CN102575415B - 可用酸性染料染色的吸湿性纤维及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

常规交联丙烯酸系纤维具有特性如pH缓冲性、抗静电性和保水性的调和功能以及高吸湿率，高吸湿速度，高吸湿率差或由此衍生的调温和调湿功能，但仍存在染色性的问题。本发明提供具有以上特性并使利用酸性染料的实用染色成为可能的纤维。更具体地，本发明提供可用酸性染料染色的吸湿性纤维，包括具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域和具有交联结构和羧基的聚合物区域，其中酸性染料相对于纤维重量的饱和上色率为3.5-10重量％并且羧基含量为1.0-10mmol/g。

Description

可用酸性染料染色的吸湿性纤维及其制备方法
本发明的技术领域 
本发明涉及可用酸性染料染色的并且具有吸湿性的纤维以及其制备方法。 
背景技术
已知交联的丙烯酸系纤维具有调和功能如pH缓冲性、抗静电性和保水性，并且还具有高吸湿率、高吸湿速度和高吸湿率差或由此衍生的调温和调湿功能，并且已经用于服装和工业材料领域。然而，交联的丙烯酸系纤维具有染色性的问题，并且为阻止其用途扩展的主要原因。 
由于交联的丙烯酸系纤维具有用作阳离子染料的染色位置的羧基，有可能在原理上使用阳离子染料对其添加颜色。然而由于在阳离子染料和羧基之间形成的离子键弱，阳离子染料易于因例如pH值的变化被释出。此外，纤维在水中的溶胀性高，且因此释出的阳离子染料容易由此洗出。因此，不能仅通过使用通常配方的染色而得到耐实用水准的色牢度。 
为了解决这样的染色性问题，专利文献1和2提出了使用反应性染料的交联丙烯酸系纤维的染色法。虽然通过在该方法中利用反应性染料改善了色牢度，需要在强酸性条件下形成染色时的pH并且存在需要限制一起使用的混合纤维并且需要应付装置如腐蚀对策的问题。此外，与纤维素纤维混用的纤维结构染色时，可能的情况是产生纤维素纤维的色相差并且在实际的色匹配方面较弱。 
在专利文献3中，对于纤维建议通过将具有磺酸基的单体浸渍在具有羧基的原料纤维中，然后聚合，将磺酸基引入该纤维中。由于该纤维具有许多用作阳离子染料的染色位置的磺酸基，使用阳离子染料的染色是可能的，但难以获得足够的着色性或色牢度和色相安定性。此外，由于采用了通过将具有磺酸基的单体浸渍具有羧基的原料纤维、然后聚合，而将磺酸基引入纤维的手段，存在需要导致高成本的复杂的操作的问题。 
现有技术文献 
专利文献 
专利文献1：日本专利申请公开(JP-A)No.2003-278079 
专利文献2：日本专利申请公开(JP-A)No.2006-70421 
专利文献3：日本专利申请公开(JP-A)No.2008-174849 
发明内容
本发明要解决的问题 
如上文提到的，常规的交联丙烯酸系纤维具有如pH缓冲性、抗静电性和保水性的调和功能，并且还具有高吸湿率、高吸湿速度、高吸湿率差或由此衍生的调温、调湿功能的特性，但仍存在染色性的问题。本发明是在目前这样的情况下获得的，并且其目的是纤维，该纤维提供用酸性染料的实用的染色是可能的，同时仍可获得如高吸湿性、高吸湿率差的交联丙烯酸纤维的特性。 
解决问题的手段 
为了获得上述目的，本发明人已进行了深入的研究并且产生如下所示的本发明。 
(1)可用酸性染料染色的吸湿性纤维，其包括具有交联结构和羧基的聚合物区域与具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域，其中后者区域不同于前者区域，其中该酸性染料相对于纤维重量的饱和上色率为3.5-10重量％并且羧基含量为1.0-10mmol/g。 
(2)根据(1)的可用酸性染料染色的吸湿性纤维，其中具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物是其中丙烯腈为主要成分并且至少具有阳离子基团的乙烯基单体为共聚成分的聚合物。 
(3)根据(1)的可用酸性染料染色的吸湿性纤维，其中具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物是其中丙烯腈为主要成分并且至少具有阳离子基团的乙烯基单体为共聚成分的聚合物，该含氮化合物每分子中具有两个以上氮原子。 
(4)根据(1)的可用酸性染料染色的吸湿性纤维，其中具有交联结构和羧基的聚合物是对丙烯腈为主要成分的聚合物进行用含氮化合物的处理和水解处理而制备的聚合物，该含氮化合物每分子中具有两个以上氮原子。 
(5)在(1)中提到的可用酸性染料染色的吸湿性纤维的制备方法，特征在于，对纤维的表层区域进行用每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物的交联处理和水解处理，该纤维包括其中丙烯腈是主要成分并且至少具有阳离子基团的乙烯基单体是共聚成分的聚合物。 
