CN107001984A - 包含支化表面活性剂的洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明整体涉及洗涤剂组合物，并且更具体地涉及包含支化表面活性剂的洗涤剂组合物。

Description

包含支化表面活性剂的洗涤剂组合物
技术领域
本发明整体涉及洗涤剂组合物，并且更具体地涉及包含支化表面活性剂的洗涤剂组合物。
背景技术
由于由合成纤维制成的容易护理的织物日益普及，以及洗涤剂使用者的日益增加的能源成本和不断增长的生态关注，一度流行的温水和热水洗涤现在已被在冷水(30℃及以下)中洗涤织物替代。许多可商购获得的衣物洗涤剂甚至被声明适用于在15℃或甚至9℃下洗涤织物。为在此类低温下实现令人满意的洗涤结果即与热水洗涤所获得的那些结果相当的结果，对于低温洗涤剂的要求尤其高。
已知，支化表面活性剂在冷水洗涤条件下是尤其有效的。例如，支化位置朝向疏水物的碳链的中心的表面活性剂被称为中链支化表面活性剂，因冷水清洁有益效果而闻名。2-烷基支化或“β-支化”的伯烷基硫酸盐(还被称为2-烷基伯醇硫酸盐)也是已知的。2-烷基支化的伯烷基硫酸盐具有在C2位上的100％支化(C1为共价附接到硫酸盐部分的碳原子)。2-烷基支化的烷基硫酸盐通常衍生自2-烷基支化的醇(如疏水物)。衍生自羰基合成法的2-烷基支化的醇例如2-烷基-1-烷醇或2-烷基伯醇以商品名从Sasol商购获得。2-烷基支化的醇(和衍生自它们的2-烷基支化的烷基硫酸盐)是位置异构体，其中碳链上的羟甲基基团(由连接至羟基(-OH)基团的亚甲基桥(-CH2-单元)组成)的位置不同。因此，2-烷基支化的醇一般由位置异构体的混合物组成。另外，可商购获得的2-烷基支化的醇包括一定份数的直链醇。例如，Sasol的醇通过分馏方法由Sasol的羰基醇(醇)制得，该分馏方法获得大于或等于90％的2-烷基支化的材料，余下的为直链材料。也可使用各种链长的2-烷基支化的醇。具有十二至二十个碳的烷基链长分布的2-烷基伯醇硫酸盐是已知的。C9–C17范围内的醇(单馏分和共混物)，包括145(C14-C15-醇)和167(C16-C17-醇)，是可商购获得的。
包含商业C14/C15支化的伯烷基硫酸盐即145硫酸盐的衣物洗涤剂是已知的，所述硫酸盐包含61％的支链和30％的C4或更大的支链(支链包含至少四个碳原子)。包含直链伯烷基硫酸盐和β-支链伯醇硫酸盐的混合物的洗涤剂是已知的，其中碳原子总数在12至20范围内，例如具有67％2-甲基支链和33％2-乙基支链的支链C16伯醇硫酸盐。
持续需要可在低洗涤温度如30℃或甚至更低温度下以合理的成本改善清洁性能的支化表面活性剂，并且不会以任何方式影响衣物洗涤剂的制备和品质。令人惊奇地，已发现本发明的洗涤剂组合物提供增加的油脂去除(特别是在冷水中)，该洗涤剂组合物包含具有特定的烷基链长分布和/或特定份数的某些位置异构体的2-烷基伯醇硫酸盐。
发明内容
本发明通过提供洗涤剂组合物来尝试解决一种或多种需要，该洗涤剂组合物包含按组合物的重量计约0.1％至约99％的第一表面活性剂，其中该第一表面活性剂基本上由式I的表面活性剂异构体和式II的表面活性剂的混合物组成：
(I)
(II)CH3-(CH2)m+n+3-x
其中约50重量％至约100重量％的第一表面活性剂为具有m+n＝11的表面活性剂；其中约0.001重量％至约25重量％的第一表面活性剂为式II的表面活性剂；并且其中X为亲水部分。
该洗涤剂组合物还可包含一种或多种辅助清洁添加剂。
本发明还涉及预处理或处理染污织物的方法，该方法包括使染污织物与本发明的洗涤剂组合物接触。
具体实施方式
本发明的特征和有益效果将由以下说明变得显而易见，该说明包括旨在给出本发明的广泛代表的示例。对于本领域技术人员而言，由本说明书和本发明实践进行的各种修改将是显而易见的。该范围不旨在限于所公开的具体形式，并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明的实质和范围内的修改形式、等同形式和替代形式。
如本文所用，当用于权利要求或说明书中时，包括“所述”、“一个”和“一种”在内的冠词被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或描述的物质。
如本文所用，术语“包括”(“include”“includes”和“including”)是非限制性的。
如本文所用，术语“加仑”是指“US加仑”。
如本文所用，术语“基本上不含”或“基本上没有”是指成分完全不存在或仅作为另一种成分的杂质或非预期副产物的最少量的成分。“基本上不含组分”组分的组合物是指该组合物包含按组合物的重量计小于约0.5％、0.25％、0.1％、0.05％或0.01％，或甚至0％的组分。
如本文所用，术语“染污的材料”非特异性地使用并且可指由天然或人造纤维的网络组成的任何类型的柔性材料，包括天然纤维、人造纤维和合成纤维，诸如但不限于棉、亚麻布、羊毛、聚酯、尼龙、丝绸、丙烯酸等、以及各种共混物和组合。染污的材料还可指任何类型的硬质表面，包括天然表面、人造表面或合成表面，诸如但不限于砖材、花岗石、灰浆、玻璃、复合材料、乙烯树脂、硬木、金属、烹饪表面、塑料等、以及共混物和组合。
如描述和/或叙述本文的消泡剂或包含所述消泡剂的消费品中的有机改性硅氧烷成分所使用的，2-苯丙基甲基部分与以下各项同义：(甲基)(2-苯丙基)；(2-苯丙基)甲基；甲基(2-苯丙基)；甲基(β-甲基苯乙基)；2-苯丙基甲基；2-苯丙基甲基；甲基2-苯丙基；和Me2-苯丙基。因此，有机改性的硅氧烷可例如使用如下的命名：
(甲基)(2-苯丙基)硅氧烷
(甲基)(2-苯丙基)硅氧烷
(2-苯丙基)甲基硅氧烷
(2-苯丙基)甲基硅氧烷
甲基(2-苯丙基)硅氧烷
甲基(2-苯丙基)硅氧烷
甲基(β-甲基苯乙基)硅氧烷
甲基(β-甲基苯乙基)硅氧烷
2-苯丙基甲基硅氧烷
2-苯丙基甲基硅氧烷
2-苯丙基甲基硅氧烷
2-苯丙基甲基硅氧烷甲基2-苯丙基硅氧烷
甲基2-苯丙基硅氧烷
Me 2-苯丙基硅氧烷
Me 2-苯丙基硅氧烷。
应当理解，在本说明书中给出的每个最大数值限度包括每个更低数值限度，如同这些更低数值限度在本文中被明确地表示一样。在本说明书中给出的每个最小数值限度将包括每个更高数值限度，如同这些更高数值限度在本文中被明确地表示一样。在本说明书中给出的每个数值范围将包括落入这个更宽数值范围内的每个更窄数值范围，如同这个更窄数值范围在本文中被明确地表示一样。
所有引用的专利和其他文献均在相关部分中以引用方式并入，如同本文中重新陈述的那样。对任何专利或其他文献的引用都不应被理解为是所引用的专利或其他文献对其作为本发明的现有技术的认可。
在该描述中，除非另外指明，所有浓度和比率均基于洗涤剂组合物的重量计。
洗涤剂组合物
如本文所用，术语“洗涤剂组合物”或“清洁组合物”包括被设计用于清洁染污材料的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷雾产物、干洗剂或组合物、衣物漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、餐具洗涤组合物、硬质表面清洁组合物、单位剂量制剂、延迟递送制剂、被包含在多孔基底或非织造片材上或中的洗涤剂、以及根据本文的教导内容对本领域技术人员显而易见的其他合适的形式。此类组合物可被用作预衣物洗涤处理、后衣物洗涤处理或可在衣物洗涤操作的漂洗或洗涤循环期间被添加。该洗涤剂组合物可具有选自以下各项的形式：液体、粉末、单相或多相单位剂量、小袋、片剂、凝胶、糊剂、棒或薄片。
表面活性剂
本发明的洗涤剂组合物可包含一种或多种表面活性剂。
具体地，本发明的洗涤剂组合物包含具有特定的烷基链长分布的2-烷基伯醇硫酸盐，这提供增加的油脂去除(具体地在冷水中)。2-烷基支化的醇(以及2-烷基支化的烷基硫酸盐和衍生自其的其他表面活性剂)为位置异构体，其中羟甲基基团(由连接至羟基(-OH)基团的亚甲基桥(-CH2-单元)组成)在碳链上的位置不同。因此，2-烷基支化的醇一般由位置异构体的混合物组成。此外，众所周知，脂肪醇诸如2-烷基支化的醇和表面活性剂的特征在于链长分布。换句话讲，脂肪醇和表面活性剂一般由具有不同烷基链长度的分子的共混物组成(虽然有可能获得单链长馏分)。值得注意的是，可具有特定的烷基链长分布和/或特定份数的某些位置异构体的本文所述的2-烷基伯醇不能通过将可商购获得的材料诸如各种醇(包括145(C14-C15-醇)和167(C16-C17-醇)简单共混而获得。具体地，约50重量％至约100重量％的具有m+n＝11的表面活性剂的分布不可通过将可商购获得的材料共混而获得。
本文所述的洗涤剂组合物包含按组合物的重量计约0.1％至约99％的第一表面活性剂，其中该第一表面活性剂基本上由式I的表面活性剂异构体和式II的表面活性剂的混合物组成：
(I)
(II)CH3-(CH2)m+n+3-X
其中约50重量％至约100重量％的第一表面活性剂为具有m+n＝11的表面活性剂；其中约0.001重量％至约25重量％的第一表面活性剂为式II的表面活性剂；并且其中X为亲水部分。式I的表面活性剂异构体和式II的表面活性剂的总浓度按所述第一表面活性剂的重量计为100％，不包括可以低含量存在的杂质，诸如直链和支链石蜡、直链和支链烯烃、环状石蜡、由存在的任何二醇的硫酸化而获得的二硫酸盐、和烯烃磺酸盐。
约55重量％至约75重量％的第一表面活性剂可为具有m+n＝11的表面活性剂。约0重量％至约5重量％，或约0.01重量％至约5重量％，或约0.5重量％至约3重量％的第一表面活性剂可为m+n≤9的表面活性剂。约0.5重量％至约30重量％，或约1重量％至约28重量％的第一表面活性剂可为具有m+n＝10的表面活性剂。约1重量％至约45重量％，或约5重量％至约45重量％，或约10重量％至约45重量％，约15重量％至约45重量％，或约15重量％至约42重量％的第一表面活性剂可为具有m+n＝12的表面活性剂。约0.1重量％至约20重量％，或约0.1重量％至约10重量％，或约0.2重量％至约5重量％，或约0.2重量％至约3重量％的第一表面活性剂可为具有m+n＝13的表面活性剂。第一表面活性剂可包含约0.001重量％至约20重量％，或约0.001重量％至约15重量％，通常约0.001重量％至约12重量％的式II的表面活性剂。该第一表面活性剂可包含约0重量％至约25重量％，或约0.1重量％至约20重量％，或约1重量％至约15重量％，或约3重量％至约12重量％，或约5重量％至约10重量％的式II的表面活性剂。
至少约25重量％的第一表面活性剂可为具有m+n＝10，m+n＝11，m+n＝12，以及m+n＝13的表面活性剂，其中n为0,1或2，或m为0,1或2。至少约30重量％，或至少约35重量％，或至少约40重量％的第一表面活性剂可为具有m+n＝10，m+n＝11，m+n＝12，以及m+n＝13的表面活性剂，其中n为0,1或2，或m为0,1或2。多达约100重量％，或多达约90重量％，或多达约75重量％，或多达约60重量％的第一表面活性剂可为具有m+n＝10，m+n＝11，m+n＝12，以及m+n＝13的表面活性剂，其中n为0,1或2，或m为0,1或2。
该洗涤剂组合物可包含按该组合物的重量计约0.1％至约99％的第一表面活性剂，其中该第一表面活性剂基本上由式I的表面活性剂异构体和式II的表面活性剂的混合物组成：
(I)
(II)CH3-(CH2)m+n+3-X
其中约50重量％至约100重量％的第一表面活性剂为具有m+n＝11的表面活性剂；其中约0.001重量％中约25重量％的第一表面活性剂为式II的表面活性剂；其中至少约25重量％，或至少约30重量％，或至少约35重量％，或至少约40重量％的第一表面活性剂为具有m+n＝10、m+n＝11、m+n＝12和m+n＝13的表面活性剂，其中n为0,1或2，或者m为0,1或2；并且其中X为亲水部分。
该洗涤剂组合物可包含按该组合物的重量计约0.1％至约99％的第一表面活性剂，其中该第一表面活性剂由式I的表面活性剂异构体和式II的表面活性剂的混合物组成：
(I)
(II)CH3-(CH2)m+n+3-X
其中约50重量％至约100重量％的第一表面活性剂为具有m+n＝11的表面活性剂；其中约0.001重量％至约25重量％的第一表面活性剂为式II的表面活性剂；并且其中X为亲水部分。
该洗涤剂组合物可包含按该组合物的重量计约0.1％至约99％的第一表面活性剂，其中该第一表面活性剂基本上由式I的表面活性剂异构体和式II的表面活性剂的混合物组成：
(I)
(II)CH3-(CH2)m+n+3-X
其中约50重量％至约100重量％或约55重量％至约75重量％的第一表面活性剂为具有m+n＝11的表面活性剂；其中0.5重量％至约30重量％的第一表面活性剂为具有m+n＝10的表面活性剂；其中约1重量％至约45重量％，或约5重量％至约45重量％，或约10重量％至约45重量％，或约15重量％至约45重量％，或约15重量％至约42重量％的第一表面活性剂为具有m+n＝12的表面活性剂；其中约0.1重量％至约20重量％的第一表面活性剂为具有m+n＝13的表面活性剂；其中约0.001重量％至约20重量％的第一表面活性剂为式II的表面活性剂；并且其中X为亲水部分。
在式I和式II中，X可选自由以下各项组成的组：硫酸盐、磺酸盐、氧化胺、聚氧化烯、多羟基部分、磷酸酯、甘油磺酸盐、聚葡糖酸盐、聚磷酸酯、膦酸盐、磺基琥珀酸酯、磺基琥珀酰胺酸盐、聚烷氧基化羧酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、羟乙基磺酸盐、二烷醇酰胺、单烷醇酰胺、单烷醇酰胺硫酸盐、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、脱水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脱水山梨糖醇酯、氨基烷烃磺酸盐、酰氨基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基烷基化季铵盐、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化丙氧基季铵盐、咪唑啉、2-基-琥珀酸盐、磺化烷基酯、磺化脂肪酸、以及它们的混合物。X可选自由以下各项组成的组：硫酸盐、磺酸盐、聚氧化烯、多羟基部分、氧化胺、甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、以及它们的混合物。X可为硫酸盐。
