JPH09511779A

JPH09511779A - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPH09511779A
Application number: JP8511395A
Authority: JP
Inventors: フアン・デ・ベルヒ，カルロ・ヨハンネス; ベイル，デイルク・ヨハンネス; ダンカン，ダイアン; フオーク，ナンシー・アン; デ・フロート，ジエフイ; フアン・デ・リンデン，エリク; メイチン，デイビツド; チユート，ウイルヘルミーナ・カリン; ウオールシユ，マイクル・フランシス
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1994-09-30
Filing date: 1995-09-28
Publication date: 1997-11-25
Also published as: EP0783564A1; BR9509052A; TW294720B; WO1996010625A1; AU3653195A; KR970706384A; CA2199019A1; CN1159825A; ZA958231B

Abstract

(57)【要約】本発明は、ある界面活性剤ラメラ液滴構造を含む水性液体洗剤組成物であって、非イオン界面活性剤を比較的高い比率で含む組成物に関する。本発明は、界面活性剤ラメラ液滴を含む水性液体洗剤組成物の製造方法にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】洗剤組成物技術分野本発明は、ある界面活性剤構造を含む水性液体洗剤組成物と、界面活性剤ラメラ液滴を含む水性液体洗剤組成物の製造方法とに関する。背景及び先行技術液体洗剤組成物は当業界でよく知られており、固体組成物と比べて幾つかの利点を有する。例えば、液体組成物は計量、小分けがより簡単であり、洗濯液中により溶解しやすい。また、液体組成物は、固体組成物より安全であり洗濯物の生地にとってより優しいという信頼を消費者に与えている。ビルダー入り重質及び軽質洗濯用液体洗剤製品が、商品化以来、粉末洗剤製品を抑えて売上を伸ばしてきたのも前述のような理由によるものであろう。当業界では２種類の一般的な液体組成物、即ち等方性液体及び構造型（構造を有する）液体（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄｌｉｑｕｉｄ）が知られている。等方性液体は総ての成分が溶解している液体であり、構造型液体と異なって構造をもたない。消費者が好む流動性及び／又は濁った外観というような特性を与えるために構造形成を生起し得る。構造型液体の多くは、粒状固体物質、例えば生地に織物柔軟効果を与えるために使用し得るクレー粒子を懸濁することもできる。懸濁固体を含まない構造型液体の具体例は米国特許出願明細書第４，２４４，８４０号に記載されており、懸濁固体粒子を含む構造型液体の具体例は欧州特許出願公開明細書第１６０，３４２号、欧州特許出願公開明細書第３８，１０１号、欧州特許出願公開明細書第１４０，４５２号及び前出の米国特許出願明細書第４，２４４，８４０号に開示されている。構造型液体は、内部構造、即ち主成分、好ましくは界面活性剤によって形成された構造を有するか、又は外部構造、即ち、好ましくはポリマー及びシリケートのような二次的添加剤を用いて立体マトリクス構造によって与えられる構造を有し得る。しかしながら、外部構造を有する液体は、特に貯蔵時に粘度が高くなり得る。従って通常は、外部構造を有する液体より内部構造を有する液体の方が好ましい。Ｋ．Ｗａｌｔｅｒｓ（編）“Ｒｈｅｏｍｅｔｒｙ：ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ（流量測定：工業的用途）”Ｊ．Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｌｅｔｃｈｗｏｒｔｈ１９８０、第２章、Ｈ．Ａ．Ｂａｒｎｅｓ“Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（洗剤）”には、内部構造を有する種々の液体の一部が記載されている。一般的には、この種の系の規則度（ｄｅｇｒｅｅｏｆｏｒｄｅｒｉｎｇ）は、界面活性剤及び／又は電解質の濃度の上昇に伴って増加する。界面活性剤及び／又は電解質の濃度が極めて低い場合には、界面活性剤は分子溶液又は球状ミセル溶液として存在し得る。どちらの溶液も等方性である。即ち、構造がない。界面活性剤及び／又は電解質を更に加えると、種々の界面活性剤構造が形成され得る。その一例はリオトロピック液晶相である。この種の相は例えば、ラメラ構造形態又は六方構造形態で存在し得る。ラメラ構造は一般的には二つ以上の界面活性剤二重層であると定義されるが、本発明では、一つ以上の界面活性剤二重層であると定義する。しかしながら好ましくは、本発明のラメラ構造は少なくとも二つの界面活性剤二重層を含む。これらの二重層は積層（ｓｔａｃｋ）を形成する。ラメラ構造は様々な形態、例えばラメラ平面構造及び界面活性剤二重層ラメラ液滴（二重層は同心的に積層）の形態で存在し得る。当業界ではラメラ構造を示すために種々の用語が使用されている。これらの用語の具体例としては、例えば欧州特許出願公開明細書第５７２，７２３号に記載の異方性界面活性剤相、及び欧州特許出願公開明細書第０，１５１，８８４号に記載の球晶が挙げられる。ラメラ液滴を含む液体は、望ましい物理的安定性と固体懸濁性とを兼ね備え、有用な流動性を有する。即ち、低粘度で安定である。この種の液体は、例えばＡ．Ｊｕｒｇｅｎｓ，ＭｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄＶｉｓｃｏｓｉｔｙｏｆＬｉｑｕｉｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔ（液体洗剤のミクロ構造及び粘度），ＴｅｎｓｉｄｅＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓＤｅｔｅｒｇｅｎｔ２６（１９８９）２２２及びＪ．Ｃ．ｖａｎｄｅＰａｓ，ＬｉｑｕｉｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（液体洗剤），ＴｅｎｓｉｄｅＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ２８（１９９１）１５８に記述されている。界面活性剤ラメラ液滴を含む液体中に分散した構造形成相（ｓｔｒｕｃｔｕｒｉｎｇｐｈａｓｅ）は、同心二重層界面活性剤分子とその間に捕捉された水とからなるタマネギ状組織からなる。液体中の界面活性剤二重層の存在及びアイデンティティは、当業者に公知の方法、例えば光学的方法、種々の流動測定、Ｘ線もしくは中性子回折、及び電子顕微鏡検査によって決定し得る。界面活性剤同心二重層は、薄膜技術のような透過型顕微鏡での観察によって容易に検出できる。これらの二重層は、偏光下で顕微鏡を使用することによって検出することもできる。マルテズ十字又は消滅十字が現れる時は、同心二重層が存在する。同心二重層は、当業者によく知られている方法であるフリーズフラクション（ｆｒｅｅｚｅｆｒａｃｔｉｏｎ）電子顕微鏡検査で検出することもできる。ＷＯ９１／００３３１号には、界面活性剤ラメラ液滴を含む構造型水性液体洗剤組成物が開示されている。この組成物は非イオン界面活性剤含量が比較的高く、例えば界面活性剤全体の５０〜１００重量％を占める。この種の液体は、“ Ｐｈｙｓｉｃａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙａｎｄｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓｏｆｌａｍｅｌｌａｒｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｄｒｏｐｌｅｔｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｎｏｎｉｏｎｉｃｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓｉｎａｑｕｅｏｕｓｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓｏｌｕｔｉｏｎ（電解質水溶液中の非イオン界面活性剤含有ラメラ液晶液滴濃厚分散液の物理的安定性及びミクロ構造）”，Ｓｃｈｅｐｅｒｓ，Ｔｏｅｔ及びＶａｎｄｅＰａｓ，ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏｌ．９、Ｎｏ．４，１９９３にも記述されている。例示されている液体の一部は、同心的に積層した二重層で等方性の核（ｃｏｒｅ）を包囲したものからなるラメラ液滴を含む。特に第４図参照。ＷＯ９１／０９１０７号は、解膠ポリマーを含む水性液体洗剤組成物の製造における高剪断作用の使用を開示している。ＷＯ９１／１６４０９号は、界面活性剤ラメラ液滴を有し、第一アルキルスルフェート、脂肪酸及び非イオン界面活性剤を含む水性液を開示している。欧州特許出願公開明細書第３４６，９９５号は、界面活性剤ラメラ液滴と、親水性主鎖及び疎水性側鎖を有する解膠ポリマーとを含む水性液体洗剤組成物を開示している。実施例には、界面活性剤ラメラ液滴を含む構造型液体が記述されている。欧州特許出願公開明細書第３２８，１７６号は、非封入界面活性剤液滴（相ｂｉｉｉ）を含む構造型液体洗剤組成物を開示している。実施例ＸＩ−ＸＩＶには、界面活性剤ラメラ液滴（相ｃｉ又はいわゆるＧ相）と、相ｂｉｉｉであると確認された「等方性洗剤」と称する相とを含む液体が記述されている。実施例ＸＩＶの非イオン界面活性剤含量は、界面活性剤全体の５０重量％である。欧州特許出願公開明細書第３２８，１７７号には、ラメラ液滴を有し、液体中で安定剤として使用される耐塩析性（Ｓａｌｔｉｎｇ−ＯｕｔＲｅｓｉｓｔａｎｔ）界面活性剤を含む液体が開示されている。アルキルポリグルコシドはこのようなＳＯＲ界面活性剤の一例である。欧州特許出願公開明細書第６２３，６７０号は、特定の安定剤を含む液体組成物を開示している。開示されている液体は非イオン界面活性剤を高濃度で含み得、等方性又は異方性連続相中に分散した界面活性剤等方性液滴を含む。この液滴構造は凝集を起こすため、注入可能にするために特定の安定剤を必要とする。ＤｅＧｉｏｒｇｉｏ及びＣｏｒｔｉ著“ＰｈｙｓｉｃｓｏｆＡｍｐｈｉｌｉｐｈｉｌｅｓ：Ｍｉｃｅｌｌｅｓ，ＶｅｓｉｃｌｅｓａｎｄＭｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎｓ（両親媒性物質の物理的特徴：ミセル、小胞及びミクロエマルション）”，１８５、ＮｏｒｔｈＨｏｌｌａｎｄには、ラメラ及びＬ２相を有する非イオン界面活性剤−水の液体が開示されている。１７〜１９ページ参照。英国特許出願公開明細書第１，０６８，５５４号には、界面活性剤、カリウム塩及び安定剤を含む水性エマルションが開示されている。欧州特許出願公開明細書第３５４，０１０号には、球晶相及び非イオン界面活性剤を含む水性液が開示されている。欧州特許出願公開明細書第４３０，３３０号には、固相を含まない異方性（又は純粋な（ｎｅａｔ））相を有する水性液が開示されている。欧州特許出願公開明細書第５７２，７２３号には、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含むラメラ構造組成物が開示されており、欧州特許出願公開明細書第３２８，１７７号には安定剤作用のある界面活性剤を含むラメラ構造液が開示されている。欧州特許出願公開明細書第８６，６１４号は、非イオン界面活性剤及び固体粒子を含み得る界面活性剤ラメラ液滴を有する水性液体洗剤組成物を開示している。しかしながら、非イオン界面活性剤を含む例示の液体は希薄である。我々は、物理的に安定な液体の製造を可能にするだけでなく、配合の融通性が大きくて、安定性に悪影響を与えずに種々の成分を使用し得る液体洗剤組成物の物理的形態を発見した。このような液体の形態は、酵素の安定性が高いという利点も有する。我々はまた、界面活性剤ラメラ液滴を含み、界面活性剤が非イオン界面活性剤を高比率で含む液体洗剤組成物が、安定性の問題、高粘度及び／又は特に高温での貯蔵時の粘度変化を示し得ることも発見した。我々は更に、安定剤を使用することによって、非イオン界面活性剤の比率が高い液体を、物理的に安定であり、低粘度であり及び／又は貯蔵時の粘度変化が少ない状態で製造することができることを発見した。即ち我々は、液体中に安定剤を含ませることによって、非イオン界面活性剤の比率が高いラメラ液滴を含む水性液体洗剤組成物を安定に調製できることを発見した。このような非イオン界面活性剤含有液体組成物は内部径方向対称（ｉｎｔｅｒｎａｌｒａｄｉａｌｓｙｍｍｅｔｒｙ）を有し得、又はこのような構造を有していなくてもよい。これらの液体中の界面活性剤は１００％まで非イオン界面活性剤であってよい、即ち陰イオン界面活性剤を含まなくてもよい（比率１：０）が、非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤を後述の比率で含んでもよい。我々はまた、界面活性剤ラメラ液滴を含み、界面活性剤が非イオン界面活性剤を高比率で含む液体洗剤組成物の安定性及び／又は解膠を、液体のナトリウム対カリウムの比を慎重に調節することによって改善し得ることを発見した。これらの非イオン界面活性剤含有液体組成物は内部径方向対称を有し得、又はこのような構造を有していなくてもよい。これらの液体中の界面活性剤は１００％まで非イオン界面活性剤であってよい、即ち陰イオン界面活性剤を含まなくてもよい（比率１：０）が、非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤を後述の比率で含んでもよい。我々はまた、界面活性剤ラメラ液滴を含み、界面活性剤が非イオン界面活性剤を高比率で含む液体洗剤組成物の安定性及び／又は解膠を、固体粒子も高含量で液体中に含ませることによって改善し得ることを発見した。我々はまた、界面活性剤ラメラ液滴を含み、界面活性剤が非イオン界面活性剤を高比率で含む液体洗剤組成物の特に高温での物理的安定性及び／又は解膠を、製造方法の条件を慎重に選択することによって改善し得ることを発見した。