CN102741340A - 轮胎用橡胶组合物及充气轮胎 - Google Patents

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CN102741340A CN2011800081836A CN201180008183A CN102741340A CN 102741340 A CN102741340 A CN 102741340A CN 2011800081836 A CN2011800081836 A CN 2011800081836A CN 201180008183 A CN201180008183 A CN 201180008183A CN 102741340 A CN102741340 A CN 102741340A
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皆越亮
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Abstract

根据本发明，能够提供高度兼顾低油耗性和耐磨性、同时湿抓地性能也优异的轮胎用橡胶组合物、以及使用了该轮胎用橡胶组合物的充气轮胎。本发明涉及含有：包含改性丁苯橡胶的橡胶成分、二氧化硅和下述通式（I）表示的化合物，上述橡胶成分100质量%中，上述改性丁苯橡胶的含量在5质量%以上，所述改性丁苯橡胶在主链中具有来源于特定的含氮化合物的构成单元。R20-S-S-A-S-S-R21 （I）（式（I）中，A表示碳原子数2~10的亚烷基，R20以及R21相同或不同，表示含有氮原子的1价有机基团）。

Description

轮胎用橡胶组合物及充气轮胎
技术领域
本发明涉及一种轮胎橡胶组合物及使用该橡胶组合物的充气轮胎。
背景技术
迄今，通过降低轮胎的滚动阻力（提高滚动阻力性能）来进行汽车的低油耗化。近年来，汽车的低油耗化的要求渐渐增强，对用于制造轮胎的橡胶用组合物要求优异的低发热性（低油耗性）。
作为改善橡胶组合物的低油耗性的方法，已知的有减少补强用填充剂的量的方法。但是，此时可能橡胶组合物的硬度降低，汽车的驾驶性能（驾驶稳定性）降低，或者橡胶组合物的强度降低，耐磨性降低。
此外，作为改善橡胶组合物的低油耗性的其他方法，已知用二氧化硅取代作为补强用填充剂的炭黑的方法。但是，由于二氧化硅表面存在亲水性硅烷醇基，因此与炭黑相比，有时与橡胶（尤其是常用于轮胎的天然橡胶、丁二烯橡胶、丁苯橡胶等）之间的亲和性低，在耐磨性和力学强度（拉伸强度和断裂伸长率）方面较差。
专利文献1中公开了通过同时含有无水二氧化硅和含水二氧化硅从而能大幅改善湿抓地性能的轮胎用橡胶组合物。然而，在湿抓地性能同时改善低油耗性以及耐磨性方面尚有改善余地。
已知技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2003-192842号公报
发明内容
本发明的目的在于提供一种解决上述课题、能够高度地兼顾低油耗性和耐磨性、同时湿抓地性能也优异的轮胎用橡胶组合物、以及使用了该轮胎用橡胶组合物的充气轮胎。
本发明涉及一种轮胎用橡胶组合物，其含有：包含改性丁苯橡胶的橡胶成分、二氧化硅和下述通式（I）表示的化合物，上述橡胶成分100质量%中，上述改性丁苯橡胶的含量在5质量%以上，
R20-S-S-A-S-S-R21    （I）
（式（I）中，A表示碳原子数2~10的亚烷基，R20以及R21相同或不同，表示含有氮原子的1价有机基团），
所述改性丁苯橡胶在其主链中具有来源于下述通式
[化1]
