CN1734008A - 交联丙烯酸酯类纤维的染色方法以及含有用该染色方法染色的交联丙烯酸酯类纤维的纤维制品 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种实施染色的方法，该方法是对现有的不能具有耐久性染色的交联丙烯酸酯类纤维，在不损害吸放湿性、消臭性等性能下使用反应性染料的具有实用耐久性的染色方法。该方法是交联丙烯酸酯类纤维的染色方法，是对丙烯酸类纤维实施通过肼类化合物的交联导入处理和通过碱性金属盐水溶液的水解处理，由此得到交联丙烯酸酯类纤维，使该纤维在酸性条件下吸附反应性染料，根据情况，接着在碱性条件下处理。

Description

交联丙烯酸酯类纤维的染色方法以及含有用该染色方法 染色的交联丙烯酸酯类纤维的纤维制品

技术领域

本发明提供一种实施染色的方法以及含有通过该方法染色的交联丙烯酸酯类纤维的纤维制品，所述方法是对现有的不能实施具有耐久性染色的交联丙烯酸酯类纤维，在不损害吸放湿性、消臭性等性能下使用反应性染料，实施具有实用耐久性的染色方法。

背景技术

交联丙烯酸酯类纤维具有优异的吸放湿性、消臭性、抗菌性，近年来受到注目。已知该纤维色相从淡桃色到褐色。该丙烯酸酯类纤维具有发挥上染位置功能的羧基，可以用阳离子染料对纤维进行着色，但是纤维自身为了维持水溶胀性，染色坚牢度差，所以将其作为不能实用水平上的染色。因此，不但是单独使用该纤维中在混用的纤维构造体，在需要染色领域的应用也受到限制。

为了解决该问题，在专利文献1中，在作为用于黑色化的原料纤维丙烯酸类纤维中预先含有0.5-5重量％的炭黑，在该原料纤维中导入由肼类化合物产生的交联以及导入由水解产生的羧基。但是，该方法只是限于黑色。相反，即使使用着色为各种颜色的原料纤维，对于不同颜色的种类工业上也不能是彻底对应的手段。

另外，在专利文献2中，记载了为了对交联丙烯酸酯类纤维赋予实用水平的染色性，使其含有在1分子中具有羟基和氨基的可染性化合物的方法。该方法是对于在丙烯酸类纤维中实施由肼类化合物产生的交联导入处理、由碱性金属盐水溶液产生的水解而获得的交联丙烯酸酯类纤维，用1分子中具有羟基和氨基的可染化合物水溶液含浸处理的方法，显示了湿润摩擦坚牢度3级以上的染色性。

但是，该方法中实质上处理工序增加，不能否认工业上生产性下降。另外，通过可染化合物的氨基和交联丙烯酸酯纤维中的羧基反应而可染化，所以处理具有大量羧基的交联丙烯酸酯类纤维的场合，难于赋予均一地染色。另外羧基通过可染化化合物被封锁，所以担心交联丙烯酸酯类纤维的本来具有吸放湿性和消臭性能降低。

[专利文献1]特开2003-89971号公报

[专利文献2]特开2003-278079号公报

发明内容

本发明的目的是提供可以将具有优异吸放湿性、抗菌性、消臭性的交联丙烯酸酯类纤维在不损害其性能下染色成各种各样的颜色，染色坚牢度也好的染色方法，以及含有通过该染色方法染色的交联丙烯酸酯类纤维的纤维制品。本发明人聚焦于交联丙烯酸酯类纤维的染色，连续进行了深入研究。其结果发现在用酸性条件下吸附反应染料的场合，染色坚牢度增高，然后通过在碱性条件下处理，进一步可提高染色坚牢度，进而完成了本发明。

即，本发明由以下的手段构成。

(1)交联丙烯酸酯类纤维的染色方法，其特征在于，对丙烯酸类纤维实施通过肼类化合物的交联导入处理和通过碱性金属盐水溶液的水解处理，由此得到交联丙烯酸酯类纤维，使该纤维在酸性条件下吸附反应性染料。