発明の概要本発明は、界面活性剤ラメラ液滴を含む構造型水性液体洗剤組成物であって、非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤の重量比が９５：５より小さく、５０：５０より大きい洗剤組成物を提供する。この組成物は、ｉ）アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルトロース、イドース、アラビノース、リボース、タロース、キシロース、マルトース、ラクトース、スクロース及びソルビタンの中から選択した糖単位を含む非イオン糖安定剤、ｉｉ）１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上の固体粒子、ｉｉｉ）Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルフェート、スルホネート、モノ不飽和脂肪酸及びこれらの混合物の中から選択した陰イオン界面活性剤であって、陰イオンスルフェート又はスルホネートが、スルフェート又はスルホネート基が結合している炭素原子の両側に３個以上の炭素原子を含む陰イオン界面活性剤、ｉｖ）酵素又はｖ）これらの物質を混合したものを含む。本発明は、界面活性剤ラメラ液滴を含む構造型水性液体洗剤組成物であって、界面活性剤が、前記液滴の半径より小さい合体厚み（ｊｏｉｎｅｄｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）を有する一つ以上の界面活性剤二重層からなる同心二重層形態で存在する物質からなる洗剤組成物も提供する。該組成物は、ｉ）アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルトロース、イドース、アラビノース、リボース、タロース、キシロース、マルトース、ラクトース、スクロース及びソルビタンの中から選択した糖単位を含む非イオン糖安定剤、ｉｉ）１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上の固体粒子、ｉｉｉ）Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルフェート、スルホネート、モノ不飽和脂肪酸及びこれらの混合物の中から選択した陰イオン界面活性剤であって、陰イオンスルフェート又はスルホネートが、スルフェート又はスルホネート基が結合している炭素原子の両側に３個以上の炭素原子を含む陰イオン界面活性剤、ｉｖ）酵素、又はｖ）これらの物質を混合したものを含む。本発明は、界面活性剤からなるラメラ液滴を含む水性液体洗剤組成物であって、非イオン界面活性剤を総界面活性剤の５０重量％以上の比率で含む液体洗剤組成物の製造方法も提供する。この方法は、水、電解質及び界面活性剤を混合してラメラ構造を形成する操作を含み、その後でラメラ構造を後剪断処理にかけることを特徴とする。本発明は、非イオン界面活性剤が総界面活性剤の５０重量％以上を占める界面活性剤からなるラメラ液滴を含む水性液体洗剤組成物の製造方法であって、ラメラ構造を形成するための水、電解質及び界面活性剤の混合物を調製し、該混合物の粘度を下記の方法で増加させることを特徴とする：ａ）Ｎａ：Ｋモル比を１０：１〜１：１０の比に調整する、ｂ）ポリマーを加える、ｃ）５重量％以上の固体粒子を加える、及びｄ）これらの方法を組合わせて使用する。発明の説明内部径方向対称をもたない構造本発明の液体形態は、比較的高い比率の非イオン界面活性剤と比較的低い比率の陰イオン界面活性剤とを含む液体洗剤組成物であって、物理的安定性を損なわず、大きな配合融通性を有し（即ち安定性に悪影響を与えずに種々の成分を使用し得る）、酵素安定性も高い組成物の調製を可能にする。本発明の液体の液滴を構成する界面活性剤の同心二重層形態は、液滴の半径より小さい合体厚みを有する一つ以上の界面活性剤二重層からなる。合体厚みは、好ましくは半径の９９％より小さく、より好ましくは半径の５０％より小さく、最も好ましくは半径の２５％より小さく、特に半径の１０％より小さい。好ましくは、本発明の組成物は、液滴の外側に存在する殻（ｓｈｅｌｌ）を形成する一つ以上の界面活性剤同心二重層を有する。液滴は、界面活性剤同心二重層からなる前記殻の中に好ましくは非同心形態で存在する界面活性剤も含むのが好ましい。この界面活性剤は、例えば平面構造、ミセル、溶液又は液体界面活性剤相の形態で存在し得る。液滴内には別の物質、例えば塩、水及び酵素も存在し得る。界面活性剤ラメラ液滴は好ましくは粒度１μｍ以上の固体粒子を含まず、より好ましくは粒度０．１μｍ以上の粒子、最も好ましくは粒度０．０１μｍ以上の粒子を含まない。本発明のこの種の組成物は、非イオン界面活性剤を総界面活性剤の１００重量％の割合で含み得る。非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤の比は好ましくは９５：５より小さく、且つ例えば５０：５０より大きい。より好ましくは、前記比は９０：１０より小さく、最も好ましくは８５：１５より小さい。より好ましくは、前記比は５５：４５より大きく、最も好ましくは６０：４０より大きい。特に好ましい比は６５：３５を超え、例えば７０：３０より大きい。本発明では、非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤の比は、陰イオン界面活性剤のイオン形態（ｉｏｎｉｃｆｏｒｍ）に基づいて決定する。好ましくは、本発明の前記組成物は、非イオン対陰イオンの比を満たす比率で、ＳＯＲ（耐塩析性）６．４未満の非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤を含む。ＳＯＲの定義は後で説明する。好ましくは、本発明の前記組成物は更に、後述の脱カップリング（ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）ポリマーを１．５〜５重量％含む。我々は、脱カップリングポリマーを比較的大きい割合で使用することにより、非イオン界面活性剤の比率が高いラメラ液滴を含む液体を安定化できることを発見した。いかなる理論にも拘束されたくはないが、この種のポリマーは前述の非対称構造を安定させると思われる。我々は更に、この種の液体に固体粒子を懸濁させることができ、この種の液体の配合融通性が高いことを発見した。内部径方向対称をもたないラメラ液滴を含む液体は、光学又は電子顕微鏡検査によって検出し得、好ましくは透過（例えば膜）又はフリーズフラクショニングを用いて検出し得る。光学顕微鏡検査には偏光を用いるのが好ましく、その場合は液滴の核部分に複屈折は見られず、二重層の厚さに応じて、液滴の外側に複屈折が見られる。我々は、Ｎａ＋：Ｋ＋モル比を慎重に調整することによって、非イオン界面活性剤の比率が比較的高い液体の安定性を更に改善できることを発見した。液体中のＮａ＋：Ｋ＋モル比は好ましくは１０：１以下、より好ましくは８：１以下、最も好ましくは５：１以下であり、特に好ましい比は３：１以下、例えば２：１以下である。Ｎａ＋：Ｋ＋モル比は好ましくは１：１０以上、より好ましくは１：８以上、最も好ましくは１：５以上である。特に好ましいのは１：３以上のモル比である。適当なモル比は１：２以上である。安定剤安定剤は、糖単位を１個又は２個、好ましくは１個含む非イオン系ポリヒドロキシ安定剤であるのが好ましく、糖単位は好ましくはペントース又はヘキソース環構造である。安定剤は好ましくは遊離ヒドロキシ基を含む。糖単位は好ましくは、アルドース、例えばアピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルトロース、イドース、アラビノース、リボース、タロース、キシロース、マルトース、ラクトース、スクロース及びソルビタンの中から選択する。好ましくは、糖安定剤は、Ｃ６以上、好ましくはＣ８以上、より好ましくはＣ１０以上のアルキル（アルケニル）側鎖を含み、糖環とアルキル（アルケニル）側鎖との間に０〜３０個のアルキレンオキシド基、好ましくはエチレンオキシド基が存在し得、エーテル又はエステル結合によってアルキル（アルケニル）側鎖が糖環又はＥＯ基に結合され得る。好ましい安定剤は、アルキル（アルケニル）鎖と糖単位とを有する酸（又はアルコール）のエーテル、エステル及びアミドである。このような化合物の具体例としては、式Ｒ２−ＣＯ−ＮＲ１−Ｚ［式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜４ヒドロキシカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル又はこれらの混合物を表し、Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロキシカルビルを表し、Ｚはヒドロキシカルビル直鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルを表わす］で示される化合物又はそのアルコキシル化誘導体が挙げられる。この種の化合物は例えば欧州特許出願公開明細書第５７２，７２３号に開示されている。好ましい安定剤はソルビタン誘導体、より好ましくはソルビタンと１種類以上の脂肪酸とのエステル及び／又はソルビタンと１種類以上のエトキシ基とのエーテル及び／又はこれらの混合物である。ソルビタン誘導体は、最も好ましくは、下記の構造を有する：前記式中、Ｒ１〜４は−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−Ｒ’１〜４［式中、ｎは０〜３０、好ましくは０〜２０であり、Ｒ’１〜４はＨ又はＣ１０〜Ｃ２０脂肪酸である］を表す。適当な化合物は、ポリソルベート２０（ＩＣＩ社のＴｗｅｅｎ２０（登録商標）、即ちＥＯ＝２０及びＨＬＢ＝１６．７のモノラウレート）、ポリソルベート２１（ＩＣＩ社のＴｗｅｅｎ２１（登録商標）、即ちＥＯ＝４及びＨＬＢ＝１３．３のトリオレエート）、ラウリン酸ソルビタル（ＩＣＩ社のＳｐａｎ２０（登録商標）、即ちＨＬＢ＝８．６のモノラウレート）及びトリオレイン酸ソルビタン（ＩＣＩ社のＳｐａｎ８５（登録商標）、即ちＨＬＢ＝１．８のトリオレエート）である。本発明の組成物は、安定剤を好ましくは組成物の０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上、最も好ましくは１．０重量％以上、且つ好ましくは組成物の２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下、特に７．５重量％以下、例えば５重量％以下で含む。本発明の組成物は、非イオン対陰イオンの比を満たす比率で非イオン界面活性剤（ＳＯＲ６．４未満）及び陰イオン界面活性剤を含むのが好ましい。固体粒子本発明は、非イオン界面活性剤を高比率で含むと共に、固体粒子を５重量％以上含むラメラ液滴を含む水性液体洗剤組成物にも関する。個体粒子の含量は好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上、最も好ましくは２０重量％以上である。個体粒子の含量は好ましくは組成物の２５重量％以下、より好ましくは３５重量％以下、最も好ましくは３０重量％以下である。固体粒子は好ましくは、ゼオライト、ＳＴＰ、シリケート及びこれらの混合物の中から選択し、より好ましくはゼオライト及び／又はシリケートの中から選択し、最も好ましくはゼオライトである。如何なる理論にも拘束されたくはないが、固体粒子は液体の構造形成に寄与するだけでなく、液体中のイオンのモル比に好ましい影響を与える。これら二つの作用によって、より安定な界面活性剤ラメラ液滴を含む液体が形成される。固体粒子は更に、物理的安定性を増加させる液体中の構造形成を促進すると考えられる。本発明のこの種の水性液体組成物は、非イオン界面活性剤を比較的高比率で含み、固体粒子の導入と極めて濃厚な液体としての使用とによって安定化することができる。前記液体は、水を組成物の５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下で含むのが好ましい。陰イオン界面活性剤本発明の組成物は好ましくは、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルホネート、モノ不飽和脂肪酸及びこれらの混合物の中から選択した陰イオン界面活性剤を含む。陰イオン界面活性剤は好ましくは、第二Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルフェート、スルホネート及びこれらの混合物の中から選択し、より好ましくはこれらの陰イオン界面活性剤分子は、スルフェート又はスルホネート基が結合する炭素原子の両側に３個以上の炭素原子を含む。理論的に拘束されたくはないが、これらの界面活性剤のＶ形（Ｖ−ｓｈａｐｅ）は構造の形成を促進すると考えられる。非イオン界面活性剤とこれらの陰イオン界面活性剤（第二Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルフェート及びスルホネート並びにＣ１２〜Ｃ２２脂肪酸の中から選択したもの）との比は、５０：５０〜９５：５が好ましい。前記比はより好ましくは９０：１０より小さく、最も好ましくは８５：１５より小さい。前記比は最も好ましくは５５：４５より大きく、特に６０：４０より大きい。より好ましい比は６５：３５より大きく、例えば７０：３０より大きい比である。これらの陰イオン界面活性剤の割合は、好ましくは組成物の５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、最も好ましくは１５重量％以上である。これらの陰イオン界面活性剤の割合は、好ましくは組成物の５０重量％以下、より好ましくは４５重量％以下、最も好ましくは３５重量％以下、例えば３０重量％以下である。別の陰イオン界面活性剤も含ませ得る。製造プロセス驚くべきことに、我々は、本発明の液体を後剪断処理にかけると高温で貯蔵した時でも貯蔵安定性が得られることを発見した。本発明では、「後剪断（ｐｏｓｔ−ｓｈｅａｒ）」とは、当業者によく知られている用語である「伸長（ｅｘｔｅｎｓｉｏｎ）」の意味も含むと定義される。後剪断は押出式可塑度計、シャーバルブ、コロイドミルを使用するか又はこれらを組合わせて使用することにより適用し得る。剪断速度は、押出式可塑度計の場合で、好ましくは３，０００／秒以上、より好ましくは５，０００／秒以上、且つ好ましくは３０，０００／秒以下であり、シャーバルブの場合の背圧は好ましくは０．