(6)在(1)中提到的可用酸性染料染色的吸湿性纤维的制备方法，其中，对包括其中丙烯腈是主要成分的聚合物的纤维进行用含氮化合物的交联处理以及之后的水解处理，该含氮化合物每分子中具有两个以上氮原子，该方法特征在于，施加水解处理的范围小于施加交联处理的范围。 
发明的优点 
根据本发明的可用酸性染料染色的吸湿性纤维包括具有用作酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域以及具有交联结构和羧基的聚合物区域。因此，用酸性染料的实用的染色现在是可能的并且其吸湿性也变高。因此，在根据本发明的可用酸性染料染色的吸湿性纤维中，与染色有关的限制是很少的并且也可发展到如其中认为颜色是重要的的用途，对于常规的交联丙烯酸系纤维的发展是困难的。 
具体实施方式
根据本发明的可用酸性染料染色的吸湿性纤维包括具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域以及具有交联结构和羧基的聚合物区域。 
在根据本发明的可用酸性染料染色的吸湿性纤维中具有交联结构 和羧基的聚合物区域为主要起吸湿性作用的部分，吸湿性是纤维的一大特性。如已经提到的，存在于该区域的羧基可形成与阳离子染料的离子键，但是由于离子交换容易地发生，所形成的色牢度是差的并且实用水平的染色是不可能的。在本发明的纤维中，提供了具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域，该区域不同于上述区域，由此用酸性染料的实用水平的染色是可能的。 
对于具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物，例举其中丙烯腈是主要成分并且至少具有阳离子基团具有乙烯基单体是共聚成分的聚合物，以及对其中丙烯腈为主要成分的聚合物进行在每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物处理而制备的聚合物。顺带提及，在本发明的发明中，其中丙烯腈为主要成分并且至少具有阳离子基团丙烯腈聚合物乙烯基单体为共聚成分的聚合物也可以用具有阳离子基团的丙烯腈聚合物来表示，以及其中丙烯腈为主要成分的聚合物也可以用丙烯腈聚合物来表示。 
尽管不特别限制作为酸性染料的染色位置的官能团，其实例包括阳离子基团如伯氨基、仲氨基、叔氨基或季铵基。 
表示为“丙烯腈为主要成分”的表述意指，在上述的任一情况中，聚合物包含40-100重量％的丙烯腈单体单元。关于除丙烯腈以外的单体成分，没有特别的限制，并且其实例包括单体如(甲基)丙烯酸酯化合物(例如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯和(甲基)丙烯酸丁基酯，含磺酸基的单体(例如甲代烯丙基磺酸和对苯乙烯磺酸)及其盐；苯乙烯和乙酸乙烯基酯。当具有阳离子基团的乙烯基单体用作共聚成分时，所述单体的阳离子基团用作酸性染料的染色位置。 
象这样的具有阳离子基团的乙烯基单体的实例包括由下式1-3表示的单体。在式1-3中，R1为氢或者C4或以下的烷基；每个R2、R3和R4为C4或以下的烷基；R5为C4或以下的亚烷基或羟基亚烷基；R6为C4或以下的亚烷基；X为Cl、Br、I、CH3COO、CH3SO4或SCN；m为2-4的整数；并且n为0或1的整数。 
[式1] 
Figure BDA0000126271840000051
[式2] 
Figure BDA0000126271840000052
[式3] 
象这样的具有阳离子基团的乙烯基单体的特定实例包括二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯和二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯。 
当对丙烯腈聚合物进行用每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物的处理时，通过在含氮化合物中的官能团与来自丙烯腈的腈基反应而在聚合物中形成交联结构。很可能在含氮化合物中不与腈基反应的官能团，当在含氮化合物中与腈基等起反应时没有形成交联结构的副生的官能团作为酸性染料的染色位置的官能团。 
关于在每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物，具有两个以上伯氨基的氨基化合物和肼化物是优选的。尽管对于分子中的氮原子数没有特别的上限，12或以下是优选的、6或以下是更优选的并且4或以下是特别优选的。当分子中的氮原子数超过上述上限时，交联剂的分子变大，并且可能的情况是交联几乎不引入聚合物。 
具有两个以上伯氨基的氨基化合物的实例包括二胺化合物如乙二胺或己二胺；三胺化合物如二亚乙基三胺、3，3’-亚氨基双(丙胺)或N-甲基-3，3’-亚氨基双(丙胺)；四胺化合物如四亚乙基四胺、N，N’-双(3- 氨基丙基)-1，3-亚丙基二胺或N，N’-双(3-氨基丙基)-1，4-亚丁基-二胺；以及多胺化合物如聚乙烯基胺和具有两个以上伯氨基的聚烯丙基胺。 
