CN103370369A - 基于聚碳酸酯i的阻燃冲击改性电池组外壳 - Google Patents
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Abstract
电池组外壳,其包含下述组合物:A)70.0-90.0重量份(基于组分A+B+C的重量份总和计)的线型和/或支化的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯,B)6.0-15.0重量份(基于组分A+B+C的重量份总和计)的至少一种接枝聚合物,其具有:B.1:5-40重量%,优选5-30重量%,特别优选10-20重量%(在各种情况下都基于接枝聚合物B计)的得自至少一种乙烯基单体的壳体,和B.2:95-60重量%,优选95-70重量%,特别优选80-90重量%(在各种情况下都基于接枝聚合物B计)的一种或多种得自硅酮-丙烯酸酯复合橡胶的接枝基底,C)2.0-15.0重量份(基于组分A+B+C的重量份总和计)的磷化合物,其选自单体和低聚的磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺、膦腈和次磷酸酯,以及这些化合物的混合物,D)0-3.0重量份(基于组分A+B+C的重量份总和计)的防滴落剂:E)0-3.0重量份(基于组分A+B+C的重量份总和计)的热塑性乙烯基(共)聚合物(E.1)和/或聚对苯二甲酸亚烷基酯(E.2),和F)0-20.0重量份(基于组分A+B+C的重量份总和计)的另外的添加剂,其中所述组合物优选不含无橡胶的聚(烷基)丙烯酸烷基酯,并且其中将本申请中所有的重量份数据如此标准化,使得组合物中组分A+B+C的重量份总和为100。
Description
本发明涉及基于聚碳酸酯的阻燃冲击改性电池组外壳,所述电池组外壳包含作为接枝聚合物的硅酮-丙烯酸酯复合橡胶和含磷阻燃剂,所述电池组外壳具有在低温下的高耐冲击性、良好的阻燃性同时薄的壁厚和出色的耐化学性。本发明还涉及根据本发明的聚碳酸酯组合物用于制造电池组外壳的用途。
WO-A
2004/069914公开了阻燃性聚碳酸酯组合物,其含有聚(烷基)丙烯酸烷基酯和 无卤素的低聚磷酸酯并且不含其合成涉及丁二烯、苯乙烯或丙烯腈的聚合物。该组合物的特点在于良好的熔合线强度、耐化学性、加热形状稳定性、断裂伸长率和流动性。本发明的组合物与根据WO-A
2004/069914的组合物的不同之处在于,根据本发明的组合物不含无橡胶的聚(烷基)丙烯酸烷基酯。
WO-A
2002/046305公开了冲击改性的、阻燃性聚碳酸酯组合物,其含有聚碳酸酯、冲击改性剂、含磷阻燃剂。该组合物的特点在于改善的在低温范围的缺口冲击韧性。然而,WO-A
2002/046305没有公开含有具有得自硅酮-丙烯酸酯复合橡胶的接枝基底的冲击改性剂的组合物。
EP-A
635547公开了阻燃聚碳酸酯组合物,其包含:聚碳酸酯、共聚物凝胶、基于丙烯酸酯-或二烯烃橡胶的冲击改性剂、阻燃剂例如低聚磷酸酯和任选的具有得自二烯烃橡胶、丙烯酸酯橡胶或EPDM橡胶的接枝基底的冲击改性剂。然而,EP-A 635547没有公开含有具有得自硅酮-丙烯酸酯复合橡胶的接枝基底的冲击改性剂的组合物。
US
6423766公开了具有冲击改性剂的阻燃聚碳酸酯组合物,该冲击改性剂具有得自硅酮丙烯酸酯复合橡胶的接枝基底,其中冲击改性剂与来自所述磷酸酯的磷的重量比为2-15。所述组合物具有改善的机械性能和良好的加工特性。本发明的组合物与根据US 6423766的组合物的不同之处在于,根据本发明的组合物具有冲击改性剂与来自磷酸酯的磷的更高的重量比。
然而,没有一篇现有技术中列出的文献描述了具有根据本发明的性能的电池组外壳或者用于制造电池组外壳的根据本发明的组合物的用途。
因此本发明的目的是提供用于制造电池组外壳的聚碳酸酯组合物和电池组外壳本身,所述电池组外壳具有在低温下的高耐冲击性、良好的阻燃性同时薄的壁厚和出色的耐化学性,其中在本发明意义内的电池组外壳也包括用于静态和移动可再充电的电源例如蓄电池和电容器的外壳。
已惊奇地发现,基于聚碳酸酯组合物的电池组外壳具有所希望的性能特征,所述组合物包含:
A) 70.0-90.0重量份,优选75.0-88.0重量份,特别优选77.0-85.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的线型和/或支化的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯,
B) 6.0-15.0重量份,优选7.0-13.0重量份,特别优选9.0-11.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的至少一种接枝聚合物,其具有:
B.1 5-40重量%,优选5-30重量%,特别优选10-20重量%(在各种情况下都基于接枝聚合物B计)的得自至少一种乙烯基单体的壳体,和
B.2 95-60重量%,优选95-70重量%,特别优选80-90重量%(在各种情况下都基于接枝聚合物B计)的一种或多种得自硅酮-丙烯酸酯复合橡胶的接枝基底,
C) 2.0-15.0重量份,优选3.0-13.0重量份,特别优选4.0-11.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的磷化合物,其选自单体和低聚的磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺、膦腈和次磷酸盐/酯,其中选自这些组的一种或多种的多种组分的混合物也可以用作阻燃剂,
D) 0-3.0重量份,优选0.01-1.00重量份,特别优选0.1-0.6重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的防滴落剂,
E) 0-3.0重量份,优选0-1.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的热塑性乙烯基(共)聚合物(E.1)和/或聚对苯二甲酸亚烷基酯(E.2),所述组合物特别优选不含热塑性乙烯基(共)聚合物(E.1)和/或聚对苯二甲酸亚烷基酯(E.2),和
F) 0-20.0重量份,优选0.1-10.0重量份,特别优选0.2-5.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的另外的添加剂,
其中所述组合物优选不含无橡胶的聚(烷基)丙烯酸烷基酯,并且其中本申请中所有重量份数据均已标准化,使得组合物中组分A + B
+ C的重量份总和为100。
组分
A
根据本发明,合适的组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献已知的或者可根据文献已知的方法制备的(关于芳族聚碳酸酯的制备,参见例如Schnell,
"Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers,
1964和DE-AS 1 495 626、DE-A 2 232 877、DE-A
2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A 3 000 610、DE-A
3 832 396;关于芳族聚酯碳酸酯的制备,参见例如DE-A
3 007 934)。
芳族聚碳酸酯的制备例如通过根据界面缩聚法,任选地使用链终止剂例如单酚并且任选使用三官能或更高官能的支化剂例如三酚或四酚,使二酚与碳酰卤,优选光气和/或与芳族二羧酸二酰卤,优选苯二羧酸二酰卤反应来进行。用熔融聚合法例如通过二酚与例如碳酸二苯酯的反应来制备也是可行的。
用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选为式(I)的那些
其中
A是单键、C1-C5烷撑基、C2-C5烷叉基、C5-C6环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12亚芳基,该亚芳基可与任选地含有杂原子的其它芳环稠合,
或者式(II)或(III)的残基
B在每一情形中为C1-C12烷基,优选甲基,卤素,优选氯和/或溴,
x在每一情形中彼此独立地为0、1或2,
p为1或0,和
R7和R8对于每一X1而言可以独立地选择,彼此独立地表示氢或C1-C6烷基,优选氢、甲基或乙基,
X1表示碳,和
m表示4-7的整数,优选4或5,条件是,在至少一个原子X1上,R7和R8均为烷基。
