CN107406805A - 冷水衣物洗涤剂 - Google Patents

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Abstract

公开了衣物洗涤剂及其用于冷水清洁的用途。所述洗涤剂包含脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂。中链头基表面活性剂具有C14‑C30烷基链和键合到C14‑C30烷基链的中心区碳的极性基团。亚烷基桥接的表面活性剂包含C12‑C18烷基链、极性基团和键合到极性基团和C12‑C18烷基链的中心区碳上的C1‑C2亚烷基。惊奇地发现，当与脂肪酶组合时，用中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂配制的洗涤剂在低温下有效地液化油腻污垢，并提供出色的如下冷水性能：从污染的制品上去除油污，如培根油脂、黄油、熟牛肉脂肪或牛脂。

Description

冷水衣物洗涤剂
技术领域
本发明涉及可用于冷水清洗的衣物洗涤剂(laundry detergents)。所述洗涤剂包含脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接表面活性剂。
背景技术
表面活性剂是日用产品的基本组分，日用产品例如家用和工业清洁剂、农业产品、个人护理产品、衣物洗涤剂、油田化学品、特种泡沫和许多其它产品。
当温水或热水用于洗涤循环时，现代衣物洗涤剂在从织物除去许多种类的污垢方面表现良好。温暖的温度软化或熔化甚至油腻的污垢，这有助于表面活性剂帮助从织物上除去污垢。然而，热水或温水并不总是期望用于洗涤。温水或热水倾向于褪色，并可能加速织物的劣化。此外，加热洗衣用水的能量成本使得冷水洗涤更加经济上合乎需要且更加环境可持续。在世界上许多地方，只有冷水可用于洗涤物品。
当然，现在已经开发了被设计成在热水、温水或冷水中表现良好的衣物洗涤剂。一种流行的冷水洗涤剂在其它常规组分中利用非离子表面活性剂(脂肪醇乙氧基化物)和两种阴离子表面活性剂(线性烷基苯磺酸盐和脂肪醇乙氧基化物硫酸盐)的组合。商业上可获得的冷水洗涤剂倾向于在许多常见种类的污渍上表现良好，但是它们难以去除油脂污物，特别是熏肉油脂，牛脂，黄油，烤牛肉脂肪等。这些污垢通常沉积为液体，但迅速固化并牢固地粘附到纺织纤维上。特别是在冷水洗涤循环中，表面活性剂通常在对润湿、液化并除去这些油腻的硬化的污垢的挑战中过度匹配。
用于衣物洗涤剂中的大多数表面活性剂具有极性头部和非极性尾部。极性基团(硫酸盐、磺酸盐、胺氧化物等)通常位于链的一端。有时引入支化以提高表面活性剂在冷水中的溶解度，特别是对于具有较高链长(C14至C30)的表面活性剂，尽管几乎没有证据表明支化改善了冷水清洗性能。此外，甚至支化的表面活性剂也将极性基团保持在链末端或接近链末端(参见，例如US专利号6,020,303；6,060,443；6,153,577；和6,320,080)。
仲烷基硫酸盐(SAS)表面活性剂是公知的并且已经用于衣物洗涤剂中。通常，这些材料具有沿烃基骨架无规分布的硫酸根基团。在一些情况下，无规结构由在内烯烃混合物中的碳-碳双键上添加硫酸，伴随着在高度酸性条件下的双键异构化而产生。使用Hoechst轻/水工艺制造以商标从Clariant市售可得的SAS，其中正链烷烃在水和UV光的存在下与二氧化硫和氧气反应，然后中和，以产生仲烷基单磺酸盐作为主要产物。
已经产生了仲烷基硫酸盐，其中硫酸根基团位于烷基链的2-或3-位(参见例如PCT国际申请WO95/16016、EP0693549和美国专利号5,478,500和6,017,873)。这些用于生产包括线性烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐和脂肪醇醚硫酸盐的附聚的高密度洗涤剂组合物。类似地，美国专利号5,389,277描述了含仲烷基硫酸盐的粉末状衣物洗涤剂，其中烷基链优选为C12-C18，和硫酸根优选在2-位。
已经生产了长链(C14-C30)表面活性剂，其中极性基团位于链上的中心碳上，但是这种组合物尚未评估用于冷水衣物洗涤剂中。例如美国专利号8,334,323教导了环氧烷封端的仲醇烷氧基化物作为表面活性剂。在一些实例中，来自醇的原始-OH基团位于烷基链的中心碳上，特别是8-十六烷醇和6-十四烷醇。作为另一个实例，已经合成了9-十八烷基磺酸钠并教导作为用于强化油采收的表面活性剂(参见J.Disp.Sci.Tech.6(1985)223和SPEJ 23(1983)913)。据报道，8-十六烷基磺酸钠用于粉末餐具洗涤剂(参见例如JP0215698)。
许多研究者已经研究了一系列仲醇硫酸盐，其中硫酸根基团的位置沿烷基链系统移动以了解其对各种表面活性剂性质的影响。例如，Evans(J.Chem.Soc.(1956)579)制备一系列仲醇硫酸盐，包括7-十三烷醇、8-十五烷醇、8-十六烷醇、9-十七烷醇、10-十九烷醇和15-二十九烷醇(C29)的硫酸钠，并测量了临界胶束浓度和其他性能。最近，Xue-Gong Lei等人(J.Chem.Soc.,Chem.Commun.(1990)711)评价了具有中链支化的长链(C21+)醇硫酸盐作为膜模型研究的一部分。
Dreger等人(Ind.Eng.Chem.36(1944)610)制备具有11-19个碳的仲醇硫酸盐。这些中的一些是“对称-仲醇硫酸盐”，其中硫酸根基团键合到中心碳上(例如7-十三烷基硫酸钠或8-十五烷基硫酸钠)。在温水(43℃)中评价这些组合物的去污性。作者得出结论，“当其他因素相同时，极性基团越接近直链醇硫酸盐的末端，去污力越好。未评价冷水性能。
类似地，Finger等人(J.Am.Oil Chem.Soc.44(1967)525)研究了醇结构和分子量对相应的硫酸盐和乙氧基化物硫酸盐的性质的影响。作者在研究中包括7-十三烷基硫酸钠和7-十五烷基硫酸钠。他们得出结论，将极性基团移离末端位置通常降低棉的去污力和泡沫性能。
其中极性基团通过亚烷基桥与主要烷基链分开的表面活性剂是已知的。这种类型的一些亚甲基桥接的表面活性剂衍生自“格尔伯特”醇。格尔伯特醇可以通过使用碱性催化剂使用在19世纪首次发现的化学方法使线性或支化的脂族醇二聚化制备。具有连接到烷基链中心附近的羟基上的-CH2-桥的醇可以转化成烷氧基化物、硫酸盐和醚硫酸盐(参见，例如Varadaraj等人，J.Phys.Chem.95(1991),1671,1677,1679，和1682)。格尔伯特衍生物显然还没有显示出对冷水清洗有任何特别的优点。
令人惊讶地，很少有参考文献描述表现出使用冷水(即，小于30℃)的改善的清洗性的表面活性剂。美国专利号6,222,077教导了二聚的醇组合物和由它们制备的具有冷水去污性的可生物降解的表面活性剂。提供了几个实例以显示当与硫酸化的C14-C15醇相比时对油性(多皮脂)污垢的改进的冷水去污性。通过在多个阶段中二聚内烯烃或α-烯烃(优选内烯烃)，然后加氢甲酰化制备，这些表面活性剂难以表征。如'077专利的表1的实施例1-3所示，NMR表征显示单一的二聚醇产物通常具有多种组分和分支类型(甲基、乙基、丙基、丁基和更高级)和各种连接点在用于分支的链上的广谱分布。高度的甲基支化(14-20％)和乙基支化(13-16％)也是明显的。
PCT国际申请号WO01/14507描述了将C16格尔伯特醇硫酸盐和醇乙氧基化物组合的衣物洗涤剂。与使用线性C16醇硫酸盐的类似的全配方洗涤剂相比，含有格尔伯特醇硫酸盐的洗涤剂在热水(60℃)或温水(40℃)中提供更好的清洗性。没有公开或建议用冷水(<30℃)洗涤。
PCT国际申请号WO2013/181083教导了通过将偶数α-烯烃二聚以产生亚乙烯基化合物(vinylidenes)，将亚乙烯基化合物加氢甲酰化以得到醇混合物，以及将醇硫酸化制备的衣物洗涤剂组合物。加氢甲酰化以有效提供醇混合物的方式进行，其中甲基支化的产物占优势。根据本申请人，认为烷基链上偶数碳上的甲基支化有助于由醇制成的硫酸盐表面活性剂的快速生物降解。当与链上具有无规支化的类似硫酸盐相比时，在偶数碳上具有支化的那些具有在20℃下类似的清洁能力，但是改善的生物降解性。
酶，包括脂肪酶，众所周知用于衣物洗涤剂。认为脂肪酶对于去除油腻污垢是有效的，因为酶靶向脂质如脂肪和油的分解。虽然有时可以通过脂肪酶改善清洁性能，但是脂肪酶和常规表面活性剂的哪种组合将提供清洁性能的协同改进仍然是不可预测的，特别是当使用冷水洗涤时。
改进的洗涤剂总是需要的，特别是在冷水中表现良好的衣物洗涤剂。特别感兴趣的是可以处理油腻污迹例如熏肉油脂或牛脂的洗涤剂，因为这些污渍固化并牢固地粘附于普通纺织纤维上。理想地，消费者在使用热水时习惯享用的对油腻污迹的清洁性能的类型即使使用冷水也可以实现。
发明内容
在一个方面，本发明涉及可用于冷水清洗的衣物洗涤剂。所述洗涤剂包含脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂。
所述中链头基表面活性剂具有饱和或不饱和的、线性或支化的的C14-C30烷基链。此外，所述中链头基表面活性剂具有键合到C14-C30烷基链的中心区碳上的极性基团(或“头基”)。在一些方面，中链头基表面活性剂是醇硫酸盐、醇乙氧基化物、醚硫酸盐、磺酸盐、芳基磺酸盐、醇磷酸盐、胺氧化物、季铵盐(quaterniums)、甜菜碱和磺基甜菜碱。
亚烷基桥接的表面活性剂包含饱和或不饱和的线性或支化的C12-C18烷基链、极性基团、和键合到极性基团和C12-C18烷基链的中心区碳上的C1-C2亚烷基。除了极性基团之外，亚烷基桥接的表面活性剂具有总计14至19个碳。在一些方面，亚烷基桥接的表面活性剂是醇硫酸盐、醇烷氧基化物、醚硫酸盐、磺酸盐、芳基磺酸盐、醇磷酸盐、胺氧化物、季铵盐、甜菜碱和磺基甜菜碱。
除了中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂之外，洗涤剂还包含脂肪酶。合适的脂肪酶具有动物、植物、真菌或微生物来源，并且可以是天然存在的或人造的变体。
我们惊奇地发现，当与脂肪酶组合时，用中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂配制的洗涤剂在低温下有效地液化油腻污垢，并提供出色的冷水性能，以从污染的的制品上去除油污，如熏肉油脂、黄油、熟牛肉脂肪或牛脂。
具体实施方式
在一个方面，本发明涉及可用于冷水清洗的含脂肪酶的洗涤剂。一些洗涤剂包含“中链头基”表面活性剂，而其它洗涤剂包含“亚烷基桥接的”表面活性剂。下面更详细地描述这两种表面活性剂类型。
脂肪酶
我们惊奇地发现，通过使用脂肪酶与中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂组合，可以协同地改善对油污的清洁性能(如下所述)。
脂肪酶是催化脂肪和油水解成脂肪酸和甘油、甘油单酯和/或甘油二酯的酶。用于本文的合适的脂肪酶包括动物、植物、真菌和微生物来源的脂肪酶。适合的脂肪酶可见于形成层(cambium)、树皮、植物根，和见于水果籽、油棕、莴苣、大米、麸皮、大麦和麦芽、小麦、燕麦和燕麦粉、棉桐仁、玉米、粟子、椰子、核桃、镰刀菌、大麻和葫芦中。除了天然存在的脂肪酶之外，还可以使用化学改性或蛋白质工程化的突变体。
合适的脂肪酶包括来自腐质霉属(Humicola)组(也称为嗜热真菌属(Thermomyces))的微生物的脂肪酶，例如，来自在例如EP 258 068和EP 305 216中所述的柔毛腐质霉(H.lanuginosa)(T.lanuginosus)，或来自特异腐质霉(H.insolens)(参见例如，PCT国际申请WO 96/13580)；假单胞菌脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudalcaligenes)(参见例如EP 218 272)，洋葱假单胞菌(P.cepacia)(参见例如EP 331 376)，施氏假单胞菌(P.stutzeri)(见例如英国专利号1,372,034)，荧光假单胞菌，假单胞菌属菌株SD 705(参见例如PCT国际申请WO 95/06720和WO96/27002)，或威斯康星假单胞菌(P.Wisconsinensis)(参见例如PCT国际申请WO 96/12012)；或芽孢杆菌脂肪酶，例如来自枯草芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌或短小芽孢杆菌(参见例如PCT国际申请WO 91/16422)。
可以使用脂肪酶变体，例如美国专利号8,187,854、7,396,657和6,156,552中描述的那些，其教导通过引用并入本文。另外的脂肪酶变体描述于PCT国际申请WO 92/05249，WO94/01541，WO 95/35381，WO 96/00292，WO 95/30744，WO 94/25578，WO 95/14783，WO 95/22615，WO 97/04079和WO 97/07202，和EP 0 407 225和EP 0 260 105中。
合适的脂肪酶包括以商品名LipexTM、LipolexTM、LipocleanTM、LipolaseTM、Lipolase UltraTM、LipopanTM、Lipopan XtraTM、LypozymeTM、PalataseTM、ResinaseTM、NovozymTM 435和LipoprimeTM(均来自Novozymes)销售的那些。其它合适的脂肪酶可以作为脂肪酶P AmanoTM(Amano Pharmaceutical)获得。另外合适的脂肪酶是诸如M1LipaseTM和LipomaxTM(DSM)和LumafastTM(Danisco)的脂肪酶。优选的脂肪酶包括衍生自柔毛腐质霉的天然脂肪酶的D96L脂肪分解酶变体，如美国专利号6,017,871中所描述的。优选地，使用柔毛腐质霉菌株DSM 4106。
脂肪酶可以以任何合适的水平使用。通常，脂肪酶以10至20000LU/g洗涤剂，或甚至100至10000LU/g的量存在于本发明的洗涤剂中。脂肪酶活性的LU单位在WO99/42566中有定义。洗涤溶液中的脂肪酶剂量通常为0.01至5mg/L活性脂肪酶蛋白质，更典型地为0.1至2mg/L。作为重量百分比，脂肪酶可以以0.00001-2重量％，通常为0.0001-1重量％，或甚至0.001-0.5重量％的量用于洗涤剂中。
脂肪酶可以以任何方便的形式引入洗涤剂中，例如，无粉尘颗粒、稳定的液体或受保护的(例如涂覆的)颗粒。
对于可用于本文的合适脂肪酶的更多实例，参见美国专利号5,069,810；5,093,256；5,153,135；5,614,484；5,763,383；6,177,012；6,897,033；7,790,666；8,691,743和8,859,480，以及美国专利申请公开号2011/0212877，这些专利的教导内容通过引用并入本文。
中链头基表面活性剂
“中链头基”表面活性剂是指其中极性基团位于最长连续烷基链的中心或中心附近的表面活性剂。中链头基表面活性剂具有饱和或不饱和的线性或支化的C14-C30烷基链和键合到C14-C30烷基链的中心区碳的极性基团。
C14-C30烷基链的“中心碳”由以下标识：(1)找到最长的连续烷基链；(2)计数该链中的碳数；(3)将最长链中的碳数除以2。当最长连续碳链具有偶数个碳时，通过从任一链端计数(3)中的结果来发现中心碳。在这种情况下，将存在两个可能的附着位点。当最长的连续碳链具有奇数个碳时，(3)中的结果向上取整为下一个最高整数值，并且通过从任一链端计数向上取整的结果来发现中心碳。将只有一个可能的附着位点。