肼化物的实例包括水合肼、硫酸肼、盐酸肼、氢溴酸盐肼和碳酸酯肼。 
具有交联结构和羧基的聚合物的实例包括通过对丙烯腈聚合物进行用每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物处理和水解处理而制备的聚合物。在前者的处理中，将含氮化合物与源自丙烯腈的腈基起反应，于是在聚合物中形成交联结构，同时在后者的处理中，将腈基水解形成羧基。结果，制备具有交联结构和羧基的聚合物。 
丙烯腈聚合物和每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物的实例包括上文已经提到的那些。在水解处理中，可使用碱金属盐化合物如碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物或碱金属碳酸盐。 
关于以上例举的具有交联结构和羧基的聚合物，尽管将丙烯腈聚合物进行用每个分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物处理，这与在例举作为具有用作酸性染料的染色位置的官能团的聚合物的聚合物情况中相同，但不能使用酸性染料进行实用的染色。大概由于这样的事实：尽管用作酸性染料的染色位置的官能团一旦由交联处理形成，所述官能团通过之后施加的水解处理改变，于是它不再能起到酸性染料的染色位置的作用。 
此外，根据本发明的可用酸性染料染色的吸湿性纤维也可仅从如上所述的具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域与具有交联结构和羧基的聚合物区域构成。更进一步，除了那些区域之外，其中构成那些区域的聚合物以混合态存在的区域或者由不同于构成那些区域的聚合物的聚合物构成的区域可以存在。那些区域的排列的代表性的实例包括：核-壳结构，其中具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域是中心区，而具有交联结构和羧基的聚合物区域是表面层区；多层结构，其中具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域和具有交联结构和羧基的聚合物区域交替层叠；以及海 岛结构，其中具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域与具有交联结构和羧基的聚合物区域的其中一个是海部，而另一个是岛部。 
关于具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域与具有交联结构和羧基的聚合物区域的比率，当具有交联结构和羧基的聚合物区域的比率较高时，制备具有较高吸湿率的纤维，但另一方面具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域的比率变得较低，于是显色性倾向于较低。为了制备吸湿性和显色性两者良好平衡的纤维，20-80％的面积是所希望的，并且更优选30-70％的干燥状态的纤维横截面积由具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域占据。 
上述面积比可通过这样的方式计算，将纤维进行了用酸性染料的染色处理、然后切割，在光学显微镜观察得到纤维截面。因此，染色区域是具有作为酸性染料染色位置的官能团的聚合物区域，而未染色的区域或未能确认染色的区域是具有交联结构和羧基的聚合物区域。 
至于在本发明中的羧基含量，相对于纤维重量，优选为1.0-10mmol/g，并且更优选为2.0-6.0mmol/g。当羧基含量低于1.0mmol/g时，可能具有获得不充分的吸湿性的情况，而当它大于10mmol/g时，在导致聚合物脱落的吸湿或吸水时，具有交联结构和羧基的聚合物区域变弱，由此可能具有未能保持纤维形状和吸湿性的情况。 
虽然羧基可以是H型或盐型的羧基，或这两类可以混合态存在，希望羧基为H型以使在制备纤维之后、并且在染色之后或最终制品的的阶段中的工艺如纺丝容易，希望50％或更多的羧基在盐型中，以获得高吸湿率。 
构成该盐型羧基的阳离子的实例包括碱金属如Li、Na和K，碱土金属如Be、Mg、Ca和Ba，金属如Cu、Zn、Al、Mn、Ag、Fe、Co和Ni，NH4和胺的阳离子，并且多个阳离子可以混合态存在。 
关于在本发明中的酸性染料的饱和上色率，相对于纤维重量，优选为3.5-10重量％并且更优选为4-9重量％。当该饱和上色率低于3.5％时，可能具有不能深色染色以及其应用不适合于实用的用途的情 况，而当它大于10％时，染色速度快，并且易于发生染色不匀。顺带提及，这样的饱和上色率可通过随后提到的方法计算。 
在根据本发明的可用酸性染料染色的吸湿性纤维中，与常规的交联丙烯酸系纤维相比，改进了其色牢度，并且希望由以下评价方法评价的耐汗色牢度是3级或更高级。 
(评价方法)将试样倒入相对于试样重量含5重量％的酸性染料(Supranol Black VLG；由DyStar制备)的浴槽中，使用乙酸将其pH调节到4，并且将纤维在100℃浸渍30分钟以及进行皂洗、水洗和干燥。对所形成的纤维根据JIS-L-0848进行耐汗色牢度的评价。 