优选的二酚是氢醌、间苯二酚、二羟基二酚、双(羟基苯基)-C1-C5-链烷烃、双(羟基苯基)-C5-C6-环烷烃、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)亚砜、双(羟基苯基)酮、双(羟基苯基)砜和α,α-双(羟基苯基)二异丙苯以及其环上被溴化和/或环上被氯化的衍生物。
特别优选的二酚是4,4'-二羟基联苯、双酚A、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯基硫醚、4,4'-二羟基二苯砜及其二-和四-溴化或氯化的衍生物,例如2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或2,2-双-(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。特别优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。
所述二酚可以单独地或者作为任意的混合物使用。所述二酚是文献已知的或者可通过文献已知的方法获得的。
适合于制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂是例如苯酚、对-氯苯酚、对-叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚,以及长链的烷基酚,如根据DE-A 2 842 005的4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]苯酚、4-(1,3-四甲基丁基)苯酚,或者在烷基取代基中具有总计8-20个碳原子的单烷基酚或二烷基酚,如3,5-二叔丁基苯酚、对-异辛基苯酚、对-叔辛基苯酚、对-十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)苯酚以及4-(3,5-二甲基庚基)苯酚。基于各自所使用的二酚的摩尔总和计,待使用的链终止剂的量通常在0.5mol%mol%-10mol%mol%。
热塑性芳族聚碳酸酯具有10,000-200,000
g/mol,优选15,000-80,000
g/mol,特别优选24,000-32,000
g/mol的平均重均分子量(Mw,例如通过GPC、超离心分离或光散射测量来测量)。
热塑性芳族聚碳酸酯可以以已知的方式来支化,更确切地说,优选通过基于所使用的二酚的总和计引入0.05-2.00mol%的三官能或更高官能的化合物,例如具有3个或更多个酚基的那些。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合适的。为制备根据本发明的组分A的共聚碳酸酯,也可以使用基于待使用的二酚的总量计1-25 重量%,优选2.5-25 重量%的具有羟基芳基氧基端基的聚二有机基硅氧烷。这些是已知的(US 3
419 634)和可以根据文献已知的方法制备。含聚二有机基硅氧烷的共聚碳酸酯的制备描述于DE-A
3 334 782中。
除了双酚A-均聚碳酸酯外,优选的聚碳酸酯是具有最多15mol%的另外的作为优选或特别优选而提及的二酚,特别是2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷的双酚A共聚碳酸酯,基于二酚的摩尔总和计。
用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二酰卤优选间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯醚-4,4'-二甲酸和萘-2,6-二甲酸的二酸二酰氯。
特别优选比例为1:20-20:1的间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酸二酰氯的混合物。
在聚酯碳酸酯的制备中另外将碳酸酰卤,优选光气作为双官能酸衍生物引入。
除了已经提及的单酚外,单酚的氯碳酸酯和芳族单羧酸的酰氯,其可以任选地被C1-C22烷基或被卤素原子取代,以及脂族C2-C22单羧酸酰氯也适合作为用于制备芳族聚酯碳酸酯的链终止剂。
在酚类链终止剂的情形中基于二酚的摩尔数计,和在单羧酸酰氯链终止剂的情形中基于二羧酸二酰氯的摩尔数计,在每一情形中链终止剂的量为0.1-10mol%。
芳族聚酯碳酸酯也可以引入包含芳族羟基羧酸。芳族聚酯碳酸酯可以是线型的和以已知的方式支化的(为此参见DE-A 2 940 024和DE-A
3 007 934)。
作为支化剂,可以例如以0.01-1.0mol%(基于所使用的二羧酸二酰氯计)的量使用三官能或更高官能的羧酸酰氯,如苯均三酸三酰氯、氰尿酸三酰氯、3,3'-,4,4'-苯甲酮四甲酸四酰氯、1,4,5,8-萘四甲酸四酰氯或苯均四酸四酰氯,或者以基于所使用的二酚计0.01-1.00mol%的量的三官能或更高官能的酚,如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)庚烷、1,3,5-三-(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三-(4-羟基苯基)乙烷、三-(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双[4,4-双-(4-羟基苯基)环己基]丙烷、2,4-双-(4-羟基苯基异丙基)苯酚、四-(4-羟基苯基)甲烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)丙烷、四-(4-[4-羟基苯基异丙基]苯氧基)甲烷、1,4-双[4,4'-(二羟基三苯基)甲基]苯。可以将酚类支化剂与二酚一起加入,可以将酰氯支化剂与二酰氯一起引入。
在热塑性芳族聚酯碳酸酯中,碳酸酯结构单元的比例可以按要求任意变化。基于酯基团和碳酸酯基团的总和计,碳酸酯基团的比例优选最多100mol%,特别是最多80mol%,特别优选最多50mol%。芳族聚酯碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分可以以嵌段的形式存在于缩聚物中或者无规分布于缩聚物中。
芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相对溶液粘度(η相对)在1.18-1.40,优选1.20-1.32的范围(在25℃下,在0.5g聚碳酸酯或聚酯碳酸酯于100ml二氯甲烷溶液中的溶液中测量)。
热塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可以单独地或者以任意混合使用。
组分
B
接枝聚合物B通过自由基聚合,例如通过乳液-、悬浮液-、溶液-或本体聚合,优选通过乳液聚合来制备。
适合的单体B.1是乙烯基单体,如乙烯基芳族化合物和/或环上被取代的乙烯基芳族化合物(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)、甲基丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸烯丙酯)、丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)、有机酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸)和/或乙烯基氰化物(如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或不饱和羧酸的衍生物(如酐和酰亚胺)(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)。这些乙烯基单体可以单独地或作为至少两种单体的混合物使用。
优选的单体B.1选自下述单体的至少一种:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯和丙烯腈。特别优选使用甲基丙烯酸甲酯作为单体B.1。
接枝基底B.2的玻璃化转变温度为< 10℃,优选< 0℃,特别优选< -20℃。接枝基底B.2的平均粒径(d50值)通常为0.05-10 µm,优选0.06-5 µm,特别优选0.08-1 µm。
根据标准DIN EN 61006,借助于动态差热分析(DSC),以10 K/min的加热速率测定玻璃化转变温度,其中将Tg定义为中点温度(切线法)。
平均粒径d50是在其以上和以下各存在50 重量%的颗粒的直径。其可以借助于超速离心分离测量来确定(W.