例如，考虑9-十八烷基硫酸钠。最长的连续碳链具有18个碳。用18除以2得到9。从任一端计数9个碳并连接极性基团从任一端得到相同的结果，因为C18链中没有任何支链。
作为另一个实例，考虑2-甲基-8-十五烷基硫酸钠。最长的连续碳链具有15个碳。用15除以2得到7.5。我们将7.5取整数为8，然后从任一端计数8个碳，并连接极性基团。
对于“中心区碳”，我们是指如上定义的“中心碳”，或接近中心碳的碳。当最长的连续烷基链具有偶数个碳时，两个中心碳和相对于任一中心碳的α-或β-位中的任何碳在“中心区”内。当最长的连续烷基链具有奇数个碳时，中心碳和相对于中心碳的α-、β-或γ-位中的任何碳在“中心区”内。
鉴定中心区碳的另一种方法如下。令N＝最长连续烷基链中的碳数。N的值为14至30。当N是偶数时，通过从链的任一端计数N/2、(N/2)-1或(N/2)-2个碳来发现中心区碳。当N为奇数时，通过从链的任一端计数(N+1)/2、[(N+1)/2]-1、[(N+1)/2]-2或[(N+1)/2]-3个碳来发现中心区碳。
例如，当N＝25时，通过从链的任一端计数13、12、11或10个碳而发现中心区碳。当N＝18时，通过从链的任一端计数9、8或7个碳而发现中心区碳。
基于上述考虑，认为在本发明内的洗涤剂将包含具有以下构型中的一种或多种的中链头基表面活性剂：14-7、14-6、14-5、15-8、15-7、15-6、15-5、16-8、16-7、16-6、17-9、17-8、17-7、17-6、18-9、18-8、18-7、19-10、19-9、19-8、19-7、20-10、20-9、20-8、21-11、21-10、21-9、21-8、22-11、22-10、22-9、23-12、23-11、23-10、23-9、24-12、24-11、24-10、25-13、25-12、25-11、25-10、26-13、26-12、26-11、27-14、27-13、27-12、27-11、28-14、28-13、28-12、29-15、29-14、29-13、29-12、30-15、30-14、和30-13，其中第一个数是N，最长连续烷基链中的碳数，第二个数是以远离烷基链一端的碳数表示的极性基团的位置。
中链头基表面活性剂具有饱和或不饱和的线性或支化的C14-C30烷基链，优选C14-C20烷基链，甚至更优选C14-C18烷基链。
在最长连续烷基链具有偶数个碳的中链头基表面活性剂中，极性基团优选连接到两个中心碳之一或相对于任一中心碳的α位的碳。更优选地，极性基团连接到两个中心碳之一上。
在最长连续烷基链具有奇数个碳的中链头基表面活性剂中，极性基团优选连接到中心碳上或相对于中心碳的α或β位的碳上。更优选地，极性基团连接到中心碳或相对于中心碳在α-位的碳。最优选地，极性基团连接到中心碳。
各种极性基团被认为适合使用，因为链上的位置似乎比极性基团的性质更重要。因此合适的中链头基表面活性剂包括醇硫酸盐、醇乙氧基化物、醚硫酸盐、磺酸盐、芳基磺酸盐、醇磷酸盐、胺氧化物、季铵盐、甜菜碱、磺基甜菜碱等及其混合物。醇硫酸盐、醚硫酸盐和磺酸盐是特别优选的中链头基表面活性剂。
醇硫酸盐方便地根据已知方法通过使相应的醇与硫酸化剂反应来制备(参见例如US专利号3,544,613，其教导内容通过参考并入本文)。氨基磺酸是使羟基硫酸化而不干扰烷基链中存在的任何不饱和性的方便的试剂。因此，任选地在脲或另一种质子受体的存在下用氨基磺酸温热(warming)醇方便地提供所需的烷基硫酸铵。通过与碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠)或其它离子交换试剂反应，硫酸铵容易转化成碱金属硫酸盐(参见下面的9-十八烷基硫酸钠的制备)。其它合适的硫酸化试剂包括三氧化硫、发烟硫酸和氯磺酸可被使用。
硫酸盐的醇前体可以购买或合成。当中链醇不可商购时，其通常可以使用常规格氏反应由醛、烷基卤和镁制备。存在其它方法，包括通过复分解形成内烯烃，然后使内烯烃在冷条件下与硫酸反应，随后或者冷中和所得的硫酸盐，或者用温水水解硫酸酯。
当需要醇乙氧基化物时，醇前体与环氧乙烷反应，通常在碱的存在下，以添加所需的平均数量的氧乙烯单元。通常，氧乙烯单元的数目为0.5至100，优选1至30，更优选1至10。
当需要醚硫酸盐时，首先通过使醇前体与环氧乙烷、环氧丙烷或其组合反应来将醇前体烷氧基化，以产生烷氧基化物。烷氧基化通常通过碱(例如KOH)催化，但也可以使用其它催化剂，例如双金属氰化物配合物(参见例如美国专利号5,482,908)。氧化烯单元可以无规或嵌段引入。醇烷氧基化物(通常为醇乙氧基化物)的硫酸化得到所需的醚硫酸盐。
中链硫酸盐或醚硫酸盐的合适的脂肪醇前体包括例如7-十四烷醇、6-十四烷醇、5-十四烷醇、8-十五烷醇、7-十五烷醇、6-十五烷醇、5-十五烷醇、8-十六烷醇、7-十六烷醇、6-十六烷醇、9-十七烷醇、8-十七烷醇、7-十七烷醇、6-十七烷醇、9-十八烷醇、8-十八烷醇、7-十八烷醇、10-十九烷醇、9-十九烷醇、8-十九烷醇、7-十九烷醇、10-二十烷醇、9-二十烷醇、8-二十烷醇、11-二十一烷醇、10-二十一烷醇、9-二十一烷醇、8-二十一烷醇、11-二十二烷醇、10-二十二烷醇、9-二十二烷醇、12-二十三烷醇、11-二十三烷醇、10-二十三烷醇、9-二十三烷醇、12-二十四烷醇、11-二十四烷醇、10-二十四烷醇、9-二十四烷醇、13-二十五烷醇、12-二十五烷醇、11-二十五烷醇、10-二十五烷醇、13-二十六烷醇、12-二十六烷醇、11-二十六烷醇、14-二十七烷醇、13-二十七烷醇、12-二十七烷醇、11-二十七烷醇、14-二十八烷醇、13-二十八烷醇、12-二十八烷醇、15-二十九烷醇、14-二十九烷醇、13-二十九烷醇、12-二十九烷醇、15-三十烷醇、14-三十烷醇、13-三十烷醇等，及其混合物。9-十八烷醇和8-十六烷醇是特别优选的。
中链磺酸盐可以通过使内烯烃与磺化剂反应来制备。使用周知的方法进行磺化，包括使烯烃与三氧化硫、氯磺酸、发烟硫酸或其它已知的磺化剂反应。氯磺酸是优选的磺化剂。作为使烯烃与SO3、氯磺酸等反应的直接产物的磺内酯可随后进行水解和用苛性碱水溶液中和，得到烯烃磺酸盐和羟基烷烃磺酸盐的混合物。用于磺化烯烃的合适方法描述于美国专利号3,169,142；4,148,821；和美国专利申请公开号2010/0282467，其教导通过引用并入本文。
合适的中链磺酸盐可以通过磺化内烯烃制备。优选的内烯烃包括例如7-十四碳烯、6-十四碳烯、5-十四碳烯、8-十五碳烯、7-十五碳烯、6-十五碳烯、5-十五碳烯、8-十六碳烯、7-十六碳烯、6-十六碳烯、9-十七碳烯、8-十七碳烯、7-十七碳烯、6-十七碳烯、9-十八碳烯、8-十八碳烯、7-十八碳烯、10-十九碳烯、9-十九碳烯、8-十九碳烯、7-十九碳烯、10-二十碳烯、9-二十碳烯、8-二十碳烯、11-二十一碳烯、10-二十一碳烯、9-二十一碳烯、8-二十一碳烯、11-二十二碳烯、10-二十二碳烯、9-二十二碳烯、12-二十三碳烯、11-二十三碳烯、10-二十三碳烯、9-二十三碳烯、12-二十四碳烯、11-二十四碳烯、10-二十四碳烯、13-二十五碳烯、12-二十五碳烯、11-二十五碳烯、10-二十五碳烯、13-二十六碳烯、12-二十六碳烯、11-二十六碳烯、14-二十七碳烯、13-二十七碳烯、12-二十七碳烯、11-二十七碳烯、14-二十八碳烯、13-二十八碳烯、12-二十八碳烯、15-二十九碳烯、14-二十九碳烯、13-二十九碳烯、12-二十九碳烯、15-三十碳烯、14-三十碳烯、13-三十碳烯，及其混合物。
中链磺酸盐的内烯烃前体可以通过烯烃复分解(和随后的分馏)、醇脱水、热解、消除反应、Wittig反应(参见例如Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.4(1965)830；Tetrahedron Lett.26(1985)307；和US专利号4,642,364),和本领域技术人员已知的其它合成方法制备。关于合适方法的更多实例，参见I.Harrison和S.Harrison，Compendium of OrganicSynthetic Methods，卷I(1971)(Wiley)和其中引用的参考文献。
中链芳基磺酸盐可以通过用内烯烃烷基化芳烃如苯、甲苯、二甲苯等，然后使芳环磺化和中和来制备。
上述中链头基表面活性剂的醇前体可通过胺化方法转化成相应的胺。在一些情况下，可能更希望通过中间体如卤化物或具有良好离去基团的其它化合物制备胺。
中链胺氧化物和季铵盐可方便地通过氧化或季铵化从相应的叔胺获得。中链甜菜碱和磺基甜菜碱可方便地从相应的伯胺通过在碱(磺基甜菜碱)存在下与例如单氯乙酸钠(甜菜碱)或焦亚硫酸钠和表氯醇反应而得到。关于如何制备季铵盐、甜菜碱和磺基甜菜碱的实例，参见PCT国际公开号WO2012/061098，其教导通过引用并入本文。
亚烷基桥接的表面活性剂
在一些方面，洗涤剂包含“亚烷基桥接的”表面活性剂。该表面活性剂具有(a)饱和或不饱和的线性或支化的C12-C18烷基链；(b)极性基团；和(c)键合到极性基团和C12-C18烷基链的中心区碳上的C1-C2亚烷基。除极性基团外，表面活性剂具有总共14至19个碳，优选15至19个碳，更优选16至18个碳。
“亚烷基桥接的表面活性剂”是指其中极性基团与C1-C2亚烷基桥键合的表面活性剂，并且该桥键合至位于最长连续烷基链(排除C1-C2亚烷基)的中心或中心附近的碳上。
C12-C18烷基链的“中心碳”由以下标识：(1)找到最长的连续烷基链，排除C1-C2亚烷基；(2)计数该链中的碳数；(3)将最长链中的碳数除以2。当最长连续碳链(排除C1-C2亚烷基)具有偶数个碳时，通过从任一链端计数(3)中的结果来发现中心碳。在这种情况下，将存在用于亚烷基桥的两个可能的附着位点。当最长的连续碳链(排除C1-C2亚烷基)具有奇数个碳时，(3)中的结果向上取整为下一个最高整数值，并且通过从任一链端计数向上取整的结果来发现中心碳。将只有一个可能的附着位点。
例如，考虑2-己基-1-十一烷基硫酸钠。最长连续碳链(排除-CH2-桥)具有16个碳。用16除以2得到8。我们从任一端计数8个碳以定位两个中心碳中的任一个。
作为另一个实例，考虑2-辛基-1-癸基硫酸钠。最长连续碳链(排除-CH2-桥)具有17个碳。用17除以2得到8.5。我们将8.5取整为9。从任一端计数9个碳提供了单独的中心碳的位置。
对于“中心区碳”，我们是指如上定义的“中心碳”，或接近中心碳的碳。当最长的连续烷基链(排除C1-C2亚烷基)具有偶数个碳时，两个中心碳和相对于任一中心碳的α-或β-位中的任何碳在“中心区”内。当最长的连续烷基链(排除C1-C2亚烷基)具有奇数个碳时，中心碳和相对于中心碳的α-、β-或γ-位中的任何碳在“中心区”内。
鉴定中心区碳的另一种方法如下。令N＝最长连续烷基链(排除C1-C2亚烷基)中的碳数。N的值为12至18。当N是偶数时，通过从链的任一端计数N/2、(N/2)-1或(N/2)-2个碳来发现中心区碳。当N为奇数时，通过从链的任一端计数(N+1)/2、[(N+1)/2]-1、[(N+1)/2]-2或[(N+1)/2]-3个碳来发现中心区碳。
例如，当N＝15时，通过从链的任一端计数8、7、6或5个碳而发现中心区碳。当N＝18时，通过从链的任一端计数9、8或7个碳而发现中心区碳。
基于上述考虑，被认为在本发明内的洗涤剂将包含具有以下构型中的一种或多种的亚烷基桥接的表面活性剂：12-6、12-5、12-4、13-7、13-6、13-5、13-4、14-7、14-6、14-5、15-8、15-7、15-6、15-5、16-8、16-7、16-6、17-9、17-8、17-7、17-6、18-9、18-8和18-7，其中第一个数是N，最长连续烷基链(排除C1-C2亚烷基)中的碳数，第二个数是以远离烷基链的一端的碳数表示的的亚烷基桥接的极性基团的位置。
在最长连续烷基链(排除C1-C2亚烷基)具有偶数个碳的亚烷基桥接的表面活性剂中，亚烷基桥优选连接到两个中心碳之一或相对于任一中心碳的α位的碳。更优选地，亚烷基桥连接到两个中心碳之一上。
在最长连续烷基链(排除C1-C2亚烷基)具有奇数个碳的亚烷基桥接的表面活性剂中，亚烷基桥优选连接到中心碳上或相对于中心碳的α或β位的碳上。更优选地，亚烷基桥连接到中心碳或相对于中心碳在α-位的碳。最优选地，亚烷基桥连接到中心碳。
各种极性基团被认为适合使用，因为链上的位置似乎比极性基团的性质更重要。因此合适的亚烷基桥接的表面活性剂包括醇硫酸盐、醇烷氧基化物、醚硫酸盐、磺酸盐、芳基磺酸盐、醇磷酸盐、胺氧化物、季铵盐、甜菜碱、磺基甜菜碱等及其混合物。醇硫酸盐、醚硫酸盐和磺酸盐是特别优选的。
硫酸盐和醚硫酸盐的醇前体可以购买或合成。具有到羟基的–CH2–“桥”的合适的格尔伯特醇可以购买自Sasol(醇),BASF(例如醇)、Lubrizol和其它供应商。市售的实例包括2-丁基-1-癸醇、2-己基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇、2-己基-1-十二烷醇等。也可以合成合适的格尔伯特醇。在经典的合成方法中，格尔伯特醇是通过如下制备：使两摩尔脂族醇在合适的催化剂存在下在升高的温度下反应以诱导醇氧化成醛、醛醇缩合、脱水和氢化以提供所得到的格尔伯特产品。合适的催化剂除了别的之外包括镍、铅盐(参见例如美国专利号3,119,880)，铜、铅、锌和其它金属的氧化物(美国专利号3,558,716)，或钯和银化合物(参见，例如，美国专利号3,979,466或3,864,407)。两摩尔1-辛醇反应得到2-己基-1-癸醇是说明性的：
类似于格尔伯特醇并适用于本文的亚甲基桥接的醇也可以通过内烯烃的加氢甲酰化制备，优选使用避免或最小化碳-碳双键的异构化程度的催化剂(参见例如Frankel,J.Am.Oil.Chem.Soc.48(1971)248)。内烯烃可以多种方式制备，包括例如通过α-烯烃的自复分解反应。由1-辛烯合成2-己基-1-壬醇说明了这种方法：
适合使用的亚甲基桥接的醇也可以从醛开始在多步合成中制备，所述醛被转化为亚胺(例如，与环己胺)、去质子化、烷基化、脱保护、然后还原得到所需的醇。从壬醛和1-溴辛烷合成2-庚基-1-癸醇(下文在实验部分中详述)是一个实例：
适合使用的亚甲基桥接的醇也可以通过二聚α-烯烃制备的亚乙烯基化合物的硼氢化制备。烯烃二聚反应和硼氢化/氧化步骤都是高度选择性的。产生亚乙烯基化合物的烯烃二聚合步骤可以由烷基铝化合物(参见例如美国专利号3,957,664、4,973,788、5,625,105、5,659,100、6,566,319和其中引用的参考文献，其教导通过引用并入本文)、茂金属/铝氧烷(alumoxane)混合物(参见例如美国专利号4,658,078)等催化。用乙硼烷进行硼氢化和氧化反应，几乎只得到伯醇(见H.C.Brown,Hydroboration(1962)W.A.Benjamin,12-13页,114-115)。由1-辛烯制备2-己基-1-癸醇说明了这种方法：