Figure BDA00001968914000021
表示的含氮化合物的构成单元，
（式中，R0表示氢、碳原子数1~30的脂肪族烃基、碳原子数3~30的脂环族烃基或碳原子数5~30的芳香族烃基。R1以及R2相同或不同，为氢、
[化2]
Figure BDA00001968914000022
或
[化3]
Figure BDA00001968914000023
，至少R1以及R2的任一个不是氢。R3表示氢或碳原子数1~4的烃基。X表示2价饱和烃基，可以含有氮、氧或硫，可以被
[化4]
Figure BDA00001968914000024
或
[化5]
取代。Z表示2价饱和烃基，可以含有氮、氧或硫。R4~R7相同或不同，表示氢、碳原子数1~30的脂肪族烃基、碳原子数3~30的脂环族烃基、碳原子数5~30的芳香族烃基或成环原子数3~30的杂环基。）。
上述橡胶组合物优选用于胎面。
本发明还涉及使用了上述橡胶组合物的充气轮胎。
根据本发明，由于是含有将特定的含氮化合物用作单体的改性丁苯橡胶、二氧化硅和特定的化合物的橡胶组合物，因此可以提供能高度地兼顾低油耗性和耐磨性、同时湿抓地性能也优异的充气轮胎。
具体实施方式
本发明的橡胶组合物，含有：包含改性丁苯橡胶的橡胶成分、二氧化硅和下述通式（I）表示的化合物，上述改性丁苯橡胶的含量在5质量%以上，
R20-S-S-A-S-S-R21    （I）
（式（I）中，A表示碳原子数2~10的亚烷基，R20以及R21相同或不同，表示含有氮原子的1价有机基团），
所述改性丁苯橡胶在其主链中具有来源于下述通式
[化6]
Figure BDA00001968914000032
表示的含氮化合物的构成单元，
（式中，R0表示氢、碳原子数1~30的脂肪族烃基、碳原子数3~30的脂环族烃基或碳原子数5~30的芳香族烃基。R1以及R2相同或不同，为氢、
[化7]
或
[化8]
，至少R1以及R2的任一个不是氢。R3表示氢或碳原子数1~4的烃基。X表示2价饱和烃基，可以含有氮、氧或硫，可以被
[化9]
Figure BDA00001968914000043
或
[化10]
取代。Z表示2价饱和烃基，可以含有氮、氧或硫。R4~R7相同或不同，表示氢、碳原子数1~30（优选1~10）的脂肪族烃基、碳原子数3~30（优选3~10）的脂环族烃基、碳原子数5~30（优选5~10）的芳香族烃基或成环原子数3~30（优选3~10）的杂环基（包括芳香族杂环基））。
通过混合上述改性丁苯橡胶（改性SBR），可以使二氧化硅良好地分散于橡胶组合物中。此外，通过混合上述通式（I）所示的化合物，可以在橡胶组合物中保有键能高、热稳定性高的CC键，因此即使混合了二氧化硅，也可以得到良好的橡胶强度。还有，通过并用上述改性SBR以及上述化合物，可以相乘地提高各自的改善效果。由于这些作用，能高度地兼顾低油耗性和耐磨性，此外也得到优异的湿抓地性能。
上述改性丁苯橡胶（改性SBR)，例如可以使用日本专利特开2010-116545号公报、日本专利特开2010-116546号公报中记载的改性丁苯橡胶。
X所示的饱和烃基，可以举例如（CR8R9）l所表示的基团等。作为X所示的饱和烃基含有氮、氧或硫的形态，举例如（CR10R11）m-NR12-（CR13R14）n、（CR10R11）m-O-（CR13R14）n、（CR10R11）m-S-（CR13R14）n等。R8~R14相同或不同，表示氢、碳原子数1~30（优选1~5）的脂肪族烃基、碳原子数3~30（优选3~10）的脂环族烃基或碳原子数5~30（优选5~10）的芳香族烃基。I表示3~10（优选3~7）的整数。多个（CR8R9）可以分别相同，也可以不同。m及n表示1~9（优选1~6）的整数。m为2以上时，多个（CR10R11）可以分别相同，也可以不同。n为2以上时，多个（CR13R14）分别可以相同，也可以不同。
