KR20160016908A - 투명화제 조성물 및 그것을 함유하여 이루어지는 폴리올레핀계 수지 조성물 - Google Patents

투명화제 조성물 및 그것을 함유하여 이루어지는 폴리올레핀계 수지 조성물 Download PDF

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Abstract

분체로서의 유동성이 우수한 투명화제 조성물을 제공하고, 투명성이 우수한 성형품을 제조할 수 있는 폴리올레핀계 수지 조성물을 제공한다.
하기 일반식(1)으로 표현되는 벤질리덴소르비톨 화합물을 85 질량% 이상, 테트라키스[3(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄을 5∼10 질량% 및 윤활제를 6∼9 질량% 포함하는 혼합물이, 80∼180℃의 범위에서 가열되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 투명화제 조성물.
Figure pct00009

(식(1) 중, R은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬기를, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬기를 나타냄)

Description

투명화제 조성물 및 그것을 함유하여 이루어지는 폴리올레핀계 수지 조성물{CLARIFYING AGENT COMPOSITION, AND POLYOLEFIN RESIN COMPOSITION CONTAINING SAME}
본 발명은, 투명화제 조성물 및 이것을 배합하여 이루어지는 폴리올레핀계 수지 조성물에 관한 것이며, 상세하게는, 투명성이 우수한 폴리올레핀계 수지 조성물을 제공하는 것이 가능하며, 분체로서의 유동성이 우수한 투명화제 조성물 및 이것을 배합하여 이루어지는 폴리올레핀계 수지 조성물에 관한 것이다.
폴리올레핀계 수지의 투명성을 향상시키는 투명화제로서 사용되는 벤질리덴소르비톨 화합물은, 융점이 높고 용제와의 용해성이 낮기 때문에, 화학 합성 시에 있어서는 반응과 동시에 결정이 석출된다. 이 결정은 응집성이 높은 수염상 결정이며, 분쇄 공정을 거쳐 취득된 분말은 부피 비중이 작고, 압축성을 가지고 있기 때문에, 유동성이 부족하여 자동 계량이 곤란했다.
예를 들면, 폴리올레핀계 수지에 첨가제를 공급하는 방법으로서, 폴리올레핀계 수지를 투입한 압출기 등의 가공 기기에, 첨가제를 호퍼로부터 공급하는 방법을 들 수 있지만, 벤질리덴소르비톨 화합물을 호퍼로부터 공급하려고 하면, 호퍼 내에서 블록킹하여 로딩(loading) 불량이 발생하는 경우가 있었다.
또한, 투명화제는, 그 기능을 발현시키기 위해 균일한 분산을 필요로 하기 때문에, 미리 일정량의 폴리올레핀계 수지와 블렌딩한 마스터 파우더로서, 가공기에 첨가되는 케이스가 많다. 부피 비중이 작은 투명화제는, 마스터 파우더 작성 시에 층 분리가 생성되어, 균일 배합을 달성할 수 없고, 성형 불량이나 얻어지는 성형품의 물성이 안정되지 않는 경우가 있다.
이러한 문제를 해소하는 것으로서, 예를 들면, 특허문헌 1에는, 벤질리덴소르비톨 화합물에 대하여, 서브미크론 사이즈의 실리카 화합물을 혼합한 첨가제 조성물이 제안되어 있다. 특허문헌 2에는, 체적 입자 직경의 D97가 30㎛ 이상, 또한, 200㎛ 이하인 디벤질리덴소르비톨 화합물과 테트라키스[3(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄의 혼합물인 투명화제 조성물이 제안되어 있다. 특허문헌 3에는, 1, 3 : 2, 4-비스(3', 4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 인산에스테르 금속염 및 수산기로 치환되어도 되는 지방산의 1가의 금속염인 화합물로 이루어지는 폴리올레핀계 수지용 결정핵제 조성물이 제안되어 있다.
특허문헌 1 : 일본공표특허 제2009-507982호 공보 특허문헌 2 : 일본공개특허 제2011-207991호 공보 특허문헌 3 : 일본공개특허 제2010-84095호 공보
그러나, 이들의 특허문헌 1∼3에 기재된 조성물의 유동성은, 실용상 만족할 수 있는 것이 아니고, 추가적인 개선이 요구되었다. 또한, 특허문헌 2에 기재된 투명화제 조성물은, 입자 직경이 큰 벤질리덴소르비톨 화합물을 사용한 경우에 유동성은 개선되지만, 입자 직경이 커짐으로써 수지 중에서의 분산성이 저하되기 때문에, 투명화제로서의 효과가 저하되는 경우가 있다는 문제가 있었다. 또한, 이들의 문헌에는, 첨가제 조성물을 가열 처리하는 방법은 기재되지 않았다.
그래서, 본 발명의 목적은, 상기한 종래 기술의 문제점을 해결하고, 분체로서의 유동성이 우수한 투명화제 조성물을 제공하고, 투명성이 우수한 성형품을 제조할 수 있는 폴리올레핀계 수지 조성물을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 예의(銳意) 검토를 거듭한 결과, 특정한 벤질리덴소르비톨 화합물, 페놀계 산화방지제인 테트라키스[3(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄 및 윤활제를 특정한 비율로 가열 블렌딩함으로써, 상기 목적을 달성할 수 있음을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명의 투명화제 조성물은, 하기 일반식(1)으로 표현되는 벤질리덴소르비톨 화합물을 85 질량% 이상, 테트라키스[3(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄을 5∼10 질량% 및 윤활제를 6∼9 질량% 포함하는 혼합물이, 80∼180℃의 범위에서 가열되어 이루어지는 것을 특징으로 한다.
Figure pct00001
(식(1) 중, R은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬기를, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬기를 나타냄)
본 발명의 투명화제 조성물은, 부피 비중이 0.18g/ml 이상인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 투명화제 조성물은, 일반식(1) 중의 R1∼R4가, 모두 메틸기인 것이 바람직하다.
본 발명의 투명화제 조성물은, 상기 윤활제가, 글리세린모노스테아레이트인 것이 바람직하다.
본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물은, 폴리올레핀계 수지 100 질량부에 대하여, 상기 어느 하나에 기재된 투명화제 조성물 0.01∼1 질량부를 배합하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 투명화제 조성물의 제조 방법은, 하기 일반식(1)으로 표현되는 벤질리덴소르비톨 화합물을 85 질량% 이상, 테트라키스[3(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄을 5∼10 질량% 및 윤활제를 6∼9 질량% 포함하는 혼합물을, 교반날개의 구조를 가지는 교반기로 교반하면서 80∼180℃의 범위에서 가열하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다.
