DE69229366T2

DE69229366T2 - Phosphatfreies Maschinengeschirrspülmittel

Info

Publication number: DE69229366T2
Application number: DE1992629366
Authority: DE
Inventors: Anders Bjerre Kristensen
Original assignee: Cleantabs AS
Current assignee: Cleantabs AS
Priority date: 1991-03-15
Filing date: 1992-03-12
Publication date: 1999-10-07
Anticipated expiration: 2012-03-13
Also published as: DK47091D0; EP0504091A1; DK166548B1; DK47091A; DE69229366D1; EP0504091B1; ES2132113T3

Description

Technisches Gebiet

Die vorliegende Erfindung betrifft eine phosphatfreie Automatikgeschirrspülzusammensetzung in Form einer Tablette oder eines Pulvers, umfassend nichtionisches Tensid, Carbonsäure, wasserlösliche alkalische Verbindung und Bleichmittel sowie gegebenenfalls ein oder mehrere Adjuvantien oder Zusatzstoffe.

Stand der Technik

Herkömmliche Automatikgeschirrspülzusammensetzungen sind im allgemeinen partikelförmige/granuläre oder flüssige Produkte, welche bei der Verwendung eine Waschflüssigkeit mit starkem alkalischem pH-Wert, häufig zwischen 11 und 12, bilden. Die im allgemeinen verwendete Dosierung solcher Geschirrspülzusammensetzungen beträgt zwischen 30 und 60 g pro Waschzyklus. Herkömmliche Geschirrspülzusammensetzungen umfassen normalerweise Phosphate, um das Wasser weich zu machen, Tenside, um Speisen und andere unerwünschte Rückstände zu lösen, sowie Chlorbleichmittel. Eine typische Automatikgeschirrspülzusammensetzung mit Chlor und Phosphat kann 22 Gew.-% Phosphat, 25 Gew.-% wasserfreies Metasilikat, 22,5 Gew.-% Natriumcarbonat, 1,5 bis 4,5 Gew.-% Chlorbleichmittel und 2 Gew.-% nichtionische Tenside umfassen, basierend auf einer Menge von 40 g pro Waschzyklus (A. S. Davidson und B. Milwidsky, Synthetic Detergents 1987).
Bis jetzt war starke Alkalinität als notwendig erachtet worden, um angemessene Waschwirkung zu erhalten, aber sie weist mehrere Nachteile auf. Gegenstände aus weichem Metall, wie etwa Aluminium, werden oft durch alkalische Zusammensetzungen angegriffen, wobei dabei die Oberflächen korrodiert werden. Kratzer in Porzellan und Glas sind ebenfalls solchen Angriffen ausgesetzt, was zu tieferdringenden Schäden führt. Hohe Alkalinität kann auch Plastikgegenstände und Porzellenglasierung schädigen. Ein weiterer Nachteil starker Alkalinität ist die Schwierigkeit, die damit zusammenhängt, Enzyme in die Zusammensetzung einzubringen. Weiterhin kann eine stark alkalische Umgebung einen nachteiligen Effekt auf die automatische Geschirrspülmaschine haben. Kontakt mit einer starken Base ist gefährlich, weshalb die Zusammensetzungen Lagerungsprobleme in Häusern mit Kindern und/oder Haustieren hervorrufen können.
Eine große Anzahl herkömmlicher Automatikgeschirrspülzusammensetzungen enthält Chlorbleichmittel, was oft zu Anlaufen und Flecken auf Besteck führt. Diese Wirkung wird durch einen sinkenden pH-Wert noch verstärkt. Darüber hinaus hat die Verwendung von Chlorbleichmitteln in hochalkalischen Geschirrspülzusammensetzungen beträchtliche Nachteile im Hinblick auf die Herstellung und Lagerung aufgrund der Zersetzung von anderen Substanzen beim direkten Kontakt mit aktivem Chlor. Die Stabilität eines Chlorbleichmittels ist immer kritisch, was zusätzliche Schwierigkeiten insbesondere im Zusammenhang mit der Lagerung im Haus und dem Gebrauch bereitet, da toxische Chlorgase leicht freigesetzt werden.
Die Verwendung von Chlorbleichmitteln hat den Vorteil, daß sie die Empfindlichkeit auf niedrige Waschtemperaturen, erhöhte Wasserhärte und das Vorhandensein von Schwermetallionen signifikant verringert. Dies bietet offensichtliche Vorteile, was die Bleichwirkung betrifft, da es leichter ist, weniger teure Geschirrspülzusammensetzungen mit hervorragenden Bleicheigenschaften zu formulieren, selbst wenn sie beanspruchenden Bedingungen ausgesetzt sind, wie etwa geringe Waschtemperaturen und hartes Wasser. Ein großer Nachteil ist jedoch, daß die Anwendung von Enzymen vollständig ausgeschlossen ist wegen der extrem starken Reaktivität (was zu dem ausgezeichneten Bleicheffekt führt). Heutzutage werden Enzyme als notwendig angesehen, wenn stärkehaltige und proteinhaltige Speisereste zufriedenstellend entfernt werden sollen. Solche Arten von Rückständen verursachen Probleme während eines Niedrigtemperatur- oder "grünen" Geschirrspülprogramms, das aus Umweltschutz- oder finanziellen Gründen gewählt wird.
Mit der Zeit ist man der Nachteile von Phosphaten in bezug auf die Umwelt mehr und mehr gewahr geworden. Es wurde daher intensiv daran gearbeitet, die Phosphatverbindungen und andere umweltschädliche Verbindungen durch Substanzen zu ersetzen, die eine ähnliche Wirkung aufweisen, aber umweltfreundlich sind.
Eine entsprechende Entwicklung zeigt sich in der Gesellschaft und beim Verbraucher, die in zunehmenden Maße umweltbewußt werden und sich der ressourcenbezogenen Konsequenzen des Massenverbrauchs an Waschmitteldetergenzzusammensetzungen, Geschirrspülzusammensetzungen und anderen Detergenzzusammensetzungen bewußt werden. Es besteht eine steigende Nachfrage nach Geschirrspülzusammensetzungen, die geringere Mengen an umweltschädlichen, Resourcen-intensiven Substanzen umfassen, als sie traditionell in bekannten Geschirrspülzusammensetzungen verwendet werden, wobei die neuen Zusammensetzungen immer noch dieselben oder sogar bessere Spülleistungen aufweisen sollen. Die vorliegende Erfindung stellt einen wichtigen Schritt in diese Richtung dar.
Beispiele der besten heutigen phosphatfreien Automatikgeschirrspülzusammensetzungen umfassen SUN PROGRESSTM, ein phosphatfreies, chlorfreies, nicht korrosives Automatikgeschirrspülpulver, erhältlich von Lever, Germany, und "Milde Kraft", ein weiteres phosphatfreies, chlorfreies, nicht korrosives Pulver, das in Deutschland von Benckiser vermarktet wird. Diese bekannten Automatikgeschirrspülzusammensetzungen weisen immer noch mehrere Nachteile auf. Das Erfordernis der nicht-korrodierenden Wirkung, d. h. eine relativ niedrige Alkalinität, kann nur auf Kosten der guten Reinigungsleistung erreicht werden. Somit erfüllen diese Zusammensetzungen nicht das Erfordernis, auch schwierige Flecken, wie etwa Kaffee- oder Teeflecken, zufriedenstellend zu entfernen, wenn sie in geringen Mengen verwendet werden.
Die Schwierigkeiten bei der Findung eines Ersatzes für Phosphate in Automatikgeschirrspülzusammensetzungen wird durch einen Artikel von W. Wichelhaus und H. Andree, "Entwicklungstendenzen bei Maschinengeschirrspülmitteln, Tenside Surf. Det. 27, (1990) 1, Seite 52-56 veranschaulicht. Auf Seite 55, Spalte 1 heißt es: "Trotz vielfacher Anstrengungen aufgrund von ökologischen Erwägungen waren die Hersteller von Geschirrspülzusammensetzungen noch nicht in der Lage, phosphatfreie Detergenzien zu formulieren, die ein Leistungsspektrum aufweisen, das demjenigen der herkömmlichen Produkte gleichwertig ist. Die wenigen auf dem Markt erhältlichen phosphatfreien Produkte von heute zeigen vor allem einen Mangel an Leistungsreserve, wenn sie starker Verschmutzung oder hoher Wasserhärte ausgesetzt sind."
