CN105829516A - 具有强化的污垢控制和污物分散的高碱性餐具清洗洗涤剂 - Google Patents

Abstract

公开了洗涤剂组合物以及制备与使用该洗涤剂组合物的方法。该洗涤剂组合物包含含有至少一种聚羧酸聚合物、共聚物或三元共聚物的聚合物体系，含碱金属碳酸盐的碱度源，非离子表面活性剂和水。该洗涤剂组合物适于碱性pH，且减少或防止污垢形成，改进污物分散，并提供有效的洗涤性。

Description

具有强化的污垢控制和污物分散的高碱性餐具清洗洗涤剂

相关申请的交叉参考

根据35U.S.C.§119，本申请要求2013年11月11日提交的美国临时申请序列号61/902,483的优先权，在本文中通过参考将其全文引入。

本申请涉及标题为多用途的酶洗涤剂和稳定使用溶液的方法(Multiuse,EnzymaticDetergentandMethodsofStabilizingaUseSolution)的美国专利申请序列号[EcolabDocketNo.PT10240USU1)]，和标题为多用途的酶洗涤剂和稳定使用溶液的方法(Multiuse,EnzymaticDetergentandMethodsofStabilizingaUseSolution)的美国专利申请序列号[EcolabDocketNo.PT10240USU2)]，这两篇同时提交。这些专利申请的全部内容在本文中通过参考明确引入，其中没有限制地包括说明书，权利要求，和摘要，以及它的任何附图，表格或图表。

发明领域

本发明涉及餐具清洗组合物和使用餐具清洗组合物的方法。特别地，餐具清洗组合物和使用具有高碱度的餐具清洗组合物以有效地抑制和/或防止污垢形成并改进污物分散的方法。

发明背景

使用碱金属碳酸盐和/或碱金属氢氧化物的洗涤剂配方已知提供有效的洗涤性，尤其当与含磷化合物一起使用时。特别地，在洗涤剂中使用聚磷酸盐，例如三聚磷酸钠和它们的盐，因为它们具有防止碳酸钙沉淀的能力且它们具有分散并悬浮污物的能力。若允许碳酸钙沉淀，则晶体可附着在正清洁的表面上并引起非所需的效果。例如，在器皿表面上的碳酸钙沉淀可负面影响器皿的美学外观并使器皿产生不清洁的外观。在洗衣领域中，若碳酸钙沉淀并附着在织物表面上，则晶体可给织物留下触摸时硬而粗糙的感觉。除了防止碳酸钙沉淀以外，通过防止污物再沉积在洗涤溶液或洗涤水内，三聚磷酸钠分散并悬浮污物的能力促进溶液的洗涤性。

然而，在洗涤剂中使用磷原材料由于各种原因已经变得非所需，其中包括环境原因。这导致磷排放的苛刻法规。因此，工业上正寻求替代方式来控制与高碱性洗涤剂有关的硬水污垢形成。如上所述，许多可商购的洗涤剂配方使用了三聚磷酸钠作为成本合算的餐具清洗洗涤剂组分用以控制硬水污垢和类似的优势。然而，因为使配方适应以包含小于0.5wt％磷，因此需要确定替代水调节和清洁组分。许多非-磷酸盐替代物配方导致在硬表面，例如玻璃，塑料，橡胶和/或金属表面上严重的污物累积，或者不那么有效的洗涤性。

已经尝试了提供下述益处：在没有使用含磷化合物的情况下，有效的洗涤性，改进的污垢控制，和改进的污物分散；然而，这些解决方案不如期望的有效。例如，Savio等人的美国专利No.5,152,910，Savio等人的美国专利No.5,152,911，Savio等人的美国专利No.5,279,756，和Savio等人的美国专利No.5,281,352使用低-磷酸盐的机器餐具清洗组合物，它包括丙烯酸类聚合物和马来酸酐/烯烃共聚物。Savio等人的美国专利No.5,5455,348在非磷酸盐餐具清洗洗涤剂内使用马来酸均聚物。Weber等人的美国专利No.8,262,804和Weber等人的E.P.No.2,201,090使用不含磷酸盐的餐具水洗涤剂配方，其含有疏水改性的聚羧酸盐和亲水改性聚羧酸盐的组合。Becker等人的美国公布申请No.2008/0242577在漂洗剂中使用疏水改性的聚羧酸盐。VanBoven等人的WO2008/074402在可溶水软化组合物内使用聚羧酸均聚物和马来酸或(甲基)丙烯酸。尽管具有这些努力，但没有开发具有非常少或不具有磷的具有充足的污垢控制和污物分散的有效的餐具清洗洗涤剂。

因此，需要洗涤剂组合物，例如餐具清洗组合物，提供充足的清洁性能和防止硬水污垢累积，同时最小化污物再沉积在与洗涤剂组合物接触的硬表面上。类似地，需要减少在硬表面上污物累积的方法，所述方法避免使用磷酸盐。

因此，要求保护的发明的目的是开发有效用于减少和/或基本上消除污垢在硬表面上累积同时维持有效的洗涤性的洗涤剂组合物。

本发明进一步的目的是提供使用pH为约9至约12.5的碱性洗涤剂，最小化污物在硬表面上累积的方法。

本发明仍然进一步的目的是使用碱性洗涤剂，它基本上不含磷且对硬水污垢显示出改进的控制并防止污物累积。

根据下述说明，结合附图，本发明的其他目的，优点和特征将变得显而易见。

发明概述

根据本发明，提供洗涤剂组合物和制备并使用该洗涤剂组合物的方法。本发明的优点是本发明的实施方案基本上不含磷且仍然提供有效的洗涤性，减少的污垢形成，和在高碱度下改进的污物分散。

在一个实施方案中，本发明涉及一种洗涤剂组合物，它包含含有至少一种聚羧酸聚合物、共聚物或三元共聚物的聚合物体系，含碱金属碳酸盐的碱度源，非离子表面活性剂和水。在本发明的一个方面中，洗涤剂组合物具有碱性pH，并减少或防止污垢形成，改进污物分散，并提供有效的洗涤性。

尽管公开了多个实施方案，但根据下述详细说明，本发明的仍然其他实施方案对本领域技术人员来说是显而易见的，所述详细说明显示并描述了本发明的示意性实施方案。

因此，附图和详细说明将被视为在性质上为阐述而不是限制。

优选实施方案的详细说明

本发明涉及餐具清洗组合物和使用方法。与已有的餐具清洗洗涤剂相比，本发明的餐具清洗组合物具有许多优点。例如，本发明的餐具清洗组合物使用聚合物体系并提供有效的洗涤性，减少和甚至防止污垢形成，并提供改进的污物分散。

没有将本发明的实施方案限制到特定的餐具清洗组合物或使用方法上，它们可以变化且是本领域技术人员会理解的。进一步要理解，本文中所使用的所有术语仅仅为的是描述特定的实施方案，且并不打算以任何方式或范围限制。例如，在本说明书和所附权利要求中所使用的，单数形式“一个”，“一种”和“该”可包括复数个提到物，除非该内容另外清楚地指明。进一步地，所有单位，前缀和符号可以以其SI接受的形式表示。

在说明书中引述的数值范围包括定义该范围的数值且包括在该定义范围内的每一整数。在本发明的公开内容当中，本发明的各方面以范围形式列出。应当理解，范围形式的说明仅仅是为了方便和简洁，且不应当解释为对本发明范围的僵硬限制。

因此，一个范围的说明应当被视为具体地公开了所有可能的子范围以及在该范围内的单独数值。例如，描述一个范围，如1-6应当被视为具体地公开了子范围，如1-3,1-4,1-5,2-4,2-6,3-6等，以及在该范围内的单独数值，例如1,2,3,4,5和6。与该范围的宽度无关，这将应用到其他范围上。

定义

为了可更加容易地理解本发明，首先定义某些术语。除非另外定义，在本文中所使用的所有技术和科学术语具有与本发明实施方案所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。可在没有过度实验的情况下，在本发明实施方案的实践中使用与本文描述的那些类似，改性或相当的许多方法和材料，本文描述了优选的材料与方法。在描述且要求保护本发明的实施方案中，根据以下列出的定义，使用下述术语。

本文中所使用的术语“约”是指例如在现实世界中通过制造浓缩物或者使用溶液所使用的典型的测量和液体处理工序；通过在这些工序内的无意的误差；和通过制造组合物或实施该方法所使用的各成分的制造、来源或纯度的差别等可能出现的数值量的变化。术语“约”还涵盖由特定的起始混合物得到的组合物的不同平衡条件导致的差别量。不管是否通过术语“约”来修饰，权利要求包括该用量的等价量。

术语“活性物”或“％活性物”或“wt％活性物”或“活性物浓度”在本文中可互换使用，且是指在清洁中涉及的那些成分的浓度，它以减去惰性成分，例如水或盐的百分比形式表达。

本文中所使用的术语“烷基”或“烷基基团”是指具有一个或多个碳原子的饱和烃，其中包括直链烷基(例如，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基等)，环状烷基(或“环烷基”或“脂环族”或“碳环”基团)(例如，环丙基，环戊基，环己基，环庚基，环辛基等)，支链烷基(例如，异丙基，叔丁基，仲丁基，异丁基等)，和烷基取代的烷基(例如，烷基取代的环烷基，和环烷基取代的烷基)。

除非另外说明，术语“烷基”包括“未取代烷基”和“取代烷基”二者。本文中所使用的术语“取代烷基”是指取代基代替在烃主链的一个或多个碳上的一个或多个氢的烷基。这种取代基可包括例如烯基，炔基，卤素，羟基，烷基羰基氧基，芳基羰基氧基，烷氧基羰基氧基，芳氧基，芳氧基羰基氧基，羧酸根，烷基羰基，芳基羰基，烷氧基羰基，氨基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基，烷基硫代羰基，烷氧基，磷酸根，膦酸根，亚膦酸根，氰基，氨基(其中包括烷基氨基，二烷基氨基，芳基氨基，二芳基氨基和烷芳基氨基)，酰基氨基(其中包括烷基羰基氨基，芳基羰基氨基，氨基甲酰基和脲基)，亚氨基，氢硫基，烷基硫基，芳基硫基，硫代羧酸根，硫酸根，烷基亚硫酰基，磺酸根，氨磺酰基，亚磺酰氨基，硝基，三氟甲基，氰基，叠氮基，杂环基，烷芳基，或芳基(其中包括杂芳基)。

在一些实施方案中，取代烷基可包括杂环基团。本文中所使用的术语“杂环基团”包括与碳环基团类似的闭环结构，其中在该环内的一个或多个碳原子是除了碳以外的元素，例如氮，硫或氧。杂环基团可以是饱和或不饱和的。例举的杂环基团包括，但不限于，吖啶，氧化亚乙基(环氧化物，环氧乙烷)，硫杂环丙烷(环硫化物)，二环氧乙烷(dioxirane)，吖丁啶，氧杂环丁烷，硫杂环丁烷，二氧杂环丁烷，二硫环丁烯(dithiete)，吡咯烷(azolidine)，吡咯烷，吡咯啉，四氢呋喃(oxolane)，二氢呋喃，和呋喃。

“抗再沉积剂”是指辅助保持悬浮在水中而不是再沉积在正清洁的物体上的化合物。抗再沉积剂可用于本发明中，以辅助减少被除去的污物在正清洁的表面上再沉积。

本文中所使用的术语“清洁”是指有助于或辅助污物除去，漂白，微生物群落减少及其任何组合所使用的方法。

本文中所使用的术语“硬表面”是指固体、基本上不具有挠性的表面，例如台面，瓷砖，地板，墙壁，面板，窗户，卫生洁具，厨房和浴室家具，用具，发动机，电路板，和盘子。硬表面可包括例如健康护理表面和食品加工表面。

本文中所使用的术语“不含磷”或“基本上不含磷”是指不含有磷或不含有含磷化合物或者没有向其中添加磷或含磷化合物的组合物，混合物或成分。若磷或含磷化合物通过污染不含磷的组合物，混合物或成分而存在的话，则磷含量应当小于0.5wt％，更优选磷含量小于0.1wt％，和最优选磷含量小于0.01wt％。

本文中所使用的术语“污物(soil)”或“染色(stain)”是指非极性油状物质，它们可以或者可以不含粒状物，例如矿物粘土，砂子，天然矿物质，炭黑，石墨，高岭土，环境粉尘等。

本文中所使用的术语“基本上不含”是指组合物完全缺少该组分或者具有如此小量的该组分，使得该组分不影响组合物的性能。该组分可以以杂质或者以污染物形式存在，且应当小于0.5wt％。在另一实施方案中，该组分的含量小于0.1wt％，和在再一实施方案中，该组分的含量小于0.01wt％。

术语“基本上类似的清洁性能”通常是指通过替代清洁产品或者替代清洁体系实现通常相同程度(或者至少没有显著较低程度)的清洁性或者具有通常相同的努力花费(或者至少没有显著较少的花费)，或者这二者。

本文中所使用的术语“器皿”是指诸如吃饭和烹饪器皿之类的物品，和其他硬表面，例如淋浴，下水道，厕所，浴缸，柜台，窗户，镜子，运输车辆和地板。本文中所使用的术语“器皿清洗”是指清洗，清洁或漂洗器皿。器皿还指代由塑料制成的物品。可用本发明的组合物清洁的塑料类型包括，但不限于，含聚碳酸酯聚合物(PC)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(ABS)，和聚砜聚合物(PS)的那些。可用本发明的化合物和组合物清洁的另一例举的塑料包括聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。

本文中所使用的“wt％”，“wt％”，“重量百分比”或“％重量”和它的变体是指当一种物质的重量除以组合物的总重量并乘以100时该物质的浓度。要理解，本文中所使用的“百分比”，“％”和类似术语拟与“重量百分比”，“wt％”等同义。

本发明的组合物和方法可包括本发明的组分与成分以及本文中描述的其他成分，基本上由其组成，或者由其组成。本文中所使用的术语“基本上由…组成”是指该方法，体系，装置和组合物可包括额外的步骤，组分或成分，但仅仅若额外的步骤，组分或成分没有实质上改变要求保护的方法，体系，装置和组合物的基本和新型特征。

组合物

根据本发明的一个实施方案，将碱性洗涤剂掺入含聚马来酸均聚物，聚丙烯酸共聚物和马来酸酐/烯烃共聚物的聚合物体系。在一个方面中，碱性洗涤剂包括聚合物体系和碱度源，由其组成和/或基本上由其组成。在进一步的方面中，碱性洗涤剂包含含聚马来酸均聚物，聚丙烯酸共聚物和马来酸酐/烯烃共聚物的聚合物体系，和碱金属氢氧化物和/或碱金属碳酸盐，由其组成，和/或基本上由其组成。在仍然进一步的实施方案中，本发明的洗涤剂组合物可包含聚合物体系，碱度源，水和非离子表面活性剂，由其组成，和/或基本上由其组成。本发明的实施方案可基本上不含磷。而且，基本上不含磷的本发明实施方案提供与使用含磷洗涤剂的方法基本上类似的清洁性能。

下表1中示出了用于本发明浓缩洗涤剂组合物的合适配方的实例：

表1

在本发明特别的实施方案中，可稀释洗涤剂组合物成使用溶液。当稀释成使用溶液时，可存在约10ppm至约10,000ppm，优选约200ppm至约5000ppm，更优选约500ppm至约2000ppm，和在最优选的实施方案中，约750ppm至约1500ppm的洗涤剂组合物。在本发明中使用的合适的洗涤剂使用溶液组合物的实例可包括约10-4000ppm碱度源，约1-500ppm聚合物体系，和约1-400非离子表面活性剂，由其组成，和/或基本上由其组成。