(2)交联丙烯酸酯类纤维的染色方法，其特征在于，对丙烯酸类纤维实施通过肼类化合物的交联导入处理和通过碱性金属盐水溶液的水解处理，由此得到交联丙烯酸酯类纤维，使该纤维在酸性条件下吸附反应性染料，之后在碱性条件下与该染料反应。

(3)第(2)项所述的交联丙烯酸酯类纤维的染色方法，其特征在于，在碱性条件下与染料反应后的浴pH在9以上。

(4)第(1)-(3)的任一项所述的交联丙烯酸酯类纤维的染色方法，其特征在于，酸性条件在pH5以下。

(5)第(1)-(4)的任一项所述的交联丙烯酸酯类纤维的染色方法，其特征在于，反应性染料是与氨基反应的染料。

(6)纤维制品，其特征在于，含有由第(1)-(5)的任一项所述的染色方法染色的交联丙烯酸酯类纤维。

通过利用本发明的染色方法可以获得各种颜色的交联丙烯酸酯类纤维。由此，可以展开到由于现有实用水平的染色不可能而使用受到限制的用途中，不仅可以对应越来越多样化的时尚需要，而且对交联丙烯酸酯类纤维不用实施特别的处理，另外从用通用的染色设备就可染色的方面看工业上也非常有用。

具体实施方式

以下对本发明进行详细的描述。首先，本发明中将对离子与-COO-结合的官能团计作“羧基”，将羧基的对离子是氢离子计作“H型”，是金属离子的计作“金属盐型”。例如将“-COOH”计作“H型羧基”。

本发明的染色方法中，作为染色对象的交联丙烯酸酯类纤维只要是通过对丙烯酸类纤维实施由肼类化合物交联导入处理以及由碱性金属盐水溶液水解处理得到的纤维就可以。该交联丙烯酸酯类纤维通常可以如下制造。

首先，作为交联丙烯酸酯类纤维的初始原料的丙烯酸类纤维，只要是由含有丙烯腈(以下称为AN)40重量％以上，优选50重量％以上，更优选80重量％以上的AN类聚合物形成的纤维即可。作为形态，可以是短纤维、短麻屑(tow)、线、编织物、无纺布等任意的形态，另外也可以是制造工序中途品、废纤维等。AN类聚合物可以是AN单独聚合体、AN与其他单体的共聚物中的任一种，作为AN以外的共聚合成分，只要是甲基甲代烯丙基磺酸、对苯乙烯磺酸等含有磺酸基的单体以及其盐、(甲基)丙烯酸、衣康酸等含有羧基的单体以及其盐、苯乙烯、醋酸乙烯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺等单体等与AN可共聚的单体，就没有特别的限定。该丙烯酸类纤维通过肼类化合物交联导入处理，在丙烯酸类纤维的溶剂中在没有最早溶解的意义上形成交联，成为交联丙烯酸类纤维，同时结果引起氮含量的增加。作为交联导入处理的手段没有特别的限定，通过该处理的氮含量增加优选能调整到0.1-10重量％，更优选1-10重量％的手段。另外作为能调整氮含量为0.1-10重量％的手段，工业上优选肼类化合物的浓度5-60重量％的水溶液中，温度50-120℃下处理5小时以内的手段。

作为这里使用的肼类化合物，没有特别的限定，可举出水合肼、硫酸肼、盐酸肼、氢溴酸肼、肼碳酸酯等，此外含有乙二胺、硫酸胍、盐酸胍、磷酸胍、三聚氰胺等还有多个氨基的化合物。

该经过用肼类化合物交联导入处理的纤维在充分除去通过该处理残留的肼类化合物后，也可以实施酸处理。这里作为使用的酸，可举出硝酸、硫酸、盐酸等矿酸的水溶液，有机酸等，没有特别的限定。作为该酸处理的条件，没有特别的限定，可举出下例：大概在酸浓度5-20重量％、优选7-15重量％的水溶液中，在温度50-120℃下浸渍被处理纤维0.5-10小时。