当X为阴离子头部基团时，所得的阴离子表面活性剂可以酸形式存在，并且酸形式可被中和，以形成表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括金属抗衡离子碱，诸如氢氧化物，例如NaOH、KOH、Ca(OH)2、Mg(OH)2、或LiOH。用于中和其酸形式的阴离子表面活性剂的其他合适的试剂包括氨、胺或链烷醇胺。该链烷醇胺的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本领域已知的其他直链或支链的链烷醇胺；合适的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度地完成胺中和，例如可利用钠或钾来中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可利用胺或链烷醇胺来中和阴离子表面活性剂混合物的一部分。
该洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计约0.1％至约70％的第一表面活性剂，其中该第一表面活性剂由或基本上由式I的表面活性剂异构体和式II的表面活性剂的混合物组成。该洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计约0.1％至约55％的第一表面活性剂，其中该第一表面活性剂由或基本上由式I的表面活性剂异构体和式II的表面活性剂的混合物组成。该洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计约1％至约40％或约1％至约25％，或约5％至约25％，或约10％至约25％的第一表面活性剂，其中该第一表面活性剂由或基本上由式I的表面活性剂异构体和式II的表面活性剂的混合物组成。
第一表面活性剂的约0.1％至约100％的碳含量可来源于可再生来源。如本文所用，可再生来源是包含可再生碳内容物的原料，其可通过ASTM D6866来评估，该ASTM D6866允许通过加速器质谱、液体闪烁计数、和同位素质谱使用放射碳分析来测定材料的可再生碳含量。
该洗涤剂组合物可包含其他表面活性剂(例如第二表面活性剂、第三表面活性剂)，该其他表面活性剂选自由以下各项组成组：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性型表面活性剂、以及它们的混合物。个其他表面活性剂可为去污表面活性剂，本领域的普通技术人员应当理解，其涵盖向染污材料提供清洁、去污、或衣物洗涤有益效果的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。
醇
本发明还涉及醇组合物，该醇组合物包含按醇组合物的重量计约0.1％至约99％的第一醇，其中该第一醇由或基本上由式III的醇异构体和式IV醇的混合物组成：
(III)
(IV)CH3-(CH2)m+n+3-OH
其中约50重量％至约100重量％的第一醇为具有m+n＝11的醇；并且其中约0.001重量％至约25重量％的第一醇为式IV的醇。式III的醇异构体和式IV发醇的总浓度按第一醇的重量计为100％，不包括可以低含量存在的杂质，诸如直链和支链石蜡、直链和支链烯烃、和环状石蜡。
约55重量％至约75重量％的第一醇可为具有m+n＝11的醇。约0.5重量％至约30重量％的第一醇可为具有m+n＝10的醇；约1重量％至约45重量％，或约5重量％至约45重量％，或约10重量％至约45重量％，或约15重量％至约45重量％，或约15重量％至约42重量％的第一醇可为具有m+n＝12的醇；和/或约0.1重量％至约20重量％的第一醇可为具有m+n＝13的醇。该第一醇可包含约0.001重量％至约20重量％，或约0.001重量％至约15重量％，或约0.001重量％至约12重量％的式II的醇。该第一醇可包含约0重量％至约25重量％，或约0.1重量％至约20重量％，或约1重量％至约15重量％，或约3重量％至约12重量％，或约5重量％至约10重量％的式II的醇。
至少约25重量％的第一醇可为具有m+n＝10，m+n＝11，m+n＝12，以及m+n＝13的醇，其中n为0,1或2，或m为0,1或2。至少约30重量％，或至少约35重量％，或至少约40重量％的第一醇可为具有m+n＝10，m+n＝11，m+n＝12，以及m+n＝13的醇，其中n为0,1或2，或m为0,1或2。
该醇组合物可包含按醇组合物的重量计约0.1％至约99％的第一醇，其中该第一醇由或基本上由式III的醇异构体和式IV的醇的混合物组成：
(III)
(IV)CH3-(CH2)m+n+3-OH
其中约50重量％至约100重量％，或约55重量％至约75重量％的第一醇为具有m+n＝11的醇；其中约0.5重量％至约30重量％的第一醇为具有m+n＝10的醇；其中约1重量％至约45重量％，或约5重量％至约45重量％，或约10重量％至约45重量％，或约15重量％至约45重量％，或约15重量％至约42重量％的第一醇为具有m+n＝12的醇；其中约0.1重量％至约20重量％的第一醇为具有m+n＝13的醇；并且其中约0.001重量％至约20重量％的第一醇为式II的醇。
该洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约0.01％至约5％的上述醇组合物。该洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约0.5％至约3.0％的上述醇组合物。在此浓度下，该醇组合物可向洗涤剂组合物提供抑泡有益效果。
本文所述的洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约0.01％至约0.5％的上述醇组合物。在此浓度下，该醇组合物可为杂质。
工艺
适用于本发明的醇可来源于实验室、试点和工业设备规模的工艺。在试点和工业设备规模中，该醇可来源于涉及高纯度直链双键异构化内部正构烯烃加氢甲酰化成醛和/或醇的工艺，其中该直链异构化内正构烯烃衍生自烷烃，该烷烃来自煤油/汽油、煤炭、天然气、和天然来源的加氢处理的脂肪和油，例如动物油、藻类油和植物油、醇、甲酯等。
提取和纯化工艺通常用于获得以合适形式按工业设备规模脱氢成烯烃的烷烃。根据原料，可需要预处理分馏作为原料制备的第一步，将个原料定制至所得的正构烯烃产物的期望碳数范围。可通过例如UOP Distillate UnionfiningTM工艺来实现污染物(含硫、氮和氧的化合物)去除，从而提供高品质原料。下一步是正构烷烃回收，这可能需要从支化和环状组分中分离出正构烷烃。UOP MolexTM工艺为为此采用UOP Sorbex技术的液态工艺示例。
下一步是将正构烷烃转化成正构烯烃。UOP PacolTM工艺是实现该转化的合适工艺的一个示例。在该工艺期间，使用UOP高活性和选择性DeH催化剂系列来将正构烷烃脱氢成其相应的单烯烃。在温和操作条件下实现脱氢。为此，也可使用其他脱氢方法。在烷烃脱氢成烯烃后，可能需要去除二烯烃和聚烯烃。为此，UOP DeFineTM工艺是商业工艺的一个示例。DeFineTM工艺通过将在PacolTM工艺中生成的二烯烃选择性氢化成其相应的单烯烃来改善烯烃总收率。在加氢甲酰化之前，可能期望进一步纯化来将异构化正构烯烃与正构烷烃分离，以使加氢甲酰化步骤中的产物产量最大化。正构烯烃纯化可例如通过UOP OlexTM方法来实现，其是使用UOP SorbexTM技术将正构烯烃与正链烷的液态分离。得自该工艺的烯烃基本上为异构化正构烯烃的平衡(热力学)混合物。
异构化的直链烯烃可来源于任何烯烃来源，诸如得自乙烯低聚的烯烃。如果烯烃来源主要为α-烯烃，则首先实施异构化，以获得直链内烯烃的平衡混合物。
加氢甲酰化反应(或羰基合成)是其中醛和/或醇由烯烃、一氧化碳和氢气形成的反应。该反应通常与使用均相催化剂一起进行。
就异构化(双键)正构烯烃加氢甲酰化成期望高含量的支化(2-羟基亚甲基基团沿烃主链的位置异构体)醛或醛和醇的混合物而言，合适的催化剂为“未改性”的(除CO/H以外无其他金属配位配体)钴和铑催化剂，诸如HCo(CO)4、HRh(CO)4、Rh4(CO)12[参见例如AppliedHomogeneous Catalysis with Organometallic Compounds，由Boy Cornils和WolfgangA.Herrmann编辑，VCH，1996(第1卷第2.1.1章第29-104页，加氢甲酰化)以及RhodiumCatalysed Hydroformylation–Catalysis by Metal Complexes第22卷，由PietW.B.N.van Leeuwen和Carmen Claver编辑，Kluwer Academic Publishers，2000]。在施加异构化(双键)正构烯烃的工业相关条件下，一般可在80-180℃，或100-160℃，或110-150℃温度下，和150-400巴，或150-350巴，或200-300巴合成气(CO/H2)压力下使用未改性的Co催化剂。一般可在80-180℃，或90-160℃，或100-150℃温度下，和150-500巴，或180-400巴，或200-300巴合成气(CO/H2)压力下使用未改性的Rh催化剂。在两种情况下，可改变温度和压力范围，以定制反应条件，获得期望的异构产品规格。
也可选择亚磷酸酯改性的Rh催化剂，尤其是单齿亚磷酸酯，[参见例如RhodiumCatalysed Hydroformylation–Catalysis by Metal Complexes第22卷，由PietW.B.N.van Leeuwen和Carmen Claver编辑，Kluwer Academic Publishers，2000(第3章，第35-62页，Rhodium Phosphite Catalysts)]，其还将提供期望高含量的2-烷基支化的或“β-支化的”产物。
反应方案的其他变型可包括将共溶剂加入到反应体系中，或在双相体系下操作或其他方法例如负载型催化剂相来有助于催化剂从反应介质中分离。
加氢甲酰化之后可能需要其他步骤，包括将醛氢化成醇，蒸馏所得醇，并且氢化润饰。
根据在加氢甲酰化步骤中采用的催化剂体系Co或Rh以及具体反应条件，尤其是温度和压力，所得的2-烷基支化异构体的醇混合物还将具有约2重量％至约50重量％的直链正构醇组分。如果所得的醇混合物的直链含量大于所期望的直链含量，则醇混合物经由溶剂或低温结晶分离成直链部分和支链部分，以获得富含支化材料的产物，例如至多约90重量％支化的，或约95重量％支化的，或甚至99重量％支化的产物。
醇组合物的期望烷基链长分布(例如按所合物的重量计约50％至约100％为C15醇(m+n＝11，式III))可通过在工艺的各阶段将不同链长材料共混来获得，例如可在脱氢之前将不同链长的烷烃共混，在加氢甲酰化之前将不同链长的烯烃共混，在加氢甲酰化之后可将不同链长的醛共混，或在将醛还原成醇的步骤之后将不同链长的醇共混。
本发明还涉及制备醇组合物的方法，该方法包括以下步骤：
a.提供具有约11至约19，或约13至约16个碳原子的内烯烃；
b.利用未改性的铑催化剂或钴催化剂(通常未改性)来将内烯烃加氢甲酰化，以制得具有约12至约20，或约14至约17个碳原子的醛；
c.将步骤(b)的醛氢化以生成醇组合物；
d.任选地地经由溶剂或低温重结晶来将直链醇与支链醇分离，使得醇组合物具有小于10重量％的直链醇。
可进一步处理所得的醇组合物，以制得表面活性剂组合物。例如，将所得的醇组合物常规转换成阴离子表面活性剂诸如描述于“Anionic Surfactants-OrganicChemistry”，Surfactant Science Series，第56卷，Marcel Dekke，New York，1996中的烷基硫酸盐。
杂质
制备本发明的2-烷基伯醇衍生的表面活性剂例如2-烷基支化的烷基硫酸盐的方法可在所述方法的不同步骤处产生各种杂质和/或污染物。例如，如上所述，在获得正构烷烃的过程期间，可形成污染物诸如硫、氮和含氧化合物，以及杂质诸如支化和环状组分。通常去除此类杂质和污染物。在将正构烷烃转化成正构烯烃期间，可形成二烯烃和聚烯烃，并且可任选地去除。并且，在转化步骤之后可存在一些未反应的正构烷烃；在后续步骤之前，可或不可去除这些正构烷烃。加氢甲酰化的步骤也可产生杂质，诸如直链和支链烷烃(来自烯烃进料中的烷烃杂质，或在加氢甲酰化步骤中形成)，得自未完成的加氢甲酰化的残余烯烃，以及酯、甲酸酯和重尾馏分(二聚物、三聚物)。氢化步骤中的未还原成醇的杂质可在醇的最终纯化期间通过蒸馏去除。
而且，众所周知，将脂肪醇硫酸盐化以生成烷基硫酸盐表面活性剂的方法也产生各种杂质。这些杂质的确切性质取决于硫酸盐化和中和的条件。然而一般来讲，硫酸盐化工艺中的杂质包括一种或多种无机盐、未反应的脂肪醇、和烯烃(“The Effect of ReactionBy-Products on the Viscosities of Sodium Lauryl Sulfate Solutions，”Journal of the American Oil Chemists’Society，第55卷，第12期，第909-913页(1978)，C.F.Putnik和S.E.McGuire)。
杂质还可包括催化剂或用于各种步骤中的催化剂的组分。
合成实施例
以下实施例是代表性的和非限制性的。
醇组合物-使用上述方法(MOLEX、PACOL、DEFINE、OLEX和未改性的Rh加氢甲酰化)，获得实施例1-10中所述的醇组合物并且通过气相色谱与质量选择检测和火焰离子检测(GCMSD/FID)来进行分析。制备1％(v/v)二氯甲烷溶液形式的样品，并且将1μl的每种样品注入到毛细管GC柱中：DB-5MS 30m×0.25mm ID，0.25μm膜，采用[50℃(2min)–(10℃/min)-285℃(5min)]烘箱程序30.5分钟。其他参数包括柱流量：1.2ml/min(He)，平均速度40cm/sec，注入温度：280℃，样品量：1μl，分流比：1/100，FID温度：300℃，H2流量：40mL/min，空气流量：450mL/min，和补气流量：25mL/min(He)。结果为两次独立注入和色谱分析的平均值。
实施例1：富含C14(式III，m+n＝10)的2-烷基伯醇组合物。
表1
实施例2：富含C15(式III，m+n＝11)的2-烷基伯醇组合物。
表2
实施例3：实施例2的富含C15的2-烷基伯醇组合物被氯磺酸硫酸化。
1升的三颈圆底烧瓶配备有用于搅拌的磁力搅拌棒、在中心颈部中供入氩气的加料漏斗、在一侧颈部中的温度计和在另一侧颈部中的管式放气管，其通向填充由1标称浓氢氧化钠的气泡以捕集由反应排放的HCL气体。将28.95克的得自实施例2的富C15 2-烷基伯醇组合物与30微升的ACS试剂级二乙基醚加入圆底烧瓶中。将15.43克的98.5％氯磺酸加入加料漏斗中。氩气流从加料漏斗的顶部行进通过烧瓶并流到侧颈部放气管外部到达氢氧化钠起泡器。反应烧瓶利用冰/NaCl/水浴来冷却。开始搅拌，并且一旦反应混合物达到10℃，便以将温度保持在或低于10℃下的速率滴加氯磺酸。该氯磺酸添加在20分钟内完成。
冰/NaCl/水浴利用22-23℃冰浴来替换。将附接至氢氧化钠起泡器的放气管切换至附接至水泵的真空管。利用干冰/异丙醇浴冷却的溶剂捕集器沿着真空管被放置在反应烧瓶与抽气器之间，以捕集从反应混合物中抽出的挥发物。在溶剂捕集后之后将表盘压力表(0英寸-30英寸汞柱的US压力表读数)被被放置在真空管中，以测定被施加于体系上的真空。反应在氩气吹扫下继续搅拌26小时，同时交换水浴并且设置真空系统。
