JP3943944B2 - 高吸放湿性繊維及びその製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は高吸放湿性繊維に関し、詳しくは、洗濯耐久性、染色堅牢度に優れた高吸放湿性繊維およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に合成繊維は、天然繊維に比べ機械的性質、染色堅牢性に優れ、衣服としての丈夫さや、取扱いの簡便さを有している。しかしながら、天然繊維に比べ吸湿性が乏しく、衣服として着用した場合、蒸し暑く、快適性に欠けるものであった。
【０００３】
合成繊維の吸湿性を改善する試みは古くから行われており、例えば合成繊維の基質ポリマーを変性したものや、吸湿性物質を繊維に練り込んだもの、吸湿性物質をグラフト重合により繊維表面に結合させたもの、吸湿性物質を架橋剤やバインダーと共に繊維表面に固着させたもの、などが知られている。しかしながら、従来技術によるものは、一般に吸湿性の改善効果が十分でなく、また、吸湿性の優れたものが得られても、一度吸収した水分が放出せず、繊維表面がべたつき、衣服として着用した場合、不快感を与えるものが多かった。さらに、基質ポリマーの変性や、吸湿性物質の練り込みによるものは、合成繊維の特徴である機械的優位性や染色堅牢性を損なう危険があり限界があった。繊維表面に吸湿性物質を付与したものは、洗濯により脱落しやすく、耐久性に欠けるものが多かった。
【０００４】
これに対して、特開平５−１３２８５８号公報、特開平９−１５８０４０号公報には、ヒドラジン処理により架橋構造を導入したアクリル系繊維であって、ヒドラジン架橋による窒素増加量、ニトリル基変性による塩型カルボキシル基及びアミド基量を特定範囲内に調整することにより、繊維物性を損なうことなく、吸湿性、放湿性を向上させたアクリル系繊維が開示されている。この方法によれば、高度の吸湿性と放湿性を合わせ持ち、耐久性に優れた高吸放湿性繊維を得ることができるが、素材がアクリル系繊維に限定され、汎用性に欠けるという問題があった。特開平１１−２４７０６９号公報には、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂などのバインダーを用いて、高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させた繊維布帛が開示されており、高吸放湿性有機微粒子の一例として、塩型カルボシキル基を有し、かつ架橋構造を有するアクリル系金属変性粒子が開示されている。この方法によれば、任意の繊維素材に対して吸放湿性を付与することができるが、硬化反応に際し高温で熱処理する必要があり、ポリエステル系繊維染色物など、分散染料による染色物に適用した場合、ブリード現象により、染色堅牢度、特に湿潤時染色堅牢度が低下するという問題があった。これに対し、特開２００１−６４８７６号公報には、バインダー中に染料吸着剤である合成シリカ微粒子を含有させる方法が開示されているが、合成シリカ微粒子は比重が重く塗工液の安定性が悪くなる。また、合成シリカ微粒子は硬度が高く加工装置の磨耗という問題もあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような従来技術の現状に鑑みて行われたものであり、高度の吸湿性と放湿性を合わせ持ち、かつ洗濯耐久性、染色堅牢性に優れた繊維、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させるに際し特定のバインダーを用いることが、上記目的達成のために極めて有効であることを見出し本発明に到達した。本発明の高吸放湿性繊維の製造方法は、吸湿性に乏しい合成繊維に適用した場合、吸放湿性に優れるという本発明の特長を最大限に発揮することができ、なかでも、分散染料染色物に適用した場合、従来技術において問題であった染色堅牢度の低下を防止することができ、極めて有用であるが、これに限定されるものではなく、任意の繊維素材に適用して、繊維本来の吸放湿性を向上させることができる。
【０００７】
本発明は次の構成よりなるものである。
（１） 塩型カルボキシル基および／またはカルボキシル基を有する高吸放湿性有機微粒子がエポキシ系樹脂を介して繊維表面に固着されている高吸放湿性繊維であって、繊維が主として分散染料により染色された繊維からなり、かつ湿潤時染色堅牢度（洗濯、水、汗、湿潤摩擦）が４級以上であることを特徴とする高吸放湿性繊維。
（２） 塩型カルボキシル基および／またはカルボキシル基を有する高吸放湿性有機微粒子、エポキシ系樹脂、硬化剤を少なくとも含んでなる混合組成物を繊維表面に付与した後、乾燥、エージング処理することを特徴とする高吸放湿性繊維の製造方法。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本明細書において「塩型カルボキシル基および／またはカルボキシル基を有する高吸放湿性有機微粒子」を単に「高吸放湿性有機微粒子」、「有機微粒子」という場合もある。
【０００９】
本発明に用いられる繊維素材は、特に限定されるものではなく、セルロース系（綿、麻など）、蛋白質系（羊毛、絹など）などの天然繊維、セルロース系（レーヨン、キュプラなど）、蛋白質系（カゼイン繊維など）などの再生繊維、セルロース系（ジアセテート、トリアセテートなど）、蛋白質系（プロミックスなど）などの半合成繊維、ポリアミド系（ナイロン６、ナイロン６６など）、ポリエステル系（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）、ポリオレフィン系（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリアクリロニトリル系、ポリビニルアルコール系、ポリウレタン系、ポリ塩化ビニル系などの合成繊維、ガラス繊維などの無機繊維、などが挙げられ、さらにこれらが組み合わされていてもよい。特に、吸放湿性に乏しい合成繊維を用いた場合、本発明の特長をより顕著に発揮することができる。かかる繊維は、中空部を有さない中実繊維であっても、中空部を有する中空繊維であってもよく、また、横断面における外形や中空部の形状は円形であっても異形であってもよい。繊維形態も、原綿、トウ、糸状、布帛（織物、編物、不織布など）、あるいは最終繊維製品（衣服など）などいずれの形態であってもよいが、布帛段階で固着させるのが、高吸放湿性有機微粒子を均一に固着させることができ、また、作業性、外力による脱落防止の点からも好ましい。さらに、繊維は、各種染料により染色されたものであっても、未染色のものであってもよいが、ポリエステル系繊維染色物、ポリアミド系繊維染色物、ジアセテート、トリアセテート繊維染色物など、分散染料により染色されたものであると、本発明の特長をより顕著に発揮することができる。