经过用肼类化合物交联导入处理的纤维或者进一步经过酸处理的纤维接下来为了改性到丙烯酸酯类通过碱性金属盐水溶液进行水解处理。通过该处理与丙烯酸类纤维通过肼类化合物的交联导入处理无关地残留的CN基、或者在实施交联导入处理后的酸处理的场合残留的CN基、与一部分酸处理而水解生成的酰胺基进行水解，形成羧基。另外形成的羧基与用于水解的碱性金属盐由来的金属离子结合，所以大部分是金属盐型羧基。作为这里使用的碱性金属盐，可举出碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐等。水解处理的条件没有特别的限定，在工业上、纤维物性上优选1-10重量％，更优选1-5重量％的水溶液中，温度50-120℃下处理1-10小时以内的手段。

促进水解的程度，即羧基的生成量在本发明的目的染色这个观点上看没有特别的限定，考察最终纤维所需求的性能来设定即可。例如，为了保持吸湿性，金属盐型羧基量1-10mmol/g，优选3-10mmol/g，进一步优选3-8mmol/g容易获得好结果，这可以容易控制上述处理时的药剂的浓度和温度、处理时间的组合。金属盐型羧基的量不足1mmol/g的场合，不能获得充分的吸湿性，另外在超过10mmol/g的场合，则不能获得能满足实用上的纤维物性。另外，本发明的染色方法中，由于一旦在酸性条件下放置交联丙烯酸酯类纤维，羧基成为H型，如后述那样通过染色后进行离子交换处理，可以成为金属盐型羧基。另外，该经过水解的纤维CN残留还是不残留都可以。如果CN基残留的话，只要不影响染色性，利用其反应性，可能赋予当然的功能。

另外，如上述，通过碱性金属盐水解处理的纤维具有金属盐型羧基，通过实施酸处理，也可变成H型羧基。此时使用的酸没有特别的限定，可以使用硝酸、硫酸、盐酸等矿酸的水溶液，有机酸等。

另外，作为用本发明的染色方法染色的交联丙烯酸酯类纤维，只要能用本发明的染色方法染色，可以是实施上述交联导入处理、酸处理、水解处理、水解后酸处理以外的处理。

上述交联丙烯酸酯类纤维中，在用肼类化合物交联导入处理时，存在一部分没有交联形成氨基的部分，认为该部分的氨基形成反应性染料的上染位置而被染色。另外，水解处理后进行还原处理的交联丙烯酸酯类纤维的场合，容易浓色上染，原因认为是通过进行还原处理在用肼类化合物导入的交联部分也形成氨基，对于该氨基，也成为反应性染料的上染位置。

接下来，作为本发明使用的反应性染料，优选与氨基反应的反应性染料，例如可举出一氯三吖嗪染料、二氯三吖嗪染料等氯三吖嗪染料，氯嘧啶染料、乙烯基砜染料等。另外，具有2个硫酸根基乙基砜基的染料和具有2个以上一氯三吖嗪基的染料等具有多个相同种类官能团的染料，进一步，也可以使用硫酸根基乙基砜/一氯三吖嗪类染料、硫酸根基乙基砜/二氯三吖嗪类染料、硫酸根基乙基砜/二氟一氯三吖嗪类染料等具有多个不同种类官能团的染料等。

为了用该反应性染料对交联丙烯酸酯类纤维染色，必须在酸性条件下使反应性染料吸附在交联丙烯酸酯类纤维上的染料吸附处理。作为酸性条件，使在浸渍纤维前的浴，即反应性染料与酸添加的状态的浴的pH优选在5以下，更优选在4以下，进一步优选在3以下。一般地，用反应性染料染色在弱碱性-碱性条件下进行，在该条件下反应性染料难于吸附在交联丙烯酸酯类纤维上。这认为是在交联丙烯酸酯类纤维内部大量存在的羧基在弱酸性条件-碱性条件下电离，具有负电荷，另一方面，由于上述反应性染料也具有负电荷，所以发生电排斥的缘故。但是，随着酸性增强，换句话说，随着pH降低，交联丙烯酸酯类纤维中的羧基的解离受到抑制，接近电中性，吸附反应性染料而被染色。因此，pH越低，越容易浓染色。

