JP2001248073A - 透湿防水布帛用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】組成物の経時安定性に優れ、かつ吸湿発熱、衣
服内湿度低減、結露防止効果に優れた透湿防水布帛の工
業生産に好適な樹脂組成物を提供する。 【解決手段】高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子、非水系ベ
ース樹脂及び該ベース樹脂の溶媒とを含有する透湿防水
布帛用樹脂組成物であり、前記高吸放湿吸湿発熱性有機
微粒子が水分率２０％以下で、かつ平均粒径が３０μｍ
以下であることを特徴とする透湿防水布帛用樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は雨衣、登山、アスレ
チック、スキー、スノーボード、ゴルフ等のスポーツ衣
料、紳士、婦人服、コート類等のカジュアルウェア及び
各種外衣、冷凍庫、冷蔵庫などで作業するユニホーム等
各種衣料用として用いられる吸湿発熱、衣服内湿度低
減、結露防止効果を持つ透湿防水布帛用に用いられる樹
脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】保温性が要求される繊維製品には冬季に
使用する一般衣料(スーツ、コート等)、防寒衣料(ジャ
ンパー等)、またスキーなどの冬季スポーツ衣料ならび
に冷凍庫、冷蔵庫などで作業するユニフォーム等があ
り、保温性向上のために繊維集合体の繊維径を細くして
デッドエア層を増やすことや、繊維にセラミックスや金
属を練り込み遠赤外線の効果を期待する方法などが種々
提案されている。保温性を向上させる方法としては、例
えば繊維にセラミックスや金属を練り込む方法として
は、特開昭６３−１０５１０７号公報の繊維製品の製造
方法や特開平７−３３１５８４号公報の防ダニ用遠赤外
線放射繊維等のように繊維に遠赤外線を放射するセラミ
ックス及び金属を練り込む方法が提案されている。しか
しながら、これらの方法はセラミックス及び金属を練り
込むことにより原糸の強力が低下したり、原糸が着色し
たりする欠点がある。コーティング剤やラミネート樹脂
の中にセラミックスや金属を添加する方法としては、特
開昭６０−１６２６４１号公報の保温効果の優れたシー
ト状素材や特開昭６３−３５８８７号公報のコーティン
グ布帛、特開平１−１８３５７９号公報のセラミックス
をコーティングした布または紙製品などが開示されてい
る。しかし、これらの方法では保温性は得られるが添加
剤の吸放湿性に由来する衣服内湿度低減、結露防止効果
は得られていなかった。一方、透湿防水衣料の着用時の
蒸れを防止し、結露防止性を高める方法としては、特開
昭５６−１７２５６号公報、特開昭５６−２０６７９号
公報の防水シート、特開昭６０−５２６７５号公報の吸
放湿性防水シート、特開昭６０−１１０４４０号公報、
特開昭６０−１２６３８６号公報の非通気性吸放湿性防
水シート、特開昭１−７７５３０号公報の結露防止性防
水シート、特開平７−９６３１号公報の透湿性防水布
帛、特開平３―９７９７０号公報の吸放湿性防水コーテ
ィング布帛等が開示されている。しかし、これらは結露
防止性を狙ったものであり、発熱効果を狙ったものでは
なかった。そこで、以前に本発明者らは、高吸放湿吸湿
発熱性の微粒子を繊維布帛に透湿性樹脂を接着剤として
付着させることによって、人体から放出される汗を吸湿
して発熱し、併せて高い吸放湿性により衣服内湿度低
減、結露防止効果を持つ透湿防水布帛を得る方法により
本問題の解決を図った。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記の透湿防水布帛を
得る方法において、本高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子を
非水系溶媒のベース樹脂中に添加する際、樹脂組成物の
増粘が発生し、透湿防水膜作成の方法としてのコーティ
ング法、パディング法等の適用が不可能になるなど樹脂
組成物製造時のトラブルを回避する必要が生じた。ま
た、添加する高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の粒径が３
０μmより大きいと、樹脂組成物を付与した透湿防水布
帛にざらつきが発生し、また本微粒子の脱落が起こるた
め、粒径が３０μmを越える高吸放湿吸湿発熱性有機微
粒子を用いる場合は何らかの手段により樹脂組成物中の
粒子径を小さくする必要があった。そこで本発明は、高
吸放湿吸湿発熱性有機微粒子を含有していても経時安定
性に優れ、吸湿発熱、衣服内湿度低減、結露防止効果に
優れた透湿防水布帛の工業生産に好適な樹脂組成物を提
供しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は上記
課題を解決するための次の構成より成るものである。 １．高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子、非水系ベース樹脂
及び該ベース樹脂の溶媒とを含有する透湿防水布帛用樹
脂組成物であり、前記高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子が
水分率２０％以下で、かつ平均粒径が３０μｍ以下であ
ることを特徴とする透湿防水布帛用樹脂組成物。

