CN102471741B - 衣物用液体洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及含有R¹-CO(OR²)_mOR³表示的非离子性表面活性剂(A)和R⁴-O(R⁵O)_nH表示的非离子性表面活性剂(B)以及从由碳原子数2～4的一元醇、和碳原子数2～4的多元醇和R⁶-O(OR⁷)_kOH表示的二醇醚系溶剂组成的组中选择的溶剂(E)的衣物用液体洗涤剂组合物。根据本发明，能够提供这样一种衣物用液体洗涤剂组合物，其高浓度且稳定地含有非离子性表面活性剂，具有洗涤时的溶解性以及优异的洗涤力、二次污染防止性能和柔软性赋予性能，而且可以在不损坏穿着舒适感的情况下洗涤衣物，特别是麻质衣物。

Description

衣物用液体洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及衣物用液体洗涤剂组合物。

背景技术

近年来，对地球环境友好产品的开发、销售的重要性日益增加，在日用品领域，也在寻求着关照地球环境的商品。

其中，由于物流中能量的削减和垃圾的减量受到期待，容纳洗涤剂组合物的容器的小型化正在被推进着。伴随着这种趋势，正在寻求着以较少的洗涤剂量显现较高洗涤性能的洗涤剂组合物。例如，如果是以表面活性剂为主基质的液体洗涤剂组合物，就寻求提高表面活性剂浓度的浓缩洗涤剂。例如如果是衣物用洗涤剂组合物，为了降低使用量等，就寻求洗涤力的提高。

作为衣物用液体洗涤剂组合物，以非离子性表面活性剂为主基质的衣物用液体洗涤剂组合物被广泛使用，迄今为止，非离子性表面活性剂使用伯醇乙氧基化物等醇烷氧基化物(alcohol alkoxylate)。

但是，一般来说，在表面活性剂浓度高的区域中，会形成以六角状(hexagonal)液晶、层状(lamellar)液晶为代表的溶致液晶(lyotropic liquid crystals)等高粘度的高级缔合结构，已知作为典型的非离子性表面活性剂的醇乙氧基化物也是如此，在其浓度在40质量％以上的高浓度系，会在相当广泛的浓度区域形成高粘度的液晶相。像这样，因为醇乙氧基化物的凝胶化区域大，所以随着浓度升高，液体流动性和稳定性降低，难以做成混合40％以上的浓缩洗涤剂。此外，如果含有高浓度的醇烷氧基化物，则洗涤时投入洗涤池时的溶解速度慢，特别是在低温的水中洗涤的时候，容易发生洗涤结束时衣物上残留着凝胶状附着物等不佳状况。

针对这样的问题，为了提高液体流动性和稳定性以及溶解速度，已知有混合水溶助长剂等的方法。但是，为了制造更高浓度的浓缩洗涤剂，洗涤剂组合物中的大部分都必须是醇乙氧基化物和水溶助长剂，难以混合酶和螯合剂等功能成分。水溶助长剂虽然有溶解性改善效果，但是对洗涤性能完全没有影响，所以上述组成不能得到充分的洗涤性能。

另一方面，已知脂肪酸烷基酯烷氧基化物的凝胶化区域小，也提出了高浓度地混合特定的脂肪酸烷基酯烷氧基化物的洗涤剂组合物(例如参照专利文献1～3)。

此外，家用电动洗衣机也以节能、节水、节电等技术为关键，相继推出了关照地球环境的新型机种。这些洗衣机通过在洗涤方法(机械力)上下功夫，使以更少能量、更少水量洗涤成为可能。但是，这样的洗涤方法给衣物的负担大，洗涤后的完成感(仕上がり感)变差。因此，对能够赋予洗涤后良好的完成感的衣物用洗涤剂的需求越来越高，例如专利文献4～5中，公开了含有长链胺或阳离子性表面活性剂等赋予柔软性的成分的洗涤剂组合物。

此外，最近，由于洗衣机的大型化和节水型洗衣机的普及，在水更少的条件下，塞满衣物进行洗涤的情况正在变多。但是，在这样的条件下洗涤的时候，容易发生洗下来的污物再次附着在衣物上，洗涤后的衣物变得暗淡无光等二次污染问题。针对这样的问题，已知可以通过在洗涤剂组合物中混合直链烷基苯磺酸盐等阴离子性表面活性剂来达到防止二次污染的效果。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2000-186295号公报

专利文献2：日本专利特开2002-180087号公报

专利文献3：日本专利特开2000-144178号公报

专利文献4：日本专利特开2003-206500号公报

专利文献5：日本专利特开2005-23123号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，在液体洗涤剂组合物中混合长链胺、阳离子性表面活性剂等柔软性赋予成分和为了防止二次污染而使用的阴离子性表面活性剂这两种成分的情况下，不能充分发挥柔软性赋予性能和二次污染抑制性能，或者有时液体洗涤剂组合物的保存稳定性降低。推测这是由于两成分之间的静电相互作用导致容易生成沉淀。

另一方面，作为液体洗涤剂组合物的主基质，使用作为非离子性表面活性剂的脂肪酸甲酯乙氧基化物的时候，较难发生这样的问题。然而，高浓度地混合了这样的脂肪酸烷基酯烷氧基化物的洗涤剂组合物，会损坏已洗涤的衣物的穿着舒适感。这个问题在麻质衣物的情况下特别显著，例如穿着时的张力感(ハリ感)、凉爽感(冷感)等麻质衣物的优点都被破坏掉了。

本发明鉴于上述情况而完成，目的在于提供高浓度且稳定地含有非离子性表面活性剂、洗涤时的溶解性以及洗涤性能优异、洗涤的衣物、特别是麻质衣物的穿着舒适感也良好的衣物用液体洗涤剂组合物。

本发明鉴于上述情况而完成，目的在于提供具有优异的洗涤力、二次污染防止性能以及柔软性赋予性能、液体稳定性良好、而且可以不损坏穿着舒适感地洗涤衣物，特别是麻质衣物的衣物用液体洗涤剂组合物。

解决问题的手段

本发明的发明人不断潜心研究，结果发现通过混合特定的非离子性表面活性剂和特定溶剂可以解决上述课题，从而完成本发明。

解决上述课题的本发明的第一形态是：一种衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，含有R¹-CO(OR²)_mOR³[式中，R¹为碳原子数9～13的烷基或碳原子数9～13的链烯基，R²为碳原子数2～4的亚烷基，R³为碳原子数1～3的烷基，m表示平均加成摩尔数，为5～25。]表示的非离子性表面活性剂(A)、和R⁴-O(R⁵O)_nH[式中，R⁴为碳原子数10～22的烃基，R⁵为碳原子数2～4的亚烷基，n表示平均加成摩尔数，为5～25。]表示的非离子性表面活性剂(B)以及从碳原子数2～4的一元醇、碳原子数2～4的多元醇以及R¹¹-O(OR¹²)_kOH[式中，R¹¹为碳原子数1～6的烷基或苯基，R¹²为碳原子数2～4的亚烷基，k表示平均加成摩尔数，为1～5。]表示的二醇醚系溶剂组成的组中选择的溶剂(E)。

第二形态是：第一形态中记载的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，上述(A)成分和上述(B)成分的混合量的总和为40～75质量％，上述(A)成分和上述(B)成分的混合比率(质量比)为(B)/(A)＝80/20～10/90，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，上述(E)成分的混合量为3～25质量％。

第三形态是：第二形态中记载的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，进一步含有从R⁶-N(R⁷)(R⁸)[式中，R⁶为可以具有连结基团的碳原子数7～27的烃基，R⁷和R⁸分别独立地是碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的羟烷基，或(R⁹O)_pH[式中，R⁹为碳原子数2～4的亚烷基，p表示平均加成摩尔数，为1～25。]表示的基团。]表示的叔胺化合物及其盐组成的组中选择的化合物(C)。

第四形态是：第二形态中记载的衣物用洗涤剂组合物，其特征在于，进一步含有具有SO₃基团或SO₄基团的阴离子性表面活性剂(D)和/或酶(F)。

第五形态是：第三形态中记载的衣物用洗涤剂组合物，其特征在于，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，上述(C)成分的混合量为0.1～10质量％。

第六形态是：第四形态中记载的衣物用洗涤剂组合物，其特征在于，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，上述(D)成分的混合量为1～10质量％。

第七形态是：第四形态中记载的衣物用洗涤剂组合物，其特征在于，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，上述(F)成分的混合量为0.1～3质量％。

第八形态是：第一形态中记载的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，进一步含有从R⁶-N(R⁷)(R⁸)[式中，R⁶为可以具有连结基团的碳原子数7～27的烃基，R⁷和R⁸分别独立地是碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的羟烷基，或(R⁹O)_pH[式中，R⁹为碳原子数2～4的亚烷基，p表示平均加成摩尔数，为1～25。]表示的基团。]表示的叔胺化合物及其盐组成的组中选择的化合物(C)和具有SO₃基团或SO₄基团的阴离子性表面活性剂(D)，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，上述(A)成分和上述(B)成分的混合量的总和为10～65质量％，上述(A)成分和上述(B)成分的混合比率(质量比)为(B)/(A)＝80/20～10/90，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，上述(C)成分的混合量为0.1～10质量％，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，上述(D)成分的混合量为1～20质量％，上述(C)成分和上述(D)成分的混合比率(质量比)为(D)/(C)＝1/1～10/1，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，上述(E)成分的混合量为3～20质量％。

第九形态是：第八实施形态中记载的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，上述(A)成分和上述(B)成分的混合比率(质量比)为(B)/(A)＝70/30～20/80。

发明效果

本发明能够提供具有优异的洗涤力、二次污染防止性能以及柔软性赋予性能、液体稳定性良好，而且能够在不损坏穿着舒适感的情况下洗涤衣物、特别是麻质衣物的衣物用液体洗涤剂组合物。

此外，本发明能够提供高浓度且稳定地含有非离子性表面活性剂、洗涤时的溶解性以及洗涤性能优异、洗涤的衣物，特别是麻质衣物的穿着舒适感良好的衣物用液体洗涤剂组合物。

具体实施方式

本发明的第一形态中的衣物用液体洗涤剂组合物(以下有时称为液体洗涤剂组合物)含有以下表示的(A)、(B)和(E)成分。

本发明的第二形态中的衣物用液体洗涤剂组合物含有以下表示的(A)、(B)和(E)成分。

本发明的第三形态和第五形态中的衣物用液体洗涤剂组合物含有以下表示的(A)、(B)、(E)和(C)成分。

本发明的第四形态、第六形态和第七形态中的衣物用液体洗涤剂组合物含有以下表示的(A)、(B)和(D)～(F)成分。

本发明的第八形态和第九形态中的衣物用液体洗涤剂组合物含有以下表示的(A)～(E)成分。

<(A)成分>

(A)成分是R¹-CO(OR²)_mOR³表示的非离子性表面活性剂。

式中，R¹为碳原子数9～13的烷基或碳原子数9～13的链烯基。碳原子数在上述范围内的话，则洗涤力和凝胶化防止性优异。上述烷基和链烯基的碳原子数，分别优选10～13，更优选11～13。

