KR20120050988A - 의류용 액체 세제 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은, R¹-CO(OR²)_mOR³ 로 표시되는 비이온성 계면활성제(A)와, R⁴-O(R⁵O) _nH로 표시되는 비이온성 계면활성제(B)와, 탄소수 2 내지 4의 1가알코올, 탄소수 2 내지 4의 다가알코올 및 R⁶-(OR⁷)_kOH로 표시되는 글리콜에테르계 용제로 이루어지는 군으로부터 선택된 용제(E)를 함유하는 의류용 액체 세제 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 의하면, 비이온성 계면활성제를 고농도이면서 안정하게 포함하고, 세정시에 있어서의 용해성 및 우수한 세정력, 재오염 방지 성능 및 유연성 부여 성능을 가지며, 액 안정성이 양호하고, 게다가 착용감을 손상시키는 일 없이 의류, 특히 마제 의류를 세정할 수 있는 의류용 액체 세제 조성물을 제공할 수 있다.

Description

의류용 액체 세제 조성물{LIQUID DETERGENT COMPOSITION FOR CLOTHES}

본 발명은, 의류용 액체 세제 조성물에 관한 것이다.

근래, 지구 환경에 순한 제품의 개발, 판매의 중요성이 한층 늘어나 있고, 일용품 분야에서도 지구 환경에 배려한 상품이 요구되고 있다.

그러한 중에, 물류에서의 에너지 삭감이나 쓰레기의 감량이 기대되기 때문에, 세제 조성물을 수용한 용기의 소형화가 진행되고 있다. 그에 수반하여, 적은 세제량으로 높은 세정 성능을 발현하는 세제 조성물이 요구되고 있다. 예를 들면 계면활성제를 주기제(主基劑)로 하는 액체 세제 조성물의 경우, 계면활성제 농도를 높인 농축 세제가 요구된다. 예를 들면 의류용 세제 조성물의 경우, 사용량의 저감 등 때문에, 세정력의 향상이 요구된다.

의류용의 액체 세제 조성물로서는, 비이온성 계면활성제를 주기제로 하는 것이 널리 사용되고 있고, 종래, 비이온성 계면활성제로서는, 제1급 알코올에톡실레이트 등의 알코올알콕실레이트가 사용되고 있다.

그러나, 일반적으로, 계면활성제는 고농도의 영역에 있어서, 헥사고널 액정, 라멜라 액정으로 대표되는 힐오트로픽 액정 등의 고점도의 고차(高次) 회합(會合) 구조를 형성하고, 전형적인 비이온성 계면활성제인 알코올에톡실레이트도, 그 농도가 40질량% 이상의 고농도계에서는, 상당히 광범한 농도 영역에서 고점도의 액정상(液晶相)을 형성하는 것이 알려져 있다. 이와 같이, 알코올알콕실레이트는, 그 겔화 영역이 크기 때문에, 농도가 높아짐에 따라서 액유동성(液流動性)과 안정성이 저하되고, 40% 이상 배합한 농축 세제로 하는 것은 곤란하다. 또한, 알코올알콕실레이트를 고농도로 포함하면, 세탁시에 세탁욕 중에 투입된 때의 용해 속도가 느리고, 특히 저온의 물로 세탁한 경우에는, 세탁 종료시에 의류에 겔상의 부착물이 남는 등의 부적합함이 생기기 쉽다.

이와 같은 문제에 대해, 액유동성과 안정성 및 용해 속도의 향상을 위해, 하이드로트로프제(劑) 등을 배합하는 방법이 알려져 있다. 그러나, 보다 고농도의 농축 세제로 하기 위해서는, 세제 조성물 중의 대부분을 알코올에톡실레이트와 하이드로트로프제로 할 필요가 있고, 효소나 키레이트제 등의 기능 성분을 배합하는 것이 곤란해진다. 하이드로트로프제는, 용해성 개선 효과는 있는 것이지만 세정 성능에는 전혀 영향을 주지 않기 때문에, 상기 조성으로는 충분한 세정 성능은 얻어지지 않는다.

한편, 지방산 알킬에스테르알콕실레이트는, 그 겔화 영역이 작은 것이 알려져 있고, 특정한 지방산 알킬에스테르알콕실레이트를 고농도로 배합한 세제 조성물도 제안되어 있다(예를 들면 특허 문헌 1 내지 3 참조).

또한, 가정용의 전기세탁기에서도, 에너지 절약, 절수, 절전이라는 기술을 키로 하여, 지구 환경에 배려한 신형 기종이 연달아서 발매되고 있다. 이들의 세탁기에서는, 세탁 방법(기계력)을 궁리하여 보다 적은 에너지로의 세탁을 가능하게 하거나, 보다 적은 수량으로의 세탁을 가능하게 하고 있다. 그러나, 이와 같은 세탁 방법에서는, 의류에 이러한 부하가 크고, 세탁 후에 마무리 느낌이 나빠진다. 그 때문에, 세탁 후에 양호한 마무리 느낌을 부여할 수 있는 의류용 세제에 대한 요구가 높아지고 있고, 예를 들면 특허 문헌 4 내지 5에는, 장쇄(長鎖) 아민이나 양(陽)이온성 계면활성제 등의 유연성 부여 성분을 포함하는 세제 조성물이 개시되어 있다.

또한, 최근에는, 세탁기의 대형화, 절수형 세탁기의 보급에 의해, 보다 물이 적은 조건으로, 의류를 밀어 넣어서 세탁하는 경우가 많아지고 있다. 그러나, 이와 같은 조건으로 세탁한 경우, 세탁에 의해 떨어진 오물이 재차 의류에 부착되고, 세탁 후의 의류가 칙칙하여진다는 재오염의 문제가 생기기 쉽다. 이와 같은 문제에 대해, 세제 조성물에 직쇄 알킬벤젠술폰산염 등의 음이온성 계면활성제를 배합하면, 재오염 방지 효과를 얻을 수 있음이 알려져 있다.

특허 문헌 1 : 일본 특개2000-186295호 공보 특허 문헌 2 : 일본 특개2002-180087호 공보 특허 문헌 3 : 일본 특개2000-144178호 공보 특허 문헌 4 : 일본 특개2003-206500호 공보 특허 문헌 5 : 일본 특개2005-23123호 공보

그러나, 액체 세제 조성물에 장쇄 아민, 양이온성 계면활성제 등의 유연성 부여 성분과, 재오염 방지를 위해 사용되는 음이온성 계면활성제의 양(兩) 성분을 배합한 경우, 유연성 부여 성능이나 재오염 방지 성능이 충분히 발휘되지 않거나, 액체 세제 조성물의 보존 안정성이 저하되는 일이 있다. 이것은, 양 성분 사이의 정전기적인 상호작용에 의해 침전이 생기기 쉽기 때문이라고 생각된다.

한편, 액체 세제 조성물의 주기제로서 비이온성 계면활성제인 지방산 메틸에스테르에톡실레이트를 사용하는 경우, 비교적 이와 같은 문제가 생기기 어렵다. 그러나, 상기한 바와 같은 지방산 알킬에스테르알콕실레이트를 고농도로 배합한 세제 조성물은, 세정한 의류의 착용감을 손상시키는 일이 있다. 이 문제는 특히 마제(磨製) 의류의 경우에 현저하고, 예를 들면 착용시의 팽팽한 느낌, 차가운 감 등, 마제 의류의 메리트가 손상되어 버린다.

