JP2002161480A - 透湿性防水布帛 - Google Patents

透湿性防水布帛

Info

Publication number
JP2002161480A
JP2002161480A JP2000359979A JP2000359979A JP2002161480A JP 2002161480 A JP2002161480 A JP 2002161480A JP 2000359979 A JP2000359979 A JP 2000359979A JP 2000359979 A JP2000359979 A JP 2000359979A JP 2002161480 A JP2002161480 A JP 2002161480A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
moisture
permeable
permeable waterproof
fabric
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000359979A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4516204B2 (ja
Inventor
Akira Nishimoto
晃 西本
Kenji Shimizu
憲治 清水
Yasunao Shimano
泰尚 嶋野
泰治 ▲高▼木
Taiji Takagi
Ryosuke Nishida
良祐 西田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Exlan Co Ltd
Komatsu Seiren Co Ltd
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Japan Exlan Co Ltd
Komatsu Seiren Co Ltd
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Japan Exlan Co Ltd, Komatsu Seiren Co Ltd, Toyobo Co Ltd filed Critical Japan Exlan Co Ltd
Priority to JP2000359979A priority Critical patent/JP4516204B2/ja
Priority to EP01127434A priority patent/EP1211348A1/en
Priority to US09/991,739 priority patent/US20020098761A1/en
Publication of JP2002161480A publication Critical patent/JP2002161480A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4516204B2 publication Critical patent/JP4516204B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/0056Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof characterised by the compounding ingredients of the macro-molecular coating
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06NWALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/12Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins
    • D06N3/14Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes
    • D06N3/145Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. gelatine proteins with polyurethanes two or more layers of polyurethanes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/20Coated or impregnated woven, knit, or nonwoven fabric which is not [a] associated with another preformed layer or fiber layer or, [b] with respect to woven and knit, characterized, respectively, by a particular or differential weave or knit, wherein the coating or impregnation is neither a foamed material nor a free metal or alloy layer
    • Y10T442/2484Coating or impregnation is water absorbency-increasing or hydrophilicity-increasing or hydrophilicity-imparting
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3707Woven fabric including a nonwoven fabric layer other than paper
    • Y10T442/378Coated, impregnated, or autogenously bonded
    • Y10T442/3829Four or more layers
    • Y10T442/3837Including particulate material other than fiber
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T442/00Fabric [woven, knitted, or nonwoven textile or cloth, etc.]
    • Y10T442/30Woven fabric [i.e., woven strand or strip material]
    • Y10T442/3854Woven fabric with a preformed polymeric film or sheet

