CN1228116A - 具有表面活性剂结构化液相的非水含颗粒的液体洗涤剂组合物 - Google Patents

具有表面活性剂结构化液相的非水含颗粒的液体洗涤剂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明公开了非水的含颗粒的液体洗衣洗涤剂组合物，该组合物是优选包括过氧漂白剂和有机洗涤剂助洗剂的颗粒材料分散在液相中的悬浮液的形式，该液相用含烷基苯磺酸盐阴离子表面活性剂的粉末结构化了。这样的组合物提供了特别理想的被洗涤织物的清洗和漂白，也显示出特别理想的可倾倒性及化学和相稳定性。

Description

具有表面活性剂结构化液相的非水 含颗粒的液体洗涤剂组合物
                  发明领域
本发明涉及液体洗衣洗涤剂产品，就性质来说它是非水的并且是颗粒材料例如漂白剂和/或其它洗涤剂组合物辅助剂的稳定分散液的形式。
发明背景
常常认为液体洗涤剂产品比干粉末或颗粒洗涤剂产品更便于使用。因此，已发现液体洗涤剂受到消费者的极大欢迎。这样的液体洗涤剂产品可以容易地测量，快速地溶解在洗涤水中，能够容易地以浓溶液或分散液的形式施用于要被洗涤的衣服的污垢区域上，并且是不起粉尘的。与颗粒产品相比它们通常也占有较小的空间。另外，液体洗涤剂可以加入到其配方材料中，其不经受干燥操作不损坏，干燥操作常常用于生产颗粒或粒状洗涤剂产品。
尽管液体洗涤剂与粒状洗涤剂产品相比有很多优点，但是它们也具有一些固有的缺点。具体地，在粒状产品中彼此相容的洗涤剂组合物组分在液体特别是含水液体环境下倾向于彼此相互作用或反应。因此，这样的组分例如酶、表面活性剂、香料、增白剂、溶剂和特别是漂白剂和漂白活化剂就特别难以加入到具有可接受程度的化学稳定性的液体洗涤剂产品中。
一个增强液体洗涤剂产品中洗涤剂组合物组分的化学相容性的方法是配制非水(或无水)液体洗涤剂组合物。在这样的非水产品中，至少是一些常规固体洗涤剂组合物组分倾向于保持不溶于液体产品中，因此与它们溶解在液体基质中相比，它们彼此的相互反应性较小。非水液体洗涤剂组合物，包括含有反应性材料例如过氧漂白剂的那些组合物，已经公开于下面文献中，例如：US4615820(Hepworth等，1986年10月17日颁布)；US4929380(Schultz等，1990年5月29日颁布)；US5008031(Schultz等，1991年4月16日颁布)；EP-A-030096(Elder等，1981年6月10日公布)；WO92/09678(Hall等，1992年6月11日公布)和EP-A-565017(Sanderson等，1993年10月13日公布)。
即使在非水液体洗涤剂组合物中可以增强组分的化学相容性，这样的组合物的物理稳定性也可能成为问题。这是因为：由于分散的不溶的固体颗粒材料从悬浮液中下降并沉降在装液体洗涤剂产品的容器底部，所以存在着上述产品相分离的倾向。由于这类问题，所以也存在着与将足够的合适类型和量的表面活性剂材料加入到非水液体洗涤剂产品中有关的困难。当然，必须这样选择表面活性剂材料使得它们适合于将令人满意的织物清洗性能赋予上述组合物，但使用这样的材料一定不会导致不可接受程度的组合物相分离。可以将相稳定剂例如增稠剂或粘度控制剂加入到这样的产品中以便增强其物理稳定性。然而，这样的材料可能增加产品的成本和体积但并不对洗涤剂组合物的洗涤/清洗性能有贡献。
也可以选择上述液体洗衣洗涤剂产品的表面活性剂体系，其实际上可以将结构赋予产品的液相并由此促进分散在这样结构化的液相中的颗粒组分的悬浮。这样的具有结构化的表面活性剂体系的例子可以在US5389284(van der Hoeven等，1995年2月14日颁布)中找到，其使用了基于相对高浓度醇烷氧基化物非离子表面活性剂和阴离子抗絮凝剂的结构化的表面活性剂体系。在使用结构化的表面活性剂体系的产品中，结构化液相必须足够粘稠以便防止悬浮颗粒材料的沉降和相分离，但不能太粘稠致使对洗涤剂产品的可倾倒性和分散性有不利影响。
综上所述，显然存在着这样的需要，即发现和提供非水液体产品形式的液体含颗粒洗涤剂组合物，其具有高的化学例如漂白和酶稳定性以及商业可接受的相稳定性，可倾倒性和洗涤剂组合物洗涤、清洗或漂白性。因此，本发明的目的是提供非水的含颗粒的液体洗涤剂产品，其具有特别理想的化学和物理稳定性以及杰出的可倾倒性和织物洗涤/漂白性能。
发明概述
本发明提供了非水的液体洗涤剂组合物，其包括基本上不溶性的固体颗粒材料分散在整个结构化的含表面活性剂液相中的稳定悬浮液。这样的组合物包括：A)按组合物重量计约45-95％的由含阴离子表面活性剂的粉末的不溶部分结构化的含表面活性剂液相；和B)按组合物重量计约5-55％的附加的不溶的颗粒材料。
通过将a)一种或多种非水有机稀释剂(占该液相重量的约50-99％)与b)含阴离子表面活性剂的粉末(占该液相重量的约1-50％)结合形成该结构化的含表面活性剂的液相。通过共干燥一种或多种C10-16直链烷基苯磺酸的碱金属盐和一种或多种非表面活性剂盐例如硫酸钠或柠檬酸钠形成该含阴离子表面活性剂的粉末本身。这样的共干燥形成含约45-94％(重量)烷基苯磺酸盐，约2-50％(重量)非表面活性剂盐和约0.5-4％(重量)残余水的粉末。该含阴离子表面活性剂的粉末还含有约10-60％(重量)的不溶于非水有机稀释剂中的部分，所述稀释剂用来形成本发明组合物的结构化的含表面活性剂的液相。
悬浮在结构化的含表面活性剂液相中从而形成本发明洗涤剂组合物的附加不溶性颗粒材料的粒径在约0.1-1500微米的范围。该颗粒材料选自过氧漂白剂、漂白活化剂、辅助的阴离子表面活性剂、有机洗涤剂助洗剂和无机碱性源，和这些类型颗粒材料的组合。发明详述
本发明的非水液体洗涤剂组合物包括结构化的含表面活性剂的液相，其中基本上不溶的固体颗粒材料是悬浮的。本发明洗涤剂组合物的结构化的液相和固体分散的材料的必要和任选组分以及组合物形式、制备和使用更详细地描述如下(除非另有说明，所有浓度和比例均按重量计)：
表面活性剂结构化的液相
含表面活性剂的结构化的液相通常占本发明洗涤剂组合物重量的约45-95％。更优选该液相占组合物重量的约50-95％。最优选该液相占本发明组合物重量的约50-70％。本发明洗涤剂组合物的结构化的液相基本上是由将特定类型的含阴离子表面活性剂的粉末混合进一种或多种非水有机稀释剂中而形成的。
(A)非水有机稀释剂
本发明洗涤剂组合物的结构化的液相的主要组分包括一种或多种非水有机稀释剂。用于本发明中的非水有机稀释剂可以是表面活性的(即表面活性剂)液体或本文中称之为非水溶剂的非水的非表面活性剂液体。本文中使用的术语“溶剂”指的是本发明组合物的非表面活性剂、非水液体部分。尽管本发明组合物的一些基本和/或任选组分实际上可以溶解在含该“溶剂”的液相中，但其它组分则作为分散在含该“溶剂”的液相中的颗粒材料存在。因此，术语“溶剂”并不意味着要求该溶剂材料能够实际溶解加入到其中的所有洗涤剂组合物组分。
该非水液体稀释剂组分通常占该结构化的含表面活性剂的液相的约50-99％，更优选约50-80％，最优选约55-75％。本发明组合物的液相即非水液体稀释剂组分优选包括非水液体表面活性剂和非表面活性剂非水溶剂。
ⅰ)非水表面活性剂液体
可以用于形成本发明组合物的结构化液相的合适类型的非水表面活性剂液体包括：烷氧基化的醇、环氧乙烷(EO)-环氧丙烷(PO)嵌段聚合物、多羟基脂肪酸酰胺、烷基多糖等。这样的液体表面活性剂通常是HLB在10-16范围的那些表面活性剂。最优选的表面活性剂液体是醇烷氧基化物非离子表面活性剂。
