KR20120090991A

KR20120090991A - 세제 조성물

Info

Publication number: KR20120090991A
Application number: KR1020127007468A
Authority: KR
Inventors: 올레 시몬센; 리즈 문히 미켈센; 주르겐 칼스텐 프란즈 크노트젤; 아스트리드 베니에
Original assignee: 노보자임스 에이/에스
Priority date: 2009-09-25
Filing date: 2010-09-21
Publication date: 2012-08-17
Also published as: AU2010299953B2; CN102549136A; RU2546834C2; EP2480649A1; WO2011036153A1; BR112012006281A2; CA2775037A1; ZA201202118B; RU2012116558A; JP2013506021A; MX2012002796A; US20120149625A1; AU2010299953A1

Abstract

입상 프로테아제 함유 세제 조성물에 프로테아제 억제제의 첨가는 그것의 세정성을 개선할 수 있고 억제제는 세제의 용액에서 프로테아제의 인워시 안정도를 개선할 수 있다.

Description

세제 조성물{DETERGENT COMPOSITION}

본 발명은 입상 세제 조성물 및 프로테아제, 이러한 세제 조성물의 제조방법, 그리고 더럽혀진 물품으로부터 난-함유 오염을 제거하는 방법에 관한 것이다.

세탁기 세척 및/또는 자동 식기 세척(ADW)에 있어서 세정성을 개선하기 위해 세제 조성물에 프로테아제를 포함시키는 것은 잘 공지되어 있다. 프로테아제는 어떤 액체 세제에서는 불량한 장기 저장 안정성을 나타내는 경향이 있을 수 있고, 펩티드 알데히드와 같은 가역적 프로테아제 억제제의 첨가가 WO94/04651, WO95/25791, WO98/13458, WO98/13459, WO98/13460, WO98/13462, WO07/141736, WO07/145963 및 WO09/102854에 개시되어 있다.

본 발명자들은 프로테아제 함유 세제 조성물에 프로테아제 억제제의 첨가가 그것의 세정성을 개선할 수 있다는 것을 발견하였다. 따라서, 본 발명은 입상 세제 조성물, 프로테아제 및 프로테아제 억제제를 제공한다. 본 발명은 또한 더럽혀진 물품의 세척을 위한 입상 세제 조성물의 사용도 제공한다.

본 발명은 또한,

a) 입상 세제 조성물 및 프로테아제를 제공하는 단계, 그리고

b) 세정성을 증가시키기에 효과적인 양으로 세제 조성물에 프로테아제 억제제를 첨가하는 단계를 포함하는 입상 세제 조성물의 제조방법을 제공한다.

첨가의 순서는 임의적이고 프로테아제, 억제제 및 세제 성분들의 따로따로 또는 조합한 첨가를 포함한다.

또한, 본 발명은

a) 프로테아제 억제제를 가진 것과 갖지 않은 프로테아제를 포함하는 세제 조성물의 세정성을 결정함으로써 적어도 하나의 프로테아제 및 적어도 하나의 프로테아제 억제제를 시험하는 단계,

b) 억제제를 가진 세정성이 억제제를 갖지 않은 세정성보다 더 높도록 프로테아제와 프로테아제 억제제를 선택하는 단계, 그리고

c) 선택된 프로테아제와 선택된 억제제를 포함하는 세제 조성물을 제조하는 단계를 포함하는 세제 조성물의 제조방법을 제공한다.

최종적으로, 본 발명은 프로테아제와 프로테아제 억제제를 포함하는 세제의 용액으로 물품을 세척하는 것을 포함하는, 더럽혀진 물품으로부터 난-함유 오염을 제거하는 방법을 제공한다.

프로테아제

프로테아제는 화학적으로 또는 유전학적으로 변형된 변종을 포함하는, 동물, 식물 또는 미생물 유래의 것일 수 있다. 그것은 세린 프로테아제, 예를 들면, 10R 프로테아제; S1A 프로테아제 또는 메탈로 프로테아제, 예를 들면 알칼리성 미생물 프로테아제 또는 트립신-유사 프로테아제일 수 있다. 알칼리성 프로테아제의 예들은 서브틸리신, 특히 바실루스(Bacillus)로부터 유도된 것들, 예를 들면, 서브틸리신 Novo, 서브틸리신 Carlsberg, 서브틸리신 BPN', 서브틸리신 309, 서브틸리신 147 및 서브틸리신 168 (WO89/06279에 기재됨) 및 프로테아제 PD138 (WO93/18140)이다. 예들은 WO98/020115, WO01/44452, WO01/58275, WO01/58276, WO03/006602 및 WO04/099401에 기재되어 있다. 트립신-유사 프로테아제의 예들은 WO89/06270 및 WO94/25583에 기재된 트립신(예를 들면 돼지 또는 소 유래의 것) 및 푸자리움(Fusarium) 프로테아제이다. 다른 예들은 WO92/19729, WO98/20115, WO98/20116, WO98/34946, 특허 출원 EP09171308.1에 기재된 변이체들 및 프로테아제들의 혼합물이다.

상업적으로 이용가능한 프로테아제(펩티다제)의 예들은 Kannase™, Everlase™, Esperase™, Alcalase™, Neutrase™, Durazym™, Savinase™, Ovozyme™, Liquanase™, Coronase™, Polarzyme™, Pyrase™, Pancreatic Trypsin NOVO(PTN), Bio-Feed™ Pro 및 Clear-Lens™ Pro(모두 Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark로부터 이용가능함)를 포함한다. 다른 상업적으로 이용가능한 프로테아제는 Ronozyme™ Pro, Maxatase™, Maxacal™, Maxapem™, Opticlean™, Properase™, Purafect™, Purafect Ox™, Purafact Prime™, Excellase™, FN2™, FN3™ 및 FN4™ (Genencor International Inc., Gist-Brocades, BASF, 또는 DSM으로부터 이용가능함)을 포함한다. 다른 예들은 Primase™ 및 Duralase™이다. Henkel로부터 이용가능한 Balp R, Blap S 및 BlapX도 또한 예들이다.

서브틸리신 309의 일부 특정한 변이체들은 BPM 프라임에 따르는 번호매기기를 사용하여, 이하에 열거된 아미노산 잔기의 변형을 포함할 수도 있다:

S9R+V68A +S99G +Q245R +N261D

S9R +A15T +*97aG +P131S +Q137H

S9R +A15T +V68A +Q245R

S9R +A15T +H120N +P131T +N218D

S9R +A15T +V68A,H120N,N218D,Q245R

S9R +A15T +V68A +S99G +Q245R +N261D

S9R +A15T +G61E +V68A +A98S +S99G +Q245R

S9R +A15T +V68A +H120D +P131S +Q137H +Q245R

S9R +A15T +V68A +S99G +A194P +Q245R +N261D

S9R +A15T +V68A +S99G +A228V +Q245R +N261D

S9R +A15T +V68A +N76D +S99G +Q245R +N261D

S9R +A15T +*97aG +S101G +P131S +Q137H

S9R +A15T +*97aG +P131S +Q137H +N218D

S9R +A15T +S101G +H120N +P131T +N218D

S9R +A15T +V68A +S101G +Q245R

S9R +A15T +V68A +N218S +Q245R

S9R +A15T +V68A +N218D +Q245R

S9R +A15T +V68A +N218G +Q245R

S9R +A15T +V68A +N218V +Q245R

S9R +A15T +V68A +N76D +Q245R

S9R +A15T +V68A +Q245R +N261D

S9R +A15T +N62D +*97aG +P131S +Q137H

S9R +A15T +N62D +V68A +Q245R

S9R +A15T +V68A +A194P +Q245R

S9R +A15T +V68A +A228V +Q245R

S9R +A15T +V68A +A230V +Q245R

S9R +A15T +G61E +V68A +A98S +S99G +N218D +Q245R

S9R +A15T +G61E +N76D +V68A +A98S +S99G +Q245R

S9R +A15T +V68A +S99G +A194P +N218D +Q245R +N261D

S9R +A15T +V68A +S99G +N218D +A228V +Q245R +N261D

S9R +V68A +S99G +N218G +Q245R +N261D

S9R +V68A +S99G +N218V +Q245R +N261D

S9R +A15T +V68A +S99G +A194P +N218S +Q245R +N261D

S9R +A15T +V68A +S99G +A194P +N218G +Q245R +N261D

S9R +A15T +V68A +S99G +A194P +N218V +Q245R +N261D

S9R +A15T +V68A +H120V +N218D +Q245R

S9R +A15T +V68A +H120Q,N218D +Q245R

S9R +A15T +V68A +N76D +N218D +Q245R

S99SE

V68A +S106A

Y167A +R170S +A194P

일반적으로 선택된 효소(들)의 성질은 선택된 세제와 적합성이어야 하고, (즉, pH-최적치, 다른 효소학적 및 비효소학적 성분들과의 적합성, 등), 그리고 효소(들)은 효과적인 양으로 존재하여야 한다.

억제제

억제제는 1E-12 - 1E-03; 1E-11 - 1E-04; 1E-10 - 1E-05; 1E-10 - 1E-06; 1E-12 - 9.99E-9; 1E-09 - 1E-07의 억제 상수, Ki (M, mol/L)를 가질 수 있다. 프로테아제 억제제는 펩티드 알데히드, 펩티드 또는 단백질 형태의 프로테아제 억제제 또는 보론산 유도체일 수 있다.