Der oben erwähnte Artikel von Wichelhaus und Andree legt die Verwendung einer flüssigen Geschirrspülzusammensetzung nahe, um das Abmessen von angemessen niedrigen Dosierungen der Geschirrspülzusammensetzung zu vereinfachen. Eine weitere Möglichkeit ist die Herstellung einer Automatikgeschirrspülzusammensetzung in Form einer Tablette, da derartige Tabletten eine einfache Art und Weise für eine geringe aber ausreichende Dosierung sicherstellen.
Die Herstellung solcher Tabletten ist jedoch schwierig. Es wurde deutlich, daß eine Automatikgeschirrspülzusammensetzung in Pulverform für das Entfernen von schwierigen Flecken, wie etwa Teeflecken, geeignet sein könnte, daß aber die Effizienz in bezug auf das Entfernen von Teeflecken reduziert war, wenn es zu Tabletten gepreßt wurde. Eine mögliche Erklärung für dieses Phänomen könnte die Tatsache sein, daß Bleichmittel, die zum Entfernen von Kaffee- und Teeflecken notwendig sind, sowie die Bleichmittelstabilisierer sich schnell auflösen, wenn sie in Pulverform zu Wasser hinzugegeben werden. Somit erreicht die Bleichmittelkonzentrationen schnell einen Wert, wo der Bleicheffekt im Hinblick auf die oben erwähnten schwierigen Flecken sein Maximum erreicht hat. Wenn eine Geschirrspülzusammensetzung in Form einer Tablette verwendet wird, löst sich das Bleichmittel bei einer geringeren Geschwindigkeit in Wasser, besonders unter schwierigen Bedingungen, wie etwa hartem Wasser oder geringer Temperatur. Die Bleichmittelkonzentration steigt langsamer über einen längeren Zeitraum an und erreicht nicht denselben Maximalwert, wie in Pulverform. Die langsame Freisetzung des Bleichmittels in die Waschflüssigkeit erhöht auch die Tendenz der aktiven Bleichmittelradikale, inaktiviert zu werden. Weiterhin zeigen die Bleichmittelstabilisierer einen langsameren Freisetzungsverlauf, so daß die Bleichmittelstabilisierung ungewiß wird.
EP-Veröffentlichungsnr. 0 256 148 (Ussat et al.; Joh. A. Benckiser GmbH) offenbart ein Reinigungs- und Kalk-entfernendes Mittel für Automatikgeschirrspülmaschinen. Ein solches Produkt kann, bezogen auf die wasserfreie Form, z. B. 60 Gew.-% Zitronensäure, 38 Gew.-% Amidosulfonsäure, 0,2 Gew.-% eines Duftstoffes und 1,8 Gew.-% nichtionische Tenside umfassen, siehe Beispiel 1. Das Produkt selbst ist jedoch keine Geschirrspülzusammensetzung, sondern ist vielmehr dafür vorgesehen, Ablagerungen zu entfernen, wie sie nach der herkömmlichen Verwendung einer automatischen Geschirrspülmaschine gebildet werden.
DE-Veröffentlichungsnr. 2.230.453 (Filcek et al.; Benckiser) betrifft eine basische Zusammensetzung zur Verwendung sowohl in Waschmaschinen als auch automatischen Geschirrspülmaschinen. Die basische Zusammensetzung umfaßt 1 bis 40 Gew.-% Zitronensäure oder Citrat für jeden Gewichtsanteil nichtionisches Tensid. Wenn die Zusammensetzung als Geschirrspülzusammensetzung verwendet wird, ist sie weiterhin mit 1 bis 30 Gewichtsteilen Natriummetasilikat, 0 bis 12 Gewichtsteilen Natriumcarbonat und 0 bis 4 Gewichtsteilen weiterer Substanzen, wie etwa neutralem Salz oder Chlorbleichmittel kombiniert. Diese Automatikgeschirrspülzusammensetzung umfaßt, wie erwähnt, Natriummetasilikat, was bedeutet, daß die Geschirrspülzusammensetzung korrosiv ist.
US-PS Nr. 3,692,684(Hentschel) (entsprechend der angenommenen, gedruckten, SE Veröffentlichungsnr. 352,652) betrifft Detergenzzusammensetzungen, einschließlich derer für automatische Geschirrspülmaschinen. Die Zusammensetzungen haben als Basis Wasserenthärter und Waschwirkung erhöhende Mittel, umfassend Alkalimetallsalze von organischen, aliphatischen und/oder aromatischen Carbonsäuren und/oder Anhydriden davon mit maximal 8 Kohlenstoffatomen im hydrophoben Teil. Beispiele solcher Automatikgeschirrspülzusammensetzungen umfassen dasjenige von Beispiel 7, umfassend 3 Anteile nichtionisches Tensid, 3 Anteile Natriumalkylpolyglykoletherphosphat, 25 Anteile Natriumacetat, 25 Anteile Natriumsulfat, 30 Anteile Natriumcitrat und 14 Anteile Adjuvantien, umfassend · Duftstoffe, Farbstoffe, Bakterizide und Wasser. Hentschel erwähnt nicht die Dosierung eines solchen Automatikgeschirrspülmittels. Man muß daher annehmen, daß Hentschel die herkömmliche hohe Dosierung von ungefähr 40 g pro Waschzyklus verwendete. Ebenfalls nicht erwähnt ist bei Hentschel ein Bleichmittel, weswegen die besagte Zusammensetzung schwerlich bei der zufriedenstellenden Entfernung von · Kaffee- und Teeflecken erfolgreich sein wird.
DE-Veröffentlichungsnr. 2.323.355 (Dankworth et al.; Benckiser) lehrt eine phosphatfreie Automatikgeschirrspülzusammensetzung, umfassend als Maskierungsmittel 5 bis 35 Gew.-% eines Gemisches, bestehend aus Zitronensäure und einer cyclischen Pentacarbonsäure. Es werden nur Bleichmittel auf Chlorbasis als optionale Bleichmittel erwähnt. Dankworth's Automatikgeschirrspülzusammensetzung umfaßt darüber hinaus 1 bis 95 Gew.-% wasserlösliche alkalische Verbindungen, wie etwa Natriummetasilikat und Natriumhydroxid, siehe Beispiele. Solche Automatikgeschirrspülzusammensetzungen sind demzufolge korrosiv.
JP-A-63 23216 offenbart eine Geschirrspülformulierung, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% polyvalente Hydroxy-Carbonsäure oder Salze davon, 1 bis 10 Gew.-% makromolekulares Chelierungsmittel, 35 bis 85 Gew.-% anorganisches alkalisches Mittel, 0,2 bis 5 Gew.-% Amylase und 5 bis 25 Gew.-% Bleichmittel auf Sauerstoffbasis. In den Beispielen wird die polyvalente Hydroxy-Carbonsäure als Salze davon verwendet, d. h. Natriummalat, Natriumtartrat oder Natriumcitrat. Weiterhin ist die Menge an anorganischem alkalischen Mittel relativ hoch, z. B. 45,5 Gew.-% mit einem Verhältnis von 300 Gewichtsteilen anorganischem alkalischen Mittel pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels.
Keine der bekannten phosphatfreien Automatikgeschirrspülzusammensetzungen hat sich als wirksam genug erwiesen, um z. B. Kaffee- oder Teeflecken zu entfernen, wenn gleichzeitig das Erfordernis besteht, daß die Zusammensetzung keine Chlorbleichmittel umfassen soll, nicht korrodierend sein soll und nur in kleinen Dosierungen verwendet werden soll.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung war die Bereitstellung eines phosphatfreien Automatikgeschirrspülmittels, das diese Erfordernisse erfüllt.