尽管在20℃温度和65％相对湿度的气氛下的根据本发明的可用酸性染料染色的吸湿性纤维的饱和吸湿率不能无条件地确定，因为需要的吸湿率因用途而不同，其优选为15重量％或更多并且更优选为20重量％或更多。 
在根据本发明的可用酸性染料染色的吸湿性纤维中，其溶胀度优选为不大于2g/g，并且更优选为不大于1.8g/g。当溶胀度大于2g/g时，可能具有纤维性质降低或可操作性变差的情况。 
可列出一些方法作为上文提到的根据本发明的可用酸性染料染色的吸湿性纤维的制备方法。一个实例是将包括具有阳离子基团的丙烯腈聚合物的丙烯腈纤维用作原料纤维并对所述纤维部分地进行交联处理和水解处理。在该方法中，将一部分具有阳离子基团的丙烯腈聚合物通过交联处理和水解处理转化成具有交联结构和羧基的聚合物区域，而不转化的部分变成具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域。 
在包括具有阳离子基团的丙烯腈聚合物的丙烯腈纤维中，希望相对于纤维重量具有不少于0.15mmol/g和优选不少于0.17mmol/g的阳离子基团。当阳离子基团少于0.15mmol/g时，可能具有需要使具有交联结构和羧基的聚合物区域小以获得足够的显色性质的情况。尽管对上限没有特别限制，考虑到染料的均匀性希望其不超过0.40mmol/g。 
此外，还可能采用一种方法，其中将包括丙烯腈聚合物的丙烯腈纤维用作原料纤维和并对所述纤维进行用每个分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物的交联处理，然后进行水解处理，其中施加水解处理的范围小于施加交联处理的范围。在该方法中，首先将包括具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物的区域通过交联处理与交联结构同时形成，并且作为之后的水解处理的结果，部分所述区域转化成具有交联结构和羧基的聚合物区域。顺带提及，不言而喻，在该方法中，具有阳离子基团的丙烯腈聚合物也可以用作丙烯腈聚合物。 
更进一步，还可能采用一种方法，其中包括不具有作为酸性染料酸性染料染色位置的官能团的丙烯腈聚合物的丙烯腈纤维用作原料纤维，并且在将作为酸性染料的染色位置的官能团引入其中之后，对所形成的纤维部分地进行交联处理和水解处理；以及一种方法，其中除丙烯腈聚合物以外的包含具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物的丙烯腈纤维用作原料纤维，并且对其部分地进行交联处理和水解处理。 
顺带提及，优选在以上列出的制备方法中，用作原料纤维的丙烯腈纤维中的丙烯腈聚合物的比率为80-100重量％，不考虑作为酸性染料的染色位置的官能团的存在与否。 
也优选将用作原料纤维其丙烯腈纤维包括至少两种丙烯腈聚合物，其中丙烯腈的含量彼此不同，以及所述含量之差为2重量％或更多。作为其结果，该差由交联和水解的容易度引起，由此具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域和具有交联结构和羧基的聚合物区域易于形成。 
虽然这样的丙烯腈纤维可以是其中两种丙烯腈聚合物并排接合或无规混合的任意纤维，但在包括A-B-A层的三层结构中的纤维或核-壳结构的纤维是更优选的。优选的是层B或核的部分包含大量丙烯腈并且还包含许多阳离子基团。更具体地，在层B或核部分中的丙烯腈含量为82重量％或更多，优选85重量％或更多，并且更优选90重量％或更多，而其中的阳离子基团含量为0.15mmol/g或更多并且优选0.17 mmol/g或更多。 
至于在包括A-B-A层的三层结构中的丙烯腈纤维的制备方法，可采用在JP-A-2000-045126等中提到的方法。那种情形下，优选使组分A的原液粘度低于组分B的原液粘度，由此使组分B少暴露在纤维表面上。 
关于上文说明的根据本发明的可用酸性染料染色的吸湿性纤维的制备方法，考虑到生产便利和成本，优选以下方法。它是这样的方法，其中对包括具有阳离子基团的丙烯腈聚合物进行用每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物的交联处理，然后进行用碱金属盐的水溶液的水解处理或同时进行那些处理，由此具有交联结构和羧基的聚合物区域形成于纤维的表面层区上，而具有阳离子基团的丙烯腈聚合物区域仍然保留在核区中。 
在该方法中，如上所述，将包括具有阳离子基团的丙烯腈聚合物的丙烯腈纤维进行用每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物的交联处理、以及用包含碱金属盐化合物的水溶液的水解处理。那些处理可通过在交联处理之后进行水解处理的分开的方式、或通过使用其中在每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物和碱金属盐化合物两者共存的水溶液的同时处理来进行。在任意的这些情况中，交联结构由每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物与在丙烯腈纤维的表面层区上的丙烯腈聚合物中的腈基的反应形成，而羧基由碱金属盐水溶液与腈基化合的反应形成，由此发生向具有交联结构和羧基的聚合物的转化。 
