WO2022131339A1 - 液体洗浄剤 - Google Patents

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Abstract

本発明の液体洗浄剤は、40℃湿度20%RH条件下で2週間、開放系で放置したときの重量残存率が80%以上である。前記液体洗浄剤は、(A)成分:界面活性剤と、(B)成分:沸点が120℃以上である水混和性有機溶剤と、(C)水:と、を含有し、前記(C)成分の含有量が、前記液体洗浄剤の総質量に対して25質量%以下であることが好ましい。

Description

液体洗浄剤
 本発明は、液体洗浄剤に関する。
 本願は、2020年12月16日に、日本に出願された特願2020-208354号、に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 衣料等を洗浄対象とする繊維製品用の洗剤には、従来ノニオン界面活性剤等の界面活性剤が使用されている。
 近年では、液体洗浄剤を少ない使用量で充分に洗浄効果を発揮できるように、界面活性剤の濃度が高い、高度に濃縮化された液体洗浄剤が求められている。
 例えば特許文献1には、異なる2種類のノニオン界面活性剤を合計で40~75質量%含み、かつ特定の溶剤を3~25質量%含む液体洗浄剤が開示されている。
特開2011-38087号公報
 液体洗浄剤は、界面活性剤の濃度が高くなるほどゲル化しやすい傾向にある。液体洗浄剤がゲル化すると流動性が低下して、容器への充填、計量キャップへの採取などに時間を要するようになって、使用性が悪くなる。特に、開放系で液体洗浄剤を放置すると、時間の経過と共に液体洗浄剤中の水分が徐々に蒸発し、液体洗浄剤がより濃縮された状態となりやすく、ゲル化しやすい。
 近年では、液体洗浄剤を収容したタンクから投入用配管を経由して、自動的に洗濯槽に液体洗浄剤を投入する装置(洗剤自動投入装置)を備えた洗濯機が実用化されている。洗剤自動投入装置を用いれば、計量の手間が省けるだけでなく、少量の液体洗浄剤でも正確に計量することができるので、充分な洗浄力を発揮しやすく、使いすぎによる無駄も回避できる。
 しかし、洗剤自動投入装置のタンクは、液体洗浄剤を収容する容器本体及びキャップ備えた容器(洗剤ボトル)に比べると、密閉が不充分である。また、タンクは熱源の近くに設置されていることがあるため、タンクに収容されて保存される液体洗浄剤は高温に曝されやすく、液体洗浄剤中の水が蒸発しやすい。そのため、洗剤自動投入装置のタンクに液体洗浄剤を収容して保存すると、液体洗浄剤が次第にゲル化して流動性が低下し、正確に計量できなくなったり、投入用配管が目詰まりしたりする恐れがある。
 本発明は、流動性が良好な液体洗浄剤を提供することを目的とする。
 本発明は以下の態様を有する。
[1] 40℃湿度20%RH条件下で2週間、開放系で放置したときの重量残存率が80%以上である、液体洗浄剤。
[2] 前記重量残存率が、好ましくは85%以上であり、より好ましくは90%以上である、前記[1]の液体洗浄剤。
[3] 前記重量残存率が、好ましくは100%以下である、前記[1]又は[2]の液体洗浄剤。
[4] (A)成分:界面活性剤と、(B)成分:沸点が120℃以上である水混和性有機溶剤と、(C)成分:水と、を含有し、前記(C)成分の含有量が、前記液体洗浄剤の総質量に対して25質量%以下である、前記[1]~[3]のいずれかの液体洗浄剤。
[5] 前記(A)成分が、ノニオン界面活性剤及び非石けん系アニオン界面活性剤を含む、前記[4]の液体洗浄剤。
[6] 前記ノニオン界面活性剤が、下記一般式(1)で表される化合物及び下記一般式(2)で表される化合物からなる群より選ばれる1種以上を含む、前記[5]の液体洗浄剤。
 R11-O-[(EO)/(A11O)]-(EO)-R12  ・・・(1)
(一般式(1)中、R11は炭素数8~22の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基である。R12は水素原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数2~6のアルケニル基である。EOはオキシエチレン基である。sはEO平均繰り返し数を示す3~25の数である。A11OはPO(オキシプロピレン基)及びBO(オキシブチレン基)の少なくとも一方を表す。tはA11Oの平均繰り返し数を示す0~6の数である。uはEOの平均繰り返し数を表す0~20の数である。)
 R13-X-[(EO)/(A12O)]-(EO)-R14  ・・・(2)
(一般式(2)中、R13は炭素数7~21の炭化水素基である。-X-は、-COO-又は-CONH-である。R14は水素原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数2~6のアルケニル基である。EOはオキシエチレン基である。pはEO平均繰り返し数を示す3~25の数である。A12はPO(オキシプロピレン基)及びBO(オキシブチレン基)の少なくとも一方を表す。qはA12Oの平均繰り返し数を示す0~6の数である。rはEOの平均繰り返し数を表す0~20の数である。)
[7] 前記ノニオン界面活性剤の含有量が、前記液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは10~60質量%であり、より好ましくは15~50質量%であり、さらに好ましくは20~40質量%である、前記[5]又は[6]の液体洗浄剤。
[8] 前記非石けん系アニオン界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α-オレフィンスルホン酸又はその塩、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキル(アルケニル)エーテル硫酸エステル又はその塩、内部オレフィンスルホン酸又はその塩からなる群より選ばれる1種以上を含む、前記[5]~[7]のいずれかの液体洗浄剤。
[9] 前記非石けん系アニオン界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩と、ポリオキシアルキレンアルキル(アルケニル)エーテル硫酸エステル又はその塩とを含む、前記[8]の液体洗浄剤。
[10] 前記ポリオキシアルキレンアルキル(アルケニル)エーテル硫酸エステル又はその塩が、下記一般式(3)で表される化合物である、前記[8]又は[9]の液体洗浄剤。
 R15-O-[(EO)/(PO)]-SO   ・・・(3)
(一般式(3)中、R15は、炭素数8~20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又は炭素数8~20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。EOはオキシエチレン基である。POはオキシプロピレン基である。mはEOの平均繰り返し数を表す0.1以上の数である。nはPOの平均繰り返し数を表す0~6の数である。[(EO)/(PO)]は、EOとPOの配列順に限定がないことを示し、Mは対カチオンである。)
[11] 前記非石けん系アニオン界面活性剤の含有量が、前記液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは5~40質量%であり、より好ましくは10~30質量%であり、さらに好ましくは15~25質量%である、前記[5]~[10]のいずれかの液体洗浄剤。
[12] 前記非石けん系アニオン界面活性剤の質量に対する前記ノニオン界面活性剤の質量比が、好ましくは0.25~7であり、より好ましくは0.25~5.5であり、さらに好ましくは0.25~3であり、特に好ましくは0.5~2であり、最も好ましくは0.8~1.5である、前記[5]~[11]のいずれかの液体洗浄剤。
[13] 前記(A)成分が、高級脂肪酸をさらに含む、前記[5]~[12]のいずれかの液体洗浄剤。
[14] 前記(A)成分の含有量が、前記液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは15~85質量%であり、より好ましくは25~75質量%であり、さらに好ましくは35~65質量%であり、特に好ましくは45~55質量%である、前記[4]~[13]のいずれかの液体洗浄剤。
[15] 前記(B)成分がグリセリンを含む、前記[4]~[14]のいずれかの液体洗浄剤。
[16] 前記グリセリンの含有量が、前記液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは2~30質量%であり、より好ましくは3~25質量%であり、さらに好ましくは5~20質量%であり、特に好ましくは7~15質量%である、前記[15]の液体洗浄剤。
[17] 前記(B)成分がプロピレングリコールをさらに含む、前記[15]又は[16]の液体洗浄剤。
[18] 前記(B)成分がグリセリン((b1)成分)と、グリセリン以外の沸点が120℃以上である水混和性有機溶剤((b2)成分)とを含み、(b2)成分の質量に対する(b1)成分の質量比が、好ましくは0.2~5であり、より好ましくは0.3~3であり、さらに好ましくは0.4~2である、前記[15]~[17]のいずれかの液体洗浄剤。
[19] 前記(B)成分の含有量が、前記液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは5~50質量%であり、より好ましくは7~40質量%であり、さらに好ましくは10~30質量%であり、特に好ましくは15~25質量%である、前記[4]~[18]のいずれかの液体洗浄剤。
[20] 前記(C)成分の含有量が、前記液体洗浄剤の総質量に対して、より好ましくは5~22質量%であり、さらに好ましくは8~20質量%であり、特に好ましくは10~16質量%である、前記[4]~[19]のいずれかの液体洗浄剤。
[21] 前記(B)成分及び前記(C)成分の含有量の合計が、前記液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは10~75質量%であり、より好ましくは15~50質量%であり、さらに好ましくは20~45質量%であり、特に好ましくは25~45質量%である、前記[4]~[20]のいずれかの液体洗浄剤。
[22] (D)成分:構造化剤をさらに含有する、前記[4]~[21]のいずれかの液体洗浄剤。
[23] 前記構造化剤が細菌セルロースを含む、前記[22]の液体洗浄剤。
[24] 前記(D)成分の含有量が、前記液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは0.02~2質量%以下であり、より好ましくは0.04~1.5質量%であり、さらに好ましくは0.05~1.0質量%である、前記[22]又は[23]の液体洗浄剤。
[25] (E)成分:アルカリ剤をさらに含有する、前記[4]~[24]のいずれかの液体洗浄剤。
[26] 前記液体洗浄剤中で、前記(E)成分の少なくとも一部が固体状態で存在している、前記[25]の液体洗浄剤。
[27] 前記(E)成分が、モノエタノールアミン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム及び層状ケイ酸ナトリウムからなる群より選ばれる1種以上を含む、前記[25]又は[26]の液体洗浄剤。
[28] 前記(E)成分の含有量が、前記液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは1~20質量%以下であり、より好ましくは2~15質量%であり、さらに好ましくは4~10質量%である、前記[25]~[27]のいずれかの液体洗浄剤。
[29] 前記(B)成分以外の水混和性有機溶剤及び酵素からなる群より選ばれる1種以上をさらに含有する、前記[4]~[28]のいずれかの液体洗浄剤。
[30] 25℃におけるpHが、好ましくは7.5~11.5であり、より好ましくは8~11であり、さらに好ましくは8.5~10.5であり、特に好ましくは9~10.5である、前記[1]~[29]のいずれかの液体洗浄剤。
[31] 繊維製品用である、前記[1]~[30]のいずれかの液体洗浄剤。
[32] 洗剤自動投入装置を備えた洗濯機用である、前記[1]~[31]のいずれかの液体洗浄剤。
[33] 自動ディスペンサー用である、前記[1]~[32]のいずれかの液体洗浄剤。
[34] 液体洗浄剤(α)1体積部に対して、2000体積倍以下の希釈率となるように、液体洗浄剤(α)を水で希釈した第一の洗濯液を被洗物に接触させる第一の工程と、第一の工程を経た被洗物を、液体洗浄剤(β)1体積部に対して、800体積倍以上の希釈率となるように、液体洗浄剤(β)を水で希釈した第二の洗濯液と接触させる第二の工程とを有する、洗濯方法。ただし、液体洗浄剤(α)及び液体洗浄剤(β)の少なくとも一方が、前記[1]~[33]のいずれかの液体洗浄剤である。
 本発明によれば、流動性が良好な液体洗浄剤を提供できる。
 以下、本発明の液体洗浄剤について、一例を挙げて詳細に説明する。
 本実施形態の液体洗浄剤は、40℃湿度20%RH条件下で2週間、開放系で放置したときの重量残存率が80%以上である。重量残存率は85%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。重量残存率は高いほど好ましく、上限値は100%である。すなわち、重量残存率は80~100%が好ましい。重量残存率が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤がゲル化しにくく、流動性が良好である。特に、開放系で液体洗浄剤を放置しても、液体洗浄剤がゲル化するのを抑制できる。また、上述したように、洗剤自動投入装置のタンクは熱源の近くに設置される場合があるため、このタンクに収容されて保存される液体洗浄剤は高温に曝されやすく、液体洗浄剤中の水が蒸発しやすい。しかし、本実施形態の液体洗浄剤であれば、洗剤自動投入装置のタンクに収容して保存してもゲル化しにくく、流動性を良好に維持できる。
 なお、本発明において「開放系」とは、非密閉状態のことであり、気化した溶剤が液体洗浄剤を収容・保存する容器から流出可能な状態を意味する。
 重量残存率は、40℃湿度20%RH条件下で2週間、開放系で放置した後の液体洗浄剤の重量(W1)と、40℃湿度20%RH条件下で放置する前の液体洗浄剤の重量(W0)を測定し、下記式(i)より求めることができる。
 重量残存率(%)=W1/W0×100  ・・・(i)
 重量残存率は、例えば液体洗浄剤の配合組成により制御できる。
 以下、液体洗浄剤の一実施形態について説明する。
 本実施形態の液体洗浄剤は、以下に示す(A)成分と、(B)成分と、(C)成分とを含有する組成物であることが好ましい。液体洗浄剤は、以下に示す(D)成分及び(E)成分の1つ以上をさらに含有してもよい。また、液体洗浄剤は、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分及び(E)成分以外の成分(任意成分)をさらに含有してもよい。
<(A)成分>
 (A)成分は界面活性剤である。
 (A)成分は、液体洗浄剤に洗浄力を付与する成分である。