【０００５】２．高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の相対
湿度（RH）６５%での水分率が２５％以上であり、初期
吸湿速度が０．６％／分以上であり、初期放湿速度が
０．６％／分以上であり、かつ吸水量比が０．４以上１
０未満である前記１記載の透湿防水布帛用樹脂組成物。 ３．高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子がニトリル基を有す
るビニルモノマーを５０重量％以上よりなる高ニトリル
系重合体にヒドラジン処理により架橋構造を導入し、加
水分解により残存しているニトリル基の１.０mmol／ｇ
以上を加水分解により塩型カルボキシル基に化学変換せ
しめたものであるか又は／及びポリスチレン系、ポリア
クリロニトリル系、ポリアクリルエステル系、ポリメタ
アクリルエステル系のいずれかの重合体にスルホン酸
基、カルボン酸基、リン酸基あるいはそれらの塩が導入
され、かつ架橋性ビニル化合物で架橋されたものである
前記１〜２に記載の透湿防水布帛用樹脂組成物。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明に用いるベース樹脂としては
アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリアミド樹脂等、またはこれらの樹脂の混
合物等があるが、非水系溶媒の樹脂溶液であればいずれ
の樹脂でも良い。非水系溶媒としては、特に限定されな
いが、トルエン、メチルエチルケトン及びこれらの混合
溶媒などが挙げられる。

【０００７】本発明に用いる繊維布帛としては、ポリエ
ステル系、ポリアミド系、ポリアクリロニトリル系等の
合成繊維、レーヨン、アセテート等の半合成繊維、木
綿、シルク、ウール等の天然繊維からなる、織物、編
物、不織布などが含まれる。また上記の基布に他の後加
工、例えば撥水加工等を施しておいても良い。

【０００８】本発明における高吸放湿吸湿発熱性有機微
粒子としては、吸湿性が高く、かつ放湿性を有し、なお
かつ吸湿した際に発熱を示す有機微粒子であり、相対湿
度（RH）６５%での水分率が２５％以上の高吸湿性であ
り、初期吸湿速度が０．６％／分以上、好ましくは、
０．８％／分以上の高吸湿速度であることが優れた吸湿
発熱性を得るために必要である。水分率は好ましくは、
３０％以上、より好ましくは４０％以上であり、初期吸
湿速度は好ましくは０.６％／分以上、より好ましくは
０.８％／分以上、更に好ましくは１．０％／分以上の
有機微粒子である。

【０００９】但し、本粒子の吸水量が大きすぎる場合、
樹脂膜の膨潤、粒子の脱離等が発生するため、上記の吸
湿性、放湿性に加え粒子の吸水量比(絶乾した粒子の重
量（Ａ）及び該粒子に純水を添加して２４時間放置後、
余分の水をデカンテーションで除いた後の全体の重量
（Ｂ）を測定し、（Ｂ−Ａ）／Ａから求める)が０．４
以上でありかつ１０未満であることが必要であり、０．
６以上４未満がより好ましい。