醇烷氧基化物是相应于下面通式的材料：
R1(CmH2mO)nOH
其中R1是C8-C16烷基，m是2-4，n是约2-12。优选地，R1是伯或仲的、含有约9-15个碳原子，更优选约10-14个碳原子的烷基。还优选地，该烷氧基化的脂肪醇是每摩尔含有约2-12个环氧乙烷部分，更优选每摩尔约3-10环氧乙烷部分的乙氧基化的材料。
在液相中有用的烷氧基化的脂肪醇材料通常具有约3-17范围的亲水亲油平衡值(HLB)。该材料的HLB更优选在约6-15的范围，最优选约8-15。
在本发明组合物中有用的或者作为其非水液相的脂肪醇烷氧基化物的例子包括从12-15个碳原子的醇制备的并且含有约7摩尔的环氧乙烷的那些物质。这样的材料已经由Shell Chemical Company以商标名Neodol 25-7和Neodol 23-6.5在市场上销售了。其它有用的Neodol包括Neodol 1-5，在其烷基链中平均11个碳原子并具有约5摩尔环氧乙烷的乙氧基化的脂肪醇；Neodol 23-9，具有约9摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C12-C13伯醇；和Neodol 91-10，具有约10摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C9-C11伯醇。这类醇乙氧基化物也已经由ShellChemical Company以商标名Dobanol在市场上销售了。Dobanol 91-5是每摩尔脂肪醇具有平均5摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C9-C11脂肪醇，Dobanol 25-7是每摩尔脂肪醇具有平均7摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C12-C15脂肪醇。
合适的乙氧基化的醇的其它例子包括Tergtol 15-S-7和Tergitol 15-S-9，它们都是由Union Carbide Corporation在市场上销售的直链仲醇乙氧基化物。前者是C11-C15直链仲醇与7摩尔环氧乙烷的混合乙氧基化产物，后者是与7摩尔环氧乙烷反应的类似产物。
在本发明组合物中有用的其它类型的醇乙氧基化物是高分子量的非离子表面活性剂，例如Neodol 45-11，它是高级脂肪醇的类似的环氧乙烷缩合产物，高级脂肪醇有14-15个碳原子，每摩尔的环氧乙烷数是约11。这样的产品也已经由Shell Chemical Company在市场上销售了。
如果使用醇烷氧基化物非离子表面活性剂作为部分的本发明洗涤剂组合物中的非水液相，那么优选其存在的量为组合物结构化液相的约1-60％。更优选该醇烷氧基化物组分占该结构化液相的约5-40％。最优选醇烷氧基化物组分占洗涤剂组合物结构化液相的约5-35％。在液相中以这样的浓度使用醇烷氧基化物相当于按组合物重量计在总组合物中醇烷氧基化物浓度是约1-60％，更优选约2-40％，最优选约10-25％。
可以用于本发明中的另一类非水表面活性剂液体是环氧乙烷(EO)-环氧丙烷(PO)嵌段聚合物。这类材料是已经以商标名Pluronic销售的已知的非离子表面活性剂。这些材料是通过将环氧乙烷部分嵌段加成到聚丙二醇链的端部以便调节所得嵌段聚合物的表面活性而形成的。这类EO-PO嵌段聚合物非离子表面活性剂更详细地描述于Davidsohn和Milwidsdy；合成洗涤剂，第七版；LongmanScientific and Technical(1987),pp.34-36和pp.189-191和US2674619及US2677700中。所有这些出版物在本文中引作参考。据信这些Pluronic类的非离子表面活性剂也起颗粒材料的有效悬浮剂的作用，这些颗粒材料被分散在本发明洗涤剂组合物的液相中。
在本发明组合物中有用的另一类型的非水表面活性剂液体包括多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。这类非离子表面活性剂材料是具有下式的那些：
Figure A9719732100121
其中R是C9-17烷基或链烯基，p是1-6,Z是从还原糖衍生的糖醇基(glycityl)或其烷氧基化的衍生物。这样的材料包括C12-C18N-甲基葡萄糖酰胺。例子是N-甲基N-1-脱氧糖醇基椰子酰胺和N-甲基N-1-脱氧糖醇基油酰胺。制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是已知的并且可以在例如Wilson的US2965576和Schwartz的US2703798中找到，其公开内容在本文中引作参考。该材料本身和其制备也更详细地描述于US5174937(Honsa,1992年12月26日颁布)中，该专利在本文中引作参考。
在本发明表面活性剂结构化的非水液相中的总液体表面活性剂量由其它组合物组分的类型和量以及由所需要组合物性质确定。该液体表面活性剂通常占本发明组合物非水结构化液相的约35-70％。更优选液体表面活性剂占非水结构化液相的约50％-65％。这相当于在总组合物中的非水液体表面活性剂浓度为组合物重量的约15-70％，更优选约20-50％。
ⅱ)非表面活性剂的非水有机溶剂
本发明洗涤剂组合物的结构化的液相也可以包括一种或多种非表面活性剂的非水有机溶剂。这样的非表面活性剂的非水液体优选是那些低极性的。对于本发明，“低极性”液体是对本发明组合物中使用的优选类型颗粒材料即过氧漂白剂、过硼酸钠或过碳酸钠之一有很小(如果有的话)溶解倾向的那些液体。因此优选不使用相对极性的溶剂例如乙醇。在本发明洗涤剂组合物的非水液体中有用的合适类型的低极性溶剂包括非连位的C4-C8亚烷基二醇、亚烷基二醇单低级烷基醚、低分子量聚乙二醇、低分子量甲基酯和酰胺等。
用于本发明组合物中的优选类型的非水低极性溶剂包括非连位的C4-C8支链或直链的亚烷基二醇。这类材料包括己二醇、(4-甲基-2,4-戊二醇)、1,6-己二醇、1,3-丁二醇和1,4-丁二醇。己二醇是最优选的。
用于本发明中的另一类优选的非水低极性溶剂包括单-、二-、三-或四-C2-C3亚烷基二醇单C2-C6烷基醚。这类化合物的具体例子包括：二甘醇单丁基醚、四甘醇单丁基醚、二亚丙基二醇单乙基醚和二亚丙基二醇单丁基醚。二甘醇单丁基醚、二亚丙基二醇单丁基醚和丁氧基-丙氧基-丙醇(BPP)是特别优选的。这类化合物已经以商标名Dowanol、Carbitol和Cellosolve在市场上销售了。
在本发明中有用的另一类优选的非水低极性有机溶剂包括低分子量的聚乙二醇(PEG)。这样的材料是分子量为至少约150的那些物质。分子量在约200-600的PEG是最优选的。
还有一类优选的非极性的非水溶剂包括低分子量甲酯。这样的材料是通式为R1-C(O)-OCH3的那些物质，其中R1在1-约8的范围。合适的低分子量甲酯的例子包括乙酸甲酯、丙酸甲酯、辛酸甲酯和十二烷酸甲酯。
当然，使用的非水的、通常为低极性的非表面活性剂有机溶剂应该是与在本发明液体洗涤剂组合物中使用的其它组合物组分例如漂白剂和/或活化剂相容和不反应的。以该结构化的液相的重量计，优选以约1-70％的量使用这样的溶剂组分。以组合物的该结构化的液相的重量计，更优选非水的低极性非表面活性剂溶剂占约10-60％，最优选约20-50％。在结构化的液相中以这样的浓度使用非表面活性剂溶剂相当于按组合物重量计在总组合物中非表面活性剂溶剂的浓度为约1-50％，更优选约5-40％，最优选约10-30％。
