CN102791787A

CN102791787A - 具有良好机械性能的耐刮擦、抗冲击聚碳酸酯模塑组合物ii

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Publication number: CN102791787A
Application number: CN2010800642249A
Authority: CN
Inventors: T.埃克尔; V.塔施纳; A.费尔德曼; B.托伊尔默
Original assignee: Bayer Pharma AG
Current assignee: Covestro Deutschland AG
Priority date: 2009-12-18
Filing date: 2010-12-15
Publication date: 2012-11-21
Anticipated expiration: 2030-12-15
Also published as: US8349927B2; ES2626593T3; JP2013514411A; KR20120115981A; MX2012006724A; KR101851808B1; CN102791787B; EP2513216B1; BR112012014843A2; DE102009059074A1; US20110152418A1; EP2513216A1; TW201137030A; CA2784698A1; WO2011073290A1

Abstract

本发明涉及具有良好机械性能以及高耐化学性的耐刮擦、抗冲击的聚碳酸酯(PC)组合物和模塑组合物，它们的制备方法以及它们在制造模制品，特别是用于平面屏幕器件的外壳中的用途，其中所述组合物包含：A)10至90重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，B)0.5至30重量份的橡胶改性的接枝聚合物，C)0至40重量份的乙烯基(共)聚合物(C.1)和/或聚对苯二甲酸烷二醇酯(C.2)，D)0.1至10.0重量份的聚有机硅氧烷/硅胶组合物，E)0至20.0重量份的具有至少2.5的莫氏硬度的无机化合物，F)0至20重量份的至少一种含磷阻燃剂，G)0至10重量份的至少一种另外的添加剂，所有重量份均为标准化的，使得组合物中所有组分A-B+C+D+E+F+G的重量份总和为100。

Description

具有良好机械性能的耐刮擦、抗冲击聚碳酸酯模塑组合物 II

本发明涉及具有良好机械性能以及高耐化学性的耐刮擦、抗冲击的聚碳酸酯(PC)组合物和模塑组合物、它们的制备方法以及它们在制造模制品，特别是用于平面屏幕器件的外壳中的应用。

JP-A 05-070653描述了在马来酰亚胺改性的ABS模塑组合物中作为添加剂的具有高抗压强度的中空玻璃球。所述模塑组合物具有减小的密度、高挠曲模量和良好的耐热变形性。未报导对于接缝强度、耐化学性或者增强的耐刮擦性的有益作用。

EP-A 391 413描述了使用滑石作为冲击改性聚碳酸酯中的填料。没有描述对于耐刮擦性或者加工性能的影响。没有描述该添加剂对于缺口冲击强度或者接缝强度的有利影响。

JP-A 01-104637描述了其中加入了Al₂O₃-SiO₂中空颗粒的结晶聚丙烯与改性聚丙烯的混合物。与具有滑石的相应混合物相比，借助这些颗粒得到了改进的耐刮擦性与减小的挠曲模量。没有描述通过加入所述铝硅酸盐颗粒对于接缝强度或者耐化学性的作用。

JP 2003-326623描述了在用于绝热和隔音的中间层中具有空陶瓷球的聚碳酸酯多层片材。然而，所述球不以与聚碳酸酯和其它聚合物如ABS的共混物存在。

EP 2087478 A1描述了具有增加的机械性能需求和改善的流动性能的冲击改性的填充的聚碳酸酯组合物，该组合物通过加入中空陶瓷球获得。然而没有描述这些添加剂对于冲击强度和/或接缝强度的影响。

US 20080103267A1描述了用于透明模塑组合物的聚碳酸酯、少量SAN共聚物和特定聚有机硅氧烷/二氧化硅制剂的混合物。然而，这些组合物不含冲击改性剂，因此，这些组合物的冲击强度和接缝强度不足。

本发明的目的是提供一种模塑组合物，其卓越性在于快速经受冲击时非常好的机械性能，如高缺口冲击强度，以及良好的耐化学性(ESC性能)和耐热变形性的综合性能，同时具有始终高耐刮擦性。所述模塑组合物优选为阻燃的并且即使在非常薄的壁厚(即1.5mm壁厚)的情形下也符合UL94的V-0的要求。

本发明还提供了制备所述模塑组合物的方法和所述模塑组合物在制造模制品中的用途。

本发明的模塑组合物可用于制造任何类型的模制品。所述模制品可通过注塑、挤出和吹塑工艺制造。另一种加工形式是由预先制造的片材或者膜通过深拉成形来制造模制品。

这类模制品的例子有膜、型材、任何类型的外壳部件，用于例如家庭用具如榨汁机、咖啡机、搅拌机；办公设备如显示器、平面屏幕、笔记本电脑、打印机、复印机；片材、管材、用于电气装置的导管、窗、门，和另外的用于建筑领域(内部配件和外部应用)的型材，以及用于电子和电气工程的部件，例如开关、插头和插座，以及用于商业运输工具，特别是用于机动车领域，的车身和内部组件。

特别地，本发明的模塑组合物也可用于例如制造以下模制品或模制件：用于轨道车辆、轮船、航空器、公共汽车和其它机动车辆的内部装饰的部件，用于包含小型变压器的电气设备的外壳，用于加工和传输信息的设备的外壳，用于医疗设备和按摩设备的外壳和外罩，儿童的玩具车、预制的壁板、用于安全设备的外壳、绝热运输容器、用于卫浴配件的模制件、用于通风机开口的盖子栅格，和用于园艺设备的外壳。

意外地发现，包含以下组分的组合物具有所期望的性能特征：

A) 10至90重量份，优选50至85重量份，特别优选60至75重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，

B) 0.5至30.0重量份，优选1.0至25.0重量份，更优选2.0至20.0重量份，特别优选4.0至9.0重量份的橡胶改性的接枝聚合物，

C) 0至40.0重量份，优选1.0至30.0重量份，特别优选1.5至10.0重量份的乙烯基(共)聚合物(C.1)和/或聚对苯二甲酸烷二醇酯(C.2)，

D) 0.1至10.0重量份，优选0.3至8.0重量份，更优选0.5至6.0重量份，更进一步优选1.0至6.0重量份，且特别优选2.0至5.0重量份的聚有机硅氧烷/硅胶组合物，