 界面活性剤としては、従来の液体洗浄剤に用いられる界面活性剤であれば特に制限されず、例えばノニオン界面活性剤、非石けん系アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤、高級脂肪酸又はその塩などが挙げられる。
 (A)成分として、1種の界面活性剤を用いてもよく、2種以上の界面活性剤を組み合わせてもよい。
 洗浄力がより高まる観点から、(A)成分はノニオン界面活性剤及び非石けん系アニオン界面活性剤を含むことが好ましい。
 (A)成分として、ノニオン界面活性剤及び非石けん系アニオン界面活性剤と、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤及び高級脂肪酸又はその塩の1つ以上を併用してもよい。
 ノニオン界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、炭素数8~22の脂肪酸又は炭素数8~22のアミン等のアルキレンオキサイド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキサイド付加体、硬化ヒマシ油のアルキレンオキサイド付加体、糖脂肪酸エステル、N-アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシドなどが挙げられる。
 ノニオン界面活性剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましく、その中でも特に、下記一般式(1)で表される化合物(以下、「化合物(1)」ともいう。)、下記一般式(2)で表される化合物(以下、「化合物(2)」ともいう。)がより好ましく、化合物(1)がさらに好ましい。
 R11-O-[(EO)/(A11O)]-(EO)-R12  ・・・(1)
(一般式(1)中、R11は炭素数8~22の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基である。R12は水素原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数2~6のアルケニル基である。EOはオキシエチレン基である。sはEO平均繰り返し数を示す3~25の数である。A11OはPO(オキシプロピレン基)及びBO(オキシブチレン基)の少なくとも一方を表す。tはA11Oの平均繰り返し数を示す0~6の数である。uはEOの平均繰り返し数を表す0~20の数である。)
 R11の炭化水素基における炭素数は8~22であり、10~18が好ましく、12~16がより好ましい。
 R12としては、水素原子、炭素数1~3のアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
 uが0の場合、sは4~20が好ましく、5~16がより好ましく、6~10がさらに好ましい。tは0~4が好ましく、0~2がより好ましく、0がさらに好ましい。
 uが1以上の場合、sは4~16が好ましく、6~12がより好ましく、8~10がさらに好ましい。tは1~4が好ましく、2~3がより好ましい。uは4~16が好ましく、6~12がより好ましく、8~10がさらに好ましい。
 tが1以上である場合、[(EO)/(A11O)]において、EOとPO、EOとBO、又はEOとPOとBOの分布(配列順)に特に限定はなく、これらはブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。
 R13-X-[(EO)/(A12O)]-(EO)-R14  ・・・(2)
(一般式(2)中、R13は炭素数7~21の炭化水素基である。-X-は、-COO-又は-CONH-である。R14は水素原子、炭素数1~6のアルキル基又は炭素数2~6のアルケニル基である。EOはオキシエチレン基である。pはEO平均繰り返し数を示す3~25の数である。A12はPO(オキシプロピレン基)及びBO(オキシブチレン基)の少なくとも一方を表す。qはA12Oの平均繰り返し数を示す0~6の数である。rはEOの平均繰り返し数を表す0~20の数である。)
 R13の炭化水素基における炭素数は7~21であり、9~19が好ましく、11~17がより好ましい。
 -X-としては、-COO-が好ましい。
 R14としては、水素原子、炭素数1~3のアルキル基が好ましく、炭素数1~2のアルキル基がより好ましい。
 rが0の場合、pは6~22が好ましく、9~20がより好ましく、12~18がさらに好ましい。qは0~4が好ましく、0~2がより好ましく、0がさらに好ましい。
 rが1以上の場合、pは4~16が好ましく、6~12がより好ましく、8~10がさらに好ましい。qは1~4が好ましく、2~3がより好ましい。rは4~16が好ましく、6~12がより好ましく、8~10がさらに好ましい。
 qが1以上である場合、[(EO)/(A12O)]において、EOとPO、EOとBO、又はEOとPOとBOの分布(配列順)に特に限定はなく、これらはブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。
 ノニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して10~60質量%が好ましく、15~50質量%がより好ましく、20~40質量%がさらに好ましい。ノニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄力がより高まる。ノニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であれば、低温時の液体安定性が向上する。
 非石けん系アニオン界面活性剤としては、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩(LAS)、α-オレフィンスルホン酸又はその塩(AOS)、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル又はその塩(AS)、ポリオキシアルキレンアルキル(アルケニル)エーテル硫酸エステル又はその塩(AES)、アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩、α-スルホ脂肪酸エステル又はその塩、内部オレフィンスルホン酸又はその塩(IOS)、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤;アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。
 非石けん系アニオン界面活性剤の塩の形態としては、例えばアルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩等)、アルカノールアミン塩(モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等)などが挙げられる。
 非石けん系アニオン界面活性剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 非石けん系アニオン界面活性剤としては、LAS、AOS、AS、AES、IOSが好ましく、なかでも、洗浄力がより高まる観点から、LAS、AES、IOSがより好ましい。液体洗浄剤は少なくともAESを含むことが好ましく、LASとAESの両方を含むことがより好ましい。
 ポリオキシアルキレンアルキル(アルケニル)エーテル硫酸エステル又はその塩(AES)は、下記一般式(3)で表される。
 R15-O-[(EO)/(PO)]-SO   ・・・(3)
(一般式(3)中、R15は、炭素数8~20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又は炭素数8~20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。EOはオキシエチレン基である。POはオキシプロピレン基である。mはEOの平均繰り返し数を表す0.1以上の数である。nはPOの平均繰り返し数を表す0~6の数である。[(EO)/(PO)]は、EOとPOの配列順に限定がないことを示し、Mは対カチオンである。)
 内部オレフィンスルホン酸又はその塩(IOS)は、下記一般式(4)で表されるアルケンスルホン酸(以下、「化合物(4)」ともいう。)と、下記一般式(5)で表されるヒドロキシアルカンスルホン酸(以下、「化合物(5)」ともいう。)との混合物である。内部オレフィンとは、二重結合が2位より内部に存在するオレフィンを表す。
 R16-CH=CH(CHCH(SOM)-R17  ・・・(4)
(式(4)中、R16はアルキル基であり、R17は炭素数1~5のアルキル基であり、炭素数の総数は8~24である。xは0~4の数であり、Mは対イオンを表す。)
 化合物(4)の炭素数は、8~24であり、10~20が好ましく、12~18がより好ましく、14~18がさらに好ましい。炭素数が上記下限値以上であれば、IOSの親油性が高まり、界面活性剤としての機能が高まる。炭素数が上記上限値以下であれば、IOSの親水性が高まり、界面活性剤としての機能が高まる。
 式(4)中のR16は、アルキル基を表す。R16の炭素数は、1~21が好ましく、3~17がより好ましく、7~15がさらに好ましい。
 式(4)中のR17は、炭素数1~5のアルキル基を表す。R17の炭素数は、1~3が好ましい。
 式(4)中のxは、0~4であり、0~2が好ましい。xが上記下限値以上であれば、洗浄力がより高まる。xが上記上限値以下であれば、液安定性がより高まる。
 式(4)中のMとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンなどが挙げられる。
 R18-CH(OH)(CHCH(SOM)-R19  ・・・(5)
(式(5)中、R18はアルキル基であり、R19は炭素数1~5のアルキル基であり、炭素数の総数は8~24である。yは0~4の数であり、Mは対イオンを表す。)
 化合物(5)は、化合物(4)のヒドロキシ体である。
 化合物(5)の炭素数は、8~24であり、10~20が好ましく、12~18がより好ましく、14~18がさらに好ましい。炭素数が上記下限値以上であれば、IOSの親油性が高まり、界面活性剤としての機能が高まる。炭素数が上記上限値以下であれば、IOSの親水性が高まり、界面活性剤としての機能が高まる。
 式(5)中のR18は、アルキル基を表す。R18の炭素数は、2~22が好ましく、4~18がより好ましく、8~16がさらに好ましい。
 式(5)中のR19は、炭素数1~5のアルキル基を表す。R19の炭素数は、1~3が好ましい。
 式(5)中のyは、0~4であり、0~2が好ましい。yが上記下限値以上であれば、洗浄力がより高まる。yが上記上限値以下であれば、液安定性がより高まる。
 式(5)中のMとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、アンモニウムイオンなどが挙げられる。
 IOSの内、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在するIOS((IO-1S)成分)と、スルホン酸基が5位以上に存在するIOS((IO-2S)成分)との質量比は((IO-2S)/(IO-1S)比)、0.3~5が好ましく、1~3がより好ましい。(IO-2S)/(IO-1S)比が上記下限値以上であれば、被洗浄物の滑り性がより高まる。(IO-2S)/(IO-1S)比が上記上限値以下であれば、液安定性がより高まる。
 なお、(IO-1S)成分は、式(4)中のR17、式(5)中のR19の炭素数が1~3のIOSである。(IO-2S)成分は、式(4)中のR17、式(5)中のR19の炭素数が4以上のIOSである。
 IOSは、内部オレフィンをスルホン化して得られる。内部オレフィンの炭素数の総数は、8~24であり、10~20が好ましく、12~18がより好ましく、14~18がさらに好ましい。
 内部オレフィンは、例えば、1-アルコールを脱水して得られた1-オレフィンを、異性化して得ることができる。内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ-サルトンが生成し、β-サルトンの一部は、γ-サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、次いで、これらは中和加水分解工程において、化合物(4)と化合物(5)とへ転換する(例えば、J.Am.Oil Chem.Soc.69,39(1992))。ここで、得られる化合物(5)のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、化合物(4)の二重結合は、オレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、また、その一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するα-オレフィンスルホン酸塩が微量に含まれる場合もある。本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称してIOSという。
 IOS100質量%に対し、化合物(4)/化合物(5)で表される質量比(化合物(4)/化合物(5)比)は、1/99~50/50が好ましく、1/99~30/70がより好ましく、5/95~20/80がさらに好ましく、10/90~15/85が特に好ましい。化合物(4)/化合物(5)比が上記下限値以上であれば、液安定性がより高まる。化合物(4)/化合物(5)比が上記上限値以下であれば、洗浄力がより高まる。
 非石けん系アニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して5~40質量%が好ましく、10~30質量%がより好ましく、15~25質量%がさらに好ましい。非石けん系アニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄力がより高まる。加えて、再汚染防止性が向上する。非石けん系アニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であれば、低温時の液体安定性が向上する。
 また、非石けん系アニオン界面活性剤の質量に対するノニオン界面活性剤の質量比、すなわち、ノニオン界面活性剤/非石けん系アニオン界面活性剤で表される質量比は、0.25~7が好ましく、0.25~5.5がより好ましく、0.25~3がさらに好ましく、0.5~2が特に好ましく、0.8~1.5が最も好ましい。前記質量比が上記範囲内であれば、低温時の液体安定性が向上する。加えて、液体洗浄剤がゲル化しにくく、流動性をより良好に維持できる。特に、開放系で液体洗浄剤を放置しても、液体洗浄剤がゲル化するのをより抑制できる。