【００１０】また放湿性に関しては、２０℃、９０％RH
から２０℃、４０％RHでの初期放湿速度が０．６％／分
以上であることが吸収した水分の放散による衣服内湿度
低減、結露防止の観点より重要であり、好ましくは０.
８％／分以上、更に好ましくは１．０％／分以上であ
る。

【００１１】なお、初期吸湿速度とは７０℃×１２時間
の真空乾燥後、２０℃×６５％RHの雰囲気中に１０分間
放置した時の水分率を求め、１分間当たりの水分率の増
加率によって求められるものであり、初期放湿速度とは
２０℃、９０％RＨでの２４時間調湿後、２０℃、４０
％RHの雰囲気に移し１０分間放置した時の水分率を求
め、１分間当たりの水分率の減少率によって求められる
ものである。

【００１２】高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子は、架橋構
造を有し、かつスルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基
あるいはそれらの塩などの極性基を有するものであり、
その例としては、ニトリル基を有するビニルモノマーが
５０重量％以上よりなる高ニトリル系重合体にヒドラジ
ン処理により架橋構造を導入し、窒素含有量の増加を
１.０〜１５.０重量％として、残存しているニトリル基
の１.０mmol／ｇ以上を加水分解により塩型カルボキシ
ル基に化学変換せしめたものやポリスチレン系、ポリア
クリロニトリル系、ポリアクリルエステル系、ポリメタ
アクリルエステル系のいずれかの重合体でスルホン酸
基、カルボン酸基、リン酸基あるいはそれらの塩が導入
され、ジビニルベンゼンあるいはトリアリルイソシアヌ
レートなどの架橋性ビニルモノマーで架橋されたもので
ある。

【００１３】高ニトリル系重合体とは、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、α-クロロアクリロニトリル
などのニトリル基を有するビニルモノマーが５０重量％
以上重合されてなる重合体であり、ニトリル基がヒドラ
ジン系化合物によって架橋することができるものであ
る。主成分のモノマーは、アクリロニトリルがコストの
点で好ましく、共重合されるモノマーとしては、ニトリ
ル基を有するビニルモノマーと共重合できるモノマーで
あれば限定されない。

【００１４】ヒドラジン系化合物としては、水加ヒドラ
ジン、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒドラジン、硝酸ヒドラジ
ンなどのヒドラジンの塩類、グアニジン、メラミンなど
のヒドラジン誘導体である。

【００１５】ポリスチレン系、ポリアクリロニトリル
系、ポリアクリルエステル系、ポリメタアクリルエステ
ル系の重合体とは、それぞれスチレン、アクリル酸エス
テル、メタアクリル酸エステルを主体とし、スルホン酸
基、カルボン酸基、リン酸基あるいはそれらの塩などの
極性基を導入できるビニルモノマー及び重合体中に架橋
構造を導入できるビニルモノマーが共重合されたもので
ある。極性基の導入及び架橋構造の導入は、重合段階又
は重合体の後処理のいずれでもよい。架橋構造の導入に
好適な化合物は、ジビニルベンゼンあるいはトリアリル
イソシアヌレートである。

【００１６】共重合されるモノマーの例としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボ
ン酸類及びこれらの塩、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸エ
ステル類、メチルビニルケトンなどの不飽和ケトン類、
酢酸ビニルなどのビニルエステル類、メチルビニルエー
テルなどのビニルエーテル類、アクリルアミド類、ビニ
ルスルホン酸、スチレンスルホン酸などの不飽和スルホ
ン酸及びこれらの塩、メチルスチレンなどのスチレン化
合物アリルアルコール類ビニルピリジンなどの塩基性ビ
ニル化合物アクロレインなどの不飽和アルデヒド類グリ
シジルメタアクリレート、N−メチロールアクリルアミ
ド、ヒドロキシエチルメタアクリレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、ジビニルベンゼンなどの架橋性ビニル
化合物などを挙げることができる。

