,11-tris[2,4-bis(N-butil-N- (1,2,2,6,6pentametil-4-piperidil) amino)-s-triazina-6il]aminoundecano, bis{4-(l-octiloxi-2,2,6,6tetrametil)piperidil}decanodionato e bis{4-(2,2,6,6tetrametil-l-undeciloxi)piperidil}carbonato. Esses compostos de amina impedida podem ser individualmente, ou dois ou mais destes podem ser usados em combinação.
[0052] Exemplos do retardante de chama incluem fosfatos aromáticos tais como trifenil fosfato,
20/31 tricresil fosfato, trixilenil fosfato, cresildifenil fosfato, cresil-2,6-xilenil fosfato, resorcinolbis(difenilfosfato), (1-metiletilidano)di-4,1fenilenotetrafenil difosfato, l,3-fenileno-tetrakis(2,6dimetilfenil) fosfato, ADK STAB FP-500 (fabricado por ADEKA Corporation), ADK STAB FP-600 (fabricado por ADEKA Corporation) e ADK STAB FP-800 (fabricado por ADEKA Corporation); fosfonatos tais como divinil fenilfosfonato, diallil fenilfosfonato e (1-butenil)fenilfosfonato; fosfinatos tais como fenil difenilfosfinato, metil difenilfosfinato e derivados de 9,10-dihidro-9-oxa-10fosfafenantleno-10-óxido; compostos de fosfazeno tais como bis (2-allilfenoxi)fosfazeno e dicresilfosfazeno; retardante de chamas a base de fósforo tais como fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, polifosfato de melam, polifosfato de amônio, fosfato de piperazina, pirofosfato de piperazina, polifosfato de piperazina, compostos de vinilbenzila contendo fósforo e fósforo vermelho; hidróxidos de metal tais como hidróxido de magnésio e hidróxido de alumínio; e retardante de chamas a base de bromo tais como resinas de epóxi bisfenol tipo A bromado, resinas epóxi tipo novolac fenol bromado, hexabromobenzeno, pentabromotolueno, etilenobis(pentabromofenil), etileno-bis-tetrabromoftalimida, 1,2dibromo-4-(1,2-dibromoetil)ciclohexano, tetrabromociclooctano, hexabromocielododecano, bis(tribromofenoxi)etano, polifenileno éter bromado, poliestireno bromado, 2,4,6-tris(tribromofenoxi)-1,3,5triazina, tribromofenil maleimida, acrilato de tribromofenila, metacrilato de tribromofenila, dimetacrilato tipo A de tetrabromobisfenol, acrilato de pentabromobenzila e estireno bromado. Esses retardantes de chamas são preferivelmente usados em combinação com um
21/31 inibidor de gotejamento tal como uma resina fluorocarbono e/ou um auxiliar de retardante de chama tal como um álcool polihídrico ou hidrotalcita. Esses retardantes de chama podem ser usados individualmente, ou dois ou mais destes podem ser usados em combinação.
[0053] Exemplos do agente de nucleação incluem carboxilatos de metal tais como benzoato de sódio, alumínio-4-tert-butilbenzoato, adipato de sódio e 2-sódiobiciclo[2.2.1]heptano-2,3-dicarboxilato; fosfatos de metal tais como sódiobis(4-tert-butilfenil)fosfato, sódio-2,2'metilenobis(4,6-di-tert-butilfenil)fosfato e lítio-2,2'metilenobis(4,6-di-tert-butilfenil)fosfato; derivados de álcool polihídrico tais como dibenzilideno sorbitol, bis(metilbenzilideno) sorbitol, bis(3,4 — dimetilbenzilideno) sorbitol, bis(p-etilbenzilideno)sorbitol e bis(dimetilbenzilideno)sorbitol; e compostos de amida tais como N,N',N''-tris[2-metilciclohexil]-1,2,3-propano tricarboxamida, N,N',N''-triciclohexil-1,3,5-benzeno tricarboxamida, N,Ν'-diciclohexil-naftaleno dicarboxamida e 1,3,5-tri(dimetilisopropoilamino)benzeno. Esses agentes de nucleação podem ser usados individualmente, ou dois ou mais destes podem ser usados em combinação.