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로 비이온성 계면활성제를 고농도이면서 안정하게 포함하고, 세정시에 있어서의 용해성 및 세정 성능에 우수하고, 세정한 의류, 특히 마제 의류의 착용감도 양호한 의류용 액체 세제 조성물을 제공한 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로 우수한 세정력, 재오염 방지 성능 및 유연성 부여 성능을 가지며, 액 안정성이 양호하고, 게다가 착용감을 손상시키는 일 없이 의류, 특히 마제 의류를 세정할 수 있는 의류용 액체 세제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 예의 검토를 거듭한 결과, 특정한 비이온성 계면활성제와, 특정 용제를 배합함에 의해 상기 과제가 해결되는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다.

상기 과제를 해결하는 본 발명의 제 1의 양태는, R¹-CO(OR²)_mOR³[식중, R¹은 탄소수 9 내지 13의 알킬기 또는 탄소수 9 내지 13의 알켄일기이고, R²은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, R³은 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, m은 평균 부가 몰수를 나타내고 5 내지 25이다]로 표시되는 비이온성 계면활성제(A)와, R⁴-O(R⁵O)_nH[식중, R⁴는 탄소수 10 내지 22의 탄화 수소기이고, R ⁵ 는 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, n은 평균 부가 몰수를 나타내고 5 내지 25이다]로 표시되는 비이온성 계면활성제(B)와, 탄소수 2 내지 4의 1가알코올, 탄소수 2 내지 4의 다가알코올 및 R¹¹-(OR¹²)_kOH[식중, R¹¹은 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 페닐기이고, R¹²은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, k는 평균 부가 몰수를 나타내고 1 내지 5이다]로 표시되는 글리콜에테르계 용제로 이루어지는 군으로부터 선택된 용제(E)를 함유하는 의류용 액체 세제 조성물이다.

제 2의 양태는, 상기 (A)성분 및 상기 (B)성분의 배합량의 합계가, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 40 내지 75질량%이고, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분과의 배합 비율(질량비)이 (B)/(A)=80/20 내지 10/90이고, 상기 (E)성분의 배합량이, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 3 내지 25질량%인 제 1의 양태에 기재된 의류용 액체 세제 조성물이다.

제 3의 양태는, 또한, R⁶-N(R⁷)(R⁸)[식중, R⁶은 연결기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 7 내지 27의 탄화 수소기이고, R⁷ 및 R⁸은 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 4의 히드록시알킬기, 또는 (R⁹O)_pH[식중, R⁹은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, p는 평균 부가 몰수를 나타내고 1 내지 25이다]로 표시되는 기이다]로 표시되는 3급 아민 화합물 및 그 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화합물(C)을 함유하는 제 2의 양태에 기재된 의류용 액체 세제 조성물이다.

제 4의 양태는, 또한, SO₃기 또는 SO₄기를 갖는 음이온성 계면활성제(D) 및/또는 효소(F)를 함유하는 제 2의 양태에 기재된 의류용 세제 조성물이다.

제 5의 양태는, 상기 (C)성분의 배합량이, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 0.1 내지 10질량%인 제 3의 양태에 기재된 의류용 세제 조성물이다.

제 6의 양태는, 상기 (D)성분의 배합량이, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 1 내지 10질량%인 제 4의 양태에 기재된 의류용 세제 조성물이다.

제 7의 양태는, 상기 (F)성분의 배합량이, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 0.1 내지 3질량%인 제 4의 양태에 기재된 의류용 세제 조성물이다.

제 8의 양태는, 또한, R⁶-N(R⁷)(R⁸)[식중, R⁶은 연결기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 7 내지 27의 탄화 수소기이고, R⁷ 및 R⁸은 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 4의 히드록시알킬기, 또는 (R⁹O)_pH[식중, R⁹은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, p는 평균 부가 몰수를 나타내고 1 내지 25이다]로 표시되는 기이다]로 표시되는 3급 아민 화합물 및 그 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화합물(C)과, SO₃기 또는 SO₄기를 갖는 음이온성 계면활성제(D)를 함유하고, 상기 (A)성분 및 상기 (B)성분의 배합량의 합계가, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 10 내지 65질량%이고, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분과의 배합 비율(질량비)이 (B)/(A)=80/20 내지 10/90이고, 상기 (C)성분의 배합량이, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 0.1 내지 10질량%이고, 상기 (D)성분의 배합량이, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 1 내지 20질량%이고, 상기 (C)성분과 상기 (D)성분과의 배합 비율(질량비)이 (D)/(C)=1/1 내지 10/1이고, 상기 (E)성분의 배합량이, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 3 내지 20질량%인 제 1의 양태에 기재된 의류용 액체 세제 조성물이다.

제 9의 양태는, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분과의 배합 비율(질량비)이 (B)/(A)=70/30 내지 20/80인 제 8의 실시형태에 기재된 의류용 액체 세제 조성물이다.

본 발명에 의하면, 우수한 세정력, 재오염 방지 성능 및 유연성 부여 성능을 가지며, 액 안정성이 양호하고, 게다가 착용감을 손상시키는 일 없이 의류, 특히 마제 의류를 세정할 수 있는 의류용 액체 세제 조성물을 제공할 수 있다.

또한, 비이온성 계면활성제를 고농도이면서 안정하게 포함하고, 세정시에 있어서의 용해성 및 세정 성능에 우수하고, 세정한 의류, 특히 마제 의류의 착용감도 양호한 의류용 액체 세제 조성물을 제공할 수 있다.

본 발명의 제 1의 양태에서의 의류용 액체 세제 조성물(이하, 액체 세제 조성물이라고 하는 일이 있다.)은, 이하에 나타내는 (A), (B), 및 (E)성분을 함유한다.

본 발명의 제 2의 양태에서의 의류용 액체 세제 조성물은, 이하에 나타내는 (A), (B), 및 (E)성분을 함유한다.

본 발명의 제 3의 양태 및 제 5의 양태에서의 의류용 액체 세제 조성물은, 이하에 나타내는 (A), (B), (E) 및 (C)성분을 함유한다.

본 발명의 제 4의 양태, 제 6의 양태 및 제 7의 양태에서의 의류용 액체 세제 조성물은, 이하에 나타내는 (A), (B), 및 (D) 내지 (F)성분을 함유한다.

본 발명의 제 8의 양태 및 제 9의 양태에서의 의류용 액체 세제 조성물은, 이하에 나타내는 (A) 내지 (E)성분을 함유한다.

<(A)성분>

(A)성분은, R¹-CO(OR²)_mOR³로 표시되는 비이온성 계면활성제이다.

식중, R¹은 탄소수 9 내지 13의 알킬기 또는 탄소수 9 내지 13의 알켄일기이다. 탄소수가 상기 범위 내임에 의해, 세정력이나 겔화 방지성에 우수하다. 상기 알킬기 및 알켄일기의 탄소수는, 각각, 10 내지 13인 것이 바람직하고, 11 내지 13인 것이 보다 바람직하다.

상기 알킬기 및 알켄일기는, 각각, 직쇄상(直鎖狀) 또는 분기쇄상(分岐鎖狀)인 것이 바람직하다. R¹의 구체예로서는, C₉H₁₉, C₁₀H₂₁, C₁₁H₂₃, C₁₂H₂₅, C₁₃H₂₇, C₁₃H₂₅ 등을 들 수 있다. 그중에서도 C₉H₁₉, C₁₁H₂₃, C₁₃H₂₇이 바람직하고, C₁₁H₂₃, C₁₃H₂₇이 보다 바람직하다.