 カチオン界面活性剤としては、例えばカプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル3級アミン又はその塩;パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル3級アミン又はその塩;パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド;テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩等のテトラ短鎖(炭素数1~4のアルキル)アンモニウム塩;オクチルトリメチルアンモニウム塩、デシルトリメチルアンモニウム塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、テトラデシルトリメチルアンモニウム塩、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアンモニウム塩、パルミチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、オクチルジメチルエチルアンモニウム塩、デシルジメチルエチルアンモニウム塩、ドデシルジメチルエチルアンモニウム塩、テトラデシルジメチルエチルアンモニウム塩、ラウリルジメチルエチルアンモニウム塩、セチルジメチルエチルアンモニウム塩、ステアリルジメチルエチルアンモニウム塩、オクチルジエチルメチルアンモニウム塩、デシルジエチルメチルアンモニウム塩、ドデシルジエチルメチルアンモニウム塩、テトラデシルジエチルメチルアンモニウム塩、セチルジエチルメチルアンモニウム塩、ステアリルジエチルメチルアンモニウム塩等の長鎖(炭素数8~18のアルキル)トリ短鎖(炭素数1又は2のアルキル)アンモニウム塩;ジオクチルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩、N,N-ジデシル-N-メチル-ポリ(オキシエチル)アンモニウム塩、ジドデシルジメチルアンモニウム塩、ジテトラデシルジメチルアンモニウム塩、ジセチルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジオクチルメチルエチルアンモニウム塩、ジデシルメチルエチルアンモニウム塩、ジドデシルメチルエチルアンモニウム塩、ジテトラデシルメチルエチルアンモニウム塩、ジセチルメチルエチルアンモニウム塩、ジステアリルメチルエチルアンモニウム塩等のジ長鎖(炭素数8~18のアルキル)ジ短鎖(炭素数1又は2のアルキル)アンモニウム塩;ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム等の長鎖(炭素数8~18のアルキル)ジ短鎖(炭素数1又は2のアルキル)ヒドロキシアルキル(炭素数1又は2)アンモニウム塩;[3(トリメトキシシリル)]プロピル(ジメチル)オクタデシルアンモニウム塩等のトリアルコキシシリルアルキル基(炭素数4~10)を有するジ短鎖(炭素数1又は2のアルキル)長鎖(炭素数8~18のアルキル)アンモニウム塩;アミンナイトレート;ベンジルトリメチルアンモニウム塩;ベンザルコニウム塩;ベンゼトニウム塩などが挙げられる。
 カチオン界面活性剤の塩の形態としては、例えばアルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩等)、アルカノールアミン塩(モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等)などが挙げられる。
 カチオン界面活性剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 カチオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.1~5質量%が好ましく、0.2~3質量%がより好ましい。カチオン界面活性剤の含有量が上記範囲内であれば、衣類の柔軟性付与や抗菌性、防臭効果を高めることができる。
 両性界面活性剤としては、例えばアルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤などが挙げられる。
 両性界面活性剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 半極性界面活性剤としては、例えばアルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドなどが挙げられる。
 半極性界面活性剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 高級脂肪酸又はその塩としては、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等の単一脂肪酸又はその塩;ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸又はその塩などが挙げられる。
 高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ヤシ油脂肪酸が好ましく、ヤシ油脂肪酸がより好ましい。
 高級脂肪酸の塩の形態としては、例えばアルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩等)、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩等)、アルカノールアミン塩(モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等)などが挙げられる。
 高級脂肪酸又はその塩は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 高級脂肪酸又はその塩の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.5~10質量%が好ましく、2~8質量%がより好ましく、3~5質量%がさらに好ましい。高級脂肪酸又はその塩の含有量が上記下限値以上であれば、消泡性が高まる。高級脂肪酸又はその塩の含有量が上記上限値以下であれば、低温時の液体安定性が向上する。
 なお、「消泡性」とは、液体洗浄剤を用いて洗濯する際、具体的には液体洗浄剤が水道水等で希釈されて使用されるときの泡立ちを抑える性質のことである。
 (A)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して15~85質量%が好ましく、25~75質量%がより好ましく、35~65質量%がさらに好ましく、45~55質量%が特に好ましい。(A)成分の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄力がより高まる。(A)成分の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤がゲル化しにくく、流動性をより良好に維持できる。特に、開放系で液体洗浄剤を放置しても、液体洗浄剤がゲル化するのをより抑制できる。
<(B)成分>
 (B)成分は、沸点が120℃以上である水混和性有機溶剤である。
 液体洗浄剤が(B)成分を含有していれば、液体洗浄剤を開放系で放置することで(B)成分と水との親和性や(B)成分の吸湿性により組成中の水分の揮発を抑え、保管による組成の変化を抑制することができる。よって、液体洗浄剤を40℃湿度20%RH条件下で2週間、開放系で放置したときの重量残存率が80%以上となりやすく、ゲル化を抑制できる。
 水混和性有機溶剤は、25℃の水1Lに25g以上溶解する有機溶剤をいう。
 水混和性有機溶剤の沸点は120℃以上であり、120~400℃が好ましく、150~350℃がより好ましく、180~300℃がさらに好ましい。水混和性有機溶剤の沸点が上記範囲内であれば、液体洗浄剤がゲル化しにくく、流動性を良好に維持できる。特に、開放系で液体洗浄剤を放置しても、液体洗浄剤がゲル化するのを抑制できる。
 水混和性有機溶剤としては、沸点が120℃以上であり、水混和性を有するものであれば特に限定されないが、例えば3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール(沸点174℃)、エチレングリコール(沸点197℃)、ジエチレングリコール(沸点244℃)、ブチレングリコール(沸点207℃)、ヘキシレングリコール(沸点197℃)、グリセリン(沸点290℃)、ソルビトール(沸点296℃)、ジグリセリン(沸点214℃)、トリエチレングリコール(沸点285℃)、ポリエチレングリコール400(沸点250℃)、プロピレングリコール(沸点188℃)、ジプロピレングリコール(沸点232℃)、トリプロピレングリコール(沸点273℃)、エチレングリコールモノエチルエーテル(沸点135℃)、エチレングリコールモノブチルエーテル(沸点171℃)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点194℃)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(沸点202℃)、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル(沸点207℃)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点230℃)、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル(沸点160℃)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点122℃)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点276℃)、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル(沸点160℃)、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点158℃)、プロピレングリコールモノエチルエーテル(沸点133℃)、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル(沸点227℃)、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル(沸点276℃)、ジエチレングリコールジエチルエーテル(沸点188℃)、フェノキシエタノール(沸点247℃)などが挙げられる。
 これらの中でも、液体洗浄剤のゲル化をより抑制でき、流動性をより良好に維持できる観点から、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール400、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましく、グリセリンがより好ましい。
 水混和性有機溶剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 (B)成分は、少なくともグリセリンを含むことが好ましい。水混和性有機溶剤を2種以上併用する場合は、グリセリンとプロピレングリコールとの組み合わせが好ましい。
 (B)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して5~50質量%が好ましく、7~40質量%がより好ましく、10~30質量%がさらに好ましく、15~25質量%が特に好ましい。(B)成分の含有量が上記範囲内であれば、液体洗浄剤がゲル化しにくく、流動性をより良好に維持できる。特に、開放系で液体洗浄剤を放置しても、液体洗浄剤がゲル化するのをより抑制できる。
 グリセリンの含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して2~30質量%が好ましく、3~25質量%がより好ましく、5~20質量%がさらに好ましく、7~15質量%が特に好ましい。グリセリンの含有量が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤がゲル化しにくく、流動性をより良好に維持できる。特に、開放系で液体洗浄剤を放置しても、液体洗浄剤がゲル化するのをより抑制できる。グリセリンの含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤の粘度が高くなるのを防ぐことができる。
 (B)成分がグリセリン(以下、「(b1)成分」ともいう。)と、グリセリン以外の沸点が120℃以上である水混和性有機溶剤(以下、「(b2)成分」ともいう。)とを含む場合、(b2)成分の質量に対する(b1)成分の質量比、すなわち、(b1)成分/(b2)成分で表される質量比(以下、「b1/b2比」ともいう。)は、0.2~5が好ましく、0.3~3がより好ましく、0.4~2がさらに好ましい。b1/b2比が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤がゲル化しにくく、流動性をより良好に維持できる。特に、開放系で液体洗浄剤を放置しても、液体洗浄剤がゲル化するのをより抑制できる。b1/b2比が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤の粘度が高くなるのを防ぐことができる。
<(C)成分>
 (C)成分は、水である。
 (C)成分としては、精製水、イオン交換水、蒸留水、水道水などを使用することができる。
 (C)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して25質量%以下が好ましく、5~22質量%がより好ましく、8~20質量%がさらに好ましく、10~16質量%が特に好ましい。(C)成分の含有量が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤として適した粘度を良好に維持できる。(C)成分の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤がゲル化しにくく、流動性をより良好に維持できる。特に、開放系で液体洗浄剤を放置しても、液体洗浄剤がゲル化するのをより抑制できる。
 また、(B)成分及び(C)成分の含有量の合計は、液体洗浄剤の総質量に対して10~75質量%が好ましく、15~50質量%がより好ましく、20~45質量%がさらに好ましく、25~45質量%が特に好ましい。(B)成分及び(C)成分の含有量の合計が上記範囲内であれば、液体洗浄剤として適した粘度を良好に維持しつつ、液体洗浄剤がゲル化しにくく、流動性をより良好に維持できる。特に、開放系で液体洗浄剤を放置しても、液体洗浄剤がゲル化するのをより抑制できる。
<(D)成分>
 (D)成分は、構造化剤である。
 液体洗浄剤が(D)成分を含むことで液体洗浄剤が構造化する。よって、液体洗浄剤が不溶粒子(例えば後述の(E2)成分)を含有する場合、不溶粒子の分散安定性を高め、液体洗浄剤中に不溶粒子を均一に分散でき、その状態を維持できる。
 なお、本明細書において「構造化」とは、力が加わる前後において、粘度が変化する状態をいう。
 構造化剤としては、例えば細菌セルロース、非細菌セルロース、下記化合物(6)などが挙げられる。
 構造化剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 細菌セルロースは、Acetobacter属の細菌の発酵によって生成されたセルロースである。