【００１０】
本発明に用いられる塩型カルボキシル基および／またはカルボキシル基を有する高吸放湿性有機微粒子としては、吸湿性が高く、放湿性を有し、水に溶解しないものであれば使用可能であり、例えば、アクリル酸やメタアクリル酸などを主成分として重合した重合体、アクリロニトリルを主成分とした重合体のニトリル基を加水分解させたものなどで架橋構造を有するアクリル系樹脂が挙げられる。
【００１１】
高吸放湿性有機微粒子は、好ましくは、２０℃、６５％ＲＨ（相対湿度）での水分率が３０％以上、初期吸湿速度が０．８％／分以上の有機微粒子である。ここで、初期吸湿速度とは、７０℃、１２時間の真空乾燥後、２０℃、６５％ＲＨの雰囲気に移し１０分間放置したときの水分率を測定し、１分間当たりの水分率の増加率によって求められるものである。２０℃、６５％ＲＨでの水分率が３０％未満、および／または初期吸湿速度が０．８％／分未満であると、吸湿性が不十分で、該有機微粒子を固着させてなる繊維を衣服として着用した場合、絶え間なく排泄される蒸気系の汗を処理しきれず、蒸れ感を解消することができない。
さらに好ましくは、２０℃、６５％ＲＨでの水分率が４０％以上、初期吸湿速度が１．０％／分以上の有機微粒子である。
【００１２】
また、放湿性に関しては、２０℃、９０％ＲＨから、２０℃、４０％ＲＨでの初期放湿速度が０．８％／分以上であることが好ましく、さらに好ましくは１．０％／分以上である。ここで、初期放湿速度とは、２０℃、９０％ＲＨの雰囲気に２４時間放置したときの水分率を測定し、次いで２０℃、４０％ＲＨの雰囲気に移し１０分間放置したときの水分率を測定し、１分間当たりの水分率の減少率によって求められるものである。初期放湿速度が０．８％／分未満であると、放湿性が不十分で、該有機微粒子を固着させてなる繊維を衣服として着用した場合、吸収した水分を速やかに、かつ連続して放出することができず、べたつき感を解消することができない。
【００１３】
高吸放湿性有機微粒子の塩型カルボキシル基／カルボキシル基の割合は、１０／１〜１／１０が好ましく、より好ましくは８／２〜４／６である。塩型カルボキシル基の含有率を高くすれば吸放湿性を高くすることができ、一方、カルボキシル基の含有率を高くすればエポキシ系樹脂との反応性を高めることができる。
【００１４】
塩型カルボキシル基の塩を形成するものとしては、吸放湿性を発現させるものであれば特に限定されないが、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属、Ｃａ、Ｂａなどのアルカリ土類金属、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｎ、Ａｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉなどの金属、ＮＨ４、アミンなどの陽イオンを挙げることができる。
【００１５】
高吸放湿性有機微粒子のより具体的な例としては、塩型カルボキシル基を有し、かつ架橋構造を有する有機微粒子であり、アクリロニトリルを８５％以上含むアクリル系樹脂にヒドラジン処理により架橋構造を導入し、窒素含有量の増加が１．０〜１５．０重量％とし、加水分解により、残存しているニトリル基量の１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上を塩型カルボキシル基に化学変換せしめたアクリル系金属変性粒子などの高吸放湿性有機微粒子、または、ニトリル基を有するビニルモノマーの含有率が５０重量％以上よりなる高ニトリル系重合体の含有するニトリル基と、ジビニルベンゼンあるいはトリアリルシアヌレートとの架橋剤由来の架橋構造を有し、ニトリル基量の２．０ｍｍｏｌ／ｇ以上を塩型カルボキシル基に化学変換せしめたアクリル系金属変性粒子などの高吸放湿性有機微粒子が挙げられる。
【００１６】
高吸放湿性有機微粒子の粒度は５μｍ以下が好ましく、２μｍ以下がより好ましい。粒度が５μｍを超えると、吸放湿速度の低下や洗濯耐久性の低下、風合いの粗悪化（ざらつき感）をきたし好ましくない。
【００１７】
繊維に対する高吸放湿性有機微粒子の固着量は、吸放湿性に影響する重要な要素である。繊維（素材、断面形状など）によっても異なるが、吸放湿性の改善効果を得るには、繊維重量に対して１〜２０％固着させることが好ましく、より好ましくは２〜１０％である。固着量が１％未満であると改善効果に乏しく、２０％を超えると風合いが悪くなる。
【００１８】
本発明の高吸放湿性繊維は、前記高吸放湿性有機微粒子がバインダーを介して繊維に固着されたものであり、バインダーとしてエポキシ系樹脂を用いることに特徴がある。従来技術のように、バインダーとしてポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂などを用いた場合、硬化を十分に行うには、ブロックイソシアネート系、メラミン系などの架橋剤を併用し、１３０℃以上、場合によっては１７０℃以上もの過酷な熱処理が必要であった。
このため、分散染料染色物に適用した場合、昇華性染料である分散染料に特有のブリード現象が起こり、染色堅牢度、特に湿潤時染色堅牢度が低下するという問題があった。これに対し、本発明においては、エポキシ系樹脂を用いて常温でも硬化反応を進行させることができる。したがって、分散染料のブリード現象が起こらない温度域での処理（本明細書でいうエージング処理）が可能で、染色堅牢度の低下を防止することができる。
【００１９】
本発明に用いられるエポキシ系樹脂は、本発明における高吸放湿性有機微粒子の塩型カルボキシル基および／またはカルボキシル基と反応可能なグリシジル基を有するものであれば特に限定されるものでないが、例えば、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジ又はトリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルなどのジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、テトラグリシジルエーテル、ポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらの分子量は、加工のし易さの点で２００〜２０００程度が好ましく、より好ましくは、３００〜１０００程度である。
【００２０】