R²은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, 에틸렌기 또는 프로필렌기가 바람직하다. 식중의 복수의 R²은 각각 같아도 좋고 달라도 좋다. 즉, R²의 알킬렌기로서, 1종류만을 단독으로 사용하여도 좋고, 복수종 조합하여도 좋다. 예를 들면 에틸렌기와 프로필렌기를 포함하는 경우, 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 부가 방법은, 예를 들면 랜덤 부가라도 좋고, 에틸렌옥사이드를 부가한 후, 프로필렌옥사이드를 부가하는, 또는 프로필렌옥사이드를 부가한 후, 에틸렌옥사이드를 부가하는, 또는 에틸렌옥사이드를 부가한 후, 프로필렌옥사이드를 부가하고 다시 에틸렌옥사이드를 부가하는 블록 부가라도 좋다.

상기한 중에서도, 세정시의 거품일기가 좋고, 염가이기 때문에, 적어도 하나의 R²이 에틸렌기인 것이 바람직하다.

R³은 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, 메틸기가 바람직하다.

m은 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 5 내지 25이다. m이 상기 범위 내임으로써, 세정력, 특히 피지(皮脂) 오물에 대한 세정력이 향상한다. 또한, 세제 조성물의 용해성이 향상한다. 에틸렌옥사이드 부가체인 경우, m은 5 내지 20이 바람직하고, 12 내지 18이 보다 바람직하다.

에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드를 조합시킨 부가체인 경우, m은 5 내지 25, 특히 바람직하게는 12 내지 21이고, 이 중 프로필렌옥사이드의 평균 부가 몰수는 0 내지 5이고, 0 내지 4가 바람직하고, 0 내지 3이 특히 바람직하다. 프로필렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 5를 초과하면, 세정력, 액체 세제로서의 초기 외관과 안정성이 나빠진다.

(A)성분의 구체예로서는, 지방산 알킬에톡실레이트, 지방산 알킬에스테르의 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 부가물 등을 들 수 있다. 그중에서도 지방산 메틸에스테르에톡실레이트, 지방산 메틸에스테르의 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 부가물이 바람직하고, 라우린산 메틸에톡실레이트, 미리스틴산 메틸에스테르에톡실레이트, 야자지방산 메틸에스테르에톡실레이트가 보다 바람직하다. 여기서, 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수가, 15인 것이 가장 바람직하다.

(A)성분에 있어서, 알킬렌옥사이드의 부가 몰수가 다른 알킬렌옥사이드 부가체의 분포의 비율을 나타내는 나로율(率)은, 20질량% 이상인 것이 바람직하고, 상한치로서는 실질적으로는 80질량% 이하인 것이 바람직하다. 당해 상기 나로율은, 20 내지 50질량%인 것이 보다 바람직하고, 보존 안정성이 향상하기 때문에, 30 내지 45질량%가 더욱 바람직하다.

상기 나로율은 높을수록, 양호한 세정력을 얻을 수 있다. 또한, 당해 나로율이 20질량% 이상, 특히 30질량% 이상이면, 계면활성제의 원료 냄새가 적은 액체 세제 조성물을 얻을 수 있기 쉬워진다. 이것은, (A)성분의 제조 후, (A)성분과 공존하는 (A)성분의 원료인 지방산 에스테르와 상기 식중의 m이 1 또는 2의 알킬렌옥사이드 부가체가 적어지기 때문이다.

여기서, 본 명세서에서 「나로율」이란, 알킬렌옥사이드의 부가 몰수가 다른 알킬렌옥사이드 부가체의 분포의 비율을 나타내는 하기한 수식(S)으로 표시되는 것을 의미한다.

[수식 1]

식(S)중, n_max은, 전체의 알킬렌옥사이드 부가체중에 가장 많이 존재하는 알킬렌옥사이드 부가체의 알킬렌옥사이드의 부가 몰수를 나타낸다.

i는 알킬렌옥사이드의 부가 몰수를 나타낸다.

Yi는 전체의 알킬렌옥사이드 부가체중에 존재하는 알킬렌옥사이드의 부가 몰수가 i인 알킬렌옥사이드 부가체의 비율(질량%)을 나타낸다.

상기 나로율은, 예를 들면 상기 (A)성분의 제조 방법 등에 의해 제어할 수 있다.

(A)성분의 제조 방법으로서는, 특히 한정되는 것이 아니지만, 예를 들면 표면 개질된 복합 금속 산화물 촉매를 사용하고, 지방산 알킬에스테르에 알킬렌옥사이드를 부가 중합시키는 방법(일본 특개2000-144179호 공보 참조)에 의해 용이하게 제조할 수 있다.

이러한 표면 개질된 복합 금속 산화물 촉매의 알맞은 것으로서는, 구체적으로는, 금속 수산화물 등에 의해 표면 개질된 금속 이온(Al^{3 +}, Ga^{3 +}, In^{3 +}, Tl^{3 +}, Co^{3 +}, Sc³⁺, La^{3 +}, Mn^{2 +} 등)이 첨가된 산화 마그네슘 등의 복합 금속 산화물 촉매나 금속 수산화물 및/또는 금속 알콕시드 등에 의해 표면 개질된 하이드로탈사이트의 소성물 촉매이다.

또한, 상기 복합 금속 산화물 촉매의 표면 개질에서는, 복합 금속 산화물과, 금속 수산화물 및/또는 금속 알콕시드와의 혼합 비율을, 복합 금속 산화물 100질량부에 대해, 금속 수산화물 및/또는 금속 알콕시드의 비율을 0.5 내지 10질량부로 하는 것이 바람직하고, 1 내지 5질량부로 하는 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 액체 세제 조성물에 있어서, (A)성분은, 1종류만을 단독으로 사용하여도 좋고, 복수종류를 조합시켜서 사용하여도 좋다.

<(B)성분>

(B)성분은, R⁴-O(R⁵O)_nH로 표시되는 비이온성 계면활성제이다.

(B)성분은, 알코올(R⁴-OH)에 탄소수 2 내지 4의 산화 알킬렌이 평균 부가 몰수 n으로 부가한 알코올알콕실레이트이다.

식중, R⁴은 탄소수 10 내지 22의 탄화 수소기이다. 탄소수가 10 이상임으로써 피지 오물에 대한 세정력이 향상하고, 22 이하임으로써 액체 세제 조성물로서의 용해성과 액 안정성이 향상한다. 상기 탄화 수소기의 탄소수는, 10 내지 20이 바람직하고, 10 내지 18이 보다 바람직하다. 상기 탄화 수소기는, 지방족 탄화 수소기(방향족성을 갖지 않는 탄화 수소기)인 것이 바람직하다. 상기 탄화 수소기는, 불포화 결합을 가져도 좋고, 갖지 않아도 좋다. 상기 탄화 수소기는, 직쇄상 또는 분기쇄상인 것이 바람직하다.

R⁴은, 단일 쇄장(鎖長)이라도 좋고, 복수의 쇄장의 혼합물이라도 좋다.

R⁴은 원료의 알코올(R⁴-OH)에 유래하고, 상기 알코올로서는, 야자유, 팜유, 우지(牛脂) 등의 천연 유지 유래의 알코올이나 석유 유래의 합성 알코올을 들 수 있다.

