CN1197479A - 含有去除粘土污垢聚合物的非水洗涤剂组合物 - Google Patents
含有去除粘土污垢聚合物的非水洗涤剂组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1197479A CN1197479A CN 95197945 CN95197945A CN1197479A CN 1197479 A CN1197479 A CN 1197479A CN 95197945 CN95197945 CN 95197945 CN 95197945 A CN95197945 A CN 95197945A CN 1197479 A CN1197479 A CN 1197479A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- alkyl
- composition
- group
- detergent composition
- hydroxyalkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
本发明提供了液体、凝胶或膏体形式的非水重垢洗涤剂组合物,所述的组合物含有漂白剂和特定的去除粘土污垢的聚合物。
Description
发明领域
本发明涉及液体、凝胶或膏体形式的非水洗衣洗涤剂产品，该产品含有经过选择的去除粘土污垢的聚合物。
背景技术
液体、凝胶或膏体形式的洗涤剂产品常常被认为比干粉或颗粒洗涤剂产品更便于使用。因此已经发现所述的洗涤剂受到消费者的欢迎。这样的洗涤剂产品是容易测量的，在洗涤水中很快溶解，能够容易地以浓溶液或分散液形式应用于要被洗涤衣服上的污垢区并且是无灰尘的。与颗粒产品相比，它们通常也占有较小的空间。另外，这样的洗涤剂也可以不损坏地将不能经受干燥操作的材料掺入到其配方中，干燥操作在制造颗粒或粒状洗涤剂产品中是经常使用的。
尽管所述的洗涤剂产品与粒状洗涤剂产品相比具有很多优点，但它们也具有几个固有的缺点。具体地，在粒状产品中可以彼此相容的洗涤剂组合物组份往往会相互作用或彼此反应。因此，将这样的组份如酶、表面活性剂、香料、增白剂、溶剂和尤其是漂白剂和漂白活化剂掺入到具有可接受程度化学稳定性的液体洗涤剂产品中是非常困难的。
一个增强洗涤剂产品中洗涤剂组合物组份化学配伍性的方法是配制成非水(或无水)洗涤剂组合物。这样的非水产品配方引起了一些特定的问题。
具体地，配制含有聚合物例如去除粘土污垢聚合物的非水产品引起的问题是：所述聚合物往往会增加该非水基体的粘度从而使该产品难于工业化使用。因此，必须选择该去除粘土污垢的聚合物使其适合于将可接受的织物清洗性能赋予上述组合物，但使用这样的材料不会导致不可接受程度的粘度增加。可以将粘度控制剂加入到这样的产品中，然而，这增加了该产品的成本和容积而并没有促进这样的洗涤剂组合物的洗涤/清洗性能。
另外，配制含有漂白剂的含去除粘土污垢的聚合物的非水产品引起的问题是：这些聚合物应该与漂白剂相容。
鉴于上述这些，人们一直需要发现和提供具有工业可接受粘度以及极好洗涤性能的非水产品形式的洗涤剂组合物产品。因此，本发明的目的是提供具有上述特别需要的物理性质以及杰出织物洗涤性能特性的非水洗涤剂产品。
现在已经发现：不需要调节洗涤剂基体的流变学性质就可以容易地将按照本发明的特定去除污垢的聚合物加工成非水液体洗涤剂。
另外，还已经发现：按照本发明的特定去除粘土污垢的聚合物完全与配制于其中的漂白剂相容。
发明概述
本发明提供了液体、凝胶或膏体形式的非水重垢洗涤剂组合物，所述的组合物含有特定的去除粘土污垢的聚合物和漂白剂。
发明详述
本发明涉及非水洗涤剂组合物，该组合物含有0.1-5％(重量)的具有去除粘土污垢/抗再沉淀性质的水溶性阳离子化合物。这些化合物选自：
(1)具有下式的乙氧基化的阳离子二胺：
(2)具有下式的乙氧基化的阳离子聚胺：
(3)乙氧基化的阳离子聚合物，它包括聚合物骨架，至少2个N+基团和至少1个L-X基团；L将N+正电荷中心和X连接到该聚合物骨架，或将基团X连接到该聚合物骨架；和
(4)其混合物；
其中A1是：
R是H或C1-C4烷基或羟基烷基，R1是C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、亚芳基或烷亚芳基、或者具有2-20个氧化烯单元的C2-C3氧化烯部分，条件是不形成O-N键；每个R2是C1-C4烷基或羟基烷基，-L-X部分或2个R2一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-部分，其中A2是-O-或-CH2-，r是1或2，s是1或2和r+s是3或4；每个R3是C1-C8烷基或羟基烷基、苄基，L-X部分、或2个R3或1个R2和1个R3一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-部分；R4是具有p个取代位的取代的C3-C12烷基、羟基烷基、链烯基、芳基或烷芳基；R5是C1-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、亚芳基或烷亚芳基、或者具有2-20个氧化烯单元的C2-C3氧化烯部分，条件是不形成O-O或O-N键；X是选自下面的非离子基团：H、C1-C4烷基或羟基烷基酯或醚、和其混合物；L是含有聚氧化烯部分-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-的亲水链；其中R6是C3-C4亚烷基或羟基亚烷基及m和n是这样的数它使得-(CH2CH2O)n-部分占所述聚氧化烯部分的至少50％(重量)；n对于所述的阳离子单胺至少是12，对于所述的阳离子二胺至少是6和对于所述的阳离子聚胺和阳离子聚合物至少是3；p是3-8；q是1或0；t是1或0；条件是：当q是1时t是1。
除了阳离子化合物外，本发明的洗涤剂组合物还含有1-75％(重量)的非离子、阴离子、两性、两性离子或阳离子洗涤剂表面活性剂或者其混合物。除了这些洗涤剂表面活性剂外，本发明的洗涤剂组合物可以任选地含有0-80％(重量)的洗涤剂助洗剂。
本发明的阳离子化合物提供了去除粘土污垢的益处，同时与阴离子洗涤剂表面活性剂相容。据信该正电荷的阳离子离子基团致使该化合物吸附在粘土颗粒的负电荷层上。还相信，连接到该化合物上的亲水乙氧单元将粘土颗粒溶胀致使其失去附着特性并在洗涤水中被清除掉。
还相信，由这些阳离子化合物提供的抗再沉淀益处是由于致使其吸附在污垢上的正电荷的阳离子基团，它被包封在由连接的乙氧单元提供的亲水层中。因此，防止了该亲水包封的污垢在洗涤循环期间再沉淀到织物上，特别是再沉淀到亲水织物例如聚酯上。
应该将按照本发明的阳离子去除粘土污垢的聚合物理解为除去粘土污垢的聚合物，其中大于50％，优选大于70％，最优选大于80％的总氮原子被季铵化。
在洗涤剂组合物中有用的本发明水溶性阳离子化合物包括如上面所定义的乙氧基化的阳离子二胺和乙氧基化的阳离子聚胺。
在用于阳离子胺的上式中，R1可以是支链的(例如，
)、环状的(例如
)、或最优选是直链的(例如-CH2CH2-、-CH2-CH2-CH2-、和
)亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、烷基亚芳基或氧化烯。对于乙氧基化的阳离子二胺，R1优选是C2-C6亚烷基。每个R2优选是甲基或-L-X部分；每个R3优选是C1-C4烷基或羟基烷基，和最优选甲基。
N+基团的正电荷为合适数量的反阴离子所抵消。合适的反阴离子包括：Cl-、Br-、SO3 -2、SO4 -2、PO4 -2或MeOSO3 -。特别优选的反阴离子是Cl-和Br-。
X可以是非离子基团，它选自：氢(H)、C1-C4烷基或羟基烷基酯或醚基团、或其混合物。优选的酯或醚分别是乙酸酯和甲基醚。特别优选的非离子基团是H和甲基醚。
在上式中，亲水链L一般是完全由聚氧化烯部分-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-组成的。可以将聚氧化烯部分的-(R6O)m-和-(CH2CH2O)n-部分混合在一起或优选形成-(R6O)m-和-(CH2CH2O)n-部分的嵌段。R6优选是C3H6(亚丙基)；m优选是0-5和最优选0，即该聚氧化烯部分完全由-(CH2CH2O)n-部分组成。该-(CH2CH2O)n-部分优选占聚氧化烯部分的至少85％(重量)和最优选占100％(重量)(m是0)。