对于Z所表示的饱和烃基、该饱和烃基含有氮、氧或硫的形态，也举例如与X所表示的饱和烃基相同的例子。
基于更好地分散二氧化硅的观点，R0优选为氢、碳原子数1~2的脂肪族烃基。此外，R3优选为氢、碳原子数1~2的烃基。此外，R4~R7优选为脂肪族烃基、芳香族烃基或杂环基。更优选为脂肪族烃基。此外，R8~R14优选为氢、碳原子数1~2的脂肪族烃基。
上述改性SBR是将苯乙烯、丁二烯（1,3-丁二烯）以及上述通式所表示的含氮化合物（单体）共聚得到的共聚物，在其主链部中含有来源于该含氮化合物的构成单元。此处，主链部是末端部也包含的概念。
上述通式所表示的含氮化合物，举例有3-或4-（2-氮杂环丁基乙基）苯乙烯、3-或4-（2-吡咯烷基乙基）苯乙烯、3-或4-（2-哌啶基乙基）苯乙烯、3-或4-（2-六亚甲基亚氨基乙基）苯乙烯等。这些可以单独使用，也可以两种以上组合使用。其中，基于更好地分散二氧化硅的观点，优选3-或4-（2-吡咯烷基乙基）苯乙烯。
上述改性SBR优选至少一个末端被改性剂改性，更优选两个末端被该改性剂改性，所述改性剂具有含有选自氮、氧、硅中的至少1种的官能团。这样可以提高各性能的改善效果。
上述改性剂所具有的官能团可以举例如氨基、酰胺基、烷氧基硅烷基、异氰酸酯基、亚氨基、咪唑基、脲基、醚基、羰基、羧基、羟基、腈基、吡啶基等，优选氨基、烷氧基硅烷基。此外，上述改性剂举例如3-（N,N-二甲基氨基）丙基三甲氧基硅烷、3-（N,N-二乙基氨基丙基）三甲氧基硅烷、3-（N,N-二甲基氨基）丙基三乙氧基硅烷、3-（N,N-二乙基氨基丙基）三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-（4-吡啶基乙基）三乙氧基硅烷、N-(3-三乙氧基硅烷基丙基)-4,5-二氢化咪唑、四氯化硅等，优选3-（N,N-二甲基氨基）丙基三甲氧基硅烷。
上述改性SBR中的含氮化合物的含量优选0.05质量%以上，更优选0.1质量%以上。若低于0.05质量%，则有难以得到低油耗性和湿抓地性能的改善效果的倾向。此外，上述改性SBR中的含氮化合物的含量优选10质量%以下，更优选5质量%以下。若超过10质量%，则有得不到与成本的增加相称的效果的倾向。
此外，在本说明书中，含氮化合物的含量按照后述的实施例中记载的方法进行测定。
橡胶成分100质量%中的上述改性SBR的含量为5质量%以上，优选35质量%以上，更优选55质量%以上，进一步优选65质量%以上。若低于5质量%，则有不能充分地得到混合上述改性SBR的效果的倾向。此外，上述改性SBR的含量优选90质量%以下，更优选80质量%以下，进一步优选75质量%以下。若超过90质量%，则加工性有恶化的倾向。
本发明的橡胶组合物除了上述改性SBR之外，可以使用其它橡胶成分。其它橡胶成分举例如天然橡胶（NR）、异戊二烯橡胶（IR）、丁二烯橡胶（BR）等的二烯系橡胶。这些可以单独使用或2种以上组合使用。其中，基于得到良好的低油耗性和断裂强度的观点，优选NR。
作为NR没有特别限定，可以使用轮胎工业中常用之物。
橡胶成分100质量%中的NR的含量优选10质量%以上，更优选20质量%以上，进一步优选25质量%以上。若低于10质量%，则有不能充分地得到混合NR的效果的倾向。NR的含量优选50质量%以下，更优选40质量%以下，进一步优选35质量%以下。若超过50质量%，则上述改性SBR的含量会变少，二氧化硅的分散性有恶化的倾向。