 細菌セルロースとしては、水に不溶性である繊維が網状に分枝し、相互に噛み合ってネットワークを形成している、いわゆる網目状細菌セルロースなどが挙げられる。
 細菌セルロースの少なくとも一部は、増粘剤で被覆あるいは混合されていてもよい。
 増粘剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース(CMC)、変性CMC、キサンタン生成物、ペクチン、アルギン酸塩、ジェランガム、ウェランガム、ダイユータンガム、ラムサンガム、カラゲナン、グアーガム、寒天、アラビアゴム、ガティガム、カラヤガム、トラガカントゴム、タマリンドガム、ローカストビーンガムなどが挙げられる。
 増粘剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 細菌セルロースとしては市販品を用いることでき、例えばCPKelco U.S.社製の商品名「CELLULON(登録商標)」などが挙げられる。
 非細菌セルロースは、野菜、果物、木材から得られるセルロースであり、セルロース繊維とも呼ばれる。
 非細菌セルロースとしては市販品を用いることでき、例えばFMC社製の商品名「Avicel(登録商標)」、Fiberstar社製の商品名「Citri-Fi」、Cosun社製の商品名「Betafib」などが挙げられる。
 化合物(6)は、下記一般式(6)で表される化合物(トリグリセリド成分)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 式(6)中、Z~Zはそれぞれ独立して水素原子、ヒドロキシ基、又はカルボキシ基である。Z~Zは同一であってもよいし、異なっていてもよい。
 式(6)中、a+b=7~19、c+d=7~19、及びe+f=7~19であり、好ましくはa+b=11~15、c+d=11~15、及びe+f=11~15であり、より好ましくはa+b=13~15、c+d=13~15、及びe+f=13~15である。a+b、c+d、e+fがそれぞれ7以上であれば、疎水基部分の体積が十分に嵩高くなり、塗布洗浄力が高くなる。一方、a+b、c+d、及びe+fがそれぞれ19以下であれば、疎水基部分の体積が嵩高くなることの固化性のリスクが低減する。
 化合物(6)としては、Z~Zがヒドロキシ基である化合物(6-1)、Z~Zが水素原子である化合物(6-2)等が挙げられる。
 化合物(6-1)としては特に硬化ヒマシ油が好ましく、また化合物(6-2)としては特に硬化パーム油が好ましい。
 硬化ヒマシ油としては、ヒドロキシル基を組み込む炭素数10~22アルキル又はアルケニル部分を含むグリセリド、特にトリグリセリドを挙げることができ、具体的には、トリヒドロキシステアリン、ジヒドロキシステアリンなどが挙げられる。
 硬化ヒマシ油は、ヒマシ油を水素化して、出発油中にリシノレイル部分として存在し得る二重結合を変換することで得られる。二重結合の変換により、リシノレイル部分は、飽和ヒドロキシアルキル部分、例えば、ヒドロキシステアリルに変換される。
 硬化ヒマシ油は、固形の状態、溶融物の状態、又はこれらの混合物の状態で用いることができるが、これらに限定されない任意の好適な出発形態で加工することができる。
 硬化ヒマシ油としては市販品を用いることでき、例えばRheox,Inc.製の商品名「THIXCIN(登録商標)」、日油株式会社製の商品名「カスターワックス A フレーク」などが挙げられる。
 硬化パーム油としては市販品を用いることでき、例えば新日本理化株式会社製の商品名「パーム極度硬化油A」などが挙げられる。
 (D)成分としては、後述の(E2)成分等の不溶粒子の分散安定性を高める効果を少量でも充分に発揮できること、透明性の高い液体外観が得やすいことから、細菌セルロース、非細菌セルロースが好ましく、細菌セルロースがより好ましい。
 (D)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.02~2質量%が好ましく、0.04~1.5質量%がより好ましく、0.05~1.0質量%がさらに好ましい。
 また、例えば(D)成分として、市販品である「CELLULON(登録商標)」等の細菌セルロース製剤を使用する場合、(D)成分の含有量は商品の有り姿(有姿)の含有量として、液体洗浄剤の総質量に対して1~10質量%が好ましく、2~8質量%がより好ましく、2.5~7質量%がさらに好ましい。
 (D)成分の含有量が上記下限値以上であれば、後述の(E2)成分等の不溶粒子の分散安定性がより高まる。(D)成分の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤の粘度がより低くなり、使用性や保存安定性がより高まる。
<(E)成分>
 (E)成分は、アルカリ剤である。
 (E)成分は、液体洗浄剤に洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力(皮脂洗浄力)を付与する成分である。
 液体洗浄剤中で、(E)成分の少なくとも一部は固体状態で存在していることが好ましい。すなわち、(E)成分には液体洗浄剤に溶解しているものと、溶解せずに固体状態で存在しているものがあり、液体洗浄剤には溶解度を超えた量の(E)成分が含まれていることが好ましい。以下、本明細書において、(E)成分のうち液体洗浄剤に溶解している(E)成分を「(E1)成分」ともいい、液体洗浄剤中で固体状態で存在する(E)成分を「(E2)成分」ともいう。
 (E)成分の全量を、そのまま液体洗浄剤中に配合してもよいし、(E)成分の全量のうち、溶解度を超えない量を液体洗浄剤中に配合して溶解させた後、残りの量を液体洗浄剤中に配合してもよい。
 アルカリ剤とは、水に全量又は一部が溶解して塩基性を示し、1質量%の水溶液の25℃におけるpHが8以上となる成分である。
 このような成分としては、具体的に、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール、2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン;炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムの複塩(セスキ炭酸ナトリウム)、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩;メタケイ酸ナトリウム、層状ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩などが挙げられる。
 これらの中でも、洗浄力がより高まる観点から、モノエタノールアミン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、層状ケイ酸ナトリウムが好ましい。
 アルカリ剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 なお、本明細書において、上述した炭酸塩及びケイ酸塩を総称して「無機アルカリ剤」ともいう。また、アルカノールアミンは(E1)成分に相当する。無機アルカリ剤のうち、液体洗浄剤に溶解している無機アルカリ剤が(E1)成分に相当し、液体洗浄剤の溶解度を超えた量の無機アルカリ剤が(E2)成分に相当する。
 (E2)成分の表面は、改質されていてもよい。(E2)成分の表面が改質されていれば、(E2)成分が溶解せずに、粒子外観(粒子数、粒子サイズ等)を良好に維持でき、外観安定性が高まる。加えて、(E2)成分が沈殿しにくく、分散安定性が向上する。さらに、(E2)成分の溶解速度を制御できる。
 (E2)成分の表面の改質方法としては、例えば無機アルカリ剤を焼成処理する方法などが挙げられる。
 なお、本明細書において、表面が改質された無機アルカリ剤を「改質アルカリ剤」ともいう。本発明では、一部炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウムを含有する炭酸ナトリウムも改質アルカリ剤とする。
 また、(E2)成分の表面は、被覆剤で被覆されていてもよい。(E2)成分の表面が被覆剤で被覆されていれば、(E2)成分が溶解せずに、粒子外観(粒子数、粒子サイズ等)を良好に維持でき、外観安定性が高まる。加えて、(E2)成分が沈殿しにくく、分散安定性が向上する。さらに、(E2)成分の溶解速度を制御できる。ただし、本実施形態の液体洗浄剤を、洗剤自動投入装置を備えた洗濯機や自動ディスペンサーに使用する場合は、投入用配管やシリンジポンプ等の閉塞を防止する観点から、(E2)成分の表面は被覆剤で被覆されていないことが好ましい。
 被覆剤としては、液体洗浄剤中では溶解しにくく、無機アルカリ剤に付着しやすいが、液体洗浄剤を水で希釈した洗濯液中では溶解あるいは膨潤、崩壊、分散しやすく、無機アルカリ剤から脱離しやすいものが好ましい。被覆剤としては、例えばヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸又はその塩、アクリル酸-マレイン酸共重合体又はその塩、アクリル酸-無水マレイン酸共重合体又はその塩、硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
 被覆剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 なお、本明細書において、表面が被覆剤で被覆された無機アルカリ剤を「被覆アルカリ剤」ともいう。
 (E)成分の粒子径は、2000μm以下が好ましく、10~500μmがより好ましく、10~300μmがさらに好ましく、10~200μmが特に好ましい。(E)成分の粒子径が上記下限値以上であれば、溶解速度を制御しやすく、粒子外観の美麗さに優れる。(E)成分の粒子径が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤を水で希釈したときに速やかに(E2)成分が溶解する。また、洗濯機の投入口や洗濯後の衣類に固体の(E2)成分が残りにくい。さらに、液体洗浄剤を例えば洗剤自動投入装置を備えた洗濯機や自動ディスペンサーに使用する場合は、投入用配管やシリンジポンプ等が(E2)成分で閉塞されることを防止できる。
 被覆アルカリ剤の粒子径は、10~2000μmが好ましく、100~1500μmがより好ましく、200~1000μmがさらに好ましい。被覆アルカリ剤の粒子径が上記下限値以上であれば、溶解速度を制御しやすく、粒子外観の美麗さに優れる。被覆アルカリ剤の粒子径が上記上限値以下であれば、水に対する溶解速度が向上する。
 一方で、被覆アルカリ剤の溶解速度制御等を必要としない場合、被覆アルカリ剤の粒子径は、200μm以下が好ましく、100μm以下がより好ましい。
 なお、(E)成分の粒子径、及び後述の被覆アルカリ剤の粒子径は、粒度分布測定装置(例えばベックマン・コールター株式会社製、製品名「LS 13 320」)を用いた、レーザー回折散乱法によるによる体積基準のメディアン径である。粒子径の測定は、(E)成分又は被覆アルカリ剤をそのままの状態で測定する乾式でもよいし、(E)成分又は被覆アルカリ剤を溶媒に分散させて測定する湿式でもよい。
 (E)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して1~20質量%が好ましく、2~15質量%がより好ましく、4~10質量%がさらに好ましい。(E)成分の含有量が上記下限値以上であれば、充分な洗浄力が得られる。(E)成分の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤の流動性をより良好に維持できる。
 また、(E2)成分の割合は、(E)成分の総質量に対して、10~80質量%が好ましく、20~70質量%がより好ましく、30~60質量%がさらに好ましい。
<任意成分>
 任意成分としては、(B)成分以外の水混和性有機溶剤、(E)成分以外のビルダー成分、キレート剤、pH調整剤、減粘剤及び可溶化剤、酵素、抗菌剤、(D)成分以外の増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、無機還元剤、酵素安定化剤、風合い向上剤、蛍光増白剤、移染防止剤、再汚染防止剤、着色剤、乳濁化剤、変色防止剤、ハイドロトロープ剤、漂白剤、蛍光剤、パール剤、着香剤、天然物等のエキスなどが挙げられる。
 任意成分は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 (B)成分以外の水混和性有機溶剤(以下、「他の水混和性有機溶剤」ともいう。)としては、例えばエタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール等のアルコール類などが挙げられる。これらの中でも、臭気の少なさ、入手のしやすさ、液体洗浄剤の流動性の観点等から、エタノールが好ましい。
 他の水混和性有機溶剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 他の水混和性有機溶剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.01~10質量%が好ましく、0.05~5質量%がより好ましく、0.05~1質量%がさらに好ましい。
 (E)成分以外のビルダー成分(以下、「他のビルダー成分」ともいう。)としては、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、四ホウ酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルミノケイ酸塩(例えばゼオライト等)などが挙げられる。
 他のビルダー成分は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 他のビルダー成分は、液体洗浄剤に溶けていてもよいし、固体の状態で存在してもよい。
 他のビルダー成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して20質量%以下が好ましく、0.5~10質量%がより好ましい。
 キレート剤としては、例えば3~4価のカルボン酸基又はその塩を有するキレート剤が好ましい。その具体例としては、クエン酸又はその塩、アミノカルボン酸系キレート剤又はその塩が挙げられる。アミノカルボン酸とは、1分子中に1~3級のアミノ基と、カルボキシル基とを、それぞれ少なくとも1個ずつ含む化合物をいい、アミノカルボン酸系キレート剤とはアミノカルボン酸であるキレート剤をいう。
 アミノカルボン酸系キレート剤は、洗浄剤の分野で公知のものを使用できる。具体例としては、メチルグリシンジ酢酸(MGDA)、メチルグリシンジ酢酸塩、L-グルタミン酸ジ酢酸(GLDA)、L-グルタミン酸ジ酢酸塩、ジエチレントリアミン5酢酸(DTPA)、ジエチレントリアミン5酢酸塩、エチレンジアミンコハク酸(EDDS)、エチレンジアミンコハク酸塩、3-ヒドロキシ-2,2’-イミノジコハク酸(HIDS)、3-ヒドロキシ-2,2’-イミノジコハク酸塩、L-アスパラギン酸-N,N-2酢酸(ASDA)、L-アスパラギン酸-N,N-2酢酸塩などが挙げられる。これらの中でも、クエン酸又はその塩、MGDA又はその塩が好ましく、メチルグリシンジ酢酸3ナトリウムがより好ましい。