ⅲ)表面活性剂和非表面活性剂溶剂的混合物
在使用非水表面活性剂液体和非水非表面活性剂溶剂两者的体系中，在该结构化的含表面活性剂的液相中的表面活性剂与非表面活性剂液体之比例如醇烷氧基化物与低极性溶剂之比可以用来改变最终形成的洗涤剂组合物的流变学性质。通常，表面活性剂液体与非表面活性剂有机溶剂之比在约50∶1-1∶50的范围。更优选该比在约3∶1-1∶3的范围，最优选约2∶1-1∶2。
(B)含阴离子表面活性剂的粉末
通过将特定类型的含阴离子表面活性剂的粉末与上述非水有机液体稀释剂混合来制备本发明洗涤剂组合物的表面活性剂结构化的非水液相。这样的粉末包括2个不同的相。这些相之一不溶于该非水有机液体稀释剂；另一个相溶于该非水有机液体稀释剂。正是该含阴离子表面活性剂的粉末的不溶相分散在本发明组合物的非水液相中并形成聚集小颗粒的网络，其使最终产品可以稳定地悬浮组合物中的其它附加固体颗粒材料。
该含阴离子表面活性剂的粉末是通过共干燥含水浆液形成的，该浆液主要含有：a)C10-16直链烷基苯磺酸的多种碱金属盐之一；b)一种或多种非表面活性剂稀释剂盐。将这样的浆液干燥成固体材料，通常是粉末形式，其包括可溶解和不溶解的相。
用于形成含阴离子表面活性剂的粉末的该直链烷基苯磺酸盐(LAS)是已知的材料。这样的表面活性剂和其制备描述于例如US2220099和US2477383中，这些文献在本文中引作参考。特别优选的是其中烷基中的平均碳原子数为约11-14的直链烷基苯磺酸钠和钾。C11-C14例如C12LAS钠是特别优选的。按该浆液的重量计，烷基苯阴离子表面活性剂通常以约20-70％，更优选约30-60％的量用于该形成粉末的浆液中。
该形成粉末的浆液还主要含有与LAS共干燥从而形成两相的含阴离子表面活性剂的粉末的非表面活性剂有机或无机盐组分。这样的盐可以是已知的钠、钾或镁的卤化物，硫酸盐，柠檬酸盐，碳酸盐，硫酸盐，硼酸盐，琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐，二甲苯磺酸盐等的任何一个。通常是生产LAS副产物的硫酸钠是优选的用于本发明中的非表面活性剂稀释剂盐。包括起水溶助长剂作用的盐例如磺基琥珀酸钠也是有用的。该非表面活性剂盐通常与LAS一起用于该含水浆液中，以该浆液的重量计，其量在约1-12％的范围，更优选约2-10％。以该浆液的重量计，起水溶助长剂作用的盐优选最高可以占约3％。
可以将上述含LAS和稀释剂盐组分的非水浆液干燥从而形成用于制备本发明组合物中结构化液相的含阴离子表面活性剂的粉末。可以使用任何常规的干燥技术，例如喷雾干燥、转鼓干燥等，或干燥技术的组合。干燥应该进行到形成的固体材料的残余水含量在约0.5-4％(重量)的范围，更优选约1-3％(重量)。
通过干燥操作制备的该含阴离子表面活性剂的粉末形成两个不同的相，其一不溶于本发明中使用的该无机液体稀释剂，另一个溶于该稀释剂。在含阴离子表面活性剂粉末中的该不溶相通常占该粉末重量的约10-60％，更优选约10-25％。更优选地，该不溶相占该粉末重量的约15-25％。
按该粉末的重量计，干燥后得到的该含阴离子表面活性剂的粉末含有约45-90％，更优选约80-94％的烷基苯磺酸盐。这样的浓度通常足以提供按总洗涤剂组合物重量计约0.5-60％，更优选约15-60％的烷基苯磺酸盐。该含阴离子表面活性剂的粉末本身可以占总组合物重量的约0.45-45％。干燥后，按该粉末的重量计，该含阴离子表面活性剂的粉末还含有约2-50％，更优选约2-15％的非表面活性剂盐。
将其干燥到必需的程度后，通过任何已知的合适的研磨或粉碎方法将该混合的LAS/盐材料转变成片或粉末形式。通常在这时将该材料与非水有机溶剂混合从而形成本发明组合物的结构化的液相，该粉末的粒径在0.1-2000微米的范围，更优选约0.1-1500微米。
如上所述，洗涤剂组合物的结构化的含表面活性剂的液相是通过将上述的非水有机稀释剂与含阴离子表面活性剂的粉末混合制备的。这样的混合导致形成该结构化的含表面活性剂的液相。制备该结构化的液相组分的混合物的条件更详尽地描述于下文的“组合物的制备和应用”中。如上所述，形成该结构化的含表面活性剂的液相可以稳定地悬浮本发明洗涤剂组合物中的附加的功能固体材料。
附加的固体颗粒材料
除了分散在整个结构化液相中的含阴离子表面活性剂粉末的不溶相外，本发明的非水洗涤剂组合物还主要含有约5-55％(重量)，更优选约10-50％(重量)的分散和悬浮在液相中的附加固相颗粒材料。通常这样颗粒材料的粒径在约0.1-1500微米的范围，更优选约0.1-900微米。最优选这样材料的粒径在约5-200微米的范围。
本发明中使用的附加的颗粒材料可以包括一种或多种洗涤剂组合物组分，该组分以颗粒形式基本上不溶于组合物的非水液相。可以使用的各类颗粒材料详细地叙述如下：
(A)过氧漂白剂与任选的漂白活化剂
在本发明洗涤剂组合物中有用的最优选类型的颗粒材料包括过氧漂白剂的颗粒。这样的过氧漂白剂性质上可以是无机或有机的。无机过氧漂白剂常常与漂白活化剂组合使用。
有用的有机过氧漂白剂包括过羧酸漂白剂及其盐。这类试剂的合适的例子包括：单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸、4-壬氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二双酸的镁盐。这样的漂白剂公开于US4483781(Hartman,1984年11月20日颁布)、欧洲专利申请EP-A-133354(Banks等人，1985年2月20日公开)、和US4412934(Chung等人，1983年11月1日颁布)中。非常优选的漂白剂也包括如在US4634551(Burns等人，1987年1月6日颁布)中所述的6-壬氨基-6-氧代过氧己酸(NAPAA)。
在本发明洗涤剂组合物中也可以使用颗粒形式的无机过氧漂白剂。事实上无机漂白剂是优选的。这样的无机过氧化合物包括碱金属过硼酸盐和过碳酸盐，最优选过碳酸盐。例如，可以使用过碳酸钠(例如一或四水合物)。合适的无机漂白剂也可以包括碳酸钠或钾过氧水合物和等价的“过碳酸盐”漂白剂、焦磷酸钠过氧水合物、尿素过氧水合物、和过氧化钠。也可以使用过硫酸盐漂白剂(例如，OXONE,DuPont工业生产)。无机过氧漂白剂通常可以用硅酸盐、硼酸盐、硫酸盐或水溶性表面活性剂涂覆。例如，涂覆的过碳酸盐颗粒可以从各种商业来源例如FMC、Solvay Interox、Tokai Denka和Degussa购得。
无机过氧漂白剂例如过硼酸盐、过碳酸盐等优选与漂白活化剂组合在一起，其导致在水溶液(即在使用本发明组合物洗涤/漂白织物过程中)中就地产生相应于漂白活化剂的过氧酸。活化剂的各种非限制性例子公开于US4915854(Mao等人，1990年4月10日颁布)和US4412934(Chung等人，1983年11月1日)中。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型的，也可以使用其混合物。本发明中有用的其它的一般漂白剂和活化剂参见US4634551。
其它有用的酰氨基衍生的漂白活化剂是下式的那些：
R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L