上述烷基和链烯基分别优选直链状或支链状。R¹的具体例子举例有：C₉H₁₉、C₁₀H₂₁、C₁₁H₂₃、C₁₂H₂₅、C₁₃H₂₇、C₁₃H₂₅等。其中，优选C₉H₁₉、C₁₁H₂₃、C₁₃H₂₇，更优选C₁₁H₂₃、C₁₃H₂₇。

R²是碳原子数2～4的亚烷基，优选亚乙基或亚丙基。式中的多个R²可以分别相同或不同。即，R²的亚烷基可以单独仅使用一种，也可以组合多种。例如，如果含有亚乙基和亚丙基，则环氧乙烷和环氧丙烷的加成方法，例如可以是无规(ramdon)加成，也可以是加成环氧乙烷后，加成环氧丙烷，或者加成环氧丙烷后，加成环氧乙烷，或者加成环氧乙烷后，加成环氧丙烷，然后再加成环氧乙烷的嵌段(block)加成。

上述之中，从洗涤时的起泡良好、便宜的观点考虑，优选至少一个R²是亚乙基。

R³是碳原子数1～3的烷基，优选甲基。

m表示烯化氧的平均加成摩尔数，为5～25。m在上述范围内的话，就能提高洗涤力，特别是对皮脂污渍的洗涤力。此外，能提高洗涤剂组合物的溶解性。如果是环氧乙烷加成体，则m优选5～20，更优选12～18。

如果是组合环氧乙烷和环氧丙烷的加成体，则m为5～25，特别优选12～21，其中环氧丙烷的平均加成摩尔数为0～5，优选0～4，特别优选0～3。环氧丙烷的平均加成摩尔数如果超过5，则洗涤力、液体洗涤剂的初期外观和稳定性会变差。

(A)成分的具体例子，举例有：脂肪酸烷基酯乙氧基化物(脂肪酸アルキルエトキシレ一ト)、脂肪酸烷基酯的环氧乙烷和环氧丙烷的加成物等。其中，优选脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪酸甲酯的环氧乙烷和环氧丙烷的加成物，更优选月桂酸甲酯乙氧基化物、肉豆蔻酸甲酯乙氧基化物、椰子脂肪酸甲酯乙氧基化物。此处，烯化氧的平均加成摩尔数最优选15。

(A)成分中，显示烯化氧的加成摩尔数不同的烯化氧加成体的分布比例的窄率(ナロ一率)，优选在20质量％以上，上限值优选实质上在80质量％以下。该上述窄率更优选20～50质量％，为了提高保存稳定性，进一步优选30～45质量％。

上述窄率越高，得到越良好的洗涤力。此外，如果该窄率在20质量％以上，特别是在30质量％以上，得到表面活性剂的原料臭味少的液体洗涤剂组合物就变得容易。这是因为，制造(A)成分后，作为与(A)成分共存的(A)成分原料的脂肪酸酯和上述式中m为1或2的烯化氧加成体变少了。

此处，本说明书中的所谓“窄率”是指，显示烯化氧加成摩尔数不同的烯化氧加成体的分布比例的下述公式(S)所表示的概念。

[数1]

式(S)中，n_max表示所有烯化氧加成体中存在最多的烯化氧加成体的烯化氧的加成摩尔数。

I表示烯化氧的加成摩尔数。

Yi表示所有烯化氧加成体中存在的、烯化氧的加成摩尔数为i的烯化氧加成体的比例(质量％)。

上述窄率可以通过，例如，上述(A)成分的制作方法等进行控制。

(A)成分的制作方法，没有特别的限定，但是通过使用被表面改性的复合金属氧化物催化剂，将烯化氧与脂肪酸烷基酯加成聚合的方法(参照日本专利特开2000-144179号公报)可以更容易地制造。

该表面改性的复合金属氧化物催化剂的合适的物质，具体有：用金属氢氧化物等进行表面改性的、添加有金属离子(Al³⁺、Ga³⁺、In³⁺、Tl³⁺、Co³⁺、Sc³⁺、La³⁺、Mn²⁺等)的氧化镁等复合金属氧化物催化剂或用金属氢氧化物和/或金属醇盐等进行表面改性的水滑石(Hydrotalcite)的煅烧产物催化剂。

此外，上述复合金属氧化物催化剂的表面改性中，复合金属氧化物和金属氢氧化物和/或金属醇盐的混合比例，相对于复合金属氧化物100质量份，优选将金属氢氧化物和/或金属醇盐的比例设定在0.5～10质量份，更优选设定在1～5质量份。

本发明的液体洗涤剂组合物中，(A)成分可以仅单独使用一种，也可以将多种类组合使用。

<(B)成分>

(B)成分是R⁴-O(R⁵O)_nH表示的非离子性表面活性剂。

(B)成分是将碳原子数2～4的烯化氧(酸化アルキレン)以平均加成摩尔数n与醇(R⁴-OH)加成而得到的醇烷氧基化物。

式中，R⁴为碳原子数10～22的烃基。碳原子数在10以上，可提高对皮脂污渍的洗涤力，在22以下的话，可提高液体洗涤剂组合物的溶解性和液体稳定性。上述烃基的碳原子数优选10～20，更优选10～18。上述烃基，优选脂肪族烃基(没有芳香族性的烃基)。上述烃基可以有不饱和键，也可以没有。上述烃基，优选直链状或支链状。

R⁴可以是单一链长，也可以是多种链长的混合物。

R⁴来自原料的醇(R⁴-OH)，上述醇举例有来自椰子油、棕榈油、牛油等来自天然油脂的醇或来自石油的合成醇。

R⁵为碳原子数2～4的亚烷基，优选亚乙基或亚丙基。式中的多个R⁵可以分别相同或不同。即，R⁵的亚烷基可以仅单独使用一种，也可以组合多种。例如，如果含有亚乙基和亚丙基，环氧乙烷和环氧丙烷的加成方法，例如可以是无规(ramdon)加成，也可以是加成环氧乙烷后，加成环氧丙烷，或者加成环氧丙烷后，加成环氧乙烷，或者加成环氧乙烷后，加成环氧丙烷，然后再加成环氧乙烷的嵌段加成。

上述之中，从洗涤时的起泡良好、便宜的观点考虑，优选R⁵是至少一个亚乙基。

n表示烯化氧的平均加成摩尔数，为5～25。n在上述范围内的话，就能提高对皮脂污渍的洗涤力。此外，n在5以上的话，进一步可以防止气味的恶化。另一方面，如果n超过25，则HLB(Hydrophile-Lipophile Balance，亲水亲油平衡值)变得过高，对皮脂污渍的洗涤力下降。如果是环氧乙烷加成体，n优选5～20，更优选8～18，特别优选10～16。如果是组合环氧乙烷和环氧丙烷的加成体，n为5～25，优选8～22，特别优选10～19，其中环氧丙烷的平均加成摩尔数为0～5，优选0～4，特别优选0～3。环氧丙烷的平均加成摩尔数如果超过5，则洗涤力、液体洗涤剂的初期外观和稳定性会变差。

(B)成分中，烯化氧的加成摩尔数分布没有特别限定。上述分布，根据制造(B)成分时的反应方法而变动，例如，使用一般的氢氧化钠或氢氧化钾等碱催化剂，将烯化氧加成到疏水性原料上时，有形成比较广的分布的倾向。此外，日本专利特公平6-15038号公报中记载的使用添加了Al³⁺、Ga³⁺、In³⁺、Tl³⁺、Co³⁺、Sc³⁺、La³⁺、Mn²⁺等金属离子的氧化镁等的特定的烷氧基(アルコキシル)化催化剂，将烯化氧加成到疏水基原料上的时候，有形成比较窄的分布的倾向。

作为(B)成分的具体例子举例有：作为来自伯醇的物质有，对Shell生产的商品名Neodol(C12/C13)、Sasol生产的Safol23(C12/C13)等醇加成相当于12和15摩尔烯化氧而得的物质、在P&G公司生产的商品名CO-1214或CO-1270等天然醇上加成相当于9、12和15摩尔的烯化氧而得的物质等。此外，作为来自仲醇的物质的具体例子，举例有：在碳原子数12～14的仲醇上加成相当于9、12和15摩尔的烯化氧而得的物质(日本触媒株式会社生产的SOFTANOL 90、120和150)等。

本发明的液体洗涤剂组合物中，(B)成分可以仅单独使用一种，也可以组合多种使用。

上述(A)成分和(B)成分，以赋予本发明的液体洗涤剂组合物洗涤力为主要目的而混合。

其中，第一形态中，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，(A)成分的混合量优选为2～67.5质量％，更优选为4.5～56质量％，进一步优选为8～42质量％。

此外，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，(B)成分的混合量优选为1～60质量％，更优选为1.5～49质量％，进一步优选为2～36质量％。

但是，第一形态中，在本发明的液体洗涤剂组合物中，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，(A)成分和(B)成分的混合量的总和必须为10～75质量％。上述总和量优选15～70质量％，更优选20～65质量％。上述总和在10质量％以上的话，就可以给予液体洗涤剂组合物较高的洗涤力。另一方面，如果超过75质量％，就容易发生凝胶化，液体洗涤剂组合物的稳定性下降。

此外，本发明的第一形态中，在液体洗涤剂组合物中，(A)成分和(B)成分的混合比率(质量比)为(B)/(A)＝80/20～10/90，优选为70/30～20/80，更优选为60/40～20/80。如果(B)的比率过高，则组合物粘度变高，难以注入量杯内等，使用性变差。此外，因为发生凝胶化，液体洗涤剂组合物的液体流动性和稳定性降低，此外，洗涤后的衣物发硬等，穿着舒适感变低。

另一方面，如果(A)的比率过高，则洗涤后的衣物的张力感少，穿着舒适感低。此外，在本发明第二形态至第七形态中，(A)成分的混合量相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，优选为8～67.5质量％，更优选为13.5～56质量％，进一步优选为20～42质量％。(B)成分的混合量相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，优选为4～60质量％，更优选为9～49质量％，进一步优选为15～36质量％。但是，在本发明的液体洗涤剂组合物中，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，(A)成分和(B)成分的混合量的总和必须为40～75质量％。上述总和量优选45～70质量％，更优选50～65质量％。上述总和在40质量％以上的话，就可以给予液体洗涤剂组合物较高的洗涤力。另一方面，如果超过75质量％，就容易发生凝胶化，液体洗涤剂组合物的稳定性下降。

此外，本发明第二形态至第七形态中，在液体洗涤剂组合物中，(A)成分和(B)成分的混合比率(质量比)为(B)/(A)＝80/20～10/90，优选为70/30～20/80，更优选为60/40～20/80。如果(B)的比率过高，则因为发生凝胶化，液体洗涤剂组合物的液体流动性和稳定性降低。此外，洗涤后的衣物发硬等，穿着舒适感变低。此外，如果(A)的比率过高，则洗涤后的衣物的张力感少，穿着舒适感低。

此外，在第八形态和第九形态中，(A)成分的混合量相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，优选为2～58.5质量％，更优选为4.5～48质量％，进一步优选为8～38.5质量％。