【００１７】これらの有機微粒子の極性基の塩として
は、特に限定はなく、その用途に応じて適宜選択でき
る。具体的には、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａなどのアルカリ土類金属、Ｃｕ、Ｚ
ｎ、Ａｌ、Ａｇ、Ｎｉなどの他の金属、ＮＨ₄、アミン
などの有機の陽イオンを挙げることができ、これらが混
合されていてもよい。吸湿発熱性の点で、Ｎａ、Ｃａが
好ましい。

【００１８】高吸放湿吸湿発熱有機微粒子のベース樹脂
への添加時の水分率はベース樹脂が非水系である場合、
樹脂の粘度異常と関係のある重要な要因である。粘度異
常を避けるためにも、樹脂溶液に高吸放湿吸湿発熱有機
微粒子を直接添加する場合においても、また湿式分散処
理等のために一旦溶剤を多くして粘度を下げた樹脂に高
吸放湿吸湿発熱有機微粒子を添加して分散液を作成する
場合においても、粒子の水分率を２０％以下にすること
が必要であり、好ましくは１６％以下である。水分率が
２０％を超えると樹脂組成物の粘度異常が起こる。

【００１９】高吸放湿吸湿発熱有機微粒子の平均粒径
は、吸湿、放湿速度の向上、また樹脂層からの脱離防
止、布帛のざらつき防止の観点より平均粒径３０μm以
下が必要であり、１０μm以下が好ましく、５μm以下が
より好ましい。

【００２０】高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の樹脂組成
物中における含有量は、透湿防水布帛に処理した場合に
透湿防水布帛の保温性と関係のある重要な要件である。
保温性の効果を出すためには、ベース樹脂に対して1〜
１００重量％であり、好ましくは１０〜５０重量％であ
り、より好ましくは１５〜４０重量％である。１重量％
未満では吸湿発熱、衣服内湿度低減、結露防止効果に乏
しく、５０重量％を超えると分散させにくくなると共に
外観が不良となり、また樹脂層の強度低下が著しくな
る。

【００２１】なお、高吸放湿吸湿発熱有機微粒子の平均
粒径を低減する方法としては、例えばボールミル、ビー
ズミル、サンドミル、２本、３本ロールミル、ニーダー
などの湿式分散法等があるが、上記粒径が得られるなら
ば本方法に限定されない。つまり、本高吸放湿吸湿発熱
有機微粒子の平均粒径を３０μm以下に出来る方法であ
ればいずれの方法を使用してもよい。

【００２２】なお、分散液の粘度は、上記の分散方法に
適合できるものであれば特に限定されない。例えば湿式
分散処理を行う際、分散処理のために一旦溶剤を多くし
て粘度を下げておき、分散処理完了後溶剤濃度の低い、
あるいは溶剤なしのベース樹脂を添加する事により粉体
とベース樹脂固形分の比、また粘度を目標値に合わせる
方法を採用してもよい。また塗布時の粘度は、布帛への
浸透性、塗布時から乾燥までの樹脂の流れ出し抑制、樹
脂組成物の機台へのポンプによる輸送性等の観点より、
４〜３０Ｐａ・ｓが適当であり、より好ましくは５〜２
０Ｐａ・ｓである。

【００２３】本発明の樹脂組成物を基布上に付与する方
法としては、例えばコーティング法があるが、本方法に
限定されない。つまり、パディング法、スプレー法等、
本樹脂組成物を基布上に付与できる方法であればいかな
る方法でも使用できる。また樹脂組成物を一旦離型紙上
にコーティングしておき、布帛と貼り合わせるラミネー
ト法でも良い。この場合は離型紙へのコーティング時に
おける樹脂組成物の粘性改善が課題となる。

【００２４】

【実施例】以下に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は、何らこれらに限定されるものではない。
また、実施例における樹脂の性能の測定、評価は次の方
法で行った。なお、以下で単に部、％と表示したもの
は、重量部、重量％を示す。樹脂組成物粘度：TOKIMEC
INC製 BL型粘度計を用い、ローターＮｏ．４、回転数
６ｒｐｍ、温度２０℃で測定した。

