JP2001240753A - 透湿防水布帛及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】透湿防水素材の問題点である高湿度下での蒸れ
の防止効果と樹脂層の剥離耐久性とを併せ持つ透湿防水
性布帛を提供する。 【解決手段】繊維布帛の少なくとも片面に高吸放湿吸湿
発熱性有機微粒子を含有する樹脂層を有し、初期衣服内
湿度低減値（△I）が３％以上であることを特徴とする
透湿防水布帛。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は雨衣、登山、アスレ
チック、スキー、スノーボード、ゴルフ等のスポーツ衣
料、紳士、婦人服、コート類等のカジュアルウェア及び
各種外衣、冷凍庫、冷蔵庫などで作業するユニホーム等
各種衣料用として用いられる吸湿発熱、衣服内湿度低
減、結露防止効果を持ち、さらに高湿度下での衣服内湿
度低減効果に優れた透湿防水布帛に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】保温性が要求される繊維製品には冬季に
使用する一般衣料(スーツ、コート等)、防寒衣料(ジャ
ンパー等)、またスキーなどの冬季スポーツ衣料ならび
に冷凍庫、冷蔵庫などで作業するユニフォーム等があ
り、保温性向上のために繊維集合体の繊維径を細くして
デッドエア層を増やすことや、繊維にセラミックスや金
属を練り込み遠赤外線の効果を期待する方法などが種々
提案されている。保温性を向上させる方法としては、例
えば繊維にセラミックスや金属を練り込む方法として
は、特開昭６３−１０５１０７号公報の繊維製品の製造
方法や特開平７−３３１５８４号公報の防ダニ用遠赤外
線放射繊維等のように繊維に遠赤外線を放射するセラミ
ックス及び金属を練り込む方法が提案されている。しか
しながら、これらの方法はセラミックス及び金属を練り
込むことにより原糸の強力が低下したり、原糸が着色し
たりする欠点がある。コーティング剤やラミネート樹脂
の中にセラミックスや金属を添加する方法としては、特
開昭６０−１６２６４１号公報の保温効果の優れたシー
ト状素材や特開昭６３−３５８８７号公報のコーティン
グ布帛、特開平１−１８３５７９号公報のセラミックス
をコーティングした布または紙製品などが開示されてい
る。しかし、これらの方法では保温性は得られるが添加
剤の吸放湿性に由来する衣服内湿度低減、結露防止効果
は得られていなかった。一方、透湿防水衣料の着用時の
蒸れを防止し、結露防止性を高める方法としては、特開
昭５６−１７２５６号公報、特開昭５６−２０６７９号
公報の防水シート、特開昭６０−５２６７５号公報の吸
放湿性防水シート、特開昭６０−１１０４４０号公報、
特開昭６０−１２６３８６号公報の非通気性吸放湿性防
水シート、特開昭１−７７５３０号公報の結露防止性防
水シート、特開平７−９６３１号公報の透湿性防水布
帛、特開平３―９７９７０号公報の吸放湿性防水コーテ
ィング布帛等が開示されている。しかし、これらは結露
防止性を狙ったものであり、結露防止性と発熱効果の両
者を兼ね備えることを狙ったものではなかった。また、
従来の透湿防水布帛は衣服内の蒸気圧と外気の蒸気圧差
を利用して透湿させるものであるため、外気が高湿度で
あると透湿能力が落ちるため、着用者は発汗時に蒸れを
感じ不快であるという欠点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで、以前に本発明
者らは、高吸放湿吸湿発熱性の微粒子を繊維布帛に対し
透湿性樹脂を接着剤として付着させることによって、人
体から放出される汗を吸湿して発熱し、併せて高い吸放
湿性により衣服内湿度低減、結露防止効果を持つ透湿防
水布帛を得る方法により本問題の解決を図り、吸湿発熱
性、衣服内湿度低減効果、透湿性を得ることができた。
しかしながら、吸湿発熱、衣服内湿度低減効果を持つ樹
脂層を布帛に付与するコーティング法において、基布
（繊維布帛）上に樹脂組成物をコーティング後、水中に
浸漬して樹脂を凝固させ、溶媒を水中に抽出し、乾燥す
る方法を用いた際には、本高吸放湿吸湿性発熱有機微粒
子の影響により形成された樹脂層と基布の間の剥離強力
が弱い欠点が明らかになり、改善の必要が生じた。本発
明は、高湿度下で着用しても発汗時に蒸れ感がなく、更
には、樹脂層と基布の間の剥離強力を改善した透湿防水
布帛を提供しようとするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は次の
構成より成るものである。 １．繊維布帛の少なくとも片面に高吸放湿吸湿発熱性有
機微粒子を含有する樹脂層を有し、初期衣服内湿度低減
値（△I）が３％以上であることを特徴とする透湿防水
布帛。