至于上述交联处理和水解处理用的特定方法，可采用其中将纤维在用于处理的水溶液中浸渍的状态下进行反应的方法。此外，在任意的分开处理以及同时处理中，每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物的浓度优选为0.1-5重量％并且更优选为0.1-3重量％。当浓度太低时，可能具有不能获得抑制具有交联结构和羧基的聚合物溶出的效果的情况。另一方面，为了限制将交联结构引入纤维的表面层区，浓度优选为5重量％或更少。关于碱金属盐化合物的浓度，优选为0.5-5 重量％并且更优选为0.5-4重量％。当碱金属盐化合物浓度太低时，可能具有所形成的羧基的含量不足的情况。另一方面，当将浓度抑制到5重量％或更少的程度时，有可能将引入的羧基限制到纤维的表面区而将具有阳离子基团的丙烯腈聚合物区域保留在核区中。 
关于反应温度和时间，它们合适的范围根据每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物和/或碱金属盐化合物的浓度而变化。在同时处理的情况下，其中每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物的浓度为约0.5-2重量％，并且碱金属盐化合物的浓度为约1-2重量％，推荐在90-100℃的约2小时的条件。 
在以上分离的处理的情况下，可在水解处理之前对进行交联处理的纤维进行用酸的处理。这样的用酸处理的结果，可以使纤维的着色未浅色。上述使用的酸的实例包括无机酸如硝酸、硫酸、盐酸和有机酸的水溶液，虽然对此没有特定的限制。处理条件的实例是将待处理的纤维在50-120℃的温度在水溶液中浸渍0.5-10小时，其中酸浓度为5-20重量％并且优选7-15重量％。然而，这样的用酸的处理具有加速水解而且降低将保留在最终制备的纤维中的丙烯腈聚合物区域或换言之具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域的效果。因此，重要的是通过考虑该效果设定条件。 
可将在水解处理之后或在同时交联和水解处理之后的如上制备的纤维原样用于本发明的可用酸性染料染色的吸湿性纤维，但也可进一步用酸性水溶液洗涤。作为其结果，可制备较高白度的纤维。上述酸性水溶液的实例包括无机酸如硝酸、硫酸、盐酸和有机酸的水溶液，尽管没有对此的特别限制。 
如上所述，希望羧基为H型以使在制备纤维之后的阶段并且在染色之后或最终制品的阶段中的工艺如纺丝容易，希望将羧基转化成希望的盐型或H型或将不同的盐型以混合态存在。可通过使用金属盐如硝酸盐、硫酸盐或盐酸盐施加离子交换处理或使用缓冲液等的pH调整处理来进行该类型的羧基的调节。在目的为高吸湿率的情形下，希望将50％或更多的羧基制成盐型。 
它也是优选的方法，其中将包括丙烯腈聚合物的上述丙烯腈纤维用作原料纤维并对所述纤维进行用每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物的交联处理，然后进行水解处理，其中施加水解处理的范围小于施加交联处理的范围。在该方法中，首先使用每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物浓度设定得高的溶液施加交联处理，然后进行水解处理，使得施加交联处理的范围大于施加水解处理的范围。在形成核-壳结构的情况下，例如含氮化合物的浓度优选为7-20重量％或更优选10-20重量％以将交联处理施加到整个纤维。关于在以上处理之后的纤维表面层区的水解处理条件，可采用上述条件，并且如果需要，可以相同的方式进行用酸的处理和羧基类型的调节。 
实施例 
现在将使用以下实施例详细地说明本发明，尽管本发明并不限于其。实施例中使用的术语“份数”和“百分比”是重量基准，除非另有说明。在实施例中特性的评价方法如下。 
(1)羧基含量 
将完全干燥的试样(约1g)精确称重(A[g])，向其中添加200ml水，将1mol/L的盐酸水溶液添加到所形成的混合物，同时在50℃加热以调整到pH 2，并且之后使用0.1 mol/L的氢氧化钠水溶液按照常规方法确定滴定曲线。从滴定曲线确定羧基(B[ml])氢氧化钠水溶液的消耗量并且由下式计算羧基含量。 
羧基含量[mmol/g]＝0.1×B/A 
(2)原料纤维中的阳离子基团含量 
将完全干燥的试样(约0.5g)精确称重(C[g])并且浸入含0.1mol/L的盐酸水溶液(D[ml])(其为充分地进行离子交换的量)的烧杯中。过滤试样并将酚酞溶液作为指示剂添加到滤液。然后用0.1mmol/L的氢氧化钠水溶液滴定滤液来定量残留的盐酸。通过下式计算阳离子基团含量，其中E[ml]为氢氧化钠的滴定量。 