 キレート剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 キレート剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.01質量%以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましい。0.1質量%以上がさらに好ましい。キレート剤の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄力向上効果、保存安定性の向上効果、変色防止効果が充分に得られやすい。
 pH調整剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物;アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸;アンモニア;硫酸、塩酸、リン酸、クエン酸等の酸剤などが挙げられる。これらの中でも、水酸化ナトリウム、硫酸、塩酸が好ましい。
 pH調整剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 pH調整剤の添加量は、液体洗浄剤を所定のpHに調整する量を適宜設定すればよい。
 減粘剤及び可溶化剤としては、例えば芳香族スルホン酸又はその塩が挙げられる。具体的には、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸又はこれらの塩が挙げられる。芳香族スルホン酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、又はアルカノールアミン塩などが挙げられる。
 減粘剤及び可溶化剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 減粘剤及び可溶化剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.1~15質量%が好ましい。
 液体洗浄剤が酵素を含有していれば、皮脂汚れ、タンパク汚れ、食べこぼし汚れに対する洗浄力をより向上できる。
 酵素として、液体の酵素製剤を使用してもよいし、固体(顆粒状)の酵素製剤を使用してもよい。固体の酵素製剤を使用する場合、その一部、あるいは全量が液体洗浄剤中に固体の状態で存在することが、酵素の安定性の点で好ましい。
 酵素としては、例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼなどが挙げられる。
 プロテアーゼとしては、プロテアーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Savinase16L、Savinase Ultra 16L、Savinase Ultra 16XL、Savinase Evity 16L、Everlase 16L TypeEX、Everlase Ultra 16L、Esperase 8L、Alcalase 2.5L、Alcalase Ultra 2.5L、Liquanase 2.5L、Liquanase Ultra 2.5L、Liquanase Ultra 2.5XL、Coronase 48L、Progress Uno 100L、Deozyme、Savinase Evity 12T、Kannase Evity 24T;デュポン社から入手できる商品名EFFECTENZ P150、EFFECTENZ P100、PREFERENZ P100などが挙げられる。
 アミラーゼとしては、アミラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Termamyl 300L、Termamyl Ultra 300L、Duramyl 300L、Stainzyme 12L、Stainzyme Plus 12L、Amplify 12L、Amplify Prime 100L、Stainzyme Plus 12T;デュポン社から入手できる商品名EFFECTENZ S100;天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ;生化学工業株式会社から入手できる商品名DB-250などが挙げられる。
 リパーゼとしては、リパーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Lipex 100L、Lipolase 100L、Lipex 100Tなどが挙げられる。
 セルラーゼとして、セルラーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Endolase 5000L、Celluzyme 0.4L、Carezyme 4500L、Celluclean 4500T、デュポン社から入手できる商品名REVITALENTZ 2000などが挙げられる。
 マンナナーゼとしては、マンナナーゼ製剤としてノボザイムズ社から入手できる商品名Mannaway 4L、Mannaway 4.0Tなどが挙げられる。
 酵素が2種以上配合されたマルチ酵素としては、Medley Core 210L、Medley Core 200L、Medley Boost 300L、Medley Advance 200T、Medley Glow 200L、Medley Brilliant 100L、Medley Essential 150L、Medlyey Core 200T、Medley CleanR、Medley Essential 200T、Medley SmartR、Medley Advance 200T、Medley Boost 200L、Medley SuperioR 100Tなどが挙げられる。
 酵素は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 酵素製剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.1~5質量%が好ましく、0.3~3質量%がより好ましく、0.4~2.5質量%がさらに好ましい。
 抗菌剤としては、例えばダイクロサン、トリクロサンなどが挙げられる。
 抗菌剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 抗菌剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.001~10質量%が好ましく、0.01~3質量%がより好ましく、0.03~2質量%がさらに好ましい。
 (D)成分以外の増粘剤(以下「他の増粘剤」ともいう。)としては、例えばアクリル系ポリマー、キサンタンガム、ガラギーナンなどが挙げられる。
 アクリル系ポリマーの市販品としては、例えばLubrizol社製のCarbopol(登録商標)シリーズ等が挙げられる。Carbopolシリーズとしては、例えばCarbopol ETD 2623、Carbopol EZ3、Carbopol EZ4、Carbopol Ultrez20、Carbopol Ultrez21、Carbopol Aqua 30などが挙げられる。
 他の増粘剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 他の増粘剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して6質量%以下が好ましく、0.2~4質量%がより好ましい。
 防腐剤としては、例えば2-ブロモ-2-ニトロプロパン-1,3-ジオール、3-ヨードプロピニルブチルカーバメート、ジンクピリチオン、ナトリウムピリチオン、オクチルイソチアゾリン-3-オン、1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン(BIT)、5-クロロ-2-メチルイソチアゾリン-3-オン(CMIT)、2-メチルイソチアゾリン-3-オン(MIT)、エトキシル化ココアミン、オクタンジオール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウムなどが挙げられる。
 防腐剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 防腐剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.001~2質量%が好ましい。
 液体洗浄剤が酸化防止剤を含有していれば、液体洗浄剤を収容する容器のヘッドスペース中の酸素の吸収を抑制できる。加えて、光や熱による退色、変色を抑制できる。
 酸化防止剤としては、例えばジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等のモノフェノール系酸化防止剤;2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール等のビスフェノール系酸化防止剤;dl-α-トコフェロール等の高分子型フェノール系酸化防止剤などが挙げられる。これらの中でも、モノフェノール系酸化防止剤、高分子型酸化防止剤が好ましい。モノフェノール系酸化防止剤の中では、ジブチルヒドロキシトルエンが特に好ましい。高分子型フェノール系酸化防止剤の中では、dl-α-トコフェロールが特に好ましい。
 酸化防止剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 酸化防止剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.01~2質量%が好ましい。
 液体洗浄剤が無機還元剤を含有していれば、光や熱による退色、変色を抑制できる。
 無機還元剤としては、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩;ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム等のピロ亜硫酸塩;亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸水素塩などが挙げられる。これらの中でも、保存安定性に優れる観点から、亜硫酸ナトリウムが好ましい。
 無機還元剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 無機還元剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.01~3質量%が好ましく、0.02~1質量%がより好ましく、0.05~0.5質量%がさらに好ましい。無機還元剤の含有量が、上記下限値以上であれば光による着色を抑える効果が充分に得られやすく、上記上限値以下であれば保存安定性が高まる。
 酵素安定化剤としては、例えばホウ酸、ホウ砂、ギ酸又はその塩、乳酸又はその塩、塩化カルシウム、硫酸カルシウム等のカルシウム塩類などが挙げられる。
 酵素安定化剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 酵素安定化剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して2質量%以下が好ましい。
 風合い向上剤としては、例えばジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンなどが挙げられる。
 風合い向上剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 風合い向上剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して5質量%以下が好ましい。
 蛍光増白剤としては、例えばジスチリルビフェニル型の蛍光増白剤などが挙げられる。
 蛍光増白剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 蛍光増白剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して1質量%以下が好ましい。
 移染防止剤としては、例えばポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリアルキレンアミンなどが挙げられる。
 移染防止剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 移染防止剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して3質量%以下が好ましい。
 再汚染防止剤としては、例えばアルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位と、オキシアルキレン単位及びポリオキシアルキレン単位からなる群から選択される少なくとも一種の繰り返し単位とを有する水溶性ポリマーなどが挙げられる。このような水溶性ポリマーとしては、具体的に、商品名「TexCare SRN-100」(クラリアント社製、質量平均分子量2000~3000)、商品名「TexCare SRN-300」(クラリアント社製、質量平均分子量7000)、商品名「Repel-O-Tex Crystal」(ローディア社製)、商品名「Repel-O-Tex QC」(ローディア社製)などが挙げられる。これらの中でも、水への溶解性が高く、保存安定性にも優れる点から、TexCare SRN-100が好ましい。また、取り扱い性に優れる点から、前記TexCare SRN-100の70%水溶液として市販されている商品名TexCare SRN-170(クラリアント社製)を再汚染防止剤として用いることが好ましい。
 再汚染防止剤としては、上述した以外にも、例えばポリアルキレンイミンのアルキレンオキシド付加体、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体などを用いることができ、具体的には、商品名「Sokalan HP20」(BASF社製)などが挙げられる。
 再汚染防止剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 再汚染防止剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.01~5質量%が好ましい。