【０００５】２．前記樹脂層と布帛との剥離強度が５．
８N／２．５ｃｍ以上である前記１に記載の透湿防水布
帛。 ３．前記樹脂層がベース樹脂中に架橋剤としてブロック
イソシアネートを使用することにより得られたものであ
る前記１〜２に記載の透湿防水布帛。 ４．高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子が、ニトリル基を有
するビニルモノマーが５０重量％以上よりなる高ニトリ
ル系重合体にヒドラジン処理により架橋構造を導入し、
残存しているニトリル基の１.０mmol／ｇ以上を加水分
解により塩型カルボキシル基に化学変換せしめたもので
あるか又は／及びポリスチレン系、ポリアクリロニトリ
ル系、ポリアクリルエステル系、ポリメタアクリルエス
テル系のいずれかの重合体にスルホン酸基、カルボン酸
基、リン酸基あるいはそれらの塩が導入され、架橋性ビ
ニル化合物で架橋されたものであることを特徴とする前
記１〜３に記載の透湿防水布帛。 ５．ベース樹脂がウレタン樹脂を６０％以上含む樹脂で
ある前記１〜４に記載の透湿防水布帛。 ６．繊維布帛上にベース樹脂、該ベース樹脂の溶媒、架
橋剤及び高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子とを含有する樹
脂組成物をコーティング後、水中に浸漬して樹脂を凝固
させ、溶媒を水中に抽出後、乾燥及び熱処理することを
特徴とする透湿防水布帛の製造法。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明に用いる繊維布帛（基布）と
しては、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリアクリロ
ニトリル系等の合成繊維、レーヨン、アセテート等の半
合成繊維、木綿、シルク、ウール等の天然繊維からな
る、織物、編物、不織布などが含まれる。また上記の基
布に他の後加工、例えば撥水加工等を施しておいても良
い。

【０００７】本発明における樹脂層を形成するベース樹
脂は、公知のウレタン系樹脂で微多孔質膜を形成できる
樹脂であるが、この樹脂には他の樹脂、例えばシリコン
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等、またはこ
れらの樹脂の混合物等で、非水系溶媒の樹脂を４０重量
％以下の割合で含んでいても良い。また本樹脂層中に
は、他の添加剤、例えば酸化チタン、シリカ等が添加さ
れていても良い。

【０００８】本発明における高吸放湿吸湿発熱性有機微
粒子としては、吸湿性が高く、かつ放湿性を有し、なお
かつ吸湿した際に発熱を示す有機微粒子であり、相対湿
度（RH）６５%での水分率（吸湿率）が２５％以上の高
吸湿性であり、初期吸湿速度が０．６％／分以上、好ま
しくは、０．８％／分以上の高吸湿速度であることが優
れた吸湿発熱性を得るために必要である。水分率は好ま
しくは、３０％以上、より好ましくは４０％以上であ
り、初期吸湿速度は好ましくは０.６％／分以上、より
好ましくは０.８％／分以上、更に好ましくは１．０％
／分以上の有機微粒子である。また放湿性に関しては２
０℃、９０％RHから２０℃、４０％RHでの初期放湿速度
が０．８％／分以上であることが吸収した水分の放散に
よる衣服内湿度低減、結露防止の観点より好ましく、さ
らに好ましくは１．０％／分以上である。なお、初期吸
湿速度とは、７０℃×１２時間の真空乾燥後、２０℃×
６５％RHの雰囲気中に１０分間放置した時の吸湿率を求
め、１分間当たりの吸湿率の増加率によって求められる
ものであり、初期放湿速度とは２０℃、９０％ＲＨでの
２４時間調湿後、２０℃、４０％RHの雰囲気に移し１０
分間放置した時の吸湿率を求め、１分間当たりの吸湿率
の減少率によって求められるものである。