其中R1是含有约6-约12个碳原子的烷基，R2是含有1-约6个碳原子的亚烷基，R5是氢或含有约1-约10个碳原子的烷基、芳基、或烷芳基，L是任何合适的离去基团。离去基团是任何作为过水解阴离子对漂白活化剂亲核进攻的结果而从漂白活化剂被替换的基团。优选的离去基团是苯酚磺酸盐。
上式的漂白活化剂的优选例子包括：如在上文参考的US4634551中描述的(6-辛酰氨基己酰基)氧化苯磺酸盐、(6-壬酰氨基己酰基)氧化苯磺酸盐、(6-癸酰氨基己酰基)氧化苯磺酸盐、和其混合物。这样的混合物的特征为(6-C8-C10烷基酰氨基)氧化苯磺酸盐。
另一类有用的漂白活化剂包括由Hodge等人在US4966723(1990年10月30日颁布)中公开的苯并恶嗪型活化剂，该文献引入本文作为参考。非常优选的苯并恶嗪型活化剂是：
又一类有用的漂白活化剂包括酰基内酰胺活化剂，尤其是如下式的酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺：
Figure A9719732100172
其中R6是H或含有1-约12个碳原子的烷基、芳基、烷氧芳基或烷芳基。非常优选的内酰胺活化剂包括：苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、3,5,5-三甲基己酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺、苯甲酰基戊内酰胺、辛酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一碳烯酰基戊内酰胺、3,5,5-三甲基己酰基戊内酰胺和其混合物。参见美国专利4545784(Sanderson,1985年10月8日颁布)，该文献引入本文作为参考，它公开了酰基己内酰胺，包括吸附在过硼酸钠上的苯甲酰基己内酰胺。
如果使用过氧漂白剂作为全部或部分的主要存在的附加颗粒材料，那么它们通常占组合物重量的约1-30％。更优选过氧漂白剂占组合物重量的约1-20％。最优选过氧漂白剂存在的量是组合物重量的约3-15％。如果使用的话，那么漂白活化剂占组合物重量的约0.5-20％，更优选约1-10％。通常这样使用活化剂使得漂白剂与活化剂之摩尔比在约1∶1-10∶1的范围，更优选约1.5∶1-5∶1。另外，已经发现：当与特定的酸例如柠檬酸附聚时，漂白活化剂更化学稳定。
(B)辅助的阴离子表面活性剂
可以悬浮在本发明非水液体洗涤剂组合物中的另一个可能类型的附加颗粒材料包括辅助的阴离子表面活性剂，它完全或部分地不溶于该非水液相中。具有这样溶解度性质的最通常类型的阴离子表面活性剂包括伯或仲烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。这样的表面活性剂是通过磺化高级C8-C20脂肪醇生产的。
常规的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有下面通式：
ROSO3 -M+
其中R一般是线型C8-C20烃基，它可以是直链或支链的，M是水增溶性阳离子。优选R是C10-C14烷基，M是碱金属。最优选R是约C12和M是钠。
可以使用常规的仲烷基硫酸盐作为本发明组合物固相的主要阴离子表面活性剂组分。常规的仲烷基硫酸盐表面活性剂是具有沿分子的烃基“骨架”无规分布的硫酸盐部分的那些材料。这样的材料可以用下面结构式描述：
CH3(CH2)n(CHOSO3 -M+)(CH2)mCH3
其中m和n是2或更大的整数并且m+n之和一般是约9-15，M是水增溶性阳离子。
如果使用其作为全部或部分的附加颗粒材料的话，那么辅助的阴离子表面活性剂例如烷基硫酸盐通常占组合物重量的约1-10％，更优选约1-5％。
(C)有机助洗剂材料
可以悬浮在本发明非水液体洗涤剂组合物中的另一个可能类型的附加颗粒材料包括有机洗涤剂助洗剂材料，它起抵消在使用本发明组合物洗涤/漂白期间遇到的钙、或其它离子、水硬度影响的作用。这样材料的例子包括：碱金属的柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、脂肪酸、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、多羧酸盐和聚乙酰基羧酸盐。具体例子包括：氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。有机膦酸盐型螯合剂的其它例子是例如由Monsanto以Dequest商标名销售的那些和烷烃羟基膦酸盐。柠檬酸盐是非常优选的。
其它合适的有机助洗剂包括已知具有助洗剂性质的高分子量聚合物和共聚物。例如，这样的材料包括合适的聚丙烯酸、聚马来酸和聚丙烯酸/聚马来酸共聚物及其盐，例如由BASF以Sokalan商标名销售的那些，其分子量在约5000-100000的范围。
另一合适类型的有机助洗剂包括高级脂肪酸的水溶性盐即“皂”。它们包括碱金属皂例如含有约8-约24个碳原子，优选约12-约18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和链烷醇铵盐。通过直接皂化脂肪和油或者通过中和游离脂肪酸可以制备皂。特别有用的是从椰子油和牛脂衍生的脂肪酸混合物的钠和钾盐，即钠或钾牛脂和椰子皂。
如果使用其作为全部或部分的附加颗粒材料的话，那么不溶的有机洗涤剂助洗剂通常可以占本发明组合物重量的约2-20％。更优选这样的助洗剂材料占组合物重量的约4-10％。
(D)无机碱性源
可以悬浮在本发明非水液体洗涤剂组合物中的另一个可能类型的附加颗粒材料可以包括用来使从这种组合物形成的洗涤水溶液通常为碱性的材料。这样的材料可以起或也可以不起洗涤剂助洗剂即作为抵消水硬度对洗涤性能的不利影响的材料的作用。
合适碱性源的例子包括水溶性碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐和偏硅酸盐。尽管由于生态的原因不优选，但也可以使用水溶性磷酸盐作为碱性源。它们包括：碱金属焦磷酸盐、正磷酸盐、聚磷酸盐和膦酸盐。这些碱性源当中，碱金属碳酸盐例如碳酸钠是最优选的。
如果是可水合盐的形式，那么在本发明非水液体洗涤剂组合物中该碱性源也可以起干燥剂的作用。也是干燥剂的碱性源的存在可以在化学稳定那些组合物组分例如易于被水失活的过氧漂白剂方面提供益处。
如果使用其作为全部或部分的附加颗粒材料组分的话，那么碱性源通常占本发明组合物重量的约1-25％。更优选碱性源可以占组合物重量的约5-15％。尽管是水溶性，但这样的材料通常不溶于本发明非水洗涤剂组合物中。因此，这样的材料通常以分离颗粒的形式分散在非水液相中。
任选的组合物组分
除了如上所述的主要组合物液体和固相组分外，本发明洗涤剂组合物可以并且优选含有各种任选组分。这样的任选组分可以是液体或固体形式的。该任选的组分可以溶解在液相中或者可以以细颗粒或液滴的形式分散在该液相中。可以任选地用于本发明组合物中的一些材料更详细地描述如下：
(a)任选的表面活性剂
除了主要使用的烷基苯磺酸盐表面活性剂材料和液相的液体表面活性剂组分外，除了上述任选的烷基硫酸盐，本发明洗涤剂组合物还可以含有其它类型的表面活性剂材料。当然，这样的附加的任选表面活性剂必须与其它组合物组分相容并且必须对组合物的流变学、稳定性或性能基本上没有不利影响。任选的表面活性剂可以是阴离子、非离子、阳离子和/或两性型的。如果使用的话，那么任选的表面活性剂通常占本发明组合物重量的约1-20％，更优选约5-10％。
