CN116096848A - 液体洗涤剂 - Google Patents
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及一种液体洗涤剂。
本申请基于2020年8月12日在日本申请的日本特愿2020-136509号主张优先权,并在本文中援引其内容。
背景技术
作为以衣料等为洗涤对象的用于纤维产品的洗涤剂,通常有粉状洗涤剂和液体洗涤剂这两种。液体洗涤剂由于不存在溶解残留的担心、能够涂布到衣料等而使用,因此其需求逐渐增高。
但是,一般而言,液体洗涤剂的去污力存在比粉状洗涤剂的去污力的倾向。这是因为,无法将粉状洗涤剂中使用的碱剂充分地配入到液体洗涤剂中。作为配入到液体洗涤剂的碱剂,有水溶性的无机碱剂和有机碱剂。在将水溶液的无机碱剂配入到液体洗涤剂时,如果配入量为少量,则溶解在液体洗涤剂中,但由于为少量,所以存在去污力差的倾向。在将无机碱剂以超过溶解度的量配入到液体洗涤剂中时,会产生沉淀导致组分不均匀,在稳定性上产生问题。此外,有时作为水溶性的有机碱剂配入乙醇胺类,但在液体洗涤剂中配入能提高去污力程度的量时,会存在液体洗涤剂变黄、产生来自乙醇胺类较强的基剂臭味等问題。
因此,提出了在组合物中使水溶性的无机碱剂的一部分以固体状态存在的液体清洗剂(例如专利文献1~4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平2-240200号公报
专利文献2:日本特开2003-27100号公报
专利文献3:日本特开2004-155937号公报
专利文献4:日本特表2019-508539号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是,在液体洗涤剂中,对以固体状态存在的无机碱剂的分散稳定性还有改善的余地。
另外,从外观的的观点出发,还要求以固体状态存在的无机碱剂在液体洗涤剂中不溶解而能够保持粒子外观(外观稳定性)。
本发明的目的在于提供一种液体洗涤剂,其以固体状态存在的无机碱剂的分散稳定性和粒子外观的稳定性与美观性优异、去污力强。
解决问题的技术方案
本发明具有以下方式:
[1]一种液体洗涤剂,其含有:
(A)成分:无机碱剂;和
(B)成分:选自由细菌纤维素、非细菌纤维素及由下述通式(1)表示的化合物构成的组中的一种以上的结构化剂,
在所述液体洗涤剂中,所述(A)成分的至少一部分以固体状态存在,
相对于所述液体洗涤剂的总质量,水的含量小于30质量%。
[化1]
式(1)中,Z1~Z3各自独立地为氢原子、羟基或羧基,a+b=7~19,c+d=7~19,e+f=7~19。
[2]根据所述[1]的液体洗涤剂,在所述液体洗涤剂中,以固体状态存在的所述(A)成分的表面被包覆剂包覆或被包覆剂改性,或者被所述包覆剂包覆且改性。
[3]根据所述[2]的液体洗涤剂,所述包覆剂是选自由羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸、聚丙烯酸的盐、丙烯酸-马来酸共聚物、丙烯酸-马来酸共聚物的盐、脂肪酸、脂肪酸的盐、聚乙烯醇、普鲁兰多糖、黄原胶、淀粉、改性淀粉、硫酸钠、碳酸钙、表面活性剂、铝硅酸盐、氯化钙和硝酸钙构成的组中的一种以上。
[4]根据所述[1]的液体洗涤剂,其中,在所述液体洗涤剂中,以固体状态存在的所述(A)成分的粒径为10~2000μm。
[5]根据所述[1]~[4]中任一项所述的液体洗涤剂,其还含有(C)成分:表面活性剂。
[6]根据所述[1]~[5]中任一项所述的液体洗涤剂,相对于所述液体洗涤剂的总质量,所述(A)成分的含量优选为0.5~20质量%,更优选为1~18质量%,进一步优选为2.5~15质量%。
[7]根据所述[1]~[6]中任一项所述的液体洗涤剂,相对于所述液体洗涤剂的总质量,所述(B)成分的含量优选为0.02~2质量%,更优选为0.04~1.5质量%,进一步优选为0.05~1.0质量%。
[8]根据所述[1]~[7]中任一项的液体洗涤剂,其用于纤维产品。
[9]根据所述[1]~[8]中任一项所述的液体洗涤剂,相对于(A)成分的总质量,以固体状态存在的所述(A)成分的比例优选为20~100质量%,更优选为30~98质量%,进一步优选为40~95质量%。
[10]根据所述[1]~[9]中任一项所述的液体洗涤剂,以固体状态存在的所述(A)成分的粒径更优选为100~1500μm,进一步优选为200~1000μm。
[11]根据所述[1]~[10]中任一项所述的液体洗涤剂,液体洗涤剂在25℃下的粘度优选为100~2000mPa·s,更优选为150~1000mPa·s。
[12]根据所述[1]~[11]中任一项所述的液体洗涤剂,其中,所述(A)成分是选自由碳酸钠、碳酸钾、偏硅酸钠和层状硅酸钠构成的组中的至少一种。
[13]根据所述[1]~[12]中任一项所述的液体洗涤剂,其中,所述(B)成分是选自由细菌纤维素和氢化蓖麻油构成的组中的至少一种。
[14]根据所述[1]~[13]中任一项所述的液体洗涤剂,其还含有作为(C)成分的表面活性剂,所述(C)成分包含非离子表面活性剂和非肥皂类阴离子表面活性剂。
[15]根据所述[1]~[14]中任一项所述的液体洗涤剂,其还含有水,相对于液体洗涤剂的总质量,水的含量优选为3质量%以上且小于30质量%,更优选为5~25质量%,进一步优选为5~20质量%。
[16]根据[1]~[15]中任一项所述的液体洗涤剂,其还包含选自由水混溶性有机溶剂、(A)成分以外的助剂成分、螯合剂、pH调节剂、减粘剂、增溶剂、酶、抗菌剂、(B)成分以外的增稠剂、高级脂肪酸、高级脂肪酸的盐、防腐剂、抗氧化剂、无机还原剂、酶稳定剂、手感提高剂、荧光增白剂、防色移剂、防再污染剂、着色剂、乳浊剂、防变色剂、水溶助剂、漂白剂、荧光剂、珠光剂、香味剂和天然物的提取物构成的组中的至少一种。
[17]根据[1]~[16]中任一项所述的液体洗涤剂,自来水30L中稀释液体洗涤剂10g而成的稀释液在25℃下的pH优选为7.5~11,更优选为7.8~10.5,进一步优选为8.0~10。
发明的效果
根据本发明,能够提供一种液体洗涤剂,其以固体状态存在的无机碱剂的分散稳定性和粒子外观的稳定性与美观性优异、去污力强。
具体实施方式
下面,详细说明本发明。
本发明的液体洗涤剂含有如下所示的(A)成分和(B)成分。液体洗涤剂优选还含有如下所示的(C)成分。液体洗涤剂还可以含有水。液体洗涤剂可以含有(A)成分、(B)成分、(C)成分和水以外的成分(任意成分)。
予以说明,本说明书中,也将在液体洗涤剂中以固体状态存在的无机碱剂的粒子外观的稳定性与美观性统称为“外观稳定性”。
<(A)成分>
(A)成分是无机碱剂。
(A)成分是对液体洗涤剂赋予去污力、特别是对皮脂污渍的去污力(皮脂去污力)的成分。
在液体洗涤剂中,(A)成分的至少一部分以固体状态存在。即,(A)成分中有溶解于液体洗涤剂的成分和不溶解而以固体状态存在的成分,液体洗涤剂中含有超过溶解度的量的(A)成分。以下,本说明书中,将(A)成分中溶解于液体洗涤剂的(A)成分也称为“(A1)成分”,将在液体洗涤剂中以固体状态存在的(A)成分也称为“(A2)成分”。
可以将(A)成分的全部量直接配入液体洗涤剂中,也可以将(A)成分的全部量中不超过溶解度的量配入液体洗涤剂中并使其溶解后,再将剩余的量配入液体洗涤剂中。
无机碱剂是指全部或一部分溶解于水中而呈碱性,1质量%的水溶液在25℃下的pH为8以上的成分。
作为这样的成分,具体地,可举出:碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钠和碳酸氢钠的复盐(倍半碳酸钠)、碳酸钾、碳酸氢钾等碳酸盐;偏硅酸钠、层状硅酸钠等硅酸盐;四硼酸钠、焦磷酸钠、三聚磷酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾等。这些之中,从进一步提高去污力的观点出发,优选碳酸钠、碳酸钾、偏硅酸钠、层状硅酸钠。
无机碱剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(A)成分的粒径优选为10~2000μm,更优选为100~1500μm,进一步优选为200~1000μm。如果(A)成分的粒径为上述下限值以上,则容易控制溶解速率,粒子外观的美观性优异。如果(A)成分的粒径为上述上限值以下,则在水中的溶解速率提高。
另一方面,在不需要控制(A)成分的溶解速率等的情况下,(A)成分的粒径优选为200μm以下,更优选为100μm以下。特别是,表面未被包覆的(A)成分的粒径优选小于200μm,更优选小于100μm。如果(A)成分的粒径为上述上限值以下,则在将液体洗涤剂用水稀释时,(A2)成分迅速溶解。此外,在洗衣机的投放口及洗衣后的衣物上固体的(A2)成分难以残留。因此,如果(A)成分的粒径为200μm以下,则适合在具备洗涤剂自动投放功能的洗衣机及自动分配器中使用。
予以说明,(A)成分的粒径和后述的包覆碱剂的粒径是使用粒度分布测定装置(例如贝克曼库尔特公司制造,产品名称“LS 13 320”),并利用激光衍射散射法得到的体积基准的中值粒径。粒径的测定可以是在保持原样的状态下测定(A)成分或包覆碱剂的干法,也可以是使(A)成分或包覆碱剂分散于溶剂中进行测定的湿法。
相对于液体洗涤剂的总质量,(A)成分的含量优选为0.5~20质量%,更优选为1~18质量%,进一步优选为2.5~15质量%。如果(A)成分的含量为上述下限值以上,则获得充分的去污力和粒子外观的美观性。如果(A)成分的含量为上述上限值以下,则获得液体洗涤剂的流动性和粒子外观的美观性。
另外,相对于(A)成分的总质量,(A2)成分的比例优选为20~100质量%,更优选为30~98质量%,进一步优选为40~95质量%。