１〜１０バールであり、コロイドミルの場合の剪断速度は好ましくは１，０００／秒〜１００，０００／秒である。驚いたことに、ラメラ液滴を含み非イオン界面活性剤含量が比較的高い液体の貯蔵安定性は、界面活性剤ラメラ液滴の形成時に高粘度環境を発生させることによって増加できることが判明した。如何なる理論にも拘束されたくはないが、液体の粘度が高ければ、結果として得られるラメラ液滴含有液の安定性が増すと考えられる。また、界面活性剤ラメラ液滴を含む液体の連続相、即ち界面活性剤を含まない水と電解質との混合物からなる相の粘度は、このような安定性の増加を実現するための重要な要因であり得ると考えられる。連続相、即ち界面活性剤を含まない水と電解質との混合物の粘度は、従って形成される界面活性剤ラメラ液滴含有液の安定性は、下記のいずれかの方法によって増加することができる：ａ）Ｎａ：Ｋモル比を１０：１〜１：１０の比に調整する。ｂ）ポリマー物質を加える。ｃ）５重量％以上の固体粒子を加える。ｄ）前記方法を組合わせて使用する。水、電解質及び界面活性剤の混合物のＮａ＋：Ｋ＋モル比は、好ましくは８：１以下、より好ましくは５：１以下、最も好ましくは３：１以下、例えば２：１以下に調整する。Ｎａ＋：Ｋ＋モル比は好ましくは１：８以上、より好ましくは１：５以上、最も好ましくは１：３以上である。適当なモル比は１：２以上である。ポリマー物質は、水、電解質及び界面活性剤の混合物に該混合物の０．１〜５重量％の割合で加えるのが好ましい。固体粒子は、水、電解質及び界面活性剤の混合物に好ましくは１０重量％以上の割合で加え、より好ましくは１５重量％以上、最も好ましくは２０重量％以上、特に２５重量％以上、例えば３０重量％以上で加える。好ましくは組成物の５０重量％以下にする。固体物質は、ゼオライト、ＳＴＰ、シリケート及びこれらの混合物の中から選択するのが好ましい。界面活性剤本発明の組成物は更に界面活性剤を、好ましくは組成物の１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上、最も好ましくは２０重量％以上、且つ好ましくは７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下、最も好ましくは５０重量％以下の割合で含む。界面活性剤は、陰イオン、陽イオン、非イオン、双性イオン及び両性種の中から選択した１種類以上の界面活性剤及びこれらの混合物を含み得る。例えば、界面活性剤は、ＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＣｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｓＣｏｍｐａｎｙのＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ部によって出版された“ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ＆Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”の最新版に記載されているＳｃｈｗａｒｔｚ＆Ｐｅｒｒｙ著“ＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ（界面活性剤）”Ｖｏｌ．Ｉ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ１９４９、及びＳｃｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ＆Ｂｅｒｃｈ著“ＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ（界面活性剤）”Ｖｏｌ．ＩＩ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ１９５８）、又は“Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ”，Ｈ．Ｓｔａｃｈｅ，第２版，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｃｈｅｎ＆Ｗｉｅｎ，１９８１に記載のクラス、サブクラス及び特定物質のうちの任意のものから選択し得る。適当な非イオン界面活性剤としては特に、疎水性基と反応性水素原子とを有する化合物の反応生成物、例えばアルキルオキシド特にエチレンオキシドを単独で又はプロピレンオキシドと一緒に有する脂肪族アルコール、酸、アミド、又はアルキルフェノールが挙げられる。特定の非イオン洗剤化合物は、エチレンオキシドを有するアルキル（Ｃ₆〜Ｃ₁₈）第一又は第二線状又は枝分れアルコール、並びにエチレンオキシドとプロピレンオキシド及びエチレンジアミンの反応生成物との縮合によって生成した生成物である。別のいわゆる非イオン洗剤化合物としては、長鎖第三アミンオキシド、長鎖第三ホスフィンオキシド及びジアルキルスルホキシドが挙げられる。非イオン界面活性剤本発明の組成物は、電解質耐性（ｅｌｃｔｒｏｌｙｔｅｔｏｌｅｒａｎｃｅ）が低い非イオン界面活性剤を高比率で含むのが好ましい。本発明の液体の構造を形成するためにこの種の非イオン界面活性剤を使用すると有利であることが判明した。本発明の組成物は、ＳＯＲが６．４未満、好ましくは６．０未満の非イオン界面活性剤を含むのが好ましい。本明細書に記載の電解質耐性試験は、耐塩析性（ＳＯＲ）の測定と言ってもよい。この試験を行うためには、所期の界面活性剤の５重量％水溶液を２００ｍｌ調製する。ニトロロ三酢酸三ナトリウム（ＮＴＡ）を、濁りの発生として観察される相分離が生起するまで室温（約２５℃）で加える。この時点で加えるＮＴＡの量、即ち界面活性剤溶液１１に加えられるグラム当量で表される量（１モルのＮＴＡ＝３当量）が、当該界面活性剤の耐塩析性である。必要に応じて耐塩析性の略号ＳＯＲを使用する。ＳＯＲ６．４未満の非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤の重量比は、９５：５より小さく５０：５０より大きいことが好ましい。前記比は好ましくは９０：１０より小さく、より好ましくは８５：１５より小さい。前記比は好ましくは５５：４５より大きく、より好ましくは６０：４０を超え、最も好ましくは６５：３５より大きく、例えば７０：３０より大きい。本発明の組成物はまた、ＳＯＲが６．４以上の界面活性剤（非イオン界面活性剤を含む）も含み得る。如何なる理論にも拘束されたくはないが、ＳＯＲがより大きい界面活性剤をより大きい比率で含ませると、内部径方向対称を有する液滴を含む液体が生成され得ると考えられる。陰イオン界面活性剤本発明の組成物は合成陰イオン界面活性剤成分を含み得る。該界面活性剤は前述の非イオン界面活性剤と組み合わせて使用するのが好ましい。適当な陰イオン界面活性剤は通常、炭素原子数約８〜約２２のアルキル基を有する有機スルフェート及びスルホネートの水溶性アルカリ金属塩である。ここで使用するアルキルという用語は、高級アシル基のアルキル部分を意味する。適当な合成陰イオン界面活性化合物の具体例としては、ナトリウム及びカリウムアルキルスルフェート、特に、例えば獣脂又はヤシ油から製造した高級（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）アルコールをスルフェート化したもの、ナトリウム及びカリウムアルキル（Ｃ₉〜Ｃ₂₀）ベンゼンスルホネート、特にナトリウム直鎖第二アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₅）ベンゼンスルホネート；ナトリウムアルキルグリセロールエーテルスルフェート、特に獣脂又はヤシ油から誘導した高級アルコール及び石油から誘導した合成アルコールのエーテル；ナトリウムヤシ油脂肪モノグリセリドスルフェート及びスルホネート；高級（Ｃ₈〜Ｃ₁₈ ）脂肪アルコールとアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドとの反応生成物の硫酸エステルのナトリウム塩及びカリウム塩；イセチオン酸でエステル化し水酸化ナトリウムで中和したヤシ油脂肪酸のような脂肪酸の反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム塩及びカリウム塩；アルカンモノスルホネート、例えばα−オレフィン（Ｃ_8-20）を重亜硫酸ナトリウムと反応させることによって誘導したもの、並びにパラフィンをＳＯ₂及びＣｌ₂と反応させ次いで塩基で加水分解してランダムスルホネートを生成することにより誘導したもの；並びにオレフィンスルホネート（この用語は、オレフィン特にＣ_10-20α−オレフィンをＳＯ₃と反応させ、次いで反応生成物を中和し加水分解することによって生成した物質を意味する）、好ましい陰イオン界面活性化合物は、ナトリウム（Ｃ₁₁−Ｃ₁₅）アルキルベンゼンスルホネート及びナトリウム（Ｃ₁₆−Ｃ₁₈）アルキルスルフェートである。モノ又はジカルボン酸のアルカリ金属石鹸、特に炭素原子数１２〜１８の酸、例えばオレイン酸、リシノール酸、アルキル（アルケニル）スクシネート、例えばドデシルスクシネート、及びヒマシ油、ナタネ油、ピーナッツ油、ヤシ油、パーム核油又はこれらの混合物から誘導した脂肪酸の石鹸を含ませることも可能であり、それが好ましいこともある。これらの酸のナトリウム又はカリウム石鹸を使用し得る。他の界面活性剤例えば欧州特許出願公開明細書第０，３２８，１７７号に記載のような耐塩析性活性物質の使用、特に例えば欧州特許出願公開明細書第７０，０７４号に記載のようなアルキルポリグリコシド界面活性剤の使用も可能である。アルキルモノグルコシドも使用し得る。また、アルキルグルコースエーテルも使用し得、及び／又はＷＯ９２／０６１５７号に記載のようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド、より特定的には前記先行特許明細書中の実施例で使用されているアミドも使用し得る。塩析電解質本発明の組成物は任意に、洗浄活性物質の構造形成を生起させるのに十分な量で電解質も含み得る。本発明の組成物は塩析電解質を０％（好ましくは１％）〜６０％、特に５％（好ましくは１０％）〜４５％含むのが好ましい。塩析電解質は、欧州特許出願公開明細書第７９，６４６号に記載の意味、即ち離液数（ｌｙｏｔｒｏｐｉｃｎｕｍｂｅｒ）が９．５未満、好ましくは９．０未満の総ての電解質を意味する。好ましい塩析電解質は、ホスフェート（ピロ、オルト及びポリホスフェートを含む）、シリケート、ボレート、カーボネート、スルフェート、シトレート、ニトリロアセテート及びスクシネートのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩の中から選択される。ビルダー本発明の組成物は洗剤ビルダーを含むのが好ましい。該ビルダーは全部又は一部が電解質であり得る。リン含有無機洗剤ビルダーの具体例としては、水溶性塩、特にアルカリ金属ピロホスフェート、オルトホスフェート、ポリホスフェート及びホスホネートが挙げられる。無機ホスフェートビルダーの特定具体例としては、ナトリウム及びカリウムトリポリホスフェート、ホスフェート及びヘキサメタホスフェートが挙げられる。ホスホネート金属イオン封鎖ビルダーも使用し得る。しかしながら、場合によってはホスホネートビルダーの量を最小にすることが好ましい。無リン無機洗剤ビルダーを使用する場合には、その具体例として、水溶性アルカリ金属カーボネート、ビカーボネート、シリケート並びに結晶質及び非晶質アルミノシリケートが挙げられる。特定具体例としては、炭酸ナトリウム（方解石種を含む又は含まない）、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム及びカリウム、シリケート並びにゼオライトが挙げられる。有機洗剤ビルダーを使用する場合には、その具体例として、アルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウムポリアセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシレート、ポリアセチルカルボキシレート及びポリヒドロキシスルホネートが挙げられる。特定具体例としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシ二コハク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸、ＣＭＯＳ、タルトレートモノスクシネート、タルトレートジスクシネート及びクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム及び置換アンモニウム塩が挙げられる。クエン酸又はその塩は本発明で使用するのに好ましいビルダーである。有機ビルダーを使用する場合には、欧州特許出願公開明細書第３０１，８８２号に記載のように、水性連続相に部分的にしか溶解しないポリマーを混入することも望ましい。このようにすると、溶解しない部分の存在によって、実質的に全部が溶解した場合に発生したであろう不安定性が生じないため、二次的利益、特に効果増強（ｂｕｉｌｄｉｎｇ）を達成するのに十分な量を導入しても粘度が低下する（溶解したポリマーに起因する）。典型的な量は０．５〜４．５重量％である。非石鹸ビルダーの含量は好ましくは組成物の５〜４０重量％、より好ましくは組成物の５〜２５重量％である。脱カップリングポリマー本発明の組成物は更に、親水性主鎖と１個以上の疎水性側鎖とを有するか、又は疎水性基及び親水性基を交互に有するブロックコポリマーであるか、又は非イオンモノマー及びイオンモノマーを有する解膠ポリマーの中から選択した脱カップリングポリマーを１．５〜５重量％含むのが好ましい。当業界では数種類の解膠ポリマーが開示されている。欧州特許出願公開明細書第３４６，９９５号は、親水性主鎖と１個以上の疎水性主鎖とを有する解膠ポリマーを開示しており、ＷＯ９１／０６６２２号は疎水性基及び親水性基を交互に含むブロックコポリマーである解膠ポリマーを開示しており、ＷＯ９１／０６６２３号は非イオンモノマー及びイオンモノマーからなる解膠ポリマーを開示しており、英国特許明細書第２２３７８１３号は疎水性主鎖と１個以上の親水性側鎖とからなる解膠ポリマーを開示している。解膠ポリマーは組成物の１．５〜５重量％の割合で使用するのが好ましい。水本発明の組成物は濃厚であるのが好ましい。