エポキシ系樹脂の使用量は、固着させようとする高吸放湿性有機微粒子の量によって、またエポキシ系樹脂のエポキシ当量、分子量などによっても異なるが、通常、有機微粒子の重量に対して、１００〜３００％が好ましく、より好ましくは１００〜２００％である。使用量が１００％未満であると、十分な洗濯耐久性を得ることができないことがある。使用量が３００％を超えると、風合いが著しく硬化し、衣服としての使用に耐えないことがある。
【００２１】
これらエポキシ系樹脂の使用に際しては、周知のように、アミン系、有機酸系、無機酸系、アルコール系などの硬化剤や、ホウフッ化亜鉛などの触媒を併用する。なかでも、反応性、取扱い性などの点から、アミン系硬化剤が好ましく、脂肪族ポリアミン、変性脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、変性芳香族ポリアミン、脂環式ポリアミン、変性脂環式ポリアミン、ポリアミドアミン、変性ポリアミドアミンなどが挙げられる。
【００２２】
アミン系硬化剤の使用量は、エポキシ系樹脂の使用量によって異なるが、またエポキシ系樹脂のエポキシ当量、分子量などによっても異なるが、通常、エポキシ系樹脂の重量に対して５〜５０％、好ましくは１０〜２０％である。使用量が５％未満であると硬化が不十分となり洗濯耐久性が得られないことがある。使用量が５０％を超えると、風合いが硬化するばかりか、不経済であり、また未反応の硬化剤が繊維に残留し、皮膚障害の原因となる恐れがある。
【００２３】
本発明の高吸放湿性繊維は、塩型カルボキシル基および／またはカルボキシル基を有する高吸放湿性有機微粒子、エポキシ系樹脂、硬化剤を少なくとも含んでなる混合組成物を繊維表面に付与した後、乾燥、エージング処理することにより製造することができる。
【００２４】
混合組成物は、水系、溶剤系のいずれも構成することができるが、分散染料染色物に適用する場合、溶剤系は分散染料の溶出汚染の問題が懸念される。溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン、酢酸エチルなどが挙げられるが、アクリル系繊維、ジアセテート、トリアセテート繊維など、特定の有機溶剤にて溶解する繊維に適用する場合は、選択に注意を要する。
【００２５】
混合組成物を繊維に付与する方法としては、一般公知の方法を採用することができ、パディング（マングルパッド）法、スプレー法、グラビア法、コーティング法などが挙げられる。混合組成物の組成、および繊維への付与量を調整することにより、目的量の高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させる。
【００２６】
次いで、混合組成物を付与した繊維を乾燥、エージング処理して、エポキシ系樹脂を硬化させることにより、高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させる。
乾燥、エージング処理は二工程で行ってもよいし、一工程で行ってもよい。用いる装置や温度、時間などの条件は、生産性を考慮し、また繊維の物性や形態、染色堅牢度に悪影響を及ぼさないように配慮して、適宜、最適条件を決定する。
【００２７】
乾燥、エージング処理は、通常用いられている熱風型乾燥機などを用いて行うことができる。乾燥温度や乾燥時間は、水分が除去できる条件であれば特に限定されないが、通常、エージング処理よりも弱い条件（温度および／または時間）で行われる。
【００２８】
エージング処理は、通常、５〜１５０℃の温度条件で行われる。５℃未満でもエポキシ系樹脂の硬化反応は進行するが、硬化反応に多大な時間を要し、生産性が低下するため好ましくない。１５０℃を越えると、繊維物性低下や、風合い硬化、変色をきたすため好ましくない。とくに、分散染料染色物に適用する場合には、染色堅牢度低下を防止するため、１００℃以下の低温でエージング処理する必要がある。硬化反応の完結に要する時間は、温度やエポキシ系樹脂の種類、使用量によって異なるが、通常、５分間〜７日間で、これと同等のエージング時間を設けるのが普通である。ただし、エポキシ系樹脂は常温でも硬化反応が進むため、エージング処理として設けた時間が５分間未満であっても、直ちに実用に供さないのでれば、性能面で、必ずしも問題になるとは限らない。また、エージング時間が７日間以上であっても、生産性を除き、特に問題となることはない。
【００２９】
かくして、高吸放湿性有機微粒子を効率よく効果的に疎水性繊維の表面に固着することができるため、後加工でありながら、高度の吸湿性と放湿性を合わせ持ち、かつ洗濯耐久性、染色堅牢性に優れた高吸放湿性繊維を得ることができる。
【００３０】
本発明の高吸放湿性繊維は、２０℃、９５％ＲＨでの水分率が、未加工繊維に対して、洗濯初期（洗濯０回）で２％以上の差を有し、かつ洗濯２０回後で１．５％以上の差を有するものであり、吸湿性の改善効果に優れたものとなる。より好ましくは、洗濯初期で７％以上の差を有し、かつ洗濯２０回後で２％以上の差を有するものである。
【００３１】
また、分散染料により染色されたポリエステル系繊維に適用した場合、染色堅牢度の低下を防止することができ、その湿潤時染色堅牢度（洗濯、水、汗、湿潤摩擦）は４級以上を保持するものである。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例に何ら限定されるものではない。
【００３３】
実施例における水分率、染色堅牢度の評価、および洗濯処理は次の方法に従った。
＜水分率＞
試料繊維を１０５℃、２時間乾燥して重量を測定する（Ｗ０）。次に試料を２０℃、所定湿度（６５％ＲＨ、９５％ＲＨ）の雰囲気中に２４時間放置する。このようにして吸湿した試料の重量を測定する（Ｗ１）。以上の測定値から、次式によって水分率を算出した。
水分率（％）＝｛（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０｝×１００
【００３４】
＜染色堅牢度＞
洗濯 ＪＩＳ Ｌ０８４４−１９８６ Ａ−２法
水 ＪＩＳ Ｌ０８４６−１９９６
汗 ＪＩＳ Ｌ０８４８−１９９６ アルカリ性
摩擦 ＪＩＳ Ｌ０８４９−１９９６ 摩擦試験機II型、乾燥、湿潤
【００３５】
＜洗濯処理＞
ＪＩＳ Ｌ０２１７−１９９５ １０３法
【００３６】
［製造例１］高吸放湿性有機微粒子の製造
アクリロニトリル４５０部、アクリル酸メチル４０部、ｐ−スチレンスルホン酸ソーダ１６部、および水１１８０部をオートクレーブに仕込み、重合開始剤としてジ−ｔｅｒ−ブチルパーオキサイドを単量体全量に対して０．５％添加した後、密閉し、次いで攪拌下において１５０℃の温度にて２０分間重合せしめた後、反応終了後、攪拌を継続しながら約９０℃まで冷却し、平均粒子径２μｍ（光散乱光度計で測定）の原料微粒子の水分散体を得た。