聚合物体系

本发明包含含有至少一种聚羧酸聚合物，共聚物，和/或三元共聚物的聚合物体系。在优选的实施方案中，聚合物体系包括至少两种聚羧酸聚合物，共聚物，和/或三元共聚物。在最优选的实施方案中，聚合物体系包含至少三种聚羧酸聚合物，共聚物，和/或三元共聚物。本发明尤其合适的聚羧酸聚合物包括，但不限于，聚马来酸均聚物，聚丙烯酸共聚物和马来酸酐/烯烃共聚物。

聚马来酸(C₄H₂O₃)_x或水解的聚马来酸酐或顺式-2-丁烯二酸均聚物具有下述结构式：

其中n和m是任何整数。尤其优选的可用于本发明的聚马来酸均聚物，共聚物和/或三元共聚物(及其盐)的任何实例是分子量为约0至约5000，更优选约200至约2000的那些。可商购的聚马来酸均聚物包括获自BWAWaterAdditives,979LakesideParkway,Suite925Tucker,GA30084,USA的Belclene200系列马来酸均聚物，和获自AkzoNobel的AquatreatAR-801。聚马来酸均聚物，共聚物和/或三元共聚物在该聚合物体系内可存在约25wt％至约55wt％,约30wt％至约50wt％，或约35wt％至约47wt％。

本发明的洗涤剂组合物可使用聚丙烯酸聚合物，共聚物和/或三元共聚物。聚丙烯酸具有下述结构式：

其中n是任何整数。合适的聚丙烯酸聚合物，共聚物和/或三元共聚物的实例包括，但不限于，聚丙烯酸(C₃H₄O₂)_n或2-丙烯酸，丙烯酸，聚丙烯酸，丙烯酸的聚合物，共聚物和/或三元共聚物。

在本发明的一个实施方案中，尤其合适的丙烯酸聚合物、共聚物和/或三元共聚物的分子量为约100至约10000，在优选实施方案中约500至约7000，在甚至更优选的实施方案中，为约1000至约5000，和在最优选的实施方案中，为约1500至约3500。可用于本发明的聚丙烯酸聚合物，共聚物和/或三元共聚物(或其盐)的实例包括，但不限于，获自TheDowChemicalCompany,WilmingtonDelaware,USA的Acusol448和Acusol425。在特别的实施方案中，可期望具有分子量大于约10,000的丙烯酸聚合物(及其盐)。实例包括，但不限于，Acusol929(10,000MW)和Acumer1510(60,000MW)，二者均获自DowChemical，获自AkzoNobelStrawinskylaan25551077ZZAmsterdamPostbus757301070ASAmsterdam的AQUATREATAR-6(100,000MW)。可在聚合物体系内存在约25wt％至约55wt％,约30wt％至约50wt％，或约35wt％至约47wt％的聚丙烯酸聚合物、共聚物和/或三元共聚物。

马来酸酐/烯烃共聚物是聚马来酸酐和烯烃的共聚物。马来酸酐(C2H2(CO)2O)具有下述结构：

一部分马来酸酐可以被马来酰亚胺，N-烷基(C_1-4)马来酰亚胺，N-苯基-马来酰亚胺，富马酸，衣康酸，柠康酸，乌头酸，巴豆酸，肉桂10酸，前述酸的烷基(C_1-18)酯，前述酸的环烷基(C_3-8)酯，硫酸化蓖麻油或类似物取代。至少95wt％的马来酸酐聚合物，共聚物或三元共聚物的数均分子量范围为约700至约20,000，优选约1000至约100,000。

各种直链和支链α-烯烃可用于本发明的目的。尤其有用的α-烯烃是含4-18个碳原子的二烯烃，例如丁二烯，氯丁二烯，异戊二烯，和2-甲基-1,5-己二烯；含4-8个碳原子，优选C_4-10的1-烯烃，例如，异丁烯，1-丁烯，1-己烯，1-辛烯和类似物。

在本发明的一个实施方案中，尤其合适的马来酸酐/烯烃共聚物的分子量为约1000至约50,000，在优选的实施方案中，为约5000至约20,000，和在最优选的实施方案中，为约7500至约12,500。可用于本发明的马来酸酐/烯烃共聚物的实例包括，但不限于，获自TheDowChemicalCompany,WilmingtonDelaware,USA的Acusol460N。可在该聚合物体系内存在约5wt％至约35wt％,约7wt％至约30wt％，或约10wt％至约25wt％的马来酸酐/烯烃共聚物。

一般地，预期该组合物的聚合物体系用量为约0wt％至约20wt％，约0.01wt％至约15wt％，约1wt％至约10wt％。本发明的聚合物体系可包含至少一种聚马来酸均聚物、共聚物和/或三元共聚物；至少一种聚丙烯酸聚合物、共聚物和/或三元共聚物；和至少一种马来酸酐/烯烃共聚物，基本上由其组成，或者由其组成。在本发明的一个实施方案中，该聚合物体系包含至少一种聚马来酸均聚物、共聚物和/或三元共聚物；至少一种聚丙烯酸聚合物、共聚物和/或三元共聚物；和至少一种马来酸酐/烯烃共聚物，其比例关系为约1:1:1至约2:2:1，或约2:2:1至约3:3:1.另外，根据本发明，在没有限制的情况下，引述比值的所有范围包括定义该范围的数值且包括在所定义的比例范围内的每一整数。

该聚合物体系的用量可足以提供所需水平的污垢控制和污物分散，当在使用溶液中使用时。应当具有足量的聚合物体系来提供所需的污垢控制抑制效果。预期在该聚合物体系上的上限将由溶解度决定。在优选的实施方案中，聚合物体系在使用溶液中以约1ppm至500ppm，更优选约10ppm至100ppm，和最优选约20ppm至约50ppm存在。

碱度源

该组合物可包括有效量的一种或多种碱度源。有效量的一种或多种碱度源应当被视为提供pH为约7至约14的组合物的用量。在特别的实施方案中，洗涤剂组合物的pH为约7.5至约13.5。在特别的实施方案中，洗涤剂组合物的pH为约8至约13。在清洗循环过程中，使用溶液的pH为约8至约13。在特别的实施方案中，使用溶液的pH为约9至11。当洗涤剂组合物包括酶组合物时，可调制pH，提供最佳pH范围用于酶组合物的有效性。在将酶组合物掺入到洗涤剂组合物内的本发明的特别的实施方案中，最佳pH为约10至约11。

洗涤剂组合物的合适的碱源的实例包括，但不限于，碳酸盐基碱度源，包括例如碳酸盐，例如碱金属碳酸盐；苛性碱-基碱度源，包括例如碱金属氢氧化物；其他合适的碱度源可包括金属硅酸盐，金属硼酸盐，和有机碱度源。可使用的例举的碱金属碳酸盐包括，但不限于，碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠，碳酸氢钾，倍半碳酸钠，倍半碳酸钾，及其混合物。可使用的例举的碱金属氢氧化物包括，但不限于氢氧化钠，氢氧化锂或氢氧化钾。可使用的例举的金属硅酸盐包括，但不限于，硅酸钠或硅酸钾，或偏硅酸钠或偏硅酸钾。例举的金属硼酸盐包括，但不限于，硼酸钠或硼酸钾。

有机碱度源常常是强氮碱，包括例如氨(氢氧化铵)，胺，烷醇胺，和氨基醇。胺的典型实例包括携带至少一个氮连接的烃基的伯，仲或叔胺和二胺，所述烃基代表具有至少10个碳原子和优选16-24个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链的烷基，或者含有最多24个碳原子的芳基，芳烷基或烷芳基，和其中任选的其他氮连接的基团通过任选取代的烷基，芳基或芳烷基或聚烷氧基形成。烷醇胺的典型实例包括单乙醇胺，单丙醇胺，二乙醇胺，二丙醇胺，三乙醇胺，三丙醇胺，和类似物。氨基醇的典型实例包括2-氨基-2-甲基-1-丙醇,2-氨基-1-丁醇,2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇,2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇，羟甲基氨基甲烷和类似物。

一般地，碱度源常常以或者含水形式或者粉化形式获得，其中的任何一种可用于配制本发明的洗涤剂组合物。可将碱以本领域已知的任何形式加入到组合物中，包括作为固体珠粒，粒化或颗粒形式，在水溶液内溶解，或者其组合。

一般地，预期组合物将包括用量为占洗涤剂组合物总重量约50％至约99wt％，约55％至约95wt％，和约60％至约85wt％的碱度源。当稀释成使用溶液时，本发明的组合物可包括约10ppm至约4000ppm碱度源，优选约100ppm至约1500ppm，最优选约500ppm至1000ppm。

非离子表面活性剂

在一些实施方案中，本发明的组合物包括约0wt％至约15wt％的非离子表面活性剂。在其他实施方案中，本发明的组合物包括约2wt％至约10wt％的非离子表面活性剂。在又一实施方案中，本发明的组合物包括约5wt％的非离子表面活性剂。在一些实施方案中，本发明的组合物包括约20ppm至约400ppm的非离子表面活性剂。

有用的非离子表面活性剂的特征通常在于存在有机疏水性基团和有机亲水性基团，且典型地通过缩合有机脂族，烷基芳族或聚氧亚烷基疏水化合物与亲水碱性氧化物部分而生产，所述亲水碱性氧化物在常见的实践中为环氧乙烷或其聚水合产物，聚乙二醇。在实践中，具有带反应性氢原子的羟基，羧基，氨基或酰氨基的任何疏水化合物可以与环氧乙烷或其聚水合加合物、或者其与亚烷氧基，例如环氧丙烷的混合物缩合，形成非离子表面活性剂。可容易地调节与任何特定的疏水化合物缩合的亲水聚氧亚烷基部分的长度，得到具有亲水和疏水性能的所需平衡程度的水可分散或者水可溶的化合物。有用的非离子表面活性剂包括：

1.基于丙二醇，乙二醇，甘油，三羟甲基丙烷，和乙二胺作为引发剂反应性氢化合物的嵌段聚氧亚丙基-聚氧亚乙基聚合化合物。由引发剂的顺序丙氧基化和乙氧基化制造的聚合化合物的实例以由BASFCorp制造的商品名和商购。化合物是通过缩合环氧乙烷与疏水碱形成的双官能(两个反应性氢)化合物，所述疏水碱通过将环氧丙烷加成到丙二醇的两个羟基上而形成。这一疏水部分的分子量为约1,000至约4,000。然后添加环氧乙烷，将这一疏水物夹在亲水基团之间，通过长度控制所述环氧乙烷以占最终分子的约10wt％至约80wt％。化合物是由顺序加成环氧丙烷和环氧乙烷到乙二胺上而衍生的四官能的嵌段共聚物。环氧丙烷水溶助剂(hydrotype)的分子量范围为约500至约7,000；和添加亲水物环氧乙烷以占该分子的约10wt％至约80wt％。

2.1mol烷基苯酚与约3至约50mol环氧乙烷的缩合产物，在烷基酚中直链或支链构造，或者单一或者二元烷基成分的烷基链含有约8至约18个碳原子。烷基可以例如以下述为代表：二亚异丁基，二-戊基，聚合的亚丙基，异辛基，壬基和二壬基。这些表面活性剂可以是烷基酚的聚环氧乙烷，聚环氧丙烷，和聚环氧丁烷缩合物。这一化学品的商业化合物的实例在市场上以由Rhone-Poulenc制造的商品名和由UnionCarbide制造的商品名获得。

3.1mol具有约6至约24个碳原子的饱和或不饱和，直链或支链醇与约3至约50mol环氧乙烷的缩合产物。醇部分可由在以上描述的碳范围内的醇的混合物组成，或者它可由具有在这一范围内的特定数量碳原子的醇组成。类似的商业表面活性剂的实例以由ShellChemicalCo.制造的商品名Neodol^TM和由VistaChemicalCo.制造的商品名Alfonic^TM获得。

4.1mol具有约8至约18个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链羧酸与约6至约50mol环氧乙烷的缩合产物。酸部分可由在上述定义的碳原子范围内的酸混合物组成，或者它可由具有在这一范围内的特定数量碳原子的酸组成。这一化学品的商业化合物的实例在市场上以由HenkelCorporation制造的商品名Nopalcol^TM和由LipoChemicals,Inc.制造的商品名Lipopeg^TM获得。

除了乙氧基化羧酸(常常称为聚乙二醇酯)以外，通过与甘油酯，甘油和多元(糖或脱水山梨醇/山梨醇)醇反应形成的其他烷酸酯对于特定的实施方案来说，在本发明中具有应用，尤其间接的食品添加剂应用。所有这些酯部分在它们的分子上具有一个或多个反应性氢位点，所述反应性氢位点可经历进一步的酰化或者环氧乙烷(烷氧化物)加成，以控制这些物质的亲水性。当添加这些脂肪酯或酰化碳水化合物到含有淀粉酶和/或脂肪酶的本发明组合物中时，必须仔细，因为潜在的不相容性。

非离子低起泡表面活性剂的实例包括：

5.通过将环氧乙烷加成到乙二醇上以提供指定分子量的亲水物；然后添加环氧丙烷获得在该分子外侧(端部)上的疏水嵌段而改性，基本上反转(reverse)的来自(1)的化合物。疏水部分的分子量为约1,000至约3,100，且中心的亲水物占最终分子的10wt％至约80wt％。由BASFCorporation以商品名Pluronic℉R表面活性剂制造这些反转Pluronics^TM。同样，通过顺序加成环氧乙烷和环氧丙烷到乙二胺上，由BASFCorporation生产Tetronic℉R表面活性剂。疏水部分的分子量为约2,100至约6,700且中心亲水物占最终分子的10wt％至80wt％。

6.通过与小的疏水分子，例如环氧丙烷，环氧丁烷，苄氯；和含1至约5个碳原子的短链脂肪酸，醇或烷基卤化物及其混合物反应，通过“封端”或“端基封闭”(多官能部分的)一个或多个端羟基以减少起泡而改性的来自(1),(2),(3)和(4)组的化合物。还包括诸如亚硫酰氯之类的反应物，它们将端羟基转化成氯化物基团。对端羟基的这种改性可导致全－嵌段，嵌段－杂、杂-嵌段或全-杂的非离子表面活性剂。

有效的低起泡非离子表面活性剂的额外实例包括：

7.1959年9月8日授予Brown等人的美国专利No.2,903,486中的用下式表示的烷基苯氧基聚乙氧基烷醇：

其中R是8－9个碳原子的烷基，A是3－4个碳原子的亚烷基链，n是整数7－16，和m是整数1－10。

1962年8月7日授予Martin等人的美国专利No.3,048,548的聚亚烷基二醇缩合物，它具有交替的亲水氧亚乙基链和疏水氧亚丙基链，其中末端疏水链的重量、中间疏水单元的重量和连接的亲水单元的重量各自占缩合物的约1/3。

在1968年5月7日授予Lissant等人的美国专利No.3,382,178中公开的消泡非离子表面活性剂，它具有通式Z[(OR)_nOH]_z，其中Z是可烷氧基化的材料，R是衍生于碱性氧化物的基团，其可以是亚乙基和亚丙基，且n是例如10-2,000或更大的整数和z是通过反应性可氧烷基化基团的数量确定的整数。

