CN1291224A - 具有改进溶解作用的粒状组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种粒状洗涤剂组合物,它包括基于总组合物重量计,约0.1%－约20%(重量)的粒状酸源和约1%－约50%(重量)的碱性碳酸盐源(其中粒状酸源和碱性碳酸盐源能一起反应产生气体);约0.05%－约50%(重量)的钾离子;和其它洗涤用成分。该组合物具有改进的溶解作用,在冷水中尤其如此。

Description

具有改进溶解作用的粒状组合物

技术领域

本发明涉及具有改进溶解作用的粒状洗涤剂组合物。更具体地说，本发明涉及含有钾离子的粒状洗涤剂洗衣组合物。

背景

对于各种市售粒状洗涤剂组合物而言，目前的趋势是具有较高的堆积密度和较高的活性成分含量。这些洗涤剂组合物为消费者带来了很大的便利，并且与此同时减少了最终必须处理的包装材料的数量。

但这些粒状洗涤剂组合物存在着溶解作用差的问题，其结果是残渣和／或部分溶解的洗涤剂凝块／凝胶块状物遗留在织物上、洗衣机中或洗衣机的分散器中。这种残渣的大小从细粒到10-100毫米块状不等，对消费者来说是极其不合需要的。

虽然不想受限于理论，但我们想通过几个实例来说明溶解作用差的原因。例如，当消费者首先将洗涤剂组合物和衣物放置于洗衣机中再向洗衣缸内加水时，大量的残渣将残留于洗衣缸内或在衣物上。当洗衣机灌水时，由于洗涤剂被截留在衣物中并且洗衣缸的内容物没有受到搅拌，因此形成了这种残渣。在这些条件下，洗涤剂的表面发生水合和溶解作用，其中洗涤剂形成了一种水合膏块，或凝胶块状物。

在另一个实例中，含有沸石助剂粉末的洗涤剂组合物分散性能很差，当将这种组合物放置于洗衣机的分散器和／或洗涤剂分散装置时尤其如此。这种差的分散性能可能是由于洗涤剂具有高含量的表面活性剂，在与水接触后形成凝胶块状物所致。该凝胶块状物阻碍了一部分洗涤剂粉末加溶于洗涤水中，降低了洗涤剂的效力。在水的压力较低和／或洗涤温度较低的条件下特别容易产生这些溶解方面的问题。

采用起泡来促进粒状洗涤剂组合物的溶解作用是众所周知的。起泡材料通常是一种酸(如柠檬酸)和碱性碳酸盐(如碳酸钠或碳酸氢钠)的混合物。先有技术描述了各种优选的起泡体系，描述了在组合物中采用低含量的酸以及此酸优选的粒度在改进洗涤剂溶解行为方面的好处。

此外，我们也知道，为了改进洗涤剂组合物的溶解性，在粒状洗衣洗涤剂组合物中采用低含量的钾盐。

现有的技术中没有一个能够提供本发明的所有优点和好处。

概要

本发明涉及一种粒状洗涤剂组合物，它包括总组合物重量约0．1％-约20％(重量)的粒状酸源和约1％-约50％(重量)的碱性碳酸盐源(其中粒状酸源与碱性碳酸盐源能一起反应产生气体)；约0．05％-约50％(重量)的钾离子；和其它洗涤成分。

本领域技术人员在阅读了本公开内容后，本发明的这些和其它特征、方面和优点将显而易见。

详细描述

虽然视为本发明的本说明书通过各清楚提出的并具体要求权益的权利要求进行了总结，但我们相信通过仔细阅读本发明以下的详细描述可加深对其的认识。

除非另有说明，否则所有百分数和比例均以重量计，所有的温度均表达为摄氏度(℃)，分子量为重均分子量。

此后本发明的各实施例仅作说明用，对本发明丝毫不构成限制。

除非另有说明，否则所有的比率均为重量比。

术语“平均粒度”指的是基于质量基础上的粒子大小分布的几何平均值。通常是通过将样品在一系列泰勒筛筛分成许多级数(通常是5级)来测量。然后将累积较细的质量级数以概率单位比例(y轴)对筛的筛孔度的对数(X轴)绘图。对该数据进行回归得到一条线，其x-截距为几何平均尺寸的对数。

此处所用的术语“包括”指的是可以增加的不影响最终结果的其它步骤及其它成分。该术语包含术语“由…组成”和“主要由…组成”。

所有引述的参考文献此处通过引用整篇并入本文。任何参考文献的引述并非承认对先有技术确定为有效性的东西对提出权利要求的本发明也然。

此处所用的术语“烷基”指的是直链或支链、饱和或不饱和的烃基部分。除非另有说明，否则烷基优选为饱和的或具有双键、优选具有一个或两个双键的不饱和的。

此处所用的术语“洗涤剂组合物”或“洗涤剂”指的是通常用于去除污垢的任何试剂，如合成或肥皂类型的普通家用洗涤剂或洗衣洗涤剂。

本发明涉及一种粒状洗涤剂组合物，它包括基于总组合物重量计约0．1％-约20％(重量)的粒状酸源和约1％-约50％(重量)的碱性碳酸盐源(其中粒状酸源和碱性碳酸盐源能一起反应产生气体)；约0．05％-约50％(重量)的钾离子；和其它洗涤成分。

该粒状洗涤剂组合物具有改进的溶解作用。这种组合物可减少洗涤剂颗粒在水中发生聚集、缔合或固化作用。其结果极大减少了固体洗涤剂颗粒／凝块和／或凝胶状物残留在洗衣机、分散装置内以及洗涤衣物上的问题。虽然我们不想受限于理论，但我们相信这是由于粒状酸源快速与碱金属碳酸盐反应，产生气体和有机盐，从而有助于分散洗涤剂颗粒并籍此改进溶解性。

虽然人们已在洗涤剂组合物中加入低含量的钾离子或低含量的起泡材料以改进洗涤剂的溶解作用，但两者的组合出人意料地改进了粒状洗涤剂组合物的溶解作用，并赋予洗涤剂组合物更好的洗涤性能。当仅采用其中一种改进溶解的技术时是不可能得到这种出人意料的结果的。例如，随着组合物中钾离子含量的增加，存在一个点，在此处由于高含量的钾离子而无法进一步加工该组合物。这种组合物所遇到的技术约束包括搅和机混合裂解，或过度附聚。此外，高含量的钾离子对成品洗涤剂组合物的溶解行为也具有负面影响。另外，随着组合物中起泡材料如柠檬酸的含量增加，组合物在洗涤溶液中的pH将降低。这些组合物将对洗涤剂组合物的洗涤性能以及溶解行为起负面的影响。因此，通过两种改进溶解技术的组合能出人意料地得到具有改进溶解作用的洗涤剂组合物。

本发明的粒状洗涤剂组合物含有能一起反应形成气体的粒状酸源和碱性碳酸盐源、钾离子和其它洗涤成分。这些以及其它洗涤成分将在以下作详细的描述。A．粒状酸源

本发明的组合物含有粒状酸源。该酸源存在于洗涤剂组合物中使得可与碱金属碳酸盐源反应产生气体。

酸源可以是任何适宜的有机酸、无机酸，或其衍生物，或其混合物。该酸源的酸度可以是一元酸、二元酸或三元酸。优选的衍生物包括该酸的盐或酯。为了改进贮存稳定性，酸源的酸度优选为非吸湿的。优选有机酸及其衍生物。该酸优选为水溶性的。适宜的酸包括各种羟基羧酸，如苹果酸、酒石酸和柠檬酸；二羧酸，如草酸、丙二酸、富马酸、琥珀酸和二甘醇酸，氨基磺酸、对-甲苯磺酸及其酸酐。其它具体的实例包括丙烯酸、磷酸二氢钠、硫酸氢钠、硼酸或其盐或酯。特别优选在常温下为稳定的固体和低吸湿性的那些酸。特别优选柠檬酸、富马酸、丙烯酸、戊二酸、琥珀酸、己二酸、磷酸二氢钠、硫酸氢钠、硼酸、苹果酸、草酸、丙二酸、二甘醇酸、氨基磺酸、对-甲苯磺酸，及其各种混合物。

粒状酸源的优选平均粒度为不超过约2，000微米、优选不超过约1，000微米、更优选为约150-约710微米。在一个实施例中，不低于80％的酸源的平均粒度为约150-约710微米，至少约37％(重量)的酸源的平均粒度为不超过约350微米。

包含在组合物中的酸源的含量优选为组合物的约0．1％-约20％(重量)、更优选为约0．5％-约10％(重量)、还更优选为约1％-约5％(重量)。B．碱性碳酸盐源

本发明的组合物含有碱性碳酸盐源。该碱性碳酸盐源存在于洗涤剂组合物中使得其能与粒状酸源反应产生气体。优选该气体为二氧化碳，因此优选的碱性碳酸盐源为碳酸盐，或其适宜的衍生物。

碱性碳酸盐源的实例包括各种碱土金属和碱金属碳酸盐，包括碳酸钠、碳酸氢钠、倍半碳酸盐及其任何混合物。优选部分碱性碳酸盐源含有钾离子源，如K₂CO₃和KHCO₃。

各种碱金属过碳酸盐如过碳酸钠和过碳酸钾也是用于本发明中的碱性碳酸盐源的实例。此外，碱性碳酸盐源可含有其它组分，如硅酸盐。适宜的硅酸盐包括SiO₂∶Na₂O比为1．0-2．8的水溶性硅酸钠。碱金属过硅酸盐也是适宜的硅酸盐源。

包含在组合物中的碱性碳酸盐源优选的含量为组合物的约1％-约50％(重量)、更优选为约5％-约30％(重量)、还更优选为约10％-约25％(重量)。C．钾离子

洗涤剂组合物包括约0．05％-约50％(重量)、优选为约0．5％-约30％(重量)、更优选为约1％-约20％(重量)的钾离子。

此处可用的钾离子可优选来自任何盐、助洗剂、电解质或表面活性剂。

此处可用的钾盐的一些非限制性实例用作“工业适用范围”一节的另外／任选洗涤剂组分包括在以下描述中。这种钾盐的优选实例可选自碱性助洗剂的钾盐(如碳酸盐的钾盐、硅酸盐的钾盐)、中链分支的表面活性剂的钾盐，及其各种混合物。

在各种钾盐当中优选无机钾盐，更优选选自氯化钾(KCl)、碳酸钾(K₂CO₃)、硫酸钾(K₂SO₄)、焦磷酸四钾(K₄P₂O₇)、焦磷酸三钾(HK₃P₂O₇)、焦磷酸二钾(H₂K₂P₂O₇)和焦磷酸一钾(H₃KP₂O₇)、三聚磷酸五钾(K₅P₃O₁₀)、三聚磷酸四钾(HK₄P₃O₁₀)、三聚磷酸三钾(H₂K₃P₃O₁₀)、三聚磷酸二钾(H₃K₂P₃O₁₀)和三聚磷酸一钾(H₄KP₃O₁₀)；氢氧化钾(KOH)；硅酸钾；柠檬酸钾，长烷基链、中链分支表面活性剂钾化合物，直链烷基苯磺酸钾，烷基硫酸钾，烷基聚乙氧基化钾，及其各种混合物。它们都可从市场中购得。无机钾盐可以是脱水的(优选)，也可以是水合的。在水合物当中优选在高达约120°F(48．9℃)仍稳定的那些钾盐。最优选碳酸钾。

也适用于此处的为成膜聚合物的盐，如1983年4月5日授权给Murphy的美国专利第4，379，080号，第8栏第44行至第10栏第37行中所述，部分或全部采用钾进行中和(此处通过引用并入本文)。特别优选的是丙烯酰胺与丙烯酸酯共聚物的钾盐(分子量为约4，000-20，000)。D．其它洗涤成分

此处的粒状洗涤剂组合物可以任选包括一种或一种以上用于协助或增强洗涤性能、处理被洗涤的底物或改良洗涤剂组合物的美学性能的洗涤成分或其它材料(如香料、着色剂、染料等)。以下是这种任选洗涤剂材料的说明实例。各种组分的清单是非限制性的。1．洗涤用表面活性剂

洗涤剂组合物任选包括洗涤用表面活性剂。优选洗涤剂组合物包括至少约0．01％、更优选至少约0．1％、更优选至少约1％、还更优选为约1％-约55％的洗涤用表面活性剂。

在本发明的一个优选实施方案中，将含有表面活性剂的细粒从组合物中除去。优选将低于75微米、更优选低于150微米、还更优选低于250微米的细粒从组合物中除去。

洗涤用阴离子表面活性剂是优选的钾离子源。钾离子与阴离子表面活性剂的优选摩尔比为约0．5-约30、更优选为约1．0-约20、还更优选为约2-约15。(1)阴离子表面活性剂

此处可用的、含量通常为约0．1％-约50％(重量)的阴离子表面活性剂的非限制性实例包括：常规C₁₁-C₁₈烷基苯磺酸盐(“LAS”)和直链、支链和无规C₁₀-C₂₀烷基硫酸盐(“AS”)、式CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₃和CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃ ^-M⁺)CH₂CH₃的C₁₀-C₁₈仲(2，3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)为至少约为7、优选至少约为9的整数，M为水溶性的阳离子、特别是钠，不饱和的硫酸盐如油基硫酸盐、C₁₀-C₁₈α-磺化的脂肪酸酯、C₁₀-C₁₈硫酸化的烷基聚苷、C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(“AE_xS”，特别是EO1-7乙氧基硫酸盐)，和C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO1-5乙氧基羧酸盐)。C₁₂-C₁₈甜菜碱和磺基甜菜碱、C₁₀-C₂₀氧化胺等也可包括在总组合物中。也可使用C₁₀-C₂₀常规肥皂。如果需要多泡沫，则可使用支链C₁₀-C₁₆肥皂。其它常规可用的阴离子表面活性剂列举于标准教科书中。

其它可用的适宜阴离子表面活性剂为烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括C₈-C₂₀羧酸(即脂肪酸)的直链酯，根据“The Journal of theAmerican Oil Chemists Society”，52(1975)，第323-329页采用气态SO₃进行磺化。适宜的原材料将包括衍生自牛脂、棕榈油等的天然脂肪物质。