Figure pct00002
(식(1) 중, R은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬기를, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬기를 나타냄)
본 발명의 투명화제 조성물의 제조 방법은, 상기 일반식(1) 중의 R1∼R4가, 모두 메틸기인 것이 바람직하다.
본 발명의 투명화제 조성물의 제조 방법은, 상기 윤활제가, 글리세린모노스테아레이트인 것이 바람직하다.
본 발명의 투명화제 조성물은, 양호한 유동성을 얻을 수 있고, 또한, 상기 투명화제 조성물을 함유하는 폴리올레핀계 수지 조성물을 성형 가공하여 얻어지는 성형품은, 투명성이 우수하다.
본 발명의 투명화제 조성물에 대하여, 이하에 상세하게 설명한다.
본 발명의 투명화제 조성물은, 일반식(1),
Figure pct00003
(식(1) 중, R은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬기를, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬기를 나타냄)으로 표현되는 벤질리덴소르비톨 화합물, 테트라키스[3(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄 및 윤활제를 포함하는 것이다.
본 발명의 투명화제 조성물에 있어서, 상기 일반식(1)으로 표현되는 벤질리덴소르비톨 화합물의 함유량은 85 질량% 이상, 테트라키스[3(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄의 함유량은 5∼10 질량%, 윤활제의 함유량은 6∼9 질량%이다. 상기 일반식(1)으로 표현되는 벤질리덴소르비톨 화합물이, 투명화제 조성물 중, 85 질량%보다 적은 경우, 폴리올레핀계 수지에 충분한 투명성을 부여할 수 없게 되는 경우가 있다.
본 발명의 투명화제 조성물에 있어서, 테트라키스[3(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄이 5 질량%보다 적은 경우, 얻어지는 투명화제 조성물에 있어서 필요한 부피 비중을 얻을 수 없는 경우가 있고, 10 질량%보다 많은 경우, 투명화제 조성물을 폴리올레핀계 수지에 배합하여 성형하여 얻어지는 성형품에 착색이 생기는 경우가 있다.
본 발명의 투명화제 조성물에 있어서, 상기 윤활제가 6 질량%보다 적으면, 얻어지는 투명화제 조성물에 있어서 필요한 부피 비중을 얻을 수 없는 경우가 있고, 9 질량%보다 많으면, 충분한 투명성 개선 효과를 얻을 수 없는 경우가 있다.
본 발명의 투명화제 조성물은, 바람직하게는, 취급성이 양호한 분말형의 조성물로 부피 비중이 0.18g/ml 이상이며, 폴리올레핀계 수지와의 블렌딩(blending)에 있어서, 폴리올레핀계 수지와 투명화제 조성물을 균일하게 블렌딩할 수 있다.
그리고, 본 발명에서의 부피 비중이란, JIS K5101-12-1 ; 2004의 규정에 준거하여 측정한 외관 밀도를 나타내고, 시료를 충전하는 수기(受器)에 진동을 가하지 않고, 수기의 상부에 설치한 깔때기로부터 수기가 수북해 질 때까지 시료를 첨가하고, 주걱을 사용하여 산의 부분을 제거한 상태에서, 수기에 충전된 시료의 외관 밀도를 측정한 것을 나타낸다.
상기 일반식(1) 중의 R1, R2, R3, R4 및 R로 표현되는, 탄소 원자수 1∼4의 알킬기로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 이소부틸기 등을 들 수 있다.
상기 일반식(1) 중의 R1, R2, R3 및 R4로 표현되는, 할로겐 원자로서는, 불소, 염소, 브롬, 요오드 등을 들 수 있다.
상기 일반식(1)으로 표현되는 벤질리덴소르비톨 화합물의 구체적인 구조로서는, 하기의 화합물을 들 수 있다. 단, 본 발명은 이하의 화합물에 의해 제한을 받는 것은 아니다.
Figure pct00004
본 발명에서 사용되는 윤활제로서는, 예를 들면, 올레산 아미드, 에루스산 아미드 등의 불포화 지방산 아미드, 베헨산 아미드, 스테아린산 아미드 등의 포화 지방산 아미드, 글리세린에스테르, 디글리세린에스테르 등 글리세린계의 에스테르 화합물, 폴리에틸렌글리콜이나 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜의 수산기에 아실기가 결합한 화합물, 및 실리콘 오일 등을 들 수 있다.
글리세린에스테르의 구체적인 구조로서는, 예를 들면, 글리세린디아세테이트 스테아레이트, 글리세린디아세테이트팔미테이트, 글리세린디아세테이트미스티레이트, 글리세린디아세테이트라우레이트, 글리세린디아세테이트카프레이트, 글리세린디아세테이트노나네이트, 글리세린디아세테이트옥타노에이트, 글리세린디아세테이트 헵타노에이트, 글리세린디아세테이트헥사노에이트, 글리세린디아세테이트펜타노에이트, 글리세린디아세테이트올리에이트, 글리세린아세테이트디카프레이트, 글리세린아세테이트디노나네이트, 글리세린아세테이트디옥타노에이트, 글리세린아세테이트디헵타노에이트, 글리세린아세테이트디카프로에이트, 글리세린아세테이트디발레레이트, 글리세린아세테이트디부틸레이트, 글리세린디프로피오네이트카프레이트, 글리세린디프로피오네이트라우레이트, 글리세린디프로피오네이트미스티레이트, 글리세린디프로피오네이트팔미테이트, 글리세린디프로피오네이트스테아레이트, 글리세린디프로피오네이트올리에이트, 글리세린트리부틸레이트, 글리세린트리펜타노에이트, 글리세린모노팔미테이트, 글리세린모노스테아레이트, 글리세린디스테아레이트, 글리세린프로피오네이트라우레이트, 글리세린올리에이트프로피오네이트 등을 들 수 있고, 이들을 단독 또는 병용하여 사용할 수 있다.