在持续搅拌的情况下，打开抽气机以开始将真空施加于反应混合物上。真空水平通过增量减慢从加料漏斗中流出的氩气而缓慢增加。这样做是为了控制反应混合物的起泡。最终，氩气流完全停止，从而导致全正真空被施加于反应混合物(在真空计上测量的30英寸Hg指示所施加的全真空)。从真空处理开始30分钟，在此时反应混合物为17℃，利用氩气流破坏真空，添加另外的15ml二乙基醚，并且如上文所进行的，增量增加真空。从真空处理重新开始28分钟，在此时反应混合物为17℃，利用氩气流破坏真空，添加另外的15ml二乙基醚，并且如上文所进行的，增量增加真空。从真空处理重新开始62分钟，在此时反应混合物为17℃，颜色为浅金色，观察到流体无气泡。
在使用具有不锈钢搅拌桨叶的置顶式搅拌机进行良好涡旋搅拌的情况下，经过约2分钟-3分钟的时间段将反应混合物缓慢倒入不锈钢烧杯中所容纳的31.48克的25重量％甲醇钠的甲醇溶液和120ml的ACS试剂甲级醇的混合物中，该不锈钢烧杯利用冰/水浴冷却，以将富含C15的2-烷基伯醇组合物反应产物从酸性硫酸盐形式转换成硫酸钠盐形式。所得得的混合物是浑浊的，白色流体并且混合得非常良好。将约0.25克的反应产物溶于约0.5克的DI水中并且pH值使用pH试纸被测量为11-12。所得的混合物被混合另外20分钟。
在通风橱中将反应产物倒入平坦的玻璃盘中。使产物干燥过夜，从而产生白色糊剂。将产物转移到1200ml玻璃烧瓶中并铺成薄层。将烧瓶置于-22℃冷冻机中并持续2小时并且然后在真空(3-4mm Hg内部压力)下附接到LABCONCO冷冻干燥单元，以去除残余的溶剂并持续约72小时。回收41.17克的白色、略带粘性的固体产物。
最终产物通过标准阳离子SO3滴定分析而被测定为94.4％活性物质。
实施例4：富含C16(式III，m+n＝12)的2-烷基伯醇组合物。
表3
实施例5：通过将557.50g的实施例1的富含C14的2-烷基伯醇组合物、1256.73g的实施例2的富含C15的2-烷基伯醇组合物、以及313.65g的实施例4的富含C16的2-烷基伯醇组合物共混来制备C14/C15/C162-烷基伯醇组合物。
表4
实施例6：C14/C15/C162-烷基伯醇组合物被氯磺酸硫酸化。
如实施例3中所述配备3升的三颈圆底烧瓶。将704.9克的得自实施例5的C14/C15/C162-烷基伯醇组合物与700微升的ACS试剂级二乙基醚加入圆底烧瓶中。将378.90克的98.5％氯磺酸加入加料漏斗中。氩气流从加料漏斗的顶部行进通过烧瓶并流到侧颈部放气管外部到达氢氧化钠起泡器。反应烧瓶利用冰/NaCl/水浴来冷却。开始搅拌，并且一旦反应混合物达到10℃，便以将温度保持在或低于10℃下的速率滴加氯磺酸。
氯磺酸添加在64分钟内完成。反应混合物是澄清并几乎是无色的。冰/NaCl/水浴利用22-23℃冰浴来替换。将附接至氢氧化钠起泡器的放气管切换至附接至水泵的真空管。利用干冰/异丙醇浴冷却的溶剂捕集器沿着真空管被放置在反应烧瓶与抽气器之间，以捕集从反应混合物中抽出的挥发物。在溶剂捕集后之后将表盘压力表(0英寸-30英寸汞柱的US压力表读数)被被放置在真空管中，以测定被施加于体系上的真空。反应在氩气吹扫下继续搅拌18小时，同时交换水浴并且设置真空系统，在此期间反应混合物从9℃加热至16℃。
在持续搅拌的情况下，打开抽气机以开始将真空施加于反应混合物上。真空水平通过增量减慢从加料漏斗中流出的氩气而缓慢增加。这样做是为了控制反应混合物的起泡。最终，氩气流完全停止，从而导致全正真空被施加于反应混合物(在真空计上测量的30英寸Hg指示所施加的全真空)。在逐步增加真空51分钟后，达到全真空。反应混合物在全真空下保持61分钟，此时反应混合物为13℃、颜色为金色、澄清、流体并且混合良好，观察到极少的起泡。
在使用具有不锈钢搅拌桨叶的置顶式搅拌机进行良好涡旋搅拌的情况下，经过约10分钟的时间段将反应混合物缓慢倒入不锈钢烧杯中所容纳的772.80克的25重量％甲醇钠的甲醇溶液和1250ml的ACS试剂甲级醇的混合物中，该不锈钢烧杯利用冰/水浴冷却，以将C14/C15/C16 2-烷基伯醇硫酸盐组合物反应产物从酸性硫酸盐形式转换成硫酸钠盐形式。所得得的混合物是浑浊的，淡黄色流体并且混合良好。将约0.1克的反应产物溶于0.25克-0.5克的DI水中并且pH值使用pH试纸而被测量为12。将所得的混合物搅拌另外的20分钟并且然后在4.5℃下的冷藏机中在密封的塑料桶中储存过夜。
在通风橱中将反应产物倒入平坦的不锈钢盘中。使产物干燥过夜以获得软膏。将产物以相等的量转移至三个较小的盘中，并且铺展成薄层，并且被放置于真空炉中(4mm-5mm Hg内压，22℃-23℃)，以在约185小时内去除残余的溶剂。偶尔将产物从真空炉中取出，并且利用刮刀混合，以产生新鲜的表面区域，从而有助于溶剂去除。收回灰白色软膏产物。通过标准阳离子SO3滴定方法来分析最终产物，并且测定最终产物活性为90.8％。
实施例7：制备C15/C16 2-烷基伯醇组合物并且通过氯磺酸来硫酸化醇组合物。
C15/C16 2-烷基伯醇组合物通过以以下量将实施例2和实施例4的醇共混而制备：732.94克的实施例2醇、519.95克的实施例4醇。
如实施例3和实施例6中所述配备3升三颈圆底烧瓶。将528.48克的C15/C16 2-烷基伯醇组合物与560微升的ACS试剂级二乙基醚加入圆底烧瓶中。将275.47克的98.5％氯磺酸加入加料漏斗中。氩气流从加料漏斗的顶部行进通过烧瓶并流到侧颈部放气管外部到达氢氧化钠起泡器。反应烧瓶利用冰/NaCl/水浴来冷却。开始搅拌，并且一旦反应混合物达到10℃，便以将温度保持在或低于10℃下的速率滴加氯磺酸。该氯磺酸添加在20分钟内完成。
氯磺酸添加在64分钟内完成。反应混合物是澄清并几乎是无色的。冰/NaCl/水浴利用22-23℃冰浴来替换。将附接至氢氧化钠起泡器的放气管切换至附接至水泵的真空管。利用干冰/异丙醇浴冷却的溶剂捕集器沿着真空管被放置在反应烧瓶与抽气器之间，以捕集从反应混合物中抽出的挥发物。在溶剂捕集后之后将表盘压力表(0英寸-30英寸汞柱的US压力表读数)被被放置在真空管中，以测定被施加于体系上的真空。反应在氩气吹扫下继续搅拌17小时，同时交换水浴并且设置真空系统，在此期间反应混合物保持在9℃下。
在持续搅拌的情况下，打开抽气机以开始将真空施加于反应混合物上。真空水平通过增量减慢从加料漏斗中流出的氩气而缓慢增加。这样做是为了控制反应混合物的起泡。最终，氩气流完全停止，从而导致全正真空被施加于反应混合物(在真空计上测量的30英寸Hg指示所施加的全真空)。在增量增加真空45分钟之后达到全真空。反应混合物在全真空下保持24分钟，此时反应混合物为12.5℃、颜色为金色、澄清、流体并且混合良好，观察到极少的起泡。利用氩气流破坏真空，添加另外的150ml二乙基醚，并且如上文所进行的，增量增加真空。在20分钟之后再次达到全真空，并且保持47分钟，此时反应混合物为16.5℃、颜色为金色、澄清、流体并且混合良好，观察到极少的起泡。
在使用具有不锈钢搅拌桨叶的置顶式搅拌机进行良好涡旋搅拌的情况下，经过约5分钟的时间段将反应混合物缓慢倒入不锈钢烧杯中所容纳的561.80克的25重量％甲醇钠的甲醇溶液和650ml的ACS试剂甲级醇的混合物中，该不锈钢烧杯利用冰/水浴冷却，以将C15/C16 2-烷基伯醇硫酸盐组合物反应产物从酸性硫酸盐形式转换成硫酸钠盐形式。所得的混合物是浑浊的，淡黄色流体并且混合良好。将约0.1克的反应产物溶于0.25克-0.5克的DI水中并且pH值使用pH试纸而被测量为12。反应混合物混合另外的30分钟。
在通风橱中将反应产物倒入平坦的不锈钢盘中。使产物干燥过夜从而产生软固体。将产物以相等的量转移至三个较小的盘中，并且铺展成薄层，并且被放置于真空炉中(4mm-5mm Hg内部压力，22℃-23℃)以去除残余溶剂并持续约96小时。偶尔将产物从真空炉中取出，并且利用刮刀混合，以产生新鲜的表面区域，从而有助于溶剂去除。收回灰白色软膏产物。通过标准阳离子SO3滴定方法来分析最终产物，并且测定最终产物活性为92.8％。
实施例8：制备C15/C16/C17 2-烷基伯醇组合物并且利用氯磺酸硫酸化醇组合物。
C15/C16/C17 2-烷基伯醇组合物通过以以下量来将实施例2和实施例4的醇和167醇共混来制备：245.96克的实施例2醇和50.11克的实施例4醇与126.29克167醇。
如实施例3、实施例6和实施例7中所述配备3升三颈圆底烧瓶。将410.13克的C15/C16/C17 2-烷基伯醇组合物与500微升的ACS试剂级二乙基醚加入圆底烧瓶中。将212.55克的98.5％氯磺酸加入加料漏斗中。氩气流从加料漏斗的顶部行进通过烧瓶并流到侧颈部放气管外部到达氢氧化钠起泡器。反应烧瓶利用冰/NaCl/水浴来冷却。开始搅拌，并且一旦反应混合物达到10℃，便以将温度保持在或低于10℃下的速率滴加氯磺酸。该氯磺酸添加在20分钟内完成。
氯磺酸添加在50分钟内完成。反应混合物是澄清并几乎是无色的。冰/NaCl/水浴利用22-23℃冰浴来替换。将附接至氢氧化钠起泡器的放气管切换至附接至水泵的真空管。利用干冰/异丙醇浴冷却的溶剂捕集器沿着真空管被放置在反应烧瓶与抽气器之间，以捕集从反应混合物中抽出的挥发物。在溶剂捕集后之后将表盘压力表(0英寸-30英寸汞柱的US压力表读数)被被放置在真空管中，以测定被施加于体系上的真空。反应在氩气吹扫下继续搅拌26小时，同时交换水浴并且设置真空系统，在此期间反应混合物从8℃加热至15.5℃。
在持续搅拌的情况下，打开抽气机以开始将真空施加于反应混合物上。真空水平通过增量减慢从加料漏斗中流出的氩气而缓慢增加。这样做是为了控制反应混合物的起泡。最终，氩气流完全停止，从而导致全正真空被施加于反应混合物(在真空计上测量的30英寸Hg指示所施加的全真空)。在增量增加真空30分钟之后达到全真空。反应混合物在全真空下保持29分钟，此时反应混合物为13℃、颜色为金色、澄清、流体并且混合良好，观察到极少的起泡。利用氩气流破坏真空，添加另外的150ml二乙基醚，并且如上文所进行的，增量增加真空。在14分钟之后再次达到全真空，并且保持61分钟，此时反应混合物为18℃、颜色为金色、澄清、流体并且混合良好，观察到极少的起泡。
在使用具有不锈钢搅拌桨叶的置顶式搅拌机进行良好涡旋搅拌的情况下，经过约5分钟的时间段将反应混合物缓慢倒入不锈钢烧杯中所容纳的433.70克的25重量％甲醇钠的甲醇溶液和600ml的ACS试剂甲级醇的混合物中，该不锈钢烧杯利用冰/水浴冷却，以将C15/C16/C17 2-烷基伯醇硫酸盐组合物反应产物从酸性硫酸盐形式转换成硫酸钠盐形式。所得的混合物是浑浊的，淡黄色流体并且混合非常良好。将约0.1克的反应产物溶于0.25克-0.5克的DI水中并且pH值使用pH试纸而被测量为12。反应混合物混合另外的30分钟。
在通风橱中将反应产物倒入平坦的不锈钢盘中。使产物干燥三天，从而产生软固体。产物以等量转移到两个小盘中并且铺成薄层并置于真空炉中(4mm-5mm Hg内部压力，22℃-23℃)，以去除残余溶剂并持续约96小时。产物偶尔从真空炉中去除并混合并且利用刮刀破碎成小片，以形成新的表面积，从而有助于溶剂去除。回收灰白色、粘性固体。通过标准阳离子SO3滴定方法来分析最终产物，并且测定最终产物活性为95.9％。
实施例9：通过以以下量将富含C15的2-烷基伯醇硫酸盐、富含C16的2-烷基伯醇硫酸盐、以及167醇硫酸盐的1重量％溶液共混来制备1.5mL的C15/C16/C17 2-烷基伯醇硫酸盐溶液的样品：
(A)0.885mL富含C15的2-烷基伯醇硫酸盐、0.195mL富含C16的2-烷基伯醇硫酸盐和167醇硫酸盐
(B)0.877mL富含C15的2-烷基伯醇硫酸盐、0.074mL富含C16的2-烷基伯醇硫酸盐和167醇硫酸盐
(C)0.872mL富含C15的2-烷基伯醇硫酸盐、0.0mL富含C16的2-烷基伯醇硫酸盐和167醇硫酸盐
(D)0.791mL富含C15的2-烷基伯醇硫酸盐、0.041mL富含C16的2-烷基伯醇硫酸盐和167醇硫酸盐
实施例10：使用降膜式硫酸化反应器来制备C14/C15/C16 2-烷基伯醇组合物和相应的C14/C15/C16 2-烷基醇硫酸盐。
通过将45.2kg的实施例1的富含C14的2-烷基伯醇组合物、101.9kg的实施例2的富含C15的2-烷基伯醇组合物、以及25.5kg的实施例4的富含C16的2-烷基伯醇组合物共混来制备C14/C15/C16 2-烷基伯醇组合物。通过气相色谱与MSD/FID来分析所得的组合物。
表5
使用Chemithon单个15mm×2m管式反应器，使用从以5.29lb/hr硫磺操作的硫燃烧气体装置中产生的SO3，在降膜中硫化醇混合物，以产生基于体积计3.75％的SO3。醇进料率为16.6kg/小时并且进料温度为75°F。利用50％氢氧化钠的中和而在86°F下完成至0.5％过量氢氧化钠的目标，之后添加PEG4000至2.5％的目标浓度。制备33两加仑桶的中和的C14/C15/C16 2-烷基醇硫酸钠浆液，其具有92.7％的平均透光率。通过标准阳离子SO3滴定方法分析来测定最终平均产物活性为54.14％。平均硫酸盐含量为2059ppm，并且平均未硫酸化含量为0.94重量/重量％。
附加表面活性剂
除了第一表面活性剂以外，该洗涤剂组合物还可包含附加表面活性剂，例如第二表面活性剂、第三表面活性剂。该洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计约1％至约75％的附加表面活性剂，例如第二表面活性剂、第三表面活性剂。该洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计约2％至约35％的附加表面活性剂，例如第二表面活性剂、第三表面活性剂。该洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计约5％至约10％的附加表面活性剂，例如第二表面活性剂、第三表面活性剂。该附加表面活性剂可选自由以下各项组成的组：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性型表面活性剂、以及它们的混合物。
阴离子表面活性剂
该附加表面活性剂可包含一种或多种阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂的具体非限制性示例包括任何常规阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂例如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料，和/或磺酸去污表面活性剂例如烷基苯磺酸盐。