优选的乙氧基化的二胺具有下式：
其中X和n的定义如上，a是0-4(例如，亚乙基、亚丙基、1，6-亚己基)，b是1。对于优选的阳离子二胺(b＝1)，n至少是12，一般在12-42的范围。
在乙氧基化的阳离子聚胺的上式中，R4(直链、支链或环状的)优选是取代的C3-C6烷基、羟基烷基或芳基；A1优选是
；n优选是至少12，一般在12-42的范围；p优选是3-6。当R4是取代的芳基或烷基芳基时，q优选是1和R5优选是C2-C3亚烷基。当R4是取代的烷基、羟基烷基或链烯基并且当q是0时，R5优选是C2-C3氧化烯部分；当q是1时，R5优选是C2-C3亚烷基。
这些乙氧基化的阳离子聚胺可以从诸如下式的聚氨基酰胺衍生得到：
这些乙氧基化的阳离子聚胺也可以从诸如下式的聚氨基环氧丙烷衍生得到：其中每个c是2-20的数。
本发明的优选的水溶性阳离子聚合物包括聚合物骨架，在至少1个L-X基团上的至少2个N+基团，X是选自H、C1-C4烷基或羟基烷基酯或醚和其混合物的非离子基团；和L是将N+和X连接到聚合物骨架或将X连接到聚合物骨架上的亲水链。
如在本文中所使用的，术语“聚合物骨架”表示N+和L-X连接其上或为一整体的聚合部分。该术语中包括的是低聚物骨架(2-4个单元)，和真正的聚合物骨架(5或更多个单元)。
如在本文中所使用的，术语“连接到”指的是该基团悬挂于聚合物骨架上，其例子由下面的一般结构A和B表示：
如在本文中所使用的，术语“为一整体”指的是该基团形成聚合物骨架的一部分，其例子由下面的一般结构C和D表示：
可以使用任何聚合物骨架，只要形成的阳离子聚合物是水溶性的并且具有去除粘土污垢/抗再沉淀性质就行。合适的聚合物骨架可以从聚氨酯、聚酯、聚醚、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚亚烷基胺、聚亚烷基亚胺、聚乙烯基胺、聚烯丙基胺、聚二烯丙基胺、聚乙烯基哌啶、聚氨基三唑、聚乙烯醇、氨基聚亚脲基和其混合物衍生得到。
可以用下面的结构E和F来表示季铵的正电荷中心：
该阳离子基团优选靠近该聚合物骨架或与该聚合物骨架为一整体。
N+中心的正电荷为合适数量的反阴离子所抵消。合适的反阴离子包括：Cl-、Br-、SO3 -2、SO4 -2、PO4 -2或MeOSO3 -。特别优选的反阴离子是Cl-和Br-。
X可以是非离子基团，它选自：氢(H)、C1-C4烷基或羟基烷基酯或醚基团、或其混合物。优选的酯或醚分别是乙酸酯和甲基醚。特别优选的非离子基团是H和甲基醚。
本发明阳离子聚合物的阳离子基团N+与非离子基团X之比一般为1∶1-1∶2。然而，例如，通过阳离子、非离子(即含L-X基团)和混合的阳离子/非离子单体的适当共聚，可以改变阳离子基团N+与非离子X之比。基团N+与基团X之比一般在2∶1-1∶10的范围。在优选的阳离子聚合物中，该比为1∶1-1∶5。从这样的共聚形成的阳离子一般是无规的，即该阳离子、非离子和混合的阳离子/非离子单体以不重复顺序共聚。
含有N+和L-X基团的单元可以含有100％的本发明的阳离子聚合物。然而，在该聚合物中包括其它单元(优选非离子)也是允许的。其它单元的例子包括：丙烯酰胺、乙烯基醚和含有非季铵化叔胺基团(该基团含有N中心)的那些物质。这些其它单元可以占该聚合物的0-90％(10-100％的该聚合物是含有N+和L-X基团的单元)。一般地，这些其它单元可以占该聚合物的约0-50％(50-100％的该聚合物是含有N+和L-X基团的单元)。应该将按照本发明的阳离子去除粘土污垢聚合物理解为除去粘土污垢的聚合物，其中大于50％，优选大于70％，最优选大于80％的总氮原子被季铵化。
N+和L-X基团的数各自通常在2-200的范围。典型地，N+和L-X基团的数各自为3-100。优选地，N+和L-X基团的数各自为3-40。
与用于连接基团N+和X，或用于连接到聚合物骨架上的部分不同，亲水链L通常完全由聚氧化烯部分-[(R’O)m(CH2CH2O)n]-组成。可以将聚氧化烯部分的-(R’O)m-和-(CH2CH2O)n-部分混合在一起或优选形成-(R’O)m-和-(CH2CH2O)n-部分的嵌段。R’优选是C3H6(亚丙基)；m优选是0-5和最优选0，即该聚氧化烯部分完全由部分-(CH2CH2O)n-组成。该-(CH2CH2O)n-部分优选占聚氧化烯部分的至少85％(重量)和最优选占100％(重量)(m是0)。对于-(CH2CH2O)n-部分，n通常是3-100。优选地，n是12-42。
也可以将多个(2或更多)-L-X部分挂在一起和连接到M基团或聚合物骨架上，其例子用下面的一般结构G和H表示：
可以这样形成诸如G和H的结构，例如，将其与具有M基团或具有该聚合物骨架的缩水甘油反应，并将形成的羟基接着乙氧基化。
代表性的各类本发明阳离子聚合物如下：
A.聚氨酯、聚酯、聚醚、聚酰胺
一类合适的阳离子聚合物是从聚氨酯、聚酯、聚醚、聚酰胺衍生得到的。这些聚合物包括选自下面式I、II和III的单元：
其中A1是
x是0或1；R是H或C1-C4烷基或羟基烷基；R1是C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、环亚烷基、亚芳基或烷基亚芳基、或者具有2-20个氧化烯单元的C2-C3氧化烯部分，条件是不与A1形成O-O或O-N键；当x是1时，R2是-R5-，但当A1是
，或者是-(OR8)y-或-OR5-时除外，条件是不与A1形成O-O或O-N键；和R3是-R5-，但当A1是
，或者是-(OR8)y-或-OR5-时除外，条件是不与A1形成O-O或O-N键；当x是0时，R2是：
和R3是-R5-；R4是C1-C4烷基或羟基烷基、或-(R5)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X部分；R5是C1-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、亚芳基、或烷基亚芳基；每个R6是C1-C4烷基或羟基烷基、或-(CH2)r-A2-(CH2)s-，其中A2是-O-或-CH2-；R7是H或R4；R8是C2-C3亚烷基或羟基亚烷基；X是H、
、-R9或其混合物；其中R9是C1-C4烷基或羟基烷基；k是0或1；m和n是这样的数，它使得-(CH2CH2O)n-部分至少占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-部分的85％(重量)；m是0-5；n至少是3；r是1或2，s是1或2，和r+s是3或4；y是2-20；u、v和w是这样的数，它使得有至少2个N+中心和至少2个X基团。在上式中，A1优选是
A2优选是-O-；x优选是1；和R优选是H。R1可以是直链(例如，
)或支链(例如
)的亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、环亚烷基、烷基亚芳基或氧化烯；当R1是C2-C3氧化烯部分时，该氧化烯单元的数优选是2-12；R1优选是C2-C6亚烷基或亚苯基，和最优选是C2-C6亚烷基(例如亚乙基、亚丙基、1，6-亚己基)。R2优选是-OR5-或-(OR8)-；R3优选是-OR5-或(OR8)y-；R4和R6优选是甲基。象R1一样，R5可以是直链或支链的，并且优选是C2-C3亚烷基；R7优选是H或C1-C3烷基；R8优选是亚乙基；R9优选是甲基；X优选是H或甲基；k优选是0；m优选是0；r和s各自优选是2；y优选是2-12。
在上式中，当N+中心和X基团是2或3时n优选是至少6；对于所有范围的u+v+w，n最优选是至少12，典型地在12-42的范围。对于均聚物(v和w均是0)，u优选是3-40，和最优选3-20。对于无规共聚物(u至少是1或优选0)，v和w各自优选是3-40。
B.聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯醚
另一类合适的阳离子聚合物是从聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺或聚乙烯醚衍生得到的。这些聚合物包括选自具有下面式IV、V和VI的单元：其中A1是R是H或C1-C4烷基或羟基烷基；R1是取代的C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、亚芳基或烷基亚芳基、或者C2-C3氧化烯部分；每个R2是C1-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、亚芳基或烷基亚芳基；每个R3是C1-C4烷基或羟基烷基、-(R2)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X部分、或一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-部分，其中A2是-O-或CH2-；每个R4是C1-C4烷基或羟基烷基，或者2个R4一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-部分；X是H、
、-R5或其混合物，其中R5是C1-C4烷基或羟基烷基；j是1或0；k是1或0；m和n是这样的数它使得-(CH2CH2O)n-部分至少占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-部分的85％(重量)；m是0-5；n至少是3；r是1或2，s是1或2，和r+s是3或4；u、v和w是这样的数，它使得有至少2个N+中心和至少2个X基团。在上式中，A1优选是
A2优选是-O-；R优选是H。R1可以是直链(例如，-CH2-CH-CH2-，
或支链(例如
)的取代的亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、烷基亚芳基或氧化烯；R1优选是取代的C2-C6亚烷基或取代的C2-C3氧化烯，和最优选是
或
；每个R2优选是C2-C3亚烷基；每个R3和R4优选是甲基；R5优选是甲基；X优选是H或甲基；j优选是1；k优选是0；m优选是0；r和s各自优选是2。
在上式中，n、u、v和w可以根据聚氨酯中的n、u、v和w而变化。
C.聚亚烷基胺、聚亚烷基亚胺
另一类合适的阳离子聚合物是从聚亚烷基胺或聚亚烷基亚胺衍生得到的。这些聚合物包括选自具有下面式VII、VIII和IX的单元：其中R1是C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、环亚烷基、亚芳基或烷基亚芳基、或者具有2-20个氧化烯单元的C2-C3氧化烯部分，条件是不形成O-N键；每个R2是C1-C4烷基或羟基烷基、或-(R3)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X部分；R3是C1-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、亚芳基或烷基亚芳基；X是H、
、-R4或其混合物，其中R4是C1-C4烷基或羟基烷基；k是1或0；m和n是这样的数它使得-(CH2CH2O)n-部分至少占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-部分的85％(重量)；m是0-5；n至少是3；x、y和z是这样的数，它使得有至少2个N+中心和至少2个X基团。
在上式中，象聚氨酯的R1一样，R1可以变化；每个R2优选是甲基或-(R3)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X部分；R3优选是C2-C3亚烷基；R4优选是甲基；X优选是H；k优选是0；m优选是0。
在上式中，当N+和X基团的数是2或3时，n优选是至少6；对于所有x+y+z范围，n最优选至少是12，一般在12-42的范围。一般地，x+y+z可以在2-9的范围，一般2-9个N+中心和2-11个X基团。对于长链聚合物，x+y+z至少是10，优选在10-42的范围。
该类中的优选阳离子聚合物是从C2-C3聚亚烷基胺(x+y+z是2-9)和聚亚烷基亚胺(x+y+z至少是10，优选10-42)衍生得到的。特别优选的阳离子聚亚烷基胺和聚亚烷基亚胺是阳离子聚乙烯胺(PEA)和聚乙烯亚胺(PEI)。这些优选的聚合物包括具有下式的结构：其中R2(优选甲基)、X、x、y、z和n定义如前；a是1或0。
在乙氧基化前，用于制备本发明阳离子聚合物的PEA具有下面通式：其中x+y+z是2-9，和a是0或1(分子量是100-400)。连接到每个氮原子上的每个氢原子表示用于后续乙氧基化的活性部位。对于优选的PEA，x+y+z是3-7(分子量是140-310)。通过包括氨和二氯乙烷的反应，接着分馏可以得到这些PEA。得到的普通PEA是三亚乙基四胺(TETA)和四亚乙基五胺(TEPA)。五胺以上，即六胺、七胺、八胺和可能的九胺、同类衍生的混合物似乎不能通过蒸馏分离并且包括其它的材料，例如环胺和特别是哌嗪。也可能存在其中出现氮原子的具有侧链的环胺。见US2792372(Dickson，1957年5月14日颁布)，该文献描述了PEA的制备。
优选的去除粘土污垢/抗再沉淀性能所需要的最小乙氧基化程度可以根据PEA中的单元数量而变化。当y+z是2或3时，n优选是至少6。当y+z是4-9时，当n至少是3时达到合适的益处。对于优选的阳离子PEA，n至少是12，一般在12-42的范围。
在乙氧基化之前，用于制备本发明聚合物的PEI的分子量至少是440，这表示至少有10个单元。用于制备这些聚合物的优选的PEI的分子量为600-1800。这些PEI的聚合物骨架可以用下面通式表示：其中x、y和z之和表示足够大的数以便得到具有上面规定分子量的聚合物。虽然，直链聚合物骨架是可以的，但也可以出现支链。存在于聚合物中的伯、仲和叔胺基团的相对比可以变化，这取决于制备方法。胺基团的分布一般如下：
-CH2CH2-NH2 30％
-CH2CH2-NH- 40％
-CH2CH2-N- 30％
连接到PEI的每个氮原子上的每个氢原子表示用于后续乙氧基化的活性部位。这些PEI可以这样制备，例如，通过在催化剂存在下聚合氮丙啶，催化剂是：例如，二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、醋酸等。具体的制备PEI的方法公开于US2182306(Ulrich等人，1939年12月5日颁布)；US3033746(Mayle等人，1962年5月8日颁布)；US2208095(Esselmann等人，1949年7月16日颁布)；US2806839(Crowther等人，1957年9月17日颁布)；和US2553696(Wilson等人，1951年5月21日颁布)中。
如在上面式子中所定义的，对于阳离子PEI，n至少是3。然而，应该指出：合适的去除粘土污垢/抗再沉淀性能所需要的最小乙氧基化程度可以随PEI分子量的增加而增加，尤其是分子量比1800大得多时。另外，优选聚合物的乙氧基化程度随PEI分子量的增加而增加。对于分子量至少是1800的PEI，n优选是至少24，一般在24-42的范围。
D.二烯丙胺聚合物
另一类合适的阳离子聚合物是从二烯丙胺聚合物衍生得到的那些。这些聚合物包括选自具有下式X和XI的单元：其中R1是C1-C4烷基或羟基烷基，或者-(R2)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X部分；R2是C1-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、亚芳基或烷基亚芳基；每个R3是C1-C4烷基或羟基烷基，或者一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-部分，其中A2是-O-或-CH2-；X是H、
