DE4114956A1 - Granulaeres phosphatfreies mittel fuer das maschinelle geschirrspuelen - Google Patents
Granulaeres phosphatfreies mittel fuer das maschinelle geschirrspuelenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein granuläres phosphatfreies Mittel
für das maschinelle Geschirrspülen.
Konventionelle Geschirrspülmittel für die Geschirrspülmaschi
ne bestehen im wesentlichen aus den Komponenten Alkalitripo
lyphosphat, Alkalimetasilikat und Alkalicarbonat. Daneben
sind organische Additive wie nichtschäumende Tenside, Poly
carboxylate (Homopolymere der Acrylsäure oder Copolymere mit
Maleinsäure), Chlorabspalter (z. B. Natriumdichlorisocyanurat)
im Einsatz.
Neuere Entwicklungen zielen auf den Ersatz von Phosphat, um
die Eutrophierung der Oberflächengewässer zu reduzieren.
Neben dieser ökologischen Seite ist auch die Toxikologie von
Bedeutung. Gesetzliche Maßnahmen führen dazu, daß hoch
alkalische Produkte ab Mitte 1991 in Deutschland nur noch in
kindergesicherten Verpackungen auf den Markt gebracht werden
dürfen. In anderen Ländern wurde dieses Gesetz schon vor
einiger Zeit erlassen. Dies führte zur Entwicklung von Ge
schirr-Reinigern mit verminderter Alkalität, um die Gefähr
dung des Verbrauchers, vor allem von Kindern, zu verringern,
ohne andererseits das Müllproblem durch die aufwendigere
Verpackung zu vergrößern. Gleichzeitig verzichten die neuen
Reiniger auf Chlorverbindungen.
Bereits in DE-AS 21 49 251, DE-OS 21 62 673 und DE-OS
24 35 479 sind phosphatfreie Zusammensetzungen zum maschi
nellen Geschirrspülen beschrieben, die u. a. als wichtige
Bestandteile Polycarboxylate und Polycarbonsäuren, wie z. B.
Citronensäure oder Weinsäure, enthalten und teilweise phos
phatfrei sind.
Die Geschirrspülmittel der neuen Generation, die sich seit
kurzem auf dem deutschen Markt befinden, basieren auf Tri
natriumcitrat kombiniert mit Polycarboxylaten als wichtigstem
Phosphataustauschstoff. Der Einsatz des Citrates wurde mög
lich, da seine Calcium-Bindekraft in Kombination mit Natrium
disilikat wesentlich besser ist, als mit dem höher alkali
schen Natriummetasilikat. Daneben enthalten diese Geschirr
spülmittel nichtionische nichtschäumende Tenside, Poly
carboxylate, Enzyme, Bleichmittel auf Sauerstoffbasis (z. B.
Natriumperborat) und Bleichaktivatoren, wie z. B. TAED.
Als umweltfreundliche Alternativen werden auch solche Mittel
empfohlen, die Zeolith A als Ersatz für das Phosphat enthal
ten. Diese unlöslichen Stoffe können allerdings zur Bildung
von weißen Belägen führen. Außerdem kann auch das Problem
von beim Kochvorgang auf dem Geschirr aus kristallisiertem
Calciumcarbonat nicht gelöst werden, da der unlösliche Zeo
lith A als Ionenaustauscher wirkt und nur die gelöste Wasser
härte binden kann. Ausgefallenes Calciumcarbonat kann er
nicht ausreichend wieder in Lösung bringen.
Weiterhin werden teilweise in den obengenannten und anderen
Schriften Komplexbildner, wie z. B. NTA oder EDTA, als Härte
binder empfohlen. Das vorliegende Untersuchungsmaterial
zeigt, daß Formulierungen, die diese Stoffe enthalten, tat
sächlich hervorragende Eigenschaften bei der Entfernung von
Tee zeigen. Hier kommt es besonders auf die Zerstörung des
Komplexes des Tee-Farbstoffes mit Calciumionen an. Der Ein
satz dieser Verbindungen ist aber ökologisch bedenklich, da
eine Remobilisierung von Schwermetallen aus den Sedimenten
der Oberflächengewässer zu befürchten ist. Auch der Einsatz
von größeren Mengen Phosphonaten als Komplexbildner ist
unter dem ökologischen Gesichtspunkt nicht ratsam.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein
granuläres phosphatfreies Geschirrspülmittel für die Spül
maschine zu schaffen, dessen Phosphatersatzstoffe möglichst
wenig zur Gewässerbelastung beitragen. Außerdem soll bei
verringertem Gefahrenpotential für den Verbraucher die Spül
leistung nach DIN 44 990 mindestens dem IEC-Standardreiniger
entsprechen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die kennzeichnenden
Merkmale des Anspruches 1 gelöst. Durch den geringen Anteil
an organischen Verbindungen ist die Belastung der Gewässer
durch das erfindungsgemäße Spülmittel äußerst gering.
Bekannt ist der Einsatz von Natriumgluconat in hochalkali
schem Medium. In hochalkalischen Industriereinigern, wie sie
z. B. in der Flaschenwäsche zum Einsatz kommen, unterliegen
Polyphosphate besonders bei erhöhter Temperatur starker Hy
drolyse; gleichzeitig sinkt die Komplexbildungskonstante mit
Calciumionen drastisch ab, so daß Phosphate stark in ihrer
Wirkung beeinträchtigt werden. Hier zeigt das Natriumgluconat
sehr starke Vorteile, da es nicht hydrolysiert wird, und
seine Komplexbildungskonstante mit Calciumionen mit steigen
dem pH-Wert zunimmt. Bei pH-Werten unterhalb von 12,5 wird
die Stabilität des Komplexes geringer, und darunter kommt es
im interessierenden Temperaturbereich von 65°C zur Ausfäl
lung von Calciumsalzen.
Überraschenderweise kann ein Alkaligluconat, insbesondere
Natriumgluconat, in den Zusammensetzungen der vorliegenden
Erfindung trotz niedrigem pH-Wert (9,5-11) bereits in ge
ringer Dosierung eine entscheidende Rolle als Phosphatersatz
stoff übernehmen. Ähnliche Effekte sind auch mit Lactoseab
kömmlingen, wie der Salze der Lactobionsäure, zu erzielen.
Die erfindungsgemäße Kombination eines Polycarboxylates
(Polyacrylat oder Copolymere mit Maleinsäure), vorzugsweise
Copolymeren mit Natriumdisilikat (Verhältnis SiO2 : Na2O
beträgt 1,7 : 1 bis 2,3 : 1) und Natriumgluconat, zeigt eine
überlegene Wirkung gegenüber Formulierungen auf Basis Citrat.
Ebenso ist auch die aus DE-OS 36 27 773 bekannte Verwendung
von Schichtsilikaten möglich, da sie bis auf das fehlende
Kristallwasser eine dem amorphen Disilikat entsprechende
Stöchiometrie aufweisen.
Besonders überraschend ist, daß ein Zusatz von Natriumcarbo
nat die Reinigungsleistung nochmals wesentlich verbessert.
Zur Stabilisierung der Aktivsauerstoff-Verbindung kann ein
geringer Anteil an Phosphonat, wie z. B. HEDP, zum Einsatz
kommen. In allen Natriumverbindungen kann das Natrium selbst
verständlich auch durch andere Alkalimetalle ersetzt werden.
Dies ist allerdings eine ökonomische Frage.
Neben der sehr guten Reinigungsleistung über das ganze Spek
trum der in DIN 44 990 genannten Anschmutzungen der erfin
dungsgemäßen Zusammensetzung ist auch die sehr gute Inhibie
rung von Belagsbildung hervorzuheben. Eine schwankende Was
serqualität und ein nicht immer voll arbeitender Wasserent
härter (Ionenaustauscher) in der Spülmaschine können insbe
sondere bei Reiniger-Formulierungen, die größere Mengen
Alkalisilikate enthalten, zu ausgeprägten Ablagerungen von
kristallinem Erdalkalisilikat, wie Calcium- und Magnesium
silikat, führen. Diese weißen bis grauen Beläge fallen be
sonders auf der Innenseite der Spülmaschine, auf Gläsern und
auf Edelstahlteilen, wie Besteck, unangenehm auf. Bevorzugt
treten solche Ablagerungen bei phosphatfreien Formulierungen
auf, wenn das Calcium bzw. Magnesium nicht genügend seque
striert wird. Das erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspül
mittel zeigt überraschenderweise sehr gute Belagsverhinde
rung, obwohl es weder harte Komplexbildner, wie z. B. NTA oder
EDTA, noch weichere Komplexbildner, wie z. B. Zitronensäure,
enthält.