Beschreibung der Erfindung

Die Aufgabe der Erfindung wird gelöst durch eine phosphatfreie Automatikgeschirrspülzusammensetzung in Form einer Tablette oder eines Pulvers, umfassend ein chlorfreies, Sauerstoff abgebendes Bleichmittel, gegebenenfalls ein oder mehrere Adjuvantien oder Zusatzstoffe und
20-150 Gewichtsteile Alkalicarbonat oder eines Gemisches von Alkalicarbonat und Alkalibicarbonat,
8-150 Gewichtsteile Polycarboxylat,
20-150 Gewichtsteile einer polyfunktionellen Carbonsäure mit 2 bis 1 0 Kohlenstoffatomen und mindestens zwei funktionellen Gruppen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxyl und Hydroxyl, mit der Maßgabe, daß mindestens eine der funktionellen Gruppen Carboxyl ist,
20-70 Gewichtsteile Natriumsilikat in Form eines Schichtsilikats oder Na&sub2;O : SiO&sub2; im Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 3,5, und
5-25 Gewichtsteile nichtionisches Tensid,
pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels, wobei sich die Gewichtsteile auf das wasserfreie Produkt ohne Hydratwasser beziehen.
Vorteile der Automatikgeschirrspülzusammensetzung gemäß der Erfindung:
Wegen der geringen Alkalinität der Geschirrspülmittelzusammensetzung ist diese sanft zur automatischen Geschirrspülmaschine, Tellern und Besteck, und sie ist außerdem umweltfreundlich. Geringe Alkalinität bedeutet ebenfalls ein beträchtlich verringerters Risiko von Korrosionswirkungen. Es ist somit nicht mehr notwendig, eine kindersichere Verpackung zu verwenden, wie sie in Dänemark 1992 gesetzlich eingeführt werden soll für potentiell korrosive Produkte.
Wegen des chlorfreien Sauerstoff freisetzenden Bleichmittels besteht kein Risiko der Freisetzung von Chlor während oder nach dem Geschirrspülvorgang und bei der Lagerung. Es ist möglich, Enzyme in die Geschirrspülzusammensetzung einzubringen, um sicherzustellen, daß eine beträchtlich verbesserte Reinigungsleistung für proteinhaltige und stärkehaltige Speisereste erzielt wird. Es ist weiterhin möglich, Duftstoffe in die Geschirrspülzusammensetzung einzubringen.
Ein weiterer Vorteil der Geschirrspülzusammensetzung ist, daß sie zu Tabletten gepreßt werden kann, ohne daß sie den Bleicheffekt verliert. Wie oben erwähnt, stellen Tabletten eine einheitlich geringe Dosierung sicher und verhindern Überdosierung. Die Tablettenform erlaubt ebenfalls eine automatische Dosierung der Geschirrspülzusammensetzung in Automatikgeschirrspülmaschinen der Zukunft.
Die erfindungsgemäße Geschirrspülzusammensetzung umfaßt mindestens 20 Gewichtsteile, wie etwa mindestens 50 Gewichtsteile, bevorzugt 75 Gewichtsteile und besonders bevorzugt mindestens 85 Gewichtsteile Alkalicarbonat oder eines Gemisches davon mit Alkalibicarbonat pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels und nicht mehr als 150 Gewichtsteile wie etwa nicht mehr als 140 Gewichtsteile, bevorzugt 115 Gewichtsteile und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels.
Die Menge an Polycarboxylat beträgt mindestens 8 Gewichtsteile, wie etwa mindestens 20 Gewichtsteile, bevorzugt 35 Gewichtsteile, stärker bevorzugt 57 Gewichtsteile und besonders bevorzugt mindestens 64 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels und nicht mehr als 150 Gewichtsteile, wie etwa nicht mehr als 100 Gewichtsteile, bevorzugt 85 Gewichtsteile und besonders bevorzugt nicht mehr als 78 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels.
Das Polycarboxylat ist bevorzugt ein Polyacrylat und/oder Maleinsäure-/Acrylsäure- Copolymer mit einem Molekulargewicht von 3000 bis 150.000.
Die Menge an Carbonsäure mit mehreren Funktion beträgt mindestens 20 Gewichtsteile, wie etwa mindestens 33 Gewichtsteile, bevorzugt mindestens 53 Gewichtsteile und besonders bevorzugt mindestens 59 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels und nicht mehr als 150 Gewichtsteile, wie etwa nicht mehr als 100 Gewichtsteile, bevorzugt 80 Gewichtsteile und besonders bevorzugt nicht mehr als 73 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels.
Die polyfunktionelle Carbonsäure ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Zitronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Glutarsäure, Tartronsäure, Gluconsäure, Salicylsäure, Isoserindiessigsäure, NTA und EDTA.
Die Menge an Natriumsilikat beträgt mindestens 20 Gewichtsteile, wie etwa mindestens 22 Gewichtsteile, bevorzugt 34 Gewichtsteile und besonders bevorzugt mindestens 40 Gewichtsteile, und nicht mehr als 70 Gewichtsteile, wie etwa nicht mehr als 66 Gewichtsteile, bevorzugt 54 Gewichtsteile und besonders bevorzugt nicht mehr als 48 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels.
Das Natriumsilikat ist bevorzugt Natriumdisilikat und/oder ein sogenannter Ton oder "Schichtsilikat", d. h. ein Silikat, welches in Deutschland "Schichtsilikat" genannt wird.