상기 디글리세린에스테르의 구체적인 구조로서는, 예를 들면, 디글리세린테트라아세테이트, 디글리세린테트라프로피오네이트, 디글리세린테트라부틸레이트, 디글리세린테트라발레레이트, 디글리세린테트라헥사노에이트, 디글리세린테트라헵타노에이트, 디글리세린테트라카프레이트, 디글리세린테트라펠라르고네이트, 디글리세린테트라카프레이트, 디글리세린테트라라우레이트, 디글리세린테트라미스티레이트, 디글리세린테트라팔미테이트, 디글리세린트리아세테이트프로피오네이트, 디글리세린트리아세테이트부틸레이트, 디글리세린트리아세테이트발레레이트, 디글리세린트리아세테이트헥사노에이트, 디글리세린트리아세테이트헵타노에이트, 디글리세린트리아세테이트카프레이트, 디글리세린트리아세테이트펠라르고네이트, 디글리세린트리아세테이트카프레이트, 디글리세린트리아세테이트라우레이트, 디글리세린트리아세테이트미스티레이트, 디글리세린트리아세테이트팔미테이트, 디글리세린트리아세테이트스테아레이트, 디글리세린트리아세테이트올리에이트, 디글리세린디아세테이트디프로피오네이트, 디글리세린디아세테이트디부틸레이트, 디글리세린디아세테이트디발레레이트, 디글리세린디아세테이트디헥사노에이트, 디글리세린디아세테이트디헵타노에이트, 디글리세린디아세테이트디카프릴레이트, 디글리세린디아세테이트디펠라르고네이트, 디글리세린디아세테이트디카프레이트, 디글리세린디아세테이트디라우레이트, 디글리세린디아세테이트디미스티레이트, 디글리세린디아세테이트디팔미테이트, 디글리세린디아세테이트디스테아레이트, 디글리세린디아세테이트디올리에이트, 디글리세린아세테이트트리프로피오네이트, 디글리세린아세테이트트리부틸레이트, 디글리세린아세테이트트리발레레이트, 디글리세린아세테이트트리헥사노에이트, 디글리세린아세테이트트리헵타노에이트, 디글리세린아세테이트트리카프릴레이트, 디글리세린아세테이트트리펠라르고네이트, 디글리세린아세테이트트리카프레이트, 디글리세린아세테이트트리라우레이트, 디글리세린아세테이트트리미스티레이트, 디글리세린아세테이트트리팔미테이트, 디글리세린아세테이트트리스테아레이트, 디글리세린아세테이트트리올리에이트, 디글리세린라우레이트, 디글리세린스테아레이트, 디글리세린카프릴레이트, 디글리세린미리스테이트, 디글리세린올리에이트 등의 디글리세린의 지방산 에스테르, 혼산 에스테르 등을 들 수 있고, 이들을 단독 또는 병용하여 사용할 수 있다.
폴리알킬렌글리콜의 구체적인 구조로서는, 예를 들면, 평균 분자량이 200∼1000의 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등을 들 수 있고, 이들을 단독 또는 병용하여 사용할 수 있다.
폴리알킬렌글리콜의 수산기에 아실기가 결합한 화합물의 구체적인 구조로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌아세테이트, 폴리옥시에틸렌프로피오네이트, 폴리옥시에틸렌부틸레이트, 폴리옥시에틸렌발레레이트 폴리옥시에틸렌카프로에이트, 폴리옥시에틸렌헵타노에이트, 폴리옥시에틸렌옥타노에이트, 폴리옥시에틸렌노나네이트, 폴리옥시에틸렌카프레이트, 폴리옥시에틸렌라우레이트, 폴리옥시에틸렌미리스틸레이트, 폴리옥시에틸렌팔미테이트, 폴리옥시에틸렌스테아레이트, 폴리옥시에틸렌올리에이트, 폴리옥시에틸렌리놀리에이트, 폴리옥시프로필렌아세테이트, 폴리옥시프로필렌프로피오네이트, 폴리옥시프로필렌부틸레이트, 폴리옥시프로필렌발레레이트, 폴리옥시프로필렌카프로에이트, 폴리옥시프로필렌헵타노에이트, 폴리옥시프로필렌옥타노에이트, 폴리옥시프로필렌노나네이트, 폴리옥시프로필렌카프레이트, 폴리옥시프로필렌라우레이트, 폴리옥시프로필렌미리스틸레이트, 폴리옥시프로필렌팔미테이트, 폴리옥시프로필렌스테아레이트, 폴리옥시프로필렌올리에이트, 폴리옥시프로필렌리놀리에이트 등을 들 수 있지만, 이들을 단독 또는 병용하여 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 상기 윤활제는, 투명화제 조성물의 부피 비중을 높이는 것이 용이해지기 때문에, 모노아실글리세롤이 바람직하고, 글리세린모노스테아레이트가 더욱 바람직하다.
본 발명의 투명화제 조성물은, 바람직하게는, 부피 비중이 0.18 g/ml 이상이다. 0.18g/ml보다 작으면, 폴리올레핀계 수지와 투명화제 조성물을 블렌딩했을 때, 폴리올레핀계 수지와 투명화제 조성물의 층 분리가 생성되어, 균일 배합을 달성할 수 없는 경우가 있고, 성형 불량이나 얻어지는 성형품의 물성이 안정되지 않는 경우가 있다.
본 발명의 투명화제 조성물은, 상기 일반식(1)으로 표현되는 벤질리덴소르비톨 화합물 100 질량부에 대하여, 테트라키스[3(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄 5∼10 질량부, 및 윤활제 6∼9 질량부를 배합하고, 80∼180℃의 범위에서 가열하여 블렌딩하여 얻어지는 것이면, 그 제조 방법은 한정되지 않고, 종래 공지의 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 일반식(1)으로 표현되는 벤질리덴소르비톨 화합물과 테트라키스[3(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄 및 윤활제를 배합하여 온도 조절 기능을 가지는 교반기로 가열하면서 블렌딩해도 되고, 밀 롤, 밴버리(banbury) 믹서, 슈퍼 믹서, 헨셀(Henschel) 믹서 등을 사용하여 혼합한 후에, 단축 또는 2축 압출기 등의 가공 기기에 의해 혼련해도 된다.
본 발명의 투명화제 조성물에 있어서는, 가열 처리 후의 투명화제 조성물은 30메쉬(메쉬 사이즈 500㎛)를 통과한 것이 바람직하다. 30메쉬를 통과하지 않는 것은, 폴리올레핀계 수지에 더하여 성형한 경우, 충분한 투명성이 얻어지지 않거나, 이물질이 생겨 성형품의 외관을 손상시키거나 하는 경우가 있다.