R⁵은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, 에틸렌기 또는 프로필렌기가 바람직하다. 식중의 복수의 R⁵은 각각 같아도 좋고 달라도 좋다. 즉, R⁵의 알킬렌기로서, 1종류만을 단독으로 사용하여도 좋고, 복수종 조합하여도 좋다. 예를 들면 에틸렌기와 프로필렌기를 포함하는 경우, 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드의 부가 방법은, 예를 들면 랜덤 부가라도 좋고, 에틸렌옥사이드를 부가한 후, 프로필렌옥사이드를 부가하는, 또는 프로필렌옥사이드를 부가한 후, 에틸렌옥사이드를 부가하는, 또는 에틸렌옥사이드를 부가한 후, 프로필렌옥사이드를 부가하고 다시 에틸렌옥사이드를 부가하는 블록 부가라도 좋다.

상기한 중에서도, 세정시의 거품일기가 좋고, 염가이기 때문에, R⁵가 적어도 하나의 에틸렌기인 것이 바람직하다.

n은 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 5 내지 25이다. n이 상기 범위 내이면, 피지 오물에 대해 우수한 세정력을 나타낸다. 또한, n이 5 이상이면, 더욱, 냄새의 열화를 막을 수도 있다. 한편, n이 25를 초과하면, HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)가 너무 높아져서 피지 오물에 대한 세정력이 저하된다. 에틸렌옥사이드 부가체의 경우, n은 5 내지 20이 바람직하고, 8 내지 18이 보다 바람직하고, 10 내지 16이 특히 바람직하다. 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드를 조합시킨 부가체의 경우, n은 5 내지 25, 바람직하게는 8 내지 22, 특히 바람직하게는 10 내지 19이고, 이 중 프로필렌옥사이드의 평균 부가 몰수는 0 내지 5이고, 0 내지 4가 바람직하고, 0 내지 3이 특히 바람직하다. 프로필렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 5를 초과하면, 세정력, 액체 세제로서의 초기 외관과 안정성이 나빠진다.

(B)성분에 있어서, 알킬렌옥사이드의 부가 몰수 분포는 특히 한정되지 않는다. 상기 분포는, (B)성분의 제조시의 반응 방법에 의해 변동하고, 예를 들면, 일반적인 수산화 나트륨이나 수산화 칼륨 등의 알칼리 촉매를 사용하여 산화 에틸렌을 소수성 원료에 부가시킨 때에는, 비교적 넓은 분포가 되는 경향에 있다. 또한, 일본 특공평 6-15038호 공보에 기재된 Al^{3 +}, Ga^{3 +}, In^{3 +}, Tl^{3 +}, Co^{3 +}, Sc^{3 +}, La^{3 +}, Mn^{2 +} 등의 금속 이온을 첨가한 산화 마그네슘 등의 특정한 알콕실화 촉매를 사용하여 산화 에틸렌을 소수기(疎水基) 원료에 부가시킨 때에는, 비교적 좁은 분포가 되는 경향에 있다.

(B)성분의 구체예로서는, 제1급 알코올 유래의 것으로서, Shell제 : 상품명 Neodol(C12/C13), Sasol제 : Safol23(C12/C13) 등의 알코올에 대해, 12 및, 15몰 상당의 산화 에틸렌을 부가한 것, P&G사제 : 상품명 CO-1214나 CO-1270 등의 천연 알코올에 9, 12 및, 15몰 상당의 산화 에틸렌을 부가한 것 등을 들 수 있다. 또한, 제2급 알코올 유래의 것의 구체예로서는, 탄소수 12 내지 14의 제2급 알코올에 9, 12 및, 15몰 상당의 산화 에틸렌을 부가한 것(닛폰촉매(주)제, 소후타놀90, 120 및, 150) 등을 들 수 있다.

본 발명의 액체 세제 조성물에 있어서, (B)성분은, 1종류만을 단독으로 사용하여도 좋고, 복수종류를 조합시켜서 사용하여도 좋다.

상기 (A)성분 및 (B)성분은, 본 발명의 액체 세제 조성물에 세정력을 부여하는 것을 주목적으로 하여 배합된다.

이들 중, 제 1의 양태에 있어서, (A)성분의 배합량은, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 2 내지 67.5질량%가 바람직하고, 4.5 내지 56질량%가 보다 바람직하고, 8 내지 42질량%가 더욱 바람직하다.

또한, (B)성분의 배합량은, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 1 내지 60질량%가 바람직하고, 1.5 내지 49질량%가 보다 바람직하고, 2 내지 36질량%가 더욱 바람직하다.

단, 제 1의 양태에 있어서, 본 발명의 액체 세제 조성물에서는, (A)성분 및 (B)성분의 배합량의 합계가, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 10 내지 75질량%일 것이 필요하다. 상기 합계량은, 15 내지 70질량%가 바람직하고, 20 내지 65질량%가 보다 바람직하다. 상기 합계가 10질량% 이상이면, 액체 세제 조성물에 높은 세정력을 줄 수 있다. 한편, 75질량%를 초과하면, 겔화가 생기기 쉽고, 액체 세제 조성물로서의 안정성이 저하된다.

또한, 본 발명의 제 1의 양태에 있어서, 액체 세제 조성물 중, (A)성분과 (B)성분과의 배합 비율(질량비)은, (B)/(A)=80/20 내지 10/90이고, 70/30 내지 20/80이 바람직하고, 60/40 내지 20/80이 보다 바람직하다. (B)의 비율이 너무 높으면, 조성물의 점도가 높아져서, 계량컵에 쏟기 어려운 등, 사용성이 나빠진다. 또한, 겔화가 생기기 때문에 액체 세제 조성물로서의 액유동성과 안정성이 저하되고, 또한, 세탁 후의 의류에 뻣뻣함이 있는 등, 착용감에 뒤떨어진다.

한편, (A)의 비율이 너무 높으면, 세탁 후의 의류의 팽팽한 느낌이 적고, 착용감에 뒤떨어진다.

또한, (A)성분의 배합량은, 본 발명의 제 2의 양태 내지 제 7의 양태에 있어서, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 8 내지 67.5질량%가 바람직하고, 13.5 내지 56질량%가 보다 바람직하고, 20 내지 42질량%가 더욱 바람직하다.

(B)성분의 배합량은, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 4 내지 60질량%가 바람직하고, 9 내지 49질량%가 보다 바람직하고, 15 내지 36질량%가 더욱 바람직하다. 단, 본 발명의 액체 세제 조성물에서는, (A)성분 및 (B)성분의 배합량의 합계가, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 40 내지 75질량%일 것이 필요하다. 상기 합계량은, 45 내지 70질량%가 바람직하고, 50 내지 65질량%가 보다 바람직하다. 상기 합계가 40질량% 이상이면, 액체 세제 조성물에 높은 세정 성능을 줄 수 있다. 한편, 75질량%를 초과하면, 겔화가 생기기 쉽고, 액체 세제 조성물로서의 안정성이 저하된다.

또한, 본 발명의 제 2의 양태 내지 제 7의 양태에 있어서, 액체 세제 조성물 중, (A)성분과 (B)성분과의 배합 비율(질량비)은, (B)/(A)=80/20 내지 10/90이고, 70/30 내지 20/80이 바람직하고, 60/40 내지 20/80이 보다 바람직하다. (B)의 비율이 너무 높으면, 겔화가 생기기 때문에 액체 세제 조성물로서의 액유동성과 안정성이 저하되고, 또한, 세탁 후의 의류에 뻣뻣함이 있는 등, 착용감에 뒤떨어진다. 또한, (A)의 비율이 너무 높으면, 세탁 후의 의류의 팽팽한 느낌이 적고, 착용감에 뒤떨어진다.

