CN109661459A - 固体洗涤剂组合物和使用固体阴离子表面活性剂调节固体洗涤剂的分配速率的方法 - Google Patents

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Abstract

此处描述了一种调节洗涤剂组合物的固体洗涤剂块的分配速率的方法。由此方法生产的固体洗涤剂块可以具有预定的分配速率或与通过挤出方法生产的固体洗涤剂块相当的分配速率。还公开了用于生产固体洗涤剂块和固体洗涤剂组合物的方法。

Description

固体洗涤剂组合物和使用固体阴离子表面活性剂调节固体洗 涤剂的分配速率的方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2016年9月7日提交的标题为“使用阴离子表面活性剂调节固体洗涤剂的分配速率的方法”的美国临时申请序列号62/384,489的优先权,所述临时申请通过引用以其整体并入本文。
技术领域
本发明涉及调节固体洗涤剂组合物和压制的固体洗涤剂组合物的分配速率的方法及其使用方法。特别地,通过压制包括包括碱源的第一固体和包括阴离子表面活性剂的第二固体的混合物形成压制的固体洗涤剂块组合物,其中压制的固体洗涤剂块组合物具有所需分配速率,其通过包括选择阴离子表面活性剂和/或额外材料的类型和/或量的配制品实现。本发明还涉及通过使用不同类型和 /或量的阴离子表面活性剂和/或额外的材料来调节固体洗涤剂块组合物,特别是压制的固体洗涤剂块组合物的分配速率的方法。
背景技术
水性清洁组合物通常已经被用于包含医院、家用、公共机构和工业服务、洗手皂和沐浴皂、洗衣皂、器皿洗涤和内务处理表面等应用中。通常,通过稀释液体或胶凝化材料以形成使用溶液来制成这些清洁材料。许多这种溶液在过去已经具有一些成果,然而,在此领域中大量需要制造具有最低限度的水和高活性剂浓度、极好的污垢,例如油脂去除特性和受控制的发泡的容易使用的浓缩物。甚至呈浓缩物形式的许多现有技术材料含有相当大量的水,其难以制造、运输和出售。材料还可以具有一些污垢去除特性,但是持续需要或要求改进油脂去除和硬表面的清洁剂。
相比于常规液体、颗粒或团粒形式的洗涤剂,固体洗涤剂块具有独特优点,包含改进握持、增强安全性、以及消除运输和贮存期间的组分隔离、并提高组合物内活性组分的浓度。由于这些优点,固体洗涤剂块被广泛使用,特别是通常使用大量清洁材料的商业和机构实体。
公开了各种组合物和生产固体洗涤剂块的方法。通过引用并入本文的Stolte 等人美国专利号6,387,870公开了一种这种组合物,并讨论了用于类似固体洗涤剂块的现有技术。无论制备固体洗涤剂块的方法如何,都需要在分配具体用途时提供洗涤剂组合物的稀释液。因此,关键是提供固体洗涤剂块的一致分配速率,而不需要对分配器设置进行操作和/或修改。
因此,目的是开发一种通过在压制固体洗涤剂组合物中使用不同量或类型的阴离子表面活性剂和/或额外的材料来调节压制固体洗涤剂块组合物的分配速率的方法。
另一个目的是开发一种压制固体洗涤剂组合物,因此压制固体洗涤剂块不仅可以通过压制方法生产,而且还具有预定的分配速率,以利用现有或已知的分配设备。
根据以下结合所附实施例、图和附图的说明书,其它目的、优点和特征将变得显而易见。
发明内容
所述方法、过程和组合物的优点在于,可以使用给定的分配设备将用于固体块或其它形式的固体洗涤剂组合物改性为具有特定的预定分配速率,以用于各种分配和/或清洁要求。
令人惊讶地发现,混合固体阴离子表面活性剂和固体洗涤剂组合物,优选地压制固体洗涤剂组合物,可以产生具有各种分配速率的固体块,其可以通过使用不同类型和/或量的阴离子表面活性剂和/或组合物中的额外材料被改性。在一个方面,分配速率的调节提供了与现有固体块基本相同的分配速率,其具有通过相同的程序、条件和设备测量的基本类似的组成、尺寸和形状。
在一个方面,一种调节现有固体洗涤剂组合物的分配速率的方法包括:将阴离子表面活性剂固体和/或其它材料与包括碱源的固体洗涤剂组合物混合以获得固体混合物,并压制所述混合物以形成块。在一个方面,对所述分配速率的所述调节提供了与现有固体洗涤剂组合物基本相同的分配速率,其具有通过相同的程序、条件和设备测量的基本类似的组成、尺寸和形状。在又另一个方面,压制的固体洗涤剂块通过方法生产,所述方法包括:(a)混合包括阴离子表面活性剂的第一固体和包括碱源的第二固体以获得混合物,和(b)将所述混合物压制在在模具中以形成块,其中所述碱源包括一种或多种碱性化合物。
在又另一个方面,压制固体洗涤剂块组合物包括:(a)包括阴离子表面活性剂的第一固体,和(b)包括碱源的第二固体,其中所述碱源包括一种或多种碱性化合物,所述第一固体和所述第二固体混合并压制以产生固体块。
在另一个方面,一种清洁、消毒和/或漂白的方法包括使用本文公开的方法、过程或组合物生产的块的使用溶液与需要清洁、消毒和/或漂白的表面或物体接触。
虽然公开了多个实施例,但根据以下示出并说明了本发明的说明性实施例的具体实施方式,本发明的仍其它实施例对本领域中技术人员而言将变得显而易见。因此,实施例、图、附图和具体实施方式应在性质上被视为说明性的而非限制性的。
附图说明
图1示出了比较本文评估的固体洗涤剂块组合物的分配速率。
图2示出了根据本文公开的实施例比较固体洗涤剂块组合物与添加一种或多种固体组分的分配速率。
图3示出了含有不同量和类型的固体阴离子表面活性剂和其它材料的压制洗涤剂块组合物的分配速率。
图4示出了使用不同温度和压力的水的挤出固体块组合物和压制固体块组合物的分配速率的比较。
将参考实施例、图和附图对本发明的各种实施例进行详述,其中几个视图中相同的标号表示相同的部件。各种实施例的参考不限制本发明的范围。本文表示的图不是对根据本发明的各种实施例的限制,并且是为了示例性说明本发明而呈现的。
具体实施方式
提供了一种用于调节压制固体洗涤剂块的分配速率的方法,因此压制固体洗涤剂块可以在给定或现有分配设备中为各种目的递送预定量的清洁剂、消毒剂和/或漂白剂。这里公开的方法具有许多优点和有用的应用。例如,方法可以生产固体洗涤剂块,其具有与通过独特的凝固方法(例如压制、浇铸、挤出等) 生产的固体洗涤剂块相等或相当的分配速率。具有不同分配速率的固体洗涤剂块可以用所公开的方法生产,并且在相同的分配设备中用于不同的洗涤剂浓度,因此不同的应用。
还提供了一种生产压制固体洗涤剂块的方法,所述压制固体洗涤剂块具有基本类似的清洁性能,但具有预定或所需的分配速率。所生产的固体洗涤剂块可以用于与现有产品类似或相同的分配器中,但是为不同的应用递送不同的洗涤剂浓度。所述方法提供了一种改变压制固体洗涤剂块的分配速率的方法。
还提供了一种可以用于生产固体洗涤剂块的压制固体洗涤剂组合物,其不仅具有预定或所需的分配速率,而且与现有固体块组合物基本上类似的清洁性能。
此发明的实施例不限于特定组合物、方法及使用方法,这些可以变化并且被熟练技术人员所了解。进一步应当理解,本文使用的所有术语仅用于描述特定的实施例的目的,并且不旨在以任何方式或范围进行限制。例如,如在本说明书和所附权利要求中所使用的,除非内容另外明确指明,否则单数形式的“一种(a)”、“一个(an)”以及“所述”可以包含复数对象。进一步,所有单位、前缀以及符号均可以以其SI接受的形式表示。
在本说明书内列举的数值范围包含在所限定的范围内的数值。在此公开通篇,此发明的各个方面都以范围格式呈现。应当了解,呈范围格式的描述仅仅是为了方便和简洁起见并且不应该被解释为是对本发明的范围的固定限制。因此,对范围的描述应当被看作已经明确地公开了那个范围内所有可能的子范围以及个别数值(例如1到5包含1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、以及5)。
为了可以更容易地理解本发明,首先定义某些术语。除非另外定义,否则本文使用的所有技术术语和科学术语均具有与本发明的实施例所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。可以在无需过分实验的情况下在本发明的实施例的实践中使用与本文所述的方法和材料类似的、修改的或等效的许多方法和材料,本文描述优选的材料和方法。在描述和要求保护本发明的实施例时,将根据下面给出的定义来使用以下术语。
如本文所用,术语“约”是指可能发生的数量的变化,例如,通过用于在现实世界中制备浓缩物或使用溶液的典型测量和液体处理程序;通过在这些程序中的疏忽性错误;通过用于制备组合物或执行方法的成分的制造、来源或纯度的差异;等。术语“约”还涵盖由于由特定初始混合物产生的组合物的不同平衡条件而不同的量。不管是否被术语“约”修饰,权利要求均包含量的等效物。
术语“活性剂”或“活性剂百分比”或“活性剂重量百分比”或“活性剂浓度”在本文中可互换地使用并且是指涉及清洁的那些成分的浓度,表示为减去如水或盐等惰性成分之后的百分比。
如本文所用,术语“烷基”或“烷基基团”是指具有一个或多个碳原子的饱和烃,包含直链烷基(例如,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等)、环状烷基(或“环烷基”或“脂环基”或“碳环基”) (例如,环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等)、支链烷基(例如,异丙基、叔丁基、仲丁基、异丁基等)和经烷基取代的烷基(例如,经烷基取代的环烷基和经环烷基取代的烷基)。
除非另外说明,否则术语“烷基”包含“未经取代的烷基”和“经取代的烷基”两者。如本文所用,术语“经取代的烷基”是指具有置换烃主链的一个或多个碳上的一个或多个氢的取代基的烷基。这种取代基可以包含例如烯基、炔基、卤基、羟基、烷基羰氧基、芳基羰氧基、烷氧基羰氧基、芳氧基、芳氧基羰氧基、羧酸酯基、烷基羰基、芳基羰基、烷氧基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基硫基羰基、烷氧基、磷酸酯基、膦酸基、亚膦酸基、氰基、氨基(包含烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基和烷基芳基氨基)、酰胺基(包含烷基羰基氨基、芳基羰基氨基、氨甲酰基和脲基)、亚氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、硫代羧酸酯基、硫酸酯基、烷基亚磺酰基、磺酸酯基、氨磺酰基、磺酰胺基、硝基、三氟甲基、氰基、叠氮基、杂环基、烷基芳基或芳香族(包含杂芳香族)基。
在一些实施例中,经取代的烷基可以包含杂环基。如本文所用,术语“杂环基”包含与其中环上碳原子中的一个或多个为非碳元素,例如氮、硫或氧的碳环基类似的闭环结构。杂环基可以为饱和或不饱和的。示例性杂环基包含但不限于氮丙啶、环氧乙烷(环氧化物、环氧乙烷)、环硫乙烷(环硫化物)、双环氧乙烷、氮杂环丁烷、氧杂环丁烷、硫杂环丁烷、二氧杂环丁烷、二硫杂环丁烷、二硫环丁烯、氮杂环戊烷、吡咯啶、吡咯啉、氧杂环戊烷、二氢呋喃以及呋喃。
烯基或烯烃是具有2-约30个碳原子的直链、支链或环状烷基,并且进一步包含至少一个双键。在一些实施例中,烯基具有2-约20个碳,或通常2-10个碳原子。烯基可以是经取代的或未经取代的。烯基可以与烷基类似地取代。
如本文所用,术语“亚烷基”、“亚环烷基”、亚炔基和亚烯基”,单独或作为另一个取代基的一部分,分别指衍生自烷基、环烷基或烯基的二价基团,如通过–CH2CH2CH2–所示例的。对于亚烷基、亚环烷基、亚炔基和亚烯基,不暗示连接基团的朝向。
如本文所用,“芳基”或“芳族”基团是不含杂原子的环状芳族烃。芳基包含单环、双环和多环系统。因此,芳基包含但不限于苯基、奥基、庚基、亚联苯基、茚基、芴基、菲基、三亚苯基、芘基、萘基、苄基、联苯基、蒽基、茚基、茚满基、并环萘基和萘基。在一些实施例中,芳基在基团的环部分中含有 6-14个碳,在其它实施例中含有6-12个或6-10个碳原子。短语“芳基”包含含有稠合环的基团,如稠合的芳族-脂族环系。芳基可以是经取代的或未经取代的。
“抗再沉积剂”是指帮助保持悬浮于水中,而不再沉积到所清洗物体上的化合物。抗再沉积剂用于本发明中以有助于减少已去除的污垢再沉积到所清洗的表面上。
如本文所用,术语“清洗”是指执行、促进或帮助污垢去除、漂白、微生物群体减少、及其任何组合。如本文所用,术语“微生物”是指任何非细胞或单细胞(包含菌落)生物。微生物包含所有原核生物。微生物包含细菌(包含蓝藻细菌)、孢子、地衣类、真菌、原虫、朊病毒、类病毒、病毒、噬菌体以及一些海藻。如本文所用,术语“微菌(microbe)”与微生物同义。