[0054] Exemplos da carga incluem talco, mica, carbonato de cálcio, óxido de cálcio, hidróxido de cálcio, carbonato de magnésio, hidróxido de magnésio, óxido de magnésio, sulfato de magnésio, hidróxido de alumínio, sulfato de bário, pó de vidro, fibras de vidro, resinas, dolomita, silica, alumina, cristais capilares de titanato de potássio, volastonita e oxisulfato de magnésio fibroso.
Entre essas cargas, aquelas com um tamanho de partícula
médio (no caso de cargas esféricas ou cargas em forma de
placa) ou um diâmetro de fibra médio (no caso de cargas em
forma de agulha ou fibrosas) de 5 pm ou menos são
22/31 preferidas .
[0055] O agente antiestático acima descrito é adicionado para fins de redução da eletroestaticidade do artigo moldado resultante e inibição de adesão de pó causada pela carga eletroestática. Exemplos de tal agente antiestático incluem agentes antiestáticos catiônicos, aniônicos e não-iônicos. Exemplos preferidos destes incluem polioxietileno alquilaminas, polioxietileno alquilamidas, ésteres de ácido graxo destes, e ésteres de ácido graxo de glicerina.
[0056] A quantidade de tais outros aditivos a serem usados na presente invenção situa-se preferivelmente na faixa de uma quantidade na qual o efeito da adição é exercido a uma quantidade na qual um melhoramento no efeito da adição n]ao é mais observado. Quantidades preferidas dos respectivos aditivos a serem usadas com relação a 100 partes em massa de uma resina a base de poliolefina são como segue: 0.1 a 20 partes em massa de um plastificante (s), 1 a 50 partes em massa de uma carga (s), 0.001 a 1 parte em massa de um agente (s) de tratamento de superfície, 0.001 a 10 partes em massa de um(uns) antioxidante(s) fenólico(s), 0.001 a 10 partes em massa de um(uns) antioxidantes a base de fósforo, 0.001 a 10 partes em massa de um(uns) antioxidantes a base de tioéter, 0.001 a 5 partes em massa de um (uns) absorvedor(es) de ultravioleta, 0.01 a 1 parte em massa de um(uns) composto(s) de amina impedida, 1 a 50 partes em massa de um (uns) retardantes de chama, e 0.03 a 2 partes em massa de um(uns) agente (s) antiestático. Esses aditivos podem ser usados individualmente, ou dois ou mais destes podem ser usados em combinação.
[0057] A composição de resina a base de poliolefina da presente invenção será agora descrita
23/31 detalhadamente .
[0058] Exemplos da resina a base de poliolefina incluem polímeros de oí-olefina tais como polietilenos de baixa densidade, polietilenos de baixadensidade lineares, polietilenos de alta densidade, polipropilenos isotácticos, polipropilenos sindiotácticos, polipropilenos hemi-isotácticos, polímeros de ciclolefina, polipropilenos estéreo-bloco, poli-3-metil-l-buteno, poli3-metil-l-penteno e poli-4-metil-l-penteno; e copolímeros de oí-olefina tais como copolímeros de etileno/propileno em bloco ou randômico.
[0059] Como para o método de produção a resina a base de poliolefina, em uma variedade de métodos de polimerização tais como polimerização de fase de vapor, polimerização em solução, polimerização em emulsão e polimerização em massa que engloba vários catalizadores de polimerização tais como catalisador de Ziegler, catalisadores de Ziegler-Natta e catalisadores de metaloceno assim como co-catalisadores, portadores de catalisador e agentes de transferência de cadeia, a resina a base de poliolefina é produzida pela seleção adequada de condições de polimerização tais como temperatura, pressão, concentração, taxa de fluxo e remoção de resíduo de catalisador, que rende uma resina com propriedades físicas adequadas para o material de embalagem ou uma resina com propriedades físicas adequadas para a moldagem de um material de embalagem. As propriedades das resinas a base de poliolefina, tais como peso distribuição de peso molecular, peso molecular médio-numérico, peso molecular médio-ponderado, taxa de fluidez, ponto de fusão, temperatura de pico de fusão, estereoregularidade (por exemplo, isotacticidade ou sindiotacticidade), presença/ausência e grau de ramificação, gravidade
24/31 específica, razão de um(uns) componente(s) que se dissolvem em vários solventes, opacidade, brilho, resistência ao impacto, módulo de flexão de elasticidade e rigidez de Olsen, assim como de qualquer forma os valores de propriedade física respectivos satisfazem uma fórmula específica, podem ser adequadamente selecionados de acordo com as propriedades desejadas.