1954年5月4日授予Jackson等人的美国专利No.2,677,700中描述的共轭聚氧亚烷基化合物，它对应于化学式Y(C₃H₆O)_n(C₂H₄O)_mH，其中Y是具有约1-6个碳原子和1个反应性氢原子的有机化合物的残基，n是通过羟基数来确定的至少约6.4的平均值，且m的数值使得氧亚乙基部分占该分子的约10％至约90wt％。

1954年4月6日授予Lundsted等人的美国专利No.2,674,619中描述的共轭聚氧亚烷基化合物，其化学式为Y[(C₃H₆O_n(C₂H₄O)_mH]_x，其中Y是具有约2-6个碳原子且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x是至少约2的数值，n的数值使得聚氧亚丙基疏水基的分子量为至少约900且m的数值使得该分子中氧亚乙基含量为约10％至约90wt％。落在Y的定义范围内的化合物包括例如丙二醇，甘油，季戊四醇，三羟甲基丙烷，乙二胺和类似物。氧亚丙基链任选地但有利地含有小量的环氧乙烷，和氧亚乙基链也任选地但有利地含有小量的环氧丙烷。

在本发明的组合物中有利地使用的额外的共轭聚氧亚烷基表面活性试剂对应于化学式：P[(C₃H₆O)_n(C₂H₄O)_mH]_x，其中P是具有约8-18个碳原子且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x的数值为1或2，n的数值使得聚氧亚乙基部分的分子量为至少约44且m的数值使得该分子中氧亚丙基的含量为约10％至约90wt％。在两者中任何一种情况下，氧亚丙基链可任选地但有利地含有小量的环氧乙烷，且氧亚乙基链也可任选地但有利地含有小量的环氧丙烷。

8.适合于在本发明的组合物中使用的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有结构式R₂CON_R1Z的那些，其中R1是H、C₁-C₄烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物；R₂是C₅-C₃₁烃基，所述烃基可以是直链；且Z是具有线性烃基链并具有与该链直接相连的至少三个羟基的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z可衍生于还原胺化反应中的还原糖，例如缩水甘油基(glycityl)部分。

9.脂族醇与约0至约25mol环氧乙烷的烷基乙氧基化物缩合产物适合于在本发明的组合物中使用。脂族醇的烷基链可以是直链或支链，伯或仲，且通常含有6-22个碳原子。

10.乙氧基化的C₆-C₁₈脂肪醇和C₆-C₁₈混合的乙氧基化和丙氧基化脂肪醇是在本发明的组合物中使用的合适的表面活性剂，尤其是水溶性的那些。合适的乙氧基化脂肪醇包括乙氧基化度为3-50的C₆-C₁₈乙氧基化脂肪醇。

11.尤其适合于在本发明的组合物中使用的合适的非离子烷基多糖表面活性剂包括在1986年1月21日授予Llenado的美国专利No.4,565,647中公开的那些。这些表面活性剂包括含约6至约30个碳原子的疏水基和含约1.3至约10个糖单元的多糖，例如聚糖苷亲水基。可使用含5或6个碳原子的任何还原糖，例如葡萄糖，半乳糖和半乳糖基部分可取代葡糖基部分。(任选地，疏水基团在2-,3-,4-等位置处连接，从而得到葡萄糖或半乳糖，这与葡糖苷或半乳糖苷相反。)糖间(intersaccharide)键可以例如在额外的糖单元的一个位置和前一糖单元的2-,3-,4-和/或6-位之间。

12.适合于在本发明的组合物中使用的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有化学式R₆CON(R₇)₂的那些，其中R₆是含有7-21个碳原子的烷基，且每一R₇独立地为氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟烷基或--(C₂H₄O)_XH，其中x的范围为1-3。

13.一类有用的非离子表面活性剂包括定义为烷氧基化胺或最尤其醇烷氧基化/胺化/烷氧基化表面活性剂的那类。这些非离子表面活性剂可以至少部分用下述通式表示：R²⁰-(PO)_sN-(EO)_tH，R²⁰-(PO)_sN-(EO)_tH(EO)_tH，和R²⁰--N(EO)_tH；其中R²⁰是烷基、烯基或其他脂族基团，或8-20，优选12-14个碳原子的烷基-芳基，EO是氧亚乙基，PO是氧亚丙基，s是1-20，优选2-5，t是1-10，优选2-5，和u是1-10，优选2-5。在这些化合物的范围内的其他变体可用下述替代化学式表示：R²⁰-(PO)_v-N[(EO)_wH][(EO)_zH]，其中R²⁰如上所定义，v是1-20(例如，1,2,3或4(优选2))，以及w和z独立地为1-10，优选2-5。这些化合物在商业上由HuntsmanChemicals以非离子表面活性剂销售的一系列产物为代表。优选的该类化学品包括Surfonic^TMPEA25AmineAlkoxylate。用于本发明组合物的优选非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物，EO/PO嵌段共聚物，烷基酚烷氧基化物和类似物。

Schick,M.J.编辑的ThetreatiseNonionicSurfactants，SurfactantScienceSeries第1卷，MarcelDekker,Inc.,NewYork,1983是关于通常在本发明实践中使用的宽泛的各种非离子化合物的优良参考文献。在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利No.3,929,678中给出了这些表面活性剂的非离子的分类和种类的典型列表。在"SurfaceActiveAgentsandDetergents"(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)中给出了进一步的实例。

半-极性的非离子表面活性剂

半-极性类型的非离子表面活性试剂是可用于本发明组合物内的另一类非离子表面活性剂。一般地，半-极性的非离子表面活性剂是高起泡剂和泡沫稳定剂，它可限制它们在CIP系统内的应用。然而，在针对高泡沫清洁方法而设计的本发明组合物实施方案内，半-极性的非离子表面活性剂具有直接的功效。半-极性的非离子表面活性剂包括胺氧化物、氧化膦、亚砜及它们的烷氧基化衍生物。

14.胺氧化物是对应于下述通式的叔胺氧化物：

其中箭头是半-极性键的常规表示法，且R¹，R²和R³可以是脂族、芳族、杂环、脂环族或其组合。一般地，对于出于洗涤剂考虑的胺氧化物来说，R¹是约8至约24个碳原子的烷基；R²和R³是1-3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物；R²和R³可例如通过氧或氮原子连接到彼此上，形成环结构；R⁴是含有2-3个碳原子的碱性的或羟基亚烷基基团；且n的范围是0至约20。

有用的水溶性胺氧化物表面活性剂选自椰油或牛油烷基二-(低级烷基)胺氧化物，其具体实例是十二烷基二甲基胺氧化物，十三烷基二甲基胺氧化物，十四烷基二甲基胺氧化物，十五烷基二甲基胺氧化物，十六烷基二甲基胺氧化物，十七烷基二甲基胺氧化物，十八烷基二甲基胺氧化物，十二烷基二丙基胺氧化物，十四烷基二丙基胺氧化物，十六烷基二丙基胺氧化物，十四烷基二丁基胺氧化物，十八烷基二丁基胺氧化物，双(2-羟乙基)十二烷基胺氧化物，双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基胺氧化物，二甲基-(2-羟基十二烷基)胺氧化物，3,6,9-三(十八烷基)二甲基胺氧化物和3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)胺氧化物。

有用的半-极性非离子表面活性剂还包括具有下述结构的水溶性氧化膦：

其中箭头是半-极性键的常规表示法；和R¹是链长范围为10至约24个碳原子的烷基、烯基或羟烷基部分；且R²和R³各自为独立地选自含1-3个碳原子的烷基或羟烷基的烷基部分。

有用的氧化膦的实例包括二甲基癸基氧化膦，二甲基十四烷基氧化膦，甲基乙基十四烷基氧化膦，二甲基十六烷基氧化膦，二乙基-2-羟基辛基癸基氧化膦，双(2-羟乙基)十二烷基氧化膦和双(羟甲基)十四烷基氧化膦。

本文中有用的半-极性的非离子表面活性剂还包括具有下述结构的水溶性亚砜化合物：

其中箭头是半-极性键的常规表示法；和R¹是约8至约28个碳原子、0至约5个醚键和0至约2个羟基取代基的烷基或羟烷基部分；且R²是由具有1-3个碳原子的烷基和羟烷基组成的烷基部分。

这些亚砜的有用的实例包括十二烷基甲基亚砜；3-羟基十三烷基甲基亚砜；3-甲氧基十三烷基甲基亚砜；和3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。

用于本发明组合物的半-极性表面活性剂包括二甲基胺氧化物，例如月桂基二甲基胺氧化物，肉豆蔻基二甲基胺氧化物，鲸蜡基二甲基胺氧化物，它们的组合和类似物。有用的水溶性胺氧化物表面活性剂选自辛基，癸基，十二烷基，异十二烷基，椰油或牛油烷基二-(低级烷基)胺氧化物，其具体实例是辛基二甲基胺氧化物，壬基二甲基胺氧化物，癸基二甲基胺氧化物，十一烷基二甲基胺氧化物，十二烷基二甲基胺氧化物，异十二烷基二甲基胺氧化物，十三烷基二甲基胺氧化物，十四烷基二甲基胺氧化物，十五烷基二甲基胺氧化物，十六烷基二甲基胺氧化物，十七烷基二甲基胺氧化物，十八烷基二甲基胺氧化物，十二烷基二丙基胺氧化物，十四烷基二丙基胺氧化物，十六烷基二丙基胺氧化物，十四烷基二丁基胺氧化物，十八烷基二丁基胺氧化物，双(2-羟乙基)十二烷基胺氧化物，双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基胺氧化物，二甲基-2-(羟基十二烷基)胺氧化物，3,6,9-三十八烷基二甲基胺氧化物，和3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)胺氧化物。

适合于与本发明组合物一起使用的合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化表面活性剂。合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO共聚物，封端的EO/PO共聚物，醇烷氧基化物，封端的醇烷氧基化物，其混合物或类似物。用作溶剂的合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物，例如Pluronic和反转Pluronic表面活性剂；醇烷氧基化物，例如DehyponLS-54(R-(EO)₅(PO)₄)和DehyponLS-36(R-(EO)₃(PO)₆)；和封端的醇烷氧基化物，例如PlurafacLF221和TegotenEC11；其混合物或类似物。

水

本发明的实施方案可包括水。本领域技术人员能选择所需的水的等级以及所需的水硬度和格令(grain)水平。当在本发明的组合物内包括水时，它可占约0wt％至约20wt％，优选约0.01wt％至约15wt％，更优选约1wt％至约10wt％，最优选约2.5wt％至约7.5wt％。在使用溶液中，大多数溶液将包括水，优选大于90wt％，更优选大于95wt％，和最优选大于或等于99wt％。

额外的成分

本发明的洗涤剂组合物中的组分可进一步与适合于在器皿清洗应用中的各种功能组分结合。在一些实施方案中，含聚合物体系，水，碱度源和非离子表面活性剂的洗涤剂组合物占洗涤剂组合物总重量的大量，或甚至基本上全部洗涤剂组合物的总重量。例如，在一些实施方案中，在其内放置很少或者没有放置额外的功能成分。

在其他实施方案中，可在组合物内包括额外的功能成分。该功能成分提供组合物所需的性能和功能。对于本申请的目的来说，术语“功能成分”包括当分散或溶解在使用和/或浓缩溶液，例如水溶液内时，在特定用途中提供有益的性能的材料。以下更加详细地讨论了功能材料的一些特定实例，虽然仅仅作为实例给出所讨论的特定材料，和可使用各种宽泛的其他功能成分。例如，以下讨论的许多功能材料涉及在清洁，具体地器皿清洗应用或洗衣应用中使用的材料。然而，其他实施方案可包括在其他应用中使用的功能成分。

使用洗涤剂组合物的本发明组合物与方法可进一步包含与聚合物体系，非离子表面活性剂和碱度源结合使用的额外的组分。可掺入到洗涤剂组合物与使用溶液内和/或独立地加入到水源中的额外的组分包括例如溶剂，染料，香料，抗再沉积剂，溶解度改性剂，分散剂，漂洗助剂，腐蚀抑制剂，缓冲剂，消泡剂，酶，酶稳定剂，抗微生物剂，防腐剂，螯合剂，漂白剂，漂白活化剂，抗微生物活化剂，额外的稳定剂，和它们的组合。

酶

任选地，本发明的洗涤剂组合物和使用方法可包括酶组合物，所述酶组合物提供酶以供强化的除污，防止再沉积和另外减少在清洁组合物的使用溶液中的泡沫。酶组合物的目的是分解粘附的污物，例如淀粉或蛋白质材料(所述污物典型地在被污染的表面中发现)并通过洗涤剂组合物除去到洗涤水源内。酶组合物从基底上除去污物并防止污物再沉积在基底表面上。酶提供额外的清洁和洗涤优势，例如消泡。在没有限制到特定作用机理的情况下，根据本发明的使用溶液的洗涤性，在洗涤剂使用溶液内的酶有益地强化污物的除去，在使用蛋白酶的情况下，尤其蛋白质的去除，防止污物再沉积，和减少起泡，包括例如在洗涤剂和酶组合物的使用溶液内泡沫的高度。低起泡，清洁性酶使用溶液的组合优势允许在器皿清洗应用中使用的污水池水延长的寿命和器皿(和其他制品)改进的清洁这二者。

可掺入到洗涤剂组合物或洗涤剂使用溶液内的酶的例举类型包括淀粉酶，蛋白酶，脂肪酶，纤维素酶，角质酶，葡聚糖酶，过氧化酶和/或其混合物。本发明的酶组合物可使用来自任何合适来源，例如植物，动物，细菌，真菌或酵母来源的大于一种酶。然而，根据本发明的优选实施方案，酶是蛋白酶。

本领域技术人员应当确认，设计酶与特定类型的污物一起起作用。例如，根据本发明的一个实施方案，器皿清洗应用可使用蛋白酶，因为它在器皿清洗机的高温下有效且在减少蛋白质-基污物方面有效。蛋白酶尤其有利于清洁含蛋白质的污物，例如血液，皮肤鳞屑，粘液，青草，食品(例如，蛋，牛奶，菠菜，肉残渣，西红柿酱)或类似物。蛋白酶能解离氨基酸残基中的大分子蛋白质键，并将基底转化成容易溶解或分散到使用水溶液内的小的链段。蛋白酶常常称为清洁性酶，因为它能通过称为水解的化学反应分解污物。蛋白酶可例如获自枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)，地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)和灰色链霉菌(Streptomycesgriseus)。蛋白酶也以丝氨酸内切蛋白酶形式商购。

可商购的蛋白酶的实例以下述商品名获得：Esperase,Purafect,PurafectL,PurafectOx,Everlase,Liquanase,Savinase,PrimeL,Prosperase和Blap。

根据本发明，酶组合物可以基于特定的清洁应用和需要清洁的污物类型而变化。例如，特定清洁应用的温度将影响针对本发明的酶组合物选择的酶。器皿清洗应用，例如在超过约60℃的温度，或者在超过70℃，或者约65℃-80℃的温度下清洁基底，和诸如蛋白酶之类的酶是所需的，因为它们具有在这种升高的温度下保持活性的能力。