可以任选地加入到本发明洗涤剂组合物中的一个通常类型的阴离子表面活性剂材料包括烷基聚烷氧基化物硫酸盐。烷基聚烷氧基化物硫酸盐也称之为烷氧基化的烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐。这样的材料是相应于下式的那些：
R2-O-(CmH2mO)n-SO3M
其中R2是C10-C22烷基，m是2-4,n是约1-15,M是形成盐的阳离子。优选R2是C12-C18烷基，m是2,n是约1-10,M是钠、钾、铵、烷基铵或链烷醇铵。最优选R2是C12-C16烷基，m是2,n是约1-6,M是钠。当用于本发明组合物中的固相材料包括过氧漂白剂时，优选避免使用铵、烷基铵和链烷醇铵抗衡离子。
可以任选地加入到本发明洗涤剂组合物中的另一个通常类型的阴离子表面活性剂材料包括羧酸盐型阴离子表面活性剂。羧酸盐型阴离子表面活性剂包括C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(尤其是EO1-5的乙氧基羧酸盐)和C10-C18肌氨酸盐，尤其是油酰基肌氨酸盐。可以任选使用的另一个通常类型的阴离子表面活性剂材料包括其它磺化的阴离子表面活性剂例如C8-C18链烷磺酸盐和C8-C18烯烃磺酸盐。
(b)任选的无机洗涤剂助洗剂
除了上面列出也起碱性源作用的那些之外，本发明洗涤剂组合物还可以任选地含有一种或多种类型的无机洗涤剂助洗剂。这样的任选的无机助洗剂可以包括：例如硅铝酸盐如沸石。硅铝酸盐沸石及其作为洗涤剂助洗剂的用途更详尽地讨论于US4605509(Corkill等，1986年8月12日颁布)中，该文献公开的内容在本文中引作参考。另外，结晶层状硅酸盐例如在该US4605509中讨论的那些也适用于本发明洗涤剂组合物中。如果使用的话，那么任选的无机洗涤剂助洗剂可以占本发明组合物重量的约2-15％。
(c)任选的酶
本发明洗涤剂组合物也可以任选地含有一种或多种洗涤剂酶。这样的酶可以包括：蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶和脂肪酶。这样的材料在本领域是已知的并且可以购得。可以以悬浮液、“丸”或“小球”的形式将它们加入到本发明的非水液体洗涤剂组合物中。另一类合适的酶包括在非离子表面活性剂中的酶浆液形式那些，例如由NovoNordisk以商标名“SL”销售的酶或由Novo Nordisk以商标名“LDP”销售的微囊包封的酶。
以常规酶小球形式加入到本发明组合物中的酶特别优选用于本发明中。这样的小球的粒径通常在约100-1000微米的范围，更优选约200-800微米，并且悬浮在整个组合物的非水液相中。已经发现：与其它酶形式相比，本发明组合物中的小球在随时间推移的酶活性保持方面显示出特别理想的酶稳定性。因此，使用酶小球的组合物不需要含有常规的酶稳定剂例如当将酶加入到含水液体洗涤剂时通常必须使用的酶稳定剂。
如果使用的话，通常以足以提供每克组合物最高达约10mg(重量)，更一般约0.01-约5mg活性酶的含量将酶加入到本发明非水液体组合物中。除非另有说明，本发明的非水液体洗涤剂组合物一般包括约0.001-5％(重量)，优选约0.01-1％(重量)的市售酶制剂。例如，蛋白酶通常在这样的市售制剂中存在的量足以提供每克组合物0.005-0.1Anson单位(AU)的活性。
(d)任选的螯合剂
本发明洗涤剂组合物也可以任选地含有起螯合本发明该非水洗涤剂组合物中的金属离子例如铁和/或锰作用的螯合剂。因此这样的螯合剂可用来与组合物中的金属杂质形成配合物，该杂质否则倾向于使组合物组分例如过氧漂白剂失活。有用的螯合剂可以包括：氨基羧酸盐、膦酸盐、氨基膦酸盐、多功能取代的芳族螯合剂，和其混合物。
用作任选的螯合剂的氨基羧酸盐包括：乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙二胺二琥珀酸盐和乙醇二甘氨酸。这些材料的碱金属盐是优选的。
当至少在洗涤剂组合物中允许低的总磷量时，氨基膦酸盐也适用作本发明组合物中的螯合剂，并且它包括为DEQUEST的乙二胺四(亚甲基膦酸盐)。优选地，这些氨基膦酸盐不含有多于约6个碳原子的烷基或链烯基。
优选的螯合剂包括：羟乙基二膦酸(HEDP)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)和吡啶二羧酸(DPA)和其盐。当然，在将本发明的组合物用于织物洗涤/漂白过程中，这些螯合剂也可以起洗涤剂助洗剂的作用。如果使用的话，该螯合剂可以占本发明组合物重量的约0.1-4％。更优选地，该螯合剂占本发明组合物重量的约0.2-2％。
(e)任选的增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂
本发明洗涤剂组合物也可以任选地含有起增强组合物维持其固体颗粒组分悬浮能力作用的聚合材料。因此这样的材料可以起增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂的作用。这样的材料通常是聚合的多羧酸盐但可以包括其它聚合材料例如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或聚酰胺树脂。不溶的材料象煅制二氧化硅和二氧化钛也可以用于增强该表面活性剂结构化的液相的弹性。
可以通过聚合或共聚合适的不饱和单体，优选以其酸形式，来制备聚合的多羧酸盐材料。可以聚合形成合适的聚合多羧酸盐的不饱和单体酸包括：丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。不含有羧酸盐基团的单体片段例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等存在于本发明聚合的多羧酸盐中是合适的，条件是这样的片段不构成聚合物重量的约40％以上。
特别合适的聚合的多羧酸盐可以从丙烯酸得到。在本发明中有用的这种丙烯酸基的聚合物是聚合的丙烯酸的水溶性盐。酸形式的这种聚合物的平均分子量优选在约2000-100000的范围，较优选约2000-10000，甚至更优选约4000-7000，最优选约4000-5000。这样的丙烯酸聚合物的水溶性盐可以包括：例如，碱金属盐。这类可溶的聚合物是已知的材料。在洗涤剂组合物中使用这类聚丙烯酸盐已经公开于例如US3308067(Diehl,1967年3月7日颁布)中。这样的材料也起助洗剂的作用。
如果使用的话，该任选的增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂在本发明组合物中存在的量应该为约0.1-4％。更优选这样的材料占本发明洗涤剂组合物重量的约0.5-2％。
(f)任选的粘土污垢去除/抗再沉积剂
本发明的组合物也可以任选地含有具有粘土污垢去除和抗再沉积性质的水溶性乙氧基化的胺。如果使用的话，污垢材料可以占本发明组合物重量的约0.01约5％。