[0060] A composição de resina a base de poliolefina da presente invenção compreende a composição de agente clarificante da presente invenção em uma quantidade de 0.01 a 1 parte em massa, preferivelmente 0.03 a 0.7 partes em massa, mais preferivelmente 0.1 a 0.5 partes em massa, com relação a 100 partes em massa da resina a base de poliolefina. Quando o conteúdo da composição de agente clarificante da presente invenção é inferior a 0.01 partes em massa, o efeito da adição pode não ser suficiente, enquanto se o conteúdo da composição de agente clarificante da presente invenção for superior a 1 parte em massa, a composição de agente clarificante poderá ser drenado para a superfície de um artigo moldado obtido pela moldagem da composição de resina a base de poliolefina.
[0061] Além disso, na composição de resina a base de poliolefina da presente invenção, conforme exigido, um outro aditivo(s) comumente usado e convencionalmente conhecido também pode ser incorporado separadamente a partir da composição de agente clarificante da presente invenção, desde que a quantidade deste esteja dentro de uma faixa que não prejudica os efeitos da presente invenção. Exemplos de outros aditivos incluem os mesmos como aqueles exemplificados acima. Além disso, um lubrificante diferente daquele usado na composição de agente clarificante da presente invenção também poderá ser incorporado. Quando tal lubrificante é incorporado, a quantidade deste é
25/31 preferivelmente 0.03 a 2 partes em massa com relação a 100 partes em massa da resina a base de poliolefina.
[0062] Na composição de resina a base de poliolefina da presente invenção, o método de incorporação da composição de agente clarificante da presente invenção na resina a base de poliolefina não é particularmente restrita e um método convencionalmente conhecido poderá ser empregado. Por exemplo, a resina a base de poliolefina em uma forma de pó ou grânulo pode ser misturada com a composição de agente clarificante pela mistura a seco ou a composição de agente clarificante é parcialmente prémisturada e em seguida misturada a seco junto com componentes remanescentes. Após a mistura a seco, por exemplo, o resultante pode ser misturado com uso de um cilindro de laminação, um misturador Banbury, um supermisturador ou similar e amassado com uso de uma extrusora uniaxial ou biaxial ou similar. A mistura e amassamento são usualmente feitos a uma temperatura de aproximadamente 120 a 220°C. Por exemplo, um método no qual a composição de agente clarificante é adicionada no estágio de polimerização da resina a base de poliolefina; um método no qual após a mistura da composição de agente clarificante antecipadamente com, por exemplo, um auxiliar de granulação tal como um ligante, uma cera, um solvente ou silica a uma razão desejada, a mistura resultante é granulada para preparar um aditivo compósito mono-componente e este aditivo compósito mono-componente é adicionado à resina a base de poliolefina; ou um método no qual um lote padrão contendo a composição de agente clarificante a uma elevada concentração é preparado e em seguida adicionado à resina a base de poliolefina, poderá ser empregado.
[0063] Para moldagem da composição de resina a base de poliolefina da presente invenção um método de
26/31 moldagem conhecido tal como moldagem por extrusão, moldagem por injeção, moldagem por sopro, moldagem por vácuo ou moldagem por compressão poderá ser empregado do mesmo modo como em plásticos comuns e uma variedade de artigos moldados tais como folhas metálicas, hastes, frascos e recipientes podem ser facilmente obtidos. Além disso, a composição de resina a base de poliolefina da presente invenção também pode ser misturada com fibras de vidro, fibras de carbono ou similar para produzir plásticos reforçado com fibra.