如本文所用,术语“消毒剂”是指使用《A.O.A.C.使用稀释方法(A.O.A.C.UseDilution Methods)》,官方分析化学家协会的官方分析方法(Official Methods ofAnalysis of the Association of Official Analytical Chemists),第955.14段和适用的章节,第15版,1990(EPA指南91-2)中描述的程序杀灭包含大部分识别的病原性微生物的所有营养细胞的试剂。如本文所用,术语“高水平杀菌”或“高水平杀菌剂”是指除了高水平的细菌孢子之外基本上杀死所有生物,并且是由美国食品和药物管理局批准作为灭菌剂销售的用化学杀菌剂起效的化合物或组合物。如本文所用,术语“中等水平杀菌”或“中等水平杀菌剂”是指由环境保护局(EPA)注册为杀结核菌剂的用化学杀菌剂杀死分枝杆菌、大多数病毒和细菌的化合物或组合物。如本文所用,术语“低水平杀菌”或“低水平杀菌剂”是指由EPA注册为医院杀菌剂的用化学杀菌剂杀死一些病毒和细菌的化合物或组合物。
如本文所用,与具有通过使用不同类型和/或量的阴离子表面活性剂和/或组合物中额外的材料,根据本文公开的组合物和/或方法改性的经调节的分配速率的固体洗涤剂组合物相比,“现有固体洗涤剂组合物”是指洗涤剂组合物,其包含所有活性洗涤成分和任选地额外的功能性成分中的一种或多种,但没有其含水量或具有降低的或完全含水量。如本文所用,所有现有固体洗涤剂组合物都含有碱源。
如本文所用,短语“食品加工表面”是指用作食品加工、制备或储存活动的一部分的工具、机器、设备、建造物、建筑物等的表面。食品加工表面的实例包含食品加工器皿(例如器具、餐具、洗涤器皿和吧台杯)的食品加工或制备设备(例如切片、罐装或输送设备,包含斜槽)、以及进行食品加工的建造物的地板、墙壁或固定装置的表面。食品加工表面见于并用于食品防腐空气循环系统、无菌包装消毒、食品冷藏和冷却器清洁剂和消毒剂、器皿洗涤消毒、烫漂器清洗和消毒、食品包装材料、切割板添加剂、第三水池消毒、饮料冷却器和保温器、肉冷却或烫洗水、自动盘碟消毒剂、消毒凝胶、冷却塔、食品加工抗微生物服喷剂和非水性至低水性食品制备润滑剂、油和冲洗添加剂中。
如本文所用,短语“食品”包含可能需要用抗微生物剂或组合物处理并且可在有或没有进一步制备的情况下食用的任何食物。食品包含肉类(如红肉和猪肉)、海鲜、家禽、农产品(如水果和蔬菜)、鸡蛋、活卵、蛋产品、即食食品、小麦、种子、块根、块茎、叶子、茎、玉米、花、豆芽、调味料或其组合。术语“农产品”是指食品,如水果和蔬菜以及植物或植物衍生的物质,其通常以未烹饪并且通常未包装的方式出售,并且有时可以生吃。
术语“硬表面”是指实心的、基本上非柔性的表面,如台面、瓷砖、地板、墙壁、面板、窗户、卫生洁具、厨房和浴室家具、器具、发动机、电路板和盘碟。硬表面可以包含例如,医疗保健表面和食品加工表面。
如本文所用,短语“医疗保健表面”是指用作医疗保健活动的一部分的器械、装置、推车、电梯厢、家具、建造物、建筑物等的表面。医疗保健表面的实例包含发生医疗保健的医疗或牙科器械的、医疗或牙科装置的、用于监测患者健康的电子设备的、以及建造物的地板、墙壁或固定装置的表面。医疗保健表面存在于医院、外科、疾病、分娩、太平间和临床诊断室中。这些表面可以是“硬表面”(如壁、底板、床板等);或织物表面,例如编织、织造和非织造表面(如手术服、帐帘、床上用品、绷带等);或患者护理设备(如呼吸器、诊断设备、分流器、人体窥镜、轮椅、床等);或手术和诊断设备中的典型。医疗保健表面包含用于动物医疗保健的制品和表面。
如本文所用,术语“仪器”是指可以得益于用根据本发明的组合物清洁的多种医学或牙科仪器或装置。
术语“衣物”是指在洗衣机中清洗的物品或制品。大体来说,衣物是指由纺织材料、织造织物、非织造织物和针织织物制成或包含纺织材料、织造织物、非织造织物和针织织物的任何物品或制品。纺织材料可以包括天然或合成纤维,如真丝纤维、亚麻纤维、棉纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维如尼龙、丙烯酸纤维、乙酸酯纤维和其共混物,包含棉和聚酯共混物。纤维可以为经处理的或未经处理的。示例性经处理的纤维包含针对阻燃性进行处理的那些纤维。应当理解,术语“亚麻”通常用于描述包含床单、枕套、毛巾、亚麻台布、桌布、条形拖把和制服的某些类型的衣物物品。本发明额外提供了用于处理非衣物制品和包含硬表面的表面,如餐盘、玻璃杯和其它器皿的组合物和方法。
如本文所用,短语“医疗器械”、“牙科器械”、“医疗装置”、“牙科装置”、“医疗设备”或“牙科设备”是指用于医学或牙科学中的器械、装置、工具、器具、设备和设备。可以对这种器械、装置和设备进行冷灭菌、浸没或洗涤并且然后进行热灭菌,或以其它方式得益于在本发明的组合物中进行的清洁。这些多种器械、装置和设备包含但不限于:诊断器械、托盘、盘、夹持器、托架、镊子、剪刀、剪切机、锯(例如骨锯和其刀片)、止血钳、刀、凿子、骨钳、锉刀、钳子、钻机、钻机钻头、粗锉刀、毛刺、涂布器、碎机、电梯、夹具、针夹持器、货架、夹子、钩、圆骨凿、刮匙、牵开器、矫平机、打孔器、提取器、匙、角膜刀、刮刀、压榨机、套管针、扩张器、罩、玻璃器皿、管、导管、插管、插塞、支架、窥镜(例如,内窥镜、听诊器和关节镜)和相关设备等或其组合。
如本文所用,术语“聚合物”通常包含但不限于均聚物、共聚物,如例如嵌段、接枝、无规和交替共聚物、三元共聚物和更高级“x”聚物,进一步包含其衍生物、组合和其共混物。更进一步,除非另外特别地限制,否则术语“聚合物”将包含分子的所有可能的异构构型,包含但不限于等规、间规和无规对称性、以及其组合。更进一步,除非另外特别地限制,否则术语“聚合物”将包含分子的所有可能几何构型。
为了本专利申请的目的,当微生物群体减少至少约50%、或者减少得显著比通过水洗减少得更多时就成功实现了微生物的减少。微生物群体的大量减少提供了更高水平的保护。
如本文所用,术语“消毒剂”是指将细菌污染物的数量减少到根据公共卫生要求判断的安全水平的试剂。在实施例中,用于此发明中的消毒剂将提供至少3个对数降低并且更优选地5个对数阶降低。这些降低可以使用《杀菌剂的杀菌和洗涤消毒作用(Germicidaland Detergent Sanitizing Action of Disinfectants)》,官方分析化学家协会的官方分析方法,第960.09段和适用的章节,第15版,1990(EPA指南91-2)中所述的程序来评估。根据此参考文献,消毒剂应当针对几种测试生物在室温,25±2℃下在30秒内提供99.999%的降低 (5个对数阶降低)。根据应用和地区,消毒剂和杀菌剂的标准可能不同。
如本文所用,术语“污垢”或“污渍”是指可以或可以不含有如矿物质粘土、沙子、天然矿物质、碳黑、石墨、高岭土、环境粉尘等微粒物质的非极性油性物质。
如此发明中所用,术语“杀孢子剂”是指具有造成蜡样芽孢杆菌或枯草杆菌的孢子群体在60°℃下在10秒内大于90%降低(1个对数阶降低)的能力的物理或化学试剂或过程。在某些实施例中,本发明的杀孢子组合物提供这种群体在60°℃下在10秒内大于99%的降低(2个对数阶降低)、大于99.99%的降低(4个对数阶降低)、或大于99.999%的降低(5个对数阶降低)。
抗微生物剂的“杀生物(-cidal)”或“生物抑制(-static)”活性的区分,所述定义描述功效程度,并且用于测量此功效的官方实验室方案是理解抗微生物剂和组合物的相关性的考虑因素。抗微生物组合物可以影响两种微生物细胞损伤。第一种是致命的、不可逆转的作用,产生完全的微生物细胞破坏或失能。第二种类型的细胞损伤是可逆的,这样如果生物体不含试剂,其可以再次繁殖。前者称为杀菌,而后者称为抑菌。根据定义,消毒剂和杀菌剂是提供抗菌或杀菌活性的试剂。与之相反,防腐剂通常被描述为抑制剂或抑菌组合物。
如本文所用,术语“基本上不含”是指组合物完全缺乏组分或具有如此少量的组分,使得组分不影响组合物的性能。组分可以作为杂质或作为污染物而存在并且小于0.5wt%。在另一个实施例中,组分的量小于0.1wt%,并且在又另一个实施例中,组分的量小于0.01wt%。
术语“基本上类似的清洁性能”一般是指通过具有总体上相同程度(或至少程度不显著更小)的清洁度或总体上相同气力消耗(或至少消耗不显著更小) 的或两者的替代清洁产品或替代清洁系统来实现。
如本文所用,术语“车辆”或“汽车”是指任何运输工具,包含但不限于汽车、卡车、运动型多功能车、公共汽车、卡车、摩托车、单轨铁路、内燃机车、客车、小型单引擎私人飞机、公务机、商用航空设备等。
如本文所用,术语“器皿”是指如食用和烹调用具、餐盘等物品,以及其它硬表面,如淋浴器、水池、抽水马桶、浴缸、工作台面、窗户、镜子、运输车辆以及地板。如本文所用,术语“器皿洗涤”是指洗涤、清洁或冲洗器皿。器皿还指由塑料制成的物品。可以使用根据本发明的组合物清洁的塑料的类型包含但不限于包含聚丙烯聚合物(PP)、聚碳酸酯聚合物(PC)、三聚氰胺甲醛树脂或三聚氰胺树脂(三聚氰胺)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)和聚砜聚合物(PS)的那些塑料。可以使用本发明的化合物和组合物清洁的其它示例性塑料包含聚对苯二甲酸乙二酯(PET)聚苯乙烯聚酰胺。
如本文所用,术语“水”包含食品加工或运输水。食品加工或运输水包含生产运输水(例如,如见于水槽、管运输、切割器、切片刀、热烫机、蒸馏系统、洗涤机等中)、用于食品运输线路的带喷雾、洗鞋和洗手的水滴盘、第三洗涤槽冲洗水等。水还包含家用和娱乐用水,如池、温泉、休闲水槽和水道、喷泉等。
如本文所用,短语“水溶性”是指材料在本组合物中可溶于水。通常,材料应该在25℃下可溶,浓度为水的约0.1wt.%,替代性地约1wt.%,替代性地约5wt.%,并且替代性地约15wt.%。
如本文所用,术语“重量百分比”、“wt%”、“按重量计的百分比”、“wt%”及其变体是指物质的重量除以组合物的总重量并乘以100的物质浓度。应当理解,如在此所用,“百分比”、“%”等旨在与“重量百分比”、“wt%”等同义。
本发明的方法、过程和组合物可以包括、基本上由以下组成或由以下组成:本发明的组分和成分以及本文所述的其它成分。如本文所用,“基本上由…组成”是指方法、过程和组合物可以包含额外的步骤、组分或成分,但是只有当额外的步骤、组分或成分不会实质改变所要求的方法、过程和组合物的基本和新颖性特性时才可以如此。
还应当注意,如此说明书和所附权利要求书中所用,术语“配置”描述被构建成或被配置成执行特定任务或采用特定配置的系统、设备或其它结构。术语“配置”可以与其它类似短语互换使用,如布置和配置、构建和布置、适配和配置、适配、构建、制造和布置等。
固体洗涤剂
如本文所用,术语“固体”是指本领域中技术人员已知的物质状态。固体可以是结晶、无定形形式或其混合物。固体组合物可以包含单一化合物或化合物的混合物。固体可以是两种或更多种不同固体的混合物。固体可以是颗粒的聚集体,颗粒中的每一个具有几个、几十个、几百个微米或纳米的尺寸。固体可以是一种或多种化合物的粉末。
如本文所用,固体洗涤剂、固体配制品或固体清洁组合物是指呈固体形式,如粉末、薄片、粒子、团粒、小片、锭剂、圆块、小块、方料、固体块,或本领域中的技术人员已知的另一种固体形式的洗涤剂或清洁组合物。应当理解,术语“固体洗涤剂”是指洗涤剂组合物在固体洗涤剂组合物的预期储存和使用条件下的状态。通常,当在室温高达约120℉的温度下提供时,预期洗涤剂组合物将保持固体。
固体洗涤剂组合物可以作为压制固体块、铸造固体块、挤出的粒料或块或片剂提供,使得可获得约1克与约11,000克之间尺寸的包装的一种或多种固体。
可以以单位剂量的形式提供固体洗涤剂组合物。单位剂量是指经设定大小使得全部单元在单个洗涤循环期间使用的固体洗涤剂组合物单元。当固体洗涤剂组合物以单位剂量提供时,它优选地以压制固体、铸塑固体、挤出粒料或尺寸为约1克与约50克之间的片剂提供。替代性地,压制固体、铸造固体、挤出粒料或片剂可以具有50克到250克之间的尺寸。挤出的、浇铸的或压制的固体可以具有约100克或更大的重量。根据本发明的实施例,固体洗涤剂组合物优选地是压制固体。
固体洗涤剂组合物还可以以多次使用的固体形式提供,如块状或丸状,并且可以重复用于生成含水洗涤剂组合物,例如,用于多次洗涤循环的使用溶液。
通常,如本文公开的固体洗涤剂组合物在与水溶液接触时快速且完全溶解成稳定的使用溶液。在本发明的一些方面,固体洗涤剂组合物中使用的阴离子表面活性剂的量和类型为特定的分配速率提供了所需的溶解速率。稳定的使用溶液在目视检查时不含任何固体。
使压制固体洗涤剂块适于提供稳定性,使得组合物中的反应性组分在稀释和/或使用的点之前不会彼此反应。在一些方面,引入组分以形成固体的顺序是非限制性的,因为引入固体组合物中的水最少和/或没有。然而,在一些方面,压制固体洗涤剂块通过使用粘合系统制成,以最小化对可以使用的涂覆粒子的任何损害。
有利地,制备压制固体洗涤剂块的压制过程防止了组分的反应或混合。在本发明的方面中,固体洗涤剂组合物的不同组分保持未反应或未混合直到使用点,例如稀释。