亚乙烯基化合物也可用于制备二亚甲基(-CH2CH2-)桥接的醇。二甲基桥接的醇可以例如通过使用使异构化和甲基支化的异构体生产最小化的催化剂进行亚乙烯基化合物的加氢甲酰化来制备。虽然甲基支链已被认为有利于提高生物降解性(参见PCT国际申请号WO2013/181083)，此处的目的是使具有中链极性基团的产物的形成最大化并使其它产物(包括甲基支化的加氢甲酰化产物)最小化。在GB2451325和美国专利号3,952,068和3,887,624(这些专利的教导通过引用并入本文)中公开了用于将CO选择性地加成到亚乙烯基终端(vinylidene terminus)的合适的加氢甲酰化催化剂和反应条件。例如：
二亚甲基桥接的醇也可以通过简单地将亚乙烯基化合物与多聚甲醛(或另一种甲醛源)加热，然后根据Kashimura等人(P 2005/298443)教导的方法催化氢化所得的烯丙醇的混合物(如下所示的一种区域异构体)来制备:
醇硫酸盐方便地根据已知方法通过使相应的亚烷基桥接的醇与硫酸化剂反应来制备(参见例如US专利号3,544,613，其教导内容通过引用并入本文)。氨基磺酸是使羟基硫酸化而不干扰烷基链中存在的任何不饱和性的方便的试剂。因此，任选地在脲或另一种质子受体的存在下用氨基磺酸温热醇方便地提供所需的烷基硫酸铵。通过与碱金属氢氧化物(例如氢氧化钠)或其它离子交换试剂反应，硫酸铵容易转化成碱金属硫酸盐(参见下面的2-己基-1-癸基硫酸钠的制备)。其它合适的硫酸化试剂包括三氧化硫、发烟硫酸和氯磺酸。
当需要醇烷氧基化物时，醇前体通常在碱(例如KOH)、双金属氰化物(DMC)配合物(见例如US专利号5,482,908)，或其它催化剂存在下与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等或其混合物反应，以增加氧化烯单元的所需平均数。特别优选环氧乙烷。通常，氧化烯单元的数目为0.5至100，优选1至30，更优选1至10。
当需要醚硫酸盐时，首先将醇前体如上所述烷氧基化。醇烷氧基化物(通常为醇乙氧基化物)的硫酸化得到所需的醚硫酸盐。
在一个方面，亚烷基桥接的表面活性剂是C14脂肪醇的醇硫酸盐、醇烷氧基化物或醚硫酸盐。该组中优选的醇包括例如2-己基-1-辛醇、2-戊基-1-壬醇、2-丁基-1-癸醇、2-丙基-1-十一烷醇、3-戊基-1-壬醇、3-丁基-1-癸醇、3-丙基-1-十一烷醇及其混合物。
在另一方面，亚烷基桥接的表面活性剂是C15脂肪醇的醇硫酸盐、醇烷氧基化物或醚硫酸盐。该组中优选的醇包括例如2-己基-1-壬醇、2-戊基-1-癸醇、2-丁基-1-十一烷醇、3-己基-1-壬醇、3-戊基-1-癸醇、3-丁基-1-十一烷醇、3-丙基-1-十二烷醇及其混合物。
在另一方面，亚烷基桥接的表面活性剂是C16脂肪醇的醇硫酸盐、醇乙氧基化物或醚硫酸盐。该组中优选的醇包括例如2-庚基-1-壬醇、2-己基-1-癸醇、2-戊基-1-十一烷醇、2-丁基-1-十二烷醇、3-己基-1-癸醇、3-戊基-1-十一烷醇、3-丁基-1-十二烷醇及其混合物。
在另一方面，亚烷基桥接的表面活性剂是C17脂肪醇的醇硫酸盐、醇烷氧基化物或醚硫酸盐。该组中优选的醇包括例如2-庚基-1-癸醇、2-己基-1-十一烷醇、2-戊基-1-十二烷醇、3-庚基-1-癸醇、3-己基-1-十一烷醇、3-戊基-1-十二烷醇、3-丁基-1-十三烷醇及其混合物。
在另一方面，亚烷基桥接的表面活性剂是C18脂肪醇的醇硫酸盐、醇烷氧基化物或醚硫酸盐。该组中优选的醇包括例如2-辛基-1-癸醇、2-庚基-1-十一烷醇、2-己基-1-十二烷醇、2-戊基-1-十三烷醇、3-庚基-1-十一烷醇、3-己基-1-十二烷醇、3-戊基-1-十三烷醇及其混合物。
在另一方面，亚烷基桥接的表面活性剂是C19脂肪醇的醇硫酸盐、醇烷氧基化物或醚硫酸盐。该组中优选的醇包括例如2-辛基-1-十一烷醇、2-庚基-1-十二烷醇、2-己基-1-十三烷醇、3-辛基-1-十一烷醇、3-庚基-1-十二烷醇、3-己基-1-十三烷醇、3-戊基-1-十四烷醇及其混合物。
在其它优选的方面，亚烷基桥接的表面活性剂除了极性基团外还包括C14-C19烷基部分，其包括C12-C18烷基链和键合到C12-C18烷基链的中心区碳上的C1-C2亚烷基。优选的C14烷基部分包括例如2-己基-1-辛基、2-戊基-1-壬基、2-丁基-1-癸基、2-丙基-1-十一烷基、3-戊基-1-壬基、3-丁基-1-癸基和3-丙基-1-十一烷基。优选的C15烷基部分包括例如2-己基-1-壬基、2-戊基-1-癸基、2-丁基-1-十一烷基、3-己基-1-壬基、3-戊基-1-癸基、3-丁基-1-十一烷基和3-丙基-1-十二烷基。优选的C16烷基部分包括例如2-庚基-1-壬基、2-己基-1-癸基、2-戊基-1-十一烷基、2-丁基-1-十二烷基、3-己基-1-癸基、3-戊基-1-十一烷基和3-丁基-1-十二烷基。优选的C17烷基部分包括例如2-庚基-1-癸基、2-己基-1-十一烷基、2-戊基-1-十二烷基、3-庚基-1-癸基、3-己基-1-十一烷基、3-戊基-1-十二烷基和3-丁基-1-十三烷基。优选的C18烷基部分包括例如2-辛基-1-癸基、2-庚基-1-十一烷基、2-己基-1-十二烷基、2-戊基-1-十三烷基、3-庚基-1-十一烷基、3-己基-1-十二烷基和3-戊基-1-十三烷基。优选的C19烷基部分包括例如2-辛基-1-十一烷基、2-庚基-1-十二烷基、2-己基-1-十三烷基、3-辛基-1-十一烷基、3-庚基-1-十二烷基、3-己基-1-十三烷基和3-戊基-1-十四烷基。
合适的磺酸盐可以通过烯烃与磺化剂或亚硫酸化(sulfitating)试剂反应制备。烯烃中的不饱和性优选在C1-C2支链基团中。例如，前述的亚乙烯基化合物在C1支链基团中具有不饱和性。在C2支链基团中具有不饱和性的合适烯烃可以通过将亚乙烯基化合物加氢甲酰化，然后使醇产物脱水来制备。
使用周知的方法进行磺化，包括使烯烃与三氧化硫、氯磺酸、发烟硫酸或其它已知的磺化剂反应。氯磺酸是优选的磺化剂。作为烯烃与SO3、氯磺酸等反应的直接产物的磺内酯可随后进行水解和用苛性碱水溶液中和，得到烯烃磺酸盐和羟基烷烃磺酸盐的混合物。用于磺化烯烃的合适方法描述于美国专利号3,169,142；4,148,821；和美国专利申请公开号2010/0282467中，其教导通过引用并入本文。如上所述，亚乙烯基化合物可以用作磺化反应的起始材料；GB1139158例如教导了2-己基-1-癸烯的磺化以制备主要包含烯烃磺酸盐的产物。
通过使用公知的方法将烯烃在水(和通常共溶剂例如异丙醇)中与至少一摩尔当量的亚硫酸化剂组合来完成亚硫酸化。合适的亚硫酸化剂包括例如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠等。任选地，包括催化剂或引发剂，例如过氧化物、铁或其它自由基引发剂。通常，反应在15-100℃下进行，直到合理地完成。用于使烯烃亚硫酸化的合适方法出现在美国专利号2,653,970；4,087,457；4,275,013中，其教导通过引用并入本文。
烯烃的磺化或亚硫酸化可提供包括烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、磺内酯和羟基取代的烷烃磺酸盐中的一种或多种的反应产物。以下方案说明了可以由C2-支化的烯烃的磺化产生的羟基取代的烷烃磺酸盐和烯烃磺酸盐：
亚烷基桥接的芳基磺酸盐可以通过用亚乙烯基化合物或在C1-C2支链基团中具有不饱和性的其它烯烃烷基化芳烃如苯、甲苯、二甲苯等，然后使芳环磺化和中和来制备。
合适的醇磷酸盐可以通过根据公知的方法使上述醇前体或醇烷氧基化物与磷酸酐、多磷酸等或其混合物反应来制备。参见例如D.Tracy等人,J.Surf.Det.5(2002)169和US专利号6,566,408；5,463,101；和5,550,274，它们的教导通过引用并入本文。
上述亚烷基桥接的表面活性剂的醇前体可通过胺化方法转化成相应的伯、仲或叔胺。在一些情况下，可能更希望通过中间体如卤化物或具有良好离去基团的其它化合物制备胺。胺化优选在单一步骤中通过使相应的脂肪醇与氨或伯胺或仲胺在胺化催化剂的存在下反应进行。合适的胺化催化剂是公知的。包含铜、镍和/或碱土金属化合物的催化剂是常见的。对于合适的用于胺化的催化剂和方法，参见美国专利号5,696,294、4,994,622、4,594,455、4,409,399和3,497,555，其教导通过引用并入本文。
亚烷基桥接的胺氧化物和季铵盐可方便地通过氧化或季铵化从相应的叔胺获得。亚烷基桥接的甜菜碱和磺基甜菜碱可方便地从相应的叔胺通过在碱(磺基甜菜碱)存在下与例如单氯乙酸钠(甜菜碱)或焦亚硫酸钠和表氯醇反应而得到。关于如何制备季铵盐、甜菜碱和磺基甜菜碱的实例，参见PCT国际公开号WO2012/061098，其教导通过引用并入本文。说明性顺序：
冷水清洁
在其它方面，本发明涉及使用包含脂肪酶和如上所述的中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的衣物洗涤剂的冷水清洗方法。
“冷水”是指温度低于30℃，优选5℃至28℃，更优选8℃至25℃的水。根据气候，来源的水将具有在该范围内的温度，而不需要额外的热量。
优选地，除了脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂之外，洗涤剂还包含水。存在的水的量可以在宽范围内变化，并且通常将取决于预期的应用、递送洗涤剂的形式、所需的活性物质水平和其它因素。在实际使用中，洗涤剂通常用小、大或非常大比例的水稀释，这取决于可用于洗涤的设备。通常，使用的水量将有效地在洗涤中提供0.001至5重量％的活性表面活性剂。
优选的洗涤剂包含1至20重量％，更优选2至15重量％的中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂(基于100％活性物)。
除了中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂之外，在冷水清洗方法中使用的洗涤剂可包含一定比例的烷基支化的表面活性剂组分。优选地，洗涤剂包含至多仅较小比例的烷基支化的组分。在一个方面，中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂在最长的连续烷基链上或在亚烷基桥上具有较小比例的甲基或乙基支链。在优选的方面，至少50摩尔％，更优选至少70摩尔％的中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂基本上不含甲基或乙基支链。
本发明的洗涤剂提供改进的冷水清洗性能。在该领域中，在仔细控制的条件下洗涤污染的织物样本以测量去污指数(SRI)是常见的。程序的细节出现在下面的实验部分。与由相似的洗涤剂(其包含中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂但不含脂肪酶)提供的去污指数相比，本发明的含脂肪酶的洗涤剂可以对至少一种油腻污垢在小于30℃的相同洗涤温度下提供至少1.0个单位，优选至少2.0个单位的去污指数改进。油腻污垢包括例如熏肉油脂、牛脂、黄油，熟牛肉脂肪、固体油、植物蜡、石油蜡等。在SRI尺度上，用肉眼可以区分0.5个单位的差异。
在某些优选的方面，洗涤剂组合物还包含非离子表面活性剂，其优选为脂肪醇乙氧基化物。
在其它优选的方面，洗涤剂还包含阴离子表面活性剂，优选选自线性烷基苯磺酸盐、脂肪醇乙氧基化物硫酸盐、脂肪醇硫酸盐及其混合物的表面活性剂。
在另一个优选的方面，洗涤剂是液体、粉末、糊剂、颗粒、片剂、或模制固体、或水溶性片、小囊或荚的形式。
在另一个优选的方面，洗涤剂进一步包含水、脂肪醇乙氧基化物和选自线性烷基苯磺酸盐、脂肪醇乙氧基化物硫酸盐和脂肪醇硫酸盐的阴离子表面活性剂。
在另一个优选的方面，洗涤剂包含5至15重量％的脂肪醇乙氧基化物、1至20重量％的中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂和5至15重量％的选自线性烷基苯磺酸盐、脂肪醇乙氧基化物硫酸盐和脂肪醇硫酸盐的阴离子表面活性剂。
在一个方面，洗涤剂可包含中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂、水、溶剂、助水溶物、辅助表面活性剂或其混合物。溶剂和/或辅助表面活性剂和助水溶物通常有助于使水和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的混合物相容。水和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂(不含溶剂和/或助剂)的“不相容”混合物在约15℃至25℃的温度下是不透明的。该产品形式难以装运并难以配制成商业洗涤剂制剂。相反，水和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的“相容”混合物是透明或半透明的，并且当在约15℃至25℃的温度范围内倾倒或泵送时容易流动。该产品形式从商业角度提供了处理、运输和配制的容易性。
合适的溶剂包括例如异丙醇、乙醇、1-丁醇、乙二醇正丁醚、系列溶剂、丙二醇、丁二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、丙酮缩甘油(solketal)等。优选地，组合物应包含小于25重量％，更优选小于15重量％，最优选小于10重量％的溶剂(基于中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂、溶剂、水溶助剂、和任何辅助表面活性剂的组合量)。
助水溶物具有增加通常仅微溶于水的有机化合物的水溶性的能力。用于配制用于冷水清洗的洗涤剂的合适的助水溶物优选是有助于溶解其它表面活性剂的短链表面活性剂。用于本文的优选的助水溶物包括例如芳基磺酸盐(例如枯烯磺酸盐、二甲苯磺酸盐)、短链烷基羧酸盐、磺基琥珀酸盐、脲、短链烷基硫酸盐、短链烷基醚硫酸盐等，和其组合。当存在助水溶物时，组合物优选包含小于25重量％，更优选小于10重量％的助水溶物(基于中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂、溶剂、助水溶物和任何辅助表面活性剂的组合量)。
合适的辅助表面活性剂包括例如N,N-二乙醇油酰胺、N,N-二乙醇C8-C18饱和或不饱和脂肪酰胺、乙氧基化脂肪醇、烷基聚葡糖苷、烷基胺氧化物、N,N-二烷基脂肪酰胺、N,N-二烷基氨基丙基脂肪酰胺的氧化物、N,N-二烷基氨基丙基脂肪酰胺、烷基甜菜碱、线性C12-C18硫酸盐或磺酸盐、烷基磺基甜菜碱、脂肪醇的环氧烷嵌段共聚物、环氧烷嵌段共聚物等。优选地，组合物应包含小于25重量％，更优选小于15重量％，最优选小于10重量％的辅助表面活性剂(基于中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂、辅助表面活性剂和任何溶剂的组合量)。
在其它优选方面，使用包含脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的特定的衣物洗涤剂制剂来进行冷水清洗方法。
一种这样的衣物洗涤剂组合物包含5至95重量％的包含脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的洗涤剂，并且具有在7至10范围内的pH。这种洗涤剂还包括：
0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