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた耐水度と透湿性を有すると共に、表面
の耐摩擦性が良好であり、さらに衣服とした場合に発汗
によって衣服内側の湿度が上昇して不快な状態になった
時の放汗処理能力に優れた透湿性防水布帛を提供する。 【解決手段】 布帛の片面に無孔質のウレタン樹脂膜か
らなる透湿性樹脂層を形成させた透湿性防水布帛におい
て、前記透湿性樹脂層上に、30℃、相対湿度90%で
の吸湿率が40%以上の親水性ウレタン樹脂を主成分と
し、高吸放湿性および吸湿発熱性を有する有機微粒子を
含有する表面保護樹脂を乾燥質量で0.5〜10g/m
2塗布したものであることを特徴とする透湿性防水布帛
である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた耐水度と透
湿性を有すると共に、表面の耐摩擦性が良好であり、さ
らに衣服とした場合に発汗によって衣服内側の湿度が上
昇した時の放汗処理能力に優れた透湿性防水布帛に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】従来から透湿性防水布帛を得る方法とし
ては、繊維材料からなる織物や編物などの布帛上に直接
ウレタン樹脂溶液を塗布し、これを乾燥して無孔膜の透
湿性樹脂層を形成するコーティング法や、離型紙の上に
ウレタン樹脂製の無孔膜を形成させ、その上に接着層と
してウレタン樹脂を塗布・乾燥し、さらにその上に布帛
を重ねて熱圧着するラミネート法が知られている。
【0003】このような透湿性防水布帛は、透湿性樹脂
層を内側(人体側)にして衣服などに利用されるが、着
用した際や、洗濯の際などに起こるこすれによって透湿
性樹脂層が損傷するのを防止するため、該透湿性樹脂層
の表面にウレタン樹脂を主成分とする樹脂被膜を形成さ
せることも行われている。
【0004】ところで、こうした透湿性防水布帛におい
て、快適性の指標となる透湿性は、一定条件下で布帛を
通過する水分量を測定するいわば定常状態での測定法で
あり、発汗によって衣服内側(人体側)の湿度が異常に
上昇し、不快な状態になった場合の対応については考慮
されていない。通常の運動状態を想定すると、ほとんど
の場合運動量は刻々変化するため、運動に伴う発汗も併
せて変化するのが普通である。このため、従来の透湿性
防水布帛では、比較的軽度の運動状態では快適性を保て
るものであっても、発汗量が急増した場合には蒸れを感
じて不快となる欠点を有していた。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決すべくなされたものであり、その目的は、優れた耐
水度と透湿性を有すると共に、表面の耐摩擦性が良好で
あり、さらに衣服とした場合に発汗によって衣服内側の
湿度が急上昇した時の放汗処理能力に優れた透湿性防水
布帛を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成し得た本
発明の透湿性防水布帛とは、布帛の片面に無孔質のウレ
タン樹脂膜からなる透湿性樹脂層を形成させた透湿性防
水布帛において、前記透湿性樹脂層上に、30℃、相対
湿度90%での吸湿率が40%以上の親水性ウレタン樹
脂を主成分とし、高吸放湿性および吸湿発熱性を有する
有機微粒子を含有する表面保護樹脂を乾燥質量で0.5
〜10g/m2塗布したものであるところに要旨を有す
る。
【0007】上記有機微粒子としては、アクリロニトリ
ル系重合体にヒドラジン系化合物処理により架橋構造を
導入したアクリロニトリル系架橋重合体、あるいは2以
上の重合性ビニル基を有する化合物を共重合成分として
架橋構造を導入したアクリロニトリル系架橋重合体のニ
トリル基を加水分解により塩型カルボキシル基に化学変
換せしめたものであって、該塩型カルボキシル基を1.
0mmol/g以上有するものであることが好ましい。
【0008】このような本発明の透湿性防水布帛では、
これにより製造した衣服において、発汗時に衣服内側
(人体側)の湿度を低減できるものであることが好まし
く、10℃、相対湿度50%の測定環境において、下記
に示す発汗シミュレーション装置によって測定した下式
(1)で表される湿度差ΔHが3%RH以上であること
が推奨される。 ΔH = H0 − Hs ・・・(1) ここで、 Hs:布帛の片面に透湿性樹脂層を形成させ、さらに上
記表面保護樹脂を塗布した上記透湿性防水布帛を用いた
ときの表面保護樹脂塗布側の湿度(%RH), H0:布帛の片面に透湿性樹脂層を形成させた透湿性防
水布帛を用いたときの透湿性樹脂層側の湿度(%RH) である。また、発汗シミュレーション装置および測定条
件は以下の通りである。
【0009】発汗シミュレーション装置:発汗孔を有す
る基体および産熱体からなる産熱発汗機構,発汗孔に水
を供給するための送水機構,産熱体の温度を制御する産
熱制御機構,温湿度センサー,から構成される。基体は
黄銅製で面積120cm2であり、発汗孔が6個設けら
れており、面状ヒーターからなる産熱体により一定温度
に制御される。送水機構にはチューブポンプを用いて一
定水量を基体の発汗孔に送り出す。基体表面に厚み0.
1mm〜0.6mmのポリエステルマルチフィラメント
織物からなる模擬皮膚を貼り付けることによって発汗孔
から吐出された水を基体表面に広げ、発汗状態を作り出
す。本基体の周囲には高さ1cmの外枠が設けられてお
り、試料(布帛)を基体から1cm離れた位置にセット
できる。温湿度センサーは基体と試料(布帛)との間の
空間に設置され、基体が発汗状態の時の「基体と試料と
外枠で囲まれた空間」の湿度を測定する。
【0010】基体条件:基体温度37℃、発汗量270
(g/m2)/hrである。
【0011】測定法:布帛の片面に透湿性樹脂層を設け
たもの(および表面保護樹脂を塗布したもの)を測定試
料として用いる。測定試料の透湿性樹脂層側(表面保護
樹脂塗布側)にポリ塩化ビニル製の非透湿フィルムを設
け、試料への透湿を遮断する。この試料の透湿性樹脂層
側の面(非透湿フィルム側)を擬似皮膚側に向けて配置
し、温湿度センサーによって衣服内湿度の予備測定を開
始する。非透湿フィルムにより蒸れが発生し、湿度が9
5%に達した時点で非透湿フィルムを抜き取り、本測定
を開始する。測定時間は2分間とし、湿度の値は2秒ご
とに記録する。上記HsおよびH0は、いずれも本測定の
測定時間中に得られる湿度の最小値とする。
【0012】
【発明の実施の形態】従来の透湿性防水布帛では、既述
の通り、これにより製造した衣服を着用した際に、発汗
して衣服内(人体側)の湿度が上昇し、不快な状態にな
った場合の対応については考慮されておらず、軽度の運
動状態では快適性を保てるものであっても、発汗量が急
増した場合には蒸れを感じて不快となる欠点を有してい
た。
【0013】本発明者らは、こうした課題の解決手段と
して高吸放湿性および吸湿発熱性を有する有機微粒子
(以下、単に「有機微粒子」ということがある)に着目
した。これを透湿性防水布帛の人体側に付与すること
で、発汗量が増大した際に該粒子の吸湿が速やかに起こ
り、吸湿された水分が透湿性防水布帛の外側(人体の反
対側)へ放出されるので、衣服内側の湿度(該布帛の人
体側の湿度)を低減することができる。
