CN108779324A - 具有改进的耐水解性的聚碳酸酯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及组合物，其包含A)62至96重量%的至少一种选自线性芳族聚碳酸酯和线性芳族聚酯碳酸酯的聚合物，B)1至15重量%的至少一种接枝聚合物，其由B.1)和B.2)的乳液聚合制备，B.1)基于B计，5至95重量%的B.1.1)和B.1.2)的混合物，B.1.1)基于B.1计，50至99重量%的至少一种选自乙烯基芳族化合物、环上取代的乙烯基芳族化合物和丙烯酸C1‑C8烷基酯或这些化合物的混合物的单体，B.1.2)基于B.1计，1至50重量%的至少一种选自乙烯基氰、丙烯酸C1‑C8烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物的单体，B.2)基于B计，5至95重量%的含橡胶的接枝基础，其包含二烯橡胶或二烯橡胶与其它可共聚单体的共聚物，C)0至5.8重量%的不含橡胶的乙烯基(共)聚合物，D)1至20重量%的至少一种通式(IV)的含磷阻燃剂其中R1、R2、R3和R4彼此独立地表示各自任选卤代的C1至C8‑烷基、各自任选被烷基取代的C5至C6‑环烷基、C6至C20‑芳基或C7至C12‑芳烷基，n彼此独立地表示0或1q表示1至30的整数X表示具有13至30个C原子的多环芳族基团，其可以任选被卤素基团和/或烷基取代，E)0.8至4.0重量%的基于滑石的矿物填料，其d50粒度为0.2至10µm，F)0.1至20.0重量%的至少一种聚合物添加剂，其中所述组合物不包含在本体聚合中制成的接枝聚合物，以及涉及该组合物用于制造成型体的用途和所述成型体本身。

Description

具有改进的耐水解性的聚碳酸酯组合物
本发明涉及包含少量滑石的设为阻燃的聚碳酸酯组合物、该组合物用于制造成型体的用途以及该成型体本身。
由聚碳酸酯和ABS聚合物制成的组合物是长久以来已知的。在大量专利申请中，此外描述了此类组合物可以通过使用低聚磷酸酯设为阻燃并此外含有填料。
US 2009/0215949 A1公开了由聚碳酸酯和通过本体聚合制成的ABS和/或MBS的模塑料，其通过基于双酚A的低聚磷酸酯设为阻燃并含有无机填料，例如高岭土、滑石和氧化铝。描述了通过添加填料而改进阻燃性能。
EP 1 026 205 A1描述了由芳族聚碳酸酯、ABS接枝聚合物和/或含苯乙烯的共聚物制成的聚合物混合物，其含有例如高岭土、滑石、云母、硅灰石、玻璃纤维及其混合物作为无机填料且其特征在于出色的耐水解性和阻燃性。作为阻燃剂，使用磷酸三苯酯和间苯二酚-双(双二甲苯基)磷酸酯。未提及将双酚A-双(二苯基)磷酸酯用作阻燃剂。
EP 1 164 168 A1公开了冲击韧性改性的PC模塑料，其耐水解性通过添加浓度为0.1至5%且平均粒径为0.1至50 µm的滑石而改进。该聚合物混合物通过磷酸三苯酯作为阻燃剂而设为阻燃的。
WO 2012/106392 A1公开了含有ABS和作为阻燃剂的间苯二酚二磷酸酯以及作为填料的滑石的聚碳酸酯组合物。该聚合物混合物的特征在于良好的阻燃性和降低的卤素含量以及良好的机械性能。
WO 01/48074 A1公开了具有出色阻燃性、良好耐化学品性以及低工具磨损和少形成沉积物的阻燃PC/ABS组合物，其含有40至98重量份的聚碳酸酯、0.5至50重量份的接枝聚合物、0.5至40重量份的含磷阻燃剂和0.05至40重量份的特定高纯度滑石。
WO 01/66635 A1描述了具有低氟含量、配备有基于双酚A的低聚磷酸酯作为阻燃剂且含有0至5重量份的细分散的颗粒状、薄片状或纤维状无机材料，优选滑石的聚碳酸酯组合物，其特征在于出色的阻燃性以及良好的耐化学品性和耐热变形性。
WO 02/059203 A1描述了阻燃的含滑石和磷酸酯的PC/ABS组合物，其中使用不同铁含量的滑石类型。公开了含有具有低铁含量的滑石类型的模塑料具有改进的缺口冲击韧性。
WO 2009/080246 A1公开了阻燃的聚碳酸酯组合物，其中通过滑石和作为阻燃剂的次膦酸盐的组合而实现改进的阻燃性、耐热变形性、更好的ESC性能以及更高的弹性模量和更高的耐水解性。但是在如本公开中所示的组合物中，断裂伸长率和接缝强度处于低水平。
WO 2009/040772 A1公开了含有聚碳酸酯、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、冲击韧性改进剂和d50粒度小于2.7 µm的填料的组合物。该组合物的特征在于良好的阻燃性、弯曲模量和冲击韧性以及良好的表面品质。
但是，上述组合物不适合于具有复杂几何和薄壁厚的部件，对其提出机械性能的特别要求。对于此类应用的机械性能被理解为高拉伸弹性模量、高接缝强度和高断裂伸长率的有利组合。
此外，在上述文件的任一个中都没有描述具有所需机械性能的水解稳定的聚碳酸酯组合物。
因此希望的是，提供聚碳酸酯组合物，其特征在于良好的机械性能、良好的耐化学品性和良好的阻燃性以及同时良好的耐水解性。
此外希望的是，提供聚碳酸酯组合物，其特征在于良好的接缝强度和高的断裂伸长率、高的拉伸弹性模量、针对甲苯/异丙醇混合物耐化学品性和在1.5 mm的部件厚度下良好的阻燃性（级别和续燃时间）和同时良好的耐水解性。
现在已令人惊奇地发现，如下组合物具有有利性能，该组合物包含
A) 62至96重量%，优选64至95重量%，特别优选66至94重量%的至少一种选自线性芳族聚碳酸酯和线性芳族聚酯碳酸酯的聚合物，
B) 1至15重量%，优选2至12重量%，特别优选3至10重量%的至少一种接枝聚合物，其由B.1)和B.2)的乳液聚合制备
B.1) 基于B计，5至95重量%的B.1.1)和B.1.2)的混合物
B.1.1) 基于B.1计，50至99重量%的至少一种选自乙烯基芳族化合物、环上取代的乙烯基芳族化合物和丙烯酸C1-C8烷基酯或这些化合物的混合物的单体
B.1.2) 基于B.1计，1至50重量%的至少一种选自乙烯基氰、丙烯酸C1-C8烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物的单体
B.2) 基于B计，5至95重量%的含橡胶的接枝基础，其包含二烯橡胶或二烯橡胶与其它可共聚单体的共聚物，
C) 0至5.8重量%，优选0至5.5重量%，特别优选0至5.2重量%的不含橡胶的乙烯基(共)聚合物，
D) 1至20重量%，优选1至19重量%，特别优选2至18重量%的至少一种通式(IV)的含磷阻燃剂
其中
R1、R2、R3和R4彼此独立地表示各自任选卤代的C1至C8-烷基、各自任选被烷基，优选C1-至C4-烷基和/或卤素，优选氯、溴取代的C5至C6-环烷基、C6至C20-芳基或C7至C12-芳烷基，
n彼此独立地表示0或1，优选n等于1，
q表示1至30，优选1至20，特别优选1至10的整数，在混合物的情况下表示1.01至5.0，优选1.02至3.0，更优选1.05至2.00，特别优选1.08至1.60的平均值，
X表示具有13至30个C原子的多环芳族基团，其可以任选被卤素基团和/或烷基，优选氯、溴和/或C1至C4-烷基取代，
E) 0.8至4.0重量%，优选0.9至3.5重量%，特别优选1.0至3.0重量%的基于滑石的矿物填料，其d50粒度为0.2至10 µm且具有优选28至35重量%的MgO含量，基于组分E计，
F) 0.1至20.0重量%，优选0.2至15重量%，特别优选0.3至10重量%的至少一种聚合物添加剂，