Scholtan, H. Lange, Kolloid-Z.和Z. Polymere 250
(1972), 782-796)。
根据本发明,硅酮-丙烯酸酯复合橡胶作为接枝基底B.2使用。这些硅酮-丙烯酸酯复合橡胶优选是具有接枝活性位点的复合橡胶,其含有10-90重量%,优选30-85重量%的硅酮橡胶比例和90-10重量%,优选70-15重量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶比例,其中所述两种提及的橡胶组分在复合橡胶中互相渗透,使得它们基本上不能彼此分离。
如果硅酮橡胶组分在复合橡胶中的比例过高,则制成的树脂组合物具有不利的表面性能和降低的可着色性。反之,如果聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分在复合橡胶中的比例过高,则不利影响制成的树脂组合物的耐冲击性。
硅酮-丙烯酸酯复合橡胶是已知的,并且记载于例如US
5,807,914、EP 430134和US
4888388中。
B.2的硅酮-丙烯酸酯复合橡胶的适合的硅酮橡胶组合物B.2.1是具有接枝活性位点的硅酮橡胶,其制备方法记载于例如US 2891920、US
3294725、DE-OS 3 631 540、EP 249964、EP 430134和US 4888388中。
B.2.1的硅酮橡胶优选通过乳液聚合制备,其中使用硅氧烷单体基础组分、交联剂或支化剂(IV)和任选接枝剂(V)。
作为硅氧烷单体基础组分例如并且优选使用二甲基硅氧烷或具有至少3个环成员、优选3-6个环成员的环状有机基硅氧烷,例如并且优选六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷。
所述有机基硅氧烷单体可以单独或以与2种或更多种单体的混合物的形式使用。基于所述硅酮橡胶组分的总重量计,所述硅酮橡胶优选含有不少于50重量%并特别优选不少于60重量 %的有机基硅氧烷。
优选使用具有官能度为3或4,特别优选4的基于硅烷的交联剂作为交联剂或支化剂(IV)。示例性并且优选地可提及三甲氧基甲基硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷和四丁氧基硅烷。所述交联剂可以单独地或作为两种或更多种的混合物使用。四乙氧基硅烷是特别优选的。
基于所述硅酮橡胶组分的总重量计,以在0.1-40.0重量%的量的范围使用交联剂。如此选择交联剂,使得在甲苯中测量的硅酮橡胶的溶胀度在3-30之间,优选在3-25之间并特别优选在3-15之间。将溶胀度定义为,当在25℃下硅酮橡胶被甲苯饱和时,被硅酮橡胶所吸收的甲苯的量和干燥状态下的硅酮橡胶的量之间的重量比。溶胀度的测定具体记载于EP
249964中。
如果溶胀度小于3,换句话说如果交联剂的含量过高,则硅酮橡胶不能表现出足够的橡胶弹性。如果溶胀指数大于30,则硅酮橡胶不能在基质聚合物中形成区域结构,并因此也不能改善耐冲击性;然后效果会类似于简单添加聚二甲基硅氧烷。
相对于三官能的交联剂,四官能的交联剂是优选的,因为这样可以将溶胀度更易控制在上述界限之内。
能够形成下式结构的化合物适合作为接枝剂(V) :
其中
R9表示氢或甲基,
R10表示C1-C4烷基,优选甲基、乙基或丙基,或苯基,
n表示0、1或2和
p表示1-6的整数。
丙烯酰-或甲基丙烯酰氧基硅烷特别适合形成上述结构(V-1)并具有高接枝效率。由此确保接枝链的有效形成并因此有利于所得树脂组合物的耐冲击性。
示例性并优选地可提及如下物质:β-甲基丙烯酰氧基-乙基二甲氧基甲基-硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基-丙基甲氧基二甲基-硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基-丙基二甲氧基甲基-硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基-丙基三甲氧基-硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基-丙基乙氧基二乙基-硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基-丙基二乙氧基甲基-硅烷、δ-甲基丙烯酰氧基-丁基二乙氧基甲基-硅烷或它们的混合物。
基于硅酮橡胶的总重量计,优选使用0-20重量%的接枝剂。
例如US 2891920和US
3294725中所描述的,所述硅酮橡胶可以通过乳液聚合制备。在本文中,硅酮橡胶以含水胶乳的形式产生。为此,在基于磺酸例如烷基苯磺酸或烷基磺酸的乳化剂存在下,在例如通过匀浆器的剪切下,将含有有机硅氧烷、交联剂和任选接枝剂的混合物与水混合,其中使该混合物完全聚合成硅酮橡胶胶乳。烷基苯磺酸是特别合适的,因为其不仅充当乳化剂还作为聚合引发剂。在这种情况下,磺酸与烷基苯磺酸的金属盐或与烷基磺酸的金属盐的组合是有利的,因为以这种方式,使聚合物在随后的接枝聚合过程中稳定。
在聚合之后,通过添加碱性水溶液,例如通过添加氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠水溶液中和反应混合物以终止反应。
能够由甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯、交联剂(IV)和接枝剂(V)制备B.2的硅酮-丙烯酸酯复合橡胶的合适的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分B.2.2。在此,示例性且优选的甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯为C1-C8烷基酯,例如甲酯、乙酯、正丁酯、叔丁酯、正丙酯、正己酯、正辛酯、正月桂酯和2-乙基己酯;卤代烷基酯,优选卤代-C1-C8烷基酯,如丙烯酸氯乙酯和这些单体的混合物。丙烯酸正丁酯是特别优选的。
具有多于一个可聚合双键的单体可以用作交联剂(IV)用于硅酮-丙烯酸酯橡胶的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分。交联单体的优选实例为具有3-8个C原子的不饱和一元羧酸与具有3-12个C原子的不饱和一元醇所形成的酯或与具有2-4个OH基和2-20个C原子的饱和多元醇所形成的酯,如二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸-1,3-丁二醇酯和二甲基丙烯酸-1,4-丁二醇酯。所述交联剂可以单独地或作为至少两种交联剂的混合物使用。
示例性并优选的接枝剂(V)为甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯或其混合物。甲基丙烯酸烯丙酯也可以用作交联剂(IV)。所述接枝剂可以单独的或作为至少两种接枝剂的混合物使用。
基于硅酮-丙烯酸酯橡胶的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的总重量计,交联剂(IV)和接枝剂(V)的量为0.1-20重量%。
通过首先制备B.2.1的硅酮橡胶作为含水胶乳来制备硅酮-丙烯酸酯复合橡胶。然后,将这种胶乳与要使用的甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯、交联剂(IV)和接枝剂(V)浓缩,并且进行聚合。自由基引发的乳液聚合是优选的,例如借助于过氧化物-、偶氮-或氧化还原引发剂。使用氧化还原引发剂体系是特别优选的,尤其是通过使硫酸铁、亚乙基二胺四乙酸二钠、保险粉和过氧化氢结合所制备的次硫酸盐引发剂。
在制备硅酮-橡胶中所使用的接枝剂(V)在这种情况下导致聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶部分与硅酮橡胶部分共价键合。在聚合过程中,所述两种橡胶组分互相渗透,并因此形成在聚合之后其硅酮橡胶组分和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的组成部分不再能够被分离的成复合橡胶。
为了制备作为组分B)提及的硅酮-丙烯酸酯复合接枝橡胶B,将单体B.1接枝到橡胶基底B.2上。
在本文中可以使用记载于例如EP 249964、EP
430134和US 4888388中的聚合方法。
例如根据以下聚合方法进行接枝聚合:在自由基引发的一阶段或多阶段乳液聚合中,将希望的乙烯基单体B.1聚合到作为含水胶乳存在的接枝基底上。在此,该接枝效率应该尽可能高,并且优选大于或等于10%。接枝效率很大程度上取决于所使用的接枝剂(V)。在聚合形成硅酮(丙烯酸酯)-接枝橡胶以后,将含水胶乳倾入事先溶解了金属盐的热水中,所述金属盐例如是氯化钙或硫酸镁。在这种情况下,该硅酮(丙烯酸酯)接枝橡胶凝结并且随后可分离。