Exemplos
[0064] A presente invenção será agora descrita mais concretamente por via de exemplos destes; porém, a presente invenção não é restrita aos seguintes exemplos e similar por quaisquer meios.
[0065] Após o aquecimento de um misturador Henschel (FM200; fabricado por Mitsui Mining Co., Ltd.) a uma temperatura pré-definida antecipadamente, cada composição de agente clarificante apresentando a formulação na tabela 1 ou 2, foi colocada ali e agitada por 15 minutos a uma velocidade de rotação de 500 rpm. Uma indicação de nenhum para tratamento com calor nas tabelas significa que a composição de agente clarificante foi agitada por 15 minutos a uma velocidade de rotação de 500 rpm sob temperatura ambiente sem aquecimento. As composições de agente clarificante resultantes foram respectivamente submetidas às avaliações a seguir descritas. Os resultados de avaliação estão mostrados nas tabelas 1 e 2 a seguir. Note neste caso que S-l nas tabelas corresponde ao composto de benzilideno sorbitol acima exemplificado.
[0066] (500 pm de passa-malha)
[0067] As composições de agente clarificante assim obtidas foram respectivamente deixadas passar através
27/31 de uma peneira de malha 30 com um tamanho de malha de 500 pm. O peso da composição de agente clarificante que passou através da peneira foi medido e a razão (%) da composição de agente clarificante que passou pela peneira com relação a toda composição de agente clarificante foi calculado. Os resultados são mostrados nas tabelas 1 e 2 a seguir.
[0068] (Massa específica)
[0069] A massa específica foi medida de acordo com JIS K5101-12 (2004) . Os resultados são mostrados nas tabelas 1 e 2 a seguir.
[0070] (Teste de mistura com PP)
[0071] A um misturador Henschel de 20 litros (EM200; fabricado por Mitsui Mining Co., Ltd.), 100 partes em massa de uma resina de polipropileno e 150 g da composição de agente clarificante assim obtida foram colocadas, e elas foram agitadas por 1 minuto sob temperatura ambiente e uma velocidade de rotação de 500 rpm. Em seguida, quando se observou adesão da composição de agente clarificante às paredes laterais da câmara de agitação do misturador Henschel em uma posição acima da superfície do conteúdo na câmara de agitação, foi feita uma avaliação χ, enquanto uma avaliação o foi feita quando tal adesão da composição de agente clarificante. Os resultados são mostrados nas tabelas 1 e 2 a seguir. Neste
caso, quando observou-se adesão da composição de agente
clarificante às paredes laterais da câmara de agitação,
isso indica que a composição de agente clarificante
apresenta boa fluidez.
[0072] (Opacidade e aspecto externo)
[0073] Com uso de um misturador Henschel (EM200; fabricado por Mitsui Mining Co., Ltd.), 100 partes em massa de uma resina a base de poliolefina (co-polimero de etileno-propileno randômico; taxa de fluidez = 8 g/10
28/31 min) foram misturadas com 0.026 partes em massa de dl (tbutilperoxi)diisopropylbenzeno como um peróxido, 0.1 partes em massa de tetrakis[metileno-3-(3',5'-dl-tert-butil-4'hidroxifenil) propionate]metano como um antioxidante fenólico, 0.1 partes em massa de tris(2,4-di-tertbutilfenil)fosfito como um antioxidante a base de fósforo, 0.05 partes em massa de estearato de cálcio e 0.2 partes em massa da respectiva composição de agente clarificante mostrada na tabela 1 a seguir em 1,000 rpm por 1 minuto. Depois, com uso de uma extrusora biaxial (PCM-30; fabricado por Ikegai Corp.), a mistura resultante foi extrudada sob condições de processamento de uma temperatura de 240°C e uma velocidade de fuso de 160 rpm para produzir um grânulo. O peróxido foi adicionado para fins de ajuste da taxa de fluidez da resina a base de poliolefina. Os grânulos assim obtidos todos tinham uma