、-R4或其混合物，其中R4是C1-C4烷基或羟基烷基；k是1或0；m和n是这样的数它使得-(CH2CH2O)n-部分至少占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-部分的85％(重量)；m是0-5；n至少是3；r是1或2，s是1或2，并且r+s是3；x是1或0；当x是0时y是1而当x是1时y是0；u和v是这样的数，它使得有至少2个N+中心和至少2个X基团。
在上式中，A优选是-O-；R1优选是甲基；每个R2优选是C2-C3亚烷基；每个R3优选是甲基；R4优选是甲基；X优选是H；k优选是0；m优选是0；r和s各自优选是2。
在上式中，当N+中心和X基团的数各自是2或3时，n优选是至少6，对于所有u+v的范围，n优选是至少12，一般在12-42的范围。一般地，v是0，u是2-40，和优选2-20。
本发明的非水洗涤剂组合物还可以包括含表面活性剂和低极性溶剂的、漂白剂和漂白活化剂盐分散其中的液体凝胶相。本文中洗涤剂组合物的液体和固体相的组份，以及组合物形式，制备和用途更详细地叙述如下：除非特别指出，所有浓度和比均以重量计。
漂白剂和漂白活化剂
用于本文中的漂白剂可以是任何对在织物洗涤、硬表面清洗，或者其它现在已知或变得已知的洗涤目的中的洗涤剂或漂白剂组合物有用的漂白剂，并且这些漂白剂对于作为用于本发明中处理织物的漂白组合物是有用的。这些包括氧漂白剂以及其它漂白剂。本文中可以使用过硼酸盐漂白剂，例如，过硼酸钠(如一或四水合物)。
过氧漂白剂优选用于该组合物中。合适的过氧漂白剂化合物包括：过硼酸盐、碳酸钠过氧水合物和等价的“过碳酸盐”漂白剂、焦磷酸钠过氧水合物、尿素过氧水合物、和过氧化钠。本文中也可以使用过硫酸盐漂白剂(例如，OXONE，由DuPont工业生产)。
按照本发明的漂白活化剂是以二价和/或三价金属盐存在的。可以作为分散在非水基中的粉末加入该漂白活化剂盐。也可以将该漂白活化剂盐与液体非水组份例如非离子表面活性剂、有机溶剂和/或其混合物预混合。通过任何已知的制备阴离子表面活性溶液的二价金属盐的方法可以得到该漂白活化剂盐。
本发明的漂白活化剂盐可以包括混合的盐，因此至少一种盐是二价或三价的盐。通过将该漂白活化剂盐共结晶可以得到该混合的盐。这些盐的例子是Na3Mg 4-磺基苯基6-(1-氧代壬基氨基)己酸盐。
优选的按照本发明的盐是Ca、Mg和Al盐。非常优选的是Ca和Mg盐或其混合物。
适用于本发明的漂白活化剂是描述于文献中的阴离子漂白活化剂，这些文献是：例如，英国专利836988、864798、907356、1003310和1519351；德国专利3337921；EP-A-0185522；EP-A-0174132；EP-A-0120591；和美国专利1246339、3332882、4128494、4412934和4675393。
一类阴离子漂白活化剂是季铵取代的过氧酸活化剂，如在US4751015和US4397757、EP-A-284292、EP-A-331229和EP-A-03520中所公开的。包括这类过氧酸漂白活化剂的实例。
在本发明中有用的漂白活化剂还有酰胺取代的下面通式化合物或其混合物：其中R1是含有约1-约14个碳原子的烷基、芳基、或烷基芳基，R2是含有约1-约14个碳原子的亚烷基、亚芳基或烷基亚芳基，R5是氢或含有约1-约10个碳原子的烷基、芳基、或烷芳基，和L基本上是任何合适的离去基团。离去基团是作为由过氢氧化钠阴离子对漂白活化剂亲核进攻结果从漂白活化剂被置换的基团。即，该过水解反应导致形成过羧酸。通常，要成为合适的离去基团，该基团必须发挥吸电子作用。它也应该形成一个稳定的整体致使可忽略逆向反应速度。这便于过氢氧化物阴离子的亲核进攻。
该L基团对在最佳时间段(例如洗涤循环)内发生的反应必须有足够的反应性。然而，如果L的反应性太强，那么该活化剂难以稳定地用于漂白组合物中。这些特性通常与该离去基团共轭酸的pKa相一致，尽管已知这一常规也有例外。通常，显示出这样性质的离去基团是其共轭酸的pKa在约4-约13范围，优选约6-约11和最优选约8-约11的那些离去基团。
优选的漂白活化剂是上面通式的那些，其中R1、R2和R5与过氧酸中的定义相同，并且L选自下面基团和其混合物：
其中R1是含有约1-约14个碳原子的烷基、芳基、或烷基芳基，R3是含有约1-约8个碳原子的烷基链，R4是H或R3，和Y是加溶的阴离子基团。
该加溶基团是-SO3 -M+、-CO2 -M+、-SO4 -M+，和最优选-SO3 -M+和-CO2 -M+，其中R3是含有约1-约4个碳原子的烷基链，M是二价/三价金属离子。
优选的阴离子漂白活化剂是上面通式的那些，其中L选自下面基团：其中R3定义如上和Y是-SO3 -M+和-CO2 -M+，其中M定义如上。
上式的漂白活化剂的优选例子包括：4-[N-辛酰基-6-氨基己酰基氧]苯磺酸盐、4-[N-壬酰基-6-氨基己酰基氧]苯磺酸盐、4-[N-癸酰基-6-氨基己酰基氧]苯磺酸盐和其混合物。所述的漂白活化剂描述于US4634551和US4852989中。
通过作为由过氢氧化物阴离子对环的羰基碳亲核进攻结果的开环，另一类重要的阴离子漂白活化剂提供了如本文中所述的有机过酸。例如，在某些活化剂中的开环反应包括由过氧化氢或其阴离子对内酰胺环羰基的进攻。由于用过氧化氢或其阴离子对酰基内酰胺的进攻优选出现在环外羰基，所以得到大比值的开环需要催化剂。在其它活化剂例如在公开于US4966723(Hodge等人，1990年10月30日颁布)中可以找的开环漂白活化剂的其它例子。
另外，已经发现：当与某些酸例如柠檬酸附聚时，漂白活化剂的化学稳定性更好。
表面活性剂
本文中洗涤剂组合物的表面活性剂混合物组份的量可以变化，这取决于其它组合物组份的性质和量，并取决于最终形成的组合物所需要的流变学性质。通常，以组合物重量的约10-90％的量使用该表面活性剂混合物。更优选组合物重量的约15-50％的该表面活性剂混合物。
在US3664961(Norris1972年5月23日颁布)中给出了这些表面活性剂的阴离子、非离子、两性和两性离子类型和物质。
优选的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，它是式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选是C10-C24烃基，优选具有C10-C18的烷基或羟基烷基，更优选C12-C15烷基或羟基烷基，M是H或阳离子，该阳离子可以是：例如碱金属阳离子(如钠、钾、锂)、或铵或取代铵(季铵阳离子例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子)。
非常优选的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化的硫酸盐表面活性剂，它是式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基的羟基烷基，优选C12-C18烷基或羟基烷基，更优选C12-C15烷基或羟基烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于0，一般为约0.5-约6，更优选约0.5-约3，和M是H或阳离子，该阳离子可以是：例如金属阳离子(如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代铵阳离子。本文中预计使用烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐。取代铵阳离子的具体例子包括：季铵阳离子例如四甲基-铵和二甲基哌啶鎓阳离子。举例说明的表面活性剂是：C12-C15烷基聚乙氧基化(1.0)硫酸盐(C12-C15E(1.0)M)、C12-C15烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸盐(C12-C15E(2.25)M)、C12-C15烷基聚乙氧基化(3.0)硫酸盐(C12-C15E(3.0)M)、C12-C15烷基聚乙氧基化(4.0)硫酸盐(C12-C15E(4.0)M)，其中M一般选自钠和钾。