Da Natriumcitrat, wie der bereits genannte Komplexbildner
NTA, ein 1 : 1 Addukt mit den Calciumionen bildet, sind äqui
molare Mengen zur Bindung der Wasserhärte nötig. Daher kommt
Natriumcitrat meist in höheren Prozentanteilen zum Einsatz.
Formulierungen bis über 40 Gew.% Citrat sind keine Selten
heit. Der biologische Abbau von Citrat in der Kläranlage geht
zwar außerordentlich schnell zu 100% vonstatten, allerdings
ist der biologische Sauerstoffbedarf hoch, insbesondere bei
den notwendigerweise hohen Anteilen in den Reinigern. Dem
gegenüber kommt das erfindungsgemäße Geschirrspülmittel für
die Spülmaschine mit einem Bruchteil an Natriumgluconat, ver
glichen mit Citrat, aus. Bei vergleichbarer Abbaubarkeit des
ebenfalls in der Natur vorkommenden Gluconates ergibt sich
durch die geringere Einsatzmenge ein erheblich reduzierter
Sauerstoffbedarf, da die Abwasserbelastung mit organischen
Stoffen stark reduziert ist. Der gesamte Anteil an organi
schen Stoffen, außer den Enzymen, beträgt bei der erfin
dungsgemäßen Rezeptur nur etwas mehr als 14 Gew.%. Die zum
Einsatz gelangenden anorganischen Stoffe Natriumdisilikat und
Natriumcarbonat können als ökologisch unbedenklich betrachtet
werden.
Wie in den bereits oben aufgeführten veröffentlichten Anmel
dungen dargelegt, sowie z. B. auch in EP-A-2 71 156,
EP-A-3 46 136, kann die Reinigungswirkung auch in der erfindungs
gemäßen Kombination Soda/Disilikat/Polycarboxylat/Gluconat
mit Enzymen sehr spezifisch verbessert werden. Insbesondere
sind in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung Hydrolasen,
vorzugsweise Amylasen und Proteasen, aber auch Lipasen, mit
sehr guter Wirkung einzusetzen.
Da Enzyme von aktivem Chlor in der Spülflotte sehr schnell
abgebaut und dadurch unwirksam werden, besteht in dem vor
liegenden Reiniger das Bleichmittel aus einer Aktivsauer
stoff-Verbindung. Hier können z. B. Peroxoverbindungen oder
Peroxohydrate, wie z. B. Alkaliperborat, Alkalicarbonat, Per
oxohydrat, Alkaliperoxosulfat, Wasserstoffperoxid, Harnstoff,
vorzugsweise Natriumperborat-Monohydrat, zum Einsatz ge
langen. Da Haushaltsspülmaschinen derzeit im Bereich von
40-65°C arbeiten, kann die Sauerstoffbleiche durch einen
Aktivator, z. B. aus der Gruppe der Verbindungen, verbessert
werden, die unter Einwirkung von Wasserstoffperoxid Peressig
säure abspalten. Insbesondere sei hier das TAED genannt.
Bevorzugte Rezepturen sind Gegenstand der Unteransprüche. Zum
Anspruch 2 ist anzumerken, daß die Lösegeschwindigkeit in
Wasser verzögert werden kann, wie dies bei kristallinem
Schichtsilikat der Fall ist. Insbesondere zeigt granuläres
amorphes Natriumdisilikat ein positives Verhalten.
Nachfolgend sind Beispiele der erfindungsgemäßen Rezepturen
in einer Tabelle wiedergegeben, wobei unter IEC ein Standard
reiniger angegeben ist. Die Zusammensetzungen sind in Gew.-%
angegeben (erfindungsgemäße Beispiele: 2-4):
Wie die angeführten Beispiele zeigen, wird beim Einsatz der
erfindungsgemäßen Zusammensetzung bei gleicher Dosierung ein
wesentlich besseres Spülergebnis erzielt als mit dem
IEC-Standardreiniger. Insbesondere werden sehr hartnäckige stär
kehaltige Verschmutzungen, wie Haferschleim, sehr gut ent
fernt. Aber auch der nur durch ausreichende dispergierende
und emulgierende Wirkung des Reinigers entfernbare Spinat
wird sehr gut entfernt.