펩티드 알데히드는 바람직하게는 각 프로테아제 활성 부위에 대해 특별히 설계된다. 펩티드 알데히드는 2, 3, 4, 5 또는 6 아미노산 잔기를 포함할 수 있다. 펩티드 알데히드의 N-말단은 H일 수도 있고 또는 바람직하게는 포르밀, 아세틸, 벤조일, 트리플루오로아세틸, 플루오로메톡시 카르보닐, 메톡시숙시닐, 방향족 및 지방족 우레탄 보호기, 벤질옥시카르보닐, t-부틸옥시카르보닐, 아다만틸옥시카르보닐, p-메톡시벤질 카르보닐(MOZ), 벤질(Bn), p-메톡시벤질(PMB) 또는 p-메톡시페닐(PMP), 메틸카르바메이트 또는 메틸 우레아 기로부터 선택된 N-말단 보호기에 의해 보호될 수도 있다.

따라서, 펩티드 알데히드는 식 B₂-B₁-B₀-R을 가질 수 있고, 여기서:

R 은 수소, CH₃, CX₃, CHX₂, 또는 CH₂X이며, 여기서 X는 할로겐 원자이고;

B₀는 단일 아미노산 잔기이고;

B₁은 단일 아미노산 잔기이고; 그리고

B₂는 선택적으로 N-말단 보호기를 포함하는 하나 이상의 아미노산 잔기(바람직하게는 하나 또는 둘)로 구성된다.

상기 식에서, B₀는 선택적으로 치환된 지방족 또는 방향족 측쇄, 바람직하게는 D- 또는 L-Tyr (p-티로신), m-티로신, 3,4-디히드록시페닐알라닌, Leu, Phe, Val, Met, Nva 또는 Nle를 갖는 L 또는 D-아미노산일 수 있다.

B₁은 작은 선택적으로 치환된 지방족 측쇄, 바람직하게는 Ala, Cys, Gly, Pro, Ser, Thr, Val, Nva, 또는 Nle를 갖는 잔기일 수 있다.

B₂는 작은 지방족 측쇄(바람직하게는, Gly, Ala, Thr, Val 또는 Leu)이거나 아니면 Arg 또는 Gln을 갖는 하나의 잔기 B2일 수 있고; 선택적으로 이하 기술된 "아로메이트(aromate)" 또는 "작은" 보호기로부터 선택된 N-말단 보호기를 포함하며; 또는 B2는 두개의 잔기 B3-B2'일 수 있는데, 여기서 B2'는 상기 B2와 같고 B3는 선택적으로 이하 기술된 "작은" 보호기로부터 선택된 N-보호기를 포함하는 소수성 또는 방향족 측쇄(바람직하게는 Phe, Tyr, Trp, m-티로신, 3,4-디히드록시페닐알라닌, 페닐글리신, Leu, Val, Nva, Nle 또는 Ile)를 갖는 잔기이다. 가장 바람직하게는 B2는 알데히드로부터 세어서 "네번째 위치(fourth position)"에서 방향족 또는 소수성 시스템을 배치하는 것을 허용하며, 이것은 N-"아로메이트"-B2일 수 있고, 여기서, B2는 상기한 바와 같고 "아로메이트" 보호기는 벤질옥시카르보닐(Cbz), p-메톡시벤질 카르보닐(MOZ), 벤질(Bn), 벤조일(Bz), p-메톡시벤질(PMB) 또는 p-메톡시페닐(PMP)과 같은 방향족 또는 소수성 기를 함유한다. 대안으로 가장 바람직하게는, B₂는 N-"작은"-B3-B2' 형태의 디펩티드일 수 있고, 여기서 B2' 및 B3는 상기한 바와 같으며 포르밀, 아세틸, 메틸옥시, 또는 메틸옥시카르보닐과 같은 부착된 "작은" N-말단 보호기를 갖는다.

대안으로 펩티드 알데히드는 WO98/13459에 기술된 바와 같이 하기 식을 가질 수 있다:

Z-B-NH-CH(R)-C(O)H

여기서 B는 1 내지 5 아미노산 모이어티를 포함하는 펩티드 사슬이고;

Z는 포스포르아미데이트 [(R"O)₂(O)P-], 술펜아미드 [(SR")₂-], 술폰아미드 [(R"(O)₂S-], 술폰산 [SO₃H], 포스핀아미드 [(R")₂(O)P-], 술파모일 유도체 [R"O(O)₂S-], 티오우레아 [(R")₂N(O)C-], 티오카르바메이트 [R"O(S)C-], 포스포네이트 [R"-P(O)OH], 아미도포스페이트 [R"O(OH)(O)P-], 카르바메이트 (R'O(O)C-), 및 우레아 (R"NH(O)C-)로 구성되는 군으로부터 선택된 N-캡핑 모이어티이고, 여기서 각 R"는 직쇄 또는 분지된 C₁-C₆ 비치환 알킬, 페닐, C₇-C₉ 알킬아릴, 및 시클로알킬 모이어티로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되며, 여기서 시클로알킬 고리는 C₄-C₈에 이를 수 있고 O, N, 및 S로 구성되는 군으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로 원자를 함유할 수도 있고(바람직한 R"는 메틸, 에틸, 및 벤질로 구성되는 군으로부터 선택됨); R은 직쇄 또는 분지된 C₁-C₆ 비치환 알킬, 페닐, 및 C₇-C₉ 알킬아릴 모이어티로 구성되는 군으로부터 선택된다.

바람직한 R 모이어티는 메틸, iso-프로필, sec-부틸, iso-부틸, -C₆H₅, -CH₂-C₆H₅, 및 -CH₂CH₂-C₆H₅로 구성되는 군으로부터 선택되는데, 이것은 각각 카르복실산기를 알데히드기로 변환시킴으로써 아미노산들 Ala, Val, He, Leu, PGly(페닐글리신), Phe, 및 HPhe(호모페닐알라닌)으로부터 유도될 수 있다. 그러므로 이러한 모이어티들은 아미노산들이 아닌 반면에(그리고 그것들은 아미노산 전구체로부터 합성될 수도 있고 합성되지 않을 수도 있다), 여기서 유용한 억제제의 단순화를 위하여, 억제제의 알데히드 부분은 유사체 아미노산 뒤에 "H"의 부가에 의해 아미노산으로부터 유도되는 것으로서 표시된다[예를 들면, "-AlaH"는 화학 모이어티 "-NHCH(CH₃)C(O)H"를 표시한다].

바람직한 B 펩티드 사슬은 일반식:

Z-A⁵-A⁴-A³-A²-A¹-NH-CH(R)-C(O)H

에 따르는 아미노산 서열을 갖는 펩티드 사슬로 구성되는 군으로부터 선택되어, 하기 아미노산들이, 존재할 때,

A¹는 Ala, Gly로부터 선택되고;

A²는, 존재한다면, Val, Ala, Gly, Ile로부터 선택되고;

A³는, 존재한다면, Phe, Leu, Val, Ile로부터 선택되고;

A⁴는, 존재한다면, 어떤 아미노산도 되나, 바람직하게는 Gly, Ala로부터 선택되며;

A⁵는, 존재한다면, 어떤 아미노산도 되나, 바람직하게는 Gly, Ala, Lys이다.

알데히드는 대응하는 아미노산으로부터 제조될 수 있고, 이로써 상기 아미노산의 C-말단 단부가 카르복실기로부터 알데히드기로 변환되게 된다. 이러한 알데히드는 예를 들어서 US5015627, EP185930, EP583534, 및 DE3200812에 기술된 바와 같이, 공지된 공정들에 의해 제조될 수 있다.

상기 프로테아제 억제제의 N-말단 단부는 카르바메이트, 우레아, 술폰아미드, 포스폰아미드, 티오우레아, 술펜아미드, 술폰산, 포스핀아미드, 티오카르바메이트, 아미도포스페이트, 및 포스폰아미드로 구성되는 군으로부터 선택된 N-캡핑 모이어티 보호기 중 하나에 의해 보호된다. 그러나, 본 발명의 한 구체에에서, 상기 프로테아제 억제제의 N-말단 단부는 메틸, 에틸 또는 벤질 카르바메이트[CH₃O-(O)C-; CH₃CH₂O-(O)C-; 또는 C₆H₅CH₂O-(O)C-], 메틸, 에틸 또는 벤질 우레아 [CH₃NH-(O)C-; CH₃CH₂NH-(O)C-; 또는 C₆H₅CH NH-(O)C-], 메틸, 에틸 또는 벤질 술폰아미드 [CH₃SO₂-; CH₃CH₂SO₂-; 또는 C₆H₅CH₂SO₂-], 및 메틸, 에틸 또는 벤질 아미도포스페이트 [CH₃O(OH)(O)P-; CH₃CH₂O(OH)(O)P-; 또는 C₆H₅CH₂O(OH)(O)P-] 기들에 의해 보호된다.

보다 구체적으로는, 펩티드 알데히드는 Z-RAY-H, Ac-GAY-H, Z-GAY-H, Z-GAL-H, Z-VAL-H, Z-VAL-CF₃, Z-GAF-H, Z-GAF-CF₃, Z-GAV-H, Z-GGY-H, Z-GGF-H, Z-RVY-H, Z-LVY-H, Ac-LGAY-H, Ac-FGAY-H, Ac-YGAY-H, Ac-FGAL-H, Ac-FGAF-H, Ac-FGVY-H, Ac-FGAM-H, Ac-WLVY-H, MeO-CO-VAL-H, MeNCO-VAL-H, MeO-CO-FGAL-H, MeO-CO-FGAF-H, MeSO₂-FGAL-H, MeSO₂-VAL-H, PhCH₂O(OH)(O)P-VAL-H, EtSO₂-FGAL-H, PhCH₂SO₂-VAL-H, PhCH₂O(OH)(O)P-LAL-H, PhCH₂O(OH)(O)P-FAL-H, 및 MeO(OH)(O)P-LGAL-H일 수 있는데, 여기서 아미노산은 표준 단일 글자 표시(예, F = Phe, Y = Tyr, L = Leu 등)로 표시되며, Z는 벤질옥시카르보닐이고, Me는 메틸이고, Et는 에틸이고, Ac는 아세틸이다.