使用的其它合适的阴离子表面活性剂是烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括按照“The Journal of the American Oil Chemists Society”，52(1975)，PP.323-329用气体SO3磺化的C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直链酯。合适的原料包括从牛脂、棕榈油等衍生的天然脂肪物质。
优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂(尤其是用于洗衣应用)包括下面结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂：
其中R3是C8-C20烃基，优选烷基，或其混合物，R4是C1-C6烃基，优选烷基，或其混合物，和M是与烷基酯磺酸盐形成水溶性盐的阳离子。合适的形成盐的阳离子是金属(如钠、钾、和锂)、取代或未取代的铵阳离子。优选地，R3是C10-C16烷基，和R4是甲基、乙基或异丙基。特别优选的是其中R3是C10-C16烷基的甲基酯磺酸盐。
其它对洗涤目的有用的阴离子表面活性剂也可以包括在本发明的洗衣洗涤剂组合物中。它们包括：皂的盐(包括，例如钠、钾、铵、和取代的铵如单、二和三乙醇胺盐)、C9-C20直链烷基苯磺酸盐、C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C8-C20烯烃磺酸盐、通过碱土金属柠檬酸盐热解产物的磺化制备的磺化多羧酸(例如，如在英国专利号1082179中所述的)、C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有最多达10摩尔的环氧乙烷)、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸的单酯(特别是饱和的或不饱的和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸的双酯(特别是饱和的或不饱和的C6-C12双酯)、烷基多糖的硫酸盐例如烷基多糖苷(下面所述的非离子非硫酸化的化合物)的硫酸盐、和烷基聚乙氧基羧酸盐例如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22烷基，k是1-10的整数，和M是形成水溶性盐的阳离子。树脂酸和氢化的树脂酸也是合适的，例如存在于或衍生于松浆油的松香、氢化松香、和树脂酸和氢化的树脂酸。其它例子描述于“Surface Active Agents and Detergents”(Vol.I and II bySchwartz，Perry and Berch)中。通常，各种这样的表面活性剂也公开于US3929678(Laughlin等人，1975年12月30日颁布)的23栏58行-29栏23行中(该文献引入本文作为参考)。
当其中含有时，本发明的洗涤剂组合物一般含有约1-约40％(重量)，优选约5-约25％(重量)的上述阴离子表面活性剂。
一类在本发明中有用的非离子表面活性剂是环氧乙烷与疏水部分的缩合物，该缩合物提供了平均亲水亲油平衡值(HLB)在8-17范围，优选9.5-14，更优选12-14的表面活性剂。疏水(亲油)部分就性质来说可以是脂族或芳香族的，并且可以容易地调节与特定疏水基团缩合的聚氧乙烯基团的长度，以便得到具有所需程度的亲水和亲油平衡的水溶性化合物。
特别优选的这类非离子表面活性剂是每摩尔醇含有3-12个摩尔环氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇含有5-8个摩尔环氧乙烷的C12-C15伯醇。
另一类非离子表面活性剂包括具有下面通式的烷基聚葡糖苷：
RO(CnH2nO)tZx其中Z是从葡萄糖衍生的部分；R是含有12-18个碳原子的饱和的疏水烷基；t是0-10和n是2或3；x是1.3-4，该化合物包括少于10％的未反应脂肪醇和少于50％的短链烷基聚葡糖苷。这类化合物和其在洗涤剂中的用途公开于EP-B 0070077、0075996和0094118中。
也合适的非离子表面活性剂是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：
其中R1是H，或R1是C1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物，R2是C5-31烃基，和Z是具有直链烃链、至少3个羟基直接连接到该链上的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物。优选地，R1是甲基，R2是直链C11-15烷基或链烯基链，例如椰子烷基和其混合物，和Z是在还原胺化反应中从还原糖(例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖)衍生的。
非水液体稀释剂
为了形成洗涤剂组合物的液体凝胶或膏体，可以将上文中所述的表面活性剂与非水液体稀释剂例如液体醇烷氧基化物材料或非水的、低极性有机溶剂混合。
醇烷氧基化物
适合于形成本文中组合物的液体稀释剂的1个组份包括烷氧基化的脂肪醇材料。这样的材料本身也是非离子表面活性剂。这样的材料相应于通式：R1(CmH2m)nOH，其中R1是C8-C16烷基，m是2-4，n在约2-12的范围。优选地，R1是烷基，该烷基可以是伯或仲烷基，含有约9-15个碳原子，更优选约10-14个碳原子。还优选地，该烷氧基化的脂肪醇可以是每摩尔分子含有约2-12个环氧乙烷部分，更优选每摩尔含有约3-10个环氧乙烷部分的乙氧基化材料。
液体稀释剂的烷氧基化脂肪醇组份的亲水亲油平衡值(HLB)在约3-17的范围。更优选地，该材料的HLB在约6-15的范围，最优选约8-15。
用作本文组合物中非水液体稀释剂基本组份之一的脂肪醇烷氧基化物的例子包括由12-15个碳原子并含有约7摩尔环氧乙烷制成的那些物质。这样的材料已经由Shell Chemical Company以商标名Neodol 25-7和Neodol 23-6.5在市场上销售。其它有用的Neodol包括Neodol1-5，它是具有约5摩尔环氧乙烷的其烷基链中平均有11个碳原子的乙氧基化脂肪醇；Neodol 23-9，它是具有约9摩尔环氧乙烷的乙氧基化的伯C12-C13醇；和Neodol 91-10，它是具有约10摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C9-C11伯醇。这类醇乙氧基化物也已经由ShellChemical Company以商标名Dobanol销售了。Dobanol 91-5是每摩尔脂肪醇具有平均5摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C9-C11脂肪醇和Dobanol 25-7是每摩尔脂肪醇具有平均7摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C12-C15脂肪醇。
合适的乙氧基化的醇的其它例子包括由Union CarbideCprporation销售的直链仲醇乙氧基化物Tergitol 15-S-7和Tergitol 15-S-9。前者是C11-C15直链仲醇与7摩尔环氧乙烷的乙氧基化产物的混合物，而后者是与9摩尔环氧乙烷反应的类似产物。
在本发明组合物中有用的其它类型的醇乙氧基化物是较高分子量的非离子表面活性剂，例如Neodol 45-11，它是类似的高级脂肪醇的环氧乙烷缩合产物，高级脂肪酸有14-15个碳原子，每摩尔醇的环氧乙烷数是约11。这样的产物也已经由Shell Chemical Company在市场上销售了。
当使用该醇烷氧基化物组份作为本文非水组合物中的部分液体稀释剂时，其量一般为组合物重量的约1-60％。更优选地，该醇烷氧基化物组份占本文中组合物重量的约5-40％。最优选地，该醇烷氧基化物组份占本文中组合物重量的约10-25％。
非水低极性有机溶剂
另一个可以形成本文中洗涤剂组合物一部分的液体稀释剂组份包括非水的、低极性有机溶剂。术语“溶剂”在本文中用来指组合物液体相的非表面活性载体或稀释剂部分。尽管本文中组合物的一些基本和/或任选组份可以实际上溶解在含“溶剂”的相中，但其它组份作为分散在含“溶剂”相中的颗粒材料而存在。因此，术语“溶剂”不是指要求该溶剂材料能够真正溶解加入其中的所有组份。