【０００９】但し、本発明における樹脂層によっては、
高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の吸水量が大きすぎる場
合、膜の膨潤、粒子の脱離等が発生する場合があるた
め、上記の吸湿性、放湿性に加え、粒子の吸水量比(絶
乾した粒子の重量（Ａ）及び該粒子に純水を添加して２
４時間放置後、余分の水をデカンテーションで除いた後
の全体の重量（Ｂ）を測定し、（Ｂ−Ａ）／Ａから求め
る)が０．４以上であり、かつ１０未満であることが好
ましく、０．６以上４未満がより好ましい。

【００１０】高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子は、架橋構
造を有し、かつスルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基
あるいはそれらの塩などの極性基を有するものであり、
その例としては、ニトリル基を有するビニルモノマーが
５０重量％以上よりなる高ニトリル系重合体にヒドラジ
ン処理により架橋構造を導入し、これによる窒素含有量
の増加が１.０〜１５.０重量％であり、残存しているニ
トリル基量の１.０mmol／ｇ以上を加水分解により塩型
カルボキシル基に化学変換せしめたものやポリスチレン
系、ポリアクリロニトリル系、ポリアクリルエステル
系、ポリメタアクリルエステル系のいずれかの重合体で
スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基あるいはそれら
の塩が導入され、ジビニルベンゼンあるいはトリアリル
イソシアヌレートなどの架橋性ビニル化合物で架橋され
たものなどが挙げられる。

【００１１】高ニトリル系重合体としては、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、α-クロロアクリロニト
リルなどのニトリル基を有するビニルモノマーが５０重
量％以上重合されてなる重合体であり、ニトリル基がヒ
ドラジン系化合物によって架橋することができるもので
ある。主体とするモノマーは、アクリロニトリルがコス
トの点で好ましく、共重合されるモノマーとしては、ニ
トリル基を有するビニルモノマーと共重合できるモノマ
ーであれば限定されない。

【００１２】ヒドラジン系化合物としては、水加ヒドラ
ジン、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒドラジン、硝酸ヒドラジ
ンなどのヒドラジンの塩類、グアニジン、メラミンなど
のヒドラジン誘導体である。

【００１３】ポリスチレン系、ポリアクリロニトリル
系、ポリアクリルエステル系、ポリメタアクリルエステ
ル系の重合体としては、それぞれスチレン、アクリル酸
エステル、メタアクリル酸エステルを主体とし、スルホ
ン酸基、カルボン酸基、リン酸基あるいはそれらの塩な
どの極性基を導入できるビニルモノマー及び重合体中に
架橋構造を導入できるビニルモノマーが共重合されたも
のである。極性基の導入及び架橋構造の導入は、重合段
階又は重合体の後処理のいずれでもよい。架橋構造の導
入に好適な化合物は、ジビニルベンゼンあるいはトリア
リルイソシアヌレートである。

【００１４】共重合されるモノマーの例としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸などの不飽和カルボ
ン酸類及びこれらの塩、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸エ
ステル類、メチルビニルケトンなどの不飽和ケトン類、
酢酸ビニルなどのビニルエステル類、メチルビニルエー
テルなどのビニルエーテル類、アクリルアミド類、ビニ
ルスルホン酸、スチレンスルホン酸などの不飽和スルホ
ン酸及びこれらの塩、メチルスチレンなどのスチレン化
合物、アリルアルコール類ビニルピリジンなどの塩基性
ビニル化合物アクロレインなどの不飽和アルデヒド類グ
リシジルメタアクリレート、N−メチロールアクリルア
ミド、ヒドロキシエチルメタアクリレート、トリアリル
イソシアヌレート、ジビニルベンゼンなどの架橋性ビニ
ル化合物などを挙げることができる。

【００１５】これらの有機微粒子の極性基の塩として
は、特に限定はなく、その用途に応じて適宜選択でき
る。具体的には、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋなどのアルカリ金属、
Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａなどのアルカリ土類金属、Ｃｕ、Ｚ
ｎ、Ａｌ、Ａｇ、Ｎｉなどの他の金属、ＮＨ₄、アミン
などの有機の陽イオンを挙げることができ、これらが混
合されていてもよい。吸湿発熱性の点で、Ｎａ、Ｃａが
好ましい。