另一种适宜的阴离子表面活性剂为下式的较长烷基链、中链的支化表面活性剂化合物：

A^b-X-B其中：

(a)A^b为疏水的C₉-C₂₂(该部分中的总碳原子数)，优选为约C₁₂-约C₁₈中链分支的烷基部分，具有：(1)连接于-X-B部分上的最长的线性碳链(8-21个碳原子)；(2)从该最长的线性碳链分支出来的一个或一个以上的C₁-C₃烷基部分；(3)至少一个分支的烷基部分在第2个碳的位置(从连接于-X-B部分的碳原子#1算起)到第ω-2碳原子的位置(末端碳原子减去2个碳原子，即从最长的线性碳链的末端算起第三个碳原子)处直接连接于最长线性碳链的碳原子上；和(4)在上式的A^b-X部分中表面活性剂组合物的平均碳原子总数为大于14．5-约18(优选为大于14．5-约17．5、更优选为约15-约17)。

(b)B为亲水部分，选自：硫酸盐、磺酸盐、氧化胺、聚氧化烯(如聚氧乙烯和聚氧丙烯)、烷氧化的硫酸盐、多羟基部分、磷酸酯、甘油磺酸酯、聚葡糖酸盐、多磷酸酯、膦酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐(sulfosuccaminate)、聚烷氧基化的羧酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、氨基乙酸盐、羟乙基磺酸盐、二烷醇酰胺、一烷醇酰胺、硫酸一烷醇酰胺、二甘醇酰胺、硫酸二甘醇酰胺、甘油酯、硫酸甘油酯、甘油醚、硫酸甘油醚、聚甘油醚、硫酸聚甘油醚、脱水山梨醇酯、聚烷氧基化的脱水山梨醇酯、氨链烷磺酸盐、酰氨基丙基甜菜碱、烷基化的季铵化合物(quats)、烷基化的／聚羟基烷基化的季铵化合物、烷基化的季铵化合物、烷基化的／聚羟基化的丙氧基季铵化合物、咪唑啉、2-基-琥珀酸盐、磺化烷基酯，以及磺化的脂肪酸(注意到一个以上的疏水部分可连接于B，例如在(A^b-X)₂-B中连接于给定的二甲基季铵化合物)；和

X选自-CH₂-和-C(O)-。

其它可用于洗涤目的的阴离子表面活性剂也可以包括在洗衣洗涤剂组合物中。这些物质可包括皂的各种盐(如包括钠盐、钾盐、铵盐和取代的铵盐如一-、二-和三乙醇胺盐)、C₈-C₂₂伯或仲链烷磺酸盐、C₈-C₂₄烯烃磺酸盐、通过使碱土金属柠檬酸盐的热解产物进行磺化作用制备的磺化聚羧酸(如在英国专利说明书第1，082，179号中所述的)、C₈-C₂₄烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有高达10摩尔的环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磷酸盐、各种羟乙基磺酸盐，如酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和及不饱和的C₁₂-C₁₈单酯)和磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和及不饱和的C₆-C₁₂二酯)、烷基聚糖类的硫酸盐，如烷基聚葡糖苷的硫酸盐(下述非离子非硫酸化的化合物)，以及各种烷基聚乙氧基的羧酸盐，如式RO(CH₂CH₂O)_k-CH₂COO^-M⁺的那些，其中R为C₈-C₂₂烷基，k为0-10的整数，M为可溶性成盐阳离子。各种树脂酸和氢化的树脂酸也是适宜的，如松香、氢化松香和存在于或衍生自牛脂的树脂酸以及氢化的树脂酸。其它实例见述于“Surface Active Agents and Detergents”(由Schwartz、Perry和Berch著，卷Ⅰ和Ⅱ)。各种这样的表面活性剂也通常公开于1975年12月30日授权给Laughlin等人的美国专利第3，929，678号，第23栏第58行至第29栏第23行(此处通过引用并入本文)。

优选的二硫酸盐表面活性剂具有下式：其中，R为链长为C₁-C₂₈、优选为C₃-C₂₄、最优选为C₈-C₂₀的烷基、取代的烷基、链烯基、芳基、烷基芳基、醚、酯、胺或酰胺基团，或氢；A和B独立地选自链长为C₁-C₂₈、优选为C₁-C₅、最优选为C₁或C₂的烷基、取代的烷基和链烯基基团，或共价键，并且A和B总共至少含有2个原子；A、B和R总共含有4至约31个碳原子；X和Y为选自硫酸根和磺酸根的阴离子基团，条件是X或Y中至少有一个为硫酸根基团；M为阳离子部分，优选为取代或未取代的铵离子，或碱金属或碱土金属离子。

二硫酸盐表面活性剂的加入量通常为洗涤剂组合物的约0．1％-约50％(重量)、优选为约0．1％-约35％(重量)、最优选为约0．5％-约15％(重量)。

当存在阴离子表面活性剂时，其包括在洗衣洗涤剂组合物中的量通常为约0．1％-约50％(重量)、优选为约1％-约40％(重量)。(2)非离子表面活性剂

此处可用的非离子表面活性剂非限制性的实例通常包括含量为约0．1％-约50％(重量)的各种烷氧基化醇(AE’s)和烷基酚、多羟基脂肪酸酰胺(PFAA’s)、烷基聚苷(APG’s)、C₁₀-C₁₈甘油醚等。

更具体地说，具有约1-约25摩尔环氧乙烷(AE)的伯和仲脂族醇的缩合产物在洗涤剂组合物中适宜用作非离子表面活性剂。脂族醇的烷基链可以是直链，也可以是支链，可以是伯醇，也可以是仲醇，并且通常含有约8-约22个碳原子。

这种类型的市售非离子表面活性剂的实例包括：由Union CarbideCorporation销售的Tergitol^TM15-S-9(C₁₁-C₁₅直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)和Tergitol^TM24-L-6NMW(具有窄分子量分布的C₁₂-C₁₄伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由Shell Chemical Company销售的Neodol^TM45-9(C₁₄-C₁₅直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Neodol^TM23-3(C₁₂-C₁₃直链醇与3摩尔环氧乙烷的缩合产物)、Neodol^TM45-7(C₁₄-C₁₅直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)和Neodol^TM45-5(C₁₄-C₁₅直链醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由The Procter＆Gamble Company销售的Kyro^TM EOB(C₁₃-C₁₅醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)；以及由Hoechst销售的Genapol LAO3O或O5O(C₁₂-C₁₄醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)。

此处可用的另一类优选非离子表面活性剂为下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：

其中，R¹为H或C_1-4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物，R²为C_5-31烃基，和Z为具有至少3个直接连接于链上的羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物。典型的实例包括C₁₂-C₁₈和C₁₂-C₁₄N-甲基葡糖酰胺。参见美国专利第5，194，639号和第5，298，636号。也可以使用N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，参见美国专利第5，489，393号。

在洗涤剂组合物中也可用作非离子表面活性剂的是具有含约6-约30个碳原子、优选为约10-约16个碳原子的疏水性基团的各种烷基多糖类(如在1986年1月21日授权给Llenado的美国专利第4，565，647号中所述的那些)，以及多糖类，如聚苷，含有约1．3-约10个、优选为约1．3-约3个、最优选为约1．3-约2．7个糖类单元的亲水性基团。

烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和环氧丁烷缩合物(优选为聚环氧乙烷缩合物)也适宜用作洗涤剂组合物的表面活性剂体系的非离子表面活性剂。这些化合物包括具有含约6-约14个碳原子、优选约8-约14个碳原子的直链或支链构型的烷基基团的烷基酚与氧化烯的缩合产物。这种类型的市售非离子表面活性剂包括由GAF Corporation销售的Igepal^TMCO-630以及由Rohm＆Haas Company销售的Triton^TMX-45、X-114、X-100和X-102。通常将这些表面活性剂称为烷基酚烷氧基化物(如烷基酚乙氧基化物)。

环氧乙烷与通过环氧丙烷与丙二醇缩合所形成的疏水基的缩合产物在洗涤剂组合物中也适宜用作其它的非离子表面活性剂。这些化合物的疏水部分的分子量优选为约1500-约1800，并表现出水不溶性。这种类型的化合物的实例包括由BASF销售的某些市售Pluronic^TM表面活性剂。

在洗涤剂组合物中也适宜用作非离子表面活性剂的是环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合产物。这些产物的疏水部分由乙二胺与过量的环氧丙烷的反应产物所组成，其分子量通常为约2500-约3000。该疏水部分与环氧乙烷的缩合进行到使得缩合产物含有约40％-约80％(重量)的聚氧化乙烯，分子量为约5，000-约11，000的程度。这种类型的非离子表面活性剂的实例包括由BASF销售的某些市售Tetronic^TM化合物。

也优选的非离子型表面活性剂为氧化胺表面活性剂。所述洗涤剂组合物可含有具有以下通式Ⅰ的氧化胺：

R¹(EO)_x(PO)_y(BO)_zN(O)(CH₂R’)₂·qH₂O    (Ⅰ)

一般而言，我们可以看到，结构(Ⅰ)提供了一个长链部分R¹(EO)_x(PO)_y(BO)_z和两个短链部分CH₂R’。R’优选选自氢、甲基和-CH₂OH。一般而言，R¹为伯或支链烃基部分(可以是饱和，也可以是不饱和)，优选R¹为伯烷基部分。当x+y+z=0时，R¹为链长为约8-约18的烃基部分。当x+y+z不为零时，R¹可以更长些(链长为C₁₂-C₂₄)。该通式也包括氧化胺，其中x+y+z=0，R¹=C₈-C₁₈，R’=H和q=0-2、优选为2。这些氧化胺的实例有C_12-14烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十八烷基氧化胺及其各种水合物，特别是公开于美国专利第5，075，501号和第5，071，594号(此处通过引用并入本文)中的那些水合物。(3)阳离子表面活性剂

含量通常为约0．1％-约50％(重量)的此处可用的阳离子表面活性剂的非限制性实例包括各种胆碱酯类型的季铵化合物和烷氧基化的季铵(AQA)表面活性剂化合物等。

可用作表面活性剂体系组分的阳离子表面活性剂为阳离子胆碱酯类型的季铵化合物表面活性剂，优选为具有表面活性剂性能的水可分散的化合物，并包括至少一个酯(即-COO-)键和至少一个阳离子电荷的基团。适宜的阳离子酯表面活性剂(包括胆碱酯表面活性剂)已公开于例如美国专利第4，228，042号、第4，239，660号和第4，260，529号中。

优选的阳离子酯表面活性剂具有下式：

其中，R₁为C₅-C₃₁直链或支链烷基、链烯基或烷芳基链或M^-N⁺(R₆R₇R₈)(CH₂)_s；X和Y独立地选自COO、OCO、O、CO、OCOO、CONH、NHCO、OCONH和NHCOO，其中X或Y中至少一个为COO、OCO、OCOO、OCONH或NHCOO基团；R₂、R₃、R₄、R₆、R₇和R₈独立地选自具有1-4个碳原子的烷基、链烯基、羟基烷基、羟基链烯基和烷基芳基基团；和R₅独立地为H或C₁-C₃烷基基团；其中m、n、s和t的值独立地为0-8，b的值为0-20，和a、u和v的值独立地为0或1，其条件是u或v中至少一个必须为1；和其中M为抗衡阴离子。

优选R₂、R₃和R₄独立地选自CH₃和-CH₂CH₂OH。

优选M选自卤阴离子、甲基硫酸根、硫酸根和硝酸根，更优选为甲基硫酸根、氯阴离子、溴阴离子或碘阴离子。

这种类型的特别优选的胆碱酯包括硬脂酰胆碱酯卤化季甲铵(R¹=C₁₇烷基)、棕榈酰胆碱酯卤化季甲铵(R¹=C₁₅烷基)、肉豆蔻酰胆碱酯卤化季甲铵(R¹=C₁₃烷基)、月桂酰胆碱酯卤化季甲铵(R¹=C₁₁烷基)、椰油基胆碱酯卤化季甲铵(R¹=C₁₁-C₁₃烷基)、牛脂基胆碱酯卤化季甲铵(R¹=C₁₅-C₁₇烷基)，及其任何混合物。

可用于此处的阳离子表面活性剂也包括具有下式的烷氧基化的季铵(AQA)表面活性剂化合物(此后称之为“AQA化合物”)：其中，R¹为含有约8-约18个碳原子、优选为10-约16个碳原子、最优选为约10-约14个碳原子的直链或支链烷基或链烯基部分；R²为含有1-3个碳原子的烷基基团，优选为甲基；R³和R⁴可以独立变化，选自氢(优选)、甲基和乙基；X^-为足以提供电中性的阴离子，如氯阴离子、溴阴离子、甲基硫酸根、硫酸根等。A和A’可以独立变化，每一个选自C₁-C₄烷氧基，特别是乙氧基(即-CH₂CH₂O-)、丙氧基、丁氧基和混合的乙氧基／丙氧基；p为0-约30、优选为1-约4，q为0-约30、优选为1-约4、最优选为约4；优选p和q都是1。也参见由The Procter＆Gamble Company在1979年5月30日公开的EP2，084，它描述了可用于此处的这种类型的阳离子表面活性剂。

用于制备成品洗衣洗涤剂组合物的AQA表面活性剂的量可为约0．1％-约5％(重量)，通常为0．45％-约2．5％(重量)。

此处优选的双乙氧基化阳离子表面活性剂可从Akzo NobelChemicals Company处以ETHOQUAD的商品名购得。

高度优选用于此处的双-AQA化合物具有下式：

其中，R¹为C₁₀-C₁₈烃基及其混合物、优选为C₁₀、C₁₂、C₁₄烷基及其混合物，X为提供电荷平衡的任何合适的阴离子，优选氯阴离子。参照上述通用AQA结构，由于在优选的化合物中R¹衍生自椰子(C₁₂-C₁₄烷基)部分脂肪酸，R²为甲基，ApR³和A’qR⁴每一个为单乙氧基，这种优选类型的化合物在此处称为“CocoMeEO2”或“AQA-l”。

上述类型的其它化合物包括其中乙氧基(CH₂CH₂O)单元(EO)被丁氧基(Bu)、异丙氧基[CH(CH₃)CH₂O]和[CH₂CH(CH₃O)]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)，或EO和／或Pr和／或i-Pr单元的混合物所替代的那些化合物。

其它的阳离子表面活性剂见述于例如“Surfactant Science Series，卷4，阳离子表面活性剂”或“Industrial Surfactants Handbook”中。述于这些参考文献中的可用类型的阳离子表面活性剂包括酰胺季铵化合物(即Lexquat AMG＆Schercoquat CAS)、缩水甘油醚季铵化合物(即Cyostat 609)、羟基烷基季铵化合物(即Dehy quat E)、烷氧基丙基季铵化合物(即Tomah Q-17-2)、聚丙氧基季铵化合物(Emcol CC-9)、环状烷基铵化合物(即吡啶鎓或咪唑啉鎓季铵化合物)，和／或苄烷铵季铵化合物。