最优选的污垢解脱和抗再沉积剂是乙氧基化的四亚乙基五胺。示例性的乙氧基化胺在US4597898(VanderMeer,1986年7月1日颁布)中有进一步的描述。另一类优选的粘土污垢去除-抗再沉积剂是公开于欧洲专利申请111965(Oh和Gosselink,1984年6月27日公开)中的阳离子化合物。可以使用的其它粘土污垢去除/抗再沉积剂包括公开于欧洲专利申请111984(Gosselink,1984年6月27日公开)中的乙氧基化的胺聚合物；公开于欧洲专利申请112592(Gosselink,1984年7月4日公开)中的两性离子聚合物；和公开于US4548744(Connor,1985年10月22日颁布)的氧化胺。其它本领域已知的粘土污垢去除和/或抗再沉积剂也可以用于本发明的组合物中。另一类优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)材料。这些材料在本领域是熟知的。
(g)任选的液体漂白活化剂
本发明洗涤剂组合物也可以任选地含有在室温下为液体形式并可以作为液体加入到本发明洗涤剂组合物的非水液相中的漂白活化剂。一个这样的液体漂白活化剂是乙酰柠檬酸三乙酯(ATC)。其它例子包括甘油三乙酸酯和壬酰基戊内酰胺。液体漂白活化剂可以溶解在本发明组合物的非水液相中。
(h)任选的增白剂、抑泡剂、染料和/或香料
本发明洗涤剂组合物也可以任选地含有常规的增白剂、抑泡剂、漂白催化剂、染料和/或香料材料。当然，这样的增白剂、抑泡剂、硅油、漂白催化剂、染料和香料必须在非水环境下与其它组合物组分相容并不与其反应。如果存在的话，增白剂、抑泡剂、染料和/或香料一般占本发明组合物重量的约0.0001-2％。合适的漂白催化剂包括公开于US5246621、US5244594、US5114606和US5114611中的锰基配合物。
组合物形式
如所指出的，本发明非水液体洗涤剂组合物是颗粒形式的漂白剂/或其它材料作为固相悬浮在和分散在整个含表面活性剂的、结构化的非水液相中形式的。通常，该结构化的非水液相占组合物重量的约45-95％，更优选约50-90％，该分散的附加的固体材料占组合物重量的约5-55％，更优选约20-50％。
本发明的含颗粒的液体洗涤剂组合物性质上基本是非水(或无水)的。尽管作为基本或任选组分中的杂质可以有非常少量的水引入这样的组合物中，但是水量应该无论如何不超过本发明组合物重量的约5％。本发明非水洗涤剂组合物的水含量更优选占少于约1％(重量)。
本发明含颗粒的非水液体洗涤剂组合物是相对粘稠和在商业销售和应用这样组合物的条件下是相稳定的。本发明组合物的粘度通常在约300-5000cps的范围，更优选约500-3000cps。对于本发明，粘度是用Carrimed CSL2 Rheometer在20s-1剪切速率下测定的。
组合物的制备和应用
本发明非水液体洗涤剂组合物可以通过下面步骤制备：首先形成结构化的含表面活性剂的非水液相，之后以任何合适的次序将附加的颗粒组分加入到该结构化的相中并混合例如搅拌得到的混合物从而形成本发明相稳定的组合物。在制备上述组合物的一般方法中，以特定的次序和在特定的条件下混合基本和某些优选的任选组分。
在优选的制备方法的第1步中，制备用于形成该结构化的含表面活性剂液相的含阴离子表面活性剂的粉末。该预制备步骤包括形成含水浆液，该浆液含约30-60％的一种或多种直链C10-16烷基苯磺酸碱金属盐和约2-10％的一种或多种稀释剂非表面活性剂盐。在接下来的步骤中，将该浆液干燥到形成含有少于约4％(重量)残余水所必需的程度。
在制备含固体阴离子表面活性剂的材料后，可以将该材料与一种或多种非水有机稀释剂混合以便形成本发明洗涤剂组合物的该结构化的含表面活性剂液相。这可以通过将在上述预制备步骤中形成的含阴离子表面活性剂材料变成粉末形式并通过将这样的粉末材料与搅拌着的包括一种或多种如上所述的非水有机溶剂，或者表面活性剂或者非表面活性剂或者两者，的液体介质混合进行。该混合在这样的搅拌条件下进行，该条件足以形成该共干燥的LAS/盐材料的不溶部分的颗粒在整个非水有机液体稀释剂中的充分混合的分散液。
在接下来的处理步骤中，如此制备的该非水液体分散液可以在足以提供本发明洗涤剂组合物的结构化含表面活性剂液相的条件下经受研磨或高剪切搅拌。这样的研磨或高剪切搅拌条件通常包括将温度维持在约10-90℃之间，优选在约20-60℃之间；处理时间足以形成含阴离子表面活性剂粉末材料的不溶部分的附聚小颗粒网。用于这一目的的合适的装置包括：搅拌式球磨机、共球磨机(Fryma)、胶体磨、高压均化器、高剪切混合机等。由于其高生产率和低资金及维护成本，胶体磨和高剪切混合机是优选的。在这样装置中制备的小颗粒的粒径通常在约0.4-2微米的范围。液体/固体混合物的研磨和高剪切搅拌通常使该结构化液相的塑变值增加到约1Pa-8Pa，优选约1Pa-4Pa。
形成LAS/盐共干燥材料在非水液体中的分散液后，或者在研磨或搅拌这样的分散液以便提高其塑变值之前或者在其后，可以加入在本发明洗涤剂组合物中使用的附加颗粒材料。在高剪切搅拌下可以加入的这种组分包括：任何任选的表面活性剂颗粒、基本上所有的有机助洗剂颗粒例如柠檬酸盐和/或脂肪酸，和/或碱性源例如碳酸钠，可以在将它们加入的同时继续保持该组合物组分的混合物在剪切搅拌下。继续搅拌该混合物，并且如果需要的话，可以在此时提高搅拌以便形成不溶固相颗粒在该液相内的均匀分散液。
将一些或全部上述固体材料加入到该搅拌的混合物中后，可以将非常优选的过氧漂白剂的颗粒加入到该组合物中，同时再将该混合物保持在剪切搅拌下。最后，或者是在所有或大部分其它组分已经加入之后，特别是在碱性源颗粒已经加入之后，通过加入过氧漂白剂材料可以获得理想的过氧漂白剂的稳定性益处。如果加入酶小球的话，那么优选最后将它们加入到该非水液体基质中。
作为最后的处理步骤，在所有颗粒材料加入之后，继续搅拌该混合物一段足以形成具有所需粘度、塑变值和相稳定性特征的时间。通常其包括约1-30分钟的搅拌。
根据上述方法在将固体组分加入到非水液相中时，有利的是将这些固体材料的游离非结合水分含量保持在特定的限度以下。在上述固体材料中的游离水分的存在量通常是0.8％或更高。在将其加入到洗涤剂组合物基质之前，通过将固体颗粒材料的游离水分含量例如通过流化床干燥降低到0.5％或更低的游离水分含量，可以实现所得组合物的显著稳定性的优点。
可以将如上所述制备的本发明组合物用于形成用于洗涤和漂白织物的洗涤水溶液。通常，优选在常规的织物洗涤自动洗衣机中，将有效量的上述组合物加入到水中从而形成上述洗涤/漂白水溶液。然后优选在搅拌下，将如此形成的洗涤/漂白水溶液与要用其洗涤和漂白的织物接触。
加入到水中从而形成洗涤/漂白水溶液的本发明该液体洗涤剂组合物的有效量可以包括足以在水溶液中形成约500-7000ppm的量。更优选在洗涤/漂白水溶液中提供约800-3000ppm的本发明洗涤剂组合物。
下面实施例说明了本发明非水液体洗涤剂组合物的制备和性能优点。然而，这些实施例并不意味着是对本发明范围的限制或另外进行限定。
实施例Ⅰ
LAS粉末的制备
将C12直链烷基苯磺酸钠(NaLAS)加工成含有两相的粉末。这两相中的一相溶于本发明非水液体洗涤剂组合物中而另一相则不溶。正是该不溶的部分起将结构化能力和颗粒悬浮能力加入到本发明组合物的非水相中的作用。
NaLAS粉末是通过用NaLAS在水中的浆液(约40-50％活性物)与溶解的硫酸钠(3-15％)和水溶助长剂，磺基琥珀酸钠(1-3％)结合制备的。该水溶助长剂和硫酸盐用于改进干粉末的特性。使用转鼓干燥机将该浆液干燥成小片。当NaLAS与硫酸钠一起干燥时，在该小片内形成2个不同的相。不溶的相形成聚集体小颗粒(0.4-2μm)的网状结构，其可以使最终的非水洗涤剂产品能稳定地悬浮固体。
按照该实施例制备的NaLAS粉末具有下面示于表Ⅰ中的组成：