【0014】しかしながら、上記の有機微粒子を透湿性
樹脂層の原料となる溶液中に分散させ、該溶液を布帛上
に塗布・乾燥して透湿性樹脂層を形成させると、布帛間
隙に該粒子が侵入し、その効果や布帛本来の機能が損な
われる場合もある。また、このような構成では、透湿性
防水布帛の耐水度を高めることができない。さらに、有
機微粒子が分散した透湿性樹脂溶液が布帛中に浸透し過
ぎることで、該溶液が乾燥して形成された透湿性樹脂層
から有機微粒子が突出し過ぎて、有機微粒子の脱落が生
じたり、この脱落によって透湿性樹脂層に欠陥が生じる
といったことも懸念される。
【0015】ところで、既述の通り、従来から透湿性防
水布帛においては、透湿性樹脂層保護のため、その表面
に保護樹脂層を設けることが行われている。本発明者ら
はそこに着目し、透湿性樹脂層ではなく、その上に設け
る表面保護樹脂中に上記の有機微粒子を含有させた結
果、布帛本来の機能を損なうことなく、該有機微粒子の
奏する効果を有効に発揮させることが可能となり、本発
明を完成するに至ったのである。なお、上記の有機微粒
子は、衣服内側の湿度の低減のみならず、透湿性防水布
帛表面の耐摩擦性向上にも寄与し得る。
【0016】本発明に用いられる布帛としては、具体的
には、ポリエステル系合成繊維、ポリアミド系合成繊
維、ポリアクリロニトリル系合成繊維、レーヨン,アセ
テートなどの半合成繊維、木綿,ウールなどの天然繊
維、から得られる織物、編物、不織布などが挙げられ
る。これらの布帛には、予め撥水処理を施しても良い。
この処理は、透湿性樹脂層を形成するウレタン樹脂や、
接着剤に用いるウレタン樹脂が布帛中に浸透する程度を
調整するために行うものである。撥水剤としてはフッ素
系、シリコン系などのものが使用できる。
【0017】このような布帛の少なくとも片面に無孔質
のウレタン樹脂膜からなる透湿性樹脂層を形成する。無
孔質のウレタン樹脂膜に用いられるウレタン樹脂は親水
性のものであり、従来公知の透湿性ウレタン樹脂を用い
ることができる。この場合、親水性の一液型の樹脂で
も、あるいはイソシアネートで硬化させる二液型の樹脂
でも良く、特に限定されるものではない。二液型の場合
に用いられる硬化用イソシアネートは、透湿性および耐
候性の観点から、芳香族系のものよりも脂肪族系のもの
の方が好ましい。
【0018】例えば、上記一液型の樹脂としては、ポリ
エチレングリコール変性ウレタンを含むエーテル系ウレ
タン樹脂溶液などが挙げられ、より具体的には、ポリエ
チレングリコール、変性ポリエチレングリコール、エチ
レングリコールおよび4,4'−ジフェニルメタンジイソ
シアネートからなるポリウレタン樹脂であって、該樹脂
中のオキシエチレン基含有量が30〜60質量%であ
り、鎖伸長剤であるエチレングリコールの含有量が5〜
15質量%であるポリウレタン樹脂の25〜35質量%
ジメチルホルムアミド溶液などを用いることができる。
【0019】なお、これらのウレタン樹脂中には、着色
や各種性能を向上させる観点から、種々の添加剤、例え
ば酸化チタンなどを添加することも可能である。
【0020】上記のウレタン樹脂溶液を離型紙上に塗布
・乾燥して無孔質のウレタン樹脂膜を得る。塗布方法は
特に限定されず、離型紙上に均一な厚みで樹脂溶液を塗
布できる方法であれば良い。具体的には、ナイフコータ
ー、コンマコーター、ロールコーターなどを用いたコー
ティング方法が採用できる。乾燥方法も特に限定され
ず、例えばエアーオーブンなどを用いて100〜150
℃程度で乾燥する方法などが用いられる。
【0021】ウレタン樹脂の塗布量の下限は、乾燥後の
ウレタン樹脂膜としての厚みが1μm以上、好ましくは
3μm以上、さらに好ましくは5μm以上となるように
することが推奨される。塗布量が上記範囲を下回ると、
透湿性樹脂層として必要とされる耐水度を維持できな
い。他方、透湿性樹脂層が厚すぎると透湿性が低下する
ため、塗布量の上限は、上記厚みが30μm以下、好ま
しくは25μm以下、さらに好ましくは20μm以下と
なるようにすることが推奨される。
【0022】このように離型紙上で塗布・乾燥して得た
ウレタン樹脂膜上に、布帛とのラミネートの際に接着剤
となるウレタン樹脂層を形成させる。この接着剤には、
従来から透湿性防水布帛に採用されている二液硬化型ウ
レタン樹脂が使用できる。接着剤に用いる硬化用のイソ
シアネートとしては、透湿性保持の観点から芳香族系の
ものよりも脂肪族系のものの方が好ましい。
【0023】接着剤用のウレタン樹脂溶液としては、具
体例としては、ポリエステルエーテル系のウレタン樹脂
であって、オキシエチレン基含有量が20〜30質量%
であるポリウレタン樹脂のトルエン/メチルエチルケト
ン/ジメチルホルムアミド混合溶媒溶液(固形分40〜
60質量%)などが挙げられるが、これに限定されるも
のではない。
【0024】離型紙上に形成させたウレタン樹脂膜上に
接着剤を塗布する方法としては特に限定されず、例えば
ナイフコーター、コンマコーター、ロールコーターなど
を用いてウレタン樹脂膜全面に塗布する方法や、グラビ
アロールを用いて点状に塗布する方法などが採用でき
る。
【0025】上記接着剤を塗布した後、布帛と貼り合わ
せる。貼り合わせ方法としては、接着剤塗布後にそのま
ま布帛を重ね合わせ、その後乾燥するウエットラミネー
ト法を用いても、あるいは接着剤を塗布後乾燥させ、そ
の後に布帛を重ねて貼り合わせるドライラミネート法を
用いても良い。この後離型紙から剥離して、無孔質のウ
レタン樹脂膜からなる透湿性樹脂層を形成させた布帛が
得られる。なお、上記のラミネート法のほかに、直接布
帛上に上記のウレタン樹脂溶液を塗布・乾燥させて、無
孔質のウレタン樹脂膜からなる透湿性樹脂層を形成させ
ることも可能である。
【0026】次いで、上記透湿性樹脂層上に表面保護樹
脂を塗布する。表面保護樹脂の主成分としては、良好な
透湿性が必要とされるため、30℃、相対湿度90%で
の吸湿率が40%以上の親水性ウレタン樹脂でなければ
ならない。このようなウレタン樹脂であればいわゆる一
液型の樹脂であっても、イソシアネートで硬化させる二
液型の樹脂であっても良く、特に限定されるものではな
い。本発明では上述した通り、有機微粒子を表面保護樹
脂中に含有させることでその耐摩擦性の向上をも図るこ
ととしているため、上記透湿性樹脂層に用いるものと同
じウレタン樹脂などが使用可能である。
【0027】表面保護樹脂中には、高吸放湿性および吸
湿発熱性を有する有機微粒子を含有させる。この有機微
粒子の原料となる「アクリロニトリル系架橋重合体」と
は、少なくとも重合性ビニル基とニトリル基を有する化
合物、具体的にはアクリロニトリルなどに、必要に応じ
て他の共重合単量体を加えた共重合単量体組成物を共重
合したアクリロニトリル系重合体にヒドラジン系化合物
処理により架橋構造を導入したもの、あるいは該共重合
単量体組成物に、さらに架橋構造を形成する共重合成分
として2以上の重合性ビニル基を有する化合物を加え、
これを共重合する段階で架橋構造を導入したものを意味
する。上記の他の共重合単量体としてはハロゲン化ビニ
ル、ハロゲン化ビニリデン、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、p−スチレンスルホン酸塩などのス
ルホン酸含有モノマーおよびその塩、アクリル酸などの