烷氧基化烷基硫酸盐材料包括还被称为烷基醚硫酸盐或烷基多乙氧基化硫酸盐的乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。乙氧基化烷基硫酸盐的示例包括有机硫反应产物的水溶性盐，具体地碱金属、铵和链烷醇铵盐，该有机硫酸反应产物在它们的分子结构中具有包含约8个碳原子至约30个碳原子的烷基基团和磺酸及其盐。(被包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分)。在一些示例中，烷基基团包含约15个碳原子至约30个碳原子。在其他示例中，烷基醚硫酸盐表面活性剂可为烷基醚硫酸盐的混合物，该混合物具有约12个碳原子至30个碳原子范围内的平均(算术平均)碳链长度，并且在一些示例中具有约25个碳原子的平均碳链长度，并且具有约1摩尔至4摩尔环氧乙烷的平均(算术平均)乙氧基化度，并且在一些示例中具有1.8摩尔环氧乙烷的平均(算术平均)乙氧基化度。在另外的示例中，烷基醚硫酸盐表面活性剂可具有介于约10个碳原子至约18个碳原子之间的碳链长度，和约1mol至约6mol环氧乙烷的乙氧基化度。在其他示例中，烷基醚硫酸盐表面活性剂可包含峰值乙氧基化物分布。
非乙氧基化烷基硫酸盐也可被添加到所公开的洗涤剂组合物中，并且被用作阴离子表面活性剂组分。非烷氧基化的例如非乙氧基化的烷基硫酸盐表面活性剂的示例包括通过高级C8-C20脂肪醇的硫酸化制得的那些烷基硫酸盐表面活性剂。在一些示例中，伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式：ROSO3 -M+，其中R通常为直链C8-C20烃基基团，该烃基基团可为直链或支链，并且M为水增溶阳离子。在一些示例中，R为C10-C15烷基，并且M为碱金属。在其他示例中，R为C12-C14烷基，并且M为钠。
其他可用的阴离子表面活性剂可包括烷基苯磺酸的碱金属盐，其中直链(线性)或支链构型的烷基基团包含约9个碳原子至约15个碳原子。在一些示例中，烷基基团为直链的。此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。在其他示例中，直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11个碳原子至14个平均碳原子数。在具体示例中，线性直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11.8个碳原子的碳原子平均数，其可缩写为C11.8LAS。
合适的烷基苯磺酸盐(LAS)可通过磺化可商购获得的直链烷基苯(LAB)而获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，诸如由Sasol以商品名提供的那些低级2-苯基LAB，或由Petresa以商品名提供的那些低级2-苯基LAB，其他合适的LAB包括高级2-苯基LAB，诸如由Sasol以商品名提供的那些高级2-苯基LAB。合适的阴离子去污表面活性剂是通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐，虽然其他合成途径诸如HF也是合适的。在一个方面，使用LAS的镁盐。
去污表面活性剂可为中链支化的阴离子去污表面活性剂，诸如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。
可用于本文的其他阴离子表面活性剂为以下物质的水溶性盐：包含约8个至约24个(并且在一些示例中约12个至18个)碳原子的链烷磺酸盐和仲烷烃磺酸盐；烷基甘油基醚磺酸盐，尤其是C8-18醇的那些醚(例如，衍生自牛脂和椰子油的那些醚)。烷基苯磺酸盐与上述链烷磺酸盐、仲烷烃磺酸盐和烷基甘油基醚磺酸盐的混合物也是可用的。其他合适的阴离子表面活性剂包括甲基酯硫酸盐和烷基醚羧酸盐。
阴离子表面活性剂可以酸形式存在，并且酸形式可被中和，以形成表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子诸如氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾。用于中和其酸形式的阴离子表面活性剂的其他合适的试剂包括氨、胺或链烷醇胺。该链烷醇胺的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本领域已知的其他直链或支链的链烷醇胺；合适的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度地完成胺中和，例如可利用钠或钾来中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可利用胺或链烷醇胺来中和阴离子表面活性剂混合物的一部分。
非离子表面活性剂
该附加表面活性剂可包含一种或多种非离子表面活性剂。该洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计约0.1％至约40％的非离子表面活性剂。该洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计约0.1％至约15％的非离子表面活性剂。该洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计约0.3％至约10％的非离子表面活性剂。
可用于本文的合适非离子表面活性剂可包括任何常规的非离子表面活性剂。这些可包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。在一些示例中，该洗涤剂组合物可包含乙氧基化非离子表面活性剂。该非离子表面活性剂可选自由以下各项组成的组：式R(OC2H4)nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R选自包含约8个碳原子至约15个碳原子的脂族烃基和其中烷基基团包含约8个碳原子至约12个碳原子的烷基苯基基团，并且n的平均值为约5至约15。非离子表面活性剂可选自乙氧基化的醇，其具有在醇中的平均约24个碳原子和约9摩尔环氧乙烷每摩尔醇的平均乙氧基化度。
可用于本文的非离子表面活性剂的其他非限制性示例包括：C8-C18烷基乙氧基化物，诸如得自Shell的非离子表面活性剂；C6-C12烷基苯酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的C12-C18醇和C6-C12烷基苯酚缩合物，诸如得自BASF的C14-C22中链支化的醇，BA；C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x为1至30；烷基多糖；具体地烷基多糖苷、多羟基脂肪酸酰胺、和醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。
合适的非离子去污表面活性剂还包括烷基多葡糖苷和烷基烷氧基化醇。合适的非离子表面活性剂还包括以商品名由BASF销售的那些非离子表面活性剂。
该非离子表面活性剂可选自烷基烷氧基化醇如C8-18烷基烷氧基化醇，例如C8-18烷基乙氧基化醇。该烷基烷氧基化醇可具有约1至约50，或约1至约30，或约1至约20，或约1至约10，或约1至约7，或约1至约5，或约3至约7的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化醇可以是直链或支链的，取代或未取代的。
阳离子表面活性剂
附加表面活性剂可包含一种或多种阳离子表面活性剂。
该洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计约0.1％至约10％，或约0.1％至约7％，或约0.3％至约5％的附加表面活性剂，该附加表面活性剂选自一种或多种阳离子表面活性剂。本发明的洗涤剂组合物可基本上不含阳离子表面活性剂以及在pH 7以下或在pH 6以下变成阳离子的表面活性剂。
阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：可具有至多26个碳原子的季铵表面活性剂，包括：烷氧基化季铵盐(AQA)表面活性剂；二甲基羟乙基季铵盐；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；多胺阳离子表面活性剂；阳离子酯表面活性剂；和氨基表面活性剂例如酰胺丙基二甲胺(APA)。
合适的阳离子去污表面活性剂还包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
合适的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物：
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中R为直链或支链的、取代或未取代的C6-18烷基或链烯基部分，R1和R2独立地选自甲基或乙基部分，R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X为提供电中性的阴离子，合适的阴离子包括：卤离子如氯离子；硫酸根；和磺酸根。合适的阳离子去污表面活性剂为单C6-18烷基单羟乙基二甲基氯化铵。高度合适的阳离子去污表面活性剂是单-C8-10烷基单-羟乙基双-甲基季铵氯化物，单-C10-12烷基单-羟乙基双-甲基季铵氯化物和单-C10烷基单-羟乙基双-甲基季铵氯化物。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂的示例包括：仲胺和叔胺的衍生物，杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的合适的示例包括甜菜碱，其包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8至C18(例如，C12至C18)胺氧化物、以及磺基和羟基甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中所述烷基基团可为C8至C18。
两性表面活性剂
两性表面活性剂的示例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基中的一个包含至少约8个碳原子，或约8个碳原子至约18个碳原子，并且脂族取代基中的至少一个包含水增溶性阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。属于该定义的化合物的示例为3-(十二烷基氨基)丙酸钠、3-(十二烷基氨基)丙-1-磺酸钠、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸钠、2-(二甲基氨基)十八烷酸钠、3-(N-羧甲基十二烷基氨基)丙-1-磺酸二钠、十八烷基-亚氨基二乙酸二钠、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑钠和N,N-双(2-羟乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺钠。合适的两性表面活性剂还包括肌氨酸盐、甘氨酸盐、牛磺酸盐、以及它们的混合物。
附加支化表面活性剂
该附加表面活性剂可包含一种或多种与2-烷基支化的第一表面活性剂不同的支化表面活性剂。合适的支化表面活性剂包括阴离子支化表面活性剂，该阴离子支化表面活性剂选自支化的硫酸盐或支化的磺酸盐表面活性剂，例如支化的烷基硫酸盐、支化的烷基烷氧基化硫酸盐和支化的烷基苯磺酸盐，其包含一个或多个无规烷基支链，例如C1-4烷基基团，通常为甲基和/或乙基基团。
该支化的去污表面活性剂可为中链支化的去污表面活性剂，例如中链支化的阴离子去污表面活性剂，诸如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。
该支化的阴离子表面活性剂可包括支化的改性烷基苯磺酸盐(MLAS)。
该支化的阴离子表面活性剂可包括基于C12/13醇的表面活性剂，该表面活性剂包含沿疏水性链无规分布的甲基支链，例如购自Sasol的
其他合适的支化的阴离子去污表面活性剂包括基于类异戊二烯的多支链洗涤剂醇的表面活性剂衍生物。基于类异戊二烯的表面活性剂和类异戊二烯衍生物还可描述于名称为“Comprehensive Natural Products Chemistry:Isoprenoids IncludingCarotenoids and Steroids(第二卷)”一书中，Barton和Nakanishi，1999年，ElsevierScience Ltd，并且包括在结构E中并以引用方式并入本文。其他合适的支化的阴离子去污表面活性剂包括衍生自反异醇和异醇的那些阴离子去污表面活性剂。
合适的支化的阴离子表面活性剂还包括基于格尔伯特醇的表面活性剂。格尔伯特醇是支化的伯单官能化醇，其具有两个直链碳链，其中支化点常常在第二碳位置处。格尔伯特醇在化学上描述为2-烷基-1-链烷醇。格尔伯特醇一般具有12个碳原子至36个碳原子。格尔伯特醇可由下式表示：(R1)(R2)CHCH2OH，其中R1为直链烷基基团，R2为直链烷基基团，R1和R2中碳原子的总数为10至34，并且R1和R2两者均存在。格尔伯特醇可以商品名醇从Sasol商购获得，并且以商品名Guerbetol从Cognis商购获得。
附加表面活性剂的组合
该附加表面活性剂可包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，例如C12-C18烷基乙氧基化物。该附加表面活性剂可包含C10-C15烷基苯磺酸盐(LAS)和另一种阴离子表面活性剂，例如C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中x为1-30。该附加表面活性剂可包括阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂，例如二甲基羟乙基月桂基氯化铵。该附加表面活性剂可包括阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂，例如C12-C14二甲基氧化胺。
阴离子/非离子组合
该洗涤剂组合物可包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂材料的组合。阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比可为至少约1.5:1、或至少约2:1、或至少约5:1、或至少约10:1、或至少约25:1、或至少约100:1。
辅助清洁添加剂
本发明的洗涤剂组合物还可包含辅助清洁添加剂。合适的辅助清洁添加剂包括助洗剂、结构剂或增稠剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增白剂、染料、调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂、软化剂和香料。