Die Menge an nichtionischem Tensid beträgt mindestens 5 Gewichtsteile, wie etwa mindestens 7 Gewichtsteile, bevorzugt 11 Gewichtsteile und besonders bevorzugt mindestens 13 Gewichtsteile, und nicht mehr als 25 Gewichtsteile, wie etwa nicht mehr als 22 Gewichtsteile, bevorzugt 19 Gewichtsteile und besonders bevorzugt nicht mehr als 17 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels.
Das chlorfreie, Sauerstoff freisetzende Bleichmittel ist bevorzugt eine Peroxyverbindung oder ein Perhydrat.
Darüber hinaus umfaßt die erfindungsmäße Automatikgeschirrspülzusammensetzung vorteilhafterweise 10 bis 33 Gewichtsteile eines Maskierungsmittel und/oder 15 bis 45 Gewichtsteile eines Bleichmittelaktivierungsmittels pro 100 Gewichtsteile des chlorfreien, Sauerstoff freisetzenden Bleichmittels.
Die erfindungsgemäße Automatikgeschirrspülzusammensetzung wird vorteilhafterweise in Form einer Tablette hergestellt.
Die erfindungsgemäße Geschirrspülzusammensetzung ist vorteilhafterweise dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung von 1 Gew.-% der Zusammensetzung in Wasser zu einem pH-Wert von 7 bis 10,5 führt, bevorzugt 8 bis 10,0. Dieser pH-Wert stellt die nicht korridierenden Eigenschaften der Geschirrspülzusammensetzung sicher.
Der weitere Umfang der Anwendbarkeit der vorliegenden Erfindung wird aus der nachfolgenden detaillierten Beschreibung deutlich werden. Es versteht sich jedoch, daß die detaillierte Beschreibung und die besonderen Beispiele nur zur Veranschaulichung gegeben sind, die bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung angeben, wobei verschiedene Abänderungen und Modifizierungen innerhalb des Schutzumfanges der Erfindung dem Fachmann aus der detaillierten Beschreibung offensichtlich werden wird.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Ein kennzeichnendes Merkmal der vorliegenden Erfindung ist, daß die polyfunktionelle Carbonsäure wie ein Komplex bildendes Mittel während des Waschvorgangs agiert, indem sie die polyvalenten Kationen im Wasser bindet und somit den Waschvorgang stabilisiert, insbesondere den Bleichvorgang. Darüber hinaus hat die polyvalente Carbonsäure einen positiven Einfluß auf die Auflösungszeit, für den Fall, in dem die Automatikgeschirrspülzusammensetzung die Form einer Tablette hat, da die polyfunktionelle Carbonsäure mit vorhandenen Carbonationen reagiert, wobei Blasen abgegeben werden. Es wurde überraschenderweise gezeigt, daß der sprudelnde Effekt einen signifikanten Einfluß auf das Entfernen von Tee- und Kaffeeflecken hat.
Beispiele von Carbonsäuren mit mehreren Funktionen umfassen aliphatische, cyclische und aromatische Carbonsäuren mit mehreren Funktionen mit mindestens einer Carboxylgruppe und zusätzlich mindestens einer weiteren Carboxyl- oder Hydroxylgruppe, bevorzugt mit mehreren solcher funktionellen Gruppen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus COOH und OH.
Besonders bevorzugte Carbonsäuren mit mehreren Funktionen sind Milchsäure, Äpfelsäure, Tartronsäure, Gluconsäure, Glutarsäure, Zitronensäure, Weinsäure und Salicylsäure, am meisten bevorzugt ist Zitronensäure, bevorzugt in wasserfreier Form.
Eine weitere geeignete polyfunktionelle Carbonsäure kann ein Gemisch von Dicarbonsäuren sein, erhältlich von BASFTM AG unter dem Handelsnamen SOKALANTM DCS in Form eines weißen Pulvers. Das Produkt umfaßt eine Verbindung der Formel COOH(CH&sub2;)nCOOH, worin n = 2 bis 4 ist.
Beispiele geeigneter chlorfreier Sauerstoff freisetzender Bleichmittel sind Perhydrate und Peroxyverbindungen, sowie Gemische davon. Perhydrate umfassen bevorzugt Alkalimetallverbindungen von Perboraten in Form von Tetra- oder Monohydraten, Perborax, Percarbonat, Persilikate, Citratperhydrate sowie Perhydrate von Harnstoff- und Melaminverbindungen. Weiterhin saure Persalze wie etwa Persulfate (z. B. Caroate), Perbenzoate und Peroxycarbonsäuren, wie etwa Peroxyphthalat, Magnesiummonoperoxyphthalsäure, Diperoxyphthalsäure, 2-Octyl-di- peroxysuccinsäure, Diperoxydodecandicarbonsäure, Diperoxyazelainsäure, lmidoperoxycarbonsäure, sowie Salze und Gemische davon. Besonders bevorzugte Bleichmittel sind Natriumpercarbonat und Natriumperborat.
Im Hinblick auf die Bleichmittelsysteme wird auf P. Kuzel und Th. Lieser, Tenside Surf. Det. 27 (1990) 1, Seite 23-28 verwiesen.
Die erfindungsgemäße Geschirrspülzusammensetzung kann Alkalicarbonat allein, z. B. Natriumcarbonat oder eine Kombination von Alkalicarbonat mit Alkalibicarbonat, z. B. im Gewichtsverhältnis von 100 : 1 bis 1 : 10, berechnet als Natriumverbindungen, enthalten.
Beispiele von verwendeten Polycarboxylaten umfassen Polymere von Acrylsäure, Hydroxyacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Metaconsäure, Aconitsäure, Methylenmalonsäure, Citraconsäure etc., sowie Copolymere der besagten Carbonsäuren entweder miteinander oder mit anderen ethylenisch ungesättigten Verbindungen, wie etwa Ethylen, Propylen, Isobutylen, Vinylalkohol, Vinlymethylether, Furan, Acrolein, Vinylacetat, Acrylamid, Acrylnitril, Methacrylsäure oder Crotonsäure.