カルボン酸含有モノマーおよびその塩、アクリルアミ
ド、スチレン、酢酸ビニルなどが使用できる。また、2
以上の重合性ビニル基を有する化合物としては、ジビニ
ルベンゼンやトリアリルイソシアヌレートなどが好まし
く用いられる。この他、ヒドラジン系化合物としてはヒ
ドラジン;水加ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒド
ラジン、硝酸ヒドラジン、臭素酸ヒドラジン、ヒドラジ
ンカーボネートなどのヒドラジン塩類;エチレンジアミ
ン、硫酸グアジニン、塩酸グアジニン、硝酸グアジニ
ン、リン酸グアジニン、メラミンなどのヒドラジン誘導
体などが挙げられる。これらの他の共重合単量体、2以
上の重合性ビニル基を有する化合物およびヒドラジン系
化合物は夫々単独で,あるいは二種以上を同時に使用で
きる。
【0028】このような特性を有する有機微粒子として
は、例えば、アクリロニトリルを50質量%以上含有す
る共重合単量体組成物を共重合したアクリロニトリル系
重合体にヒドラジン系化合物により架橋構造を導入した
アクリロニトリル系架橋重合体、あるいはアクリロニト
リルを50質量%以上含有し、さらに2以上の重合性ビ
ニル基を有する化合物などを含有する共重合単量体組成
物を共重合したアクリロニトリル系架橋重合体のニトリ
ル基を加水分解により塩型カルボキシル基に化学変換せ
しめたものであって、該塩型カルボキシル基を1.0m
mol/g含有するものなどが挙げられる。より具体的
には、(a)アクリロニトリルを85質量%以上含有す
る共重合単量体組成物を共重合したアクリロニトリル系
重合体に、窒素含有量の増加が1.0〜15.0質量%
となるようにヒドラジン系化合物処理により架橋構造を
導入したアクリロニトリル系架橋重合体の残存している
ニトリル基を加水分解により塩型カルボキシル基に化学
変換せしめたものであって、該塩型カルボキシル基を
1.0mmol/g以上有する有機微粒子、(b)アク
リロニトリルを50質量%以上含有し、さらにジビニル
ベンゼンまたはトリアリルイソシアヌレート、および他
の共重合単量体を含有する共重合単量体組成物を共重合
して架橋構造を導入したアクリロニトリル系架橋重合体
のニトリル基を加水分解により塩型カルボキシル基に化
学変換せしめたものであって、該塩型カルボキシル基を
2.0mmol/g以上含有する有機微粒子、などが挙
げられる。
【0029】なお、(a)の有機微粒子において「窒素
含有量の増加」とは、原料となるアクリロニトリル系重
合体中の窒素含有量(質量%)と、該樹脂にヒドラジン
系化合物処理による架橋構造導入した後の窒素含有量
(質量%)の差を意味する。この窒素含有量が上記範囲
を下回ると、加水分解工程において有機微粒子が溶解
し、塩型カルボキシル基を導入することができない。他
方、上記範囲を超えるとニトリル基の1.0mmol/
g以上を塩型カルボキシル基に変換できない。また、ア
クリロニトリル系重合体にヒドラジン系化合物による架
橋を導入する方法は、該架橋による窒素含有量の増加が
1.0〜15.0質量%となる手段である限り特に限定
されないが、ヒドラジン系化合物濃度1〜80質量%、
温度50〜120℃で0.2〜10時間処理する手段が
工業的に好ましい。
【0030】上記有機微粒子の粒径は、透湿性防水布帛
の手触りにざらざら感を生じさせないようにするため、
平均で5μm以下とすることが望ましい。なお、表面保
護樹脂中にこのような粒径の有機微粒子を含有させるに
は、種々の方法を採用することができる。例えば、粉砕
して上記の粒径とした有機微粒子を表面保護樹脂溶液に
添加・分散する方法や、樹脂溶液中に粒径の大きなもの
を添加後、湿式分散する過程で微粒子とする方法などが
挙げられる。また、有機微粒子は、表面保護樹脂の固形
分100質量部中、5質量部以上、60質量部以下含有
させることが好ましい。有機微粒子が上記下限を下回る
とその効果が不十分となる。好ましくは10質量部以上
が推奨される。他方、有機微粒子が上記上限を超える
と、表面保護樹脂の強度が低下し、透湿性防水布帛の外
観も悪化する。好ましくは50質量部以下が推奨され
る。
【0031】こうして得られる有機微粒子含有表面保護
樹脂溶液を、上記透湿性樹脂層上に塗布・乾燥して、本
発明の透湿性防水布帛とする。塗布方法としては、例え
ばグラビアロールによる方法など従来公知のものが採用
できる。塗布量は乾燥質量で0.5〜10g/m2であ
ることが必要である。塗布量が上記範囲を下回ると表面
保護樹脂による効果が十分に発揮されない。好ましくは
1g/m2以上である。他方、塗布量が上記範囲を超え
ると布帛の風合いが硬化する。好ましくは6g/m2
下である。
【0032】本発明の透湿性防水布帛は、上記(1)式
によって得られるΔHが3%RH以上、好ましくは5%
RH以上、さらに好ましくは7%以上であることが推奨
される。ΔHの値が上記範囲を下回るものは、衣服内側
(人体側)の湿度の低減効果を有しているとはいえず、
本発明の目的を達成し得るものではない。
【0033】本発明の透湿性防水布帛に、さらに必要に
応じてフッ素系、シリコン系などの撥水剤を用いて撥水
処理を行い、加えてしわ取り、規格調整のための仕上セ
ットを行って製品とする。また、本布帛に対し、風合い
調整のためのペーパーカレンダー処理を行っても良い。
【0034】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べ
る。ただし、下記実施例は本発明を制限するものではな
く、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施するこ
とは全て本発明の技術的範囲に包含される。なお、以下
に示す「%」および「部」は、特に断らない限り質量基
準である。
【0035】本実施例での各測定・評価は次の方法によ
り行った。
【0036】(A)樹脂膜の吸湿率 ウレタン樹脂溶液をアプリケーターにより離型紙上に
0.09mmの厚みで塗布し、125℃で乾燥後剥離し
て、無孔質のウレタン樹脂膜を得る。これを100℃で
3時間減圧乾燥してその絶乾質量を測定後、30℃、相
対湿度90%の雰囲気中に12時間放置した後の吸湿後
質量を測定し、下記計算式によって算出する。 吸湿率(%)={(吸湿後質量−絶乾質量)/絶乾質
量}×100
【0037】(B)表面保護樹脂中の高吸放湿性および
吸湿発熱性を有する有機微粒子の粒径 防湿性防水布帛の表面を走査型電子顕微鏡(トプコン社
製ABT−32)を用いて1000倍で写真撮影し、こ
れから縦20μm、横20μm分の画像を選び、各微粒
子の粒径を直接測定してその平均値を求める。
【0038】(C)透湿性防水布帛の透湿性 JIS L−1099 A−1法(塩化カルシウム法)
およびB−1法(酢酸カリウム法)によって測定する。
単位は24時間に換算して表示する。
【0039】(D)透湿性防水布帛の耐水度 JIS L−1092 A法およびB法により測定す
る。
【0040】(E)透湿性防水布帛表面の耐摩擦性評価 学振型試験機(大栄科学社製、学振型染色物摩擦堅牢度
試験機)を用い、透湿性防水布帛表面に綿布を200g
の荷重で100回擦過した後の表面状態を目視で観察
し、下記の基準に従って評価する。 ○:表面に全く傷がついていない。 △:表面に、わずかにこすれた傷が見える。 ×:表面全体にはっきりと傷が見える。