또한, 제 8의 양태 및 제 9의 양태에 있어서, (A)성분의 배합량은, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 2 내지 58. 5질량%가 바람직하고, 4.5 내지 48질량%가 보다 바람직하고, 8 내지 38. 5질량%가 더욱 바람직하다.

또한, (B)성분의 배합량은, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 1 내지 52질량%가 바람직하고, 1.5 내지 42질량%가 보다 바람직하고, 2 내지 33질량%가 더욱 바람직하다.

단, 제 8의 양태 및 제 9의 양태에 있어서, 본 발명의 액체 세제 조성물에서는, (A)성분 및 (B)성분의 배합량의 합계가, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 10 내지 65질량%일 것이 필요하다. 상기 합계량은, 15 내지 60질량%가 바람직하고, 20 내지 55질량%가 보다 바람직하다. 상기 합계가 10질량% 이상이면, 액체 세제 조성물에 높은 세정력을 줄 수 있다. 한편, 65질량%를 초과하면, 겔화가 생기기 쉽고, 또한, (C)성분이나 (D)성분을 안정하게 배합할 수가 없고, 액체 세제 조성물로서의 안정성이 저하된다.

또한, 본 발명의 액체 세제 조성물 중, (A)성분과 (B)성분과의 배합 비율(질량비)은, (B)/(A)=80/20 내지 10/90이고, 70/30 내지 20/80이 바람직하고, 60/40 내지 25/75가 보다 바람직하다. (B)의 비율이 너무 높으면, 조성물의 점도가 높아져서, 계량컵에 쏟기 어려운 등, 사용성이 나빠진다. 또한, 겔화가 생기거나, 세정 후의 의류의 착용감이 나빠질 우려도 있다.

한편, (A)의 비율이 너무 높으면, 세탁 후의 의류, 특히 마제 의류의 팽팽한 느낌이 적고, 착용감에 뒤떨어진다.

(A)성분과 (B)성분과의 배합 비율이 상기 범위 내인 것은, 특히, 마와 같은 딱딱한 섬유로 이루어지는 의류에 대한 마무리 느낌의 향상에 기여한다.

그 이유로서는 이하의 것이 생각된다.

세탁 후의 의류에 잔류한 비이온성 계면활성제는, 딱딱함(거친 느낌)을 준다. (A)성분은, (B)성분에 비하여, 헹굼성에 우수하기 때문에, 세탁 후의 의류에 (A)성분은 거의 잔류하지 않는다. (A)성분 단독으로 액체 세제 조성물로 한 경우, 계면활성제는 거의 잔류하지 않기 때문에, 마와 같은 딱딱한 섬유로 이루어지는 의류에 대한 마무리 느낌에 뒤떨어지고, 적당한 착용감촉 느낌이 손상된다. 한편, (B)성분 단독으로 액체 세제 조성물로 하는 경우, 세탁 후의 의류에 잔류하는 (B)성분량은 비교적 많고, 딱딱하게(거칠다)된다. 그 때문에, (B)성분과 (A)성분을 특정 비율로 병용함으로써, 잔류량이 적당한 범위 내가 되고, 적어지기 때문에, 적당한 마무리 느낌이 된다고 추측된다.

따라서 본 발명의 액체 세제 조성물은, 특히, 마를 사용한 의류용으로서의 유용성이 높다. 마는 흡습성에 우수하고, 또한 섬유 표면이 딱딱하기 때문에, 피부에 닿은 때에 차가운 감을 주고, 춘하복 의류에 적합하다.

<(C)성분>

(C)성분은, R⁶-N(R⁷)(R⁸)로 표시되는 3급 아민 화합물 및 그 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화합물이다.

(C)성분은, 면, 폴리에스테르, 아크릴 등의 의류에의 유연성 부여 성능을 본 발명의 액체 세제 조성물에 부여하는 것을 주목적으로 배합된다.

식중, R⁶은 연결기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 7 내지 27의 탄화 수소기이다. 상기 탄소수는, 7 내지 25가 바람직하다. 또한, 상기 탄화 수소기가 연결기를 갖는 경우, 연결기에 포함된 탄소수는, 탄화 수소기의 탄소수에는 포함되지 않는다.

상기 탄화 수소기는, 지방족 탄화 수소기인 것이 바람직하다. 상기 탄화 수소기는, 불포화 결합을 가져도 좋고, 갖지 않아도 좋다. 상기 탄화 수소기는, 직쇄상 또는 분기쇄상인 것이 바람직하다.

여기서, 탄화 수소기가 「연결기를 갖는다」는 것은, 탄화 수소기중의 탄소 원자 사이에 연결기가 개재하고 있는 것을 의미한다.

상기 탄화 수소기가 갖고 있어도 좋은 연결기로서는, 아미드기(-CO-NH-), 에스테르 기(-CO-O-), 에테르기(-O-) 등을 들 수 있다.

R⁷ 및 R⁸은 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 4의 히드록시알킬기, 또는 (R⁹O)_pH[식중, R⁹은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, p는 평균 부가 몰수를 나타내고 1 내지 25이다]로 표시되는 기이다.

R⁷ 및 R⁸에서의 알킬기, 히드록시알킬기(알칸올기), R⁹에서의 알킬렌기는, 각각, 직쇄상이라도 좋고, 분기쇄상이라도 좋다.

R⁷의 구체예로서는, CH₃, C₂H₅, C₃H₇, C₄H₉, CH₂OH, C₂H₅OH, C₃H₇OH, C₄H₉OH, (C₂H₄O)_pH, (C₃H₆O)_pH 등을 들 수 있다. 그중에서도 CH₃, C₂H₅, CH₂OH, C₂H₅OH, (C₂H₄O)_pH, (C₃H₆O)_pH가 바람직하고, CH₃가 보다 바람직하다.

R⁸의 구체예로서는, CH₃, C₂H₅, C₃H₇, C₄H₉, CH₂OH, C₂H₅OH, C₃H₇OH, C₄H₉OH, (C₂H₄O)_pH, (C₃H₆O)_pH 등을 들 수 있다. 그중에서도 CH₃, C₂H₅, CH₂OH, C₂H₅OH, (C₂H₄O)_pH, (C₃H₆O)_pH가 바람직하고, CH₃가 보다 바람직하다.

R⁹로서는, 에틸렌기 또는 프로필렌기가 바람직하고, 에틸렌기가 특히 바람직하다.

상기 R⁶-N(R⁷)(R⁸)로 표시되는 3급 아민 화합물은, 그대로 사용하여도 좋고, 염으로서 사용하여도 좋다. 상기 염으로서는, 상기 3급 아민 화합물을 산으로 중화한 산염(酸鹽) 등을 구체적으로 들 수 있다. 중화에 사용하는 산으로서는, 예를 들면, 염산, 황산, 질산, 인산, 글리콜산, 젖산, 구연산, 폴리 아크릴산, 파라톨루엔술폰산, 쿠멘술폰산 등을 들 수 있고, 이들은 1종을 단독으로 사용하여도 2종 이상을 병용하여도 좋다.

(C)성분으로서는, 특히, 하기 일반식(c-1) 또는 (c-2)으로 표시되는 3급 아민 화합물 및 그 염으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종이 바람직하다.