従って、本発明の液体洗剤組成物の水含量は好ましくは組成物の１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上、最も好ましくは３０重量％であり、且つ好ましくは組成物の６０重量％以下、より好ましくは５０％以下、最も好ましくは４０重量％以下である。任意的成分既述の成分以外に、複数の任意的成分、例えばアルカノールアミド、特にパーム核油脂肪酸及びヤシ油脂肪酸から誘導したモノエタノールアミドのような起泡増進剤、起泡抑制剤、酸素放出漂白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウム、過酸漂白剤前駆体、塩素放出漂白剤、例えばトリクロロイソシアヌル酸、無機塩、例えば硫酸ナトリウム、並びに通常は極めて微量で使用する蛍光剤、香料、酵素（０．５〜５重量％）例えばプロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ（Ｎｏｖｏ社のＬｉｐｏｌａｓｅ（商標）を含む）、酵素安定剤、汚れ再付着防止剤、殺菌剤及び着色料も含ませ得る。勿論、本発明の組成物で使用するポリマー以外の物質としては、生分解性物質を選択することも環境のために好ましい。生成物の特性本発明の組成物は、好ましくは２１ｓ−１で２，５００ｍＰａｓ未満、より好ましくは１，５００ｍＰａｓ未満、最も好ましくは１，０００ｍＰａｓ未満であり、且つ１００ｍＰａｓより大きい粘度、特に好ましくは２１ｓ−１で１００〜７５０ｍＰａｓの粘度を有する。本発明の液体組成物は物理的に安定であり、比較的低い粘度を有する。本発明では、物理的安定性は、大半の製造及び小売要件に適合する最大限の分離として定義される。安定な組成物は、製造時から２１日間にわたり２５℃で貯蔵した時の二つ以上の分離相の発生によって示される相分離が１０容量％以下、好ましくは５容量％以下、最も好ましくは２容量％以下である。本発明の液体組成物はｐＨが好ましくは６〜１４、より好ましくは６．５〜１３、特に好ましくは７〜１２である。洗濯液に与えられた時のｐＨは６以上、より好ましくは７．５以上、最も好ましくは８以上である。該ｐＨは好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下、最も好ましくは９以下である。製造方法前述の製造プロセス以外の、本発明の液体洗剤組成物の好ましい製造方法は、電解質成分（使用する場合）を感温性成分（使用する場合）以外の微量成分と一緒に高温水に分散させ、次いでビルダー（使用する場合）、洗浄活性物質を（場合によっては予備混合物として）撹拌下で加え、その後混合物を冷却し、任意の感温性微量成分、例えば酵素、香料等を加えることからなる。解膠ポリマーは例えば電解質成分の後で、又は最終成分として添加し得る。解膠ポリマーは、ラメラ構造の形成の前に加えるのが好ましい。本発明の洗剤組成物は、例えば洗濯機で使用するための洗濯液を形成するために、使用時に洗濯用水で希釈する。洗濯液中の液体洗剤組成物の濃度は、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜３重量％である。以下に非限定的実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。実施例実施例１成分を表示順に混合して下記の組成物を調製した。安定剤を加えた組成物は相分離を生起しなかったが、安定剤を加えていない組成物は貯蔵時に５ｍｍの相分離を示した。実施例２成分を表示順に混合して下記の組成物を調製した。この実験は、安定剤を加えた生成組成物の粘度変化が少ないことを示している。実施例３成分を表示順に混合して下記の組成物を調製した。安定剤を加えた組成物はいずれも安定性に優れ、粘度が低く、粘度変化も少なかった。実施例４成分を表示順に水に加えて下記の組成物を調製した。全く同じ程度というわけではないが、安定剤を加えた組成物は貯蔵時の相分離及び粘度変化が少ない。実施例５この実施例は、非イオン界面活性剤の比率が高い組成物の安定化で、後剪断及び種々の安定剤の使用が有効であることを示す。成分を５０〜５５℃の温度で表示順に混合して組成物を調製した。実施例６この実施例は、非イオン界面活性剤の比率が高い組成物の一例を示し、固体粒子の存在及び後剪断の使用の効果を明らかにする。成分を５０〜５５℃の温度で表示順に加えて組成物を調製した。ゼオライト含量を除いて組成物１５及び１６は同等であり、組成物１６の成分は組成物１５中にも同じ比率で存在する。実施例７この実施例は、非イオン界面活性剤の比率が高い組成物でより多い固形分を使用した場合の効果を示す。成分を５０〜５５℃の温度で表示順に加えて組成物を調製した。組成物を押出式可塑度計を用いて速度１０，０００秒^-1で剪断処理した。実施例８この実施例は、工場で使用すると便利な装置、即ちシャーバルブを使用した場合にも、後剪断を効果的に実施できることを示す。使用した装置はダイアフラムバルブであった。即ち、流れが適当な細さに圧縮されるまでダイアフラムをネジで締め付けて使用するものであった。成分を５０〜５５℃の温度で表示順に加えて組成物を調製した。組成物は２０℃で貯蔵するか、又はシャーバルブを用いて後剪断にかけた。結果は下記の通りであった：この実施例は、シャーバルブでの後剪断によって液体洗剤組成物の粘度及び安定性特性が改善されることを示している。実施例９温度をできるだけ５０℃近くに維持しながら、成分を表示順に加えて下記の液体を調製した。有効成分はプレミックスとして加えた。香料を加える前に組成物を３０℃に冷却した。前記液体の試料を押出式可塑度計に通した。結果は下記の通りであった。この実施例は、非イオン界面活性剤の比率が高い液体を後剪断にかけると２０ ℃での相分離が低下するため有利であるということを示すだけではない。この組成物の場合は、約１０，０００ｓ^-1が最適後剪断速度であると思われ。なぜなら、粘度変化を殆ど伴わずに物理的安定性が得られるからである。一般的には、後剪断の最適な度合いは組成物によって異なり、所与の組成物について実験を通して確立し得る。実施例１０実施例９の組成物２４を調製した。該液体の試料をダイアフラムシャーバルブに通した。結果は下記の通りであった：これらの結果から明らかなように、シャーバルブを用いて後剪断を行うと、粘度変化が比較的小さく、物理的安定性が得られる。実施例１１下記の組成物を調製した。組成物２５は、内部対称をもたず非同心的界面活性剤を含むラメラ液滴を含む。実施例１２下記の組成物を調製した。組成物２６は、内部対称をもたず非同心的界面活性剤を含むラメラ液滴を含む。実施例１３スルフェート及び非イオン界面活性剤をプレミックスし、該プレミックスをクエン酸塩、ホウ酸塩、グリセロール及びポリマーの溶液に加え、得られた混合物を頭上撹拌器で室温で３０分間撹拌することによって下記の組成物を調製した。組成物を偏光光学顕微鏡で調べたところ、マルテズ十字は確認されなかった。該液体は２〜２０μｍの大きさの液滴を含む。これらの液滴は径方向対称を有していない。液滴の二重層の合体厚みは液滴の半径より小さい（半径の２５％未満、即ち約１０％未満）。透過型電子顕微鏡を用いて調べると、これらの液滴は数個のラメラ二重層だけで構成されている。該組成物は成分の配合に関して大きな融通性を示す。実施例１４実施例１３の組成物の第二スルフェートに代えて、２及び３異性体の６２％を有する第二スルフェート（スルフェート基が結合する炭素原子の両側に３個以上の炭素原子を含む第二アルキルスルフェートに対する非イオン界面活性剤の比は７２：２８以上）を使用すると、ラメラ二重層と非同心ラメラ相からなる核とを有する液滴を含む液体が得られた。二重層の合体厚みは半径の５０〜９９％である。実施例１５実施例１３の組成物（２、３異性体２２％）の第二スルフェートの量を２７％に増加し、非イオン界面活性剤の量を１３％に減少させると（スルフェート基が結合する炭素原子の両側に３個以上の炭素原子を含む第二アルキルスルフェートに対する非イオン界面活性剤の比は３５：６５以上）、完全な二重層径方向対称を有する液滴を含む液体が得られた。実施例１６下記の液体を調製した：該液体は３７℃で５週間にわたり相分離を示さなかった。該液体の液滴は径方向対称を有していなかった。ポリマー濃度を増加すると液滴が小さくなった。酵素の半減期は大きい（３７℃でプロテアーゼは１０週間を超え、リパーゼは５週間）。後剪断にかけ、ポリマー含量を増加し、ゼオライト含量を増加すると安定性が更に増加する。実施例１７下記の液体を調製し、後剪断にかけた。該液体は径方向対称をもたない液滴を含む。実施例１８アルカリを水に溶解し、グリセロール、クエン酸ナトリウム、ボラックス、ポリマー及び活性成分プレミックスを加え、得られた混合物を撹拌することにより下記の液体を調製した：組成物１上にＷｉｓｓａｌｉｔｈＰ社のゼオライト４Ａを２０重量％加えることによって組成物２を調製した（調製時に活性成分プレミックスの前に加えた）。組成物１にポリマーを１重量％ではなく２重量％加えることによって組成物３を調製した。組成物２にポリマーを１重量％ではなく２重量％加えることによって組成物４を調製した。組成物１にポリマーを１重量％ではなく０％加えることによって組成物５を調製した。得られた結果は下記の通りである：これらの結果は、固体粒子の添加及び／又はポリマー添加量の増加によって安定性が増加し及び／又は粘度が改善されることを示している。液体組成物１〜４は内部対称をもたない構造を有する液滴を含む。組成物４は１週間後に相分離を示さない。該組成物を遠心分離にかけ、ゼオライトを除去し、その後得られた液体を再混合した。再混合した組成物（組成物３に等しい）は１週間の貯蔵後に、組成物３と類似の相分離を示した。固体粒子の存在が安定性を増加すると結論できる。実施例１９下記のベースの液体を調製した：Ｓｐａｎ２０を種々の量で加えると下記の安定性が得られた：含量（重量％）０２４ 6.5 37℃で４週間後の分離 4.5 3.5 4.25 3.25 これは、非イオン界面活性剤含量の高い液体の粘度に対するＳｐａｎの好ましい作用を示すものである。粘度変化も改善された。実施例２０実施例１９の液体中で酵素の安定性を測定したところ、極めて良好であることが判明した：３７℃で４週間後、リパーゼ９２％、プロテアーゼ７４％。実施例２１実施例１９の液体に固体粒子を種々の量で加えたところ、下記の結果が得られた：これは、固体粒子が非イオン界面活性剤含量の高い液体を安定化し得ることを示すものである。固体粒子を含まない同じ組成物は、室温で４週間後に著しい分離を示した。実施例２２欧州特許出願公開明細書第６２３６７０号の実施例１、２１及び２Ｋの液体を調製した。実施例１では、電子顕微鏡検査の結果、等方性連続相中に界面活性剤液滴を含むことが判明した液体が得られた。これらの界面活性剤液滴は電子顕微鏡検査で複屈折が見られなかった。液滴をフリーズフラクション電子顕微鏡検査で調べた結果、界面活性剤液滴は外側にラメラコーティングを有し、核内に界面活性剤積層を有することが判明した。固体粒子含量は組成物の約５重量％と推算された。実施例２Ｉ及び２Ｋの液体を調製し、電子顕微鏡で検査した結果、完全な球晶であることが判明した。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９６年１１月２８日【補正内容】洗剤組成物技術分野本発明は、ある界面活性剤構造を含む水性液体洗剤組成物と、界面活性剤のラメラ液滴を含む水性液体洗剤組成物の製造方法とに関する。背景及び先行技術液体洗剤組成物は当業界でよく知られており、固体組成物と比べて幾つかの利点を有する。例えば、液体組成物は計量、小分けがより簡単であり、洗濯液中により溶解しやすい。また、液体組成物は、固体組成物より安全であり洗濯物の生地にとってより優しいという信頼を消費者に与えている。ビルダー入り重質及び軽質洗濯用液体洗剤製品が、商品化以来、粉末洗剤製品を抑えて売上を伸ばしてきたのも前述のような理由によるものであろう。当業界では２種類の一般的な液体組成物、即ち等方性液体及び構造型（構造化）液体（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｄｌｉｑｕｉｄ）が知られている。等方性液体は総ての成分が溶解している液体であり、構造型液体と異なって構造をもたない。消費者が好む流動性及び／又は濁った外観というような特性を与えるために構造形成を生起し得る。構造型液体の多くは、粒状固体物質、例えば生地に織物柔軟効果を与えるために使用し得るクレー粒子を懸濁することもできる。懸濁固体を含まない構造型液体の具体例はＵＳ−Ａ−４，２４４，８４０に記載されており、懸濁固体粒子を含む構造型液体の具体例はＥＰ−Ａ−１６０，３４２、ＥＰ −Ａ−３８，１０１、ＥＰ−Ａ−１４０，４５２号及び前出のＵＳ−Ａ−４，２４４，８４０に開示されている。構造型液体は、内部的に構造化、即ち主成分、好ましくは界面活性剤によって形成された構造を有するか、又は外部的に構造化、即ち、好ましくはポリマー及びシリケート材料のような二次的添加剤を用いて三次元マトリクス構造によって与えられる構造を有し得る。しかしながら、外部的に構造化された液体は、特に貯蔵時に粘度が高くなり得る。従って通常は、外部的構造化液体より内部的に構造化された液体の方が好ましい。Ｋ．Ｗａｌｔｅｒｓ（編）“Ｒｈｅｏｍｅｔｒｙ：ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ（流量測定：工業的用途）”Ｊ．Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｌｅｔｃｈｗｏｒｔｈ１９８０、第２章、Ｈ．Ａ．Ｂａｒｎｅｓ“Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（洗剤） ”には、内部的に構造化された種々の液体の一部が記載されている。一般的には、この種の系の規則度（ｄｅｇｒｅｅｏｆｏｒｄｅｒｉｎｇ）は、界面活性剤及び／又は電解質の濃度の上昇に伴って増加する。界面活性剤及び／又は電解質の濃度が極めて低い場合には、界面活性剤は分子溶液又は球状ミセル溶液として存在し得る。どちらの溶液も等方性である。即ち、構造化されていない。界面活性剤及び／又は電解質を更に加えると、種々の界面活性剤構造が形成され得る。その一例はリオトロピック液晶相である。この種の相は例えば、ラメラ構造形態又は六方晶構造形態で存在し得る。ラメラ構造は一般的には二つ以上の界面活性剤二重層であると定義されるが、本発明では、一つ以上の界面活性剤二重層であると定義する。