 着色剤としては特に限定されず、例えば「法定色素ハンドブック」(日本化粧品工業連合会)に記載の色素や、発色団の構造の末端に水溶性高分子等を化学的に修飾したものなどが挙げられる。具体的には、C.I.アシッドレッド138、C.I.アシッドレッド260、C.I.アシッドレッド106、アシッドイエロー203(黄色203号)、アシッドブルー9、青色1号、青色205号、緑色3号、Levanyl(登録商標) Violet(Levanyl(登録商標) バイオレット)、Liquitint(登録商標) BLUE SE(Liquitint(登録商標) ブルー SE)、Liquitint(登録商標) BLUE HP(Liquitint(登録商標) ブルー HP)、Liquitint(登録商標)BLUE MC(Liquitint(登録商標) ブルー MC)、Liquitint(登録商標) VIOLET CT(Liquitint(登録商標) バイオレット CT)、Liquitint(登録商標) VIOLET LS(Liquitint(登録商標) バイオレット LS)、Liquitint(登録商標) VIOLET DD(Liquitint(登録商標) バイオレット DD)、Liquitint(登録商標) GREEN SA(Liquitint(登録商標) グリーン SA)、Liquitint(登録商標) Bright Yellow(Liquitint(登録商標) ブライト イエロー)、Liquitint(登録商標)YELLOW SY(Liquitint(登録商標) イエロー SY)、Liquitint(登録商標)YELLOW LP(Liquitint(登録商標) イエロー LP)、Liquitint(登録商標)BRILLIANT ORANGE(Liquitint(登録商標)ブリリアント オレンジ)、Liquitint(登録商標) PINK AL(Liquitint(登録商標) ピンク AL)、Liquitint(登録商標) RED ST(Liquitint(登録商標) レッド ST)、Liquitint(登録商標) RED MX(Liquitint(登録商標) レッド MX)L-280 BLUE U、WA-S カラー グリーン、ラブラコール 040(F)レッド、PIGMOSOL(登録商標)等の汎用の色素や顔料などが挙げられる。なお、本明細書において、「C.I.」は、カラーインデックスの略である。
 着色剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 着色剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.00005~1.0質量%が好ましく、0.00005~0.01質量%がより好ましい。着色剤の含有量が、上記下限値以上であれば液体洗浄剤に充分に色を付けることができ、上記上限値以下であれば被洗物への色素沈着が起こりにくく、分散安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。
 乳濁化剤としては、例えばポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルションなどが挙げられ、通常、固形分30~50質量%のエマルションが好適に用いられる。具体例としては、ポリスチレンエマルション(商品名:サイビノール(登録商標)RPX-196 PE-3、固形分40質量%、サイデン化学株式会社製)、Opulyn 301、Acusol OP 301などが挙げられる。
 乳濁化剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 乳濁化剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.001~0.5質量%が好ましい。
 着香剤としては、例えば1996年化学工業日報社刊、印藤元一著「合成香料 化学と商品知識」;1969年MONTCLAIR,N.J.刊、STEFFEN ARCTANDER著「Perfume and Flavor Chemicals」等に記載のものが挙げられる。より具体的には、合成香料、動物もしくは植物からの天然香料、天然香料及び/又は合成香料を含む調合香料や、例えば特開2002-146399号公報に記載の香料成分などが挙げられる。
 着香剤は、高分子化合物で形成されたカプセルに内包されたカプセル香料として、配合されてもよい。
 着香剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
 着香剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.01~2質量%が好ましい。
<物性>
(pH)
 液体洗浄剤の25℃におけるpHは7.5~11.5が好ましく、8~11がより好ましく、8.5~10.5がさらに好ましく、9~10.5が特に好ましい。液体洗浄剤のpHが上記下限値以上であれば、洗浄力がより高まる。液体洗浄剤のpHが上記上限値以下であれば、衣類等の繊維製品に対するダメージを防止できる。
 液体洗浄剤のpHは、必要に応じて、pH調整剤を添加することにより調整できる。
 液体洗浄剤のpHは、測定対象を25℃とし、pHメーター(東亜ディーケーケー株式会社製、製品名「HM-30G」)により測定される値である。
<製造方法>
 液体洗浄剤の製造方法は特に制限されるものではなく、液体洗浄剤は常法に準じて製造することができる。
 例えば、液体洗浄剤は、上述した(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、必要に応じて(D)成分、(E)成分及びpH調整剤以外の任意成分の1つ以上とを混合することで製造できる。以下に、(A)成分と(B)成分と(C)成分と(D)成分と(E)成分とを含有する液体洗浄剤の製造方法の一例について説明する。
 まず、(A)成分と、(B)成分の一部と、(C)成分と、(E)成分とを混合し、必要に応じてpH調整剤を用いて所定のpHに調整する。次いで、(D)成分と、必要に応じてpH調整剤以外の任意成分の1つ以上とを加えて混合する。次いで、残りの(B)成分を加えて混合し、必要に応じてpH調整剤以外の任意成分の1つ以上をさらに加えて混合し、液体洗浄剤を得る。
 液体洗浄剤が(E1)成分と(E2)成分とを含む場合は、以下のようにして液体洗浄剤を製造することが好ましい。
 まず、(A)成分と、(B)成分の一部と、(C)成分と、(E1)成分とを混合し、必要に応じてpH調整剤を用いて所定のpHに調整する。次いで、(D)成分と、必要に応じてpH調整剤以外の任意成分の1つ以上とを加えて混合する。次いで、(B)成分の残りと(E2)成分との混合物を加えて混合し、必要に応じてpH調整剤以外の任意成分の1つ以上をさらに加えて混合し、液体洗浄剤を得る。
 (E)成分が無機アルカリ剤を含む場合、無機アルカリ剤の一部を(C)成分の一部に溶解させて(E1)成分として用いてもよい。
 また、(B)成分が(b1)成分と(b2)成分とを含む場合、(b2)成分は(A)成分と混合するのが好ましい。一方、(b1)成分は、予め無機アルカリ剤と混合して混合物としておくことが好ましい。
 液体洗浄剤が任意成分として他の水混和性有機溶剤を含む場合、他の水混和性有機溶剤で液体洗浄剤の総質量が100質量%となるように調整することが好ましい。
 (E1)成分を混合した時点での混合物の25℃におけるpHは、7以上であることが好ましい。
 液体洗浄剤のより好ましい製造方法の一例は以下の通りである。
 まず、(A)成分と、(b2)成分と、(C)成分と、(E1)成分とを混合し、必要に応じてpH調整剤を用いて所定のpHに調整する。次いで、(D)成分と、必要に応じてpH調整剤以外の任意成分の1つ以上とを加えて混合する。次いで、(b1)成分と無機アルカリ剤との混合物を加えて混合し、必要に応じてpH調整剤及び他の水混和性有機溶剤以外の任意成分の1つ以上をさらに加えて混合する。次いで、全体量が100質量%となるように他の水混和性有機溶剤を加えて混合し、液体洗浄剤を得る。
 こうして得られた液体洗浄剤は、水溶性フィルムで密封されていないことが好ましい。
<使用方法>
 本発明の液体洗浄剤の使用方法としては、例えば液体洗浄剤を洗濯機の液体洗浄剤の投入口に入れてから洗濯機を稼働させる方法、液体洗浄剤を洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法、液体洗浄剤を予め水に溶解して調製される洗浄液に被洗物を浸漬する方法、液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して、例えば3分~24時間放置し、その後、通常の洗濯を行う方法等が挙げられる。
 また、近年実用化された洗剤自動投入装置を備えた洗濯機を使用することも好ましい。洗剤自動投入装置は、液体洗浄剤を収容したタンクから、タンクの底に設けられたゴミ取り用のフィルター、及び投入用配管を経由して、自動的に洗濯槽に液体洗浄剤を投入する装置である。投入用配管の途中には、シリンジポンプ等の計量手段が設けられており、洗濯物の量等に応じて設定された一定量を、タンクから洗濯槽へと移送できるようになっている。
 洗剤自動投入装置を利用すれば、計量の手間が省けるだけでなく、計量時に液体洗浄剤が手に付着したり、こぼれて洗濯機や周囲を汚してしまったりすることを回避できる。
 また、自動で所定の量の液体を吐出できる自動ディスペンサーを使用することも好ましい。自動ディスペンサーを使用する場合も、少量の液体洗浄剤でも正確に計量することができるため、充分な洗浄力を発揮しやすく、使いすぎによる無駄も回避できるので好ましい。
 自動ディスペンサーの中には、赤外線センサなどを利用して、スイッチ等に触れなくとも自動的に吐出するものも市販されている。このような自動ディスペンサーを使用すれば、片手に保持した容器を差し出すだけで液体洗浄剤を計量することができ、使用者の負担軽減効果が大きい。
 また、自動ディスペンサーを使用する場合、軟質容器に吐出された液体洗浄剤を受け、その軟質容器をそのまま洗濯機に投入することも好ましい。これにより、吐出された液体洗浄剤の全量を、確実に洗浄液中に溶解させることができる。
 そのまま洗濯機に投入可能な軟質容器の材質としては、例えば、シリコ-ン樹脂、ポリ塩化ビニル、エラストマー、軟質ポリエステル、軟質ポリプロピレン、ポリウレタン等が挙げられる。
 被洗物の例としては、例えば衣類(衣料)、布巾、タオル類、シーツ、カーテン等の繊維製品などが挙げられる。繊維製品の素材は特に限定されず、綿、絹、羊毛等の天然繊維、ポリエステル、ポリアミド等の化学繊維などのいずれでもよい。
 液体洗浄剤を水に溶解して使用する場合、例えば5~6000倍(体積基準)に希釈することが好ましい。
 衣類量あたりの水量である浴比(洗濯時の洗浄液の質量/衣類の質量)は、ドラム型洗濯機であれば5以上、縦型洗濯機であれば10以上が好ましい。
<洗濯方法>
 以下、本発明の液体洗浄剤を用いた被洗物の洗濯方法の一例について説明する。
 本実施形態の洗濯方法は、液体洗浄剤(α)1体積部に対して、2000体積倍以下の希釈率となるように、液体洗浄剤(α)を水で希釈した第一の洗濯液を被洗物に接触させる第一の工程と、第一の工程を経た被洗物を、液体洗浄剤(β)1体積部に対して、800体積倍以上の希釈率となるように、液体洗浄剤(β)を水で希釈した第二の洗濯液と接触させる第二の工程とを有する。ただし、液体洗浄剤(α)及び液体洗浄剤(β)の少なくとも一方が、上述した本発明の液体洗浄剤である。
(第一の工程)
 第一の工程(以下、「工程(I)」ともいう。)は、任意の濃度の第一の洗濯液を任意の時間、被洗物に接触させる工程である。第一の洗濯液を被洗物に接触させることにより、被洗物から汚れ成分を除去でき、被洗物を洗浄できる。第一の洗濯液は、予め液体洗浄剤(α)を希釈したものでもよいし、洗濯槽内で液体洗浄剤(α)を水で希釈して第一の洗濯液としてもよい。
 本明細書において、「希釈」とは、液体洗浄剤(α)に水を加えて、液体洗浄剤(α)の濃度を薄めることをいう。液体洗浄剤(α)に予め含まれる水は、希釈に用いられる水とは異なるものとする。後述の液体洗浄剤(β)についても同様である。
 工程(I)では、被洗物を第一の洗濯液に浸漬し、攪拌して処理することが好ましい。被洗物を攪拌して処理することで、被洗物に機械力を付与でき、第一の洗濯液との接触効率を高められ、洗浄力をより高められる。
 第一の洗濯液は、液体洗浄剤(α)と水とを含む。すなわち、液体洗浄剤(α)の原液は、第二の洗濯液として用いられない。
 第一の洗濯液は、液体洗浄剤(α)を水で希釈することで得られる。
 第一の洗濯液の濃度は、液体洗浄剤(α)に含まれる(A)成分等の洗浄成分の含有量の他に、例えば、分光法(紫外吸収分光法(UV分光法)、蛍光分光法、赤外吸収分光法(IR分光法)等)、粘度、液体比重、せん断応力、濁度、超音波、マイクロ波、電気伝導度、アルカリ度、pH等の値を濃度の指標として用いることができる。
 本実施形態の洗濯方法において、液体洗浄剤(α)の水による希釈率(以下、「希釈率(d)」ともいう。)は、液体洗浄剤(α)1体積部に対して、2000体積倍以下であり、100体積倍以上2000体積倍以下が好ましく、200体積倍以上1800体積倍以下がより好ましく、300体積倍以上1500体積倍以下がさらに好ましく、500体積倍以上1200体積倍以下が特に好ましい。希釈率(d)が上記上限値以下であると、洗浄力をより高められる。希釈率(d)が上記下限値以上であると、再汚染を抑制できる。再汚染とは、被洗物からはがれた汚れが再度付着する現象をいう。加えて、希釈率(d)が上記下限値以上であると、第一の洗濯液の液量を多くでき、洗濯機を使用した場合の機械力を作用しやすくでき、洗浄力をより高められる。
 希釈率(d)は、液体洗浄剤(α)の体積(容量)に対する第一の洗濯液の体積(容量)で表される。すなわち、希釈率(d)は、下記式(iii)で計算できる。
 液体洗浄剤(α)の水による希釈率(体積倍)=第一の洗濯液の容量(L)/液体洗浄剤(α)の容量(L)  ・・・(iii)
 例えば、15mLの液体洗浄剤(α)を水で希釈して30Lの第一の洗濯液を得る場合、希釈倍率は、30/15×10-3=2000(体積倍)となる。
 なお、希釈倍率は、室温(1℃~30℃)における容量に基づいて計算されるものとする。
 第一の洗濯液の界面活性剤の濃度は、質量基準で100ppm以上が好ましく、200ppm以上がより好ましく、400ppm以上がさらに好ましい。第一の洗濯液の界面活性剤の濃度が上記下限値以上であると、洗浄力をより高められる。
 第一の洗濯液の界面活性剤の濃度の上限値は特に限定されず、2000ppmであってもよい。第一の洗濯液の界面活性剤の濃度は、まず、液体洗浄剤(α)の総質量に対する(A)成分の質量(質量%)を求め、希釈率(d)で除することにより求められる。
 工程(I)における第一の洗濯液と被洗物とを接触させる時間(以下、「工程(I)における処理時間」ともいう。)は、3分以上が好ましく、5分以上がより好ましく、10分以上がさらに好ましい。工程(I)における処理時間が上記下限値以上であると、被洗物の汚れを充分に落とすことができ、洗浄力をより高められる。工程(I)における処理時間の上限は特に限定されないが、一晩程度(12時間)でもよく、8時間以下が好ましく、90分以下がより好ましい。工程(I)における処理時間が上記上限値以下であると、洗濯の時間を短縮でき、洗濯の効率をより高められる。
 工程(I)における処理温度は、10~80℃が好ましく、20~70℃がより好ましく、30~60℃がさらに好ましく、40~50℃が特に好ましい。工程(I)における処理温度が上記下限値以上であると、液体洗浄剤(α)が充分な洗浄力を発揮でき、洗浄力をより高められる。工程(I)における処理温度が上記上限値以下であると、液体洗浄剤(α)の変質を抑制できる。加えて、工程(I)における処理温度が上記上限値以下であると、洗濯機が要するエネルギーを節約でき、環境負荷を低減できる。
 工程(I)における[第一の洗濯液の質量]/[被洗物の総質量]で表される浴比(以下、「工程(I)における浴比」ともいう。)は、4以上が好ましく、5以上30以下がより好ましく、7以上25以下がさらに好ましく、8以上20以下が特に好ましい。工程(I)における浴比が上記上限値以下であると、被洗物に、第一の洗濯液の洗浄成分が充分に浸透し、洗浄力をより高められる。工程(I)における浴比が上記下限値以上であると、洗濯機を使用した場合の機械力を作用しやすくでき、洗浄力をより高められる。