또 다르게는, 펩티드 알데히드는 PCT/EP2009/064972에 기재된 바와 같은 식을 가질 수 있다:

P-O-(A_i-X')_n-A_n+1-Q

상기식에서 Q는, CH₃, CX₃, CHX₂, 또는 CH₂X이고, 여기서 X는 할로겐 원자이며;

상기식에서 하나의 X'는 "이중 N-캡핑 기" CO, CO-CO, CS, CS-CS 또는 CS-CO이고, 가장 바람직하게는 우리도(CO)이고, 다른 X'들은 아무것도 아니며,

상기식에서 n = 1-10, 바람직하게는 2-5, 가장 바람직하게는 2이고,

상기식에서 A_i 및 A_n+1의 각각은 다음 구조:

오른쪽에 X= -CO-의 잔기에 대해 -NH-CR-CO-, 또는

왼쪽에 X= -CO-의 잔기에 대해 -CO-CR-NH-

를 갖는 아미노산 잔기이며, 여기서 R은 H-이거나 또는 선택적으로 치환된 알킬 또는 알킬아릴기이고 이것은 선택적으로 헤테로 원자를 포함하고 선택적으로 N 원자에 연결되어 있을 수도 있으며,

상기식에서 P는 수소이거나 또는 어떤 C-말단 보호기도 된다.

이러한 펩티드 알데히드의 예들은 α-MAPI, β-MAPI, F-우레아-RVY-H, F-우레아-GGY-H, F-우레아-GAF-H, F-우레아-GAY-H, F-우레아-GAL-H, F-우레아-GA-Nva-H, F-우레아-GA-Nle-H, Y-우레아-RVY-H, Y-우레아-GAY-H, F-CS-RVF-H, F-CS-RVY-H, F-CS-GAY-H, Antipain, GE20372A, GE20372B, Chymostatin A, Chymostatin B, 및 Chymostatin C를 포함한다. 펩티드 알데히드의 더 이상의 예들은 여기에 참고문헌으로 포함되는 EP08169063.8 및 PCT/EP2009/053580, WO94/04651, WO98/13459, WO98/13461, WO98/13462, WO07/145963, (P&G)에 개시되어 있다.

펩티드 또는 단백질 형태의 프로테아제 억제제는 RASI, BASI, WASI (쌀, 보리 및 밀의 2작용성 알파-아밀라제/서브틸리신 억제제) 또는 CI2 또는 SSI일 수 있고, 또는 80%, 85%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% or 99% 아미노산 서열 동일성을 갖는 폴리펩티드일 수 있다.

보론산 유도체는 식 B(OH)₂-C₆H₄-CO-R을 가질 수 있고, 여기서 -C₆H₄-는 m- or p-위치에 부착된 결합을 가지며, R은 수소, 히드록시, C₁-C₆ 알킬 치환된 C₁-C₆ 알킬, C₁-C₆ 알케닐 및 치환된 C₁-C₆ 알케닐, 예를 들면 4-포르밀-페닐-보론산(4-FPBA)으로 구성되는 군으로부터 선택된다. 다른 예들은 여기에 참고문헌으로 포함되는 WO96/041859에 개시되어 있다.

프로테아제, 억제제 및 세제 성분들은 따로따로 또는 조합하여 조제될 수 있다.

사용 용량(dosages)

세제는 세탁물에 (g 세제/L 세탁물 (세탁물 액 또는 세제 용액)): 0.01-100 첨가될 수 있고; 가장 바람직하게는: 1-15 첨가될 수 있다.

프로테아제는: 1E-09 - 2E-03; 1E-09 - 5E-04; 1E-08 - 3E-04; 1E-08 - 8E-04; 1E-07 - 5E-04; 1E-07 - 2E-04; 또는 5E-07 - 1.5E-04의 세제 중의 농도(mol/kg 세제)로 존재할 수 있다. 또는 프로테아제는: 0.0001% - 50%; 0.001% - 25%; 0.01% - 20%; 또는 0.05% - 15%의 세제 중의 Savinase 12T에 해당하는 농도(w%)로 존재할 수도 있다. ADW에 대해, 범위는 (mol/kg 세제): 1E-07 - 2E-03; 2E-07 - 8E-04; 4E-07 - 5E-04; 또는 1E-06 - 5E-04일 수 있다. ADW에 대해, 세제 중의 Savinase 12T에 해당하는 농도(w%): 0,001% - 50%; 0.01% - 25%; 0.02% - 20%; 또는 0.1% - 15%이다. 세탁물에 대해, 범위는 (mol/kg 세제): 1E-09 - 5E-04; 1E-08 - 2E-04; 1E-07 - 1.5E-04; 또는 2E-07 - 5E-05일 수 있다. 세탁물에 대해, Savinase 12T에 해당하는 농도(w%): 0.0001% - 50%; 0.001% - 20%; 0.01% - 15%; 또는 0.05% - 10%이다.

프로테아제는 세탁물 중의 농도(nM): 0.1-2000;; 0.1-1000; 0.1-700, 0.2-750 또는 0.2-500으로 존재할 수 있다. ADW에 대해 범위는 (nM) 5-2000;; 10-1000; 또는 20-750일 수 있다. 세탁물에 대해 범위는 (nM) 0.1-200;; 0.1-150; 또는 0.2-100일 수 있다.

억제제 대 프로테아제 비율(mol 억제제/mol 프로테아제): 0.1-1000; 0.1-500; 0.2-50; 0.2-25, 예를 들면 0.5-15 또는 1.5-5이다.

세제 중의 억제제 농도(mol/kg 세제): 1E-10 - 1; 1E-09 - 0.01; 1E-08 - 1E-03; 1E-07 - 1E-03; 또는 1E-06 - 5E-04이다. ADW에 대해 범위는 (mol/kg det) 1E-08 - 1; 2E-08 - 0.5; 5E-08 - 0.01; 1E-07 - 5E-03; 또는 5E-07 - 5E-04일 수 있다. 세탁물에 대해, 범위는 (mol/kg 세제) 1E-10 - 1; 1E-09 - 0.1; 1E-08 - 0.01; 2E-08 - 1E-03; 또는 1E-08 - 1E-04일 수 있다. 또는 펩티드 알데히드와 같은 억제제는 세제 중의 농도(ppm): 1E-05 - 5E+05 또는 1E-05 - 1E+05; 1E-04 - 2.5E+05 또는 1E-04 - 1000; 2E-03-5000 또는 0.01-500; 0.02-5000 또는 0.1-500; 0.1-1500 또는 1-250으로 존재할 수 있다. ADW에 대해 범위는 (ppm) 1E-03 - 5E+05; 1E-03 - 2.5E+05; 0.01-5000; 0.02-2500; 또는 0.2-1500일 수 있다. 세탁물에 대해 범위는 (ppm) 1E-05 - 5E+05; 1E-04 - 5E+04; 2E-03 - 5000; 0.01-500; 또는 0.1-250일 수 있다.

세제 중의 억제제 농도(mol/kg 세제) 나누기 억제 상수(Ki, M) (L/kg): 0.01-1E+08;: 0.1-2E+07; 1-2E+06 또는 0.1-1E+06; 1-1E+06, 10-1E+05 또는 5-2E+05이다. ADW에 대해 범위는 (L/kg): 0.5-1E+08;: 1-2E+07; 10-2E+06; 또는 25-1E+06이다. 세탁물에 대해 범위는 (L/kg): 0.01-1E+08;: 0.1-2E+07; 1-1E+06; 또는 5-2E+05이다.

세제 조성물

입상 세제 조성물은 입상 또는 분말, 또는 정제, 브리케, 솝바 등으로 압착된 분말/과립일 수 있다. 프로테아제 및 억제제는 따로따로 또는 그것들이 같은 과립 안에 함유된 공동 과립으로서 첨가될 수도 있다. 억제제는 또한, 예를 들어서 비이온성 계면활성제 중의 용액 또는 분산물로서 분말에 분무될 수도 있고 또는 어떤 다른 방법으로 세제에 첨가될 수 있다.

조성물은 정제, 바 또는 다구획 파우치를 포함하는 파우치의 형태일 수 있다. 조성물은 분말의 형태, 예를 들어서, 집성물과 같은 자유 유동 분말, 분무 건조된 분말, 캡슐화물, 압출물, 침상물, 누들, 플레이크, 또는 이들의 조합일 수 있다.

선택적으로 세제 성분들을 포함하는, 프로테아제 및/또는 억제제의 무분진 과립은, 예를 들어서, US4106991 및 US4661452에 개시된 바와 같이 제조될 수 있다. 그것들은 예를 들면, WO00/01793, WO01/025412, WO01/25411, WO01/04279, WO04/067739 및 WO04/003188에 개시된 바와 같이, 당업계에 공지된 방법에 의해 코팅될 수도 있다.

1, 2, 3, 4, 또는 5 g/L의 농도로 물에 용해될 때, 세제 용액은 6-11, 구체적으로 세탁을 위해 7-9 그리고 ADW를 위해 7-11의 pH를 나타낼 수 있다.

세제 조성물은 손 세탁(세척) 또는 기계 세탁(세척)을 위한 세탁 또는 식기세척 세제로서 조제될 수 있다. 일부 구체예에서는, 그것은 액체일 수도 있고 과립 세제일 수도 있다.

세제 조성물은 계면활성제 및/또는 빌더를 함유하고, 전형적으로는 둘다 함유한다.