【００２５】高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の水分率
（％）：高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の重量を測定
し、次に該高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子を７０℃で１
２時間真空乾燥した後の重量を測定後、下記計算式によ
り求めた。 水分率（％）＝（乾燥前重量−乾燥後重量）÷乾燥前重
量×１００

【００２６】高吸放湿吸湿発熱有機微粒子の粒径：実施
例あるいは比較例で得られた布帛のコーティング面を１
０００倍の電子顕微鏡で撮影し、その写真をたて５ｃｍ
×よこ５ｃｍの正方形に分割し、正方形を任意に３箇所
選んで中の粒子の粒径を測定し、平均した。単位：μm

【００２７】吸湿発熱温度差：樹脂層を有するサンプル
布帛および高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子を含まない樹
脂層を持つブランク布帛（下記比較例４)をそれぞれ絶
乾（乾燥条件：１２０℃、３時間）したのちデシケータ
ーに入れ、このデシケーターを、３２℃、相対湿度７０
％の環境下に１０時間以上置くことで布帛の調温を行
い、その後、布帛の取り出し直後から３０秒間における
布帛の表面温度を日本電気三栄株式会社製ＴＨＥＲＭＯ
ＴＲＡＣＥＲ ＴＨ３１００及びＤＥＴＥＣＴＯＲ
ＵＮＩＴ ＴＨ３１００で測定し、これらの布帛の表面
温度のそれぞれの最高温度のＴ（サンプル）、Ｔ（ブラ
ンク）の値を求めて、△Ｔ=Ｔ（サンプル）−Ｔ（ブラ
ンク）により吸湿発熱温度差△Ｔの値を算出した。 Ｔ（サンプル）：上記樹脂層を有する布帛を絶乾し、絶
乾状態のまま３２℃に調温した後、３２℃、相対湿度７
０％の環境下に布帛を置いた直後から３０秒間における
樹脂層を有する面の表面温度の最高温度（℃）。 Ｔ（ブランク）：ブランク布帛を絶乾し、絶乾状態のま
ま３２℃に調温した後、３２℃、相対湿度７０％の環境
下に布帛を置いた直後から３０秒間における樹脂層を有
する面の表面温度の最高温度（℃）。

【００２８】透湿度：ＪＩＳ Ｌ １０９９ （Ａ−１
法）で測定した。単位：g／m²・２４hr

【００２９】耐水圧：ＪＩＳ Ｌ １０９２ （高水圧
法）で測定した。単位：Ｐａ

【００３０】（１）コーティング用基布の製造 経糸、緯糸の双方にナイロン７７ｄｔｅｘ／９６ｆを用
い、仕上がりの密度が経糸１２４本／２．５４ｃｍ、緯
糸が１００本／２．５４ｃｍになるように設計し、ジッ
ガー染色機で酸性染料で染色して加工用布帛を得た。そ
の後、フッ素系撥水剤のアサヒガード７３０（旭硝子社
製造）１％ｏｗｆをパッド−ドライ法で付与した後、１
６５℃×１分間の熱処理を行った。次いで、１７０℃で
圧力２９５Ｎ／ｃｍ²の条件でカレンダー処理を行い、
コーティング用基布とした。

【００３１】（２）高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の製
造 ａ）高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子１ アクリロニトリル４５５部、アクリル酸メチル１５部、
p−スチレンスルホン酸ソーダ１５部及び水１１５０部
をオートクレーブに入れ、重合開始剤としてジ−tert−
ブチルパーオキサイドを単量体全量に対して０．５５％
添加した後、密閉し、次いで攪拌下において１５１℃の
温度にて２５分間重合せしめた後、反応終了後、攪拌を
継続しながら９２℃まで冷却し、平均粒子径０．９μm
（光散乱光度計で測定）の原料微粒子の水分散体を得
た。