本发明的酶组合物可以是独立的实体(entity)，和/或可与洗涤剂组合物结合配制。根据本发明的一个实施方案，可将酶组合物配制到液体或者固体配方形式的洗涤剂组合物中。另外，可将酶组合物配制成各种延迟或控制释放的配方。例如，可在没有加热的情况下，制备固体模塑的洗涤剂组合物。本领域技术人员要理解，通过施加热，酶倾向于变性，和因此在洗涤剂组合物内使用酶要求不依赖于加热的洗涤剂组合物形成方法作为成形工艺内的一个步骤，例如硬化。

商业上，酶组合物可进一步以固体(即，块(puck)，粉末等)或者液体配方形式获得。可商购的酶通常与稳定剂，缓冲液，辅助因子和惰性载体结合。实际的活性酶含量取决于制造方法，这是本领域技术人员公知的，且这种制造方法对本发明来说不是关键的。

或者，酶组合物可以独立于洗涤剂组合物提供，例如直接加入到特定使用应用，例如器皿清洗机的洗涤母液或者洗涤水中。

例如在美国专利Nos.7,670,549,7,723,281,7,670,549,7,553,806,7,491,362,6,638,902,6,624,132,和6,197,739以及美国专利公布Nos.2012/0046211和2004/0072714中公开了适合于本发明使用的酶组合物的额外说明，其中每一篇在本文中通过参考全文引入。另外，参考文献Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology，第3版(编辑Grayson,M.和EcKroth,D.)，第9卷，第173-224页，“IndustrialEnzymes”，Scott,D.，JohnWiley&Sons,NewYork,1980在本文中全文引入。

稳定剂

本发明的洗涤剂组合物可进一步包括稳定剂(本文中称为稳定试剂)，它可人工或自动分配到洗涤剂组合物的使用溶液内，以稳定酶避免活性损失(即，在碱性和高温条件下保留蛋白水解活性或酶保留率)。在优选的实施方案中，将稳定剂和酶直接配制到本发明的洗涤剂组合物内。洗涤剂组合物的配方可以基于所使用的特定的酶和/或稳定剂而变化。淀粉-基和/或蛋白质-基稳定剂是优选的稳定剂。在包括酶稳定剂的实施方案中，稳定剂是淀粉，多糖，胺，酰胺，聚酰胺或多胺。在仍然进一步的方面中，稳定剂可以是任何前述稳定剂的组合。

蛋白质稳定剂

在一个实施方案中，稳定剂可包括含氮基团，其中包括季氮基，以增加酶的稳定性。在优选的方面中，稳定剂是蛋白质材料。蛋白质或蛋白质材料可包括酪蛋白，明胶，胶原蛋白或类似物。在一个实施方案中，蛋白质稳定剂在使用溶液内以约100-2000ppm活性物，优选约100-2000ppm活性物，更优选约100-1000ppm活性物的浓度存在。在一个实施方案中，稳定剂与酶之比为约10:1至约200:1，或约10:1至约100:1。

在一个方面中，蛋白质稳定剂的平均分子量为约10,000至500,000，约30,000至250,000，或约50,000至200,000(例如对于酪蛋白来说)。适合于本发明使用的例举的蛋白质包括例如酪蛋白和明胶。根据本发明，也可使用这种例举的蛋白质的组合。可商购的实例是Amino1000(GNC)，它提供酪蛋白酸盐和明胶蛋白质以及其他成分，例如维生素E和大豆卵磷脂的组合。在一些方面中，蛋白质稳定剂不包括分子量低于本文列出的确定范围的小分子氨基酸。

在一个方面中，蛋白质稳定剂可以可溶于水或者可以可分散在水中。在进一步的方面中，蛋白质稳定剂可包括变性或解开(unraveled)的蛋白质。各种可商购的蛋白质(例如，酪蛋白)以粉末形式销售，且以长的化学链形式存在。商业上作为粉末，蛋白质链在自身折叠且形成氢键，从而将蛋白质保持为球状形式。在一个方面中，解开或变性的蛋白质形成更加无规的结构，且可通过本领域已知的方法，例如在水中沸腾来实现。在一个方面中，为了酶的稳定性，使用变性蛋白质。

在一个方面中，蛋白质稳定剂也可包括蛋白质水解产物，多肽，或者蛋白质水解产物或多肽的天然或合成类似物。术语“水解产物”是指通过水解生产的任何物质，没有限制到通过任何特定的水解方法生产的特定物质上。该术语拟包括通过酶以及非-酶反应生产的“水解产物”。“蛋白质水解产物”是指通过水解任何类型或组的蛋白质生产的水解产物，它也可通过酶或者非-酶方法生产。例举的蛋白质水解产物可包括来自面筋的蛋白质水解产物，大豆蛋白酸水解产物，来自牛乳的酪蛋白酸水解产物和类似物。

在一个方面中，蛋白质稳定剂不是抗微生物剂，例如胺类。胺是指伯，仲或叔胺。在一个方面中，蛋白质稳定剂不是抗微生物胺和/或季铵化合物。

淀粉-基稳定剂

在一个实施方案中，稳定剂可包括淀粉-基稳定剂和任选的额外的食品污物组分(例如脂肪和/或蛋白质以改性淀粉-基稳定剂)。在一个方面中，稳定剂是淀粉，多糖(polysaccharide)，或多糖(polysugar)。在一个实施方案中，淀粉稳定剂在使用溶液内的存在浓度为约10-2000ppm活性物，优选约100-2000ppm活性物，或更优选约100-1000ppm活性物。在一个实施方案中，稳定剂与酶之比为约10:1至约200:1，或约10:1至约100:1。

根据本发明，淀粉是合适的稳定剂。淀粉是指来自植物和/或动物的食品储备材料。淀粉含有两种主要的多糖组分，直链物种直链淀粉，和高度支化物种支链淀粉。

根据本发明，多糖是合适的稳定剂。正如本文中提到的，多糖是高分子量的碳水化合物，包括例如单糖残基，最常见地大于或等于五个单糖残基的缩聚物。多糖可以被取代或者未取代，和/或是支链或直链的，且在糖单体(例如，葡萄糖，阿拉伯糖，甘露糖等)之间具有α连接和/或β连接或键接。

在一个方面中，多糖具有带α-1,4连接的取代或未取代的葡萄糖单体，葡糖苷单体，端基葡糖苷单体，或其组合的端基。本文中所使用的“端基”是指在多糖的端部或者端基部分上存在的单体或单体基团。本文中描述的所有多糖具有至少两个端基部分，其中未取代的直链多糖具有两个端基部分，取代的直链多糖具有至少两个端基部分，和取代或未取代的支链多糖具有至少三个端基部分。

在另一方面中，多糖具有带至少三个α-1,4连接的取代或未取代的葡萄糖单体，葡糖苷单体，端基葡糖苷单体或其组合的端基。

在一个实施方案中，多糖酶稳定剂是均聚或杂聚多糖，例如在糖单体之间含仅仅α-连接或键接的多糖。糖单体之间的α-连接要理解为具有它常规的含义，也就是说在糖单体之间的连接是a端基异构体，例如二糖(+)麦芽糖或4-O-(α-D-吡喃型葡糖基)-D-吡喃型葡萄糖，二糖(+)-纤维二糖或4-O-(β-D-吡喃型葡糖基)-D-吡喃型葡萄糖之间的连接。

在另一方面中，多糖酶稳定剂是均聚或杂聚多糖，且可包括仅仅葡萄糖单体，或者仅仅含葡萄糖单体的多糖，其中大多数葡萄糖单体通过α-1,4键连接。葡萄糖是一种己醛糖或含六个碳原子的单糖。它还是一种还原糖(例如，葡萄糖，阿拉伯糖，甘露糖等，大多数二糖，即麦芽糖，纤维二糖和乳糖)。

在另一实施方案中，多糖酶稳定剂是具有任何α-1,4连接单体与α-1,6连接单体之比的取代或未取代的葡萄糖单体。因此，葡萄糖单体可以借助任何合适的位置(例如，1,4或6位)连接到多糖链上。可通过检查任何特定酶稳定剂的¹HNMR光谱(质子NMR)，确定α-1,4、α-1,6、α-1,3、α-2,6键的数量。

根据本发明，多糖是合适的稳定剂。有益地，多糖是可生物降解的，且常常分类为通常认为安全的(GRAS)。

例举的稳定剂包括，但不限于，直链淀粉，支链淀粉，果胶，菊糖，改性菊糖，土豆淀粉(例如，土豆芽/片)，改性土豆淀粉，玉米淀粉，改性玉米淀粉，小麦淀粉，改性小麦淀粉，大米淀粉，改性大米淀粉，纤维素，改性纤维素，糊精，右旋糖酐，麦芽糊精，环糊精，肝糖，低聚果糖和其他可溶或部分可溶的淀粉。尤其合适的稳定剂包括，但不限于，菊糖，羧甲基菊糖，土豆淀粉，羧甲基纤维素钠，直链磺化α-(1,4)-连接的D-葡萄糖聚合物，环糊精和类似物。根据本发明的实施方案，也可使用稳定剂的组合。也可使用改性稳定剂，其中结合额外的食品污物组分与稳定剂(例如，脂肪和/或蛋白质)。

在一个实施方案中，淀粉-基稳定剂是含支链淀粉和/或直链淀粉的淀粉。在进一步的实施方案中，稳定剂是土豆淀粉。在仍然进一步的实施方案中，淀粉-基稳定剂是含支链淀粉和/或菊糖的淀粉，例如用蛋白质改性(例如组合)的土豆淀粉。

稳定剂配方

本发明的稳定剂可以独立地为实体和/或与洗涤剂组合物结合配制。根据本发明的一个实施方案，可将稳定剂配制成液体或者固体配方形式的洗涤剂组合物(有或无酶)。另外，可将稳定剂组合物配制成各种延迟或控制释放的配方。例如，可在没有添加热量的情况下，制备固体模塑的洗涤剂组合物。或者，可独立于洗涤剂，提供稳定剂，例如直接加入到特定使用应用，例如器皿洗涤机的洗涤母液或者洗涤水中。

在使用酶和稳定剂的一个实施方案中，优选将稳定剂与酶一起配制成浓缩的固体洗涤剂。在优选的方面中，稳定剂提供在洗涤剂配方内酶所要求的唯一稳定性。在这一优选的方面中，没有使用其他稳定剂，例如任何一种或多种下述稳定剂：硼化合物(例如，硼砂，氧化硼，碱金属硼酸盐，硼酸酯，硼酸的碱金属盐和类似物)和钙化合物。在使用稳定剂的优选实施方案中，稳定剂和洗涤剂组合物不含硼酸或硼酸盐。

额外的酶稳定剂

本领域技术人员会确认合适的酶稳定剂和/或稳定体系用于适合于本发明使用的酶组合物，例如在美国专利Nos.7,569,532和6,638,902中描述的那些，本文将其全文引入。根据本发明的一个实施方案，酶稳定体系可包括碳酸盐和碳酸氢盐的混合物，且也可包括其他成分来稳定某些酶或者提高或维持碳酸盐和碳酸氢盐的混合物的效果。酶稳定剂可进一步包括硼化合物或钙盐。例如，酶稳定剂可以是选自亚硼酸，硼酸，硼酸盐/酯，聚硼酸盐/酯及其组合中的硼化合物。

酶稳定剂也可包括氯漂白清除剂，添加所述氯漂白剂清除剂，以防止所存在的氯漂白物种进攻酶并使之失活，特别地在碱性条件下。因此，可添加合适的氯清除剂阴离子作为酶稳定剂，以防止本发明的酶组合物失活。例举的氯清除剂阴离子包括含铵阳离子与亚硫酸根、亚硫酸氢根、硫代亚硫酸根、硫代硫酸根、碘根等的盐。也可使用诸如氨基甲酸盐/酯，抗坏血酸盐/酯等之类的抗氧剂，诸如乙二胺四乙酸(EDTA)或其碱金属盐，单乙醇胺(MEA)之类的有机胺，及其混合物。

该洗涤剂组合物可任选地包括漂洗助剂组合物，例如含有与在固体组合物内的其他任选成分结合的润湿剂或成片剂(sheetingagent)的漂洗助剂配方。漂洗助剂组分能减少漂洗水的表面张力，以促进成片作用和/或防止因例如在器皿洗涤工艺中在漂洗完成之后呈珠粒的水引起的斑点或条纹。成片剂的实例包括，但不限于，由环氧乙烷、环氧丙烷或混合物制备的具有均聚物或嵌段或杂共聚物结构的聚醚化合物。这种聚醚化合物称为聚环氧烷聚合物，聚氧亚烷基聚合物或聚亚烷基二醇聚合物。这种成片剂要求相对疏水的区域和相对亲水的区域，以提供该分子以表面活性剂性能。当使用漂洗助剂组合物时，它可以以约1至约5mL/循环存在，其中一个循环包括约6.5L水。

增稠剂

可用于本发明的增稠剂包括与碱性体系相容的那些。洗涤剂组合物的粘度随增稠剂用量而增加，和对于其中洗涤剂组合物附着在表面上的用途来说，粘稠的组合物是有用的。合适的增稠剂可包括在待处理的表面上没有留下污染残渣的那些。一般地，可在本发明中使用的增稠剂包括天然树胶，例如黄原胶，瓜尔胶，改性瓜尔胶，或来自植物粘液的其他树胶；多糖基增稠剂，例如藻酸盐，淀粉，和纤维素聚合物(例如，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素和类似物)；聚丙烯酸酯/盐增稠剂；和水性胶体增稠剂，例如果胶。一般地，在本发明组合物或方法中使用的增稠剂的浓度将由最终组合物内的所需粘度决定。然而，作为一般的原则，如果存在的话，在本发明组合物内增稠剂的粘度范围为约0.1wt％至约3wt％，约0.1wt％至约2wt％，或约0.1wt％至约0.5wt％。

染料和香料

各种染料、包括香料在内的添味剂及其它美学增效剂也可以包含在该洗涤剂组合物内。可以包含染料以改变组合物的外观，例如任何各种FD&C染料，D&C染料和类似物。额外合适的染料包括DirectBlue86(Miles),FastusolBlue(MobayChemicalCorp.),AcidOrange7(AmericanCyanamid),BasicViolet10(Sandoz),AcidYellow23(GAF),AcidYellow17(SigmaChemical),SapGreen(KeystoneAnilineandChemical),MetanilYellow(KeystoneAnilineandChemical),AcidBlue9(HiltonDavis),SandolanBlue/AcidBlue182(Sandoz),HisolFastRed(CapitolColorandChemical),Fluorescein(CapitolColorandChemical),AcidGreen25(Ciba-Geigy),PylakorAcidBrightRed(Pylam)和类似物。可包括在该组合物内的香料或芳香剂包括例如萜类化合物，例如香茅醇、醛类例如戊基肉桂醛、茉莉，例如C1S-茉莉或乙酸苄酯、香草醛等等。

漂白剂

该洗涤剂组合物可以任选地包含漂白剂用于使表面增亮或变白，且可以包括在清洁工艺过程中典型地遇到的条件下能够释放活性卤素物种，例如Cl₂、Br₂、-OCl-和/或-OBr-等的漂白化合物。合适的漂白剂的实例包括，但不限于，含氯化合物，例如氯、次氯酸盐或氯胺。合适的卤素-释放化合物的实例包括，但不限于，二氯异氰脲酸碱金属盐、次氯酸碱金属盐、单氯胺和二氯胺。也可使用包封的氯源以提高氯源在组合物内的稳定性(参见，例如，美国专利号4618914和4830773，其公开内容在本文中通过参考引入)。漂白剂还可以包括含有活性氧源或者充当活性氧源的试剂。活性氧化合物起到提供活性氧源的作用，且可以在水溶液中释放活性氧。活性氧化合物可以是无机或有机的，或其混合物。合适的活性氧化合物的实例包括，但不限于在有和没有诸如四乙酰基乙二胺等活化剂的情况下的过氧化合物，过氧化合物加合物，过氧化氢，过硼酸盐，碳酸钠过氧水合物、磷酸盐过氧水合物(phosphateperoxyhydrate)、过单硫酸钾、以及一水合和四水合过硼酸钠。