另外，上述染料吸附处理中，根据需要也可以进一步并用染料溶解剂、金属封锁剂、分散剂、促染剂、缓染剂、均染剂等常用的染色助剂。作为调整pH的酸，没有特别的限定，可举出醋酸、甲酸、乳酸、酒石酸等有机酸，硝酸、硫酸、盐酸等矿酸的水溶液。其中，从酸性度的强弱和对染色机的腐蚀的观点看优选使用甲酸。对于处理温度没有特别的限定，如果在60℃以上，染料的吸附速度也快，可以说在工业上适用。

如上述那样，使反应性染料吸附的交联丙烯酸酯类纤维在实用水平上具有染色坚牢度，可以使用作为染色的交联丙烯酸酯类纤维。另外，得到的交联丙烯酸酯类纤维以提高吸湿性能等为目的，想通过离子交换使该纤维中的羧基变成金属盐型的场合，存在反应性染料脱离的情形。在希望避免这样的现象的场合以及进一步需要优异的染色坚牢度的场合，有效的做法是：在上述的染料吸附处理后，在碱性条件下使交联丙烯酸酯类纤维和染料间发生化学共价结合进行固定化处理。该固定化处理可以在碱性条件下进行，希望处理后的浴pH在9以上。上述通过染料吸附处理吸附在交联丙烯酸酯类纤维上的反应性染料由于在碱性条件下通过脱酸处理活化与交联丙烯酸酯类纤维形成共价键，所以在处理后的浴pH不足9这样的弱碱性条件下，与前述交联丙烯酸酯类纤维中的羧基优先进行电排斥，在形成共价键前反应性染料溶出到水中，存在染色后的被染色物的色相不稳定的情形，实用上不优选。

为了使固定化处理后的浴pH在9以上进行固定化处理，优选在添加处理后的浴pH在9以上的量的碱性化合物的同时进行固定化处理。这里，作为碱性化合物，没有特别的限定，可以采用碱金属和碱土金属的有机酸盐、碳酸盐、氢氧化物和胺化合物、氨等。作为反应温度，可以在室温下进行，为了提高反应速度可适当采用在60℃以上。另外，在该固定化处理中，也可以与一般用于通过反应性染料染色的防止污染剂、固着剂等染色助剂等各种药剂并用。

如上述那样，在碱性条件下的固定化处理因为是在酸性条件下的染料吸附处理后进行，可以在染料吸附处理之后，但不是一定要在马上之后。例如，可存在的情形有：在染料吸附处理之后，水洗被染色物后在碱性条件下进行固定化处理，或者是被染色物是交联丙烯酸酯类纤维与其他原料构成的纤维制品时在染料吸附处理后进行其他原料的染色工序，然后在碱性条件下进行固定化处理等。

另外，固定化处理后的交联丙烯酸酯类纤维中的羧基根据所要求的功能，也可以通过进一步的离子交换变成所要求的金属盐型羧基或者H型羧基。例如，在赋予氨消臭功能的场合，通过添加酸可以将金属盐型羧基转变为H型羧基。另外，在赋予pH缓冲功能的场合，可以通过用酸或者碱调整pH，调整金属盐型羧基和H型羧基的比例。另外，与只进行染料吸附处理的场合不同，反应性染料由于与交联丙烯酸酯类纤维形成共价键，所以不容易引起离子交换时的染料的脱离。

经过上述处理而染色的被染色物实施水洗、皂洗、以及根据需要为了提高湿润染色坚牢度而进行的固定处理和为了提高品质而进行的整理剂处理等成为制品。这里，作为本发明的染色方法的染色对象，可举出线、纱(还包括棉卷纱)、细丝、织物、编物、无纺布、纸状物、片状物、层叠体、棉状物(包括球状和块状物)等纤维制品。这些染色对象可以是只由交联丙烯酸酯类纤维构成的物品，也可以是并用其他原料构成的物品。作为可并用的其他原料，可使用棉、麻、绢、羊毛、山羊毛等天然纤维，人造丝、铜氨、リヨセル、再生蛋白纤维等再生纤维、醋酸纤维素纤维、普罗米克斯等半合成纤维，尼龙、芳酰胺、聚酯、丙烯酸、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚氨酯等合成纤维等，进一步，根据用途也可以采用玻璃纤维、碳纤维、氧化铝纤维等无机纤维等。另外并用的其他材料并不限于纤维，也可以是树脂、粒子等材料。