【００３２】この水分散体に浴中濃度が３４％になるよ
うにヒドラジンを加え、１０４℃で２．９時間架橋処理
を行い、続いて浴中濃度が１０％となるようにNaOHを加
え、１０１℃で７時間の加水分解処理を行った後、流水
中で透析、脱塩、乾燥後、高吸放湿吸湿発熱性の微粒子
を得た。該有機微粒子の窒素増加量は３．４％、塩系カ
ルボキシル基４．１mmol／ｇ、６５％RH（２０℃）の吸
湿率は４６％、平均粒子径は５２μmであった。

【００３３】該有機微粒子を７０℃で１２時間真空乾燥
後、６５％RH（２０℃）の雰囲気下に１０分間放置後の
吸湿率は１０．５％であり、２４時間後は４６％であっ
た。また、９０％RH（２０℃）の雰囲気下での２４時間
後の吸湿率は７８％であり、その後４０％RH（２０℃）
の雰囲気に移した際、１０分後の吸湿率は６７％、また
２４時間後の吸湿率は２６％であり、吸放湿性が確認さ
れた。

【００３４】ｂ）高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子２ メタクリル酸／p−スチレンスルホン酸ソーダ＝７１／
２９の水溶性重合体３００部及び硫酸ナトリウム３０部
を６５００部の水に溶解し、櫂型撹拌機付きの重合槽に
仕込んだ。次にアクリル酸メチル２７００部およびジビ
ニルベンゼン３０３部に2，2'−アゾビスー（２，４−
ジメチルバレロニトリル）１６部を溶解して重合槽に仕
込み、４５０ｒｐｍの撹件条件下、６０℃で２時間重合
し、重合率９０％で平均粒子径５０μｍのアクリル酸メ
チル／ジビニルベンゼン共重合体を得た。該重合体１０
２部を水９００部中に分散し、これに１００部の苛性ソ
ーダを添加し、９０℃、２時間反応を行い、アクリル酸
メチルのメチルエステル部を加水分解することによりカ
ルボキシル基４．４ミリ当量／ｇを有した架橋重合体を
得た。得られた重合体を水中に分散し、洗浄、脱水、乾
燥し高吸放湿吸湿発熱性の微粒子を得た。

【００３５】該有機微粒子の６５％RH（２０℃）の吸湿
率は４５％、平均粒子径は５３μmであった。該有機微
粒子を７０℃で１２時間真空乾燥後、６５％RH（２０
℃）の雰囲気下に１０分間放置後の吸湿率は１０．７％
であり、２４時間後は５１％であった。また、９０％RH
（２０℃）の雰囲気下での２４時間後の吸湿率は８０％
であり、その後４０％RH（２０℃）の雰囲気に移した
際、１０分後の吸湿率は６８％、また２４時間後の吸湿
率は２７％であり、吸放湿性が確認された。また本粒子
の吸水量比は２．６であった。

【００３６】（３）加工用薬剤 ベース樹脂：パラクロンＳＳ−２５００（根上工業
（株）製 アクリル樹脂、固形分２０％、溶剤トルエ
ン） 架橋剤：パンロンＬＮ （根上工業（株）製 イソシア
ネート系架橋剤）

【００３７】［実施例１］上記で製造した高吸放湿吸湿
発熱性有機微粒子１を７０℃で１０時間真空乾燥し、乾
燥実施後、シリカゲルの入ったデシケーターに粉砕後の
微粒子を入れ、冷却した。冷却後の高吸放湿吸湿発熱性
有機微粒子１の粒径は５２μm、水分率は１０％であっ
た。冷却後、上記の高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子１の
１００部に対し、トルエン１３５部を添加し、次にパラ
クロンＳＳ−２５００の原液１１２．５部を添加、混合
して分散液を調製した。本分散液１ｋｇに対し、シンマ
ルエンタープライゼス製ダイノミルＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ
を用いて２時間の分散処理を行った。分散処理中の液温
は４０℃、分散液粘度は０．７Ｐａ・ｓであった。分散
処理終了後、本分散液１００部に対しパラクロンＳＳ−
２５００の原液５６４部、トルエン６８．４部を添加し
てコーティング液を調製した。この時の樹脂の粘度は１
０．５Ｐａ・ｓであった。