Zusätzlich zum geringen Gehalt an organischen Verbindungen in
dem erfindungsgemäßen Reiniger wird die Umweltbelastung
durch eine wesentlich geringere Dosierung in der Spülmaschine
reduziert. Die Einsatzmenge kann je nach Verschmutzungsgrad,
Wasserqualität und Zustand der Spülmaschine bis zu 50%
gegenüber herkömmlichen Reinigern gesenkt werden.
Als besonders vorteilhaft ist bei dem erfindungsgemäßen
Geschirrspülmittel festzustellen, daß bei sehr guter Reini
gungsleistung über alle Anschmutzungen nach DIN 44 990 und
gleichzeitiger Verhinderung von Ablagerungen auf Maschinen
teilen und Geschirr der Einsatz an organischen Bestandteilen
für die Spülmaschine erheblich reduziert wird. Da die vor
liegende Zusammensetzung auch kein Phosphat enthält und mit
sehr geringer Dosierung - bis zu 50% weniger als herkömm
liche Reiniger - vergleichbare Ergebnisse zeigt, wird eine
spürbare Umweltentlastung erreicht.
Claims (7)
1. Granuläres phosphatfreies Mittel für das maschinelle Ge
schirrspülen,
gekennzeichnet durch
eine Kombination aus:
10-70 Gew.-% wasserlösliches Alkalisilikat mit einem
Verhältnis von Siliciumdioxid zu Alkalioxid
von größer als 1 : 1;
0-50 Gew.-% Alkalicarbonat;
2-15 Gew.-% Polycarboxylate, insbesondere Homopolymere der Acrylsäure oder Copolymere mit anderen organischen Säuren oder Ether, die Vinylgruppen enthalten, insbesondere Maleinsäure;
3-15 Gew.-% Alkalisalze von aus Zuckern fermentativ gewonnenen Säuren, insbesondere der Gluconsäure oder Lactobionsäure;
2-15 Gew.-% eines Bleichmittels auf Sauerstoffbasis aus der Gruppe der Peroxoverbindungen oder Peroxohydrate oder Mischungen daraus, die in Wasser Wasserstoffperoxid freisetzen;
0-15 Gew.-% eines Bleichaktivators aus der Gruppe von Verbindungen, die unter Einwirkung von Wasserstoffperoxid reaktive Persäuren, insbesondere Peressigsäure, freisetzen;
0-2 Gew.-% eines Alkalisalzes einer Phosphonsäure zur Stabilisierung des Bleichmittels bei der Lagerung;
0-5 Gew.-% Enzyme oder Enzymgemische aus der Gruppe der Hydrolasen, insbesondere Proteasen, Amylasen und Lipasen;
0,5-5 Gew.-% eines schwachschäumenden nichtionischen Tensides.
0-50 Gew.-% Alkalicarbonat;
2-15 Gew.-% Polycarboxylate, insbesondere Homopolymere der Acrylsäure oder Copolymere mit anderen organischen Säuren oder Ether, die Vinylgruppen enthalten, insbesondere Maleinsäure;
3-15 Gew.-% Alkalisalze von aus Zuckern fermentativ gewonnenen Säuren, insbesondere der Gluconsäure oder Lactobionsäure;
2-15 Gew.-% eines Bleichmittels auf Sauerstoffbasis aus der Gruppe der Peroxoverbindungen oder Peroxohydrate oder Mischungen daraus, die in Wasser Wasserstoffperoxid freisetzen;
0-15 Gew.-% eines Bleichaktivators aus der Gruppe von Verbindungen, die unter Einwirkung von Wasserstoffperoxid reaktive Persäuren, insbesondere Peressigsäure, freisetzen;
0-2 Gew.-% eines Alkalisalzes einer Phosphonsäure zur Stabilisierung des Bleichmittels bei der Lagerung;
0-5 Gew.-% Enzyme oder Enzymgemische aus der Gruppe der Hydrolasen, insbesondere Proteasen, Amylasen und Lipasen;
0,5-5 Gew.-% eines schwachschäumenden nichtionischen Tensides.
2. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch
einen Gehalt an Alkalisilikat mit einem Verhältnis von
Siliciumdioxid zu Alkalioxid wie 1,7 : 1 bis 2,3 : 1.
3. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch
Alkaliperborat oder Alkalipercarbonat als Bleichmittel.
4. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich
net, daß der Bleichaktivator TAED ist.
5. Geschirrspülmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich
net, daß als Polycarboxylate Copolymere der Acrylsäure
und Maleinsäure als Natriumsalz verwendet werden.
6. Geschirrspülmittel nach den Ansprüchen 1 bis 5, gekenn
zeichnet durch:
25-60 Gew.-%, insbesondere 40-50 Gew.-%, amorphes Natriumdisilikat mit SiO₂ : Na₂O von 1,9 : 1 bis 2,1 : 1;
10-40 Gew.-%, insbesondere 25-35 Gew.-%, Natriumcarbonat;
3-10 Gew.-%, insbesondere 4-8 Gew.-%, Polyacrylat- Maleinat (7 : 3) als Natriumsalz;
3-10 Gew.-%, insbesondere 4-7 Gew.-%, Natriumgluconat;
5-15 Gew.-%, insbesondere 5-10 Gew.-%, Natriumperborat- Monohydrat;
0-15 Gew.-%, insbesondere 3-7 Gew.-%, TAED (Tetraacetylethylendiamin);
0-2 Gew.-%, insbesondere 0,2-0,5 Gew.-%, HEDP (Hydroxyethan-1,1-Diphosphonsäure) als Natriumsalz;
0-5 Gew.-% Mischung aus stabilisierten Enzymen, insbesondere Proteasen, Amylasen und Lipasen;
0-5 Gew.-% schwachschäumende, nichtionische Tenside.
25-60 Gew.-%, insbesondere 40-50 Gew.-%, amorphes Natriumdisilikat mit SiO₂ : Na₂O von 1,9 : 1 bis 2,1 : 1;
10-40 Gew.-%, insbesondere 25-35 Gew.-%, Natriumcarbonat;
3-10 Gew.-%, insbesondere 4-8 Gew.-%, Polyacrylat- Maleinat (7 : 3) als Natriumsalz;
3-10 Gew.-%, insbesondere 4-7 Gew.-%, Natriumgluconat;
5-15 Gew.-%, insbesondere 5-10 Gew.-%, Natriumperborat- Monohydrat;
0-15 Gew.-%, insbesondere 3-7 Gew.-%, TAED (Tetraacetylethylendiamin);
0-2 Gew.-%, insbesondere 0,2-0,5 Gew.-%, HEDP (Hydroxyethan-1,1-Diphosphonsäure) als Natriumsalz;
0-5 Gew.-% Mischung aus stabilisierten Enzymen, insbesondere Proteasen, Amylasen und Lipasen;
0-5 Gew.-% schwachschäumende, nichtionische Tenside.
7. Geschirrspülmittel nach den Ansprüchen 1 und 6, dadurch
gekennzeichnet, daß als Bleichmittel auf Sauerstoffbasis
nichtflüchtige, hochaktive, phlegmatisierte Peroxocarbon
säuren, insbesondere Diperoxododecandisäure, eingesetzt
werden.
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EP (1) | EP0512371B1 (de) |
AT (1) | ATE158812T1 (de) |
DE (2) | DE4114956A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7803604B2 (en) | 2000-07-28 | 2010-09-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Amylolytic enzyme extracted from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and washing and cleaning agents containing this novel amylolytic enzyme |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995012654A1 (en) * | 1993-11-03 | 1995-05-11 | The Procter & Gamble Company | Control of calcium carbonate precipitation in automatic dishwashing |
GB2285052A (en) * | 1993-12-23 | 1995-06-28 | Procter & Gamble | Detergent composition |
WO1995020030A1 (en) * | 1994-01-25 | 1995-07-27 | Unilever N.V. | Co-granules and detergent tablets formed therefrom |
US5961662A (en) * | 1994-09-13 | 1999-10-05 | Kao Corporation | Washing method and clothes detergent composition |
FR2726002B1 (fr) * | 1994-10-21 | 1997-01-17 | Rhone Poulenc Chimie | Composition de builder sans zeolithes ni phostates comprenant un systeme diminuant les incrustations calciques, son utilisation dans des compositions detergentes et ces compositions detergentes |
US5663132A (en) * | 1995-03-01 | 1997-09-02 | Charvid Limited Liability Company | Non-caustic composition comprising peroxygen compound and metasilicate and cleaning methods for using same |
US6034048A (en) * | 1995-03-01 | 2000-03-07 | Charvid Limited Liability Co. | Non-caustic cleaning composition using an alkali salt |
EP0815192A4 (de) * | 1995-03-11 | 1999-09-22 | Procter & Gamble | Waschmittelzusammensetzung mit einer polymeren polycarboxylverbindung, einem komplexbildner und einer amylase |
DE10153551A1 (de) * | 2001-10-30 | 2003-05-22 | Henkel Kgaa | Im wesentlichen sedimentfrei dispergierbares Wasch- oder Reinigungsmittel |
WO2006131503A2 (en) * | 2005-06-10 | 2006-12-14 | Novozymes A/S | Detergents with enzymatic builder and bleach systems |
ITCR20060016A1 (it) * | 2006-06-07 | 2007-12-08 | Silvia Palladini | Formulazioni di detersivi a basso impatto ambientale |
CN105829516A (zh) * | 2013-11-11 | 2016-08-03 | 艺康美国股份有限公司 | 具有强化的污垢控制和污物分散的高碱性餐具清洗洗涤剂 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2101508A1 (de) * | 1971-01-14 | 1972-08-03 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf | Geschirrspülmittel |
DE3139091A1 (de) * | 1980-10-11 | 1982-05-19 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Phosphatfreie oder phosphatarme wasch- und reinigungsmittel |
EP0239379A2 (de) * | 1986-03-26 | 1987-09-30 | Amway Corporation | Geschirrspülmittel mit Wasserfleckenkontrolle |
DE3744592A1 (de) * | 1987-12-31 | 1989-07-13 | Basf Ag | Wasserloesliche polymerisate enthaltende geschirrspuelmittel |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2505515B2 (ja) * | 1988-02-03 | 1996-06-12 | 花王株式会社 | 自動食器洗浄機用洗剤 |
JP2801057B2 (ja) * | 1990-02-08 | 1998-09-21 | 花王株式会社 | 漂白剤組成物 |
DK166548B1 (da) * | 1991-03-15 | 1993-06-07 | Cleantabs As | Phosphatfrit maskinopvaskemiddel |
-
1991
- 1991-05-02 DE DE4114956A patent/DE4114956A1/de not_active Ceased
-
1992
- 1992-04-28 DE DE59208935T patent/DE59208935D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-28 AT AT92107235T patent/ATE158812T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-04-28 EP EP92107235A patent/EP0512371B1/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2101508A1 (de) * | 1971-01-14 | 1972-08-03 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf | Geschirrspülmittel |
DE3139091A1 (de) * | 1980-10-11 | 1982-05-19 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Phosphatfreie oder phosphatarme wasch- und reinigungsmittel |
EP0239379A2 (de) * | 1986-03-26 | 1987-09-30 | Amway Corporation | Geschirrspülmittel mit Wasserfleckenkontrolle |
DE3744592A1 (de) * | 1987-12-31 | 1989-07-13 | Basf Ag | Wasserloesliche polymerisate enthaltende geschirrspuelmittel |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Chem.-Abstr. 113(1990) 42839n * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7803604B2 (en) | 2000-07-28 | 2010-09-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Amylolytic enzyme extracted from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and washing and cleaning agents containing this novel amylolytic enzyme |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59208935D1 (de) | 1997-11-06 |
EP0512371A2 (de) | 1992-11-11 |
EP0512371B1 (de) | 1997-10-01 |
ATE158812T1 (de) | 1997-10-15 |
EP0512371A3 (en) | 1995-06-14 |
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