しかしながら好ましくは、本発明のラメラ構造は少なくとも二つの界面活性剤二重層を含む。これらの２つの二重層は積層（ｓｔａｃｋ）を形成する。ラメラ構造は様々な形態、例えばラメラ平面構造及び界面活性剤二重層のラメラ液滴（二重層は同心的に積層）の形態で存在し得る。当業界ではラメラ構造を示すために種々の用語が使用されている。これらの用語の具体例としては、例えばＥＰ−Ａ−５７２，７２３に記載の異方性界面活性剤相、及びＥＰ−Ａ−０，１５１，８８４に記載の球晶が挙げられる。ラメラ液滴を含む液体は、望ましい物理的安定性と固体懸濁性とを兼ね備え、有用な流動性を有する。即ち、低粘度で安定である。この種の液体は、例えばＡ．Ｊｕｒｇｅｎｓ，ＭｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄＶｉｓｃｏｓｉｔｙｏｆＬｉｑｕｉｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔ（液体洗剤のミクロ構造及び粘度），ＴｅｎｓｉｄｅＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓＤｅｔｅｒｇｅｎｔ２６（１９８９）２２２及びＪ．Ｃ．ｖａｎｄｅＰａｓ，ＬｉｑｕｉｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（液体洗剤），ＴｅｎｓｉｄｅＳｕｒｆａｃｔａｎｔｓＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ２８（１９９１）１５８に記述されている。界面活性剤のラメラ液滴を含む液体中に分散した構造形成相（ｓｔｒｕｃｔｕｒｉｎｇｐｈａｓｅ）は、その間に水を捕捉した同心二重層界面活性剤分子からなるタマネギ状組織からなる。液体中の界面活性剤二重層の存在及びアイデンティティは、当業者に公知の方法、例えば光学的方法、種々の流動測定、Ｘ線もしくは中性子回折、及び電子顕微鏡検査によって決定し得る。界面活性剤の同心二重層は、薄膜技術のような透過型顕微鏡での観察によって容易に検出できる。これらの二重層は、偏光下で顕微鏡を使用することによって検出することもできる。マルテズ十字又は消滅十字が現れる時は、同心二重層が存在する。同心二重層は、当業者によく知られている方法であるフリーズフラクション（ｆｒｅｅｚｅｆｒａｃｔｉｏｎ）電子顕微鏡検査で検出することもできる。ＷＯ９１／００３３１号には、界面活性剤のラメラ液滴を含む構造型水性液体洗剤組成物が開示されている。この組成物は非イオン界面活性剤含量が比較的高く、例えば界面活性剤全体の５０〜１００重量％を占める。この種の液体は、 “Ｐｈｙｓｉｃａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙａｎｄｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓｏｆｌａｍｅｌｌａｒｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｄｒｏｐｌｅｔｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｎｏｎｉｏｎｉｃｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓｉｎａｑｕｅｏｕｓｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓｏｌｕｔｉｏｎ（電解質水溶液中の非イオン界面活性剤含有ラメラ液晶液滴の濃厚分散液の物理的安定性及びミクロ構造）”，Ｓｃｈｅｐｅｒｓ，Ｔｏｅｔ及びＶａｎｄｅＰａｓ，ＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏｌ．９、Ｎｏ．４，１９９３にも記述されている。例示されている液体の一部は、同心的に積層した二重層により包囲された等方性の核（ｃｏｒｅ）からなるラメラ液滴を含む。特に第４図参照。ＷＯ９１／０９１０７号は、解膠ポリマーを含む水性液体洗剤組成物の製造における高剪断作用の使用を開示している。ＷＯ９１／１６４０９号は、界面活性剤のラメラ液滴を有し、第一アルキルスルフェート、脂肪酸及び非イオン界面活性剤を含む水性液を開示している。ＥＰ−Ａ−３４６，９９５は、界面活性剤のラメラ液滴と、親水性主鎖及び疎水性側鎖を有する解膠ポリマーとを含む水性液体洗剤組成物を開示している。実施例には、界面活性剤のラメラ液滴を含む構造型液体が記述されている。ＥＰ−Ａ−３２８，１７６は、非封入界面活性剤液滴（相ｂｉｉｉ）を含む構造型液体洗剤組成物を開示している。実施例ＸＩ−ＸＩＶには、界面活性剤ラメラ液滴（相ｃｉ又はいわゆるＧ相）と、相ｂｉｉｉであると確認された「等方性洗剤」と称する相とを含む液体が記述されている。実施例ＸＩＶの非イオン界面活性剤含量は、界面活性剤全体の５０重量％である。ＥＰ−Ａ−３２８，１７７には、ラメラ液滴を有し、液体中で安定剤として使用される耐塩析性（Ｓａｌｔｉｎｇ−ＯｕｔＲｅｓｉｓｔａｎｔ）界面活性剤を含む液体が開示されている。アルキルポリグルコシドはこのようなＳＯＲ界面活性剤の一例である。ＥＰ−Ａ−６２３，６７０は、特定の安定剤を含む液体組成物を開示している。開示されている液体は非イオン界面活性剤を高濃度で含み得、等方性又は異方性連続相中に分散した界面活性剤の等方性液滴を含む。この液滴構造は凝集を起こすため、注入可能にするために特定の安定剤を必要とする。ＤｅＧｉｏｒｇｉｏ及びＣｏｒｔｉ著“ＰｈｙｓｉｃｓｏｆＡｍｐｈｉｌｉｐｈｉｌｅｓ：Ｍｉｃｅｌｌｅｓ，ＶｅｓｉｃｌｅｓａｎｄＭｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎｓ（両親媒性物質の物理的特徴：ミセル、小胞及びミクロエマルション）”，１８５、ＮｏｒｔｈＨｏｌｌａｎｄには、ラメラ及びＬ２相を有する非イオン界面活性剤−水の液体が開示されている。１７〜１９ページ参照。ＧＢ−Ａ−１，０６８，５５４には、界面活性剤、カリウム塩及び安定剤を含む水性エマルションが開示されている。ＥＰ−Ａ−３５４，０１０には、球晶相及び非イオン界面活性剤を含む水性液が開示されている。ＥＰ−Ａ−４３０，３３０には、固相を含まない異方性（又はニート（ｎｅａｔ））相を有する水性液が開示されている。ＥＰ−Ａ−５７２，７２３には、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含むラメラ構造化組成物が開示されており、ＥＰ−Ａ−３２８，１７７には安定剤作用のある界面活性剤を含むラメラ構造化液が開示されている。ＥＰ−Ａ−８６，６１４は、非イオン界面活性剤及び固体粒子を含み得る界面活性剤のラメラ液滴を有する水性液体洗剤組成物を開示している。しかしながら、非イオン界面活性剤を含む例示の液体は希薄である（希釈されている）。我々は、物理的に安定な液体の製造を可能にするだけでなく、配合の融通性が大きくて、安定性に悪影響を与えずに種々の成分を使用し得る液体洗剤組成物の物理的形態を発見した。このような液体の形態は、酵素の安定性が高いという利点も有する。我々はまた、界面活性剤材料のラメラ液滴を含み、界面活性剤材料が非イオン界面活性剤を高比率で含む液体洗剤組成物が、安定性の問題、高粘度及び／又は特に高温での貯蔵時の粘度変化を示し得ることも発見した。我々は更に、安定剤を使用することによって、非イオン界面活性剤の比率が高い液体を、物理的に安定であり、低粘度であり及び／又は貯蔵時の粘度変化が少ない状態で製造することができることを発見した。即ち我々は、液体中に安定剤を含ませることによって、非イオン界面活性剤材料の比率が高いラメラ液滴を含む水性液体洗剤組成物を安定に調製できることを発見した。このような非イオン界面活性剤含有液体組成物は内部径方向対称（ｉｎｔｅｒｎａｌｒａｄｉａｌｓｙｍｍｅｔｒｙ）を有し得、又はこのような構造を有していなくてもよい。これらの液体中の界面活性剤は１００％まで非イオン界面活性剤であってよい、即ち陰イオン界面活性剤を含まなくてもよい（比率１：０）が、非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤を後述の比率で含んでもよい。我々はまた、界面活性剤材料のラメラ液滴を含み、界面活性剤材料が非イオン界面活性剤を高比率で含む液体洗剤組成物の安定性及び／又は解膠性を、液体のナトリウム対カリウムの比を慎重に調節することによって改善し得ることを発見した。これらの非イオン界面活性剤含有液体組成物は内部径方向対称を有し得、又はこのような構造を有していなくてもよい。これらの液体中の界面活性剤は１００％まで非イオン界面活性剤であってよい、即ち陰イオン界面活性剤を含まなくてもよい（比率１：０）が、非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤を後述の比率で含んでもよい。我々はまた、界面活性剤材料のラメラ液滴を含み、界面活性剤が非イオン界面活性剤を高比率で含む液体洗剤組成物の安定性及び／又は解膠性を、固体粒子を高含量で液体中に含ませることによっても改善し得ることを発見した。我々はまた、界面活性剤材料のラメラ液滴を含み、界面活性剤材料が非イオン界面活性剤を高比率で含む液体洗剤組成物の特に高温での物理的安定性及び／又は解膠性を、製造方法の条件を慎重に選択することによって改善し得ることを発見した。発明の概要本発明は、界面活性剤材料のラメラ液滴を含む構造型水性液体洗剤組成物であって、非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤の重量比が９５：５より小さく、５０：５０より大きい洗剤組成物を提供する。この組成物は、ｉ）アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルトロース、イドース、アラビノース、リボース、タロース、キシロース、マルトース、ラクトース、スクロース及びソルビタンの中から選択した糖単位を含む非イオン性糖安定剤、ｉｉ）１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上の固体粒子、ｉｉｉ）Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルフェート、スルホネート、モノ不飽和脂肪酸及びこれらの混合物の中から選択した陰イオン界面活性剤であって、陰イオンスルフェート又はスルホネートは、スルフェート又はスルホネート基が結合している炭素原子の両側に３個以上の炭素原子を含むような陰イオン界面活性剤、ｉｖ）酵素又はｖ）これらの物質の混合物を含む。本発明は、界面活性剤のラメラ液滴を含む構造型水性液体洗剤組成物であって、界面活性剤が、前記液滴の半径より小さい合体厚み（ｊｏｉｎｅｄｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）を有する一つ以上の界面活性剤材料の二重層からなる同心二重層形態で存在する材料からなる洗剤組成物も提供する。該組成物は、ｉ）アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルトロース、イドース、アラビノース、リボース、タロース、キシロース、マルトース、ラクトース、スクロース及びソルビタンの中から選択した糖単位を含む非イオン性糖安定剤、ｉｉ）１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上の固体粒子、ｉｉｉ）Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルフェート、スルホネート、モノ不飽和脂肪酸及びこれらの混合物の中から選択した陰イオン界面活性剤であって、陰イオンスルフェート又はスルホネートは、スルフェート又はスルホネート基が結合している炭素原子の両側に３個以上の炭素原子を含むような陰イオン界面活性剤、ｉｖ）酵素、又はｖ）これらの物質の混合物を含む。本発明は、界面活性剤材料からなるラメラ液滴を含む水性液体洗剤組成物であって、非イオン界面活性剤を総界面活性剤材料の５０重量％以上の比率で含む液体洗剤組成物の製造方法も提供する。この方法は、水、電解質及び界面活性剤材料を混合してラメラ構造を形成する操作を含み、その後でラメラ構造を後剪断処理にかけることを特徴とする。本発明は、非イオン界面活性剤が総界面活性剤材料の５０重量％以上を占める界面活性剤材料からなるラメラ液滴を含む水性液体洗剤組成物の製造方法であって、ラメラ構造を形成するための水、電解質及び界面活性剤材料の混合物を調製し、該混合物の粘度を下記の方法で増加させることを特徴とする：ａ）Ｎａ：Ｋモル比を１０：１〜１：１０の比に調整する、ｂ）ポリマー材料を加える、ｃ）５重量％以上の固体粒子を加える、及びｄ）これらの方法を組合わせて使用する。発明の説明内部径方向対称をもたない構造本発明の液体形態は、比較的高い比率の非イオン界面活性剤と比較的低い比率の陰イオン界面活性剤とを含む液体洗剤組成物であって、物理的安定性を損なわず、大きな配合融通性を有し（即ち安定性に悪影響を与えずに種々の成分を使用し得る）、酵素安定性も高い組成物の調製を可能にする。本発明の液体の液滴中の界面活性剤の同心二重層形態は、液滴の半径より小さい合計厚みを有する一つ以上の界面活性剤材料の二重層からなる。合計厚みは、好ましくは半径の９９％より小さく、より好ましくは半径の５０％より小さく、最も好ましくは半径の２５％より小さく、特に半径の１０％より小さい。好ましくは、本発明の組成物は、液滴の外側に存在する殻（ｓｈｅｌｌ）を形成する一つ以上の界面活性剤材料の同心二重層を有する。液滴は、界面活性剤材料の同心二重層の前記殻の中に好ましくは非同心形態で存在する界面活性剤材料も含むのが好ましい。この界面活性剤材料は、例えば平面構造、ミセル、溶液又は液体界面活性剤相の形態で存在し得る。液滴内には別の物質、例えば塩、水及び酵素も存在し得る。界面活性剤ラメラ液滴は好ましくは粒度１μｍ以上の固体粒子を含まず、より好ましくは粒度０．１μｍ以上の粒子、最も好ましくは粒度０．０１μｍ以上の粒子を含まない。本発明のこの種の組成物は、非イオン界面活性剤を総界面活性剤の１００重量％の割合で含み得る。非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤の比は好ましくは９５：５より小さく、且つ例えば５０：５０より大きい。