【００３８】次にコーティング直前にパンロンＬＮを２
部添加し、本樹脂を前記コーティング基布に対し１００
ミクロンのクリアランスを持つアプリケーターで塗布
し、８０℃で３分間乾燥し、その後１３０℃で３分間の
キュアリング処理をして透湿防水布帛を得た。これよ
り、本透湿防水布に付与した樹脂層中の高吸放湿吸湿発
熱性有機微粒子１の割合（水分なし）は４０％と計算さ
れる。得られた透湿防水布帛の物性を表１に示す。本布
帛を手で軽くもんだ所、ざらつきもなく良好な手触りで
あり、加えて微粒子の脱落も起こらなかった。

【００３９】［実施例２］上記で製造した高吸放湿吸湿
発熱性有機微粒子２を７０℃で１０時間真空乾燥し、乾
燥実施後、シリカゲルの入ったデシケーターに粉砕後の
微粒子を入れ、冷却した。冷却後の高吸放湿吸湿発熱性
有機微粒子の粒径は５１μm、水分率は１０％であっ
た。冷却後、上記の高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子２の
１００部に対し、トルエン１３５部を添加し、次にパラ
クロンＳＳ−２５００の原液１１２．５部を添加、混合
して分散液を調製した。本分散液１ｋｇに対し、シンマ
ルエンタープライゼス製ダイノミルＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ
を用いて２時間の分散処理を行った。分散処理中の液温
は４１℃、分散液粘度は０．８Ｐａ・ｓであった。分散
処理終了後、本分散液１００部に対しパラクロンＳＳ−
２５００の原液５６４部、トルエン６８．４部を添加し
てコーティング液を調製した。この時の樹脂の粘度は１
１．０Ｐａ・ｓであった。

【００４０】次にコーティング直前にパンロンＬＮを２
部添加し、本樹脂組成物を前記コーティング基布に対し
１００ミクロンのクリアランスを持つアプリケーターで
塗布し、８０℃で３分間乾燥し、その後１３０℃で３分
間のキュアリング処理をして透湿防水布帛を得た。これ
より、本透湿防水布に付与した樹脂層中の高吸放湿吸湿
発熱性有機微粒子の割合（水分なし）は４０％と計算さ
れる。得られた透湿防水布帛の物性を表１に示す。本布
帛を手で軽くもんだ所、ざらつきもなく良好な手触りで
あり、加えて微粒子の脱落も起こらなかった。

【００４１】［比較例１］上記実施例において、高吸放
湿吸湿発熱性有機微粒子１を使用前に２０分間２０℃、
６５％ＲＨの環境に放置することで水分率を２２％に、
また微粒子の添加量を１７．１部に変更する以外は実施
例１と全く同一の方法により湿式分散処理を実施した。
この時、系の異常な粘度上昇が発生し、分散液の流動が
止まって機台が停止したため分散ができなかった。この
時の分散液の粘度は液温は４０℃、分散液粘度は３０Ｐ
ａ・ｓであった。

【００４２】［比較例２］上記実施例１において、ダイ
ノミルでの分散を実施しないこと以外は実施例１と全く
同一の方法により透湿防水布帛を得た。得られた透湿防
水膜の物性を表２に示す。得られた布帛の手触りは非常
にざらついたものであり、また手で軽くもんだ際に簡単
に粒子が脱落し、実用に耐えないものであった。

【００４３】［比較例３］上記実施例１において、高吸
放湿吸湿発熱性有機微粒子１を使用前に２０℃、６５％
ＲＨの環境に２０分放置することでを吸湿率を２２％
に、また微粒子の添加量を１７．１部とし、ダイノミル
での分散処理を実施しないこと以外は実施例１と全く同
一の方法により透湿防水布帛用樹脂組成物を得た。この
時系の粘度は１００Ｐａ・ｓを越えており、粘度異常が
発生した。この樹脂組成物を用いて実施例１と全く同一
の方法により透湿防水布帛用樹脂組成物を作成したが、
樹脂組成物の粘度異常のため基布上で樹脂組成物の厚み
むら、カスレが発生し、得られたコーティング布は実用
に耐えないものであった。