E) 0至20.0重量份，优选1.0至15.0重量份，且特别优选3.0至12.0重量份的具有至少2.5的莫氏硬度的无机化合物，

F) 0至20.0重量份，优选1.0至18.0重量份，更优选2.0至16.0重量份，特别优选3.0至15.0重量份的至少一种含磷阻燃剂，

G) 0至10.0重量份，优选0.5至8.0重量份，特别优选1.0至6.0重量份的添加剂，

在本申请中所有重量份均为标准化的，使得组合物中所有组分A+B+C+D+E+F+G的重量份总和为100。

在优选实施方案中，组分E的无机化合物选自硅酸盐、铝硅酸盐、碳化物、氮化物和金属氧化物，特别是氮化硼、碳化硅、碳化钨、碳化硼、氧化铈、高岭土和氧化铝(金刚砂)。

在特定实施方案中，所述无机化合物，特别是铝硅酸盐，以中空球体的形式存在。

组分 A

根据本发明，适合的组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献中已知的，或者可通过文献中已知的方法制备(对于芳族聚碳酸酯的制备，参见例如Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964和DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3 832 396；对于芳族聚酯碳酸酯的制备，参见例如DE-A 3 007 934)。

芳族聚碳酸酯的制备例如根据界面方法，通过使二酚类与碳酰卤优选光气，和/或与芳族二羧酰卤优选苯二甲酰卤的反应来进行，其中任选地使用链终止剂如单酚类，且任选地使用具有三或多于三官能度的支化剂如三酚类或四酚类。通过熔体聚合方法，通过二酚类与例如碳酸二苯酯的反应进行的制备也是可能的。

用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选为式(I)的那些

(I),

其中

A 为单键、C₁-至C₅-亚烷基、C₂-至C₅-烷叉基(alkylidene)、C₅-至C₆-环烷叉基(cycloalkylidene)、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO₂-、C₆-至C₁₂-亚芳基，该亚芳基可与另外的任选包含杂原子的芳环稠合，

或者式(II)或(III)的基团

(II)

(III)

B 在每一情形中为C₁-至C₁₂-烷基，优选甲基，卤素，优选氯和/或溴，

x 各自相互独立地为0、1或2，

p 为1或0，且

R⁵和R⁶对于每一X¹而言可以独立地选择，并且各自相互独立地为氢或C₁-至C₆-烷基，优选氢、甲基或乙基，

X¹ 为碳，且

m 为4至7的整数，优选4或5，条件是在至少一个原子X¹上，R⁵和R⁶同时为烷基。

优选的二酚是对苯二酚、间苯二酚、二羟基二酚类、双(羟基苯基)-C₁-C₅烷烃、双(羟基苯基)-C₅-C₆环烷烃、双(羟基苯基)醚类、双(羟基苯基)亚砜类、双(羟基苯基)酮类、双(羟基苯基)-砜类和α,α-双(羟基苯基)-二异丙基-苯类，以及它们的在环上溴化和/或氯化的衍生物。

特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、双酚A、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯硫醚、4,4'-二羟基二苯砜，以及它们的二-和四-溴化或氯化的衍生物，例如2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。特别优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。

所述二酚可单独使用或者以任意混合物的形式使用。所述二酚是文献中已知的或者可通过文献中已知的方法获得。

适用于制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂是例如苯酚、对-氯苯酚、对-叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚，以及长链的烷基酚类，例如根据DE-A 2 842 005的4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]苯酚、4-(1,3-四甲基丁基)苯酚，或者在烷基取代基中具有总计8至20个碳原子的单烷基酚或二烷基酚类，例如3,5-二叔丁基苯酚、对-异辛基苯酚、对-叔辛基苯酚、对-十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)苯酚以及4-(3,5-二甲基庚基)苯酚。在特定情形中，基于使用的二酚的摩尔总数，待使用的链终止剂的量通常为0.5mol%至10mol%。

热塑性芳族聚碳酸酯具有10,000至200,000 g/mol，优选15,000至80,000 g/mol，特别优选24,000至32,000 g/mol的平均分子量(重均M_w，通过GPC(凝胶渗透色谱)用聚碳酸酯标准品测得)。

在优选实施方案中，组分A是具有27,500 g/mol的重均分子量

(在二氯甲烷中通过GPC，用聚碳酸酯标准品测定)的基于双酚A的线型聚碳酸酯A1与具有19,500 g/mol的重均分子量

(在二氯甲烷中通过GPC，用聚碳酸酯标准品测定)的基于双酚A的线型聚碳酸酯A2的混合物。

更优选地，A1:A2的比例为1:3至3:1，特别优选1.0:1.5至1.5:1.0。

热塑性芳族聚碳酸酯可以已知的方式支化，优选通过引入基于所用二酚总和为0.05至2.0mol%的具有三或多于三官能度的化合物，例如具有3个或更多个酚基团的那些，来进行。优选使用线型聚碳酸酯，更优选基于双酚A。

均聚碳酸酯和共聚碳酸酯均适用。对于本发明组分A的共聚碳酸酯的制备，也可以使用基于待使用的二酚总量为1至25wt.%，优选2.5至25wt.%的具有羟基芳氧基端基的聚二有机硅氧烷。这些是已知的(US 3 419 634)并且可以根据文献中已知的方法制备。包含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯也适用；包含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备描述于例如DE-A 3 334 782中。

除了双酚A均聚碳酸酯外，优选的聚碳酸酯是双酚A与基于二酚摩尔总数为至多15mol%的二酚的共聚碳酸酯，该二酚不同于作为优选或特别优选而提及的那些、特别是2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。

用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酰卤优选为间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯醚-4,4'-二甲酸和萘-2,6-二甲酸的二酰氯。

特别优选比例为1:20至20:1的间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酰氯的混合物。

在聚酯碳酸酯的制备中，额外地伴随使用碳酰卤，优选光气，作为双官能酸衍生物。

除了已经提及的单酚类外，适用于制备芳族聚酯碳酸酯的链终止剂还有它们的氯甲酸酯类和芳族单羧酸的酰氯类，其可任选地被C₁-至C₂₂-烷基或被卤原子取代，以及脂族C₂-至C₂₂-单羧酰氯。