【0041】(F)ΔHの測定 上記の発汗シミュレーション装置を用いて、上記条件に
従ってHs,H0を測定し、上記(1)式によって算出す
る。
【0042】[高吸放湿性および吸湿発熱性を有する有
機微粒子の製造]アクリロニトリル450部、アクリル
酸メチル40部、p−スチレンスルホン酸ソーダ15部
および水1180部をオートクレーブに仕込み、重合開
始剤としてジ−tert−ブチルパーオキサイドを単量
体全量に対して0.5%添加した後密閉し、次いで撹拌
しながら150℃で20分間重合させ、反応終了後、撹
拌を継続しながら約90℃まで冷却し、平均粒子径0.
5μm(光散乱光度計で測定)の原料微粒子の水分散体
を得た。この水分散体に浴中濃度が35%になるように
ヒドラジンを加えて102℃で2.5時間架橋処理を行
い、次いで浴中濃度が10%となるようにNaOHを加
えて102℃で5時間加水分解処理を行った。これを流
水中で透析、脱塩、乾燥して高吸放湿性および吸湿発熱
性を有する有機微粒子を得た。この有機微粒子の窒素増
加量は3.3%、塩型カルボキシル基4.3mmol/
g、65%RHでの水分率は45%、平均粒子径は52
μmであった。
【0043】実施例 上記の有機微粒子を用いて、下記の組成の表面保護樹脂
溶液を調製した; ポリエチレングリコール変性ウレタンを含む エーテル系ウレタン樹脂溶液(固形分29%) 100部 上記有機微粒子 11.6部 ジメチルホルムアミド 30部 トルエン 30部 始めに上記ウレタン樹脂溶液に有機微粒子を添加し、ジ
メチルホルムアミドを添加後ビーズミルで分散させ、有
機微粒子の平均粒径を3μmとした。その後トルエンを
加えて調製したウレタン樹脂溶液を、離型紙上に塗布・
乾燥後剥離して得られた樹脂膜で測定した吸湿率は41
%であり、非常に大きな吸湿性を有していた。
【0044】次に、透湿性樹脂層を形成するためのウレ
タン樹脂溶液を調製した。その組成は下記の通りであ
る; ポリエチレングリコール変性ウレタンを含む エーテル系ウレタン樹脂溶液(固形分29%) 100部 メチルエチルケトン 65部 白顔料 7部 得られた樹脂溶液を離型紙上に厚みが0.09mmとな
るように塗布し、125℃で乾燥して無孔質のウレタン
樹脂膜を得た。このウレタン樹脂膜上に下記組成の接着
剤溶液を厚みが0.10mmとなるように塗布し、12
5℃で乾燥した。その後ナイロンオックスフォードを重
ねて貼り合わせ、熱プレスで温度125℃、圧力118
kPa(1.2kgf/cm2)の条件で熱圧着した。 接着剤用ウレタン樹脂溶液組成 ポリエステルエーテル系ウレタン樹脂溶液(固形分41%) 100部 トルエン 30部 メチルエチルケトン 10部 タケネートWD−725 (武田薬品工業製親水基含有脂肪族系イソシアネート) 9部 硬化触媒H1215(大日精化製) 0.5部。
【0045】このようにして得られた布帛の透湿性樹脂
層上に、上記の表面保護樹脂溶液をグラビアロールを用
いて塗布し、120℃で乾燥した。さらにこの表面保護
樹脂側をアサヒガードAG5690(フッ素系撥水剤:
旭硝子株式会社製)を用いて撥水処理を、次いで140
℃で仕上げセットを行い、本発明の透湿性防水布帛を得
た。この透湿性防水布帛について上記の各測定・評価を
行った。結果を表1に示す。
【0046】比較例1 表面保護樹脂を塗布しない他は、実施例と同様にして透
湿性防水布帛を得た。これを上記の各測定・評価に供し
た。結果を表1に示す。
【0047】比較例2 表面保護樹脂溶液中に上記有機微粒子を添加しない他
は、実施例と同様にして透湿性防水布帛を得た。これを
上記の各測定・評価に供した。結果を表1に示す。
【0048】比較例3 上記透湿性樹脂層を用いずに、直接布帛上に上記表面保
護樹脂をグラビアロールを用いて塗布後乾燥して透湿性
防水布帛を得た。これでは、布帛表面が完全に覆われて
いないため、耐水度が0kPaとなり、実用性がない。
【0049】比較例4 上記表面保護樹脂溶液においてビーズミル分散後にトル
エンを添加しないものを透湿性樹脂層溶液とし、さらに
表面保護樹脂を塗布しなかった他は、実施例と同様にし
て透湿性防水布帛を得た。この場合、耐水度が19.6
kPaと低く、実用性がない。
【0050】
【表1】
【0051】表1から次のように考察できる。
【0052】実施例の透湿性防水布帛は、透湿性樹脂層
上に表面保護樹脂を塗布しているにもかかわらず、該表
面保護樹脂の無い比較例1の透湿性防水布帛と同程度の
透湿度を有している。表面保護樹脂中に高吸放湿性およ
び吸湿発熱性を有する有機微粒子を有しない比較例2の
透湿性防水布帛では透湿度が低下していることから、実
施例の透湿性防水布帛においては、表面保護樹脂を塗布
することによる透湿性の低下を、上記有機微粒子が抑制
していることが分かる。
【0053】また、実施例の透湿性防水布帛ではΔHの
値が、比較例2の透湿性防水布帛のそれよりも大きい。
よって、実施例の透湿性防水布帛から得られる衣服で
は、有機微粒子の効果により、発汗時に衣服内部(人体
側)の湿度を低減し得る。なお、比較例1の透湿性防水
布帛について、ΔHの値がないのは、これにより測定し
た湿度がΔHの算出の基準であるH0となるからであ
る。
【0054】さらに、実施例1の透湿性防水布帛では、
有機微粒子による表面の耐摩擦性向上効果も確認でき
る。
【0055】この他、耐水度においても、実施例の透湿
性防水布帛は、比較例1および2のものと変わらず良好
である。
【0056】なお、表面保護樹脂のみを布帛上に塗布し
た比較例3、透湿性樹脂層に有機微粒子を含有させ、表
面保護樹脂を用いなかった比較例4の各透湿性防水布帛
では、既述の通り、いずれも耐水度が低く、実用的なレ
ベルではない。
【0057】
【発明の効果】本発明では、布帛の表面に形成させた透
湿性樹脂層上に、高吸放湿性および吸湿発熱性を有する
有機微粒子を含有する表面保護樹脂を塗布する構成を採
用することによって、優れた透湿性と耐水度を有すると
共に、耐摩擦性も良好な透湿性防水布帛を提供すること
ができた。このような透湿性防水布帛から得られる衣服
は、上記の有機微粒子によって、発汗量の増大によって
衣服内側(人体側)の湿度が上昇しても、これを低減で
きるといった優れた放汗処理能力を有する。また、有機
微粒子を表面保護樹脂中に分散させたことにより、布帛
中へ該樹脂が浸透することがないため、有機微粒子が突
出し過ぎる懸念もない。さらに有機微粒子が布帛中に侵
入する恐れもないことから、その効果や布帛本来の機能
も損なわれることはない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西本 晃 大阪市北区堂島浜二丁目2番8号 東洋紡 績株式会社本社内 (72)発明者 清水 憲治 大阪市北区堂島浜二丁目2番8号 東洋紡 績株式会社本社内 (72)発明者 嶋野 泰尚 石川県能美郡根上町浜町ヌ167番地 小松 精練株式会社内 (72)発明者 ▲高▼木 泰治 石川県能美郡根上町浜町ヌ167番地 小松 精練株式会社内 (72)発明者 西田 良祐 岡山県岡山市金岡東町3丁目3番1号 日 本エクスラン工業株式会社西大寺工場内 Fターム(参考) 4L033 AB04 AC03 AC07 AC15 BA49 CA17 CA18 CA22 CA50