在压制固体方法中,可流动固体,如颗粒状固体或包含粘合剂的其它微粒固体在压力下组合。在压制固体方法中,将组合物的可流动固体放入形式(例如,轻轻压制形式中的可流动固体的模具或容器)中以产生固体清洁块或其它形式。
方法可以进一步包含固化步骤以产生固体清洁块。如本文所提到,将包含可流动固体的未固化组合物压缩以提供构成可流动固体的颗粒之间充足的表面接触,使得未固化组合物将固化成稳定的固体清洁组合物。足够量的彼此接触的颗粒(例如粒子)使颗粒彼此结合,用于有效地制备稳定的固体组合物。包含固化步骤可以包含允许压制固体固体化一段时间,如几小时或约1天(或更长)。在额外方面,方法可以包含振动形式或模具中的可流动固体,如美国专利号8,889,048中公开的方法,所述专利通过引用以其整体并入本文。
相比于需要高压的压片机中的常规固体块或片剂,或需要组合物熔融、消耗显著量的能量的浇铸,和/或需要昂贵设备和先进的技术知识的挤出,压制固体的使用提供了大量的益处。压制固体克服了其它固体块的这种各种限制,因此需要制备新的压制固体清洁组合物。此外,压制固体块具有比挤出的更一致和有吸引力的外观,因此压制固体洗涤剂块可以形成不同形状的固体块,用于识别和控制使用。它们可以在可以储存或处理块的条件下保持其形状。通常,当在高达约120℉的温度下提供时,预期洗涤剂组合物将保持固体。
在一些情况下,制备压制块的方法减少或消除组合物中的水。优选地,使用无水形式的组分形成组合物。在一些其它情况下,组合物的含水量小于约 10wt%,小于约5wt%,小于约1wt%,小于约0.1wt%,小于约0.05wt%,并且最优选地不含水(例如干燥)。在一个方面,干燥的组合物可以是粒子的形式。相反,浇铸或挤出的固体洗涤剂块通常可以具有约20-40wt%的水。因此,由于从组合物去除或减少水,压制固体块是优选的,并且一些碱源不用作固化机构。
本发明的微粒组分可以是粒子和/或薄片的形式,但优选地以常规小粒子的形式呈现。此后,粒子用于形成固体洗涤剂块。固化过程可以持续几秒到几小时,这取决于因素,包含但不限于所形成或铸造的组合物的尺寸、组合物的成分和组合物的温度。
固体洗涤剂组合物可以使用分批或连续混合系统形成。为了制备挤出块,将粉末和洗涤剂组合物的液体共混以形成混合物,然后将共混的混合物压制通过模具以形成产品,然后产品随时间硬化成挤出固体块。单-或双-螺杆挤出机用于在高剪切下组合并混合一种或多种清洁剂,以形成均质混合物以制备挤出块。为了制备压制固体块,仅将固体粉末和/或洗涤剂组合物的其它液体成分混合以形成共混粉末,然后将共混粉末倒入模具中并压入固体洗涤剂块中。一般来说,根据本发明的方法加工的固体洗涤剂块在其整个团块中的成分分布基本上是均匀的并且在尺寸上是稳定的。
在一些实施例中,本公开的固体洗涤剂组合物作为压制固体块提供,其质量为约5克与10千克之间。在某些实施例中,压制固体洗涤剂块的质量为约1 千克与约10千克之间。在另外的实施例中,固体洗涤剂组合物的块的质量为约 5千克与约8千克之间。在其它实施例中,固体洗涤剂组合物的块的质量为约5 克与约1千克之间,或约5克与约500克之间。
固体洗涤剂块的分配速率
如本文所用,术语“分配速率”是指当块正确地放置在分配单元中时块可能产生的数量损失或化学损失,如由Ecolab公司制造并通过分配器的机构经受水接触一段时间的Apex分配器。这段时间称为“分配时段”,在此期间,具有一定温度和压力的水与其表面中的一个上的块连续且稳定地接触,并将块的组分溶解成水,例如,变成用于清洁和消毒应用的使用溶液。各种分配器适用于分配本文公开的固体洗涤剂块。分配器使用特定尺寸和形状的块,并且可以配置成递送某一温度和压力的水。水温范围通常为约50℉到约160℉,并且水压范围为约20psi到约100psi;优选地温度为约90℉到约140℉,并且水压为约 20psi到约60psi。
在一些方面,固体洗涤剂块可以具有约20g/每循环到约120g/每循环的分配速率,其中通过使用60秒分配时段的喷雾型分配器和具有约20psi到约50psi 的压力和90℉到约140℉的温度的水以及具有设计用于分配器的尺寸和形状的固体块来测量分配速率。
在其它方面,固体洗涤剂块可以具有约30g/每循环到约75g/每循环的分配速率,其中通过使用60秒分配时段的喷雾型分配器和具有约20psi的压力和 90℉到约140℉的温度的水以及具有设计用于分配器的尺寸和形状的固体块来测量分配速率。
在仍其它方面,固体洗涤剂块可以具有约20g/每循环到约60g/每循环的分配速率,其中通过使用60秒分配时段的喷雾型分配器和具有约20psi到约50psi 的压力和约90℉的温度的水以及具有设计用于分配器的尺寸和形状的固体块来测量分配速率。
在日常使用的许多方面,用户按下分配器上的分配按钮以激活水递送以获得使用溶液。使用溶液的量由按下分配按钮的时间确定。由于每当按下分配按钮时固体块的组分溶解在水中,所以固体块变得越来越小。当完全消耗固体块时,将新的固体块放入分配器中。在一些情况下,可以在消耗现有块之前添加一个或多个新的固体块,以确保产品可用性。
当确定如本文所用的分配速率时,在一些实施例中,分配时段通常为60 秒或90秒,接着是90秒无分配时段。分配时段和随后的无分配时段的组合称为“分配循环”。如本领域中技术人员所理解的,分配循环针对固体洗涤剂块的特定应用使用而变化,例如器皿洗涤、洗衣等。在确定块的分配速率期间,使用称重传感器监测每个循环之后分配的质量。称重传感器在每个分配循环之后对块进行称重,因此每个循环中分配的质量是从分配循环之间的重量差获得的。然后重复此过程,直到块被消耗或几乎消耗为止。原始分配数据被转换为多个块(例如,三个或更多个相同块)的重复测量的平均累积质量。然后在统计软件工具中使用标准程序(如可从Minitab,Inc.获得的Minitab )将累积质量相对于分配循环的数目作图并拟合为直线。
当分配器用于确定块的分配速率时,水通过喷嘴和分配板以一定的温度和压力撞击压制固体洗涤剂块的底部表面以将块的组分溶解到使用溶液中。在使用固体洗涤剂组合物的示例性应用中,可以使用至少90℉、115℉、或140℉的温度下的水。也可以分别使用至少20psi、35psi或50psi的水压。可以使用各种类型的水。在一些方面,使用每加仑0、5、17或更高的颗粒(gpg)的城市或市政水。
根据实施例,固体洗涤剂块的分配速率受组成和制备固体洗涤剂组合物的方式的影响。但是,组成和制备方法并不能专门地确定固体块的分配速率。分配器的结构和工作机制、水质、水温、水压和其它因素也会影响块的分配速率。给定相同的分配器、递送机构和水性质,块的分配速率也受其尺寸和形状的影响,这也确定了块的表面如何与分配器递送的水接触。换句话说,使用此处使用的分配速率来比较块的自身属性与另一个块,不仅应当使用相同的分配器、测试程序、水,还应当使用相同尺寸和形状的块。
如本领域中技术人员将确定,如果压制固体块在分配速率方面与现有块不匹配,则配置用于一种固体形式的现有固体洗涤剂组合物的分配器可能不提供新压制固体块的等效分配范围而不至少进行一些调节。获得新的分配器或调节现有分配器以便用压制块替换现有的块的成本可能影响用户切换块的决定。有利地,本文公开的方法、过程和组合物允许配方改变以将新固体洗涤剂块的分配速率调节为等于预定或期望的分配速率。
替代性地,在给定的分配器中,通过其组合物控制块的分配速率的方法也具有经济意义。相同或现有的分配器仅通过改变其使用的块就可以用于不同的目的。给定分配器,用户溶液的浓度受到块的分配速率的影响。
在一个方面,本文公开了一种调节由现有组合物制备的现有固体洗涤剂块的分配速率的方法,所述方法包括:(a)混合包括固体阴离子表面活性剂的第一固体和包括碱源的第二固体以获得固体混合物,和(b)通过固体压制过程压制固体混合物以形成固体块,其中碱源包括一种或多种碱性化合物。与由不含第一固体的现有组合物生产的固体块的分配速率相比,所生产的固体块具有不同的分配速率。第二固体本身可以是完全固体洗涤剂组合物。
另一方面,本文公开了一种通过方法生产的压制固体洗涤剂块,所述方法包括(a)将包括固体阴离子表面活性剂的第一固体和包括碱源的第二固体混合以形成固体混合物,和(b)通过固体压制方法压制固体混合物以形成固体块,其中碱源包括一种或多种碱性化合物,并且固体块具有预定的分配速率。
又另一方面,本文公开了固体洗涤剂块组合物,其包括:(a)包括固体阴离子表面活性剂的第一固体,和(b)包括碱源的第二固体,其中碱源包括一种或多种碱性化合物,第一固体和第二固体混合并通过固体压制方法压制以产生固体块。
阴离子表面活性剂
调节洗涤剂组合物的固体洗涤剂块的分配速率的方法、产生具有预定分配速率的固体洗涤剂块的方法、或根据此公开的压制固体组合物包含包括有效量的一种或多种阴离子表面活性剂的第一固体。
阴离子表面活性剂是表面活性物质,其中疏水物上的电荷是负的;或其中分子的疏水性部分不带电荷除非pH升高到中性或更高的表面活性剂(例如羧酸)。羧酸根、磺酸根、硫酸根和磷酸根为见于阴离子表面活性剂中的极性(亲水性)溶解基团。在与这些极性基团相关联的阳离子(抗衡离子)中,钠、锂、和钾赋予水溶解度;铵和经取代的铵离子提供水和油两者的溶解度;而钙、钡和镁促进油溶解度。如本领域中技术人员理解,阴离子表面活性剂为极好的洗涤剂表面活性剂,并且因此有利地添加到重负荷洗涤剂组合物。
适用于本组合物中的阴离子硫酸盐表面活性剂包含烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)还原葡糖胺硫酸盐和烷基多糖的硫酸盐,如烷基聚葡萄糖苷的硫酸盐等。还包含烷基硫酸盐、烷基聚(亚乙基氧基)醚硫酸盐和芳香族聚(亚乙基氧基)硫酸盐,如环氧乙烷和壬基苯酚的硫酸盐或缩合产物(通常每个分子具有1-6个氧化乙烯基团)。
适用于本组合物中的阴离子磺酸盐表面活性剂还包含烷基磺酸盐、直链和支链伯和仲烷基磺酸盐和具有或不具有取代基的芳香族磺酸盐。
适用于本组合物中的阴离子羧酸盐表面活性剂包含羧酸(和盐)如烷酸(和烷酸盐)、羧酸酯(例如琥珀酸烷基酯)、羧酸醚、磺化的脂肪酸,如磺化的油酸等。这种羧酸盐包含烷基乙氧基羧酸盐、烷基芳基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂类(例如烷基羧基)。用于本组合物中的仲羧酸盐包含含有连接到仲碳的羧基单元的那些。仲碳可以在环结构中,例如如在对辛基苯甲酸中,或如在经烷基取代的环己基羧酸盐中。仲羧酸盐表面活性剂通常不含有醚键,不含有酯键并且不含有羟基。进一步,其在头部基团(两亲性部分)中通常不具有氮原子。合适的第二皂类表面活性剂通常含有总共11-13个碳原子,但是可以存在多个碳原子(例如多达16个)。合适的羧酸盐还包含酰基氨基酸(和盐),如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如N-酰基肌氨酸盐)、酒石酸盐(例如N-酰基酒石酸盐和甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺)等。
合适的阴离子表面活性剂包含下式的烷基或烷基芳基乙氧基羧酸盐:
R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X (3)
其中R为C8到C22烷基或其中R1为C4-C16烷基;n为1到 20的整数;m为1到3的整数;并且X为抗衡离子,如氢、钠、钾、锂、铵、或胺盐如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在一些实施例中,n为4到10的整数并且m为1。在一些实施例中,R为C8-C16烷基。在一些实施例中,R为C12-C14烷基,n为4,并且m为1。
在其它实施例中,R为并且R1为C6-C12烷基。在仍又其它实施例中,R1为C9烷基,n为10并且m为1。
这种烷基和烷芳基乙氧基羧酸盐为可商购的。这些乙氧基羧酸盐通常作为可以易于转化成阴离子或盐形式的酸形式获得。可商购的羧酸盐包含Neodox 23-4,C12-13烷基聚乙氧基(4)羧酸(壳牌化学(Shell Chemical)),和Emcol CNP-110,C9烷芳基聚乙氧基(10)羧酸(威科化学(Witco Chemical))。羧酸盐还可自科莱恩获得,例如产品DTC,C13烷基聚乙氧基(7)羧酸。
通过研究和实验,申请人惊奇地发现,向原始压制固体洗涤剂组合物添加固体阴离子表面活性剂可以改变压制固体洗涤剂块的分配速率。申请人还发现,压制固体块的分配速率可以增加或减少,这取决于所用阴离子表面活性剂的量和/或类型。更重要的是,通过使用不同量和/或类型的阴离子表面活性剂,可以将压制固体洗涤剂块的分配速率调节到预定值。因此,通过压制包括阴离子表面活性剂的固体和包括碱源和其它洗涤剂成分的另一种固体的混合物,可以制备具有预定分配速率的固体块。更进一步,向固体洗涤剂组合物中加入阴离子表面活性剂不会对原始固体洗涤剂组合物的稳定性或性能产生负面影响。