【００１６】高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の樹脂添加
時の吸湿率はベース樹脂が非水系である場合、樹脂の粘
度異常と関係のある重要な要素である。粘度異常を避け
るためには、樹脂溶液に高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子
を直接添加する場合においても、また湿式分散等のため
に一旦溶剤を多くして粘度を下げた樹脂に高吸放湿吸湿
発熱性有機微粒子を添加して分散液を作成する場合にお
いても、粒子の水分率を２０％以下にすることが必要で
あり、好ましくは、１６％以下、更に好ましくは１２％
以下である。

【００１７】高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の平均粒径
は、吸湿、放湿速度の向上、また樹脂層からの脱離防
止、布帛のざらつき防止の観点より平均粒径３０μm以
下が必要であり、１０μm以下が好ましく、５μm以下が
より好ましい。

【００１８】なお、高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の平
均粒径を低減する方法としては、例えばボールミル、ビ
ーズミル、サンドミル、２本、３本ロールミル、ニーダ
ーなどの湿式分散法等があるが、上記粒径が得られるな
らば本方法に限定されない。つまり、本高吸放湿吸湿発
熱性有機微粒子の平均粒径を３０μm以下に出来る方法
であればいずれの方法を使用してもよい。なお、例えば
湿式分散処理を行う際、分散処理のために一旦溶剤を多
くして粘度を下げておき、分散処理完了後、溶剤濃度の
低い、あるいは溶剤なしのベース樹脂を添加する事によ
り粉体とベース樹脂固形分の比、また粘度を目標値に合
わせる方法を採用してもよい。

【００１９】本発明における初期衣服内湿度低減値と
は、着用者の発汗時の蒸れ感の程度に関係する尺度であ
り、この値が大きいほど蒸れ感が少ないことを示すもの
であり、下記の実施例に示す測定法で測定した値であ
る。外気が高湿度であると透湿能力が落ちるため、着用
者は発汗時に蒸れを感じ不快となる。高湿度環境での発
汗時における初期衣服内湿度低減効果は、透湿防水布帛
の高湿度下での快適性を決定する極めて重要な要素であ
り、初期衣服内湿度低減値は、３％以上であることが必
須であり、５％以上がより好ましい。

【００２０】基布と樹脂層（湿式膜）との剥離強度は透
湿防水布帛の耐久性を決定する極めて重要な要素であ
り、本測定値が５．８Ｎ／２．５ｃｍ以上であることが
好ましく、７．８Ｎ／２．５ｃｍ以上であることがより
好ましい。

【００２１】高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の樹脂層中
における含有量は、保温性と関係のある重要な要素であ
る。保温性の効果を出すためには、樹脂層に対して1〜
１００重量％であり、好ましくは１０〜５０重量％であ
り、より好ましくは１５〜４０重量％である。１重量％
未満では吸湿発熱、衣服内湿度低減、結露防止効果に乏
しく、５０重量％を超えると外観が不良となり、また膜
としての強度低下が著しくなる。

【００２２】本発明の樹脂組成物を基布上に付与する方
法は、湿式コーティング法、即ち、基布上に樹脂組成物
をコーティング後、水中に浸漬して樹脂を凝固させ、溶
媒を水中に抽出し、乾燥、熱処理する方法である。

【００２３】本方法で作成した透湿防水布帛に、耐水圧
向上、膜（樹脂層）面の撥水性付与等の目的でさらに後
加工を施してもかまわない。またその方法としては、例
えばコーティング法、パディング法、スプレー法等、い
かなる方法も採用できる。

【００２４】

【実施例】以下に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は何らこれらに限定されるものではない。ま
た、実施例における透湿防水布帛の性能の測定、評価は
次の方法で行った。なお、以下で単に部、％と表示した
ものは、重量部、重量％を示す。 衣服内湿度の測定方法：特公平１−１９０９８号公報に
示された衣服内気候シミュレーション装置にて測定を行
った。測定条件は以下の通りである。 外部環境温湿度：２０℃、相対湿度９５％ 風洞部環境：送風機、整流器より２０℃、相対湿度９
５％の外気を風速１ｍ／ｓｅｃで導入した。 人体条件再現部： （１）擬似皮膚材質：ポリテトラフルオロエチレンフィ
ルム（孔径５μｍ） （２）発汗量：３５０ｇ／ｍ²・ｈｒ（模擬皮膚、サン
プル無しでのボックス内水量減少より測定） 衣服内気候部：試料−模擬皮膚間隔：６ｍｍ