(A2)成分的表面优选被包覆剂包覆或被包覆剂改性,或者被上述包覆剂包覆且改性。即,可以在(A2)成分的表面形成包覆层,(A2)成分的表面可以被改性,也可以在表面被改性的(A2)成分的改性表面形成包覆层。予以说明,本说明书中,将在表面形成有包覆层的无机碱剂也称为“包覆碱剂”,将表面被改性的无机碱剂也称为“改性碱剂”。
如果(A2)成分的表面被包覆剂包覆或(A2)成分的表面被改性,或者(A2)成分的表面被上述包覆剂包覆且改性,则(A2)成分不溶解,能够良好地保持粒子外观(粒子数、粒子尺寸等),外观稳定性进一步提高。而且,(A2)成分难以沉淀,分散稳定性进一步提高。而且,能够控制(A2)成分的溶解速率。
作为包覆剂,在液体洗涤剂中难以溶解,容易附着于无机碱剂,但优选在用水稀释液体洗涤剂而成的洗衣液中容易溶解或膨润、崩解、分散,容易从无机碱剂脱离的包覆剂。作为包覆剂,例如可举出:羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸或其盐、丙烯酸-马来酸共聚物或其盐、脂肪酸或其盐、聚乙烯醇、普鲁兰多糖、黄原胶、淀粉、改性淀粉、硫酸钠、碳酸钙、铝硅酸盐(沸石等)、氧化钛、表面活性剂等。这些之中,从控制液体洗涤剂中的溶解性、保持粒子外观的观点出发,优选羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸或其盐、丙烯酸-马来酸共聚物或其盐、脂肪酸或其盐、聚乙烯醇、普鲁兰多糖、黄原胶、淀粉、改性淀粉、硫酸钠、碳酸钙,更优选羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、聚丙烯酸或其盐、丙烯酸-马来酸共聚物或其盐、硫酸钠。
包覆碱剂通过下述方法获得:在使无机碱剂流动化的同时喷雾包覆剂进行造粒/包覆的流动层造粒法;向无机碱剂中喷雾/添加包覆剂用搅拌叶片搅拌而进行造粒/包覆的搅拌造粒法;在包覆剂中浸漬/搅拌无机碱剂,蒸馏除去溶剂得到造粒物/包覆物的浸漬搅拌造粒法,向无机碱剂中添加包覆剂,进行捏合并用挤出机进行挤出的挤出造粒法;在使无机碱剂滚转的同时喷雾包覆剂进行造粒/包覆的滚转造粒法;将含无机碱剂和包覆剂的浆料进行喷雾干燥的喷雾干燥型造粒法等。
包覆剂可以溶解或分散于任意的溶剂中以溶液的状态使用。
而且,在通过上述方法得到的造粒物中,可以使用混合机、造粒机或流动层等任意机械添加并混合使包覆剂响应的盐(响应性盐),来制造包覆碱剂。
这里“使包覆剂响应的盐”是指使包覆剂的粘度增加、凝胶化、形成膜的盐。作为这样的响应性盐的优选例,可举出:氯化钙、氯化镁、氯化铝等多价氯化物;硫酸镁、硫酸铝等多价硫酸盐;硝酸钙、硝酸镁等多价硝酸盐;乙酸钙、柠檬酸钙等多价有机酸盐;氧化钙;氢氧化钙;四硼酸钠等。
响应性盐可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
包覆剂的一部分有时在液体洗涤剂中溶解,但通过使用响应性盐,包覆剂在液体洗涤剂中不溶解而存在。
相对于(A2)成分100质量份,包覆层的比例优选为1~60质量份,更优选为3~50质量份,进一步优选为5~40质量份。如果包覆层的比例为上述下限值以上,则充分获得包覆(A2)成分的表面的效果。如果包覆层的比例为上述上限值以下,则包覆层在洗衣液中迅速地溶解或膨润、崩解、分散,能够防止(A2)成分的溶解残留。而且,可以增加每单位重量的(A2)成分的量。
包覆碱剂的粒径优选为10~2000μm,更优选为100~1500μm,进一步优选为200~1000μm。如果包覆碱剂的粒径为上述下限值以上,则容易控制溶解速度,粒子外观的美观性优异。如果包覆碱剂的粒径为上述上限值以下,则在水中的溶解速率提高。
另一方面,在不需要控制包覆碱剂的溶解速率等的情况下,包覆碱剂的粒径优选为200μm以下,更优选为100μm以下。
改性碱剂是进行了上述的包覆以外的处理的无机碱剂。作为包覆以外的处理,例如可举出煅烧处理等。予以说明,本发明中含有碳酸氢钠、倍半碳酸钠的碳酸钠也作为改性碱剂。改性碱剂可以包含无水合物的无机碱剂。
另外,也可以在对(A2)成分的表面进行改性后,进一步用包覆剂包覆表面。
<(B)成分>
(B)成分是选自由细菌纤维素、非细菌纤维素和下述化合物(1)构成的组中的一种以上的结构化剂。
通过液体洗涤剂含有(B)成分,(A2)成分的分散稳定性提高。
予以说明,本发明中“结构化”是指在施加力前后粘度发生变化的状态。
细菌纤维素是由醋酸杆菌(Acetobacter)属的细菌发酵而生成的纤维素。
作为细菌纤维素,可举出:水不溶性的纤维分支成网状,相互交织而形成网络状的网格状细菌纤维素等。
细菌纤维素的至少一部分也可以用增稠剂包覆或混合。
作为增稠剂,例如可举出:羧甲基纤维素(CMC)、改性CMC、黄原胶产物、果胶、海藻酸盐、卡拉胶、威兰胶、迪特胶、鼠李糖胶、卡拉胶、瓜尔豆胶、琼脂、阿拉伯树胶、茄替胶、刺梧桐胶、黄蓍胶、酸豆(TAMARINDUS INDICA)籽胶、刺槐豆胶等。
增稠剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为细菌纤维素,可以使用市售品,例如可举出:CPKelco美国公司制造的商品名“CELLULON(注册商标)”等。
非细菌纤维素是从蔬菜、水果和木材等植物中提取的纤维素,又称纤维素纤维。
作为非细菌纤维素,可以使用市售品,例如可举出:FMC公司制造的商品名“Avicel(注册商标)”、Fiberstar公司制造的商品名“Citri-Fi”、Cosun公司制造的商品名“Betafib”等。
化合物(1)是由下述通式(1)表示的化合物(甘油三酯成分)。
[化2]
式(1)中,Z1~Z3各自独立地为氢原子、羟基或羧基。Z1~Z3可以相同,也可以不同。
式(1)中,a+b=7~19、c+d=7~19和e+f=7~19,优选为a+b=11~15、c+d=11~15及e+f=11~15,更优选为a+b=13~15、c+d=13~15及e+f=13~15。如果a+b、c+d和e+f分别为7以上,则疏水基部分的体积充分地体积增大,涂布去污力变高。另一方面,如果a+b、c+d和e+f分别为19以下,则疏水基部分的体积变得体积增大其固化性的风险降低。
作为化合物(1),可举出:Z1~Z3为羟基的化合物(1-1)、Z1~Z3为氢原子的化合物(1-2)等。
作为化合物(1-1)特别优选氢化蓖麻油,此外作为化合物(1-2)特别优选氢化棕榈油。
作为氢化蓖麻油,可举出:含具有羟基的碳原子数10~22的烷基或烯基部分的甘油三酯,具体地,可举出:三羟基硬脂精等。
氢化蓖麻油是通过将蓖麻油氢化,将起始油中可作为蓖麻油基部分存在的双键转换为单键而得到的。通过双键向单键的转换,蓖麻油基部分转化为饱和羟烷基部分、例如羟基硬脂基。
氢化蓖麻油可以以固形的状态、溶融物的状态或这些混合物的状态来使用,但能够以不限定于这些的任意优选的起始形态进行加工。
作为氢化蓖麻油,可以使用市售品,例如可举出:Rheox公司制造的商品名“THIXCIN(注册商标)”、日油株式会社制造的商品名“CASTER WAX A FLAKE”等。
作为氢化棕榈油,可以使用市售品,例如可举出:新日本理化株式会社制造的商品名“棕榈极度氢化油A”等。
作为(B)成分,由于即使少量也能够充分发挥提高(A2)成分的分散稳定性、容易得到透明性高的液体外观,因此优选细菌纤维素、非细菌纤维素,更优选细菌纤维素。
相对于液体洗涤剂的总质量,(B)成分的含量优选为0.02~2质量%,更优选为0.04~1.5质量%,进一步优选为0.05~1.0质量%。
另外,例如作为(B)成分,在使用作为市售品的“CELLULON(注册商标)”等细菌纤维素制剂的情况下,相对于液体洗涤剂的总质量,(B)成分的含量作为商品存在的形态的含量优选为1~10质量%,更优选为2~8质量%,进一步优选为2.5~7质量%。
如果(B)成分的含量为上述下限值以上,则(A2)成分的分散稳定性进一步提高。如果(B)成分的含量为上述上限值以下,则液体洗涤剂的粘度变得更低,使用性及保存稳定性进一步提高。
<(C)成分>
(C)成分为表面活性剂。
如果液体洗涤剂含有表面活性剂,则去污力进一步提高。
作为表面活性剂,只要是现有的液体洗涤剂中使用的表面活性剂,就没有特别限制,例如可举出:非离子表面活性剂、非肥皂类阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、半极性表面活性剂等。
作为(C)成分,可以使用一种表面活性剂,也可以组合两种以上的表面活性剂。
从进一步提高去污力的观点出发,(C)成分优选含有非离子表面活性剂和非肥皂类阴离子表面活性剂。
作为(C)成分,可以并用非离子表面活性剂和非肥皂类阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和半极性表面活性剂中的一种以上。
作为非离子表面活性剂,例如可举出:聚氧化烯型非离子表面活性剂、烷基酚、碳原子数8~22的脂肪酸或碳原子数8~22的胺等环氧烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪酸烷醇胺、脂肪酸烷醇酰胺、多元醇脂肪酸酯或其环氧烷加成物、多元醇脂肪酸醚、烷基(或烯基)氧化胺、氢化蓖麻油的环氧烷加成物、糖脂肪酸酯、N-烷基多羟基脂肪酸酰胺、烷基糖苷等。
非离子表面活性剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为非离子表面活性剂,优选聚氧化烯型非离子表面活性剂,其中特别是,更优选由下述通式(2)表示的化合物(以下,也称为“化合物(2)”)、由下述通式(3)表示的化合物(以下,也称为“化合物(3)”),进一步优选化合物(2)。