其中所述组合物不包含在本体聚合中制成的接枝聚合物。
下面描述本发明的其它实施方案1至17：
1.组合物，其包含
A) 62至96重量%的至少一种选自线性芳族聚碳酸酯和线性芳族聚酯碳酸酯的聚合物，
B) 1至15重量%的至少一种接枝聚合物，其由B.1)和B.2)的乳液聚合制备
B.1) 基于B计，5至95重量%的B.1.1)和B.1.2)的混合物
B.1.1) 基于B.1计，50至99重量%的至少一种选自乙烯基芳族化合物、环上取代的乙烯基芳族化合物和丙烯酸C1-C8烷基酯或这些化合物的混合物的单体
B.1.2) 基于B.1计，1至50重量%的至少一种选自乙烯基氰、丙烯酸C1-C8烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物的单体
B.2) 基于B计，5至95重量%的含橡胶的接枝基础，其包含二烯橡胶或二烯橡胶与其它可共聚单体的共聚物，
C) 0至5.8重量%的不含橡胶的乙烯基(共)聚合物，
D) 1至20重量%的至少一种通式(IV)的含磷阻燃剂
其中
R1、R2、R3和R4彼此独立地表示各自任选卤代的C1至C8-烷基、各自任选被烷基取代的C5至C6-环烷基、C6至C20-芳基或C7至C12-芳烷基，
n彼此独立地表示0或1
q表示1至30的整数
X表示具有13至30个C原子的多环芳族基团，其可以任选被卤素基团和/或烷基取代，
E) 0.8至4.0重量%的基于滑石的矿物填料，其d50粒度为0.2至10 µm，
F) 0.1至20.0重量%的至少一种聚合物添加剂，
其中所述组合物不包含在本体聚合中制成的接枝聚合物。
2.根据实施方案1的组合物，其包含
64至95重量%的组分A，
2至12重量%的组分B，
0至5.5重量%的组分C，
1至19重量%的组分D，
0.9至3.5重量%的组分E，和
0.2至15重量%的组分F。
3.根据实施方案1的组合物，其包含
66至94重量%的组分A，
3至10重量%的组分B，
0至5.2重量%的组分C，
2至18重量%的组分D，
1.0至3.0重量%的组分E，和
0.3至10重量%的组分F。
4.根据前述实施方案任一项的组合物，其中组分A的重均分子量Mw为24000至28000 g/mol。
5.根据前述实施方案任一项的组合物，其中组分B由40至70重量%的B.1和60至30重量%的B.2构成，在每种情况下基于B计。
6.根据前述实施方案任一项的组合物，其中苯乙烯用作组分B1.1且丙烯腈用作组分B1.2。
7.根据前述实施方案任一项的组合物，其中组分D是根据下列结构的化合物。
8.根据前述实施方案任一项的组合物，其中使用具有至少98重量%的滑石含量的矿物填料作为组分E。
9.根据前述实施方案任一项的组合物，其中组分E是具有28至35重量%的MgO含量、55至65重量%的SiO2含量和小于1重量%的Al2O3含量的滑石。
10.根据前述实施方案任一项的组合物，其中组分E的d50粒度为0.7至2.5 µm。
11.根据前述实施方案任一项的组合物，其中组分E的MgO含量为30.5至32重量%。
12.根据前述实施方案任一项的组合物，其中所用的组分F是一种或多种选自阻燃增效剂、抗滴落剂、润滑和脱模剂、流动能力助剂、抗静电剂、导电添加剂、稳定剂、抗细菌添加剂、改进耐刮擦性的添加剂、IR吸收剂、光学增亮剂、荧光添加剂、染料、颜料以及布朗斯台德酸性化合物的添加剂。
13.根据前述实施方案任一项的组合物，其中所述组合物仅由组分A至F构成。
14.d50粒度为0.7至2.5 µm且MgO含量为28至35含量%的滑石用于改进含有在乳液法中制成的接枝聚合物和作为阻燃剂的双酚A低聚磷酸酯的聚碳酸酯组合物的耐水解性的用途。
15.根据实施方案14的用途，其中接枝聚合物由二烯橡胶的接枝基础和苯乙烯-丙烯腈共聚物的接枝物（Pfropfauflage）构成。
16.根据实施方案1至13任一项的组合物用于制造成型体的用途。
17.可由根据权利要求1至13任一项的组合物获得的成型体。
组分A
组分A的根据本发明合适的线性芳族聚碳酸酯和线性聚酯碳酸酯是文献中已知的或可通过文献中已知的方法制备（关于芳族聚碳酸酯的制备，参见例如Schnell, “Chemistryand Physics of Polycarbonates”, Interscience Publishers, 1964和DE-A 1 495626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A 3 832396；关于芳族聚酯碳酸酯的制备，参见例如DE-A 3 077 934）。
芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯例如通过二酚与碳酸酰卤，优选光气的反应和/或与芳族二羧酸二酰卤，优选苯二羧酸二酰卤的反应，通过相界面法，任选地在使用链终止剂，例如单酚的情况下制备。也可以通过二酚与例如碳酸二苯酯的反应经由熔体聚合法制备。
用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选是式(I)的那些，
其中
A是单键、C1至C5-亚烷基、C2至C5-烷叉基、C5至C6-环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、 -SO2-、其上可以稠合任选包含杂原子的其它芳族环的C6至C12-亚芳基、或式(II)或(III)的基团
B 分别为C1至C12-烷基，优选甲基、卤素，优选氯和/或溴，
X 分别相互独立地为0、1或2，
p 是1或0，且
R5和R6对于每个X1是可以单独选择的，相互独立地为氢或C1至C6-烷基，优选氢、甲基或乙基，
X1 为碳，且
m 表示4-7的整数，优选4或5，条件是在至少一个原子X1上，R5和R6同时为烷基。
优选的二酚是氢醌、间苯二酚、二羟基二酚（Dihydroxydiphenole）、双(羟苯基)-C1-C5-烷烃、双(羟苯基)-C5-C6-环烷烃、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)亚砜、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜和α,α-双(羟苯基)二异丙基苯和它们的在环上溴代的和/或在环上氯代的衍生物。
特别优选的二酚是4,4’-二羟基联苯、双酚-A、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双-(4-羟苯基)-环己烷、1,1-双-(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4’-二羟基二苯基硫醚、4,4’-二羟基二苯基砜和它们的二-和四溴代或氯代衍生物，例如2,2-双(3-氯-4-羟苯基)-丙烷、2,2-双-(3,5-二氯-4-羟苯基)-丙烷或2,2-双-(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷。特别优选2,2-双(4-羟苯基)丙烷（双酚A）。
所述二酚可以单独地或作为任意的混合物使用。所述二酚是文献中已知的或可以通过文献中已知的方法获得。