在每一情形中链终止剂的量均为0.1至10mol%，其中在酚类链终止剂的情形中以二酚的摩尔数为基准，而在单羧酰氯链终止剂的情形中以二羧酰氯的摩尔数为基准。

在芳族聚酯碳酸酯的制备中可以额外地使用一种或多种芳族羟基羧酸。

芳族聚酯碳酸酯可以是线型的或者以已知的方式支化(在这方面参见DE-A 2 940 024和DE-A 3 007 934)，优选线型聚酯碳酸酯。

作为支化剂，可以使用例如，用量为0.01至1.0mol%(基于所用的二羧酰氯)的具有三或更多官能度的羧酰氯类，如均苯三甲酰氯、氰尿酸三酰氯、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酰氯、1,4,5,8-萘四甲酰氯或均苯四甲酰氯，或者以所用二酚为基准，用量为0.01至1.0mol%的具有三或更多官能度的酚类，例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟基苯基)环己基]丙烷、2,4-双(4-羟基苯基异丙基)苯酚、四(4-羟基苯基)甲烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)丙烷、四-(4-[4-羟基苯基异丙基]苯氧基)甲烷、1,4-双[4,4'-(二羟基三苯基)甲基]苯。酚类支化剂可以装入具有二酚的容器内；酰氯支化剂可以与二酰氯一起引入。

在热塑性芳族聚酯碳酸酯中，碳酸酯结构单元的含量可以根据需要变化。基于酯基团和碳酸酯基的总和，碳酸酯基团的含量优选为至多100mol%，特别为至多80mol%，特别优选至多50mol%。芳族聚酯碳酸酯中包含的酯和碳酸酯可以嵌段形式或者无规分布的形式存在于缩聚产物中。

热塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可单独使用，或者以任意混合物使用。

组分 B

组分B包含一种或多种下述B.1接枝于B.2上的接枝聚合物：

B.1 5至95 wt.%，优选20至90 wt.%，特别优选30至60 wt.%的至少一种乙烯基单体，

B.2 95至5 wt.%，优选80至10 wt.%，特别优选70至40 wt.%的一种或多种具有<10℃，优选<0℃，特别优选<-20℃的玻璃转变温度的接枝基材(graft base)。

接枝基材B.2通常具有0.05至10.00 µm，优选0.10至5.00 µm，更优选0.20至1.00 µm，并且特别优选0.25至0.50 µm的平均粒径(d₅₀值)。

单体B.1优选为以下组分的混合物：

B.1.1 50至99重量份的乙烯基芳族化合物和/或在环上取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯)和/或(甲基)丙烯酸(C₁-C₈)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，和

B.1.2 1至50重量份的乙烯基氰化物(不饱和腈如丙烯腈和甲基丙烯腈)，和/或(甲基)丙烯酸(C₁-C₈)-烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯，和/或不饱和羧酸的衍生物(例如酐和酰亚胺)，例如马来酸酐。

优选的单体B.1.1选自单体苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种；优选的单体B.1.2选自单体丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。特别优选的单体是B.1.1苯乙烯和B.1.2丙烯腈。

适合于接枝聚合物B的接枝基材B.2是例如二烯橡胶类，EP(D)M橡胶类，即基于乙烯/丙烯和任选的二烯烃的那些，丙烯酸酯橡胶类、聚氨酯橡胶类、硅酮橡胶类、氯丁二烯橡胶类和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶类。

优选的接枝基材B.2是二烯橡胶类，例如基于丁二烯和异戊二烯的那些，或者二烯橡胶的混合物或二烯橡胶的共聚物或者二烯橡胶与另外的可共聚单体(例如根据B.1.1和B.1.2)的混合物，条件是组分B.2的玻璃转变温度为< 10℃，优选< 0℃，特别优选< -10℃。特别优选纯的聚丁二烯橡胶。

玻璃转变温度通过动态差示量热法(DSC)根据DIN EN 61006测定，加热速率为10 K/min，T_g确定为中点测量值(切线法)。

特别优选的聚合物B是例如，描述于例如DE-OS 2 035 390 (= US-PS 3 644 574)或DE-OS 2 248 242 (= GB-PS 1 409 275)或者Ullmanns, Enzyklopädie der Technischen Chemie, Vol. 19 (1980), 第280页及后续页中的ABS聚合物(乳液、本体和悬浮ABS)。接枝基材B.2的凝胶含量为至少30 wt.%，优选至少40 wt.% (在甲苯中测量)。

接枝共聚物B通过自由基聚合制备，例如通过乳液、悬浮、溶液或本体聚合，优选通过乳液或本体聚合制备。

特别适合的接枝橡胶还有根据US-P 4 937 285，通过乳液聚合方法，通过采用包含有机氢过氧化物和抗坏血酸的引发剂体系的氧化还原引发制备的ABS聚合物。

由于已知接枝单体在接枝反应过程中不一定完全接枝到接枝基材上，因此本发明的接枝聚合物B也理解为在接枝基材存在下通过接枝单体(共)聚合得到的，以及在加工期间伴随形成的那些产物。

聚合物B的B.2的适合的丙烯酸酯橡胶优选为丙烯酸烷基酯，任选地与基于B.2计至多40wt.%的其它可聚合烯属不饱和单体，的聚合物。优选的可聚合丙烯酸酯包括C₁-至C₈-烷基酯，例如甲酯、乙酯、丁酯、正辛酯和2-乙基己酯；卤代烷基酯，优选卤代-C₁-C₈-烷基酯，例如丙烯酸氯乙酯，以及这些单体的混合物。

为了交联，可以共聚具有多于一个可聚合双键的单体。交联单体的优选例子是具有3至8个碳原子的不饱和单羧酸和具有3至12个碳原子的不饱和一元醇，或者具有2至4个OH基和2至20个碳原子的饱和多元醇的酯类，例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯；多不饱和杂环化合物，例如氰脲酸三乙烯酯和三烯丙酯；多官能乙烯基化合物，例如二-和三-乙烯基苯；以及磷酸三烯丙酯和邻苯二甲酸二烯丙酯。优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯和包含至少三个烯属不饱和基团的杂环化合物。特别优选的交联单体是环状单体氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、三丙烯酰基六氢-s-三嗪、三烯丙基苯类。以接枝基材B.2为基准，交联单体的量优选为0.02至5.00 wt.%，特别为0.05至2.00 wt.%。在具有至少三个烯属不饱和基团的环状交联单体的情形中，将所述量限制在少于接枝基材B.2的1wt.%是有利的。