【００３７】
この水分散体に浴中濃度が３５％になるようにヒドラジンを加え、１０２℃で２．５時間架橋処理を行い、続いて、浴中濃度が１０％となるようにＮａＯＨを加え、１０２℃で５時間の加水分解処理を行った後、流水中で透析、脱塩、乾燥後、高吸放湿性の有機微粒子を得た。
【００３８】
該有機微粒子の窒素増加量は３．３％、塩型カルボキシル基４．３ｍｍｏｌ／ｇ、２０℃、６５％ＲＨでの水分率は４５％、平均粒子径は２μｍであった（高吸放湿性有機微粒子）。該有機微粒子を７０℃で１２時間真空乾燥後、２０℃、６５％ＲＨの雰囲気に１０分間放置後の水分率は１０％であり、２４時間後は４５％であった。
【００３９】
また、２０℃、９０％ＲＨの雰囲気に２４時間放置後の水分率は５６％であり、その後２０℃、４０％ＲＨの雰囲気に移し、１０分後の水分率は４６％、１時間後の水分率は２８％であった。
以上により、有機微粒子の吸放湿性が確認された。
【００４０】
［実施例１］
ポリエステル糸（１６７ｄｔｅｘ／４８ｆ）を用いて目付３２０ｇ／ｍ２、モクロディー組織の編地を作成した。次いで、常法に従い精練、プレセット（１８０℃、１分）を行った後、ダイトーケミックス株式会社製ブラック分散染料、Ｓ１５０を用いて、１５％ｏ．ｗ．ｆ．の濃度で染色した。引き続き、還元洗浄、乾燥（１３０℃、１分）を行い、試験用布帛とした。該布帛を、下記の混合組成物に浸漬した後、マングルで絞り（１ディップ１ニップ、絞り率１００％）、乾燥（１３０℃、１分）、エージング処理（６０℃、１時間）を行い、製造例１の高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させた。本実施例における高吸放湿性有機微粒子、エポキシ系樹脂の繊維重量に対する固着量はそれぞれ４％、５％であり、高吸放湿性有機微粒子の固着量に対するエポキシ系樹脂の固着量は１２５％であった。
高吸放湿性有機微粒子 ４ 重量部
ポリエチレングリコール（ＥＯのｎ数が９）
ジグリシジルエーテル（固形分100％） ５
ｍ−キシリレンジアミン（固形分100％） ０．８
水 ９０．２
【００４１】
［実施例２］
エージング処理を２０℃、７日間の条件で行った以外は、実施例１と同じ方法で、製造例１の高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させた。本実施例における高吸放湿性有機微粒子、エポキシ系樹脂の繊維重量に対する固着量はそれぞれ４％、５％であり、高吸放湿性有機微粒子の固着量に対するエポキシ系樹脂の固着量は１２５％であった。
【００４２】
［比較例１］
実施例１と同一の試験用布帛を用いた。該布帛を、下記の混合組成物に浸漬した後、マングルで絞り（１ディップ１ニップ、絞り率１００％）、乾燥（１３０℃、１分）、熱処理（１６０℃、１分）を行い、製造例１の高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させた。本比較例における高吸放湿性有機微粒子、アクリル系樹脂の繊維重量に対する固着量はそれぞれ４％、２．３％であり、高吸放湿性有機微粒子の固着量に対するアクリル系樹脂の固着量は５７．５％であった。
【００４３】
［比較例２］
下記の混合組成物を用いたこと以外は、比較例１と同じ方法で高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させた。本比較例における製造例１の高吸放湿性有機微粒子、熱反応型ウレタン系樹脂の繊維重量に対する固着量はそれぞれ４％、１．２５％であり、高吸放湿性有機微粒子の固着量に対する熱反応型ウレタン系樹脂の固着量は３１．３％であった。
【００４４】
以上、実施例１〜２、比較例１〜３、および未加工繊維布帛における評価結果を表１に示す。
【表１】
【００４５】
実施例１により得られた、高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させてなる繊維を、１０５℃で２時間乾燥後、２０℃、９５％ＲＨの雰囲気に１０分間放置後の水分率は４．５％であり、１時間後は５．９％、２４時間後は７．７％であった。その後、２０℃、６５％ＲＨの雰囲気に移し、１０分後の水分率は３．５％であり、１時間後は２．６％、２４時間後は２．１％であった。これにより、吸放湿性が確認された。
【００４６】
また、２０％、９５％ＲＨでの水分率が、未加工繊維に対し、洗濯初期で７．１％、洗濯２０回後で２．８％の差を有しており、洗濯耐久性に優れた改善効果が確認された。さらに、染色堅牢度の低下が見られず、良好な堅牢性を示した。
実施例２も実施例１と、同様であった。
【００４７】
一方、比較例１は洗濯耐久性、染色堅牢性が不良であり、比較例２は洗濯耐久性は良好であるものの、染色堅牢性が極めて悪い結果であった。
【００４８】
【発明の効果】
本発明によって得られた高吸放湿性繊維は、高度の吸湿性と放湿性を合わせ持つため快適な着用性が保証され、かつ洗濯耐久性、染色堅牢性に優れるため、取扱い性にも優れている。本発明の高吸放湿繊維は、スポーツウェア、インナーウェア、作業ユニフォームなどの一般衣料として、あるいは裏地、芯地などの衣料副資材、カーテン、壁紙クロスなどのインテリア資材、枕カバー、布団側地などの寝装資材として好適に用いることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は高吸放湿性繊維に関し、詳しくは、洗濯耐久性、染色堅牢度に優れた高吸放湿性繊維およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に合成繊維は、天然繊維に比べ機械的性質、染色堅牢性に優れ、衣服としての丈夫さや、取扱いの簡便さを有している。しかしながら、天然繊維に比べ吸湿性が乏しく、衣服として着用した場合、蒸し暑く、快適性に欠けるものであった。
【０００３】
合成繊維の吸湿性を改善する試みは古くから行われており、例えば合成繊維の基質ポリマーを変性したものや、吸湿性物質を繊維に練り込んだもの、吸湿性物質をグラフト重合により繊維表面に結合させたもの、吸湿性物質を架橋剤やバインダーと共に繊維表面に固着させたもの、などが知られている。しかしながら、従来技術によるものは、一般に吸湿性の改善効果が十分でなく、また、吸湿性の優れたものが得られても、一度吸収した水分が放出せず、繊維表面がべたつき、衣服として着用した場合、不快感を与えるものが多かった。さらに、基質ポリマーの変性や、吸湿性物質の練り込みによるものは、合成繊維の特徴である機械的優位性や染色堅牢性を損なう危険があり限界があった。繊維表面に吸湿性物質を付与したものは、洗濯により脱落しやすく、耐久性に欠けるものが多かった。