 本明細書において、「被洗物の総質量」は、洗濯を開始する直前の被洗物の総質量をいう。
 本実施形態の洗濯方法において、工程(I)は、第一の洗濯液を被洗物に接触させた後、第一の洗濯液の排出を開始したとき、あるいは、第一の洗濯液から被洗物を取り出した時を終点とする。また、例えば第一の洗濯液を被洗物に接触させた後、第一の洗濯液に水及び液体洗浄剤(β)の少なくとも一方の供給を開始したときを終点としてもよい。
(第二の工程)
 第二の工程(以下、「工程(II)」ともいう。)は、任意の濃度の第二の洗濯液を任意の時間、第一の工程を経た被洗物に接触させる工程である。第二の洗濯液を被洗物に接触させることにより、被洗物から汚れ成分を除去でき、被洗物を洗浄できる。工程(II)を有することで、被洗物の汚れをより確実に落とすことができ、洗浄力をより高められる。
 工程(II)では、被洗物を第二の洗濯液に浸漬し、攪拌して処理することが好ましい。被洗物を攪拌して処理することで、被洗物に機械力を付与でき、第二の洗濯液との接触効率を高められ、洗浄力をより高められる。
 工程(I)で用いられる液体洗浄剤(α)と、工程(II)で用いられる液体洗浄剤(β)とは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。ただし、液体洗浄剤(α)及び液体洗浄剤(β)の少なくとも一方が、上述した本発明の液体洗浄剤である。すなわち、液体洗浄剤(α)及び液体洗浄剤(β)の一方が本発明の液体洗浄剤であり、他方が本発明の液体洗浄剤以外の他の液体洗浄剤であってもよいし、液体洗浄剤(α)及び液体洗浄剤(β)の両方が本発明の液体洗浄剤であってもよい。優れた洗浄力が得られる観点から、液体洗浄剤(α)及び液体洗浄剤(β)の両方が本発明の液体洗浄剤であることが好ましい。この場合、液体洗浄剤(α)及び液体洗浄剤(β)は、同じ組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。
 第二の洗濯液は、液体洗浄剤(β)と水とを含む。すなわち、液体洗浄剤(β)の原液は、第二の洗濯液として用いられない。
 第二の洗濯液は、液体洗浄剤(β)を水で希釈することで得られる。また、第一の洗濯液に、水及び液体洗浄剤(β)の少なくとも一方を供給して第二の洗濯液を調製してもよい。
 例えば、工程(I)の後、洗濯槽から第一の洗濯液を排出せずに、水のみを洗濯槽に供給すれば、界面活性剤の濃度が第一の洗濯液よりも低い第二の洗濯液が得られる。なお、この場合、第一の洗濯液に含まれる液体洗浄剤(α)及び第二の洗濯液に含まれる液体洗浄剤(β)は同じであることを意味し、かつ、これらは本発明の液体洗浄剤である。
 工程(I)の後、洗濯槽から第一の洗濯液を排出せずに、液体洗浄剤(β)のみを洗濯槽に供給すれば、界面活性剤の濃度が第一の洗濯液よりも高い第二の洗濯液が得られる。なお、この場合、第一の洗濯液に含まれる液体洗浄剤(α)と第二の洗濯液に含まれる液体洗浄剤(β)とは同じであってもよいし、異なっていてもよいが、これらのうちの少なくとも一方が本発明の液体洗浄剤である。
 第二の洗濯液の界面活性剤の濃度は、被洗物の汚れに応じて適宜調整可能である。
 水及び液体洗浄剤(β)の供給は、一定の速度(供給量(L/min))で所定量を供給してもよく、途中で供給の速度を変更してもよい。
 本実施形態の洗濯方法において、液体洗浄剤(β)の水による希釈率(以下、「希釈率(d)」ともいう。)は、上述した希釈率(d)よりも大きくてもよく、希釈率(d)よりも小さくてもよく、希釈率(d)と同じでもよい。希釈率(d)が希釈率(d)と同じ場合、工程(I)の終了後に調製する洗濯液を第二の洗濯液とする。
 希釈率(d)は、希釈率(d)よりも大きいことが好ましい。すなわち、第二の洗濯液は、第一の洗濯液よりも界面活性剤の濃度が低濃度であることが好ましい。第二の洗濯液を第一の洗濯液よりも低濃度とすることで、すすぎ性を良好にでき、洗濯に要する時間の合計を短縮できる。すすぎ性とは、被洗物に付着した洗浄成分を水で洗い流す際の洗い流しやすさをいう。
 希釈率(d)は、液体洗浄剤(β)1体積部に対して、800体積倍以上であり、800体積倍以上6000体積倍以下が好ましく、900体積倍以上5000体積倍以下がより好ましく、1200体積倍以上4500体積倍以下がさらに好ましく、2000体積倍以上4000体積倍以下が特に好ましい。希釈率(d)が上記下限値以上であると、被洗物に付与する機械力を作用しやすくでき、洗浄力をより高められる。加えて、希釈率(d)が上記下限値以上であると、再汚染を抑制できる。希釈率(d)が上記上限値以下であると、充分な洗浄力が得られ、被洗物の汚れをより確実に落とすことができる。
 希釈率(d)は、液体洗浄剤(β)の体積(容量)に対する第二の洗濯液の体積(容量)で表される。すなわち、希釈率(d)は、下記式(iv)で計算できる。
 液体洗浄剤(β)の水による希釈率(体積倍)=第二の洗濯液の容量(L)/液体洗浄剤(β)の容量(L)  ・・・(iv)
 希釈率(d)を希釈率(d)で除した値(以下、「d/d」ともいう。)は、0.8~50が好ましく、1.0~20がより好ましく、1.0~15がさらに好ましく、1.0超15以下が特に好ましい。d/dが上記下限値以上であると、再汚染を抑制できる。加えて、d/dが上記下限値以上であると、すすぎ性を良好にできる。d/dが上記上限値以下であると、充分な洗浄力が得られ、被洗物の汚れをより確実に落とすことができる。
 第二の洗濯液の界面活性剤の濃度は、質量基準で50~350ppmが好ましく、80~300ppmがより好ましく、100~250ppmがさらに好ましい。第二の洗濯液の界面活性剤の濃度が上記下限値以上であると、充分な洗浄力が得られる。第二の洗濯液の界面活性剤の濃度が上記上限値以下であると、すすぎ性を良好にでき、洗濯に要する時間の合計を短縮できる。
 第二の洗濯液の界面活性剤の濃度は、まず、液体洗浄剤(β)の総質量に対する(A)成分の質量(質量%)を求め、希釈率(d)で除することにより求められる。
 工程(II)における第二の洗濯液と被洗物とを接触させる時間(以下、「工程(II)における処理時間」ともいう。)は、3分以上が好ましく、5~30分がより好ましく、5~15分がさらに好ましい。工程(II)における処理時間が上記下限値以上であると、被洗物の汚れを充分に落とすことができ、洗浄力をより高められる。工程(II)における処理時間が上記上限値以下であると、洗濯の時間を短縮でき、洗濯の効率をより高められる。
 本実施形態の洗濯方法では、工程(I)の後に工程(II)の処理を行うことで、工程(II)における処理時間を短くしても高い洗浄力が得られる。このため、洗濯に要する合計の時間を短縮しても、洗浄力をより高められる。
 工程(II)における処理温度は、10~80℃が好ましく、20~70℃がより好ましく、30~60℃がさらに好ましく、40~50℃が特に好ましい。工程(II)における処理温度が上記下限値以上であると、液体洗浄剤(β)が充分な洗浄力を発揮でき、洗浄力をより高められる。工程(II)における処理温度が上記上限値以下であると、液体洗浄剤(β)の変質を抑制できる。加えて、工程(II)における処理温度が上記上限値以下であると、洗濯機が要するエネルギーを節約でき、環境負荷を低減できる。
 工程(II)における[第二の洗濯液の質量]/[被洗物の総質量]で表される浴比(以下、「工程(II)における浴比」ともいう。)は、6以上が好ましく、6以上40以下がより好ましく、8以上36以下がさらに好ましく、10以上30以下が特に好ましい。工程(II)における浴比が上記下限値以上であると、洗濯機を使用した場合の機械力を作用しやすくでき、洗浄力をより高められる。工程(II)における浴比が上記上限値以下であると、新たに加える水の量を節約でき、環境負荷を低減できる。
 本実施形態の洗濯方法において、工程(II)は、第一の洗濯液と被洗物の接触を開始したときを始点とし、第二の洗濯液を被洗物に接触させた後、第二の洗濯液の排出を開始したとき、あるいは、第二の洗濯液から被洗物を取り出したときを終点とする。また、例えば工程(I)の後、第一の洗濯液に水及び液体洗浄剤(β)の少なくとも一方の供給を開始したときを工程(II)の始点としてもよい。
 なお、本実施形態の洗濯方法の好ましい態様の一例としては、上述した第一の洗濯液を洗濯槽内で被洗物に接触させた後に、前記洗濯槽内の第一の洗濯液に水及び液体洗浄剤(β)の少なくとも一方を供給して第二の洗濯液とし、工程(I)を経た被洗物に、前記第二の洗濯液を前記洗濯槽内で接触させることである。
(その他の工程)
 本実施形態の洗濯方法の洗濯方法は、工程(I)及び工程(II)以外の他の工程(以下、「その他の工程」ともいう。)を有していてもよい。
 その他の工程としては、一般の洗濯で行われる排水工程、すすぎ工程、脱水工程、乾燥工程、工程(I)及び工程(II)以外の洗浄工程(以下、「他の洗浄工程」ともいう。)等が挙げられる。
 その他の工程は、工程(I)及び工程(II)の前後どちらで行ってもよく、その他の工程の後、工程(I)及び工程(II)を2回以上繰り返してもよく、工程(I)及び工程(II)を2回以上繰り返した後にその他工程を行ってもよい。
 本実施形態の洗濯方法における排水工程は、被洗物に接触させた第二の洗濯液を洗濯槽から排出する工程である。排水工程は、第二の洗濯液の排出を開始したときから、第二の洗濯液の排出を完了したときまでをいうものとする。被洗物に付着した第二の洗濯液を除去する観点から、本実施形態の洗濯方法は、排水工程を有することが好ましい。
 被洗物に付着した第二の洗濯液をより確実に除去する観点から、本実施形態の洗濯方法は、すすぎ工程を有することが好ましい。
 すすぎ工程における界面活性剤の濃度は、100ppm以下が好ましく、50ppm以下がより好ましく、30ppm以下がさらに好ましい。すすぎ工程における界面活性剤の濃度が上記上限値以下であると、被洗物に付着した第二の洗濯液に含まれる界面活性剤を充分に洗い落とせる。すすぎ工程における界面活性剤の濃度は、第二の洗濯液の界面活性剤の濃度と、すすぎに使用する水の量から算出できる。
 すすぎ工程における[すすぎに使用する水の質量]/[被洗物の総質量]で表される浴比(以下、「すすぎ工程における浴比」ともいう。)は、6以上が好ましく、6以上40以下がより好ましく、8以上36以下がさらに好ましく、10以上30以下が特に好ましい。すすぎ工程における浴比が上記下限値以上であると、被洗物に付着した第二の洗濯液を充分に洗い落とせる。すすぎ工程における浴比が上記上限値以下であると、すすぎに使用する水の量を節約できる。
 被洗物に付着した水分を除去する観点から、本実施形態の洗濯方法は、脱水工程を有することが好ましい。
 被洗物に付着した水分をより確実に除去する観点から、本実施形態の洗濯方法は、乾燥工程を有することが好ましい。
 他の洗浄工程は、被洗物に液体洗浄剤(C)を含む他の洗濯液を接触させて処理する工程である。他の洗濯液は、工程(I)の開始前又は工程(II)の終了後に調製される洗濯液である。他の洗濯液の界面活性剤の濃度は、第一の洗濯液の界面活性剤の濃度と異なっていてもよく、同じでもよい。他の洗濯液の界面活性剤の濃度は、第二の洗濯液の界面活性剤の濃度と異なっていてもよく、同じでもよい。液体洗浄剤(C)は、本発明の液体洗浄剤であってもよいし、本発明の液体洗浄剤以外の他の洗浄剤であってもよい。
 工程(I)を第一の洗浄工程、工程(II)を第二の洗浄工程とする場合、他の洗浄工程としては、例えば、第三の洗浄工程、第四の洗浄工程等が挙げられる。
 より具体的には、他の洗浄工程としては、例えば、液体洗浄剤(C)を被洗物に直接塗布する工程、工程(I)及び工程(II)で用いる洗濯槽以外の容器に他の洗濯液を調製し、当該他の洗濯液に被洗物を浸漬して放置する工程、工程(II)の後に追加で洗浄する工程等が挙げられる。
 洗浄工程の数は特に限定されないが、洗濯の効率を考慮して、工程(I)及び工程(II)の二つであることが好ましい。すなわち、本実施形態の洗濯方法は、工程(I)及び工程(II)以外の洗浄工程を有しないことが好ましい。
<作用効果>
 以上説明した本実施形態の液体洗浄剤は、40℃湿度20%RH条件下で2週間、開放系で放置したときの重量残存率が80%以上であるため、界面活性剤を高濃度に含んでいてもゲル化しにくく、流動性が良好である。特に、開放系で液体洗浄剤を放置したり、洗剤自動投入装置のタンクに収容して保存したりしても、液体洗浄剤がゲル化しにくく、流動性を良好に維持できる。
 本実施形態の液体洗浄剤は、繊維製品用の洗浄剤として好適である。特に、洗剤自動投入装置を備えた洗濯機用、又は自動ディスペンサー用の洗浄剤として好適である。
 また、本実施形態の液体洗浄剤は、非密閉系の容器(例えば、洗剤自動投入装置のタンク等)で2週間、あるいはそれ以上の長期間にわたって(具体的には1か月以上)保管してもゲル化しにくく、流動性を良好に維持できる。また、非密閉系の容器で保管する際に、容器内の空間の温度が40℃以上、湿度が20%以上となることがあっても、本実施形態の液体洗浄剤はゲル化しにくく、流動性を良好に維持できる。よって、このような環境下で保管した後の液体洗浄剤を被洗物の洗濯に用いる場合でも、使用性に優れる。
 以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
 本実施例において使用した原料は下記の通りである。
「使用原料」
 (A)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・A-1:ポリオキシエチレンアルキルエーテル(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「レオックスCL-70」、一般式(1)中、R11が炭素数12の直鎖状のアルキル基(C12)及び炭素数14の直鎖状のアルキル基(C14)であり(質量比でC12:C14=75:25)、酸素原子に結合するR11の炭素原子は第一級炭素原子であり、R12が水素原子であり、sが7であり、tが0であり、uが0である化合物(1))。
・A-2:ポリオキシエチレンアルキルエーテル(ライオンケミカル株式会社製、商品名「LMAO-90」、一般式(1)中、R11が炭素数12の直鎖状のアルキル基(C12)及び炭素数14の直鎖状のアルキル基(C14)であり(質量比でC12:C14=75:25)、酸素原子に結合するR11の炭素原子は第一級炭素原子であり、R12が水素原子であり、sが15であり、tが0であり、uが0である化合物(1))。
・A-3:MEE(ライオンケミカル株式会社製、商品名「CEAO-90」、一般式(2)中、R13が炭素数11~13のアルキル基であり、-X-が-COO-であり、R14がメチル基であり、pが15であり、qが0であり、rが0であり、Xが結合するR13の炭素原子が第二級炭素原子である化合物(2))。
・A-4:炭素数10~14のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名「ライポン(登録商標)LH-200」)。