阳离子基团含量[mmol/g]＝(0.1×D-0.1×E)/C 
(3)饱和吸湿率 
将试样(约5.0g)浸入水中，向其中添加氢氧化钠水溶液，使得与羧基的中和度为70％，在70℃完成1小时的浸渍处理，并且之后进行水洗和脱水，然后用风干24小时。将经过中和处理的试样在热风干燥机中在105℃干燥16小时，并且测量所形成的重量(F[g])。之后，将试样置于调节到20℃和65％相对湿度的条件的恒温和恒湿容器中24小时。测定这样的吸湿试样的重量(G[g])。使用以上测量结果由下式计算饱和吸湿率。 
饱和吸湿率[％]＝(G-F)/F×100 
(4)溶胀度 
将试样(约3g)在热风干燥机中在70℃干燥3小时来测定重量(H[g])。之后，将试样在含300ml水的烧杯中浸渍30分钟，用便携式离心脱水机(160G×5分钟)使溶胀的试样脱水以及测定试样的重量(J[g])。使用以上测定结果由下式计算溶胀度。 
溶胀度[g/g]＝(J-H)/H 
(5)染色性 
将试样倒入相对试样重量含5重量％的含酸性染料(Supranol Black VLG；由DyStar制备)的浴槽中，使用乙酸将其pH调节到3.5，并且将纤维在100℃浸渍30分钟以及经过皂洗、水洗和干燥。对所形成的纤维进行按照以下评价标准的肉眼的染色性的评价。 
O：可充分地染色 
Δ：可浅淡染色 
×：几乎不可染色的或色相异常 
(6)耐汗色牢度 
按照JIS-L-0848评价通过与“(5)染色性”中提到的相同方式染色的纤维的耐汗色牢度。 
(7)丙烯腈聚合物区域的横截面比率 
将在与“(5)染色性”中提到的相同方式染色的纤维切割并且在光学显微镜下观察纤维截面，由此计算丙烯腈聚合物区域的横截面比率。 
(8)饱和上色率 
用包含注入其中的相对于样品重量的20％的酸性染料(Sandolan Fast Blue P-L 125％；由Sandoz制备)、并且用乙酸调节到pH 3的1∶200浴比来制备染色母液。然后，测定染色母液对于波长590nm的光的吸光度。之后将样品倒入母液染色并且在100℃处理30分钟。在逐渐冷却之后，将染色浴用碳酸钠调节到pH 7并且在70℃处理30分钟。然后在处理期间蒸发的水被补充到染色浴，将浴比再次调节到1∶200并且测量染色残液的在波长590nm的光的吸光度。从以上测定结果使用下式计算相对于纤维重量的饱和上色率。 
饱和上色率(％)＝{[(染色母液的吸光度)-(染色残液的吸光度)]/[染色母液的吸光度]}×20 
使用稀释到20倍的水溶液和U-1100分光光度计(由Hitachi制备)测量染色母液和染色残液的每个吸光度。 
实施例1 
将包括86％的丙烯腈、11％的丙烯酸甲酯和3％的二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯的丙烯腈聚合物(在30℃的二甲基甲酰胺中的特性粘度为[η]＝1.2)(10份)溶于90份48％的硫氰酸钠水溶液，并且将所形成的纺丝液纺丝并且按照常规方法拉伸(总拉伸倍率：10倍)，在空气中干燥，其中干球/湿球＝120℃/60℃，以及进行湿热处理得到具有单纤维细度2.2dtex的原料纤维(纤维长度：51mm)。将所形成的原料纤维在含0.4％的水合肼和2％的氢氧化钠的水溶液中在90℃处理2小时，用具有2或更低pH的硝酸水溶液洗涤，水洗和干燥得到实施例1的纤维。所形成的纤维的评价结果显示在表1中。 
实施例2 
将实施例1的原料纤维在含0.4％的水合肼和2％的氢氧化钠的水溶液中在90℃处理1.5小时，用具有2或更低pH的硝酸水溶液洗涤，水洗并且干燥得到实施例2的纤维。所形成的纤维的评价结果显示在表1中。 
实施例3 
将包括90％的丙烯腈、9.7％的丙烯酸甲酯和0.3％的甲代烯丙基 磺酸钠的丙烯腈聚合物(在30℃的二甲基甲酰胺中的特性粘度为[η]＝1.2)(10份)溶于90份48％的硫氰酸钠水溶液，并且将所形成的纺丝液纺丝并且按照常规方法拉伸(总拉伸倍率：10倍)，在空气中干燥，其中干球/湿球＝120℃/60℃，以及进行湿热处理得到具有单纤维细度2.2dtex的的原料纤维(纤维长度：51mm)。将所形成的原料纤维在含10％的水合肼的水溶液中在110℃处理1小时，在含1.6％氢氧化钠的水溶液中在100℃处理1小时，用具有2或更低的pH的硝酸水溶液洗涤，水洗和干燥得到实施例3的纤维。所形成的纤维的评价结果显示在表1中。 
实施例4 
将实施例1的原料纤维在含15％水合肼的水溶液中在110℃处理1.5小时，在含2％氢氧化钠的水溶液中在100℃处理1小时，用具有2或更低pH的硝酸水溶液洗涤、水洗并且干燥得到实施例4的纤维。所形成的纤维的评价结果显示在表1中。 
对比例1 
将实施例1的原料纤维在含15％水合肼的水溶液中在110℃处理3小时，并且洗涤。将所形成的纤维浸入8％的硝酸水溶液并且在100℃处理1小时。然后在5％的氢氧化钠水溶液中在100℃处理1小时，用具有2或更低pH的硝酸水溶液洗涤，水洗并且干燥得到对比例1的吸湿性纤维。所形成纤维的评价结果显示在表1中。 