【０００４】
これに対して、特開平５−１３２８５８号公報、特開平９−１５８０４０号公報には、ヒドラジン処理により架橋構造を導入したアクリル系繊維であって、ヒドラジン架橋による窒素増加量、ニトリル基変性による塩型カルボキシル基及びアミド基量を特定範囲内に調整することにより、繊維物性を損なうことなく、吸湿性、放湿性を向上させたアクリル系繊維が開示されている。この方法によれば、高度の吸湿性と放湿性を合わせ持ち、耐久性に優れた高吸放湿性繊維を得ることができるが、素材がアクリル系繊維に限定され、汎用性に欠けるという問題があった。特開平１１−２４７０６９号公報には、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂などのバインダーを用いて、高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させた繊維布帛が開示されており、高吸放湿性有機微粒子の一例として、塩型カルボシキル基を有し、かつ架橋構造を有するアクリル系金属変性粒子が開示されている。この方法によれば、任意の繊維素材に対して吸放湿性を付与することができるが、硬化反応に際し高温で熱処理する必要があり、ポリエステル系繊維染色物など、分散染料による染色物に適用した場合、ブリード現象により、染色堅牢度、特に湿潤時染色堅牢度が低下するという問題があった。これに対し、特開２００１−６４８７６号公報には、バインダー中に染料吸着剤である合成シリカ微粒子を含有させる方法が開示されているが、合成シリカ微粒子は比重が重く塗工液の安定性が悪くなる。また、合成シリカ微粒子は硬度が高く加工装置の磨耗という問題もあった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような従来技術の現状に鑑みて行われたものであり、高度の吸湿性と放湿性を合わせ持ち、かつ洗濯耐久性、染色堅牢性に優れた繊維、及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させるに際し特定のバインダーを用いることが、上記目的達成のために極めて有効であることを見出し本発明に到達した。本発明の高吸放湿性繊維の製造方法は、吸湿性に乏しい合成繊維に適用した場合、吸放湿性に優れるという本発明の特長を最大限に発揮することができ、なかでも、分散染料染色物に適用した場合、従来技術において問題であった染色堅牢度の低下を防止することができ、極めて有用であるが、これに限定されるものではなく、任意の繊維素材に適用して、繊維本来の吸放湿性を向上させることができる。
【０００７】
本発明は次の構成よりなるものである。
（１） 塩型カルボキシル基および／またはカルボキシル基を有する高吸放湿性有機微粒子がエポキシ系樹脂を介して繊維表面に固着されている高吸放湿性繊維であって、繊維が主として分散染料により染色された繊維からなり、かつ湿潤時染色堅牢度（洗濯、水、汗、湿潤摩擦）が４級以上であることを特徴とする高吸放湿性繊維。
（２） 塩型カルボキシル基および／またはカルボキシル基を有する高吸放湿性有機微粒子、エポキシ系樹脂、硬化剤を少なくとも含んでなる混合組成物を繊維表面に付与した後、乾燥、エージング処理することを特徴とする高吸放湿性繊維の製造方法。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本明細書において「塩型カルボキシル基および／またはカルボキシル基を有する高吸放湿性有機微粒子」を単に「高吸放湿性有機微粒子」、「有機微粒子」という場合もある。
【０００９】
本発明に用いられる繊維素材は、特に限定されるものではなく、セルロース系（綿、麻など）、蛋白質系（羊毛、絹など）などの天然繊維、セルロース系（レーヨン、キュプラなど）、蛋白質系（カゼイン繊維など）などの再生繊維、セルロース系（ジアセテート、トリアセテートなど）、蛋白質系（プロミックスなど）などの半合成繊維、ポリアミド系（ナイロン６、ナイロン６６など）、ポリエステル系（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）、ポリオレフィン系（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリアクリロニトリル系、ポリビニルアルコール系、ポリウレタン系、ポリ塩化ビニル系などの合成繊維、ガラス繊維などの無機繊維、などが挙げられ、さらにこれらが組み合わされていてもよい。特に、吸放湿性に乏しい合成繊維を用いた場合、本発明の特長をより顕著に発揮することができる。かかる繊維は、中空部を有さない中実繊維であっても、中空部を有する中空繊維であってもよく、また、横断面における外形や中空部の形状は円形であっても異形であってもよい。繊維形態も、原綿、トウ、糸状、布帛（織物、編物、不織布など）、あるいは最終繊維製品（衣服など）などいずれの形態であってもよいが、布帛段階で固着させるのが、高吸放湿性有機微粒子を均一に固着させることができ、また、作業性、外力による脱落防止の点からも好ましい。さらに、繊維は、各種染料により染色されたものであっても、未染色のものであってもよいが、ポリエステル系繊維染色物、ポリアミド系繊維染色物、ジアセテート、トリアセテート繊維染色物など、分散染料により染色されたものであると、本発明の特長をより顕著に発揮することができる。
【００１０】
本発明に用いられる塩型カルボキシル基および／またはカルボキシル基を有する高吸放湿性有機微粒子としては、吸湿性が高く、放湿性を有し、水に溶解しないものであれば使用可能であり、例えば、アクリル酸やメタアクリル酸などを主成分として重合した重合体、アクリロニトリルを主成分とした重合体のニトリル基を加水分解させたものなどで架橋構造を有するアクリル系樹脂が挙げられる。
【００１１】
高吸放湿性有機微粒子は、好ましくは、２０℃、６５％ＲＨ（相対湿度）での水分率が３０％以上、初期吸湿速度が０．８％／分以上の有機微粒子である。ここで、初期吸湿速度とは、７０℃、１２時間の真空乾燥後、２０℃、６５％ＲＨの雰囲気に移し１０分間放置したときの水分率を測定し、１分間当たりの水分率の増加率によって求められるものである。２０℃、６５％ＲＨでの水分率が３０％未満、および／または初期吸湿速度が０．８％／分未満であると、吸湿性が不十分で、該有機微粒子を固着させてなる繊維を衣服として着用した場合、絶え間なく排泄される蒸気系の汗を処理しきれず、蒸れ感を解消することができない。