适合于制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂例如是苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚，以及长链的烷基酚，例如根据DE-A 2 842 005的4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]-苯酚、4-(1,3-四甲基丁基)-苯酚，或在烷基取代基上总共具有8至20个碳原子的单烷基酚或二烷基酚，例如3,5-二叔丁基苯酚、对-异辛基苯酚、对-叔辛基苯酚、对-十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3,5-二甲基庚基)-苯酚。要使用的链终止剂的量通常为基于分别使用的二酚的摩尔总数计的0.5摩尔%至10摩尔%。
合适的不仅有均聚碳酸酯而且有共聚碳酸酯。
除了双酚A均聚碳酸酯之外，优选的聚碳酸酯是双酚A与基于二酚的摩尔总和计最多15摩尔%的不同于所提到优选或特别优选的二酚，特别是2,2-双(3,5-二溴-4-羟苯基)-丙烷的共聚碳酸酯。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二酰卤优选是下列二酸的二酰氯：间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚-4,4’-二甲酸和萘-2,6-二甲酸。
特别优选的是比率为1:20至20:1的间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酸二酰氯的混合物。
在聚酯碳酸酯的制备中还一起使用碳酸酰卤，优选光气作为二官能的酸衍生物。
除了上述单酚之外，可以考虑作为用于制备芳族聚酯碳酸酯的链终止剂还是它们的氯碳酸酯和芳族单羧酸的酰氯（其任选地可以被C1-C22烷基或被卤原子取代）以及脂族C2-C22-单羧酸酰氯。
链终止剂的量分别为0.1至10摩尔%，在酚类链终止剂的情况下基于二酚摩尔数计，在单羧酸酰氯链终止剂的情况下基于二羧酸二酰氯的摩尔数计。
所述芳族聚酯碳酸酯也可以包含嵌入的芳族羟基羧酸。
在所述热塑性芳族聚酯碳酸酯中，碳酸酯结构单元的含量可以任意变化。优选地，碳酸酯基团的含量为最高100摩尔%，特别是最高80摩尔%，特别优选最高50摩尔%，基于酯基团和碳酸酯基团的总量计。该芳族聚酯碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分都可以在该缩聚物中以嵌段形式或无规分布的形式存在。
芳族的聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相对溶液粘度（ηrel）为优选1.18至1.4，特别优选1.20至1.32（在0.5 g的聚碳酸酯或聚酯碳酸酯在100 ml的二氯甲烷溶液的溶液中在25℃下测量）。芳族的聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的重均分子量Mw优选为15000至35000 g/mol，更优选20000至33000 g/mol，特别优选23000至30000 g/mol，特别优选24000至28000 g/mol，其通过GPC测定（凝胶渗透色谱法，在二氯甲烷中以聚碳酸酯作为标准）。
组分B
根据本发明，可用作组分B的是一种或多种由B.1)和B.2)形成的接枝聚合物，
B.1) 5至95重量%，优选30至80重量%，特别优选40至70重量%的B.1.1)和B.1.1)的混合物，
B.1.1) 基于B.1计，50至99重量%，优选65至85重量%，特别优选70至80重量%的优选至少一种选自乙烯基芳族化合物（例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯）、环上取代的乙烯基芳族化合物（例如对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯）和丙烯酸C1-C8-烷基酯（例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯）或这些化合物的混合物的单体
B.1.2)基于B.1计，1至50重量%，优选15至35重量%，特别优选20至30重量%的至少一种选自乙烯基氰（例如不饱和腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈）、丙烯酸C1-C8烷基酯（例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯）、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物（例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺）的单体
B.2) 5至95重量%，优选20至70重量%，特别优选30至60重量%的含橡胶的接枝基础，其包含二烯橡胶或二烯橡胶与其它可共聚单体的共聚物。
接枝基础B.2的玻璃化转变温度为< 10℃，优选< 0℃，特别优选< -20℃。
除非在发明中明确另外说明，所述玻璃化转变温度对于所有组分而言借助动态差示量热法（DSC）根据DIN 53765（1994版）在10 K/min的加热速率下测定，其中作为中点温度（切线法）测定Tg。
通常，接枝基础B.2的平均粒度（d50值）为0.05至10.00 µm，优选0.10至5.00 µm，更优选0.15至1.00 µm，特别优选0.2至0.7 µm。
平均粒度d50是在其之上和之下各有50重量%的颗粒的直径。它可以通过超离心测量（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z.和Z. Polymere 250 (1972), 782-1796）而测定。
接枝基础B.2是二烯橡胶（其例如基于丁二烯和异戊二烯）、或二烯橡胶的混合物、或二烯橡胶或其混合物与其它可共聚单体（例如苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯）的共聚物、或EPDM橡胶（即基于乙烯/丙烯和二烯的橡胶），其中条件是组分B.2的玻璃化转变温度为低于< 10℃，优选< 0℃，特别优选< -20℃。
优选是纯聚丁二烯橡胶。在另一实施方案中，B.2是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物橡胶。
接枝基础B.2的凝胶含量为至少30重量%，优选至少40重量%，特别优选至少70重量%（在甲苯中测量）。
接枝基础B.2以及组分B的凝胶含量在25℃下在合适的溶剂中测定（M. Hoffmann,H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I和II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart1977）。
根据组分B的接枝聚合物是在乳液聚合法中制成的ABS聚合物，其例如描述在Ullmanns, Enzyklopädie der Technischen Chemie, 第19卷 (1980), 第280页以及以后各页中。