消毒剂/抗微生物剂

该洗涤剂组合物可任选地包括消毒剂(或抗微生物剂)。消毒剂，也称为抗微生物剂，是防止微生物污染和劣化材料体系，表面等可使用的化学组合物。一般地，这些材料落在包括酚类，卤素化合物，季铵化合物，金属衍生物，胺，烷醇胺，硝基衍生物，酰苯胺，有机基硫和硫-氮化合物和各种化合物在内的特定组内。

取决于化学组成和浓度，给定的抗微生物剂可简单地限制微生物数量的进一步繁殖，或者可破坏所有或一部分微生物群落。术语“微生物(microbes，microorganisms)”典型地主要是指细菌，病毒，酵母，孢子和真菌微生物。在使用中，抗微生物剂典型地形成为固体功能材料，当任选地例如使用含水物流稀释和分配时，所述固体功能材料形成水性杀菌剂或消毒剂组合物，该组合物可与各种表面接触，从而导致防止一部分微生物群落生长或者杀灭一部分微生物群落。在消毒剂组合物内导致微生物群落下降3个对数。可包封抗微生物剂以例如改进其稳定性。

合适的抗微生物剂的实例包括，但不限于，酚类抗微生物剂，例如五氯苯酚，邻苯基苯酚；氯-对苄基苯酚；对氯-间-二甲苯酚；季铵化合物，例如烷基二甲基苄基氯化铵；烷基二甲基乙基苄基氯化铵；辛基癸基二甲基氯化铵；二辛基二甲基氯化铵；和二癸基二甲基氯化铵。合适的含卤素的抗微生物剂的实例包括，但不限于，三氯异氰脲酸钠，二氯异氰酸钠(无水或二水合物)，碘-聚(乙烯吡咯烷酮)络合物，溴化合物，例如2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇，和季型抗微生物剂，例如氯化苄烷铵，二癸基二甲基氯化铵，二碘氯化胆碱，和四甲基鏻三溴化物。其他抗微生物组合物，例如六氢-l,3,5-三(2-羟乙基)-s-三嗪，二硫代氨基甲酸盐/酯，例如二甲基二碘代氨基甲酸钠，和各种其他材料因它们的抗微生物性能而在本领域已知。

还应当理解，活性氧化合物，例如在以上漂白剂部分中讨论的那些，也可充当抗微生物剂，且可甚至提供消毒活性。事实上，在一些实施方案中，活性氧化合物充当抗微生物剂的能力减少了在该组合物内对额外的抗微生物剂的需求。例如，证明过碳酸盐组合物提供优良的抗微生物作用。

活化剂

在一些实施方案中，可以通过添加当在使用该洗涤剂组合物时与活性氧反应以形成活化组分的材料，从而提高该洗涤剂组合物的抗微生物活性或漂白活性。例如，在一些实施方案中，形成过酸或过酸盐。例如，在一些实施方案中，四乙酰基乙二胺可包含在该洗涤剂组合物内，以便与活性氧反应并形成充当抗微生物剂的过酸或过酸盐。活性氧活化剂的其它实例包括过渡金属及其化合物，含有羧酸、腈或酯结构部分的化合物，或者本领域已知的其它这样的化合物。在一个实施方案中，活化剂包括四乙酰基乙二胺；过渡金属；含羧酸、腈、胺或酯结构部分的化合物；或其混合物。在一些实施方案中，用于活性氧化合物的活化剂与活性氧结合，形成抗微生物剂。

本发明的洗涤剂组合物和使用方法可包括漂白活化剂，所述漂白活化剂允许在较低温度下释放活性氧物种。这一类型的漂白活化剂，也称为漂白前体的许多实例是本领域已知的，且描述于例如下述文献中：美国专利No.3,332,882和美国专利No.4,128,494，在本文中通过参考将其全文引入。优选的漂白活化剂是在WO-91/10719中公开的四乙酰基乙二胺(TAED)，壬酰基氧基苯磺酸钠(SNOBS)，葡萄糖五乙酸盐(GPA)，四乙酰基亚甲基二胺(TAMD)，三乙酰基氰脲酸盐/酯，磺酰乙基碳酸酯钠，乙酰基氧基苯钠和单长链酰基四乙酰基葡萄糖，但其他活化剂，例如在美国专利No.4,751,015和美国专利No.4,818,426中公开的胆碱磺基苯基碳酸盐(CSPC)也可使用，本文通过参考将其全文引入。

如GB-A-836,988所描述的，过氧苯甲酸前体是本领域已知的，在本文中通过参考引入。合适的前体的实例是苯基苯甲酸盐/酯，对硝基苯甲酸苯酯，苯甲酸邻硝基苯酯，苯甲酸邻羧基苯酯，苯甲酸对溴苯酯，苯甲酰氧基苯磺酸钠或钾，和苯甲酸酐。优选的过氧漂白前体是对苯甲酰氧基苯磺酸钠，Ν,Ν,Ν,Ν-四乙酰基乙二胺(TEAD)，壬酰基氧基苯磺酸钠(SNOBS)和胆碱磺基苯基碳酸盐(CSPC)。在本发明的洗涤剂组合物内漂白活化剂的用量优选不超过30wt％，更优选20wt％，和最优选10wt％。

在一些实施方案中，洗涤剂组合物为固体块料形式，且使用于活性氧的活化剂材料与该固体块料结合(couple)。可通过将一种固体洗涤剂组合物结合到另一种上的各种方法中的任一种，将活化剂结合到固体块料上。例如，活化剂可以是与固体块料结合、固定、胶合或者在其他情况下粘附的固体形式。或者，固体活化剂可以围绕该块料形成并且将其包埋。作为进一步的实例，可以通过用于该洗涤剂组合物的容器或包装，例如通过塑料或收缩包装或膜，将固体活化剂与固体块料结合。

助洗剂或填料

该洗涤剂组合物可任选地包含较少但有效量的一种或多种填料，该填料本身不一定起到清洁剂的作用，但是可以与清洁剂配合以提高组合物的总体清洁能力。合适的填料的实例包括，但不限于硫酸钠，氯化钠，淀粉，糖类，和C1-C10亚烷基二醇例如丙二醇。

消泡剂

该洗涤剂组合物可任选地包括较少但有效量的消泡剂用以减少泡沫的稳定性。合适的消泡剂的实例包括，但不限于，硅酮化合物，例如在聚二甲基硅氧烷内分散的氧化硅，脂肪酰胺，烃蜡，脂肪酸，脂肪酯，脂肪醇，脂肪酸皂，乙氧基化物，矿物油，聚乙二醇酯，和烷基磷酸酯，例如磷酸单硬脂酯。可例如在Martin等人的美国专利No.3,048,548，Brunelle等人的美国专利No.3,334,147，和Rue等人的美国专利No.3,442,242中找到消泡剂的讨论，其公开内容在本文中通过参考引入。

抗再沉积剂

该洗涤剂组合物可任选地包括抗再沉积剂，它能够促进污物在清洁溶液内持续悬浮并防止除去的污物再沉积到正清洁的基底上。

合适的抗再沉积剂的实例包括但不限于：脂肪酸酰胺、氟碳表面活性剂、络合的磷酸酯、聚丙烯酸酯/盐、苯乙烯马来酸酐共聚物和纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素。

额外的稳定剂

该洗涤剂组合物也可包括进一步的稳定剂。合适的稳定剂的实例包括但不限于：硼酸盐/酯，钙/镁离子，丙二醇，及其混合物、

分散剂

该洗涤剂组合物也可包括分散剂。可在固体洗涤剂组合物中使用的合适的分散剂的实例包括但不限于：马来酸/烯烃共聚物，聚丙烯酸，及其混合物。

硬化剂/溶解度改性剂

该洗涤剂组合物可包括少量，但有效量的硬化剂。合适的硬化剂的实例包括但不限于：酰胺，例如硬脂酸单乙醇酰胺，或月桂酸二乙醇酰胺，烷基酰胺，固体聚乙二醇，固体EO/PO嵌段共聚物，通过酸或碱处理工艺变得水可溶的淀粉，和一旦冷却，则赋予加热的组合物固化性能的各种无机物。这种化合物在使用过程中也可改变水性介质内组合物的溶解度，使得可在延长的时间段内从固体组合物中分配清洁剂和/或其他活性成分。

助剂

本发明的洗涤剂组合物也可包括任何数量的助剂。具体地，在可加入到该组合物中的任何数量的其他成分当中，该清洁组合物可包括稳定剂，润湿剂，起泡剂，腐蚀抑制剂，杀生物剂和过氧化氢。这种助剂可与本发明的组合物一起预配制，或者可同时，或者甚至在添加本发明的组合物之后，加入到该体系中。该洗涤剂组合物也可含有应用需要的任何数量的其他成分，这是已知的，且可有助于本发明组合物的活性。

表面活性剂

该洗涤剂组合物也可包括额外的表面活性剂。额外的表面活性剂可包括非离子表面活性剂，半-极性的非离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，阴离子表面活性剂，两性表面活性剂，两性离子表面活性剂，及其组合。

非离子表面活性剂

有用的非离子表面活性剂的特征通常在于存在有机疏水基团和有机亲水基团，且典型地通过缩合有机脂族，烷基芳族或聚氧亚烷基疏水化合物与亲水碱性氧化物部分而生产，所述亲水碱性氧化物在常见的实践中为环氧乙烷或其聚水合产物，聚乙二醇。在实践中，具有带反应性氢原子的羟基，羧基，氨基或酰氨基的任何疏水化合物可以与环氧乙烷或其聚水合加合物，或者它与亚烷氧基，例如环氧丙烷的混合物缩合，形成非离子表面活性剂。可容易地调节与任何特定的疏水化合物缩合的亲水聚氧亚烷基部分的长度，得到具有亲水和疏水性能的所需平衡程度的水可分散或者水可溶的化合物。有用的非离子表面活性剂包括：

1.基于丙二醇，乙二醇，甘油，三羟甲基丙烷，和乙二胺作为引发剂反应性氢化合物的嵌段聚氧亚丙基-聚氧亚乙基聚合物。由引发剂的顺序丙氧基化和乙氧基化制造的聚合化合物的实例以由BASFCorp制造的商品名和商购。化合物是通过缩合环氧乙烷与疏水碱形成的双官能(两个反应性氢)化合物，所述疏水碱通过将环氧丙烷加成到丙二醇的两个羟基上而形成。这一疏水部分的分子量为约1,000至约4,000。然后添加环氧乙烷，将这一疏水物夹在亲水基团之间，通过长度控制以使得所述环氧乙烷占最终分子的约10wt％至约80wt％。化合物是由顺序加成环氧丙烷和环氧乙烷到乙二胺上而衍生的四官能的嵌段共聚物。环氧丙烷水溶助剂(hydrotype)的分子量范围为约500至约7,000；和添加亲水物环氧乙烷，以占该分子的约10wt％至约80wt％。

2.1mol烷基酚与约3至约50mol环氧乙烷的缩合产物，其中烷基酚的直链或支链构造或者单一或者二元烷基成分的烷基链含有约8至约18个碳原子。烷基可以例如以下述为代表：二亚异丁基，二-戊基，聚合的亚丙基，异辛基，壬基和二壬基。这些表面活性剂可以是烷基酚的聚环氧乙烷，聚环氧丙烷，和聚环氧丁烷缩合物。这一化学品的商业化合物的实例在市场上以由Rhone-Poulenc制造的商品名和由UnionCarbide制造的商品名获得。

3.1mol具有约6至约24个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链醇与约3至约50mol环氧乙烷的缩合产物。醇部分可由在以上描述的碳范围内的醇的混合物组成，或者它可由具有在这一范围内的特定数量碳原子的醇组成。类似的商业表面活性剂的实例以由ShellChemicalCo.制造的商品名Neodol^TM和由VistaChemicalCo制造的商品名Alfonic^TM获得。

4.1mol具有约8至约18个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链羧酸与约6至约50mol环氧乙烷的缩合产物。酸部分可由在上述定义的碳原子范围内的酸混合物组成，或者它可由具有在这一范围内的特定数量碳原子的酸组成。这一化学品的商业化合物的实例在市场上以由HenkelCorporation制造的商品名Nopalcol^TM和由LipoChemicals,Inc制造的Lipopeg^TM获得。

除了乙氧基化羧酸(常常称为聚乙二醇酯)以外，通过与甘油酯，甘油和多元(糖或脱水山梨醇/山梨醇)醇反应形成的其他烷酸酯对于特定的实施方案来说，在本发明中具有应用，尤其间接的食品添加剂应用。所有这些酯部分在它们的分子上具有一个或多个反应性氢位点，所述反应性氢位点可经历进一步的酰化或者环氧乙烷(烷氧化物)加成，以控制这些物质的亲水性。当添加这些脂肪酯或酰化碳水化合物到含有淀粉酶和/或脂肪酶的本发明组合物中时，必须仔细，因为潜在的不相容性。

非离子低起泡表面活性剂的实例包括：

5.通过将环氧乙烷加成到乙二醇上，提供指定分子量的亲水物；然后添加环氧丙烷，获得在该分子外侧(端部)上的疏水嵌段而改性，基本上反转(reverse)的来自(1)的化合物。疏水部分的分子量为约1,000至约3,100，且中心的亲水物占最终分子的10wt％至约80wt％。由BASFCorporation以商品名PluronicR表面活性剂制造这些反转的Pluronics^TM。同样，通过顺序加成环氧乙烷和环氧丙烷到乙二胺上，由BASFCorporation生产TetronicR表面活性剂。疏水部分的分子量为约2,100至约6,700且中心亲水物占最终分子的10wt％至80wt％。

6.通过与小的疏水分子，例如环氧丙烷，环氧丁烷，苄氯；和含1至约5个碳原子的短链脂肪酸，醇或烷基卤及其混合物反应，通过“封端”或“端基封闭”(多官能部分的)一个或多个端羟基以减少起泡而改性的来自(1),(2),(3)和(4)组的化合物。还包括诸如亚硫酰氯之类的反应物，它们将端羟基转化成氯化物基团。对端羟基的这种改性可导致全－嵌段，嵌段－杂、杂-嵌段或全-杂的非离子表面活性剂。

有效的低起泡非离子表面活性剂的额外实例包括：

7.1959年9月8日授予Brown等人的美国专利No.2,903,486中的用下式表示的烷基苯氧基聚乙氧基烷醇：

其中R是8－9个碳原子的烷基，A是3－4个碳原子的亚烷基链，n是整数7－16，和m是整数1－10。

1962年8月7日授予Martin等人的美国专利No.3,048,548的聚亚烷基二醇缩合物，它具有交替的亲水氧亚乙基链和疏水氧亚丙基链，其中末端疏水链的重量、中间疏水单元的重量和连接的亲水单元的重量各自占缩合物的约1/3。