在一些实施例中,由所公开的方法、过程或组合物生产的压制固体洗涤剂块具有约0.1-25wt%、1-10wt%、约3.5-4.5wt%、约20wt%、约15wt%、约10wt%、约5wt%、约4wt%、约3wt%、约2wt%、约1wt%、约0.5wt%、或约0.2wt%的一种或多种固体阴离子表面活性剂。
在一些实施例中,所公开的方法、过程或组合物的此第一固体仅含有一种或多种固体阴离子表面活性剂。在一些其它实施例中,第一固体含有约99wt%、 95wt%、80wt%、70wt%、60wt%、50wt%、40wt%、30wt%、20wt%、10wt%、约90-99wt%、约80-89wt%、约70-79wt%、约60-69wt%、约50-59wt%、约 40-49wt%、约30-39wt%、约20-29wt%、或约10-19wt%的固体阴离子表面活性剂。
在一些实施例中,所公开的方法、过程或组合物的阴离子表面活性剂是磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烯烃磺酸盐、磺化脂肪酸酯、硫酸盐、硫酸化醇、硫酸化醇乙氧基化物、硫酸化烷基酚、烷基硫酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基醚硫酸盐、磷酸盐、烷基磷酸酯、羧酸酯、烷基羧酸盐、聚烷氧基羧酸盐、醇乙氧基化物羧酸盐、壬基酚乙氧基化物羧酸盐或其中两种或更多种的混合物。在一些其它实施例中,所公开的方法、过程或组合物的阴离子表面活性剂是烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸盐、硫酸化烷基酚、烷基醚硫酸盐或其中两种或更多种的混合物。
在一些实施例中,所公开的方法、过程或组合物的阴离子表面活性剂是选自由以下组成的组的一种或多种硫酸盐:α-烯烃硫酸盐、直链烷基苯硫酸盐和支链烷基苯硫酸盐。在一些其它实施例中,所公开的方法、过程或组合物的阴离子表面活性剂是由式R10SO3X或R11C6H4SO3X表示的一种或多种磺酸盐,其中R10是C8-C20烷基或烯基,或者优选地C14-C16烷基或烯基,R11是C1-C15烷基或优选地C10-C13烷基,并且X为Na+、K+、Li+、或NH4+或其混合物。在又一些其它实施例中,所公开的方法、过程或组合物的阴离子表面活性剂是由式 R12CH=CH2SO3X或其中两种或更多种的混合物表示的烯烃磺酸盐,其中R12是 C10-C16烷基或优选地C12-C14烷基,并且X是Na+、K+、Li+、NH4+或其混合物。在一些其它实施例中,所公开的方法、过程或组合物的阴离子表面活性剂是由式R13C6H4SO3X或其中两种或更多种的混合物表示的直链烷基苯磺酸盐,其中 R13是C3-C10烷基或优选地C4-C7烷基,或C10-C13烷基,并且X是Na+、K+、Li+、NH4+或其中两种或更多种的混合物。
碱性源
根据本发明的方法、过程或压制固体组合物包含包括有效量的碱性源的第二固体。碱源又包括一种或多种碱性化合物。通常,有效量的碱源应当被视为提供pH至少约为8的使用溶液的量。当使用溶液的pH为约8与约10之间时,可以认为是温和地碱性,并且当pH大于约12时,使用溶液可以被认为是苛性的。通常,希望提供使用溶液作为温和碱性清洁组合物,因为它被认为比基于苛性碱的使用组合物更安全。在一些实施例中,由此公开的方法、过程或组合物生产的固体块的使用溶液的pH高于8、高于9、高于10、高于11、或优选地约9到约11.5。
碱源可以包含碱金属碳酸盐、碱金属氢氧化物、碱金属硅酸盐或其混合物。可以使用的合适的金属碳酸盐包含,例如,碳酸钠或碳酸钾、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、或其混合物。可以使用的合适的碱金属氢氧化物包含例如氢氧化钠、氢氧化锂或氢氧化钾。有用的碱金属硅酸盐的实例包含硅酸钠或硅酸钾 (M2O:SiO2比率为2.4到5:1,M表示碱金属)或偏硅酸盐。碱源还可以包含金属硼酸盐,如硼酸钠或硼酸钾等。
碱源还可以包含乙醇胺、脲硫酸盐、胺、胺盐和季铵。最简单的阳离子胺、胺盐和季铵化合物可以示意性地如此描绘:
其中,R表示长烷基链,R'、R”和R”'可以为长烷基链或较小烷基或芳基或氢,并且X表示阴离子。
碱源可以以固体形式加入组合物。例如,碱金属氢氧化物可以粒状固体或珠粒的形式作为固体商购获得,所述粒状固体或珠粒的粒度范围为约25到 12-100美国筛目。例如,碱金属氢氧化物可以以各种固体形式加入固体洗涤剂组合物,包含例如固体珠粒形式。碱金属氢氧化物可商购获得。
本发明的压制固体洗涤剂块在第二固体中含有一种、两种或更多种碱性化合物,每种化合物本身可以是固体。替代性地,两种或更多种碱性化合物是其混合物中的一种固体。在一些方面,在压制固体洗涤剂中使用两种碱性组分。在其它方面,在压制固体洗涤剂中使用单一碱性。
压制固体洗涤剂块可以包含足量的碱源,以为使用组合物提供至少约8的 pH。优选地,碱源的量以增强基质的清洁并改善组合物的去污性能。通常,预期浓缩物将包含至少约5wt%,至少约10wt%,或至少约15wt%的量的碱源。压制固体洗涤剂组合物可以包含约10wt%与约95wt%之间,优选地约15wt%与约70wt%之间,约20wt%与约60wt%之间,并且甚至更优选地约70wt%与约 95wt%之间的碱源。
为了为本申请的固体块中的其它组分提供足够的空间,可以在浓缩物中提供小于约60wt%的量的碱源。此外,碱源可以以小于约40wt%,小于约30wt%,或小于约20wt%的水平提供。
在一些实施例中,由所公开的组合物、过程或方法生产的压制固体洗涤剂块具有约50-95wt%、75-95wt%、约95wt%、约90wt%、约85wt%、约80wt%、约75wt%、约70wt%、约65wt%或约50wt%的碱源。
在一些实施例中,所公开的方法、过程或组合物的此第二固体仅含有一种或多种固体碱性化合物。在一些其它实施例中,第二固体含有约99wt%、95wt%、 80wt%、70wt%、60wt%、50wt%、40wt%、30wt%、20wt%、10wt%、约90-99wt%、约80-89wt%、约70-79wt%、约60-69wt%、约50-59wt%、约40-49wt%、约 30-39wt%、约20-29wt%、或约10-19wt%的固体碱性化合物。
在一些其它实施例中,所公开的方法、过程或组合物的第二固体可以含有除碱源之外的固体洗涤剂组合物的所有其它成分,如酶和其它功能性成分。
在一些实施例中,所公开的方法、过程或组合物的所述一种或多种碱性化合物是碱金属碳酸盐、碱金属偏硅酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属倍半碳酸盐、碱金属氢氧化物、硅酸盐、偏硅酸盐、硫酸脲、胺、胺盐、季氨、其水合物或其中两种或更多种的混合物。在一些其它实施例中,所公开组合物的所述一种或多种碱性化合物是碱金属碳酸盐,并且为使用溶液提供了至少约8.5、约8、约9、约10、约11或约12的pH。在又一些其它实施例中,所公开发明的所述一种或多种碱性化合物是选自由以下组成的组的一种或多种:碱金属碳酸盐、碳酸钠、碱金属碳酸氢盐和碳酸氢钠。
在其它实施例中,所公开的方法、过程或组合物的第二固体是碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐固体、碳酸氢钠固体、或其一种或多种的混合物。在一些其它实施例中,所公开发明的第二固体是碳酸钠和固体碳酸氢钠的混合物。
在一些其它实施例中,所公开的方法、过程或组合物的第一固体或第二固体独立地为粉末、薄片、微粒、结晶固体、无定形固体或其混合物。在一些其它实施例中,所公开的方法、过程或组合物的第一固体是两种或更多种固体的混合物,固体中的每一种包括一种或多种阴离子表面活性剂。在又一些其它实施例中,所公开的方法、过程或组合物的第一固体是包括一种或多种阴离子表面活性剂的单一固体。
在一些实施例中,所公开的方法、过程或组合物的第二固体是两种或更多种固体的混合物,固体中的每一种包括一种或多种碱性化合物或其水合物。在一些其它实施例中,所公开组合物的第二固体是包括一种或多种碱性化合物或其水合物的单一固体。
压制固体洗涤剂的分配速率
在一些实施例中,当使用60秒分配时段的喷雾型分配器和具有约20psi 到约50psi的压力和90℉到约140℉的温度的水以及具有设计用于分配器的尺寸和形状的固体块时,由所公开的方法、过程、组合物生产的压制固体洗涤剂块具有约20g/每循环到约120g/每循环的分配速率。喷雾型分配器在底部具有喷嘴,所述喷嘴具有气隙以产生有效的风扇图案以侵蚀/溶解固体洗涤剂块的化学成分。溶液通过重力运行到底部的漏斗并被引导到使用容器(水槽、浴缸瓶等)中。喷雾分配器的实例包含Ecolab APEX系列、EcolabSolitron或WashMax 分配器、Knight Sink Bowl和Power Bowl、以及许多其它市售的产品。
在一些实施例中,当使用60秒分配时段的喷雾型分配器和具有约20psi 的压力和90℉到约140℉的温度的水以及具有设计用于分配器的尺寸和形状的固体块时,由所公开的方法、过程或组合物生产的压制固体洗涤剂块具有约30 g/每循环到约75g/每循环的分配速率。
在一些实施例中,当使用60秒分配时段的喷雾型分配器、具有约20psi 到约50psi的压力和约90℉的温度的水、具有设计用于分配器的尺寸和形状的固体块时,由所公开的方法、过程或组合物生产的压制固体洗涤剂块具有约20 g/每循环到约60g/每循环的分配速率。
在一些实施例中,由所公开的方法、过程或组合物生产的压制固体洗涤剂块具有与具有基本类似组成的挤出固体块基本相同的分配速率。在其它实施例中,由所公开的方法、过程或组合物生产的压制固体洗涤剂块具有与具有基本类似组成的铸造固体块基本相同的分配速率。
在一些实施例中,由所公开的方法、过程或组合物生产的压制固体洗涤剂块具有小于约10wt%、9wt%、8wt%、7wt%、6wt%、5wt%、4wt%、3wt%、2wt%、 1wt%、0.7wt%、0.5wt%、0.3wt%、0.1wt%、0.05wt%的含水量。在一些其它实施例中,由所公开的方法、过程或组合物生产的压制固体洗涤剂块具有约 0.1-10wt%、约0.1-5wt%、约0.1-3wt%、约1-8wt%、约5-10wt%、约5-15wt%、或约5-15wt%的含水量。在一个方面,干燥的组合物可以是粒子的形式。相反,浇铸或挤出的固体洗涤剂块可以具有约10-40wt%的水。
如这里所用,“基本上相同(或等效)的分配速率”是指分配速率在通过相同的程序、条件和设备测量的参考分配速率的约5%到10%内、约10%内、约 9%内、约8%内、约7%内、约6%内,或优选地约5%内、约4%内、约3%内、约2%内、或约1%内。为了确定基本相同或等效的分配速率,对比的块具有相同的形状和尺寸。
如这里所用,“基本上类似的组合物”是指其中除了添加不同量的第一固体之外其它所有组分都是相同的,或者其中碱性化合物的重量百分比在用于参考组合物的重量百分比的10%内的组合物。基本上类似的组合物还可以指洗涤剂组合物,其包含所有活性洗涤剂和其它功能性成分,但没有其含水量或具有降低的或完全含水量。对比的块具有相同的形状和尺寸。
额外功能性成分
在一些实施例中,所公开的方法、过程或组合物的块含有额外的成分。这些成分可以是固体形式,并且因此通过将它们与第一固体、第二固体或两者混合来加入以产生块。这些成分也可以是液体形式,并且可以通过喷雾到第一固体、第二固体或两者来添加到所公开的组合物。如本领域中技术人员所理解的,在制备那些固体期间,液体成分也可以通过其它方式与第一固体或第二固体混合。
在一些实施例中,碱性源和一种或多种阴离子表面活性剂构成洗涤剂块的总重量的大量、或甚至基本上全部,例如,在其中安置有很少或没有额外功能性成分的实施例中。在这些实施例中,上面提供的洗涤剂块的组分浓度范围代表洗涤剂块中那些相同组分的范围。在一些其它实施例中,额外功能性成分构成洗涤剂块的总重量的一些量。
功能性成分为洗涤剂组合物提供期望的特性和功能。出于此申请的目的,术语“功能性成分”包含当分散或溶解于使用和/或浓缩物,如水性溶液中时,在特定用途中提供有益特性的成分。功能性成分的一些特定实例在下文中进行了更详细的讨论,但是所讨论的特定材料仅以实例的方式给出,并且可以使用各种各样的其它功能性成分。例如,以下讨论的许多功能性成分涉及清洗应用中使用的材料。然而,其它实施例可以包含其它应用中使用的功能性成分。
示例性的额外功能性成分包含例如:助洗剂或水调节剂,包含洗涤剂助洗剂;螯合剂;阈值剂;晶体改性剂;硬化剂;漂白剂;填料;消泡剂;抗再沉积剂;稳定剂;分散剂;酶;玻璃和金属腐蚀抑制剂;香料和染料;增稠剂;等。合适的额外功能性成分的进一步描述在美国专利申请序列号12/977,340中阐释,其通过引用以其整体并入本文。