세제 조성물에서, 프로테아제는 (mg 효소 단백질/리터 세탁물); 0.001-100 mg/L; 0.02-50 mg/L; or 0.05-25 mg/L에 해당하는 양으로 존재할 수 있다. ADW에 대해 범위는 0.1-100 mg/L; 0.2-50 mg/L; 또는 0.5-25 mg/L일 수 있다. 세탁물에 대해 범위는 0.001-100 mg/L; 0.002-20 mg/L; 또는 0.005-10 mg/L일 수 있다.

세제는 WO09/092699, EP1705241, EP1382668, WO07/001262, US6472364, WO04/074419 또는 WO09/102854에 기술된 바와 같이 조제될 수 있다.

다른 유용한 세제 조제물은 WO09/124162, WO09/124163, WO09/117340, WO09/117341, WO09/117342, WO09/072069, WO09/063355, WO09/132870, WO09/121757, WO09/112296, WO09/112298, WO09/103822, WO09/087033, WO09/050026, WO09/047125, WO09/047126, WO09/047127, WO09/047128, WO09/021784, WO09/010375, WO09/000605, WO09/122125, WO09/095645, WO09/040544, WO09/040545, WO09/024780, WO09/004295, WO09/004294, WO09/121725, WO09/115391, WO09/115392, WO09/074398, WO09/074403, WO09/068501, WO09/065770, WO09/021813, WO09/030632, 및 WO09/015951에 기재되어 있다.

다른 세제 성분들

세제는, 예를 들면 WO09/102854에 기술된 바와 같이, 벤자트리올, 금속염 및 착체 및 규산염과 같은 금속 케어제를 포함할 수도 있다.

세제 조성물은 적어도 하나의 글리코실 히드롤라제 패밀리 61(GH61) 폴리펩티드를 포함할 수 있고, 이때 세제 조성물은 세탁물, 특히 가정용 세탁물, 식기세척 또는 경질 표면 클리닝과 같은 특정 용도를 위해 적합하게 될 수 있다. 세제 조성물은 적어도 하나의 GH 61 폴리펩티드를 포함할 수 있는데, 이때 상기 세제의 효소 세정성 이점이 GH 61 폴리펩티드 없는 세제와 비교하여 적어도 1 델타(delta) 차도(remission) 단위 만큼 향상된다. 시험 재료의 차도(R)는 Zeiss MCS 521 VIS 분광광도계를 사용하여 460 nm에서 측정된다. 측정은 제조업자의 프로토콜에 따라 행해진다. 차도 값은 선택된 파장에서 기준과 샘플 간의 차이로서 계산되었다:

델타_R = R_샘플 - R_기준

세제는 "세정성 효소" 단원에 기술된 하나 이상의 효소를 포함할 수 있다.

세제는 하나 이상의 중합체를 포함할 수 있다. 예들은 카르복시메틸셀룰로스, 에틸(히드록시에틸)셀룰로스, 카르복시메틸 이눌린, 그래프트 전분 공중합체, 폴리(비닐피롤리돈), 폴리(에틸렌글리콜), 폴리(프로필렌글리콜), 폴리(비닐알콜), 폴리(비닐피리딘-N-옥시드), 폴리(비닐이미다졸), 폴리아크릴레이트와 같은 폴리카르복실레이트, 말레/아크릴 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 술폰산 공중합체 및 라우릴 메타크릴레이트/아크릴산 공중합체와 같은 변형된 다당류이다.

세제는 표백 시스템을 함유할 수도 있다. 그것은 세제의 1-5 wt%로 존재할 수 있는 염소 또는 브롬 방출제에 기초한 표백 시스템일 수 있다. 바람직하다면, EP458397에 기술된 바와 같은 망간 착체, 예를 들면 Mn-Me TACN 또는 US5041232 및 US5047163의 술폰이민과 같은 표백 촉매를 포함시킬 수 있다. 이것은 과탄산염 표백 과립과 별도로 캡슐화물의 형태로 제공될 수 있다. 코발트 촉매도 또한 사용될 수 있다. 그것은 또한 테트라아세틸에틸렌디아민 또는 노나노일옥시벤젠술포네이트와 같은 과산 형성 표백 활성화제와 조합될 수 있는 과붕산염 또는 과탄산염과 같은 H₂O₂원을 포함하는 표백 시스템일 수 있다. 또 다르게는, 표백 시스템은 예를 들어서 아미드, 이미드, 또는 술폰 형태의 퍼옥시산을 포함할 수 있다. 식기 세척 세제는 전형적으로 10-30%의 표백 시스템을 함유한다.

본 발명의 세제 조성물은 하나 이상의 표백제를 포함할 수 있다. 구체적으로 분말로 된 세제는 하나 이상의 표백제를 포함할 수 있다. 적합한 표백제는 다른 광표백제, 사전형성된 과산, 과산화수소원, 표백 활성화제, 과산화수소, 표백 촉매 및 그의 혼합물을 포함한다. 일반적으로, 표백제를 사용할 때, 본 발명의 조성물은 대상 세정 조성물 중의 중량으로 약 0.1% 내지 약 50% 또는 약 0.1 % 내지 약 25%로도 표백제를 포함할 수 있다. 적합한 표백제의 예들은 다음을 포함한다:

(1) 다른 광표백제, 예를 들면 Vitamin K3;

(2) 사전형성된 과산: 적합한 사전형성된 과산은, 제한은 아니나, 퍼카르복실산 및 염, 과탄산 및 염, 퍼이미드산 및 염, 퍼옥시모노술폰산 및 염, 예를 들면, 오존, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 화합물을 포함한다. 적합한 퍼카르복실산은 식 R-(C=O)O-O-M을 갖는 소수성 및 친수성 과산을 포함하며, 여기서 R은 선택적으로 분지된 알킬기이고, 과산이 소수성일 때, 6 내지 14 탄소 원자, 또는 8 내지 12 탄소 원자를 가지며, 과산이 친수성일 때, 6개 미만 탄소 원자 또는 4개 미만으로도 탄소 원자를 가지며; M은 반대 이온, 예를 들어서, 나트륨, 칼륨 또는 수소이다;

(3) 과산화수소원, 예를 들면, 과붕산염의 나트륨염과 같은 알칼리 금속염(보통 일수화물 또는 사수화물), 과탄산염, 과황산염, 과인산염, 과규산염, 및 이들의 혼합물을 포함하는 무기 과수화물 염. 본 발명의 한 양태에서, 무기 과수화물 염은 과붕산염의 나트륨염, 과탄산염, 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된다. 사용할 때, 무기 과수화물 염은 전형적으로 전체 조성물의 0.05 내지 40 wt%, 또는 1 내지 30 wt%의 양으로 존재하며 전형적으로 코팅될 수도 있는 결정성 고체로서 이러한 조성물에 포함된다. 적합한 코팅은 알칼리 금속 규산염과 같은 무기염, 또는 수용성 또는 수분산성 중합체, 왁스, 오일 또는 지방 비누와 같은 유기 재료를 포함한다. 유용한 표백 조성물은 US5576282 및 US6306812에 기술된다;

(4) 식 R-(C=O)-L을 갖는 표백 활성화제, 여기서 R은 선택적으로 분지된 알킬기이고, 표백 활성화제가 소수성일 때, 6 내지 14 탄소 원자, 또는 8 내지 12 탄소 원자를 가지며, 표백 활성화제가 친수성일 때, 6개 미만 또는 4개 미만으로도 탄소 원자를 가지며; L은 이탈기이다. 적합한 이탈기의 예들은 벤조산 및 그의 유도체 - 특히 벤젠 술포네이트이다. 적합한 표백 활성화제는 도데카노일 옥시벤젠 술포네이트, 데카노일 옥시벤젠 술포네이트, 데카노일 옥시벤조산 또는 그의 염, 3,5,5-트리메틸 헥사노일옥시벤젠 술포네이트, 테트라아세틸 에틸렌 디아민(TAED), 노나노일 옥시벤젠 술포네이트(NOBS), 소듐 노나노일 옥시벤젠 술포네이트(SNOBS), 소듐 벤조일옥시벤젠 술포네이트(SBOBS) 및 US4751015에 기재된 양이온성 퍼옥시산 전구체(SPCC)를 포함한다. 적합한 표백 활성화제는 또한 WO98/17767에 개시되어 있다. 어떤 적합한 표백 활성화제도 사용될 수 있는 한편, 본 발명의 한 양태에서 본 발명의 세정 조성물은 NOBS, TAED 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다; 그리고

(5) 퍼옥시산으로부터 산소를 받을 수 있고 산소 원자를 산화성 기질에 전달할 수 있는 표백 촉매는 WO08/007319(여기에 참고문헌으로 포함됨)에 기재되어 있다. 적합한 표백 촉매는, 제한은 아니나, 이미늄 양이온 및 폴리이온; 이미늄 쌍성 이온; 변형된 아민; 변형된 아민 옥시드; N-술포닐 이민; N-포스포닐 이민; N-아실 이민; 티아디아졸 다이옥시드; 퍼플루오로이민; 환상 당 케톤 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부 구체예에서는 표백 촉매는 다음 식을 갖는 유기 촉매 :

(iii) 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 유기 촉매일 수 있으며; 여기서 각 R¹은 독립적으로 9 내지 24 탄소를 함유하는 분지된 알킬기 또는 11 내지 24 탄소를 함유하는 선형 알킬기이고, 바람직하게는 각 R¹은 독립적으로 9 내지 18 탄소를 함유하는 분지된 알킬기 또는 11 내지 18 탄소를 함유하는 선형 알킬기이고, 더 바람직하게는 각 R¹은 독립적으로 2-프로필헵틸, 2-부틸옥틸, 2-펜틸노닐, 2-헥실데실, n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실, iso-노닐, iso-데실, iso-트리데실 및 iso-펜타데실로 구성되는 군으로부터 선택된다. 표백 촉매는 전형적으로 세제 조성물에 중량으로 0.0005% 내지 0.2%, 0.001% 내지 0.1%, 또는 0.005% 내지 0.05%의 수준으로 포함될 것이다.