足够量的至少两种酶，选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶(pentosanases)、苹果酸酶(malanases)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶及其衍生物。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含5至95重量％的包含脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的洗涤剂，并且具有在7至10范围内的pH。这种洗涤剂还包括：
0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
足够量的酶，选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶及其衍生物；
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含5至95重量％的包含脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的洗涤剂，并且具有在7至12范围内的pH，并且除脂肪酶外基本上不含酶。这种洗涤剂还包括：
0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；和
0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含5至95重量％的包含脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的洗涤剂，并且具有在7至12范围内的pH。这种洗涤剂还包括：
4-50重量％的至少一种C16α-甲基酯磺酸盐；和
0-25重量％的椰油酰胺二乙醇胺。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含5至95重量％的包含脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的洗涤剂，并且具有大于10的pH。这种洗涤剂还包括：
0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
0.1-约5重量％的偏硅酸盐。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含5至95重量％的包含脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的洗涤剂，并且具有大于10的pH。这种洗涤剂还包括：
0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
0.1-20重量％的碳酸钠。
另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含2至95重量％的包含脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的洗涤剂。这种洗涤剂还包括：
2-40重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-32重量％的至少一种醇醚硫酸盐；
0-25重量％的至少一种C16α-甲基酯磺酸盐；
0-6重量％的月桂基二甲基氧化胺；
0-6重量％的C12EO3；
0-10重量％的椰子脂肪酸；
0-3重量％的硼砂五水合物；
0-6重量％的丙二醇；
0-10重量％的柠檬酸钠；
0-6重量％的三乙醇胺；
0-6重量％的单乙醇胺；
0-1重量％的至少一种荧光增白剂；
0-1.5重量％的至少一种抗再沉积剂；
0-2重量％的至少一种增稠剂；
0-2重量％的至少一种稀释剂(thinner)；
0-2重量％的至少一种蛋白酶；
0-2重量％的至少一种淀粉酶；和
0-2重量％的至少一种纤维素酶。
还有另一种这样的衣物洗涤剂组合物包含2至95重量％的包含脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的洗涤剂。这种洗涤剂还包括：
2-40重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-32重量％的至少一种醇醚硫酸盐；
0-6重量％的月桂基二甲基氧化胺；
0-6重量％的C12EO3；
0-10重量％的椰子脂肪酸；
0-10重量％的偏硅酸酸钠；
0-10重量％的碳酸钠；
0-1重量％的至少一种荧光增白剂；
0-1.5重量％的至少一种抗再沉积剂；
0-2重量％的至少一种增稠剂；和
0-2重量％的至少一种稀释剂。
另一种“绿色”的衣物洗涤剂组合物包含2至95重量％的包含脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的洗涤剂。这种洗涤剂还包括：
0-30重量％的至少一种C16甲基酯磺酸盐；
0-30重量％的至少一种C12甲基酯磺酸盐；
0-30重量％的月桂基硫酸钠；
0-30重量％的硬脂酰乳酸钠(sodium stearoyl lactylate)；
0-30重量％的月桂酰乳酸钠；
0-60重量％的烷基聚葡糖苷；
0-60重量％的聚甘油单烷基化物；
0-30重量％的月桂基乳酰乳酸盐；
0-30重量％的皂苷；
0-30重量％的鼠李糖脂；
0-30重量％的鞘脂；
0-30重量％的糖脂；
0-30重量％的至少一种松香酸衍生物；和
0-30重量％的至少一种多肽。
在一个方面，脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂用于衣物预去污剂(pre-spotter)组合物中。在本申请中，在手洗或机洗之前，将衣服或纺织织物上的油腻污垢或油性污物与预去污剂直接接触。优选地，织物或衣服处理5-30分钟。预去污剂组合物中活性中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的量优选为0.5至50重量％，更优选为1至30重量％，和最优选为5至20重量％。处理过的织物如通常那样进行机洗，优选在5℃至30℃，更优选10℃至20℃，最优选12℃至18℃的范围内的温度下。
在另一方面，脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂用于手洗或机洗的预浸泡剂组合物中。
当用于手洗时，预浸泡剂组合物与洗涤桶或其它容器中的冷水组合。预浸泡剂组合物中活性中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的量优选为0.5至100重量％，更优选为1至80重量％，和最优选为5至50重量％。服装或纺织织物优选在桶中用预浸泡剂饱和，浸泡15-30分钟，并如往常那样洗涤。
当用于机洗时，优选将预浸泡剂组合物加入到含有水的机器中，所述水在5℃至30℃，更优选10℃至20℃，最优选12℃至18℃的温度范围内。在预浸泡剂组合物中活性中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的量优选为0.5至100重量％，更优选为1至80重量％，和最优选为5至50重量％。将服装/纺织织物添加到机器中，允许浸泡(通常使用在机器上选择的预浸泡循环)5-10分钟，然后照常洗涤。
在另一个方面，脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂作为添加剂用于洗衣产品或制剂中。在这些应用中，表面活性剂有助于改善或提高洗衣产品或制剂的油脂去除或油脂切割性能。中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂活性物质的用量优选为1至10重量％，更优选为2至8重量％，和最优选为3至5重量％。优选将洗衣产品或制剂和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂混合直至获得均匀的组合物。
在另一个方面，脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂用作为表面活性剂添加剂。在这种应用中，所得到的改性表面活性剂将具有改进的油脂去除或油脂切割性能。中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂活性物质的用量优选为1至10重量％，更优选为2至8重量％，和最优选为3至5重量％。所得的改性表面活性剂将有助于在商业产品中实现改进的油脂切割/去除。这样的产品可以在5℃至30℃，更优选10℃至20℃，最优选12℃至18℃的温度范围内使用。
重垢液体(HDL)衣物洗涤剂的一般考虑
对于HDL来说所希望的表面活性剂属性包括在室温下为液体形式，在冷混合应用中配制的能力，以及与现有表面活性剂一样好或更好的性能。
HDL的期望属性包括例如乳化、悬浮或渗透油腻或油性污垢并悬浮或分散颗粒的能力，以便清洗表面；然后防止污垢、油脂或颗粒重新沉积在新清洗的表面上。
还希望具有控制发泡的能力-对于在高效率(应当理解，所有高效率(“HE”)洗衣机还包括所有前装式洗衣机)洗衣机中使用HDL，需要低泡沫以实现最佳的清洁并避免过多的起泡。其它期望的性质包括澄清制剂和在极端户外和正常室内温度下改善长期储存稳定性的能力。
本领域技术人员将理解，本公开的中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂通常不会仅仅是现有洗涤剂配制剂中的“滴入(drop-in)”替代物。一定量的再配制通常是必要的，以调节其它表面活性剂、助水溶物、碱度控制剂和/或制剂的其它组分的性质和用量，以便在外观、处理、溶解性特性和其他物理性质和性能属性方面取得希望的结果。例如，可能需要通过与中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂组合使用更高度乙氧基化的非离子表面活性剂替代具有更少EO单元的表面活性剂来调节制剂。这种重新配制被认为是在普通技术范围内，并且由技术人员自行决定。
洗涤剂组合物
可以制备多种洗涤剂组合物，其包括中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂，具有或不具有如下所述的其它成分。预期制剂包括1％至99％的中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂，更优选1％至60％，甚至更优选1％至30％，与99％至1％的水和任选的如这里所述的其它成分。
表面活性剂
洗涤剂组合物可以含有共表面活性剂，其可以是阴离子、阳离子、非离子、两性、两性离子表面活性剂或这些的组合。
阴离子表面活性剂
除了中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂之外，可以用于本发明方法中的制剂可以包括阴离子表面活性剂。“阴离子表面活性剂”在本文中定义为平均分子量小于约10,000的两亲性分子，包含一个或多个官能团，当存在于正常洗涤pH(可以是6-11)下的水溶液中时，所述官能团呈现净阴离子电荷。阴离子表面活性剂可以是基本上水溶性的任何阴离子表面活性剂。除非另有说明，“水溶性”表面活性剂在本文中定义为包括在25℃下在蒸馏水中至少以0.01重量％的程度可溶或可分散的表面活性剂。所用的至少一种阴离子表面活性剂可以是含有约4至约30个碳原子的天然或合成脂肪酸的碱金属盐或碱土金属盐。也可以使用羧酸盐与一种或多种其它阴离子表面活性剂的混合物。另一类重要的阴离子化合物是有机硫反应产物的水溶性盐，特别是碱金属盐，其在其分子结构中具有含约6至约24个碳原子的烷基和选自磺酸和硫酸酯基的基团。
阴离子表面活性剂的具体类型在以下段落中确定。在一些方面，优选烷基醚硫酸盐。在其它方面，优选线性烷基苯磺酸盐。
羧酸盐由下式表示：
R1COOM
其中R1是具有4-30个碳原子的伯或仲烷基和M是增溶阳离子，由R1表示的烷基可以表示链长的混合物，并且可以是饱和的或不饱和的，但是优选至少三分之二的R1基团具有8至18个碳原子的链长。合适的烷基源的非限制性实例包括衍生自椰子油、动物油脂，妥尔油和棕榈仁油的脂肪酸。然而，为了最小化气味的目的，通常希望使用主要饱和的羧酸。这样的材料是本领域技术人员公知的，并且可从许多商业来源例如Uniqema(Wilmington，DE)和Twin Rivers Technologies(Quincy，MA)获得。增溶阳离子M可以是赋予产物水溶性的任何阳离子，虽然通常优选单价这样的部分。用于本技术的可接受的增溶阳离子的实例包括碱金属，例如特别优选的钠和钾，以及胺，例如三乙醇铵、铵和吗啉鎓。尽管当使用时，大多数脂肪酸应以中和的盐形式掺入制剂中，但通常优选在制剂中留有少量游离脂肪酸，因为这可有助于维持产品粘度。
伯烷基硫酸盐由下式表示：
R2OSO3M
其中R2是具有8-18个碳原子的伯烷基并且可以是支化的或线性的、饱和或不饱和。M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)或铵或取代的铵(例如甲基、二甲基和三甲基铵阳离子和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶阳离子和衍生自烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺及其混合物的季铵阳离子等)。烷基R2可以具有链长度的混合物。优选至少三分之二的R2烷基具有8至14个碳原子的链长。例如，如果R2是椰子烷基，则将是这种情况。增溶阳离子可以是一般为单价并赋予水溶性的阳离子的范围。特别设想碱金属，特别是钠。其它可能性是铵和取代的铵离子，例如三烷醇铵或三烷基铵。
烷基醚硫酸盐由下式表示：
R3O(CH2CH2O)nSO3M
其中R3是8至18个碳原子的伯烷基，是支化的或线性的、饱和或不饱和的，并且n的平均值在1至6的范围内，M是增溶阳离子。烷基R3可以具有链长度的混合物。优选至少三分之二的R3烷基具有8至18个碳原子的链长。例如，如果R3是椰子烷基，则将是这种情况。优选地，n的平均值为2至5。已经发现醚硫酸盐在本技术的某些制剂中提供粘度建立，因此被认为是优选的成分。
可以使用的其它合适的阴离子表面活性剂是烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括用气态SO3磺化的C8-C20羧酸(即脂肪酸)的线性酯(参见例如J.Am.Oil Chem.Soc.52(1975)，323)。合适的起始材料将包括衍生自动物油脂、棕榈油等的天然脂肪物质。
优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂，特别是用于洗衣用途的烷基酯磺酸盐表面活性剂，包括以下结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂：
R3-CH(SO3M)-C(O)-OR4