在一些实施例中,由所公开的方法、过程或组合物生产的块进一步包括选自由以下组成的组的额外功能性成分:酶、氧化剂、过氧酸及其初始化剂、消毒剂、消泡剂、抗再沉积剂、漂白剂、溶解度调节剂、分散剂、阈值剂、晶体改性剂、粘合剂、冲洗助剂、聚合物、金属保护剂、稳定剂、缓蚀剂、多价螯合剂和/或螯合剂、香料和/或染料、流变改性剂或增稠剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、水溶助长剂或偶联剂及其组合。
非离子表面活性剂
适用的非离子表面活性剂的特征一般在于存在有机疏水基团和有机亲水基团,并且通常通过有机脂肪族、烷基芳香族或聚氧化烯烃疏水性化合物与按照惯例是环氧乙烷或其多水合产物、聚乙二醇的亲水性碱性氧化部分的缩合产生。实际上,具有带反应性氢原子的羟基、羧基、氨基或酰胺基的任何疏水性化合物都可以与氧化乙烯、或其多水合加合物或其与环氧烷如氧化丙烯的混合物缩合以形成非离子表面活性剂。可以容易地调节与任何特定疏水性化合物缩合的亲水性聚氧化烯部分的长度,以产生在亲水性与疏水性之间具有期望平衡程度的水分散性或水溶性化合物。适用的非离子表面活性剂包含:
基于丙二醇、乙二醇、甘油、三羟甲基丙烷和乙二胺作为引发剂反应性氢化合物的嵌段聚氧丙烯-聚氧乙烯聚合化合物。由引发剂的依次丙氧基化和乙氧基化制备的聚合化合物的实例可商购自巴斯夫公司(BASF Corp.)。一类化合物为通过环氧乙烷与疏水性基质缩合形成的双官能(两个反应性氢)化合物,所述疏水性基质通过使环氧丙烷加成到丙二醇的两个羟基形成。分子的此疏水性部分重约1,000到约4,000。然后加成氧化乙烯,以将此疏水物夹在亲水性基团之间,受长度控制以构成最终分子的约10-80wt%。另一类化合物为衍生自环氧丙烷和环氧乙烷依次加成到乙二胺的四官能嵌段共聚物。环氧丙烷水类型物(hydrotype)的分子量在约500到约7,000的范围内;并且,加成亲水物环氧乙烷,以构成分子的约10-80wt%。
一摩尔烷基苯酚与约3-50摩尔的环氧乙烷的缩合产物,在烷基苯酚中,具有直链或支链构型或具有单一或双重烷基组成的烷基链含有约8-18个碳原子。烷基可以例如由二异亚丁基、二戊基、聚合亚丙基、异辛基、壬基和二壬基代表。这些表面活性剂可以是聚乙烯、聚丙烯和烷基酚的聚环氧丁烷缩合物。具有此化学性质的商业化合物的实例在市场上可以商品名称由罗纳-普朗克(Rhone-Poulenc)制造和由联合碳化物公司(Union Carbide)制造获得。
一摩尔具有约6-24个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链醇与约3-50摩尔环氧乙烷的缩合产物。醇部分可以由上文描绘的碳范围中的醇的混合物组成,或其可以由具有此范围内的具体碳原子数的醇组成。类似商业表面活性剂的实例可以由巴斯夫制造的商品名称LutensolTM、DehydolTM、由壳牌化学公司(Shell Chemical Co.)制造的NeodolTM、和由Vista Chemical公司制造的AlfonicTM获得。
一摩尔具有约8-18个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链羧酸与约6-50 摩尔环氧乙烷的缩合产物。酸部分可以由上文限定的碳原子范围中的酸的混合物组成,或其可以由具有范围内的具体碳原子数的酸组成。此化学物质的商业化合物的实例在市场上可以由巴斯夫制造的商品名称Disponil或Agnique和由脂化学制品公司(Lipo Chemicals,Inc.)制造的LipopegTM获得。
除了通常称为聚乙二醇酯的乙氧基化羧酸之外,通过与甘油酯、甘油和多羟基(糖化物或脱水山梨糖醇/山梨糖醇)醇反应形成的其它烷酸酯也具有在此发明中用于特定实施例的应用,特别是间接食品添加剂应用。所有这些酯部分在其分子上具有一个或多个反应性氢位点,所述反应性氢位点可以经受进一步酰化或环氧乙烷(醇盐)加成,以控制这些物质的亲水性。当向含有淀粉酶和/ 或脂肪酶的本发明组合物添加这些脂肪酯或酰化碳水化合物时,由于潜在不相容性,所以必须特别小心。
非离子低发泡表面活性剂的实例包含:
来自(1)的化合物,其通过将环氧乙烷加成到乙二醇改性、基本上反相,以提供具有指定分子量的亲水物;并且然后加成环氧丙烷以在分子外部(端部) 获得疏水性嵌段。分子的疏水性部分重约1,000-3,100,其中中间的亲水物包含最终分子的10-80wt%。这些反相PluronicsTM是由巴斯夫公司制造的,商品名称为PluronicTM R表面活性剂。同样地,TetronicTM R表面活性剂是由巴斯夫公司通过将环氧乙烷和环氧丙烷依次加成到乙二胺生产的。分子的疏水性部分重约 2,100-6,700,其中中间的亲水物包含最终分子的10-80wt%。
来自第(1)组、第(2)组、第(3)组和第(4)组的化合物,其通过以下方式改性:通过与如环氧丙烷、环氧丁烷、苄基氯等疏水性小分子;和含有 1-约5个碳原子的短链脂肪酸、醇或烷基卤化物;和其混合物反应,对(多官能部分的)一个或多个端羟基进行“封端”或“端部封闭”以减少发泡。还包含反应物,如亚硫酰氯,其将端羟基转化为氯基。对端羟基的这种改性可以产生全嵌段、嵌混、混嵌或全混非离子表面活性剂。
有效的低发泡非离子表面活性剂的额外实例包含:
Brown等人于1959年9月8日发表的美国专利号2,903,486的烷基苯氧基聚乙氧基烷醇,并由下式表示:
其中R为具有8-9个碳原子的烷基,A为具有3-4个碳原子的亚烷基链,n 为7到16的整数,并且m为1到10的整数。
Martin等人于1962年8月7日发表的美国专利号3,048,548的聚烷二醇缩合物,其具有交替的亲水性氧乙烯链和疏水性氧丙烯链,其中末端疏水性链的重量、中间疏水性单元的重量和亲水性连接单元的重量各自占缩合物的约三分之一。
Lissant等人于1968年5月7日发表的美国专利号3,382,178中公开的消泡非离子表面活性剂,其具有通式Z[(OR)nOH]z,其中Z为可烷氧基化材料,R 为衍生自亚烷基氧化物的自由基,其可以为乙烯和丙烯,并且n为例如10到 2,000或更大的整数,并且z为由反应性可烷氧基化基团数确定的整数。
Jackson等人于1954年5月4日发表的美国专利号2,677,700中所述的共轭聚氧化烯化合物,对应于式Y(C3H6O)n(C2H4O)mH,其中Y是具有约1-6个碳原子和一个反应性氢原子的有机化合物的残基,n的平均值是至少约6.4,如通过羟基数确定的;并且m具有使得氧亚乙基部分组成分子的约10-90wt%的值。
Lundsted等人于1954年4月6日发表的美国专利号2,674,619中所述的共轭聚氧化烯化合物,具有式Y[(C3H6On(C2H4O)mH]x,其中Y是具有约2-6个碳原子并且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基,其中x的值为至少约2, n具有使得聚氧丙烯疏水性基质的分子量是至少约900的值,并且m具有使得分子的氧亚乙基含量是约10-90wt%的值。落在Y的限定范围内的化合物包含例如丙二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二胺等。氧丙烯链任选地但有利地含有少量的环氧乙烷,并且氧乙烯链还任选地但有利地含有少量的环氧丙烷。
有利地用于此发明的组合物中的额外共轭聚氧化烯表面活性剂对应于式: P[(C3H6O)n(C2H4O)mH]x,其中P是具有约8-18个碳原子并且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基,其中x的值为1或2,n具有使得聚氧亚乙基部分的分子量是至少约44的值,并且m具有使得分子的氧亚丙基含量是约10-90wt%的值。在任一情况下,氧丙烯链可以任选地但有利地含有少量的氧化乙烯,并且氧乙烯链还可以任选地但有利地含有少量的氧化丙烯。
适用于本组合物中的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包含具有结构式R2CONR1Z的那些,其中:R1为H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基、或其混合物;R2为C5-C31烃基,其可以为直链;并且Z为具有带有至少3个与链直接连接的羟基的线性烃基链的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物(优选地乙氧基化或丙氧基化)。Z可以衍生自还原胺化反应中的还原糖;如缩水甘油基部分。
脂肪醇与约0-25摩尔环氧乙烷的烷基乙氧基化缩合产物适用于本组合物中。脂肪醇的烷基链可以是直链或支链型伯烷基链或仲烷基链,并且通常含有 6-22个碳原子。
乙氧基化C6-C18脂肪醇和C6-C18混合式乙氧基化和丙氧基化脂肪醇是适用于本组合物中的表面活性剂,特别是水溶性的那些。合适的乙氧基化脂肪醇包含乙氧基化程度是3-50的C6-C18乙氧基化脂肪醇。
尤其适用于本组合物中的合适非离子烷基多糖表面活性剂包含Llenado于 1986年1月21日发表的美国专利号4,565,647中所公开的那些。这些表面活性剂包含含有约6-30个碳原子的疏水基团和多糖,例如含有约1.3-10个糖单元的多糖苷亲水基团。可以使用含有5个或6个碳原子的任何还原糖,例如可以用葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分取代葡糖基部分。(任选地,疏水基团附接在 2-、3-、4-等位置,因此得到与葡糖苷或半乳糖苷相反的葡萄糖或半乳糖。)糖间键可以例如在额外的糖单元的一个位置与前述糖单元上的2-、3-、4-和/或6- 位置之间。
适用于本组合物的脂肪酸酰胺表面活性剂包含具有式:R6CON(R7)2的那些,其中R6为含有7-21个碳原子的烷基并且每个R7独立地为氢、C1-C4烷基、 C1-C4羟基烷基或--(C2H4O)XH,其中x在1-3的范围内。
非离子表面活性剂的适用类别包含被限定为烷氧基化胺或最特别地醇烷氧基化/胺化/烷氧基化表面活性剂的类别。这些非离子表面活性剂可以至少部分地由通式:R20--(PO)SN--(EO)tH、R20--(PO)SN--(EO)tH(EO)tH和R20--N(EO)tH表示;其中R20为具有8-20个、优选地12-14个碳原子的烷基、烯基或其它脂肪族基团或烷基-芳基,EO为氧乙烯,PO为氧丙烯,s为1到20,优选地2到5,t 为1-10,优选地2-5,并且u为1-10,优选地2-5。这些化合物的范围的其它变化可以由替代式:R20--(PO)V--N[(EO)wH][(EO)zH]表示,其中R20如上文所定义, v为1-20(例如,1、2、3或4(优选地2)),并且w和z独立地为1-10,优选地2-5。这些化合物在商业上由亨茨曼化工公司(Huntsman Chemicals)作为非离子表面活性剂出售的一系列产品代表。此类别的优选化学品包含SurfonicTM PEA 25胺烷氧基化物。用于本发明组合物的优选的非离子表面活性剂包含醇烷氧基化物、EO/PO嵌段共聚物、烷基苯酚烷氧基化物等。
由Schick,M.J.编辑,表面活性剂科学系列第1卷,马塞尔德克尔公司 (MarcelDekker,Inc.),纽约,1983的专著《非离子表面活性剂(Nonionic Surfactants)》为关于在本发明的实践中通常所采用的多种多样的非离子化合物的极佳参考文献。这些表面活性剂的非离子类别和物种的典型列表在Laughlin 和Heuring于1975年12月30日发表的美国专利号3,929,678中给出。进一步实例在“《表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agentsand detergents)》”(第I 卷和第II卷,Schwartz、Perry和Berch著)中给出。
半极性非离子表面活性剂
半极性类型的非离子表面活性剂是用于本发明组合物中的另一个类别的非离子表面活性剂。一般来说,半极性非离子表面活性剂是高级发泡剂和泡沫稳定剂,这可以限制其在CIP系统中的应用。然而,在针对高泡清洗方法所设计的此发明的组成性实施例内,半极性非离子表面活性剂将具有直接效用。半极性非离子表面活性剂包含氧化胺、氧化膦、亚砜和其烷氧基化衍生物。
氧化胺是对应于以下通式的叔胺氧化物:
其中箭头为半极性键的常规表示;并且,R1、R2和R3可以为脂肪族基、芳香族基、杂环基、脂环基、或其组合。一般来说,对于洗涤剂相关的氧化胺, R1为具有约8-24个碳原子的烷基;R2和R3为具有1-3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物;R2和R3可以例如通过氧原子或氮原子彼此附接,以形成环结构; R4为含有2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基;并且n在0-20的范围内。