                 表Ⅰ
                LAS粉末
组分                       重量％
NaLAS                      85％
硫酸盐                     11％
磺基琥珀酸盐               2％
水                         2.5％
未反应物等                 余量至100％
不溶的LAS％                17％
相号(通过X射线衍射得到)    2
实施例Ⅱ
非水液体洗涤剂组合物的制备
1)使用带螺距的叶片透平叶轮在一个混合槽中将丁氧基-丙氧基-丙醇(BPP)和C11-15EO(5)乙氧基化醇非离子表面活性剂(Neodol1-5)混合一段短时间(1-2分钟)成为单相。
2)在该混合槽中将实施例Ⅰ中制备的NaLAS粉末加入到该BPP/Neodol溶液中以便部分地溶解该NaLAS。混合时间是约1小时。用氮气包裹该混合槽以防止从空气中吸收水分。NaLAS粉末的可溶相溶解，同时不溶的NaLAS在BPP/Neodol溶液中聚集并形成网状结构。
3)将液相(LAS/BPP/NI)泵抽出并进入到转鼓中。以液体基料净重的10％的量将分子筛(3A型，4-8目)加入到每个转鼓中。使用单叶片汽轮混合机和转鼓滚动技术将该分子筛混合进该液体基料中。该混合是在氮气包裹下进行的以便防止从空气中吸收水分。总混合时间是2小时，之后除去液体基料中0.1-0.4％的水分。
4)通过使该液体基料通过20-30目的筛子除去分子筛。使液体基料回到混合槽中。
5)制备加入到组合物中的附加固体组分。这样的固体组分包括下面这些：
碳酸钠(粒径10-40微米)
柠檬酸钠二水合物
马来酸-丙烯酸共聚物(BASF的Sokalan CP5，水分含量4.1-5.0％)
增白剂
二乙基三胺五乙酸(DTPA)
二氧化钛颗粒(1-5微米)
将这些都可以研磨的固体材料通过20-30目的筛子加入到混合槽中并与该液体基料混合直到均匀。这大约在加入最后粉末后的1小时。加入粉末后将该槽用氮气包裹。这些粉末的特定的加入顺序并不重要。
6)分批泵送通过Fryma胶体磨，该胶体磨是简单的转子-定子构型的，其中高速转子在定子内旋转，这形成一个高剪切区。它起分散该不溶NaLAS聚集体和部分降低所有固体粒径的作用。这导致塑变值增加(即结构)。然后将该批料重装进混合槽中。
7)然后制备不应研磨或经受高剪切搅拌的其它附加的固体材料。它们包括下面这些：
用柠檬酸钠二水合物涂覆的壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)
          NOBS                     60％
          柠檬酸盐                 40％
过硼酸钠(20-40微米)
蛋白酶和淀粉酶小球(100-1000微米)
然后将这些不能研磨的固体材料加入到该混合槽中，接着加入液体组分(香料和硅氧烷基抑泡剂)。然后混合该批料1小时(在氮气包裹下)。得到的组合物具有表Ⅱ中所述的配方。
                    表Ⅱ
       具有漂白剂的非水液体洗涤剂组合物
组分                                活性物Wt％
LAS粉末                               20.26
C12-14EO=5醇乙氧基化物               18.82
BPP                                   18.82
柠檬酸钠二水合物                      4.32
柠檬酸盐涂覆的NOBS                    8.49
碳酸钠                                11.58
马来酸-丙烯酸共聚物                   11.58
DTPA                                  0.77
蛋白酶小球                            0.77
淀粉酶小球                            0.39
过硼酸钠                              2.86
抑泡剂                                0.03
香料                                  0.46
二氧化钛                              0.54
增白剂                                0.31
合计                                100.00％
所得的表Ⅱ组合物是稳定的无水重垢液体洗衣用洗涤剂，当用于常规的织物洗涤操作时，该洗涤剂提供了极好的污渍和污垢去除性能。
                    实施例Ⅲ
NaLAS粉末中硫酸盐含量对结构化的非水基料流变学的影响
按照实施例Ⅱ的步骤1和2的一般方法制备几个含LAS的结构化的非水液体基料样品。每个样品使用NaLAS粉末，该粉末是不同量的硫酸钠作为该粉末中的非表面活性剂盐稀释剂制备的。将所有粉末样品干燥到残余水含量为1-3％。
评价如此制备的结构化液体基料的流变学性质。结果示于表Ⅲ中。
                     表Ⅲ
          非水液体洗涤剂基料的流变学
                    基料号组分(Wt％)             A       B       C       DNaLAS粉末             40％    40％    40％    40％硫酸盐含量            1％     2.5％   5.2％   8.0％Neodol 1-5            35％    35％    35％    35％丁氧基-丙氧基-丙醇    25％    25％    25％    25％流变学塑变值                0Pa     0.5Pa   1Pa     2.5Pa倾倒粘度              300cps  600cps  1000cps 1500cps
表Ⅲ的数据表明：如由其流变学特性所显示的，将LAS与增加量的硫酸盐稀释剂盐共干燥提供了悬浮固体能力增加的非水结构化的液体基料。

Claims (20)

1．一种基本上不溶性固体颗粒材料分散在整个结构化的含表面活性剂液相中的悬浮液形式的非水液体重垢型洗涤剂，其中：
A)所述组合物含有按组合物重量计约45-95％的结构化的含表面活性剂的液相，其是通过混合下面物质形成的：
ⅰ)按所述液相的重量计，约50-99％的一种或多种非水有机稀释剂；和
ⅱ)按所述液相的重量计，约1-50％的含阴离子表面活性剂的粉末，其是通过共干燥下面物质形成的：
a)一种或多种C10-16直链烷基苯磺酸的碱金属盐；和
b)一种或多种非表面活性剂盐；
该共干燥制得一种粉末，其含有按所述粉末重量计约45-94％的所述烷基苯磺酸盐，按所述粉末重量计约2-50％的所述非表面活性剂盐和按所述粉末重量计约0.5-4％的残余水；并且按所述粉末的重量计，其含有约10-60％的不溶于所述非水有机稀释剂中的固相；和