Das Molekulargewicht der Polycarboxylate kann im Bereich von 1000 bis 1.000.000, bevorzugt 2000 bis 100.000 und am meisten bevorzugt 7000 bis 30.000 liegen.
Betreffend die Polycarboxylate wird auf den Artikel von J. Perner und H.-W. Neumann, "Polycarboxylate bei der Reinigung textiler und nicht-textiler Substrate", Tenside Surfactants Detergents 24 (1987) 6, Seite 334-340 verwiesen.
Das verwendete Natriumsilikat kann vorteilhafterweise ein Natriumsilikat mit einem Na&sub2;O : SiO&sub2;-Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 3,5 bevorzugt 1 : 1,9 bis 1 : 3,5 und am meisten bevorzugt von 1 : 2 bis 1 : 3,5 sein. Geeignete Natriumsilikate umfassen sogenannte Tone oder "Schichtsilikate", d. h. Verbindungen mit der stöchiometrischen Zusammensetzung Na&sub2;SiO&sub5;, wobei jede Schicht aus SiO&sub4;-Tetraedern besteht. Es wurde gezeigt, daß solche Verbindungen herkömmliche Silikate ergänzen oder vollständig ersetzen können. Einer der Vorteile von Tonen ist deren hervorragende Fähigkeit, Magnesiumionen zu binden, was eine wichtige Rolle bei der Ablagerung von Kalk auf den Heizelementen einer automatischen Geschirrspülmaschine spielt. Ein bevorzugter Ton ist der unter dem Handelsnamen SKS-6 von HOECHSTTM AG, Frankfurt am Main, Deutschland, verkaufte.
Für das Einbringen in die erfindungsgemäße Geschirrspülzusammensetzung geeignete Tenside können gering schäumendes nichtionisches Tensid, insbesondere Alkylenoxidaddukte (Addukte von Ethylenoxid (EO), Propylenoxid (PO) und/oder Butylenoxid (BO) und Gemische davon) mit Alkoholen, Thioalkoholen, Diolen, Fettsäuren, Fettsäureamiden, Alkansulfonamiden, Alkylaminen sowie Alkylphenole, wie z. B. durch Substitution der freien Hydroxylgruppen der Polyalkylglykolethereinheiten durch eine Ether- oder Acetalgruppe niedrig schäumend gemachte Acrylphenole, sein. Nichtionische Tenside, die besonders geeignet für das Einbringen in die Automatikgeschirrspülzusammensetzung sind, sind z. B. in GB-PS Nr. 2.206.601 und den darin zitierten Veröffentlichungen erwähnt.
Es ist bevorzugt, Fettalkohol/EO-Addukte und/oder Fettalkohol/EP/PO-Addukte zu verwenden, wie etwa PLURAFACTM LF 403, erhältlich von BASF AG, UKANILTM FM 2136 und SYNPERONICTM RA 30, erhältlich von ICI oder DEHYPONTM LT 104 oder DEHYDOLTM LS 54, erhältlich von Henkel KGaA.
Bei der Auswahl eines nichtionischen Tensids sollte beachtet werden, daß Produkte ohne Chlorbleichmittel nicht so anspruchsvoll sind, was die Auswahl von stabilen, gering schäumenden Tensiden betrifft. Im Gegensatz zu Chlorbleichmitteln ist es somit nicht notwendig, besonders teure Tenside zu verwenden, die resistent gegen Reaktionen zwischen Chlor und Tensid sind. Solche Reaktionen können zum Verschwinden der gering schäumenden Eigenschaften führen oder geruchsbezogene Probleme nach sich ziehen.
Das Tensid kann in variierenden Mengen verwendet werden, je nachdem ob Adjuvantien, wie etwa Glycerin, gleichzeitig eingebracht werden. Wenn das Tensid ohne Adjuvantien verwendet wird, beträgt die Menge des nichtionischen Tensids bevorzugt 13 bis 21, stärker bevorzugt 15 bis 19, z. B. ungefähr 17 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels. Wenn Adjuvantien hinzugegeben werden, beträgt die bevorzugte Menge des nichtionischen Tensids 9 bis 17, stärker bevorzugt 11 bis 15, z. B. ungefähr 13 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels. Das Adjuvans kann Glycerin in einer Menge von 2 bis 7, bevorzugt 3 bis 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels sein. In einigen Fällen kann die Zugabe eines Adjuvans, wie etwa Glycerin das Produkt verbessern, z. B. hinsichtlich der Lagerungsstabilität.
Die erfindungsgemäße Geschirrspülzusammensetzung kann weiterhin ein Maskierungsmittel mit einer dispergierenden und komplexbildenden (maskierenden) Wirkung umfassen, wie etwa Nitriltriessigsäure (NTA), Isoserindiessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Diethylentriaminpentaessigsäure (DETPA), Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure (HEEDTA), Ethan-1-hydroxy-1,2- diphosphonsäure (HEDP), Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) (EDTMP), Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DETPMP), Aminotrimethylenphosphonsäure (ATMP) sowie Phytinsäure und ihre Derivate, einschließlich Salze davon, insbesondere Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalze. Salze von Phytinsäure umfassen das Dodecannatriumsalz der Phytinsäure (Inositolhexaphosphorsäure), erhältlich von Sigma Chemical Company, USA. Besonders bevorzugte Maskierungsmittel sind jeweils das Dinatrium- und Tetranatriumsalz von Ethan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäure, erhältlich in Form eines freifließenden Pulvers unter den Handelsnamen SEQUION 10 NAPDR und DEQUESTTM 2016D, jeweils von G. Bozetto S.p.A., Filago, Italien, und Monsanto PLC, Great Britain. Phosphonsäureverbindungen besitzen nicht nur komplexbildende Eigenschaften, die zur Stabilisierung der vorhanden Bleichmittel beitragen, sondern aufgrund ihrer hohen Dispergierbarkeit sogenannte Schwelleneigenschaften, d. h. Ausfällung beschränkende Eigenschaften.
Einige der oben erwähnten Maskierungsmittel sind Carbonsäuren mit mehreren Funktionen, umfassend die obligatorische Carboxylgruppe und mindestens eine weitere funktionelle Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxyl und Hydroxyl. Darüber hinaus ist auch Stickstoff im Molekül vorhanden. Aufgrund des Vorhandenseins der funktionellen Gruppen (OH und COOH) muß man annehmen, daß die Maskierungsmittel als die polyfunktionelle Carbonsäure, eine notwendige Komponente der erfindungsgemäßen Automatikgeschirrspülzusammensetzung, oder als Teil davon eingebracht werden können. Solche Verbindungen sind z. B. Isoserindiessigsäure, NTA und EDTA. Isoserindiessigsäure mit der Formel (CH&sub2;COOH)&sub2;N-CH&sub2;CHOHCOOH soll innerhalb der nächsten 1 bis 2 Jahre von BASFTM AG, Deutschland in Form eines Flüssigproduktes, umfassend 40% Isoserindiessigsäure auf den Markt gebracht werden. Es wird erwartet, daß dieses Produkt das zukünftige Ersatzmittel für EDTA darstellt und in erfindungsgemäßen Geschirrspülzusammensetzungen verwendet werden kann. Wenn Isoserindiessigsäure zur Verwendung in der erfindungsgemäßen Geschirrspülzusammensetzung in Tablettenform erwogen wird, ist es notwendig, daß die Isoserindiessigsäure in Form eines stabilen Pulvers mit einer ausreichenden Azidität erhältlich ist, um mit den alkalischen Salzen, wie etwa Alkalicarbonaten, zu reagieren, wobei Kohlendioxid freigesetzt wird. NTA und EDTA erfüllen diese Bedingung und können somit vorteilhaft in der erfindungsgemäßen Geschirrspülzusammensetzung sowohl in Tablettenform als auch in jedweder anderen Form verwendet werden.
Wenn der Geschirrspülvorgang bei niedrigen Temperaturen im Bereich von 40 bis 60 ºC stattfindet, erhält man einen ausreichenden Bleicheffekt durch Zugabe von Bleichaktivierungsmitteln. Nicht beschränkende Beispiele davon umfassen N- Acylverbindungen und O-Acylverbindungen, wie acylierte Amine, Diamine, Amide, acylierte Glycolurile, N-acylierte cyclische Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulphurylamide, Cyanurate und Imidazoline, Carbonsäureanhydride, acylierte Zuckerverbindungen, acylierte Esterverbindungen usw. Besonders bevorzugt sind Tetraacetylmethylendiamin, Tetraacetylethylendiamin (TAED) sowie höhere Homologe davon, Tetraacetylglycoluril (TAGU), Pentaacetylglucose (PAGE), p- Hydroxybenzolsulfonate, Natriumnonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS) und Natriumoctanoyloxybenzolsulfonat. Am meisten bevorzugt ist TAED in Form eines Granulats mit einem aktiven Gehalt von 85 bis 98 Gew.-%.
Die Bleichaktivierungsmittel sind detallierter in GB-PS Nr. 2.040.983 und GB-PS Nr. 1.473.201 beschrieben.
Wie oben erwähnt wird die Automatikgeschirrspülzusammensetzung gemäß der Erfindung vorteilhafterweise in Form einer Tablette hergestellt, die mit einer Dosierung von z. B. einer oder zwei Tabletten pro Waschzyklus verwendet wird. Während der Herstellung müssen im allgemeinen Tablettenadjuvantien hinzugegeben werden, z. B. in Form von Natriumacetat, Natriumsulfat, Stärke, Glycerin, Polyethylenglykol, bevorzugt mit einem Molekulargewicht von 100 bis 10.000, Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylpolypyrrolidon (PVPP) oder einer Stearatverbindung, wie etwa Natriumstearat.
Solche Tablettenadjuvantien stellen geeignete Konsistenz und Granulierung sicher.
Die Tabletten werden auf eine an sich bekannte Art und Weise hergestellt. Zunächst wird eine Pulvergrundfraktion gemischt, umfassend Bleichmittel, polyfunktionelle Carbonsäure, Alkalicarbonat, Alkalibicarbonat, Polycarboxylat, Natriumsilikat und Enzyme. Nach kurzem Rühren für 1 bis 5 Minuten wird das nichtionische Tensid aufgesprüht, worauf ein oder mehrere Adjuvantien aufgesprüht oder hinzugegeben werden. Dann wird das Gemisch einem letzten Rühren für 2 bis 10 Minuten unterzogen. Das resultierende Pulvergemisch wird zu Tabletten mit einem Durchmesser von z. B. 32 mm in einer Tablettenpresse (z. B. Fette Perfecta 4B) gepreßt. Die Dicke der hergestellten Tablette hängt von ihrem erwünschten Gewicht und Formulierung ab und liegt normalerweise im Bereich von 13 bis 20 mm. Weitere Beispiele für die Herstellung von Tabletten sind offenbart in DE-PS Nr. 355.626, US- PS Nr. 328.880 und DE-PS Nr. 3.827.895.
Die Erfindung wird unter Hinzuziehen der folgenden Beispiele unten detaillierter beschrieben.