适用的水溶性氧化胺表面活性剂选自椰子或动物脂烷基二-(低碳数烷基) 氧化胺,其具体实例为十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三十八烷基二甲基氧化胺、以及3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)氧化胺。
适用的半极性非离子表面活性剂还包含具有以下结构的水溶性氧化膦:
其中箭头为半极性键的常规表示;并且,R1为链长在10-24个碳原子的范围内的烷基、烯基或羟烷基部分;并且,R2和R3各自为分别选自含有1-3个碳原子的烷基或羟烷基的烷基部分。
适用的氧化膦的实例包含二甲基癸基氧化膦、二甲基十四烷基氧化膦、甲基乙基十四烷基氧化膦、二甲基十六烷基氧化膦、二乙基-2-羟基辛基癸基氧化膦、双(2-羟乙基)十二烷基氧化膦、以及双(羟甲基)十四烷基氧化膦。
适用于本文的半极性非离子表面活性剂还包含具有以下结构的水溶性亚砜化合物:
其中箭头为半极性键的常规表示;并且,R1为具有约8-28个碳原子、0-5 个醚键和0-约2个羟基取代基的烷基或羟烷基部分;并且R2为由具有1-3个碳原子的烷基和羟烷基组成的烷基部分。
这些亚砜的适用实例包含十二烷基甲基亚砜;3-羟基十三烷基甲基亚砜; 3-甲氧基十三烷基甲基亚砜;以及3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。
用于本发明组合物的半极性非离子表面活性剂包含二甲基氧化胺,如月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、鲸蜡基二甲基氧化胺、其组合等。适用的水溶性氧化胺表面活性剂选自辛基、癸基、十二烷基、异十二烷基、椰子或动物脂烷基二-(低碳数烷基)氧化胺,其具体实例是辛基二甲基氧化胺、壬基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十一烷基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、异十二烷基二甲基氧化胺、十三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、双(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3,6,9-三十八烷基二甲基氧化胺、以及3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)氧化胺。
适用于与本发明的组合物一起使用的合适的非离子表面活性剂包含烷氧基化表面活性剂。合适的烷氧基化表面活性剂包含EO/PO共聚物、封端的EO/PO 共聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物等。适用作溶剂的烷氧基化表面活性剂包含EO/PO嵌段共聚物,如Pluronic和反相Pluronic表面活性剂;醇烷氧基化物,如Dehypon LS-54(R-(EO)5(PO)4)和Dehypon LS-36 (R-(EO)3(PO)6);以及封端的醇烷氧基化物,如PlurafacLF221和Tegoten EC11;其混合物等。
阳离子表面活性剂
如果分子的助水溶剂部分上的电荷为正,那么表面活性物质被归类为阳离子型。在此组中还包含其中助水溶剂不带电荷,除非pH降低到接近中性或更低,但是然后为阳离子型(例如,烷基胺)的表面活性剂。理论上,阳离子表面活性剂可以由含有“鎓”结构RnX+Y--的要素的任何组合合成,并且可以包含非氮(铵),如磷(鏻)和硫(锍)的化合物。实际上,含氮化合物在阳离子表面活性剂领域占主导地位,这可能因为含氮阳离子表面活性剂的合成途径简单直接,而且得到的产物的产率高,这些可以使其成本较低。
阳离子表面活性剂优选地包含、更优选地是指含有至少一个长碳链疏水基团和至少一个带正电氮的化合物。在所谓的被间断的烷基胺和酰氨基胺中,长碳链基团可以通过简单取代直接附接到氮原子;或者更优选地通过一个或多个桥连官能团间接附接到氮原子。这种官能团可以使分子更具亲水性和/或更具水分散性,更容易通过助表面活性剂混合物溶于水,和/或可溶于水。为了提高水溶性,可以引入额外的伯氨基、仲氨基或叔氨基,或者可以使用低分子量烷基使氨基氮季铵化。进一步,氮可以为不同非饱和度的支链或直链部分的一部分,或者饱和或非饱和杂环的一部分。另外,阳离子表面活性剂可以含有具有多于一个阳离子氮原子的复杂键联。
被分类为氧化胺、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂的表面活性剂化合物在接近中性到酸性pH溶液中本身通常为阳离子型,并且可以与表面活性剂分类重叠。聚氧乙基化阳离子表面活性剂一般在碱性溶液中表现类似于非离子表面活性剂,并且在酸性溶液中表现类似于阳离子表面活性剂。
最简单的阳离子胺、胺盐和季铵化合物可以示意性地如此描绘:
其中,R表示烷基链,R'、R”和R”'可以为烷基链或芳基或氢,并且X表示阴离子。对于在此发明中的实际使用,胺盐和季铵化合物是优选的,因为它们的水溶性程度高。
大部分大量商业阳离子表面活性剂可以被细分成四个主要类别和额外的亚组,如本领域中的技术人员所知晓并且描述于“表面活性剂大全(Surfactant Encyclopedia)”,《化妆品和盥洗用品(Cosmetics&Toiletries)》,第104卷(2) 86-96(1989)中。第一类包含烷基胺和其盐。第二类包含烷基咪唑啉。第三类包含乙氧基化胺。第四类包含季铵盐,如烷基苄基二甲基铵盐、烷基苯盐、杂环铵盐、四烷基铵盐等。已知阳离子表面活性剂具有可以在本组合物中有益的各种特性。这些期望特性可以包含在中性pH或低于中性pH的组合物中的去垢力、抗微生物功效、与其它试剂协作增稠或胶凝等。
用于本发明组合物的阳离子表面活性剂包含具有式R1 mR2 xYLZ的那些,其中每个R1是含有直链或支链烷基或烯基的有机基团,其任选地被多达三个苯基或羟基取代并且任选地被以下结构中的多达四个:
或这些结构的异构体或混合物中断,并且其含有约8-22个碳原子。R1基团可以额外含有多达12个乙氧基。m为1到3的数。优选地,当m为2时,在分子中不多于一个R1基团具有16个或更多个碳原子,或当m为3时,具有多于12个碳原子。每个R2为含有1-4个碳原子的烷基或羟烷基或苄基,且分子中不多于一个R2为苄基,并且x为0到11,优选地0到6的数。在Y基团上的其余任何碳原子位置均由氢填充。
Y为可以包含但不限于以下的基团:
或其混合物。优选地,L为1或2,其中当L为2时,Y基团由选自具有 1-约22个碳原子和两个自由的碳单键的R1和R2类似物(优选地亚烷基或亚烯基)的部分隔开。Z为水溶性阴离子,如卤离子、硫酸根、甲基硫酸根、氢氧根或硝酸根阴离子,特别优选的为氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根或甲基硫酸根阴离子,其数量使得阳离子组分呈电中性。
两性表面活性剂
两性或两性表面活性剂含有碱性和酸性亲水基团两者以及有机疏水基团。这些离子实体可以是本文关于其它类型的表面活性剂所述的阴离子或阳离子基团中的任一个。碱性氮和酸性羧酸酯基是被用作碱性和酸性亲水基团的典型官能团。在几种表面活性剂中,磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根提供负电荷。
两性表面活性剂大体上可以描述为脂肪族仲胺和叔胺的衍生物,其中脂肪族基可以是直链或支链并且其中脂肪族取代基中的一个含有约8-18个碳原子并且一个含有阴离子水助溶基,例如羧基、磺酸基、硫酸根合、磷酸根合或膦酰基。两性表面活性剂被细分成两个主要类别,如本领域中的普通技术人员所知晓并且描述于“表面活性剂大全(SurfactantEncyclopedia)”,《化妆品和盥洗用品(Cosmetics&Toiletries)》,第104卷(2)69-71(1989),其通过引用以其整体并入本文。第一类包含酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如,2-烷基羟乙基咪唑啉衍生物)和其盐。第二类包含N-烷基氨基酸和其盐。认为一些两性表面活性剂可能符合这两类。
两性表面活性剂可以通过本领域中的普通技术人员已知的方法合成。例如,通过长链羧酸(或衍生物)与二烷基乙二胺的缩合和闭环来合成2-烷基羟乙基咪唑啉。商业两性表面活性剂通过例如借助氯乙酸或乙酸乙酯通过烷基化使咪唑啉环发生依次水解和开环来进行衍生化。在烷基化期间,一个或两个羧基- 烷基反应,以形成叔胺和醚键,其中不同的烷基化剂产生不同的叔胺。
在本发明中具有应用的长链咪唑衍生物一般具有通式:
中性pH两性离子
两性磺酸盐
其中R是含有约8-18个碳原子的非环状疏水基团,并且M是用于中和阴离子,一般为钠的电荷的阳离子。可以用于本组合物中的商业上著名的咪唑啉衍生的两性表面活性剂包含例如:椰油酰两性丙酸盐、椰油酰两性羧基丙酸盐、椰油酰两性甘氨酸盐、椰油酰两性羧基甘氨酸盐、椰油酰两性丙基磺酸盐、以及椰油酰两性羧基丙酸。两性羧酸可以由脂肪咪唑啉产生,其中两性二羧酸的二羧酸官能团是二乙酸和/或二丙酸。
本文以上所述的羧基甲基化化合物(甘氨酸盐)常常被称为甜菜碱。甜菜碱是本文下文在标题为两性离子表面活性剂的部分中讨论的一类特殊两性表面活性剂。
容易通过RNH2,其中R=C8-C18直链或支链烷基、脂肪胺与卤代羧酸的反应来制备长链N-烷基氨基酸。氨基酸的伯氨基的烷基化产生仲胺和叔胺。烷基取代基可以具有提供多于一个反应性氮中心的额外的氨基。大多数商业N-烷基胺酸为β-丙氨酸或β-N(2-羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。在此发明中具有应用的商业N-烷基氨基酸两性电解质的实例包含烷基β-氨基二丙酸盐、 RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在实施例中,R可以是含有约8-18个碳原子的非环状疏水基团,并且M是用于中和阴离子的电荷的阳离子。
合适的两性表面活性剂包含由如椰子油或椰子脂肪酸等椰子产物衍生的两性表面活性剂。额外合适的椰子衍生的表面活性剂包含作为其结构的一部分的乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分,例如甘氨酸、或其组合;以及约8-18 个(例如,12个)碳原子的脂肪族取代基。这种表面活性剂还可以被视为烷基两性二羧酸。这些两性表面活性剂可以包含如下表示的化学结构:C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH或C12-烷基 -C(O)-N(H)-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH。椰油两性二丙酸二钠是一种合适的两性表面活性剂,并且可以商品名称MiranolTM FBS购自新泽西州克兰伯里的罗地亚公司(Rhodia Inc.,Cranbury,N.J)。另一种合适的具有化学名称椰油两性二乙酸二钠的椰子衍生的两性表面活性剂以商品名称MirataineTM JCHA出售,也来自新泽西州克兰伯里的罗地亚公司。
这些表面活性剂的两性类别和物种的典型列表在Laughlin和Heuring于 1975年12月30日发表的美国专利号3,929,678中给出。进一步实例在“《表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agents and detergents)》”(第I卷和第II卷, Schwartz、Perry和Berch著)中给出。这些参考中的每一种通过引用以其整体并入本文。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂可以视为两性表面活性剂的亚组并且可以包含阴离子电荷。两性离子表面活性剂大体上可以描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂通常包含带正电荷的季铵离子,或在一些情况下,锍或鏻离子;带负电荷的羧基;以及烷基。两性离子表面活性剂一般含有阳离子基团和阴离子基团,其在分子的等电位区域中以几乎相同的程度离子化并且其可以在正-负电荷中心之间产生强“内盐”吸引力。这种合成的两性离子表面活性剂的实例包含脂肪族季铵、鏻和锍化合物的衍生物,其中脂肪族基团可以是直链或支链,并且其中脂肪族取代基中的一个含有8-18个碳原子并且一个含有阴离子水助溶基,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