此外，(B)成分的混合量相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，优选为1～52质量％，更优选为1.5～42质量％，进一步优选为2～33质量％。

但是，在第八形态和第九形态中，本发明的液体洗涤剂组合物中，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，(A)成分和(B)成分的混合量的总和必须为10～65质量％。上述总和量优选15～60质量％，更优选20～55质量％。上述总和在10质量％以上的话，就可以给予液体洗涤剂组合物较高的洗涤力。另一方面，如果超过65质量％，就容易发生凝胶化，而且，不能稳定地混合(C)成分或(D)成分，液体洗涤剂组合物的稳定性下降。

此外，本发明的液体洗涤剂组合物中，(A)成分和(B)成分的混合比率(质量比)为(B)/(A)＝80/20～10/90，优选为70/30～20/80，更优选为60/40～25/75。如果(B)的比率过高，则组合物粘度变高，难以注入量杯内等，使用性变差。此外，因为发生凝胶化，还有洗涤后的衣物的穿着舒适感变低的担忧。

另一方面，如果(A)的比率过高，则洗涤后的衣物，特别是麻质衣物的张力感少，穿着舒适感低。

(A)成分和(B)成分的混合比率在上述范围内，特别有助于提高对于像麻这样的硬纤维形成的衣物的完成感。

其理由推测如下。

洗涤后的衣物上留下的非离子性表面活性剂，赋予硬度(摩擦感(きしみ感))。由于(A)成分与(B)成分相比，漂洗性优秀，所以(A)成分几乎不残留在洗涤后的衣物上。如果单独以(A)成分作为液体洗涤剂组合物，由于表面活性剂几乎不残留，所以对于像麻这样的硬纤维形成的衣物的完成感差，损害了适度的穿着舒适感。另一方面，如果单独以(B)成分作为液体洗涤剂组合物，洗涤后的衣物上残留的(B)成分量比较多，变得较硬(摩擦)。因此，推测通过将(B)成分和(A)成分按特定比例并用，由于残留量在适度的范围内，变少，故获得适度的完成感。

因此，本发明的液体洗涤剂组合物对于麻质衣物特别有用。因为麻的吸湿性优秀，而且纤维表面硬，与肌肤接触时给予肌肤凉爽感，适合春夏衣物。

<(C)成分>

(C)成分是从R⁶-N(R⁷)(R⁸)表示的叔胺化合物及其盐组成的组中选择的化合物。

混合(C)成分的主要目的是，将赋予棉、涤纶(polyester)、腈纶(acryl)等衣物柔软性的性能赋予本发明的液体洗涤剂组合物。

式中，R⁶是可以具有连接基团的碳原子数7～27的烃基。上述碳原子数优选为7～25。另外，如果上述烃基具有连接基团，那么连接基团含有的碳原子数不包括在烃基的碳原子数内。

上述烃基优选为脂肪族烃基。上述烃基可以具有不饱和键，也可以没有。上述烃基优选为直链状或支链状。

此处，烃基“具有连接基团”的意思是烃基中的碳原子之间夹着连接基团。

上述烃基可以具有的连接基团举例有：酰胺基(-CO-NH-)、酯基(-CO-O-)、醚基(-O-)等。

R⁷和R⁸分别独立地是碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的羟烷基，或(R⁹O)_pH[式中，R⁹为碳原子数2～4的亚烷基，p表示平均加成摩尔数，为1～25。]表示的基团。

R⁷和R⁸中的烷基、羟烷基(烷醇基)、R⁹中的亚烷基，分别可以是直链状的，也可以是支链状的。

R⁷的具体例子可列举：CH₃、C₂H₅、C₃H₇、C₄H₉、CH₂OH、C₂H₅OH、C₃H₇OH、C₄H₉OH、(C₂H₄O)_pH、(C₃H₆O)_pH等。其中优选CH₃、C₂H₅、CH₂OH、C₂H₅OH、(C₂H₄O)_pH、(C₃H₆O)_pH，更优选CH₃。

R⁸的具体例子可列举：CH₃、C₂H₅、C₃H₇、C₄H₉、CH₂OH、C₂H₅OH、C₃H₇OH、C₄H₉OH、(C₂H₄O)_pH、(C₃H₆O)_pH等。其中优选CH₃、C₂H₅、CH₂OH、C₂H₅OH、(C₂H₄O)pH、(C₃H₆O)_pH，更优选CH₃。

R⁹优选亚乙基或亚丙基，特别优选亚乙基。

上述R⁶-N(R⁷)(R⁸)表示的叔胺化合物，可以使用其本身，也可以使用其盐。上述盐具体可列举：用酸中和上述叔胺化合物得到的酸盐等。中和使用的酸例如可以是盐酸、硫酸、硝酸、磷酸、乙醇酸、乳酸、柠檬酸、聚丙烯酸、对甲苯磺酸、异丙苯磺酸等，可以单独使用其中的1种，也可以2种以上并用。

(C)成分特别优选为从下述通式(c-1)或(c-2)表示的叔胺化合物及其盐组成的组中选择的至少1种。

[式中，R⁶¹为碳原子数7～23的烃基，R⁶²为碳原子数1～4的亚烷基，R⁷和R⁸分别同上所述。]

式中，R⁶¹中的烃基，为碳原子数7～23的烃基，上述碳原子数优选7～21。上述烃基优选脂肪族烃基。上述烃基可以具有不饱和键，也可以没有。上述烃基优选为直链状或支链状。

R⁶²中的亚烷基可以是直链状，也可以是支链状。

[化2]

[式中，R⁶³为碳原子数11～23的烃基，R⁶⁴为碳原子数1～4的亚烷基，R⁷和R⁸分别同上所述。]

式中，R⁶³中的烃基，为碳原子数11～23的烃基，上述碳原子数优选12～20。上述烃基优选脂肪族烃基。上述烃基可以具有不饱和键，也可以没有。上述烃基优选为直链状或支链状。

R⁶⁴中的亚烷基可以是直链状，也可以是支链状。

式(c-1)表示的叔胺化合物的具体例子可列举：辛酸二甲基氨基丙基酰胺、癸酸二甲基氨基丙基酰胺、月桂酸二甲基氨基丙基酰胺、肉豆蔻酸二甲基氨基丙基酰胺、棕榈酸二甲基氨基丙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、二十二烷酸二甲基氨基丙基酰胺、油酸二甲基氨基丙基酰胺等长链脂肪族酰胺二烷基叔胺；棕榈酸二乙醇氨基丙基酰胺、硬脂酸二乙醇氨基丙基酰胺等长链脂肪族酰胺二烷醇叔胺等。

式(c-2)表示的叔胺化合物的具体例子可列举：棕榈酸酯丙基二甲基胺、硬脂酸酯丙基二甲基胺等脂肪族酯二烷基叔胺等。

其中，优选式(c-1)表示的叔胺化合物或其盐，特别优选辛酸二甲基氨基丙基酰胺、癸酸二甲基氨基丙基酰胺、月桂酸二甲基氨基丙基酰胺、肉豆蔻酸二甲基氨基丙基酰胺、棕榈酸二甲基氨基丙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、二十二烷酸二甲基氨基丙基酰胺、油酸二甲基氨基丙基酰胺或其盐。

式(c-1)或(c-2)表示的叔胺化合物及其盐以外，可以作为(C)成分使用的叔胺化合物的具体例子可列举：月桂基二甲基胺、十四烷基二甲基胺、椰子烷基二甲基胺、棕榈酰二甲基胺、牛油烷基二甲基胺、硬化牛油烷基二甲基胺、硬脂酰二甲基胺、硬脂酰二乙醇胺、聚氧乙烯硬化牛油烷基胺(LION AKZO株式会社生产的商品名：ETHOMEEN HT/14等)等。

(C)成分可以使用市售的，也可以通过公知的方法进行合成。

例如举上述式(c-1)表示的叔胺化合物那样的长链脂肪族酰胺烷基叔胺的例子，对(C)成分的制造方法进行说明，例如，通过使脂肪酸或脂肪酸衍生物(脂肪酸低级烷基酯、动·植物性油脂等)和二烷基(或烷醇)氨基烷基胺缩合反应，然后，将未反应的二烷基(或烷醇)氨基烷基胺通过减压或吹入氮气蒸馏除去，从而得到目标化合物。

此处，脂肪酸或脂肪酸衍生物具体举例有：辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、二十二烷酸、芥酸、12-羟基硬脂酸、椰油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、玉米油脂肪酸、牛油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸、豆油脂肪酸、亚麻子油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、橄榄油脂肪酸等植物油或动物油脂肪酸等，或者它们的甲酯、乙酯、甘油酯等，其中，特别优选辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、二十二烷酸等。这些脂肪酸或脂肪酸衍生物可以单独使用1种，也可以2种以上并用。

二烷基(或者烷醇)氨基烷基胺具体举例有：二甲基氨基丙基胺、二甲基氨基乙基胺、二乙基氨基丙基胺、二乙基氨基乙基胺等，其中特别优选二甲基氨基丙基胺。

制造长链脂肪族酰胺烷基叔胺时二烷基(或者烷醇)氨基烷基胺的使用量，相对于脂肪酸或其衍生物，优选为0.9～2.0倍摩尔，特别优选为1.0～1.5倍摩尔。反应温度通常为100～220℃，优选为150～200℃。反应温度不足100℃的话反应变得太慢，超过220℃的话有得到的叔胺着色明显的担忧。

长链脂肪族酰胺烷基叔胺的除上述以外的制造条件可以适当变更，反应时的压力可以是常压或者减压，反应时也可以通过鼓入的方法导入氮气等惰性气体。

此外，通过在使用脂肪酸的情况下，使用硫酸、对甲苯磺酸等酸催化剂，在使用脂肪酸衍生物的情况下，使用甲醇钠、苛性钾、苛性钠等碱催化剂，从而可以在较低的反应温度下、较短时间内更高效率地进行反应。此外，如果得到的叔胺是高熔点的长链胺时，为了提高处理性，反应后优选成形为薄片状或颗粒状，或者优选溶解于乙醇等有机溶剂中呈液态。

市售的(C)成分的具体例子举例有东邦化学株式会社生产的Catinal MPAS-R等。

(C)成分可以只单独使用一种，也可以多种以上组合使用。

本发明的液体洗涤剂组合物中，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，(C)成分的混合量是0.1～10质量％，优选0.5～5质量％。如果(C)成分的含量在0.1质量％以上，能得到足够的柔软性赋予性能。此外，即使混合多于10质量％的(C)成分，也看不到于此相称的柔软性赋予性能的提高效果，在经济上也变得不利。

<(D)成分>

(D)成分是具有SO₃基团或者SO₄基团的阴离子性表面活性剂。

(D)成分是以赋予本发明的液体洗涤剂组合物二次污染防止性能为主要目的而混合的。

对(D)成分没有特别限定，可以利用公知的物质。

(D)成分的具体例子举例有：直链烷基苯磺酸或其盐、α-烯烃磺酸盐、直链或支链烷基硫酸酯盐、烷基醚硫酸酯盐或者链烯基醚硫酸酯盐、具有烷基的烷基磺酸盐、α-磺基脂肪酸酯盐等。