通常阳离子织物软化组分包括水不溶的季铵织物软化活性剂或其对应的胺前体，最常用的为双长烷基链氯化铵或甲基硫酸盐。

其中，优选的阳离子软化剂包括：

1)二牛脂二甲基氯化铵(DTDMAC)；

2)二氢化牛脂二甲基氯化铵；

3)二氢化牛脂二甲铵甲基硫酸盐；

4)二硬脂基二甲基氯化铵；

5)二油基二甲基氯化铵；

6)二棕榈基羟基乙基甲基氯化铵；

7)硬脂基苄基二甲基氯化铵；

8)牛脂三甲基氯化铵；

9)氢化牛脂三甲基氯化铵；

10)C_12-14烷基羟基乙基二甲基氯化铵；

11)C_12-18烷基二羟基乙基甲基氯化铵；

12)二(硬脂酰氧基乙基)二甲基氯化铵(DSOEDMAC)；

13)二(牛脂氧基乙基)二甲基氯化铵；

14)二牛脂咪唑啉鎓甲基硫酸盐；

15)1-(2-牛脂基酰氨基乙基)-2-牛脂基咪唑啉鎓甲基硫酸盐。

人们已将生物可降解的季铵化合物用作传统所用的二长烷基链的氯化铵和甲基硫酸盐的替代物。这类季铵化合物含有被各种官能基如羧基基团所中断的长链烷基(链烯基)基团。含有这些基团的所述材料和织物软化组合物公开于各种出版物如EP-A-0，040，562和EP-A-0239，910中。

此处各种季铵化合物和胺前体具有下式(Ⅰ)或(Ⅱ)：

其中，Q选自-O-C(O)-、-C(O)-O-、-O-C(O)-O-、-NR⁴-C(O)-、-C(O)-NR⁴-；R¹为(CH₂)_n-Q-T²或T³；R²为(CH₂)_m-Q-T⁴或T⁵或R³；R³为C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟基烷基或H；R⁴为H或C₁-C₄烷基或C₁-C₄羟基烷基；T¹、T²、T³、T⁴、T⁵独立地为C₁₁-C₂₂烷基或链烯基；n和m为1-4的整数；和X^-为可与软化剂配伍的阴离子。可与软化剂配伍的阴离子的非限制性实例包括氯阴离子或甲基硫酸根。

烷基或链烯基、链T¹、T²、T³、T⁴、T⁵必须含有至少11个碳原子、优选至少16个碳原子。该链可为直链，也可为支链。牛脂是长链烷基和链烯基物质的一种方便及廉价的来源。特别优选其中T¹、T²、T³、T⁴、T⁵代表通常用于牛脂的长链物质混合物的化合物。

适用于此处含水织物软化组合物中的季铵化合物的具体实例包括：

1)N，N-二(牛脂基氧基乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

2)N，N-二(牛脂基氧基乙基)-N-甲基，N-(2-羟基乙基)铵甲基硫酸盐；

3)N，N-二(2-牛脂基-氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

4)N，N-二(2-牛脂基-氧基-乙基羰基-氧基-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

5)N-(2-牛脂基-氧基-2-乙基)-N-(2-牛脂基-氧基-2-氧代-乙基)-N，N-二甲基氯化铵；

6)N，N，N-三(牛脂基-氧基-乙基)-N-甲基氯化铵；

7)N-(2-牛脂基-氧基-2-氧代-乙基)-N-(牛脂基-N，N-二甲基氯化铵；和

8)氯化1，2-二牛脂基-氧基-3-三甲基氨基丙烷；以及任何上述物质的混合物。

其它常规可用的表面活性剂列举于标准的教科书中。2．助洗剂

可任选地将洗涤用助洗剂包括在此处的洗涤剂组合物中以助于控制无机硬度。除了粒状酸源、碱性碳酸盐源和钾离子外，可优选加入这些助洗剂。可以采用各种无机和有机助洗剂。通常将助洗剂用于织物洗衣组合物中以助于去除粒状污垢。

助洗剂的含量根据组合物的最终用途及其所需的物理形式可以有很大的变化。当存在助洗剂时，组合物通常包括至少约1％的助洗剂。颗粒配方通常包括约10％-约80％(重量)、更通常为约15％-约50％(重量)的洗涤用助洗剂。但并不意味着排除较低或较高含量的助洗剂。

无机或含磷的洗涤用助洗剂包括(但不限于此)以下物质的碱金属、铵和链烷醇铵盐：多磷酸盐(例如三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃状聚合偏磷酸盐)、膦酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和铝硅酸盐。但在一些地方需要非磷酸盐的助洗剂。重要的是，即使在所谓“弱的”助洗剂(与磷酸盐相比)如柠檬酸盐的存在下或在沸石或层状硅酸盐助洗剂可能出现的所谓“助洗不足的(undebuilt)”情形中，此处的组合物都能出人意料地表现良好。

硅酸盐助洗剂的实例为碱金属硅酸盐，特别是SiO₂∶Na₂O=1．6∶1-3．2∶1的那些硅酸盐及层状硅酸盐，如1987年5月12日授权给H．P．Rieck的美国专利4，664，839中所述的层状硅酸钠。NaSKS-6是由Hoechst销售的晶态层状硅酸盐的商标(在此处通常将其缩写为“SKS-6”)。与沸石助洗剂不同，NaSKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6具有δ-Na₂SiO₅的层状硅酸盐的形态学形式。SKS-6是高度优选用于此处的层状硅酸盐，但其它的这类层状硅酸盐，如具有通式NaMSi_xO_2x+1·yH₂O(其中，M为钠或氢，x为1．9-4、优选为2，y为0-20、优选为0)的那些硅酸盐也可用于此处。其它硅酸盐也是有用的，如硅酸镁，它在粒状配方中可用作轮廓加重剂(crispeningagent)，用作氧漂白剂的稳定剂以及用作泡沫控制体系的一种组分。

碳酸盐助洗剂的实例为碱土金属和碱金属碳酸盐，如1973年11月15日公布的德国专利申请第2，321，001号中公开的那些。

铝硅酸盐助洗剂可用于洗涤剂组合物中。铝硅酸盐助洗剂在最常见的市售棉织品粒状洗涤剂组合物中扮演了相当重要的角色。铝硅酸盐洗涤剂包括具有以下经验式的那些：

M_z(zAlO₂)_y]·xH₂O其中，z和y为至少为6的整数，z与y的摩尔比为1．0-约0．5，x为约15-约264的整数。

可用的铝硅酸盐离子交换材料可在市场上购得。这些铝硅酸盐的结构可以是晶态，也可以是无定形，可以是天然的铝硅酸盐也可以是合成衍生的铝硅酸盐。可用于此处的优选合成晶态铝硅酸盐离子交换材料为可从市场上购得的牌号为Zeolite A、Zeolite P(B)、ZeoliteMAP和Zeolite X的铝硅酸盐。这种材料称为Zeolite A。此处也可以采用脱水的沸石(x=0-10)。优选铝硅酸盐的平均粒度约为直径0．1-10微米。

适用于洗涤剂组合物目的的有机洗涤用助洗剂包括(但不限于此)各种各样的聚羧酸盐化合物。此处所用的“聚羧酸盐”指的是具有大量羧酸盐基团(优选至少3个)的化合物。通常可以酸的形式加入聚羧酸助洗剂到所述组合物中，但也可以中和盐的形式加入。当以盐的形式使用时，优选各种碱金属盐，如钠、钾和锂或链烷醇铵盐。

柠檬酸助洗剂，如柠檬酸及其各种可溶性盐(特别是钠盐)由于其从再次使用资源的可用性及其生物可降解性而成为一种特别重要的聚羧酸盐助洗剂。柠檬酸盐也可用于粒状组合物中(特别是与沸石和／或层状硅酸盐助洗剂组合)。氧代二丁二酸盐也特别可用于这种组合物和组合中。

也适用于洗涤剂组合物中的是1986年1月28日授权给Bush的美国专利4，566，984中所公开的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐和相关的化合物。可用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸及其盐。特别优选的这种类型的化合物为十二碳烯琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括：月桂基琥珀酸盐、肉豆蔻基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯琥珀酸盐(优选)、2-十五碳烯琥珀酸盐等。

其它适宜的聚羧酸盐公开于1979年3月13日授权给Crutchfield等人的美国专利4，144，226和1967年3月7日授权给Diehl的美国专利3，308，067中。也可以参见1973年3月27日授权给Diehl的美国专利3，723，322。

各种脂肪酸，如C₁₂-C₁₈单羧酸也可以单独混入到组合物中，也可以与上述助洗剂(特别是柠檬酸盐和／或琥珀酸盐助洗剂)组合以便提供额外的助洗剂活性。使用脂肪酸通常会导致泡沫的减少，配方设计师应考虑到这一点。

在可以使用磷基助洗剂的情况中，特别是在用于手洗操作的固体配方中，可以使用各种碱金属磷酸盐，如众所周知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用各种膦酸盐助洗剂，如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它公知的膦酸盐(例如参见1964年12月1日授权给Diehl的美国专利3，159，581；1965年10月19日授权给Diehl的3，213，030；1968年9月3日授权给Quimby的3，400，148；1969年1月14日授权给Roy的3，422，021；和1969年1月14日授权给Quimby的3，422，137)。

3．烷氧基化的聚羧酸盐

各种烷氧基化的聚羧酸盐(如从聚丙烯酸盐中制备的那些)可用于此处以提供额外的脱脂性能。这种材料见述于WO91／08281和PCT90／01815第4页以及下列等等。在化学结构上这些材料包括每7-8个丙烯酸单元具有1个乙氧基侧链的聚丙烯酸盐。所述侧链为式-(CH₂CH₂O)_m(CH₂)_nCH₃，其中m为2-3，n为6-12。这些侧链为酯连接于聚丙烯酸盐“骨架”上以便提供一种“梳状”聚合物类型的结构。分子量可以变化，但通常在约2000-约50，000的范围内。此处的组合物可以包括约0．05％-约10％的这种烷氧基化聚羧酸盐。4．漂白化合物-漂白剂和漂白活化剂

此处的洗涤剂组合物可任选含有漂白剂或含有一种漂白剂和一种或一种以上漂白活化剂的漂白组合物。当存在这些材料时，漂白剂的含量通常为洗涤剂组合物的约1％-约30％、更通常为约5％-约20％(对于织物洗衣来说更是如此)。如果存在这些材料时，漂白活化剂的含量通常为包括漂白剂及漂白活化剂的漂白组合物的约0．1％-约60％、更通常为约0．5％-约40％。

(1)氧漂白剂

优选的洗涤剂组合物包括用作部分或全部洗衣或清洗添加剂材料的氧漂白剂。可用于洗涤剂组合物中的氧漂白剂可以是任何已知用于洗衣、硬表面清洗、自动洗碟或清洗假牙目的的氧化剂。优选氧漂白剂或其混合物，虽然也可以使用其它的氧化漂白剂，如氧、酶产生过氧化氢体系或次卤酸盐如氯漂白剂如次氯酸盐。

氧漂白剂输送“有效氧”(AvO)或“活性氧”(通常通过标准方法如碘化物／硫代硫酸盐和／或硫酸高铈滴定来进行测量)。参见Swern众所周知的著作或Kirk Othmer’s Encyclopedia of Chemical Technology的“Bleaching Agents”。当氧漂白剂为过氧化合物时，它含有-O-O-键，在每一个这样的键中的1个O是“活性的”。这种氧漂白化合物的AvO含量(通常表达成百分数的形式)等于100^*活性氧原子数^*(16／氧漂白化合物的分子量)。

优选在此处使用氧漂白剂，这是因为这种好处直接来自与过渡金属元素漂白催化剂的组合。此处的氧漂白剂可以具有任何与所需应用相配伍的物理形式；更具体地说，包括固体形式的氧漂白剂以及添加剂、促进剂或活化剂。

过氧类型的常见氧漂白剂包括过氧化氢、无机过氧化水合物、有机过氧化水合物和有机过氧酸，包括亲水和疏水的单-或双-过氧酸。它们可以是过氧羧酸、过氧亚氨基酸、酰氨基过氧羧酸，或其盐，包括钙盐、镁盐或混合的阳离子盐。各种类型的过酸可以游离的形式使用，也可以作为前体称作“漂白活化剂”或“漂白促进剂”的形式(当与过氧化氢源组合时会过水解(perhydrolyze)释放出相应的过酸)使用。

在此处也可用作氧漂白剂的为各种无机过氧化物如Na₂O₂、过氧化物如KO₂、有机氢过氧化物如氢过氧化枯烯和叔丁基氢过氧化物，和无机过氧酸及其盐，如过氧二硫酸盐，特别是过氧二硫酸的钾盐，更优选为过氧单硫酸的钾盐，包括由DuPont销售的OXONE的市售三聚盐形式，以及任何同等的市售形式，如购自Akzo的CUROX或购自Degussa的CAROAT。某些有机过氧化物，如过氧化二苯甲酰也是可用的，特别是用作添加剂而不是用作主要氧漂白剂。

混合的氧漂白体系通常也是可用的，任何氧漂白剂与已知的漂白活化剂、有机催化剂、酶催化剂及其混合物的各种混合物；此外，这类混合物还可包括本领域中众所周知的增白剂、光漂白剂和染料迁移抑制剂。

如上所述，优选的氧漂白剂包括过氧水合物。它们是有机盐，或更常见的为能容易地释放出过氧化氢的无机盐。它们包括其中过氧化氢以真晶体水合物形式存在的类型，和其中过氧化氢以共价形式结合并通过例如水解进行化学释放的类型。通常过氧水合物足够容易地输送过氧化氢，使得可以可测到的量萃取到醚／水混合物的醚相中。过氧水合物的特征在于，与此后所述的某些其它氧漂白剂类型相反，它们无法进行Riesenfeld反应。过氧水合物是“过氧化氢源”材料最常见的实例，包括过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐和过硅酸盐。其它起产生或释放过氧化氢的材料当然也是可用的。例如当需要利用不同的溶解性时可以使用两种或两种以上的过氧水合物的混合物。适宜的过氧水合物包括碳酸钠过氧水合物和同样市售的“过碳酸盐”漂白剂，以及任何所谓的过硼酸钠水合物，优选“四水合物”和“一水合物”；虽然同样可以使用焦磷酸盐过氧水合物。许多这类过氧水合物可以加工的形式(具有涂层)购得，如具有硅酸盐和／或硼酸盐和／或蜡状材料和／或表面活性剂的涂层，或具有颗粒几何形状，如改进贮存稳定性的压紧球体。至于有机过氧水合物、脲过氧水合物也适用于此处。