其中R3是C6-C20烃基，优选烷基或其组合，R4是C1-C6烃基，优选烷基，或其组合，M是与烷基酯磺酸盐形成水溶性盐的阳离子。合适的成盐阳离子包括金属如钠、钾和锂，以及取代或未取代的铵阳离子，如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。基团R3可以具有链长度的混合物。优选地，这些基团中的至少三分之二具有6至12个碳原子。例如当R3CH(-)CO2(-)部分衍生自椰子源时将是这种情况。优选地，R3是C10-C16烷基，并且R4是甲基、乙基或异丙基。特别优选的是甲基酯磺酸盐，其中R3是C10-C16烷基。
烷基苯磺酸盐由下式表示：
R6ArSO3M
其中R6是8至18个碳原子的烷基，Ar是苯环(-C6H4-)，M是增溶阳离子。基团R6可以是链长度的混合物。通常使用异构体的混合物，并且许多不同等级，例如“高2-苯基”和“低2-苯基”根据制剂需要可商购获得使用。对于这些材料存在许多商业供应商，包括Stepan、Akzo、Pilot和Rhodia。通常，它们通过烷基苯的磺化制备，烷基苯可以通过用烯烃的苯的HF催化的烷基化或者用氯链烷烃将苯烷基化的AlCl3催化方法制备，并且例如由Petresa(Chicago，IL)和Sasol(Austin，TX)销售。通常优选11至14个碳原子的直链。
在烷基部分中具有约8至约22个碳原子，优选约12至约16个碳原子的链烷烃磺酸盐被考虑在这里使用。它们通常通过石化衍生的正链烷烃的磺化氧化产生。这些表面活性剂可作为例如来自Clariant(Charlotte，NC)的Hostapur SAS购得。
具有8-22个碳原子，优选12-16个碳原子的烯烃磺酸盐也被考虑用于本发明的组合物中。烯烃磺酸盐的特征还在于具有0至1个烯属双键；1至2个磺酸盐部分，其中一个是末端基团，另一个不是；和0至1个仲羟基部分。美国专利号3,332,880包含合适的烯烃磺酸盐的描述，其教导通过引用并入本文。来自该专利的具体表面活性剂物质的实例包括以下：
CH3(CH2)xCH2CH2CH2CH＝CHSO3M
CH3(CH2)xCH2CH2CH＝CHCH2SO3M
CH3(CH2)xCH2CH＝CHCH2CH2SO3M
CH3(CH2)xCH＝CHCH2CH2CH2SO3M
CH3(CH2)xCH2CH2CH(OH)CH2CH2SO3M
CH3(CH2)xCH2CH(OH)CH2CH2CH2SO3M
CH3(CH2)xCH(OH)CH2CH2CH2CH2SO3M
在前述式中，x为约4至约18，优选约4至约12的整数，M表示形成水溶性盐的任何阳离子，例如碱金属，例如钠和钾，以及铵和取代的铵化合物，例如三烷基铵和三烷基醇铵化合物。取代的铵化合物的具体实例是三乙基铵、三甲基铵和三乙醇铵。其它对于本领域技术人员来说是显而易见的。这样的材料例如作为Stepan的产品AS-40出售。
由下式表示的琥珀酸酯磺酸盐：
R7OOCCH2CH(SO3 -M+)COOR8
在本文中也可以用作阴离子表面活性剂。R7和R8是链长为2至16个碳的烷基，并且可以是线性或支化的，饱和或不饱和的。优选的琥珀酸酯磺酸盐是琥珀酸双(2-乙基己基)酯磺酸钠(sodium bis(2-ethylhexyl)sulfosuccinate)，其可以商品名Aerosol OT从Cytec Industries(West Paterson，NJ)商购获得。
基于有机磷酸盐的阴离子表面活性剂包括有机磷酸酯，例如羟基封端的醇盐缩合物的复合单-或二酯磷酸酯，或其盐。合适的有机磷酸酯包括聚氧烷基化烷基芳基酚的磷酸酯，乙氧基化线性醇的磷酸酯和乙氧基化酚的磷酸酯。还包括具有通过醚键与非离子的末端羟基连接的亚烷基羧酸钠部分的非离子烷氧基化物。所有前述盐的抗衡离子可以是碱金属、碱土金属、铵、烷醇铵和烷基铵类型的那些。
用于去污目的的其它阴离子表面活性剂也可以包括在洗涤剂组合物中。这些可以包括皂盐(例如包括钠盐，钾盐，铵盐和取代的铵盐例如单、二和三乙醇胺盐)，C8-C22伯或仲烷基磺酸盐，C8-C24烯烃磺酸盐，磺化聚羧酸(通过例如如英国专利号1,082,179中所描述的碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化制备)，C8-C24烷基聚二醇醚硫酸盐(含有多达10摩尔环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐，脂肪酰基甘油磺酸盐，脂肪油酰基甘油硫酸盐，烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐，链烷烃磺酸盐，烷基磷酸盐，羟乙磺酸盐如酰基羟乙磺酸盐，N-酰基牛磺酸盐，烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和和不饱和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和和不饱和C6-C12二酯)，烷基多糖的硫酸盐如烷基聚葡糖苷的硫酸盐(如下所述的非离子非硫酸化化合物)和烷基聚乙氧基羧酸盐如式RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22烷基，k是0至10的整数，M是可溶性成盐阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，例如松香，氢化松香，以及存在于或衍生自妥尔油的树脂酸和氢化树脂酸。其它实例描述于“Surface Active Agents and Detergents”(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)中。各种这样的表面活性剂也通常公开在美国专利号3,929,678和6,949,498中，其教导通过引用并入本文。
预期的其它阴离子表面活性剂包括羟乙磺酸盐，硫酸化甘油三酯，醇硫酸盐，木质素磺酸盐，萘磺酸盐和烷基萘磺酸盐等。
预期用于本发明组合物中的特定阴离子表面活性剂包括醇醚硫酸盐(AES)，线性烷基苯磺酸盐(LAS)，醇硫酸盐(AS)，α-甲基酯磺酸盐(MES)或这些中的两种或更多种的组合。预期的阴离子表面活性剂的量可以是例如组合物的1％至70％，更优选1％至60％，甚至更优选1％至40％。对于表面活性剂的更一般的描述，参见美国专利号5,929,022，其教导通过引用并入本文。
非离子和两性表面活性剂
合适的非离子表面活性剂的实例包括烷基聚葡糖苷(“APG”)，醇乙氧基化物，壬基酚乙氧基化物，甲基酯乙氧基化物(“MEE”)等。非离子表面活性剂可以以洗涤剂组合物的1％至90％，更优选1至40％，最优选1％至32％使用。其它合适的非离子表面活性剂描述于美国专利5,929,022中，以下讨论的大部分来自于此。
可用于本文的一类非离子表面活性剂是环氧乙烷与疏水部分的缩合物，以提供平均亲水-亲脂平衡值(HLB)为8至17，优选9.5至14，更优选12至14的表面活性剂。疏水(亲脂)部分可以是脂族或芳族的，并且与任何特定疏水基团缩合的聚氧乙烯基团的长度可以容易地调节，以产生在亲水和疏水单元之间具有所需平衡度的水溶性化合物。
对于“低HLB”非离子表面活性剂，低HLB可以定义为具有8或更小，优选6或更小的HLB。“低水平”的辅助表面活性剂可以定义为HDL的6％或更少，优选HDL的4％或更少。
这种类型的特别优选的非离子表面活性剂是每摩尔醇含有3-12摩尔环氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物，特别是每摩尔醇含有5-8摩尔环氧乙烷的C12-C15伯醇。这种表面活性剂的一个合适的实例是聚烷氧基化脂族碱，例如由Stepan Company作为NF-12出售。
另一类非离子表面活性剂包括通式如下的烷基聚葡糖苷化合物：
RO-(CnH2nO)tZx
其中Z是衍生自葡萄糖的部分；R是含有12至18个碳原子的饱和疏水烷基；t为0至10，n为2或3；x的平均值为1.3至4。所述化合物包括小于10％的未反应脂肪醇和小于50％的短链烷基聚葡糖苷。这种类型的化合物及其在洗涤剂组合物中的用途公开在EP-B 0 070077，EP 0 075 996和EP 0 094 118中。
也适合作为非离子表面活性剂的是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：
R2-C(O)-N(R1)-Z
其中R1是H，或R1是C1-4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物，R2是C5-C31烃基，Z是具有线性烃基链的多羟基烃基，其中至少3个羟基直接连接到所述链上，或其烷氧基化衍生物。优选地，R1是甲基，R2是直链C11-15烷基或烯基链如椰子烷基或其混合物，并且Z在还原胺化反应中衍生自还原性糖如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖。
两性合成洗涤剂可以广泛地描述为杂环仲和叔胺的脂族或脂族衍生物的衍生物，其中脂族基团可以是直链或支化的，并且其中一个脂族取代基含有约8至约18个碳原子，且至少一个含有阴离子水溶性基团，例如羧基，磺基，硫酸根合，磷酸根或膦酰基(参见US专利号3,664,961，其教导通过引用并入本文)。合适的两性表面活性剂包括脂肪胺氧化物和脂肪酰胺基丙基胺氧化物。具体合适的实例是椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)和椰油甜菜碱(CB)。两性表面活性剂可以按重量计为制剂的1％至50％，更优选1％至10％，甚至更优选1％至5％的水平使用。
胺氧化物表面活性剂是高度优选的。本文的组合物可包含根据以下通式的胺氧化物：
R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R’)2·H2O
通常，可以看出，前述式提供了一个长链部分R1(EO)x(PO)y(BO)z和两个短链部分-CH2R'。R’优选选自氢、甲基和-CH2OH。通常，R1是伯或支化的烃基部分，其可以是饱和或不饱和的，优选R1是伯烷基部分。当x+y+z＝0时，R1是具有约8至约18的链长的烃基部分。当x+y+z不为0时，R1可以稍长，具有在C12-C24范围内的链长。所述通式还包括胺氧化物，其中x+y+z＝0，R1为C8-C18，R’为H，q＝0-2，优选2。这些胺氧化物例举有C12-14烷基二甲基胺氧化物、十六烷基二甲基胺氧化物、十八烷基胺氧化物及其水合物，特别是二水合物，如US专利号5,075,501和5,071,594中所公开的，它们的教导通过引用并入本文。
还合适的是胺氧化物，其中x+y+z不为零。具体地，x+y+z为约1至约10，R1为含有约8至约24个碳，优选约12至约16个碳原子的伯烷基。在这些实施方案中，y+z优选为0，x优选为约1至约6，更优选约2至约4；EO表示亚乙基氧基；PO表示亚丙基氧基；BO表示亚丁基氧基。这种胺氧化物可以通过常规的合成方法制备，例如通过烷基乙氧基硫酸盐与二甲基胺的反应，然后用过氧化氢氧化乙氧基化的胺。
优选的胺氧化物在环境温度下是固体。更优选地，它们具有在30℃至90℃范围内的熔点。适合使用的胺氧化物由Stepan、Akzo Chemie、Ethyl Corp.、Procter&Gamble等商业制备。对于其他的胺氧化物制造商，参见McCutcheon的汇编和Kirk-Othmer的综述文章。优选的市售的胺氧化物为LO和MO表面活性剂(Stepan)。
优选的洗涤剂包括例如十六烷基二甲基胺氧化物二水合物，十八烷基二甲基胺氧化物二水合物，十六烷基三(乙烯氧基)二甲基胺氧化物和十四烷基二甲基胺氧化物二水合物。
在其中R’为H的某些方面，关于具有的R’略大于H，存在一定的范围。具体地，R’可以是CH2OH，如在十六烷基双(2-羟乙基)胺氧化物，牛脂双(2-羟乙基)胺氧化物，硬脂基双(2-羟乙基)胺氧化物和油基双(2-羟乙基)胺氧化物中。
两性离子表面活性剂
两性离子合成洗涤剂可以广泛地描述为脂族季铵和鏻或叔锍化合物的衍生物，其中阳离子原子可以是杂环的一部分，并且其中脂族基团可以是直链或支化的，并且其中脂族取代基之一包含约3至18个碳原子，并且至少一个脂族取代基含有阴离子水溶性基团，例如羧基、磺基、硫酸根、磷酸根或膦酰基(参见US专利号3,664,961，其教导通过引用并入本文)。两性离子表面活性剂可以按重量计为本发明制剂的1％至50％，更优选1％至10％，甚至更优选1％至5％使用。
本文预期任何两种或更多种单独预期的表面活性剂的混合物，无论是相同类型还是不同类型。
衣物洗涤剂组合物
现在将对衣物洗涤剂组合物更详细地说明本发明表面活性剂的配制剂和用途。
衣物洗涤剂组合物，特别是液体组合物(尽管本公开不限于液体组合物或具有任何或所有这些属性的组合物)的四个期望特征是：(1)浓缩配制剂可用于节省了零售商的货架空间，(2)“绿色”或环境友好的组合物是有用的，(3)在比以前的机器使用更少的能量和更少的水来洗衣服的现代高效洗衣机中工作的组合物是有用的，和(4)在冷水(即低于30℃，优选5℃至30℃)中清洁良好的组合物。
为了节省大量的零售商货架空间，预期浓缩配制剂具有与常规衣物洗涤剂相比每单位体积或剂量两倍或甚至三、四、五、六或甚至更高(例如8倍)的效力。使用较少的水使洗涤剂组合物的配制剂复杂化，因为其在相对少的水中稀释时需要更加可溶等以良好地工作。
为了制备“绿色”配制剂，表面活性剂应最终是可生物降解的和无毒的。为了满足消费者的感知并减少石油化学品的使用，“绿色”配制剂还可有利地限于在制造表面活性剂中使用可再生的烃，例如植物或动物脂肪和油。
高效(HE)洗衣机对洗涤剂配制剂提出了几个挑战。从2011年1月起，在美国销售的所有洗衣机必须至少在某种程度上是HE的，这一要求在未来年代将变得更加严格。前加载机，所有这些都是HE机，代表了最高的效率，并且越来越多地被使用。
重垢液体洗涤剂配制剂受到HE机器的影响，因为显著较低的水用量要求在洗涤循环期间产生较少的泡沫。随着在未来代的HE设备中水用量水平继续降低，可能需要洗涤剂转变为没有泡沫。此外，HE HDL还应当在较低的洗涤温度下快速和干净地分散。
为了在现代高效洗衣机中工作，洗涤剂组合物需要在冷水中以相对浓缩的形式工作，因为这些洗衣机使用相对少的水和比现有机器更冷的洗涤温度。在低水环境中还必须降低或甚至消除这种高效配制剂的起泡，以提供有效的清洁性能。高效洗涤剂制剂的抗再沉积性质在低水环境中也必须是稳固的。此外，还考虑允许使用过的洗涤水更容易地在洗衣机中从衣物中漂洗出来或从衣物中甩出来(spun out)的制剂，以提高效力。
当HE机器中水用量持续下降时，液体织物柔软剂配制剂和“柔软洗剂”(softergent)(织物柔软剂/洗涤剂双重功能)单添加配制剂也可能需要改变。在这些机器中的漂洗循环期间分配添加洗涤剂的柔软剂。中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂可以用于除了清洁之外还提供软化的配制剂。
考虑含有目前描述的中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的衣物洗涤剂和添加剂以提供高浓度配制剂或“绿色”配制剂或在高效洗衣机中工作良好的配制剂。考虑这样的洗涤剂和添加剂，其至少在一定程度上具有上述优点或期望特性中的至少一个或这些优点中的两个或更多个的组合。考虑用于这种衣物洗涤剂和添加剂的成分见于以下段落中。
除了前述的表面活性剂外，衣物洗涤剂组合物通常含有用于各种目的的其它成分。这些成分中的一些也在下面描述。
助洗剂和碱性试剂
考虑助洗剂和其它碱性试剂用于本发明的配制剂中。