[화학식 1]

[식중, R⁶¹은 탄소수 7 내지 23의 탄화 수소기이고, R⁶²은 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이고, R⁷ 및 R⁸은 각각 상기와 같다]

식중, R⁶¹에서의 탄화 수소기는, 탄소수 7 내지 23의 탄화 수소기이고, 상기 탄소수는, 7 내지 21이 바람직하다. 상기 탄화 수소기는, 지방족 탄화 수소기인 것이 바람직하다. 상기 탄화 수소기는, 불포화 결합을 가져도 좋고, 갖지 않아도 좋다. 상기 탄화 수소기는, 직쇄상 또는 분기쇄상인 것이 바람직하다.

R⁶²에서의 알킬렌기는, 직쇄상이라도 좋고, 분기쇄상이라도 좋다.

[화학식 2]

[식중, R⁶³은 탄소수 11 내지 23의 탄화 수소기이고, R⁶⁴는 탄소수 1 내지 4의 알킬렌기이고, R⁷ 및 R⁸은 각각 상기와 같다]

식중, R⁶³에서의 탄화 수소기는, 탄소수 11 내지 23의 탄화 수소기이고, 상기 탄소수는, 12 내지 20이 바람직하다. 상기 탄화 수소기는, 지방족 탄화 수소기인 것이 바람직하다. 상기 탄화 수소기는, 불포화 결합을 가져도 좋고, 갖지 않아도 좋다. 상기 탄화 수소기는, 직쇄상 또는 분기쇄상인 것이 바람직하다.

R⁶⁴에서의 알킬렌기는, 직쇄상이라도 좋고, 분기쇄상이라도 좋다.

식(c-1)으로 표시되는 3급 아민 화합물의 구체예로서는, 카프릴산 디메틸아미노프로필아미드, 카프린산 디메틸아미노프로필아미드, 라우린산 디메틸아미노프로필아미드, 미리스틴산 디메틸아미노프로필아미드, 팔미틴산 디메틸아미노프로필아미드, 스테아린산 디메틸아미노프로필아미드, 베헤닌산 디메틸아미노프로필아미드, 올레인산 디메틸아미노프로필아미드 등의 장쇄 지방족 아미드디알킬 3급 아민 ; 팔미틴산 디에탄올아미노프로필아미드, 스테아린산 디에탄올아미노프로필아미드 등의 장쇄 지방족 아미드디알칸올 3급 아민 ; 등을 들 수 있다.

식(c-2)으로 표시되는 3급 아민 화합물의 구체예로서는,

팔미테이트에스테르프로필디메틸아민, 스테아레이트에스테르프로필디메틸아민 등의 지방족 에스테르디알킬 3급 아민 등을 들 수 있다.

이들중에서도, 식(c-1)으로 표시되는 3급 아민 화합물 또는 그 염이 바람직하고, 카프릴산 디메틸아미노프로필아미드, 카프린산 디메틸아미노프로필아미드, 라우린산 디메틸아미노프로필아미드, 미리스틴산 디메틸아미노프로필아미드, 팔미틴산 디메틸아미노프로필아미드, 스테아린산 디메틸아미노프로필아미드, 베헤닌산 디메틸아미노프로필아미드, 올레인산 디메틸아미노프로필아미드 또는 그 염이 특히 바람직하다.

식(c-1) 또는 (c-2)으로 표시되는 3급 아민 화합물 및 그염 이외에, (C)성분으로서 사용할 수 있는 3급 아민 화합물의 구체예로서는, 라우릴디메틸아민, 미리스틸디메틸아민, 야자알킬디메틸아민, 팔미틸디메틸아민, 우지알킬디메틸아민, 경화우지알킬디메틸아민, 스테아릴디메틸아민, 스테아릴디에탄올아민, 폴리옥시에틸렌경화우지알킬아민(라이온 아크조(주)제 상품명 : ETHOMEENHT/14 등) 등을 들 수 있다.

(C)성분은, 시판의 것을 사용하여도 좋고, 공지의 방법에 의해 합성하여도 좋다.

예를 들면 (C)성분의 제조 방법을, 상기 식(c-1)으로 표시되는 3급 아민 화합물과 같은 장쇄 지방족 아미드알킬 3급 아민을 예로 들어 설명하면, 예를 들면, 지방산 또는 지방산 유도체(지방산 저급 알킬에스테르, 동?식물성 유지 등)와, 디알킬(또는 알칸올)아미노알킬아민을 축합 반응시키고, 그 후, 미반응의 디알킬(또는 알칸올)아미노알킬아민을 감압 또는 질소 블로우로 유거(留去)함에 의해 목적하는 화합물을 얻을 수 있다.

여기서, 지방산 또는 지방산 유도체로서는, 카푸릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 올레인산, 베헤닌산, 에루카산, 12-히드록시스테아린산, 야자유지방산, 면실유지방산, 옥수수유지방산, 우지지방산, 팜핵유지방산, 대두유지방산, 아마인유지방산, 피마자유지방산, 올리브유지방산 등의 식물유 또는 동물유지방산 등, 또는, 이들의 메틸에스테르, 에틸에스테르, 글리세라이드 등을 구체적으로 들 수 있고, 그중에서도, 카푸릴산, 카프린산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 올레인산, 베헤닌산 등이 특히 바람직하다. 이들 지방산 또는 지방산 유도체는, 1종을 단독으로 사용하여도 2종 이상을 병용하여도 좋다.

디알킬(또는 알칸올)아미노알킬아민으로서는, 디메틸아미노프로필아민, 디메틸아미노에틸아민, 디에틸아미노프로필아민, 디에틸아미노에틸아민 등을 구체적으로 들 수 있고, 그중에서도, 디메틸아미노프로필아민이 특히 바람직하다.

장쇄 지방족 아미드알킬 3급 아민을 제조할 때의 디알킬(또는 알칸올)아미노알킬아민의 사용량은, 지방산 또는 그 유도체에 대해, 0.9 내지 2.0배(倍)몰이 바람직하고, 1.0 내지 1.5배몰이 특히 바람직하다. 반응 온도는, 통상 100 내지 220℃이고, 바람직하게는 150 내지 200℃이다. 반응 온도가 100℃ 미만에서는 반응이 너무 늦어지고, 220℃ 초과에서는 얻어지는 3급 아민의 착색(着色)이 현저하여질 우려가 있다.

장쇄 지방족 아미드알킬 3급 아민의 상기 이외의 제조 조건은 적절히 변경 가능하고, 반응시의 압력은 상압이라도 감압이라도 좋고, 반응시에 질소 등의 불활성 가스를 불어넣음에 의해 도입하는 것도 가능하다.

또한, 지방산을 사용하는 경우는, 황산, p-톨루엔술폰산 등의 산촉매, 지방산 유도체를 사용하는 경우는, 나트륨메틸레이트, 가성칼리, 가성소다 등의 알칼리 촉매를 사용함으로써, 낮은 반응 온도로 단시간에 보다 효율 좋게 반응을 진행시킬 수 있다. 또한, 얻어지는 3급 아민이, 융점이 높은 장쇄 아민인 경우에는, 핸들링성을 향상시키기 위해, 반응 후, 플레이크상(狀) 또는 펠릿상으로 성형하는 것이 바람직하고, 또는, 에탄올 등의 유기 용매에 용해하여 액상으로 하는 것이 바람직하다.