R11-O-[(EO)s/(A11O)t]-(EO)u-R12…(2)
(通式(2)中,R11是碳原子数8~22的直链或支链的烃基。R12是氢原子、碳原子数1~6的烷基或碳原子数2~6的烯基。EO是氧亚乙基。s是表示EO平均重复数的3~25的数。A11O表示PO(氧亚丙基)和BO(氧亚丁基)的中的至少一者。t是表示A11O的平均重复数的0~6的数。u是表示EO的平均重复数的0~20的数。)
R13-X-[(EO)p/(A12O)q]-(EO)r-R14…(3)
(通式(3)中,R13是碳原子数7~21的烃基。-X-是-COO-或-CONH-。R14是氢原子、碳原子数1~6的烷基或碳原子数2~6的烯基。EO是氧亚乙基。p是表示EO平均重复数的3~25的数。A12是表示PO(氧亚丙基)和BO(氧亚丁基)的中的至少一者。q是表示A12O的平均重复数的0~6的数。r是表示EO的平均重复数的0~20的数。)
相对于液体洗涤剂的总质量,非离子表面活性剂的含量优选为5~70质量%,更优选为10~50质量%,进一步优选为15~40质量%。
作为非肥皂类阴离子表面活性剂,例如可举出:直链烷基苯磺酸或其盐(LAS)、α-烯烃磺酸或其盐(AOS)、直链状或支链状的烷基硫酸酯或其盐(AS)、聚氧亚烷基(烯基)醚硫酸酯或其盐(AES)、具有烷基的链烷磺酸或其盐、α-磺基脂肪酸酯或其盐、内烯烃磺酸或其盐(IOS)、羟基链烷磺酸或其盐(HAS)、烷基醚羧酸或其盐、聚氧亚烷基醚羧酸或其盐、烷基酰胺醚羧酸或其盐、烯基酰胺醚羧酸或其盐、酰基氨基羧酸或其盐等羧酸型阴离子表面活性剂;烷基磷酸酯或其盐、聚氧亚烷基磷酸酯或其盐、聚氧亚烷基烷基苯基磷酸酯或其盐、甘油脂肪酸酯单磷酸酯或其盐等磷酸酯型阴离子表面活性剂等。
作为非肥皂类阴离子表面活性剂的盐的形态,例如可举出:碱金属盐(钠盐、钾盐等)、碱土金属盐(镁盐等)、烷醇胺盐(单乙醇胺盐、二乙醇胺盐等)等。
非肥皂类阴离子表面活性剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为非肥皂类阴离子表面活性剂,优选LAS、AOS、AS、AES、IOS、HAS,其中,从进一步提高去污力的观点出发,更优选LAS、AES、IOS。液体洗涤剂至少优选含有AES,更优选含有LAS和AES这两者。
聚氧亚烷基烷基(烯基)醚硫酸酯或其盐(AES)由下述通式(4)表示。
R15-O-[(EO)m/(PO)n]-SO3 -M+…(4)
(通式(4)中,R15是碳原子数8~20的直链状或支链状的烷基或碳原子数8~20的直链状或支链状的烯基。EO是氧亚乙基。PO是氧亚丙基。m是表示EO的平均重复数的0.1以上的数。n是表示PO的平均重复数的0~6的数。[(EO)m/(PO)n]表示EO和PO的排列顺序没有限定,M+是抗衡阳离子。)
内烯烃磺酸或其盐(IOS)是由下述(5)式表示的烯烃磺酸(以下,也称为“化合物(5)”)与由下述(6)式表示的羟基链烷磺酸(以下,也称为“化合物(6)”)的混合物。内烯烃是指表示从2位起在内部存在双键的烯烃。
R16-CH=CH(CH2)xCH(SO3M)-R17…(5)
(式(5)中,R16是烷基,R17是碳原子数1~5的烷基,碳原子数的总数为8~24。x是0~4的数,M表示抗衡离子。)
化合物(5)的碳原子数为8~24,优选为10~20,更优选为12~18,进一步优选为14~18。如果碳原子数为上述下限值以上,则IOS的亲油性提高,作为表面活性剂的功能增强。如果碳原子数为上述上限值以下,则IOS的亲水性提高,作为表面活性剂的功能增强。
式(5)中的R16表示烷基。R16的碳原子数优选为1~21,更优选为3~17,进一步优选为7~15。
式(5)中的R17表示碳原子数1~5的烷基。R17的碳原子数优选为1~3。
式(5)中的x为0~4,优选为0~2。如果x为上述下限值以上,则去污力进一步提高。如果x为上述上限值以下,则液体稳定性进一步提高。
作为式(5)中的M,例如可举出:钠离子、钾离子、镁离子、铵离子等。
R18-CH(OH)(CH2)yCH(SO3M)-R19…(6)
(式(6)中,R18是烷基,R19是碳原子数1~5的烷基,碳原子数的总数为8~24。y是0~4的数,M表示抗衡离子。)
化合物(6)是化合物(5)的羟基形式。
化合物(6)的碳原子数为8~24,优选10~20,更优选为12~18,进一步优选14~18。如果碳原子数为上述下限值以上,则IOS的亲油性提高,作为表面活性剂的功能增强。如果碳原子数为上述上限值以下,则IOS的亲水性提高,作为表面活性剂的功能增强。
式(6)中的R18表示烷基。R18的碳原子数优选为2~22,更优选为4~18,进一步优选为8~16。
式(6)中的R19表示碳原子数1~5的烷基。R19的碳原子数优选为1~3。
式(6)中的y为0~4,优选为0~2。如果y为上述下限值以上,则去污力进一步提高。如果y为上述上限值以下,则液体稳定性进一步提高。
作为式(6)中的M,例如可举出:钠离子、钾离子、镁离子、铵离子等。
在IOS内,磺酸基存在于2位以上且4位以下的IOS((IO-1S)成分)与磺酸基存在于5位以上的IOS((IO-2S)成分)的质量比即((IO-2S)/(IO-1S)比)优选为0.3~5,更优选为1~3。
如果(IO-2S)/(IO-1S)比为上述下限值以上,则被洗涤物的滑顺性进一步提高。如果(IO-2S)/(IO-1S)比为上述上限值以下,则液体稳定性进一步提高。
予以说明,(IO-1S)成分是式(5)中的R17、式(6)中的R19的碳原子数为1~3的IOS。(IO-2S)成分是式(5)中的R17、式(6)中的R19的碳原子数为4以上的IOS。
IOS是将内烯烃磺化而得到的。内烯烃的碳原子数的总数为8~24,优选为10~20,更优选为12~18,进一步优选为14~18。
内烯烃例如可以将对1-醇进行脱水而得到的1-烯烃进行异构化而得到。将内烯烃磺化时,定量地生成β-磺内酯,β-磺内酯的一部分转化为γ-磺内酯、烯烃磺酸,接着,它们在中和水解工序中转化为化合物(5)和化合物(6)(例如,J.Am.Oil Chem.Soc.69,39(1992))。这里,所得到的化合物(6)的羟基位于烷烃链的内部,化合物(5)的双键位于烯烃链的内部。此外,所得到的产物主要是它们的混合物,此外有时在其一部分中微量地含有在碳链末端具有羟基的羟基链烷磺酸盐或在碳链末端具有双键的α-烯烃磺酸盐。本说明书中,将这些各产物和它们的混合物总称为IOS。
相对于IOS100质量%,由化合物(5)/化合物(6)表示的质量比(化合物(5)/化合物(6)比)优选为1/99~50/50,更优选为1/99~30/70,进一步优选为5/95~20/80,特别优选为10/90~15/85。如果化合物(5)/化合物(6)比为上述下限值以上,则液体稳定性进一步提高。如果化合物(5)/化合物(6)比为上述上限值以下,则去污力进一步提高。
相对于液体洗涤剂的总质量,非肥皂类阴离子表面活性剂的含量优选为5~35质量%,更优选为10~40质量%。
另外,非肥皂类阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的质量的质量比、即由阴离子表面活性剂/非肥皂类非离子表面活性剂表示的质量比优选为0.05~8,更优选为0.2~5,进一步优选为0.3~4。如果上述质量比在上述范围内,则即使在水分量少的组成中,也能得到流动性优异、稳定性高的液体洗涤剂。
作为阳离子表面活性剂,例如可举出:辛酸二甲氨基丙酰胺、癸酸二甲氨基丙酰胺、月桂酸二甲氨基丙酰胺、肉豆蔻酸二甲氨基丙酰胺、棕榈酸二甲氨基丙酰胺、硬脂酸二甲氨基丙酰胺、山嵛酸二甲氨基丙酰胺、油酸二甲氨基丙酰胺等长链脂肪族酰胺烷基叔胺或其盐;棕榈酸酯丙基二甲胺、硬脂酸酯丙基二甲胺等脂肪族酯烷基叔胺或其盐;棕榈酸二乙醇氨基丙酰胺、硬脂酸二乙醇氨基丙酰胺;烷基三甲铵盐、二烷基二甲铵盐、烷基苄基二甲铵盐、烷基吡啶嗡盐等季铵化物等。
作为阳离子表面活性剂的盐的形态,例如可举出:碱金属盐(钠盐、钾盐等)、碱土金属盐(镁盐等)、烷醇胺盐(单乙醇胺盐、二乙醇胺盐等)等。
阳离子表面活性剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,阳离子表面活性剂的含量优选为0.1~5质量%,更优选为0.2~3质量%。如果阳离子表面活性剂的含量在上述范围内,则能够提高衣物的柔软性赋予及抗菌性、防臭效果。
作为两性表面活性剂,例如可举出:烷基甜菜碱型、烷基酰胺甜菜碱型、咪唑啉型、烷基氨基砜型、烷基氨基羧酸型、烷基酰胺羧酸型、酰胺氨基酸型、磷酸型两性表面活性剂等。
两性表面活性剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为半极性表面活性剂,例如可举出:烷基氧化胺、烷基酰氨丙基二甲基氧化胺等。
半极性表面活性剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,(C)成分的含量优选为20~70质量%,更优选为25~65质量%,进一步优选为30~60质量%。如果(C)成分的含量为上述下限值以上,则去污力进一步提高。如果(C)成分的含量为上述上限值以下,则能够保持液体洗涤剂的流动性。
<水>
作为水,可以使用纯化水、离子交换水、蒸馏水、自来水等。