在1968年5月7日授予Lissant等人的美国专利No.3,382,178中公开的消泡非离子表面活性剂，它具有通式Z[(OR)_nOH]_z，其中Z是可烷氧基化的材料，R是衍生于碱性氧化物的基团，其可以是亚乙基和亚丙基，且n是例如10-2,000或更大的整数和z是通过反应性可氧烷基化基团的数量确定的整数。

1954年5月4日授予Jackson等人的美国专利No.2,677,700中描述的共轭聚氧亚烷基化合物，它对应于化学式Y(C₃H₆O)_n(C₂H₄O)_mH，其中Y是具有约1-6个碳原子和1个反应性氢原子的有机化合物的残基，n是通过羟基数来确定的至少约6.4的平均值，且m的数值使得氧亚乙基部分占该分子的约10wt％至约90wt％。

1954年4月6日授予Lundsted等人的美国专利No.2,674,619中描述的共轭聚氧亚烷基化合物，其化学式为Y[(C₃H₆O_n(C₂H₄O)_mH]_x，其中Y是具有约2-6个碳原子且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x是至少2的数值，n的数值使得聚氧亚丙基疏水基的分子量为至少约900且m的数值使得该分子中氧亚乙基含量为约10％至约90wt％。落在Y的定义范围内的化合物包括例如丙二醇，甘油，季戊四醇，三羟甲基丙烷，乙二胺和类似物。氧亚丙基链任选地但有利地含有小量的环氧乙烷，和氧亚乙基链也任选地但有利地含有小量的环氧丙烷。

在本发明的组合物中有利地使用的额外的共轭聚氧亚烷基表面活性试剂对应于化学式：P[(C₃H₆O)_n(C₂H₄O)_mH]_x，其中P是具有约8-18个碳原子且含有x个反应性氢原子的有机化合物的残基，其中x的数值为1或2，n的数值使得聚氧亚乙基部分的分子量为至少约44且m的数值使得该分子中氧亚丙基的含量为约10％至约90wt％。在两者中任何一种情况下，氧亚丙基链可任选地但有利地含有小量的环氧乙烷，且氧亚乙基链也可任选地但有利地含有小量的环氧丙烷。

8.适合于在本发明的组合物中使用的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有结构式R₂CON_R1Z的那些，其中R1是H、C₁-C₄烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物；R₂是C₅-C₃₁烃基，所述烃基可以是直链；且Z是具有线性烃基链并具有与该链直接相连的至少三个羟基的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z可衍生于还原胺化反应中的还原糖，例如缩水甘油基(glycityl)部分。

9.脂族醇与约0至约25mol环氧乙烷的烷基乙氧基化物缩合产物适合于在本发明的组合物中使用。脂族醇的烷基链可以是直链或支链，伯或仲，且通常含有6-22个碳原子。

10.乙氧基化的C₆-C₁₈脂肪醇和C₆-C₁₈混合的乙氧基化和丙氧基化脂肪醇是在本发明的组合物中使用的合适的表面活性剂，尤其是水溶性的那些。合适的乙氧基化脂肪醇包括乙氧基化度为3-50的C₆-C₁₈乙氧基化脂肪醇。

11.尤其适合于在本发明的组合物中使用的合适的非离子的烷基多糖表面活性剂包括在1986年1月21日授予Llenado的美国专利No.4,565,647中公开的那些。这些表面活性剂包括含约6至约30个碳原子的疏水基和含约1.3至约10个糖单元的多糖，例如聚糖苷亲水基。可使用含5或6个碳原子的任何还原糖，例如葡萄糖，半乳糖和半乳糖基部分可取代葡糖基部分。(任选地，疏水基团在2-,3-,4-等位置处连接，从而得到葡萄糖或半乳糖，这与葡糖苷或半乳糖苷相反。)糖间(intersaccharide)键可以例如在额外的糖单元的一个位置和前一糖单元的2-,3-,4-和/或6-位之间。

12.适合于在本发明的组合物中使用的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有化学式R₆CON(R₇)₂的那些，其中R₆是含有7-21个碳原子的烷基，且每一R₇独立地为氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟烷基或--(C₂H₄O)_XH，其中x的范围为1-3。

13.一类有用的非离子表面活性剂包括定义为烷氧基化胺或最尤其醇烷氧基化/胺化/烷氧基化表面活性剂的那类。这些非离子表面活性剂可以至少部分用下述通式表示：R²⁰-(PO)_sN-(EO)_tH，R²⁰-(PO)_sN-(EO)_tH(EO)_tH，和R²⁰--N(EO)_tH；其中R²⁰是烷基、烯基或其他脂族基团，或8-20，优选12-14个碳原子的烷基-芳基，EO是氧亚乙基，PO是氧亚丙基，s是1-20，优选2-5，t是1-10，优选2-5，和u是1-10，优选2-5。在这些化合物的范围内的其他变体可用下述替代化学式表示：R²⁰-(PO)_v-N[(EO)_wH][(EO)_zH]，其中R²⁰如上所定义，v是1-20(例如，1,2,3或4(优选2))，以及w和z独立地为1-10，优选2-5。这些化合物在商业上由HuntsmanChemicals以非离子表面活性剂销售的一系列产物为代表。优选的该类化学品包括SurfonicPEA25AmineAlkoxylate。用于本发明组合物的优选非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物，EO/PO嵌段共聚物，烷基酚烷氧基化物和类似物。

Schick,M.J.编辑的ThetreatiseNonionicSurfactants，SurfactantScienceSeries第1卷，MarcelDekker,Inc.,NewYork,1983是关于通常在本发明实践中使用的宽泛的各种非离子化合物的优良参考文献。在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利No.3,929,678中给出了这些表面活性剂的非离子的分类和种类的典型列表。在"SurfaceActiveAgentsandDetergents"(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)中给出了进一步的实例。

半-极性的非离子表面活性剂

半-极性类型的非离子表面活性试剂是可用于本发明组合物内的另一类非离子表面活性剂。一般地，半-极性的非离子表面活性剂是高起泡剂和泡沫稳定剂，它可限制它们在CIP系统内的应用。然而，在针对高泡沫清洁方法而设计的本发明组合物实施方案内，半-极性的非离子表面活性剂具有直接的功效。半-极性的非离子表面活性剂包括胺氧化物、氧化膦、亚砜及它们的烷氧基化衍生物。

14.胺氧化物是对应于下述通式的叔胺氧化物：

其中箭头是半-极性键的常规表示法，且R¹，R²和R³可以是脂族、芳族、杂环、脂环族或其组合。一般地，对于出于洗涤剂考虑的胺氧化物来说，R¹是约8至约24个碳原子的烷基；R²和R³是1-3个碳原子的烷基或羟烷基或其混合物；R²和R³可例如通过氧或氮原子连接到彼此上，形成环结构；R⁴是含有2-3个碳原子的碱性的或羟基亚烷基基团；且n的范围是0至约20。

有用的水溶性胺氧化物表面活性剂选自椰油或牛油烷基二-(低级烷基)胺氧化物，其具体实例是十二烷基二甲基胺氧化物，十三烷基二甲基胺氧化物，十四烷基二甲基胺氧化物，十五烷基二甲基胺氧化物，十六烷基二甲基胺氧化物，十七烷基二甲基胺氧化物，十八烷基二甲基胺氧化物，十二烷基二丙基胺氧化物，十四烷基二丙基胺氧化物，十六烷基二丙基胺氧化物，十四烷基二丁基胺氧化物，十八烷基二丁基胺氧化物，双(2-羟乙基)十二烷基胺氧化物，双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基胺氧化物，二甲基-(2-羟基十二烷基)胺氧化物，3,6,9-三(十八烷基)二甲基胺氧化物和3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)胺氧化物。

有用的半-极性非离子表面活性剂还包括具有下述结构的水溶性氧化膦：

其中箭头是半-极性键的常规表示法；和R¹是链长范围为10至约24个碳原子的烷基、烯基或羟烷基部分；且R²和R³各自为独立地选自含1-3个碳原子的烷基或羟烷基的烷基部分。

有用的氧化膦的实例包括二甲基癸基氧化膦，二甲基十四烷基氧化膦，甲基乙基十四烷基氧化膦，二甲基十六烷基氧化膦，二乙基-2-羟基辛基癸基氧化膦，双(2-羟乙基)十二烷基氧化膦和双(羟甲基)十四烷基氧化膦。

本文中有用的半-极性的非离子表面活性剂还包括具有下述结构的水溶性亚砜化合物：

其中箭头是半-极性键的常规表示法；和R¹是约8至约28个碳原子、0至约5个醚键和0至约2个羟基取代基的烷基或羟烷基部分；且R²是由具有1-3个碳原子的烷基和羟烷基组成的烷基部分。

这些亚砜的有用的实例包括十二烷基甲基亚砜；3-羟基十三烷基甲基亚砜；3-甲氧基十三烷基甲基亚砜；和3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。

用于本发明组合物的半-极性非离子表面活性剂包括二甲基胺氧化物，例如月桂基二甲基胺氧化物，肉豆蔻基二甲基胺氧化物，鲸蜡基二甲基胺氧化物，它们的组合和类似物。有用的水溶性胺氧化物表面活性剂选自辛基，癸基，十二烷基，异十二烷基，椰油或牛油烷基二-(低级烷基)胺氧化物，其具体实例是辛基二甲基胺氧化物，壬基二甲基胺氧化物，癸基二甲基胺氧化物，十一烷基二甲基胺氧化物，十二烷基二甲基胺氧化物，异十二烷基二甲基胺氧化物，十三烷基二甲基胺氧化物，十四烷基二甲基胺氧化物，十五烷基二甲基胺氧化物，十六烷基二甲基胺氧化物，十七烷基二甲基胺氧化物，十八烷基二甲基胺氧化物，十二烷基二丙基胺氧化物，十四烷基二丙基胺氧化物，十六烷基二丙基胺氧化物，十四烷基二丁基胺氧化物，十八烷基二丁基胺氧化物，双(2-羟乙基)十二烷基胺氧化物，双(2-羟乙基)-3-十二烷氧基-1-羟丙基胺氧化物，二甲基-2-(羟基十二烷基)胺氧化物，3,6,9-三(十八烷基)二甲基胺氧化物，和3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(2-羟乙基)胺氧化物。

适合于与本发明组合物一起使用的合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化表面活性剂。合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO共聚物，封端的EO/PO共聚物，醇烷氧基化物，封端的醇烷氧基化物，其混合物或类似物。用作溶剂的合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物，例如Pluronic和反转Pluronic表面活性剂；醇烷氧基化物，例如DehyponLS-54(R-(EO)₅(PO)₄)和DehyponLS-36(R-(EO)₃(PO)₆)；和封端的醇烷氧基化物，例如PlurafacLF221和TegotenEC11；其混合物或类似物。

阴离子表面活性剂

本发明中同样有用的是被分类为阴离子表面活性剂的表面活性物质，因为在疏水物上的电荷为负；或者其中分子的疏水部分没有携带电荷，除非升高pH到中性或以上的表面活性剂(例如羧酸)。羧酸根，磺酸根，硫酸根和磷酸根是阴离子表面活性剂中存在的极性(亲水)增溶基团。与这些极性基团结合的阳离子(抗衡离子)当中，钠、锂和钾赋予水溶性；铵和取代的铵离子提供水溶性和油溶性二者；钙、钡和镁促进油溶性。本领域的技术人员要理解，阴离子表面活性剂是优良的清洁性表面活性剂，和因此被有利地添加到重垢型洗涤剂组合物中。

适合于在本发明的组合物中使用的阴离子硫酸盐/酯表面活性剂包括烷基醚硫酸盐/酯，烷基硫酸盐/酯，直链和支链的伯和仲烷基硫酸盐/酯、烷基乙氧基硫酸盐/酯、脂肪油基(fattyoleyl)甘油硫酸盐/酯、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐/酯、C₅-C₁₇酰基-N-(C₁-C₄烷基)和-N-(C₁-C₂羟烷基)葡糖胺硫酸盐/酯和烷基多糖的硫酸盐/酯，例如烷基多聚葡糖苷的硫酸盐/酯和类似物。还包括烷基硫酸盐/酯，烷基聚(亚乙基氧基)醚硫酸盐/酯和芳族聚(亚乙基氧基)硫酸盐/酯，例如环氧乙烷和壬基苯酚(通常每一分子具有1-6个氧亚乙基)的硫酸盐/酯或缩合产物。

适合于在本发明组合物中使用的阴离子磺酸盐/酯表面活性剂还包括烷基磺酸盐/酯，直链和支链的伯和仲烷基磺酸盐/酯，和有或无取代基的芳族磺酸盐/酯。

适合于在本发明的组合物中使用的阴离子羧酸(盐/酯)表面活性剂包括羧酸(和盐)，例如烷酸(和烷酸盐/酯)，酯羧酸(例如琥珀酸烷酯)，醚羧酸，磺酸化脂肪酸，例如磺酸化油酸，和类似物。这种羧酸(盐/酯)包括烷基乙氧基羧酸(盐/酯)，烷基芳基乙氧基羧酸(盐/酯)，烷基聚乙氧基聚羧酸(盐/酯)表面活性剂和皂类(例如，烷基羧基类)。可用于本发明的组合物的仲羧酸(盐/酯)包括含有与仲碳相连的羧基单元的那些。仲碳可以在环结构内，例如在对辛基苯甲酸中，或者在烷基取代的环己基羧酸(盐/酯)中。仲羧酸(盐/酯)表面活性剂典型地不含醚键，不含酯键和不含羟基。进一步地，它们典型地在头基(两性部分)内缺少氮原子。合适的仲皂表面活性剂典型地含有11-13个全部的碳原子，虽然可存在更多的碳原子(例如多达16)。合适的羧酸(盐/酯)还包括酰基氨基酸(和盐)，例如酰基谷氨酸(盐/酯)，酰基肽，肌氨酸(盐)(例如，N-酰基肌氨酸(盐))，牛磺酸(盐/酯)(例如，N-酰基牛磺酸(盐/酯)和N-甲基酰氨基乙基磺酸基(methyltauride)的脂肪酸酰胺)和类似物。

合适的阴离子表面活性剂包括下式的烷基或烷芳基乙氧基羧酸盐：

R-O-(CH₂CH₂O)_n(CH₂)_m-CO₂X(3)

其中R是C₈-C₂₂烷基或其中R¹是C₄-C₁₆烷基；n是整数1-20；m是整数1-3；和X是抗衡离子，例如氢，钠，钾，锂，铵或胺盐，例如单乙醇胺，二乙醇胺，或三乙醇胺。在一些实施方案中，n是整数4-10，和m为1。在一些实施方案中，R是C₈-C₁₆烷基。在一些实施方案中，R是C₁₂-C₁₄烷基，n为4，和m为1。

在其他实施方案中，R是且R¹是C₆-C₁₂烷基。在仍然其他实施方案中，R¹是C₉烷基，n为10和m为1。

这种烷基和烷芳基乙氧基羧酸盐/酯可商购。这些乙氧基羧酸盐/酯典型地以酸形式获得，它们可容易地转化成阴离子或盐形式。可商购的羧酸盐/酯包括Neodox23-4，一种C_12-13烷基聚乙氧基(4)羧酸(ShellChemical)，和EmcolCNP-110，一种C₉烷芳基聚乙氧基(10)羧酸(WitcoChemical)。羧酸盐/酯还获自Clariant，例如产品DTC，一种C₁₃烷基聚乙氧基(7)羧酸。