본 발명의 투명화제 조성물은, 상기 혼합물 외에 다른 첨가제를 함유하는 것이어도 된다. 다른 첨가제를 함유시키는 경우, 투명화제 조성물에 있어서, 상기 일반식(1)으로 표현되는 벤질리덴소르비톨 화합물을 85 질량% 이상 포함하는 것을 요한다. 85 질량%보다 적은 경우, 폴리올레핀계 수지에 대하여, 충분한 투명성을 부여할 수 없는 경우가 있다.
상기 다른 첨가제로서는, 예를 들면, 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 티오에테르계 산화방지제, 자외선 흡수제, 힌더드 아민 화합물, 난연제, 결정핵제, 충전제, 대전(帶電) 방지제, 중금속 불활성화제, 금속 비누, 하이드로탈사이트, 안료, 염료, 가소제, 안티블록킹제, 미네랄 오일 등을 들 수 있다.
상기 페놀계 산화방지제로서는, 예를 들면, 2, 6-디-tert-부틸-4-에틸페놀, 2-tert-부틸-4, 6-디메틸페놀, 스티렌화 페놀, 2, 2'메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 2, 2'-티오비스-(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2, 2'-티오디에틸렌비스[3-(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 2-메틸-4, 6-비스(옥틸설파닐메틸) 페놀, 2, 2'-이소부틸리덴비스(4, 6-디메틸페놀), 이소옥틸-3-(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, N, N'-헥산-1, 6-디일비스[3-(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온아미드, 2, 2'-옥사마이드비스[에틸-3-(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 2-에틸헥실-3-(3', 5'-디-tert-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트, 2, 2'-에틸렌비스(4, 6-디-tert-부틸페놀), 3, 5-비스(1, 1-디메틸에틸)-4-하이드록시-벤젠프로판산 및 C13-15 알킬의 에스테르, 2, 5-디-tert-아밀하이드로퀴논, 힌더드 페놀의 중합물(아데카 팔마롤사(ADEKA Palmarole)제 상품명 AO. OH998), 2, 2'-메틸렌비스[6-(1-메틸시클로헥실)-p-크레졸], 2-tert-부틸-6-(3-tert-부틸-2-하이드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페닐아크릴레이트, 2-[1-(2-하이드록시-3, 5-디-tert-펜틸페닐)에틸]-4, 6-디-tert-펜틸페닐아크릴레이트, 6-[3-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸)프로폭시]-2, 4, 8, 10-테트라-tert-부틸벤조[d, f][1, 3, 2]-디옥사포스페핀, 헥사메틸렌비스[3-(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 비스[모노에틸(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)포스포네이트 칼슘염, 5, 7-비스(1, 1-디메틸에틸)-3-하이드록시-2(3H)-벤조퓨라논과, o-크실렌과의 반응 생성물, 2, 6-디-tert-부틸-4-(4, 6-비스(옥틸티오)-1, 3, 5-트리아진-2-일아미노)페놀, DL-a-토코놀(비타민E), 2, 6-비스(α-메틸벤질)-4-메틸페놀, 비스[3, 3-비스-(4'-하이드록시-3'-tert-부틸-페닐)부탄산]글리콜에스테르, 2, 6-디-tert-부틸-p-크레졸, 2, 6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 스테아릴(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 디스테아릴(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)포스포네이트, 트리데실-3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질티오아세테이트, 티오디에틸렌비스[(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 4, 4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2-옥틸티오-4, 6-디(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페녹시)-s-트리아진, 2, 2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 비스[3, 3-비스(4-하이드록시-3-tert-부틸페닐)부탄산]글리콜에스테르, 4, 4'-부틸리덴비스(2, 6-디-tert-부틸페놀), 4, 4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 2, 2'-에틸리덴비스(4, 6-디-tert-부틸페놀), 1, 1, 3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 비스[2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페닐]테레프탈레이트, 1, 3, 5-트리스(2, 6-디메틸-3-하이드록시-4-tert-부틸벤질)이소시아누레이트, 1, 3, 5-트리스(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1, 3, 5-트리스(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-2, 4, 6-트리메틸벤젠, 1, 3, 5-트리스[(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-아크릴로일옥시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페놀, 3, 9-비스[2-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸하이드로신나모일옥시)-1, 1-디메틸에틸]-2, 4, 8, 10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 트리에틸렌글리콜비스[β-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐) 프로피오네이트] 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
상기 인계 산화방지제로서는, 예를 들면, 디이소옥틸포스파이트, 헵타키스트리포스파이트, 트리이소데실포스파이트, 디페닐포스파이트, 디페닐이소옥틸포스파이트, 디이소옥틸페닐포스파이트, 디페닐트리데실포스파이트, 트리이소옥틸포스파이트, 트리라우릴포스파이트, 트리스(디프로필렌글리콜)포스파이트, 디이소데실펜타에리트리톨디포스파이트, 디올레일하이드로겐포스파이트, 트리라우릴트리티오포스파이트, 비스(트리데실)포스파이트, 트리스(이소데실)포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 디페닐데실포스파이트, 디노닐페닐비스(노닐페닐)포스파이트, 폴리(디프로필렌 글리콜)페닐포스파이트, 테트라페닐디프로필글리콜디포스파이트, 트리스노닐페닐포스파이트, 트리스(2, 4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 트리스(2, 4-디-tert-부틸-5-메틸페닐)포스파이트, 트리스[2-tert-부틸-4-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐티오)-5-메틸페닐]포스파이트, 트리데실포스파이트, 옥틸디페닐포스파이트, 디(데실) 모노페닐포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨과 스테아린산칼슘염과의 혼합물, 알킬(C10)비스페놀A포스파이트, 디(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2, 4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2, 6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2, 