除了丙烯酸酯外，可以任选地用于制备接枝基材B.2的优选的“其它”可聚合烯属不饱和单体是例如丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C₁-C₆-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作为接枝基材B.2的优选丙烯酸酯橡胶是具有至少60wt.%凝胶含量的乳液聚合物。

更多根据B.2的其它适合的接枝基材是描述于DE-OS 3 704 657、DE-OS 3 704 655、DE-OS 3 631 540和DE-OS 3 631 539中的具有接枝活性位点的硅酮橡胶。

接枝基材B.2的凝胶含量在25℃在适合的溶剂中测量(M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977)。

平均粒径d₅₀是在每一情形中在其上和其下均有50wt.%的颗粒存在的直径。其可以借助于超离心分离测量方法来确定(W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-l796)。

组分 C

组分C包含一种或多种热塑性乙烯基(共)聚合物C.1和/或聚对苯二甲酸烷二醇酯C.2。

适合的乙烯基(共)聚合物C.1是至少一种选自以下的单体的聚合物：乙烯基芳族化合物、乙烯基氰化物(不饱和腈)、(甲基)丙烯酸(C₁-C₈)-烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物(例如酐和酰亚胺)。特别适合的是以下组分的(共)聚合物：

C.1.1 50至99重量份，优选60至80重量份的乙烯基芳族化合物和/或在环上取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯)和/或(甲基)丙烯酸(C₁-C₈)烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，和

C.1.2 1至50重量份，优选20至40重量份的乙烯基氰化物(不饱和腈)，例如丙烯腈和甲基丙烯腈，和/或(甲基)丙烯酸(C₁-C₈)烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯，和/或不饱和羧酸，例如马来酸，和/或不饱和羧酸的衍生物如酐和酰亚胺(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)。

乙烯基(共)聚合物C.1是树脂样的、热塑性的并且不含橡胶。特别优选C.1.1苯乙烯和C.1.2丙烯腈的共聚物。

C.1的(共)聚合物是已知的并且可以通过自由基聚合来制备，特别是通过乳液、悬浮、溶液或本体聚合制备。该(共)聚合物优选具有15,000至200,000 g/mol，特别优选100,000至150,000 g/mol的平均分子量Mw(重均，通过光散射或沉降测量)。

在特别优选的实施方案中，C.1是具有130,000 g/mol重均分子量Mw的77 wt.%苯乙烯与23 wt.%丙烯腈的共聚物。

组分C.2的聚对苯二甲酸烷二醇酯是芳族二羧酸或它们的反应性衍生物如二甲酯或酐，与脂族、脂环族或芳脂族二醇的反应产物，以及这类反应产物的混合物。

优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯含有占二羧酸组分的至少80wt.%，优选至少90wt.%的对苯二甲酸基团，和占二醇组分的至少80wt.%，优选至少90wt.%的乙二醇和/或1,4-丁二醇基团。

除了包含对苯二甲酸基团外，优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯可以含有至多20mol%，优选至多10mol%的具有8至14个碳原子的其它芳族或脂环族二羧酸或者具有4至12个碳原子的脂族二羧酸的基团，例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4'-联苯二甲酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和环己烷二乙酸的基团。

除了包含乙二醇或者1,4-丁二醇基团外，优选的聚对苯二甲酸烷二醇酯可以含有至多20mol%，优选至多10mol%的具有3至12个碳原子的其它脂族二醇或者具有6至21个碳原子的脂环族二醇，例如1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、环己烷-1,4-二甲醇、3-乙基-2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2-乙基-1,6-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4-二-(β-羟基乙氧基)-苯、2,2-双-(4-羟基环己基)-丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷、2,2-双-(4-β-羟基乙氧基苯基)-丙烷和2,2-双-(4-羟基丙氧基苯基)-丙烷的基团(DE-A 2 407 674、2 407 776和2 715 932)。

例如根据DE-A 1 900 270和US-PS 3 692 744，可以通过引入相对少量的三元或四元醇或者三元或四元羧酸来使聚对苯二甲酸烷二醇酯支化。优选的支化剂的例子是均苯三甲酸、偏苯三甲酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。

特别优选仅由对苯二甲酸及其反应性衍生物(如其二烷基酯)和乙二醇和/或1,4-丁二醇制备的聚对苯二甲酸烷二醇酯，和这类聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物。

聚对苯二甲酸烷二醇酯的混合物含有1至50 wt.%，优选1至30 wt.%的聚对苯二甲酸乙二醇酯和50至99 wt.%，优选70至99 wt.%的聚对苯二甲酸丁二醇酯。

在25℃下在Ubbelohde粘度计中，在苯酚/邻-二氯苯(1:1重量份)中测量，优选使用的聚对苯二甲酸烷二醇酯通常具有0.4至1.5 dl/g，优选0.5至1.2 dl/g的特性粘度。

聚对苯二甲酸烷二醇酯可以通过已知的方法制备(参见例如Kunststoff-Handbuch, Volume VIII, 第695页及后续页, Carl-Hanser-Verlag, Munich 1973)。

组分 D

本发明的组分D是包含以下组分的有机聚硅氧烷颗粒：

(D.1)至少一种包含通式(IV)的单元的聚有机硅氧烷：

R_rSiO_{(4-r)/2
(IV)}

其中R各自相互独立地表示取代或未取代的烃基，且r表示0、1、2或3，条件是r的平均数值在1.9至2.1的范围内，

(D.2) 基于100重量份聚有机硅氧烷(D.1)，1至200重量份的增强或非增强填料、或者增强或非增强填料的混合物，和

(D.3) 基于100重量份聚有机硅氧烷(D.1)，任选地0至20重量份的至少一种用于制备颗粒的添加剂，和

(D.4) 任选地另外的选自加工助剂、增塑剂、颜料和稳定剂的辅助物质。

优选的基团R是例如烷基、芳基、烷芳基、烯基或环烷基，在每一情形中其可以是取代或未取代的，以及任选地被杂原子间隔(interrupted)。

烃基R的例子是烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基如正己基、庚基如正庚基、辛基如正辛基和异辛基，例如2,2,4-三甲基戊基或乙基己基、壬基如正壬基、癸基如正癸基、十二烷基如正十二烷基、十八烷基如正十八烷基；环烷基，例如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基；芳基，例如苯基、联苯基、萘基和蒽基以及菲基；烷芳基，例如邻-、间-或对-甲苯基，二甲苯基和乙基苯基；芳烷基，例如苄基、α-和β-苯乙基。