taxa de fluidez de 42 g/10 min. Com uso de uma máquina de moldagem por injeção (EC100-2A; fabricado por Toshiba Machine Co., Ltd.), os grânulos assim obtidos foram respectivamente colocados em uma matriz por 40 segundos sob uma temperatura de injeção de 200°C a e uma pressão de injeção de 70 a 80 MPa e em seguida resfriado por 20 segundos na matriz a 40°C. O resultante foi depois moldado por injeção sob condições de retirada de uma folha da matriz, obtendo assim uma folha quadrada de 1 mm de espessura com tamanho de 60 mm χ 60 mm. Imediatamente em seguida esta folha foi deixada descansar em uma incubadora com uma temperatura interna de 23°C por pelo menos 48 horas, e a opacidade da peça de teste foi determinada com uso de Opacidade Guard II (fabricado por Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.). Um valor de opacidade inferior indica limpidez superior da peça de teste. Com uso do valor da folha de exemplo comparativo 1 como uma referência, uma avaliação o foi feita quando a diferença em opacidade era
29/31 de 0.3 ou menos, enquanto uma avaliação χ foi feita quando a diferença em opacidade foi superior a 0.3. Uma avaliação χ também foi feita quando uma matéria estranha foi observada na folha e a folha apresentou uma aparência externa ruim. Os resultados estão mostrados nas tabelas 1 e 2 a seguir.
[0074] [Tabela 1]
Exemp lo 1 Exemp lo 2 Exemplo compara tivo 1 Exemplo compara tivo 2 Exemplo compara tivo 3 Exemplo compara tivo 4 Exemplo compara tivo 5
Formula ção -1 89 85 100 80 90 94.6 95
0-60 5 9 - 20 10 5.4 5
MS 6 6 - - - - -
Tratamento com calor 120° C 120° C None 120°C 120°C None 120°C
Avaliaç ão 50 0 pm mesh- pass >99 >99 >99 <40 >99 >99 >99
Massa especif ica [g/ml] 0.22 0.25 0.07 0.3 0.14 0.10 0.12
teste de mistura with PP
Opacida de,
30/31
Aparênc ia externa
[0075] AO-60: nome comercial, fabricado por ADEKA Corporation: ADK STAB AO-60; tetrakis[3(3,5-di-tertbutil-4-hidroxifenil)propioniloximetil]metano
[0076] GMS: Monoestearato de glicerina
Exemplo compara tivo 6 Exemplo comparati vo 7 Exemplo comparativ o 8 Exemplo comparativ o 9 Exemplo compara tivo 10 Exemplo compara tivo 11
Form ulaç ão S-l 94 90 89 90 85 89
AO-60 - - 5 5 5 5
GMS 6 10 6 5 10 6
Tratamento com calor Nenhum 120°C nenhum 120°C 120°C 70°C
Aval iaçã o 50 0 pm mesh-pass >99 >99 >99 >99 >99 >99
Massa específica [g/ml] 0.09 0.17 0.10 0.13 0.18 0.14
Teste de mistura com PP X O X X O X
Opacidade, aparência externa O X O O X O
[0077] [Tabela 2]
[0078] De acordo com os resultados do exemplo comparativo 2 mostrados na tabela 1, a composição de agente clarificante contendo 20% em massa de tetrakis[3(3,5-ditert-butil-4-hidroxifenil)propioniloximetil]metano apresentou uma fluidez melhorada; porém, o tamanho de
31/31 partícula da composição de agente clarificante foi aumentado e a folha apresentou uma limpidez reduzida. De acordo com os resultados do Exemplo comparativo 7 mostrados na tabela 2, a composição de agente clarificante contendo 10% em massa do lubrificante apresentou uma fluidez melhorada; porém, a folha apresentou uma limpidez reduzida e mostrou coloração. De acordo com os resultados do Exemplo comparativo 8 mostrados na tabela 2, mesmo com a formulação da composição de agente clarificante da presente invenção, a fluidez da composição de agente clarificante não estava melhorada absolutamente quando os materiais não foram misturados com calor. Além disso, de acordo com o exemplo comparativo 9, quando a quantidade do lubrificante era inferior a 6% em massa, o efeito de melhoramento da fluidez da composição de agente clarificante era fraco e de acordo com o Exemplo comparativo 10, a folha apresentou uma limpidez reduzida quando a quantidade do lubrificante era superior a 9% em massa.