甜菜碱表面活性剂和磺基甜菜碱表面活性剂是用于本文的示例性两性离子表面活性剂。这些化合物的通式是:
其中R1含有8-18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基,具有0-10个环氧乙烷部分和0-1个甘油基部分;Y选自由以下组成的组:氮、磷和硫原子;R2为含有1-3个碳原子的烷基或单羟基烷基;当Y为硫原子时x为1并且当Y为氮或磷原子时x为2,R3为1-4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或羟基亚烷基并且Z 为选自由以下组成的组的基团:羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根。
具有上文所列的结构的两性离子表面活性剂的实例包含:4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵]-丁烷-1-羧酸盐;5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基二氢硫基]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐;3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂二十四烷磷]-2-羟基丙--1-磷酸盐; 3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基-铵基]-丙-1-膦酸盐;3-(N,N-二甲基-N- 十六烷基铵基)-丙烷-1-磺酸盐;3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基-丙烷-1- 磺酸盐;4-[N,N-二(2(2-羟乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐;3-[S- 乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)二氢硫基]-丙烷-1-磷酸盐;3-[P,P-二甲基-P--十二烷基磷]-丙烷-1-膦酸盐;和S[N,N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。在所述洗涤剂表面活性剂中含有的烷基可以为直链或支链并且可以为饱和或不饱和的。
适用于本组合物中的两性离子表面活性剂包含具有以下通式结构的甜菜碱:
这些表面活性剂甜菜碱通常既不在pH极值下展现强阳离子或阴离子特性,也不在其等电位范围中示出水溶性降低。不同于“外部”季铵盐,甜菜碱与阴离子表面活性剂相容。合适的甜菜碱的实例包含椰油酰基酰胺基丙基二甲基甜菜碱;十六烷基二甲基甜菜碱;C12-14酰基酰胺基丙基甜菜碱;C8-14酰基酰胺基己基二乙基甜菜碱;4-C14-16酰基甲基酰胺基二乙基铵基-1-羧基丁烷;C16-18酰基酰胺基二甲基甜菜碱;C12-16酰基酰胺基戊烷二乙基甜菜碱;以及C12-16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。
用于本发明中的磺基甜菜碱包含具有式(R(R1)2N+R2SO3-的那些化合物,其中R是C6-C18烃基,每个R1通常独立地是C1-C3烷基,例如甲基,并且R2是 C1-C6烃基,例如C1-C3亚烷基或羟基亚烷基。
这些表面活性剂的两性离子类别和物种的典型列表在Laughlin和Heuring 于1975年12月30日发表的美国专利号3,929,678中给出。进一步实例在“《表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agents and detergents)》”(第I卷和第II卷, Schwartz、Perry和Berch著)中给出。这些参考中的每一种以其整体并入本文。
消泡剂
还可以在器皿洗涤组合物中包含用于降低泡沫稳定性的消泡剂。消泡剂的实例包含但不限于:环氧乙烷/丙烯嵌段共聚物,如可以名称Pluronic N-3获得的那些;硅酮化合物,如分散于聚二甲基硅氧烷中的二氧化硅、聚二甲基硅氧烷以及官能化聚二甲基硅氧烷,如可以名称Abil B9952获得的那些;脂肪酰胺、烃蜡、脂肪酸、脂肪酯、脂肪醇、脂肪酸皂、乙氧基化物、矿物油、聚乙二醇酯、以及磷酸烷基酯,如磷酸单十八烷基酯。可以在例如Martin等人的美国专利号3,048,548、Brunelle等人的美国专利号3,334,147和Rue等人的美国专利号 3,442,242中找到消泡剂的讨论,其公开通过引用并入本文。当浓缩物包含消泡剂时,可以约0.0001-10wt%、约0.001-5wt%、或约0.01-1.0wt%的量提供消泡剂。
用于使用方法的浓缩物和使用溶液
如块中提供的固体洗涤剂组合物是浓缩物组合物。一般来说,浓缩物是指旨在用水稀释以提供接触物体,以提供期望清洁、冲洗等的使用溶液的组合物。
使用溶液可以由浓缩物,通过以提供具有期望洗涤特性的使用溶液的稀释比率用水稀释浓缩物来制备。用于稀释浓缩物以形成使用组合物的水可以被称作稀释水或稀释液,并且可以随不同地点变化。典型稀释系数在约1与约10,000 之间,但将取决于包含水硬度、待去除的污垢的量等因素。以约1:10与约 1:10,000之间的浓缩物:水比率稀释浓缩物。特别地,以约1:100与约1:5,000之间的浓缩物:水比率稀释浓缩物。更特别地,以约1:250与约1:2,000之间的浓缩物:水比率稀释浓缩物。
块的分配速率是生成其使用溶液的重要因素。分配速率和稀释系数共同确定每个分配循环中应当使用多少水以及应当使用何种类型的分配设备。相反,给定分配设备,具有合适分配速率的固体块应当递送适用于应用的使用溶液。
在本发明的方面中,固体洗涤剂块的使用溶液具有约10-6000ppm的碱性源。在本发明的优选方面中,固体洗涤剂块的使用溶液具有约500-4000ppm的碱性源。在本发明的仍另外优选方面中,固体洗涤剂组合物的使用溶液具有 2500-3500ppm的碱性源。另外,并不根据本发明所限,所提及的所有范围都包含限定范围的数,并且包含所限定范围内的每个整数。
在本发明的方面中,固体洗涤剂块优选地在低使用稀释度下提供有效的清洁,例如,需要较少的体积以有效地清洁。在一个方面中,固体洗涤剂块可以在使用之前,以约1/16-2oz./gal或更多的稀释度范围在水中稀释。需要较少体积以获得相同或更好的清洁功效并且在低使用稀释度下提供硬度控制和/或其它益处的固体洗涤剂块是合乎需要的。
在一些方面,固体洗涤剂块与稀释液,如水接触以生成用于各种应用的浓缩物和/或使用溶液。根据固体洗涤剂组合物的各方面,块在使用期间保持稳定,其中水或其它稀释液与固体接触(例如,水在固体的一部分处喷射以在稀释固体的一部分时引起反应)。在一个方面,固体块在其用于分配器中之前保持稳定数小时到数周,约1天到约2周,或约一个月到约两年。有利地,固体组合物在分配期间递送所需量的活性清洁剂以获得所需的漂白、抗微生物和/或消毒效果,而不会由于压制过程和组合物的本质而导致固体配制品中的其余反应性组分的反应。
在一些方面,根据本发明的固体组合物提供pH为至少约8的使用溶液。当使用溶液的pH为约8-10时,可以认为是温和地碱性,并且当pH大于约12 时,使用溶液可以被认为是苛性的。通常,希望提供使用溶液作为温和碱性清洁组合物,因为它被认为比基于苛性碱的使用组合物更安全。在一些实施例中,由此公开的方法、过程或组合物生产的固体块的使用溶液的pH高于8、高于9、高于10、高于11、或优选地约9到约11.5。
在一些方面,本发明提供了用于从表面,例如硬表面去除污垢和/或漂白表面的方法。在一些实施例中,方法包括使洗涤剂块的使用溶液与表面接触,并在足以促进污垢去除和/或漂白的一定量时间之后从表面去除组合物。接触步骤可以持续任何合适的时间。在一些实施例中,接触步骤持续至少10秒、20秒、 30秒、40秒、50秒、1分钟、10分钟、30分钟、1小时、2小时、4小时、8 小时、16小时、1天、3天、1周或更长时间。洗涤剂组合物可以以任何合适的方式接触表面(或去除污垢和/或漂白的目标)。在一些实施例中,通过喷雾、泡沫、浸泡等方式施用洗涤剂组合物。
方法可以用于实现任何合适的污垢去除(例如清洁)、消毒、杀菌、漂白和 /或减少表面或目标中和/或上的微生物群体。在一些实施例中,方法可以用于将微生物群体减少至少一个log10。在其它实施例中,本方法可以用于将目标或处理的目标组合物中和/或上的微生物群体减少至少两个log10。在仍其它实施例中,本方法可以用于将目标或处理的目标组合物中和/或上的微生物群体减少至少三个log10。
在一些实施例中,方法进一步包括冲洗表面。在一些实施例中,方法进一步包括机械施加力、搅动和/或压力以帮助去除污垢和/或漂白表面。
本发明的方法可以用于从各种表面去除各种污垢和/或漂白各种表面。例如,适用于使用本发明方法清洁的表面包含但不限于墙壁、地板、器皿、盘碟、餐具、锅碗瓢盆、热交换盘管、烤箱、油炸锅、烟熏室、下水道排水管线等。
在一些实施例中,本发明的方法之后仅进行冲洗步骤。在其它实施例中,本发明的方法之后是适用于待清洁表面的常规CIP方法。在仍又其它实施例中,本发明的方法之后是CIP方法,如标题为“预处理工业设备清洗方法(Method for Cleaning IndustrialEquipment with Pre-treatment)”的美国专利号8,398,781和 8,114,222中所述的那些,两者在此通过引用以其整体并入。
使用方法
在另一个方面中,这里公开的是清洁、消毒和/或漂白的方法,其包括:生成从所公开的方法、过程、或包括一种或多种固体阴离子表面活性剂和固体碱源的组合物产生的压制固体洗涤剂块的使用溶液,并使需要清洁和消毒的表面或物体与使用溶液接触。有利地,根据本发明,压制固体洗涤剂组合物的分配速率能够基于其中使用的阴离子表面活性剂的浓度被控制或调节到特定的分配速率,分配到应用使用中。
在本发明的方面中,调节现有固体洗涤剂组合物的分配速率的方法包括将包括阴离子表面活性剂的第一固体和包括碱源的第二固体混合以获得固体混合物,并压制固体混合物以形成固体块,其中碱源包括一种或多种碱性化合物。在一个方面,通过包含阴离子表面活性剂来改变分配速率,使得分配速率为约 20g/每循环到约120g/每循环,其中通过使用60秒分配时段的喷雾型分配器和具有约20psi到约50psi的压力和90℉到约140℉的温度的水以及具有设计用于分配器的尺寸和形状的固体块来测量分配速率。
在另外的方面,通过包含阴离子表面活性剂来改变固体洗涤剂的分配速率的调节,使得分配速率为约30-75g/每循环,其中通过使用60秒分配时段的喷雾型分配器和具有约20psi的压力和约90-140℉的温度的水以及具有设计用于分配器的尺寸和形状的固体块来测量分配速率。在仍另外的方面,通过包含阴离子表面活性剂来改变固体洗涤剂的分配速率的调节,使得分配速率为约20-60 g/每循环,其中通过使用60秒分配时段的喷雾型分配器和具有约20-50psi的压力和约90℉的温度的水以及具有设计用于分配器的尺寸和形状的固体块来测量分配速率。
有利地,根据本发明的实施例,压制固体的分配速率被修改为具有基本相同的分配速率,其在目标固体组合物(例如挤出固体块或铸造固体块)的分配速率的约5%或更少、或4%或更少、或3%或更少、或2%或更少、或1%或更少内,所述目标固体组合物(例如挤出固体块或铸造固体块)具有通过相同的程序、条件和设备测量的基本类似的组成、尺寸和形状。
此说明书中的所有出版物和专利申请表明了此发明所属领域的普通技术水平。所有的出版物和专利申请均通过引用并入本文,其程度如同将各个单独的出版物或专利申请明确且单独地指出通过引用并入。
实施例
在以下非限制性实施例中进一步对实施方案进行限定。应当理解尽管这些实例显示本发明的某些实施方案,但是它们仅仅为了举例说明。从以上讨论和这些实施例,本领域中技术人员可以确定此发明的基本特性,并且可以在不偏离其精神和范围的情况下对本发明的实施例进行各种改变和修改,以使其适合各种用途和条件。因此,除了本文示出和描述的那些之外,根据以上描述实施例的各种修改对于本领域中技术人员将是显而易见的。这种修改旨在也落入所附权利要求的范围内。
以下材料用于实施例中:
生物-AS-90-90%活性-C14-C16α烯烃磺酸盐(AOS);
Ufaryl DL90C-90%C10-C13活性直链烷基苯磺酸盐(LAS),转鼓干燥粉末;
Belclene 200-50%活性聚马来酸;
AcusolTM 445N-45%活性聚丙烯酸
AcusolTM 445ND-干燥的聚丙烯酸
AcusolTM 820-疏水改性的碱溶性丙烯酸聚合物乳液
AcusolTM 929-46%活性聚丙烯酸