任何常规的助洗剂体系都适用于本发明，包括硅铝酸盐材料，硅酸盐，多羧酸盐和脂肪酸，材料如乙二胺四乙酸盐，金属离子多价螯合剂如氨基多膦酸盐，特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。虽然由于环境原因不太优选，磷酸盐助洗剂也可以在这里使用。
用于本文的合适的多羧酸盐助洗剂包括柠檬酸，优选以水溶性盐的形式，以及下式的琥珀酸衍生物：
R-CH(COOH)CH2(COOH)
其中R是C10-20烷基或烯基，优选C12-C16，或其中R可以被羟基、磺基、次磺酰基(sulfoxyl)或砜取代基取代。具体实例包括月桂基琥珀酸盐，肉豆蔻基琥珀酸盐，棕榈基琥珀酸盐，2-十二碳烯基琥珀酸盐或2-十四碳烯基琥珀酸盐。琥珀酸盐助洗剂优选以其水溶性盐的形式使用，包括钠，钾，铵和链烷醇铵盐。
其它合适的多羧酸盐是氧代二琥珀酸盐，和酒石酸盐单琥珀酸与酒石酸盐二琥珀酸的混合物，如描述于US专利号4,663,071中。
特别是对于液体洗涤剂组合物，用于本发明的合适的脂肪酸助洗剂是饱和或不饱和的C10-C18脂肪酸，以及相应的皂。优选的饱和物质在烷基链中具有12至16个碳原子。优选的不饱和脂肪酸是油酸。用于液体组合物的另一种优选的助洗剂体系基于十二碳烯基琥珀酸和柠檬酸。
碱性试剂的一些实例包括碱金属(Na、K或NH4)的氢氧化物、碳酸盐、柠檬酸盐和碳酸氢盐。另一种常用的助洗剂是硼砂。
对于粉状洗涤剂组合物，助洗剂或碱性试剂通常占组合物的1％至95％。对于液体组合物，助洗剂或碱性试剂通常占1％至60％，或者1％至30％，或者2％至15％。参见美国专利号5,929,022，其教导通过引用并入本文，其中很多前述讨论来自于此。其它助洗剂描述于PCT国际公开WO99/05242，其通过引用并入本文。
另外的酶
除了脂肪酶外，洗涤剂组合物可以进一步包含一种或多种提供清洁性能和/或织物护理有益效果的其它酶。所述酶包括纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶或其混合物。
优选的组合是除了脂肪酶外具有其它常规适用的酶(例如蛋白酶、淀粉酶、角质酶和/或纤维素酶)与脂解酶变体D96L结合的水平为每升洗涤溶液50LU至8500LU的混合物的洗涤剂组合物。
合适的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。优选地，它们的最佳pH为5至9.5。合适的纤维素酶公开于美国专利号4,435,307，其公开了由特异腐质霉产生的真菌纤维素酶。合适的纤维素酶也公开在GB-A-2 075 028；GB-A-2 095 275和DE-OS-2 247 832。
这种纤维素酶的实例是由特异腐质霉(灰腐质霉高温变种(Humicola griseavar.thermoidea))菌株，特别是腐质霉属菌株DSM 1800产生的纤维素酶。其它合适的纤维素酶是来自特异腐质霉的纤维素酶，其分子量为约50,000，等电点为5.5，含有415个氨基酸单元。特别合适的纤维素酶是具有护色有益效果的纤维素酶。这种纤维素酶的实例是描述于EP申请号91202879.2中的纤维素酶。
过氧化物酶与氧源组合使用，所述氧源例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等。它们用于“溶液漂白”，即防止在洗涤操作过程中从底物上除去的染料或颜料转移到洗涤溶液中的其它底物上。过氧化物酶是本领域已知的，并且包括例如辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化物酶如氯过氧化物酶和溴过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物公开于例如PCT国际申请WO 89/099813和EP申请号91202882.6中。
纤维素酶和/或过氧化物酶通常以洗涤剂组合物重量的0.0001％至2％活性酶的水平加入洗涤剂组合物中。
优选的市售蛋白酶包括由Novozymes以商品名 和销售的那些，由DSM以商品名 和销售的那些，由DuPont Industrial Biosciences(以前为Genencor)销售的那些，以及由Danisco以商品名和销售的那些。其它蛋白酶描述于美国专利号5,679,630，可以包括在洗涤剂组合物中。蛋白酶可以以组合物重量的约0.0001％至约2％活性酶的水平掺入洗涤剂组合物中。
这里称为“蛋白酶D”的优选蛋白酶是具有在自然界中没有发现的氨基酸序列的羰基水解酶变体，其通过用不同的氨基酸替换羰基水解酶中等价于+76位的位置处的氨基酸残基衍生自前体羰基水解酶，优选还与一个或多个等价于选自根据解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶(Bacillus amyloliquefaciens subtilisin)的编号为+99,+101,+103,+104,+107,+123,+27,+105,+109,+126,+128,+135,+156,+166,+195,+197,+204,+206,+210,+216,+217,+218,+222,+260,+265和/或+274的那些的氨基酸残基位置结合，如美国专利号5,679,630中所述，其教导通过引用并入本文。
也合适的是角质酶[EC 3.1.1.50]，其可以被认为是特殊类型的脂肪酶，即不需要界面活化的脂肪酶。向洗涤剂组合物中加入角质酶描述在例如PCT国际申请号WO88/09367中。
角质酶通常以洗涤剂组合物重量的0.0001％至2％活性酶的水平加入洗涤剂组合物中。
可以包括淀粉酶(α和/或β)以除去基于碳水化合物的污渍。合适的淀粉酶是和淀粉酶(Novozymes)。
上述酶可以是任何合适的来源，例如植物(vegetable)、动物、细菌、真菌和/或酵母来源。参见美国专利号5,929,022，其教导通过引用并入本文，其中很多前述讨论来自于此。优选的组合物任选地含有酶的组合或单一酶，其中每种酶的量通常为0.0001％至2％。
与酶一起使用的其它酶和材料描述于PCT国际申请号WO99/05242中，其通过引用并入本文。
佐剂
洗涤剂组合物任选地含有一种或多种污垢悬浮剂或再污染抑制剂，其量为约0.01％至约5重量％，或者小于约2重量％。再污染抑制剂包括抗再沉积剂、去污剂或其组合。合适的试剂描述于美国专利号5,929,022中并且包括具有粘土污渍去除和抗再沉积性质的水溶性乙氧基化胺。这种去污剂和抗再沉积剂的实例包括乙氧基化四亚乙基五胺。其它合适的乙氧基化胺描述于美国专利4,597,898中，其教导通过引用并入本文。另一组优选的粘土污渍去除/抗再沉积剂是公开在EP申请号111,965中的阳离子化合物。可以使用的其它粘土污渍去除/抗再沉积剂包括在EP申请号111,984中公开的乙氧基化胺聚合物；在EP申请号112,592中公开的两性离子聚合物；和在美国专利号4,548,744中公开的胺氧化物，它们的教导通过引用并入本文。
本领域已知的其它粘土污渍去除和/或抗再沉积剂也可以用于本发明的组合物中。另一类优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)材料。
抗再沉积聚合物可以掺入本文所述的HDL配制剂中。可优选将抗再沉积聚合物的水平保持在约2％以下。在高于约2％的水平下，抗再沉积聚合物可能引起配制剂不稳定性(例如相分离)和或不适当的增稠。
去污剂也被考虑作为任选成分，其量为约0.1％至约5％(参见例如美国专利号5,929,022)。
含量为约0.1％至约10％，更优选约0.5％至约5％，甚至更优选约0.8％至约3％的螯合剂也被考虑作为任选成分(参见例如US专利号5,929,022)。
也考虑了0％至约6％量的聚合物分散剂作为本发明描述的洗涤剂组合物的任选组分(参见例如美国专利号5,929,022)。
抑泡剂也被考虑作为本发明洗涤剂组合物的任选组分，其量为约0.1％至约15％，更优选约0.5％至约10％，甚至更优选约1％至约7％(参见例如美国专利号5,929,022)。
可以包括在液体衣物洗涤剂中的其它成分包括香料，其任选地含有诸如醛、酮、酯和醇的成分。可以包括的更多组成是：载体，助水溶物，加工助剂，染料，颜料，溶剂，漂白剂，漂白活化剂，荧光增白剂和酶稳定包装系统。
在美国专利号4,561,998(其教导通过引用并入本文)中描述的共表面活性剂和脂肪酸可以包括在洗涤剂组合物中。与阴离子表面活性剂一起，这些改善了洗涤性能。实例包括氯化物，溴化物和甲基硫酸盐C8-C16烷基三甲基铵盐，C8-C16烷基二(羟乙基)甲基铵盐，C8-C16烷基羟乙基二甲基铵盐和C8-C16烷氧基丙基三甲基铵盐。
类似于在美国专利号4,561,998中所教导的，本文的组合物还可以含有约0.25重量％至约12重量％，优选约0.5重量％至约8重量％，更优选约1重量％至约4重量％的辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自某些季铵，二季铵，胺，二胺，胺氧化物和二(胺氧化物)表面活性剂。季铵表面活性剂是特别优选的。
季铵表面活性剂可以具有下式：
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-
其中R2是在烷基链中具有约8至约18个碳原子的烷基或烷基苄基；每个R3选自--CH2CH2--，--CH2CH(CH3)--，--CH2CH(CH2OH)--，--CH2CH2CH2--，和它们的混合物；每个R4选自C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，苄基，通过连接两个R4基团形成的环结构，--CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是分子量小于约1000的任何己糖或己糖聚合物，并且当y不是0时是氢；R5与R4相同或是其中R2加上R5的碳原子总数不大于约18的烷基链；每个y为0至约10，y值的总和为0至约15；和X是任何相容的阴离子。
以上优选的是烷基季铵表面活性剂，特别是当R5选自与R4相同的基团时，上式中描述的单长链烷基表面活性剂。最优选的季铵表面活性剂为氯化物，溴化物和甲基硫酸盐C8-C16烷基三甲基铵盐，C8-C16烷基二(羟乙基)甲基铵盐，C8-C16烷基羟乙基二甲基铵盐，和C8-C16烷氧基丙基三甲基铵盐。其中，特别优选癸基三甲基铵甲基硫酸盐，月桂基三甲基氯化铵，肉豆蔻基三甲基溴化铵和椰子基三甲基氯化铵和甲基硫酸盐。
美国专利号4,561,998还提出在冷水洗涤条件下，在这种情况下小于约65°F(18.3℃)，特别优选C8-C10烷基三甲基铵表面活性剂，因为它们具有较低的Kraft边界，因此结晶温度低于本文中较长的烷基链季铵表面活性剂。
二季铵表面活性剂可以具有下式：
[R2(OR3)y][R4OR3]y]2N+R3N+R5[R4(OR3)y]2(X-)2
其中R2、R3、R4、R5、y和X取代基如上文对季铵表面活性剂所定义。还优选选择这些取代基以提供对应于优选的季铵表面活性剂的二季铵表面活性剂。特别优选的是C8-16烷基五甲基亚乙基二铵氯化物、溴化物和甲基硫酸盐。
本文可用的胺表面活性剂具有下式：
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]R5N
其中R2、R3、R4、R5和y取代基如上文对季铵表面活性剂所定义。特别优选C12-16烷基二甲基胺。
本文的二胺表面活性剂具有下式：
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]NR3NR5[R4(OR3)y]
其中R2、R3、R4、R5和y取代基如上文所定义。优选C12-C16烷基三甲基亚乙基二胺。
本文可用的胺氧化物表面活性剂具有下式：
[R2(OR3)y][R4(OR3)y]R5N→O
其中R2、R3、R4、R5和y取代基也如上文对季铵表面活性剂所定义。特别优选C12-16烷基二甲基胺氧化物。
本文的二(胺氧化物)表面活性剂具有下式：
其中R2、R3、R4、R5和y取代基如上文所定义，优选是C12-16烷基三甲基亚乙基二(胺氧化物)。
其它常见的清洁助剂在美国专利号7,326,675和PCT国际公开WO99/05242中有所标识。这种清洁助剂被确定为包括漂白剂，漂白活化剂，增泡剂，除了上述那些之外的分散剂聚合物(例如来自BASF Corp.或Dow Chemical)，色斑剂(color speckles)，银护理剂，防变色剂和/或防腐蚀剂，颜料，染料，填料，杀菌剂，助水溶物，抗氧化剂，酶稳定剂，前香料(pro-perfumes)，载体，加工助剂，溶剂，染料转移抑制剂，增白剂，结构增弹剂，织物软化剂，抗磨剂，和其它织物护理剂，表面和皮肤护理剂。这种其它清洁助剂的合适实例和用量水平参见美国专利号5,576,282、6,306,812、6,326,348和PCT国际公布WO99/05242，其教导通过引用并入本文。
脂肪酸
类似于美国专利号4,561,998中公开的，洗涤剂组合物可以含有具有约10至约22个碳原子的脂肪酸。脂肪酸还可以在烃链中含有约1至约10个环氧乙烷单元。合适的脂肪酸是饱和的和/或不饱和的，并且可以从天然来源例如植物或动物酯(例如棕榈仁油，棕榈油，椰子油，巴巴苏油，红花油，妥尔油，蓖麻油，牛脂和鱼油，油脂和其混合物)或合成制备(例如，通过石油的氧化或通过费-托法的一氧化碳的氢化)。用于洗涤剂组合物中的合适的饱和脂肪酸的实例包括癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，花生酸和山萮酸。合适的不饱和脂肪酸物质包括：棕榈油酸，油酸，亚油酸，亚麻酸和蓖麻油酸。优选的脂肪酸的实例是饱和C10-C14(椰子)脂肪酸，约5:1至约1:1(优选约3:1)重量比的月桂酸和肉豆蔻酸的混合物，以及上述月桂酸/肉豆蔻酸的共混物与油酸以约4:1至约1:4混合的月桂酸/肉豆蔻酸:油酸的重量比的混合物。
美国专利号4,507,219确定了适于与上述辅助表面活性剂一起使用的各种磺酸盐表面活性剂。关于辅助表面活性剂的美国专利号4,561,998和4,507,219的公开内容通过引用并入本文。
柔软洗剂
在例如美国专利号6,949,498、5,466,394和5,622,925中描述的柔软洗剂技术可以用于洗涤剂组合物中。“柔软洗剂”是指软化洗涤剂，其可以在洗涤循环开始时加入，以同时清洁和软化织物。中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂可用于制备含有织物软化剂的稳定的水性重垢液体衣物洗涤剂组合物，其提供特别的清洁以及织物软化和抗静电有益效果。
一些合适的柔软洗剂组合物含有约0.5重量％至约10重量％，优选约2重量％至约7重量％，更优选约3重量％至约5重量％的具有下式的季铵织物软化剂：
其中R1和R2独立地选自C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基、苄基和--(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值；X是阴离子；和(1)R3和R4各自为C8-C14烷基或(2)R3为C8-C22烷基且R4选自C1-C10烷基、C-C10羟基烷基、苄基和--(C2H4O)xH，其中x具有2至5的值。