二氧化硅可以使用干式法二氧化硅（无水二氧化硅）、湿式法二氧化硅（含水二氧化硅）等轮胎工业中常用之物。这些可以单独使用或2种以上组合使用。
此外，二氧化硅优选与公知的硅烷偶联剂并用。
二氧化硅的氮吸附比表面积（N2SA）优选100m2/g以上，更优选150m2/g以上。若低于100m2/g，则补强效果小，耐磨性有恶化的倾向。此外，二氧化硅的N2SA优选300m2/g以下，更优选200m2/g以下。若超过300m2/g，则二氧化硅难以分散，低油耗性有恶化的倾向。
此外，二氧化硅的N2SA依据ASTM D3037-81用BET法测定。
二氧化硅的含量，相对于橡胶成分100质量份，优选50质量份以上，更优选65质量份以上。若低于50质量份，则可能得不到充分的湿抓地性能和耐磨性。此外，二氧化硅的含量优选150质量份以下，更优选100质量份以下。若超过150质量份，则二氧化硅难以分散，低油耗性有恶化的倾向。
本发明中使用下述通式（I）表示的化合物。由此可以在橡胶组合物中保有键能高、热稳定性高的CC键，因此既能维持良好的低油耗性，又能改善耐磨性。
R20-S-S-A-S-S-R21    （I）
（式（I）中，A表示碳原子数2~10的亚烷基，R20以及R21相同或不同，表示含有氮原子的1价有机基团。）
A的亚烷基（碳原子数2~10）无特别限定，举例有直链状、含支链状、环状的亚烷基，其中，优选直链状的亚烷基。碳原子数优选4~8。亚烷基的碳原子数为1时，热稳定性差，有得不到因具有亚烷基导致的效果的倾向，碳原子数为11以上时，-S-S-A-S-S-所表示的交联链的形成有变困难的倾向。
满足上述条件的亚烷基，举例有亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、十亚甲基等。其中，基于聚合物中顺利形成-S-S-A-S-S-所表示的交联链、且热稳定的理由，优选六亚甲基。
R20以及R21只要是含有氮原子的1价有机基团，就无特别限定，优选至少含有1个芳香环的基团，更优选含有由碳原子键合于二硫基的N-C(=S)-所表示的键合基团的1价有机基团。R20以及R21可以分别相同或不同，基于制造的容易程度等理由，优选为相同。
上述通式（I）表示的化合物，举例有如1,2-双（N,N’-二苄基氨基硫羰基二硫基）乙烷、1,3-双（N,N’-二苄基氨基硫羰基二硫基）丙烷、1,4-双（N,N’-二苄基氨基硫羰基二硫基）丁烷、1,5-双（N,N’-二苄基氨基硫羰基二硫基）戊烷、1,6-双（N,N’-二苄基氨基硫羰基二硫基）己烷、1,7-双（N,N’-二苄基氨基硫羰基二硫基）庚烷、1,8-双（N,N’-二苄基氨基硫羰基二硫基）辛烷、1,9-双（N,N’-二苄基氨基硫羰基二硫基）壬烷、1,10-双（N,N’-二苄基氨基硫羰基二硫基）癸烷等。其中，基于热稳定、极化性优异的理由，优选1,6-双（N,N’-二苄基氨基硫羰基二硫基）己烷。
上述通式（I）表示的化合物的含量，相对于橡胶成分100质量份，优选1质量份以上，更优选4质量份以上，进一步优选6质量份以上。若低于1质量份，则可能不能充分地得到混合该化合物的效果。此外，上述通式（I）表示的化合物的含量，优选12质量份以下，更优选10质量份以下，进一步优选8质量份以下。若超过12质量份，则橡胶组合物的柔软性变低，耐磨性可能会恶化。
本发明中，通常与上述通式（I）表示的化合物一起使用硫作为硫化剂（交联剂）。
硫举例有粉末硫、沉降硫、胶态硫、不溶性硫、高分散性硫等。