阳离子表面活性剂

若在分子的水溶助剂部分上的电荷是正的，则该表面活性物质被分类为阳离子表面活性剂。其中水溶助剂不带电荷，除非pH下降到接近于中性或更低、但其那时为阳离子性的表面活性剂(例如，烷基胺)也包括在这一组内。理论上，可由含“鎓”结构RnX+Y--的元素的任何组合合成阳离子表面活性剂，且它还可包括除了氮(铵)以外的化合物，例如磷(鏻)和硫(锍)。在实践中，阳离子表面活性剂领域由含氮化合物占主导，这可能是因为含氮阳离子表面活性剂的合成路线简单和直接，且得到高产率的产物，这可使得它们不那么昂贵。

阳离子表面活性剂优选包括和更优选是指含有至少一个长碳链的疏水基团和至少一个荷正电的氮的化合物。长碳链基团可通过简单取代直接连接到氮原子上，或者更优选通过所谓的间隔的烷基胺和酰胺基胺中的一个或多个桥连官能团间接连接到氮原子上。这些官能团可使得该分子更加亲水和/或更加水可分散，更加容易地被共-表面活性剂的混合物水增溶，和/或使其水溶。对于增加的水溶性来说，可引入额外的伯、仲或叔氨基，或者氨基氮可用低分子量的烷基季化。进一步地，氮可以是不饱和度可变的直链或支链部分的一部分，或者饱和或不饱和的杂环的一部分。另外，阳离子表面活性剂可含有具有大于一个阳离子氮原子的络合键。

分类为胺氧化物、两性表面活性剂(amphoteric)和两性离子表面活性剂(zwitterion)的表面活性剂化合物本身在近中性到酸性pH的溶液中典型地是阳离子，且可重叠表面活性剂的分类。聚氧乙基化阳离子表面活性剂在碱性溶液中通常行为类似于非离子表面活性剂，且在酸性溶液中行为类似于阳离子表面活性剂。

可如此用图示出最简单的阳离子胺、胺盐和季铵化合物：

其中R表示烷基链，R'，R”和R”'可以是或者烷基链或者芳基或者氢，且X表示阴离子。对于本发明的实际应用来说，优选胺盐和季铵化合物，这是因为它们具有高的水溶性程度。

大体积商业阳离子表面活性剂中的大多数可细分成本领域技术人员已知的四个主要的种类和额外的子组且描述于"SurfactantEncyclopedia，"Cosmetics&Toiletries，第104(2)卷，第86-96页(1989)中。第一类包括烷基胺及其盐。第二类包括烷基咪唑啉。第三类包括乙氧基化胺。第四类包括季铵，例如烷基苄基二甲基铵盐、烷基苯盐、杂环铵盐、四烷基铵盐和类似物。已知阳离子表面活性剂具有在本发明的组合物中可能有益的各种性能。这些所需的性能可包括在中性pH、或低于中性pH的组合物中的洗涤性，抗微生物功效，与其他试剂的配合的增稠或胶凝，和类似性能。

在本发明的组合物中有用的阳离子表面活性剂包括具有化学式R¹ _mR² _xY_LZ的那些，其中每一R¹是含直链或支链烷基或烯基的有机基团，该有机基团任选地被最多三个苯基或羟基取代且任选地被最多4个下述结构或这些结构的异构体或混合物间隔开且其含有8-22个碳原子：

R¹基可另外含有最多12个乙氧基，m是数值1-3。优选地，当m是2时，在分子内不大于1个R¹基具有大于或等于16个碳原子，或者当m是3时，在分子内不大于1个R¹基具有大于12个碳原子。每一R²是含有1-4个碳原子的烷基或羟烷基，或苄基，且在分子内不大于1个R²是苄基，和x是数值0至11，优选0至6。在Y基上的任何碳原子位置的其余部分被氢填充。Y可以是包括但不限于下述的基团：

p＝约1至12

p＝约1至12

或其混合物。优选地，L是1或2，且当L是2时，Y基被选自具有1至约22个碳原子和两个自由碳单键的R¹和R²的类似物(优选亚烷基或亚烯基)的部分隔开。Z是水溶性的阴离子，例如卤离子，硫酸根、甲基硫酸根、氢氧根或硝酸根阴离子，尤其优选氯离子，溴离子，碘离子，硫酸根或甲基硫酸根阴离子，其数量使阳离子组分得到电中性。

两性表面活性剂

两性(amphoteric或ampholytic)表面活性剂同时含有碱性和酸性亲水基团以及有机疏水基团。这些离子实体可以是本文针对其他类型的表面活性剂描述的任何阴离子或阳离子基团。碱性氮和酸性羧酸根基团是作为该碱性和酸性亲水基团使用的典型官能团。在一些表面活性剂中，磺酸根、硫酸根、膦酸根或磷酸根提供负电荷。

两性表面活性剂可广义地描述为脂族仲和叔胺的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链并且其中脂族取代基之一含有约8至18个碳原子且脂族取代基之一含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺基、硫酸根合、磷酸根合(phosphato)或膦酰基。两性表面活性剂被细分成本领域技术人员已知的两个主要的种类且描述于"SurfactantEncyclopedia，"Cosmetics&Toiletries，第104(2)卷，第69-71页(1989)中，在本文中通过参考将其全文引入。第一类包括酰基/二烷基乙二胺衍生物(例如，2-烷基羟乙基咪唑啉衍生物)和它们的盐。第二类包括N-烷基氨基酸和它们的盐。可预见一些两性表面活性剂被同时分类到这两类。

可通过本领域技术人员已知的方法合成两性表面活性剂。例如，通过缩合并闭环长链羧酸(或衍生物)和二烷基乙二胺来合成2-烷基羟乙基咪唑啉。通过例如用氯乙酸或乙酸乙酯的烷基化来随后水解和开环咪唑啉环，以衍生商业两性表面活性剂。在烷基化过程中，采用不同的烷基化剂，使一个或两个羧基-烷基反应，形成叔胺和醚键，从而生成不同的叔胺。

在本发明中具有应用的长链咪唑衍生物通常具有下述通式：

其中R是含约8至18个碳原子的非环疏水基团，并且M是阳离子以中和阴离子的电荷，通常为钠。可在本发明的组合物中使用的商业上杰出的咪唑啉衍生的两性表面活性剂包括例如：椰油两性丙酸盐(Cocoamphopropionate)、椰油两性羧基-丙酸盐、椰油两性甘氨酸盐、椰油两性羧基-甘氨酸盐、椰油两性丙基-磺酸盐和椰油两性羧基-丙酸。可以由脂肪咪唑啉生产两性羧酸，其中两性二羧酸中二羧酸官能度是二乙酸和/或二丙酸。

本文上文多次描述的羧基甲基化的化合物(甘氨酸盐)称为甜菜碱。甜菜碱是本文以下在标题为ZwitterionSurfactants(两性离子表面活性剂)的部分中讨论的特殊种类的两性表面活性剂。

通过使RNH₂、脂肪胺与卤代羧酸反应，容易地制备长链N-烷基氨基酸，RNH₂中R＝C₈-C₁₈直链或支链烷基。氨基酸中伯氨基的烷基化导致仲和叔胺。烷基取代基可具有额外的氨基，所述额外的氨基提供大于一个反应性氮中心。大多数商业N-烷基胺酸是β-丙氨酸或β-N(2-羧乙基)丙氨酸的烷基衍生物。在本发明中具有应用的商业N-烷基氨基酸两性物的实例包括烷基β-氨基二丙酸盐/酯、RN(C₂H₄COOM)₂和RNHC₂H₄COOM。在一个实施方案中，R可以是含约8至约18个碳原子的非环疏水基团，且M是阳离子以中和阴离子的电荷。

合适的两性表面活性剂包括由椰子产物例如椰油或椰子脂肪酸衍生的那些。额外的合适的椰子衍生的表面活性剂包括乙二胺部分、烷醇酰胺部分、氨基酸部分、例如甘氨酸、或其组合作为它们结构的一部分；和约8至18(例如12)个碳原子的脂族取代基。该表面活性剂也可被视为烷基两性二羧酸。这些两性表面活性剂可包括用下式表示的化学结构：C₁₂-烷基-C(O)-NH-CH₂-CH₂-N⁺(CH₂-CH₂-CO₂Na)₂-CH₂-CH₂-OH或C₁₂-烷基-C(O)-N(H)-CH₂-CH₂-N⁺(CH₂-CO₂Na)₂-CH_2-CH₂-OH。椰油两性二丙酸二钠是一种合适的两性表面活性剂且可以商品名Miranol℉FBS商购于RhodiaInc.,Cranbury,N.J。化学名为椰油两性二乙酸二钠的另一合适的椰子衍生的两性表面活性剂以商品名MirataineJCHA同样由RhodiaInc.,Cranbury,N.J.销售。

在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利No.3,929,678中给出了这些表面活性剂的两性分类和种类的典型列表。"SurfaceActiveAgentsandDetergents"(Vol.I和II，Schwartz,Perry和Berch)中给出了进一步的实例。这些参考文献的每一篇在本文中通过参考全文引入。

两性离子表面活性剂

两性离子表面活性剂可被视为两性表面活性剂的子集且可包括阴离子电荷。两性离子表面活性剂可以广义地描述为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。典型地，两性离子表面活性剂包括荷正电的季铵、或者在一些情况下锍或鏻离子；荷负电的羧基；和烷基。两性离子表面活性剂通常含有阳离子和阴离子基团，它们在该分子的等电区域内电离成几乎相等的程度且可在正-负电荷中心之间产生强烈的“内-盐”吸引。这种两性离子合成表面活性剂的实例包括脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链并且其中脂族取代基之一含有8-18个碳原子且脂族取代基之一含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。

甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是在本文中使用的示例的两性离子表面活性剂。这些化合物的通式是：

其中R^l含有具有0至10个环氧乙烷部分和0至1个甘油基部分的8至18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基；Y选自氮、磷和硫原子组成的组；R²是含1-3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y是硫原子时x为1，当Y是氮或磷原子时x为2，R³是1-4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或羟基亚烷基，且Z是选自由羧酸根、磺酸根、硫酸根、膦酸根和磷酸根组成的组中的基团。

具有以上列举的结构的两性离子表面活性剂的实例包括：4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵基(ammonio)]-丁烷-1-羧酸盐；5-[S-3-羟丙基-S-十六烷基锍基(sulfonio)]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐；3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂二十四烷鏻基(phosphonio)]-2-羟丙烷-1-磷酸盐；3-[N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟丙基-铵基]-丙烷-1-膦酸盐；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-丙烷-1-磺酸盐；3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵基)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐；4-[N,N-二(2(2-羟乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵基]-丁烷-1-羧酸盐；3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍基]-丙烷-1-磷酸盐；3-[P,P-二甲基-P-十二烷基鏻基]-丙烷-1-膦酸盐；和S[N,N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。包含在所述洗涤剂表面活性剂内的烷基可以是直链或支链及饱和或不饱和的。

适合于在本发明的组合物中使用的两性离子表面活性剂包括下述通式结构的甜菜碱：

这些表面活性剂甜菜碱典型地在pH极值下不显示出强烈的阳离子或阴离子特征，在它们的等电域内也不显示出降低的水溶解度。与“外”季铵盐不同，甜菜碱与阴离子表面活性剂相容。合适的甜菜碱的实例包括椰油酰基酰胺基丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C_12-14酰基酰胺基丙基甜菜碱；C_8-14酰基酰胺基己基二乙基甜菜碱；4-C_14-16酰基甲基酰胺基二乙基铵基-1-羧基丁烷；C_16-18酰基酰胺基二甲基甜菜碱；C_12-16酰基酰胺基戊烷二乙基甜菜碱；和C_12-16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。

可用于本发明的磺基甜菜碱(sultaine)包括具有化学式为(R(R¹)₂N⁺R²SO^3-的那些化合物，其中R是C₆-C₁₈烃基，每一R¹典型地独立地为C₁-C₃烷基，例如甲基，且R²是C₁-C₆烃基，例如C₁-C₃亚烷基或羟基亚烷基。

在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利No.3,929,678中给出了这些表面活性剂的两性离子分类和种类的典型列表。在"SurfaceActiveAgentsandDetergents"(Vol.I和II，Schwartz，Perry和Berch)中给出了进一步的实例，这些参考文献每一篇在本文中通过参考全文引入。

例举的实施方案

在下表2中以液体洗涤剂组合物中活性成分的wt％形式示出了在本发明的洗涤剂组合物内各成分的非穷举的例举范围。

表2

成分	wt％
		浓密的灰分	75-95
非离子嵌段共聚物	1-8
		水	1-10
聚马来酸均聚物	0-5
		聚丙烯酸共聚物	0-5
马来酸酐/烯烃共聚物	0.05-3

该洗涤剂组合物可包括浓缩物组合物或可稀释以形成使用组合物。一般地，浓缩物是指拟用水稀释以提供使用溶液的组合物，所述使用溶液接触物体以提供所需的清洁、漂洗或类似行为。接触待洗涤制品的洗涤剂组合物可以被称为浓缩物或者使用组合物(或使用溶液)，这取决于在本发明方法中所使用的配方。应当理解，在该洗涤剂组合物内聚合物体系，碱度源，非离子表面活性剂，水和其他任选的功能成分的浓度将会变化，这取决于该洗涤剂组合物以浓缩物还是以使用溶液形式提供。

可通过在提供具有所需清洁性能的使用溶液的稀释比下，用水稀释浓缩物，由浓缩物制备使用溶液。稀释浓缩物形成使用组合物所使用的水可称为稀释水或稀释剂，且可在不同场所变化。典型的稀释因子为约1至约10,000，但取决于包括水硬度，待除去的污物量等在内的因素。在一个实施方案中，在约1:10至约1:10,000的浓缩物与水之比下稀释浓缩物。特别地，在约1:100至约1:5,000的浓缩物与水之比下稀释浓缩物。更特别地，在约1:250至约1:2,000的浓缩物与水之比下稀释浓缩物。在使用溶液中，洗涤剂组合物以约10ppm至约10,000ppm，优选约200ppm至约5000ppm，更优选约500ppm至约2000ppm，和在最优选的实施方案中，以约750ppm至约1500ppm存在。

在本发明的一个实施方案中，洗涤剂组合物的使用溶液具有约1ppm至约500ppm聚合物体系，约1ppm至约400ppm非离子表面活性剂，和10ppm至约4000ppm碱度源。在本发明的优选实施方案中，洗涤剂组合物的使用溶液具有约10ppm至约100ppm聚合物体系，约10ppm至约100ppm非离子表面活性剂，和100ppm至约1500ppm碱度源。在本发明的更优选的实施方案中，洗涤剂组合物的使用溶液具有约20ppm至约60ppm聚合物体系，约40ppm至约80ppm非离子表面活性剂，和500ppm至1000ppm碱度源。另外，根据本发明，在没有限制的情况下，所引述的所有范围包括定义该范围的数值且包括在所定义范围内的每一整数。在本发明的实施方案中，以上所述的使用溶液可以基本上不含磷。

在本发明的一个方面中，洗涤剂组合物优选在低的使用稀释下提供有效的清洁，即要求较少的体积来有效地清洁。在一个方面中，在使用之前，可在范围为约1/16oz./gal至约2oz./gal或更大的稀释比下在水中稀释浓缩的液体洗涤剂组合物。期望要求较少体积来实现相同或更好清洁功效并在低的使用稀释比下提供硬度污垢控制和/或其他益处的洗涤剂浓缩物。