존재할 때, 과산 및/또는 표백 활성화제는 일반적으로 조성물에 조성물을 기준으로 약 0.1 내지 약 60 wt%, 약 0.5 내지 약 40 wt % 또는 약 0.6 내지 약 10 wt%의 양으로 존재한다. 하나 이상의 소수성 과산 또는 그것의 전구체는 하나 이상의 친수성 과산 또는 그것의 전구체와 조합하여 사용될 수 있다.

과산화수소원 및 과산 또는 표백 활성화제의 양은 이용가능한 산소(과산화물원으로부터) 대 과산의 몰비가 1:1 내지 35:1, 또는 2:1 내지 10:1이도록 선택될 수 있다.

세제는 WO07/001262에 기술된 3,4-디히드로이소퀴놀린의 쌍성 이온 황산염 유도체와 같은 유기 촉매를 함유할 수 있다.

세제는 또한 예를 들어서 클레이, 거품 촉진제, 비누거품 억제제, 부식방지제, 오염 현탁제, 오염 재침착 방지제, 염료, 항균제, 형광 증백제, 하이드로트로프, 변색 억제제, 칼슘원, 또는 향 등을 포함하는 직물 컨디셔너와 같은 다른 종래의 세제 성분들을 함유할 수도 있다.

빌더

세제는 이하 a)-c)를 포함하는 콤팩트 과립(분말로 된) 세제일 수 있다: a) 조성물의 적어도 약 10중량%, 바람직하게는 15 내지 60중량%의 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 비누 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 계면활성제; b) 조성물의 약 10 내지 80중량%, 바람직하게는 20중량% 내지 60 중량%의 빌더, 여기서 빌더는 이하 i)-vi)으로부터 선택된 빌더의 혼합물일 수 있다: i) 인산염 빌더, 전체 빌더의 바람직하게는 20중량% 미만, 더 바람직하게는 10중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 5중량% 미만이 인산염 빌더이며; ii) 제올라이트 빌더, 전체 빌더의 바람직하게는 20중량% 미만, 더 바람직하게는 10중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 5중량% 미만이 제올라이트 빌더이며; iii) 시트레이트, 전체 빌더의 바람직하게는 0 내지 5중량%가 시트레이트 빌더이며; iv) 폴리카르복실레이트, 전체 빌더의 바람직하게는 0 내지 5중량%가 폴리카르복실레이트 빌더이며; v) 카보네이트, 전체 빌더의 바람직하게는 0 내지 30중량%가 카보네이트 빌더이며; vi) 규산나트륨, 전체 빌더의 바람직하게는 0 내지 20중량%가 규산나트륨 빌더이다; c) 조성물의 약 0중량% 내지 25중량%, 바람직하게는 1중량% 내지 15중량%, 더 바람직하게는 2중량% 내지 10중량%, 더 바람직하게는 3중량% 내지 5중량%의 황산염과 같은 충전제.

세제는 세제 빌더를 함유할 수도 있다. 그 양은 5% 초과, 10% 초과, 20% 초과, 30% 초과, 40% 초과 또는 50% 초과일 수 있고, 80%보다 아래, 65%보다 아래일 수 있다. 식기 세척 세제에서, 빌더의 수준은 전형적으로 40-65%, 특히 50-65%이다.

빌더는 구체적으로 Ca 및 Mg와 수용성 착체를 형성하는 킬레이트제일 수 있다. log K 값(평형 상수 또는 안정도 상수로서 또는 주어진 pH에서 조건적 안정도 상수로서 주어짐)으로 표시된, 빌더와 Ca⁺⁺ 및/또는 Mg⁺⁺ 사이에 형성된 착체의 강도는 3-8, 특히 5-8의 범위일 수 있다. 안정도 상수는 25℃ 및 이온 강도 0.1M에서 측정될 수 있고, 조건적 안정도 상수는 pH 8.5 또는 9에서 같은 조건에서 측정될 수 있다.

빌더는 아미노기를 함유할 수도 있고, 예를 들면, 아미노카르복실레이트, 아미노폴리카르복실레이트 또는 포스포네이트일 수 있다. 그것은 하나, 둘 또는 세개의 아미노기(전형적으로 2차 또는 3차 아미노기)를 포함하는 단량체 분자일 수 있고, 그것은 둘, 셋, 넷 또는 다섯개의 카르복실기를 함유할 수도 있다. 적당한 빌더의 예들은 메틸 글리신 디아세트산(MGDA), 글루탐산 N,N-디아세트산(N,N-디카르복시메틸 글루탐산 테트라소듐 염, GLDA), 니트릴로트리아세트산(NTA), 디에틸렌 트리아민 펜타아세트산(DTPA), 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), 에틸렌디아민-N,N'-디숙신산(EDDS), N-(1,2-디카르복시에틸)-D,L-아스파르트산(IDS) 및 N-(2-히드록시에틸)이미노디아세트산(EDG), 및 이들의 염이다.

빌더는 바람직하게는 4보다 큰 완충 용량(보존 알칼리도라고도 칭함)을 갖는다(완충액 중의 산과 염의 총량을 일정하게 유지시키면서 1 리터의 완충 용액의 pH를 변화시키는데 요구되는 강산의 당량 수).

빌더는 예를 들어서 WO09/102854에 기술된 것과 같이, 환경친화적 격리제(sequesterant)일 수 있다. 적합한 환경친화적 격리제는 하나 이상의 아미노산-기재 격리제, 숙시네이트-기재 격리제, 시트르산 및 이들의 염을 포함한다.

적합한 아미노산 기재 화합물의 예들은 MGDA(메틸글리신-디아세트산), 및 이것의 염 및 유도체와 GLDA (글루타믹-N,N-디아세트산) 및 이것의 염 및 유도체를 포함한다. 다른 적합한 빌더는 US6426229에 기재되어 있다. 구체적인 적합한 빌더는 예를 들어서, 아스파르트산-N-모노아세트산(ASMA), 아스파르트산-N,N-디아세트산(ASDA), 아스파르트산-N-모노프로피온산(ASMP), 이미노디숙신산(IDA), N-(2-술포메틸)아스파르트산(SMAS), N-(2-술포에틸)아스파르트산(SEAS), N-(2-술포메틸)글루탐산(SMGL), N-(2-술포에틸)글루탐산(SEGL), N-메틸이미노디아세트산(MIDA), α-알라닌-N,N-디아세트산(α-ALDA), 세린-N,N-디아세트산(SEDA), 이소세린-N,N-디아세트산(ISDA), 페닐알라닌-N,N-디아세트산(PHDA), 안트라닐산-N,N-디아세트산(ANDA), 술파닐산-N,N-디아세트산(SLDA), 타우린-N,N-디아세트산(TUDA) 및 술포메틸-N,N-디아세트산(SMDA) 및 이들의 알칼리 금속염 또는 암모늄 염을 포함한다. 한 양태에서, GLDA 염 및 이것의 유도체가 사용될 수 있다. 한 양태에서, GLDA의 테트라소듐 염이 사용될 수 있다.

적합한 빌더의 더 이상의 예들은 N-(히드록시에틸)-에틸리덴디아민트리아세테이트(HEDTA), 디에탄올글리신(DEG), 1-히드록시 에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP), 디에틸렌트리아민 펜타(메틸렌 포스폰산)(DTPMP), 에틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산)(EDTMPA) 및 아미노트리스(메틸렌포스폰산)(ATMP)을 포함한다.

적합한 숙시네이트 화합물의 예들은 US5977053에 기재되어 있다. 한 양태에서, 적합한 숙시네이트 화합물은 테트라소듐 이미노 숙시네이트를 포함한다.

빌더는 가설적 세제 중의 중량 퍼센트 빌더로서 주어진, 0.200 퍼센트 사용 용량의 가설적 세제의 용액에서 pH 10.5에서 물 경도를 200 ppm(CaCO₃로서)에서 10 ppm으로 저하시키는데 요구되는 최소한의 빌더 수준을 결정하는 M.K.Nagarajan et al., JAOCS, Vol. 61, no. 9 (September 1984), pp. 1475-1478에 기술된 시험에 의해 분류될 수 있다. 대안으로는, 전형적인 현대 세탁물 세제의 더 낮은 pH를 반영하도록 pH 8.5에서 결정을 행할 수도 있다. 어느 pH에서든 이 방법을 사용하여, 요구되는 수준은 0-25%(강), 25-35%(중간) 또는 >35%(약)일 수 있다. 더 바람직한 것은 강한 빌더와 중간 빌더를 포함하는 조성물이고, 가장 바람직한 것은 강한 빌더를 갖는 조성물이다.

빌더는 메틸 글리신 디아세트산("MGDA") 또는 N,N-디카르복시메틸 글루탐산 테트라소듐 염(GLDA)과 같은 강한 빌더일 수 있고; 그것은 소듐 트리-폴리-포스페이트(STPP)와 같은 중간 빌더일 수도 있고, 또는 그것은 시트르산 나트륨과 같은 약한 빌더일 수도 있다. 더 바람직한 것은 강한 빌더와 중간 빌더를 포함하는 조성물이고, 가장 바람직한 것은 강한 빌더를 갖는 조성물이다. 빌더의 다른 예들은 제올라이트, 디포스페이트, 트리포스페이트, 포스포네이트, 카보네이트, 니트릴로트리아세트산, 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), 디에틸렌트리아민펜타아세트산, 알킬- 또는 알케닐숙신산, 용해성 규산염 및 층을 이룬 규산염(예를 들면 SKS-6, Hoechst제품)이다.