优选的织物软化剂是单长链烷基季铵表面活性剂，其中在上式中R1、R2和R3各自为甲基，R4为C8-C18烷基。最优选的季铵表面活性剂是氯化物，溴化物和甲基硫酸盐C8-C16烷基三甲基铵盐，和C8-C16烷基二(羟乙基)-甲基铵盐。其中，特别优选月桂基三甲基氯化铵，肉豆蔻基三甲基氯化铵，椰子基三甲基氯化铵和甲基硫酸盐。
另一类优选的季铵表面活性剂是二-C8-C14烷基二甲基氯化铵或甲基硫酸盐；特别优选二-C12-C14烷基二甲基氯化铵。这类材料特别适合于为织物提供抗静电有益效果。
优选的柔软洗剂包含洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂组分与季铵软化剂的重量比为约3:1至约40:1；更优选的范围为约5:1至20:1。
气味控制
在例如美国专利号6,878,695中描述的气味控制技术可以用于洗涤剂组合物中。
例如，含有一种或多种中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的组合物可以进一步包含低取代度的环糊精衍生物和香料材料。环糊精优选是功能上可获得的环糊精。组合物可以进一步包含任选的环糊精相容和不相容的材料，和其它任选的组分。这样的组合物可以用于在多种情况下捕获不想要的分子，优选控制恶臭，包括控制无生命表面(例如织物，包括地毯)和硬表面(包括工作台面，盘子，地板，垃圾桶，天花板，墙壁，地毯衬垫，空气过滤器等)，以及生物表面(例如皮肤和头发)上的恶臭分子。
可用于本文的低取代度环糊精衍生物优选选自低取代度羟烷基环糊精、低取代度烷基化环糊精及其混合物。优选的低取代度羟基烷基β-环糊精具有小于约5.0，更优选小于约4.5，还更优选小于约4.0的平均取代度。优选的低取代烷基化环糊精具有小于约6.0，更优选小于约5.5，还更优选小于约5.0的平均取代度。
洗涤剂组合物可包含环糊精及其衍生物的混合物，使得混合物有效地具有与上述低取代度环糊精衍生物相当的平均取代度。这种环糊精混合物优选包含高取代度的环糊精衍生物(具有比本文所述的低取代度的环糊精衍生物更高的平均取代度)和非衍生的环糊精，使得环糊精混合物有效地具有与低取代度的环糊精衍生物相当的平均取代度。例如，包含含有约0.1％的非衍生化β-环糊精和约0.4％平均取代度为约5.5的羟丙基β-环糊精的环糊精混合物的组合物显示出捕获不想要的分子的能力，其类似于包含平均取代度为约3.3的低取代度羟丙基β-环糊精的类似组合物。这样的环糊精混合物通常可以通过与更宽范围的具有更宽范围的分子大小的不想要的分子，特别是恶臭分子的络合来吸收气味，优选环糊精混合物的至少一部分是α-环糊精及其衍生物，γ-环糊精及其衍生物，和/或β-环糊精及其衍生物；更优选α-环糊精或α-环糊精衍生物和衍生的β-环糊精的混合物，甚至更优选衍生的α-环糊精和衍生的β-环糊精的混合物；最优选羟丙基α-环糊精和羟丙基β-环糊精的混合物，和/或甲基化α-环糊精和甲基化β-环糊精的混合物。
当洗涤剂组合物被应用于含有不想要的分子的表面时，洗涤剂组合物中功能上可获得的环糊精内的空腔在溶液中时应保持基本上未填充(即，环糊精保持未络合和游离)或仅填充弱络合材料，以允许环糊精吸收(即，络合)各种不需要的分子，例如恶臭分子。在室温下，非衍生的(正常)β-环糊精可以以多达其溶解度极限(约1.85％)(在100g水中约1.85g)的水平存在。β-环糊精在需要高于其水溶解度极限的环糊精水平的组合物中不是优选的。当组合物含有表面活性剂时，非衍生的β-环糊精通常是不优选的，因为它影响与衍生化的环糊精相容的大多数优选的表面活性剂的表面活性。
在气味控制组合物中功能上可获得的低取代度环糊精衍生物的水平通常为洗涤剂组合物的至少约0.001重量％，优选至少约0.01重量％，更优选至少约0.1重量％。本发明组合物中环糊精的总水平将至少等于或大于功能可获得的环糊精的水平。功能上可获得的水平通常为组合物中环糊精总水平的至少约10重量％，优选至少约20重量％，更优选至少约30重量％。
也可以使用浓缩组合物。当使用浓缩产物时，即当所使用的环糊精的总水平为浓缩组合物的约3重量％至约60重量％，更优选约5重量％至约40重量％时，优选在处理织物之前稀释浓缩组合物，以避免染色。优选地，浓缩环糊精组合物用占浓缩组合物的约50重量％至约6000重量％，更优选约75重量％至约2000重量％，最优选约100重量％至约1000重量％的水稀释。得到的稀释组合物具有总环糊精和如上所述的功能上可获得的环糊精的使用浓度，例如占稀释组合物重量的约0.1％至约5％的总环糊精，和功能上可获得的环糊精的使用浓度为稀释组合物的至少约0.001重量％。
形式
洗涤剂组合物可以采取多种形式和任何类型的递送系统中的任何一种，例如即用型，可稀释型，擦拭物等。
例如，洗涤剂组合物可以是可稀释的织物洗涤剂，其可以是各向同性液体，表面活性剂结构化液体，粒状，喷雾干燥或干混粉末，片剂，糊剂，模制固体，水溶性片材，或本领域技术人员已知的任何其它衣物洗涤剂形式。为了本公开的目的，“可稀释的”织物洗涤剂组合物被定义为旨在通过用水或非水性溶剂以大于100:1的比例稀释而使用的产品，以产生适合用于处理纺织品的液体。“绿色浓缩物”组合物，如今天市场上等的那些，可以配制成使得它们可以是待加入到瓶中用于最终重构的浓缩物。
洗涤剂组合物还可以配制为凝胶或凝胶包或荚，如今天市场上的洗碗机产品。例如在美国专利申请号2002/0187909(其教导通过引用并入本文)中描述的那些的水溶性片、小囊或荚也被设想为合适的形式。洗涤剂组合物也可以沉积在擦拭物或其它基底上。
聚合物泡沫增强剂
在一些方面，聚合物泡沫增强剂，如美国专利号6,903,064中描述的那些，可以用于洗涤剂组合物中。例如，组合物可以进一步包含有效量的聚合物泡沫体积和泡沫持续时间增强剂。这些聚合物材料在清洁期间提供增强的泡沫体积和泡沫持续时间。
适用于组合物的聚合物泡沫稳定剂的实例：
(i)包含至少一种具有下式的单体单元的聚合物：
其中R1、R2和R3各自独立地选自氢、C1至C6烷基及其混合物；L是O；Z是CH2；z是选自约2至约12的整数；A是NR4R5，其中R4和R5各自独立地选自氢、C1-C8烷基及其混合物，或NR4R5形成含有4至7个碳原子的杂环，任选地含有另外的杂原子，任选地稠合至苯环，并且任选地被C1至C8烃基取代；
(ii)等电点为约7至约11.5的蛋白质泡沫稳定剂；
(iii)两性离子聚合物泡沫稳定剂；或
(iv)其混合物。
优选地，上述示例性聚合物泡沫稳定剂具有约1,000至约2,000,000的分子量；更优选分子量为约5,000至约1,000,000。
洗涤织物方法
考虑用基于中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂的配制剂洗涤织物的方法。这样的方法涉及将待洗涤的织物制品放置在高效洗衣机或常规(非高效)洗衣机中，并且当机器在洗涤循环中操作时，放置一定量的洗涤剂组合物，以足以提供组合物在水中的浓度为约0.001重量％至约5重量％。高效力机器由肥皂和洗涤剂协会定义为使用传统的常规搅拌洗涤机的20％至66％的水以及少至20％-50％的能量的任何机器(SDA“Washersand Detergents”出版物2005；参见www.cleaning101.com)。洗涤循环被致动或开启以洗涤织物制品。也考虑使用本发明的洗涤剂组合物的手洗。特别地，洗涤剂有利于精细和精致织物的手洗和冷水洗涤。
因此，在一个方面，本发明是一种方法，其包括在温度低于30℃，优选5℃至30℃的水中在本文所述的本发明洗涤剂的存在下洗涤一种或多种纺织品。
其他应用
尽管中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂对于衣物洗涤剂具有相当大的价值，但是其它最终用途应当受益于它们的使用。因此，表面活性剂在其中需要除去或清洁油性物质的应用中也应当是有价值的。这些应用包括例如家用清洁剂，脱脂剂，消毒杀菌剂(sanitizer)和消毒剂(disinfectant)，轻垢液体洗涤剂，家用硬质和软质表面清洁剂，自动餐具洗涤剂，漂洗助剂，洗衣添加剂，地毯清洁剂，斑点处理剂，柔软洗剂，工业和机构清洁剂和脱脂剂，烤箱清洁剂，洗车剂，运输清洁剂，排水沟清洁剂，工业清洁剂，发泡剂，消泡剂，机构清洁剂，保洁用品(janitorial)清洁剂，玻璃清洁剂，涂鸦清除剂，粘合剂清除剂，混凝土清洁剂，金属/机器部件清洁剂和食品服务清洁剂，以及有利地实现去除油污的其它类似应用，特别是在室温或更低温度下。洗涤剂还可以有益于某些个人护理应用，例如洗手皂和液体清洁剂，洗发剂和其他头发/头皮清洁产品，特别是用于油性/油脂头发，头皮和皮肤，这在对微温水和或冷水有效时也是有益的。
以下实施例仅说明本发明；本领域技术人员将认识到在本发明的精神和权利要求的范围内的许多变化。
2-己基-1-癸基硫酸钠的制备
将2-己基-1-癸醇(100.3g)加入到配有机械搅拌器、氮气入口和回流冷凝器的1L烧瓶中。加入1,4-二噁烷(500mL)，并搅拌混合物。加入氨基磺酸(42.7g)和脲(10.2g)。将混合物缓慢加热至回流(105℃)并继续回流7小时。冷却混合物。通过过滤除去脲和残余的氨基磺酸。将混合物浓缩以除去1,4-二噁烷。将甲醇加入到2-己基-1-癸基硫酸铵盐中，然后加入50％NaOH水溶液以达到约10.4的pH。除去甲醇。1H NMR分析显示显著的杂质。使用分液漏斗和50:50EtOH:去离子水，用石油醚作为萃取剂纯化产物。汽提并分析所得的含有2-己基-1-癸基硫酸钠的混合物(通过1H NMR测得96.9％活性物质)。
9-十八烷醇的制备
将含有镁屑(13.3g)的1L烧瓶进行火焰干燥。连接回流冷凝器和加料漏斗，回流冷凝器和加料漏斗每个装有干燥管。还使用机械搅拌器，并且所有玻璃器皿被火焰干燥。将无水四氢呋喃(THF，100mL)加入到镁屑中。向加料漏斗中加入1-溴壬烷(100.0g)和干燥的THF(50mL)。将1-溴壬烷溶液缓慢加入到镁中，并立即开始反应。以保持THF回流的速率加入1-溴壬烷。在完成烷基卤化物添加后，将反应混合物再搅拌30分钟。另一加料漏斗装入壬醛(68.7g)和干燥的THF(50mL)。尽可能快地加入壬醛溶液，同时保持温度在约60℃。在完成醛添加后，将反应混合物在60℃下再搅拌30分钟。冷却后，加入化学计算量的盐酸(25重量％HCl水溶液)。加入去离子水(50mL)，分离并浓缩THF层。使用1:1的己烷:二乙醚作为洗脱剂，使用具有中性Brockman I氧化铝的柱纯化9-十八烷醇。1H NMR分析显示约92％纯的9-十八烷醇。
9-十八烷基硫酸钠的制备
将9-十八烷醇(64.9g，0.24mol)加入到配有机械搅拌器、氮气入口和回流冷凝器的1L烧瓶中。加入1,4-二噁烷(300mL)，并搅拌混合物。加入氨基磺酸(24.4g，0.25mol)和脲(5.0g)。将混合物缓慢加热至回流(105℃)并继续回流14小时。1H NMR显示反应接近完成。将混合物冷却。通过过滤除去脲和残余的氨基磺酸。将混合物浓缩以除去1,4-二噁烷。将甲醇加入到9-十八烷基硫酸铵盐中，然后加入50％NaOH水溶液以达到约10.6的pH。除去甲醇。1H NMR分析显示显著的杂质。使用具有Brockman I中性氧化铝的柱和50:50MeOH:去离子水作为洗脱剂纯化产物。将含有9-十八烷基硫酸钠的所得混合物汽提并分析(在105℃下82.1％固体，通过1H NMR测得99.3％活性物质)。
测试衣物洗涤剂样品的程序
将衣物洗涤剂(在洗涤溶液中得到0.1％活性物质)加入洗衣机中，然后加入附着在枕套上的污染/沾污的织物样本。洗涤温度：60°F。漂洗温度：60°F。将样本从枕套上分离、干燥并熨烫。扫描样本以测量L*a*b*值，其用于计算每种样本的去污指数(SRI)。最后，计算ΔSRI，其等于实验样品SRI减去预定标准衣物洗涤剂配制剂(或对照)的SRI。当│ΔSRI│≥0.5时，差异是肉眼可察觉的。如果ΔSRI的值大于或等于0.5，则样品更好。如果ΔSRI小于或等于-0.5，则样品较差。如果ΔSRI大于-0.5且小于0.5，则认为样品等于标准。
使用以下标准污染/沾污的织物样本：在棉织物上具有熏肉油脂、黄油、烤牛肉脂肪和牛脂。每次洗涤使用每种的至少三个样本。将样本装订到枕头套上以进行洗涤，并且包括额外的枕套以完成6磅的织物负载。
使用相同的程序来洗涤所有的枕套/样本，小心确保水温、洗涤时间、添加方式等对于冷水洗涤过程保持恒定。当循环完成时，从枕套上取出样本，在机架上低热下干燥，并用干熨斗温和短暂地按压。
使用HunterXE分光光度计测定L*a*b*值以计算每种类型样本的SRI，并且根据如下计算去污指数(SRI)：
ΔSRI＝SRI样品-SRI标准
表1提供了制剂详情。对照配制剂(无脂肪酶)和配制剂A(含脂肪酶)包括S-101(Stepan的产品，使用NaOH(50％)原位中和q.s.到pH 8.4的线性烷基苯磺酸，以制备相应的钠盐，“NaLAS”)，25-7(Shell Chemicals的产品，脂肪醇乙氧基化物)，和C12-C14醇乙氧基化物(3EO)硫酸钠(“NaAES(3EO)”)。“对照”和配制剂B和D都是比较配制剂，因为它们都不包括脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接表面活性剂二者。
配制剂B包括NaLAS、NaAES和25-7表面活性剂，还包括2-己基-1-癸基硫酸钠，一种亚烷基桥接的表面活性剂。配制剂B不包括脂肪酶并且意图用作为比较例。
配制剂C是配制剂B加上脂肪酶，并且通过将亚烷基桥接的表面活性剂与脂肪酶组合而显示出对洗涤力的积极作用。
配制剂D包括NaLAS、NaAES和25-7表面活性剂，还包括9-十八烷基硫酸钠，一种中链头基表面活性剂。配制剂D不包括脂肪酶并且意图用作为比较例。
配制剂E是配制剂D加上脂肪酶，并且通过将中链头基表面活性剂与脂肪酶组合而显示出对洗涤效果的积极作用。
表2总结了用培根油脂、黄油、熟牛肉脂肪和牛脂油腻污垢处理的棉织物的冷水清洗的性能结果。所有配制剂以0.1％活性物水平测试。前装式高效洗衣机的洗涤周期为30分钟。目标性能(对应于0.0(对照)和1.5(配制剂A)的ΔSRI值)是用于冷水洗涤(60°F)和冷水漂洗(60°F)的对照冷水洗涤剂的性能。
如表2所示，脂肪酶与中链头基表面活性剂(例如9-十八烷基硫酸钠)或亚烷基桥接表面活性剂(例如2-己基-1-癸基硫酸钠)的组合与没有脂肪酶的相同配制剂相比，在清洁油腻污垢如培根油、牛油或熟牛肉脂肪方面提供了显著的改善。当包含中链头基表面活性剂或亚烷基桥接表面活性剂时，包含脂肪酶(配制剂C对比配制剂B或配制剂E对比配制剂D)时的ΔSRI的整体变化(即ΔΔSRI)是显著的，即协同作用在脂肪酶和中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂之间是明显的。相比之下，仅在含有NaLAS、NaAES和脂肪醇乙氧基化物表面活性剂的通常制剂中包含脂肪酶(如配制剂A对比对照中那样)仅提供去污指数的边际总体改善。
前述实施例仅仅是说明性的；以下权利要求限定了本发明主题的范围。

Claims (42)

1.一种衣物洗涤剂，其可用于冷水清洁，其包含：
(a1)中链头基表面活性剂，其包含饱和或不饱和的线性或支化的C14-C30烷基链和键合到所述C14-C30烷基链的中心区碳的极性基团；或