硫的含量相对于橡胶成分100质量份，优选1质量份以上，更优选1.5质量份以上，进一步优选1.8质量份以上。若低于1质量份，则硫化速度变慢，生产率可能会恶化。此外，硫的含量优选4质量份以下，更优选3质量份以下，进一步优选2质量份以下。若超过4质量份，则橡胶组合物中硫交联所占的比例增多，有混合上述通式（I）表示的化合物的效果受损的倾向。
在本发明的橡胶组合物中使用硫时，硫以及上述通式（I）表示的化合物的总含量，相对于橡胶成分100质量份，优选2质量份以上，更优选6质量份以上，进一步优选8质量份以上。此外，该总含量优选16质量份以下，更优选12质量份以下，进一步优选10质量份以下。通过设定在上述范围内，可以高效地形成良好的交联结构。
本发明的橡胶组合物中除了上述成分之外，可以适当混合通常用于制造橡胶组合物的混合剂，例如炭黑、氧化锌、硬脂酸、各种防老剂、油、蜡、硫化促进剂等。
本发明的橡胶组合物优选含有炭黑。由此可得到良好的补强性，进一步改善耐磨性。
炭黑无特别限定，可以使用轮胎工业中常用之物。
炭黑的氮吸附比表面积（N2SA）优选50m2/g以上，更优选100m2/g以上。若低于50m2/g，则有得不到充分的补强性的倾向。炭黑的N2SA优选200m2/g以下，更优选150m2/g以下。若超过200m2/g，则有低油耗性恶化的倾向。
此处，炭黑的氮吸附比表面积是通过JIS K 6217的A法测定的值。
炭黑的含量，相对于橡胶成分100质量份，优选5质量份以上，更优选8质量份以上。若低于5质量份，则可能不能充分地得到混合炭黑的效果。此外，炭黑的含量优选20质量份以下，更优选15质量份以下。若超过20质量份，则有低油耗性恶化的倾向。
本发明的橡胶组合物中，炭黑以及二氧化硅的总含量，相对于橡胶成分100质量份，优选55质量份以上，更优选75质量份以上。此外，该总含量优选170质量份以下，更优选100质量份以下。通过设定在上述范围内，得到优异的耐磨性。此外，本发明的橡胶组合物，由于并用了上述改性SBR和上述通式（I）表示的化合物，因此即便不降低通常的填料的量，也能得到良好的低油耗性。
二氧化硅以及炭黑的总量100质量%中的二氧化硅的含量优选30质量%以上，更优选60质量%以上，进一步优选80质量%以上，优选95质量%以下，更优选90质量%以下。若在上述范围内，则适宜地得到本发明的效果。
本发明的橡胶组合物的制造方法可以采用公知的方法，如举例有将所述各成分用本伯里密炼机、开炼机等橡胶混炼装置进行混炼的方法。
本发明的橡胶组合物可以用于轮胎的各部件，尤其可以适当地用于胎面（特别是胎冠顶部胶）。
可以使用本发明的橡胶组合物用通常的方法制造本发明的充气轮胎。即，用所述橡胶组合物制造胎面等轮胎部件，与其他部件一起贴合，通过在轮胎成形机上进行加热加压来制造。
本发明的充气轮胎适宜用于乘用车轮胎、卡车、客车用轮胎、二轮车用轮胎、赛车用轮胎等，尤其更适宜用于乘用车轮胎。
实施例
基于实施例具体说明本发明，但本发明并不仅仅局限于实施例。
以下，就单体（1）的合成中使用的各种试剂进行说明。
环己烷：关东化学（株）制
吡咯烷：关东化学（株）制
二乙烯基苯：sigma-aldrich社制
1.6M正丁基锂己烷溶液：关东化学（株）制
异丙醇：关东化学（株）制
制造例1（单体（1）的合成）
在充分进行氮置换的100ml容器中加入环己烷50ml、吡咯烷4.1ml（3.6g）、二乙烯基苯6.5g，于0℃下加入1.6M正丁基锂己烷溶液0.7ml，进行搅拌。
1小时后，加入异丙醇停止进行反应，通过进行提取、提纯得到单体（1）。