4, 6-트리-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2, 4-디큐밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 테트라페닐-테트라(트리데실)펜타에리트리톨테트라포스파이트, 비스(2, 4-디-tert-부틸-6-메틸페닐) 에틸포스파이트, 테트라(트리데실)이소프로필리덴디페놀디포스파이트, 테트라(트리데실)-4, 4'-n-부틸리덴비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀)디포스파이트, 헥사(트리데실)-1, 1, 3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄트리포스파이트, 테트라키스(2, 4-디-tert-부틸페닐)비페닐렌디포스파이트, 9, 10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난스렌-10-옥사이드, (1-메틸-1-프로파닐-3-이리덴)트리스(2-1, 1-디메틸에틸)-5-메틸-4, 1-페닐렌)헥사트리데실포스파이트, 2, 2'-메틸렌비스(4, 6-tert-부틸페닐)-2-에틸헥실포스파이트, 2, 2'-메틸렌비스(4, 6-디-tert-부틸페닐)-옥타데실포스파이트, 2, 2'-에틸리덴비스(4, 6-디-tert-부틸페닐)플루오로포스파이트, 4, 4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페닐디트리데실)포스파이트, 트리스(2-[(2, 4, 8, 10-테트라키스-tert-부틸디벤조[d, f][1, 3, 2]디옥사포스페핀-6-일)옥시]에틸)아민, 3, 9-비스(4-노닐페녹시)-2, 4, 8, 10-테트라옥사-3, 9-디포스파스피로[5, 5]운데칸, 2, 4, 6-트리-tert-부틸페닐-2-부틸-2-에틸-1, 3-프로판디올포스파이트, 폴리4, 4'-이소프로필리덴디페놀C12-15 알코올포스파이트, 2-에틸-2-부틸프로필렌글리콜과 2, 4, 6-트리-tert-부틸페놀의 포스파이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
상기 티오에테르계 산화방지제로서는, 예를 들면, 테트라키스[메틸렌-3-(라우릴티오)프로피오네이트]메탄, 비스(메틸-4-[3-n-알킬(C12/C14)티오프로피오닐옥시]5-tert-부틸페닐)설파이드, 디트리데실-3, 3'-티오디프로피오네이트, 디라우릴-3, 3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸-3, 3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴-3, 3'-티오디프로피오네이트, 라우릴/스테아릴티오디프로피오네이트, 4, 4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2, 2'-티오비스(6-tert-부틸-p-크레졸), 디스테아릴-디설파이드 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
상기 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2, 4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥톡시벤조페논, 5, 5'-메틸렌비스(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논) 등의 2-하이드록시벤조페논류 ; 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-5-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3, 5-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3, 5-디큐밀페닐)벤조트리아졸, 2, 2'-메틸렌비스(4-tert-옥틸-6-벤조트리아졸릴페놀), 2-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-카르복시페닐)벤조트리아졸의 폴리에틸렌글리콜에스테르, 2-[2-하이드록시-3-(2-아크릴로일옥시에틸)-5-메틸페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(2-메타크릴로일 옥시에틸)-5-tert-부틸페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(2-메타크릴로일옥시 에틸)-5-tert-옥틸페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(2-메타크릴로일옥시에틸)-5-tert-부틸페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-5-(2-메타크릴로일옥시 에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-tert-부틸-5-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-tert-아밀-5-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-tert-부틸-5-(3-메타크릴로일옥시프로필)페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-4-(2-메타크릴로일옥시메틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-4-(3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시프로필)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-4-(3-메타크릴로일옥시프로필)페닐]벤조트리아졸 등의 2-(2-하이드록시페닐)벤조트리아졸류 ; 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4, 6-디페닐-1, 3, 5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-헥실옥시페닐)-4, 6-디페닐-1, 3, 5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥톡시페닐)-4, 6-비스(2, 4-디메틸페닐)-1, 3, 5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(3-C12∼13혼합알콕시-2-하이드록시프로폭시)페닐]-4, 6-비스(2, 4-디메틸페닐)-1, 3, 5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]-4, 6-비스(4-메틸페닐)-1, 3, 5-트리아진, 2-(2, 4-디하이드록시-3-알릴페닐)-4, 6-비스(2, 4-디메틸페닐)-1, 3, 5-트리아진, 2, 4, 6-트리스(2-하이드록시-3-메틸-4-헥실옥시페닐)-1, 3, 5-트리아진 등의 2-(2-하이드록시페닐)-4, 6-디아릴-1, 3, 5-트리아진류 ; 페닐살리실레이트, 레조르시놀모노벤조에이트, 2, 4-디-tert-부틸페닐-3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 옥틸(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 도데실(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 테트라데실(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 헥사데실(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 옥타데실(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 베헤닐(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트 등의 벤조에이트류 ; 2-에틸-2'-에톡시옥사닐리드, 2-에톡시-4'-도데실옥사닐리드 등의 치환 옥사닐리드류 ; 에틸-α-시아노-β, β-디페닐아크릴레이트, 메틸-2-시아노-3-메틸-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트류 ; 각종 금속염, 또는 금속 킬레이트, 특히 니켈, 크롬의 염, 또는 킬레이트류 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