相对于液体洗涤剂的总质量,水的含量为小于30质量%,优选为25质量%以下,更优选为20质量%以下。此外,相对于液体洗涤剂的总质量,水的含量优选为3质量%以上,更优选为5质量%以上。即,相对于液体洗涤剂的总质量,水的含量优选为3质量%以上且小于30质量%,更优选为5~25质量%,进一步优选为5~20质量%。如果水的含量为上述上限值以下,则(A2)成分难以溶解在液体洗涤剂中,能够良好地保持粒子外观(粒子数及粒子尺寸等),(A2)成分的外观稳定性提高。如果水的含量为上述下限值以上,则液体洗涤剂变得不易燃。
予以说明,液体洗涤剂也可以实质上不含水。这里,“实质上不含”是指除了非意图地含有的水以外,没有主动配入水。
<任意成分>
作为任意成分,可举出:水混溶性有机溶剂、(A)成分以外的助剂成分、螯合剂、pH调节剂、减粘剂和增溶剂、酶、抗菌剂、(B)成分以外的增稠剂、高级脂肪酸或其盐、防腐剂、抗氧化剂、无机还原剂、酶稳定剂、手感提高剂、荧光增白剂、防色移剂、防再污染剂、着色剂、乳浊剂、防变色剂、水溶助剂、漂白剂、荧光剂、珠光剂、香味剂、天然产物等提取物等。
任意成分可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
水混溶性有机溶剂是指在25℃的离子交换水1L中溶解50g以上的有机溶剂。
作为水混溶性有机溶剂,例如可举出:乙醇、甘油、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(Solfit,商品名)等醇类;丙二醇(PG)、丁二醇、己二醇等二醇类;二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、分子量约200~1000的聚乙二醇、二丙二醇等聚二醇类;二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚(丁基卡必醇)、二乙二醇二甲醚等烷基醚类等。这些之中,从臭味少、容易获得、液体洗涤剂的流动性的观点等出发,优选乙醇、甘油、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、丙二醇、分子量约200~1000的聚乙二醇、二乙二醇单丁醚(丁基卡必醇)。
水混溶性有机溶剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,水混溶性有机溶剂的含量优选为5~50质量%,更优选为10~40质量%。
作为(A)成分以外的助剂成分(以下,也称为“其他助剂成分”),例如可举出:氯化钠、氯化钾、硫酸钠、硫酸钾、亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢钠、氯化铵、硫酸铵、铝硅酸盐(例如沸石等)等。
其他助剂成分可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
其他助剂成分可以溶解于液体洗涤剂,也可以以固体状态存在。
相对于液体洗涤剂的总质量,其他助剂成分的含量优选为20质量%以下,更优选为0.5~10质量%。
作为螯合剂,例如优选具有3~4价的羧酸基或其盐的螯合剂。作为其具体例,可举出:柠檬酸或其盐、氨基羧酸系螯合剂或其盐。氨基羧酸是指1分子中至少含有一个伯氨基、仲氨基或叔氨基、以及至少一个羧基的化合物,氨基羧酸系螯合剂是指作为氨基羧酸的螯合剂。
氨基羧酸系螯合剂可以使用洗涤剂的领域中公知的物质。作为具体例,可举出:甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、甲基甘氨酸二乙酸盐、L-谷氨酸二乙酸(GLDA)、L-谷氨酸二乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙二胺琥珀酸(EDDS)、乙二胺琥珀酸盐、3-羟基-2,2’-亚氨基二琥珀酸(HIDS)、3-羟基-2,2’-亚氨基二琥珀酸盐、L-天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、L-天冬氨酸-N,N-二乙酸盐等。这些之中,优选柠檬酸或其盐、MGDA或其盐,更优选甲基甘氨酸二乙酸三钠。
螯合剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,螯合剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上。如果螯合剂的含量为上述下限值以上,则容易充分获得去污力提高效果、保存稳定性的提高效果、防变色效果。
作为pH调节剂,例如可举出:单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、异丙醇胺、二异丙醇胺等烷醇胺:氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物:精氨酸、赖氨酸等碱性氨基酸:氨;硫酸、盐酸、磷酸、柠檬酸等酸剂等。这些之中,优选单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、氢氧化钠、硫酸、盐酸。
pH调节剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
pH调节剂的添加量只要对将液体洗涤剂调整为规定的pH的量进行适当设定即可。
作为减粘剂和增溶剂,例如可举出芳香族磺酸或其盐。具体地,可举出:甲苯磺酸、二甲苯磺酸、异丙苯磺酸、取代或未取代的萘磺酸或它们的盐。作为芳香族磺酸的盐,可举出:钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铵盐或烷醇胺盐等。
减粘剂和增溶剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,减粘剂和增溶剂的含量优选为0.1~15质量%。
如果液体洗涤剂含有酶,则能够进一步提高对皮脂污渍及蛋白污渍的去污力。
作为酶,可以使用液体的酶制剂,也可以使用固体(颗粒状)的酶制剂。在使用固体的酶制剂的情况下,其一部分或全部量以固体的状态存在于液体洗涤剂中,但基于酶的稳定性的观点为优选。
作为酶,例如可举出:蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶等。
作为蛋白酶,可举出:作为蛋白酶制剂能够从诺维信公司获得的商品名Savinase16L、Savinase Ultra 16L、Savinase Ultra 16XL、Savinase Evity 16L、Everlase 16L TypeEX、Everlase Ultra 16L、Esperase 8L、Alcalase 2.5L、AlcalaseUltra 2.5L、Liquanase 2.5L、Liquanase Ultra2.5L、Liquanase Ultra 2.5XL、Coronase48L、Progress Uno 100L、Deozyme、Savinase Evity12T、Kannase Evity 24T;能够从Genencor公司获得的商品名Purafect L、Purafect OX、Properase L等。
作为淀粉酶,可举出:作为淀粉酶制剂能够从诺维信公司获得的商品名Termamyl300L、Termamyl Ultra 300L、Duramyl 300L、Stainzyme 12L、Stainzyme Plus 12L、Amplify 12L、Amplify Prime 100L、Stainzyme Plus 12T;能够从Genencor公司获得的商品名Maxamyl;能够从天野酶制品株式会社获得的商品名普鲁兰酶(Pullulanase)AMANO;能够从生化学工业株式会社获得的商品名DB-250等。
作为脂肪酶,可举出:作为脂肪酶制剂能够从诺维信公司获得的商品名Lipex100L、Lipolase 100L、Lipex 100T等。
作为纤维素酶,可举出:作为纤维素酶制剂能够从诺维信公司获得的商品名Endolase5000L、Celluzyme 0.4L、Carezyme 4500L、Celluclean 4500T等。
作为甘露聚糖酶,可举出:作为甘露聚糖酶制剂能够从诺维信公司获得的商品名Mannaway 4L、Mannaway 4.0T等。
作为配入两种以上酶的多元酶,可举出:Medley Core 210L、Medley Core 200L、Medley Boost 300L、Medley Advance 200T、Medley Glow 200L、Medley Brilliant 100L、Medley Essential 150L、Medlyey Core 200T、Medley CleanR、Medley Essential 200T、Medley SmartR、Medley Advance 200T、Medley Boost 200L、Medley SuperioR 100T等。
酶可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,酶的含量优选为0.1~5质量%,更优选为0.3~3质量%,进一步优选为0.4~2.5质量%。
作为抗菌剂,例如可举出:二氯生(diclosan)、三氯生、季铵盐(苯扎氯铵等)等。
抗菌剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,抗菌剂的含量优选为0.001~10质量%,更优选为0.01~3质量%,进一步优选为0.03~2质量%。
作为(B)成分以外的增稠剂(以下也称为“其他增稠剂”),例如可举出:丙烯酸系聚合物、黄原胶、卡拉胶等。