染色对象是并用交联丙烯酸酯类纤维与其他材料构成的纤维制品的场合，可以通过分别实施本发明的染色方法和适用于其他材料的方法进行染色。例如，作为其他材料并用棉的纤维制品的话，可以采用下述方法：首先，实施本发明的染色方法对纤维制品中的交联丙烯酸酯类纤维进行染色后，根据需要实施皂洗，然后实施棉的通常的染色方法对纤维制品中的棉纤维染色，进行皂洗、固定处理。

特别是对棉纤维染色也使用反应性染料的场合，在碱性条件下进行染料的固定化处理可以分别实施交联丙烯酸酯类纤维和棉纤维的各自的染色工序，也可以对两纤维同时实施固定化处理。即，优选采用下述方法：首先在酸性条件下使反应性染料吸附在交联丙烯酸酯纤维上后，水洗，然后用棉的通常的染色方法使反应性染料吸附在棉纤维上后，在碱性条件下同时对交联丙烯酸酯类纤维和棉纤维这二者进行染料的固定化处理，进行皂洗、水洗、干燥等。

另一方面，在先染色棉纤维的场合，优选在之后进行的交联丙烯酸酯类纤维的染料吸附工序中酸性条件下染料不从棉纤维中脱离染料那样，实施各纤维的每个染色工序中在碱性条件下的固定化处理。

另外作为其他原料并用丙烯酸纤维的纤维制品的场合，可采用下述方法：首先使用阳离子染料实施丙烯酸纤维的通常的染色方法，对纤维制品中的丙烯酸纤维染色后，根据需要实施皂洗，然后实施本发明的染色方法，对纤维制品中的交联丙烯酸酯类纤维进行染色，进行皂洗、固定处理。另外，如果先进行交联丙烯酸酯类纤维的染色时，之后进行的丙烯酸纤维的染色时交联丙烯酸酯类纤维被阳离子染料污染，由于不能获得期望的染色效果，所以优选首先对丙烯酸纤维染色。

作为其他原料，并用丙烯酸纤维和棉纤维的场合，即，由丙烯酸纤维、棉纤维、交联丙烯酸酯类纤维这三者构成的纤维制品的场合，可以通过上述的棉纤维/交联丙烯酸酯类纤维以及丙烯酸纤维/交联丙烯酸酯类纤维的染色顺序的组合进行染色。

其他原料是羊毛的场合，优选采用下述方法：首先实施羊毛的通常的染色方法，对纤维制品中的羊毛染色后，根据需要实施皂洗，然后实施本发明的染色方法，对纤维制品中的交联丙烯酸酯类纤维染色，进行皂洗、固定处理。另外，对于在碱性条件下的染料的固定化处理，与并用棉纤维的场合同样，可以分别实施各自的染色工序，但优选对两纤维同时进行固定化处理。

另外，使用反应性染料对羊毛和交联丙烯酸酯类纤维染成同色的场合，在同一浴缸染色也是优选方法之一。但是，对于羊毛和交联丙烯酸酯类纤维由于染料的吸附速度有很大的差别，所以可能发生羊毛浓色、交联丙烯酸酯类纤维淡色这样的不均匀染色。因此，优选采取在染色浴缸中加入缓染剂和均染剂等的措施等等，调节染料的吸附速度。

另外，本发明的染色方法中，不需要特别的染色设备，可使用根据被染色物的通用的染色设备。这从工业上看是有利的一面。

以上所述的本发明是如下的染色方法：对丙烯酸类纤维实施通过肼类化合物的交联导入处理以及通过碱性金属盐水溶液的水解处理得到交联丙烯酸酯类纤维，对该交联丙烯酸酯类纤维在酸性条件下用反应性染料处理，根据情况，然后在碱性条件下处理，可对具有优异吸放湿性、抗菌性、除臭性的交联丙烯酸酯类纤维在不损害其性能下染成各种颜色，染色坚牢度也好，其意义其极重要。

[实施例]