在本文中用作溶剂的非水有机物质是那些低极性的液体。为了本发明的目的，“低极性”液体是那些具有很小(如果的话)倾向溶解在本文组合物中使用的优选型颗粒材料之一(即过氧漂白剂、过硼酸钠或过碳酸钠)的液体。因此，不应该使用极性较大的溶剂例如乙醇。在本文的非水液体洗涤剂组合物中有用的合适类型的低极性溶剂包括亚烷基二元醇单低级烷基醚、低分子量聚乙二醇、低分子量甲基酯和酰胺等。
用于本文中的优选类型的非水低极性溶剂包括单、二、三、或四C2-C3亚烷基二元醇单C2-C6烷基醚。这样化合物的具体例子包括：二乙二醇单丁基醚、四乙二醇单丁基醚、二丙二醇单乙基醚、和二丙二醇单丁基醚。二乙二醇单丁基醚和二丙二醇单丁基醚是特别优选的。这类化合物已经以商标名Dowanol、Carbitol、和Cellosolve在市场上销售了。
另一类优选的在本文中有用的非水低极性有机溶剂包括低分子量聚聚乙二醇(PEG)。这样的材料是分子量至少约150的那些材料。分子量在约200-600范围的PEG是最优选的。
还有一类优选的非极性的、非水溶剂包括低分子量甲基酯。这样的材料是通式为：R1-C(O)-OCH3的那些物质，其中R1在1-约18个碳原子的范围。合适的低分子量甲基酯的例子包括：醋酸甲基酯、丙酸甲基酯、辛酸甲基酯、和十二酸甲基酯。
当然，所用的非水低极性有机溶剂应该与其它本文液体洗涤剂组合物中使用的组合物组份例如漂白剂和/或活化剂相容和不反应。一般以组合物重量的约1-60％的量使用这样的溶剂组份。更优选地，该非水的、低极性有机溶剂占组合物重量的约5-40％，最优选为组合物重量的约10-25％。
液体稀释剂浓度
正如表面活性剂混合物的浓度一样，本文组合物中的总液体稀释剂的量由其它组合物组份的类型和量以及由所需要的组合物性质来确定。通常，该液体稀释剂占本文中组合物重量的约20-80％。更优选地，该液体稀释剂占组合物重量的约40-60％。
固体相
本文中的非水洗涤剂组合物还可以含有分散或悬浮在液体相中的固体相颗粒材料。通常这样颗粒材料的粒径在约0.1-1500微米的范围。更优选地，这样材料的粒径为约5-200微米。
本文中使用的颗粒材料可以含有一类或多类洗涤剂组合物组份，该组份是颗粒形式的、基本上不溶于该组合物的非水液体相。可以使用的这类颗粒材料详细叙述如下：
表面活性剂
另一类可以悬浮在本文非水液体洗涤剂组合物中的颗粒材料包括完全或部分不溶解在非水液体相中的辅助阴离子表面活性剂。具有这样加溶性质的最普通类型的阴离子表面活性剂包括伯或仲烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。这样的表面活性剂是那些通过高级C8-C20脂肪醇的磺化生产的表面活性剂。
常规的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有式：ROSO3 -M+，其中R一般是C8-C20烃基，它可以是直链或支链的，M是水溶性的阳离子。优选地，R是C10-C14烷基，M是碱金属。最优选R是约C12和M是钠。
也可以使用常规的仲烷基硫酸盐作为本文中组合物固体相的基本阴离子表面活性剂组份。常规的仲烷基硫酸盐表面活性剂是具有硫酸盐部分沿该分子的烃基“骨架”无规分布的那些表面活性剂。这样的材料可以用结构式：CH3(CH2)n(CHOSO3 -M+)(CH2)mCH3来描述，其中m和n是2或更大的整数和m+n的和一般是约9-15，M是水溶性的阳离子。
如果作为全部或部分必需的颗粒材料使用，那么辅助阴离子表面活性剂例如烷基硫酸盐一般占组合物重量的约1-10％，更优选为组合物重量的约1-5％。制备作为全部或部分颗粒材料使用的烷基硫酸盐并将其与非烷氧基化的烷基硫酸盐材料分开地加入到本文的组合物中，该非烷氧基化的烷基硫酸盐可以形成基本上用作本文中部分液体相的烷基醚硫酸盐表面活性剂。
有机助洗剂材料
另一类可以悬浮在本文非水液体洗涤剂组合物中的颗粒材料包括有机洗涤剂助洗剂材料，该材料起抵消在使用本文组合物洗涤/漂白中遇到的钙、或其它离子、水硬度的作用。这样材料的例子包括：碱金属、柠檬酸盐、琥珀酸盐、丙二酸、脂肪酸、羧甲基琥珀酸盐、羧酸盐、多羧酸盐和聚乙缩醛羧酸盐。具体例子包括氧联二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和柠檬酸的钠、钾和锂盐。其它例子是有机磷酸盐型螯合剂例如由Monsanto以Dequest商标名销售的那些和烷羟基膦酸盐。柠檬酸盐是非常优选的。
其它合适的有机助洗剂包括已知有助洗剂性质的高分子量聚合物和共聚物。例如，这样的材料包括合适的聚丙烯酸、聚马来酸、和丙烯酸/马来酸共聚物和其盐，例如由BASF以Sokalan商标名销售的那些。
另一类合适的有机助洗剂包括高级脂肪酸的水溶性盐，即“皂”。这些包括碱金属皂例如含有约8-约24个碳原子，优选约12-约18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和链烷醇胺盐。通过脂肪和油的直接皂化或通过游离脂肪酸的中和可以制造皂。特别有用的是从椰子油和牛脂衍生的脂肪酸混合物的钠和钾盐，即牛脂和椰子油钠和钾皂。
如果用作全部或部分必需的颗粒材料，不溶的有机洗涤剂助洗剂一般占本文组合物重量的约2-20％，更优选地，这样的助洗剂材料可以占组合物重量的约4-10％。
无机碱源
另一类可以悬浮在本文非水液体洗涤剂组合物中的颗粒材料可以包括起提供从这样组合物形成的含水洗涤溶液碱性作用的材料。这样的材料可以起或也可以不起洗涤剂助洗剂(即抵消水硬度对洗净性能的不良作用)的作用。
合适的碱源的例子包括水溶性碱金属碳酸盐、碳酸氢盐、硼酸盐、硅酸盐和硅酸盐(metasilicates)。尽管由于生态原因不优选，但也可以用水溶性磷酸盐作为碱源。这些包括碱金属焦磷酸盐、正磷酸盐、聚磷酸盐和膦酸盐。所有这些碱源中，碱金属碳酸盐例如碳酸钠是最优选的。
如果是可水合盐的形式的话，该碱源也可以起本文非水液体洗涤剂组合物中的干燥剂的作用。也是干燥剂的碱源可以提供化学稳定这些组合物组份(例如易受水失活的过氧漂白剂)的益处。
如果用作全部或部分颗粒材料组份，那么碱源一般占本文中组合物重量的约1-15％。更优选地，该碱源可以占该组合物重量的约2-10％。尽管这样的材料是水溶性的，但它一般不溶于本文的非水洗涤剂组合物中。因此，这样的材料一般以分离颗粒的形式分散在非水液体相中。
任选的组合物组份
除了如上文所述的组合物液体和固体相组份外，本文中的洗涤剂组合物可以并优选地含有各种任选组份。这样的任选组份可以是液体或固体形式。该任选组份可以溶解在液体相中，或者可以以细颗粒或液滴形式分散在液体相中。一些可以在本文组合物中使用的材料详细叙述如下：
任选的无机洗涤剂助洗剂
除了上文所列的也起碱源的那些物质以外，本文中的洗涤剂组合物也可以任选地含有一种或多种无机洗涤剂助洗剂。这样的任选的无机助洗剂可以包括：例如，硅铝酸盐如沸石。硅铝酸盐沸石，和其作为洗涤剂助洗剂的用途在1986年8月12日颁布的Corkill等人的US4605509中有充分的讨论，该文献的公开内容引入本文作为参考。结晶层状硅酸盐例如在US4605509讨论的那些也适用于本文的洗涤剂组合物中。如果使用，任选的无机洗涤剂助洗剂可以占本文中组合物重量的约2-15％。
任选的酶
本文中的洗涤剂组合物也可以任选地含有一种或多种洗涤剂酶。这样的酶可以包括：蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶和脂酶。这样的材料在本领域是已知的并且可以购得。可以以悬浮液、“丸”或“小球”的形式将它们掺入进本文的非水液体洗涤剂组合物中。另一类合适的酶包括在非离子表面活性剂中的酶浆液形式的那些酶。这种形式的酶在市场上已经销售，例如由Nordisk以商标名“LDP”销售。
以常规酶小球形式加入到本文组合物中的酶特别优选用于本文中。这样小球的粒径通常在约100-1000微米的范围，更优选约200-800微米并且完全悬浮在组合物的非水液体相中。已经发现：在本发明组合物中的酶小球与其它酶形式相比，显示出所需要的长时间保持酶活性的酶稳定性。因此，使用酶小球的组合物不需要含有常规的酶稳定剂例如当将酶掺入含水液体洗涤剂时必须经常使用那些稳定剂。