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 布帛の片面に無孔質のウレタン樹脂膜か
    らなる透湿性樹脂層を形成させた透湿性防水布帛におい
    て、 前記透湿性樹脂層上に、 30℃、相対湿度90%での吸湿率が40%以上の親水
    性ウレタン樹脂を主成分とし、高吸放湿性および吸湿発
    熱性を有する有機微粒子を含有する表面保護樹脂を乾燥
    質量で0.5〜10g/m2塗布したものであることを
    特徴とする透湿性防水布帛。
  2. 【請求項2】 前記高吸放湿性および吸湿発熱性を有す
    る有機微粒子が、アクリロニトリル系重合体にヒドラジ
    ン系化合物処理により架橋構造を導入したアクリロニト
    リル系架橋重合体のニトリル基を加水分解により塩型カ
    ルボキシル基に化学変換せしめたものであって、該塩型
    カルボキシル基を1.0mmol/g以上有するもので
    ある請求項1に記載の透湿性防水布帛。
  3. 【請求項3】 前記高吸放湿性および吸湿発熱性を有す
    る有機微粒子が、2以上の重合性ビニル基を有する化合
    物を共重合成分として架橋構造を導入したアクリロニト
    リル系架橋重合体のニトリル基を加水分解により塩型カ
    ルボキシル基に化学変換せしめたものであって、該塩型
    カルボキシル基を1.0mmol/g以上有するもので
    ある請求項1に記載の透湿性防水布帛。
  4. 【請求項4】 10℃、相対湿度50%の測定環境にお
    いて、下記2条件下に発汗シミュレーション装置で測定
    した各湿度H0,Hsの湿度差ΔHが3%RH以上である
    請求項1〜3のいずれかに記載の透湿性防水布帛。ここ
    で Hs:布帛の片面に透湿性樹脂層を形成させ、さらに上
    記表面保護樹脂を塗布した上記透湿性防水布帛を用いた
    ときの表面保護樹脂塗布側の湿度(%RH), H0:布帛の片面に透湿性樹脂層を形成させた透湿性防
    水布帛を用いたときの透湿性樹脂層側の湿度(%RH) である。
JP2000359979A 2000-11-27 2000-11-27 透湿性防水布帛 Expired - Lifetime JP4516204B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000359979A JP4516204B2 (ja) 2000-11-27 2000-11-27 透湿性防水布帛
EP01127434A EP1211348A1 (en) 2000-11-27 2001-11-26 Moisture-permeable waterproof fabric
US09/991,739 US20020098761A1 (en) 2000-11-27 2001-11-26 Moisture-permeable waterproof fabric