以下根据实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限于以下的实施例。另外实施例中的“份”以及“百分率”没有特别的说明用重量基准表示。

(1)金属盐型羧基量(mmol/g)

精称(Xg)充分干燥的交联丙烯酸酯类纤维约1g，向其中加入200ml的水后，一边加温至50℃一边添加1mol/l盐酸水溶液，到pH2，然后用0.1mol/l的氢氧化钠水溶液根据常法求出滴定曲线。从该滴定曲线求出羧基消耗的氢氧化钠水溶液的消费量(Yml)，然后根据下式算出羧基量(mmol/g)。

(羧基量)＝0.1Y/X

另外，在上述羧基量测定操作中，不用通过添加1mol/l盐酸水溶液调整pH2，同样求出滴定曲线，算出H型羧基量(mmol/g)。从这些结果通过下式算出金属盐型羧基量。

(金属盐型羧基量)＝(羧基量)-(H型羧基量)

(2)饱和吸湿率(％)

用热风干燥机在105℃对试样约5.0g干燥16小时，测定重量(W1g)。然后在温度20℃下将试样放入65％RH的恒温箱中24小时。这样，测定吸湿的试样的重量。(W2g)。从以上的测定结果，根据下式算出。

(饱和吸湿率％)＝{(W2-W1)/W1}×100

(3)耐光染色坚牢度(级)

根据JIS-L-0842(第3曝光法)的标准，将黑板(black panel)温度计设定为63±3℃，进行试验，判定变褪色的程度。测定装置使用スガ试验机(株)制Standard UV Long Life Fade Mater。耐光染色牢度如果在3级以上，则是可耐实用的坚牢度。

(4)汗染色坚牢度(级)

根据JIS-L-0848基准，使用碱性人工汗液进行试验，使用变褪色用灰色分级卡与试验前的试样比较，判定变褪色的程度。汗染色坚牢度如果在3级以上，则是可耐实用的坚牢度。

(5)湿润摩擦染色坚牢度

根据JIS-L-0849基准，通过摩擦试验机II形进行试验，使用污染用灰色分级卡判定摩擦用白棉布着色的程度。湿润摩擦染色坚牢度如果在3级以上，则是可耐实用的坚牢度。

[交联丙烯酸酯类纤维的纺织丝A的制作]

将由丙烯腈(AN)90％、醋酸乙烯10％构成的AN类聚合体(30℃二甲基甲酰胺中的特性粘度[η]＝1.2)10份溶解在48％的硫氰酸钠水溶液90份中，得到纺线原液，根据常法纺线、延伸(全延伸倍率：10倍)后，在干球/湿球＝120℃/60℃的气氛下干燥，湿热处理，得到单维纤维度0.9dtex的原料纤维。对该原料纤维在水合肼的20％水溶液中进行98℃×5小时的交联导入处理，洗涤。通过本处理的含氮量的增加是5％。然后，在硝酸的3％的水溶液中进行90℃×2小时的酸处理。接着在氢氧化钠的3％水溶液中进行90℃×2小时的水解处理，用离子交换水洗涤。经过上述处理得到的交联丙烯酸酯类纤维是具有5.5mmol/g的羧基，饱和吸湿率为45％。将该交联丙烯酸酯类纤维浸渍在1N盐酸水溶液中30分钟，将羧基转变为H型，水洗，干燥，将干燥品制成公制支数1/52的纺织线(纺织线A)，进行染色的评价。

[交联丙烯酸酯类纤维的纺织线B的制作]

在制作上述纺织线A中，用将制成的羧基作为H型的交联丙烯酸酯类纤维和常用丙烯酸酯类纤维以30∶70的比例混纺，制作公制支数1/52的纺织线(纺织线B)。

[交联丙烯酸酯类纤维的纺织线C的制作]

在制作上述纺织线A中，用将制成的羧基作为H型的交联丙烯酸酯类纤维和木棉以30∶70的比例混纺，制作公制支数1/52的纺织线(纺织线C)。

[交联丙烯酸酯类纤维的纺织线D的制作]

在制作上述纺织线A中，用将制成的羧基作为H型的交联丙烯酸酯类纤维和羊毛以50∶50的比例混纺，制作公制支数1/52的纺织线(纺织线D)。

[实施例1]