【００２５】試料を２０℃、相対湿度６５％の環境に２
４時間以上置くことで布帛の調温調湿を行い、その後サ
ンプルを取り出して直ちに樹脂層の存在する面を擬似皮
膚側に向けて配置し、温湿度センサー（サンプリング間
隔1秒）により衣服内の相対湿度（％）の測定を開始
し、１分間測定後、測定を終了する。この測定の中での
相対湿度（％）の最小値を求め、測定開始時の相対湿度
（％）との差を、本測定の初期衣服内湿度低減値（△
I）（％）として表記した。

【００２６】剥離強度：ＪＩＳ Ｌ １０８９法により
測定した。なお、試験片をあらかじめ５ｃｍ剥離してお
く方法としては、試験片の膜面に熱接着テープをアイロ
ンで接着後、基布と熱接着テープを剥離することで行っ
た。単位：Ｎ／２．５ｃｍ

【００２７】高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の水分率
（吸湿率）（％）：高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の２
０℃、６５％ＲＨでの重量を測定し、次に該高吸放湿吸
湿発熱性有機微粒子を７０℃で１２時間真空乾燥した後
の重量を測定後、下記計算式により求めた。 水分率（％）＝（乾燥前重量−乾燥後重量）÷乾燥前重
量×１００

【００２８】高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の粒径：実
施例あるいは比較例で得られた布帛の断面を１０００倍
の電子顕微鏡で撮影し、その写真をたて５ｃｍ×よこ５
ｃｍの正方形に分割し、正方形を任意に３箇所選んで中
の粒子の粒径を測定し、平均した。単位：μm

【００２９】吸湿発熱温度差：樹脂層を有するサンプル
布帛および高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子を含まない樹
脂層を有するブランク布帛（下記比較例４）をそれぞれ
絶乾（乾燥条件：１２０℃、３時間）したのちデシケー
ターに入れ、このデシケーターを、３２℃、相対湿度７
０％の環境下に１０時間以上置くことで布帛の調温を行
った後、布帛の取り出し直後から３０秒間、布帛の表面
温度を日本電気三栄株式会社製ＴＨＥＲＭＯ ＴＲＡＣ
ＥＲ ＴＨ３１００及びＤＥＴＥＣＴＯＲ ＵＮＩＴ
ＴＨ３１００で測定する。これらの布帛の表面温度の中
でのそれぞれの最高温度（℃）を求めて、△Ｔ=Ｔ（サ
ンプル）−Ｔ（ブランク）により吸湿発熱温度差△Ｔの
値を算出する。 Ｔ（サンプル）：上記樹脂層を有する布帛を絶乾し、絶
乾状態のまま３２℃に調温した後、３２℃、相対湿度７
０％の環境下に布帛を置いた直後から３０秒間における
樹脂層を有する面の表面温度の最高温度（℃）。 Ｔ（ブランク）：ブランク布を絶乾し、絶乾状態のまま
３２℃に調温した後、３２℃、相対湿度７０％の環境下
に布帛を置いた直後から３０秒間における樹脂層を有す
る面の表面温度の最高温度（℃）。

【００３０】透湿度：ＪＩＳ Ｌ １０９９ （Ａ−１
法）で測定した。単位：g／m²・２４hr

【００３１】耐水圧：ＪＩＳ Ｌ １０９２ （低水圧
法）で測定した。単位：Ｐａ／ｃｍ²

【００３２】（１）コーティング用基布の製造 経糸、緯糸の双方にナイロン７７ｄｔｅｘ／９６ｆを用
い、仕上がりの密度が経糸１２５本／２．５４ｃｍ、緯
糸が１０１本／２．５４ｃｍになるように設計し、ジッ
ガー染色機で酸性染料で染色して加工用布帛を得た。そ
の後、フッ素系撥水剤のアサヒガード７１０（旭硝子社
製造）１％ｏｗｆをパッド−ドライ法で付与した後、１
５５℃×１．５分間の熱処理を行った。次いで、１７０
℃で圧力２９０Ｎ／ｃｍ²の条件でカレンダー処理を行
い、コーティング用基布とした。