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000359979A JP4516204B2 (ja) 2000-11-27 2000-11-27 透湿性防水布帛

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002161480A true JP2002161480A (ja) 2002-06-04
JP4516204B2 JP4516204B2 (ja) 2010-08-04

Family

ID=18831649

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000359979A Expired - Lifetime JP4516204B2 (ja) 2000-11-27 2000-11-27 透湿性防水布帛

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20020098761A1 (ja)
EP (1) EP1211348A1 (ja)
JP (1) JP4516204B2 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100603037B1 (ko) 2004-09-21 2006-07-24 신재옥 열차단 보온기능을 갖는 투습방수 원단
JP2011089245A (ja) * 2009-09-28 2011-05-06 Toyobo Co Ltd 自動車内装材用合成皮革
WO2012077180A1 (ja) * 2010-12-07 2012-06-14 東洋紡績株式会社 自動車内装材用合成皮革
WO2019102861A1 (ja) * 2017-11-24 2019-05-31 小松マテーレ株式会社 防水布帛およびこれを用いた繊維製品

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100483996B1 (ko) * 2003-03-27 2005-04-15 학교법인연세대학교 인체-의복-환경 시뮬레이터
US7169720B2 (en) 2003-10-07 2007-01-30 Etchells Marc D Moisture management system
US7531365B2 (en) * 2004-01-08 2009-05-12 International Flavors & Fragrances Inc. Analysis of the headspace proximate a substrate surface containing fragrance-containing microcapsules
IT1393835B1 (it) * 2009-04-24 2012-05-11 Technofabric S P A Tessuto impermeabile con caratteristiche antiscivolamento (no-slippage), in particolare per offset printing blanket e metodo di fabbricazione dello stesso
US9920460B2 (en) * 2009-06-18 2018-03-20 Toray Industries, Inc. Down-proof woven fabric
CN102173154B (zh) * 2011-03-04 2014-08-20 昆山华富合成皮革有限公司 聚氨酯防风透气涂层复合纺织面料及其制备方法
WO2013157085A1 (ja) * 2012-04-18 2013-10-24 株式会社オーシンエムエルピー 多層シート及びそれを備える保温用構造物
CN107116859A (zh) * 2015-03-25 2017-09-01 胡小青 一种单向导湿麻棉混纺面料结构