酶
本文所述的清洁组合物可包含一种或多种酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适酶的示例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于洗涤剂组合物中时，上述附加酶可按洗涤剂组合物重量计约0.00001％至约2％，约0.0001％至约1％，或甚至约0.001％至约0.5％酶蛋白的含量存在。
酶稳定体系
清洁组合物可包含按组合物的重量计0.001％至约10％，在一些实施例中约0.005％至约8％，并且在其他实施例中约0.01％至约6％的酶稳定体系。该酶稳定体系可为与去污酶相容的任何稳定体系。此类体系可由其他制剂活性物质自动提供或者单独地添加，例如由配制人员或洗涤剂即用型酶的生产者添加。此类稳定体系可包含例如钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、氯漂白剂清除剂、以及它们的混合物，并且依据洗涤剂组合物的类型和物理形式而被设计来处理不同的稳定问题。就包含蛋白酶的含水洗涤剂组合物而言，可添加可逆蛋白酶抑制剂诸如硼化合物(包括硼酸酯、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物)或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇，以进一步改善稳定性。
助洗剂
本发明的洗涤剂组合物可任选地包含助洗剂。助洗洗涤剂组合物通常包含基于组合物的总重量计至少约1％的助洗剂。液体洗涤剂组合物可包含占组合物总重量计至多约10％的助洗剂，并且在一些示例中至多约8％的助洗剂。颗粒状洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计至多约30％的助洗剂，并且在一些示例中至多约5％的助洗剂。
选自硅铝酸盐(例如沸石助洗剂诸如沸石A、沸石P、和沸石MAP)和硅酸盐的助洗剂有助于控制洗涤水中的矿物硬度，尤其是钙和/或镁，或有助于从表面去除颗粒状污垢。合适的助洗剂可选自由以下各项组成的组：磷酸盐，诸如多磷酸盐(例如三聚磷酸钠)，尤其是其钠盐；碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和不是碳酸钠或倍半碳酸钠的碳酸盐矿物质；有机一羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐，尤其是以酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐，以及低聚的或水溶性低分子量的聚合物羧酸盐，包括脂族和芳族类型；和植酸。这些可由硼酸盐补充，例如用于pH缓冲目的，或者由硫酸盐，尤其是硫酸钠和任何其他填充剂或载体补充，它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或包含助洗剂的洗涤剂组合物是重要的。其他合适的助洗剂可选自柠檬酸、乳酸、脂肪酸、聚羧酸酯助洗剂，例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有各种类型的附加官能团的其他合适的烯基单体的共聚物。还适用作本文助洗剂的是合成的结晶离子交换材料，或具有链结构的它们的水合物，和由以下通式酸酐形式表示的组合物：x(M2O)·ySiO2·zM'O，其中M为Na和/或K，M'为Ca和/或Mg；y/x为0.5至2.0；并且z/x为0.005至1.0，如在美国专利5,427,711中所提出的。
另选地，所述组合物可基本上不含助洗剂。
结构剂/增稠剂
合适的结构剂/增稠剂包括二亚苄基多元醇缩醛衍生物。该流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量％至约1重量％，或约0.05重量％至约0.8重量％，或约0.1重量％至约0.6重量％，或甚至约0.3重量％至约0.5重量％的二亚苄基多元醇缩醛衍生物(DBPA)。该DBPA衍生物可包括二亚苄基山梨醇缩醛衍生物(DBS)。
合适的结构剂/增稠剂还包括细菌纤维素。该流体洗涤剂组合物可包含约0.005重量％至约1重量％的细菌纤维素网络。术语“细菌纤维素”包括经由醋杆菌属的细菌发酵产生的任何类型的纤维素，诸如由CPKelco U.S.提供的并且包括通俗地被称为微纤维化纤维素、网状的细菌纤维素等的材料。
合适的结构剂/增稠剂还包括涂覆的细菌纤维素。该细菌纤维素可用聚合增稠剂至少部分涂覆。该至少部分涂覆的细菌纤维素可包含约0.1重量％至约5重量％，或甚至约0.5重量％至约3重量％的细菌纤维素；以及约10重量％至约90重量％的聚合物增稠剂。合适的细菌纤维素可包括上述的细菌纤维素，并且合适的聚合物增稠剂包括：羧甲基纤维素、阳离子羟甲基纤维素、以及它们的混合物。
合适的结构剂/增稠剂还包括纤维素纤维。该组合物可包含按组合物的重量计约0.01至约5％的纤维素纤维。该纤维素纤维可从蔬菜、水果或木材中提取。可商购获得的示例为购自FMC的购自Fiberstar的Citri-Fi，或购自Cosun的Betafib。
合适的结构剂/增稠剂还包括非聚合的结晶羟基官能化材料。该组合物可包含按组合物的重量计约0.01至约1％的非聚合的结晶羟基官能化结构剂。该非聚合的结晶羟基官能化结构剂一般可包含可结晶的甘油酯，其可被预乳化以有助于分散到最终的流体洗涤剂组合物中。合适的可结晶甘油酯包括氢化蓖麻油或“HCO”或其衍生物，前提条件是它能够在液体洗涤剂组合物中结晶。
合适的结构剂/增稠剂还包括聚合物结构剂。该组合物可包含0.01重量％至5重量％的天然源和/或合成的聚合物结构剂。用于本发明的天然源聚合物结构剂的示例包括：羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物、以及它们的混合物。合适的多糖衍生物包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶、以及它们的混合物。本发明使用的合成聚合物结构剂的示例包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇、以及它们的混合物。
合适的结构剂/增稠剂还包括二酰氨基胶凝剂。外部结构化体系可包含具有约150g/mol至约1,500g/mol，或甚至约500g/mol至约900g/mol分子量的二酰氨基胶凝剂。此类二酰氨基胶凝剂可包含至少两个氮原子，其中氮原子中的至少两个形成酰氨基官能取代基。该酰氨基基团可不同或相同。二酰胺基胶凝剂的非限制性示例为：N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基二(脲二基))二(3-甲基-1-氧代基丁-2,1-二基)二异烟酰胺；(2S,2'S)-1,1'-(丙-1,3-二基二(脲二基))二(3-甲基-1-氧代基丁-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯；(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基二(脲二基))二(1-氧代基-3-苯基丙-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯。
聚合物分散剂
该清洁组合物可包含一种或多种聚合物分散剂。示例为羧甲基纤维素、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
清洁组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物，诸如具有以下通式结构的化合物：双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20至30，并且x＝3至8，或它们的硫酸化或磺酸化变量。
清洁组合物可包含两亲性的烷氧基化油脂清洁聚合物，其具有支化的亲水和疏水特性，使得它们从织物和表面中去除油脂颗粒。该两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包含芯结构和连接该芯结构的多个烷氧基化物基团。这些可包含烷氧基化的聚亚烷基亚胺，例如具有聚氧化亚乙基内部嵌段和聚氧化亚丙基外部嵌段的聚亚烷基亚胺。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化己二胺、以及它们的硫酸化形式。还可包括多丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。可用的示例是600g/mol的乙氧基化至20EO基团/NH的聚乙烯亚胺芯，并且购自BASF。本文所述的洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约10％，并且在一些示例中约0.1％至约8％，并且在其他示例中约0.1％至约6％的烷氧基化聚胺。
羧酸酯聚合物-洗涤剂组合物还可包括一种或多种羧酸酯聚合物，其可任选地被磺化。合适的羧酸酯聚合物包括马来酸/丙烯酸酯无规共聚物或聚(甲基)丙烯酸酯均聚物。在一个方面，羧酸酯聚合物为聚(甲基)丙烯酸酯均聚物，其具有4,000Da至9,000Da，或6,000Da至9,000Da的分子量。
烷氧基化的聚羧酸酯还可用于本文的洗涤剂组合物中以提供油脂去除。此类物质描述于WO 91/08281和PCT 90/01815中。在化学上，这些物质包含聚(甲基)丙烯酸酯，每7-8个(甲基)丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m为2-3，并且n为6-12。该侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”，以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化，但可在约2000至约50,000的范围内。本文所述的洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约10％，并且在一些示例中约0.25％至约5％，并且在其他示例中约0.3％至约2％的烷氧基化聚羧酸酯。
洗涤剂组合物可包含两亲性接枝共聚物。合适的两亲性接枝共聚物包含：(i)聚环氧乙烷主链；以及(ii)至少一个侧链部分，其选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇以及它们的混合物。合适的两亲性接枝共聚物为HP22，其由BASF供应。合适的聚合物包括无规接枝共聚物，例如聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量通常为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
去垢性聚合物
本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种去垢性聚合物，该去垢性聚合物具有由以下结构(I)、(II)或(III)中的一个所定义的结构：
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中：
a、b和c为1至200；
d、e和f为1至50；
Ar为1,4-取代的亚苯基；
sAr为在位置5被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基；
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、一烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中所述烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的混合物；
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正或异烷基；并且
R7为直链或支链的C1-C18烷基，或直链或支链的C2-C30烯基，或具有5至9个碳原子的环烷基基团，或C8-C30芳基基团，或C6-C30芳烷基基团。
合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物如Repel-o-tex聚合物，包括由Rhodia供应的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其他合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合物，包括由Clariant提供的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其他合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物，诸如由Sasol提供的Marloquest SL。
纤维素聚合物
本发明的清洁组合物还可包括一种或多种纤维素聚合物，其包括选自下列的那些纤维素聚合物：烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素。在一个方面，该纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。在一个方面，羧甲基纤维素的羧甲基取代度为0.5至0.9并且分子量为100,000Da至300,000Da。
胺
可将各种胺用于本文所述的清洁组合物中以增加油脂和颗粒从脏污的材料中的去除。本文所述的洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约10％，在一些示例中约0.1％至约4％，并且在其他示例中约0.1％至约2％的附加胺。附加胺的非限制性示例可包括但不限于聚醚胺、聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、或它们的组合。合适的附加胺的具体示例包括四亚乙基五胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、或它们的混合物。
漂白剂–本发明的洗涤剂组合物可包含一种或多种漂白剂。不同于漂白催化剂的合适漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、以及它们的混合物。一般来讲，当使用漂白剂时，本发明的洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约50％，或甚至约0.1％至约25％的漂白剂。