[0079] Por outro lado a partir dos resultados dos Exemplos 1 e 2 mostrados na tabela 1, confirmou-se que as composições de agente clarificante da presente invenção obtiveram uma fluidez melhorada da composição de agente clarificante sem prejudicar a limpidez das respectivas folhas.

Claims (12)

1. Composição de agente clarificante caracterizada pelo fato de ser obtida por aquecimento de uma mistura a uma faixa de 80 a 180°C, a dita mistura compreendendo:
no mínimo 85% em massa de um composto de benzilideno sorbitol representado pela seguinte Fórmula (D :
R
Figure BR112015029867A2_C0001
em que R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono; e R , R , R3 e R4, cada um independentemente, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono;
5 a 10% em massa de tetraquis[3(3,5-di-tercbutil-4-hidroxifenil)propioniloximetil]metano; e
6 a 9% em massa de um lubrificante.
2. Composição de agente clarificante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que apresenta uma densidade volumétrica de no mínimo 0,18 g/mL.
3. Composição de agente clarificante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que todos os ditos R1 a R4 na dita Fórmula (1) são grupos metila.
4. Composição de agente clarificante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o lubrificante é selecionado de amidas de ácidos graxos insaturados, amidas de ácidos graxos saturados, compostos de éster à base de glicerina, polialquileno glicóis,
Petição 870170032957, de 18/05/2017, pág. 5/10
2/4 compostos nos quais um grupo acila está ligado a um grupo hidroxila de um polialquileno glicol e óleos de silicone.
5. Composição de agente clarificante, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o lubrificante é um monoacilglicerol.
6. Composição de agente clarificante, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o dito lubrificante é monoestearato de glicerina.
7. Composição de agente clarificante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o composto de benzilideno sorbitol representado pela Fórmula (1) é qualquer um dos seguintes compostos:
Figure BR112015029867A2_C0002
Figure BR112015029867A2_C0003
Composição de resina à base de poliolefina caracterizada por compreender 0,01 a 1 parte em massa da
Petição 870170032957, de 18/05/2017, pág. 6/10
3/4 composição de agente clarificante, conforme definida na reivindicação 1, com relação a 100 partes em massa de uma resina à base de poliolefina.
9. Composição de resina à base de poliolefina, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por compreender 0,03 a 0,7 parte em massa, mais preferivelmente 0,1 a 0,5 parte em massa, da composição de agente clarificante com relação a 100 partes em massa da resina à base de poliolefina.
10. Artigo moldado caracterizado por compreender a composição de resina à base de poliolefina, conforme definida na reivindicação 8 ou 9.
11. Artigo moldado, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de ser uma folha, haste, garrafa ou recipiente.
12. Método de produção de uma composição de agente clarificante caracterizado por compreender a etapa de aquecimento de uma mistura em uma faixa de 80 a 180°C sob agitação utilizando um agitador com uma estrutura de pás agitadoras, a dita mistura compreendendo:
no mínimo 85% em massa de um composto de benzilideno sorbitol representado pela seguinte Fórmula (D :
Figure BR112015029867A2_C0004
em que R representa um átomo de hidrogênio
Ί 2 ou um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono; e R , R ,
R3 e R4, cada um independentemente, representam um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo ciano ou um
Petição 870170032957, de 18/05/2017, pág. 7/10
4/4 grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono;
5 a 10% em massa de tetraquis[3(3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenil)propioniloximetil]metano; e
6 a 9% em massa de um lubrificante.
13 . Método de produção de uma composição de agente clarificante, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que todos os ditos R1 a R4 na dita Fórmula i (1) são grupos metila. 14 . Método de produção de uma composição de agente clarificante, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o dito lubrificante é
monoestearato de glicerina.
15. Uso de uma composição de agente clarificante, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por ser na clarificação de uma composição de resina de poliolefina.
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