取代的烃基R的例子是卤代烷基，例如3-氯丙基、3,3,3-三氯丙基和全氟己基乙基，卤代芳基，例如对-氯苯基和对-氯苄基。

基团R优选为氢和/或具有1至8个碳原子的烃基，特别优选甲基。

基团R的进一步优选的例子是乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、5-己烯基、丁二烯基、己二烯基、环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、乙炔基、炔丙基和1-丙炔基。

在本发明的进一步优选的实施方案中，基团R是具有2至8个碳原子的烯基，特别优选乙烯基。

在具有1至8个碳原子的任选取代的烃基的情形中，特别优选的取代基是甲基、乙烯基、苯基和3,3,3-三氟丙基。

优选地，烷基，特别是甲基，键接在包含式(IV)单元的聚有机硅氧烷D.1中存在的至少70 mol%的Si原子上。

如果，除了包含与硅键接的甲基或3,3,3-三氟丙基以及两者的组合外，聚有机硅氧烷还包含与硅键接的乙烯基或苯基以及两者的组合，则后者优选为0.001至30 mol%的量。

聚有机硅氧烷D.1优选主要由二有机硅氧烷单元组成。聚有机硅氧烷的端基可以是三烷基甲硅烷氧基，特别是三甲基甲硅烷氧基或二甲基乙烯基甲硅烷氧基；然而，这些烷基的一个或多个也可以被羟基或者烷氧基如甲氧基或乙氧基代替。

聚有机硅氧烷(D.1)可以是液体或者高度粘稠的物质。优选地，聚有机硅氧烷(D.1)具有200,000 g/mol至800,000 g/mol，优选300,000 g/mol至700,000 g/mol，特别优选400,000 g/mol至600,000 g/mol的平均分子量M_n。

可以使用一种聚有机硅氧烷(D.1)或者至少两种不同的聚有机硅氧烷(D.1)的混合物。

然而对于一些应用，使用交联剂是有利的，例如当希望有机聚硅氧烷结合到热塑性材料时。在该情形中，向本发明的聚有机硅氧烷颗粒中添加优选过氧化物，例如过氧化二苯甲酰、双(2,4-二氯苯甲酰)过氧化物、过氧化二异丙苯、双-4-甲基过氧化苯甲酰、2,5-二甲基-己烷-2,5-二叔丁基过氧化物或者2,5-双-(叔丁基过氧)-2,5-二甲基己烷和它们的混合物，作为交联剂。

有机聚硅氧烷优选为线型有机聚硅氧烷，例如二甲基聚硅氧烷、苯基甲基聚硅氧烷、乙烯基甲基聚硅氧烷和三氟丙基聚硅氧烷。

在聚有机硅氧烷颗粒的组合物的优选形式中，有机聚硅氧烷以优选30至90 wt.%，特别优选40至80 wt.%并且最特别优选60至70 wt.%的量存在。

根据本发明的聚有机硅氧烷颗粒含包含增强和/或非增强填料(D.2)。

增强填料(D.2)的例子是具有至少50 m²/g的BET表面积(根据DIN 66131/2)的气相或沉淀二氧化硅。

所提及的二氧化硅填料可以是亲水性质或者可以通过已知的方法赋予疏水性。在这方面，参考例如German Offenlegungsschrift DE 38 39 900 A1，其相关公开内容构成本申请的一部分。

一般而言，在每一情形中基于聚有机硅氧烷(D.1)的总重量，用1至20 wt.%的六甲基二硅氮烷或二乙烯基四甲基二硅氮烷或者两者的混合物，和0.5至5 wt.%的水来进行疏水化，有利地在已装入聚二有机硅氧烷(D.1)的合适混合设备如捏合机或紧密混合机中，将所述试剂加入聚有机硅氧烷(D.1)中，而后将亲水性二氧化硅逐渐引入混合物中。

非增强填料(D.2)的例子是石英粉、硅藻土、硅酸钙、硅酸锆、沸石、金属氧化物粉末例如铝、钛、铁或锌的氧化物，硅酸钡、硫酸钡、碳酸钙、石膏、聚四氟乙烯粉末。

还可以使用纤维状组分，例如玻璃纤维和塑料纤维，作为增强填料。这类填料的BET表面积优选低于50 m²/g (根据DIN 66131/2)。

本发明的有机聚硅氧烷颗粒包含用量优选为1至200重量份，特别优选30至100重量份的填料(D.2)，在每一情形中均基于100重量份聚有机硅氧烷(D.1)。

本发明的有机聚硅氧烷颗粒含任选地包含至少一种用于制备有机聚硅氧烷颗粒的添加剂(D.3)。适合的添加剂(D.3)描述于EP 1 028 140 A1中，其相关公开内容构成本申请的一部分([0006]至[0012]段)。

添加剂D.3优选包含：

D.3.1. 至少一种聚有机硅氧烷，所述聚有机硅氧烷优选为线型聚有机硅氧烷，例如二甲基聚硅氧烷、苯基甲基聚硅氧烷、三氟丙基聚硅氧烷、乙基丙基聚硅氧烷。聚有机硅氧烷D.3.1.具有10,000 mPa.s至9x10⁶ mPa.s，优选100,000 mPa.s至8x10⁶ mPa.s，并且特别优选6x10⁶mPa.s至8x10⁶ mPa.s的粘度。