如果使用的话，一般以足以提供每g组合物最高达约10mg(重量)，更一般约0.01-约5mg活性酶的量将酶掺入到本文的非水液体组合物中。除非特别指出，本文中的非水液体洗涤剂组合物一般含有约0.001-5％(重量)，优选约0.01-1％(重量)的商品酶制剂。例如，蛋白酶在这样商品制剂中存在的量一般足以提供每g组合物0.005-1.0Anson单位(AU)的活性。
任选的螯合剂
本文中的洗涤剂组合物也可以任选地含有起螯合本文中非水洗涤剂组合物中的金属离子例如铁和/或锰离子作用的螯合剂。因此，这样的螯合剂起与组合物中的金属杂质形成络合物的作用，该杂质在不加螯合剂情况下倾向于使组合物组份例如过氧漂白剂失活。有用的螯合剂可以包括氨基羧酸盐、膦酸盐、氨基膦酸盐、多官能团取代的芳香螯合剂和其混合物。
作为任选螯合剂有用的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三醋酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、乙二胺二琥珀酸盐和乙醇二甘氨酸。这些材料的碱金属盐是优选的。
当至少在洗涤剂组合物中允许低的总磷量时，氨基膦酸盐也适用作本发明组合物中的螯合剂，并且它包括作为DEQUEST的乙二胺四(亚甲基膦酸盐)。优选地，这些氨基膦酸盐不含有多于约6个碳原子的烷基或链烯基。
优选的螯合剂包括：羟乙基二膦酸(HEDP)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)和二吡啶甲酸(DPA)和其盐。当然，这些螯合剂在将本文中的组合物用于织物洗涤/漂白过程中也可以起洗涤剂助洗剂的作用。如果使用的话，该螯合剂可以占本文中组合物重量的约0.1-4％。更优选地，该螯合剂占本文中组合物重量的约0.2-2％。
任选的增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂
本文中的洗涤剂组合物也可以任选地含有起增强组合物维持其固体颗粒组份在悬浮状态能力作用的聚合物材料。因此，这样的材料可以起增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂的作用。这样的材料通常是聚合的多羧酸盐但也可以包括其它聚合材料例如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)。
通过将合适的不饱和单体，优选以其酸形式聚合或共聚可以制备聚合的多羧酸盐材料。可以聚合形成合适的聚合多羧酸盐的不饱和单体酸包括：丙烯酸、马来酸、(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、阿康酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。本文聚合的多羧酸盐中存在不含羧酸根基团的单体部分例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等也是合适的，条件是上述部分不构成大于该聚合物重量的约40％。
特别合适的聚合多羧酸盐可以从丙烯酸衍生得到。在本文中有用的这样的丙烯酸基聚合物是聚合丙烯酸的水溶性盐。上述酸形式的聚合物的平均分子量优选在约2000-10000的范围，更优选约4000-7000，和最优选约4000-5000。这样的丙烯酸聚合物的水溶性盐可以包括：例如，碱金属盐。这类可溶的聚合物是已知的材料。这类聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的用途已经公开于：例如，1967年3月7日颁布的Diehl的US3308067中。这样的材料也可以起助洗剂的作用。
如果使用的话，该任选的增稠剂、粘度控制剂和/或分散剂在本文组合物中存在的量为约0.1-4％(重量)。更优选地，这样的材料可以占本文洗涤剂组合物重量的约0.5-2％。
任选增白剂、抑泡剂和/或香料
本文中的洗涤剂组合物也可以任选地含有常规的增白剂、抑泡剂、硅油、漂白催化剂、和/或香料材料。当然，这样的增白剂、抑泡剂、硅油、漂白催化剂、和/或香料材料是与非水环境下的其它组合物组份相容和不反应的。如果存在的话，增白剂、抑泡剂和/或香料一般占本文中组合物重量的约0.1-2％。
合适的漂白催化剂包括公开于US5246621、US5244594、US5114606和US5114611中的锰基络合物。
组合物形式
本发明的含颗粒的液体洗涤剂组合物性质上基本上是非水(或无水)的。尽管作为基本或任选组份中的杂质可以将非常少量的水掺入到这样的组合物中，但水量应该不超过本文中组合物重量的约5％。更优选地，本文中的非水洗涤剂组合物的水含量低于约1％(重量)。
本文中的含颗粒非水洗涤剂组合物是液体、凝胶或膏体形式。
组合物的制备和使用
本文中的非水洗涤剂组合物可以这样制备：通过将漂白活化剂盐和其任选组份以任何常规顺序混合，并通过例如搅拌混合所得的组份混合物而形成相稳定的本发明组合物。
可以使用如上所述制备的本发明组合物来形成用于织物洗涤和漂白的含水洗涤溶液。通常，将有效量的上述组合物加入到水中，优选在常规的织物洗涤自动洗衣机中形成上述含水洗涤/漂白溶液。然后将如此形成的含水洗涤/漂白溶液优选在搅动下与要在其中洗涤和漂白的织物接触。
加入到水中形成含水洗涤/漂白溶液的本文液体洗涤剂组合物的有效量可以包括在含水溶液中足以形成约500-7000ppm组合物的量。更优选地，在含水洗涤/漂白溶液中提供约1000-3000ppm的本文的洗涤剂组合物。
实施例
下面实施例说明了本发明的组合物，但并不是对本发明范围的限制和限定。
制备具有如表I所示组成的非水洗衣洗涤剂。
表I
组份 ％(重量)
液体基料
C12-15烷基醚(EO-3)硫酸钠盐 19
C12-14N-甲基葡萄糖酰胺 7.9
C12-14，EO＝5醇乙氧基化物 16.5
N-丁氧基丙氧基丙醇 8.6
甲基季铵化的聚乙氧基化己二胺的氯化物盐 2
香料 0.75
聚乙二醇200 5.4
乙酰基三乙基柠檬酸酯 10.2
固体
拔顶的棕榈仁脂肪酸钠盐 5.9
柠檬酸三钠 2
碳酸钠 8
过碳酸钠 10
羟乙基二膦酸钠(HEDP) 1.8
增白剂 0.13
硅油DB-100 0.47
酶和次要组份 至100
粘度：3000cps。
稳定性：在25℃下1个月后保持液体。
该组合物是非水的重垢液体洗衣洗涤剂，当用于常规的织物洗涤操作时，该洗涤剂提供了极好的去除粘土污垢的性能。
Claims (9)
1.液体、凝胶、或膏体形式的非水洗涤剂组合物，该组合物含有漂白剂和去除粘土污垢的聚合物，该聚合物选自：
(1)具有下式的乙氧基化的阳离子二胺：
(2)具有下式的乙氧基化的阳离子聚胺：
(3)乙氧基化的阳离子聚合物，它包括聚合物骨架，其中至少2个N+基团和至少1个L-X基团；L将N+正电荷中心和X连接到该聚合物骨架，或将基团X连接到该聚合物骨架；和
(4)其混合物；
其中A1是：
R是H或C1-C4烷基或羟基烷基，R1是C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、亚芳基或烷亚芳基、或者具有2-20个氧化烯单元的C2-C3氧化烯部分，条件是不形成O-N键；每个R2是C1-C4烷基或羟基烷基，-L-X部分或2个R2一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-部分，其中A2是-O-或-CH2-，r是1或2，s是1或2和r+s是3或4；每个R3是C1-C8烷基或羟基烷基、苄基，L-X部分、或2个R3或1个R2和1个R3一起形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-部分；R4是具有p个取代位的取代的C3-C12烷基、羟基烷基、链烯基、芳基或烷芳基；R5是C1-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、亚芳基或亚烷芳基、或者具有2-20个氧化烯单元的C2-C3氧化烯部分，条件是不形成O-O或O-N键；X是选自下面的非离子基团：H、C1-C4烷基或羟基烷基酯或醚、和其混合物；L是含有聚氧化烯部分-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-的亲水链；其中R6是C3-C4亚烷基或羟基亚烷基及m和n是这样的数它使得-(CH2CH2O)n-部分占所述聚氧化烯部分的至少50％(重量)；n对于所述的阳离子单胺至少是12，对于所述的阳离子二胺至少是6和对于所述的阳离子聚胺和阳离子聚合物至少是3；p是3-8；q是1或0；t是1或0；条件是：当q是1时t是1。