使用方法

可在各种工业中使用洗涤剂组合物，包括但不限于，器皿清洗(工业和消费者)，食品和饮料，健康和纺织品护理。特别地，可安全地使用该洗涤剂组合物以清洁各种表面，包括例如在陶瓷，瓷砖，水泥浆，花岗岩，混凝土，镜子，搪瓷表面，金属，包括铝，黄铜，不锈钢，玻璃，塑料和类似物上的表面。也可使用本发明的组合物来清洁污染的亚麻布，例如毛巾，床单，和非织造网。正因为如此，本发明的组合物可用于配制硬表面清洁剂，洗衣用洗涤剂，烘箱清洁剂，洗手皂，机动车洗涤剂和器皿清洗洗涤剂，不管自动还是手工。在本发明的优选方面中，洗涤剂组合物和使用方法尤其适合于器皿清洗应用。

本发明的组合物可作为固体，液体，或凝胶或其组合形式提供。正如在组合物说明中所列出的，可以以一个或多个部分，例如洗涤剂组合物的配方来提供洗涤剂组合物，以包括聚合物体系，碱度源，非离子表面活性剂和水。供选择地，可以以两个或更多个部分中提供洗涤剂组合物，使得一旦结合两种或更多种组合物时，在稳定的使用溶液内形成总的洗涤剂组合物。在本发明方法的下述说明中包括了这些实施方案中的每一种。

在一个实施方案中，该洗涤剂组合物可作为浓缩物形式提供，使得该洗涤剂组合物基本上不含任何加入的水，或者该浓缩物可含有标称量的水。可在没有任何水的情况下配制该浓缩物，或者可采用相对小量水提供浓缩物，以便减少运输浓缩物的花费。例如，可以以压缩的粉末、固体或松散的粉末的胶囊或粒料形式提供组合物浓缩物，它们或者被水溶性材料容纳或者没有。在材料内提供组合物的胶囊或粒料的情况下，可将该胶囊或粒料引入到一定体积的水内，和若存在的话，水溶性材料可增溶，降解或分散，以允许组合物浓缩物与水接触。对于本发明公开内容的目的来说，为了例举的目的使用术语“胶囊”和“粒料”，且并不打算限制本发明的传输模式到特定形状上。

当以液体浓缩物组合物形式提供时，可使用吸液器，蠕动泵，齿轮泵，质量流计和类似装置，通过分配设备，以稀释该浓缩物。这一液体浓缩物实施方案也可以在瓶子，罐，剂量瓶，具有剂量盖的瓶子和类似物内传输。可将该液体浓缩物组合物填充到多腔室的操作盒插件内，然后将所述多腔室的操作盒插件置于用预测量量的水填充的喷瓶或其他传输装置内。

在再一实施方案中，浓缩物组合物可以以固体形式提供，所述固体形式抗坍塌或其他降解，直到置于容器内。或者在将组合物浓缩物置于容器内之前，这种容器可以用水填充，或者在组合物浓缩物置于容器内之后，它可用水填充。在这两种情况任何一种下，固体浓缩物组合物一旦与水接触，则溶解，增溶，或者在其他情况下崩解。在特别的实施方案中，固体浓缩物组合物快速溶解，从而允许该浓缩物组合物变为使用组合物，和进一步允许最终用户施加使用组合物到需要清洁的表面上。

在另一实施方案中，可通过分配设备稀释固体浓缩物组合物，其中水在固体块料处喷洒从而形成使用溶液。使用机械，电或液压控制等，在相对恒定速率下传输水流。也可通过分配设备稀释固体浓缩物组合物，其中水围绕固体块料流动，从而当固体浓缩物溶解时产生使用溶液。该固体浓缩物组合物也可通过粒料，片剂，粉末和糊剂分配器等稀释。

根据本发明可使用常规的洗涤剂分配设备。例如，根据本发明可使用的可商购的洗涤剂分配设备以名称SolidSystem^TM获自Ecolab,Inc。使用这种分配设备导致洗涤剂组合物被水源侵蚀，以形成本发明的使用水溶液。

稀释浓缩物所使用的水(稀释水)可在稀释地点或场所处获得。稀释水可以含有变化水平的硬度，这取决于地点。获自各种市政当局的城市用水具有变化水平的硬度。期望提供可处理在各种市政当局的城市用水内存在的硬度水平的浓缩物。稀释浓缩物所使用的稀释水的特征可在于硬度水，当它包括至少1格令硬度时。预期稀释水可包括至少5格令硬度，至少10格令硬度，或至少20格令硬度。

本发明的方法涉及清洁表面，例如在器皿清洗应用内的器皿，其具有许多有益的结果，其中包括含稳定酶的低磷碳酸盐碱性洗涤剂组合物的强化的洗涤性，其中该洗涤剂组合物在除污，防止污物再沉积方面更加有效，并维持洗涤水的低起泡。

在使用中，在洗涤循环的洗涤步骤过程中，将洗涤剂组合物施加到待洗涤的表面上。洗涤循环可包括至少一个洗涤步骤和一个漂洗步骤，且可任选地还包括预漂洗步骤。洗涤循环涉及溶解洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物可包括本发明的组分，例如聚合物体系，碱度源，非离子表面活性剂，和任选的其他功能成分，例如酶，酶稳定剂，助洗剂，表面活性剂，腐蚀抑制剂和类似物。在漂洗步骤过程中，通常温热或炽热的水在待洗涤的表面上流过。漂洗水可包括诸如表面活性剂或漂洗助剂之类的组分。洗涤剂组合物拟仅仅在洗涤循环的洗涤步骤过程中使用且在漂洗步骤过程中没有使用。

根据本发明的进一步的实施方案，对于特定的使用应用来说，清洁并除去污物所需的洗涤剂组合物量随清洁应用的类型和在这种应用中遇到的污物而变化。根据本发明的各种实施方案，在使用水溶液内的酶水平有效地等于或低于约0.1ppm,0.5ppm或1ppm。根据供选择的实施方案，酶的使用水平可以大至100ppm，且在使用水溶液内使用酶的大多数应用为约0.1-10ppm。

在洗涤步骤过程中，洗涤剂组合物接触表面且起作用，以从该表面，例如器皿上清洁污物和其他残渣。另外，洗涤剂组合物的使用溶液辅助防止污物沉积在该表面上。在使用酶和酶稳定剂的一个实施方案中，可将酶稳定剂和/或酶作为单独的组分任选地加入到洗涤循环的洗涤步骤中，或者可掺入到洗涤剂组合物内。因此，在一个实施方案中，将酶稳定剂和/或酶引入到独立于洗涤剂组合物的洗涤循环的洗涤步骤中。在一个方面中，当以单独的组分形式提供时，酶稳定剂和/或酶可在相对高，最多到约100％的酶稳定剂和/或酶水平下以液体或固体形式提供，且可人工或自动引入。

在本说明书中的所有出版物和专利申请是本发明所属领域的普通技术人员水平的指示。所有出版物和专利申请在本文中通过参考引入，其程度与每一单独的出版物或专利申请具体地且单独地通过参考指明一样。

实施例

在下述非限制性实施例中进一步定义了本发明的实施方案。应当理解，这些实施例，尽管表示本发明的某些实施方案，但仅仅作为阐述给出。根据上述讨论和这些实施例，本领域技术人员可确认本发明的本质特征，且在没有脱离本发明的精神和范围的情况下，可作出本发明实施方案的各种变化和改性，使之适应于各种用途和条件。因此，除了本文显示和描述的以外，根据前述说明，本发明实施方案的各种改性对本领域技术人员来说是显而易见的。这种改性拟落在所附权利要求的范围内。

本文中提供下述实施例中使用的材料：

ACUSOL460NDPolymer：一种马来酸/烯烃共聚物，获自DowChemicalCompany。

448：一种丙烯酸共聚物，获自DowChemicalCompany。

425：一种丙烯酸共聚物，获自DowChemicalCompany。

BELCLENE200：一种聚马来酸均聚物，获自BWAWaterAdditives。

在HobartAM-15器皿清洗机上使用6个10oz的Libbey玻璃和17格令水(1格令＝17ppm)，进行50和100个循环的器皿清洗测试。HobartAM-15器皿清洗机的技术规格如下所述：

清洗罐体积：53L

漂洗体积：2.8L

清洗时间：40秒

漂洗时间：10秒。

实施例1：用于机构器皿清洗洗涤剂的100个循环的膜评价

装置与材料：

1.与合适的水源相连接的HobartAM-15器皿清洗机；

2.Raburn玻璃支架；

3.Libbey耐热玻璃杯，10oz；

4.CambroNewport塑料杯；

5.滴定碱度的滴定剂和试剂；和

6.水硬度测试盒。

制备与工序：

收集6个清洁的玻璃杯和1个新的塑料杯。用合适的水填充器皿洗涤机。测试水的硬度。记录数值。打开罐加热器。打开餐具洗涤机并通过该机器运转洗涤/漂洗循环，直到达到150-160℉的洗涤温度和175-190℉的漂洗温度。设定控制器以分配适量洗涤剂到洗涤罐内。滴定，以验证洗涤剂的浓度。将6个清洁的玻璃杯对角线放置和1个塑料杯离开对角线放置在Raburn支架上(参见以下附图的排列)，并将支架置于器皿洗涤机内。G＝玻璃杯，P＝塑料杯。

					G
										G
			G
								G
	G			P
						G

器皿洗涤机自动分配洗涤剂组合物到器皿洗涤机内，以实现所需的浓度并维持起始浓度。在100个洗涤循环之后，允许干燥玻璃和杯过夜，然后对斑点和膜的累积评级。膜的等级基于下述测量标度：

实施例2：用于机构器皿清洗洗涤剂的50个循环的再沉积实验

装置与材料：

1.HobartAM-15器皿清洗机与合适的水源连接；

2.Raburn玻璃支架；

3.Libbey耐热玻璃杯，10oz；

4.CambroNewport塑料杯；

5.热点污物；

6.滴定碱度的滴定剂和试剂；和

7.水硬度测试盒。

热点污物：

使用4000ppm的50/50炖牛肉与热点污物的组合。污物由下述成分组成：

-2罐DintyMoore炖牛肉(1360g)

-1大罐西红柿酱(822g)

-15.5根BlueBonnet人造黄油棒(1746g)

-粉化牛奶(436.4g)

制备与工序：

收集6个清洁的玻璃杯和1个新的塑料杯。用合适的水填充器皿清洗机。测试水的硬度。记录数值。打开罐加热器。打开餐具洗涤机并通过该机器运转清洗/漂洗循环，直到达到150-160℉的洗涤温度和175-190℉的漂洗温度。添加适量洗涤剂到洗涤罐中，达到所需的洗涤剂浓度。添加适量的热点食品污物到洗涤罐中达共计4000ppm食品污物。将6个清洁的玻璃杯对角线放置和1个塑料杯离开对角线放置在Raburn支架上(参见以下附图的排列)，并将支架置于器皿洗涤机内。G＝玻璃杯，P＝塑料杯。

					G
										G
			G
								G
	G			P
						G

添加适量的热点污物，实现并维持4000ppm热点污物的污水池浓度。与此同时添加适量洗涤剂，实现并维持洗涤剂浓度在所需水平下。在50个循环之后，允许玻璃和杯干燥过夜，然后针对斑点和膜的累积评级。用考马斯蓝染色玻璃，以确定蛋白质的残留。下表3中提供了评定等级。下表4和5中提供了50个循环试验的结果。

表4

表5

从而描述了本发明，显然，可按照许多方式改变本发明。这种变化并不被视为脱离本发明的精神和范围，和所有这些改性拟包括在下述权利要求的范围内。

Claims (19)

1.浓缩洗涤剂，包含：

含至少一种聚羧酸聚合物、共聚物或三元共聚物的聚合物体系；

含碱金属碳酸盐的碱度源；

非离子表面活性剂；和

水；

其中所述洗涤剂具有碱性pH。

2.权利要求1的洗涤剂，其中所述聚合物体系包含至少两种聚羧酸聚合物、共聚物或三元共聚物。

3.权利要求1的洗涤剂，其中所述聚合物体系包括至少一种聚马来酸均聚物，至少一种丙烯酸共聚物，和至少一种马来酸酐/烯烃共聚物。

4.权利要求3的洗涤剂，其中所述聚马来酸均聚物，丙烯酸共聚物，和马来酸酐/烯烃共聚物以约1:1:1至约3:3:1的比例存在。

5.权利要求1的洗涤剂，其中所述聚马来酸均聚物以聚合物体系的约25wt％至约55wt％存在，所述丙烯酸共聚物以聚合物体系的约25wt％至约55wt％存在，和所述马来酸酐/烯烃共聚物以聚合物体系的约5wt％至约35wt％存在。

6.权利要求1的洗涤剂，其中所述洗涤剂组合物包含约0wt％至约20wt％的聚合物体系，约50wt％至约99wt％的碱度源，约0wt％至约15wt％的非离子表面活性剂，和约0wt％至约20wt％的水。

7.权利要求1的洗涤剂，其中所述洗涤剂基本上不含磷。

8.浓缩器皿清洗洗涤剂，包含：

约0wt％至约15wt％的含至少一种聚马来酸均聚物，至少一种聚丙烯酸共聚物和至少一种马来酸酐/烯烃共聚物的聚合物体系；

约50wt％至约99wt％的碱金属碳酸盐；

约0wt％至约15wt％的非离子表面活性剂；和

水；

其中所述洗涤剂的pH为约7至约14，和其中至少一种聚马来酸均聚物，至少一种聚丙烯酸共聚物，和至少一种马来酸酐/烯烃共聚物的比例为约1:1:1至约3:3:1。

9.权利要求8的器皿清洗洗涤剂，其中所述聚合物体系包含约25wt％至约55wt％的聚马来酸均聚物，约25wt％至约55wt％的聚丙烯酸共聚物，和约5wt％至约35wt％的马来酸酐/烯烃共聚物。

10.权利要求8的器皿清洗洗涤剂，其中洗涤剂含有小于0.5wt％的磷。

11.权利要求8的器皿清洗洗涤剂，其中所述聚合物体系的聚合物，共聚物和/或三元共聚物的分子量为约100至约10,000。

13.权利要求8的器皿清洗洗涤剂，其中所述洗涤剂含有选自下述的至少一种额外的功能成分：消泡剂，抗再沉积剂，漂白剂，酶，表面活性剂，溶解度改性剂，分散剂，漂洗助剂，金属防护剂，稳定剂，腐蚀抑制剂，额外的多价螯合剂和/或螯合剂，香料和/或染料，流变改性剂或增稠剂，水溶助剂或偶合剂，缓冲剂，溶剂及其组合。

14.使用权利要求8的器皿清洗洗涤剂的方法，包括：

用所述器皿清洗洗涤剂形成使用溶液；

使表面与所述使用溶液接触；

用所述使用溶液清洁所述表面。

15.权利要求14的方法，其中所述器皿清洗洗涤剂基本上不含磷。

16.权利要求14的方法，其中所述器皿清洗洗涤剂以约200ppm至约10,000ppm存在于使用溶液内。

17.权利要求14的方法，其中所述器皿清洗洗涤剂以约500ppm至约4000ppm存在于使用溶液内。

18.权利要求14的方法，其中所述聚合物体系以约1至约500ppm存在于使用溶液内。

19.权利要求14的方法，其中所述表面是器皿。

20.权利要求15的方法，其中所述方法提供与使用含磷洗涤剂的方法基本上类似的清洁性能。