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60196336A (ja) * 1984-03-19 1985-10-04 東レ株式会社 防水性・透湿性コ−ティング生地
JPH0226735A (ja) * 1988-07-18 1990-01-29 Unitika Ltd 磁性透湿防水布帛
JPH0516273A (ja) * 1991-07-11 1993-01-26 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 保温性透湿防水布帛
JPH11279953A (ja) * 1998-01-28 1999-10-12 Toyobo Co Ltd 保温性透湿防水布帛
JP2001240753A (ja) * 2000-02-29 2001-09-04 Toyobo Co Ltd 透湿防水布帛及びその製造法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60126386A (ja) * 1983-12-12 1985-07-05 Hiraoka & Co Ltd 非通気性吸放湿性防水シ−ト
WO1999020465A1 (fr) * 1997-10-23 1999-04-29 Komatsu Seiren Co., Ltd. Tissu impermeable a l'eau mais permeable a l'humidite, et pellicule de resine permeable a l'humidite renforcee avec du papier anti-adhesif pour la production de tissu
EP0933467B1 (en) * 1998-01-28 2004-08-25 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-retaining, moisture-permeable, waterproof fabrics
JP2000328457A (ja) * 1999-05-25 2000-11-28 Toyobo Co Ltd 高吸放湿吸湿発熱性繊維塊

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60196336A (ja) * 1984-03-19 1985-10-04 東レ株式会社 防水性・透湿性コ−ティング生地
JPH0226735A (ja) * 1988-07-18 1990-01-29 Unitika Ltd 磁性透湿防水布帛
JPH0516273A (ja) * 1991-07-11 1993-01-26 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 保温性透湿防水布帛
JPH11279953A (ja) * 1998-01-28 1999-10-12 Toyobo Co Ltd 保温性透湿防水布帛
JP2001240753A (ja) * 2000-02-29 2001-09-04 Toyobo Co Ltd 透湿防水布帛及びその製造法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100603037B1 (ko) 2004-09-21 2006-07-24 신재옥 열차단 보온기능을 갖는 투습방수 원단
JP2011089245A (ja) * 2009-09-28 2011-05-06 Toyobo Co Ltd 自動車内装材用合成皮革
WO2012077180A1 (ja) * 2010-12-07 2012-06-14 東洋紡績株式会社 自動車内装材用合成皮革
KR101571613B1 (ko) 2010-12-07 2015-11-24 도요보 가부시키가이샤 자동차 내장재용 합성 피혁
WO2019102861A1 (ja) * 2017-11-24 2019-05-31 小松マテーレ株式会社 防水布帛およびこれを用いた繊維製品
JPWO2019102861A1 (ja) * 2017-11-24 2020-12-10 小松マテーレ株式会社 防水布帛およびこれを用いた繊維製品
JP7443062B2 (ja) 2017-11-24 2024-03-05 小松マテーレ株式会社 防水布帛およびこれを用いた繊維製品

Also Published As

Publication number Publication date
EP1211348A1 (en) 2002-06-05
JP4516204B2 (ja) 2010-08-04
US20020098761A1 (en) 2002-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002161480A (ja) 透湿性防水布帛
WO1988003870A1 (en) Gas-permeable and waterproof nonwoven fabric and process for its production
TWI302958B (ja)
JP5230286B2 (ja) 透湿防水性布帛
JP6587947B2 (ja) 血液・ウイルスバリア性積層布帛、及びその製造方法
JP2004256939A (ja) 撥水性布帛およびそれを用いた衣料
JP3925178B2 (ja) ウインドブレーカー
JP5548344B2 (ja) 透湿防水性布帛
JP2002069855A (ja) 結露防止性に優れた透湿防水性積層布帛の製造方法
JP2002061009A (ja) 防水衣料
JP2016044261A (ja) 透湿防水膜及び透湿防水性布帛
JP2812790B2 (ja) 高透湿性合成皮革
JP2009221630A (ja) 透湿防水性布帛
JP4583539B2 (ja) 透湿防水布帛及びその製造法
JP2001248073A (ja) 透湿防水布帛用樹脂組成物
JP3821347B2 (ja) 透湿防水布帛
JP3342002B2 (ja) 吸湿発熱、衣服内湿度低減及び結露防止性を有する透湿防水布帛
JP2003306870A (ja) 引裂強力の優れた透湿防水性コーティング布帛
JPH06280163A (ja) 透湿防水性コーティング布帛の製造方法
JPH09111670A (ja) 透湿防水性布帛の製造方法
JP2003020574A (ja) 透湿防水性ラミネート布帛の製造方法
JP3736667B2 (ja) 透湿防水布帛
JP2771316B2 (ja) 高透湿性合成皮革
JP2002129479A (ja) ソフト風合いの透湿防水性コーティング布帛の製造方法
JPH06313275A (ja) 透湿性防水布帛及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040617

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20071017

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20100415

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100420

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100514

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 4516204

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130521

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130521

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term