作为组分B)提及的甲基丙烯酸烷基酯-和丙烯酸烷基酯-接枝橡胶是商购可得的。示例性地可以提及:来自Mitsubishi
Rayon Co. Ltd.的Metablen® SX 005、Metablen® S-2030和Metablen®
SRK 200。
组分
C
此外,根据本发明的组合物包含阻燃剂,其中所述阻燃剂优选选自包括含磷阻燃剂和卤化阻燃剂的组。
特别优选含磷阻燃剂,其中这些含磷阻燃剂选自单体和低聚的磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺、膦腈和次磷酸盐,其中也可以使用选自这些组的一种或多种的多种组分的混合物作为阻燃剂。这里没有具体提及的其它无卤素的磷化合物也可以单独地或者与其它无卤素的磷化合物以任意组合来使用。
优选的单体和低聚的磷酸酯或膦酸酯是通式(VI)的磷化合物
其中
R1、R2、R3和R4彼此独立地各自表示任选卤化的C1-C8烷基,各自任选地被烷基,优选C1-C4烷基,和/或卤素,优选氯、溴,取代的C5-C6环烷基,C6-C20芳基或C7-C12芳烷基,
n彼此独立地表示0或1,
q表示0-30,和
X表示具有6-30个C原子的单核或多核的芳族残基,或者具有2-30个C原子的直链的或支链的脂族残基,其可以是OH取代的并且可以包含最多8个醚键。
R1、R2、R3和R4优选彼此独立地表示C1-C4-烷基、苯基、萘基或苯基-C1-C4烷基。芳族基团R1、R2、R3和R4本身可以被卤素基团和/或烷基,优选氯、溴和/或C1-C4烷基取代。特别优选的芳基残基是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基,和它们相应的溴化和氯化衍生物。
X在式(VI)中优选表示具有6-30个C原子的单核或多核芳族残基。其优选衍生自式(I)的二酚。
n在式(VI)中可以彼此独立地是0或1,其中n优选等于1。
q (在式VII中也)表示0-30,优选0-20,特别优选0-10的整数,在混合物的情形中表示0.8-5.0,优选1.0-3.0,更优选1.05-2.00,并且特别优选1.08-1.60的平均值。
X特别优选表示
或它们的氯化或溴化衍生物,X尤其衍生自间苯二酚、氢醌、双酚A或二苯基苯酚。X特别优选衍生自双酚A。
式(VI)的磷化合物特别是磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、二苯基甲苯基磷酸酯、二苯基辛基磷酸酯、二苯基-2-乙基甲苯基磷酸酯、三(异丙基苯基)磷酸酯、间苯二酚桥连的低聚磷酸酯和双酚A桥连的低聚磷酸酯。特别优选使用衍生自双酚A的式(VI)的低聚磷酸酯。
根据式(VIa)的基于双酚A的低聚磷酸酯最优选作为组分C
在一个替代的优选实施方式中,组分C是根据式(Vb)的基于间苯二酚的低聚磷酸酯
根据组分C的磷化合物是已知的(参见例如EP-A 0 363 608、EP-A 0
640 655)或者可以根据已知方法以类似的方式制备(例如Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 18册, 301 页及以后几页, 1979;Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 12/1册, 43页;Beilstein 6册, 177页)。
作为根据本发明的组分C,也可以使用具有不同化学结构和/或具有相同化学结构和不同分子量的磷酸酯的混合物。
优选使用具有相同结构和不同链长的混合物,其中所给出的q值为平均q值。可以通过借助于合适的方法(气相色谱(GC)、高压液相色谱(HPLC)、凝胶渗透色谱(GPC))测定磷化合物的组成(分子量分布)并且由此计算q的平均值来确定平均q值。
也可以使用如描述于WO 00/00541和WO 01/18105中的膦酸酯胺和膦腈作为阻燃剂。
所述阻燃剂可以单独地或者以彼此的任意混合物或者与以其它阻燃剂的混合物来使用。
在本发明的意义内,其它优选的阻燃剂是次磷酸与任意金属阳离子的盐。也可以使用盐的混合物,在该混合物中它们的金属阳离子不同。所述金属阳离子是周期表的第1主族(碱金属,优选Li+、Na+、K+),第2主族(碱土金属;优选Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+,特别优选Ca2+)或第3主族(硼族元素;优选Al3+)和/或第2、第7或第8副族(优选Zn2+、Mn2+、Fe2+、Fe3+)的金属的阳离子。
优选使用式(IX)的次磷酸盐或次磷酸盐的混合物,
其中Mm+是周期表的第1主族(碱金属;m=1)、第2主族(碱土金属;m=2)或第3主族(m=3)或者第2、第7或第8副族(其中m表示1-6,优选1-3的整数,并且特别优选2或3)的金属阳离子。
在式(IX)中特别优选:
对于m = 1,金属阳离子M+
= Li+、Na+、K+,
对于m = 2,金属阳离子M2+
= Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+和
对于m = 3,金属阳离子M3+
= Al3+,
最优选Ca2+ (m = 2)和Al3+ (m=3)。
在一个优选实施方式中,次磷酸盐(组分C)的平均粒径d50小于80 μm,优选小于60 µm,d50特别优选在10 µm-55 µm。平均粒径d50是在其以上和以下各存在50重量%的颗粒的直径。也可以使用它们的平均粒径d50不同的盐的混合物。
粒径的这些要求分别与提高次磷酸盐的阻燃效率的技术效果相关。
所述次磷酸盐可以单独地或者与其它含磷阻燃剂组合使用。
组分
D
根据本发明的组合物可以优选包含氟化聚烯烃D作为防滴落剂。氟化聚烯烃是公知的(参见例如EP-A
640 655)。商业上惯用的产品例如是得自DuPont公司的Teflon® 30 N。
氟化聚烯烃也可以以氟化聚烯烃的乳液与优选基于苯乙烯/丙烯腈或基于聚甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合物B)的乳液或者共聚物E.1)的乳液的凝结混合物的形式来使用,其中将氟化聚烯烃作为乳液与接枝聚合物或(共)聚物的乳液混合并且随后凝结。
此外,可以将所述氟化聚烯烃作为与优选基于苯乙烯-丙烯腈或基于聚甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合物B)或者共聚物E.1)的预配混物来使用。将氟化聚烯烃作为粉末与接枝聚合物或共聚物的粉末或颗粒混合,并且通常在200-330℃的温度下,在常规装置如内捏合机、挤出机或双轴螺杆机中,在熔体中配混。
氟化聚烯烃也可以以母料的形式来使用,所述母料在氟化聚烯烃的水性分散体的存在下通过至少一种单烯属不饱和单体的乳液聚合来制备。优选的单体组分是苯乙烯、丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯和它们的混合物。在酸沉淀和随后的干燥后,该聚合物作为可自由流动的粉末使用。
所述凝结物、预配混物或母料通常具有5-95 重量%,优选7-60 重量%的氟化聚烯烃固含量。
组分
E
组分E包括一种或多种热塑性乙烯基(共)聚合物E.1和/或聚对苯二甲酸亚烷基酯E.2。
作为乙烯基(共)聚合物E.1,合适的是选自以下的至少一种单体的聚合物:乙烯基芳香化合物、乙烯基氰化物(不饱和腈)、不饱和羧酸和不饱和羧酸的衍生物(如酐和酰亚胺)。特别合适的是以下组分的(共)聚合物:
E.1.1 50-99,优选60-80重量份的乙烯基芳香化合物和/或环上被取代的乙烯基芳香化合物(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯),和
E.1.2 1-50,优选20-40重量份的乙烯基氰化物(不饱和腈,如丙烯腈和甲基丙烯腈),和/或不饱和羧酸(如马来酸),和/或不饱和羧酸的衍生物(如酐和酰亚胺)(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)。
乙烯基(共)聚合物E.1是树脂状的、热塑性并且不含橡胶的。特别优选得自E.1.1苯乙烯和E.1.2丙烯腈的共聚物。
根据E.1的(共)聚合物是已知的并且可以通过自由基聚合,特别是通过乳液-、悬浮液-、溶液-或本体聚合来制备。该(共)聚合物优选具有15,000-200,000的平均分子量Mw(重均,通过光散射或沉降测量)。