过碳酸盐漂白剂包括，例如平均粒度为约500-约1，000微米的干粒，不超过约10％(重量)的所述颗粒小于约200微米，不超过约10％(重量)的所述颗粒大于约1，250微米。过碳酸盐和过硼酸盐在市场中具有广阔的货源，例如可购自FMC、Solvay和Tokai Denka。

可使用以下提及的任何过酸的盐。这些盐包括，例如钠盐和钾盐。特别优选钾盐。

此处可用作氧漂白剂的有机过羧酸包括一过氧邻苯二甲酸镁六水合物(可购自Interox)、间-氯过苯甲酸及其盐、4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷二酸及其盐。这些漂白剂公开于1984年11月20日授权给Hartman的美国专利4，483，781、1985年6月3日Burns等人递交的美国专利申请740，446、1985年2月20日公布的Banks等人的欧洲专利申请0，133，354，以及1983年11月1日授权给Chung等人的美国专利4，412，934。高度优选的氧漂白剂也包括6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸(NAPAA)(如1987年1月6日授权给Burns等人的美国专利4，634，551中所述)，和包括具有式HO-O-C(O)-R-Y的那些，其中R为含有1-约22个碳原子的亚烷基或取代的亚烷基基团，或亚苯基或取代的亚苯基基团，Y为氢、卤素、烷基、芳基或-C(O)-OH或-C(O)-O-OH。

此处可用的有机过羧酸包括含有一个、两个或两个以上过氧基团的那些，可以是脂族，也可以是芳族。当有机过羧酸是脂族时，未取代的酸适宜地具有线性式：HO-O-C(O)-(CH₂)_n-Y，其中，Y可以是例如H、CH₃、CH₂Cl、COOH或C(O)OOH；和n为1-20的整数。支链的类似物也是可用的。当有机过羧酸是芳族时，未取代的酸适宜地具有式：HO-O-C(O)-C₆H₄-Y，其中，Y为氢、烷基、烷基卤素、卤素，或-COOH或-C(O)OOH。

此处可用作氧漂白剂的一过氧羧酸还可通过烷基过羧酸和芳基过羧酸进一步进行说明，如过氧苯甲酸和环上取代的过氧苯甲酸，如过氧-α-萘甲酸；脂族、取代的脂族和芳基烷基单过氧酸，如过氧月桂酸、过氧硬脂酸和N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸(PAP)；和6-辛基氨基-6-氧代-过氧己酸。一过氧羧酸可以是亲水的，如过乙酸，也可以是相对疏水的类型。疏水类型包括含有不低于6个碳原子的链的那些，优选的疏水类型具有直链脂族C₈-C₁₄链，任选被一个或一个以上醚氧原子和／或一个或一个以上使得过酸为脂族过酸的位置上的芳族部分所取代。更一般而言，这种被醚氧原子和／或芳族部分的任选取代可应用于此处任何过酸或漂白剂活化剂。也可以使用具有一个或一个以上C₃-C₁₆直链或支化长链取代基的支链过酸类型和芳族过酸。过酸可以酸的形式，也可以是任何具有漂白稳定阳离子的适宜盐的形式使用。

此处其它可用的过酸和漂白活化剂属于亚氨型过酸和亚氨型漂白活化剂。它们包括邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸和相关的芳基亚氨基取代的和酰氧基氮衍生物。这些化合物的列举、制备及其结合到洗衣组合物中的详情参见美国专利5，487，818、美国专利5，470，988、美国专利5，466，825、美国专利5，419，846、美国专利5，415，796、美国专利5，391，324、美国专利5，328，634、美国专利5，310，934、美国专利5，279，757、美国专利5，246，620、美国专利5，245，075、美国专利5，294，362、美国专利5，423，998、美国专利5，208，340、美国专利5，132，431和美国专利5，087，385。

可用于此处的优选过羧酸为酰胺取代的并具有下式之一的过羧酸：或其混合物，其中R¹为含有约1-约14个碳原子的烷基、芳基或烷基芳基，包括亲水类型(短R¹)和疏水类型(R¹基本为约8-约12)，R²为含有约1-约14个碳原子的亚烷基、亚芳基或亚烷基芳基，R⁵为H或含有约1-约10个碳原子的烷基、芳基或烷基芳基，L为离去基团。

有用的二过氧酸包括，例如1，12-二过氧十二烷二酸(DPDA)；1，9-二过氧壬二酸；二过氧十三烷二酸、二过氧癸二酸和二过氧间苯二酸；2-癸基二过氧丁烷-1，4-二酸和4，4’-磺基双过苯甲酸。由于在结构中两个较为亲水的基团位于分子的两端，因而有时将二过氧酸从亲水及疏水单过酸中区分出来，例如可将其视为“水溶助长剂”类型。在字面上一些双过酸是疏水的，当它们具有将过氧酸部分分开的长链部分时尤其如此。

更具体而言，此处所用的与任何氧漂白剂、尤其是过酸相关以及与漂白活化剂相关的术语“亲水的”和“疏水的”，在第一种情况中是基于所给的氧漂白剂是否能有效地对溶液中的短效染料进行漂白，籍此防止织物发生泛灰和褪色和／或除去更加亲水的污渍如茶、酒和葡萄汁-在这种情况下将其称为“亲水的”。当氧漂白剂或漂白活化剂在除污、改进白度方面或对脏的、油污的、类胡萝卜素或其它的疏水性色斑的去除具有显著效果时，可称之为“疏水的”。当涉及与过氧化氢源组合使用的过酸或漂白活化剂时也可采用这些术语。目前对于氧漂白体系的亲水性能的工业标准是：采用TAED或过乙酸用于检测亲水漂白性能。NOBS或NAPAA为疏水漂白的对应标准。在某种更窄字意上人们也已采用了涉及氧漂白剂(包括过酸)以及此处延伸到漂白活化剂的术语“亲水的”、“疏水的”和“水溶助长剂的”。特别参见Kirk Othmer’s Encyclopedia of ChemicalTechnology，第4卷，第284-285页。该参考文献提供了色谱保留时间和基于临界胶束浓度的标准，可用于鉴别和／或表征可用于洗涤剂组合物中的疏水的、亲水的和水溶助长剂的氧漂白剂及漂白活化剂的各种优选亚类。

除了氧漂白剂之外的各种漂白剂在本领域中是众所周知的，并且可在这里使用。特别令人感兴趣的一种非氧漂白剂的类型包括各种光活化的漂白剂，如磺化的酞花菁锌和／或酞花菁铝。参见1977年7月5日授权给Holcombe等人的美国专利4，033，718。如果使用的话，则洗涤剂组合物将通常含有约0．025％-约1．25％(重量)的这类漂白剂，尤其是磺化的酞花菁锌。

(2)过氧化氢的酶源

与上述漂白活化剂不同的另一种适宜产生过氧化氢的体系为C₁-C₄链烷醇氧化酶与C₁-C₄链烷醇的组合，尤其是甲醇氧化酶(MOX)与乙醇的组合。这种组合公开于WO94／03003中。与漂白有关的其它酶材料，如过氧化物酶、卤代过氧化物酶、氧化酶、超氧化物歧化酶、过氧化氢酶及其各种增强剂，或为更常见的各种抑制剂在速溶组合物中可用作任选的成分。

(3)氧转移剂和前体

也适用于此处的是任何已知的有机漂白催化剂、氧转移剂或其所用的前体。它们包括这些化合物本身和／或其前体，例如任何适用于生产二氧杂环丙烷和／或任何含有杂原子的二氧杂环丙烷前体或二氧杂环丙烷的类似物的酮，如磺基亚胺R¹R²C=NSO₂R³(参见1991年公布的EP446 982A)和磺酰基氧氮杂环丙烷，如参见1991年公布的EP446，981A。这种材料的优选实例包括各种亲水或疏水酮，特别是那些与一过氧硫酸盐联合使用以便就地生产二氧杂环丙烷的酮和／或述于美国专利5，576，282及其中参考文献所述的亚胺。优选与这种氧转移剂或前体联合使用的氧漂白剂包括过羧酸和盐、过碳酸和盐、过氧单硫酸和盐，及其各种混合物。也可参见美国专利5，360，568、美国专利5，360，569和美国专利5，370，826。在一个高度优选的实施方案中，洗涤剂组合物混入过渡金属漂白催化剂和有机漂白催化剂如上述一种物质、主要氧化剂如过氧化氢源以及至少一种其它的洗涤剂、硬表面清洗剂或自动洗碟添加剂。在这些组合物当中优选的是那些还包括用于疏水氧漂白剂的前体，如NOBS。

虽然贮存期间在水分、空气(氧和／或二氧化碳)和痕量金属(特别是铁锈或过渡金属的简单盐或胶体氧化物)的存在下并且当将其置于光之下时，氧漂白剂体系和／或其前体易于分解，但通过向漂白剂体系或产品中添加常见的螯合剂和／或聚合分散剂和／或少量抗氧化剂可使稳定性得到改进。例如，参见美国专利5，545，349。通常将抗氧化剂加入到洗涤剂的各种成分中(由酶到表面活性剂)。其存在不必与氧化漂白剂的使用不一致；如可引入相阻隔材料来一方面稳定酶与抗氧化剂表面上的不配伍混合，另一方面也稳定酶与氧漂白剂表面上的不配伍混合。虽然各种通常已知的物质可用作抗氧化剂，但优选包括基于苯酚的各种抗氧化剂，如3，5-二-叔丁基-4-羟基甲苯和2，5-二-叔丁基氢醌；基于胺的各种抗氧化剂，如N，N’-二苯基-对苯二胺和苯基-4-哌嗪基-碳酸酯；基于硫的各种抗氧化剂，如双十二烷基-3，3’-硫代二丙酸酯和双十三烷基-3，3’-硫代二丙酸酯；基于磷的各种抗氧化剂，如三(异癸基)磷酸酯和三苯基磷酸酯；和各种天然的抗氧化剂，如L-抗坏血酸、其钠盐和DL-α-生育酚。这些抗氧化剂可以单独使用，也可以两种或两种以上混合使用。其中，特别优选3，5-二-叔丁基-4-羟基甲苯、2，5-二-叔丁基氢醌和DL-α-生育酚。使用时，优选以有机酸过氧化物前体的0．01-1．0％(重量)、特别优选以0．05-0．5％(重量)的比例，将抗氧化剂掺入到漂白组合物中。使用期间，将过氧化氢或在水溶液中产生过氧化氢的过氧化物以0．5-98％(重量)、特别优选以1-50％(重量)的比例掺入到混合物中以便使有效氧的浓度优选为0．1-3％(重量)、特别优选为0．2-2％(重量)。此外，使用期间优选以0．1-50％(重量)、特别优选以0．5-30％(重量)的比例将有机酸过氧化物前体掺入到组合物中。不想受限于理论，为了控制织物的损坏情况我们特别需要抗氧化剂的操作能抑制或停止游离基机理。

虽然与过渡金属漂白催化剂一起使用的各种成分的组合可以被广泛地替换，但一些特别优选的组合包括：

(a)过渡金属漂白催化剂+单独的过氧化氢源，如过硼酸钠或过碳酸钠；

(b)如(a)，但还增加选自以下的漂白活化剂：

(ⅰ)亲水漂白活化剂，如TAED；

(ⅱ)疏水漂白活化剂，如NOBS或通过过水解作用能够释放NAPAA或类似的疏水过酸的活化剂；和

(ⅲ)其各种混合物；

(c)过渡金属漂白催化剂+单独的过酸，如

(ⅰ)亲水过酸，如过乙酸；

(ⅱ)疏水过酸，如NAPAA或过氧月桂酸；

(ⅲ)无机过酸，如过氧单硫酸钾盐；

(d)使用(a)、(b)或(c)，再添加氧转移剂，或所用的前体；特别是(c)+氧转移剂。

(a)-(d)中任何一个还可与一种或一种以上洗涤用表面活性剂混合，特别包括具有优异低温溶解度的中链支化的阴离子类型，如中链支化的烷基硫酸钠(虽然掺入高浓度的非离子洗涤用表面活性剂也是很有用的，在压紧形式的棉织品粒状洗涤剂实施方案中尤其如此)；聚合分散剂，尤其包括可生物降解、疏水改良和／或三聚类型的聚合分散剂；螯合剂，如某些五(亚甲基膦酸酯)或乙二胺二丁二酸盐；荧光增白剂；酶，包括能产生过氧化氢的那些；光漂白剂；和／或染料迁移抑制剂。也可以加入各种常规的助洗剂、缓冲剂或碱，以及多种促进清洗酶(特别是蛋白质酶、纤维素酶、淀粉酶、角蛋白酶和／或脂酶)的组合。在这类组合中，过渡金属漂白催化剂的含量优选使得清洗(使用时)浓度为约0．1-约10ppm(催化剂重量)；其它组分通常以其已知的浓度使用(可以有很大的变化)。

虽然过渡金属催化剂目前没有特定的优点，但它可与此前公开的过渡金属漂白剂或染料迁移抑制催化剂组合使用，如三氮杂环壬烷的Mn或Fe络合物、N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-双(吡啶-2-基)甲胺的Fe络合物(美国专利5，580，485)等。例如，当过渡金属漂白催化剂是所公开的对于溶液漂白和染料迁移抑制特别有效的一种时，如同卟啉的某些过渡金属络合物的情况，它可与另一种更适宜于促进污垢底物界面漂白的物质组合。

(4)漂白活化剂

此处可用的漂白活化剂包括各种酰胺、二酰亚胺、酯和酸酐。通常存在至少一个取代或未取代的酰基部分，共价连接于一个离去基团上，如在结构R-C(O)-L上。在一个优选的使用模式中，漂白活化剂与单一产品中的过氧化氢源如过硼酸盐或过碳酸盐混合。该单一产品就地在水溶液中(即在洗涤过程期间)方便地产生对应于漂白活化剂的过羧酸。产品本身可以是水合的，例如可以是一种粉末，条件是控制水的量和迁移性使得其贮存稳定性可被接受。或者该产品也可以是无水的。至于上述漂白活化剂结构RC(O)L，与形成过酸酰基部分RC(O)-连接的离去基团中的原子最常见为O或N。漂白活化剂可以不带电、带正电或负电的形成过酸的部分和／或不带电、带正电或负电的离去基团。可以存在一个或一个以上形成过酸的部分或离去基团。例如参见美国专利5，595，967、美国专利5，561，235、美国专利5，560，862或美国专利5，534，179的双(过氧-碳酸的)体系。可用离去基团中或形成过酸部分中的给电子或释放电子部分取代漂白活化剂，改变其反应性并使得它们或多或少地适合具体的pH或洗涤条件。例如，各种吸电子基团如NO₂改进了用于温和pH(如约7．5-约9．5)洗涤条件的漂白活化剂的功效。