B)按组合物的重量计，所述组合物还含有粒径为约0.1-1500微米的附加颗粒材料，其基本上不溶于所述的液相并且选自：过氧漂白剂、漂白活化剂、辅助的阴离子表面活性剂、有机洗涤剂助洗剂和无机碱性源，和所述各类颗粒材料的组合。
2．根据权利要求1的组合物，其中
(A)所述烷基苯磺酸的烷基是线性的并且含有约11-14个碳原子；
(B)非表面活性剂盐选自碱金属硫酸盐、柠檬酸盐、碳酸盐和二甲苯磺酸盐；
(C)液相包括非水液体非离子表面活性剂和非水低极性非表面活性剂溶剂两者；和
(D)所述的颗粒材料包括选自过羧酸及其盐和碱金属过硼酸盐及过碳酸盐的过氧漂白剂。
3．根据权利要求2的组合物，其中
(A)所述的烷基苯磺酸盐表面活性剂占该组合物重量的约0.5-60％；
(B)所述的非水液相占该组合物重量的约15-70％，并且使用醇烷氧基化物液体非离子表面活性剂，该醇烷氧基化物液体非离子表面活性剂与非表面活性剂溶剂之比为3∶1-1∶3；和
(C)所述的颗粒材料占该组合物重量的约5-50％。
4．根据权利要求3的组合物，其中
(A)所述的过氧漂白剂选自碱金属过硼酸盐和过碳酸盐并且占该组合物重量的约1-30％；和
(B)所述的颗粒材料还包括按组合物重量计约0.5-20％的可以与所述过氧漂白剂反应形成过氧酸的漂白活化剂颗粒。
5．根据权利要求4的组合物，其中
(A)所述的醇烷氧基化物非离子表面活性剂包括含有约8-15个碳原子并且每分子具有约3-10个环氧乙烷部分的乙氧基化的材料；和
(B)所述的非水低极性非表面活性剂溶剂选自：
ⅰ)单、二、三、四C2-C3亚烷基二醇单C2-C6烷基醚；和
ⅱ)含有约4-8个碳原子的非连位的亚烷基二醇。
6．根据权利要求4的组合物，其中所述的颗粒材料还含有按组合物重量计约2-20％的选自碱金属柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、多羧酸盐、聚乙酰基羧酸盐和脂肪酸皂的有机洗涤剂助洗剂。
7．根据权利要求6的组合物，其中所述的有机洗涤剂助洗剂选自柠檬酸钠和分子量为约5000-100000的聚丙烯酸盐/马来酸盐共聚物。
8．根据权利要求4的组合物，其中所述的颗粒材料还含有按组合物重量计约1-25％的选自水溶性碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、硅酸盐和偏硅酸盐的碱性源。
9．根据权利要求8的组合物，其中所述的碱性源是碳酸钠。
10．根据权利要求4的组合物，其还含有按组合物重量计约0.1-4％的螯合剂，其选自氨基羧酸盐、膦酸盐、氨基膦酸盐、多功能取代的芳族螯合剂和这些螯合剂的组合。
11．根据权利要求10的组合物，其中所述的螯合剂选自二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、吡啶二羧酸和羟乙基二膦酸，和这些螯合剂的盐。
12．根据权利要求4的组合物，其还含有按组合物重量计约0.001-5％的酶粒，其中所述粒的大小在约100-1000微米的范围，和其中所述的酶选自蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶和脂肪酶。
13．根据权利要求4的组合物，其还含有：
(A)按组合物重量计约0.1-4％的增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂，其选自分子量为约2000-100000的丙烯酸基聚合物；和/或
(B)按组合物重量计约0.01-5％的乙氧基化的四亚乙基五胺粘土污垢去除/抗再沉积剂；和/或
(C)按重量计约0.0001-2％的相容增白剂、抑泡剂、二氧化钛、漂白催化剂、染料和/或香料。
14．一种含有漂白组合物的基本上不溶性固体颗粒材料分散在整个结构化的含表面活性剂液相中的悬浮液形式的非水液体重垢型洗涤剂，其中：
A)所述的组合物含有按组合物重量计约50-70％的结构化的含表面活性剂的液相，其是通过混合下面物质形成的：
ⅰ)按所述液相的重量计，约50-99％的非水液体，其包含：
a)包括含约3-10摩尔环氧乙烷的C10-C14醇的醇乙氧基化物组分；和
b)选自二甘醇单丁基醚、二亚丙基二醇单丁基醚、丁氧基-丙氧基-丙醇和己二醇的非水有机溶剂；
醇乙氧基化物与有机溶剂之重量比为约2∶1-1∶2；和
ⅱ)按所述液相的重量计，约1-50％的含阴离子表面活性剂的粉末，其是通过共干燥下面物质形成的：
a)C10-14直链烷基苯磺酸钠；和
b)一种或多种选自硫酸钠、硫酸钙和硫酸镁的非表面活性剂盐；
该共干燥制得一种粉末，其含有按所述粉末重量计约45-94％的所述烷基苯磺酸盐，按所述粉末重量计约2-50％的所述非表面活性剂盐和按所述粉末重量计约0.5-4％的残余水；并且按所述粉末的重量计，其含有约10-60％的不溶于所述非水液体中的固相；和
B)所述组合物还含有粒径为约0.1-900微米的附加颗粒材料，其选自：
ⅱ)选自过硼酸钠和钾及过碳酸钠和钾的过氧漂白剂颗粒；并且其存在量为组合物重量的约1-20％；
ⅱ)选自壬酰氧基苯磺酸盐、(6-C8-C10烷基酰氨基己酰基)氧化苯磺酸盐和四乙酰基乙二胺的漂白活化剂颗粒；并且其存在量为组合物重量的约1-10％；
ⅲ)碱金属碳酸盐颗粒；并且其存在量为组合物重量的约2-15％。
15．根据权利要求14的组合物，其中所述的组合物还含有按组合物重量计约1-10％的可以与所述过氧漂白剂反应形成过氧酸的漂白活化剂颗粒。
16．根据权利要求15的组合物，其还含有按组合物重量计约2-20％的选自碱金属柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸盐、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、多羧酸盐、聚乙酰基羧酸盐和脂肪酸皂的有机洗涤剂助洗剂。
17．根据权利要求16的组合物，其还含有按重量计约2-15％的选自水溶性碱金属碳酸氢盐、硼酸盐、硅酸盐和偏硅酸盐的附加碱性源。
18．一种非水的含漂白剂的液体重垢型洗涤剂组合物，其含有：
(A)按组合物重量计约0.45-45％的含阴离子表面活性剂的粉末，该粉末包括：
ⅰ)按所述粉末重量计约45-85％的C11-14直链烷基苯磺酸钠；
ⅱ)按所述粉末重量计约2-50％的硫酸钠；
ⅲ)按所述粉末重量计约0.5-4％的水分；和
ⅳ)按所述粉末重量计约15-60％不溶于所述组合物中的部分；
(B)按组合物重量计约10-25％的C10-C14,1-3EO醇乙氧基化物；
(C)按组合物重量计约10-30％的丁氧基-丙氧基-丙醇或二亚丙基二醇单丁基醚；
(D)按组合物重量计约5-20％的选自过硼酸钠和钾及过碳酸钠和钾的过氧漂白剂颗粒；
(E)按组合物重量计约5-10％的选自壬酰氧基苯磺酸盐、(6-C8-C10烷基酰氨基己酰基)氧化苯磺酸盐和四乙酰基乙二胺的漂白活化剂颗粒；和
(F)按组合物重量计约2-15％的碱金属碳酸盐颗粒；和
其中所述的组合物是包括所述颗粒的颗粒材料分散在整个所述液体洗涤剂组合物中的悬浮液形式，所述颗粒材料的粒径为约0.1-900微米。
19．根据权利要求18的组合物，该组合物具有按组合物重量计约50-75％的液相和按组合物重量计约25-50％的固体颗粒相。
20．根据权利要求19的组合物，该组合物的粘度为约500-3000cps。
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