2.按照权利要求1的非水洗涤剂组合物，其中所述的去除粘土污垢的聚合物是乙氧基化的阳离子二胺，其中R1是C2-C6亚烷基，优选亚己基。
3.按照权利要求1的非水洗涤剂组合物，其中所述的去除粘土污垢的聚合物是乙氧基化的阳离子聚胺，其中R4是取代的C3-C6烷基，羟基烷基或芳基；A是
；和p是3-6。
4.按照权利要求1-3的非水洗涤剂组合物，其中每个R2或R3是甲基。
5.按照权利要求1的非水洗涤剂组合物，其中所述的去除粘土污垢的聚合物是选自下面的乙氧基化的阳离子聚合物：聚氨酯、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯醚、聚亚烷基、聚烷基亚芳基、聚亚烷基亚胺、聚乙烯基胺、聚烯丙基胺、聚二烯丙基胺、聚乙烯基哌啶、聚氨基三唑、聚乙烯醇、氨基聚亚脲基和其混合物。
6.按照权利要求1的非水洗涤剂组合物，其中所述的漂白剂选自过硼酸盐和过碳酸盐。
7.按照权利要求1-6的非水洗涤剂组合物，该组合物还含有多元醇表面活性剂。
8.按照权利要求7的非水洗涤剂组合物，其中所述的多元醇表面活性剂选自多羟基脂肪酸酰胺。
9.按照权利要求1-8的非水洗涤剂组合物，该组合物还含有5-25％(重量)的阴离子表面活性剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 95197945 CN1197479A (zh) | 1995-06-20 | 1995-06-20 | 含有去除粘土污垢聚合物的非水洗涤剂组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 95197945 CN1197479A (zh) | 1995-06-20 | 1995-06-20 | 含有去除粘土污垢聚合物的非水洗涤剂组合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1197479A true CN1197479A (zh) | 1998-10-28 |
Family
ID=5083450
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 95197945 Pending CN1197479A (zh) | 1995-06-20 | 1995-06-20 | 含有去除粘土污垢聚合物的非水洗涤剂组合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1197479A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112437806A (zh) * | 2018-08-24 | 2021-03-02 | 宝洁公司 | 包含表面活性剂体系和低聚胺的处理组合物 |
| US11279901B2 (en) | 2018-08-24 | 2022-03-22 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions comprising low levels of an oligoamine |
-
1995
- 1995-06-20 CN CN 95197945 patent/CN1197479A/zh active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112437806A (zh) * | 2018-08-24 | 2021-03-02 | 宝洁公司 | 包含表面活性剂体系和低聚胺的处理组合物 |
| US11274266B2 (en) | 2018-08-24 | 2022-03-15 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions comprising a surfactant system and an oligoamine |
| US11279901B2 (en) | 2018-08-24 | 2022-03-22 | The Procter & Gamble Company | Treatment compositions comprising low levels of an oligoamine |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1086732C (zh) | 包含用作污垢分散剂的乙氧基化/丙氧基化聚亚烷基胺聚合物的组合物 | |
| CN1101464C (zh) | 含有形成多过酸漂白活化剂的洗涤剂组合物 | |
| CN1289649C (zh) | 具有提供所洗织物外观和整体性益处的基于环胺聚合物的洗衣用洗涤剂组合物 | |
| CA2325620C (en) | Bleach-containing non-aqueous detergent formulated to control dye transfer and sudsing in high efficiency washing machines | |
| JP5404518B2 (ja) | ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド共重合体 | |
| CN1085247C (zh) | 压密/涂覆法制备改进溶解度的仲烷基硫酸盐颗粒 | |
| CN1192777A (zh) | 含有烷基苯磺酸盐表面活化剂的非水含颗粒液体洗涤剂组合物 | |
| CN1139425A (zh) | 双多羟脂肪酸酰胺 | |
| CN1073714A (zh) | 洗涤漂白组合物 | |
| CN1084213A (zh) | 加助剂的染料转移抑制组合物 | |
| CN1681913A (zh) | 聚合物体系及包含同样物质的清洁组合物 | |
| CN1228116A (zh) | 具有表面活性剂结构化液相的非水含颗粒的液体洗涤剂组合物 | |
| CN1085245C (zh) | 具有改进溶解性的仲烷基硫酸盐颗粒的制备 | |
| CN1066194C (zh) | 含有漂白活化剂和漂白催化剂的漂白组合物 | |
| CN1934236A (zh) | 包含改性的聚氨基酰胺的洗涤剂组合物 | |
| CN1268169A (zh) | 含漂白剂的含颗粒的非水基洗涤剂组合物 | |
| CN1151158A (zh) | 阳离子漂白活化剂 | |
| CN1193994A (zh) | 非水含颗粒洗涤剂组合物 | |
| CN1291224A (zh) | 具有改进溶解作用的粒状组合物 | |
| JPH11508291A (ja) | 粘土汚れ除去重合体を含む非水性洗剤組成物 | |
| CN1218500A (zh) | 包含仲烷基硫酸盐的附聚高密度洗涤剂组合物及其制法 | |
| JP4549135B2 (ja) | ポリアルキレンイミンアルキレンオキシド共重合体 | |
| CN1084559A (zh) | 用于除去织物油脂的改性聚酯的应用 | |
| CN1950493A (zh) | 具有n－杂环基的共聚物及其作为洗涤剂中添加剂的用途 | |
| CN1200758A (zh) | 含油酰肌氨酸盐表面活性剂的漂白组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |