BRPI0909390B1 - processo para a preparação de barras de sabão para lavagem de roupa - Google Patents

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Abstract

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE BARRAS DE SABÃO PARA LAVAGEM DE ROUPA, BARRA PARA LAVAGEM DE ROUPÁ PRÉ-MISTURA, E, USO DA BARRA PARA LAVAGEM DE ROUPA. A presente invenção diz respeito a um processo para a preparação de barras de sabão para lavagem de roupa compreendendo as etapas de a) preparar uma pré- mistura pela mistura de uma enzima, um estabilizador, um poliol e, opcionalmente, um agente controlador do pH; b) misturar a pré-mistura da etapa a) com um sabão; c) refinar a mistura de b) até o sabão refinado; e d) amassar o sabão refinado da etapa c).

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção diz respeito a um processo para preparar barras enzimáticas de sabão para lavagem de roupas, mais particularmente barras enzimáticas com estabilidade enzimática melhorada. Também diz respeito a uma pré-mistura para uso no processo e para uso das barras de sabão para lavagem de roupa.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
[002] E bem conhecida a adição de enzimas às barras para lavagem de roupa. Quando da adição de enzimas às barras para lavagem de roupa, a estabilidade das enzimas adicionadas durante a produção e armazenagem se toma uma questão de importância significativa. E, naturalmente, desejável reter tanta atividade quanto possível.
[003] A atividade das enzimas adicionadas pode ser afetada, por exemplo, pelo teor de água da barra para lavagem de roupa. Um alto teor de água geralmente resulta em uma atividade inferior durante a armazenagem da enzima adicionada, especialmente quanto às proteases.
[004] A GB 2186883 descreve barras para lavagem de roupa com um teor de água de 10 a 33 %, e contendo proteases em que a enzima proteolítica seja estabilizada por uma mistura de um composto de boro, um poliol, um ácido orgânico ou seu sal de metal alcalino, e um sal de metal alcalino de um ácido inorgânico que não seja um composto de boro.
[005] A WO 98/54285 descreve barras para lavagem de roupa contendo protease de alta umidade com estabilidade de protease melhorada. A estabilidade melhorada é obtida pela adição de um agente de estabilização produzido de um composto de borato em combinação com um poliol, um sal de carboxilato, um ácido carboxílico, ou misturas destes.
[006] Na WO 97/36985, a estabilidade enzimática de uma celulase é melhorada pelo fornecimento de uma barra para lavagem de roupa compreendendo de cerca de 0,5 % a cerca de 60 % de tensoativo detergente sintético, cerca de 4 % ou menos de umidade na composição da barra acabada, e de cerca de 0,1 % a cerca de 10 % de agentes de ligação tixotrópicos não líquidos, bem como a enzima celulase.
[007] Toda a técnica anterior acima citada diz respeito à estabilidade das enzimas durante a armazenagem e ao uso, porém a perda da atividade enzimática durante a fabricação das barras é também um problema significativo quando são incorporadas enzimas nas composições das barras detergentes para lavagem de roupa. Acredita-se que esta perda da estabilidade enzimática resulte da desnaturação das enzimas devida à exposição destas à ação de alto cisalhamento e elevado pH e/ou elevada temperatura. As temperaturas elevadas são frequentemente necessárias de modo a processar ingredientes das barras para lavagem de roupas que contenham tensoativos sintéticos e que tenham níveis de umidade relativamente elevados, resultando em barras que tenham propriedades físicas aceitáveis. No caso em que as enzimas sejam adicionadas na forma de grânulos ou pastilhas, a ação de alto cisalhamento empregada sobre a composição das barras em um moinho e/ou amassador destrói a integridade dos grânulos de enzima e das pastilhas de enzima, e expõe as enzimas ao ataque pelos compostos hostis, por exemplo, os tensoativos aniônicos.
[008] A WO 98/18897 descreve um processo para incorporar enzimas nas composições das barras detergentes para lavagem de roupas, que minimiza a perda de estabilidade das enzimas durante o processo de fabricação da barra. Isto é obtido por um processo no qual as pastilhas de enzimas são adicionadas após a moagem e o esfriamento e depois amassando- se a mistura.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[009] Um objeto da presente invenção é fornecer uma pré-mistura contendo uma enzima líquida para a preparação de barras para lavagem de roupa. Outro objeto da presente invenção é prover uma barra de sabão que compreenda enzimas e proporcione estabilidade aceitável das enzimas. Um outro objeto da presente invenção é prover um processo para produzir barras para lavagem de roupa contendo enzimas com estabilidade de armazenagem melhorada. Um terceiro objeto da presente invenção é prover barras para lavagem de roupa produzidas pelo processo da presente invenção.
[0010] Foi surpreendentemente observado que o preparo de uma pré- mistura contendo um produto enzimático líquido, um estabilizador e um poliol, ao invés de se adicionar cada componente separadamente ao sabão durante a fabricação das barras de sabão para lavagem de roupa, melhora significativamente a estabilidade de armazenagem da enzima na barra de sabão para lavagem de roupa.
[0011] Assim sendo, um primeiro aspecto da presente invenção é prover uma pré-mistura contendo uma enzima, um estabilizador e um poliol.
[0012] Um segundo aspecto da presente invenção é um processo para produzir uma barra de sabão para lavagem de roupa, compreendendo as etapas de: a) preparar uma pré-mistura mediante a mistura de uma enzima, um estabilizador, um agente controlador do pH e um poliol; b) misturar a pré-mistura da etapa a) com um sabão; c) refinar a mistura de b) ao sabão refinado; e d) amassar o sabão refinado da etapa c).
[0013] A presente invenção é ainda relacionada ao uso das barras de sabão para lavagem de roupa da invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO DEFINIÇÕES Barra para lavagem de roupa:
[0014] A expressão barra para lavagem de roupa ou barra de sabão para lavagem de roupa inclui barras de sabão, barras de combinação, barras sindéticas e barras detergentes. Uma barra para lavagem de roupa é para lavagem de roupa de lavagem manual.
INTRODUÇÃO
[0015] A presente invenção diz respeito a barras para lavagem de roupa que contêm enzimas nelas incorporadas. A presente invenção diz respeito em particular à estabilidade de armazenagem das barras para lavagem de roupa.
[0016] Não obstante as várias tentativas para melhorar a estabilidade das enzimas durante a produção e armazenagem das barras para lavagem de roupa, constitui ainda um problema significativo o fato de que as enzimas perdem sua atividade durante a produção e quando armazenadas em barras para lavagem de roupa. Foi observado surpreendentemente que pode-se obter estabilidade enzimática significativamente melhorada durante a produção das barras para lavagem de roupa e após a armazenagem das barras para lavagem de roupa se a enzima for preparada em uma pré-mistura antes da sua mistura com o sabão.
[0017] A presente invenção ainda diz respeito a um processo melhorado para incorporar enzimas nas barras para lavagem de roupa, por meio do que a boa estabilidade das enzimas e a boa mistura e, assim, uma incorporação mais homogênea, são obtidas ao mesmo tempo.
[0018] Na preparação das barras para lavagem de roupa, é prática conhecida usar enzimas secas na forma de grânulos enzimáticos, já que os grânulos enzimáticos fornecem uma camada protetora ao redor das enzimas, que impede que os compostos hostis ataquem a enzima, enquanto as enzimas líquidas ficam completamente expostas aos compostos hostis na matriz detergente quando adicionados; portanto, a indústria de barras para lavagem de roupa têm sido relutantes no uso de enzimas líquidas na produção de barras para lavagem de roupa por causa da perda significativa na estabilidade da enzima. O inconveniente de se usar grânulos é que, se eles forem adicionados durante a mistura ou a etapa de amassamento/moagem, uma parte dos grânulos é separada e por esse meio a exposição das enzimas aos compostos hostis também resultam em grande perda na atividade enzimática, o que tem resultado na adição de um excesso significativo de grânulos enzimáticos.
[0019] Para impedir que os grânulos se separem durante a etapa de mistura e moagem, os grânulos podem ser adicionados após as referidas etapas do processo, como na WO 98/18897, resultando na distribuição desigual das enzimas nas barras para lavagem de roupa e ainda faceando a etapa de amassamento onde eles podem obter a separação.
[0020] Foi, entretanto, observado surpreendentemente que, mediante o uso de produtos de enzima líquidos e estabilização destes em uma pré- mistura antes da sua mistura com sabão, seremos capazes de melhorar a estabilidade enzimática das barras para lavagem de roupa comparadas significativamente aos produtos conhecidos.
[0021] Se usarmos formulações líquidas contendo as enzimas, ao invés de grânulos, surpreendentemente se tem sido capaz de obter barras para lavagem de roupa com estabilidade enzimática melhorada em comparação com as barras para lavagem de roupa convencionalmente preparadas com grânulos enzimáticos, e teremos, além disso, sido capazes de obter uma distribuição mais homogênea das enzimas nas barras para lavagem de roupa. O processo da invenção possibilita que a enzima seja uma formulação líquida e seja adicionada antes ou durante a etapa de mistura, em oposição ao método descrito na WO 98/54285.
[0022] Considera-se que o uso das formulações de enzima líquida muito provavelmente reduz o estresse mecânico sobre o produto enzimático em comparação a quando os granulados enzimáticos são usados como nas barras para lavagem de roupa de enzima convencionais. Isto pode, por sua vez, reduzir a quantidade de calor de atrito desenvolvido durante a mistura. A formulação de enzima líquida também é mais rapidamente distribuída na massa de sabão, resultando em um produto mais homogêneo e em um tempo mais curto, por esse meio reduzindo o tempo de produção da barra para lavagem de roupa. A enzima líquida também é facilmente acessível quanto aos estabilizadores enzimáticos adicionados. Por exemplo, a protease é facilmente acessível quanto ao complexo de Bórax para formar-se dentro do sítio ativo, resultando em uma inativação reversível.
[0023] As barras para lavagem de roupa são principalmente vendidas no terceiro mundo, e o seu custo é, portanto, um fator muito importante. Pelo nosso processo, não foi necessário adicionar um excedente significativo de enzima à barra para lavagem de roupa, o que reduzirá o custo final da referida barra para lavagem de roupa.
A pré-mistura
[0024] A pré-mistura da presente invenção compreende uma enzima, um estabilizador, um poliol. A pré-mistura pode ainda compreender um composto controlador do pH.
[0025] Em uma forma de realização particular da presente invenção, a pré-mistura compreende uma protease como enzima, composto contendo boro como estabilizador, tal como o borato ou ácido borônico, o poliol sendo glicerol e ácido cítrico ou ácidos graxos livres, por exemplo o ácido C12 como o agente de controle do pH.
[0026] A pré-mistura é misturada completamente para se obter uma mistura homogênea antes de ser adicionada ao sabão.
ENZIMAS
[0027] As enzimas que podem ser estabilizadas pelo processo da invenção são qualquer enzima que exerça seus efeitos durante o processo de lavagem manual, por exemplo tendo um efeito de limpeza, cuidado com o tecido, anti-redeposição e removedor de manchas em uma aplicação de lavagem manual, e cujas enzimas são adicionadas para uma tal finalidade.
[0028] A enzima no contexto da presente invenção pode ser qualquer enzima ou combinação de diferentes enzimas. Consequentemente, quando seja feita referência a “uma enzima”, isto será entendido em geral como incluindo uma enzima ou uma combinação de enzimas.
[0029] Deve ficar entendido que variantes enzimáticas (produzidas, por exemplo, por técnicas recombinantes) acham-se incluídas dentro do significado do termo “enzima”. Exemplos de tais variantes enzimáticas são apresentados, por exemplo, na EP 251.446 (Genencor), na WO 91/00345 (Novo Nordisk), na EP 525.610 (Solvay) e na WO 94/02618 (Gist-Brocades NV).
[0030] As enzimas podem ser classificadas com base no manual Enzyme Nomenclature da NC-IUB-MB, 1992; ver também o sítio ENZYME na Internet: http://www.expasy.ch/enzyme/. ENZYME é um repositório de informações relativas à nomenclatura das enzimas. Baseia-se principalmente nas recomendações do Nomenclature Committee da International Union of Biochemistry and Molecular Biology (IUB-MB), Academic Press Inc., 1992, e descreve cada tipo de enzima caracterizada para o que um número EC (Enzyme Commission) tenha sido fornecido (Bairoch, A. The ENZIME database, 2000, Nucleic Acids Res 28: 304-305). Esta nomenclatura da Enzima de IUB-MB baseia-se na especificidade do seu substrato e ocasionalmente no seu mecanismo molecular; uma tal classificação não reflete os aspectos estruturais destas enzimas.
[0031] Outra classificação de certas enzimas glicosídeo hidrolases, tais como a endoglucanase, xilanase, galactanase, mananase, dextranase e alfa-galactosidase, nas famílias com base nas similaridades de sequências de aminoácidos, foram propostas há poucos anos atrás. Elas, correntemente, situam-se dentro de 90 diferentes famílias: Ver o site da internet CAZy(ModO) (Coutinho, P. M. e Henrissat, B. (1999) Carbohydrate-Active Enzymes server at URL: http://afmb.cnrs-mrs,fr/~cazy/CAZY/index.html (papéis correspondentes: Coutinho, P. M. e Henrissat, B. (1999) Carbohydrate-active enzymes: an integrated database approach. Em “Recent Advances in Carbohydrate Bioengineering”, H. J. Gilbert, G. Davies, B. Henrissat e B. Svensson editores, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, pp. 3-12; Coutinho, P. M. e Henrissat, B. (1999) The modular structure of cellulases and other carbohydrate-active enzymes: an integrated database approach. Em “Genetics, Biochemistry and Ecology of Cellulose Degradation”, K. Ohmiya, K. Hayashi, K. Sakka, Y. Kobayashi, S. Karita e T. Kimura editores, Uni Publishers Co., Tóquio, pp. 15-23).
[0032] Os tipos de enzimas que podem ser incorporados nas barras para lavagem de roupas da invenção incluem as oxidorredutases (EC 1.-.-.-), transferases (EC 2.-.-.-), hidrolases (EC 3.-.-.-), liases (EC 4.-.-.-), isomerases (EC 5.-.-.-) e ligases (EC 6.-.-.-).
[0033] Enzimas particularmente adequadas incluem as Hases ou as hidrolases (EC 3.-.-.-), particularmente as proteases, amilases, Upases, pectato Hases, carboidrases e/ou celulases.
[0034] Oxidorredutases preferidas no contexto da invenção são as peroxidases (EC 1.11.1), lacases (EC 1.10.3.2) e glicose oxidases (EC 1.1.3.4)]. Um Exemplo de uma oxidorredutase comercialmente disponível (EC 1.-.-.-) é a Gluzyme® (enzima disponível da Novozymes A/S). Outras oxidorredutases acham-se disponíveis de outros fornecedores. Transferases preferidas são as transferases em qualquer das seguintes subclasses: a) Transferases transferindo grupos de um carbono (EC 2.1); b) transferases transferindo resíduos de aldeído ou de cetona (EC 2.2); aciltransferases (EC 2.3); c) ghcosiltransferases (EC 2.4); d) transferases transferindo grupos de alquila ou de arila, outros grupos metila (EC 2.5); e e) transferases transferindo grupos nitrogenosos (EC 2.6).
[0035] Um tipo mais preferido da transferase no contexto da invenção é uma transglutaminase (proteína glutamina gama-glutamiltransferase; EC 2.3.2.13).
[0036] Outros exemplos de transglutaminases são descritos na WO 96/06931 (Novo Nordisk A/S).
[0037] Hidrolases preferidas no contexto da invenção são: éster carboxílico hidrolases (EC 3.1.1.-) tais como as lipases (EC 3.1.1.3); fitases (EC 3.1.3.-), por exemplo, as 3-fitases (EC 3.1.3.8) e as 6-fitases (EC 3.1.3.26); glicosidases (EC 3.2, que se situam dentro de um grupo aqui denotado como “carboidrases”), tais como as alfa-amilases (EC 3.2.1.1); peptidases (EC 3.4, também conhecidas como proteases); e outras carbonil hidrolases. Exemplos de fitases comercialmente disponíveis incluem a Bio- Feed® Phytase (Novozymes), Ronozyme® P (DSM Nutritional Products), Natuphos® (BASF), Finase® (AB Enzymes), e a série de produtos Phyzyme® (Danisco). Outras fitases preferidas incluem aquelas descritas nas WO 98/28408, WO 00/43503 e WO 03/066847.
[0038] No presente contexto, o termo “carboidrase” é usado para denotar não apenas enzimas capazes de decompor as cadeias de carboidrato (por exemplo, amidos ou celulose) especialmente das estruturas do anel de cinco e seis membros (isto é, glicosidades, EC 3.2), mas também enzimas capazes de isomerizar carboidratos, por exemplo estruturas do anel de seis membros, tais como a D-glicose até as estruturas do anel de cinco membros, tais como a D-frutose.
[0039] Carboidratos de relevância incluem as seguintes (números de EC entre parênteses): alfa-amilases (EC 3.2.1.1), beta-amilases (EC 3.2.1.2), glicano 1,4-alfa- glicosidases (EC 3.2.1.3), endo-l,4-beta-glicanase (celulases, EC 3.2.1.4), endo-l,3(4)-beta-glicanases (EC 3.2.1.6), endo-l,4-beta-xilanases (EC 3.2.1.8), dextranases (EC 3.2.1.11), quitinases (EC 3.2.1.14), poligalacturonases (EC 3.2.1.15), lisozimas (EC 3.2.1.17), beta-glicosidases (EC 3.2.1.21), alfa-galactosidases (EC 3.2.1.22), beta- galactosidases (EC 3.2.1.23), amilo-l,6-glicosidases (EC 3.2.1.33), xilano 1,4-beta-xilosidases (EC 3.2.1.37), glicano endo-l,3-beta-D-glicosidases (EC 3.2.1.39), alfa- dextrina endo-l,6-alfa-glicosidases (EC 3.2.1.41), sacarose alfa-glicosidases (EC 3.2.1.48), glicano endo-l,3-alfa-glicosidases (EC 3.2.1.59), glicano 1,4- beta-glicosidases (EC 3.2.1.74), glicano endo-l,6-beta-glicosidases (EC 3.2.1.75), galactanases (EC 3.2.1.89), arabinano endo-l,5-alfa-L- arabinosidases (EC 3.2.1.99), lactases (EC 3.2.1.108), quitosanases (EC 3.2.1.132), endo-mananase (EC 3.2.1.78) e xilose isomerases (EC 5.3.1.5).
[0040] Em uma forma de realização particular da presente invenção a enzima é uma protease. Em uma forma de realização particular, a enzima é uma protease bacteriana.
[0041] Exemplos de proteases (peptidases) comercialmente disponíveis incluem Kannase®, Everlase®, Esperase®, Alcalase®, Alcalase Ultra®, Neutrase®, Durazym®, Savinase®, Savinase Ultra®, Ovozyme®, Pyrase®, Tripsina Pancreática NOVO (PTN), Bio-Feed® Pro e Clear-Lens® Pro (todas disponíveis da Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca). Outras proteases preferidas incluem aquelas descritas nas WO 01/58275 e WO 01/58276.
[0042] Outras proteases comercialmente disponíveis incluem a Ronozyme® Pro, Maxatase®, Maxacal®, Maxapem®, Opticlean®, Propease®, Purafect® e Purafect Ox® (disponíveis da Genencor International Inc., da Gist- Brocades, da BASF ou da DSM Nutritional Products).
[0043] Exemplos de lipases comercialmente disponíveis incluem a Lipex®, Lipoprime®, Lipopan®, Lipolase®, Lipolase® Ultra, Lipozyme®, Palatase®, Resinase®, Novozym® 435 e Lecitase® (todas disponíveis da Novozymes A/S).
[0044] Outras lipases comercialmente disponíveis incluem a Lumafast® (Pseudomonas mendocina lipase da Genencor International Inc.); Lipomax® (Ps. pseudoalcaligenes lipase da Gist- Brocades/Genencor Int. Inc.; e Bacillus sp. lipase da Solvay enzymes. Outras lipases acham-se disponíveis de outros fornecedores.
[0045] Exemplos de carboidrases comercialmente disponíveis incluem Alfa-Gal®, Bio-Feed® Alfa, Bio-Feed® Beta, Bio-Feed® Plus, BioFeed® Wheat, Bio-Feed®, Z Novozyme® 188, Carezyme®, Celluclean®, Celluclast®, Cellusoft®, Celluzyme®, Ceremyl®, Citrozym®, Denimax®, Dezyme®, Dextrozyme®, Duramyl®, Energex®, Finizym®, Fungamyl®, Gamanase®, Glicanoex®, Lactozym®, Liquezyme®, Maltogenase®, Natalase®, Pentopan®, Pectinex®, Promozyme®, Pulpzyme®, Novamyl®, Termamyl®, AMG® (Amyloglicosidase Novo), Maltogenase®, Sweetzyme® e Aquazym® (todas disponíveis da Novozymes A/S). Outras carboidrases acham-se disponíveis de outros fornecedores, tais como a série de produtos Roxazyme® e Ronozyme® (DSM Nutritional Products), a série de produtos Avizyme®, Porzyme® e Grindazyme® (Danisco, Finnfeeds), e Natugrain® (BASF), Purastar® e Purastar® OxAm (Genencor).
[0046] Outras enzimas comercialmente disponíveis incluem a Mannaway®, Pectaway®, Stainzyme® e Renozyme®.
[0047] Em uma forma de realização particular da presente invenção a enzima é uma protease.
[0048] Protease: Qualquer protease adequada para uso em uma barra para lavagem de roupa pode ser usada. Proteases adequadas incluem aquelas de origem animal, vegetal ou microbiana. A origem microbiana é preferida. Mutantes química ou geneticamente modificados acham-se incluídos. Podem ser uma serina protease, preferivelmente uma protease microbiana alcalina ou uma protease semelhante à tripsina. Exemplos de proteases alcalinas são as subtilisinas, especiahnente aquelas derivadas de Bacillus, por exemplo a subtilisina Novo, a subtilisina Carlsberg, a subtilisina 309, a subtilisina 147 e a subtilisina 168 (descritas na WO 89/06279).
[0049] Em uma forma de realização particular da presente invenção, as enzimas adicionadas à barra para lavagem de roupa são uma mistura de proteases e uma ou mais enzimas selecionadas do grupo consistindo de celulases, lipases, amilases, pectato liases e carboidrases.
[0050] A enzima pode, ou ser incorporada em um grânulo ou em uma formulação líquida. Em uma forma de realização particular da presente invenção, a enzima é adicionada ao processo da invenção como um grânulo. Em uma forma de realização mais particular da presente invenção, a enzima é adicionada ao processo como uma formulação líquida.
ESTABILIZADOR
[0051] O estabilizador da presente invenção é um estabilizador que é capaz de estabilizar a enzima durante a armazenagem. Em uma forma de realização particular, o estabilizador é um inibidor da protease.
[0052] Estabilizadores adequados incluem o ácido borônico ou um derivado deste. Em uma forma de realização particular, o estabilizador é o ácido borônico ou borato. Existem muitos exemplos de compostos de borato adequados úteis no presente relatório descritivo. Os compostos de borato solúveis em água, tais como o ácido bórico, são preferidos, não obstante outros compostos tais como o bórax, o óxido bórico, os hidroboratos, e outros boratos de metal alcalino tais como o orto-, o meta- e os piroboratos de sódio, e o pentaborato de sódio, sejam adequados. Ácidos bóricos substituídos, tais como o ácido fenilborônico, o ácido butano-borônico e o ácido p-bromo-fenil- borônico, podem também ser aqui usados. As misturas dos compostos de borato acima são também adequadas para uso no presente.
[0053] Um agente adequado de estabilização de enzimas pode ser um derivado de ácido fenil-borônico substituído na posição para por um grupo carbonila adjacente ao ácido fenil-borônico.
[0054] Um agente adequado de estabilização de enzimas pode ser derivado de ácido fenil-borônico substituído na posição para por um grupo carbonila adjacente ao ácido fenil-borônico.
[0055] O estabilizador de enzima derivado do ácido fenil-borônico tem a seguinte fórmula:
Figure img0001
em que R é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, hidróxi, alquila C|-C6, alquila C|-C6 substituída, alquenila C|-C6 e alquenila C| -C6 substituída.
[0056] Em uma forma de realização particular da presente invenção, a pré-mistura compreende uma enzima e um estabilizador de enzimas derivado do ácido fenil-borônico da fórmula acima apresentada, em que R é uma alquila C| -C6, em particular em que R é CH3, CH3CH2 ou CH3CH2CH2, ou em que R é hidrogênio.
[0057] Em uma forma de realização particular da presente invenção o estabilizador de enzimas derivado do ácido fenil-borônico é o ácido 4-formil- fenil-borônico (4-FPBA).
[0058] Em uma modalidade particular da presente invenção, a barra para lavagem de roupa apenas compreende um derivado de ácido fenil- borônico como agente de estabilização de enzimas. Em uma forma de realização ainda mais particular da presente invenção, a barra para lavagem de roupa apenas compreende um 4-FPBA como agente de estabilização de enzimas.
[0059] O estabilizador pode estar presente nas quantidades entre 0,01 % a 30 % em peso da composição total da barra. Em uma forma de realização mais particular, o estabilizador se acha presente nas quantidades entre 0,05 % e 20 % em peso da composição total da barra.
[0060] A barra para lavagem de roupa pode conter de 0,1 % a 10 % p/p do estabilizador da composição final da barra. Em uma modalidade particular a barra para lavagem de roupa compreende de 0,5 % a 5 % p/p do estabilizador. Em uma modalidade mais particular a barra para lavagem de roupa compreende de 0,5 % a 4 % p/p do estabilizador. Em uma modalidade particular a barra para lavagem de roupa compreende pelo menos 0,001 % p/p do estabilizador. Em uma modalidade particular a barra para lavagem de roupa compreende ao redor dos 4 % p/p da composição final da barra.
POLIOL
[0061] Polióis úteis na presente invenção são caracterizados pela solubilidade na água, estruturas de carbono de comprimento entre C2 e C6 e grupos hidroxila múltiplos, preferivelmente contendo entre 2 e 6 grupos hidroxila por molécula.
[0062] Polióis úteis aqui incluem, porém sem limitar, o 1,2-butano diol, o 3-cloro-l,2-propano diol, o etileno diol, 1,2-hexano diol, glicerol, manose, propileno glicol, sorbitol, sacarose, e misturas destes. O nível de poliol situar-se-á usualmente entre 0,5 % e 10 % e, preferivelmente, entre 1 % e 5 %, e mais preferível entre 1,5 % e 3 % em peso da composição final da barra.
COMPOSTO DE CONTROLE DO pH
[0063] Foi observado que pode ser necessário reduzir o pH para melhorar a estabilidade da enzima. O agente de controle do pH pode ser qualquer composto adequado que seja capaz de controlar o pH.
[0064] Em uma modalidade particular, o agente de controle do pH é um ácido.
[0065] Em uma forma de realização particular, o composto de controle do pH pode ser selecionado do grupo que consista de um ácido graxo, ácido acético, ácido aconítico, ácido adípico, ácido araquídico, ácido araquidônico, ácido aspártico, ácido beênico, ácido butírico, ácido cáprico, ácido caprônico, ácido cerótico, ácido cítrico, ácido fórmico, ácido fumárico, ácido glutâmico, ácido glutárico, ácido glicérico, ácido-3-fosfato glicérico, ácido glioxílico, ácido isocítrico, ácido a-Cetoglutárico, ácido láctico, ácido láurico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido maleico, ácido málico, ácido malônico, ácido mirístico, ácido oleico, ácido oxálico, ácido oxaloacético, ácido palmítico, ácido palmitoleico, ácido fosfatídico, ácido fosfoenolpirúvico, ácido pimélico, ácido propiônico, ácido pirúvico, ácido esteárico, ácido succínico, ácido tartárico e ácido valérico.
[0066] O agente de controle do pH estará usualmente presente em um nível entre 0,05 % e cerca de 8 %, preferivelmente entre 0,1 % e 6 %. E mais preferível entre 0,2 % e cerca de 4 % em peso da composição final da barra. A quantidade do agente de controle do pH situa-se, em uma forma de realização particular, de 0,001 % a 5 % p/p da barra de sabão. Em uma forma de realização mais particular, a quantidade do agente de controle do pH situa-se em 0,01 % a 2 % p/p da barra de sabão. Em uma forma de realização muito particular, a quantidade do agente de controle do pH é de 0,05 % a 1 % p/p da barra de sabão. Em uma forma de realização particular, a quantidade do agente de controle do pH situa-se ao redor de 0,2 % p/p da composição final da barra.
TEOR DE UMIDADE
[0067] A umidade intensifica a mistura dos ingredientes de pré- mistura. A umidade ainda supre a barra para lavagem de roupa com sensação aceitável e outras características físicas. A umidade, por exemplo a água, pode ser adicionada à pré-mistura, sendo incluída com um ingrediente e/ou como água livre adicionada à pré-mistura.
[0068] A barra para lavagem de roupa compreende de cerca de 5 % a cerca de 30 %, preferivelmente de cerca de 10 % a cerca de 25 %, de umidade em peso da barra acabada.
INGREDIENTES DA BARRA PARA LAVAGEM DE ROUPA
[0069] A barra para lavagem de roupa da invenção compreende a pré- mistura e o sabão. A barra para lavagem de roupa pode ainda compreender agentes de complexação como o EDTA e EDHP, perfumes e/ou tipos diferentes de cargas.
COMPOSTOS ADICIONAIS
[0070] A barra de sabão para lavagem de roupa pode compreender compostos adicionais. Referidos compostos não se acham limitados aos tensoativos, por exemplo tensoativos sintéticos aniônicos, reforçadores, agentes poliméricos de liberação de sujeira, quelantes detergentes, glicerol (glicerina), agentes de estabilização, cargas, corantes, colorantes, inibidores da transferência de corantes, policarbonatos alcoxilados, supressores de espuma, estruturantes, aglutinantes, agentes de lixiviação, ativadores do branqueamento, agentes de remoção de sujeira argilosa, agentes anti- redeposição, agentes de dispersão polimérica, abrilhantadores, amaciadores de tecidos, perfumes e/ou outros compostos conhecidos na técnica.
SABÃO
[0071] O sabão adequado para uso da presente invenção inclui sais de ácidos graxos superiores solúveis em água. O sabão pode ser feito por saponificação direta das gorduras e dos óleos, ou por neutralização dos ácidos graxos livres. Sabões adequados são os sais de sódio, potássio, amónio e alquilamônio de ácidos graxos superiores contendo de cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono, tal como de 12 a cerca de 18 átomos de carbono. Em uma forma de realização particular, o sabão é selecionado de sais de sódio e de potássio de misturas de ácido graxo originado de óleo de coco e de sebo, tal como o sebo de sódio ou de potássio e o óleo de palma. Além disso, o óleo de nozes pode ser adicionado como o óleo de coco ou de semente de palma de 5 a 30 % em peso da barra final.
GLICERINA
[0072] Durante a fabricação conhecida do sabão, a glicerina ou está sendo removida por causa de razões comerciais, ou está sendo deixada no sabão. Portanto, os sabões podem ser descritos ou como sabões elevados em glicerina, ou como sabões baixos em glicerina. Os sabões baixos em glicerina compreendem de 0 a 2 % de glicerina; se mais glicerina for necessária, ela pode ser adicionada na fabricação do sabão, enquanto o sabão ainda está líquido, para garantir a absorção apropriada ou fios de sabão. Em uma forma de realização particular, a barra de sabão para lavagem de roupa compreende de 1 a 6 % de glicerina. Em uma forma de realização mais particular da presente invenção, a barra de sabão para lavagem de roupa compreende de 2 % a 5 % de glicerina em peso da barra de sabão total. Em uma forma de realização mais preferida, a barra de sabão para lavagem de roupa compreende cerca de 4 % de glicerina.
TENSOATIVOS
[0073] Os tensoativos aniônicos sintéticos que são adequados para uso na presente invenção incluem os sais solúveis em água, de preferência os sais de metais alcalinos, de amónio e de alquilamônio de produtos de reação sulfúrica orgânica tendo em sua estrutura molecular um grupo alquila contendo de cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono, e um ácido sulfônico ou grupo de éster de ácido sulfúrico. Exemplos deste grupo de tensoativos sintéticos são os sulfatos de sódio e de alquil potássio, especialmente aqueles obtidos pela sulfatação dos álcoois superiores (átomos de carbono Cg-is), tais como aqueles produzidos pela redução dos glicerídeos de seco ou de óleo de coco; e os sulfonatos alquil benzeno de sódio e de potássio em que o grupo alquila contenha de cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono, na configuração de cadeia reta ou de cadeia ramificada. Especialmente valiosos são os sulfonatos de alquil benzeno de cadeia reta linear (LAS) em que o número médio de átomos de carbono no grupo alquila é de cerca de 11 a 13, abreviado como LAS Cl 1-13. Os sais de metal alcalino, particularmente os sais de sódio destes tensoativos, são preferidos.
[0074] Outros exemplos de um detergente sintético aniônico adequado para uso aqui, são os sulfonatos de éter alquil glicerílico de sódio (AES), especialmente aqueles éteres de álcoois superiores derivados de sebo e de óleo de coco; Os sulfonatos e sulfatos monoglicerídicos de ácido graxo de óleo coco sódicos; e os sais de sódio ou de potássio de sulfatos éter de óxido de alquil etileno contendo cerca de 1 a cerca de 10 unidades de óxido de etileno por molécula, e em que o grupo alquila contenha de cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono.
[0075] Além disso, um detergente sintético aniônico adequado também inclui os sais solúveis em água de éster de ácidos graxos alfa- sulfonados contendo de cerca de 6 a cerca de 20 átomos de carbono no grupo de ácidos graxos, e de cerca de 1 a cerca de 10 átomos de carbono no grupo de ésteres; os sais solúveis em água de ácidos 2-aciloxialcano-l-sulfônico contendo de cerca de 2 a cerca de 9 átomos de carbono no grupo acima, e de 9 a cerca de 23 átomos de carbono no componente alcano; os sais solúveis em água de olefina e de sulfonatos de parafina contendo de cerca de 12 a cerca de 20 átomos de carbono; e os sulfonatos de beta-alquilóxi alcano contendo de cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono no grupo alquila, e de cerca de 8 a cerca de 20 átomos de carbono no componente alcano.
[0076] Exemplos de tensoativos sintéticos aniônicos preferidos são os sulfatos de alquila (AS) C10-18, os sulfonatos de alquil benzeno lineares (LAS) C10-18, os sulfonatos de éter alquil glicerílicos (AES) C10-14, e as misturas destes.
[0077] Um exemplo de ingredientes contidos em uma barra para lavagem de roupa convencional (barra sindética) é:
[0078] Sulfonato de alquil benzeno linear, sulfato de álcool graxo de coco, barrilha, ácido sulfúrico, tripolifosfato de sódio, carbonato de cálcio, álcool graxo de coco, TiO2, celulase, dietileno-triamina (ácido metilenofosfônico), monoetanolamida de coco, agentes fluorescentes, metilcelulose substituída, perfume, umidade.
[0079] Um exemplo de ingredientes detergentes contidos em uma barra para lavagem de roupa convencional (barra combo) é:
[0080] LAS, sabão, celulase, protease, ácido bórico, bórax, formiato de sódio, citrato de sódio, carbonato de sódio, glicerol, propileno glicerol, etileno glicol, MgSC>4, barrilha, STPP, talco, umidade.
PREPARAÇÃO DE BARRAS PARA LAVAGEM DE ROUPA
[0081] As barras para lavagem de roupa da presente invenção podem ser processadas em um equipamento para produzir barras para lavagem de roupa convencionais, tal como, sem limitar: misturadores, amassadoras, por exemplo, um amassador a vácuo de dois estágios, extrusoras, cortadores, estampadores de logotipo, túneis de resfriamento e empacotadores.
[0082] A pré-mistura é preparada antes da sua adição ao sabão.
[0083] O processo da invenção é um meio de incorporar enzimas nas barras de sabão para lavagem de roupa, e ainda manter a atividade enzimática.
[0084] Um processo da invenção é para o preparo das barras de sabão para lavagem de roupa, compreendendo as etapas de: a) preparar uma pré-mistura pela mistura de uma enzima, um estabilizador, um agente controlador do pH e um poliol; b) misturar a pré-mistura da etapa a) com um sabão; e c) refinar a mistura de b) até o sabão refinado; d) amassar o sabão refinado da etapa c).
[0085] A pré-mistura da invenção pode ser adicionada ao sabão em diferentes estágios do processo. Em uma forma de realização particular da presente invenção, a pré-mistura é adicionada ao sabão antes da etapa de refinação.
[0086] Em uma forma de realização particular da presente invenção, a enzima adicionada se acha na forma líquida.
[0087] A mistura da pré-mistura, etapa a), pode ter lugar em um misturador, por exemplo um misturador MAS-100 do tipo Double Sigma Amalgator. A etapa de mistura de a) leva preferivelmente não mais do que 1 minuto, 5 minutos, 10 minutos, 15 minutos, 30 minutos, 45 minutos, não mais do que 1 hora.
[0088] Após a preparação da pré-mistura, ela pode ser armazenada até que ela seja usada na produção de barras para lavagem de roupa, ou ela pode ser usada imediatamente na produção das barras para lavagem de roupa. Após a preparação da pré-mistura, ela é dosada para o sabão. Em uma forma de realização particular, a pré-mistura é misturada com o sabão na etapa de refinação antes do amassamento, de modo a garantir a mistura apropriada da pré-mistura no sabão. A etapa de refinação pode ocorrer por refinador em linha ou amassamento com tela montada na cabeça ou por refinação no amassamento final.
[0089] A etapa de amassamento é realizada em um amassador, por exemplo, um amassador Duplex. O amassador opera preferivelmente em alto vácuo, de modo que o ar/gás aprisionado seja removido.
[0090] O produto é extrusado e a barra extrusada se move subsequentemente para o cortador, onde a barra é cortada no comprimento de barra desejado. Opcionalmente, as peças são estampadas na sua forma final em prensas de estampar. As prensas de alta velocidade são normalmente usadas nas linhas de produção de alto volume. Preferivelmente, as prensas de alta velocidade têm matrizes refrigeradas. A barra pode ser esfriada, por exemplo, em um túnel de esfriamento, antes que ela, seguindo o procedimento normal, seja empacotada, embalada e enviada para a armazenagem.
[0091] Compostos adicionais podem ser adicionados à mistura contendo o sabão e a pré-mistura. Estes compostos incluem, sem limitar, o abrilhantador, o colorante, o estruturante, aglutinante, alvejante fotoativo, polímero de liberação de sujeira, e agente anti-redeposição.
USO DAS BARRAS PARA LAVAGEM DE ROUPA
[0092] A barra para lavagem de roupa da invenção é para uso em lavanderia de lavagem manual ou para lavagem de pratos.
[0093] A presente invenção é ainda descrita pelos seguintes exemplos, os quais não devem ser interpretados como limitativos do escopo da invenção.
EXEMPLOS EXEMPLO 1
[0094] Este exemplo mostra o procedimento normal da fabricação das barras de sabão com enzimas, em que os diferentes ingredientes são acrescentados ao sabão separadamente.
[0095] Os ingredientes de estabilização foram adicionados ao sabão separadamente.
[0096] Três diferentes proteases foram testadas: 0,2% em peso da barra para lavagem de roupa final EVERLASE 16L 0,2 % em peso da barra para lavagem de roupa final SAVINASE 16L 0,2 % em peso da barra para lavagem de roupa final SAVINASE ULTRA 16L
[0097] Estas proteases foram adicionadas ao sabão e misturadas na temperatura ambiente. Além disso 2 % de glicerina e 0,2 % de ácido cítrico foram adicionados separadamente ao sabão e misturados.
[0098] 2 % de borato de sódio foram adicionados às misturas contendo a Everlase 16L e a Savinase 16L.
[0099] A mistura foi transferida para uma refinadora e, posteriormente, para um amassador, e finalmente foi estampada. Resultados da estabilidade mostrados como % de atividade da enzima remanescente após a armazenagem em 35°C por 2, 4, 6 e 8 semanas.
Figure img0002
[00100] Se nenhuma perda de atividade tivesse ocorrido, a atividade teórica remanescente (100 %) devida à perda de água do sabão durante a armazenagem deveria ter sido como mostrado na tabela abaixo:
Figure img0003
[00101] A armazenagem dos sabões em câmaras climáticas abertas resultará sempre na evaporação da água das barras, levando à perda de peso. Daqui, o cálculo da atividade remanescente teórica.
EXEMPLO 2
[00102] Neste exemplo, os agentes de estabilização foram adicionados em uma pré-mistura e posteriormente a pré-mistura foi misturada com o sabão, sem refinação.
[00103] Os componentes da pré-mistura sendo: EVERLASE 16L 0,2 % GLICERINA 2 % BÓRAX 2 % ÁCIDO CÍTRICO 0,2 %
[00104] Os ingredientes da pré-mistura foram misturados em um misturador até produzir uma pasta e, depois, adicionados diretamente ao sabão. A mistura foi transferida diretamente para o amassador, após o que o produto foi estampado.
Figure img0004
[00105] Estes resultados mostram uma estabilidade de armazenagem surpreendentemente elevada.
EXEMPLO 3
[00106] Os agentes de estabilização foram adicionados à pré-mistura e depois ao sabão enquanto refinando-se em fios finos antes de movê-los para o amassador para a extrusão final do sabão. Depois disso, ele foi estampado.
[00107] Os componentes da pré-mistura foram: EVERLASE 16L 0,2 % GLICERINA 2 % BÓRAX 2 % ÁCIDO CÍTRICO 0,2 %
[00108] Os resultados foram novamente comparados à atividade obtenível máxima teórica por causa da perda de água do sabão.
Figure img0005
[00109] A alta estabilidade de armazenagem foi mantida. EXEMPLO 4
[00110] Uma pré-mistura foi preparada contendo os agentes de estabilização. Os componentes foram: EVERLASE 16L 0,2 % GLICERINA 2 % BÓRAX 2 % EDHP 0,05 % e EDTA 0,05 % ÁCIDO CÍTRICO 0,2 %
[00111] A pré-mistura foi adicionada ao sabão enquanto refinando em fios finos antes de serem adicionados ao amassador para a extrusão final do sabão. Aqui, os agentes de complexação EDHP e EDTA são adicionados para fins de proteção da oxidação.
[00112] Os resultados foram novamente comparados à atividade máxima teórica obtenível por causa da perda de água do sabão.
Figure img0006
[00113] O agente de complexação tem um efeito negativo inicial sobre a estabilidade de armazenagem (titulando a atividade), porém a estabilidade de armazenagem permanece constante na totalidade do período completo.
EXEMPLO 5
[00114] A pré-mistura foi preparada pela mistura dos seguintes ingredientes: EVERLASE 16L 0,2 % GLICERINA 2 % BÓRAX 2 % ÁCIDO CÍTRICO 0,2 %
[00115] Em um processo de duas etapas, a pré-mistura foi adicionada a uma fração de fios desintegrados. Esta mistura foi adicionada ao misturador antes do amassamento e da estampagem. Isto, de modo a melhorar a absorção ao material do sabão, como devemos esperar em um processo de escala de produção, quando uma refinação é adicionada em uma das etapas de amassamento antes da extrusão final, ou quando uma mistura ocorre antes do amassamento (dependendo da linha do processo).
[00116] Os resultados são novamente comparados à atividade máxima teórica obtenível por causa da perda de água do sabão.
Figure img0007
[00117] Novamente houve uma perfeita combinação com 100 % do nível de estabilidade teórico.
EXEMPLO 6
[00118] Os agentes de estabilização são adicionados à pré-mistura e depois ao sabão enquanto se refina nos fios finos antes de movê-los para o amassador para extrusão e estampagem finais do sabão.
[00119] Os componentes são: EVERLASE 16L 0,2 % GLICERINA 2 % ÁCIDO BÓRICO 2 %
[00120] Os resultados são comparados novamente à atividade máxima teórica obtenível por causa da perda de água do sabão.
Figure img0008
EXEMPLO 7
[00121] Os componentes da pré-mistura são: EVERLASE 16L 0,2 % GLICERINA 2 % ÁCIDO BÓRICO 1,3 % BÓRAX 0,7 %
[00122] A pré-mistura foi preparada pela mistura quando, após ela ter sido adicionada ao sabão enquanto na refinação nos fios finos antes de se adicionar a mistura à extrusão final do sabão.
[00123] Os resultados são novamente comparados à atividade máxima teórica obtenível por causa da perda de água do sabão.
Figure img0009
[00124] A combinação deu também uma estabilidade muito boa.
EXEMPLO 8
[00125] Quatro amostras foram preparadas com diferentes pré- misturas, como segue.
[00126] Para a amostra 1, uma pré-mistura foi preparada pela mistura dos seguintes componentes, e a pré-mistura foi adicionada à base translúcida do sabão. EVERLASE 16L: 0,2 % GLICEROL: 2 % BÓRAX 2: % ÁCIDO CÍTRICO: 0,2 %
[00127] A amostra 2 foi preparada como a amostra 1, exceto que 4 % de glicerol extra foram adicionados à base do sabão antes da adição da pré- mistura.
[00128] Para a amostra 3, a pré-mistura A foi preparada pela mistura dos seguintes componentes: SAVINASE ULTRA 16XL: 0,2 % BÓRAX: 2 % GLICEROL: 3 % ÁGUA: 1 %
[00129] Além disso, para a amostra 3, a pré-mistura B foi preparada pela mistura de 0,4 % de ácido cítrico e 1 % de água. Finalmente, a amostra 3 foi preparada pela adição das pré-misturas A e B após a dissolução parcial na base translúcida do sabão.
[00130] A amostra 4 foi preparada como a amostra 3, exceto que a quantidade de bórax foi de 0,5 %.
[00131] As barras de sabão foram armazenadas por 4 semanas em 37°C em sacos plásticos fechados. O desempenho da lavagem em tiras de amostras de ovo e em EMPA 117 foi determinado antes e após a armazenagem. Um branco de enzima, e controles com Everlase ou Savinase recém adicionados durante a lavagem, foram também testados.
Figure img0010
[00132] As barras para lavagem de roupa enzimáticas frescas apresentaram vantagens significativas e, após 4 semanas de armazenagem a 37 °C, as 4 amostras ainda se desempenhavam bem. Os melhores resultados foram obtidos com as amostras 3 e 4, com o uso de uma pré-mistura que continha um produto enzimático líquido (Savinase ou Everlase), um estabilizador (bórax) e um poliol (glicerol), e adicionando-se um agente de controle do pH (ácido cítrico) separadamente.

Claims (9)

1. Processo para a preparação de barras de sabão para lavagem de roupa, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: a) preparar uma pré-mistura mediante a mistura de uma enzima como uma formulação líquida, um estabilizador, um agente de controle de pH, água, e um poliol; em que o poliol está presente em um nível entre 1 % a 5 % em peso da barra de sabão; b) misturar a pré-mistura da etapa a) com um sabão; c) refinar a mistura de b) ao sabão refinado; e d) amassar o sabão refinado da etapa c).
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente de controle de pH é um ácido.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o ácido está presente em uma quantidade de 0,01 % a 2 % em peso da barra de sabão.
4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a enzima da mistura é uma protease.
5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a mistura ainda compreende uma segunda enzima selecionada do grupo consistindo de celulases, lipases, amilases, pectato liases e carboidrases.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o estabilizador é um borato, um ácido borônico ou um derivado de ácido borônico.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o estabilizador é um derivado de ácido fenil-borônico substituído por um grupo carbonila na posição para, particularmente o ácido 4-formil-fenil-borônico.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o estabilizador está presente em uma quantidade de 0,5 % a 5 % em peso da barra de sabão.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o poliol é glicerina.
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