阳离子漂白活化剂包括为洗涤液输送各种阳离子过氧亚氨酸、过氧碳酸或过氧羧酸的季氨基甲酸酯、季碳酸酯、季酯和季酰胺类型。当不需要季衍生物时可选择类似的但非阳离子的漂白活化剂。更具体而言，阳离子活化剂包括WO96-06915、美国专利4，751，015和497、397、757、EP-A-284292、EP-A-331，229和EP-A-03520的季铵取代的活化剂，包括2-(N，N，N-三甲铵)乙基-4-磺苯基碳酸盐-(SPCC)；N-辛基，N，N-二甲基-N10-羰基苯氧基癸基氯化铵-(ODC)；3-(N，N，N-三甲铵)丙基钠-4-磺苯基羧酸盐；和N，N，N-三甲铵甲苯氧基苯磺酸盐。也可用的是如EP-A-303，520和欧洲专利说明书458，396和464，880中所述的阳离子腈。其它腈的类型具有吸电子取代基(如美国专利5，591，387中所述)，其实例包括3，5-二甲氧基苄腈和-二硝基苄腈。

其它有关漂白活化剂的公开内容包括GB836，988、864，798、907，356、1，003，310和1，519，351、德国专利3，337，921、EP-A-0185522、EP-A-0174132、EP-A-0120591、美国专利1，246，339、3，332，882、4，128，494、4，412，934和4，675，393，以及公开于美国专利5，523，434中的链烷酰基氨基酸的苯酚磺酸酯。适宜的漂白活化剂包括任何乙酰化的二胺类型(无论其特征是属于亲水还是属于疏水)。

在上述各类漂白前体中，优选的类型包括各种酯，包括酰基苯酚磺酸酯、酰基烷基苯酚磺酸酯或酰基氧基苯磺酸酯(OBS离去基团)；酰基-酰胺；和季铵取代的过氧酸前体(包括阳离子腈)。

优选的漂白活化剂包括N，N，N’，N’-四乙酰基乙二-胺(TAED)或其任何包括三乙酰基或其它不对称衍生物的极其类似的物质。TAED和各种乙酰化的碳水化合物如五乙酸葡萄糖酯和四乙酰木糖是优选的亲水漂白活化剂。根据应用的需要，乙酰基三乙基柠檬酸酯(液体)如同苯甲酸苯基酯一样也具有一定的可用性。

优选的疏水漂白活化剂包括癸基羟苯甲酸、月桂酰基羟苯磺酸钠、壬酰基羟苯磺酸(NOBS或SNOBS)、与某些亚氨基过酸漂白剂有关的取代酰胺类型和活化剂，如在1991年10月29日授权并转让给Hoechst Aktiengesellschaft of Frankfurt(德国)的美国专利5，061，807中所述。例如，日本特许专利申请(公开)第4-28799描述了一种漂白剂和一种包括由以下通式所具体概括说明的有机过酸前体的漂白洗涤剂组合物：其中，L为对-苯酚磺酸钠，R¹为CH₃或C₁₂H₂₅和R²为H。具有此处所鉴定的任何离去基团和／或R¹为直链或支链C₆-C₁₆的这些化合物的类似物也是可用的。

此处另一组过酸和漂白活化剂为可从下式的无环亚氨基过氧羧酸及其盐衍生出来的那些化合物：

下式环状亚氨基过氧羧酸及其盐：和(ⅲ)所述化合物(ⅰ)与(ⅱ)的混合物；其中M选自氢和漂白-可配伍的具有电荷q的阳离子；y和z为使得所述化合物呈电中性的整数；E、A和X包括烃基基团；所述的末端烃基基团包含在E和A内。通过去除过氧部分和金属并用离去基团L(可以是本文其它地方所定义的任何离去基团部分)取代获得对应漂白活化剂的结构。在优选的实施方案中，包括洗涤剂组合物，其中在任何所述化合物中X为线性C₃-C₈烷基；A选自：，其中n为O-约4，和

；其中R¹和E为所述的末端烃基基团，R²、R³和R⁴独立地选自H、C₁-C₃饱和烷基和C₁-C₃不饱和烷基；其中所述末端烃基基团为包括至少6个碳原子、更通常为具有约8-约16个碳原子的直链或支链烷基的烷基基团。

其它适宜的漂白活化剂包括4-苯甲酰氧基苯磺酸钠(SBOBS)；1-甲基-2-苯甲酰氧基苯-4-磺酸钠；4-甲基-3-苯甲酰氧基苯甲酸钠(SPCC)；三甲铵甲苯氧基-苯磺酸盐；或3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(STHOBS)。

漂白活化剂的用量可为组合物的多至20％(重量)、优选为0．1-10％(重量)，虽然更高的含量(40％或以上)，例如以高度浓缩的漂白添加剂产品的形式或用于自动加料的形式也是可以接受的。

此处可用的高度优选的漂白活化剂为酰胺取代的并具有下式中的一个的漂白活化剂：或其混合物，其中，R¹为含有约1-约14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，包括亲水类型(短R¹)和疏水类型(R¹为基本约8-约12)，R²为约1-约14个碳原子的亚烷基、亚芳基或亚烷芳基，R⁵为H，或含有约1-约10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，L为离去基团。

此处所定义的离去基团为任何用作被过氢氧化物或能够从反应中释放出更强烈漂白物的等同试剂的作用而从漂白活化剂中替代出来的基团。过水解作用是用来描述这种反应的术语。因此，漂白活化剂过水解而释放出过酸。对于较低的pH洗涤而言，漂白活化剂的离去基团宜为吸电子类型。优选的离去基团具有与从中其被替代的部分进行再缔合低的速度。优选选择漂白活化剂的离去基团使得其离去和过酸形成的速率与所需的应用如洗涤周期相一致。在实践中，在贮存于漂白组合物中达到离去基团不明显地进行释放和对应的活化剂不明显地进行水解或过水解的平衡。离去基团的共轭酸的pK是适用性的度量，通常为约4-约16或更高，优选为约6-约12、更优选为约8-约11。

优选的漂白活化剂包括例如上述酰胺取代的结构式的那些，其中R¹、R²和R⁵如对应的过氧酸所定义，L选自以下基团：

及其混合物，其中，R¹为含有约1-约14个碳原子的直链或支链烷基、芳基或烷芳基基团，R³为含有1-约8个碳原子的烷基链，R⁴为H或R³，Y为H或加溶基。这些和其它已知的离去基团为通常适宜于引入到此处任何漂白活化剂中的替代物。优选的加溶基包括-SO₃ ^-M⁺、-CO₂ ^-M⁺、-SO₄ ^-M⁺、-N⁺(R)₄X^-和O←N(R³)₂、更优选为-SO₃ ^-M⁺和-CO₂-M⁺，其中R³为含有约1-约4个碳原子的烷基链，M为漂白稳定的阳离子，X为漂白稳定的阴离子，选择每一个与保持活化剂的溶解度相一致。在一些情况下(例如固体形式的欧洲棉织品粒状洗涤剂)，任何上述漂白活化剂优选为具有晶态特征且熔点超过约50℃的固体；在这些情况下优选支链烷基基团不包括在氧漂白剂或漂白活化剂内。通过将支链而不是直链烷基部分引入到氧漂白剂或前体内可有利将熔点降低。

当将加溶基加入到离去基团中时，活化剂可以有良好的水溶解性或分散性，同时仍能输送较为疏水的过酸。优选M为碱金属、铵或取代铵，更优选为Na或K，X为卤阴离子、氢氧根、甲基硫酸根或乙酸根。加溶基可以更通常地用于此处任何漂白活化剂中。为了得到可以接受的结果，需要将溶解度较低的漂白活化剂(如具有离去基团但没有加溶基的那些)细分或分散于漂白溶液中。

优选的漂白活化剂也包括具有上述通式的那些，其中L选自以下基团：其中，R³如上所定义，Y为-SO₃ ^-M⁺或-CO₂ ^-M⁺(其中M如上所定义)。

上述分子式的漂白活化剂的优选实例包括：

(6-辛酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐，

(6-壬酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐，

(6-癸酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐，及其混合物。

其它公开于美国专利4，966，723中的可用活化剂为苯并噁嗪类型，如C₆H₄环，-C(O)OC(R¹)=N-部分在1，2-位置上稠合于其上。

根据活化剂及具体的应用情况，从约6-约13、优选为约9．0-约10．5的使用pH的漂白体系中可获得良好的漂白结果。例如，具有吸电子部分的活化剂通常用于接近中性或低于中性的pH范围。可以使用碱和缓冲剂来确保这种pH。

酰基内酰胺活化剂在此处相当有用，特别是下式的酰基己内酰胺(例如参见WO94-28102A)和酰基戊内酰胺(参见美国专利5，503，639)：

其中，R⁶为H、含有1-约12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基、烷芳基基团，或含有约6-约18个碳原子的取代苯基。参见美国专利4，545，784，它公开了各种酰基己内酰胺，包括吸收于过硼酸钠中的苯甲酰基己内酰胺。在洗涤剂组合物中的某些优选实施方案中，NOBS、内酰胺活化剂、二酰亚胺活化剂或酰胺功能的活化剂，尤其是更为疏水的各种衍生物需要与各种亲水活化剂如TAED混合，疏水活化剂与TAED的重量比通常为1∶5-5∶1、优选约为1∶1。其它适宜的内酰胺活化剂为α-改性，参见1996年7月25日的WO96-22350Al。内酰胺活化剂、特别是更为疏水类型的内酰胺活化剂需要与TAED组合使用，酰氨基-衍生的或己内酰胺活化剂与TAED的重量比通常为1∶5-5∶1、优选约为1∶1。也参见公开于美国专利5，552，556中具有环状脒离去基团的漂白活化剂。

可用于此处的，其它活化剂的非限制性实例见于美国专利4，915，854、4，412，934和4，634，551中。典型的疏水活化剂有壬酰羟苯磺酸盐(NOBS)和亲水四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂，也可以使用其各种混合物。

对于天然橡胶机件也可优先安全获得洗涤剂组合物的优异漂白／清洗作用，例如某些欧洲洗涤用具(参见WO94-28104)和其它天然橡胶制品，包括含有天然橡胶和天然橡胶弹性材料的织物。漂白机理是复杂的，直到目前为止人们还未能完全清楚。

可用于此处的其它活化剂包括美国专利5，545，349中的那些。其实例包括有机酸和1，2-亚乙基二醇、二甘醇或甘油的酯，或有机酸和乙二胺的酸亚酰胺；其中有机酸选自甲氧基乙酸、2-甲氧基丙酸、对-甲氧基苯甲酸、乙氧基乙酸、2-乙氧基丙酸、对-乙氧基苯甲酸、丙氧基乙酸、2-丙氧基丙酸、对-丙氧基苯甲酸、丁氧基乙酸、2-丁氧基丙酸、对-丁氧基苯甲酸、2-甲氧基乙氧基乙酸、2-甲氧基-1-甲基乙氧基乙酸、2-甲氧基-2-甲基乙氧基乙酸、2-乙氧基乙氧基乙酸、2-(2-乙氧基乙氧基)丙酸、对-(2-乙氧基乙氧基)苯甲酸、2-乙氧基-1-甲基乙氧基乙酸、2-乙氧基-2-甲基乙氧基乙酸、2-丙氧基乙氧基乙酸、2-丙氧基-1-甲基乙氧基乙酸、2-丙氧基-2-甲基乙氧基乙酸、2-丁氧基乙氧基乙酸、2-丁氧基-1-甲基乙氧基乙酸、2-丁氧基-2-甲基乙氧基乙酸、2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基乙酸、2-(2-甲氧基-1-甲基乙氧基)乙氧基乙酸、2-(2-甲氧基-2-甲基乙氧基)乙氧基乙酸和2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基乙酸。

(5)漂白催化剂

如需要，可通过锰化合物对漂白化合物进行催化。这类化合物在本领域中是公知的，并包括例如公开于美国专利5，246，621、美国专利5，244，594、美国专利5，194，416、美国专利5，114，606；和欧洲专利申请公布号549，271A1、549，272A1、544，440A2和544，490A1中基于锰的催化剂；这些催化剂的优选实例包括Mn^Ⅳ ₂(u-O)₃(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(PF₆)₂、Mn^Ⅲ ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₂、Mn^Ⅳ ₄(u-O)₆(1，4，7-三氮杂环壬烷)₄(ClO₄)₄、Mn^ⅢMn^Ⅳ ₄(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₃、Mn^Ⅳ(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH₃)₃(PF₆)及其混合物。其它基于金属的漂白催化剂包括公开于美国专利4，430，243和美国专利5，114，611中的那些。使用具有各种络合物配体的锰以增强漂白作用也报道于以下美国专利：4，728，455、5，284，944、5，246，612、5，256，779、5，280，117、5，274，147、5，153，161和5，227，084。

用作一个实际问题而非限制性的规定，可以调节此处的组合物和方法以便在含水洗涤液中提供至少每千万分之一的活性漂白催化剂，优选在洗衣液中提供约0．1-约700ppm、更优选为约1-约500ppm的催化剂。

(6)漂白还原剂

本领域中已知的任何漂白还原剂都可以一般约0．01％-约10％(重量)的量混入到此处的洗涤剂组合物中。漂白还原剂的非限制性实例包括亚硫酸或其盐(即亚硫酸盐)、连二亚硫酸盐(Na₂S₂O₄二水合物)、雕白粉(亚硫酸氢盐+甲醛的混合物)和硫脲二氧化物。5．增白剂

本领域中已知的任何荧光增白剂或其它增白剂可以通常为约0．05％-约1．2％(重量)的量混入到此处的洗涤剂组合物中。可将可用于洗涤剂组合物的市售荧光增白剂分类成几种亚组，包括(不必限制于)以下衍生物：茋、吡唑琳、香豆素、羧酸、次甲基花青、硫芴-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-元-环杂环和其它混杂剂。这种增白剂的实例公开于“The Production and Application of Fluorescent BrighteningAgents”，M．Zahradnik，John Wiley＆Sons出版，New York(1982年)。6．螯合剂

此处的洗涤剂组合物也可任选含有一种或一种以上的铁和／或锰螯合剂。这种螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂及其混合物，所有都将如以下所定义。

可用作任选的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇二甘氨酸、其碱金属盐、铵盐和取代的铵盐及其各种混合物。

当至少少量的总磷允许存在于洗涤剂组合物中时，氨基膦酸盐也适用作螯合剂，包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)，如DEQUEST。