さらに好ましくは、２０℃、６５％ＲＨでの水分率が４０％以上、初期吸湿速度が１．０％／分以上の有機微粒子である。
【００１２】
また、放湿性に関しては、２０℃、９０％ＲＨから、２０℃、４０％ＲＨでの初期放湿速度が０．８％／分以上であることが好ましく、さらに好ましくは１．０％／分以上である。ここで、初期放湿速度とは、２０℃、９０％ＲＨの雰囲気に２４時間放置したときの水分率を測定し、次いで２０℃、４０％ＲＨの雰囲気に移し１０分間放置したときの水分率を測定し、１分間当たりの水分率の減少率によって求められるものである。初期放湿速度が０．８％／分未満であると、放湿性が不十分で、該有機微粒子を固着させてなる繊維を衣服として着用した場合、吸収した水分を速やかに、かつ連続して放出することができず、べたつき感を解消することができない。
【００１３】
高吸放湿性有機微粒子の塩型カルボキシル基／カルボキシル基の割合は、１０／１〜１／１０が好ましく、より好ましくは８／２〜４／６である。塩型カルボキシル基の含有率を高くすれば吸放湿性を高くすることができ、一方、カルボキシル基の含有率を高くすればエポキシ系樹脂との反応性を高めることができる。
【００１４】
塩型カルボキシル基の塩を形成するものとしては、吸放湿性を発現させるものであれば特に限定されないが、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属、Ｃａ、Ｂａなどのアルカリ土類金属、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｎ、Ａｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉなどの金属、ＮＨ４、アミンなどの陽イオンを挙げることができる。
【００１５】
高吸放湿性有機微粒子のより具体的な例としては、塩型カルボキシル基を有し、かつ架橋構造を有する有機微粒子であり、アクリロニトリルを８５％以上含むアクリル系樹脂にヒドラジン処理により架橋構造を導入し、窒素含有量の増加が１．０〜１５．０重量％とし、加水分解により、残存しているニトリル基量の１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上を塩型カルボキシル基に化学変換せしめたアクリル系金属変性粒子などの高吸放湿性有機微粒子、または、ニトリル基を有するビニルモノマーの含有率が５０重量％以上よりなる高ニトリル系重合体の含有するニトリル基と、ジビニルベンゼンあるいはトリアリルシアヌレートとの架橋剤由来の架橋構造を有し、ニトリル基量の２．０ｍｍｏｌ／ｇ以上を塩型カルボキシル基に化学変換せしめたアクリル系金属変性粒子などの高吸放湿性有機微粒子が挙げられる。
【００１６】
高吸放湿性有機微粒子の粒度は５μｍ以下が好ましく、２μｍ以下がより好ましい。粒度が５μｍを超えると、吸放湿速度の低下や洗濯耐久性の低下、風合いの粗悪化（ざらつき感）をきたし好ましくない。
【００１７】
繊維に対する高吸放湿性有機微粒子の固着量は、吸放湿性に影響する重要な要素である。繊維（素材、断面形状など）によっても異なるが、吸放湿性の改善効果を得るには、繊維重量に対して１〜２０％固着させることが好ましく、より好ましくは２〜１０％である。固着量が１％未満であると改善効果に乏しく、２０％を超えると風合いが悪くなる。
【００１８】
本発明の高吸放湿性繊維は、前記高吸放湿性有機微粒子がバインダーを介して繊維に固着されたものであり、バインダーとしてエポキシ系樹脂を用いることに特徴がある。従来技術のように、バインダーとしてポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂などを用いた場合、硬化を十分に行うには、ブロックイソシアネート系、メラミン系などの架橋剤を併用し、１３０℃以上、場合によっては１７０℃以上もの過酷な熱処理が必要であった。
このため、分散染料染色物に適用した場合、昇華性染料である分散染料に特有のブリード現象が起こり、染色堅牢度、特に湿潤時染色堅牢度が低下するという問題があった。これに対し、本発明においては、エポキシ系樹脂を用いて常温でも硬化反応を進行させることができる。したがって、分散染料のブリード現象が起こらない温度域での処理（本明細書でいうエージング処理）が可能で、染色堅牢度の低下を防止することができる。
【００１９】
本発明に用いられるエポキシ系樹脂は、本発明における高吸放湿性有機微粒子の塩型カルボキシル基および／またはカルボキシル基と反応可能なグリシジル基を有するものであれば特に限定されるものでないが、例えば、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジ又はトリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルなどのジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、テトラグリシジルエーテル、ポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。これらの分子量は、加工のし易さの点で２００〜２０００程度が好ましく、より好ましくは、３００〜１０００程度である。
【００２０】
エポキシ系樹脂の使用量は、固着させようとする高吸放湿性有機微粒子の量によって、またエポキシ系樹脂のエポキシ当量、分子量などによっても異なるが、通常、有機微粒子の重量に対して、１００〜３００％が好ましく、より好ましくは１００〜２００％である。使用量が１００％未満であると、十分な洗濯耐久性を得ることができないことがある。使用量が３００％を超えると、風合いが著しく硬化し、衣服としての使用に耐えないことがある。
【００２１】
これらエポキシ系樹脂の使用に際しては、周知のように、アミン系、有機酸系、無機酸系、アルコール系などの硬化剤や、ホウフッ化亜鉛などの触媒を併用する。なかでも、反応性、取扱い性などの点から、アミン系硬化剤が好ましく、脂肪族ポリアミン、変性脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、変性芳香族ポリアミン、脂環式ポリアミン、変性脂環式ポリアミン、ポリアミドアミン、変性ポリアミドアミンなどが挙げられる。
【００２２】