(a2)亚烷基桥接的表面活性剂，其包含(i)饱和或不饱和的线性或支化的C12-C18烷基链，(ii)极性基团，和(iii)键合到极性基团和所述C12-C18烷基链的中心区碳上的C1-C2亚烷基，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂除极性基团外，总共含有14-19个碳；和
(b)脂肪酶。
2.根据权利要求1所述的洗涤剂，其还包含选自线性烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐和其混合物的阴离子表面活性剂。
3.根据权利要求1所述的洗涤剂，其还包含水。
4.根据权利要求1所述的洗涤剂，其中所述中链头基表面活性剂选自醇硫酸盐、醇乙氧基化物、醚硫酸盐、磺酸盐、芳基磺酸盐、醇磷酸盐、胺氧化物、季铵盐、甜菜碱、磺基甜菜碱和其混合物。
5.根据权利要求4所述的洗涤剂，其中所述中链头基表面活性剂是醇硫酸盐。
6.根据权利要求5所述的洗涤剂，其中所述中链头基表面活性剂是选自下组的脂肪醇的硫酸盐：7-十四烷醇、6-十四烷醇、5-十四烷醇、8-十五烷醇、7-十五烷醇、6-十五烷醇、5-十五烷醇、8-十六烷醇、7-十六烷醇、6-十六烷醇、9-十七烷醇、8-十七烷醇、7-十七烷醇、6-十七烷醇、9-十八烷醇、8-十八烷醇、7-十八烷醇、10-十九烷醇、9-十九烷醇、8-十九烷醇、7-十九烷醇、10-二十烷醇、9-二十烷醇、8-二十烷醇、11-二十一烷醇、10-二十一烷醇、9-二十一烷醇、8-二十一烷醇、11-二十二烷醇、10-二十二烷醇、9-二十二烷醇、12-二十三烷醇、11-二十三烷醇、10-二十三烷醇、9-二十三烷醇、12-二十四烷醇、11-二十四烷醇、10-二十四烷醇、9-二十四烷醇、13-二十五烷醇、12-二十五烷醇、11-二十五烷醇、10-二十五烷醇、13-二十六烷醇、12-二十六烷醇、11-二十六烷醇、14-二十七烷醇、13-二十七烷醇、12-二十七烷醇、11-二十七烷醇、14-二十八烷醇、13-二十八烷醇、12-二十八烷醇、15-二十九烷醇、14-二十九烷醇、13-二十九烷醇、12-二十九烷醇、15-三十烷醇、14-三十烷醇和13-三十烷醇。
7.根据权利要求6所述的洗涤剂，其中所述中链头基表面活性剂是9-十八烷醇或8-十六烷醇的硫酸盐。
8.根据权利要求4所述的洗涤剂，其中所述中链头基表面活性剂是磺酸盐。
9.根据权利要求8所述的洗涤剂，其中所述中链头基表面活性剂是通过将选自下组的烯烃进行磺化制备的：7-十四碳烯、6-十四碳烯、5-十四碳烯、8-十五碳烯、7-十五碳烯、6-十五碳烯、5-十五碳烯、8-十六碳烯、7-十六碳烯、6-十六碳烯、9-十七碳烯、8-十七碳烯、7-十七碳烯、6-十七碳烯、9-十八碳烯、8-十八碳烯、7-十八碳烯、10-十九碳烯、9-十九碳烯、8-十九碳烯、7-十九碳烯、10-二十碳烯、9-二十碳烯、8-二十碳烯、11-二十一碳烯、10-二十一碳烯、9-二十一碳烯、8-二十一碳烯、11-二十二碳烯、10-二十二碳烯、9-二十二碳烯、12-二十三碳烯、11-二十三碳烯、10-二十三碳烯、9-二十三碳烯、12-二十四碳烯、11-二十四碳烯、10-二十四碳烯、13-二十五碳烯、12-二十五碳烯、11-二十五碳烯、10-二十五碳烯、13-二十六碳烯、12-二十六碳烯、11-二十六碳烯、14-二十七碳烯、13-二十七碳烯、12-二十七碳烯、11-二十七碳烯、14-二十八碳烯、13-二十八碳烯、12-二十八碳烯、15-二十九碳烯、14-二十九碳烯、13-二十九碳烯、12-二十九碳烯、15-三十碳烯、14-三十碳烯和13-三十碳烯。
10.根据权利要求1所述的洗涤剂，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂选自醇硫酸盐、醇烷氧基化物、醚硫酸盐、磺酸盐、芳基磺酸盐、醇磷酸盐、胺氧化物、季铵盐、甜菜碱、磺基甜菜碱和其混合物。
11.根据权利要求1所述的洗涤剂，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂的组分(i)和(iii)一起包含C14烷基部分，所述C14烷基部分选自2-己基-1-辛基、2-戊基-1-壬基、2-丁基-1-癸基、2-丙基-1-十一烷基、3-戊基-1-壬基、3-丁基-1-癸基和3-丙基-1-十一烷基。
12.根据权利要求1所述的洗涤剂，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂的组分(i)和(iii)一起包含C15烷基部分，所述C15烷基部分选自2-己基-1-壬基、2-戊基-1-癸基、2-丁基-1-十一烷基、3-己基-1-壬基、3-戊基-1-癸基、3-丁基-1-十一烷基和3-丙基-1-十二烷基。
13.根据权利要求1所述的洗涤剂，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂的组分(i)和(iii)一起包含C16烷基部分，所述C16烷基部分选自2-庚基-1-壬基、2-己基-1-癸基、2-戊基-1-十一烷基、2-丁基-1-十二烷基、3-己基-1-癸基、3-戊基-1-十一烷基和3-丁基-1-十二烷基。
14.根据权利要求1所述的洗涤剂，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂的组分(i)和(iii)一起包含C17烷基部分，所述C17烷基部分选自2-庚基-1-癸基、2-己基-1-十一烷基、2-戊基-1-十二烷基、3-庚基-1-癸基、3-己基-1-十一烷基、3-戊基-1-十二烷基和3-丁基-1-十三烷基。
15.根据权利要求1所述的洗涤剂，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂的组分(i)和(iii)一起包含C18烷基部分，所述C18烷基部分选自2-辛基-1-癸基、2-庚基-1-十一烷基、2-己基-1-十二烷基、2-戊基-1-十三烷基、3-庚基-1-十一烷基、3-己基-1-十二烷基和3-戊基-1-十三烷基。
16.根据权利要求1所述的洗涤剂，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂的组分(i)和(iii)一起包含C19烷基部分，所述C19烷基部分选自2-辛基-1-十一烷基、2-庚基-1-十二烷基、2-己基-1-十三烷基、3-辛基-1-十一烷基、3-庚基-1-十二烷基、3-己基-1-十三烷基和3-戊基-1-十四烷基。
17.根据权利要求10所述的洗涤剂，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂是醇硫酸盐、醇烷氧基化物或醚硫酸盐。
18.根据权利要求17所述的洗涤剂，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂是选自2-己基-1-辛醇、2-戊基-1-壬醇、2-丁基-1-癸醇、2-丙基-1-十一烷醇、3-戊基-1-壬醇、3-丁基-1-癸醇和3-丙基-1-十一烷醇的C14脂肪醇的醇硫酸盐、醇烷氧基化物或醚硫酸盐。
19.权利要求17所述的洗涤剂，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂是选自2-己基-1-壬醇、2-戊基-1-癸醇、2-丁基-1-十一烷醇、3-己基-1-壬醇、3-戊基-1-癸醇、3-丁基-1-十一烷醇和3-丙基-1-十二烷醇的C15脂肪醇的醇硫酸盐、醇烷氧基化物或醚硫酸盐。
20.根据权利要求17所述的洗涤剂，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂是选自2-庚基-1-壬醇、2-己基-1-癸醇、2-戊基-1-十一烷醇、2-丁基-1-十二烷醇、3-己基-1-癸醇、3-戊基-1-十一烷醇和3-丁基-1-十二烷醇的C16脂肪醇的醇硫酸盐、醇乙氧基化物或醚硫酸盐。
21.根据权利要求17所述的洗涤剂，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂是选自2-庚基-1-癸醇、2-己基-1-十一烷醇、2-戊基-1-十二烷醇、3-庚基-1-癸醇、3-己基-1-十一烷醇、3-戊基-1-十二烷醇和3-丁基-1-十三烷醇的C17脂肪醇的醇硫酸盐、醇烷氧基化物或醚硫酸盐。
22.根据权利要求17所述的洗涤剂，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂是选自2-辛基-1-癸醇、2-庚基-1-十一烷醇、2-己基-1-十二烷醇、2-戊基-1-十三烷醇、3-庚基-1-十一烷醇、3-己基-1-十二烷醇和3-戊基-1-十三烷醇的C18脂肪醇的醇硫酸盐、醇烷氧基化物或醚硫酸盐。
23.根据权利要求17所述的洗涤剂，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂是选自2-辛基-1-十一烷醇、2-庚基-1-十二烷醇、2-己基-1-十三烷醇、3-辛基-1-十一烷醇、3-庚基-1-十二烷醇、3-己基-1-十三烷醇和3-戊基-1-十四烷醇的C19脂肪醇的醇硫酸盐、醇烷氧基化物或醚硫酸盐。
24.根据权利要求1所述的洗涤剂，其中所述亚烷基桥接的表面活性剂是2-己基-1-癸基硫酸盐、2-辛基-1-癸基硫酸盐、2-己基-1-十二烷基硫酸盐或其混合物。
25.根据权利要求1所述的洗涤剂，其还包含脂肪醇乙氧基化物。
26.根据权利要求1所述的洗涤剂，其包含1-20重量％的所述中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂。
27.包含根据权利要求1所述的洗涤剂的液体、粉末、糊剂、颗粒、片剂、模制固体、水溶性片、水溶性小囊或水溶性荚。
28.根据权利要求1所述的洗涤剂，其包含水、1-20重量％的所述中链头基表面活性剂或亚烷基桥接的表面活性剂、5-15重量％的阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂选自线性烷基苯磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐及其混合物，和5-15重量％的脂肪醇乙氧基化物。
29.一种衣物洗涤剂组合物，其包含5-95重量％的根据权利要求1所述的洗涤剂和
0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
足够量的至少两种酶，所述酶选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶及其衍生物；
其中所述组合物具有的pH值在7-10的范围。
30.一种衣物洗涤剂组合物，其包含5-95重量％的根据权利要求1所述的洗涤剂和
0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
足够量的酶，所述酶选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、淀粉酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶及其衍生物；
其中所述组合物具有的pH值在7-10的范围。
31.一种衣物洗涤剂组合物，其包含5-95重量％的根据权利要求1所述的洗涤剂和
0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；和
0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；
其中所述组合物具有的pH值在7-12的范围并且除了脂肪酶外基本上不含酶。
32.一种衣物洗涤剂组合物，其包含5-95重量％的根据权利要求1所述的洗涤剂和
4-50重量％的至少一种C16α-甲基酯磺酸盐；和
0-25重量％的椰油酰胺二乙醇胺；
其中所述组合物具有的pH值在7-12的范围。
33.一种衣物洗涤剂组合物，其包含5-95重量％的根据权利要求1所述的洗涤剂和
0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
0.1-约5重量％的偏硅酸盐；
其中所述组合物具有大于10的pH值。
34.一种衣物洗涤剂组合物，其包含5-95重量％的根据权利要求1所述的洗涤剂和
0-50重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-25重量％的至少一种醇醚硫酸盐；和
0.1-20重量％的碳酸钠；
其中所述组合物具有大于10的pH值。
35.一种衣物洗涤剂组合物，其包含2-95重量％的根据权利要求1所述的洗涤剂和
2-40重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-32重量％的至少一种醇醚硫酸盐；
0-25重量％的至少一种C16α-甲基酯磺酸盐；
0-6重量％的月桂基二甲基氧化胺；
0-6重量％的C12EO3；
0-10重量％的椰子脂肪酸；
0-3重量％的硼砂五水合物；
0-6重量％的丙二醇；
0-10重量％的柠檬酸钠；
0-6重量％的三乙醇胺；
0-6重量％的单乙醇胺；
0-1重量％的至少一种荧光增白剂；
0-1.5重量％的至少一种抗再沉积剂；
0-2重量％的至少一种增稠剂；
0-2重量％的至少一种稀释剂；
0-2重量％的至少一种蛋白酶；
0-2重量％的至少一种淀粉酶；和
0-2重量％的至少一种纤维素酶。
36.一种衣物洗涤剂组合物，其包含2-95重量％的根据权利要求1所述的洗涤剂和
2-40重量％的至少一种非离子表面活性剂；
0-32重量％的至少一种醇醚硫酸盐；
0-6重量％的月桂基二甲基氧化胺；
0-6重量％的C12EO3；
0-10重量％的椰子脂肪酸；
0-10重量％的偏硅酸钠；
0-10重量％的碳酸钠；
0-1重量％的至少一种荧光增白剂；
0-1.5重量％的至少一种抗再沉积剂；
0-2重量％的至少一种增稠剂；和
0-2重量％的至少一种稀释剂。
37.一种绿色衣物洗涤剂组合物，其包含2-95重量％的根据权利要求1所述的洗涤剂和
0-30重量％的至少一种C16甲基酯磺酸盐；
0-30重量％的至少一种C12甲基酯磺酸盐；
0-30重量％的月桂基硫酸钠；
0-30重量％的硬脂酰乳酸钠；
0-30重量％的月桂酰乳酸钠；
0-60重量％的烷基聚葡糖苷；
0-60重量％的聚甘油单烷基化物；
0-30重量％的月桂基乳酰乳酸盐；
0-30重量％的皂苷；
0-30重量％的鼠李糖脂；
0-30重量％的鞘脂；
0-30重量％的糖脂；
0-30重量％的至少一种松香酸衍生物；和
0-30重量％的至少一种多肽。
38.一种方法，其包括在根据权利要求1所述的洗涤剂的存在下在温度低于30℃的水中洗涤污染的纺织品，以产生清洁的纺织品。
39.根据权利要求38所述的方法，当与由其中洗涤剂包含相同的中链支化的或亚烷基桥接的表面活性剂但不含脂肪酶的类似方法提供的去污指数相比时，所述方法在相同洗涤温度下对至少一种油脂污渍提供至少2.0个单位的去污指数改进。
40.根据权利要求38所述的方法，其中水的温度在5℃至25℃的范围内。
41.根据权利要求38所述的方法，其中所述洗涤包括使用所述洗涤剂作为机洗或手洗的预去污剂或预浸泡剂。
42.根据权利要求38所述的方法，其中所述洗涤包括使用所述洗涤剂作为添加剂或助剂组分，以改善洗涤产品或配制剂的油脂切割或油脂去除性能。
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