・A-5:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩(一般式(3)中、R15が炭素数12の直鎖状のアルキル基(C12)及び炭素数14の直鎖状のアルキル基(C14)であり(質量比でC12:C14=75:25)、mが1であり、nが0であり、Mがナトリウムであり、AES全体に対するmが0かつnが0である化合物の割合が43質量%である化合物(3)。下記合成方法により合成されたもの。)。
・A-6:ヤシ脂肪酸:日油株式会社製、商品名「椰子脂肪酸」。
・A-7:ポリオキシエチレンアルキルエーテル(ライオン株式会社製、商品名「LMAL-90」、一般式(1)中、R11が炭素数12の直鎖状のアルキル基(C12)及び炭素数14の直鎖状のアルキル基(C14)であり(質量比でC12:C14=75:25)、酸素原子に結合するR11の炭素原子は第一級炭素原子であり、R12が水素原子であり、sが12であり、tが0であり、uが0である化合物(1))。
・A-8:ポリオキシエチレンアルキルエーテル(炭素数13のアルコールに7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。一般式(1)中、R11が炭素数13の分岐鎖状のアルキル基であり、酸素原子に結合するR11の炭素原子は第一級炭素原子であり、R12が水素原子であり、sが7であり、tが0であり、uが0である化合物(1)。下記合成方法により合成されたもの。)。
(A-5の合成)
 容量4Lのオートクレーブ中に、原料アルコールとしてプロクター・アンド・ギャンブル社製の商品名CO1270アルコール(炭素数12のアルコールと炭素数14のアルコールとの質量比75/25の混合物)400gと、反応用触媒として水酸化カリウム触媒0.8gとを仕込み、該オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。
 続いて、温度を180℃、圧力を0.3MPa以下に維持しながらエチレンオキシド91gを導入し、反応させることによりアルコールエトキシレートを得た。
 ガスクロマトグラフ:Hewlett-Packard社製のGC-5890と、検出器:水素炎イオン化型検出器(FID)と、カラム:Ultra-1(HP社製、L25m×φ0.2mm×T0.11μm)と、を用いて分析した結果、得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が1.0であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物(最終的に成分(b-0)となるもの)の量が得られたアルコールエトキシレート全体に対して43質量%であった。
 次に、上記で得たアルコールエトキシレート237gを、攪拌装置付の500mLフラスコに採り、窒素で置換した後、液体無水硫酸(サルファン)96gを、反応温度40℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、1時間攪拌を続け(硫酸化反応)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりA-5を得た。
(A-8の合成)
 Sasol社製のEXXAL(登録商標)13を400gと、30質量%NaOH水溶液3.33gを耐圧型反応容器内に仕込み、該反応容器内を窒素置換した。次に、温度100℃、圧力2.0kPa以下で30分間脱水した後、温度を160℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド(ガス状)1145gを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が180℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
 エチレンオキシドの添加終了後、温度180℃、圧力0.3MPa以下で30分間熟成した後、温度180℃、圧力6.0kPa以下で10分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
 次に、温度を100℃以下まで冷却した後、反応物の1質量%水溶液のpHが約7になるように、70質量%p-トルエンスルホン酸を加えて中和し、A-8を得た。
 (B)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・B-1:グリセリン(富士フイルム和光純薬株式会社製、商品名「グリセリン」)。
・B-2:プロピレングリコール(ダウ・ケミカル社製、商品名「プロピレングリコール」)。
・B-3:3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール(株式会社クラレ製、商品名「ソルフィット」)。
 (C)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・C-1:イオン交換水。
 (D)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・D-1:細菌セルロース(CPKelco U.S.社製、商品名「CELLULON(登録商標) L27」、水分量80質量%)。
 なお、D-1の水分量は、自動水分測定装置(平沼産業株式会社製、製品名「AQUACOUNTER AQV-2200」)を用いて測定した。
 (E)成分として、以下に示す化合物を用いた。
・E-1:モノエタノールアミン(株式会社日本触媒製、商品名「モノエタノールアミン」)。
・E-2:炭酸ナトリウム(ソーダアッシュジャパン株式会社製、商品名「粒灰」)を粉砕し、目開き500μmの篩を用いて分級し、篩を通過した粒子(粒子径(体積基準のメディアン径)20μm)。
 なお、E-2の粒子径は、粒度分布測定装置(ベックマン・コールター株式会社製、製品名「LS 13 320」)を用い、レーザー回折散乱法により測定した。
 任意成分として、以下に示す化合物を用いた。
・酵素:酵素が2種以上配合されたマルチ酵素(ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「Medley Core 210L」)。
・pH調整剤:水酸化ナトリウム(東亞合成株式会社製)。
・他の水混和性有機溶剤:エタノール(日本アルコール販売株式会社製、商品名「特定アルコール95度合成」)。
「測定・評価方法」
(重量残存率の測定)
 透明のガラス瓶(広口規格びん、PS-NO.6)に、各例の液体洗浄剤20gを充填し、蓋を閉めず、開放系の状態で40℃湿度20%RH条件下の恒温槽内に2週間静置した。かかる静置後のガラス瓶の内容物の重量(W1)と、40℃湿度20%RH条件下の恒温槽内に静置する前のガラス瓶の内容物の重量(W0)を測定し、下記式(i)より重量残存率(%)を算出した。
 重量残存率(%)=W1/W0×100  ・・・(i)
(流動性の評価)
 透明のガラス瓶(広口規格びん、PS-NO.6)に、各例の液体洗浄剤20gを充填し、蓋を閉めず、開放系の状態で40℃湿度20%RH条件下の恒温槽内に2週間静置した。かかる静置の後、ガラス瓶を傾けたときの内容物の状態を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて、液体洗浄剤の流動性を評価した。〇及び△を合格とする。
《評価基準》
 ○:皮膜もなく流動性がある。
 △:皮膜はあるが流動性がある。
 ×:ゲル化し流動性がない。
(洗浄力の評価)
 湿式人工汚垢布として、一般財団法人洗濯科学協会製のもの(オレイン酸28.3%、トリオレイン15.6%、コレステロールオレート12.2%、流動パラフィン2.5%、スクアレン2.5%、コレステロール1.6%、ゼラチン7.0%、泥29.8%、カーボンブラック0.5%(質量比)の組成の汚れが付着した布)を用いた。
 洗浄試験器として、Terg-O-Tometer(UNITED STATES TESTING社製)を用いた。
 湿式人工汚垢布(5cm×5cm)10枚と、各例の液体洗浄剤を洗浄試験器に入れ、浴比20倍に合わせて、120rpm、15℃で10分間洗浄した。なお、液体洗浄剤の使用量は、10g/30Lとなるように設定した。
 次に、二槽式洗濯機(三菱電機株式会社製、品番「CW-C30A1-H1」)に移し、1分間脱水後、水道水(15℃、3゜DH)30L中で3分間濯ぎ、1分間脱水後、風乾した。
 未汚垢布、及び洗浄前後の湿式人工汚垢布について、それぞれ反射率を色差計(日本電色工業株式会社製、製品名「SE2000」)で測定し、下記式(ii)より洗浄率(%)を算出した。
 洗浄率(%)=(洗浄前の湿式人工汚垢布のK/S-洗浄後の湿式人工汚垢布のK/S)/(洗浄前の湿式人工汚垢布のK/S-未汚垢布のK/S)×100  ・・・(ii)
 ただし、「K/S」は、(1-R/100)/(2R/100)で求められる値(Rは、未汚垢布、及び洗浄前後の湿式人工汚垢布の反射率(%)を示す。)である。
 また、未汚垢布とは、汚れを付着させていない元の白布(原布)を意味し、原布のRは80とした。
 人工汚垢布10枚について洗浄率(%)を算出し、その平均値を用いて、下記評価基準に基づいて、皮脂汚れに対する洗浄力を評価した。〇及び△を合格とする。
《評価基準》
 ○:洗浄率(平均値)が60%以上。
 △:洗浄率(平均値)が55%以上60%未満。
 ×:洗浄率(平均値)が55%未満。
「実施例1~3」
 表1の配合組成に従い、以下のようにして液体洗浄剤を調製した。
 500mLのビーカーに、(A)成分と、(B)成分としてB-2と、(C)成分としてC-1と、(E)成分としてE-1とを投入し、スリーワンモーター撹拌機(アズワン株式会社製)で充分に撹拌し、混合物(M1)を得た。この時点で、混合物(M1)の25℃におけるpHが7以上であることを確認した。なお、混合物(M1)の調製に用いたC-1の投入量と、D-1に含まれる水の量の合計を、便宜上、表1中の(C)成分の配合量(質量%)として記載した。よって、ここでのC-1の投入量は、表1に記載された(C)成分の配合量からD-1に含まれる水の量を除いた量である。
 次いで、混合物(M1)に(D)成分を加えてさらに撹拌し、混合物(M2)を得た。
 別途、200mLのビーカーに、(B)成分としてB-1と、(E)成分としてE-2とを投入し、スリーワンモーター撹拌機(アズワン株式会社製)で充分に撹拌し、混合物(M3)を得た。
 次いで、混合物(M2)に混合物(M3)を加えてさらに撹拌し、混合物(M4)を得た。
 次いで、混合物(M4)に任意成分として酵素を加えてさらに撹拌し、混合物(M5)を得た。
 次いで、全体量が100質量%となるように、混合物(M5)に任意成分として他の水混和性有機溶剤を加えてさらに撹拌し、液体洗浄剤を得た。
 得られた液体洗浄剤は、(E)成分の一部が固体状態で存在していた。
 得られた液体洗浄剤の25℃におけるpHをpHメーター(東京計器株式会社製、製品名「HM-30G」)を用いて測定した。結果を表1に示す。
 得られた液体洗浄剤について、重量残存率を測定し、流動性及び洗浄力を評価した。これらの結果を表1に示す。
「実施例4、5」
 表1の配合組成に従い、以下のようにして液体洗浄剤を調製した。
 500mLのビーカーに、(A)成分と(B)成分と(C)成分と(E)成分と任意成分として酵素とを投入し、スリーワンモーター撹拌機(アズワン株式会社製)で充分に撹拌した。次いで、全体量が100質量%となるように他の水混和性有機溶剤を加えてさらに撹拌し、液体洗浄剤を得た。
 得られた液体洗浄剤の25℃におけるpHをpHメーター(東京計器株式会社製、製品名「HM-30G」)を用いて測定した。結果を表1に示す。
 得られた液体洗浄剤について、重量残存率を測定し、流動性及び洗浄力を評価した。これらの結果を表1に示す。
「比較例1、2」
 表1の配合組成に従い、以下のようにして液体洗浄剤を調製した。
 500mLのビーカーに、(A)成分と(B)成分と(C)成分と(E)成分と任意成分として酵素とを投入し、スリーワンモーター撹拌機(アズワン株式会社製)で充分に撹拌した。次いで、25℃でのpHが7.0~8.2となるように、pH調整剤を適量添加して撹拌した。次いで全体量が100質量%となるように他の水混和性有機溶剤を加えてさらに撹拌し、液体洗浄剤を得た。
 得られた液体洗浄剤の25℃におけるpHをpHメーター(東京計器株式会社製、製品名「HM-30G」)を用いて測定した。結果を表1に示す。
 得られた液体洗浄剤について、重量残存率を測定し、流動性及び洗浄力を評価した。これらの結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1において、各成分の配合量(質量%)はすべて、液体洗浄剤の総質量に対する割合であり、指定のある場合を除き、純分換算での値を示す。D-1の配合量(質量%)におけるカッコ内の数値は有姿(製剤)としての量である。なお、(C)成分の配合量(質量%)には、D-1に含まれる水の量(質量%)も含まれる。「適量」は、液体洗浄剤の25℃におけるpHが表1に示す値となるようにpH調整剤(水酸化ナトリウム)が配合されていることを意味する。「バランス」は、各例の液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量(質量%)が100質量%となるように他の水混和性有機溶剤(エタノール)が配合されていることを意味する。つまり、他の水混和性有機溶剤の配合量は、液体洗浄剤の総質量から他の水混和性有機溶剤以外の配合成分の合計の配合量(純分換算)を除いた残部である。また、配合量の空欄は、その成分が配合されていないこと(配合量0質量%)を意味する。
 また、「ノニオン/アニオン比」は、非石けん系アニオン界面活性剤の質量に対するノニオン界面活性剤の質量比である。「b1/b2比」は、グリセリン以外の沸点が120℃以上である水混和性有機溶剤の質量に対するグリセリンの質量比である。「B+C」は、液体洗浄剤の総質量に対する(B)成分及び(C)成分の含有量の合計である。
 表1から明らかなように、各実施例で得られた液体洗浄剤は、40℃湿度20%RH条件下で2週間、開放系で放置してもゲル化しにくく、流動性が良好であった。また、洗浄力にも優れていた。
 一方、40℃湿度20%RH条件下で2週間、開放系で放置したときの重量残存率が80%未満である比較例1、2の液体洗浄剤は、ゲル化しやすく、流動性に劣っていた。特に、比較例2の液体洗浄剤は、洗浄力にも劣っていた。
 本発明の液体洗浄剤は、流動性が良好であり、例えば洗剤自動投入装置を備えた洗濯機用又は自動ディスペンサー用の洗浄剤として有用である。

Claims (4)

  1.  40℃湿度20%RH条件下で2週間、開放系で放置したときの重量残存率が80%以上である、液体洗浄剤。
  2.  (A)成分:界面活性剤と、
     (B)成分:沸点が120℃以上である水混和性有機溶剤と、
     (C)成分:水と、
     を含有し、
     前記(C)成分の含有量が、前記液体洗浄剤の総質量に対して25質量%以下である、請求項1に記載の液体洗浄剤。
  3.  前記(B)成分がグリセリンを含む、請求項2に記載の液体洗浄剤。
  4.  洗剤自動投入装置を備えた洗濯機用である、請求項1~3のいずれか一項に記載の液体洗浄剤。
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