组分E.2的聚对苯二甲酸亚烷基酯是芳族二羧酸或其可反应的衍生物如二甲酯或酐,与脂族、脂环族或芳脂族二醇的反应产物,以及这些反应产物的混合物。优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯含有基于二羧酸组分计至少80重量%,优选至少90重量%的对苯二甲酸残基,和基于二醇组分计至少80重量%,优选至少90mol%的乙二醇-和/或1,4-丁二醇残基。
除了对苯二甲酸酯外,优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯可以含有最多20mol%,优选最多10mol%的另外的具有8-14个C原子的芳族或脂环族二羧酸的残基或者具有4-12个C原子的脂族二羧酸的残基,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、4,4'-二苯基二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己烷二乙酸的残基。
除了乙二醇-或者1,4-丁二醇-残基外,优选的聚对苯二甲酸亚烷基酯可以含有最多20mol%,优选最多10mol%的另外的具有3-12个C原子的脂族二醇或者具有6-21个C原子的脂环族二醇,例如丙二醇-1,3、2-乙基丙二醇-1,3、新戊二醇、戊二醇-1,5、己二醇-1,6、环己烷二甲醇-1,4、3-乙基戊二醇-2,4、2-甲基戊二醇-2,4、2,2,4-三甲基戊二醇-1,3、2-乙基己二醇-1,3、2,2-二乙基丙二醇-1,3、己二醇-2,5、1,4-二-(β-羟基乙氧基)苯、2,2-双-(4-羟基环己基)丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基环丁烷、2,2-双-(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷和2,2-双-(4-羟基丙氧基苯基)丙烷的残基(DE-A 2
407 674、2 407 776、2 715 932)。
例如根据DE-A 1 900 270和US-PS
3 692 744中所记载的,可以通过引入相对少量的三元-或四元醇或者三元-或四元羧酸将所述聚对苯二甲酸亚烷基酯支化。优选的支化剂的例子是苯均三酸、苯偏三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷和季戊四醇。
特别优选仅由对苯二甲酸及其可反应的衍生物(例如其二烷基酯)和乙二醇和/或丁二醇-1,4制备的聚对苯二甲酸亚烷基酯,和这些聚对苯二甲酸亚烷基酯的混合物。
聚对苯二甲酸亚烷基酯的混合物含有1-50 重量%,优选1-30 重量%的聚对苯二甲酸乙二醇酯和50-99 重量%,优选70-99 重量%的聚对苯二甲酸丁二醇酯。
在25℃下,在Ubbelohde粘度计中在苯酚/邻-二氯苯(1:1重量份)中测量,优选使用的聚对苯二甲酸亚烷基酯通常具有0.4-1.5 dl/g,优选0.5-1.2 dl/g的特性粘度。
聚对苯二甲酸亚烷基酯可以根据已知方法来制备(参见例如Kunststoff-Handbuch, VIII册, 695页及以后几页,
Carl-Hanser-Verlag, 慕尼黑 1973)。
另外的添加剂
F
根据本发明的模塑料可以包含至少一种另外的常规添加剂,例如润滑剂和脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、染料和颜料,以及填料和增强剂。
组分F还包括细微的无机化合物,其特点是小于或等于200
nm,优选小于或等于150 nm,特别是1-100 nm平均粒径。合适的细微的无机化合物优选由以下组分组成:周期表的第1至第5主族或第1至第8副族,优选第2至第5主族或第4至第8副族,特别优选第3至第5主族或第4至第8副族的一种或多种金属的至少一种极性化合物,或者这些金属与选自氧、氢、硫、磷、硼、碳、氮或硅的至少一种元素的化合物。优选的化合物例如为氧化物、氢氧化物、含水氧化物、硫酸盐、亚硫酸盐、硫化物、碳酸盐、碳化物、硝酸盐、亚硝酸盐、氮化物、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐、氢化物、亚磷酸盐或膦酸盐。细微的无机化合物优选由以下组成:氧化物,磷酸盐,氢氧化物,优选TiO2、SiO2、SnO2、ZnO、ZnS、勃姆石、ZrO2、Al2O3、铝磷酸盐、铁氧化物,以及TiN、WC、AlO(OH)、Fe2O3铁氧化物、NaSO4、钒氧化物、硼酸锌,硅酸盐如Al-硅酸盐、Mg-硅酸盐,一-、二-、三-维硅酸盐和滑石。也可以使用混合物和掺杂的化合物。此外,这些细微的无机化合物可以用有机分子表面改性,以获得与聚合物更好的相容性。以该方式可以制得憎水性或亲水性表面。特别优选含水合物的铝氧化物(例如勃姆石)或TiO2。
无机颗粒的颗粒尺寸和粒径意味着平均粒径d50,其例如通过在例如沉降图中颗粒的沉降速率,通过沉降测量而确定。
无机化合物可以作为粉末、糊剂、溶胶、分散液或悬浮液存在。粉末可以通过沉淀从分散液、溶胶或悬浮液中获得。
可以根据常规方法,例如通过将模塑料和细微的无机化合物直接捏合或挤出,将所述无机化合物引入热塑性模塑料中。优选的方法是制备例如在阻燃添加剂中的母料和在单体或溶剂中的根据本发明的模塑料的至少一种组分,或者使热塑性组分和细微的无机化合物共沉淀,例如通过含水乳液和细微的无机化合物的共沉淀,所述细微的无机化合物任选地为细微的无机材料的分散液、悬浮液、糊剂或溶胶的形式。
通过以已知的方式将各自组分混合,并且在200℃-300℃温度下,在常规装置如内捏合机、挤出机和双轴螺杆机中将它们熔融配混和熔融挤出来制备根据本发明的组合物。各组分的混合可以以已知的方式逐步或同时进行,并且既可在约20℃(室温)下又可在升高的温度下进行。
由于它们在低温下的高耐冲击性、良好的阻燃性同时薄的壁厚和出色的耐化学性的出色的平衡,因此根据本发明的热塑性组合物和模塑料适合于制造根据本发明的电池组外壳。
本发明的主题同样是制造电池组外壳的方法和所述模塑料用于制造电池组外壳的用途。可以通过注塑将该模塑料加工形成电池组外壳。本发明的另一主题是通过由预制的片材或薄膜热成型制造电池组外壳。
所述电池组外壳适合于以下应用:车辆电池组和蓄电池组,用于机动车、公共汽车、卡车、房车、火车、飞机、船只或其它交通工具的电池组外壳,固定电池组(stationäre
Batterien),例如建筑物中用于应急电源、用于从光伏装置中储存太阳能的固定电池组。所述电池组外壳优选符合UN
3480运输试验的要求。
根据本发明的电池组外壳的例子描述于图1和2中。
图1A展示了用于平面电池组电池的电池组外壳,该电池组外壳在用于平面电池的插入槽之间有间隔,在其中可以放置冷却剂或者冷却剂在其中循环。
图1B展示了用于平面电池组电池的电池组外壳的俯视图。
图1C展示了横贯用于平面电池组电池的电池组外壳的横截面图(横截面AA)。
图2A展示了用于圆柱形电池组电池的电池组外壳,在用于圆柱形电池的插入槽之间有间隔,在其中可以放置冷却剂或者冷却剂在其中循环。
图2B展示了用于圆柱形电池组电池的电池组外壳的俯视图。
图2C展示了横贯用于圆柱形电池组电池的电池组外壳的横截面图(横截面DD)。
图中的参考数字具有以下含义:
1, 5 = 外壳
2, 6 = 盖
3, 7 = 用于平面电池(图1)或圆柱形电池 (图2)的插入槽
4, 8 = 用于冷却介质的电池间隔。
在一个优选的实施方式中,所述电池组外壳具有用于冷却各个电池的通道,优选水/乙二醇冷却或空气冷却。
在一个替代的实施方式中,所述电池组外壳由外壳和用于容纳各个电池的内插部件(innerer Einsatz)组成,其中外壳可以任选地例如通过双壁绝缘。外壳和电池支架(插入槽)优选由一种材料,更优选由一个组件(整体式结构)制成。
多个电池组外壳优选可以以模块的方式扩展成更大的单元。
在一个进一步优选的实施方式中,电池组外壳包含电子控制的支架。
以下实施例用于进一步解释本发明。
实施例
组分
A-1
基于双酚A的线型聚碳酸酯,其具有在25℃和在0.5g/100 ml的浓度下,在作为溶剂的CH2Cl2中测量的相对溶液粘度η相对 = 1.28。
组分
B-1:
具有以下组成的硅酮-丙烯酸酯复合橡胶:
聚甲基丙烯酸甲酯/硅酮橡胶/丙烯酸酯橡胶:14/31/55重量%
组分 B-2:
具有以下组成的硅酮-丙烯酸酯复合橡胶:
聚甲基丙烯酸甲酯/硅酮橡胶/丙烯酸酯橡胶:11/82/7重量%。
组分
C
:
根据式(VIa)的基于双酚A的低聚磷酸酯(Reofoss
BAPP)
组分
D:
聚四氟乙烯粉末, CFP 6000 N, Du Pont。
组分
F
:
F-1: 作为润滑剂/脱模剂的四硬脂酸季戊四醇酯
F-2: 亚磷酸酯稳定剂, 亚磷酸酯稳定剂,Irganox® B900 (80%
Irgafos® 168和20% Irganox®