【００３３】（２）高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の製
造 ａ）高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子１ アクリロニトリル４５０部、アクリル酸メチル２０部、
p−スチレンスルホン酸ソーダ１６部及び水１２２０部
をオートクレーブに入れ、重合開始剤としてジ−tert−
ブチルパーオキサイドを単量体全量に対して０．６％添
加した後、密閉し、次いで攪拌下において１５２℃の温
度にて２０分間重合せしめた後、反応終了後、攪拌を継
続しながら９０℃まで冷却し、平均粒子径０．９μm
（光散乱光度計で測定）の原料微粒子の水分散体を得
た。

【００３４】この水分散体に浴中濃度が３３％になるよ
うにヒドラジンを加え、１０２℃で３時間架橋処理を行
い、続いて浴中濃度が１０％となるようにNaOHを加え、
１０３℃で８．５時間の加水分解処理を行った後、流水
中で透析、脱塩、乾燥後、高吸放湿吸湿発熱性の微粒子
を得た。該有機微粒子の窒素増加量は３．２％、塩系カ
ルボキシル基４．６mmol／ｇ、６５％RH（２０℃）の吸
湿率は４９％、平均粒子径は５０μmであった。

【００３５】該有機微粒子を７０℃で１２時間真空乾燥
後、６５％RH（２０℃）の雰囲気下に１０分間放置後の
吸湿率は１０．６％であり、２４時間後は４９％であっ
た。また、９０％RH（２０℃）の雰囲気下での２４時間
後の吸湿率は７８％であり、その後４０％RH（２０℃）
の雰囲気に移した際、１０分後の吸湿率は６７％、また
２４時間後の吸湿率は２８％であり、吸放湿性が確認さ
れた。

【００３６】ｂ）高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子２ メタクリル酸／p−スチレンスルホン酸ソーダ＝７０／
３０の水溶性重合体３００部及び硫酸ナトリウム３０部
を６４００部の水に溶解し、櫂型撹拌機付きの重合槽に
仕込んだ。次にアクリル酸メチル２７１０部およびジビ
ニルベンゼン３０１部に2，2'−アゾビスー（２，４−
ジメチルバレロニトリル）１４部を溶解して重合槽に仕
込み、５００ｒｐｍの撹件条件下、６０℃で２時間重合
し、重合率８８％で平均粒子径５０μｍのアクリル酸メ
チル／ジビニルベンゼン共重合体を得た。該重合体１０
４部を水９１０部中に分散し、これに１０１部の苛性ソ
ーダを添加し、９１℃、２時間反応を行い、アクリル酸
メチルのメチルエステル部を加水分解することによりカ
ルボキシル基４．５ミリ当量／ｇを有した架橋重合体を
得た。得られた重合体を水中に分散し、洗浄、脱水、乾
燥し高吸放湿吸湿発熱性の微粒子を得た。

【００３７】該有機微粒子の６５％RH（２０℃）の吸湿
率は４７％、平均粒子径は５１μmであった。該有機微
粒子を７０℃で１２時間真空乾燥後、６５％RH（２０
℃）の雰囲気下に１０分間放置後の吸湿率は１０．８％
であり、２４時間後は５１％であった。また、９０％RH
（２０℃）の雰囲気下での２４時間後の吸湿率は８１％
であり、その後４０％RH（２０℃）の雰囲気に移した
際、１０分後の吸湿率は６９％、また２４時間後の吸湿
率は２９％であり、吸放湿性が確認された。また本粒子
の吸水量比は２．６であった。

【００３８】（３）ベース樹脂 ＭＰ８２９（大日本インキ（株）製湿式レザー加工用ウ
レタン樹脂、固形分濃度２０％、ＤＭＦ溶液）

【００３９】（４）架橋剤 コロネート２５０７（日本ポリウレタン（株）製 ヘキ
サメチレンジイソシアネート系ブロックイソシアネート
架橋剤、固形分濃度８０％） コロネートＨＸ（日本ポリウレタン（株）製 ヘキサメ
チレンジイソシアネート系架橋剤、固形分濃度１００
％）

【００４０】［実施例１］本実施例で用いる樹脂組成物
の製造を次の方法で行った。上記で製造した高吸放湿吸
湿発熱性有機微粒子１を７０℃で１２時間真空乾燥後、
シリカゲルの入ったデシケーターに粉砕後の微粒子を入
れ、冷却した。冷却後の高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子
１の粒径は５０μm、吸湿率は９％であった。冷却後、
上記の高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子１の１００部に対
し、ＤＭＦ１３５部を添加し、次に上記ＭＰ−８２９の
原液１１３．８部を添加、混合して分散液を調製した。
この分散液１ｋｇに対し、シンマルエンタープライゼス
製ダイノミルＫＤＬ−ＰＩＬＯＴを用いて２時間の分散
処理を行った。分散処理中の液温は４０℃、分散液粘度
は０．６Ｐａ・ｓであった。