より好ましくは、前記比は９０：１０より小さく、最も好ましくは８５：１５より小さい。より好ましくは、前記比は５５：４５より大きく、最も好ましくは６０：４０より大きい。特に好ましい比は６５：３５を超え、例えば７０：３０より大きい。本発明では、非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤の比は、陰イオン界面活性剤のイオン形態（ｉｏｎｉｃｆｏｒｍ）に基づいて決定する。好ましくは、本発明の前記組成物は、非イオン対陰イオンの比を満たす比率で、ＳＯＲ（耐塩析性）６．４未満の非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤を含む。ＳＯＲの定義は後で説明する。好ましくは、本発明の前記組成物は更に、後述の脱カップリング（ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）ポリマーを１．５〜５重量％含む。我々は、脱カップリングポリマーを比較的大きい割合で使用することにより、非イオン界面活性剤の比率が高いラメラ液滴を含む液体を安定化できることを発見した。いかなる理論にも拘束されたくはないが、この種のポリマーは前述の非対称構造を安定させると思われる。我々は更に、この種の液体に固体粒子を懸濁させることができ、この種の液体の配合融通性が高いことを発見した。内部径方向対称をもたないラメラ液滴を含む液体は、光学又は電子顕微鏡検査によって検出し得、好ましくは透過（例えば膜）又はフリーズフラクショニングを用いて検出し得る。光学顕微鏡検査には偏光を用いるのが好ましく、その場合は液滴の核部分に複屈折は見られず、二重層の厚さに応じて、液滴の外側に複屈折が見られる。我々は、Ｎａ＋：Ｋ＋モル比を慎重に調整することによって、非イオン界面活性剤の比率が比較的高い液体の安定性を更に改善できることを発見した。液体中のＮａ＋：Ｋ＋モル比は好ましくは１０：１以下、より好ましくは８：１以下、最も好ましくは５：１以下であり、特に好ましい比は３：１以下、例えば２：１以下である。Ｎａ＋：Ｋ＋モル比は好ましくは１：１０以上、より好ましくは１：８以上、最も好ましくは１：５以上である。特に好ましいのは１：３以上のモル比である。適当なモル比は１：２以上である。安定剤安定剤は、糖単位を１個又は２個、好ましくは１個含む非イオン系ポリヒドロキシ安定剤であるのが好ましく、糖単位は好ましくはペントース又はヘキソース環構造である。安定剤は好ましくは遊離ヒドロキシ基を含む。糖単位は好ましくは、アルドース、例えばアピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルトロース、イドース、アラビノース、リボース、タロース、キシロース、マルトース、ラクトース、スクロース及びソルビタンの中から選択する。好ましくは、糖安定剤は、Ｃ６以上、好ましくはＣ８以上、より好ましくはＣ１０以上のアルキル（アルケニル）側鎖を含み、糖環とアルキル（アルケニル）側鎖との間に０〜３０個のアルキレンオキシド基、好ましくはエチレンオキシド基が存在し得、エーテル又はエステル結合によってアルキル（アルケニル）側鎖が糖環又はＥＯ基に結合され得る。好ましい安定剤は、アルキル（アルケニル）鎖と糖単位とを有する酸（又はアルコール）のエーテル、エステル及びアミドである。このような化合物の具体例としては、式Ｒ２−ＣＯ−ＮＲ１−Ｚ［式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜４ヒドロキシカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル又はこれらの混合物を表し、Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロキシカルビルを表し、Ｚはヒドロキシカルビル直鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルを表わす］で示される化合物又はそのアルコキシル化誘導体が挙げられる。この種の化合物は例えばＥＰ−Ａ−５７２，７２３に開示されている。好ましい安定剤はソルビタン誘導体、より好ましくはソルビタンと１種類以上の脂肪酸とのエステル及び／又はソルビタンと１種類以上のエトキシ基とのエーテル及び／又はこれらの混合物である。ソルビタン誘導体は、最も好ましくは、下記の構造を有する：前記式中、Ｒ１〜４は−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−Ｒ’１〜４［式中、ｎは０〜３０、好ましくは０〜２０であり、Ｒ’１〜４はＨ又はＣ１０〜Ｃ２０脂肪酸である］を表す。適当な化合物は、ポリソルベート２０（ＩＣＩ社のＴｗｅｅｎ２０（登録商標）、即ちＥＯ＝２０及びＨＬＢ＝１６．７のモノラウレート）、ポリソルベート２１（ＩＣＩ社のＴｗｅｅｎ２１（登録商標）、即ちＥＯ＝４及びＨＬＢ＝１３．３のトリオレエート）、ラウリン酸ソルビタル（ＩＣＩ社のＳｐａｎ２０（登録商標）、即ちＨＬＢ＝８．６のモノラウレート）及びトリオレイン酸ソルビタン（ＩＣＩ社のＳｐａｎ８５（登録商標）、即ちＨＬＢ＝１．８のトリオレエート）である。本発明の組成物は、安定剤を好ましくは組成物の０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上、最も好ましくは１．０重量％以上、且つ好ましくは組成物の２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下、特に７．５重量％以下、例えば５重量％以下で含む。本発明の組成物は、非イオン対陰イオンの比を満たす比率で非イオン界面活性剤（ＳＯＲ６．４未満）及び陰イオン界面活性剤を含むのが好ましい。固体粒子本発明は、非イオン界面活性剤材料を高比率で含むと共に、固体粒子を５重量％以上含むラメラ液滴を含む水性液体洗剤組成物にも関する。個体粒子の含量は好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上、最も好ましくは２０重量％以上である。個体粒子の含量は好ましくは組成物の２５重量％以下、より好ましくは３５重量％以下、最も好ましくは３０重量％以下である。固体粒子は好ましくは、ゼオライト、ＳＴＰ、シリケート材料及びこれらの混合物の中から選択し、より好ましくはゼオライト及び／又はシリケート材料の中から選択し、最も好ましくはゼオライト材料である。如何なる理論にも拘束されたくはないが、固体粒子は液体の構造形成に寄与するだけでなく、液体中のイオンのモル比に好ましい影響を与える。これら二つの作用によって、より安定な界面活性剤ラメラ液滴を含む液体が形成される。固体粒子は更に、物理的安定性を増加させる液体中の構造形成を促進すると考えられる。本発明のこの種の水性液体組成物は、非イオン界面活性剤を比較的高比率で含み、固体粒子の導入と極めて濃厚な液体としての使用とによって安定化することができる。前記液体は、水を組成物の５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下で含むのが好ましい。陰イオン界面活性剤本発明の組成物は好ましくは、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルフェート、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルホネート、モノ不飽和脂肪酸及びこれらの混合物の中から選択した陰イオン界面活性剤を含む。陰イオン界面活性剤は好ましくは、第二Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルフェート、スルホネート及びこれらの混合物の中から選択し、より好ましくはこれらの陰イオン界面活性剤分子は、スルフェート又はスルホネート基が結合する炭素原子の両側に３個以上の炭素原子を含む。理論的に拘束されたくはないが、これらの界面活性剤のＶ形（Ｖ−ｓｈａｐｅ）は構造の形成を促進すると考えられる。非イオン界面活性剤とこれらの陰イオン界面活性剤（第二Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルフェート及びスルホネート並びにＣ１２〜Ｃ２２脂肪酸の中から選択したもの）との比は、５０：５０〜９５：５が好ましい。前記比はより好ましくは９０：１０より小さく、最も好ましくは８５：１５より小さい。前記比は最も好ましくは５５：４５より大きく、特に６０：４０より大きい。より好ましい比は６５：３５より大きく、例えば７０：３０より大きい比である。これらの陰イオン界面活性剤の割合は、好ましくは組成物の５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、最も好ましくは１５重量％以上である。これらの陰イオン界面活性剤の割合は、好ましくは組成物の５０重量％以下、より好ましくは４５重量％以下、最も好ましくは３５重量％以下、例えば３０重量％以下である。別の陰イオン界面活性剤も含ませ得る。製造プロセス驚くべきことに、我々は、本発明の液体を後剪断処理にかけると高温で貯蔵した時でも貯蔵安定性が得られることを発見した。本発明では、「後剪断（ｐｏｓｔ−ｓｈｅａｒ）」とは、当業者によく知られている用語である「伸長（ｅｘｔｅｎｓｉｏｎ）」の意味も含むと定義される。後剪断は押出式可塑度計、シェアーバルブ、コロイドミルを使用するか又はこれらを組合わせて使用することにより適用し得る。剪断速度は、押出式可塑度計の場合で、好ましくは３，０００／秒以上、より好ましくは５，０００／秒以上、且つ好ましくは３０，０００／秒以下であり、シェアーバルブの場合の背圧は好ましくは０．１〜１０バールであり、コロイドミルの場合の剪断速度は好ましくは１，０００／秒〜１００，０００／秒である。驚いたことに、ラメラ液滴を含み非イオン界面活性剤含量が比較的高い液体の貯蔵安定性は、界面活性剤材料のラメラ液滴の形成時に高粘度環境を発生させることによって増加できることが判明した。如何なる理論にも拘束されたくはないが、液体の粘度が高ければ、結果として得られるラメラ液滴含有液の安定性が増すと考えられる。また、界面活性剤ラメラ液滴を含む液体の連続相、即ち界面活性剤を含まない水と電解質との混合物からなる相の粘度は、このような安定性の増加を実現するための重要な要因であり得ると考えられる。連続相、即ち界面活性剤材料を含まない水と電解質材料との混合物の粘度、従って形成される界面活性剤材料のラメラ液滴含有液の安定性は、下記のいずれかの方法によって増加することができる：ａ）Ｎａ：Ｋモル比を１０：１〜１：１０の比に調整する。ｂ）ポリマー物質を加える。ｃ）５重量％以上の固体粒子を加える。ｄ）前記方法を組合わせて使用する。水、電解質及び界面活性剤の混合物のＮａ＋：Ｋ＋モル比は、好ましくは８：１以下、より好ましくは５：１以下、最も好ましくは３：１以下、例えば２：１以下に調整する。Ｎａ＋：Ｋ＋モル比は好ましくは１：８以上、より好ましくは１：５以上、最も好ましくは１：３以上である。適当なモル比は１：２以上である。ポリマー物質は、水、電解質及び界面活性剤の混合物に該混合物の０．１〜５重量％の割合で加えるのが好ましい。固体粒子は、水、電解質及び界面活性剤材料の混合物に好ましくは１０重量％以上の割合で加え、より好ましくは１５重量％以上、最も好ましくは２０重量％以上、特に２５重量％以上、例えば３０重量％以上で加える。好ましくは組成物の５０重量％以下にする。固体物質は、ゼオライト、ＳＴＰ、シリケート及びこれらの混合物の中から選択するのが好ましい。界面活性剤本発明の組成物は更に界面活性剤材料を、好ましくは組成物の１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上、最も好ましくは２０重量％以上、且つ好ましくは７０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下、最も好ましくは５０重量％以下の割合で含む。界面活性剤は、陰イオン、陽イオン、非イオン、双性イオン及び両性種の中から選択した１種類以上の界面活性剤及びこれらの混合物を含み得る。例えば、界面活性剤は、ＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＣｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｓＣｏｍｐａｎｙのＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ部によって出版された“ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ＆Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”の最新版に記載されているＳｃｈｗａｒｔｚ＆Ｐｅｒｒｙ著“ＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ（界面活性剤）”Ｖｏｌ．Ｉ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ１９４９、及びＳｃｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ＆Ｂｅｒｃｈ著“ＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ（界面活性剤）”Ｖｏｌ．ＩＩ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ１９５８）、又は“Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ”，Ｈ．Ｓｔａｃｈｅ，第２版，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｃｈｅｎ＆Ｗｉｅｎ，１９８１に記載のクラス、サブクラス及び特定物質のうちの任意のものから選択し得る。適当な非イオン界面活性剤としては特に、疎水性基と反応性水素原子とを有する化合物の反応生成物、例えばアルキルオキシド特にエチレンオキシドを単独で又はプロピレンオキシドと一緒に有する脂肪族アルコール、酸、アミド、又はアルキルフェノールが挙げられる。