优选地，由组分B.1和B.2形成的接枝聚合物具有核-壳结构，其中组分B.1形成壳（也称为外壳）且组分B.2形成核（参见例如Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry, VCH-Verlag, 第A21卷, 1992, 第635至656页）。
特别合适的接枝橡胶也是ABS聚合物，其根据US-P 4 937 285在乳液聚合法中通过使用由有机氢过氧化物和抗坏血酸形成的引发剂体系的氧化还原引发而制备。
因为在接枝反应中接枝单体已知不一定完全地接枝在接枝基础上，所以根据本发明，组分B的经橡胶改性的接枝聚合物也是指通过接枝单体B.1在接枝基础B.2的存在下的(共)聚合而获得和在后处理时一起产生的产物。
组分C
所述组合物可以包含至少一种选自乙烯基芳族化合物、乙烯基氰（不饱和腈）、(甲基)丙烯酸C1至C8-烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物（例如酸酐和酰亚胺）的单体的(共)聚合物作为其它的组分C。
特别适合作为组分C的是C.1和C.2的(共)聚合物
C.1 基于(共)聚合物C计，50至99重量%，优选65至85重量%，特别优选70至80重量%的至少一种选自乙烯基芳族化合物（例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯）、环上取代的乙烯基芳族化合物（例如对-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯）和(甲基)丙烯酸C1-C8-烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯）的单体
C.2 基于(共)聚合物C计，1至50重量%，优选15至35重量%，特别优选20至30重量%的至少一种选自乙烯基氰（例如不饱和腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈）、(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯（例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯）、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物（例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺）的单体。
这些(共)聚合物C是树脂状、热塑性和无橡胶的。特别优选的是C.1苯乙烯和C.2丙烯腈的共聚物。
这一类型的(共)聚合物C是已知的并且可以经由自由基聚合，特别是经由乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合或本体聚合制备。所述(共)聚合物C的重均分子量（Mw）优选为50000至200000，还优选70000至150000，特别优选80000至120000，其通过凝胶渗透色谱法使用GPC在四氢呋喃中以聚苯乙烯作为标准而测定。
组分D
用于本发明的含磷的阻燃剂D选自单-和低聚的磷酸酯或膦酸酯，其中还可以使用多种组分的混合物作为阻燃剂。
用于本发明的单-和低聚的磷酸酯或膦酸酯是通式(IV)的磷化合物
其中
R1、R2、R3和R4彼此独立地表示各自任选卤代的C1至C8-烷基、各自任选被烷基，优选C1-至C4-烷基和/或卤素，优选氯、溴取代的C5至C6-环烷基、C6至C20-芳基或C7至C12-芳烷基，
n彼此独立地表示0或1，优选n等于1，
q表示1至30，优选1至20，特别优选1至10的整数，在混合物的情况下表示1.01至5.0，优选1.02至3.0，更优选1.05至2.00，特别优选1.08至1.60的平均值，
X表示具有13至30个C原子的多环芳族基团，其可以任选地被卤素基团和/或烷基，优选氯、溴和/或C1至C4-烷基取代。
优选地，R1、R2、R3和R4相互独立地表示C1至C4-烷基、苯基、萘基或苯基-C1-C4-烷基。芳族基团R1、R2、R3和R4本身可以被卤素基团和/或烷基，优选氯、溴和/或C1至C4-烷基取代。特别优选的芳基基团是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基以及它们的相应溴代和氯代衍生物。
X特别优选地表示
或它们的氯代或溴代衍生物；特别地，X衍生自双酚A或二苯基苯酚。特别优选地，X衍生自双酚A。
根据式(IVa)的基于双酚A的低聚磷酸酯最优选作为组分D。
根据组分D的磷化合物是已知的（参见例如EP-A 0 363 608、EP-A 0 640 655）或可以通过已知方法以类似方式制备（参见例如Ullmanns Enzyklopädie der technischenChemie, 第18卷, 第301及其以后页,1979；Houben-Weyl, Methoden der organischenChemie, 第12/1卷, 第43页；Beilstein第6卷, 177页）。
可用作本发明的组分D的还是具有不同化学结构和/或具有相同化学结构和不同分子量的磷酸酯的混合物。
优选地使用具有相同结构和不同链长的混合物，其中所示q值是平均q值。平均q值通过如下方式测定：借助高压液相色谱（HPLC）在40℃下在乙腈和水的（50:50）混合物中以测定磷化合物的组成（分子量分布）并由此计算q的平均值。
组分E
所述热塑性模塑料包含基于滑石的矿物填料作为组分E。
在本发明中，可使用的基于滑石的矿物填料是所有的颗粒状填料，本领域技术人员将其与滑石或滑石粉联系在一起。同样，商业供应且其产品描述包含术语滑石或滑石粉作为特征性特征的所有颗粒状填料是可行的。
还可以使用基于滑石的各种矿物填料的混合物。
根据本发明的矿物填料具有根据DIN 55920（2006版）的大于80重量%，优选大于95重量%，特别优选大于98重量%的滑石含量，基于填料的总质量计。
滑石是指天然存在或合成制备的滑石。
纯滑石是具有层结构的硅酸盐。
滑石是指天然存在或合成制备的滑石。
用作组分E的滑石类型的特征在于特别高的纯度，其特征在于28至35重量%，优选30至33重量%，特别优选30.5至32重量%的MgO含量和55至65重量%，优选58至64重量%，特别优选60至62.5重量%的SiO2含量。此外，特别优选的滑石类型的特征在于小于5重量%，特别优选小于1重量%，特别是小于0.7重量%的Al2O3含量。
有利且就此而言优选的特别还是使用细研磨类型形式的本发明滑石，其平均d50粒度为0.2至10 µm，优选0.5至5 µm，更优选0.7至2.5 µm，特别优选1.0至2.0 µm。
平均粒度d50是在其之上和之下各有50重量%的颗粒的直径。还可以使用其d50平均粒度不同的滑石类型的混合物。
根据本发明使用的滑石类型优选具有低于50 µm，优选低于10 µm，特别优选低于6µm，特别优选低于2.5 µm的上限粒度或粒径d97。滑石的d97和d50值通过沉降分析使用Sedigraph 5100（Micromeritics GmbH, Erftstrasse 43, 41238 Mönchengladbach, 德国）根据ISO 13317-1和ISO 13317-3（2000版）测定。
该滑石可以经表面处理，例如硅烷化，以确保与聚合物的更好的相容性。该滑石可以例如配备有基于官能化硅烷的增粘剂体系。
关于模塑料的加工和制备，还有利地使用压实的滑石。