这些盐举例有：钠、钾等碱金属盐；镁等碱土类金属盐；单乙醇胺、二乙醇胺等烷醇胺盐等。

上述之中，直链烷基苯磺酸或其盐，优选直链烷基的碳原子数为8～16的物质，特别优选碳原子数为10～14的物质。

α-烯烃磺酸盐优选碳原子数是10～20的物质。

烷基硫酸酯盐优选碳原子数是10～20的物质。

烷基醚硫酸酯盐或链烯基醚硫酸酯盐，优选具有碳原子数10～20的直链或支链的烷基或链烯基、平均加成1～10摩尔的氧化乙烯的产物(即，聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐或者聚氧乙烯链烯基醚硫酸酯盐)。

烷基磺酸盐的碳原子数是10～20，优选14～17，特别优选仲链烷烃磺酸盐。

α-磺基脂肪酸酯盐优选碳原子数是10～20的物质。

这些(D)成分可以容易地从市场上买入。此外，也可以按照公知的方法合成。

在上述之中，(D)成分优选从直链烷基苯磺酸或其盐、链烷烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐以及α-链烯烃磺酸盐组成的组中选择的至少1种。

(D)成分的具体例子可列举：直链烷基苯磺酸钠、仲链烷烃磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠等。尤其优选直链烷基苯磺酸钠。

(D)成分可以只单独使用一种，也可以多种以上组合使用。

本发明的第四形态和第六形态中，在液体洗涤剂组合物中，(D)成分的混合量相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，优选为1～10质量％，更优选为1～5质量％，进一步优选为2～5质量％。

本发明的第八形态和第九形态中，在液体洗涤剂组合物中，(D)成分的混合量相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，为1～20质量％，优选为1～10质量％。如果(D)成分的含量在1质量％以上，可提高洗涤性能，特别是涂布洗涤力。此外，如果(D)成分的含量在10质量％以下，可提高本组合物的液体稳定性。如果(D)成分的含量在1质量％以上，则洗涤性能、尤其涂布洗涤力会提高。此外，如果(D)成分的含量在10质量％以下，则本组合物的液体稳定性会提高。

本发明的第八形态和第九形态中，在液体洗涤剂组合物中，(D)成分的混合量相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，为1～20质量％，优选为1～10质量％。如果(D)成分的含量在1质量％以上，则可得到充分的二次污染防止性能。此外，如果(D)成分的含量在20质量％以下，则本组合物的液体稳定性会提高。

通过按特定比例混合上述(C)成分和(D)成分，可以同时提高二次污染防止性能和对衣物、特别是对腈纶或涤纶等疏水性纤维形成的衣物的柔软性赋予性能。

本发明的液体洗涤剂组合物中，(C)成分和(D)成分的混合比率(质量比)是，(D)/(C)＝1/1～10/1，优选为1.05/1～5/1。如果(D)成分的比率过低，不仅不能充分获得(D)成分带来的二次污染防止效果，而且液体洗涤剂组合物不能稳定地混合。另一方面，如果(C)成分的比率过低，就不能获得(C)成分带来的充分的柔软性赋予效果。

关于达到上述效果的理由，推测可能是因为洗涤时(C)成分和(D)成分在水中形成复合体，导致作为柔软赋予成分的(C)成分的疏水性增高，显示出特别对疏水性纤维表面的高吸附性。

<(E)成分>

(E)成分是从由碳原子数2～4的一元醇、碳原子数2～4的多元醇和R¹¹-(OR¹²)_kOH[式中，R¹¹为碳原子数1～6的烷基或苯基，R¹²为碳原子数2～4的亚烷基、k表示平均加成摩尔数，为1～5。]表示的二醇醚系溶剂组成的组中选择的溶剂。

碳原子数2～4的一元醇，例如有乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等。

碳原子数2～4的多元醇举例有乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油等。

上述式R¹¹-(OR¹²)_kOH表示的二醇醚系溶剂举例有：乙二醇单丁基醚、二乙二醇单丁基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单苯基醚、丙二醇单苯基醚、二乙二醇单甲基醚等。

其中，从气味温和和原料容易得到的方面考虑，优选一元醇、多元醇，特别优选乙醇、丙二醇。

本发明的液体洗涤剂组合物中，(E)成分可以只单独使用一种，也可以多种组合使用。

本发明的液体洗涤剂组合物中，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，(E)成分的混合量是3～25质量％，优选3～20质量％，更优选4～15质量％，进一步优选5～12质量％。如果(E)成分的含量在3质量％以上，则上述组合物的液体流动性良好，不会凝胶化，可以作为洗涤剂使用。即使混合多于25质量％，也看不到与此相称的液体流动性的改善效果，在经济方面也变得不利。

本发明的液体洗涤剂组合物的第一形态含有作为必须成分的上述(A)、(B)和(E)成分，可以只由(A)、(B)和(E)成分构成，根据需要，也可以含有(A)、(B)和(E)成分以外的成分等。上述其他的成分，没有特别限定，可以含有衣物用液体洗涤剂组合物中通常用到的成分。

例如，本发明的液体洗涤剂组合物，从液体洗涤剂组合物的制备简易度、洗涤剂组合物在水中的溶解性和保存稳定性等方面考虑，优选进一步含有水。本发明的液体洗涤剂组合物中，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，水的含量优选0～86质量％，更优选20～80质量％。

本发明的液体洗涤剂组合物的第八形态和第九形态含有作为必须成分的上述(A)～(E)成分，可以只由(A)～(E)成分构成，根据需要，也可以含有(A)～(E)成分以外的成分等。上述其他的成分，没有特别限定，可以含有衣物用液体洗涤剂组合物中通常用到的成分。

例如，本发明的液体洗涤剂组合物，从液体洗涤剂组合物的制备简易度、洗涤剂组合物在水中的溶解性和保存稳定性等方面考虑，优选进一步含有水。本发明的液体洗涤剂组合物中，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，水的含量优选0～86质量％，更优选20～80质量％。

本发明的液体洗涤剂组合物的第四形态，含有上述(A)、(B)、(D)和(E)成分，进一步含有(F)成分。

<(F)成分>

(F)成分没有特别限定，可以使用迄今为止在衣物用洗涤剂组合物等中混合的酶。(F)成分例如可列举：蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶等。这其中，从上述效果优秀的方面考虑，优选从由蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶组成的组中选择的1种以上的酶。

作为(F)成分的具体例子，蛋白酶可列举：可以作为蛋白酶制剂可从novozymes公司购入的商品名Savinase16L、Savinase Ultra 16L、Savinase Ultra 16XL、Everlase 16LTypeEX、Everlase Ultra 16L、Esperase 8L、Alcalase 2.5L、Alcalase Ultra 2.5L、Liquanase 2.5L、Liquanase Ultra 2.5L、Liquanase Ultra 2.5XL、Coronase 48L，可以从Genencor公司购入的商品名Purafect L、Purafect OX、Properase L等。

淀粉酶可列举：可以作为淀粉酶制剂从novozymes公司购入的商品名Termamyl 300L、Termamyl Ultra 300L、Duramyl 300L、Stainzyme 12L、Stainzyme Plus 12L，可以从Genencor公司购入的商品名Maxamyl，可以从天野制药公司购入的商品名Pullulanase Amano，可以从生化学工业公司购入的商品名DB-250等。

脂肪酶可列举：可以作为脂肪酶制剂从novozymes公司购入的商品名Lipex 100L、Lipolase 100L等。

纤维素酶可列举：可以作为纤维素酶制剂从novozymes公司购入的商品名Endolase5000L、Celluzyme 0.4L、Carzyme 4500L等。

甘露聚糖酶可列举：可以作为甘露聚糖酶制剂从novozymes公司购入的商品名Mannaway 4L等。

本发明中特别优选的(F)成分为蛋白酶。作为蛋白酶，上述之中，优选商品名Savinase 16L、Savinase Ultra 16L、Savinase Ultra 16XL、Everlase 16L、Everlase Ultra 16L、Liquanase 2.5L、Liquanase Ultra 2.5L、Liquanase Ultra 2.5XL、Coronase 48L，特别优选Everlase 16L、Savinase 16L、Coronase 48L。

(F)成分可以1种单独使用，也可以2种以上并用。

本发明的液体洗涤剂组合物中，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，(F)成分的含量优选0.1～3质量％，更优选0.1～1质量％。如果(F)成分的含量在0.1质量％以上，就能充分提高对各种污渍的洗涤力(特别是对皮脂污渍等油性污渍的洗涤力)。此外，(F)成分的含量在3质量％以下，就容易充分获得对各种污渍的洗涤力，在经济上也是有利的。

本发明的液体洗涤剂组合物的第二形态至第七形态根据需要，还可以在不损害本发明效果的范围，含有上述(A)～(F)成分以外的其他成分。上述其他的成分，没有特别限定，可以含有衣物用液体洗涤剂组合物中通常用到的成分。

例如，本发明的液体洗涤剂组合物，从液体洗涤剂组合物的制备简易度、洗涤剂组合物在水中的溶解性和保存稳定性等方面考虑，优选进一步含有水。本发明的液体洗涤剂组合物中，相对于上述液体洗涤剂组合物的总质量，水的含量优选0～57质量％，更优选25～46质量％。

此外，本发明的液体洗涤剂组合物可以含有(A)成分、(B)成分和(D)成分以外的表面活性剂。

作为上述表面活性剂，可列举：(A)成分和(B)成分以外的非离子性表面活性剂、(D)成分以外的阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。

作为(A)成分和(B)成分以外的非离子性表面活性剂的例子，可列举：烷基酚、高级脂肪酸或者高级胺等的烯化氧加成体、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪酸烷醇胺、脂肪酸烷醇酰胺、多元醇脂肪酸酯或其烯化氧加成体、多元醇脂肪酸醚、烷基(或链烯基)胺氧化物、硬化蓖麻油的烯化氧加成体、糖脂肪酸酯、N-烷基多羟基脂肪酰胺、烷基糖苷等。

(D)成分以外的阴离子性表面活性剂的例子可列举：高级脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐、聚氧化亚烷基醚羧酸盐、烷基(或链烯基)酰胺醚羧酸盐、酰基氨基羧酸盐等羧酸型；烷基磷酸酯盐、聚氧化亚烷基烷基磷酸酯盐、聚氧化亚烷基烷基苯基磷酸酯盐、脂肪酸甘油酯单磷酸酯盐等的磷酸酯型阴离子性表面活性剂等。

阳离子性表面活性剂的例子可列举：烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基苄基二甲基铵盐、烷基吡啶鎓盐的阳离子性表面活性剂等。

两性表面活性剂的例子可列举：烷基甜菜碱型、烷基酰胺甜菜碱型、咪唑啉型、烷基氨基砜型、烷基氨基羧酸型、烷基酰胺羧酸型、酰胺氨基酸型、磷酸型两性表面活性剂等。

此外，可以含有例如0.01～15质量％的三乙二醇、四乙二醇、平均分子量约200～5000的聚乙二醇等二醇类、对甲苯磺酸、安息香酸盐(也有防腐剂的效果)、尿素等降粘剂和增溶剂。