以下，就聚合物（1）～（2）的合成中使用的各种试剂进行说明。
环己烷：关东化学（株）制
苯乙烯：关东化学（株）制
丁二烯：高千穗化学工业（株）制
四甲基乙二胺：关东化学（株）制
1.6M正丁基锂己烷溶液：关东化学（株）制
末端改性剂：アジマツクス（株）制的3-(N,N-二甲基氨基)丙基三甲氧基硅烷
异丙醇：关东化学（株）制
2,6-二叔丁基对甲酚：大内新兴化学工业（株）制的NOCRAC200
甲醇：关东化学（株）制
制造例2（聚合物（1）的合成）
在充分进行氮置换的1000ml耐压制容器中加入环己烷600ml、苯乙烯12.6ml（11.4g）、丁二烯71.0ml（41.0g）、单体（1）0.29g、四甲基乙二胺0.11ml，40℃下加入1.6M正丁基锂己烷溶液0.2ml，进行搅拌。
3小时后，加入异丙醇3ml，停止进行聚合。反应溶液中添加2,6-二叔丁基对甲酚1g后，用甲醇进行再沉淀处理，使之加热干燥，得到聚合物（1）。
制造例3（聚合物（2）的合成）
在充分进行氮置换的1000ml耐压制容器中加入环己烷600ml、苯乙烯12.6ml（11.4g）、丁二烯71.0ml（41.0g）、单体（1）0.29g、四甲基乙二胺0.11ml，40℃下加入1.6M正丁基锂己烷溶液0.2ml，进行搅拌。
3小时后，加入3-（N,N-二甲基氨基丙基）三甲氧基硅烷（改性剂）0.5ml（0.49g），进行搅拌。
1小时后，加入异丙醇3ml，停止进行聚合。反应溶液中添加2,6-二叔丁基对甲酚1g后，用甲醇进行再沉淀处理，使之加热干燥，得到聚合物（2）。
（聚合物的重均分子量Mw的测定）
通过以凝胶渗透色谱法（GPC）（東ソ一（株）制GPC-8000系列，检测器：示差折射仪，色谱柱：東ソ一（株）制的TSKGEL SUPERMALTPORE HZ-M）得到的测定值为基础，换算成标准聚苯乙烯而求得聚合物的重均分子量Mw。
（聚合物中的含氮化合物的含量测定）
聚合物中的含氮化合物的含量（单体（1）量）使用日本电子（株）制JNM-ECA系列装置测定。
接着，就实施例以及比较例中使用的试剂进行说明。
SBR：旭化成ケミカルズ（株）制的E15
聚合物（1）：主链改性SBR（由制造例2制造，Mw：3.0×105，单体（1）量：1.0质量%）
聚合物（2）：主链以及末端改性SBR（由制造例3制造，Mw：3.0×105，单体（1）量：1.0质量%）
NR：RSS#3
二氧化硅：エボニツデグツサ社制的ULTRASILVN3（N2SA：175m2/g）
炭黑：三菱化学（株）制的DIABLACKN220（N2SA：114m2/g）
硅烷偶联剂：エボニツクデグツサ社生产的Si69（双（3-三乙氧基硅烷基丙基）四硫化物）
氧化锌：三井金属矿业（株）生产的氧化锌1号
硬脂酸：日油（株）制的硬脂酸“椿”
防老剂：住友化学（株）制的アンチゲン6C（N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基对苯二胺)
蜡：大内新兴化学工业（株）制造的SUNNOC N
油：吉坤日矿日石能源（株）制的プロセス X-140
硫：轻井泽硫（株）制的粉末硫
硫化促进剂（1）：大内新兴化学工业（株）制的Nocceler-CZ（N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺）
硫化促进剂（2）：大内新兴化学工业（株）制造的Nocceler-D（N,N’-二苯胍）
交联剂：ランクセス社制的Vulcuren VP KA9188(1,6-双(N,N’-二苄基氨基硫羰基二硫基）己烷）