所用的滑石可能由于加工成模塑料或成型体所致而在该模塑料或成型体中具有比原始使用形式更小的d97或d50值。
组分F
所述组合物包含商购常见的不同于组分D和E的聚合物添加剂作为组分F。作为组分F的商购常见的聚合物添加剂，可考虑如下添加剂：阻燃增效剂、抗滴落剂（例如下面物质种类的化合物：氟代聚烯烃、硅酮以及芳族聚酰胺纤维）、内部和外部润滑剂和脱模剂（例如季戊四醇四硬脂酸酯、硬脂醇硬脂酸酯、褐煤蜡或聚乙烯蜡）、流动能力助剂、抗静电剂（例如环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、其它聚醚或聚羟基醚、聚醚酰胺、聚酯酰胺或磺酸盐）、导电添加剂（例如炭黑或碳纳米管）、稳定剂（例如UV/光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂、水解保护剂）、抗细菌添加剂（例如银或银盐）、改进耐刮擦性的添加剂（例如硅酮油或硬质填料例如陶瓷(空心)球）、IR吸收剂、光学增亮剂、荧光添加剂以及染料和颜料（例如炭黑、二氧化钛或氧化铁）和作为碱捕获剂的布朗斯台德酸性化合物或所述添加剂中多种的混合物。
特别地，使用聚四氟乙烯（PTFE）或含PTFE的组合物，例如PTFE与含苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的聚合物或共聚物的母料作为抗滴落剂，其以粉末或以例如与组分B的凝结混合物的形式。
用作抗滴落剂的氟代聚烯烃具有高分子量且具有高于-30℃，通常高于100℃的玻璃化转变温度、优选65至76，特别是70至76重量%的氟含量和0.05至1000，优选0.08至20 µm的d50平均粒径。该氟代聚烯烃的密度通常为1.2至2.3 g/cm3。优选的卤代聚烯烃是聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和乙烯/四氟乙烯共聚物。卤代聚烯烃是已知的（参见“Vinyl and Related Polymers”, Schildknecht, John Wiley & Sons, Inc.,New York, 1962, 第484-494页；“Fluoropolymers”, Wall, Wiley-Interscience, JohnWiley & Sons, Inc., New York, 第13卷, 1970, 第623-654页；“Modern PlasticsEncyclopedia”, 1970-1971, 第47卷, 第10 A期, 1970年10月, McGraw-Hill, Inc.,New York, 第 134和774页；“Modern Plastics Encyclopedia”, 1975-1976, 1975年10月, 第52卷, 第10 A期, McGraw-Hill, Inc., New York, 第27、28和472页以及US-PS 3671 487、3 723 373和3 838 092）。
可以以粉末形式使用的合适的氟代聚烯烃D是平均粒径为100至1000 µm且密度为2.0 g/cm3至2.3 g/cm3的聚四氟乙烯聚合物。合适的四氟乙烯聚合物粉末是商购常见的产品，并例如由DuPont公司以商标Teflon®提供。
本发明的组合物特别优选地包含基于组分A至E的总和计0.1至1.0%重量份的至少一种脱模剂，优选季戊四醇四硬脂酸酯和基于组分A至F的总和计0.01至1.0%重量份的至少一种稳定剂，优选酚类抗氧化剂，特别优选2,6-二叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚。
可以由包含组分A至F和任选其它组分的本发明组合物制备模塑料。为此，将组分以已知方式混合并在200℃至330℃的温度下在常见装置例如内部捏合机、挤出机和双螺杆机中熔融配混或熔融挤出。在进一步的加工步骤中，可以由该模塑料制备成型体。
本发明的组合物可以用于制备各种类型的成型体。特别地，成型体可以通过注塑制备。可制备的成型体的实例是：各种种类的外壳部件，其例如用于家用电器如电视机和HiFi机、咖啡机、混合器、办公设备如显示器或打印机、或用于建造领域的盖板和用于机动车领域的部件。
特别合适的是用于制备电气和电子领域中的薄壁的外壳部件的组合物。
加工的其它形式是通过吹塑或通过深冲由之前制备的板材或薄膜制备成型体。
实施例
组分A-1：
线性聚碳酸酯，其基于双酚A并具有25000 g/mol的重均分子量MW（通过GPC在二氯甲烷中使用聚碳酸酯作为标准测定）。
组分A-2：
线性聚碳酸酯，其基于双酚A并具有32000 g/mol的重均分子量MW（通过GPC在二氯甲烷中使用聚碳酸酯作为标准测定）。
组分A-3：
支化聚碳酸酯，其基于双酚A并具有32000 g/mol的重均分子量MW（通过GPC在二氯甲烷中使用聚碳酸酯作为标准测定）。
组分B：
45重量份苯乙烯和乙腈以72:28比率的共聚物在55重量份颗粒状交联聚丁二烯橡胶（d50粒径 = 300至400 nm）上的接枝聚合物，其通过乳液聚合制备。
组分C：
SAN共聚物，其具有23重量%的乙腈含量和大约 130000 g/mol的重均分子量（通过GPC在四氢呋喃中使用聚苯乙烯作为标准测定）。
组分D：
基于双酚A的低聚磷酸酯
组分E：
滑石，来自Imi Fabi公司的HTP Ultra，其具有31.0重量%的MgO含量、61.5重量%的SiO2含量和0.4重量%的Al2O3含量、d50平均粒度 = 0.5 µm。
组分F-1：Cycolac INP449：聚四氟乙烯（PTFE），Sabic公司的制品，其由包含于SAN共聚物基质中的50重量% PTFE构成。
组分F-2：季戊四醇四硬脂酸酯
组分F-3：Irganox B 900（制造商：BASF）。
组分F-4：Pural 200，具有勃姆石结构的AlO(OH)（制造商：Sasol Germany GmbH）。
组分F-5：工业炭黑，黑珍珠（制造商：Cabot Corporation）。
本发明模塑料的制备和测试
在Werner und Pfleiderer公司的双螺杆机ZSK-25中，将所述组分在260℃的物料温度下混合。所述成型体在260℃的物料温度和80℃的工具温度下在Arburg 270 E型号的注塑机中制备。
MVR根据ISO 1133（2012版）在240℃下使用5 kg冲模负荷测定。这一值在表1称为“起始样品的MVR值”。
在95℃和100%相对空气湿度下储存粒料5天的情况下的MVR变化充当耐水解性的量度。
冲击韧性（接缝强度）在23℃下根据ISO 179/1eU（2012版）在80 mm x 10 mm x 4mm尺寸的试样上测定。
断裂伸长率根据ISO 527（1996版）在室温下测定。
阻燃性根据UL94V在尺寸127 x 12.7 x 1.5 mm的棒上评估。
在甲苯/异丙醇（60/40体积比）中在室温下的应力开裂（ESC）耐受性充当耐化学品性的量度。测定在260℃物料温度下注塑的80 mm x 10 mm x 4 mm尺寸的试样直至应力开裂诱导的断裂失效的时间，其中该试样借助应力模板经受2.4%的外部边缘纤维伸长率并完全浸入介质中。该测量根据ISO 22088（2006版）进行。
表1：模塑料及其性能
组分[重量份] 1对比 2 3 4对比 5 6对比 7 8对比
A-1 76.0 75.0 73.0 71.0 - - - -
A-2 - - - - 75.0 - 73.0 -