시판의 (C)성분의 구체예로서, 동방화학(주)제 카치날PAS-R 등을 들 수 있다.

(C)성분은, 1종류만을 단독으로 사용하여도 좋고, 복수종류를 조합시켜서 사용하여도 좋다.

본 발명의 액체 세제 조성물 중, (C)성분의 배합량은, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 0.1 내지 10질량%이고, 0.5 내지 5질량%가 바람직하다. (C)성분의 함유량이 0.1질량% 이상이면, 충분한 유연성 부여 성능을 얻을 수 있다. 또한, (C)성분을 10질량%보다 많이 배합하여도, 그것에 걸맞는 유연성 부여 성능의 향상 효과는 보여지지 않고, 경제적으로도 불리하게 된다.

<(D)성분>

(D)성분은, SO₃기 또는 SO₄기를 갖는 음이온성 계면활성제이다.

(D)성분은, 본 발명의 액체 세제 조성물에 재오염 방지 성능을 부여하는 것을 주목적으로 배합된다.

(D)성분으로서는, 특히 한정되지 않고, 공지의 것을 사용할 수 있다.

(D)성분의 구체예로서는, 직쇄 알킬벤젠술폰산 또는 그 염 ; α-올레핀술폰산염 ; 직쇄 또는 분기쇄의 알킬황산 에스테르염 ; 알킬에테르황산 에스테르염 또는 알켄일에테르황산 에스테르염 ; 알킬기를 갖는 알칸술폰산염 ; α-술포지방산 에스테르염 등을 들 수 있다.

이들의 염으로서는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속염, 마그네슘 등의 알칼리토류 금속염, 모노에탄올아민, 디에탄올아민 등의 알칸올아민염 등을 들 수 있다.

상기 중, 직쇄 알킬벤젠술폰산 또는 그 염으로서는, 직쇄 알킬기의 탄소수가 8 내지 16의 것이 바람직하고, 탄소수 10 내지 14의 것이 특히 바람직하다.

α-올레핀술폰산염으로서는, 탄소수 10 내지 20의 것이 바람직하다.

알킬황산 에스테르염으로서는, 탄소수 10 내지 20의 것이 바람직하다.

알킬에테르황산 에스테르염 또는 알켄일에테르황산 에스테르염으로서는, 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기 또는 알켄일기를 가지며, 평균 1 내지 10 몰의 산화 에틸렌을 부가한 것(즉, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산 에스테르염 또는 폴리옥시에틸렌알켄일에테르황산 에스테르염)이 바람직하다.

알칸술폰산염의 탄소수는 10 내지 20, 바람직하게는 14 내지 17이고, 2급 알칸술폰산염이 특히 바람직하다.

α-술포지방산 에스테르염으로서는, 탄소수 10 내지 20의 것이 바람직하다.

이러한 (D)성분은 시장에서 용이하게 입수할 수 있다. 또한, 공지의 방법에 의해 합성하여도 좋다.

(D)성분으로서는, 상기한 중에서도, 직쇄 알킬벤젠술폰산 또는 그 염, 알칸술폰산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 및 α-올레핀술폰산염으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종이 바람직하다.

(D)성분의 구체예로서는, 직쇄 알킬벤젠술폰산 나트륨, 세컨더리알칸술폰산 나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산 나트륨 등을 들 수 있다. 그중에서도 직쇄 알킬벤젠술폰산 나트륨이 바람직하다.

(D)성분은, 1종류만을 단독으로 사용하여도 좋고, 복수종류를 조합시켜서 사용하여도 좋다.

본 발명의 제 4의 양태 및 제 6의 양태에 있어서, 액체 세제 조성물 중, (D)성분의 배합량은, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 1 내지 10질량%인 것이 바람직하고, 1 내지 5질량%인 것이 보다 바람직하고, 2 내지 5질량%인 것이 더욱 바람직하다. (D)성분의 함유량이 1질량% 이상이면, 세정 성능, 특히 도포 세정력이 향상한다. 또한, (D)성분의 함유량이 10질량% 이하이면, 본 조성물의 액 안정성이 향상한다.

본 발명의 제 8의 양태 및 제 9의 양태에 있어서, 액체 세제 조성물 중, (D)성분의 배합량은, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 1 내지 20질량%이고, 1 내지 10질량%가 바람직하다. (D)성분의 함유량이 1질량% 이상이면, 충분한 재오염 방지 성능을 얻을 수 있다. 또한, (D)성분의 함유량이 20질량% 이하이면, 본 조성물의 액 안정성이 향상한다.

상기 (C)성분과 (D)성분을 특정 비율로 배합함에 의해, 재오염 방지 성능의 향상과, 의류, 특히 아크릴이나 폴리에스테르 등의 소수성 섬유로 이루어지는 의류에 대한 유연성 부여 성능의 향상을 양립할 수 있다.

본 발명의 액체 세제 조성물 중, (C)성분과 (D)성분의 배합 비율(질량비)은, (D)/(C)=1/1 내지 10/1이고, 1.05/1 내지 5/1이 바람직하다. (D)성분의 비율이 너무 낮으면, (D)성분에 의한 재오염 방지 효과가 충분히 얻어지지 않을 뿐만 아니라, 액체 세제 조성물로서 안정 배합할 수가 없다. 한편, (C)성분의 비율이 너무 낮으면, (C)성분에 의한 충분한 유연성 부여 효과를 얻을 수가 없다.

상기 효과를 이루는 이유에 관해서는, 아마도, (C)성분과 (D)성분이 세정시에 수중에서 복합체를 형성함에 의해 유연 부여 성분인 (C)성분의 소수성이 높아지고, 특히 소수성의 섬유 표면에 대해 높은 흡착성을 나타내게 되었기 때문이라고 추찰된다.

<(E)성분>

(E)성분은, 탄소수 2 내지 4의 1가알코올, 탄소수 2 내지 4의 다가알코올 및 R¹¹-(OR¹²)_kOH[식중, R¹¹은 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 페닐기이고, R¹²은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, k는 평균 부가 몰수를 나타내고 1 내지 5이다]로 표시되는 글리콜에테르계 용제로 표시되는 글리콜에테르계 용제로 이루어지는 군으로부터 선택된 용제이다.

탄소수 2 내지 4의 1가알코올로서는, 예를 들면, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등을 들 수 있다.

탄소수 2 내지 4의 다가알코올로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다.

상기 식 R¹¹-(OR¹²)_kOH로 표시되는 글리콜에테르계 용제로서는, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 프로필렌글리콜모노페닐에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 냄새가 온화한 점이나 원료의 입수의 편리성 때문에, 1가알코올, 다가알코올이 바람직하고, 특히 에탄올, 프로필렌글리콜이 바람직하다.

본 발명의 액체 세제 조성물에 있어서, (E)성분은, 1종류만을 단독으로 사용하여도 좋고, 복수종류를 조합시켜서 사용하여도 좋다.

본 발명의 액체 세제 조성물 중, (E)성분의 배합량은, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 3 내지 25질량%이고, 3 내지 20질량%가 바람직하고, 4 내지 15질량%가 보다 바람직하고, 5 내지 12질량%가 더욱 바람직하다. (E)성분의 함유량이 3질량% 이상이면, 상기 조성물의 액유동성이 양호로 되고, 겔화하지 않고, 세제로서 사용할 수 있다. 25질량%보다 많이 배합하여도 그것에 걸맞는 액유동성의 개선 효과는 보여지지 않고, 경제적으로도 불리해진다.