1076的混合物;BASF AG;Ludwigshafen
/ Irgafos® 168 (三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯) / Irganox®
1076 (2,6-二叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚)。
将表1中列出的原材料在双螺杆挤出机(ZSK-25) (Werner
和 Pfleiderer)上,在225 转/分钟的转速和20 kg/h物料流通量下在260℃的机器温度下配混并且造粒。将制成的粒料在注塑机中加工形成相应的试样(物料温度240℃,模具温度80℃,熔体前沿速度240 mm/s)。
使用以下方法表征试样的性能:
流动性根据ISO 11443 (熔体粘度) 测量。
缺口耐冲击性ak根据ISO 180/1A在一侧注塑的尺寸为80 x 10 x 4 mm的测试棒上,在所给出的测量温度下测量。
加热形状稳定性根据DIN ISO 306 (Vicat软化温度, 方法B, 用50 N负荷和120 K/h加热速率)在一侧注塑的尺寸为80 x 10 x 4 mm的测试棒上测量。
燃烧性能根据UL 94V在尺寸为127 x 12.7 x 1.5
mm的棒上测量。
断裂伸长率和拉伸弹性模量根据DIN EN ISO 527在尺寸为170.0
x 10.0 x 4.0 mm的棒上测量。
在化学品耐受性 (ESC性能)下给出在试样在给定的试验物质中在室温下储存后,在一侧注塑的尺寸为80 x 10 x 4 mm的测试棒上在2.4%外部纤维应变下直至断裂的时间。
表: 组合物和它们的性能
Claims (15)
1.电池组外壳,其包含含有下述组分的组合物:
A) 70.0-90.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的线型和/或支化的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯,
B) 6.0-15.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的至少一种接枝聚合物,其具有:
B.1 5-40重量%,优选5-30重量%,特别优选10-20重量%(在各种情况下都基于接枝聚合物B计)的得自至少一种乙烯基单体的壳体,和
B.2 95-60重量%,优选95-70重量%,特别优选80-90重量%(在各种情况下都基于接枝聚合物B计)的一种或多种得自硅酮-丙烯酸酯复合橡胶的接枝基底,
C) 2.0-15.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的磷化合物,其选自单体和低聚的磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺、膦腈和次磷酸酯,以及这些化合物的混合物,
D) 0-3.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的防滴落剂:
E) 0-3.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的热塑性乙烯基(共)聚合物(E.1)和/或聚对苯二甲酸亚烷基酯(E.2),和
F) 0-20.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的另外的添加剂,
其中所述组合物优选不含无橡胶的聚(烷基)丙烯酸烷基酯,并且其中将本申请中所有的重量份数据如此标准化,使得组合物中组分A + B + C的重量份总和为100。
3.根据权利要求1或2的电池组外壳,其包含9.0-11.0重量份(基于组分A + B + C的总和计)的组分B。
4.根据权利要求1-3之一的电池组外壳,其包含4.0-11.0重量份(基于组分A + B + C的总和计)的组分C。
5.根据权利要求1-4之一的电池组外壳,其包含根据式(VII)的单磷酸酯和低聚磷酸酯的混合物作为组分C,其中q的平均值为1.06-1.15。
6.根据权利要求1-5之一的电池组外壳,其包含0.1-0.6重量份(基于组分A + B + C的总和计)的组分D。
7.根据权利要求1-6之一的电池组外壳,其包含至少一种选自以下的添加剂作为组分F:润滑剂和脱模剂、成核剂、抗静电剂、稳定剂、染料、颜料、填料、增强剂和细微的无机化合物,其中所述细微的无机化合物具有小于或等于200 nm的平均粒径。
8.根据权利要求1-7之一的电池组外壳,其特征在于,所述电池组外壳具有外壳和用于容纳各个电池的内插部件。
9.根据权利要求1-8之一的电池组外壳,其特征在于,所述电池组外壳具有用于冷却各个电池的通道。
10.组合物用于制备电池组外壳的用途,所述组合物含有:
A) 70.0-90.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的线型和/或支化的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯,
B) 6.0-15.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的至少一种接枝聚合物,其具有:
B.1
5-40重量%,优选5-30重量%,特别优选10-20重量%(在各种情况下都基于接枝聚合物B计)的得自至少一种乙烯基单体的壳体,和
B.2
95-60重量%,优选95-70重量%,特别优选80-90重量%(在各种情况下都基于接枝聚合物B计)的一种或多种得自硅酮-丙烯酸酯复合橡胶的接枝基底,
C) 2.0-15.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的磷化合物,其选自单体和低聚的磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺、膦腈和次磷酸酯,以及这些化合物的混合物,
D) 0-3.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的防滴落剂,
E) 0-3.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的热塑性乙烯基(共)聚合物(E.1)和/或聚对苯二甲酸亚烷基酯(E.2),和
F) 0-20.0重量份(基于组分A + B + C的重量份总和计)的另外的添加剂,
其中所述组合物优选不含无橡胶的聚(烷基)丙烯酸烷基酯,并且其中将本申请中所有的重量份数据如此标准化,使得组合物中组分A + B + C的重量份总和为100。
12.根据权利要求10或11的组合物的用途,所述组合物包含9.0-11.0重量份(基于组分A + B + C的总和计)的组分B。
13.根据权利要求10-12之一的组合物的用途,所述组合物包含4.0-11.0重量份(基于组分A + B + C的总和计)的组分C。
14.根据权利要求10-13之一的组合物的用途,所述组合物包含0.1-0.6重量份(基于组分A + B + C的总和计)的组分D。
15.根据权利要求1-9之一的电池组外壳的制备方法,其特征在于,将根据权利要求10-14的组合物注塑或热成型。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105009323A (zh) * | 2014-02-24 | 2015-10-28 | 波音公司 | 包括用于可再充电电池的缓解系统的飞机 |
CN106103643A (zh) * | 2014-03-14 | 2016-11-09 | 科思创德国股份有限公司 | 具有均衡可加工性的导热的热塑性组合物 |
CN108780855A (zh) * | 2016-03-22 | 2018-11-09 | 大日本印刷株式会社 | 电化学电池用包装材料 |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10734622B2 (en) * | 2013-02-25 | 2020-08-04 | The Boeing Company | Ventilation conduit for an aircraft |
US9614209B2 (en) * | 2013-02-25 | 2017-04-04 | The Boeing Company | Aircraft including mitigation system for rechargeable batteries |
CN105246975A (zh) * | 2013-03-11 | 2016-01-13 | 科思创有限公司 | 阻燃聚碳酸酯 |