A-3 - - - - - 75.0 - 73.0
B 7.7 7.7 7.7 7.7 7.7 7.7 7.7 7.7
C 4.7 4.7 4.7 4.7 4.7 4.7 4.7 4.7
D 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
E - 1.0 3.0 5.0 1.0 1.0 3.0 3.0
F-1 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
F-2 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
F-3 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
F-4 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
F-5 - - - - - - - -
性能
接缝强度[kJ/m2] 11 9 8 7 11 9 8 8
断裂伸长率[%] 117 105 93 65 102 46 64 31
弹性模量[MPa] 2570 2700 2860 3140 2600 2600 2880 2800
在1.5 mm下的UL94V评估 V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0
总NBZ[s](在70℃下储存7天后) 19 22 20 15 36 43 32 33
ESC性能[在分:秒后断裂] 02:30 07:45 10:00 10:00 10:00 10:00 10:00 10:00
起始样品MVR [cm3/10min] 12 13 11 9 7 5 6 4
储存(5天)后的MVR[cm3/10min] 66 41 32 27 26 24 23 19
相对于起始样品的MVR增量(以%为单位，储存5天) 450 215 190 200 271 380 283 375
n.m.：不可测量（样品过低粘性）。
表2：模塑料及其性能
组分[重量份] 9对比 10 11 12对比 13对比 14 15 16对比 17对比 18对比 19对比 20对比
A-1 93.3 92.3 90.3 88.3 72.3 71.3 69.3 67.3 - - - -
A-2 - - - - - - - - 71.8 - 69.8 -
A-3 - - - - - - - - - 71.8 - 69.8
B 3.0 3.0 3.0 3.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0
C - - - - - - - - - - - -
D 2.3 2.3 2.3 2.3 17.0 17.0 17.0 17.0 17.0 17.0 17.0 17.0
E - 1.0 3.0 5.0 - 1.0 3.0 5.0 1.0 1.0 3.0 3.0
F-1 0.8 0.8 0.8 0.8 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7 0.7
F-2 0.5 0.5 0.5 0.5 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
F-3 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
F-4 - - - - - - - - - - - -
F-5 - - - - 0.5 0.5 0.5 0.5 - - - -
性能
接缝强度[kJ/m2] 121 33 15 11 26 13 8 6 19 16 11 10
断裂伸长率[%] 132 110 108 107 39 19 13 12 109 62 55 32
弹性模量[MPa] 2360 2500 2750 2980 2560 2670 2400 3000 2620 2630 2890 2850
在1.5 mm下的UL94V评估 V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0
总NBZ[s](在70℃下储存7天后) 15 10 10 11 11 11 19 10 11 12 10 10
ESC性能[在分:秒后断裂] 00:25 00:50 01:40 01:53 01:35 02:20 03:00 03:25 10:00 10:00 10:00 10:00
起始样品MVR[cm3/10min] 17 15 14 13 39 34 35 37 12 9 12 9
储存(5天)后的MVR [cm3/10min] 32 24 20 19 n.m. 123 100 89 56 54 47 41
相对于起始样品的MVR增量(以%为单位，储存5天) 88 60 42 46 n.m. 261 185 141 366 500 291 355
n.m.：不可测量（样品过低粘性）。
表3：模塑料及其性能
组分[重量份] 21对比 22 23 24对比 25对比 26 27 28对比 29 30对比
A-1 75.1 74.1 72.1 70.1 72.6 71.6 69.6 67.6 73.45 73.45
A-2 - - - - - - - - - -
A-3 - - - - - - - - - -
B 7.9 7.9 7.9 7.9 9.0 9.0 9.0 9.0 6.6 5.7
C 1.6 1.6 1.6 1.6 4.7 4.7 4.7 4.7 5.1 6.0
D 14.0 14.0 14.0 14.0 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5
E - 1.0 3.0 5.0 - 1.0 3.0 5.0 1.0 1.0
F-1 1.0 1.0 1.0 1.0 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
F-2 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
F-3 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
F-4 - - - - - - - - - -
F-5 - - - - - - - - - -
性能
接缝强度[kJ/m2] 12 11 8 6 9 8 7 5 9 8
断裂伸长率[%] 120 100 86 74 71 120 80 52 110 99
弹性模量[MPa] 2680 2770 3080 3100 2500 2620 2840 3000 2730 2800
在1.5 mm下的UL94V评估 V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0 V0
总NBZ[s] (在70℃下储存7天后) 10 12 10 11 13 14 16 13 15 18
ESC性能[在分:秒后断裂] 02:00 02:10 10:00 10:00 03:30 04:32 10:00 10:00 10:00 10:00
起始样品MVR[cm3/10min] 17 17 16 15 19 18 18 16 18 21