多官能取代的芳族螯合剂也可用于此处的组合物中。参见1974年5月21日授权给Connor等人的美国专利3，812，044。这种类型的优选化合物(酸的形式)为各种二羟基二磺基苯，如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。

优选用于此处的生物可降解的螯合剂为乙二胺二丁二酸盐(“EDDS”)，特别是其[S，S]的异构体，如1987年11月3日授权给Hartman和Perkins的美国专利4，704，233中所述。

此处的组合物也可含有水溶性的甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸的形式)用作螯合剂或可与例如不溶性的助洗剂如沸石、层状硅酸盐等一起使用的共助洗剂。

如果使用的话，这些螯合剂的量通常为此处洗涤剂组合物的约0．1％-约15％(重量)。7．粘土污垢去除／抗再沉积剂

洗涤剂组合物也可任选含有具有粘土污垢去除和抗再沉积性能的水溶性乙氧基化的胺。含有这些化合物的粒状洗涤剂组合物通常含有约0．01％-约10．0％(重量)的水溶性乙氧基化的胺。

最优选的污垢去除和抗再沉积剂为乙氧基化的四亚乙基五胺。乙氧基化的胺的实例还见述于1986年7月1日授权给VanderMeer的美国专利4，597，898。另一组优选的粘土去除-抗再沉积剂为公开于欧洲专利申请111，965(Oh和Gosselink，1984年6月27日公布)中的阳离子化合物。可以使用的其它粘土污垢去除／抗再沉积剂包括公开于欧洲专利申请111，984(Gosselink，1984年6月27日公布)的乙氧基化的胺聚合物；公开于欧洲专利申请112，592(Gosselink，1984年7月4日公布)的两性离子聚合物；以及公开于美国专利4，548，744(1985年10月22日授权给Connor)中的氧化胺。本领域中已知的其它粘土污垢去除和／或抗再沉积剂也可用于此处的组合物中。其它优选的抗再沉积剂类型包括羧甲基纤维素(CMC)材料。这些材料在本领域中是众所周知的。8．染料迁移抑制剂

洗涤剂组合物也可包括一种或一种以上在洗涤过程期间能有效抑制染料从一件织物迁移到另一件织物上的材料。一般而言，这种染料迁移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞花菁锰、过氧化物酶及其各种混合物。如果使用的话，这些抑制剂的量通常为组合物的约0．01％-约10％(重量)、优选为约0．01％-约5％(重量)、更优选为约0．05％-约2％(重量)。

最优选用作此处洗涤剂组合物中的染料迁移抑制聚合物的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量约为50，000，胺与胺N-氧化物之比约为1∶4。

N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称之为“PVPVI”类)也适用于此处。优选PVPVI的平均分子量范围为5，000-1，000，000，更优选为5，000-200，000、最优选为10，000-20，000。(平均分子量范围由光散射法进行确定，如Barth等人在ChemicalAnalysis，第113卷，“Modern Methods of Polymer Characterization”中所述)。PVPVI共聚物中N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比通常为1∶1-0．2∶1、更优选为0．8∶1-0．3∶1、最优选为0．6∶1-0．4∶1这些共聚物可以是直链，也可以是支链。

洗涤剂组合物也可以采用平均分子量为约5，000-约400，000、优选为约5，000-约200，000、更优选为约5，000-约50，000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)作为染料迁移抑制剂。在洗涤剂领域中PVP是众所周知的；例如参见EP-A-262，897和EP-A-256，696。含有PVP染料迁移抑制剂的组合物也可含有平均分子量为约500-约100，000、优选为约1，000-约10，000的聚乙二醇(“PEG”)。优选输送至洗涤液中的PEG与PVP之比(ppm)为约2∶1-约50∶1、更优选为约3∶1-约10∶1。9．酶

出于各种目的，包括将基于蛋白的、基于碳水化合物的或基于三甘油酯的污渍从底物中去除，为了防止残余染料在织物洗衣过程中发生迁移以及为了使织物恢复原状，在洗涤剂组合物中可以包括各种酶。适宜的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶、过氧化物酶及其任何适宜来源(如蔬菜、动物、细菌、真菌和酵母来源)的混合物。优选的选择受各种因素的影响，如pH-活性和／或稳定性最佳条件、热稳定性以及活化洗涤剂、助洗剂等的稳定性。在这方面优选细菌或真菌酶，如细菌淀粉酶和蛋白酶，和真菌纤维素酶。

此处所用的“洗涤用酶”指的是任何具有清洁、去除污渍或在洗衣、硬表面清洗或个人护理洗涤剂组合物中具有其它有益效果的酶。优选的各种洗涤用酶为水解酶，如蛋白酶、淀粉酶和脂酶。用于洗衣目的的优选酶包括(但不限于此)蛋白酶、纤维素酶、脂酶和过氧化物酶。高度优选用于自动洗碟的是淀粉酶和／或蛋白酶，包括目前市售的类型和改进的类型两种，虽然通过连续地改进使得漂白剂的配伍性越来越好，但仍具有一定程度的漂白减活敏感度。

酶通常以足以提供“清洁-有效量”的量混入到洗涤剂或洗涤添加剂组合物中。术语“清洁有效量”指的是任何可以在底物如织物、容器等之上产生清洁、去除污渍、去除污垢、增白、除臭或改进清新效果的量。在目前工业制剂的实际操作中，通常每克洗涤剂组合物为多至约5毫克、更通常为0．01-3毫克的活性酶。除非另有说明，否则此处的组合物通常包括0．001％-5％(重量)、优选为0．01％-1％(重量)的工业酶制剂。蛋白酶通常以每克组合物足以提供0．005-0．1Anson单位(AU)的量存在于这种工业制剂中。对于某些洗涤剂而言(如在自动洗碟的情况中)，为了最大限度地减少非催化活性物质的总量籍此改进去斑／成膜或其它最终结果而需要增加工业制剂的活性酶含量。在高度浓缩的洗涤剂配方中也需要较高的活性含量。10．织物软化剂

各种洗涤过程(through-the-wash)的织物软化剂，尤其是1977年12月13日授权给Storm和Nirschl的美国专利4，062，647的细微绿土以及本领域中公知的其它软化剂粘土，通常可以约0．5％-约10％(重量)的量任选地用于洗涤剂组合物中以便在织物清洗的同时提供织物软化剂的功效。如公开于1983年3月1日授权给Crisp等人的美国专利4，375，416和1981年9月22日授权给Harris等人的美国专利4，291，071，粘土软化剂可与胺和阳离子软化剂组合使用。11．聚合去污剂

在本洗涤剂组合物中可以任选使用各种已知的聚合去污剂(此后称之为“SRA”)。如果使用的话，则SRA的量通常为组合物的0．01％-10．0％(重量)、通常为0．1-5％(重量)、优选为0．2％-3．0％(重量)。

优选的SRA包括低聚对苯二酸酯。

适宜的SRA也包括基本上由对苯二酰和氧基亚烷基氧基重复单元的低聚酯骨架所组成(烯丙基-衍生的磺化末端部分共价连接于该骨架上)的直链酯低聚物的磺化产物，如1990年11月6日授权给J．J．Scheibel和E．P．Gosselink的美国专利4，968，451中所述。其它的SRA包括非离子封端的1，2-亚丙基／聚氧亚乙基对苯二酸酯聚酯(1987年12月8日授权给Gosselink等人的美国专利4，711，730)，如通过聚(乙二醇)甲醚、DMT、PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换／低聚反应所得到的那些。其它的SRA实例包括：1988年1月26日授权给Gosselink的美国专利4，721，580的部分-和全部-阴离子封端的低聚酯，如来自乙二醇(“EG”)、PG、DMT和Na-3，6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸盐的低聚物；1987年10月27日授权给Gosselink的美国专利4，702，857的非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物，如从DMT、甲基(Me)-封端的PEG和EG和／或PG，或DMT、EG和／或PG、Me-封端的PEG和Na-二甲基-5-磺基异酞酸酯的组合中得到；以及1989年10月31日授权给Maldonado、Gosselink等人的美国专利4，877，896的阴离子、特别是磺基芳酰基封端的对苯二酸酯，后者为通常可用于洗衣和织物调理产品的SRA，一个实例为从间-磺基苯甲酸一钠盐、PG和DMT制成的酯组合物，任选但优选还进一步包括所加的PEG，如PEG3400。

SRA也包括：对苯二甲酸亚乙酯或对苯二甲酸亚丙酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的简单共聚嵌段，参见1976年5月25日授权给Hays的美国专利3，959，230和1975年7月8日授权给Basadur的美国专利3，893，929；各种纤维素衍生物，如可从Dow购得的METHOCEL(羟基醚纤维素聚合物)；C₁-C₄烷基纤维素和C₄羟基烷基纤维素，参见1976年12月28日授权给Nicol等人的美国专利4，000，093；以及甲基纤维素醚(每个葡糖酐单元的平均取代度(甲基)为约1．6-约2．3，在20℃下测得2％水溶液的溶液粘度为约80-约120厘泊)。这种材料可购自由Shin-etsu Kagaku Kogyo KK生产的商品名为METOLOSE SM100和METOLOSE SM200(甲基纤维素醚)。

具有聚(乙烯基酯)疏水物链段特征的适宜SRA包括聚(乙烯基酯)的各种接枝共聚物，如C₁-C₆乙烯基酯，优选为接枝到聚环氧烷骨架上的聚(乙酸乙烯基酯)。参见1987年4月22日由Kud等人公布的欧洲专利申请0219048。工业上可获得的实例包括各种SOKALANSRA，如可得自BASF(德国)的SOKALAN HP-22。其它的SRA为具有含10-15％(重量)对苯二甲酸亚乙酯以及80-90％(重量)聚氧乙烯对苯二甲酸酯(衍生自平均分子量为300-5，000的聚乙二醇)的重复单元的聚酯。工业上的实例包括来自DuPont的ZELCON5126和来自ICI的MILEASE。

另一种优选的SRA为具有经验式(CAP)₂(EG／PG)₅(T)₅(SIP)₁的低聚物，它包括对苯二酰基(T)、磺基间苯二酰基(SIP)、氧亚乙基氧基和氧基-1，2-亚丙基(EG／PG)单元，优选用封端化合物(CAP)、优选为改性的羟乙基磺酸盐封端，如同在包括1个磺基间苯二酰基单元、5个对苯二酰基单元，氧亚乙基氧基和氧基-1，2-亚丙基氧基单元(以确定的比例，优选为约0．5∶1-约10∶1)和衍生自2-(2-羟基乙氧基)-乙烷磺酸钠的两个封端单元的低聚物中。

还有另一种优选的SRA为低聚酯，它包括：(1)骨架，包括(a)至少一个单元选自二羟基磺酸酯、多羟基磺酸酯，一个至少为三官能的单元籍此形成酯键，得到一个支链的低聚物骨架，及其各种组合；(b)至少一个为对苯二酰基部分的单元；和(c)至少一个为1，2-氧化烯氧基部分的非磺化单元；和(2)一个或一个以上的封端单元，选自非离子封端单元、阴离子封端单元如烷氧基化的(优选为乙氧基化的)、羟乙基磺酸盐、烷氧基化的丙烷磺酸盐、烷氧基化的丙烷二磺酸盐、烷氧基化的苯酚磺酸盐、磺基芳酰基衍生物及其混合物。

其它类型的SRA包括：(Ⅰ)采用二异氰酸酯偶联剂以连接聚酯结构的非离子对苯二酸酯，参见Violland等人的美国专利4，201，824和Lagasse等人的美国专利4，240，918；和(Ⅱ)通过将1，2，4-苯三酸酐加入到已知的SRA中以便将末端羟基基团转化为1，2，4-苯三酸酯来得到具有羧酸酯端基的SRA。其它类型包括：(Ⅲ)氨基甲酸乙酯连接种类的阴离子对苯二酸盐基的SRA，参见Violland等人的美国专利4，201，824；(Ⅳ)聚(乙烯基己内酰胺)和相关的具有如乙烯基吡咯烷酮和／或二甲基氨基乙基异丁烯酸酯单体的共聚物，包括非离子和阳离子聚合物两种，参见Ruppert等人的美国专利4，579，681；(Ⅴ)除了来自BASF的SOKALAN类型之外，通过将丙烯酸单体接枝到磺化的聚酯上得到的接枝共聚物。还有其它类型，包括：(Ⅵ)乙烯基单体如丙烯酸和乙酸乙烯基酯接枝到蛋白质如酪蛋白上，参见BASF的EP457，205A(1991年)；和(Ⅶ)通过稠合己二酸、己内酰胺和聚乙二醇制备的聚酯-聚酰胺SRA(特别适用于处理聚酰胺织物)，参见UnileverN．V．的DE2，335，044(Bevan等人，1974年)。其它可用的SRA见述于美国专利4，240，918、4，787，989和4，525，524。

洗涤剂组合物可以任选地含有与改性聚胺有关的聚胺去污剂。参见1996年10月15日授权给Watson等人的美国专利5，565，145。

包括各种化合物骨架的优选聚胺去污剂通常为聚亚烷基胺(PAA)、聚亚烷基亚胺(PAI)，优选聚乙烯胺(PEA)、聚乙烯亚胺(PEI)，或与具有比母体PAA、PAI、PEA或PEI更长的R单元的部分连接的PEA或PEI。常见的聚亚烷基胺(PAA)为四亚丁基五胺。所得常见的PEA为三亚乙基四胺(TETA)和四亚乙基五胺(TEPA)。超过五胺，即六胺、七胺、八胺和可能的九胺，共同属衍生的混合物并不能通过蒸馏而得到分离，并且可以包括其它的物质，如环状胺，特别是哌嗪。也可以是具有侧链的环状胺(其中存在氮原子)。参见1957年5月14日授权给Dickinson的描述PEA制备的美国专利2，792，372。

如果在洗涤剂组合物中包括聚胺去污剂，则其量为洗涤剂组合物的约0．01％-约5％(重量)、优选为约0．3％-约4％(重量)、更优选为约0．5％-约2．5％(重量)。12．聚合分散剂

聚合分散剂可以约0．1％-约7％(重量)的量用于此处的组合物中，当存在沸石和／或层状硅酸盐助洗剂时更是如此。适宜的聚合分散剂包括聚合聚羧酸盐和聚乙二醇(虽然也可以使用本领域中其它已知的聚合分散剂)。