特定の非イオン洗剤化合物は、エチレンオキシドを有するアルキル（Ｃ₆〜Ｃ₁₈）第一又は第二線状又は枝分れアルコール、並びにエチレンオキシドとプロピレンオキシド及びエチレンジアミンの反応生成物との縮合によって生成した生成物である。別のいわゆる非イオン洗剤化合物としては、長鎖第三アミンオキシド、長鎖第三ホスフィンオキシド及びジアルキルスルホキシドが挙げられる。非イオン界面活性剤本発明の組成物は、電解質耐性（ｅｌｃｔｒｏｌｙｔｅｔｏｌｅｒａｎｃｅ）が低い非イオン界面活性剤を高比率で含むのが好ましい。本発明の液体の構造を形成するためにこの種の非イオン界面活性剤を使用すると有利であることが判明した。本発明の組成物は、ＳＯＲが６．４未満、好ましくは６．０未満の非イオン界面活性剤を含むのが好ましい。本明細書に記載の電解質耐性試験は、耐塩析性（ＳＯＲ）の測定と言ってもよい。この試験を行うためには、目的の界面活性剤の５重量％水溶液を２００ｍｌ調製する。ニトロロ三酢酸三ナトリウム（ＮＴＡ）を、濁りの発生として観察される相分離が生起するまで室温（約２５℃）で加える。この時点で加えるＮＴＡの量、即ち界面活性剤溶液１１に加えられるグラム当量で表されるＮＴＡの量（１モルのＮＴＡ＝３当量）が、当該界面活性剤の耐塩析性である。必要に応じて耐塩析性の略号ＳＯＲを使用する。ＳＯＲ６．４未満の非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤の重量比は、９５：５より小さく５０：５０より大きいことが好ましい。前記比は好ましくは９０：１０より小さく、より好ましくは８５：１５より小さい。前記比は好ましくは５５：４５より大きく、より好ましくは６０：４０を超え、最も好ましくは６５：３５より大きく、例えば７０：３０より大きい。本発明の組成物はまた、ＳＯＲが６．４以上の界面活性剤材料（非イオン界面活性剤を含む）も含み得る。如何なる理論にも拘束されたくはないが、ＳＯＲがより大きい界面活性剤をより大きい比率で含ませると、内部径方向対称を有する液滴を含む液体が生成され得ると考えられる。陰イオン界面活性剤本発明の組成物は合成陰イオン界面活性剤成分を含み得る。該界面活性剤は前述の非イオン界面活性剤と組み合わせて使用するのが好ましい。適当な陰イオン界面活性剤は通常、炭素原子数約８〜約２２のアルキル基を有する有機スルフェート及びスルホネートの水溶性アルカリ金属塩である。ここで使用するアルキルという用語は、高級アシル基のアルキル部分を意味する。適当な合成陰イオン界面活性化合物の具体例としては、ナトリウム及びカリウムアルキルスルフェート、特に、例えば獣脂又はヤシ油から製造した高級（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）アルコールをスルフェート化したもの、ナトリウム及びカリウムアルキル（Ｃ₉〜Ｃ₂₀）ベンゼンスルホネート、特にナトリウム直鎖第二アルキル（Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₅）ベンゼンスルホネート；ナトリウムアルキルグリセロールエーテルスルフェート、特に獣脂又はヤシ油から誘導した高級アルコール及び石油から誘導した合成アルコールのエーテル；ナトリウムヤシ油脂肪モノグリセリドスルフェート及びスルホネート；高級（Ｃ₈〜Ｃ₁₈）脂肪アルコールとアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドとの反応生成物の硫酸エステルのナトリウム塩及びカリウム塩；イセチオン酸でエステル化し水酸化ナトリウムで中和したヤシ油脂肪酸のような脂肪酸の反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム塩及びカリウム塩；アルカンモノスルホネート、例えばα−オレフィン（Ｃ_8-20）を重亜硫酸ナトリウムと反応させることによって誘導したもの、並びにパラフィンをＳＯ₂及びＣｌ₂と反応させ次いで塩基で加水分解してランダムスルホネートを生成することにより誘導したもの；並びにオレフィンスルホネート（この用語は、オレフィン特にＣ_10-20α−オレフィンをＳＯ₃と反応させ、次いで反応生成物を中和し加水分解することによって生成した物質を意味する）、好ましい陰イオン界面活性化合物は、ナトリウム（Ｃ₁₁−Ｃ₁₅）アルキルベンゼンスルホネート及びナトリウム（Ｃ₁₆−Ｃ₁₈）アルキルスルフェートである。モノ又はジカルボン酸のアルカリ金属石鹸、特に炭素原子数１２〜１８の酸、例えばオレイン酸、リシノール酸、アルキル（アルケニル）スクシネート、例えばドデシルスクシネート、及びヒマシ油、ナタネ油、ピーナッツ油、ヤシ油、パーム核油又はこれらの混合物から誘導した脂肪酸の石鹸を含ませることも可能であり、それが好ましいこともある。これらの酸のナトリウム又はカリウム石鹸を使用し得る。他の界面活性剤例えばＥＰ−Ａ−０，３２８，１７７に記載のような耐塩析性活性物質の使用、特に例えばＥＰ−Ａ−７０，０７４に記載のようなアルキルポリグリコシド界面活性剤の使用も可能である。アルキルモノグルコシドも使用し得る。また、アルキルグルコースエーテルも使用し得、及び／又はＷＯ９２／０６１５７号に記載のようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド、より特定的には前記先行特許明細書中の実施例で使用されているアミドも使用し得る。塩析電解質本発明の組成物は任意に、洗浄活性物質の構造形成を生起させるのに十分な量で電解質も含み得る。本発明の組成物は塩析電解質を０％（好ましくは１％）〜６０％、特に５％（好ましくは１０％）〜４５％含むのが好ましい。塩析電解質は、ＥＰ−Ａ−７９，６４６に記載の意味、即ち離液数（ｌｙｏｔｒｏｐｉｃｎｕｍｂｅｒ）が９．５未満、好ましくは９．０未満の総ての電解質を意味する。好ましい塩析電解質は、ホスフェート（ピロ、オルト及びポリホスフェートを含む）、シリケート、ボレート、カーボネート、スルフェート、シトレート、ニトリロアセテート及びスクシネートのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩の中から選択される。ビルダー本発明の組成物は洗剤ビルダーを含むのが好ましい。該ビルダーは全部又は一部が電解質であり得る。リン含有無機洗剤ビルダーの具体例としては、水溶性塩、特にアルカリ金属ピロホスフェート、オルトホスフェート、ポリホスフェート及びホスホネートが挙げられる。無機ホスフェートビルダーの特定具体例としては、ナトリウム及びカリウムトリポリホスフェート、ホスフェート及びヘキサメタホスフェートが挙げられる。ホスホネート金属イオン封鎖ビルダーも使用し得る。しかしながら、場合によってはホスホネートビルダーの量を最小にすることが好ましい。無リン無機洗剤ビルダーを使用する場合には、その具体例として、水溶性アルカリ金属カーボネート、ビカーボネート、シリケート並びに結晶質及び非晶質アルミノシリケートが挙げられる。特定具体例としては、炭酸ナトリウム（方解石種を含む又は含まない）、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム及びカリウム、シリケート並びにゼオライトが挙げられる。有機洗剤ビルダーを使用する場合には、その具体例として、アルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウムポリアセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシレート、ポリアセチルカルボキシレート及びポリヒドロキシスルホネートが挙げられる。特定具体例としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシ二コハク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸、ＣＭＯＳ、タルトレートモノスクシネート、タルトレートジスクシネート及びクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム及び置換アンモニウム塩が挙げられる。クエン酸又はその塩は本発明で使用するのに好ましいビルダーである。有機ビルダーを使用する場合には、ＥＰ−Ａ−３０１，８８２に記載のように、水性連続相に部分的にしか溶解しないポリマーを混入することも望ましい。このようにすると、溶解しない部分の存在によって、実質的に全部が溶解した場合に発生したであろう不安定性が生じないため、二次的利益、特にビルディング効果（ｂｕｉｌｄｉｎｇ）を達成するのに十分な量を導入しても粘度が低下する（溶解したポリマーに起因する）。典型的な量は０．５〜４．５重量％である。非石鹸ビルダーの含量は好ましくは組成物の５〜４０重量％、より好ましくは組成物の５〜２５重量％である。脱カップリングポリマー本発明の組成物は更に、親水性主鎖と１個以上の疎水性側鎖とを有するか、又は疎水性基及び親水性基を交互に有するブロックコポリマーであるか、又は非イオンモノマー及びイオンモノマーを有する解膠ポリマーの中から選択した脱カップリングポリマーを１．５〜５重量％含むのが好ましい。当業界では数種類の解膠ポリマーが開示されている。ＥＰ− Ａ−３４６，９９５は、親水性主鎖と１個以上の疎水性主鎖とを有する解膠ポリマーを開示しており、ＷＯ９１／０６６２２は疎水性基及び親水性基を交互に含むブロックコポリマーである解膠ポリマーを開示しており、ＷＯ９１／０６６２３は非イオンモノマー及びイオンモノマーからなる解膠ポリマーを開示しており、ＧＢ−２２３７８１３は疎水性主鎖と１個以上の親水性側鎖とからなる解膠ポリマーを開示している。解膠ポリマーは組成物の１．５〜５重量％の割合で使用するのが好ましい。水本発明の組成物は濃厚であるのが好ましい。従って、本発明の液体洗剤組成物の水含量は好ましくは組成物の１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上、最も好ましくは３０重量％であり、且つ好ましくは組成物の６０重量％以下、より好ましくは５０％以下、最も好ましくは４０重量％以下である。任意的成分既述の成分以外に、複数の任意的成分、例えばアルカノールアミド、特にパーム核油脂肪酸及びヤシ油脂肪酸から誘導したモノエタノールアミドのような起泡増進剤、起泡抑制剤、酸素放出漂白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウム、過酸漂白剤前駆体、塩素放出漂白剤、例えばトリクロロイソシアヌル酸、無機塩、例えば硫酸ナトリウム、並びに通常は極めて微量で使用する蛍光剤、香料、酵素（０．５〜５重量％）例えばプロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ（Ｎｏｖｏ社のＬｉｐｏｌａｓｅ（商標）を含む）、酵素安定剤、汚れ再付着防止剤、殺菌剤及び着色料も含ませ得る。勿論、本発明の組成物で使用するポリマー以外の物質としては、生分解性物質を選択することも環境のために好ましい。生成物の特性本発明の組成物は、好ましくは２１ｓ−１で２，５００ｍＰａｓ未満、より好ましくは１，５００ｍＰａｓ未満、最も好ましくは１，０００ｍＰａｓ未満であり、且つ１００ｍＰａｓより大きい粘度、特に好ましくは２１ｓ−１で１００〜７５０ｍｐａｓの粘度を有する。本発明の液体組成物は物理的に安定であり、比較的低い粘度を有する。本発明では、物理的安定性は、大半の製造及び小売要件に適合する最大限の分離として定義される。安定な組成物は、製造時から２１日間にわたり２５℃で貯蔵した時の二つ以上の分離相の発生によって示される相分離が１０容量％以下、好ましくは５容量％以下、最も好ましくは２容量％以下である。本発明の液体組成物はｐＨが好ましくは６〜１４、より好ましくは６．５〜１３、特に好ましくは７〜１２である。洗濯液に与えられた時のｐＨは６以上、より好ましくは７．５以上、最も好ましくは８以上である。該ｐＨは好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下、最も好ましくは９以下である。製造方法前述の製造プロセス以外の、本発明の液体洗剤組成物の好ましい製造方法は、電解質成分（使用する場合）を感温性成分（使用する場合）以外の微量成分と一緒に高温水に分散させ、次いでビルダー（使用する場合）、洗浄活性物質を（場合によっては予備混合物として）撹拌下で加え、その後混合物を冷却し、任意の感温性微量成分、例えば酵素、香料等を加えることからなる。解膠ポリマーは例えば電解質成分の後で、又は最終成分として添加し得る。解膠ポリマーは、ラメラ構造の形成の前に加えるのが好ましい。本発明の洗剤組成物は、例えば洗濯機で使用するための洗濯液を形成するために、使用時に洗濯用水で希釈する。洗濯液中の液体洗剤組成物の濃度は、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜３重量％である。以下に非限定的実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。実施例実施例１成分を表示順に混合して下記の組成物を調製した。安定剤を加えた組成物は相分離を生起しなかったが、安定剤を加えていない組成物は貯蔵時に５ｍｍの相分離を示した。実施例２成分を表示順に混合して下記の組成物を調製した。この実験は、安定剤を加えた生成組成物の粘度変化が少ないことを示している。実施例３成分を表示順に混合して下記の組成物を調製した。安定剤を加えた組成物はいずれも安定性に優れ、粘度が低く、粘度変化も少なかった。実施例４成分を表示順に水に加えて下記の組成物を調製した。全く同じ程度というわけではないが、安定剤を加えた組成物は貯蔵時の相分離及び粘度変化が少ない。実施例５この実施例は、非イオン界面活性剤の比率が高い組成物の安定化で、後剪断及び種々の安定剤の使用が有効であることを示す。成分を５０〜５５℃の温度で表示順に混合して組成物を調製した。実施例６この実施例は、非イオン界面活性剤の比率が高い組成物の一例を示し、固体粒子の存在及び後剪断の使用の効果を明らかにする。成分を５０〜５５℃の温度で表示順に加えて組成物を調製した。ゼオライト含量を除いて組成物１５及び１６は同等であり、組成物１６の成分は組成物１５中にも同じ比率で存在する。実施例７この実施例は、非イオン界面活性剤の比率が高い組成物でより多い固形分を使用した場合の効果を示す。成分を５０〜５５℃の温度で表示順に加えて組成物を調製した。組成物を押出式可塑度計を用いて１０，０００秒^-1で剪断処理した。