此外，可以含有例如0.1～20质量％的丙二酸、琥珀酸、苹果酸、二甘醇酸、酒石酸、柠檬酸等金属离子捕捉剂。

此外，可以含有例如0.01～2质量％的丁基羟基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亚硫酸钠和亚硫酸氢钠等抗氧化剂。

此外，可以含有例如0.001～1质量％的Rohm and Haas公司生产的KATHON CG(商品名)等防腐剂。

此外，以提高洗涤力和提高稳定性等为目的，可以含有手感提高剂、柔软性赋予剂、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N，N-二甲基单乙醇胺等烷醇胺等的碱增效助剂(builder)、pH调节剂、水溶助长剂、荧光剂、酶、染料转移抑制剂、不属于上述(D)成分的二次污染防止剂(例如聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素等)、珠光剂、去污(soil-release)剂等。

柔软性赋予剂可列举：辛酸二甲基氨基丙基酰胺、癸酸二甲基氨基丙基酰胺、月桂酸二甲基氨基丙基酰胺、肉豆蔻酸二甲基氨基丙基酰胺、棕榈酸二甲基氨基丙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺、二十二烷酸二甲基氨基丙基酰胺、油酸二甲基氨基丙基酰胺等长链脂肪族酰胺烷基叔胺或它们的盐；棕榈酸二乙醇氨基丙基酰胺、硬脂酸二乙醇氨基丙基酰胺等。例如，可以含有1～5质量％的硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺。

手感提高剂可以使用东丽·道康宁(Dow Corning Toray)株式会社生产的FZ-3707、FZ-3504、BY16-205、FZ-3760、FZ-3705、BY16-209、FZ-3710、SF8417、BY16-849、BY16-850、BY16-879B、BY16-892、FZ3501、FZ-3785、BY16-872、BY16-213、BY16-203、BY16-898、BY16-890、BY16-878、BY16-891、BY16-893、FZ-3789、BY16-880、SF8428、FZ-3704、BY16-606、CF1188HV、SH3748、SH3794、SH3772M、SH3775M、SF8410、SH8700、BY22-008、BY22-012、SILWET L-7001、SILWET L-7002、SILWET L-7602、SILWET L-7604、SILWETFZ-2104、SILWET FZ-2120、SILWET FZ-2161、SILWET FZ-2162、SILWET FZ-2164、SILWET FZ-2171、ABN SILWET FZ-F1-009-01、ABN SILWET FZ-F1-009-02、ABN SILWETFZ-F1-009-03、ABN SILWET FZ-F1-009-05、ABN SILWET FZ-F1-009-09ABN SILWETFZ-F1-009-11、ABN SILWET FZ-F1-009-13、ABN SILWET FZ-F1-009-54、ABN SILWETFZ-22-22；信越化学工业株式会社生产的X-20-8010B、KF352A、KF6008、KF615A、KF6012、KF6016、KF6017；GE东芝硅胶株式会社生产的TSF4450、TSF4452、TSF4445(以上、商品名)等改性硅胶，该改性硅胶在液体洗涤剂组合物中可以含有0.1～3质量％。

除上述以外，以提高商品附加价值等为目的，还可以含有芳香剂、染色剂、乳浊剂、天然物质等的提取物等。

作为芳香剂的代表性例子，可以使用日本专利特开2002-146399号公报和日本专利特开2009-108248号公报中记载的香料组合物等，优选的混合量为0.1～2质量％。

作为染色剂，可以含有例如0.00005～0.005质量％左右的酸性红138、Polar Red RLS、酸性黄203、酸性蓝9、蓝色1号、蓝色205号、绿色3号、タ一コイズP-GR(都是商品名)等通用的色素或颜料。

乳浊剂可列举聚苯乙烯乳胶、聚醋酸乙烯基酯乳胶等，通常适宜使用固体成分30～50质量％的乳胶。作为具体例子，可以含有0.01～0.5质量％的聚苯乙烯乳胶(Saiden化学公司生产的(商品名)サイビノ一ルRPX-196PE-3，固体成分40质量％)等。

天然物质的提取物可列举：朝鲜槐、熊果叶、紫锥菊(Echinacea)、黄芩、黄檗、黄连、多香果、牛至、槐树、洋甘菊、金银花、苦参、荆芥、桂、月桂、日本厚朴、牛蒡、紫草(Comfrey)、蛇床子、地榆(Great Burnet)、芍药、生姜、北美一枝黄(Solidago altissima)、西洋接骨木、鼠尾草、槲寄生、苍术(Atractylodes lancea)、百里香(thyme)、知母(Anemarrhenaasphodeloides)、丁香、温州蜜柑(Citrus unshiu)、茶树、伏牛花(barberry)、鱼腥草、南天竹、乳香、白芷、佳美羽螅(Aglaophenia whiteleggei Bale)、防风、补骨脂(Psoraleacorylifolia L.)、啤酒花、本紫檀、山葡萄(mountain grape)、崖豆虅(紫鉄刀木)、香蜂花(西洋山薄荷)、射干、山紫苏(Mosla japonica)、桉树、薰衣草、玫瑰、迷迭香、一叶兰(Aspidistra elatior)、日本柳杉、香脂冷杉(abies balsamea)、白鲜(Dictamnus albus)、地肤(Kochia scoparia)、扁蓄(Polygonum aviculare)、秦艽、枫香、沙参、蒺藜(Tribulusterrestris)、乌蔹苺(Cayratiajaponica)、甘草、贯叶连翘(Hypericum perforatum)等植物的提取物，可以含有例如0～0.5质量％左右的这些物质。

本发明的液体洗涤剂组合物优选25℃下的pH为4～9，更优选4～8。由于上述pH是4～9，特别是即使将液体洗涤剂组合物长时间保存，也可以良好地保持经时稳定性。

PH可以通过pH调节剂进行调节。PH调节剂可列举：盐酸、硫酸、磷酸等无机酸；多元羧酸类、羟基羧酸类等有机酸；氢氧化钠、氢氧化钾、烷醇胺、氨等。其中，从液体洗涤剂组合物的经时稳定性的方面考虑，优选硫酸、氢氧化钠、氢氧化钾、烷醇胺，优选硫酸、氢氧化钠。

PH调节剂可以1种单独使用，也可以2种以上并用。例如，通过添加一定量的硫酸、氢氧化钠等来控制的情况下，进一步，为了进行pH的微调，可以进一步添加无机酸(优选盐酸、硫酸)或氢氧化钾等。

本说明书中，液体洗涤剂组合物(调温至25℃)的pH值是通过pH计(产品名：HM-30G，东亚DKK株式会社生产)等测定的值。

本发明的液体洗涤剂组合物可以基于常规方法制造，例如通过将上述各成分混合来制造。这时，优选添加作为液体介质的水。

本发明的液体洗涤剂组合物可以按照和衣物用液体洗涤剂组合物通常的使用方法同样的方法来使用。即，可以列举：洗涤时将液体洗涤剂组合物和洗涤物一起投入水中的方法、将液体洗涤剂组合物直接涂布在泥污渍或皮脂污渍上的方法、预先将液体洗涤剂组合物溶解于水，浸泡衣服的方法等。此外，也优选将液体洗涤剂组合物涂布于洗涤物上，适当放置后，使用通常的洗涤液进行通常的洗涤的方法。

这时，本发明的液体洗涤剂组合物的使用量可以比以往的液体洗涤剂组合物的使用量少。

实施例

显示实施例进一步具体说明本发明。但本发明并不局限于这些实施例。

<实施例1～19、比较例1～13>

按照下述顺序制备表1中显示的组成的液体洗涤剂组合物。

将(A)成分、(B)成分和(E)成分加入500mL烧杯中，用磁力搅拌器(マグネツトスタ一ラ一)(MITAMURA KOGYO INC.生产)充分搅拌。接着，加入其他成分((C)成分、(D)成分、共同添加成分)，一边搅拌，一边加入纯水，使总量变为98质量份，进一步充分地搅拌。适量添加pH调节剂(氢氧化钠或硫酸)，使25℃下的pH为7.0，然后加入纯水，使总量变为100质量份，从而得到液体洗涤剂组合物。

表1中，各成分的混合量的单位是“质量％”。此外，液体洗涤剂组合物中(A)成分和(B)成分的总和的比例(A+B)(质量％)、(A)成分和(B)成分的混合量的比(B/A)和(C)成分和(D)成分的混合量之比(D/C)一并记载于表1中。

对得到的液体洗涤剂组合物进行以下评价。其结果一起记载于表1中。

<初期外观的评价>

将盛放了500g按上述顺序制备的液体洗涤剂组合物的烧杯(容量500mL)倾斜，进行取出约100mL内容物至透明玻璃瓶(标准广口瓶PS-NO.11)的操作。

这时，判定能够取出至玻璃瓶的液体洗涤剂组合物具有流动性，不能取出的判定为没有流动性。

此外，通过目视观察取出到玻璃瓶的液体洗涤剂组合物。从这些结果，按下述标准评价各液体洗涤剂组合物的初期外观。

○：有流动性，且外观透明均一。

×：没有流动性(不能取出至玻璃瓶)。或者虽然有流动性，但外观浑浊，有漂浮、沉淀物。

<皮脂洗涤力的评价>

对在上述初期外观评价中被判定为具有流动性的液体洗涤剂组合物，按下述顺序评价皮脂洗涤力。

将10片擦有脸部皮脂污渍并被裁剪为20cm见方大小的腈纶平纹单面针织(acryljersey)布和4件市售的T恤(100％棉，B.V.D生产)投入到电动洗衣机(三菱电机公司生产的“CW-C3OA1型”)中。

接着，对30L 25℃的自来水，添加20g液体洗涤剂组合物，按照在标准水流下洗涤(10分钟)、脱水(1分钟)、在标准水流下贮水漂洗(ためすすぎ)(重复2次，每次5分钟)、脱水(1分钟)的顺序进行洗涤操作。

将未擦有脸部皮脂污渍的腈纶平纹单面针织布作为未污染布，将洗涤处理前的腈纶平纹单面针织布作为污染布，将洗涤处理后的腈纶平纹单面针织布作为洗涤布。用分光式色差计(日本电色工业公司生产的“SE2000”)对未污染布、污染布、洗涤布的Z值(反射率)进行测定，根据下述式(I)算出洗涤率(％)。

[数2]

洗涤率(％)＝[(污染布的Z值-洗涤布的Z值)/(污染布的Z值-未污染布的Z值)]×100 ……(I)

从求出的洗涤率(％)(同时进行洗涤处理的10片的平均值)，按照下述基准评价液体洗涤剂组合物对皮脂污渍的洗涤力。

◎：洗涤率在75％以上。

○：洗涤率在65％以上、不足75％。

△：洗涤率在55％以上、不足65％。

×：洗涤率不足55％。

<洗涤后衣物穿着舒适感的评价>

对在上述初期外观评价中被判定为具有流动性的液体洗涤剂组合物，按下述顺序对洗涤后的衣物穿着舒适感进行评价。

向全自动电动洗衣机(海尔公司生产的JW-Z23A)投入1件市售衬衫(100％麻)和市售棉毛巾(100％棉)(调整棉毛巾的投入量使布的总质量为约800g)。向其中添加5mL液体洗涤剂组合物，进行标准流程的洗涤、漂洗、脱水的顺次的洗涤操作。对洗涤时间、漂洗、脱水、水量(设定为低水位，水量约12L)不作任何调节，使用洗衣机的标准流程设定。