계면활성제

세제 조성물은 하나 이상의 계면활성제를 포함할 수 있는데, 이것은 비이온성(반극성 포함) 및/또는 음이온성 및/또는 양이온성 및/또는 양쪽이온성일 수 있다. 계면활성제는 전형적으로 0.1중량% 내지 60중량%의 수준으로 존재한다. 식기 세척 세제에서는, 그것은 전형적으로 0.1 내지 30%, 특히 2-12%이다.

거기에 포함될 때 세제는 보통 약 1% 내지 약 40%의 음이온성 계면활성제, 예를 들면, 선형 알킬벤젠술포네이트, 알파-올레핀술포네이트, 알킬설페이트(지방 알콜 황산염), 알콜 에톡시설페이트, 2차 알칸술포네이트, 알파-술포 지방산 메틸 에스테르, 알킬- 또는 알케닐숙신산 또는 비누를 함유할 것이다.

거기에 포함될 때 세제는 보통 약 0.2% 내지 약 40%의 비이온성 계면활성제, 예를 들면, 알콜 에톡실레이트, 노닐-페놀 에톡실레이트, 알킬폴리글리코시드, 알킬디메틸아민-옥시드, 에톡실화 지방산 모노에탄올-아미드, 지방산 모노에탄올아미드, 폴리히드록시 알킬 지방산 아미드, 또는 글루코사민의 N-아실 N-알킬 유도체("글루카미드")를 함유할 것이다. 식기 세척 세제에서, 비이온성 계면활성제의 수준은 전형적으로 2 내지 12%이다.

전형적으로, 세제 조성물은 하나이상의 계면활성제를 (조성물 중의 중량으로) 0% 내지 50%, 2% 내지 40%, 5% 내지 35%, 7% 내지 30%, 10% 내지 25%, 또는 15% 내지 20%의 범위로 포함한다. 조성물은 1% 내지 15%, 2% 내지 12%, 3% 내지 10%, 4% 내지 8%, 또는 4% 내지 6%의 하나 이상의 계면활성제를 포함할 수 있다. 계면활성제는 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 쌍성이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 및 이들의 혼합물일 수 있다. 일부 구체예에서, 계면활성제의 주부분은 음이온성이다. 적합한 음이온성 계면활성제는 당업계에 잘 공지되어 있고 지방산 카르복실레이트(비누), 분지된-사슬, 선형-사슬 및 랜덤 사슬 알킬 설페이트 또는 지방 알콜 설페이트 또는 일차 알콜 설페이트 또는 LAS 및 LAB와 같은 알킬 벤젠술포네이트 또는 페닐알칸술포네이트 또는 알케닐 술포네이트 또는 알킬 에톡시술포네이트 또는 지방 알콜 에테르 술포네이트 또는 알파-올레핀 술포네이트 또는 도데세닐/테트라데세닐 숙신산을 포함할 수 있다. 음이온성 계면활성제는 알콕실화될 수도 있다. 세제 조성물은 또한 1 wt% 내지 10 wt%의 비이온성 계면활성제, 2 wt% 내지 8 wt%, 3 wt % 내지 7 wt%, 또는 5 wt% 미만의 비이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 적합한 비이온성 계면활성제는 당업계에 잘 공지되어 있고 알콜 에톡실레이트, 및/또는 알킬 에톡실레이트, 및/또는 알킬페놀 에톡실레이트, 및/또는 지방산 N-글루코실 N-메틸 아미드와 같은 글루카미드, 및/또는 알킬폴리글루코시드, 및/또는 모노- 또는 디에탄올아미드 또는 지방산 아미드를 포함할 수 있다. 세제 조성물은 또한 0 wt% 내지 10 wt%의 양이온성 계면활성제, 0.1 wt% 내지 8 wt%, 0.5 wt % 내지 7 wt%, 또는 5 wt% 미만의 양이온성 계면활성제를 포함할 수 있다. 적합한 양이온성 계면활성제는 당업계에 잘 공지되어 있고 알킬 4차 암모늄 화합물, 및/또는 알킬 피리디늄 화합물 및/또는 알킬 4차 포스포늄 화합물 및/또는 알킬 4차 술포늄 화합물을 포함할 수 있다. 일부 구체예에서 조성물은 세탁 과정 동안에 세탁물 액에 100 ppm 내지 5,000 ppm 계면활성제를 제공하도록 하는 양으로 계면활성제를 포함한다. 물과 접촉시 조성물은 전형적으로 0.5 g/L 내지 10 g/L 세제 조성물을 포함하는 세탁물 액을 형성한다. 많은 적합한 계면 활성 화합물들이 이용가능하고 문헌에, 예를 들면, Schwartz, Perry 및 Berch에 의한 "Surface-Active Agents and Detergents", Volumes I and 11에 충분히 기재되어 있다.

세정성

세정성(세척 성능)은 식기류 또는 직물과 같은 더럽혀진 물품을 예를 들면 이하에 기술된 AMSA 방법에 의해 세제의 용액으로 세척하는 종래의 방법에 의해 결정될 수 있다. 더럽힘은 특히 혈액, 코코아, 밀크, 난 또는 풀, 및 이들의 혼합물을 포함하는 단백질을 포함한다. 세척은 신선하게 준비된 세제 용액으로 행해질 수도 있고, 또는 용액을 프로테아제의 인워시(in-wash) 안정도를 반영하도록 세척을 위해 사용되기 전에 인큐베이션시킬 수도 있다.

선택적인 추가 효소

프로테아제에 더하여, 세제는 선택적으로 하나 이상의 추가 효소, 특히 아밀라제, 리파제, 셀룰라제, 만나나제, 산화환원효소, 리아제 또는 이들의 혼합물을 포함할 수도 있다.

재료 및 방법

세탁 또는 ADW 세제를 위한 자동 기계적 변형력 분석(Automatic Mechanical Stress Assay: AMSA)

세탁 또는 식기세척 세제 조성물에서의 세척 성능을 평가하기 위해 세척 실험을 수행한다. 본 출원의 프로테아제를 자동 기계적 변형력 분석(AMSA)을 사용하여 시험한다. AMSA로, 다량의 작은 부피 효소-세제 용액의 세척 성능을 시험할 수 있다. AMSA 판은 시험 용액을 위한 많은 슬롯들 및 모든 슬롯 개구부에 대해 세탁물 샘플인 세척할 직물을 단단히 압착하는 뚜껑을 갖는다. 세척 시간 동안에, 판, 시험 용액, 직물 및 뚜껑을 격렬히 흔들어 시험 용액이 직물과 접촉하고 규칙적이고 주기적인 진동 방식으로 기계적 변형력을 가한다. 더 이상의 설명에 대해서는 WO02/42740 특히 23-24 페이지에서 "Special method embodiments" 단락 참조.

세탁 실험을 이하에 명시된 실험 조건 하에 행한다:

세제 사용 용량	5, g/L
시험 용액 부피	160 마이크로 L
pH	그대로
세척 시간	20 분
온도	20℃ (노트한 것 제외)
물 경도	15°dH

세탁물에 대한 모델 세제 및 시험 재료는 다음과 같았다:

세탁물 액체 모델 세제	알킬에톡시 황산 나트륨 (C-9-15, 2EO) 6.0% 도데실벤젠 황산 나트륨 3.0% 톨루엔 술폰산 나트륨 3.0% 올릭산 2.0% 일차 알콜 에톡실레이트 (C12-15, 7EO) 3.0% 일차 알콜 에톡실레이트 (C12-15, 3EO) 2.5% 에탄올 0.5% 모노프로필렌 글리콜 2.0% 트리소듐 시트레이트 2H2O 4.0% 트리에탄올아민 0.4% 탈이온수 충분량 100% pH는 NaOH로 8.5로 조절됨
세탁물 분말 모델 세제	제올라이트 42.8% 탄산 나트륨 23.8% 나트륨-LAS 17.8% 라우릴황산나트륨 9.5% Neodol 25-7 (알콜 에톡실레이트) 6.0%
시험 재료	CS-37 (목면 상에 충분한 난/안료) EMPA117 (목면/폴리에스테르 상에 혈액/밀크/잉크; EMPA Testmaterials AG에 의해 열처리됨)

물 경도를 시험 시스템에 CaCl₂, MgCl₂, 및 NaHCO₃ (Ca²⁺:Mg²⁺ = 4:1:7.5)의 첨가에 의해 15°dH로 조절하였다. 직물을 세척한 후 수도물로 플러싱하고 건조시켰다.

세척 성능은 세척된 직물의 색상의 밝기로서 측정한다. 밝기는 백색광으로 조명할 때 샘플로부터 반사된 광의 강도로서 표시될 수 있다. 샘플이 오염될 때 반사된 광의 강도는 깨끗한 샘플보다 더 낮다. 그러므로 반사된 광의 강도는 세척 성능을 측정하기 위해 사용될 수 있다.

색 측정은 전문가용 플랫베드 스캔너(Kodak iQsmart, Kodak, Midtager 29, DK-2605 Brondby, Denmark)로 행하고, 이것은 세탁된 직물의 이미지를 캡쳐하는데 사용된다.