実施例８この実施例は、工場で使用すると便利な装置、即ちシェアーバルブを使用した場合にも、後剪断を効果的に実施できることを示す。使用した装置はダイアフラムバルブであった。即ち、流れが適当な細さに圧縮されるまでダイアフラムをネジで締め付けて使用するものであった。成分を５０〜５５℃の温度で表示順に加えて組成物を調製した。組成物は２０℃で貯蔵するか、又はシェアーバルブを用いて後剪断にかけた。結果は下記の通りであった：この実施例は、シェアーバルブでの後剪断によって液体洗剤組成物の粘度及び安定性特性が改善されることを示している。実施例９温度をできるだけ５０℃近くに維持しながら、成分を表示順に加えて下記の液体を調製した。有効成分はプレミックスとして加えた。香料を加える前に組成物を３０℃に冷却した。前記液体の試料を押出式可塑度計に通した。結果は下記の通りであった。この実施例は、非イオン界面活性剤の比率が高い液体を後剪断にかけると２０ ℃での相分離が低下するため有利であるということを示すだけではない。この組成物の場合は、約１０，０００ｓ^-1が最適後剪断速度であると思われ。なぜなら、粘度変化を殆ど伴わずに物理的安定性が得られるからである。一般的には、後剪断の最適な度合いは組成物によって異なり、所与の組成物について実験を通して確立し得る。実施例１０実施例９の組成物２４を調製した。該液体の試料をダイアフラムシェアーバルブに通した。結果は下記の通りであった：これらの結果から明らかなように、シェアーバルブを用いて後剪断を行うと、粘度変化が比較的小さく、物理的安定性が得られる。実施例１１下記の組成物を調製した。組成物２５は、内部対称をもたず非同心的界面活性剤を含むラメラ液滴を含む。実施例１２下記の組成物を調製した。組成物２６は、内部対称をもたず非同心的界面活性剤を含むラメラ液滴を含む。実施例１３スルフェート及び非イオン界面活性剤をプレミックスし、該プレミックスをクエン酸塩、ホウ酸塩、グリセロール及びポリマーの溶液に加え、得られた混合物を頭上撹拌器で室温で３０分間撹拌することによって下記の組成物を調製した。組成物を偏光光学顕微鏡で調べたところ、マルテズ十字は確認されなかった。該液体は２〜２０μｍの大きさの液滴を含む。これらの液滴は径方向対称を有していない。液滴の二重層の合計厚みは液滴の半径より小さい（半径の２５％未満、即ち約１０％未満）。透過型電子顕微鏡を用いて調べると、これらの液滴は数個のラメラ二重層だけで構成されている。該組成物は成分の配合に関して大きな融通性を示す。実施例１４実施例１３の組成物の第二スルフェートに代えて、２及び３異性体の６２％を有する第二スルフェート（スルフェート基が結合する炭素原子の両側に３個以上の炭素原子を含む第二アルキルスルフェートに対する非イオン界面活性剤の比は７２：２８以上）を使用すると、ラメラ二重層と非同心ラメラ相からなる核とを有する液滴を含む液体が得られた。二重層の合計厚みは半径の５０〜９９％である。実施例１５実施例１３の組成物（２、３異性体２２％）の第二スルフェートの量を２７％に増加し、非イオン界面活性剤の量を１３％に減少させると（スルフェート基が結合する炭素原子の両側に３個以上の炭素原子を含む第二アルキルスルフェートに対する非イオン界面活性剤の比は３５：６５以上）、完全な二重層径方向対称を有する液滴を含む液体が得られた。実施例１６下記の液体を調製した：該液体は３７℃で５週間にわたり相分離を示さなかった。該液体の液滴は径方向対称を有していなかった。ポリマー濃度を増加すると液滴が小さくなった。酵素の半減期は大きい（３７℃でプロテアーゼは１０週間を超え、リパーゼは５週間）。後剪断にかけ、ポリマー含量を増加し、ゼオライト含量を増加すると安定性が更に増加する。実施例１７下記の液体を調製し、後剪断にかけた。該液体は径方向対称をもたない液滴を含む。実施例１８アルカリを水に溶解し、グリセロール、クエン酸ナトリウム、ボラックス、ポリマー及び活性成分プレミックスを加え、得られた混合物を撹拌することにより下記の液体を調製した：組成物１上にＷｉｓｓａｌｉｔｈＰ社のゼオライト４Ａを２０重量％加えることによって組成物２を調製した（調製時に活性成分プレミックスの前に加えた）。組成物１にポリマーを１重量％ではなく２重量％加えることによって組成物３を調製した。組成物２にポリマーを１重量％ではなく２重量％加えることによって組成物４を調製した。組成物１にポリマーを１重量％ではなく０％加えることによって組成物５を調製した。得られた結果は下記の通りである：これらの結果は、固体粒子の添加及び／又はポリマー添加量の増加によって安定性が増加し及び／又は粘度が改善されることを示している。液体組成物１〜４は内部対称をもたない構造を有する液滴を含む。組成物４は１週間後に相分離を示さない。該組成物を遠心分離にかけ、ゼオライトを除去し、その後得られた液体を再混合した。再混合した組成物（組成物３に等しい）は１週間の貯蔵後に、組成物３と類似の相分離を示した。固体粒子の存在が安定性を増加すると結論できる。実施例１９下記のベースの液体を調製した：Ｓｐａｎ２０を種々の量で加えると下記の安定性が得られた：これは、非イオン界面活性剤含量の高い液体の粘度に対するＳｐａｎの好ましい作用を示すものである。粘度変化も改善された。実施例２０実施例１９の液体中で酵素の安定性を測定したところ、極めて良好であることが判明した：３７℃で４週間後、リパーゼ９２％、プロテアーゼ７４％。実施例２１実施例１９の液体に固体粒子を種々の量で加えたところ、下記の結果が得られた：これは、固体粒子が非イオン界面活性剤含量の高い液体を安定化し得ることを示すものである。固体粒子を含まない同じ組成物は、室温で４週間後に著しい分離を示した。実施例２２ＥＰ−Ａ−６２３６７０の実施例１、２Ｉ及び２Ｋの液体を調製した。実施例１では、電子顕微鏡検査の結果、等方性連続相中に界面活性剤液滴を含むことが判明した液体が得られた。これらの界面活性剤液滴は電子顕微鏡検査で複屈折が見られなかった。液滴をフリーズフラクション電子顕微鏡検査で調べた結果、界面活性剤液滴は外側にラメラコーティングを有し、核内に界面活性剤積層を有することが判明した。固体粒子含量は組成物の約５重量％と推算された。実施例２Ｉ及び２Ｋの液体を調製し、電子顕微鏡で検査した結果、完全な球晶であることが判明した。請求の範囲１．界面活性剤成分のラメラ液滴を含む構造化水性液体洗剤組成物であって、前記ラメラ液滴が内部径方向対称をもたず、液滴の半径より小さい合計厚みを有する一つ以上の界面活性剤成分二重層からなる同心二重層形態で存在する前記界面活性剤成分を含み、該組成物は９５：５より小さく且つ５０：５０より大きい非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤の重量比で１５重量％以上の界面活性剤を含み、かつｉ）アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルトロース、イドース、リボース、タロース、キシロース、マルトース、ラクトース、スクロース及びソルビタンの中から選択した糖単位を含む非イオン性糖安定剤、ｉｉ）１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上の固体粒子、ｉｉｉ）Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルフェート、スルホネート、モノ不飽和脂肪酸及びこれらの混合物の中から選択した陰イオン界面活性剤（ここで、陰イオンスルフェート又はスルホネートは、スルフェート又はスルホネート基が結合している炭素原子の両側に３個以上の炭素原子を含む）、又はｉｖ）前記物質の混合物を含む前記組成物。２．合計厚みが半径の５０％より小さく、好ましくは半径の２５％より小さく、最も好ましくは半径の１０％より小さい請求項１に記載の組成物。３．一つ以上の界面活性剤同心二重層が液滴の外側に存在する殻を形成する請求項１又は２に記載の組成物。４．液滴が、界面活性剤成分の同心二重層からなる殻の内側に非同心形態で存在する界面活性剤成分も含む請求項３に記載の組成物。５．１．５〜５重量％の脱カップリングポリマーも含む請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。６．Ｎａ＋：Ｋ＋比が１０：１〜１：１０である請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。７．酵素成分も含む請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。８．界面活性剤成分からなるラメラ液滴を含む水性液体洗剤組成物の製造方法であって、前記ラメラ液滴は内部径方向対称をもたず、液滴の半径より小さい合計厚みを有する一つ以上の界面活性剤成分二重層からなる前記界面活性剤成分を含み、前記液体は非イオン界面活性剤を総界面活性剤成分の５０重量％以上の比率で含むものであり、該製造方法は、水、電解質成分及び界面活性剤成分を混合してラメラ構造を形成する操作を含み、その後でラメラ構造を後剪断処理にかけることを特徴とする前記製造方法。９．界面活性剤成分からなるラメラ液滴を含む水性液体洗剤組成物の製造方法であって、前記ラメラ液滴は内部径方向対称をもたず、液滴の半径より小さい合計厚みを有する一つ以上の界面活性剤成分二重層からなる前記界面活性剤成分を含み、前記液体は非イオン界面活性剤を総界面活性剤の５０重量％以上の比率で含むものである前記製造方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ダンカン，ダイアンイギリス国、マージーサイド・エル・42・９・ジエイ・デイ、ウイラル、プレントン、パークヒル・ロード・72 (72)発明者フオーク，ナンシー・アンアメリカ合衆国、ニユー・ジヤージー・ 07071、リンドハースト、シクスス・ストリート・732、アパーメント・２ (72)発明者デ・フロート，ジエフイイギリス国、マージーサイド・エル・47・６・エイ・アール、ウイラル、メルス、ダブポイント・ロード・12 (72)発明者フアン・デ・リンデン，エリクオランダ国、エヌ・エル−2352・カー・セー・レイデルドルプ、サントホルスト・73 (72)発明者メイチン，デイビツドイギリス国、ブライケンヘツド・エル・ 43・６・テイー・ジエイ、オツクストン、ブラブコート・ロード・32 (72)発明者チユート，ウイルヘルミーナ・カリンオランダ国、エヌ・エル−3161・エル・エル・ローン、モザルトラーン・22 (72)発明者ウオールシユ，マイクル・フランシスイギリス国、チエシヤー・シー・エイチ・２・２・エイ・ジー、チエスター、ガース・ドライブ・60

Claims

【特許請求の範囲】１．界面活性剤成分ラメラ液滴を含む構造型水性液体洗剤組成物であって、９５：５より小さく且つ５０：５０より大きい非イオン界面活性剤対陰イオン界面活性剤の重量比を有し、ｉ）アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルトロース、イドース、アラビノース、リボース、タロース、キシロース、マルトース、ラクトース、スクロース及びソルビタンの中から選択した糖単位を含む非イオン糖安定剤、ｉｉ）１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上の固体粒子、ｉｉｉ）Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルフェート、スルホネート、モノ不飽和脂肪酸及びこれらの混合物の中から選択した陰イオン界面活性剤であって、ここで、陰イオンスルフェート又はスルホネートは、スルフェート又はスルホネート基が結合している炭素原子の両側に３個以上の炭素原子を含むものである前記陰イオン界面活性剤、ｉｖ）酵素又はｖ）前記物質の混合物を含む前記界面活性剤ラメラ液滴を含む構造型水性液体洗剤組成物。２．界面活性剤ラメラ液滴を含む構造型水性液体洗剤組成物であって、前記界面活性剤が、液滴の半径より小さい合体厚みを有する一つ以上の界面活性剤二重層からなる同心二重層形態で存在する材料を含み、該組成物は、ｉ）アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルトロース、イドース、アラビノース、リボース、タロース、キシロース、マルトース、ラクトース、スクロース及びソルビタンの中から選択した糖単位を含む非イオン糖安定剤、ｉｉ）１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上の固体粒子、ｉｉｉ）Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルスルフェート、スルホネート、モノ不飽和脂肪酸及びこれらの混合物の中から選択した陰イオン界面活性剤であって、ここで陰イオンスルフェート又はスルホネートは、スルフェート又はスルホネート基が結合している炭素原子の両側に３個以上の炭素原子を含むものである前記陰イオン界面活性剤、ｉｖ）酵素、又はｖ）前記物質の混合物を含む前記界面活性剤ラメラ液滴を含む構造型水性液体洗剤組成物。３．１．５〜５重量％の脱カップリングポリマーも含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。４．Ｎａ＋：Ｋ＋比が１０：１〜１：１０であることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。５．酵素成分も含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。６．界面活性剤成分からなるラメラ液滴を含む水性液体洗剤組成物の製造方法であって、前記液体は非イオン界面活性剤を総界面活性剤成分の５０重量％以上の比率で含むものであり、該製造方法は、水、電解質及び界面活性剤成分を混合してラメラ構造を形成する操作を含み、その後でラメラ構造を後剪断処理にかけることを特徴とする前記製造方法。７．非イオン界面活性剤を総界面活性剤成分の５０重量％以上の比率で含む界面活性剤成分からなるラメラ液滴を含む水性液体洗剤組成物の製造方法であって、ラメラ構造を形成するための水、電解質及び界面活性剤成分の混合物を調製し、該混合物の粘度を、ａ）Ｎａ：Ｋモル比を１０：１〜１：１０の比に調整する、ｂ）ポリマー成分を加える、ｃ）５重量％以上の固体粒子を加える、及びｄ）これらの方法を組合わせて使用することにより増加させることを特徴とする前記製造方法。