对比例2 
除了将实施例3的原料纤维用作原料纤维之外，进行与实施例1中相同的操作得到对比例2的吸湿性纤维。所形成的纤维的评价结果显示在表1中。 
[表1] 
在实施例1中，制备了用酸性染料染色的具有良好染色性和色牢度以及具有良好吸水性的纤维。尽管与实施例1的吸湿性纤维相比，实施例2的吸湿性纤维具有宽的丙烯腈聚合物区域，它仍具有作为吸湿性纤维的足够的吸湿性并且具有良好的染色性和色牢度。在实施例3中，尽管包括不具有作为酸性染料的染色位置的官能团的丙烯腈聚合物的丙烯腈纤维用作起始原料，制备了具有良好染色性和色牢度的吸湿性纤维。这大概是由于以下事实，作为使交联处理条件变强的结果，将源自交联剂的作为酸性染料的染色位置的官能团引入纤维内层。在实施例4中，可能由于以下原因制备了具有高饱和上色率的吸湿性纤维：包括具有阳离子基团的丙烯腈聚合物的丙烯腈纤维用作原料纤维并且其也使交联处理条件加强，由此对染色有效的作为酸性染料的染色位置的官能团变多。 
另一方面，在对比例1的纤维中，饱和上色率是低的，不能染成预定色相并且色牢度也低。这大概是由于以下事实，由于使水解处理条件加强，因此水解发生在全部纤维中并且原料纤维中的许多阳离子基团丧失。此外，关于衍生自交联剂的作为酸性染料的染色位置的官能团，也可能由于水解它转变为其它官能团或在该官能团周围由于水 解形成许多羧基，由此产生易于吸水溶胀的结构，并且即使当附着染料时，它由于与水接触易于流出，因此官能团不良好地用作酸性染料的染色位置。在对比例2的纤维中，将对没有用作酸性染料的染色位置的官能团的原料纤维的交联处理和水解处理仅限制在纤维表面层区，由此可能在核中不存在作为酸性染料染色位置的官能团，并且表面层区变为与对比例1的纤维相同的结构，由此染色性变差。顺带提及，在那些对比例的纤维中，不能进行合适的染色，由此不能确定丙烯腈聚合物区域的横截面比率。 
工业实用性 
根据本发明的可用酸性染料染色的吸湿性纤维具有高吸湿性并且对酸性染料的染色性优异，由此实用的染色是可能的。因此，现在可以发展由于用常规交联丙烯酸系纤维使实用染色困难的事实而受限的用途。 

Claims (6)

1.可用酸性染料染色的吸湿性纤维，其包括具有交联结构和羧基的聚合物区域与具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物区域，其中后者区域不同于前者区域，其中该酸性染料相对于纤维重量的饱和上色率为3.5-10重量％并且羧基含量为1.0-10mmol/g。
2.根据权利要求1的可用酸性染料染色的吸湿性纤维，其中具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物是其中丙烯腈为主要成分并且至少具有阳离子基团的乙烯基单体为共聚成分的聚合物。
3.根据权利要求1的可用酸性染料染色的吸湿性纤维，其中具有作为酸性染料的染色位置的官能团的聚合物是对丙烯腈为主要成分的聚合物进行用含氮化合物的处理而制备的聚合物，该含氮化合物每分子中具有两个以上氮原子。
4.根据权利要求1的可用酸性染料染色的吸湿性纤维，其中具有交联结构和羧基的聚合物是对丙烯腈为主要成分的聚合物进行用含氮化合物的处理和水解处理而制备的聚合物，该含氮化合物每分子中具有两个以上氮原子。
5.制备在权利要求1中所述的可用酸性染料染色的吸湿性纤维的方法，特征在于，对纤维的表层区经过用每分子中具有两个以上氮原子的含氮化合物的交联处理和水解处理，该纤维包括其中丙烯腈是主要成分并且至少具有阳离子基团的乙烯基单体是共聚成分的聚合物。
6.制备在权利要求1中所述的可用酸性染料染色的吸湿性纤维的方法，其中，对包括其中丙烯腈是主要成分的聚合物的纤维进行用含氮化合物的交联处理以及之后的水解处理，该含氮化合物每分子中具有两个以上氮原子，该方法特征在于，施加水解处理的范围小于施加交联处理的范围。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5056358B2 (ja) * 2007-11-02 2012-10-24 日本エクスラン工業株式会社 可染性架橋アクリレート系繊維およびその製造方法ならびに該繊維を染色して得られる染色された架橋アクリレート系繊維
JP5765570B2 (ja) * 2010-09-08 2015-08-19 日本エクスラン工業株式会社 保温性繊維
TWI645086B (zh) * 2013-09-20 2018-12-21 日本Ｅｘｌａｎ工業股份有限公司 交聯丙烯酸系纖維以及含有該纖維的纖維構造物
TWI716892B (zh) * 2014-05-26 2021-01-21 日商王子控股股份有限公司 含微細纖維素纖維片、複合片及其應用
JP6339861B2 (ja) * 2014-05-29 2018-06-06 日本エクスラン工業株式会社 中綿、ならびに該中綿を含有する布団および衣類