作为丙烯酸系聚合物的市售品,例如可举出:Lubrizol社制造的Carbopol(注册商标)系列品等。作为Carbopol系列,例如可举出:Carbopol ETD 2623、Carbopol EZ3、Carbopol EZ4、Carbopol Ultrez20、Carbopol Ultrez21、Carbopol Aqua 30等。
其他增稠剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,其他增稠剂的含量优选为6质量%以下,更优选为0.2~4质量%。
如果液体洗涤剂含有高级脂肪酸或其盐,则消泡性提高。予以说明,“消泡性”是指抑制液体洗涤剂起泡的性质。
作为高级脂肪酸或其盐,例如可举出:辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、山嵛酸等单一脂肪酸、椰子油脂肪酸、牛油脂肪酸等混合脂肪酸等。
高级脂肪酸或其盐可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。特别是如果并用两种以上,则消泡性进一步提高。
相对于液体洗涤剂的总质量,高级脂肪酸或其盐的含量优选为0.5~10质量%,更优选为1~8质量%,进一步优选为1.5~6质量%。如果高级脂肪酸或其盐的含量为上述下限值以上,则消泡性进一步提高,如果为上述上限值以上,则低温时的液体稳定性提高。
作为防腐剂,例如可举出:2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、3-碘丙炔基丁基氨基甲酸酯、吡啶硫酮锌、吡啶硫酮钠、辛基异噻唑啉-3-酮、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)、5-氯-2-甲基异噻唑啉-3-酮(CMIT)、2-甲基异噻唑啉-3-酮(MIT)、乙氧基化可可胺、辛二醇、苯甲醇、苯氧基乙醇、苯甲酸钠等。
防腐剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,防腐剂的含量优选为0.001~2质量%。
如果液体洗涤剂含有抗氧化剂,则能够抑制容纳液体洗涤剂的容器顶部空间中的氧的吸收。而且,能够抑制由光及热导致的褪色、变色。
作为抗氧化剂,例如可举出:二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚等单酚系抗氧化剂;2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚等双酚系抗氧化剂;dl-α-生育酚等高分子型酚系抗氧化剂等。这些之中,优选单酚系抗氧化剂、高分子型抗氧化剂。在单酚系抗氧化剂中,特别优选二丁基羟基甲苯。在高分子型酚系抗氧化剂中,特别优选dl-α-生育酚。
抗氧化剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,抗氧化剂的含量优选为0.01~2质量%。
如果液体洗涤剂含有无机还原剂,则能够抑制由光及热导致的褪色、变色。
作为无机还原剂,例如可举出:亚硫酸钠、亚硫酸钾等亚硫酸盐;焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾等焦亚硫酸盐;亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾等亚硫酸氢盐等。这些之中,从保存稳定性优异的的观点出发,优选亚硫酸钠。
无机还原剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,无机还原剂的含量优选为0.01~3质量%,更优选为0.02~1质量%,进一步优选为0.05~0.5质量%。如果无机还原剂的含量为上述下限值以上,则容易充分得到抑制光着色的效果,如果为上述上限值以上,则保存稳定性提高。
作为酶稳定剂,例如可举出:硼酸、硼砂、甲酸或其盐、乳酸或其盐、氯化钙、硫酸钙等钙盐类等。
酶稳定剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,酶稳定剂的含量优选为2质量%以下。
作为手感提高剂,例如可举出:二甲基硅酮、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮等有机硅等。
手感提高剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,手感提高剂的含量优选为5质量%以下。
作为荧光增白剂,例如可举出:二苯乙烯基联苯型的荧光增白剂等。
荧光增白剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,荧光增白剂的含量优选为1质量%以下。
作为防色移剂,例如可举出:聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素、聚亚烷基胺等。
防色移剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,防色移剂的含量优选为3质量%以下。
作为防再污染剂,例如可举出:具有选自由对苯二甲酸亚烷基酯单元和间苯二甲酸亚烷基酯单元构成的组中的至少一种重复单元和选自由氧化烯单元和聚氧化烯单元构成的组中的至少一种重复单元的水溶性聚合物等。作为这样的水溶性聚合物,具体地,可举出:商品名“TexCare SRN-100”(Clariant公司制造,质均分子量2000~3000)、商品名“TexCare SRN-300”(Clariant公司制造,质均分子量7000)、商品名“Repel-O-TexCrystal”(Rhodia公司制造)、商品名“Repel-O-Tex QC”(Rhodia公司制造)等。这些之中,从在水中的溶解性高、保存稳定性也优异的观点出发,优选TexCare SRN-100。此外,从操作性优异的的观点出发,优选将上述TexCare SRN-100的70%水溶液作为市售的商品名TexCareSRN-170(Clariant公司制造)用作防再污染剂。
作为防再污染剂,除上述之外,还可以使用例如聚烯烃亚胺的环氧烷烃加成物、聚烯烃胺的环氧烷烃加成物等,具体地,可举出:商品名“SokalanHP20”(BASF株式会社制造)等。
防再污染剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,防再污染剂的含量优选为0.01~5质量%。
作为着色剂,没有特别限定,例如可举出:“法定色素手册”(日本化妆品工业联合会)中记载的色素、在发色团的结构末端对水溶性高分子等进行化学修饰而得到的物质等。具体地,可举出:C.I.酸性红138、C.I.酸性红260、C.I.酸性红106、酸性黄203(黄色203号)、酸性蓝9、蓝色1号、蓝色205号、绿色3号、Levanyl(注册商标)Violet(Levanyl(注册商标)紫)、Liquitint(注册商标)BLUE SE(Liquitint(注册商标)蓝SE)、Liquitint(注册商标)BLUE HP(Liquitint(注册商标)蓝HP)、Liquitint(注册商标)BLUE MC(Liquitint(注册商标)蓝MC)、Liquitint(注册商标)VIOLET CT(Liquitint(注册商标)紫CT)、Liquitint(注册商标)VIOLET LS(Liquitint(注册商标)紫LS)、Liquitint(注册商标)VIOLET DD(Liquitint(注册商标)紫DD)、Liquitint(注册商标)GREEN SA(Liquitint(注册商标)绿SA)、Liquitint(注册商标)Bright Yellow(Liquitint(注册商标)亮黄)、Liquitint(注册商标)YELLOW SY(Liquitint(注册商标)黄SY)、Liquitint(注册商标)YELLOW LP(Liquitint(注册商标)黄LP)、Liquitint(注册商标)BRILLIANT ORANGE(Liquitint(注册商标)亮橙)、Liquitint(注册商标)PINK AL(Liquitint(注册商标)粉AL)、Liquitint(注册商标)RED ST(Liquitint(注册商标)红ST)、Liquitint(注册商标)RED MX(Liquitint(注册商标)红MX)L-280BLUE U、WA-S彩色绿、ラブラコール040(F)红、PIGMOSOL(注册商标)等常用的色素及颜料等。予以说明,本说明书中,“C.I.”是染料索引(Color Index)的简称。
着色剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,着色剂的含量优选为0.00005~1.0质量%,更优选为0.00005~0.01质量%。如果着色剂的含量为上述下限值以上,则能够对液体洗涤剂充分赋予颜色,如果为上述上限值以上,则被洗涤物难以发生色素沉淀,容易得到分散稳定性优异的液体洗涤剂。
作为乳浊剂,例如可举出:聚苯乙烯乳液、聚乙酸乙烯酯乳液等,通常优选使用固体成分30~50质量%的乳液。作为具体例,可举出:聚苯乙烯乳液(商品名:Saivinol(注册商标)RPX-196PE-3,固体成分40质量%,Saiden化学株式会社制造)、Opulyn 301、AcusolOP 301等。
乳浊剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,乳浊剂的含量优选为0.001~0.5质量%。