特别适宜的聚合聚羧酸盐可衍生自丙烯酸。此处可用的这种丙烯酸基的聚合物为聚合的丙烯酸的水溶性盐。这种聚合物(酸的形式)的平均分子量优选为约2，000-10，000、更优选为约4，000-7，000、最优选为约4，000-5，000。这种丙烯酸聚合物的水溶性盐可以包括，例如碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。这种类型的可溶性聚合物是各种已知的物质。这种类型的聚丙烯酸盐的用途已公开于例如1967年3月7日授权给Diehl的美国专利3，308，067中。

丙烯酸／马来酸基的共聚物也可用作分散剂／抗再沉积剂的优选组分。这类物质包括丙烯酸和马来酸的共聚物的各种水溶性盐。这类共聚物(酸的形式)的平均分子量优选为约2，000-100，000、更优选为约5，000-75，000、最优选为约7，000-65，000。丙烯酸酯链段与马来酸酯链段在这类共聚物中的比率通常为约30∶1-约1∶1、更优选为约10∶1-2∶1。

另一种可以包括的聚合物质是聚乙二醇(PEG)。PEG可以表现出分散剂的性能，并且能起粘土去污剂-抗再沉积剂的作用。通常用于这些目的的分子量范围为约500-约100，000、优选为约1，000-约50，000、更优选为约1，500-约10，000。

也可以使用聚天冬氨酸盐和聚谷氨酸盐分散剂(特别是当与沸石助洗剂联合使用时)。分散剂(如聚天冬氨酸盐)的分子量(平均)优选约为10，000。13．泡沫抑制剂

可将用于减少或抑制泡沫形成的各种化合物混入到洗涤剂组合物中。在所谓的“高浓度清洗法”(如美国专利4，489，455和4，489，574中所述)和前装式欧洲风格的洗衣机中泡沫抑制可以是相当的重要。

有许多种物质可用作泡沫抑制剂，并且各种泡沫抑制剂对于本领域的技术人员而言是众所周知的。例如参见Kirk OthmerEncyclopedia of Chemical Technology，第3版，第7卷，第430-447页(John Wiley＆Sons，Inc_1979)。特别令人感兴趣的一类泡沫抑制剂包括一元羧酸脂肪酸及其各种可溶性盐。参见1960年9月27日授权给Wayne St．John的美国专利2，954，347。用作泡沫抑制剂的一元羧酸脂肪酸及其盐的烃基链通常为10-约24个碳原子、优选为12-18个碳原子。适宜的各种盐包括各种碱金属盐，如钠盐、钾盐和锂盐，以及铵盐和链烷醇铵盐。

此处的洗涤剂组合物也可以含有非表面活性剂的泡沫抑制剂。它们包括，例如各种高分子量的烃如石蜡、脂肪酸酯(如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C₁₈-C₄₀酮(如硬脂酮)等。其它的泡沫抑制剂包括各种N-烷基化的氨基三嗪，如三-至六-烷基蜜胺或二-至四-烷基二胺氯三嗪(氰尿酰氯与两摩尔或三摩尔含1-24个碳原子的伯胺或仲胺的产物)、环氧丙烷，以及各种一硬脂基磷酸化物，如一硬脂醇磷酸酯和一硬脂基二-碱金属(如K、Na和Li)磷酸盐和磷酸酯。

另一类优选的非表面活性剂泡沫抑制剂包括硅氧烷泡沫抑制剂。这一类包括使用聚有机硅氧烷油，如聚二甲基硅氧烷，聚有机硅氧烷油或树脂的分散体或乳化液，以及聚有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的组合物，其中聚有机硅氧烷被化学吸附或熔化于二氧化硅之上。

硅氧烷与silanated二氧化硅的混合物见述于例如德国专利申请DOS2，124，526中。粒状洗涤剂组合物中的硅氧烷消泡剂和泡沫控制剂公开于Bartolotta等人的美国专利3，933，672和1987年3月24日授权给Baginski等人的美国专利4，652，392中。

此处的硅氧烷泡沫抑制剂优选包括聚乙二醇和聚乙二醇／聚丙二醇的共聚物，其平均分子量都小于约1，000、优选为约100-800。此处的聚乙二醇和聚乙二醇／聚丙二醇的共聚物在水中的溶解度(室温下)大于约2％(重量)、优选大于约5％(重量)。

其它可用于此处的泡沫抑制剂包括各种仲醇(如2-烷基链烷醇)和这类醇与硅油的混合物，如公开于美国专利4，798，679、4，075，118和EP150，872中的各种硅氧烷。仲醇包括具有C₁-C₁₆链的C₆-C₁₆烷基醇。

对于任何用于自动洗衣机中的洗涤剂组合物而言，其所形成的泡沫不应溢出洗衣机。当使用泡沫抑制剂时，优选以“抑制泡沫量”存在。“抑制泡沫量”指的是组合物的配方设计师可以选择这种足以控制用于自动洗衣机中的低泡沫洗衣洗涤剂所产生的泡沫的泡沫控制剂的量。

此处的组合物通常含有0％-约5％的泡沫抑制剂。14．其它洗涤用成分

在此处的组合物中可以包括许多可用于洗涤剂组合物中的其它成分，包括其它活性成分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、用于固体组合物中的填料等。如果需要高泡沫，则可将增泡剂如C₁₀-C₁₆链烷醇酰胺(通常以1％-10％的量)混入到组合物中。C₁₀-C₁₄一乙醇和二乙醇酰胺代表了这一类典型的增泡剂。使用这类具有高泡沫添加剂表面活性剂如上述氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱也是有用的。如需要，可加入各种可溶性镁盐如MgCl₂、MgSO₄等(通常为0．1-2％的量)以提供额外的泡沫并增强脱脂性能。

优选配制此处的洗涤剂组合物使得在用于含水清洗操作期间洗涤水的pH为约6．5-约11、优选为约7．5-10．5。洗衣产品配方的pH优选为约9-约11。控制在推荐的使用水平下的pH值的技术包括使用缓冲液、碱、酸等，为本领域技术人员熟知的技术。E．组合物的形式

根据本发明的粒状洗涤剂组合物的堆积密度优选为至少约250克／升、更优选为约400-1200克／升。

在本发明的一个实施方案中，将洗涤剂组合物做成固体的形式，如片状或其它固体的形式。

碱性碳酸盐源优选以干加、经附聚物的方式输送和／或以喷雾干燥颗粒的形式添加。特别优选混合至少1％、优选至少5％的碱性碳酸盐源。粒状酸源(优选为柠檬酸，多至10％)优选以干加或以单独颗粒的形式引入到产品中。

钾离子源优选以喷雾干燥颗粒、附聚物或干加的形式加入。F．洗衣方法

此处的机洗方法通常包括采用洗衣机(其中具有有效量溶解或分散的根据本发明的机洗洗涤剂组合物)内的含水洗涤液处理脏的衣物。有效量的洗涤剂组合物指的是以通常的产品剂量和通常用于常规机洗方法中的洗涤溶液体积，将20-300克产品溶解或分散于体积为5-65升的洗涤溶液中。

在一个实施例中，在洗涤方法中采用分散装置。该分散装置装有洗涤剂产品，并在洗涤周期开始前将产品直接投加到洗衣机的滚筒中。如同通常用于洗涤方法中，其体积容量应能容纳足够的洗涤剂产品。

一旦洗衣机装载衣物后，应将包含洗涤剂产品的分散装置置于滚筒内。在洗衣机的洗涤周期开始时，将水引入到滚筒中并使滚筒定期地转动。分散装置的设计应使得其能够保持干的洗涤剂产品，但同时在洗涤期间当滚筒搅拌时能响应其搅拌并在与洗涤水接触后能够释放出来。

或者该分散装置可以是一种挠性容器如袋子。该袋子可以是采用不渗透水的保护材料涂层的纤维状结构以保存各种内容物，如公开于欧洲公布专利申请第0018678号中。或者也可以由具有设计成在含水介质中破裂的封边或密封边的水不溶性合成聚合材料所形成，如公开于欧洲公布专利申请第0011500号、第0011501号、第0011502号和0011968号中。遇水变脆弱的密封边的一种方便形式包括涂水溶性粘合剂并密封由水不渗透的聚合膜如聚乙烯或聚丙烯所形成的袋子的一边。

G．实施例

在以下各实施例中，用于组合物中的各种成分的缩写具有如下的意义。

NaLAS：线性C₁₂烷基苯磺酸钠

KLAS：线性C₁₂烷基苯磺酸钾

KAS：C_14-15线性烷基硫酸钾

KMBAS：中链支化伯烷基硫酸钾

KMBAES：中链支化伯烷基乙氧基化(平均EO=1)硫酸钾

SRPl：具有氧乙烯氧基和对苯二酰骨架的磺基苯甲酰基封端的酯

Borax：四硼酸钠十水合物

PAA：聚丙烯酸(重均分子量=4500)

PEG：聚乙二醇(重均分子量=4600)

NaMES：烷基甲基酯磺酸钠盐

NaSAS：仲烷基硫酸钠盐

NaPS：石蜡烃磺酸钠

STPP：三-聚磷酸钠

QAS：R₂·N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)，R₂=C₁₂-C₁₄

TFAA：C₁₆-C₁₈烷基N-甲基葡糖酰胺

STPP：无水三聚磷酸钠

Na沸石A：式Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂·27H₂O的水合铝硅酸钠，主要粒度为0．1-10微米

NaSKS-6：式δ-Na₂Si₂O₅的结晶层状硅酸盐

碳酸钠：无水碳酸钠(粒子大小分布的平均尺寸为200-900微米)

碳酸钾：无水碳酸钾(粒子大小分布的平均尺寸为200-900微米)

碳酸氢钠：无水碳酸氢钠(粒子大小分布的平均尺寸为400-1200微米)

碳酸氢钾：无水碳酸氢钾(粒子大小分布的平均尺寸为400-1200微米)

硅酸钠：无定形硅酸钠(SiO₂∶Na₂O=2．0)

硅酸钾：无定形硅酸钾(SiO₂∶K₂O=2．0)

MA／AA：1∶4的马来酸／丙烯酸的共聚物，平均分子量约为70，000

CMC：羧甲基纤维素钠

蛋白酶：活性为4KNPU／克、以Savinase的商品名由NOVOIndustries A／S出售的蛋白水解酶

淀粉酶：活性为60KNU／克、以Termamyl 60T的商品名由NOVOIndustries A／S出售的淀粉水解酶

脂酶：活性为100kLU／克、以Lipolase的商品名由NOVO IndustriesA／S出售的脂解酶

纤维素酶：活性为1000CEVU／克、以Carezyme的商品名由NOVOIndustries A／S出售的纤维素水解酶

过碳酸钠：过碳酸钠

过碳酸钾：过碳酸钾

NOBS：钠盐形式的壬酰羟苯磺酸盐

DOBA：癸基羟苯甲酸

LOBS：月桂酰基羟苯磺酸钠

NACA-OBS：N-壬酰基-6-氨基己酸的苯酚磺酸酯

TAED：四乙酰乙二胺

HEDP：1，1-羟基乙烷二膦酸

硅氧烷消泡剂：具有用作分散剂的硅氧烷-氧化烯共聚物的聚二甲基硅氧烷泡沫控制剂，所述泡沫控制剂与所述分散剂之比为10∶1-100∶1

在以下各实施例中所有的含量均以组合物的重量百分数(％)计。以下各实施例仅对本发明进行说明而不意味着限制或定义其范围。除非另有说明，否则此处所用的所有的份数、百分数和比例均表达为重量百分数的形式。

实施例1

根据本发明制备以下的洗衣洗涤剂组合物A-D：

	A	B	C	D	E	F
							KLAS	22	15	0	11	0	0
KAS	0	7	0	0	0	0
							KMBS(平均总碳=16.5)	0	0	0	0	11	0
KMBAES	0	0	0	0	0	11
							以下任何组合：NaC45 ASNaC45EISNaLASC16NaSASC14-17NaPSC14-18NaMES	0	0	22	11	11	11
C23E6.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5
							Na沸石A	27.8	27 8	27.8	27.8	27.8	27.8
PAA	2.3	2.3	2.3	2 3	2.3	2.3
							碳酸钠	0	5	0	20	20	20
碳酸钾	20	30	20	0	0	0
							硅酸钠	0.6	0.6	0 6	0.6	0.6	0.6
过硼酸盐	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0
							蛋白酶	0.3	0 3	0.3	0.3	0.3	0.3
纤维素酶	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
							SRP	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4
增白剂	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
							PEG	1.6	1.6	1.6	1.6	1.6	1.6
硫酸盐	5.5	5.5	5.5	5 5	5.5	5.5
							硅氧烷消泡剂	0.42	0.42	0.42	0 42	0.42	0.42
柠檬酸	3	5	0	0	0	0
							草酸	0	0	3	0	0	0
琥珀酸	0	0	0	10	10	10
							总组合物中的艮	13	18	10	1.2	1.2	1.1
水分和微量成分	剩余部分

实施例2

根据本发明制备以下洗衣洗涤剂组合物G-J：

	G	H	I	J
					KLAS	20	8	20	0
KAS	0	8	0	0
					NaLAS	0	2.5	0	20
NaC45 AS	5	3	5	5
					C23E6.5	1.5	1.5	1.5	1.5
Na沸石A	27.8	27.8	27.8	27.8
					PAA	2.3	2.3	2.3	2.3
碳酸钠	10	10	10	10
					硅酸钠	0.6	0.6	0.6	0.6
过硼酸盐	1.0	1.0	1.0	1.0
					蛋白酶	0.3	0.3	0.3	0.3
纤维素酶	0.3	0.3	0.3	0.3
					SRP	0.4	0.4	0.4	0.4
增白剂	0.2	0.2	0.2	0.2
					PEG	1.6	1.6	1.6	1.6
硫酸钠	5.5	5.5	5.5	5.5
					硅氧烷消泡剂	0.42	0.42	0.42	0.42
碳酸氢钠	10	0	0	0
					碳酸钾	0	10	0	10
碳酸氢钾	0	0	10	10
					柠檬酸	3	3	3	3
总组合物中的K+	2.2	6.9	6.8	9.7
					水分和微量成分	剩余部分