WO2017179633A1 (ja) * 2016-04-14 2017-10-19 日本エクスラン工業株式会社 機能性成分徐放性繊維、該繊維を有する繊維構造物及び肌着並びにそれらの再生処理方法
WO2018067092A2 (en) 2016-08-09 2018-04-12 Aksa Akri̇li̇k Ki̇mya Sanayi̇i̇ Anoni̇m Şi̇rketi̇ Fibre dyeing method
WO2018055868A1 (ja) * 2016-09-26 2018-03-29 東洋紡株式会社 吸湿発熱性繊維
TWI771378B (zh) * 2017-03-23 2022-07-21 日商日本Ｅｘｌａｎ工業股份有限公司 吸溼性粒狀綿及含有該粒狀綿之中綿
JP7177982B2 (ja) * 2017-11-06 2022-11-29 日本エクスラン工業株式会社 吸湿性アクリロニトリル系繊維、該繊維の製造方法および該繊維を含有する繊維構造体
JP7276703B2 (ja) * 2018-02-22 2023-05-18 日本エクスラン工業株式会社 アクリロニトリル／架橋アクリレート系含有繊維構造体の染色方法
JP7441429B2 (ja) * 2019-06-20 2024-03-01 日本エクスラン工業株式会社 イオン交換繊維および該繊維を含有するイオン交換フィルター
CN114474890B (zh) * 2022-01-27 2023-11-21 福建信达针织有限公司 一种吸湿快干面料及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1408937A (zh) * 2001-09-18 2003-04-09 日本爱克兰工业株式会社 黑色高吸放湿性纤维
CN1734008A (zh) * 2004-08-03 2006-02-15 日本爱克兰工业株式会社 交联丙烯酸酯类纤维的染色方法以及含有用该染色方法染色的交联丙烯酸酯类纤维的纤维制品
CN101153068A (zh) * 2007-09-11 2008-04-02 东华大学 功能化聚丙烯腈树脂及制备和在纤维中的应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4920251B1 (zh) * 1970-12-29 1974-05-23
JPS4939514B2 (zh) * 1971-08-16 1974-10-25
JPS5117610B2 (zh) * 1973-01-09 1976-06-03
JPS5673117A (en) * 1979-11-09 1981-06-17 Asahi Chem Ind Co Ltd Hollow acrylic fiber
JP2000045126A (ja) 1998-07-28 2000-02-15 Japan Exlan Co Ltd 改良されたアクリル系複合繊維及び製造法
JP3959738B2 (ja) 2002-03-22 2007-08-15 日本エクスラン工業株式会社 反応染料可染性架橋アクリレート系繊維及び繊維構造体並びにそれらの製造方法
JP4696724B2 (ja) * 2004-08-03 2011-06-08 日本エクスラン工業株式会社 架橋アクリレート系繊維の染色方法および該染色方法で染色された架橋アクリレート系繊維を含む繊維製品
JP4931612B2 (ja) 2007-01-16 2012-05-16 日本エクスラン工業株式会社 イオン交換繊維およびその製造方法ならびにイオン交換繊維を利用した繊維構造物
JP5056358B2 (ja) * 2007-11-02 2012-10-24 日本エクスラン工業株式会社 可染性架橋アクリレート系繊維およびその製造方法ならびに該繊維を染色して得られる染色された架橋アクリレート系繊維

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1408937A (zh) * 2001-09-18 2003-04-09 日本爱克兰工业株式会社 黑色高吸放湿性纤维
CN1734008A (zh) * 2004-08-03 2006-02-15 日本爱克兰工业株式会社 交联丙烯酸酯类纤维的染色方法以及含有用该染色方法染色的交联丙烯酸酯类纤维的纤维制品
CN101153068A (zh) * 2007-09-11 2008-04-02 东华大学 功能化聚丙烯腈树脂及制备和在纤维中的应用

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Publication number Publication date
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KR101650495B1 (ko) 2016-08-23

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