洗涤结束后，将上述被施以洗涤处理的布放置于25℃、湿度65％RH的恒温恒湿室中。1天后，在室温28℃的室内让专门小组成员(5人)穿着，将接触皮肤时的感受(穿着舒适感)和对照布(未经洗涤处理的新衬衫)比较，根据下述基准评分。

1分：与对照布比较没有张力感，或有明显的僵硬，穿着舒适感非常差。

2分：与对照布比较张力感少，或有一些僵硬，穿着舒适感比较差。

3分：与对照布的穿着舒适感相同。

4分：比对照布的穿着舒适感好一些。

5分：比对照布的穿着舒适感好很多。

从5个专门小组成员的评分结果的平均值，根据下述基准评价洗涤后的衣物的穿着舒适感。

◎：4分以上，○：3.5分以上、不足4分，△：3分以上、不足3.5分，×：不足3分。

<柔软性的评价>

对在上述初期外观评价中被判定为具有流动性的液体洗涤剂组合物，按下述顺序对柔软性(柔软性赋予效果)进行评价。

向双缸式洗衣机(三菱电机公司生产的CW-C30A1型)加入30L自来水、10g液体洗涤剂组合物，向其中投入5片被裁剪为20cm见方大小的腈纶平纹单面针织布和6件市售T恤(100％棉，B.V.D生产)，洗涤10分钟后，脱水1分钟，贮水漂洗5分钟，脱水1分钟。使用的自来水的温度调节至25℃。将上述经洗涤操作处理的腈纶平纹单面针织布阴干干燥12小时。将上述经干燥的腈纶平纹单面针织布在25℃、65％RH的恒温恒湿室中放置2天。以此作为试验布，由专门小组成员(5人)将其柔软度与对照布比较，根据下述基准评分。对照布使用以非离子性表面活性剂(对P&G公司生产的天然醇CO-1270，平均每1摩尔加成15摩尔氧化乙烯的醇乙氧基化物(表1中的b-1))的20％水溶液为组合物、经与上述相同的洗涤操作处理的腈纶平纹单面针织布。

1分：与对照布相同。

2分：比对照布稍微柔软一些。

3分：比对照布柔软。

4分：比对照布柔软很多。

5分：比对照布柔软非常多。

从5个专门小组成员的评分结果的平均值，根据下述基准评价柔软性。

◎：4分以上，○：3.5分以上、不足4分，△：3分以上、不足3.5分，×：不足3分。

<二次污染防止性的评价>

对在上述初期外观评价中被判定为具有流动性的液体洗涤剂组合物，按下述顺序对二次污染防止性进行评价。

向Terg-O-Tometer(UNITED STATES TESTING公司生产)的洗涤池中加入900mL自来水、0.3g洗涤液，以120rpm搅拌3分钟后，放入1片油污垢布(5cm×5cm)、1片红土污垢布(5cm×5cm)、2片白色涤纶薄布(polyester tropical)，洗涤10分钟(25℃)。然后，向洗衣篓(ザル)排水，除去洗涤液，将试验布(油污垢布、红土污垢布、白色涤纶薄布)在双缸式洗衣机的脱水槽中脱水1分钟。进而，在加入900mL自来水的Terg-O-Tometer池中漂洗3分钟，将试验布在双缸式洗衣机(三菱电机公司生产的CW-C30A1型)的脱水槽中脱水1分钟。同样的，重复漂洗(3分钟)、脱水(1分钟)的操作后，将白色涤纶薄布干燥，测定反射率，算出与洗涤前的反射率的差，将之作为二次污染度(ΔZ)。从ΔZ的值，根据下述基准，评价二次污染防止性。

◎：ΔZ在3以下，○：ΔZ超过3、在6以下，△：ΔZ超过6、在9以下，×：ΔZ超过9。

<保存稳定性的评价>

对在上述初期外观评价中被判定为具有流动性的液体洗涤剂组合物，按下述顺序对保存稳定性进行评价。

取100mL液体洗涤剂组合物至透明玻璃瓶(标准广口瓶PS-NO.11)，盖上盖密封，在该状态下置于-5℃的恒温槽中保存1个月。然后，从恒温槽中取出，由此开始1分钟内在室温(25℃)下通过目测观察内容物的外观，根据下述基准进行评价。

○：外观透明均一。

△：虽然看到沉淀或凝胶化，但浸没在40℃的水浴中1小时后外观变为透明均一。

×：看到沉淀或凝胶化，且浸没在40℃的水浴中1小时后外观也不变为透明均一。

如表1的结果所示，本发明的液体洗涤剂组合物液体稳定性良好，初期外观、保存稳定性都得到了良好的结果。而且在皮脂洗涤力、洗涤后麻质衣物的穿着舒适感、柔软性、二次污染防止性的所有评价项目中的平衡良好，得到良好的结果。

另一方面，混合了不属于本发明的(A)成分的脂肪酸甲酯乙氧基化物的比较例1、未混合(A)成分的比较例3、(E)成分的混合量为2质量％的比较例6、A+B为68质量％的比较例7、B/A为86/14的比较例9，初期外观都差，无法进行后续的评价。此外，未混合(B)成分的比较例2、B/A为4/96的比较例11，洗涤后的麻质衣物的穿着舒适感都差。此外，未混合(C)成分的比较例4、D/C为12/1的比较例12，柔软性都差，未混合(D)成分的比较例5二次污染防止性差，D/C为0.67/1的比较例8二次污染防止性差，柔软性、保存稳定性也差。另外，A+B为6质量％的比较例10，皮脂洗涤力低，穿着舒适感不良。还有，未混合(A)成分的比较例13，与A+B的值相同的实施例13相比，皮脂洗涤力、穿着舒适感、柔软性差。

[表1]

<实施例20～62、比较例14～21>

按照下述步骤制备表2～3中显示的组成的液体洗涤剂组合物。

将(A)成分、(B)成分和(E)成分加入500mL烧杯中，用磁力搅拌器(MITAMURAKOGYO INC.生产)充分搅拌。接着，加入其他成分((D)成分、(F)成分、共同添加成分)，一边搅拌，一边加入纯水，使总量变为98质量份，进一步充分地搅拌。适量添加pH调节剂(氢氧化钠或硫酸)使25℃下的pH为7.0，然后加入纯水，使总量变为100质量份，从而得到液体洗涤剂组合物。

表2～3中，各成分的混合量的单位是“质量％”。此外，将液体洗涤剂组合物中(A)成分和(B)成分的总和的比例(A+B)(质量％)和(A)成分与(B)成分的混合量的比(B/A)一并记载于表2～3中。

对得到的液体洗涤剂组合物进行以下评价。其结果一并记载于表2～3中。

<初期外观的评价>

将盛放了按上述顺序制备的液体洗涤剂组合物500g的烧杯(容量500mL)倾斜，进行取出约100mL内容物至透明玻璃瓶(标准广口瓶PS-NO.11)的操作。

这时，判定能够取出至玻璃瓶的液体洗涤剂组合物具有流动性，不能取出的判定为没有流动性。

此外，通过目测观察能够取出至玻璃瓶的液体洗涤剂组合物的外观。

从这些结果，按下述基准评价各液体洗涤剂组合物的初期外观。

○：有流动性，且外观透明均一。

×：没有流动性(不能取出至玻璃瓶)。或者虽然有流动性，但外观浑浊，有漂浮、沉淀物。

<保存稳定性的评价>

取100mL液体洗涤剂组合物至透明玻璃瓶(标准广口瓶PS-NO.11)，盖上盖密封，在该状态下置于-5℃的恒温槽中保存1个月。然后，从恒温槽中取出，由此开始1分钟内在室温(25℃)下通过目测观察内容物的外观，根据下述基准进行评价。

○：外观透明均一。

△：虽然看到沉淀或凝胶化，但浸没在40℃的水浴中1小时后外观变为透明均一。

×：看到沉淀或凝胶化，且浸没在40℃的水浴中1小时后外观也不变为透明均一。

<溶解速度的测定和溶解性的评价>

向500mL的烧杯中加入300mL 25℃的离子交换水，用磁力搅拌器(MITAMURAKOGYO INC.)持续搅拌(500rpm)，用保利滴管(ポリスポイト)滴下0.1mL液体洗涤剂组合物，通过目测测定直到液体洗涤剂组合物完全溶解的时间(溶解时间)。

从测定的溶解时间，根据下述基准评价各液体洗涤剂组合物的溶解性。

◎：不足50秒。

○：50秒～不足100秒。

△：100秒～不足150秒。

×：150秒以上。

<皮脂洗涤力的评价>

对在上述初期外观评价中被判定为具有流动性的液体洗涤剂组合物，按下述顺序对皮脂洗涤力进行评价。

将10片擦有脸部皮脂污渍并被裁剪为20cm见方大小的棉布(平纹棉布，100支棉)，和4件市售的T恤(100％棉，B.V.D公司生产)投入电动洗衣机(三菱电机公司生产的“CW-C30A1型”)中。

接着，对约30L 25℃的自来水10mL的比例添加液体洗涤剂组合物，进行按照在标准水流下洗涤(10分钟)、脱水(1分钟)、在标准水流下贮水漂洗(ためすすぎ)(重复2次，每次5分钟)、脱水(1分钟)的顺次洗涤的操作。

将未擦有脸部皮脂污渍的棉布作为未污染布，将洗涤处理前的棉布作为污染布，将洗涤处理后的棉布作为洗涤布。用分光式色差计(日本电色工业公司生产的“SE2000”)对未污染布、污染布、洗净布的Z值(反射率)进行测定，根据下式(II)算出洗涤率(％)。

[数3]

洗涤率(％)＝[(污染布的Z值-洗净布的Z值)/(污染布的Z值-未污染布的Z值)]×100 ……(II)

从求出的洗涤率(％)(同时进行洗涤处理的10片的平均值)，根据下述基准评价液体洗涤剂组合物对皮脂污渍的洗涤力。

◎：洗净率在70％以上。

○：洗净率在60％以上、不足70％。

△：洗净率在50％以上、不足60％。

×：洗净率不足50％。

<对咖喱污渍的涂布洗涤力的评价>

为了评价在25℃下显示的液体粘度下涂布时的洗涤力，将在上述初期外观评价中被判定为具有流动性的液体洗涤剂组合物中，实施例41～62的液体洗涤剂组合物在25℃下保存24小时，对上述保存后的液体洗涤剂组合物，按下述顺序评价对咖喱污渍的皮脂洗涤力。