储存(5天)后的MVR[cm3/10min] n.m. 65 46 39 n.m. 69 45 48 59 62
相对于起始样品的MVR增量(以%为单位，储存5天) n.m. 282 176 160 n.m. 283 150 200 227 195
n.m.：不可测量（样品过低粘性）。
表1的实施例显示了，只有通过含有本发明滑石含量的组合物实现高断裂伸长率、良好接缝强度、高耐化学品性和良好耐水解性的良好组合。如果不使用滑石，耐水解性不足。如果使用过高的滑石含量，则接缝强度和断裂伸长率以不再可接受的方式变差。

Claims (15)

1.组合物，其包含
A) 62至96重量%的至少一种选自线性芳族聚碳酸酯和线性芳族聚酯碳酸酯的聚合物，
B) 1至15重量%的至少一种接枝聚合物，其由B.1)和B.2)的乳液聚合制备
B.1) 基于B计，5至95重量%的B.1.1)和B.1.2)的混合物
B.1.1) 基于B.1计，50至99重量%的至少一种选自乙烯基芳族化合物、环上取代的乙烯基芳族化合物和丙烯酸C1-C8烷基酯或这些化合物的混合物的单体
B.1.2) 基于B.1计，1至50重量%的至少一种选自乙烯基氰、丙烯酸C1-C8烷基酯、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物的单体
B.2) 基于B计，5至95重量%的含橡胶的接枝基础，其包含二烯橡胶或二烯橡胶与其它可共聚单体的共聚物，
C) 0至5.8重量%的不含橡胶的乙烯基(共)聚合物，
D) 1至20重量%的至少一种通式(IV)的含磷阻燃剂
其中
R1、R2、R3和R4彼此独立地表示各自任选卤代的C1至C8-烷基、各自任选被烷基取代的C5至C6-环烷基、C6至C20-芳基或C7至C12-芳烷基，
n彼此独立地表示0或1
q表示1至30的整数
X表示具有13至30个C原子的多环芳族基团，其可以任选被卤素基团和/或烷基取代，
E) 0.8至4.0重量%的基于滑石的矿物填料，其d50粒度为0.2至10 µm，
F) 0.1至20.0重量%的至少一种聚合物添加剂，
其中所述组合物不包含在本体聚合中制成的接枝聚合物。
2.根据权利要求1的组合物，其包含
64至95重量%的组分A，
2至12重量%的组分B，
0至5.5重量%的组分C，
1至19重量%的组分D，
0.9至3.5重量%的组分E，和
0.2至15重量%的组分F。
3.根据权利要求1的组合物，其包含
66至94重量%的组分A，
3至10重量%的组分B，
0至5.2重量%的组分C，
2至18重量%的组分D，
1.0至3.0重量%的组分E，和
0.3至10重量%的组分F。
4.根据前述权利要求任一项的组合物，其中组分A的重均分子量Mw为24000至28000 g/mol。
5.根据前述权利要求任一项的组合物，其中组分B由40至70重量%的B.1和60至30重量%的B.2构成，在每种情况下基于B计。
6.根据前述权利要求任一项的组合物，其中苯乙烯用作组分B1.1且丙烯腈用作组分B1.2。
7.根据前述权利要求任一项的组合物，其中组分D是根据下列结构的化合物。
8.根据前述权利要求任一项的组合物，其中组分E是具有28至35重量%的MgO含量、55至65重量%的SiO2含量和小于1重量%的Al2O3含量的滑石。
9.根据前述权利要求任一项的组合物，其中组分E的d50粒度为0.7至2.5 µm。
10.根据前述权利要求任一项的组合物，其中组分E的MgO含量为30.5至32重量%。
11.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所用的组分F是一种或多种选自阻燃增效剂、抗滴落剂、润滑和脱模剂、流动能力助剂、抗静电剂、导电添加剂、稳定剂、抗细菌添加剂、改进耐刮擦性的添加剂、IR吸收剂、光学增亮剂、荧光添加剂、染料、颜料以及布朗斯台德酸性化合物的添加剂。
12.根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述组合物仅由组分A至F构成。
13.d50粒度为0.7至2.5 µm且MgO含量为28至35含量%的滑石用于改进含有在乳液法中制成的接枝聚合物和作为阻燃剂的双酚A低聚磷酸酯的聚碳酸酯组合物的耐水解性的用途。
14.根据权利要求1至12任一项的组合物用于制备成型体的用途。
15.可由根据权利要求1至12任一项的组合物获得的成型体。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114302914A (zh) * 2019-08-27 2022-04-08 盛禧奥欧洲有限责任公司 聚碳酸酯和亚乙烯基取代的芳族化合物的稳定组合物
CN114573970A (zh) * 2022-03-28 2022-06-03 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法与应用

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20210403705A1 (en) * 2017-10-16 2021-12-30 Covestro Deutschland Ag Flame-retardant polycarbonate composition with low bisphenol a content
CN111201282A (zh) * 2017-10-16 2020-05-26 科思创德国股份有限公司 具有低双酚a含量的经填料增强的阻燃聚碳酸酯组合物
US20200270451A1 (en) * 2017-10-16 2020-08-27 Covestro Deutschland Ag Flame-retardant polycarbonate-acrylate rubber composition with low bisphenol a content

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1408008A (zh) * 2000-03-06 2003-04-02 拜尔公司 阻燃聚碳酸酯模塑组合物
CN1537145A (zh) * 2001-01-25 2004-10-13 具有低铁含量的聚碳酸酯组合物
CN101874073A (zh) * 2007-09-27 2010-10-27 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 具有改善的抗冲性、阻燃性和表面外观的聚碳酸酯组合物,其制备方法以及由其制成的制品
CN101981108A (zh) * 2007-12-20 2011-02-23 拜尔材料科学股份公司 抗冲击改性的阻燃性聚碳酸酯组合物

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1495626B1 (de) 1960-03-30 1971-06-09 Bayer Ag Verfahren zum herstellen von polyestern
US3838092A (en) 1971-04-21 1974-09-24 Kewanee Oil Co Dustless compositions containing fiberous polytetrafluoroethylene