Beispiel 1

Dieses Beispiel beschreibt eine Automatikgeschirrspülzusammensetzung in Pulverform zur Verwendung in einer Menge von 18 g Geschirrspülzusammensetzung pro Waschzyklus.
Gew.-%
Natriumpercarbonat 22,0
Natriumcarbonat 22,0
SOKALANTM PA 40 16,0
Zitronensäure 15,0
Natriumdisilikat 10,0
TAED 371 l 7,0
PLURAFACTM LF 403 4,0
TERMAMYLTM 60 T 3,0
ESPERASETM 6.0 T 1,0
SOKALAWTM PA 40: Natriumsalz eines Polyacrylats in Pulverform mit einem Molekulargewicht von ungefähr 15.000, erhältlich von BASF, Deutschland.
TAED 3711: Tetraacetylethylendiamin, erhältlich von HOECHST AG, Deutschland.
PLURAFAXTM LF 403: gering schäumendes, nichtionisches Tensid in Form eines ethoxylierten Fettalkohols, erhältlich von BASFTM, Deutschland.
TERMAMYLTM 60 T: amylolytisches Enzym, erhältlich von Novo Nordisk A/S. Dänemark.
ESPERASETM 6.0 T: proteolytisches Enzym, erhältlich von Novo Nordisk A/S, Dänemark.

Beispiel 2

Dieses Beispiel veranschaulicht eine Phosphonat enthaltende Automatikgeschirrspülzusammensetzung gemäß der Erfindung zur Verwendung in einer Menge von 18 g pro Waschzyklus.
Gew.-%
Natriumpercarbonat 21,0
Natriumcarbonat 19,0
SOKALANTM PA 40 16,0
Zitronensäure 15,0
Natriumdisilikat 10,0
TAED 371 l 7,0
DEQUESTTM 2016 D 5,0
PLURAFACTM LF 403 4,0
TERMAMYLTM 60 T 2,0
ESPERASETM 6.0 T 1,0
DEQUESTTM 2016 D: Tetranatriumsalz von 1-Hydroxy-ethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), erhältlich von MONSANTO, Great Britain.

Beispiel 3

Dieses Beispiel betrifft eine Geschirrspülzusammensetzung in Form einer Tablette mit einem Gewicht von 18 g und formuliert wie die Geschirrspülzusammensetzung gemäß Beispiel 2, außer daß Zitronensäure durch eine äquivalente Menge Trinatriumcitratdihydrat ersetzt wurde. Diese Modifikation erhöht die Alkalinität der Geschirrspülzusammensetzung. Die Tablette besitzt jedoch nicht den vorteilhaften sprudelnden Effekt, der durch die Zitronensäure erhalten wird. Die folgenden Geschirrspültests haben gezeigt, daß die besagte Geschirrspülzusammensetzung eine stärkere Tendenz zeigte, zu überschäumen, obwohl das nichtionische Tensid gering schäumend war.

Vergleichstests

pH-Wert-Messung

Die Alkalinität wurde bestimmt, indem der pH-Wert unter Verwendung von 1%-igen wäßrigen Lösungen von verschiedenen Geschirrspülzusammensetzungen gemessen wurde. Die Ergebnisse sind in der Tabelle unten dargestellt:

Geschirrspülzusammensetzung pH-Wert

Milde Kraft 10,8
SUN PROGRESSTM (Lever) 10,6
DE 2.230.453* 12,1
Beispiel 2 9,6
Beispiel 1 9,5
*gemäß Beispiel 3 in DE 2.230.453.