【００４４】［比較例４］吸湿発熱温度差評価用のブラ
ンク布帛の製造を次の方法で行った。パラクロンＳＳ−
２５００の樹脂１００部に対しトルエンを３２部添加し
てコーティング液を調製した。この時の樹脂の粘度は７
Ｐａ・ｓであった。次にパンロンＬＮを上記コーティン
グ液１００部に対し２部添加し、本樹脂を前記コーティ
ング基布に対し１００ミクロンのクリアランスを持つア
プリケーターで塗布し、８０℃で３分間乾燥し、その後
１３０℃で３分間のキュアリング処理をして布帛を得
た。該布帛の物性を表２に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】表１、２から、実施例１、２による透湿防
水布は、比較例２の透湿防水布に比べて、高吸放湿吸湿
発熱性有機微粒子の粒径が小さく、微粒子の表面積が大
きくなり、吸湿、吸放湿しやすいため吸湿発熱温度差、
透湿度において優れていることが明らかである。

【００４８】

【発明の効果】本発明で得られる透湿防水布帛用樹脂組
成物は、高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子分散前の高吸放
湿吸湿発熱性有機微粒子の水分率を低くすることによ
り、分散液、樹脂組成物の異常粘度上昇がなく、工業的
に安定生産できるものであり、さらに粒子を湿式分散法
でベース樹脂中に分散することで布帛のざらつき、微粒
子の脱落をなくし、加えて微粒子の表面積を大きくし、
吸湿発熱温度差、透湿度等の特性に優れた透湿防水布を
得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 20/42 Ｃ０８Ｆ 20/42 Ｃ０８Ｌ 5/00 Ｃ０８Ｌ 5/00 25/04 25/04 33/06 33/06 33/18 33/18 33/20 33/20 101/00 101/00 (72)発明者 西田 良祐 岡山県邑久郡長船町土師122−２ Ｆターム(参考） 4J002 BC022 BG031 BG032 BG092 BG102 CF001 CK021 CL001 CP031 FD202 GK02 4J100 AB02P AG04Q AJ02Q AJ09Q AL03P AL03Q AM02P AM03P AM15Q BA16H BA17H BA56H BA64H BB01P CA01 CA04 CA31 HA08 HA53 HA61 HC54 JA11 4L033 AC07 AC15 BA49 BA59 CA13 CA18 CA26 CA70

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子、非水系ベ
   ース樹脂及び該ベース樹脂の溶媒とを含有する透湿防水
   布帛用樹脂組成物であり、前記高吸放湿吸湿発熱性有機
   微粒子が水分率２０％以下で、かつ平均粒径が３０μｍ
   以下であることを特徴とする透湿防水布帛用樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の相対湿度
   （RH）６５%での水分率が２５％以上であり、初期吸湿
   速度が０．６％／分以上であり、初期放湿速度が０．６
   ％／分以上であり、かつ吸水量比が０．４以上１０未満
   であることを特徴とする請求項１記載の透湿防水布帛用
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子が、ニトリ
   ル基を有するビニルモノマーが５０重量％以上よりなる
   高ニトリル系重合体にヒドラジン処理により架橋構造を
   導入し、残存しているニトリル基の１.０mmol／ｇ以上
   を加水分解により塩型カルボキシル基に化学変換せしめ
   たものであるか又は／及びポリスチレン系、ポリアクリ
   ロニトリル系、ポリアクリルエステル系、ポリメタアク
   リルエステル系のいずれかの重合体にスルホン酸基、カ
   ルボン酸基、リン酸基あるいはそれらの塩が導入され、
   架橋性ビニル化合物で架橋されたものであることを特徴
   とする請求項１〜２に記載の透湿防水布帛用樹脂組成
   物。