实施例3

根据本发明制备以下洗衣洗涤剂组合物K-O：

	K	L	M	N	O
						KLAS	14 8	16 4	12.3	8.2	4.1
以下任何组合：NaC45 ASNaC45EISNaLASC16 Na SASC14-17 NaPSC14-18 Na MES	0	0	4.1	8.2	12.3
						TFAA	1.6	0	0	0	0
C24E3	4.9	4.9	4.9	4.9	4.9
						Na沸石A	15	15	15	15	1 5
NaSKS-6	11	11	11	11	11
						柠檬酸盐	3	3	3	3	3
MA/AA	4.8	4.8	4.8	4.8	4.8
						HEDP	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
碳酸钠	0	5	0	10	10
						碳酸钾	10	5	20	10	1
过碳酸钠	20.7	20 7	20.7	20.7	20.7
						TAED	4.8	4.8	4 8	4.8	4.8
蛋白酶	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9
						脂酶	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
纤维素酶	0.26	0.26	0.26	0.26	0.26
						淀粉酶	0.36	0.36	0 36	0.36	0.36
SRP	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
						增白剂	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
硫酸钠	2.3	2.3	2.3	2.3	2.3
						硅氧烷消泡剂	0.4	0.4	0.4	0.4	0.4
柠檬酸	3	0	0	0	0
						草酸	0	3	0	0	0
Trataric酸	0	0	3	0	0
						琥珀酸	0	0	0	3	0
苹果酸	0	0	0	0	3
						总组合物中的K+	7.1	4.6	12	6.4	1.0
水分和微量成分	剩余部分

实施例4

根据本发明制备以下洗衣洗涤剂组合物P-Q：

	P	Q
			NaC45AS	0	8
NaLAS	0	8
			KLAS	14.8	0
TFAA	1.6	0
			C24E3	4.9	4.9
Na沸石A	15	15
			NaSKS-6	11	11
柠檬酸盐	3	3
			MA/AA	4.8	4.8
HEDP	0.5	0.5
			碳酸钠	8.5	8.5
过碳酸钠	20.7	0
			过碳酸钾	0	20.7
柠檬酸	3	3
			TAED	4.8	4.8
蛋白酶	0.9	0.9
			脂酶	0.15	0.15
纤维素酶	0.26	0.26
			淀粉酶	0.36	0.36
SRP	0.2	0.2
			增白剂	0.2	0.2
硫酸钠	2.3	2.3
			硅氧烷消泡剂	0.4	0.4
总组合物中的K+	1.6	9.3
			水分和微量成分	剩余部分

实施例5

根据本发明制备以下洗衣洗涤剂组合物R-V：

	R	S	T	U	V
						KLAS	32	32	24	16	16
以下任何组合：NaC45 ASNaC45E1SNaLASC16 Na SASC14-17NaPSC14-18 Na MES	0	0	8	16	16
						C23E6.5	3 6	3.6	3.6	3 6	3.6
QAS	-	0.5	-	-	0.5
						Na沸石A	9.0	9.0	9.0	9.0	9.0
聚羧酸盐	7.0	7 0	7.0	7.0	7.0
						碳酸钠	0	5	0	10	10
碳酸钾	10	5	20	10	0
						硅酸钠	11.3	11.3	11.3	11.3	0
硅酸钾	0	0	0	0	11.3
						过硼酸盐	3.9	3.9	3.9	3.9	3.9
NOBS	4.1	4.1	0	0	0
						LOBS	0	0	4.1	0	0
DOBA	0	0	0	4.1	0
						NACA-OBS	0	0	0	0	4.1
蛋白酶	0.9	0.9	0.9	0.9	0.9
						SRP	0.5	0.5	0 5	0.5	0.5
增白剂	0.3	0.3	0 3	0.3	0 3
						PEG	0.2	0 2	0.2	0.2	0.2
硫酸钠	5.1	5.1	5.1	5.1	5.1
						硅氧烷消泡剂	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
柠檬酸	1	5	8	3	0.5
						总组合物中的心	9.0	6.3	14	7.2	6.0
水分和微量成分	剩余部分

实施例6

根据本发明制备以下洗衣洗涤剂组合物W-Z：

	W	X	Y	Z
					KLAS	22	16.5	11	5.5
以下任何组合：C45 Na ASC45 Na EISLASC16 Na SASC14-17NaPSC14-18 Na MES	0	5.5	11	16.5
					C23E6.5	1.2	1.2	1.2	1 2
STPP	35.0	35.0	35.0	35.0
					碳酸钠	6	5	0	10
碳酸钾	10	5	20	10
					Na沸石A	16.0	16.0	16.0	16.0
硅酸钠	2.0	2.0	2.0	2.0
					CMC	0.3	0.3	0.3	0.3
蛋白酶	1.4	1.4	1.4	1.4
					LipOlase	0.12	0.12	0.12	0.12
SRP	0.3	0 3	0.3	0.3
					增白剂	0.2	0.2	0.2	0.2
柠檬酸	3	3	3	3
					总组合物中的K+	7.5	4.3	11	5.7
水分和微量成分	剩余部分

实施例7

根据本发明制备以下洗衣洗涤剂组合物AA-AB：

	AA	AB
			KAS	0	8
KLAS	22	8
			C23E6.5	1.2	1.2
STPP	35.0	35.0
			碳酸钾	19.0	19.0
Na沸石A	16.0	16 0
			硅酸钠	2.0	2.0
CMC	0.3	0.3
			蛋白酶	1.4	1.4
Lipolase	0.12	0.12
			SRP	0.3	0.3
增白剂	0.2	0.2
			总组合物中的K+	12	11
水分和微量成分	剩余部分
			柠檬酸	1	5

实施例8

根据本发明制备以下洗衣洗涤剂组合物AC-AF：

	AC	AD	AE	AF
					KAS	0	8	11	0
KLAS	22	8	0	5.5
					C45 NaASC45KEIS	0	0	11	88
C23E6.5	1.5	1.5	1.5	1.5
					Na沸石A	27.8	27.8	27.8	27.8
PAA	2.3	2.3	2.3	2.3
					碳酸钾	27.3	27.3	27.3	27.3
硅酸钠	0.6	0.6	0.6	0.6
					过硼酸盐	1.0	1.0	1.0	1.0
蛋白酶	0.3	0.3	0.3	0.3
					纤维素酶	0.3	0.3	0.3	0.3
SRP	0.4	0.4	0.4	0 4
					增白剂	0.2	0.2	0.2	0.2
PEG	1.6	1.6	1.6	1.6
					硫酸钠	5.5	5.5	5.5	5.5
硅氧烷消泡剂	0.42	0.42	0.42	0.42
					柠檬酸	1	2	3	5
总组合物中的K+	16	16	16	15
					水分和微量成分	剩余部分

实施例9

根据本发明制备以下洗衣洗涤剂组合物AG-AH：

	AG	AH
			KAS	0	8
KLAS	22	8
			C23E6.5	1.5	1.5
Na沸石A	27.8	27 8
			PAA	2.3	2.3
碳酸钾	10	10
			硅酸钾	0.6	0.6
过硼酸盐	1.0	1.0
			蛋白酶	0.3	0.3
纤维素酶	0.3	0.3
			SRP	0.4	0.4
增白剂	0.2	0.2
			PEG	1.6	1.6
硫酸钾	5.5	5.5
			硅氧烷消泡剂	0.42	0.42
柠檬酸	3	5
			总组合物中的K+	9.9	9.3
水分和微量成分	剩余部分

实施例10

根据本发明制备以下洗衣洗涤剂组合物AI-AL：

	AI	AJ	AK	AL
					KLAS	22	16.5	11	5.5
以下任何组合：NaC45 ASNaC45EISNaLASC16 Na SASC14-17 NaPSC14-18 NaMES	0	5.5	11	16.5
					C23E6.5	1.5	1.5	1 5	1.5
Na沸石A	27 8	27.8	27.8	27.8
					PAA	2.3	2.3	2.3	2.3
碳酸钠	0	5	0	10
					碳酸钾	10	5	20	10
硅酸钠	0.6	0.6	0.6	0.6
					过硼酸钠	1.0	1.0	0	0
过碳酸钾	0	0	1.0	1.0
					蛋白酶	0.3	0.3	0.3	0.3
纤维素酶	0.3	0.3	0.3	0.3
					SRP	0.4	0.4	0 4	0.4
增白剂	0.2	0 2	0.2	0.2
					PEG	1.6	1.6	1.6	1.6
硫酸钠	5.5	5.5	5.5	5.5
					硅氧烷消泡剂	0.42	0.42	0.42	0.42
柠檬酸	2	5	10	1
					总组合物中的K+	7.5	4.3	12	6.1
水分和微量成分	剩余部分

实施例11

根据本发明制备以下洗衣洗涤剂组合物AM-AP：

	AM	AN	AO	AP
					KLAS	14.8	16.4	12.3	8.2
以下任何组合：C45 NaASC45NaE1SNaLASC16 NaSASC14-17 NaPSC14-18 NaMES	0	0	4.1	8.2
					TFAA	1 6	0	0	0
C24E3	4.9	4.9	4.9	4.9
					Na沸石A	15	15	15	15
NaSKS-6	11	11	0	0
					KSKS-6	0	0	11	11
柠檬酸盐	3	3	3	3
					MA/AA	4.8	4.8	4.8	4.8
HEDP	0.5	0.5	0.5	0.5
					碳酸钠	0	5	0	10
碳酸钾	10	5	20	10
					过碳酸钠	20.7	20.7	10	0
TAED	4.8	4.8	4.8	4.8
					蛋白酶	0.9	0.9	0.9	0.9
脂酶	0.15	0.15	0.15	0.15
					纤维素酶	0.26	0.26	0.26	0.26
淀粉酶	0.36	0.36	0.36	0.36
					SRP	0.2	0.2	0.2	0.2
增白剂	0.2	0.2	0.2	0.2
					硫酸钠	2.3	2.3	2.3	2.3
硅氧烷消泡剂	0.4	0.4	0.4	0.4
					过碳酸钾	0	0	10.7	20.7
柠檬酸	1	3	5	7
					总组合物中的K+	6.7	4.3	20	19
水分和微量成分	剩余部分

实施例12

根据本发明制备以下洗衣洗涤剂组合物AQ-AR：

	AQ	AR
			KAS	0	8
KLAS	14.8	8
			TFAA	1.6	0
C24E3	4.9	4.9
			Na沸石A	15	15
NaSKS-6	11	11
			柠檬酸盐	3	3
MA/AA	4.8	4.8
			HEDP	0.5	0.5
碳酸钠	8.5	8.5
			碳酸钾	5	5
过碳酸钠	20.7	20.7
			TAED	4.8	4.8
蛋白酶	0.9	0.9
			脂酶	0.15	0.15
Carezyme	0.26	0.26
			淀粉酶	0.36	0.36
SRP	0.2	0.2
			增白剂	0.2	0.2
硫酸钠	2.3	2.3
			硅氧烷消泡剂	0.4	0.4
柠檬酸	1	3
			总组合物中的K+	4.1	4.3
水分和微量成分	剩余部分

	AS	AT
			KLAS	10	10
KAS	0	0
			以下任何组合：NaC45ASNaC45E1SNaLASC16 NaSASC14-17 NaPSC14-18 NaMES	10	10
C24E5	5	5
			过碳酸钠	12	12
TAED	3	3
			NACA-OBS	2	2
Na沸石A	27.8	27.8
			PAA	2.3	2.3
碳酸钠	15	15
			硅酸钠	0.6	0.6
过硼酸盐	1.0	1.0
			蛋白酶	0.3	0.3
纤维素酶	0.3	0.3
			SRP	0.4	0.4
增白剂	0.2	0.2
			PEG	1.6	1.6
硫酸盐	5.5	5.5
			硅氧烷消泡剂	0.42	0.42
富马酸	3	0
			丙烯酸	0	3
总组合物中的K+	1.1	1.1
			水分和微量成分	剩余部分

Claims (10)

1．一种粒状洗涤剂组合物，它包括总组合物的：

a．约0．1％-约20％(重量)的粒状酸源和约1％-约50％(重量)碱性碳酸盐源，其中所述粒状酸源与碱性碳酸盐源能够一起反应产生气体；

b．约0．05％-约50％(重量)的钾离子；和

c．其它各种洗涤用成分。

2．权利要求1的组合物，其中所述粒状酸源选自柠檬酸、富马酸、丙烯酸、戊二酸、琥珀酸、己二酸、磷酸二氢钠、硫酸氢钠、硼酸、苹果酸、草酸、丙二酸、二甘醇酸、氨基磺酸、对-甲苯磺酸及其各种混合物。

3．权利要求1的组合物，其中所述碱性碳酸盐源是选自以下的碱金属盐：碱金属或碱土金属碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐，及其各种混合物。

4．权利要求1的组合物，还包括阴离子表面活性剂的钾盐。

5．权利要求1的组合物，其中钾离子包括在选自以下的钾盐中：氯化钾(KCl)、碳酸钾(K₂CO₃)、硫酸钾(K₂SO₄)、焦磷酸四钾(K₄P₂O₇)、焦磷酸三钾(HK₃P₂O₇)、焦磷酸二钾(H₂K₂P₂O₇)和焦磷酸一钾(H₃KP₂O₇)，三聚磷酸五钾(K₅P₃O₁₀)、三聚磷酸四钾(HK₄P₃O₁₀)、三聚磷酸三钾(H₂K₃P₃O₁₀)、三聚磷酸二钾(H₃K₂P₃O₁₀)和三聚磷酸一钾(H₄KP₃O₁₀)；氢氧化钾(KOH)；硅酸钾；柠檬酸钾，较长烷基链、中链分支表面活性剂钾化合物，直链烷基苯磺酸钾，烷基硫酸钾，烷基聚乙氧基化钾，及其各种混合物。

6．权利要求4的组合物，其中钾离子与阴离子表面活性剂的摩尔比为约0．5-约30。

7．权利要求6的组合物，其中阴离子表面活性剂选自线性烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、脂肪酸单甘油酯磺酸盐和硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、烷基环氧乙烷醚硫酸盐及其各种混合物。

8．一种粒状洗涤剂组合物，它包括总组合物的：

a．约0．1％-约20％(重量)选自以下的粒状酸源：柠檬酸、戊二酸、琥珀酸、己二酸、磷酸二氢钠、硫酸氢钠、硼酸、苹果酸、草酸、丙二酸、二甘醇酸、氨基磺酸、对-甲苯磺酸及其各种混合物；

b．约1％-约50％(重量)的碱性碳酸盐源，为选自以下的碱性金属盐：碱金属或碱土金属碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐，及其各种混合物；其中该粒状酸源与该碱性碳酸盐源能够一起反应产生气体；

c．约0．05％-约30％(重量)的钾离子；和

d．阴离子表面活性剂的钾盐。

9．权利要求8的组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自线性烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、中链支化伯烷基硫酸盐、中链支化伯烷基乙氧基化硫酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、脂肪酸单甘油酯磺酸盐和硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、烷基环氧乙烷醚硫酸盐及其各种混合物。

10．一种制备权利要求1的组合物的方法，其中混合至少1％的所述碱性碳酸盐源。