将反应性染料Sumifix Supra Blue BRF(住友化学制)0.03g和90％甲酸水溶液添加到水中，制成100ml、pH2.4的染浴。将3g纺织线A浸渍在染浴中，在60℃维持30分钟进行染料吸附处理。然后，皂洗、水洗、干燥，得到染色的纺织线。得到的纺织线的评价结果如表1所示。如表1所得到的纺织线染成浓色，染色坚牢度也可耐受实用。对于饱和吸湿率没有显示高的值，这认为是羧基转变成H型的状态引起的。

[实施例2]

将反应性染料Sumifix Supra Blue BRF(住友化学制)0.03g和90％甲酸水溶液添加到水中，制成100ml、pH2.4的染浴。将3g纺织线A浸渍在染浴中，在60℃维持30分钟进行染料吸附处理。水洗得到的纺织线后，浸渍在100ml的水中，升温到60℃。然后，添加碳酸钠，通过维持30分钟进行固定化处理。处理后的染浴pH为10.0。接着进行皂洗、水洗、干燥，得到染色的纺织线。得到的纺织线的评价结果如表1所示。如表1所得到的纺织线染成浓色，染色坚牢度比实施例1高。另外饱和吸湿率与原来的交联丙烯酸酯类纤维相同，这认为是羧基不是上染位置，固定化处理时在碱性条件下转变成Na型羧基的缘故。

[实施例3]

将反应性染料Sumifix Supra Yellow 3RF(住友化学制)0.03g和醋酸添加到水中，制成60ml、pH2.8的染浴。将3g纺织线A浸渍在染浴中，在60℃维持30分钟进行染料吸附处理。水洗得到的纺织线后，浸渍在60ml的水中，升温到60℃。然后，添加碳酸钠，通过维持30分钟进行固定化处理。处理后的染浴pH为9.0。接着进行皂洗、水洗、干燥，得到染色的纺织线。得到的纺织线的评价结果如表1所示。如表1所得到的纺织线染成淡色，具有良好的染色坚牢度。另外饱和吸湿率与原来的交联丙烯酸酯类纤维相同。

[实施例4]

将反应性染料Sumifix Black ENS 150％(住友化学制)0.21g和90％甲酸水溶液添加到水中，制成180ml、pH2.4的染浴。将3g纺织线A浸渍在染浴中，在60℃维持30分钟进行染料吸附处理。水洗得到的纺织线后，浸渍在180ml的水中，升温到60℃。然后，添加碳酸钠，通过维持30分钟进行固定化处理。处理后的染浴pH为8.2。接着进行皂洗、水洗、干燥，得到染色的纺织线。得到的纺织线的评价结果如表1所示。如表1所得到的纺织线成为带点黄色的黑色，具有良好的染色坚牢度。

[实施例5]

将阳离子染料Nichilon Black G 200％(日成化成制)0.05g和醋酸添加到水中，制成100ml、pH4.0的染浴。将3g纺织线B浸渍在该染浴中，煮沸30分钟后，水洗，将纺织线B中的丙烯酸纤维染色。将得到的纺织线浸渍到下述染浴中，即，将反应性染料Sumifix BlackENS 150％(住友化学制)0.13g和90％甲酸水溶液添加到水中制成100ml、pH2.8的染浴，在60℃维持30分钟进行染料吸附处理。水洗得到的纺织线后，浸渍在100ml的水中，升温到60℃。然后，添加碳酸钠，通过维持30分钟进行固定化处理。处理后的染浴pH为10.9。接着进行皂洗、水洗、干燥，得到染色的纺织线。得到的纺织线的评价结果如表1所示。如表1所得到的纺织线为黑色，可知纺织线中的丙烯酸纤维和交联丙烯酸酯类纤维分别染成了黑色。

[实施例6]