스캔한 이미지로부터 광 강도에 대한 값을 추출하기 위해, 이미지로부터 24-비트 픽셀 값을 적, 녹 및 청(RGB)에 대한 값으로 변환시킨다. 강도 값(Int)은 RGB 값들을 벡터로서 함께 더한 다음 결과된 벡터의 길이를 취함으로써 계산된다:

ADW 실험을 이하에 명시된 실험 조건 하에 행한다:

세제 사용 용량	3,33 g/L
시험 용액 부피	160 마이크로 L
pH	그대로
세척 시간	20 분
온도	50℃
물 경도	17°dH
시험 재료	난황 멜라민 타일(DM-21), 열수에서 1분간 끓임

다음의 모델 세제를 ADW 실험에 사용한다:

MGDA를 갖는 ADW 모델 세제	MGDA(40%) 30% 탄산 나트륨 20% 과탄산 나트륨 10% 소듐 디실리케이트 5% TAED 5% Sokalan CP5 (39.5%) 10% a) Surfac 23-6.5 (100%) 5% 황산 나트륨 15%
GLDA를 갖는 ADW 모델 세제	GLDA(47%) 30% 탄산 나트륨 20% 과탄산 나트륨 10% 소듐 디실리케이트 5% TAED 5% Sokalan CP5 (39.5%) 10% b) Surfac 23-6.5 (100%) 5% 황산 나트륨 15%
STPP를 갖는 ADW 모델 세제	STPP 30% 탄산 나트륨 20% 과탄산 나트륨 10% 소듐 디실리케이트 5% TAED 5% Sokalan CP5 (39.5%) 10% c) Surfac 23-6.5 (100%) 5% 황산 나트륨 15%
시트레이트를 갖는 ADW 모델 세제	시트르산 나트륨 30% 탄산 나트륨 20% 과탄산 나트륨 10% 소듐 디실리케이트 5% TAED 5% Sokalan CP5 (39.5%) 10% d) Surfac 23-6.5 (100%) 5% 황산 나트륨 15%

물 경도를 시험 시스템에 CaCl₂, MgCl₂, 및 NaHCO₃ (Ca²⁺:Mg²⁺ = 4:1:10)의 첨가에 의해 17°dH로 조절하였다. 난황 멜라민 타일을 세척한 후 수도물로 플러싱하고 건조시켰다.

성능은 세탁물에 대해 상기한 바와 같이 결정한다.

실시예

참고예: Ki의 결정

Savinase TM (Novozymes A/S제품)의 억제에 대한 억제 상수 Ki를 다음 조건 하에서 표준 방법을 사용하여 결정하였다:

기질: 숙시닐-알라닌-알라닌-프롤린-페닐알라닌-파라-니트로-아닐리드 (SucAAPF-pNA, Sigma S7388로부터 이용가능함).

억제제: Z-GAY-H, 주문 합성에 의해 제조됨. 억제제는 100% 순수하다고 가정하였고 몰 농도를 칭량 수치와 분자량을 사용하여 결정하였다.

완충액: 0.1M TRIS (T-1503) +1,5ml BRIJ 용액 (15%)/L, pH 9.0

분석에서 효소 농도: Savinase: 1E-10 - 1E-09 M. 특정 실시예에 대해: [E]₀ = 6E-09 M.

기질 가수분해의 초기 속도는 자동화된 분광광도계를 사용하여 존재하는 억제제 없이 3E-05 내지 6E-04 M 범위로 10가지 기질 농도에서 측정하였고 이중 측정을 하였다(25℃에서 ELISA 검출). 억제제 농도[I]₀의 함수로서 유리 효소의 농도(E = 델타 흡광도)로 결과된 곡선은 식 E = 0.5 * ([E]₀- [I]₀ - Ki + SQRT(([E]₀+[I]₀+Ki)²-4*[E]₀*[I]₀)에 들어맞았고 특정한 경우에 Savinase와 Z-GAY-H 간의 억제 상수에 대해 Ki = 7.4 nM의 값을 가져온다.

실시예 1: 분말 세제에 있어서 여러가지 안정화제로 세정성 증가

세정성을 여러가지 억제제 및 30 nM 프로테아제를 가지고, 세탁물 세제에 대해 상기한 바와 같이 AMSA에 의해 결정하였다. 시험 스와치 EMPA117EH 및 CS-37을 가지고 40℃ 및 물 경도 15°dH에서 세척을 행하였다. 시험한 프로테아제는 Savinase, Savinase 변종 Y167A +R170S +A194P, 및 Alcalase이었다.

Savinase

억제제	억제제:프로테아제 몰 비율	EMPA117EH % 성능	CS-37 % 성능
없음	-	100%	100%
Z-RAY-H	5	105%	106%
Z-RVY-H	5	102%	139%
Z-LVY-H	10	111%	184%
Ac-FGAM-H	10	105%	171%
F-우레아-RVF-H	5	107%	113%
Ac-FGAY-H	5	116%	229%
Ac-YGAY-H	10	117%	212%
Ac-FGVY-H	10	121%	257%
Ac-WLVY-H	10	106%	188%
Z-GAL-H	5	108%	225%
Z-GAF-H	5	112%	248%
Z-GAY-H	5	117%	242%
MeOCO-VAL-H	5	109%	162%
4-FPBA		111%	137%
4-FPBA	500	107%	128%

Savinase 변종

억제제	억제제:프로테아제 몰 비율	CS-37 % 성능
없음	-	100%
Z-RAY-H	5	156%
Z-RVY-H	5	152%
Z-LVY-H	10	152%
Ac-FGAM-H	10	143%
F-우레아-RVF-H	5	107%
Ac-LGAY-H	5	149%
Ac-FGAY-H	5	166%
Ac-YGAY-H	10	215%
Ac-FGVY-H	10	195%
Z-GAL-H	5	169%
Z-GAF-H	5	198%
Z-GAY-H	5	254%
MeOCO-VAL-H	5	156%

Alcalase

억제제	억제제 사용 용량	EMPA117EH % 성능	CS-37 % 성능
None	-	100%	100%
Z-RAY-H	5	106%	114%
Z-RVY-H	5	104%	122%
Z-LVY-H	10	106%	95%
Ac-FGAM-H	10	105%	185%
Ac-LGAY-H	5	102%	103%
Ac-FGAY-H	5	106%	152%
Ac-YGAY-H	10	100%	155%
Z-GAY-H	5	108%	147%
Z-GAL-H	5	111%*	-
Z-GAF-H	5	127%*	-
MeOCO-VAL-H	5	111%*	-

*: 20℃에서 세척.

실시예 2: 액체 세제에서 여러가지 안정화제로 세정성 증가

세정성을 30 nM 프로테아제(Savinase)를 가지고 세탁물 액체 모델 세제에서의 여러가지 억제제로 결정하였다. 시험 스와치 EMPA117EH를 가지고 20℃ 및 물 경도 15°dH에서 세척을 행하였다.

억제제	억제제 사용 용량	EMPA117EH % 성능 증가
없음	-	100%
Z-LVY-H	10	122%
Ac-FGAM-H	10	127%
Ac-LGAY-H	5	102%
Ac-FGAY-H	5	115%
Ac-FGVY-H	10	110%
Ac-WLVY-H	10	104%
Z-GAL-H	5	134%
Z-GAF-H	5	135%
Z-GAY-H	5	114%
MeOCO-VAL-H	5	120%

실시예 3: 여러가지 빌더의 효과

난황 멜라민 판(끓인 것)을 사용하여 상기한 AMSA 방법에 의해 4가지 다른 ADW 세제로 세척 시험을 하였다. 4가지 세제는 각각 두가지 강한 빌더(MGDA 및 GLDA), 중간 빌더(STPP) 및 약한 빌더(Na-시트레이트)를 함유한다. 시험은 11 mg EP/L에서 3가지 다른 프로테아제 및 프로테아제 억제제로 행하였다. 시험한 프로테아제는 Savinase 및 두가지 Savinase 변종, S9R +A15T +V68A +Q245R을 갖는 변종 1과 S9R +A15T +G61E +V68A +A98S +S99G +N218D +Q245R을 갖는 변종 2이었다. 프로테아제 억제제는 5:1의 몰비로 Z-GAY-H이었다. 세정성 시험을 세척 전에 프로테아제와 억제제를 갖는 세제 용액의 10분 사전 인큐베이션을 한 것과 안 한 것으로 행하였다. 각 세제 용액의 pH는10.05-10.2 범위인 것으로 발견되었다.

MGDA를 갖는 ADW 모델 세제

	0 분	10 분
Savinase	19,63	17,28
Savinase + 억제제	25,54	21,46
세정성 증가	130%	124%
변종 2	32,88	20,06
변종 2 + 억제제	34,59	28,29
세정성 증가	105%	141%
변종 1	27,27	14,02
변종 1 + 억제제	32,46	21,56
세정성 증가	119%	154%

GLDA를 갖는 ADW 모델 세제

	0 min	10 min
Savinase	20,37	18,09
Savinase + 억제제	21,26	23,17
세정성 증가	104%	128%
변종 2	34,75	20,60
변종 2 + 억제제	37,19	30,22
세정성 증가	107%	147%
변종 1	26,84	16,26
변종 1 + 억제제	30,42	24,65
세정성 증가	113%	152%

STPP를 갖는 ADW 모델 세제

	0 min	10 min
Savinase	21,35	21,74
Savinase + 억제제	30,05	21,88
세정성 증가	141%	101%
변종 2	32,91	25,89
변종 2 + 억제제	30,91	29,22
세정성 증가	94%	113%
변종 1	29,58	20,33
변종 1 + 억제제	32,29	25,90
세정성 증가	109%	127%

Na-시트레이트를 갖는 ADW 모델 세제

	0 min	10 min
Savinase	21,19	19,71
Savinase + 억제제	22,16	20,58
세정성 증가	105%	104%
변종 2	27,69	30,68
변종 2 + 억제제	30,51	32,80
세정성 증가	110%	107%
변종 1	27,10	23,09
변종 1 + 억제제	28,80	24,37
세정성 증가	106%	106%

결과는 억제제가 거의 모든 경우들에서 세정성을 증가시킨 것으로 나타나 있다. 세정성 증가는 강한 빌더를 갖는 세제에서 사전 인큐베이션 후 특히 현저하다.