漂白催化剂-本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种能够接纳来自过氧酸和/或其盐的氧原子并且将所述氧原子传递至可氧化基质的漂白催化剂。合适的漂白催化剂包括但不限于：亚胺阳离子和聚离子；亚胺两性离子；改性胺；改性氧化胺；N-磺酰基亚胺；N-膦酰亚胺；N-酰基亚胺；噻二唑二氧化物；全氟亚胺；环状糖酮以及它们的混合物。
增白剂
可将荧光增白剂或其他增白剂或美白剂以按组合物的重量计约0.01％至约1.2％的含量掺入到本文所述的洗涤剂组合物中。适用于本发明的商业荧光增白剂可分成亚类，它们包括但不限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、苯并噁唑、羧酸、次甲基花青、5,5-二氧化硫芴、唑、5-和6-元环杂环的衍生物、以及其他多种试剂。
在一些示例中，该荧光增白剂选自由以下各项组成的组：4,4'-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-均二苯乙烯二磺酸二钠(增白剂15，可以商品名Tinopal AMS-GX从Ciba Geigy Corporation商购获得)、4,4’-双{[4-苯氨基-6-(N-2-二羟乙基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2’-均二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal UNPA-GX从Ciba-Geigy Corporation商购获得)、4,4’-双{[4-苯氨基-6-(N-2-羟乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-均二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal 5BM-GX由Ciba-Geigy Corporation商购获得)。该荧光增白剂可为4,4'-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-均二苯乙烯二磺酸二钠。
增白剂可以颗粒形式或作为与合适溶剂的预混物添加，例如非离子表面活性剂、单乙醇胺、丙二醇。
该增白剂可作为反应混合物的一部分掺入到洗涤剂组合物中，该反应混合物是具有一个或多个任选纯化步骤的增白剂分子的有机合成的结果。此类反应混合物一般包含增白剂分子自身，此外还可包含未反应的原料和/或有机合成途径的副产物。
织物调色剂：
该组合物可包含织物调色剂(有时被称为遮光剂、上蓝剂或增白剂)。该调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可以选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽、以及它们的混合物。
合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自由以下各项组成的组：属于染料索引(C.I.)分类直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料(例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的)并且单独或组合提供所期望色调的小分子染料。在另一个方面，合适的小分子染料包括选自由以下各项组成的组：颜色指数(Society of Dyers andColourists，Bradford，UK)号直接紫染料，诸如9、35、48、51、66和99，直接蓝染料诸如1、71、80和279，酸性红染料诸如17、73、52、88和150，酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50，酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113，酸性黑染料诸如1，酸性紫染料诸如1、3、4、10和35，酸性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159，分散或溶剂染料诸如描述于EP1794275或EP1794276中的那些分散或溶剂染料，或如公开于US 7208459B2中的染料，以及它们的混合物。在另一个方面中，合适的小分子染料包括选自由以下各项组成的组：C.I.号酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或它们的混合物。
合适的聚合物染料包括选自由以下各项组成的组：包含共价结合的(有时称为缀合的)色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至该聚合物主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物。
合适的聚合物染料包括选自由以下各项组成的组：以商品名(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)销售的织物-实体着色剂，由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物，以及选自由以下聚合物组成的组的聚合物，该聚合物选自由以下各项组成的组：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面，合适的聚合物染料包括选自由以下各项组成的组：Violet CT、与活性蓝、活性紫或活性红染料共价结合的羧甲基纤维素(CMC)，诸如与C.I.活性蓝19缀合的CMC。(由Megazyme(Wicklow,Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC销售)，烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂，烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。
合适的染料粘土缀合物包括选自由以下各项组成的组：至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土共轭物包括选自由以下各项组成的组：一种阳离子/碱性染料，该阳离子/碱性染料选自由以下C.I组成的组：碱性黄1至108,C.I.碱性橙1至69,C.I.碱性红1至118,C.I.碱性紫1至51,C.I.碱性蓝1至164,C.I.碱性绿1至14,C.I.碱性棕1至23，CI碱性黑1至11、以及粘土，该粘土选自由以下各项组成的组：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物包括选自由以下各项组成的组：蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物，蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物，蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物，蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物，蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物，蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物，锂蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物，锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物，锂蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物，锂蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物，锂蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物，锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物，皂碱性蓝B7C.I.42595缀合物，皂碱性蓝B9C.I.52015缀合物，皂碱性紫V3C.I.42555缀合物，皂碱性绿G1C.I.42040缀合物，皂碱性红R1C.I.45160缀合物，皂C.I.碱性黑2缀合物，以及它们的混合物。
合适的颜料包括选自下列的颜料：黄烷士酮、蓝蒽酮、包含1至4个氯原子的氯化蓝蒽酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺酯，其中所述酰亚胺基团可为未取代的或者被C1至C3的烷基或苯基或杂环基取代，并且其中苯基和杂环基可另外带有不提供水中溶解度的取代基、吡唑嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含最多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含最多14个溴原子的多溴铜酞菁、以及它们的混合物。
在另一方面，合适的颜料包括选自由以下各项组成的组：群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、以及它们的混合物。
可以组合来使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。
包封物
该组合物可包含包封物。该包封物可包含芯、具有内表面和外表面的外壳，其中该外壳包封所述芯。
该包封物可包含芯和外壳，其中所述芯包含选自以下各项的材料：香料；增白剂；染料；驱昆虫剂；硅氧烷；蜡；风味剂；维生素；织物软化剂；护肤剂，例如石蜡；酶；抗菌剂；漂白剂；感觉剂；或它们的混合物；并且其中所述外壳包含选自以下的材料：聚乙烯；聚酰胺；聚乙烯醇，其任选地包含其他共聚单体；聚苯乙烯；聚异戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；聚烯烃；多糖，例如，藻酸盐和/或壳聚糖；明胶；紫胶；环氧树脂；乙烯基聚合物；水不溶性无机物；硅树脂；氨基塑料、或它们的混合物。当该外壳包含氨基塑料时，该氨基塑料可包括聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯。聚脲可包含聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛。
该包封物可包含芯，并且该芯可包含香料。该包封物可包含外壳，并且该外壳可包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。该包封物可包含芯和外壳，该芯包含香料，该外壳包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。
合适的包封物可包含芯材料和外壳，其中该外壳至少部分包围所述芯材料。该包封物的芯包含选自以下各项的材料：香料原料和/或任选的另一种材料，例如植物油、植物油的酯、酯、直链或支链烃、部分氢化的三联苯、邻苯二甲酸二烷基酯、烷基联苯、烷基化萘、石油溶剂油、芳族溶剂、硅油，以及它们的混合物。
该包封物的壁可包含合适的树脂，诸如醛和胺的反应产物。合适的醛包括甲醛。合适的胺包括三聚氰胺、脲、苯胍胺、甘脲、或它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺以及它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚、或它们的混合物。
合适的甲醛清除剂可与包封物一起用于例如胶囊浆液中，和/或在包封物加入到组合物中之前、期间或之后加入到此类组合物中。
合适的胶囊剂可购自Appleton Papers Inc.(Appleton，Wisconsin，USA)。
香料
香料和香料成分可用于本文所述的洗涤剂组合物中。香料和香料成分的非限制性示例包括但不限于醛、酮、酯等。其他示例包括各种天然提取物和精油，其可包含各成分的复杂混合物，诸如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。最终的香料可包括此类成分的极端复杂的混合物。最终的香料可以按洗涤剂组合物的重量计约0.01％至约2％范围内的浓度被包括在内。
染料转移抑制剂
织物洗涤剂组合物还可包含有效抑制染料在清洁过程中从一个织物转移到另一个织物上的一种或多种材料。一般来讲，此类染料转移抑制剂可包括N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用，则这些试剂可以按组合物的重量计约0.0001％至约10％，在一些示例中按组合物的重量计约0.01％至约5％，并且在其他示例中按组合物的重量计约0.05％至约2％的浓度来使用。
螯合剂
本文所述的洗涤剂组合物还可包含一种或多种金属离子螯合剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。此类螯合剂可选自由以下各项组成的组：膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、琥珀酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、2-羟基吡啶-N-氧化物化合物、异羟肟酸、羧甲基菊粉、以及它们的混合物。螯合剂可以酸或盐形式存在，包括其碱金属盐、铵盐、和取代的铵盐、以及它们的混合物。用于本文的其他合适的螯合剂为商购的DEQUEST系列，和得自Monsanto、Akzo-Nobel、DuPont、Dow的螯合剂，得自BASF和Nalco的系列。
螯合剂可按本文所公开的洗涤剂组合物的重量计约0.005重量％至约15重量％，约0.01重量％至约5重量％，约0.1重量％至约3.0重量％，或约0.2重量％至约0.7重量％，或约0.3重量％至约0.6重量％存在于本文公开的洗涤剂组合物中。
抑泡剂
可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入到本文所述的洗涤剂组合物中。泡沫抑制可能在所谓“高浓度清洁过程”中和在前加载式洗衣机中尤其重要。本文的洗涤剂组合物可包含按所述组合物的重量计0.1％至约10％的抑泡剂。
抑泡剂的示例包括单羧酸脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃诸如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、具有低于约100℃熔点的含蜡烃、硅氧烷抑泡剂和二级醇。
其他合适的消泡剂是由苯丙基甲基取代的聚硅氧烷衍生的那些消泡剂。