将中辣口味的Bon黄金咖喱(Bon Curry Gold)(商品名，大冢食品公司生产)用纱布过滤，倒入不锈钢大桶(stainless vat)中。将棉布(平纹棉布，100支棉)浸渍在其中约1小时后，刷掉过多附着的污渍，风干一夜。将该附着有咖喱污渍的棉布裁剪成10cm×10cm，将其作为污染布。

将0.1g在25℃下保存24小时后的液体洗涤剂组合物涂布于上述6片污染布上，放置5分钟。然后将上述污染布投入Terg-O-Tometer(UNITED STATES TESTING公司生产)中，加入0.9L 25℃自来水(硬度3DH)，以120rpm搅拌10分钟后，移入双缸式洗衣机(三菱电机公司生产的CW-C30A1型)中，脱水1分钟。然后，流水漂洗1分钟，脱水1分钟之后，风干。

将附着咖喱污渍前的棉布作为未污染布，将洗涤处理后的污染布作为洗涤布。对各个未污染布、污染布(洗涤处理前)、洗涤布，与上述皮脂洗涤力评价同样地测定Z值，算出洗涤率(％)。

从求出的洗涤率(％)(同时进行洗涤处理的6片的平均值)，根据下述基准评价液体洗涤剂组合物对咖喱污渍的涂布洗涤力。

◎：洗涤率在40％以上。

○：洗涤率在35％以上、不足40％。

△：洗涤率在30％以上、不足35％。

×：洗涤率不足30％。

<洗涤后衣物穿着舒适感的评价>

向全自动电动洗衣机(海尔公司生产的JW-Z23A)投入1件市售衬衫(100％麻)和市售棉毛巾(100％棉)(调整棉毛巾的投入量使布的总质量为约800g)。向其中添加5mL在上述初期外观评价中被判定为具有流动性的液体洗涤剂组合物，进行标准流程的洗涤、漂洗、脱水的顺次的洗涤操作。对洗涤时间、漂洗、脱水、水量(设定为低水位，水量约12L)不作任何调节，使用洗衣机的标准流程设定。洗涤结束后，将上述被施以洗涤处理的布放置于25℃、湿度65％RH的恒温恒湿室中。

1天后，在室温28℃的室内让专门小组成员(5人)穿着，将接触皮肤时的感触(穿着舒适感)和对照布(未经洗涤处理的新衬衫)比较，根据下述基准评分。

1分：与对照布比较没有张力感，或有明显的僵硬，穿着舒适感非常差。

2分：与对照布比较张力感少，或有一些僵硬，穿着舒适感比较差。

3分：与对照布的穿着舒适感相同。

4分：比对照布的穿着舒适感好一些。

5分：比对照布的穿着舒适感好很多。

从5个专门小组成员的评分结果的平均值，根据下述基准评价洗涤后的衣物的穿着舒适感。

◎：4分以上，○：3.5分以上、不足4分，△：3分以上、不足3.5分，×：不足3分。

如表2～3的结果所示，本发明的液体洗涤剂组合物即使混合了高浓度的非离子性表面活性剂，初期外观和保存稳定性也是良好的。而且溶解速度快，洗涤时的溶解性优秀。此外，各种洗涤性能也良好，混合了(D)成分和(F)成分二者的实施例41～56特别优异。另外，洗涤后的麻质衣物的穿着舒适感也良好。

另一方面，A+B为30质量％的比较例14的皮脂洗涤力低。此外，A+B为78质量％的比较例15、(E)成分的混合量在2质量％以下的比较例16～17、未混合(A)成分的比较例18、混合了不属于本发明的(A)成分的脂肪酸甲酯乙氧基化物的比较例19、B/A为84/16的比较例20，初期外观和保存稳定性都差，溶解速度也慢。进而，B/A为7/93的比较例21，洗涤后的麻质衣物穿着舒适感差。

[表2]

[表3]

表1～3中的各符合表示以下物质。

<(A)成分>

(a-1)：C₁₁H₂₃CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃和C₁₃H₂₇CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃的质量比为8/2的混合物，m＝平均15，窄率33质量％，合成品。

(a-2)：C₁₁H₂₃CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃，m＝平均15，窄率33质量％，合成品。

(a-3)：C₁₁H₂₃CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃和C₁₃H₂₇CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃的质量比为8/2的混合物，m＝平均15，窄率45质量％，合成品。

(a-4)：C₁₁H₂₃CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃和C₁₃H₂₇CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃的质量比为8/2的混合物，m＝平均15，窄率60质量％，合成品。

(a-5(比较品))：C₁₇H₃₃CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃，m＝平均9，窄率65质量％，合成品。

(a-6)：C₁₁H₂₃CO(OCH₂CH(CH₃))_n(OCH₂CH₂)_mOCH₃和C₁₃H₂₇CO(OCH₂CH(CH₃))_n(OCH₂CH₂)_mOCH₃的质量比为8/2的混合物，m＝平均15，n＝平均1(无规)，窄率37质量％，合成品。

按照下述顺序测定上述(a-1)～(a-6)的窄率。

根据下述测定条件，测定氧化乙烯加成摩尔数不同的氧化乙烯加成体的分布，根据上述算式(S)算出窄率(质量％)。[用HPLC测定氧化乙烯加成体的分布的条件]

装置：LC-6A(岛津制作所(株))，

检测器：SPD-10A，

测定波长：220nm，

柱子：Zorbax C8(杜邦公司生产)，

流动相：乙腈/水＝60/40(体积比)，

流速：1mL/分钟，

温度：20℃

分别按照下述顺序合成上述(a-1)～(a-6)。

(a-1)的合成：

以日本专利特开2000-144179号公报中记载的实施例中的制造例1为基准合成。

即，将化学组成为2.5MgO·Al₂O₃·nH₂O的氢氧化铝·镁(协和化学工业株式会社生产，商品名：Kyoward 300)，在600℃下氮气环境气体中煅烧1小时得到的2.2g煅烧氢氧化铝·镁(未改性)催化剂、2.9mL 0.5规定的氢氧化钾乙醇溶液、280g月桂酸甲酯和70g肉豆蔻酸甲酯装入4L的高压釜(autoclave)中，在高压釜内进行催化剂的改性。接着，将高压釜内用氮气取代后，升温，边维持温度180℃、压力3atm，边导入1052g氧化乙烯，边搅拌边使其反应。进而，将反应液冷却到80℃，添加159g水，分别添加5g作为过滤助剂的活性白土和硅藻土后，滤除催化剂，得到(a-1)。

调节相对于催化剂的碱的添加量，使(a-1)的窄率为33质量％。

(a-2)的合成：

除了用350g月桂酸甲酯代替280g月桂酸甲酯和70g肉豆蔻酸甲酯，导入1079g氧化乙烯，调节相对于催化剂的碱的添加量，以使窄率为33质量％以外，与上述(a-1)的合成方法同样地制造(a-2)。

(a-3)的合成：

除了通过调节相对于催化剂的碱的添加量，使窄率为45质量％以外，与上述(a-1)的合成方法同样地制造(a-3)。

(a-4)的合成：

除了通过调节相对于催化剂的碱的添加量，使窄率为65质量％以外，与上述(a-1)的合成方法同样地制造(a-4)。

(a-5)的合成：

除了用350g油酸甲酯代替280g月桂酸甲酯和70g肉豆蔻酸甲酯，导入468g氧化乙烯，通过调节相对于催化剂的碱的添加量，使窄率为65质量％以外，与上述(a-1)的合成方法同样地制造(a-5)。

(a-6)的合成：

除了使用280g月桂酸甲酯和70g肉豆蔻酸甲酯，导入1052g氧化乙烯和93g环氧丙烷，通过调节相对于催化剂的碱的添加量，使窄率为37质量％以外，与上述(a-1)的合成方法同样地制造(a-6)。

<(B)成分>

(b-1)：在P&G公司生产的天然醇CO-1270(商品名)上加成相当于平均15摩尔的氧化乙烯的产物。

(b-2)：在P&G公司生产的天然醇CO-1214(商品名)上加成相当于平均15摩尔的氧化乙烯的产物。

(b-3)：在P&G公司生产的天然醇CO-1270(商品名)上加成相当于平均12摩尔的氧化乙烯的产物。

(b-4)：在P&G公司生产的天然醇CO-1270(商品名)上加成相当于平均9摩尔的氧化乙烯的产物。

(b-5)：SOFTANOL 120(商品名，聚氧乙烯烷基醚(碳原子数12～14的仲醇)日本触媒株式会社生产)。

(b-6)：在天然醇(C12/C14＝7/3)上无规加成16摩尔的环氧乙烷和2摩尔的环氧丙烷而得到的非离子性(Nonionic)表面活性剂。

(b-7)：在天然醇(C12/C14＝7/3)上依次嵌段加成8摩尔的环氧乙烷、2摩尔的环氧丙烷、8摩尔的环氧乙烷而得到的非离子性表面活性剂。

分别按照下述顺序合成上述(b-1)～(b-4)、(b-6)和(b-7)。

(b-1)的合成：

取224.4g P&G公司生产的天然醇CO-1270、2.0g 30％NaOH水溶液装入耐压型反应容器中，容器内用氮气取代。接着，在温度100℃、压力2.0kPa以下脱水30分钟之后，升温至温度160℃。一边搅拌醇一边用吹管(吹き込み管)将760.4g氧化乙烯(气态)慢慢加入醇液中，同时调节添加速度使反应温度不超过180℃。

添加氧化乙烯结束后，在温度180℃、压力0.3MPa以下熟化30分钟后，在温度180℃、压力6.0kPa以下，将未反应的氧乙烯蒸馏除去10分钟。

然后将温度冷却至100℃以下后，加入70％的对甲苯磺酸进行中和，使反应物的1％的水溶液的pH值约为7，从而得到(b-1)。

(b-2)的合成：

除了用224.4g P&G公司生产的天然醇CO-1214代替天然醇CO-1270以外，与(b-1)同样地合成。

(b-3)的合成：

除了使用610.2g氧化乙烯以外，与(b-1)同样地合成。

(b-4)的合成：

除了使用457.2g氧化乙烯以外，与(b-1)同样地合成。

(b-6)的合成：

除了用704g氧化乙烯和130g氧化丙烯(气态)代替820.4g氧化乙烯以外，与(a-1)同样地合成。

(b-7)的合成：

取224.4g P&G公司生产的“CO-1270”、2.0g 30质量％NaOH水溶液装入耐压型反应容器中，容器内用氮气取代。接着，在温度100℃、压力2.0kPa以下脱水30分钟之后，升温至温度160℃。一边搅拌醇一边用吹管(吹き込み管)将405g氧化乙烯(气态)慢慢加入醇液中使其反应，同时调节添加速度使反应温度不超过180℃。

添加结束后，在温度180℃、压力0.3MPa以下熟化30分钟后，进一步用吹管慢慢加入130g环氧丙烷使其反应，同时调节添加速度使反应温度不超过180℃。在温度180℃、压力0.3MPa以下熟化30分钟后，进一步使405g氧化乙烯反应。熟化后，将未反应的氧乙烯蒸馏除去，然后将温度冷却至100℃以下，加入70％的对甲苯磺酸进行中和，使反应物的1％的水溶液的pH值约为7，从而得到(b-7)。