聚有机硅氧烷D.3.1.以优选30至90 wt.%，特别优选40至80 wt.%，最特别优选60至70 wt.%的量存在于添加剂D.3中。

D.3.2. 硼酸，其以优选2至20 wt.%，特别优选3至14 wt.%，最特别优选8至9 wt.%的量存在于组分D中。

D.3.3. 脂肪酸盐，该脂肪酸盐优选为金属Al、Ba、Ca、Cd、Co、Cr、Cu、Fe、Li、Mg、Mn、Ni、Pb、Sn、Sr、Zn与高级(> 12个碳原子)脂肪酸、树脂酸或环烷酸的盐，例如硬脂酸盐、棕榈酸盐、油酸盐、亚油酸盐、树脂酸盐(resinate)、月桂酸盐、辛酸盐、蓖麻醇酸盐、12-羟基硬脂酸盐、环烷酸盐、树脂酸盐(tallate)等等。

优选具有多于12个碳原子至30个碳原子的脂肪酸；特别优选具有多于16个碳原子至26个碳原子的脂肪酸，特别优选硬脂酸盐，特别是硬脂酸钙。

脂肪酸盐以优选1至10 wt.%，特别优选2至6 wt.%，最特别优选3至4 wt.%的量存在于组合物中。

D.3.4. 在气相中制备的具有150至300 g/m²表面积的气相二氧化硅或者沉淀二氧化硅，任选地以优选8至60 wt.%，优选15至50 wt.%，特别优选25至40 wt.%的量加入。

组分D.3优选以0.1至4.0 wt.%，特别优选0.4至2.0 wt.%，最特别优选0.8至1.2 wt.%的量存在于有机聚硅氧烷颗粒中。

根据具体的应用，可以加入添加剂(D.4)，例如加工助剂如增塑剂、颜料和稳定剂如热稳定剂。

可以用作添加剂(D.4)的增塑剂的例子是以三甲基甲硅烷氧基或者羟基为末端且在25℃具有不超过5000 mm²/s的粘度的二聚有机硅氧烷，或者作为选择的二苯基硅烷二醇。

二聚有机硅氧烷优选由二甲基硅氧烷单元和/或乙烯基甲基硅氧烷单元组成。

可以用作添加剂(D.4)的热稳定剂的例子是过渡金属脂肪酸盐，脂肪酸、树脂酸和环烷酸，例如硬脂酸盐、棕榈酸盐、油酸盐、亚油酸盐、树脂酸盐(resinate)、月桂酸盐、辛酸盐、蓖麻醇酸盐、12-羟基硬脂酸盐、环烷酸盐、树脂酸盐(tallate)等等。优选具有多于12个碳原子至30个碳原子的脂肪酸；特别优选具有多于16个碳原子至26个碳原子的脂肪酸，特别优选硬脂酸盐，特别是硬脂酸钙，例如辛酸铁或辛酸铈，丁酸钛，过渡金属硅醇盐，例如硅醇铁，铈(IV)化合物，炭黑，或者金属氧化物或金属氧化物水合物，例如氧化铁或氧化钛，和它们的混合物。

组分 E

本发明的组分E是至少一种具有至少2.5的莫氏硬度的无机化合物，其选自硅酸盐、铝硅酸盐、碳化物、氮化物和金属氧化物，特别是氮化硼、碳化硅、碳化钨、碳化硼、氧化铈、高岭土和氧化铝(金刚砂)。

本发明的模塑组合物包含优选中空陶瓷球作为组分E，特别优选中空硅-铝陶瓷球。

优选的中空陶瓷球具有5至25 wt.%，优选7.5至20.0 wt.%且特别优选10至15 wt.%的Al₂O₃含量。

在优选实施方案中，中空陶瓷球具有2.0至3.0 g/cm³，优选2.2至2.6 g/cm³的比重。

特别优选的中空陶瓷球具有50至700 Mpa，优选200至500 Mpa的抗压强度。

所述抗压强度是与当球体在液柱中暴露于所述压力时，80%的球体未损坏的等静压力相比较的强度。

中空陶瓷球优选具有0.1至100.0 μm，优选0.5至50.0 μm，更优选1.0至30.0 μm，且特别优选2.0至10.0 μm的平均粒径(d₅₀)。平均粒径(d50值)是使用Sedigraph 5100, Micrometrics Instruments Corporation, Norcross, Georgia, USA通过在水性介质中沉降确定的。

组分 F

在本发明范围内的含磷阻燃剂F优选选自单体的和低聚的磷酸酯类和膦酸酯类、膦酸酯胺类和膦腈类，也可以使用选自这些类中的一种或多种的多组分的混合物作为阻燃剂。本文未具体提及的其它不含卤素的磷化合物也可单独使用，或者以任何所期望的与其它不含卤素的磷化合物的组合使用。

优选的单体的和低聚的磷酸酯或膦酸酯是通式(V)的磷化合物

(V)

其中

R¹、R²、R³和R⁴相互独立地表示在每一情形中任选卤代的C₁-至C₈-烷基，或者在每一情形中任选被烷基，优选C₁-C₄烷基，和/或卤素，优选氯、溴取代的C₅-至C₆-环烷基、C₆-C₂₀-芳基或C₇-C₁₂-芳烷基，

每一个取代数n相互独立地表示0或1，

q 表示0至30，且

X 表示具有6至30个碳原子的单核或多核芳族基团，或者具有2至30个碳原子的直链或支链的脂族基团，其可以是OH取代的并且可以包含至多8个醚键。

R¹、R²、R³和R⁴相互独立地优选表示C₁-至C₄-烷基、苯基、萘基或苯基-C₁-C₄-烷基。芳族基团R¹、R²、R³和R⁴又可以被卤素和/或烷基取代，优选被氯、溴和/或C₁-至C₄-烷基取代。特别优选的芳基是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基，和它们的相应的溴化和氯化衍生物。

X 在式(V)中优选表示具有6至30个碳原子的单核或多核芳基。该基团优选衍生自式(I)的二酚。

式(V)中的取代数n相互独立地可以是0或1；n优选为1。

q 表示0至30，优选0至20，特别优选0至10的整数值，在混合物的情形中q的平均值为0.8至5.0，优选1.0至3.0，更优选1.05至2.00，且特别优选1.08至1.60。

X 特别优选表示

或它们的氯化或溴化衍生物。X特别衍生自间苯二酚、氢醌、双酚A或二苯基苯酚。X特别优选衍生自双酚A。

式(V)的磷化合物特别为磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸二苯基甲苯酯、磷酸二苯基辛酯、磷酸二苯基-2-乙基甲苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、间苯二酚-桥连的低聚磷酸酯和双酚A-桥连的低聚磷酸酯。特别优选使用衍生自双酚A的式(V)的低聚磷酸酯。