US3671487A (en) 1971-05-05 1972-06-20 Gen Electric Glass reinforced polyester resins containing polytetrafluoroethylene and flame retardant additives
US3723373A (en) 1971-10-04 1973-03-27 American Cyanamid Co 0.1% to about 2.0% by weight polytetrafluoroethylene emulsion modified polyethylene terephthalate with improved processing characteristics
DE2232877B2 (de) 1972-07-05 1980-04-10 Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart Verfahren zur Herstellung von Polyestern
JPS5292295A (en) 1976-01-29 1977-08-03 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester
IT1116721B (it) 1976-04-02 1986-02-10 Allied Chem Copolimero bisfenolo a tereftalato carbonato lavorabili in massa fusa
DE2842005A1 (de) 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Polycarbonate mit alkylphenyl-endgruppen, ihre herstellung und ihre verwendung
JPS5594930A (en) 1979-01-10 1980-07-18 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of aromatic polyester by improved bulk polymerization process
DE3007934A1 (de) 1980-03-01 1981-09-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische polyestercarbonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen
DE3738143A1 (de) 1987-11-10 1989-05-18 Bayer Ag Verwendung von redoxpfropfpolymerisaten zur verbesserung der benzinbestaendigkeit von thermoplastischen, aromatischen polycarbonat- und/oder polyestercarbonat-formmassen
DE3832396A1 (de) 1988-08-12 1990-02-15 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
NL8802346A (nl) 1988-09-22 1990-04-17 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een vlamvertragend middel, daaruit gevormde voorwerpen.
DE4328656A1 (de) 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
WO2000012629A1 (fr) 1998-08-28 2000-03-09 Teijin Chemicals, Ltd. Composition de resines polycarbonates et article moule
EP1164168B1 (en) 1999-02-04 2005-07-27 Daicel Chemical Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition
DE19962930A1 (de) 1999-12-24 2001-06-28 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Formmassen mit Talk besonderer Reinheit
US20090215949A1 (en) 2008-02-21 2009-08-27 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant polycarbonate compositions
US8158701B1 (en) 2011-02-02 2012-04-17 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Non-halogenated flame retardant polycarbonate compostions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1408008A (zh) * 2000-03-06 2003-04-02 拜尔公司 阻燃聚碳酸酯模塑组合物
CN1537145A (zh) * 2001-01-25 2004-10-13 具有低铁含量的聚碳酸酯组合物
CN101874073A (zh) * 2007-09-27 2010-10-27 沙伯基础创新塑料知识产权有限公司 具有改善的抗冲性、阻燃性和表面外观的聚碳酸酯组合物,其制备方法以及由其制成的制品
CN101981108A (zh) * 2007-12-20 2011-02-23 拜尔材料科学股份公司 抗冲击改性的阻燃性聚碳酸酯组合物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114302914A (zh) * 2019-08-27 2022-04-08 盛禧奥欧洲有限责任公司 聚碳酸酯和亚乙烯基取代的芳族化合物的稳定组合物
US11781007B2 (en) 2019-08-27 2023-10-10 Trinseo Europe Gmbh Stabilized compositions of polycarbonates and vinylidene substituted aromatic compounds
CN114573970A (zh) * 2022-03-28 2022-06-03 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法与应用
CN114573970B (zh) * 2022-03-28 2023-11-03 金发科技股份有限公司 一种聚碳酸酯组合物及其制备方法与应用

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