该洗涤剂组合物可包含抑泡剂和为改性二氧化硅的主要填料，该抑泡剂选自具有芳基或烷基芳基取代基的有机改性的硅氧烷聚合物与硅氧烷树脂的组合。该洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计约0.001％至约4.0％的此类抑泡剂。
该洗涤剂组合物包含抑泡剂，该抑泡剂选自：a)约80至约92％的乙基甲基硅氧烷、甲基(2-苯丙基)硅氧烷的混合物；约5至约14％的MQ树脂的硬脂酸辛酯溶液；和约3至约7％的改性二氧化硅；b)约78至约92％的乙基甲基硅氧烷、甲基(2-苯丙基)硅氧烷的混合物；约3至约10％的MQ树脂的硬脂酸辛酯溶液；约4至约12％的改性二氧化硅；或c)它们的混合物，其中百分比按消泡剂的重量计。
水溶性膜
本发明的组合物也可被包封在水溶性膜中。优选的膜材料优选为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。
适用作小袋材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物如PVA聚合物的含量为至少60％。该聚合物可具有任何重均分子量，优选约1000至1,000,000，更优选约10,000至300,000，还更优选约20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。
当然，可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的有益效果是所得的隔室可表现出不同的溶解度或释放特性。
合适的膜材料为MonoSol贸易参考M8630、M8900、H8779的已知PVA膜，和具有相应溶解度和可塑特性的PVA膜。
本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，加入增塑剂例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物可能是有利的。其他的助剂包括将被递送至洗涤水的功能性洗涤剂助剂，例如有机高分子分散剂等。
该膜可溶解或可分散于水中，并且如在使用具有20微米最大孔径的玻璃过滤器之后，由此处描述的方法测得，优选具有至少50％，优选至少75％，或甚至至少95％的水溶解度：将50克±0.1克的膜材料加入到预称量过的400mL烧杯中，并且加入245mL*1mL的蒸馏水。在设置为600rpm的磁力搅拌器上，将其剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔径(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。
该膜可包含厌恶剂如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚皮甙、蔗糖八乙酸酯、奎宁盐酸盐、苯甲地那铵、或它们的混合物。在该膜中可使用任何合适量的厌恶剂。合适的含量包括但不限于1至5000ppm，或甚至100至2500ppm，或甚至250至2000rpm。
该膜可包含印刷区域。该印刷区域可覆盖整个膜或其一部分。该印刷区域可具有单一的颜色，或可具有多种颜色，甚至三种颜色。该印刷区域可具有白色、黑色和红色。该印刷区域可包含颜料、染料、发蓝试剂、或它们的混合物。印刷可被呈现为膜表面上的层，或可至少部分渗透到膜中。
促泡剂
如果需要高度起泡，则可按洗涤剂组合物的重量计约1％至约10％范围内的浓度将促泡剂如C10-C16链烷醇酰胺掺入到洗涤剂组合物中。一些示例包括C10-C14单乙醇酰胺和二乙醇酰胺。如果需要，可按洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约2％的含量加入水溶性镁盐和/或钙盐如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等，以提供附加泡沫，并且增强油脂去除性能。
调节剂
本发明的组合物可包含高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点，并且选自由以下各项组成的组：脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。不旨在将此类低熔点化合物包括在此部分中。该高熔点脂肪族化合物以按所述组合物的重量计约0.1％至约40％，或约1％至约30％，或约1.5％至约16％，约1.5％至约8％的含量被包含在组合物中。
本发明的组合物可包含非离子聚合物作为调节剂。
本发明的组合物还可包含约0.05％至约3％的至少一种有机调和油作为调节剂，其是单独的或与其他调节剂如织物软化硅氧烷(描述于本文中)组合。合适的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酯。
卫生和恶臭
本发明的组合物还可包含蓖麻油酸锌、百里酚、季铵盐(诸如)、聚乙烯亚胺(诸如得自BASF的)及其锌配合物、银和银化合物(尤其是旨在缓慢释放Ag+或纳米银分散体的那些化合物)中的一种或多种。
缓冲液体系
可配制本文所述的洗涤剂组合物，使得在含水清洁操作使用期间，洗涤水将具有介于约7.0和约12之间的pH，并且在一些示例中介于约7.0和约11之间的pH。将pH控制在推荐的使用水平上的技术包括使用缓冲液、碱或酸等，并且是本领域的技术人员所熟知的。这些包括但不限于使用碳酸钠、柠檬酸或柠檬酸钠、乳酸或乳酸盐、单乙醇胺或其他胺、硼酸或硼酸盐、以及本领域熟知的其他pH调节化合物。
本文的洗涤剂组合物可包括动态的洗涤中pH特征。此类洗涤剂组合物可使用与其他pH控制剂结合的蜡覆盖的柠檬酸颗粒，使得(i)与水接触约3分钟后，洗涤液体的pH大于10；(ii)与水接触约10分钟后，洗涤液体的pH小于9.5；(iii)与水接触约20分钟后，洗涤液体的pH小于9.0；并且(iv)任选地，其中洗涤液体的平衡pH在约7.0至约8.5的范围内。
催化金属配合物
该洗涤剂组合物可包含催化金属配合物。一类包含金属的漂白催化剂是包含下列各项的催化剂体系：具有限定漂白催化活性的过渡金属阳离子，诸如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；具有很低或无漂白催化活性的辅助金属阳离子，诸如锌阳离子或铝阳离子；以及对于催化和辅助金属阳离子有限定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。
其他助剂成分
各种各样的其他成分可用于本文洗涤剂组合物中，包括其他活性成分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、液体制剂和固体或其他液体填充剂的溶剂、食用樱桃红、胶态二氧化硅、蜡、益生素、脂肽、氨基纤维素聚合物、蓖麻油酸锌、香料微胶囊、鼠李糖脂、槐糖脂、糖肽、甲基酯磺酸盐、甲基酯乙氧基化物、磺化交酯、可分解表面活性剂、生物聚合物、硅氧烷、改性的硅氧烷、氨基硅氧烷、沉积助剂、刺槐豆胶、阳离子羟乙基纤维素聚合物、阳离子瓜尔胶、水溶助长剂(尤其是异丙基苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺盐和萘盐)、抗氧化剂、BHT、包封PVA颗粒的染料或香料、珠光剂、泡腾剂、变色体系、硅氧烷聚氨酯、遮光剂、片状崩解剂、生物质填充剂、快干硅氧烷、二硬脂酸乙二醇酯、羟乙基纤维素聚合物、疏水改性的纤维素聚合物或羟乙基纤维素聚合物、淀粉香料包封物、乳化油、双酚抗氧化剂、微纤维纤维素结构剂、香料前体、苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、三嗪、皂、过氧化物歧化酶、二苯甲酮蛋白酶抑制剂、官能化的Ti02、磷酸二丁酯、二氧化硅香料胶囊剂、以及其他助剂成分、硅酸盐(例如硅酸钠、硅酸钾)、胆碱氧化酶、果胶裂解酶、云母、二氧化钛涂层云母、氯氧化铋、以及其他活性物质。
本文所述的洗涤剂组合物还可包含维生素和氨基酸，诸如：水溶性维生素以及它们的衍生物、水溶性氨基酸以及它们的盐和/或衍生物、水溶性氨基酸粘度改性剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性的和非水溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、UV吸收剂、维生素、烟酰胺、咖啡因和米诺地尔。
本发明的洗涤剂组合物还可包含颜料物质，诸如亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、呫吨类颜料、喹啉颜料、噁嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、以及天然颜料，其包括水溶性组分诸如具有C.I.名称的那些水溶性组分。本发明的洗涤剂组合物还可包含抗微生物剂。
制备洗涤剂组合物的方法
本发明的洗涤剂组合物可被配制成任何合适的形式，并可通过配制人员所选择的任何方法来制备。
使用方法
本发明包括用于清洁染污材料的方法。如本领域的技术人员将意识到的，本发明的洗涤剂组合物适用于衣物洗涤预处理应用、衣物洗涤清洁应用、以及家庭护理应用。
此类方法包括但不限于以下步骤：使纯态形式的或稀释于洗涤液体中的洗涤剂组合物与染污材料的至少一部分接触，然后任选地漂洗该染污材料。可在任选的漂洗步骤之前使该染污材料经历洗涤步骤。
就用于衣物洗涤预处理应用而言，该方法可包括使本文所述的洗涤剂组合物与染污织物接触。在预处理之后，染污织物可在洗衣机中洗涤或以其他方式漂洗。
机洗方法可包括在洗衣机中利用含水洗涤溶液来处理染污衣物，该含水洗涤溶液具有溶解或分散于其中的有效量的根据本发明所述的机洗衣物洗涤剂组合物。“有效量”的洗涤剂组合物是指约20g至约300g的产品溶解或分散于约5L至约65L体积的洗涤溶液中。水温可在约5℃至约100℃范围内。水与染污的材料(例如织物)的比率可为约1:1至约30:1。该组合物在溶液中可在约500ppm至约15,000ppm的浓度下被采用。在织物洗涤组合物的情况下，用量还可不仅取决于污垢和污渍的类型和严重度，而且取决于洗涤水温、洗涤水的体积和洗衣机的类型(例如顶部加载式、前加载式、顶部加载式、垂直轴日式自动洗衣机)而变化。
本文的洗涤剂组合物可用于在较低洗涤温度下洗涤织物。这些洗涤织物的方法包括以下步骤：将衣物洗涤组合物递送到水中以形成洗涤液体，并且将洗涤织物添加到洗涤液体中，其中该洗涤液体具有约0℃至约20℃，或约0℃至约15℃，或约0℃至约9℃的温度。该织物可在衣物洗涤剂组合物与水接触之前、或之后、或同时与水接触。
另一方法包括使浸渍所述洗涤剂组合物的非织造基底与染污材料接触。如本文所用，“非织造材料基质”可包括具有合适基重、厚度(厚)、吸收率和强度特性的任何常规样式的非织造材料片或纤维网。合适的可商购获得的非织造基底的非限制性示例包括由DuPont以商品名出售以及由James River Corp.以商品名出售的那些非织造基底。
还包括手洗/浸泡方法，以及手洗与半自动洗衣机组合。
餐具机洗方法
包括用于机洗或手洗染污餐具、餐具、银餐具或其他厨具的方法。用于餐具机洗的一种方法包括利用含水液体来处理脏污的餐具、餐具、银餐具或其他厨具，该含水液体具有溶于或分散于其中的有效量的根据本发明所述的餐具机洗组合物。所谓的有效量的餐具机洗组合物是指约8g至约60g的产品溶于或分散于约3L至约10L体积的洗涤溶液中。
用于手洗餐具洗涤的一种方法包括将洗涤剂组合物溶解于含水容器中，之后使染污的餐具、餐具、银餐具或其他厨具与餐具洗涤液体接触，然后用手洗擦、擦拭或漂洗染污的餐具、餐具、银餐具、或其他厨具。用于手洗餐具洗涤的另一种方法包括将洗涤剂组合物直接施用到染污餐具、餐具、银餐具、或其他厨具上，然后用手洗擦、擦拭或漂洗染污餐具、餐具、银餐具、或其他厨具。在一些示例中，用于手洗餐具洗涤的洗涤剂组合物的有效量为约0.5mL至约20mL稀释于水中。
组合物的包装
本文所述的洗涤剂组合物可被包装在任何合适的容器中，包括由纸材、硬纸板、塑性材料和任何合适层合物构造的那些容器。
多隔室小袋添加剂
本文所述的洗涤剂组合物还可被包装成多隔室洗涤剂组合物。
实施例：
实验方法-动态界面张力分析
动态界面张力分析在DVT30Drop Volume Tensiometer(Krüss USA，Charlotte，NC)上进行。该仪器被构造成测定上升的油滴在含水表面活性剂(表面活性剂)相中的界面张力。所使用的油为卡诺拉油(由J.M.Smucker Company制造的Crisco纯卡诺拉油)。该含水表面活性剂和油相经由附接到张力计的再循环水温控制器被控温在22℃(+/-1℃)下。通过从具有0.2540mm内径的上升毛细管将油滴以一定范围内的流速分散于含水表面活性剂相中并且测定各流速下的界面张力来生成动态界面张力曲线。在500uL/min至1uL/min的油分散流速下生成数据，在对数标度上每十进位2个流速(在该情况下测定7个流速)。对每个流速下的三个油滴测定界面张力，然后取平均。以mN/m为单位来报告界面张力。还记录每个流速下油滴的表面时效，并且生成界面张力(y轴)对油流速(x轴)或界面张力(y轴)对油滴表面时效(x轴)的曲线图。最低界面张力(mN/m)为最慢流速下的最低界面张力，其中较低值指示改善的性能。基于仪器的再现性，大于0.1mN/m的差值对小于1mM/m的界面张力值而言是显著的。
实施例11
2-烷基支化的烷基硫酸盐的动态油-水界面张力
为展示当与衍生自可商购获得的145和167的2-烷基支化的烷基硫酸盐进行比较时本发明的2-烷基支化的烷基硫酸盐的有益效果，执行动态油-水界面张力(DIFT)分析。
制备样品，该样品包含在具有7克/加仑硬度(3:1Ca:Mg)的(gpg)水中的150ppm的2-烷基支化的烷基硫酸盐，并且在22℃下的pH为8.2-8.5。如上所述来分析每种样品。22℃的密度设定对于卡诺拉油被设定为0.917g/mL，并且对于含水表面活性剂相被设定为0.998g/mL。含水表面活性剂相的密度假设与水相同，因为其是稀释溶液。将1.50mL的1(重量/重量)％表面活性剂的去离子水溶液加入100ml容量瓶中，向其中加入3.5mL的去离子水，并且然后用利用7.37gpg水的硬度溶液(3:1CaCl2:MgCl2溶液)来将容量瓶填充至刻度线并充分混合。将该溶液转移至烧杯中并且通过加入几滴0.1N NaOH或0.1N H2SO4来将pH调节至8.2-8.5。然后将该溶液放入张力计测量单元中并进行分析。从表面活性剂溶液与硬度溶液混合到开始分析的总时间为五分钟。
经由DIFT测量在150ppm表面活性剂下分析以下2-烷基支化的烷基硫酸盐表面活性剂。分析条件为在7gpg钙/镁水硬度水平(3:1钙：镁)的水中，在22℃下并且调节至pH8.2-8.5。表7示出了2-烷基支化的烷基硫酸盐表面活性剂的链长分布。这些链长分布基于GC MSD/FID面积百分比计算并且针对硫酸化表面活性剂分子量进行调节。