致密灰-碳酸钠;
纯碱粉-碳酸钠;
碳酸氢钠,颗粒状;
PEG 8000-平均分子量为8,000的聚乙二醇;
粉末碳酸氢钠-碳酸氢钠,粉末状;
CMC-7LT-羧甲基纤维素;
LAE 24-7-线性醇乙氧基化物(7摩尔EO);
PBTC-膦丁烷三羧酸;
STPP-三聚磷酸钠;
HEDP-1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸;
实施例1
各种化合物用作现有压制固体洗涤剂组合物中的额外成分,以评价它们对块的分配速率的相应影响。对照固体洗涤剂组合物配制品是如表3(下文)中“无阴离子”栏下列出的挤出块。用表1中列出的化合物中的一种作为额外的组分或不存在来制备改性固体洗涤剂块组合物。将每种评价的化合物加入到原始洗涤剂混合物以制备改性块混合物,并且然后在实验室中压制成压制固体洗涤剂块。在将评价的化合物和原始组合物混合之前,将组合物的液体组分,例如液体预混物和LAE-24-7喷雾在一种或多种固体碱源上。
此实施例中使用的固体洗涤剂块组合物是在实验室中制备的。每块约500 克,并且直径3英寸,并且表面积约7.07平方英寸。表1中列出的每种化合物的约5wt%用于制备改性块。在表1中,“低水”、“中水”和“轻水”分别表示4wt%、6wt%和8wt%的水。由于实验室生产的块比工厂中生产的块小得多,因此测量的分配速率不能与工厂生产的块的分配速率进行比较。
改性固体洗涤剂组合物的分配速率列于表1中,并且将每种改性组合物分配的累积质量相对于图1中的循环数作图。对于表1中列出的分配速率和图1 中的数据点,在90秒分配时段使用具有20psi的120℉水。在块的约90wt%被消耗之后收集数据点并且在线拟合过程期间不使用,因为块的表面可能变得不规则或更小。分配速率被描绘为拟合线的斜率并且具有g/循环的单位。
表1.实验室压制块中的化合物列表及其对预浸固体洗涤剂组合物的分配速率的影响;每种组合物在图1(A到U)中被标记,示出每个g/循环的分配速率。
实施例2
各种化合物也用作在试验工厂中制备的压制固体洗涤剂块组合物中的额外的成分,以评价它们对洗涤剂组合物的分配速率的相应影响。用表3中“无阴离子”栏中列出的化合物和量制备对照配制品。将每种评价的化合物加入到原始洗涤剂混合物以制备改性块混合物,并且然后将混合物压制成块。将组合物的液体组分,即液体预混物和LAE-24-7喷雾在一种或多种固体碱源上。
此实施例中使用的固体洗涤剂块约为1816克或4磅,并且表面积约为19.9 平方英寸,尺寸和形状设计用于喷雾或泛光型分配器,其中在60秒分配时段(或其它确定的时间间隔)中如本文所述产生适量的使用溶液。
这些改性固体洗涤剂组合物的分配速率列于表2中,并绘制在图2中。图2中所示的对照是表2的“无添加剂”配制品。对于表2中列出的分配速率和图2中的数据点,在60秒分配时段使用具有20psi的110℉水。数据示出,5% LAS将分配速率降低到小于对照目标速率块的值,而其它材料将分配速率降低到较小程度,除了与挤出块对照配制品对比增加分配速率的甘油。
表2.试验工厂压制固体洗涤剂块中的化合物清单及其对预浸固体洗涤剂块的分配速率的影响;每种组合物在图2(A到J)中被标记,示出每个g/循环的分配速率。
实施例3
还评价了阴离子表面活性剂浓度对压制固体洗涤剂块组合物中分配速率的影响,并与挤出洗涤剂固体块组合物进行比较。每种测试的固体块的组成列于表3中。分配测试结果呈现在图3中。对于图3中的数据点,在60秒分配时段使用具有20psi的110℉水。具有5%阴离子表面活性剂的固体洗涤剂块具有与挤出固体块中的一个非常匹配的分配速率。此评价还示出,通过改变阴离子表面活性剂的浓度或类型,可以调节压制固体洗涤剂块的分配速率。
表3.原始固体洗涤剂块和改性固体洗涤剂块的组合物;每种组合物在图3 (A到G)中被标记,示出每个g/循环的分配速率。
实施例4
在不同的水温和压力下将压制固体洗涤剂块的分配速率与挤出块进行比较。压制固体洗涤剂块的组合物列于表3“无阴离子”栏中。挤出块具有类似的组成,但是在挤出过程中制备。结果呈现在图4中。此图中的数据示出,由组合物生产的压制固体块在分配速率方面与挤出块在很宽的分配条件下匹配良好,因此证明配制品可以代替挤出块用于清洁和消毒目的。有利地,具有相同或基本相同的分配速率,由于压制固体块的制造方法不需要加热洗涤剂组合物的组分,因此可以更经济和安全地制造压制固体块。因此,压制固体块可以容纳更多种成分并且用于更多应用中,同时基于组合物中阴离子表面活性剂的浓度和/或类型来改变其分配速率。
对本发明如此进行了描述,将显而易见的是,可以以许多方式改变本发明。这些变化不会被视为脱离本发明的精神和范围,并且所有这种修改旨在包含于以下权利要求的范围内。
以上说明书提供了所公开的组合物和方法的制造和应用的描述。由于许多实施例可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行,因此本发明归属于权利要求书。

Claims (34)

1.通过包括下述步骤的方法生产的固体洗涤剂块:
混合包括固体阴离子表面活性剂的第一固体和包括碱源的第二固体以获得固体混合物,并将所述固体混合物压入模具中以形成固体洗涤剂块,
其中所述碱源包括一种或多种碱性化合物,且其中所述阴离子表面活性剂的浓度被修改以调节所述固体洗涤剂块的分配速率。
2.根据权利要求1所述的固体洗涤剂块,其中所述阴离子表面活性剂是由式R10SO3X或R11C6H4SO3X表示的一种或多种磺酸盐,其中R10是C8-C20烷基或烯基,R11是C1-C15烷基,且X是Na+、K+、Li+、或NH4+或其混合物。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的固体洗涤剂块,其中所述一种或多种碱性化合物是碱金属碳酸盐、碳酸钠、碱金属碳酸氢盐、碳酸氢钠或其组合。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的固体洗涤剂块,其中所述块的含水量为约0.1-10wt%。
5.一种固体洗涤剂块组合物,其包含:
(a)第一固体,其包括固体阴离子表面活性剂,和
(b)第二固体,其包括碱源,
其中所述碱源包括一种或多种碱性化合物,
其中所述第一固体和所述第二固体被混合并压制以产生固体块,和
所述阴离子表面活性剂的浓度被修改以调节所述固体洗涤剂块的分配速率。
6.根据权利要求5所述的固体洗涤剂块,其中所述阴离子表面活性剂是由式R10SO3X或R11C6H4SO3X表示的一种或多种磺酸盐,其中R10是C8-C20烷基或烯基,R11是C1-C15烷基,并且X是Na+、K+、Li+、或NH4+或其混合物。
7.根据权利要求5-6中任一项所述的固体洗涤剂块,其中所述一种或多种碱性化合物是碱金属碳酸盐、碳酸钠、碱金属碳酸氢盐、碳酸氢钠或其组合。
8.根据权利要求5-7中任一项所述的固体洗涤剂块,其中所述块的含水量为约0.1-10wt%。
9.一种清洁、消毒和/或漂白的方法,其包括:
生成根据权利要求1-8中任一项所述的固体洗涤剂块的使用溶液,和
使需要清洁和消毒的表面或物体与所述使用溶液接触。
10.一种调节现有固体洗涤剂组合物的分配速率的方法,其包括:
混合包括固体阴离子表面活性剂的第一固体和包括碱源的第二固体以获得固体混合物并将所述固体混合物压制以形成固体块,
其中所述碱源包括一种或多种碱性化合物,和所述阴离子表面活性剂的浓度被修改以调节所述固体洗涤剂组合物的所述分配速率。
11.根据权利要求10所述的方法,其中对所述分配速率的所述调节提供了与所述现有固体洗涤剂组合物基本相同的分配速率,其中所述现有固体洗涤剂组合物具有与所述第二固体基本类似的组成、尺寸和形状,并且其中所述现有固体洗涤剂块和所述固体块的所述分配速率是通过相同的程序、条件和设备测量的。
12.根据权利要求10-11中任一项所述的方法,其中所述固体块包括约0.1-25wt%的所述固体阴离子表面活性剂。
13.根据权利要求10-11中任一项所述的方法,其中所述固体块包括约1-10wt%的所述固体阴离子表面活性剂。
14.根据权利要求10-11中任一项所述的方法,其中所述固体块包括约3.5-4.5wt%的所述固体阴离子表面活性剂。
15.根据权利要求10-14中任一项所述的方法,其中所述固体块包括约50-95wt%的所述碱源。
16.根据权利要求10-14中任一项所述的方法,其中所述固体块包括约75-95wt%的所述碱源。
17.根据权利要求10-16中任一项所述的方法,所述固体块进一步包括固体聚乙二醇,其中所述固体洗涤剂块包括约0.1-10wt%的所述聚乙二醇,且所述聚乙二醇的平均分子量为约6,000-10,000。
18.根据权利要求10-17中任一项所述的方法,其中所述阴离子表面活性剂是磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、磺化脂肪酸酯、硫酸盐、硫酸化醇、硫酸化醇乙氧基化物、硫酸化烷基酚、烷基硫酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基醚硫酸盐、磷酸盐、烷基磷酸酯、羧酸酯、烷基羧酸盐、聚烷氧基羧酸盐、醇乙氧基化物羧酸盐、壬基酚乙氧基化物羧酸盐或其中两种或更多种的混合物。
19.根据权利要求10-17中任一项所述的方法,其中所述阴离子表面活性剂是烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸盐、硫酸化烷基酚、烷基醚硫酸盐或其中两种或更多种的混合物。
20.根据权利要求10-17中任一项所述的方法,其中所述阴离子表面活性剂是选自以下的一种或多种硫酸盐:α-烯烃硫酸盐、直链烷基苯硫酸盐和支链烷基苯硫酸盐。
21.根据权利要求10-17中任一项所述的方法,其中所述阴离子表面活性剂是由式R10SO3X或R11C6H4SO3X表示的一种或多种磺酸盐,其中R10是C8-C20烷基或烯基,R11是C1-C15烷基,并且X是Na+、K+、Li+、或NH4+或其混合物。
22.根据权利要求10-17中任一项所述的方法,其中所述阴离子表面活性剂是由式R12CH=CH2SO3X表示的烯烃磺酸盐或其中两种或更多种的混合物,其中R12是C10-C16烷基,并且X是Na+、K+、Li+、NH4+或其混合物。
23.根据权利要求10-17中任一项所述的方法,其中所述阴离子表面活性剂是由式R13C6H4SO3X表示的直链烷基苯磺酸盐或其中两种或更多种的混合物,其中R13是C3-C10烷基,并且X是Na+、K+、Li+、NH4+或其中两种或更多种的混合物。
24.根据权利要求10-23中任一项所述的方法,其中所述一种或多种碱性化合物是碱金属碳酸盐、碱金属偏硅酸盐、碱金属碳酸氢盐、碱金属倍半碳酸盐、碱金属氢氧化物、硅酸盐、偏硅酸盐、硫酸脲、季胺、胺盐、季氨、其水合物或其中两种或更多种的混合物。
25.根据权利要求10-23中任一项所述的方法,其中所述一种或多种碱性化合物是一种或多种碱金属碳酸盐且在使用溶液中提供至少约8.5的pH。
26.根据权利要求10-23中任一项所述的方法,其中所述一种或多种碱性化合物包括碱金属碳酸盐、碳酸钠、碱金属碳酸氢盐和/或碳酸氢钠。
27.根据权利要求10-26中任一项所述的方法,其中所述第一固体或所述第二固体形式独立地是粉末、薄片、微粒、结晶固体、无定形固体或其混合物。
28.根据权利要求10到27中任一项所述的方法,其中所述第一固体是两种或更多种固体的混合物,所述固体中的每一种包括一种或多种阴离子表面活性剂。
29.根据权利要求10-27中任一项所述的方法,其中所述第一固体是包括一种或多种阴离子表面活性剂的单一固体。
30.根据权利要求10-29中任一项所述的方法,其中所述第二固体是现有固体洗涤剂组合物。
31.根据权利要求10-29中任一项所述的方法,其中所述第二固体是两种或更多种固体的混合物,所述固体中的每一种包括一种或多种碱性化合物或其水合物。
32.根据权利要求10-29中任一项所述的方法,其中所述第二固体是包括一种或多种碱性化合物或其水合物的单一固体。
33.根据权利要求10-32中任一项所述的方法,其中所述固体块包括约0.1-10wt%的含水量。
34.根据权利要求10-33中任一项所述的方法,所述第二固体或所述第一固体进一步包括选自以下的额外功能性成分:酶、氧化剂、过氧酸及其初始化剂、螯合剂、阈值剂、晶体改性剂、消毒剂、消泡剂、抗再沉积剂、漂白剂、溶解度调节剂、分散剂、漂洗助剂、聚合物、金属保护剂、稳定剂、缓蚀剂、多价螯合剂和/或螯合剂、香料和/或染料、流变学改性剂或增稠剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或两性离子表面活性剂、水溶助长剂或偶联剂、及其组合。
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