EP2819206B1 (en) * | 2013-06-27 | 2018-12-26 | Dometic Italy S.r.l. | Electrical accumulator |
US20160248060A1 (en) * | 2013-10-02 | 2016-08-25 | Covestro Deutschland Ag | Battery module with escape region, battery pack, and electric vehicle |
WO2015049188A2 (de) * | 2013-10-02 | 2015-04-09 | Bayer Materialscience Ag | Batteriemodul mit sicherheitsabschnitt, batteriepack und elektrofahrzeug |
US10707531B1 (en) | 2016-09-27 | 2020-07-07 | New Dominion Enterprises Inc. | All-inorganic solvents for electrolytes |
EP4163313A1 (en) * | 2017-06-06 | 2023-04-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polyorganosiloxane-containing graft copolymer, thermoplastic resin composition, and molded article |
DE102017122416A1 (de) * | 2017-09-27 | 2019-03-28 | Airbus Operations Gmbh | Batterie mit integrierter Flammschutzvorrichtung |
CN111902483B (zh) * | 2018-04-09 | 2024-02-06 | 科思创德国股份有限公司 | 玻璃纤维增强的具有良好机械性质的热塑性组合物 |
KR102396438B1 (ko) * | 2019-02-21 | 2022-05-10 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 전지 모듈 및 그 제조 방법 |
KR20220048433A (ko) * | 2020-10-12 | 2022-04-19 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 배터리 모듈, 배터리 팩, 및 자동차 |
TWI793638B (zh) * | 2021-06-16 | 2023-02-21 | 陳樹錦 | 用於電動車輛之阻燃防爆電池組及其製造方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6423766B1 (en) * | 1997-05-06 | 2002-07-23 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Flame-retardant polycarbonate resin composition and electrical and electronic components made by molding the same |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2891920A (en) | 1955-01-26 | 1959-06-23 | Dow Corning | Polymerization of organopolysiloxanes in aqueous emulsion |
DE1495626B1 (de) | 1960-03-30 | 1971-06-09 | Bayer Ag | Verfahren zum herstellen von polyestern |
GB1024024A (en) | 1963-04-08 | 1966-03-30 | Dow Corning | Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds |
US3419634A (en) | 1966-01-03 | 1968-12-31 | Gen Electric | Organopolysiloxane polycarbonate block copolymers |
FR1580834A (zh) | 1968-01-04 | 1969-09-12 | ||
DE2232877B2 (de) | 1972-07-05 | 1980-04-10 | Werner & Pfleiderer, 7000 Stuttgart | Verfahren zur Herstellung von Polyestern |
JPS5039599B2 (zh) | 1973-03-30 | 1975-12-18 | ||
DE2407776A1 (de) | 1974-02-19 | 1975-09-04 | Licentia Gmbh | Schaltung zur regelung der betriebsspannung fuer die transistor-zeilenendstufe eines fernsehempfaengers |
JPS5292295A (en) | 1976-01-29 | 1977-08-03 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of aromatic polyester |
IT1116721B (it) | 1976-04-02 | 1986-02-10 | Allied Chem | Copolimero bisfenolo a tereftalato carbonato lavorabili in massa fusa |
DE2715932A1 (de) | 1977-04-09 | 1978-10-19 | Bayer Ag | Schnellkristallisierende poly(aethylen/alkylen)-terephthalate |
DE2842005A1 (de) | 1978-09-27 | 1980-04-10 | Bayer Ag | Polycarbonate mit alkylphenyl-endgruppen, ihre herstellung und ihre verwendung |
JPS5594930A (en) | 1979-01-10 | 1980-07-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of aromatic polyester by improved bulk polymerization process |
DE2940024A1 (de) | 1979-10-03 | 1981-04-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Aromatische polyester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen |
DE3007934A1 (de) | 1980-03-01 | 1981-09-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Aromatische polyestercarbonate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von spritzgussartikeln, folien und ueberzuegen |
DE3334782A1 (de) | 1983-04-19 | 1984-10-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polydiorganosiloxanen mit hydroxyaryloxy-endgruppen |
CA1302602C (en) | 1986-06-17 | 1992-06-02 | Masafumi Hongo | Polycarbonate resin composition |