表6
基于仪器可再现性，大于0.1mN/m的差值对于小于1mN/m的界面张力值是显著的。
结果示出与衍生自145和167的2-烷基支化的烷基硫酸盐相比，包含大于50％C15的2-烷基支化的烷基硫酸盐组合物诸如样品1-8具有在99uL/min、10uL/min和1uL/min下的更低的界面张力。
实施例12
制剂中的2-烷基支化的烷基硫酸盐的动态油-水界面张力
为展示当与制剂中的衍生自可商购获得的145和167的2-烷基支化的烷基硫酸盐进行比较时制剂中的本发明的2-烷基支化的烷基硫酸盐的有益效果，以执行动态油-水界面张力(DIFT)分析。
除非另外指明，用于实施例12中的方法与用于实施例11中的方法相同。通过DIFT测量来分析以下制剂。在所列浓度(ppm)下分析表面活性剂制剂。分析条件为在6gpg钙/镁水硬度水平(3:1钙:镁)的水中，在21.1℃下并且调节至pH 8.3-8.5。
表7
基于仪器可再现性，大于0.1mN/m的差值对于小于1mN/m的界面张力值是显著的。
结果在浓缩的和稀释的洗涤条件两者中被示出，包含实施例11的样品3的2-烷基支化的烷基硫酸盐组合物的额表面活性剂制剂具有比包含衍生自145的2-烷基支化的烷基硫酸盐的等同制剂更低的最小界面张力。
实施例13
浓缩的洗涤条件下的油脂去除
通过将所列出地的成分混合利用本领域技术人员已知的传统部件来制备以下衣物洗涤剂组合物。组合物A为包含实施例11的样品3的2-烷基支化的烷基硫酸盐组合物的衣物洗涤剂。组合物B为包含衍生自145的2-烷基支化的烷基硫酸盐的洗涤剂。下表列出了通过洗涤递送的每种组分的每百万份的份数(ppm)。
表8
在该样品中所有酶含量均被表达为％活性酶。
包含烧焦牛肉和烧焦黄油的白色棉CW120和包含培根油脂和猪油的蓝色棉CW99的技术性污渍样本购自Warwick Equest(Consett，UK)。在常规西欧洗衣机(W3622)中，在包含1.5kg加载物(各自为300g的针织棉、未经压紧的棉、聚酯棉布、毛圈面、聚酯)的加载下，在以下条件下洗涤该污渍样本：使用15克/加仑硬度(3:1Ca:Mg)，13L填充体积，选择自动循环，1200rpm，1:15hr，洗涤温度为15℃。投放约70g的每一种相应洗涤剂组合物，使得通过洗涤递送的ppm如表3中所记录的。然后将组合物在棉-高设置下机器干燥(Kenmore80系列电子滚筒烘干机)45分钟-50分钟。选择自动循环、1200rpm、1:15hr，在40℃下进行相似的实验(所有条件均与上文相同，不同的是温度为40℃)。
图像分析用于将每种污渍与未污染的织物对照进行比较。软件将图像转换成标准比色值并且基于常用的Macbeth色彩再现图来将这些标准比色值与标准进行比较，从而赋予每种污渍比色值(污染程度)。各自制备八个平行试样。
如下测量从样本中去除的污渍：
ΔE初始＝洗涤之前的污渍含量
ΔE洗涤＝洗涤之后的污渍含量
对于每种污渍来计算污渍去除指数分数并列于下表中：
表9
表10
超过误差(Fisher的LSD)的ΔSRI在95％的置信区间下是统计学上显著的。结果示出在与衍生自145的2-烷基支化的烷基硫酸盐(参照)进行比较时，在40℃和15℃两者下，实施例11的样品3的2的-烷基支化的烷基硫酸盐提供在各种油脂污渍范围内的污渍去除有益效果。
实施例14-20：制剂实施例
实施例14颗粒状衣物洗涤剂组合物
表11
所有酶含量均被表示为酶原材料％。
实施例15颗粒状衣物洗涤剂组合物
表12
所有酶含量均被表示为酶原材料％。
实施例16重垢型液体衣物洗涤剂组合物
表13
*基于总清洁和/或处理组合物重量
所有酶含量均被表示为酶原材料％。
实施例17重垢型液体衣物洗涤剂组合物
表14
实施例18单位剂量组合物–下面提供本发明的单位剂量衣物洗涤剂制剂。此类单位剂量制剂可包括一个或多个隔室。
表15
所有酶含量均被表示为酶原材料％。
实施例19液体漂白剂和衣物添加剂洗涤剂制剂
表16
*其他任选的试剂/组分包括抑泡剂、结构剂诸如基于氢化蓖麻油(优选氢化蓖麻油、阴离子预混物)的那些结构剂、溶剂和/或云母珠光剂美观性增强剂。所有酶含量均被表示为酶原材料％。
实施例20粉末漂白剂和衣物添加剂洗涤剂制剂
表17
实施例14-实施例20的原材料
LAS为由Stepan(Northfield，Illinois，USA)或Huntsman Corp.提供的具有C11-C12平均脂肪族碳链长度的直链烷基苯磺酸盐。HLAS为酸形式。
AES为由Stepan(Northfield，Illinois，USA)或Shell Chemicals(Houston，TX，USA)提供的C12-14烷基乙氧基(3)硫酸盐或C12-15烷基乙氧基(1.8)硫酸盐。
AE选自具有6.5平均乙氧基化度的C12-13、具有7平均乙氧基化度的C11-16、具有7平均乙氧基化度的C12-14、具有7平均乙氧基化度的C14-15、或具有9平均乙氧基化度的C12-14，所有这些均由Huntsman(Salt Lake City，Utah，USA)提供。
AS为由Stepan(Northfield，Illinois，USA)提供的C12-14硫酸盐。
HSAS为如US 6,020,303和US 6,060,443中公开的中间支化的烷基硫酸盐。
C12-14二甲基羟乙基氯化铵由Clariant GmbH(Germany)提供。
C12-14二甲基氧化胺由Procter&Gamble Chemicals(Cincinnati，USA)提供。
三聚磷酸钠由Rhodia(Paris，France)提供。
沸石A由Industrial Zeolite(UK)Ltd(Grays，Essex，UK)提供。
1.6R硅酸盐由Koma(Nestemica，Czech Republic)提供。
碳酸钠由Solvay(Houston，Texas，USA)提供。
丙烯酸/马来酸共聚物的分子量为70,000，并且丙烯酸根与马来酸根的比率为70:30，其由BASF(Ludwigshafen,Germany)提供。
PEG-PVAc聚合物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。其购自BASF(Ludwigshafen，Germany)。
乙氧基化的聚氮丙啶是每个-NH具有20个乙氧基化基团的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯。其购自BASF(Ludwigshafen，Germany)。
两性离子乙氧基化季铵化硫酸化己二胺描述于WO 01/05874中，并且购自BASF(Ludwigshafen，Germany)。
油脂清洁烷氧基化的聚亚烷基亚胺聚合物是每个-NH具有24个乙氧基化基团并且每个-NH具有16个丙氧基化基团的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯。其购自BASF(Ludwigshafen，Germany)。
羧甲基纤维素是由CP Kelco(Arnhem，Netherlands)提供的V。
淀粉酶可由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)提供。
CellucleanTM、和均是Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)的产品。
蛋白酶可由Genencor International(Palo Alto，California，USA)提供(例如Purafect)或由Novozymes(Bagsvaerd，Denmark)提供(例如，)。
合适的荧光增白剂为例如TAS、AMS、CBS-X、磺化酞菁锌，购自BASF(Ludwigshafen，Germany)。
螯合剂选自由Dow Chemical(Midland，Michigan，USA)提供的二亚乙基四胺五乙酸(DTPA)、由Solutia(St Louis，Missouri，USA)提供的羟乙烷二膦酸酯(HEDP)、由Octel(Ellesmere Port，UK)提供的乙二胺-N,N'-二琥珀酸(S,S)异构体(EDDS)、由Thermphos提供的二亚乙基三胺五亚甲基磷酸(DTPMP)、或由Future Fuels Batesville(Arkansas，USA)提供的1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸。
调色剂为由BASF(Ludwigshafen，Germany)提供的直接紫9或直接紫99。去垢剂是由Rhodia(Paris，France)提供的PF。
抑泡剂附聚物由Dow Corning(Midland，Michigan，US)提供。
***抑泡剂衍生自苯丙基甲基取代的聚硅氧烷，如说明书中所述的。
Acusol 880由Dow Chemical(Midland，Michigan，USA)提供。
TAED为四乙酰基乙二胺，以商品名由Clariant GmbH(Sulzbach，Germany)提供。
过碳酸钠由Solvay(Houston，Texas，USA)提供。
NOBS为由Future Fuels(Batesville，Arkansas，USA)提供的壬酰氧基苯磺酸钠。

Claims (12)

1.一种洗涤剂组合物，包含按所述组合物的重量计约0.1％至约99％的第一表面活性剂，其中所述第一表面活性剂基本上由式I的表面活性剂异构体和式II的表面活性剂的混合物组成：
(I)
(II) CH3-(CH2)m+n+3-X
其中约50重量％至约100重量％的第一表面活性剂为具有m+n＝11的异构体；其中约0.001重量％至约25重量％的第一表面活性剂为式II的表面活性剂；并且其中X为亲水部分。
2.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中约0.5重量％至约30重量％的所述第一表面活性剂为具有m+n＝10的异构体，约1重量％至约45重量％的所述第一表面活性剂为具有m+n＝12的异构体，并且约0.1重量％至约20重量％的所述第一表面活性剂为具有m+n＝13的异构体。
3.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中约55重量％至约75重量％的所述第一表面活性剂为具有m+n＝11的异构体，其中约0.5重量％至约30重量％的所述第一表面活性剂为具有m+n＝10的异构体；其中约15重量％至约45重量％的所述第一表面活性剂为具有m+n＝12的异构体，其中约0.1重量％至约20重量％的所述第一表面活性剂为具有m+n＝13的异构体，并且其中约0.001重量％至约20重量％的所述第一表面活性剂为式II的表面活性剂。
4.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中至少约25重量％的所述第一表面活性剂为具有m+n＝10、m+n＝11、m+n＝12、以及m+n＝13的表面活性剂。其中n为0,1，或2，或者m为0,1，或2。
5.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中X选自由以下各项组成的组：硫酸盐、磺酸盐、氧化胺、聚氧化烯、多羟基部分、磷酸酯、甘油磺酸盐、聚葡糖酸盐、聚磷酸酯、膦酸盐、磺基琥珀酸酯、磺基琥珀酰胺酸盐、聚烷氧基化羧酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、羟乙基磺酸盐、二烷醇酰胺、单烷醇酰胺、单烷醇酰胺硫酸盐、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、脱水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脱水山梨糖醇酯、氨基烷烃磺酸盐、酰氨基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基烷基化季铵盐、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化丙氧基季铵盐、咪唑啉、2-基-琥珀酸盐、磺化烷基酯、磺化脂肪酸、以及它们的混合物；或其中X选自由以下各项组成的组：硫酸盐、磺酸盐、聚氧化烯、多羟基部分、氧化胺、甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、以及它们的混合物；或其中X为硫酸盐。
6.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，还包含辅助清洁添加剂，所述辅助清洁添加剂选自由以下各项组成的组：助洗剂、有机聚合物化合物、酶、酶稳定剂、漂白体系、增白剂、调色剂、螯合剂、抑泡剂、调节剂、湿润剂、香料、填充剂或载体、碱度体系、pH控制体系，和缓冲剂，或它们的混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物包含约0.001重量％至约1重量％的酶。
8.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物包含酶，所述酶选自由以下各项组成的组：脂肪酶、淀粉酶、蛋白酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、果胶酶、以及它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，还包含第二表面活性剂，所述第二表面活性剂选自由以下各项组成的组：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、或它们的混合物；或者其中所述洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂选自烷基苯磺酸盐、烷氧基化烷基硫酸盐、烷基硫酸盐、以及它们的混合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物的形式选自由以下各项组成的组：颗粒状洗涤剂、棒形式洗涤剂、液体衣物洗涤剂、凝胶洗涤剂、单相或多相单位剂量洗涤剂、被包含在单相或多相或多隔室水溶性小袋中的洗涤剂、液体手洗餐具洗涤组合物、衣物预处理产品、被包含在多孔基底或非织造片材上或中的洗涤剂、自动餐具洗涤洗涤剂、硬质表面清洁剂、织物软化剂组合物、以及它们的混合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中约0.1％至约100％的所述第一表面活性剂的碳含量来源于可再生来源。
12.一种预处理或处理染污织物的方法，包括使所述染污织物与根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物接触。
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