실시예 4: 여러가지 프로테아제와 억제제 비율들로 세정성 증가

프로테아제와 억제제를 갖는 세제들에서 세척 시험을 행하였다. 세척 조건은 20℃ 및 15°dH에서 20분 세척이었다. 프로테아제는 30 nM에서 Savinase이었다. 억제제는 여러가지 몰비로 Z-GAY-H이었다. 결과는 억제제 없는 같은 조건에서의 세정성과 비교하여 억제제를 갖는 세정성으로서 나타낸다.

시판 액체 세제

영국에서 구입한 두가지 시판 액체 세제를 5:1의 억제제:프로테아제 몰비로 시험하였다. Protease 10R은 WO 88/03947에 기재되어 있다. Protease PD138은 WO93/18140에 기재되어 있다.

프로테아제	액체 세제	세정성 증가
Savinase 변종 V68A+S106A	시판 1	109%
Protease 10R	시판 1	107%
Protease PD138	시판 1	107%
Savinase 변종 V68A+S106A	시판 2	110%

분말 세제 2

세제는 2.5 g/L로 하기 조성을 갖는 분말 세제이었다.

20.05 g Na-시트레이트 무수물

15.01 g Na-LAS

20.01 g SLS

3.98 g Neodol 25-7

3.02 g Na-설페이트

억제제: 프로테아제 몰 비율	30 nM Savinase	30 nM Savinase 변종 S99SE	30 nM Savinase 변종 Y167A+R170S+A194P	30 nM Alcalase
없음	100%	100%	100%	100%
1.5	132%	100%	100%
3	140%	103%	107%	103%
5	134%	106%	107%	113%
7.5				116%
10				119%

액체 세제

AMSA 분석 하에 기술된 액체 세제를 사용하였다.

억제제 : 프로테아제 몰 비율	30 nM Savinase	30 nM Alcalase
없음	100%	100%
1.5	114%	145%
3	109%	169%
5	108%	146%
7.5		149%
10		147%

분말 세제 1

AMSA 분석 하에 기술된 액체 세제를 사용하였다.

억제제 : 프로테아제 몰 비율	10 nM Savinase	30 nM Savinase
없음	100%	100%
0.5	112%	106%
1	108%	105%
1.5	111%	107%
2	121%	108%
3	118%	105%
5	118%	110%
10	122%	107%
15	116%	99%
20	104%	95%
30	101%	83%
50	95%	80%

Claims

계면활성제 및/또는 빌더, 프로테아제 및 프로테아제 억제제를 포함하는 입상 세제 조성물.
제 1 항에 있어서, 세제의 용액에서 세정성 또는 프로테아제의 인워시(in-wash) 안정도를 증가시키기에 효과적인 양으로 억제제를 포함하는 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 빌더를 포함하는 식기 세척 세제인 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 3 항에 있어서, 5% 초과의 빌더를 포함하는 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 빌더는 Ca 및 Mg를 갖는 수용성 착체를 형성하는 킬레이트제이고, Ca 및/또는 Mg를 갖는 착체는 log K = 3-8 범위로 안정도 상수를 갖는 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 빌더는 아미노기, 특히 하나, 둘 또는 세개의 아미노기를 함유하는 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 3 항 또는 제 4 항에 있어서, 빌더는 MGDA, GLDA, NTA 또는 DTPA인 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 1, 2, 3, 4 또는 5 g/L의 수용액에서 측정된 6-11 범위의 pH를 갖는 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 프로테아제는 서브틸리신 또는 10R 프로테아제인 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 억제제는 1E-09 - 2E-03; 1E-08 - 8E-04; 1E-07 - 5E-04; 또는 5E-07 - 1.5E-04의 세제 중의 농도(mol/kg 세제)로 존재하는 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 억제제는 1E-12 - 1E-03; 1E-11 - 1E-04; 1E-10 - 1E-05; 1E-10 - 1E-06; 1E-12 - 9.99E-9; 또는 1E-09 - 1E-07의 프로테아제에 대한 억제 상수 Ki (M, mol/L)를 갖는 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 억제제 농도(mol/kg 세제) 나누기 억제 상수(Ki, M) (L/kg)는 0.01-1E+08; 0.1-2E+07; 1-2E+06; 또는 5-2E+05인 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,억제제는 펩티드 알데히드, 펩티드 또는 단백질 형태의 프로테아제 억제제 또는 보론산 유도체인 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 억제제는 식 B²-B¹-B⁰-R을 갖는 펩티드 알데히드이고, 여기서:
a) R은 수소, CH₃, CX₃, CHX₂, 또는 CH₂X이고, 여기서 X는 할로겐 원자이고;
b) B⁰는 단일 아미노산 잔기이고;
c) B¹은 단일 아미노산 잔기이고; 그리고
d) B²는 선택적으로 N-말단 보호기를 포함하는, 하나 이상의 아미노산 잔기(바람직하게는 하나 또는 두개)로 구성되는 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 억제제는 식 P-O-(A_i-X')_n-A_n+1-Q을 갖는 펩티드 알데히드이고, 여기서
a) Q는 수소, CH₃, CX₃, CHX₂, 또는 CH₂X이고, 여기서 X는 할로겐 원자이고,
b) 하나의 X'는 "이중 N-캡핑 기" CO, CO-CO, CS, CS-CS 또는 CS-CO이고, 가장 바람직하게는 우리도(CO)이고, 다른 X'들은 아무것도 아니며,
c) n = 1-10, 바람직하게는 2-5, 가장 바람직하게는 2이고,
d) A_i 및 A_n+1의 각각은 다음 구조:
오른쪽에 X= -CO-의 잔기에 대해 -NH-CR-CO-, 또는
왼쪽에 X= -CO-의 잔기에 대해 -CO-CR-NH-
를 갖는 아미노산 잔기이며,
e) R은 H-이거나 또는 선택적으로 치환된 알킬 또는 알킬아릴기이고 이것은 선택적으로 헤테로 원자를 포함하고 선택적으로 N 원자에 연결되어 있을 수도 있으며,
f) P는 수소이거나 또는 어떤 C-말단 보호기도 되는 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 억제제는 Z-RAY-H, Ac-GAY-H, Z-GAY-H, Z-GAL-H, Z-VAL-H, Z-VAL-CF3, Z-GAF-H, Z-GAF-CF3, Z-GAV-H, Z-GGY-H, Z-GGF-H, Z-RVY-H, Z-LVY-H, Ac-LGAY-H, Ac-FGAY-H, Ac-YGAY-H, Ac-FGAL-H, Ac-FGAF-H, Ac-FGVY-H, Ac-FGAM-H, Ac-WLVY-H, MeO-CO-VAL-H, MeNCO-VAL-H, MeO-CO-FGAL-H, MeO-CO-FGAF-H, MeSO2-FGAL-H, MeSO2-VAL-H, PhCH2O(OH)(O)P-VAL-H, EtSO2-FGAL-H, PhCH2SO2-VAL-H, PhCH₂O(OH)(O)P-LAL-H, PhCH₂O(OH)(O)P-FAL-H, MeO(OH)(O)P-LGAL-H, α-MAPI, β-MAPI, F-우레아-RVY-H, F-우레아-GGY-H, F-우레아-GAF-H, F-우레아-GAY-H, F-우레아-GAL-H, F-우레아-GA-Nva-H, F-우레아-GA-Nle-H, Y-우레아-RVY-H, Y-우레아-GAY-H, F-CS-RVF-H, F-CS-RVY-H, F-CS-GAY-H, Antipain, GE20372A, GE20372B, Chymostatin A, Chymostatin B, 및 Chymostatin C인 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 계면활성제를 포함하는 세탁물 세제인 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 빌더는 강한 빌더, 특히 MGDA, GLDA, NTA 또는 DTPA, ASMA, ASDA, ASMP, IDA, SMAS, SEAS, SMGL, SEGL, MIDA, 알파-ALDA, SEDA, ISDA, PHDA, ANDA, SLDA, TUDA 또는 SMDA인 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
더럽혀진 물품의 세척을 위한 제 1 항 내지 제 18항 중 어느 한 항의 세제 조성물의 사용.
제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항의 세제 조성물의 제조방법으로서,
a) 계면활성제 및/또는 빌더 및 프로테아제를 포함하는 입상 세제 조성물을 제공하는 단계, 그리고
b) 세정성을 증가시키기에 효과적인 양으로 세제 조성물에 프로테이제 억제제를 첨가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 세제 조성물의 제조방법.
a) 프로테아제 억제제를 가진 것과 갖지 않은 프로테아제를 포함하는 세제 조성물의 세정성을 결정함으로써 적어도 하나의 프로테아제 및 적어도 하나의 프로테아제 억제제를 시험하는 단계,
b) 억제제를 가진 세정성이 억제제를 갖지 않은 세정성보다 더 높도록 프로테아제와 프로테아제 억제제를 선택하는 단계, 그리고
c) 선택된 프로테아제와 선택된 억제제를 포함하는 세제 조성물을 제조하는 단계를 포함하는 세제 조성물의 제조방법.
제 21 항에 있어서, 세제 조성물은 액체 또는 과립 형태인 것을 특징으로 하는 방법.
세정성을 증가시키기에 효과적인 양으로 프로테아제와 프로테아제 억제제를 포함하는 세제로 물품을 세척하는 것을 포함하는, 더럽혀진 물품으로부터 난-함유 오염을 제거하는 방법.
제 23 항에 있어서, 물품은 식기류 또는 직물인 것을 특징으로 하는 방법.