将反应性染料Sumifix Black ENS 150％(住友化学制)0.13g和90％甲酸水溶液添加到水中，制成100ml、pH2.8的染浴。将3g纺织线C浸渍在染浴中，在60℃维持30分钟对纺织线C中的交联丙烯酸酯类纤维进行染料吸附处理。水洗得到的纺织线后再浸渍到由将反应性染料Sumifix Black ENS 150％(住友化学制)0.14g添加到水中制成100ml的染浴中，升温到80℃。然后，添加无水硫酸钠，通过维持30分钟温度对棉纤维进行染料吸附处理。然后将染浴温度降低到60℃，添加碳酸铵，通过维持30分钟温度进行固定化处理。处理后的染浴pH为10.9。接着进行皂洗、水洗、干燥，得到染色的纺织线C。得到的纺织线的评价结果如表1所示。如表1所得到的纺织线染成黑色，具有良好的染色坚牢度。

[实施例7]

将反应性染料Lanaset Blue(CIBA制)0.015g和醋酸添加到水中，制成100ml、pH3.5的染浴。将3g纺织线D浸渍在染浴中，在98℃维持30分钟对纺织线D中的羊毛进行染料吸附处理。皂洗得到的纺织线后再浸渍到由将反应性染料Sumifix Supra Blue BRF(住友化学制)0.015g和90％甲酸水溶液添加到水中制成100ml、pH2.7的染浴中，升温到80℃，水洗。然后浸渍到60℃100ml的水中，添加碳酸钠，通过维持15分钟温度进行固定化处理。处理后的染浴pH为10.4。接着进行皂洗、水洗、干燥，得到染色的纺织线D。得到的纺织线的评价结果如表1所示。如表1所得到的纺织线染成蓝色，具有良好的染色坚牢度。

[比较例1]

在实施例1中，除了代替甲酸水溶液而添加碳酸钠以外，同样实施染料吸附处理。染浴pH为8.0，染料不吸附，不能染色。

[比较例2]

将酸性染料Telon Blue GW(ダイスタ-制)0.03g和90％甲酸水溶液添加到水中，制成60ml、pH2.2的染浴。将3g的纺织线A浸渍到染浴中，加热到60℃，通过维持30分钟，进行染料吸附处理。然后，进行皂洗，染料溶出，不能染色。

[比较例3]

在比较例2中不进行皂洗，进行水洗、干燥，得到染色的纺织线。得到的纺织线的评价结果如表1所示。如表1所示的得到的纺织线外观上虽然被染色，但是对汗的染色坚牢度只有1级，不是耐受实用上的纺织线。

表1

		实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6	实施例7	比较例1	比较例2	比校例3
												颜色的外观		蓝	蓝	淡黄色	带点黄色的黑色	黑	黑	蓝	没染上	没染上	蓝
染色坚牢度	耐光(级)	3	3-4	4	3-4	4	3-4	3-4	-	-	3
												汗(级)	3	4	4	4	4	4	4	-	-	1
	湿润摩擦(级	3-4	4	4	4	4	4	4	-	-	2
												饱和吸湿率(％)		15％	44％	40％	38％	16％	24％	22％	-	-	15％

Claims (6)

1.交联丙烯酸酯类纤维的染色方法，其特征在于，对丙烯酸类纤维实施通过肼类化合物的交联导入处理和通过碱性金属盐水溶液的水解处理，由此得到交联丙烯酸酯类纤维，使该纤维在酸性条件下吸附反应性染料。

2.交联丙烯酸酯类纤维的染色方法，其特征在于，对丙烯酸类纤维实施通过肼类化合物的交联导入处理和通过碱性金属盐水溶液的水解处理，由此得到交联丙烯酸酯类纤维，使该纤维在酸性条件下吸附反应性染料，之后在碱性条件下与该染料反应。

3.权利要求2所述的交联丙烯酸酯类纤维的染色方法，其特征在于，在碱性条件下与染料反应后的浴pH在9以上。

4.权利要求1-3的任一项所述的交联丙烯酸酯类纤维的染色方法，其特征在于，酸性条件是pH5以下。

5.权利要求1-4的任一项所述的交联丙烯酸酯类纤维的染色方法，其特征在于，反应性染料是与氨基反应的染料。

6.纤维制品，其特征在于，含有由权利要求1-5的任一项所述的染色方法染色的交联丙烯酸酯类纤维。