【００４１】分散処理終了後、本分散液１００部に対し
ＭＰ−８２９の原液を５７０部添加してコーティング液
を調製した。この時の樹脂の粘度は７Ｐａ・ｓであっ
た。次にコロネート２５０７を上記コーティング液１０
０部に対し１．２５部添加（架橋剤固形分としては１
部）し、前記コーティング基布に対し１００ミクロンの
クリアランスを持つアプリケーターで塗布した。続いて
本布帛を水中に１０分間浸漬してＤＭＦの抽出及び膜の
凝固を行い、次いで５０℃の温水中に浸漬してさらに残
留ＤＭＦ抽出後、乾燥機（１２０℃）で３分間乾燥し、
その後１５０℃で３分間のキュアリング処理をして透湿
防水布帛を得た。これより、本透湿防水布に付与した樹
脂層中の高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の割合（水分な
し）は４０％と計算される。該透湿防水布の物性を表１
に示す。

【００４２】［実施例２］上記高吸放湿吸湿発熱性有機
微粒子２を７０℃で１２時間真空乾燥し、乾燥実施後、
シリカゲルの入ったデシケーターに粉砕後の微粒子を入
れ、冷却した。冷却後の高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子
２の粒径は５２μm、吸湿率は９％であった。冷却後、
上記の高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子２の１００部に対
し、ＤＭＦ１３５部を添加し、次に上記ＭＰ−８２９の
原液１１３．８部を添加、混合して分散液を調製した。
この分散液１ｋｇに対し、シンマルエンタープライゼス
製ダイノミルＫＤＬ−ＰＩＬＯＴを用いて２時間の分散
処理を行った。分散処理中の液温は４０℃、分散液粘度
は０．７Ｐａ・ｓであった。

【００４３】分散処理終了後、本分散液１００部に対し
ＭＰ−８２９の原液を５７０部添加してコーティング液
を調製した。この時の樹脂の粘度は８Ｐａ・ｓであっ
た。次にコロネート２５０７を上記コーティング液１０
０部に対し１．２５部添加（架橋剤固形分としては１
部）し、前記コーティング基布に対し１００ミクロンの
クリアランスを持つアプリケーターで塗布した。続いて
本布帛を水中に１０分間浸漬してＤＭＦの抽出及び膜の
凝固を行い、次いで５０℃の温水中に浸漬してさらに残
留ＤＭＦ抽出後、乾燥機（１２０℃）で３分間乾燥し、
その後１５０℃で３分間のキュアリング処理をして透湿
防水布帛を得た。これより、本透湿防水布に付与した樹
脂層中の高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子の割合（水分な
し）は４０％と計算される。該透湿防水布の物性を表１
に示す。

【００４４】［実施例２］上記実施例１において、コロ
ネート２５０７の量を２．５部（架橋剤固形分としては
２部）とする以外は実施例１と全く同一の方法により透
湿防水布を試作した。該透湿防水布の物性を表１に示
す。

【００４５】［比較例１］上記実施例１において、架橋
剤を添加しない以外は実施例１と全く同一の方法により
透湿防水布を試作した。該透湿防水布の物性を表２に示
す。

【００４６】［比較例２］上記実施例１において、架橋
剤をコロネートＨＸとし、架橋剤添加量を１部（架橋剤
固形分として１部）とする以外は実施例１と全く同一の
方法により透湿防水布を試作した。該透湿防水布の物性
を表２に示す。

【００４７】［比較例３］上記実施例１において、架橋
剤コロネートＨＸとし、架橋剤添加量を２部（架橋剤固
形分として２部）とする以外は実施例１と全く同一の方
法により透湿防水布を試作した。該透湿防水布の物性を
表２に示す。