作为香味剂,例如可举出1996年化学工业日报社出版的印藤元一著“合成香料化学与商品知识”;1969年MONTCLAIR,N.J.出版的STEFFEN ARCTANDER著“香水和香料化学品(Perfume and Flavor Chemicals)”等中记载的香味。更具体地,可举出含有合成香料、来自动物或植物的天然香料、天然香料、合成香料或天然香料与合成香料这两者的调合香料,以及例如日本特开2002-146399号公报中记载的香料成分等。
香味剂可以作为包封于由高分子化合物形成的胶囊中的胶囊香料而配入。
香味剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
相对于液体洗涤剂的总质量,香味剂的含量优选为0.01~2质量%。
<物理性质>
(pH)
液体洗涤剂在25℃下的pH优选为6~12,更优选为7~11。
液体洗涤剂的pH根据需要可以通过添加pH调节剂来调节。
液体洗涤剂的pH是将测定对象设为25℃,利用pH计(东亚DKK株式会社制造,产品名称“HM-30G”)测定的值。
另外,自来水30L中稀释液体洗涤剂10g而成的稀释液在25℃下的pH优选为7.5~11,更优选为7.8~10.5,进一步优选为8.0~10。
通过液体洗涤剂中的(A2)成分在稀释时溶解,能够使稀释液的pH在7.5~11的范围。
(粘度)
液体洗涤剂在25℃下的粘度优选为100~2000mPa·s,更优选为150~1000mPa·s。如果液体洗涤剂的粘度在上述范围内,则容易用计量瓶盖等量取液体洗涤剂。此外,在用于涂布洗涤时,容易将液体洗涤剂涂布于纤维产品等。
液体洗涤剂的粘度表示将试样调整至25℃,使用粘度计(例如TVB-25L)测定的值。以下示出粘度的测定条件的一例。
<<测定条件的一例>>
·转子:2号转子。
·转速:60rpm。
·测定温度:25℃。
·粘度的读取:转子开始旋转5分钟后。
(TI值)
液体洗涤剂的触变指数(TI值)优选为1.5~5.0,更优选为1.8~4.0。如果TI值为上述下限值以上,则具有优异的触变性,固体状态的(A)成分的分散稳定性进一步提高。如果TI值为上述上限值以下,则液体洗涤剂的流动性难以受损。
液体洗涤剂的TI值通过下式(i)求出。
TI值=(6rpm下5分钟后的粘度)/(60rpm下5分钟后的粘度)…(i)
粘度是将测定对象调整至25℃,用粘度计(例如TVB-25L)并使用转子No.2测定的值(mPa·s)。
<制造方法>
液体洗涤剂的制造方法没有特别限制,液体洗涤剂可以以常规方法为基准制造。
例如,液体洗涤剂可以通过混合上述的(A)成分、(B)成分、水的一部分、根据需要的(C)成分、pH调节剂以外的任意成分,根据需要使用pH调节剂调节至规定的pH后,混合剩余的水来制造。予以说明,液体洗涤剂含有酶,使用pH调节剂调节至规定的pH时,优选在调节pH之后配入酶。
(A)成分可以预先用包覆剂包覆来形成包覆碱剂。
<使用方法>
作为液体洗涤剂的使用方法,例如可举出:将液体洗涤剂放入洗衣机的液体洗涤剂的投放口后使洗衣机运行方法;在洗衣时将液体洗涤剂与被洗涤物一起投放到水中的方法;在预先将液体洗涤剂溶解于水中而制备的洗涤液中浸渍被洗涤物的方法;将液体洗涤剂直接涂布在被洗涤物上,放置例如3分钟~24小时,然后进行通常洗衣的方法等。
另外,也优选使用近年已实用化的具备洗涤剂自动投放功能的洗衣机。
洗涤剂自动投放功能是从容纳有洗涤剂的罐经由设在罐底的除尘用的过滤器和投放用配管而自动地向洗涤桶内投放洗涤剂的功能。
在投放用配管的中途设有注射泵等计量单元,能够将根据洗衣物的量等而设定的固定量从罐送到洗涤桶。
如果利用洗涤剂自动投放功能,则不仅能够节省计量时间,还能够避免在计量时液体洗涤剂附着到手或溢出而污染洗衣机或周围。
另外,也优选使用能够自动地排出规定量的液体的自动分配器。即使在使用自动分配器的情况下,由于即使是少量的液体清洗剂也能够准确地计量,因此容易发挥出充分的去污力,也能够避免过度使用导致的浪费,因而优选。
在自动分配器中,市售有利用红外线传感器等不接触开关等也自动地排出的自动分配器。如果使用这样的自动分配器,则仅通过伸出单手保持的容器就能计量液体洗涤剂,使用者的负担减轻效果好。
另外,在使用自动分配器的情况下,也优选将排出的液体洗涤剂接收到软质容器中,将其软质容器直接投放到洗衣机。由此,能够使排出的液体洗涤剂的全部量可靠地溶解于洗涤液中。
作为能够直接投放到洗衣机中的软质容器材质,例如可举出:有机硅树脂、聚氯乙烯、弹性体、软质聚酯、软质聚丙烯、聚氨酯等。
作为被洗涤物的例子,例如可举出:衣物(衣料)、抹布、毛巾类、床单、窗帘等纤维产品等。纤维产品的原材料没有特别限定,棉、丝、羊毛等天然纤维、聚酯、聚酰胺等化学纤维等中的任一种。
在将液体洗涤剂溶解于水来使用时,例如优选稀释为5~6000倍(以体积为基准)。
作为单位衣物量的水量的浴比(洗衣时的洗涤液的质量/衣物的质量)如果是滚筒式洗衣机则优选为5以上、如果是立式洗衣机则优选为10以上。
液体洗涤剂适合作为用于纤维产品的洗涤剂。特别是,如果液体洗涤剂含有未包覆的(A)成分,其(A)成分的粒径小于200μm,更优选为小于100μm,则适合在具备洗涤剂自动投放功能的洗衣机及自动分配器中使用。
<作用效果>
以上说明的本发明的液体洗涤剂中(A)成分的至少一部分以固体状态存在,液体洗涤剂中含有超过溶解度的量的(A)成分。因此,本发明的液体洗涤剂的去污力强。
另外,以固体状态存在的(A)成分的分散稳定性优异,并且在液体洗涤剂中不易溶解,能够保持粒子外观,外观稳定性也优异。
在将液体洗涤剂用于洗衣时,由于液体洗涤剂被水稀释,因此以固体状态存在的(A)成分逐渐溶解于洗衣液中,(A)成分的周边的浓度变浓,对污渍及纤维产品以高浓度发挥作用,能够发挥高的去污力。
实施例
下面,示出实施例对本发明进行详细说明,但本发明并不限定于以下的记载。
本实施例中使用的原料如下所述。
“使用原料”
作为(A)成分,使用如下所示的化合物。
·A-1:碳酸钠(Soda Ash日本株式会社制造,商品名“粒灰”)。
·A-2:层状硅酸钠(株式会社德山制造,商品名“Purifeed”)。
·A-3:将A-1粉碎,使用网眼100μm的筛子进行筛分,通过筛子后的粒子。
·A-4:使用网眼1000μm的筛子对后述的包覆碱剂1进行筛分,通过筛子后的粒子。
·A-5:使用网眼1000μm的筛子对后述的包覆碱剂2进行筛分,通过筛子后的粒子。
作为(A)成分的包覆剂,使用如下所示的化合物。
·TL-400:丙烯酸-马来酸共聚物钠盐(日本催化剂株式会社制造,商品名“AQUALIC TL-400”,纯成分40质量%水溶液)。
·CaCl2:氯化钙(关东化学株式会社制造)。
·HPMC:羟丙基甲基纤维素(信越化学工业株式会社制造,商品名“METOLOS60SH-06”)。
·硫酸钠:硫酸钠(四国化成工业株式会社制造,商品名“硫酸酐钠”)。
·LAS-H:具有碳原子数10~14的烷基的直链烷基苯磺酸(狮王特殊化学株式会社制造,商品名“LYPON(注册商标)LH-200”)。
·丙烯酸马来酸共聚物:丙烯酸-马来酸共聚物钠盐(日本催化剂株式会社制造,商品名“AQUALIC TL-400”,纯成分40质量%水溶液)。
·沸石:(泰国硅酸盐化学公司制造,商品名“沸石Na-4A”)。
·硝酸钙:(米山化学株式会社制造,商品名“硝酸钙”)。
予以说明,CaCl2和硝酸钙是响应性盐。
作为(B)成分,使用如下所示的化合物。
·B-1:细菌纤维素(CPKelco美国公司制造,商品名“CELLULON(注册商标)L27”)。
·B-2:氢化蓖麻油(日油株式会社制造,商品名“Castor Wax A Flake”)。
作为(C)成分,使用如下所示的化合物。
·C-1:聚氧乙烯烷基醚(狮王特殊化学株式会社制造,商品名“LEOX CL-70”,通式(2)中,R11是碳原子数12的直链状的烷基(C12)和碳原子数14的直链状的烷基(C14)(以质量比计为C12:C14=75:25),与氧原子结合的R11的碳原子是伯碳原子,R12是氢原子,s为7,t为0,u为0的化合物(2))。
·C-2:聚氧乙烯烷基醚(狮王特殊化学株式会社制造,商品名“LEOX CL-90”,(2)中,R11是碳原子数12的直链状的烷基(C12)和碳原子数14的直链状的烷基(C14)(以质量比计为C12:C14=75:25),与氧原子结合的R11的碳原子是伯碳原子,R12是氢原子,s为9,t为0,u为0的化合物(2))。
·C-3:聚氧乙烯烷基醚(青木油脂工业株式会社制造,商品名“BLAUNON CH-308”,通式(2)中,R11是碳原子数16的直链状的烷基,与氧原子结合的R11的碳原子是伯碳原子,R12是氢原子,s为8,t为0,u为0的化合物(2))。
·C-4:MEE。对于椰子脂肪酸甲酯(以质量比计为月桂酸甲酯/肉豆蔻酸甲酯=8/2的混合物),使用烷氧基化催化剂,加成15摩尔相当的环氧乙烷的化合物。通式(3)中,R13是碳原子数11的烷基和碳原子数13的烷基,R14是甲基,p为15,q为0,r为0,窄分布率(narrowratio)33%的化合物(3)。通过下述合成方法合成得到。
·C-5:具有碳原子数10~14的烷基的直链烷基苯磺酸(狮王特殊化学株式会社制造,商品名“LYPON(注册商标)LH-200”)。
·C-6:聚氧亚烷基醚硫酸盐(通式(4)中,R15是碳原子数12的直链状的烷基(C12)和碳原子数14的直链状的烷基(C14)(以质量比计为C12:C14=75:25),m为1,n为0,M是钠,m为0且n为0的化合物相对于AES全部的比例为43质量%的化合物(4)。通过下述合成方法合成得到。)。
·C-7:IOS。通过下述合成方法合成的内烯烃磺酸钠、羟基形式的含量为85质量%。通过下述合成方法合成得到。
(C-4的合成)