最优选作为组分F的是式(Va)的基于双酚A的低聚磷酸酯：

(Va)

组分F的磷化合物是已知的(参见例如EP-A 0 363 608、EP-A 0 640 655)或者可以通过已知方法以类似的方式制备(例如Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, Vol. 18, 第301页及后续页. 1979；Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 12/1, p. 43；Beilstein Vol. 6, p. 177)。

作为本发明的组分F，也可以使用具有不同化学结构和/或具有相同化学结构和不同分子量的磷酸酯混合物。

优选地，使用具有相同结构和不同链长的混合物，所述q值为平均q值。可以通过采用适合的方法(气相色谱(GC)、高压液相色谱(HPLC)、凝胶渗透色谱(GPC))测定磷化合物的组成(分子量分布)，并且由其计算q的平均值来确定平均q值。

也可以使用如WO 00/00541和WO 01/18105中描述的膦酸酯胺和膦腈作为阻燃剂。

阻燃剂可以单独使用或者以彼此的任何希望的混合物或者以与其它阻燃剂的混合物使用。

另外的添加剂 G

本组合物可以包含另外的常规聚合物添加剂，例如阻燃增效剂，抗滴落剂(例如氟代聚烯烃、硅酮和芳族聚酰胺纤维的物质类型的化合物)，润滑剂和脱模剂(例如四硬脂酸季戊四醇酯)，成核剂，稳定剂，抗静电剂(例如导电炭黑、碳纤维、碳纳米管以及有机抗静电剂例如聚亚烷基醚、烷基磺酸盐或含聚酰胺的聚合物)，以及着色剂、颜料、填料和增强剂，特别是玻璃纤维、无机增强剂、碳纤维。

作为抗滴落剂，特别是使用聚四氟乙烯(PTFE)或含PTFE的组合物，例如PTFE与含苯乙烯或含甲基丙烯酸甲酯的聚合物或共聚物的母料。作为稳定剂，优选使用位阻酚和亚磷酸酯或者它们的混合物，例如Irganox© B900 (Ciba Speicality Chemicals)。优选使用硬脂酸季戊四醇酯作为脱模剂。

模塑组合物的制备和测试

在双螺杆挤出机(ZSK-25) (Werner und Pfleiderer)中，以225 rpm速度和20 kg/h生产率，在260℃的机器温度下将表1中列出的物质复合并且粒化。形成的颗粒在注塑机中加工成相应的试样(熔体温度240℃，工具温度80℃，流动前沿速度240 mm/s)。

使用以下方法表征试样的性能：

缺口冲击强度根据ISO 180/1A在注塑的80x10x4 mm的测试棒上从一侧测量。

冲击强度根据ISO 179/1eU在注塑的80x10x4 mm的测试棒上从一侧测量。

耐热变形性根据DIN ISO 306 (Vicat软化温度，负荷50 N和加热速率120 K/h的方法B)在注塑的80x10x4 mm的测试棒上从一侧测量。

耐刮擦性根据ASTM D-3363 (重量750 g)测量，表示为铅笔硬度。在一定的压力下，在表面上引导硬度3H、2H、H、F、HB、B、2B和3B的铅笔(硬度递减)。铅笔硬度代表在表面上没有可辨认刮痕的最硬的铅笔，以此表示耐刮擦性。

应力开裂性能(ESC性能)在尺寸80 x 10 x 4 mm的棒上进行研究。所用的具体测试介质显示在表1中。试样借助于弧形模板预拉伸(预拉伸率ex＝2.4%)，并在室温下保持在测试介质中。通过裂纹形成(“CF”)或无裂纹形成(“NCF”)或破裂("FR")的观察结果来评价应力开裂性能。

燃烧性能根据UL 94V在127 x 12.7 x 1.5 mm的测试棒上测量。

下面的实施例用于进一步解释本发明。

实施例

组分 A1

具有27,500 g/mol重均分子量

(通过GPC在二氯甲烷中用聚碳酸酯标准品测得)的基于双酚A的线型聚碳酸酯。

组分 A2

具有19,500 g/mol重均分子量

组分 B1

ABS聚合物，其通过43 wt.% (基于ABS聚合物)的27 wt.%丙烯腈与73 wt.%苯乙烯的混合物在57 wt.% (基于ABS聚合物)的粒状交联聚丁二烯橡胶(平均粒径d₅₀ = 0.35 μm)的存在下乳液聚合制得。

组分 B2

ABS聚合物，其通过基于ABS聚合物计82 wt.%的24 wt.%丙烯腈与76 wt.%苯乙烯的混合物在基于ABS聚合物计18 wt.%的具有26 wt.%苯乙烯含量的聚丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物橡胶的存在下本体聚合制得。

ABS聚合物中游离SAN共聚物组分的重均分子量M_w为80,000 g/mol (通过GPC在THF中用聚苯乙烯标准品测得)。ABS聚合物的凝胶含量为24 wt.% (在丙酮中测得)。

组分 C

通过本体方法制得的具有130,000 g/mol重均分子量M_w(通过GPC在THF中用聚苯乙烯标准品测得)的77 wt.%苯乙烯与23 wt.%丙烯腈的共聚物。

组分 D1

包含65%的具有500,000 g/mol分子量的线型聚二甲基硅氧烷(D.1)和35 wt.%的具有250 m²/g平均BET表面积的气相二氧化硅(D.2)的聚硅氧烷组合物。

组分 D2

聚二甲基硅氧烷，分子量160,000 g/mol，线型，在25℃测得的粘度为500,000 mm²/s。

组分 E1

没有表面处理的煅烧高岭土(铝硅酸盐)，包含52.4 wt.%二氧化硅(SiO₂)、44.3 wt.%氧化铝(Al₂O₂)、0.5 wt.%氧化铁(Fe₂O₃)、2.5 wt.% TiO₂ (余量水)，具有1.5 μm的d₍₅₀₎ (根据Sedigraph 5100)。

组分 E2

由具有12%的Al₂O₃含量的硅-铝陶瓷组成的中空陶瓷球。该中空陶瓷球具有2.5 g/cm³的比重并且具有420 MPa的等压抗压强度。所述球具有4 μm平均直径。