상기 힌더드 아민 화합물로서는, 예를 들면, 2, 2, 6, 6-테트라메틸-4-피페리딜스테아레이트, 1, 2, 2, 6, 6-펜타메틸-4-피페리딜스테아레이트, 2, 2, 6, 6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, 비스(2, 2, 6, 6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 테트라키스(2, 2, 6, 6-테트라메틸-4-피페리딜)-1, 2, 3, 4-부탄테트라카르복실레이트, 테트라키스(1, 2, 2, 6, 6-펜타메틸-4-피페리딜)-1, 2, 3, 4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(2, 2, 6, 6-테트라메틸-4-피페리딜)·디(트리데실)-1, 2, 3, 4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1, 2, 2, 6, 6-펜타메틸-4-피페리딜)·디(트리데실)-1, 2, 3, 4-부탄 테트라카르복실레이트, 비스(1, 2, 2, 4, 4-펜타메틸-4-피페리딜)-2-부틸-2-(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2, 2, 6, 6-테트라메틸-4-피페리디놀/숙신산디에틸 중축합(重縮合)물, 1, 6-비스(2, 2, 6, 6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2, 4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진 중축합물, 1, 6-비스(2, 2, 6, 6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2, 4-디클로로-6-tert-옥틸아미노-s-트리아진 중축합물, 1, 5, 8, 12-테트라키스[2, 4-비스(N-부틸-N-(2, 2, 6, 6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1, 5, 8, 12-테트라아자드데칸, 1, 5, 8, 12-테트라키스[2, 4-비스(N-부틸-N-(1, 2, 2, 6, 6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1, 5, 8-12-테트라아자드데칸, 1, 6, 11-트리스[2, 4-비스(N-부틸-N-(2, 2, 6, 6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]아미노운데칸, 1, 6, 11-트리스[2, 4-비스(N-부틸-N-(1, 2, 2, 6, 6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]아미노운데칸, 비스{4-(1-옥틸옥시-2, 2, 6, 6-테트라메틸)피페리딜}데칸디오네이트, 비스{4-(2, 2, 6, 6-테트라메틸-1-운데실옥시)피페리딜)카보네이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
상기 난연제로서는, 예를 들면, 트리페닐포스페이트, 트리크레질포스페이트, 트리크실렌포스페이트, 크레질디페닐포스페이트, 크레질-2, 6-크실레닐포스페이트 및 레조르시놀비스(디페닐포스페이트), (1-메틸에틸리덴)디-4, 1-페닐렌테트라페닐디포스페이트, 1, 3-페닐렌테트라키스(2, 6-디메틸페닐)포스페이트, 아데카 스타브(ADK STAB) FP-500(가부시키가이샤 아데카제), 아데카 스타브 FP-600(가부시키가이샤 아데카제), 아데카 스타브 FP-800(가부시키가이샤 아데카제), 등의 방향족 인산에스테르, 페닐포스폰산디비닐, 페닐포스폰산디알릴 및 페닐포스폰산(1-부테닐) 등의 포스폰산에스테르, 디페닐포스핀산페닐, 디페닐포스핀산메틸, 9, 10-디하이드로-9-옥시-10-포스파페난트렌-10-옥시드 유도체 등의 포스핀산에스테르, 비스(2-알릴페녹시)포스파젠, 디크레질포스파젠 등의 포스파젠 화합물, 인산 멜라민, 피로인산 멜라민, 폴리인산 멜라민, 폴리인산 멜람, 폴리인산 암모늄, 인산 피페라진, 피롤린산 피페라진, 폴리인산 피페라진, 인 함유 비닐벤질 화합물 및 적린 등의 인계 난연제, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄 등의 금속 수산화물, 브롬화 비스페놀A형 에폭시 수지, 브롬화 페놀 노볼락형 에폭시 수지, 헥사 브로모 벤젠, 펜타브로모 톨루엔, 에틸렌비스(펜타브로모페닐), 에틸렌비스테트라브로모프탈이미드, 1, 2-디브로모-4-(1, 2-디브로모에틸)시클로헥산, 테트라브로모시클로옥탄, 헥사브로모시클로도데칸, 비스(트리브로모페녹시)에탄, 브롬화 폴리페닐렌에테르, 브롬화 폴리스티렌 및 2, 4, 6-트리스(트리브로모페녹시)-1, 3, 5-트리아진, 트리브로모페닐말레이미드, 트리브로모페닐아크릴레이트, 트리브로모페닐메타크릴레이트, 테트라브로모비스페놀A형 디메타크릴레이트, 펜타브로모벤질아크릴레이트, 및 브롬화 스티렌 등의 브롬계 난연제 등을 들 수 있다. 이들 난연제는 불소 수지 등의 드립 방지제나 다가 알코올, 하이드로탈사이트 등의 난연조제와 병용하는 것이 바람직하다. 이들은 1종을 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
상기 결정핵제로서는, 예를 들면, 벤조산나트륨, 4-tert-부틸벤조산알루미늄염, 아디프산나트륨 및 2-나트륨-비시클로[2, 2, 1]헵탄-2, 3-디카르복실레이트 등의 카르본산 금속염, 나트륨-비스(4-tert-부틸페닐)포스페이트, 나트륨-2, 2'-메틸렌비스(4, 6-디-tert-부틸페닐)포스페이트 및 리튬-2, 2'-메틸렌비스(4, 6-디-tert-부틸페닐)포스페이트 등의 인산에스테르 금속염, 디벤질리덴소르비톨, 비스(메틸벤질리덴)소르비톨, 비스(3, 4-디메틸벤질리덴)소르비톨, 비스(p-에틸벤질리덴)소르비톨, 및 비스(디메틸벤질리덴)소르비톨 등의 다가 알코올 유도체, N, N', N"-트리스[2-메틸시클로헥실]-1, 2, 3-프로판트리카르복사마이드, N, N', N"-트리시클로헥실-1, 3, 5-벤젠트리카르복사마이드, N, N'-디시클로헥실-나프탈렌지카르복사마이드, 1, 3, 5-트리(디메틸이소프로포일아미노)벤젠 등의 아미드 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
상기 충전제로서는, 예를 들면, 탈크(talc), 운모, 탄산칼슘, 산화칼슘, 수산화칼슘, 탄산마그네슘, 수산화마그네슘, 산화마그네슘, 황산마그네슘, 수산화알루미늄, 황산바륨, 유리 분말, 유리 섬유, 클레이, 돌로마이트, 실리카, 알루미나, 티탄산칼륨 위스커, 규회석, 섬유형 마그네슘옥시설페이트 등을 들 수 있다. 이들의 충전제에 있어서, 평균 입경(구형(球形) 내지 평판형의 것) 또는 평균 섬유 직경(침형 내지 섬유형의 것)이 5㎛ 이하인 것이 바람직하다.
상기 대전 방지제는, 성형품의 대전성의 저감화나, 대전에 의한 티끌의 부착 방지의 목적으로 가해진다. 대전 방지제로서는, 양이온계, 음이온계, 비이온계 등을 들 수 있다. 바람직한 예로서는, 폴리옥시에틸렌알킬아민이나 폴리옥시에틸렌알킬 아미드 내지 이들의 지방산 에스테르, 글리세린의 지방산 에스테르 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 다른 첨가제의 바람직한 사용량의 범위는, 효과가 발현되는 양으로부터 첨가 효과의 향상을 볼 수 없게 되는 범위이다. 각 첨가제의 사용량은, 폴리올레핀계 수지 100 질량부에 대하여, 가소제가 0.1∼20 질량부, 충전제가 1∼50 질량부, 표면 처리제가 0.001∼1 질량부, 페놀계 산화방지제가 0.001∼10 질량부, 인계 산화방지제가 0.001∼10 질량부, 티오에테르계 산화방지제가 0.001∼10 질량부, 자외선 흡수제가 0.001∼5 질량부, 힌더드 아민 화합물이 0.01∼1 질량부, 난연제가 1∼50 질량부, 대전 방지제가, 0.03∼2 질량부인 것이 바람직하다. 그리고, 이들의 첨가제는 일종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
다음에, 본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물에 대하여, 이하에 상세하게 설명한다.