以日本专利特开2000-144179号公报中记载的合成方法为基准合成。将组成为2.5MgO·Al2O3·wH2O的氢氧化铝镁(KYOWAAD 300(商品名),协和化学工业株式会社制造)在600℃下在氮气气氛下烧成1小时,得到烧成氢氧化铝镁(未改性)催化剂。将煅烧氢氧化铝镁(未改性)催化剂2.2g、0.5N氢氧化钾乙醇溶液2.9mL、月桂酸甲酯280g和肉豆蔻酸甲酯70g装入高压釜中,在4L高压釜内进行催化剂的改性。接着,在用氮气置换高压釜内后,将温度保持在180℃、压力保持在0.3MPa的同时,引入环氧乙烷1052g,一边搅拌一边使其反应。将得到的反应液冷却至80℃,添加水159g和作为助滤剂的活性白土5g和硅藻土5g并混合后,滤除催化剂,得到C-4。
(C-6的合成)
向容量4L的高压釜中,装入作为原料醇的P&G公司制造的商品名CO1270醇(碳原子数12的醇与碳原子数14的醇的质量比75/25的混合物)400g、作为反应用催化剂的氢氧化钾催化剂0.8g,在用氮气置换该高压釜内后,一边搅拌一边升温。
接着,通过在温度保持在180℃、压力保持在0.3MPa以下的同时,引入环氧乙烷91g,使其反应,得到醇乙氧基化物。
使用气相色谱仪:惠普公司制造的GC-5890、检测器:氢火焰离子化型检测器(FID)和色谱柱:Ultra-1(惠普公司制造,L25m×φ0.2mm×T0.11μm)进行分析的结果为,得到的醇乙氧基化物的环氧乙烷的平均加成摩尔数为1.0。此外,未加成环氧乙烷的化合物(最终成为成分(b-0)的化合物)的量相对于所得到的醇乙氧基化物整体为43质量%。
接着,将上述得到的醇乙氧基化物237g置于带有搅拌装置的500mL烧瓶,用氮气置换后,将液体硫酸酐(Sulfan)96g保持反应温度为40℃的同时,缓慢滴加。滴加结束后,持续搅拌1小时(硫酸化反应),得到聚氧乙烯烷基醚硫酸。接着,通过将其以氢氧化钠水溶液中和,得到C-6。
(C-7的合成)
将内烯烃混合物用作内烯烃,所述内烯烃混合物中双键存在于2位的比例的合计为26质量%,且顺式体/反式体的质量比为27/73,含有2.0质量%的石蜡成分。该内烯烃是由C14以下为3质量%、C15为33质量%、C16为39质量%、C17为24质量%、C18以上为1质量%构成的内烯烃混合物。使用该内烯烃混合物并使用内径6mmφ、长1.2m的玻璃薄膜式磺化装置,通过用氮气稀释的SO3气体(SO3浓度:5体积%),在反应器温度10℃、SO3/内烯烃的摩尔比1.1的条件下,按照常规方法进行磺化反应,得到内烯烃磺酸。将得到的反应产物的内烯烃磺酸在5℃熟化1小时,接着加入1.11倍摩尔(相对于内烯烃磺酸)的15%氢氧化钠水溶液,在30℃搅拌30分钟进行中和反应,得到中和产物。然后,将该中和产物在高压釜中在160℃下加热40分钟并水解,得到C-7。
作为水和任意成分,使用如下所示的化合物。
·水:离子交换水。
·蛋白酶1:诺维信日本公司制造,商品名“Progress Uno 100L”,酶液体制剂。
·蛋白酶2:诺维信日本公司制造,商品名“Savinase 12T”,酶颗粒制剂。
·单乙醇胺:株式会社日本催化剂制造,商品名“单乙醇胺”。
·乙醇:日本醇贩卖株式会社制造,商品名“特定醇95度合成”。
·甘油:富士胶片和光纯药株式会社制造,商品名“甘油”。
·丙二醇:陶氏化学公司制造,商品名“丙二醇”。
·椰子脂肪酸:日油株式会社制造,商品名“椰子脂肪酸”。
·SokalanHP20:BASF株式会社制造,商品名“SokalanHP20”。
·SokalanCP9:BASF株式会社制造,商品名“SokalanCP9”。
·柠檬酸三钠二水合物:一方社油脂工业株式会社制造,商品名“液体柠檬酸”。
·苯甲酸钠:东亚合成株式会社制造,商品名“苯甲酸钠”。
·抗氧化剂:二丁基羟基甲苯(和光纯药工业株式会社制造,商品名“二丁基羟基甲苯”)。
·二氯生:BASF株式会社制造,商品名“Tinosan HP100”。
·亚硫酸钠:三井化学株式会社制造,商品名“亚硫酸钠”。
·香料:日本特开2002-146399号公报的表11~18中记载的香料组合物A。
·色素:癸巳化成株式会社制造,商品名“绿色3号”。
·pH调节剂:硫酸(东亚合成株式会社制造)、氢氧化钠(东亚合成株式会社制造)。
“测定/评价方法”
(粒径的测定)
使用粒度分布测定装置(贝克曼库尔特公司制造,产品名称“LS 13 320”),通过激光衍射散射法,测定包覆碱剂或(A)成分的粒径(以体积为基准的中值粒径)。
(分散稳定性的评价)
将液体洗涤剂在50℃下静置保存1周。目视确认保存后的液体洗涤剂的外观,基于下述评价标准,评价在液体洗涤剂中以固体状态存在无机碱剂或包覆碱剂的分散稳定性。
◎:与保存前相比,基本没有变化,无机碱剂或包覆碱剂均匀稳定地分散。
〇:与保存前相比,无机碱剂或包覆碱剂稍微沉降,液体洗涤剂的上层部分的无机碱剂或包覆碱剂稍微变稀疏。
△:与保存前相比,无机碱剂或包覆碱剂有一些沉降,液体洗涤剂的上层部分的无机碱剂或包覆碱剂有一些变稀疏。
×:无机碱剂或包覆碱剂完全沉降。
(外观稳定性的评价)
与分散稳定性的评价同样地保存液体洗涤剂。目视确认在保存后搅拌的液体洗涤剂的外观,基于下述评价标准,评价在液体洗涤剂中以固体状态存在无机碱剂或包覆碱剂的外观稳定性。
◎:与保存前相比,无机碱剂或包覆碱剂的外观基本没有变化。
〇:与保存前相比,无机碱剂或包覆碱剂稍微溶解。
△:与保存前相比,无机碱剂或包覆碱剂有一些溶解。
×:与保存前相比,可见无机碱剂或包覆碱剂的70%以上溶解。
(皮脂去污力的评价)
将在油化协会布(无污渍布)中含浸人造污垢而制作的人造污垢布(一般财团法人洗涤科学协会制造)裁断为5cm×5cm作为污染布。
作为去污试验机,使用Terg-O-tometer(UNITED STATES TESTING公司制造)。
作为洗涤液,使用向水(15℃、3°DH)900mL中加入液体洗涤剂使其成为333ppm并搅拌30秒而制备的洗涤液。
向去污试验机中投放洗涤液、10片上述的污染布、洗涤针织布,配合浴比(洗衣水/被洗涤物总质量)20倍,以120rpm、15℃洗涤10分钟。
然后,移至双桶洗衣机(三菱电机株式会社制造,产品名称CW-C30A1-H1),脱水1分钟后,在水30L中洗涤3分钟,进行风干。
对无污渍布和洗涤前后的污染布,分别用色差计(日本电色工业株式会社制造,产品名称“产品名称SE7700型”)测定反射率,通过下式(ii)求出洗净率(%)。皮脂去污力的评价标准是洗净率(%)为60%以上记为“◎”,55%以上且小于60%记为“〇”,小于55%记为“×”。
洗净率(%)=(洗涤前的污染布的K/S-洗涤后的污染布的K/S)/(洗涤前的污染布的K/S-无污渍布的K/S)×100…(ii)
其中,“K/S”是由(1-R/100)2/(2R/100)求得的值(R表示无污渍布和洗涤前后的污染布的反射率(%))。
“实施例1~15、17~19、25、比较例2~3”
<(A)成分的包覆:搅拌造粒>
将安装有镰刀状铲、铲-壁面间的间隙为5mm的Loedige混合机(株式会社MATSUBO制造,M20型)调整至45℃,加入加温至45℃的表1~4所示的种类的(A)成分5.6kg,开始主轴200rpm的搅拌。予以说明,停止切碎机。在开始搅拌后10秒后加温至60℃的TL-400按照表1~4中记载的配入量进行添加。添加结束后,按照表1~4中记载的配入量添加加温至60℃的CaCl2的固体成分浓度41质量%水溶液。根据需要使造粒物干燥。然后,将造粒物冷却至室温(25℃)得到造粒物。予以说明,如表1~4所示的包覆剂和响应性盐的配入量是相对于液体洗涤剂总质量的量(质量%)。
使用网眼1000μm的筛子对得到的造粒物进行筛分,将通过网眼1000μm筛子的粒子作为(A)成分的表面被包覆剂包覆的包覆碱剂。
测定所得到的包覆碱剂的粒径(中值粒径)。结果示于表1~4。
<液体洗涤剂的制备>
在500mL烧杯中,按照表1~4的配入组分,加入(B)成分、(C)成分、水、甘油的一部分、pH调节剂以外的任意成分,用Three-One Motor搅拌机(AS ONE株式会社制造)进行充分揽拌。接着,适量添加pH调节剂使25℃下的pH为6.5~7.5,然后添加包覆碱剂并搅拌。予以说明,包覆碱剂以(A)成分的含量相对于液体洗涤剂的总质量为如表1~4所示的值的方式调整加入量。加入剩余的甘油以使总量为100质量%,得到液体洗涤剂。
在得到的液体洗涤剂中,(A)成分的一部分以固体状态存在。
对于得到的液体洗涤剂,评价分散稳定性、外观稳定性和皮脂去污力。结果示于表1~4。
“实施例16”
<(A)成分的包覆:搅拌造粒>
将安装有镰刀状铲、铲-壁面间的间隙为5mm的Loedige混合机(株式会社MATSUBO制造,M20型)调整至45℃,加入加温至45℃的表2所示的种类的(A)成分4kg和硫酸钠1.6kg,开始主轴200rpm的搅拌。予以说明,停止切碎机。在开始搅拌后10秒后加温至60℃的TL-400按照表2中记载的配入量进行添加。添加结束后,按照表2中记载的配入量添加加温至60℃的CaCl2的固体成分浓度41质量%水溶液。根据需要使造粒物干燥。然后,将造粒物冷却至室温(25℃)得到造粒物。予以说明,如表2所示的包覆剂和响应性盐的配入量是相对于液体洗涤剂总质量的量(质量%)。
使用网眼1000μm的筛子对得到的造粒物进行筛分,将通过网眼1000μm筛子的粒子作为(A)成分的表面被包覆剂包覆的包覆碱剂。
测定所得到的包覆碱剂的粒径(中值粒径)。结果示于表2。
<液体洗涤剂的制备>
在500mL烧杯中,按照表2的配入组成,加入(B)成分、(C)成分、水、部分甘油、pH调节剂以外的任意成分,用Three-One Motor搅拌机(AS ONE株式会社制造)进行充分揽拌。接着,适量添加pH调节剂使25℃下的pH为6.5~7.5,然后添加包覆碱剂并搅拌。予以说明,包覆碱剂以(A)成分的含量相对于液体洗涤剂的总质量为如表2所示的值的方式调整加入量。加入剩余的甘油以使总量为100质量%,得到液体洗涤剂。