实施例及比较例
按照表1表示的混合内容，使用本伯里密炼机，将除了硫、硫化促进剂以及交联剂以外的材料于150℃的条件下混炼3分钟，得到混炼物。接着，向得到的混炼物中添加硫、硫化促进剂及交联剂，使用开炼机，在50℃的条件下混炼5分钟，得到未硫化橡胶组合物。将得到的未硫化橡胶组合物成形为胎面的形状，与其他轮胎构件贴合成形为轮胎，通过在170℃下硫化10分钟，从而制造试验用轮胎（轮胎尺寸：195/65R15）。
使用上述试验用轮胎，进行以下评价。结果示于表1中。
（滚动阻力）
使用滚动阻力试验机，测定使试验用轮胎在辋圈（15×6JJ）、内压（230kPa）、负荷（3.43kN）、速度（80km/h）下行驶时的滚动阻力，根据下述计算式进行指数表示。指数越大，表示滚动阻力越低，低油耗性越优异。
（滚动阻力指数）=（比较例1的滚动阻力）/（各混合的滚动阻力）×100
（湿抓地性能）
使安装了上述试验用轮胎的车辆在湿润的柏油路面行驶，测定从初速度100km/h的制动距离，根据下述计算式，进行指数表示。指数越大，表示湿抓地性能（湿滑性能）越优异。
（湿抓地性能指数）=（比较例1的制动距离）/（各混合的制动距离）×100
（耐磨性）
使安装了上述试验用轮胎的车辆在市区地面行驶，从行驶8000km后的槽深度的减少量算出槽深度减少1mm时的行驶距离，根据下述计算式，进行指数表示。指数越大，表示耐磨性越优良。
（耐磨性指数）=（各混合的行驶距离）/（比较例1的行驶距离）×100
[表1]
Figure BDA00001968914000121
由表1可知，并用了主链中具有特定的含氮化合物的改性SBR、二氧化硅与KA9188（上述通式（I）所示的化合物）的实施例与比较例1相比较，低油耗性、耐磨性以及湿抓地性能都得到很大改善。又，与含有上述改性SBR以及KA9188的其中之一的比较例2~4比较，可知各性能相乘性地得到改善。

Claims (3)

1.一种轮胎用橡胶组合物，其含有：包含改性丁苯橡胶的橡胶成分、二氧化硅和下述通式（I）表示的化合物，上述橡胶成分100质量%中，上述改性丁苯橡胶的含量在5质量%以上，
R20-S-S-A-S-S-R21    （I）
式（I）中，A表示碳原子数2~10的亚烷基，R20以及R21相同或不同，表示含有氮原子的1价有机基团，
所述改性丁苯橡胶在其主链中具有来源于下述通式
[化1]
Figure FDA00001968913900011
所表示的含氮化合物的构成单元，
式中，R0表示氢、碳原子数1~30的脂肪族烃基、碳原子数3~30的脂环族烃基或碳原子数5~30的芳香族烃基；R1以及R2相同或不同，为氢、
[化2]
Figure FDA00001968913900012
或
[化3]
Figure FDA00001968913900013
；至少R1以及R2的任一个不是氢；R3表示氢或碳原子数1~4的烃基；X表示2价饱和烃基，含有或不含有氮、氧或硫，被或不被
[化4]
Figure FDA00001968913900021
或
[化5]
Figure FDA00001968913900022
取代；Z表示2价饱和烃基，含有或不含有氮、氧或硫；R4~R7相同或不同，表示氢、碳原子数1~30的脂肪族烃基、碳原子数3~30的脂环族烃基、碳原子数5~30的芳香族烃基或成环原子数3~30的杂环基。
2.如权利要求1所述的轮胎用橡胶组合物，其用于胎面。
3.一种充气轮胎，采用了权利要求1或2所述的橡胶组合物。
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