【００４８】［比較例４］吸湿発熱温度差評価用のブラ
ンク布帛の製造を次の方法で行った。ＭＰ−８２９の樹
脂１００部に対しＤＭＦを３５部添加してコーティング
液を調製した。この時の樹脂の粘度は７Ｐａ・ｓであっ
た。次にコロネートＨＸを上記コーティング液１００部
に対し１部添加（架橋剤固形分としては１部）し、前記
コーティング基布に対し１００ミクロンのクリアランス
を持つアプリケーターで塗布した。続いて本布帛を水中
に１０分間浸漬してＤＭＦの抽出及び膜の凝固を行い、
次いで５０℃の温水中に浸漬してさらに残留ＤＭＦ抽出
後、乾燥機（１２０℃）で３分間乾燥し、その後１５０
℃で３分間のキュアリング処理をして透湿防水布帛を得
た。該透湿防水布の物性を表２に示す。

【００４９】［比較例５］他社製の透湿防水布を購入
し、サンプルとして評価した。該透湿防水布の物性を表
２に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】表１、２に示したように、実施例１、２に
よる透湿防水布は、比較例１〜３の透湿防水布に比べ、
基布と樹脂膜（層）との間の剥離強力に優れたものであ
り、加えて他物性（初期衣服内湿度低減値、耐水圧、透
湿度、吸湿発熱温度差）に非常に優れたものであること
がわかる。また比較例４は、高吸放湿吸湿発熱性有機微
粒子を添加しないために剥離強力は高いが、初期衣服内
湿度低減効果及び吸湿発熱効果はなく、また透湿度も非
常に低いものであった。また市販品である比較例５は、
実施例１、２の透湿防水布に対し、高湿度下での初期衣
服内湿度低減値が低いものであった。

【００５３】

【発明の効果】本発明で得られる透湿防水布帛は、高吸
放湿吸湿発熱性有機微粒子を樹脂層中に含有することで
優れた高湿度下での初期衣服内湿度低減効果及び吸湿発
熱効果、透湿性を有し、さらにブロックイソシアネート
系の架橋剤を用いることによって、着用快適性と樹脂層
の高い剥離耐久性を両立できるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 20/42 Ｃ０８Ｆ 20/42 Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｄ０６Ｍ 15/31 Ｄ０６Ｍ 15/31 15/564 15/564 (72)発明者 西田 良祐 岡山県邑久郡長船町土師122−２ Ｆターム(参考） 4J002 BC02X BG04X BG05X BG10X CF00W CK02W CL00W CP03W 4J100 AB02P AG04Q AJ02Q AJ09Q AL03P AL03Q AM02P AM03P AM15Q BA16H BA17H BA56H BA64H CA01 CA04 CA31 HA08 HA53 HA61 HC54 JA11 4L033 AC07 CA13 CA18 CA26

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】繊維布帛の少なくとも片面に高吸放湿吸湿
   発熱性有機微粒子を含有する樹脂層を有し、初期衣服内
   湿度低減値（△I）が３％以上であることを特徴とする
   透湿防水布帛。
2. 【請求項２】前記樹脂層と基布との剥離強度が５．８N
   ／２．５ｃｍ以上である請求項１に記載の透湿防水布
   帛。
3. 【請求項３】前記樹脂層がベース樹脂中に架橋剤として
   ブロックイソシアネートを使用することにより得られた
   ものである請求項１〜２に記載の透湿防水布帛。
4. 【請求項４】高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子が、ニトリ
   ル基を有するビニルモノマーが５０重量％以上よりなる
   高ニトリル系重合体にヒドラジン処理により架橋構造を
   導入し、残存しているニトリル基の１.０mmol／ｇ以上
   を加水分解により塩型カルボキシル基に化学変換せしめ
   たものであるか又は／及びポリスチレン系、ポリアクリ
   ロニトリル系、ポリアクリルエステル系、ポリメタアク
   リルエステル系のいずれかの重合体にスルホン酸基、カ
   ルボン酸基、リン酸基あるいはそれらの塩が導入され、
   架橋性ビニル化合物で架橋されたものであることを特徴
   とする請求項１〜３に記載の透湿防水布帛。
5. 【請求項５】前記ベース樹脂がウレタン樹脂を６０％以
   上含む樹脂である請求項１〜４に記載の透湿防水布帛。
6. 【請求項６】繊維布帛上にベース樹脂、該ベース樹脂の
   溶媒、架橋剤及び高吸放湿吸湿発熱性有機微粒子とを含
   有する樹脂組成物をコーティング後、水中に浸漬して樹
   脂を凝固させ、溶媒を水中に抽出後、乾燥及び熱処理す
   ることを特徴とする透湿防水布帛の製造法。