상기 폴리올레핀계 수지로서는, 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 아이소택틱 폴리프로필렌, 신디오택틱 폴리프로필렌, 헤미아이소택틱 폴리프로필렌, 시클로올레핀 폴리머, 스테레오 블록 폴리프로필렌, 폴리-3-메틸-1-부텐, 폴리-3-메틸-1-펜텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐 등의 α-올레핀 중합체, 에틸렌/프로필렌 블록 또는 랜덤 공중합체 등의 α-올레핀 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 폴리올레핀계 수지의 제조 방법은, 지글러 촉매, 지글러·나타 촉매, 메타로센 촉매, 그 외 각종 중합 촉매를 조촉매, 촉매의 담체, 연쇄(連鎖) 이동제를 포함하고, 또한, 기상 중합, 용액 중합, 유화 중합, 괴상(塊狀) 중합 등의 각종 중합 방법에 있어서, 온도, 압력, 농도, 유속(流速)이나 촉매 잔사의 제거 등의 각종 중합 조건 등 포장 자재에 적합한 물성의 수지를 얻을 수 있는 것이나, 포장 자재의 성형 가공에 적합한 물성의 수지를 얻을 수 있는 것을 적절히 선택하여 제조된다. 폴리올레핀계 수지의 수평균 분자량, 중량 평균 분자량, 분자량 분포, 멜트 플로 레이트, 융점, 융해 피크 온도, 아이소택틱, 신디오택틱 등의 입체 규칙성, 분기의 유무나 정도, 비중, 각종 용매로의 용해 성분의 비율, 헤이즈(Haze), 광택(gloss), 충격 강도, 휨 탄성율, 올젠(Olsen) 강성(剛性), 그 외의 특성 및 각각의 특성값이 특정한 식을 만족시키는지 여부 등은 원하는 특성에 따라 적절히 선택할 수 있다.
본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물은, 폴리올레핀계 수지 100 질량부에 대하여, 본 발명의 투명화제 조성물을, 0.01∼1 질량부, 바람직하게는 0.03∼0.7 질량부, 더욱 바람직하게는, 0.1∼0.5 질량부 배합되어 이루어지는 것이다. 본 발명의 투명화제 조성물의 배합량이 0.01 질량부보다 적으면, 첨가 효과가 불충분해지는 경우가 있고, 발명의 투명화제 조성물의 배합량이 1 질량부보다 많으면, 폴리올레핀계 수지 조성물을 성형 가공하여 얻어지는 성형품의 표면에 블리드아웃(bleed-out)할 우려가 있다.
또한, 본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위이면, 필요에 따라, 통상 일반적으로 사용되는 종래 공지의 다른 첨가제를 본 발명의 투명화제 조성물과는 별도로 폴리올레핀계 수지 조성물에 가해도 된다. 그 외의 첨가제는, 상기와 같은 것을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 투명화제 조성물로 사용하는 윤활제 이외의 윤활제를 배합할 수도 있다. 윤활제를 배합하는 경우, 바람직한 배합량은, 폴리올레핀계 수지 100 질량부에 대하여, 윤활제가 0.03∼2 질량부이다.
본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물에 있어서, 폴리올레핀계 수지에, 본 발명의 투명화제 조성물을 배합하는 방법은, 특별히 제한되는 것이 아니고, 종래 공지의 방법에 의해 행할 수 있다. 예를 들면, 폴리올레핀계 수지 분말 또는 펠릿과 투명화제 조성물을 드라이블렌딩으로 혼합해도 되고, 투명화제 조성물의 일부를 프리블렌딩(pre-blending)한 후, 나머지 성분과 드라이블렌딩해도 된다. 드라이블렌딩 후에, 예를 들면, 밀 롤, 밴버리 믹서, 슈퍼 믹서 등을 사용하여 혼합하고, 단축 또는 2축 압출기 등을 사용하여 혼련해도 된다. 이 혼합 혼련은, 통상 120∼220℃ 정도의 온도에서 행해진다. 폴리올레핀계 수지의 중합 단계에서 투명화제 조성물을 첨가하는 방법, 바인더, 왁스, 용제, 실리카 등의 조립(造粒) 조제 등과 함께 미리 원하는 비율로 혼합한 후, 조립(造粒)하여 원팩 복합 첨가제로 하고, 상기 원팩 복합 첨가제를 상기 폴리올레핀계 수지에 첨가하는 방법, 투명화제 조성물을 고농도로 함유하는 마스터 배치(batch)를 제작하고, 상기 마스터 배치를 폴리올레핀계 수지에 첨가하는 방법 등을 이용할 수 있다.
본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물을 성형할 때에는, 일반의 플라스틱과 마찬가지로, 압출(押出) 성형, 사출 성형, 블로우 성형, 진공 성형, 압축 성형 등 공지의 성형 방법을 채용할 수 있어, 시트, 막대, 병, 용기 등의 각종 성형품을 용이하게 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물은, 유리 섬유, 카본 섬유 등을 배합하여 섬유 강화 플라스틱으로 해도 된다.
실시예
이하, 실시예를 들어, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예 등에 의해 어떠한 제한을 받는 것은 아니다.
헨셀믹서(FM200 ; 미츠이광산주식회사(Mitsui Mining Co., Ltd.)제)를 미리 소정의 온도로 가열한 후, 표 1 또는 표 2에 기재된 배합의 투명화제 조성물을 투입하고, 500rpm의 회전 속도로 15분간 교반하였다. 그리고, 표 중, 가열 처리가 없음과 있음은, 가열하지 않고 실온 하에서 투명화제 조성물을 500rpm의 회전 속도로 15분 교반하였다. 얻어진 투명화제 조성물에 있어서, 하기의 평가를 실시하였다. 이들의 평가 결과에 대하여, 하기 표 1 및 표 2에 각각 나타낸다. 그리고, 표 중 S-1은, 상기한 벤질리덴소르비톨 화합물의 예시 화합물과 대응하는 것이다.
(500㎛ 메쉬 패스(mesh pass))
얻어진 투명화제 조성물을, 메쉬 사이즈가 500㎛인 30메쉬의 체(sieve)에 쳐서, 체를 통과한 투명화제 조성물의 중량을 측정하고, 투명화제 조성물 중, 체를 통과한 분량의 비율(%)을 계산하였다. 이들의 결과에 대하여, 하기 표 1 및 표 2에 각각 나타낸다.
(부피 비중)
JIS K5101-12 ; 2004년에 준거하여 측정하였다. 이들의 결과에 대하여, 하기 표 1 및 표 2에 각각 나타낸다.