アミン系硬化剤の使用量は、エポキシ系樹脂の使用量によって異なるが、またエポキシ系樹脂のエポキシ当量、分子量などによっても異なるが、通常、エポキシ系樹脂の重量に対して５〜５０％、好ましくは１０〜２０％である。使用量が５％未満であると硬化が不十分となり洗濯耐久性が得られないことがある。使用量が５０％を超えると、風合いが硬化するばかりか、不経済であり、また未反応の硬化剤が繊維に残留し、皮膚障害の原因となる恐れがある。
【００２３】
本発明の高吸放湿性繊維は、塩型カルボキシル基および／またはカルボキシル基を有する高吸放湿性有機微粒子、エポキシ系樹脂、硬化剤を少なくとも含んでなる混合組成物を繊維表面に付与した後、乾燥、エージング処理することにより製造することができる。
【００２４】
混合組成物は、水系、溶剤系のいずれも構成することができるが、分散染料染色物に適用する場合、溶剤系は分散染料の溶出汚染の問題が懸念される。溶剤としては、トルエン、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン、酢酸エチルなどが挙げられるが、アクリル系繊維、ジアセテート、トリアセテート繊維など、特定の有機溶剤にて溶解する繊維に適用する場合は、選択に注意を要する。
【００２５】
混合組成物を繊維に付与する方法としては、一般公知の方法を採用することができ、パディング（マングルパッド）法、スプレー法、グラビア法、コーティング法などが挙げられる。混合組成物の組成、および繊維への付与量を調整することにより、目的量の高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させる。
【００２６】
次いで、混合組成物を付与した繊維を乾燥、エージング処理して、エポキシ系樹脂を硬化させることにより、高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させる。
乾燥、エージング処理は二工程で行ってもよいし、一工程で行ってもよい。用いる装置や温度、時間などの条件は、生産性を考慮し、また繊維の物性や形態、染色堅牢度に悪影響を及ぼさないように配慮して、適宜、最適条件を決定する。
【００２７】
乾燥、エージング処理は、通常用いられている熱風型乾燥機などを用いて行うことができる。乾燥温度や乾燥時間は、水分が除去できる条件であれば特に限定されないが、通常、エージング処理よりも弱い条件（温度および／または時間）で行われる。
【００２８】
エージング処理は、通常、５〜１５０℃の温度条件で行われる。５℃未満でもエポキシ系樹脂の硬化反応は進行するが、硬化反応に多大な時間を要し、生産性が低下するため好ましくない。１５０℃を越えると、繊維物性低下や、風合い硬化、変色をきたすため好ましくない。とくに、分散染料染色物に適用する場合には、染色堅牢度低下を防止するため、１００℃以下の低温でエージング処理する必要がある。硬化反応の完結に要する時間は、温度やエポキシ系樹脂の種類、使用量によって異なるが、通常、５分間〜７日間で、これと同等のエージング時間を設けるのが普通である。ただし、エポキシ系樹脂は常温でも硬化反応が進むため、エージング処理として設けた時間が５分間未満であっても、直ちに実用に供さないのでれば、性能面で、必ずしも問題になるとは限らない。また、エージング時間が７日間以上であっても、生産性を除き、特に問題となることはない。
【００２９】
かくして、高吸放湿性有機微粒子を効率よく効果的に疎水性繊維の表面に固着することができるため、後加工でありながら、高度の吸湿性と放湿性を合わせ持ち、かつ洗濯耐久性、染色堅牢性に優れた高吸放湿性繊維を得ることができる。
【００３０】
本発明の高吸放湿性繊維は、２０℃、９５％ＲＨでの水分率が、未加工繊維に対して、洗濯初期（洗濯０回）で２％以上の差を有し、かつ洗濯２０回後で１．５％以上の差を有するものであり、吸湿性の改善効果に優れたものとなる。より好ましくは、洗濯初期で７％以上の差を有し、かつ洗濯２０回後で２％以上の差を有するものである。
【００３１】
また、分散染料により染色されたポリエステル系繊維に適用した場合、染色堅牢度の低下を防止することができ、その湿潤時染色堅牢度（洗濯、水、汗、湿潤摩擦）は４級以上を保持するものである。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例に何ら限定されるものではない。
【００３３】
実施例における水分率、染色堅牢度の評価、および洗濯処理は次の方法に従った。
＜水分率＞
試料繊維を１０５℃、２時間乾燥して重量を測定する（Ｗ０）。次に試料を２０℃、所定湿度（６５％ＲＨ、９５％ＲＨ）の雰囲気中に２４時間放置する。このようにして吸湿した試料の重量を測定する（Ｗ１）。以上の測定値から、次式によって水分率を算出した。
水分率（％）＝｛（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０｝×１００
【００３４】
＜染色堅牢度＞
洗濯 ＪＩＳ Ｌ０８４４−１９８６ Ａ−２法
水 ＪＩＳ Ｌ０８４６−１９９６
汗 ＪＩＳ Ｌ０８４８−１９９６ アルカリ性
摩擦 ＪＩＳ Ｌ０８４９−１９９６ 摩擦試験機II型、乾燥、湿潤
【００３５】
＜洗濯処理＞
ＪＩＳ Ｌ０２１７−１９９５ １０３法
【００３６】
［製造例１］高吸放湿性有機微粒子の製造
アクリロニトリル４５０部、アクリル酸メチル４０部、ｐ−スチレンスルホン酸ソーダ１６部、および水１１８０部をオートクレーブに仕込み、重合開始剤としてジ−ｔｅｒ−ブチルパーオキサイドを単量体全量に対して０．５％添加した後、密閉し、次いで攪拌下において１５０℃の温度にて２０分間重合せしめた後、反応終了後、攪拌を継続しながら約９０℃まで冷却し、平均粒子径２μｍ（光散乱光度計で測定）の原料微粒子の水分散体を得た。
【００３７】
この水分散体に浴中濃度が３５％になるようにヒドラジンを加え、１０２℃で２．５時間架橋処理を行い、続いて、浴中濃度が１０％となるようにＮａＯＨを加え、１０２℃で５時間の加水分解処理を行った後、流水中で透析、脱塩、乾燥後、高吸放湿性の有機微粒子を得た。
【００３８】
該有機微粒子の窒素増加量は３．３％、塩型カルボキシル基４．３ｍｍｏｌ／ｇ、２０℃、６５％ＲＨでの水分率は４５％、平均粒子径は２μｍであった（高吸放湿性有機微粒子）。該有機微粒子を７０℃で１２時間真空乾燥後、２０℃、６５％ＲＨの雰囲気に１０分間放置後の水分率は１０％であり、２４時間後は４５％であった。
【００３９】
また、２０℃、９０％ＲＨの雰囲気に２４時間放置後の水分率は５６％であり、その後２０℃、４０％ＲＨの雰囲気に移し、１０分後の水分率は４６％、１時間後の水分率は２８％であった。
以上により、有機微粒子の吸放湿性が確認された。
【００４０】
［実施例１］