<(C)成分>

(c-1)：Catinal MPAS-R(商品名，脂肪酸(C16/C18)二甲基氨基丙基酰胺，硬脂酸/棕榈酸的质量比＝7/3，东邦化学株式会社生产)。

(c-2)：C₁₇H₃₅CONH(CH₂)₃N(CH₃)₂，硬脂酸酰胺丙基二甲胺；合成品。

按以下顺序合成上述(c-2)。

在具有回流冷凝器的1升四口烧瓶中，加入360g硬脂酸(分子量284)，加热为80℃使硬脂酸熔解。进行2次氮气置换后，升温至150℃，在1小时中滴下123g二甲基氨基丙胺(分子量102)(相对于硬脂酸的摩尔比：0.95)。接着，在150～160℃保持1小时，然后用1小时升温至185℃，进而用1小时滴下45g二甲基氨基丙胺。滴下结束后，保持在185～190℃，熟化7小时，将副产物水蒸馏除去到体系外。进而通过保持在170～190℃的状态下减压(4.0kPa)，放置1小时，将未反应的二甲基氨基丙胺蒸馏除去，得到(c-2)。

<(D)成分>

(d-1)：Lipon LH-200(商品名，直链烷基苯磺酸(LAS)，碳原子数10～14，平均分子量322，狮王株式会社生产)。

(d-2)：HOSTAPUR SAS30A(商品名，仲烷基磺酸钠(SAS)，Clariant Japan公司生产)。

(d-3)：聚氧乙烯烷基醚硫酸钠(AES)(合成品，碳原子数12～13，EO平均加成摩尔数为2摩尔，原料醇：Neodol 23(商品名，Shell Chemicals公司生产))。

按以下顺序合成(d-3)。

向4L的高压釜中加入400g Neodol 23醇[商品名，Shell Chemicals公司生产；C12、13醇(碳原子数12的醇和碳原子数13的醇按质量比1/1的混合物)，支化率20质量％]和0.8g氢氧化钾催化剂，将高压釜内用氮气置换，一边搅拌一边升温。然后，维持温度180℃、压力0.3mpa，同时导入272g氧化乙烯，得到氧化乙烯的平均加成摩尔数2的反应物。

接着，取280g上述得到的醇乙氧基化物至带有搅拌装置的500mL烧瓶中，置换氮气后，一边保持反应温度40℃一边缓缓滴下67g液体三氧化硫(サルフアン)。滴下结束后，继续搅拌1小时(硫酸化反应)，得到聚氧乙烯烷基醚硫酸。进而，通过用氢氧化钠水溶液将之中和，得到(d-3)。

<(E)成分>

(e-1)：乙醇(日本醇销售株式会社生产，商品名，合成95度特定醇)。

(e-2)：丙二醇(BASF公司生产)。

<(F)成分>

(f-1)：Everlase 16L TypeEX(商品名，蛋白酶，novozymes公司生产)。

(f-2)：Liquanase Ultra 2.5XL(商品名，蛋白酶，novozymes公司生产)。

(f-3)：Lipex 100L(商品名，脂肪酶，novozymes公司生产)。

(f-4)：Stainzyme 12L(商品名，淀粉酶，novozymes公司生产)。

<共同添加成分a>

安息香酸钠：0.5质量％，

柠檬酸：0.15质量％，

对甲苯磺酸：4.0质量％，

椰子脂肪酸：1.0质量％，

聚乙二醇：2.0质量％，

二丁基羟基甲苯：0.05质量％，

单乙醇胺：1.8质量％，

香料：1.4质量％，

色素(绿色3号)：0.0001质量％，

水(纯水)：平衡量(用于使液体洗涤剂组合物总量为100质量％的量)

<共同添加成分b>

安息香酸钠：0.5质量％，

柠檬酸：0.15质量％，

对甲苯磺酸：4.0质量％，

棕榈酸：0.1质量％，

聚乙二醇：2.0质量％，

二丁基羟基甲苯：0.05质量％，

单乙醇胺：1.8质量％，

香料：1.4质量％，

绿色3号：0.0001质量％，

水(纯水)：平衡量(用于使液体洗涤剂组合物总量为100质量％的量)

<共同添加成分c>

安息香酸钠：0.5质量％，

柠檬酸：0.1质量％，

对甲苯磺酸：3质量％，

椰子脂肪酸：1.0质量％，

香料：1.75质量％，

绿色3号：0.0001质量％，

水(纯水)：平衡量(用于使液体洗涤剂组合物总量为100质量％的量)

<共同添加成分d>

安息香酸钠：1.8质量％，

柠檬酸：0.3质量％，

棕榈酸：0.1质量％，

对甲苯磺酸：1.0质量％，

聚乙二醇：1.0质量％，

二丁基羟基甲苯：0.05质量％，

单乙醇胺：1.0质量％，

香料：0.4质量％，

绿色3号：0.0003质量％，

水(纯水)：平衡量(用于使液体洗涤剂组合物总量为100质量％的量)

共同添加成分a、b和c中含有的各成分的详细情况如下。

安息香酸钠：东亚合成生产，商品名“安息香酸钠”。

柠檬酸：一方社油脂工业株式会社生产，商品名“液体柠檬酸”。

对甲苯磺酸：协和发酵工业株式会社生产，商品名“PTS酸”。

椰子脂肪酸：日油株式会社，商品名“椰子脂肪酸”。

聚乙二醇：狮王株式会社生产，商品名“PEG#1000”。

二丁基羟基甲苯：住友化学株式会社生产，商品名“SUMILZER BHT-R”。

单乙醇胺：日本触媒株式会社生产。

香料：日本专利特开2009-108248中记载的香料成分a。

绿色3号(色素)：癸巳化成株式会社生产，商品名“绿色3号”。

此外，作为pH调节剂使用的氢氧化钠和硫酸的详细情况如下。

氢氧化钠：鹤见曹达株式会社生产。

硫酸：东邦亚铅株式会社生产。

共同添加成分d中含有的各成分的详细情况如下。

安息香酸钠：东亚合成生产，商品名“安息香酸钠”。

柠檬酸：一方社油脂工业株式会社生产，商品名“液体柠檬酸”。

棕榈酸：日油株式会社，商品名“NAA-160”。

对甲苯磺酸：协和发酵工业株式会社生产，商品名“PTS酸”。

聚乙二醇：狮王株式会社生产，商品名“PEG#1000-L60”。

二丁基羟基甲苯：住友化学株式会社生产，商品名“SUMILZER BHT-R”。

单乙醇胺：日本触媒株式会社生产。

香料：日本专利特开2002-146399号公报的表11～18中记载的香料组成A。

绿色3号(色素)：癸巳化成株式会社生产，商品名“绿色3号”。

此外，作为pH调节剂使用的氢氧化钠和硫酸的详细情况如下。

氢氧化钠：鹤见曹达株式会社生产。

硫酸：东邦亚铅株式会社生产。

产业上的可利用性

本发明能够提供具有优异的洗涤力、二次污染防止性能以及柔软性赋予性能、液体稳定性良好、而且能够在不损坏穿着舒适感的情况下洗涤衣物、特别是麻质衣物的衣物用液体洗涤剂组合物。

此外，本发明能够提供高浓度且稳定地含有非离子性表面活性剂、洗涤时的溶解性以及洗涤性能优异、洗涤的衣物、特别是麻质衣物的穿着舒适感也良好的衣物用液体洗涤剂组合物。

Claims (4)

1.一种衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，含有：R¹－CO(OR²)_mOR³表示的非离子性表面活性剂(A)、

R⁴－O(R⁵O)_nH表示的非离子性表面活性剂(B)、

以及从由碳原子数2～4的一元醇、碳原子数2～4的多元醇以及R¹¹－O(OR¹²)_kOH表示的二醇醚系溶剂组成的组中选择的溶剂(E)，

具有SO₃基团的阴离子性表面活性剂(D)和酶(F)，

相对于所述衣物用液体洗涤剂组合物的总质量，所述(A)成分的混合量为13.5～56质量％，

相对于所述衣物用液体洗涤剂组合物的总质量，所述(B)成分的混合量为2～33质量％，

式R¹－CO(OR²)_mOR³中，R¹为碳原子数9～13的烷基或碳原子数9～13的链烯基，R²为碳原子数2～4的亚烷基，R³为碳原子数1～3的烷基，m表示平均加成摩尔数，为5～25，

式R⁴－O(R⁵O)_nH中，R⁴为碳原子数10～22的烃基，R⁵为碳原子数2～4的亚烷基，n表示平均加成摩尔数，为5～25，

式R¹¹－O(OR¹²)_kOH中，R¹¹为碳原子数1～6的烷基或苯基，R¹²为碳原子数2～4的亚烷基，k表示平均加成摩尔数，为1～5，

相对于所述衣物用液体洗涤剂组合物的总质量，所述(A)成分和所述(B)成分的混合量的总和为40～75质量％，所述(A)成分和所述(B)成分的混合比率以质量比计为(B)/(A)＝80/20～10/90，相对于所述衣物用液体洗涤剂组合物的总质量，所述(E)成分的混合量为5～12质量％，

相对于所述衣物用液体洗涤剂组合物的总质量，所述(D)成分的混合量为1～5质量％，

相对于所述衣物用液体洗涤剂组合物的总质量，所述(F)成分的混合量为0.1～1质量％，

所述(A)成分中，式(S)所示的显示烯化氧的加成摩尔数不同的烯化氧加成体的分布比例的窄率为20～45质量％，

式(S)中，n_max表示所有烯化氧加成体中存在最多的烯化氧加成体的烯化氧的加成摩尔数，

i表示烯化氧的加成摩尔数，

Yi表示所有烯化氧加成体中存在的、烯化氧的加成摩尔数为i的烯化氧加成体的比例，该比例以质量％计。

2.根据权利要求1中记载的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，进一步含有从R⁶－N(R⁷)(R⁸)表示的叔胺化合物及其盐组成的组中选择的化合物(C)，

式R⁶－N(R⁷)(R⁸)中，R⁶为可以具有连结基团的碳原子数7～27的烃基，R⁷和R⁸分别独立地是碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的羟烷基，或(R⁹O)_pH表示的基团，式(R⁹O)_pH中，R⁹为碳原子数2～4的亚烷基，p表示平均加成摩尔数，为1～25。

3.根据权利要求2中记载的衣物用洗涤剂组合物，其特征在于，相对于所述衣物用液体洗涤剂组合物的总质量，所述(C)成分的混合量为0.1～10质量％。

4.根据权利要求1中记载的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，进一步含有从由R⁶－N(R⁷)(R⁸)表示的叔胺化合物及其盐组成的组中选择的化合物(C)，

式R⁶－N(R⁷)(R⁸)中，R⁶为可以具有连结基团的碳原子数7～27的烃基，R⁷和R⁸分别独立地是碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的羟烷基，或(R⁹O)_pH表示的基团，式(R⁹O)_pH中，R⁹为碳原子数2～4的亚烷基，p表示平均加成摩尔数，为1～25，

所述(C)成分和所述(D)成分的混合比率以质量比计，为(D)/(C)＝1/1～10/1。