组分 F

基于双酚A的低聚磷酸酯(Reofoss BAPP)

组分 G

G1: 聚四氟乙烯粉末，CFP 6000 N，Du Pont

G2: 四硬脂酸季戊四醇酯，作为润滑剂/脱模剂

G3: 亚磷酸酯稳定剂，Irganox^® B 900，Ciba Speciality Chemicals

表 1: 包含特定硅氧烷的PC/ABS模塑组合物的组成和性能

从表1清楚看出，包含特定聚硅氧烷制剂的本发明组合物2至4得到了所期望的性能改进。与包含聚二甲基硅氧烷的组合物(5至6)相比，本发明模塑组合物在阻燃性、缺口冲击强度和应力开裂抗性方面显示出优点。

表 2: 包含特定硅氧烷和硬无机成分的PC/ABS模塑组合物的组成和性能

当硬无机成分作为另外的组分存在于PC/ABS共混物中时，包含特定聚硅氧烷的PC/ABS模塑组合物的优点更加明显。当需要耐刮擦性有较大改进时，这些添加剂特别重要。同样在该组合中，本发明组合物在机械性能(冲击强度、缺口冲击强度、接缝强度)和应力开裂抗性方面得到了改进。

Claims

1.组合物，包含：

A) 10至90重量份的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，

B) 0.5至30重量份的橡胶改性的接枝聚合物，

C) 0至40重量份的乙烯基(共)聚合物(C.1)和/或聚对苯二甲酸烷二醇酯(C.2)，

D) 0.1至10.0重量份的聚有机硅氧烷/填料组合物，

E) 0至20.0重量份的具有至少2.5的莫氏硬度的无机化合物，

F) 0至20重量份的至少一种含磷阻燃剂，

G) 0至10重量份的至少一种另外的添加剂，

所有重量份均为标准化的，使得组合物中所有组分A+B+C+D+E+F+G的重量份总和为100。

2.根据权利要求1的组合物，特征在于组分D是包含以下组分的有机聚硅氧烷颗粒：

(D.1) 至少一种包含通式(IV)的单元的聚有机硅氧烷：

R_rSiO_{(4-r)/2
(IV)}

(D.2) 基于100重量份聚有机硅氧烷(D.1)，1至200重量份的填料，该填料选自增强填料、非增强填料以及增强填料与非增强填料的混合物，和

(D.3) 基于100重量份聚有机硅氧烷(D.1)，0至20重量份的至少一种用于制备颗粒的添加剂，和

(D.4) 任选地另外的辅助物质，该辅助物质选自加工助剂、增塑剂、颜料和稳定剂。

3.根据权利要求1的组合物，特征在于组分(D)的聚有机硅氧烷(D.1)由通式(IV)的单元组成

R_rSiO_(4-r)/2(IV)

其中

- R选自乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、5-己烯基、丁二烯基、己二烯基、环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、乙炔基、炔丙基、1-丙炔基、甲基、3-氯丙基、3,3,3-三氟丙基、全氟己基乙基、对-氯苯基和对-氯苄基，

- r为0、1、2或3，且

- r的平均数值在1.9至2.1的范围内。

4.根据权利要求3的组合物，特征在于增强填料(D.2)选自具有至少50 m²/g的BET表面积(根据DIN 66131/2)的气相二氧化硅和沉淀二氧化硅。

5.根据权利要求1的组合物，特征在于组分A是具有27,500 g/mol的重均分子量

的基于双酚A的线型聚碳酸酯A1与具有19,500 g/mol的重均分子量

的基于双酚A的线型聚碳酸酯A2的混合物。

6.根据权利要求1的组合物，特征在于组分D的聚有机硅氧烷具有200,000 g/mol至800,000 g/mol的平均分子量M_n。

7.根据权利要求1的组合物，特征在于组分E的无机化合物选自硅酸盐、铝硅酸盐、碳化物、氮化物和金属氧化物，特别是氮化硼、碳化硅、碳化钨、碳化硼、氧化铈、高岭土和氧化铝(金刚砂)。

8.根据权利要求1的组合物，特征在于组分E包括具有5至25 wt.%的Al₂O₃含量的中空陶瓷球。

9.根据权利要求7的组合物，特征在于中空陶瓷球具有50至700 MPa的抗压强度。

10.根据权利要求1的组合物，特征在于组分B的接枝基材具有0.05至10.00 μm的平均粒径(d₅₀值)。

11.根据权利要求1的组合物，特征在于组分B的接枝基材选自二烯橡胶类、EP(D)M橡胶类、丙烯酸酯橡胶类、聚氨酯橡胶类、硅酮橡胶类、氯丁二烯橡胶类和乙烯/乙酸乙烯酯橡胶类。

12.根据权利要求1的组合物，特征在于接枝聚合物(B)由以下组成：

B.1) 43 wt.%的27 wt.%丙烯腈和73 wt.%苯乙烯的乳液聚合物，接枝于

B.2) 57 wt.%的具有0.35 μm的平均粒径d₅₀的粒状交联聚丁二烯橡胶上。

13.根据权利要求1的组合物，特征在于含磷阻燃剂(D)是通式(V)的阻燃剂

(V)

其中

R¹、R²、R³和R⁴相互独立地表示在每一情形中任选卤代的C₁-至C₈-烷基，或者在每一情形中任选被烷基优选C₁-至C₄烷基，和/或卤素优选氯、溴取代的C₅-至C₆-环烷基、C₆-至C₂₀-芳基或C₇-至C₁₂-芳烷基，

每个取代数n相互独立地表示0或1，

q 表示0.80至5.00，且

X 表示具有6至30个碳原子的单核或多核芳族基团，或者具有2至30个碳原子的直链或支链脂族基团，其可被OH取代并且可以包含至多8个醚键。

14.根据权利要求1的组合物，其包含至少一种选自以下的添加剂作为组分G：阻燃增效剂、抗滴落剂、润滑剂和脱模剂、成核剂、稳定剂、抗静电剂、着色剂、颜料和填料，以及增强剂。

15.权利要求1至7中任一项的组合物在制造注塑或热成型的模制品中的用途。