ポリエステル糸（１６７ｄｔｅｘ／４８ｆ）を用いて目付３２０ｇ／ｍ２、モクロディー組織の編地を作成した。次いで、常法に従い精練、プレセット（１８０℃、１分）を行った後、ダイトーケミックス株式会社製ブラック分散染料、Ｓ１５０を用いて、１５％ｏ．ｗ．ｆ．の濃度で染色した。引き続き、還元洗浄、乾燥（１３０℃、１分）を行い、試験用布帛とした。該布帛を、下記の混合組成物に浸漬した後、マングルで絞り（１ディップ１ニップ、絞り率１００％）、乾燥（１３０℃、１分）、エージング処理（６０℃、１時間）を行い、製造例１の高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させた。本実施例における高吸放湿性有機微粒子、エポキシ系樹脂の繊維重量に対する固着量はそれぞれ４％、５％であり、高吸放湿性有機微粒子の固着量に対するエポキシ系樹脂の固着量は１２５％であった。
高吸放湿性有機微粒子 ４ 重量部
ポリエチレングリコール（ＥＯのｎ数が９）
ジグリシジルエーテル（固形分100％） ５
ｍ−キシリレンジアミン（固形分100％） ０．８
水 ９０．２
【００４１】
［実施例２］
エージング処理を２０℃、７日間の条件で行った以外は、実施例１と同じ方法で、製造例１の高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させた。本実施例における高吸放湿性有機微粒子、エポキシ系樹脂の繊維重量に対する固着量はそれぞれ４％、５％であり、高吸放湿性有機微粒子の固着量に対するエポキシ系樹脂の固着量は１２５％であった。
【００４２】
［比較例１］
実施例１と同一の試験用布帛を用いた。該布帛を、下記の混合組成物に浸漬した後、マングルで絞り（１ディップ１ニップ、絞り率１００％）、乾燥（１３０℃、１分）、熱処理（１６０℃、１分）を行い、製造例１の高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させた。本比較例における高吸放湿性有機微粒子、アクリル系樹脂の繊維重量に対する固着量はそれぞれ４％、２．３％であり、高吸放湿性有機微粒子の固着量に対するアクリル系樹脂の固着量は５７．５％であった。
［比較例２］
下記の混合組成物を用いたこと以外は、比較例１と同じ方法で高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させた。本比較例における製造例１の高吸放湿性有機微粒子、熱反応型ウレタン系樹脂の繊維重量に対する固着量はそれぞれ４％、１．２５％であり、高吸放湿性有機微粒子の固着量に対する熱反応型ウレタン系樹脂の固着量は３１．３％であった。
以上、実施例１〜２、比較例１〜３、および未加工繊維布帛における評価結果を表１に示す。
【表１】
実施例１により得られた、高吸放湿性有機微粒子を繊維表面に固着させてなる繊維を、１０５℃で２時間乾燥後、２０℃、９５％ＲＨの雰囲気に１０分間放置後の水分率は４．５％であり、１時間後は５．９％、２４時間後は７．７％であった。その後、２０℃、６５％ＲＨの雰囲気に移し、１０分後の水分率は３．５％であり、１時間後は２．６％、２４時間後は２．１％であった。これにより、吸放湿性が確認された。
【００４６】
また、２０％、９５％ＲＨでの水分率が、未加工繊維に対し、洗濯初期で７．１％、洗濯２０回後で２．８％の差を有しており、洗濯耐久性に優れた改善効果が確認された。さらに、染色堅牢度の低下が見られず、良好な堅牢性を示した。
実施例２も実施例１と、同様であった。
【００４７】
一方、比較例１は洗濯耐久性、染色堅牢性が不良であり、比較例２は洗濯耐久性は良好であるものの、染色堅牢性が極めて悪い結果であった。
【００４８】
【発明の効果】
本発明によって得られた高吸放湿性繊維は、高度の吸湿性と放湿性を合わせ持つため快適な着用性が保証され、かつ洗濯耐久性、染色堅牢性に優れるため、取扱い性にも優れている。本発明の高吸放湿繊維は、スポーツウェア、インナーウェア、作業ユニフォームなどの一般衣料として、あるいは裏地、芯地などの衣料副資材、カーテン、壁紙クロスなどのインテリア資材、枕カバー、布団側地などの寝装資材として好適に用いることができる。
Claims (8)
- 塩型カルボキシル基および／またはカルボキシル基を有する高吸放湿性有機微粒子がエポキシ系樹脂を介して繊維表面に固着されている高吸放湿性繊維であって、繊維が主として分散染料により染色された繊維からなり、かつ湿潤時染色堅牢度（洗濯、水、汗、湿潤摩擦）が４級以上であることを特徴とする高吸放湿性繊維。
- 高吸放湿性有機微粒子が、塩型カルボキシル基を有し、かつ架橋構造を有するアクリル系重合体からなる高吸放湿性有機微粒子であることを特徴とする請求項１に記載の高吸放湿性繊維。
- 高吸放湿性有機微粒子が、アクリロニトリルを８５％以上含むアクリル系樹脂にヒドラジン処理により架橋構造を導入し、窒素含有量の増加が１．０〜１５．０重量％であり、加水分解により、残存しているニトリル基量の１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上を塩型カルボキシル基に化学変換せしめたものであることを特徴とする請求項１または２に記載の高吸放湿性繊維。
- 高吸放湿性有機微粒子が、ニトリル基を有するビニルモノマーの含有率が５０重量％以上よりなる高ニトリル系重合体の含有するニトリル基と、ジビニルベンゼンあるいはトリアリルシアヌレートとの架橋剤由来の架橋構造を有し、かつ塩型のカルボキシル基を２．０ｍｍｏｌ／ｇ以上有することを特徴とする請求項１または２に記載の高吸放湿性繊維。
- ２０℃、９５％ＲＨでの水分率が、未加工繊維に対して、洗濯初期で２％以上の差を有し、かつ洗濯２０回後で１．５％以上の差を有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の高吸放湿性繊維。
- 繊維が主として合成繊維からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の高吸放湿性繊維。
- 塩型カルボキシル基および／またはカルボキシル基を有する高吸放湿性有機微粒子、エポキシ系樹脂、硬化剤を少なくとも含んでなる混合組成物を繊維表面に付与した後、乾燥、エージング処理することを特徴とする高吸放湿性繊維の製造方法。
- 主として分散染料により染色された繊維からなる繊維表面に、前記混合組成物を付与し、乾燥した後、５〜１００℃でエージング処理することを特徴とする請求項７に記載の製造方法。
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