Waschtests

Vergleichstests wurden unter den folgenden Testbedingungen durchgeführt:
Automatikgeschirrspülmaschine: Cylinda E 1500
Temperatur: 55ºC, keine Vorwäsche
Wasserhärte: 20º dH
Verschmutzung: gemäß den Richtlinien der IEC (internationale elektrotechnische Kommission)
Anzahl der Waschzyklen: 12
Den Ergebnissen wurden gemäß dem folgenden System Punkte gegeben:
Jede Tasse, Teller, Messer, Gabel usw. wurde nach jedem Waschzyklus ausgewertet unter Verwendung einer Skala von 1 bis 5 Punken, wobei 5 das beste Ergebnis darstellte. Die Punkte wurden sowohl für Teetassen als auch für den Rest des Porzellans und des Bestecks vergeben. Am Schluß wurde die Gesamtanzahl an Punkten berechnet. Die in den Tests erreichten Punkte erscheinen in der folgenden Tabelle, wobei die maximale Anzahl von Punkten 100% ist. Durchschnittliche Punktzahl nach 12 Waschzyklen
*Geschirrspülzusammensetzung gemäß Beispiel 3 in DE-Veröffentlichungsnummer 2.230.453, Dosierung pro Waschzyklus: 40 g.
Die Geschirrspülzusammensetzungen gemäß den Beispielen 1, 2 und 3 wurden in Mengen von 18 g pro Waschzyklus verwendet.
"Milde Kraft", ein phosphatfreies, chlorfreies, nicht korrosives Produkt, erhältlich von Benckiser, wurde in einer Menge von 24 g pro Waschzyklus verwendet.
Wie aus den Tests deutlich wird, erhielt die Geschirrspülzusammensetzung gemäß DE 2.230.453 weniger Punkte für "Nicht-Tee", obwohl ihre Dosierung 40 g pro Waschzyklus betrug. Andererseits ist sie besser bei dem Entfernen von Teeflecken als die Geschirrspülzusammensetzung gemäß der Erfindung (Beispiele 1 und 2). Das Produkt hat jedoch eine hohe Alkalinität von 12.1.
Die Verwendung von Trinatriumcitratdihydrat anstelle von Zitronensäure (Beispiel 3) führt zu einer beträchtlich verringerten Fähigkeit, Teeflecken zu entfernen. Eine Dosierung von 24 g "Milde Kraft", ein repräsentatives Produkt für die besten phosphatfreien, chlorfreien, nicht korrosiven Produkte auf dem Markt, entfernt Teeflecken nicht so gut wie die Geschirrspülzusammensetzungen gemäß den Beispielen 1 und 2, die in Mengen von 18 g pro Waschzyklus verwendet werden.

Beispiele 4 bis 7

Weitere Beispiele der erfindungsgemäßen Automatikgeschirrspülzusammensetzung sind in der folgenden Tabelle 1 dargestellt: Tabelle 1

Beispiele 8 bis 19

Weitere Geschirrspültests wurden unter den oben beschriebenen Bedingungen unter Verwendung von 18 g pro Waschzyklus durchgeführt. Die getesteten Geschirrspülzusammensetzungen sind in Tabelle 2 gezeigt.
Tabelle 2 zeigt auch die Anteile der essentiellen Komponenten als Gewichtsprozent pro 100 Gewichtsprozent des Bleichmittels und die Punktbewertung für die Leistung für Tee, Nicht-Tee und die Gesamtleistung. Tabelle 2 Tabelle 2 (Fortsetzung) Tabelle 2 (Fortsetzung)
Aufgrund der so beschriebenen Erfindung wird deutlich, daß dieselbe auf verschiedene Art und Weise variiert werden kann. Solche Abweichungen werden nicht als Abweichungen vom Schutzumfang der Erfindung angesehen, und alle solchen Modifikationen, die für den Fachmann offensichtlich sind, sind vorgesehen als umfaßt durch den Schutzumfang der folgenden Ansprüche.

Claims

1. Phosphatfreie Automatikgeschirrspülzusammensetzung in Form einer Tablette oder eines Pulvers, umfassend ein chlorfreies, Sauerstoff abgebendes Bleichmittel, gegebenenfalls ein oder mehrere Adjuvantien oder Zusatzstoffe und

20-150 Gewichtsteile Alkalicarbonat oder eines Gemisches von Alkalicarbonat und Alkalibicarbonat,

8-150 Gewichtsteile Polycarboxylat,

20-150 Gewichtsteile einer polyfunktionellen Carbonsäure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und mindestens zwei funktionellen Gruppen, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Carboxyl und Hydroxyl, mit der Maßgabe, daß mindestens eine der funktionellen Gruppen Carboxyl ist,

20-70 Gewichtsteile Natriumsilikat, ausgewählt aus der Gruppe von Schichtsilikat und Verbindungen mit der Zusammensetzung Na&sub2;O : SiO&sub2; im Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 3, 5 und

5-25 Gewichtsteile nichtionisches Tensid,

pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels, wobei die Gewichtsteile auf dem wasserfreien Produkt ohne Hydratwasser basieren.

2. Automatikgeschirrspülzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt:

75-115 Gewichtsteile Alkalicarbonat oder eines Gemisches von Alkalicarbonat und Alkalibicarbonat,

57-85 Gewichtsteile Polycarboxylat,

53-80 Gewichtsteile einer polyfunktionellen Carbonsäure,

34-54 Gewichtsteile Natriumsilikat und

11-19 Gewichtsteile nichtionisches Tensid,

3. Automatikgeschirrspülzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie umfaßt:

85-105 Gewichtsteile Alkalicarbonat oder eines Gemisches von Alkalicarbonat und Alkalibicarbonat

64-78 Gewichtsteile Polycarboxylat,

59-73 Gewichtsteile einer polyfunktionellen Carbonsäure, 40-48 Gewichtsteile Natriumsilikat, und

13-17 Gewichtsteile nichtionisches Tensid,

pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels, wobei die Gewichtsteile auf dem wasserfreiem Produkt ohne Hydratwasser basieren.

4. Automatikgeschirrspülzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorfreie, Sauerstoff abgebende Bleichmittel eine Peroxyverbindung oder ein Perhydrat ist.

5. Automatikgeschirrspülzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polycarboxylat ein Polyacrylat und/oder Maleinsäure/Acrylsäure-Copolymer mit einem Molekulargewicht von 3000 bis 150.000 ist.

6. Automatikgeschirrspülzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die polyfunktionelle Carbonsäure ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Zitronensäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Glutarsäure, Tartronsäure, Gluconsäure, Salicylsäure, Isoserindiessigsäure, NTA und EDTA.

7. Automatikgeschirrspülzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Silikat Natriumdisilikat ist.

8. Automatikgeschirrspülzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie weiterhin 10 bis 33 Gewichtsteile eines Maskierungsmittels und/oder 15 bis 45 Gewichtsteile eines Bleichaktivierungsmittels pro 100 Gewichtsteile des Bleichmittels umfaßt, wobei die Gewichtsteile auf dem wasserfreien Produkt ohne Hydratwasser basieren.

9. Automatikgeschirrspülzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form einer Tablette hergestellt ist.

10. Automatikgeschirrspülzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lösung mit 1 Gew.-% der Zusammensetzung in Wasser zu einem pH-Wert von 7 bis 10,5 führt.