在得到的液体洗涤剂中,(A)成分的一部分以固体状态存在。
对于得到的液体洗涤剂,评价分散稳定性、外观稳定性和皮脂去污力。结果示于表2。
“实施例20~21”
<(A)成分的包覆:流动层造粒>
向流动层造粒机(株式会社Powrex制造,产品名称“FD-MP-01D/SPC”)中加入如表3所示的种类的(A)成分600g。然后,将80℃的风(空气)送入流动层内,确认粉体已流动化后,HPMC的12质量%水溶液按照表3中记载的配入量,从上部起向流动化的粉体层进行喷雾(双流体喷嘴)。
调整流动层内风速使其能够保持流动化状态,同时进行造粒/包覆操作。予以说明,如表3所示的包覆剂的配入量是相对于液体洗涤剂总质量的量(质量%)。
在造粒/包覆操作结束后,将80℃的风(空气)送入流动层内约30分钟,进行干燥直到包覆碱剂的水分为约7质量%。从流动层造粒机取出造粒物,冷却至室温(25℃),得到造粒物。
使用网眼1000μm的筛子对得到的造粒物进行筛分,将通过网眼1000μm筛子的粒子作为(A)成分的表面被包覆剂包覆的包覆碱剂。
测定所得到的包覆碱剂的粒径(中值粒径)。结果示于表3。
<液体洗涤剂的制备>
在500mL烧杯中,按照表3的配入组分,加入(B)成分、(C)成分、水、甘油的一部分、pH调节剂以外的任意成分,用Three-One Motor搅拌机(AS ONE株式会社制造)进行充分揽拌。接着,适量添加pH调节剂使25℃下的pH为6.5~7.5,然后添加包覆碱剂并搅拌。予以说明,包覆碱剂以(A)成分的含量相对于液体洗涤剂的总质量为如表3所示的值的方式调整加入量。加入剩余的甘油以使总量为100质量%,得到液体洗涤剂。
在得到的液体洗涤剂中,(A)成分的一部分以固体状态存在。
对于得到的液体洗涤剂,评价分散稳定性、外观稳定性和皮脂去污力。结果示于表3。
“实施例22”
<(A)成分的包覆:流动层造粒>
向流动层造粒机(株式会社Powrex制造,产品名称“FD-MP-01D/SPC”)中加入如表3所示的种类的(A)成分600g。然后,将80℃的风(空气)送入流动层内,确认粉体已流动化后,硫酸钠的20质量%水溶液按照表3中记载的配入量,从上部起向流动化的粉体层进行喷雾(双流体喷嘴)。然后,HPMC的12质量%水溶液按照表3中记载的配入量,从上部起向流动化的粉体层进行喷雾(双流体喷嘴)。调整流动层内风速使其能够保持流动化状态,同时进行造粒/包覆操作。予以说明,如表3所示的包覆剂的配入量是相对于液体洗涤剂总质量的量(质量%)。
在造粒/包覆操作结束后,将80℃的风(空气)送入流动层内约30分钟,进行干燥直到包覆碱剂的水分为约7%。从流动层造粒机取出造粒物,冷却至室温(25℃),得到造粒物。
使用网眼1000μm的筛子对得到的造粒物进行筛分,将通过网眼1000μm筛子的粒子作为(A)成分的表面被包覆剂包覆的包覆碱剂。
测定所得到的包覆碱剂的粒径(中值粒径)。结果示于表3。
<液体洗涤剂的制备>
在500mL烧杯中,按照表3的配入组成,加入(B)成分、(C)成分、水、甘油的一部分、pH调节剂以外的任意成分,用Three-One Motor搅拌机(AS ONE株式会社制造)进行充分揽拌。接着,适量添加pH调节剂使25℃下的pH为6.5~7.5,然后添加包覆碱剂并搅拌。予以说明,包覆碱剂以(A)成分的含量相对于液体洗涤剂的总质量为如表3所示的值的方式调整加入量。加入剩余的甘油以使总量为100质量%,得到液体洗涤剂。
在得到的液体洗涤剂中,(A)成分的一部分以固体状态存在。
对于得到的液体洗涤剂,评价分散稳定性、外观稳定性和皮脂去污力。结果示于表3。
“实施例23~24”
<液体洗涤剂的制备>
在500mL烧杯中,按照表3的配入组成,加入(B)成分、(C)成分、水、甘油的一部分、pH调节剂以外的任意成分,用Three-One Motor搅拌机(AS ONE株式会社制造)进行充分揽拌。接着,适量添加pH调节剂使25℃下的pH为6.5~7.5,然后添加如表3所示的种类的(A)成分并搅拌。加入剩余的甘油以使总量为100质量%,得到液体洗涤剂。
在得到的液体洗涤剂中,(A)成分的一部分以固体状态存在。
对于得到的液体洗涤剂,评价分散稳定性、外观稳定性和皮脂去污力。结果示于表3。此外,测定实施例23~24则使用的(A)成分(无机碱剂)的粒径(中值粒径)。结果示于表3。
“比较例1”
<液体洗涤剂的制备>
在500mL烧杯中,按照表4的配入组成,加入(B)成分、(C)成分、水、甘油的一部分、pH调节剂以外的任意成分,用Three-One Motor搅拌机(AS ONE株式会社制造)进行充分揽拌。接着,适量添加pH调节剂使25℃下的pH为6.5~7.5,然后加入剩余的甘油以使总量为100质量%,得到液体洗涤剂。
对于得到的液体洗涤剂,评价分散稳定性、外观稳定性和皮脂去污力。结果示于表4。
“实施例26~29”
<(A)成分的包覆:喷雾干燥型造粒>
·包覆碱剂1利用喷雾干燥的制造方法
在如表5所示的组分内,通过将(A)成分、和(A)成分的包覆剂中除硝酸钙之外的全部配入成分在调整温度80℃下搅拌15分钟,得到固体成分60质量%的水性浆料。
接着,将上述水性浆料喷雾干燥,制备水分含量为10.47质量%的喷雾干燥粒子(包覆碱剂1)。
然后,放入水平圆筒型滚动混合机中。
接着,按照如表5所示的组成,使用加压喷嘴将硝酸钙(溶液)边喷雾边加入,混合3分钟,得到造粒物。这时,将弗劳德数控制在0.08。使用网眼1000μm的筛子对得到的造粒物进行筛分,将通过网眼1000μm筛子的粒子作为A-4。
·包覆碱剂2利用喷雾干燥的制造方法
除了如表5所示那样变更配入组成之外,与上述包覆碱剂1同样地制备水分含量为8.62质量%的喷雾干燥粒子(包覆碱剂2)。
接着,与上述包覆碱剂1同样地对得到的包覆碱剂2进行筛分,将通过网眼1000μm筛子的粒子作为A-5。
予以说明,表5中的LAS-Na在制造包覆碱剂(A-4)和(A-5)时作为LAS-H配入,但在得到的包覆碱剂(A-4)和(A-5)中以LAS-Na的形式存在。
<液体洗涤剂的制备>
在500mL烧杯中,按照表6的配入组成,加入(C)成分、水、甘油的一部分、pH调节剂以外的任意成分,用Three-One Motor搅拌机(AS ONE株式会社制造)进行充分揽拌。接着,添加(A-1)成分充分揽拌至溶解。然后,添加(B)成分并充分确认。最后,添加包覆碱剂(A-4)或(A-5)并搅拌。加入剩余的甘油以使总量为100质量%,得到液体洗涤剂。
在得到的液体洗涤剂中,(A)成分的一部分以固体状态存在。
对于得到的液体洗涤剂,评价分散稳定性、外观稳定性和皮脂去污力。结果示于表6。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[质量%] | A-4 | A-5 |
碳酸钠 | 71.1 | 74.3 |
LAS-H | 0.83 | 0.88 |
丙烯酸马来酸共聚物 | 7.7 | 8.1 |
沸石 | 4.5 | 4.7 |
硝酸钙 | 5.4 | 3.4 |
水分 | 10.47 | 8.62 |
合计 | 100 | 100 |
[表6]
表1~4和6中,B-1以外的各成分的配入量(质量%)全部是相对于液体洗涤剂的总质量的比例,除了有指定的情况以外,表示换算为纯成分的值。B-1的配入量(质量%)为现状。“适量”是指配入pH调节剂使液体洗涤剂在25℃下的pH为表1~4和6所示的值。“平衡”是指配入甘油使各例的液体洗涤剂中所含的全部配入成分的总配入量(质量%)达到100质量%。即,甘油的配入量是从液体洗涤剂的总质量除去甘油以外的配入成分的总配入量(换算为纯成分)后的剩余部分。此外,配入量的空白栏是指未配入该成分(配入量为0质量%)。
另外,表1~4和6中的“洗涤液pH”是自来水30L中稀释液体洗涤剂10g而成的稀释液在25℃下的pH。
由表1~3和6可知,在各实施例中得到的液体洗涤剂中,以固体状态存在的无机碱剂的分散稳定性和外观稳定性优异、皮脂去污力强。
另一方面,由表4可知,不含(A)成分的比较例1的液体洗涤剂的皮脂去污力较差。
在不含(B)成分的比较例2的液体洗涤剂中,以固体状态存在的无机碱剂的分散稳定性较差。
在水的含量为35质量%的比较例3的液体洗涤剂中,以固体状态存在的无机碱剂的外观稳定性较差。
工业上的可利用性
根据本发明,能够提供一种液体洗涤剂,其以固体状态存在的无机碱剂的分散稳定性和粒子外观的稳定性与美观性优异、去污力强。
Claims (4)
2.根据权利要求1所述的液体洗涤剂,在所述液体洗涤剂中,以固体状态存在的所述(A)成分的表面被包覆剂包覆或被包覆剂改性,或者被所述包覆剂包覆且改性。
3.根据权利要求2所述的液体洗涤剂,所述包覆剂是选自由羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸、聚丙烯酸的盐、丙烯酸-马来酸共聚物、丙烯酸-马来酸共聚物的盐、脂肪酸、脂肪酸的盐、聚乙烯醇、普鲁兰多糖、黄原胶、淀粉、改性淀粉、硫酸钠、碳酸钙、表面活性剂、铝硅酸盐、氯化钙和硝酸钙构成的组中的一种以上。
4.根据权利要求1所述的液体洗涤剂,在所述液体洗涤剂中,以固体状态存在的所述(A)成分的粒径为10~2000μm。
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PB01 | Publication | ||
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