(PP와의 혼합 시험)
20L의 헨셀믹서(FM200 ; 미츠이광산주식회사제)에 폴리프로필렌 수지 100 질량부 및 얻어진 투명화제 조성물 150g를 투입하고, 실온에서 500rpm의 회전 속도로 1분간 교반하였다. 교반 후, 헨셀믹서의 교반조 내의 내용물의 상면보다 상부에 있어서, 교반조의 측벽에 투명화제 조성물의 부착이 확인된 경우를 ×로 하고, 투명화제 조성물의 부착이 확인되지 않은 경우를 ○로 하여 평가하였다. 이들의 결과에 대하여, 하기 표 1 및 표 2에 각각 나타낸다. 그리고, 교반조의 측벽에 투명화제 조성물의 부착물이 확인되지 않은 경우는, 투명화제 조성물의 유동성이 양호함을 나타낸다.
(Haze, 외관)
폴리올레핀계 수지(멜트 플로 레이트=8g/10min의 에틸렌/프로필렌 랜덤 공중합체) 100 질량부에 대하여, 과산화물로서 디(t-부틸퍼옥시)디이소프로필벤젠 0.026 질량부, 페놀계 산화방지제로서 테트라키스[메틸렌-3-(3', 5'-디-tert-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄 0.1 질량부, 인계 산화방지제로서, 트리스(2, 4-디-tert-부틸페닐)포스파이트 0.1 질량부, 스테아린산 칼슘 0.05 질량부, 및 하기의 표 1에 기재된 투명화제 조성물 0.2 질량부를, 헨셀믹서(FM200 ; 미츠이광산주식회사제)에서 1000rpm, 1분간 혼합하고, 2축 압출기(PCM-30 ; 가부시키가이샤 이케가이(Ikegai Corp.)제)로, 240℃, 160rpm의 스크류 속도의 가공 조건 하에서 압출 가공하여 펠릿을 제조하였다. 과산화물은 폴리올레핀계 수지의 멜트 플로 레이트를 조정하는 목적으로 첨가하였다. 얻어진 펠릿의 멜트 플로 레이트는, 모두 42g/10min였다. 얻어진 펠릿을 사출성형기(EC100-2 A ; 도시바 기카이 가부시키가이샤(Toshiba Machine Co., Ltd.)제)에 의하여, 200℃의 사출 온도 및 70∼80 MPa의 사출 압력으로 금형에 40초간 충전하고, 40℃의 금형 내에서 20초간 냉각 후, 금형으로부터 시트를 꺼내는 조건 하에서 사출 성형을 행하여, 한 변이 60㎜인 정사각형이며 두께가 1㎜인 시트를 얻었다. 상기 시트는 사출 성형 후 즉시 조내 온도가 23℃인 항온조에서 48시간 이상 정치(靜置)한 후, 헤이즈·가드 II(가부시키가이샤 도요세이키세이사쿠쇼(Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.)제)로, 시험편의 헤이즈(Haze)를 구하였다. 그리고, 이 수치가 낮을수록 시험편의 투명성이 양호한 것을 나타낸다. 비교예 1의 시트의 헤이즈(HAZE)를 기준으로 하여, 헤이즈의 차가 0.3 이내면 ○을 붙이고, Haze의 차가 0.3보다 높은 경우는 ×를 붙여 평가하였다. 또한, 시트에 이물질이 확인되어 외관을 손상시킨 경우에는 ×을 붙였다. 이들의 결과에 대하여 하기 표 1 및 표 2에 각각 나타낸다.
Figure pct00005
AO-60 : 가부시키가이샤 아데카제 상품명 : 아데카 스타브 AO-60 ; 테트라키스[3(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄
GMS: 글리세린모노스테아레이트
Figure pct00006
표 1의 비교예 2로부터, 테트라키스[3(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄을 20 질량% 배합한 투명화제 조성물은, 유동성이 개선되지만, 얻어지는 투명화제 조성물의 입자 직경이 조대(粗大)화되어, 시트의 투명성이 저하되었다. 표 2의 비교예 7로부터, 윤활제를 10 질량% 배합한 투명화제 조성물의 유동성은 개선되었으나, 시트의 투명성이 저하되었다. 또한, 시트에 착색이 보였다. 표 2의 비교예 8로부터, 본 발명의 투명화제 조성물의 조성(組成)이라도, 가열 블렌딩하지 않는 경우, 투명화제 조성물의 유동성은 전혀 개선되지 않았다. 또한, 비교예 9로부터 윤활제가 6 질량%보다 적은 경우, 투명화제 조성물의 유동성의 개선 효과가 부족하고, 비교예 10으로부터 윤활제가 9 질량%를 초과하면 시트의 투명성이 저하되었다.
이들에 대하여, 표 1의 실시예 1 및 실시예 2로부터, 본 발명의 투명화제 조성물은, 시트의 투명성을 손상시키지 않고 투명화제 조성물의 유동성을 개선하는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (8)

  1. 하기 일반식(1)으로 표현되는 벤질리덴소르비톨 화합물을 85 질량% 이상, 테트라키스[3(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄을 5∼10질량% 및 윤활제를 6∼9 질량% 포함하는 혼합물이, 80∼180℃의 범위에서 가열되어 이루어지는 투명화제 조성물.
    Figure pct00007

    (식(1) 중, R은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬기를, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬기를 나타냄)
  2. 제1항에 있어서,
    부피 비중이 0.18 g/ml 이상인, 투명화제 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    일반식(1) 중의 R1∼R4가, 모두 메틸기인, 투명화제 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 윤활제가 글리세린모노스테아레이트인, 투명화제 조성물.
  5. 폴리올레핀계 수지 100 질량부에 대하여, 제1항에 기재된 투명화제 조성물 0.01∼1 질량부가 배합되어 이루어지는 폴리올레핀계 수지 조성물.
  6. 하기 일반식(1)으로 표현되는 벤질리덴소르비톨 화합물을 85 질량% 이상, 테트라키스[3(3, 5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시메틸]메탄을 5∼10 질량% 및 윤활제를 6∼9 질량% 포함하는 혼합물을, 교반날개의 구조를 가지는 교반기로 교반하면서 80∼180℃의 범위에서 가열하는 공정을 포함하는 투명화제 조성물의 제조 방법.
    Figure pct00008

    (식(1) 중, R은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬기를, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 탄소 원자수 1∼4의 알킬기를 나타냄)
  7. 제6항에 있어서,
    상기 일반식(1) 중의 R1∼R4가, 모두 메틸기인, 투명화제 조성물의 제조 방법.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 윤활제가, 글리세린모노스테아레이트인, 투명화제 조성물의 제조 방법.
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