DE3631540A1 (de) | 1986-09-17 | 1988-03-24 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen mit hoher alterungsbestaendigkeit und guter tieftemperaturzaehigkeit |
CA1321431C (en) | 1987-09-21 | 1993-08-17 | Masafumi Hongo | Polycarbonate resin composition |
DE3832396A1 (de) | 1988-08-12 | 1990-02-15 | Bayer Ag | Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten |
NL8802346A (nl) | 1988-09-22 | 1990-04-17 | Gen Electric | Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een vlamvertragend middel, daaruit gevormde voorwerpen. |
DE69027976T2 (de) | 1989-11-27 | 1997-03-06 | Mitsubishi Rayon Co | Hochschlagfeste Pfropfkopolymere und Harzzusammensetzungen |
EP0635547A3 (en) | 1993-07-23 | 1995-05-10 | Gen Electric | Flame retardant, impact resistant thermoplastic compositions with reduced gloss. |
DE4328656A1 (de) | 1993-08-26 | 1995-03-02 | Bayer Ag | Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen |
JPH08259791A (ja) * | 1995-01-23 | 1996-10-08 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
US5807914A (en) | 1995-07-05 | 1998-09-15 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Glass fiber-reinforced polycarbonate resin composition |
DE19721628A1 (de) * | 1997-05-23 | 1998-11-26 | Bayer Ag | Flammwidrige hochwärmeformbeständige Polycarbonat-Formmassen mit hoher Fließnahtfestigkeit |
GB9802181D0 (en) * | 1998-02-03 | 1998-04-01 | Fmc Corp Uk Ltd | Polymer compositions |
DE19828536A1 (de) | 1998-06-26 | 1999-12-30 | Bayer Ag | Flammwidrige Polycarbonat/ABS-Formmassen |
DE19941821A1 (de) | 1999-09-02 | 2001-03-08 | Bayer Ag | Flammwidrige Polycarbonat-ABS-Blends |
DE10061080A1 (de) | 2000-12-08 | 2002-06-13 | Bayer Ag | Polycarbonat-Zusammensetzungen |
DE10304159A1 (de) | 2003-02-03 | 2004-08-05 | Bayer Ag | Flammwidrige Polycarbonat-Blends |
JP4964020B2 (ja) | 2007-05-14 | 2012-06-27 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 薄肉成形用難燃性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び薄肉成形品 |
JP5175493B2 (ja) * | 2007-06-28 | 2013-04-03 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、これを用いた成形品および成形品の製造方法 |
DE102008062945A1 (de) * | 2008-12-23 | 2010-06-24 | Bayer Materialscience Ag | Flammgeschützte schlagzähmodifizierte Polycarbonat-Zusammensetzungen |
-
2010
- 2010-09-24 DE DE102010041387A patent/DE102010041387A1/de not_active Withdrawn
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- 2011-09-23 TW TW100134259A patent/TWI528615B/zh active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6423766B1 (en) * | 1997-05-06 | 2002-07-23 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Flame-retardant polycarbonate resin composition and electrical and electronic components made by molding the same |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105009323A (zh) * | 2014-02-24 | 2015-10-28 | 波音公司 | 包括用于可再充电电池的缓解系统的飞机 |
CN105009323B (zh) * | 2014-02-24 | 2019-04-26 | 波音公司 | 包括用于可再充电电池的缓解系统的飞机 |
CN106103643A (zh) * | 2014-03-14 | 2016-11-09 | 科思创德国股份有限公司 | 具有均衡可加工性的导热的热塑性组合物 |
CN106103643B (zh) * | 2014-03-14 | 2019-10-18 | 科思创德国股份有限公司 | 具有均衡可加工性的导热的热塑性组合物 |
CN108780855A (zh) * | 2016-03-22 | 2018-11-09 | 大日本印刷株式会社 | 电化学电池用包装材料 |
CN108780855B (zh) * | 2016-03-22 | 2021-03-26 | 大日本印刷株式会社 | 电化学电池用包装材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112013006912A2 (pt) | 2016-07-12 |
US20120074617A1 (en) | 2012-03-29 |
EP2619264A1 (de) | 2013-07-31 |
TWI528615B (zh) | 2016-04-01 |
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DE102010041387A1 (de) | 2012-03-29 |
KR20130116873A (ko) | 2013-10-24 |
CA2812292A1 (en) | 2012-03-29 |
MX2013003305A (es) | 2013-04-29 |
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Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103370369B (zh) | 基于聚碳酸酯i的阻燃冲击改性电池组外壳 | |
CN101405344B (zh) | 耐火的冲击强度改性的聚碳酸酯组合物 | |
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