본 발명의 액체 세제 조성물의 제 1의 양태는, 상기 (A), (B) 및 (E)성분을 필수의 성분으로서 포함하는 것이고, (A), (B) 및 (E)성분만으로 구성되어도 좋고, 필요에 응하여, (A), (B) 및 (E)성분 이외의 성분 등을 함유하여도 좋다. 상기 다른 성분으로서는, 특히 한정되지 않고, 의류용 액체 세제 조성물에 통상 사용되고 있는 성분을 함유할 수 있다.

예를 들면, 본 발명의 액체 세제 조성물은, 액체 세제 조성물의 조제하기 쉬움, 세제 조성물로서의 물에의 용해성이나 보존 안정성 등으로부터, 또한, 물을 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 액체 세제 조성물 중, 물의 함유량은, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 0 내지 86질량%인 것이 바람직하고, 20 내지 80질량%인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 액체 세제 조성물의 제 8의 양태 및 제 9의 양태는, 상기 (A) 내지 (E)성분을 필수의 성분으로서 포함하는 것이고, (A) 내지 (E)성분만으로 구성되어도 좋고, 필요에 응하여, (A) 내지 (E)성분 이외의 성분 등을 함유하여도 좋다. 상기 다른 성분으로서는, 특히 한정되지 않고, 의류용 액체 세제 조성물에 통상 사용되고 있는 성분을 함유할 수 있다.

예를 들면, 본 발명의 액체 세제 조성물은, 액체 세제 조성물의 조제하기 쉬움, 세제 조성물로서의 물에의 용해성이나 보존 안정성 등으로부터, 또한, 물을 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 액체 세제 조성물 중, 물의 함유량은, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 0 내지 86질량%인 것이 바람직하고, 20 내지 80질량%인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 액체 세제 조성물의 제 4의 양태는, 상기 (A), (B), (D), 및 (E)을 성분을 함유하고, 또한 (F)성분을 함유한다.

<(F)성분>

(F)성분은, 특히 한정되지 않고, 종래, 의류용 세제 조성물 등에 배합되어 있는 효소를 사용할 수 있다.

(F)성분으로서는, 예를 들면, 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 셀룰라제, 만나나제 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 상기 효과에 우수한 것으로, 프로테아제, 아밀라제 및 리파제로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 효소가 바람직하다.

(F)성분의 구체예로서는, 프로테아제로서는, 프로테아제 제제로서 노보자임주사로부터 입수할 수 있는 상품명 Savinase16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Everlase 16L TypeEX, Everlase Ultra 16L, Esperase 8L, Alcalase 2.5L, Alcalase Ultra 2.5L, Liquanase 2.5L, Liquanase Ultra 2.5L, Liquanase Ultra 2.5XL, Coronase 48L, 제넨코아사로부터 입수할 수 있는 상품명 Purafect L, Purafect OX, Properase L 등을 들 수 있다.

아밀라제로서는, 아밀라제 제제로서 노보자임주사로부터 입수할 수 있는 상품명 Termamyl 300L, Termamyl Ultra 300L, Duramyl 300L, Stain yme 12L, Stain yme Plus 12L, 제넨코아사로부터 입수할 수 있는 상품명 Maxamyl, 아마노제약사로부터 입수할 수 있는 상품명 풀라나제아마노, 생화학공업사로부터 입수할 수 있는 상품명 DB-250 등을 들 수 있다.

리파제로서는, 리파제 제제로서 노보자임주사로부터 입수할 수 있는 상품명 Lipex 100L, Lipolase 100L 등을 들 수 있다.

셀룰라제로서, 셀룰라제 제제로서 노보자임주사로부터 입수할 수 있는 상품명 Endolase 5000L, Cellu yme 0.4L, Car yme 4500L 등을 들 수 있다.

만나나제로서, 만나나제 제제로서 노보자임주사로부터 입수할 수 있는 상품명 Mannaway 4L 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서 특히 바람직한(F)성분은 프로테아제이다. 프로테아제로서는, 상기한 중에서도, 상품명 Savinase16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Everlase 16L, Everlase Ultra 16L, Liquanase 2.5L, Liquanase Ultra 2.5L, Liquanase Ultra 2.5XL, Coronase 48L이 바람직하고, 특히 Everlase 16L, Savinase 16L, Coronase 48L이 바람직하다.

(F)성분은, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

본 발명의 액체 세제 조성물 중, (F)성분의 함유량은, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 0.1 내지 3질량%인 것이 바람직하고, 0.1 내지 1질량%인 것이 보다 바람직하다. (F)성분의 함유량이 0.1질량% 이상이면, 각종 오물에 대한 세정력(특히 피지 오물 등의 유성 오물에 대한 세정력)이 충분히 향상한다. 또한, (F)성분의 함유량이 3질량% 이하이면, 각종 오물에 대한 세정력이 충분히 얻어지기 쉽고, 경제적으로도 유리해진다.

본 발명의 액체 세제 조성물의 제 2의 양태 내지 제 7의 양태는, 필요에 응하여, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 상기 (A) 내지 (F)성분 이외의 다른 성분을 함유하여도 좋다. 상기 다른 성분으로서는, 특히 한정되지 않고, 의류용 액체 세제 조성물에 통상 사용되고 있는 성분을 함유할 수 있다.

예를 들면, 본 발명의 액체 세제 조성물은, 액체 세제 조성물의 조제하기 쉬움, 세제 조성물로서의 물에의 용해성이나 보존 안정성 등으로부터, 또한, 물을 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 액체 세제 조성물 중, 물의 함유량은, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 0 내지 57질량%인 것이 바람직하고, 25 내지 46질량%인 것이 보다 바람직하다.

또한, 본 발명의 액체 세제 조성물은, (A)성분, (B)성분 및 (D)성분 이외의 계면활성제를 포함할 수 있다.

상기 계면활성제로서는, (A)성분 및 (B)성분 이외의 비이온성 계면활성제, (D)성분 이외의 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.

(A)성분 및 (B)성분 이외의 비이온성 계면활성제의 예로서는, 알킬페놀, 고급 지방산 또는 고급 아민 등의 알킬렌옥사이드 부가체, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 블록 코폴리머, 지방산 알칸올아민, 지방산 알칸올아미드, 다가알코올지방산 에스테르 또는 그 알킬렌옥사이드 부가체, 다가알코올지방산 에테르, 알킬(또는 알켄일)아민옥사이드, 경화 피마자유의 알킬렌옥사이드 부가체, 당지방산 에스테르, N-알킬폴리히드록시지방산 아미드, 알킬글리코시드 등을 들 수 있다.

(D)성분 이외의 음이온성 계면활성제의 예로서는, 고급 지방산염, 알킬에테르카르본산염, 폴리옥시알킬렌에테르카르본산염, 알킬(또는 알켄일)아미드에테르카르본산염, 아실아미노카르본산염 등의 카르본산형, 알킬인산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬인산 에스테르염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐인산 에스테르염, 글리세린지방산 에스테르모노인산 에스테르염 등의 인산 에스테르형 음이온성 계면활성제 등을 들 수 있다.

양이온성 계면활성제의 예로서는, 알킬트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염, 알킬벤질디메틸암모늄염, 알킬 피리디늄염의 양이온성 계면활성제 등을 들 수 있다.

양성 계면활성제의 예로서는, 알킬베타인형, 알킬아미드베타인형, 이미다졸린형, 알킬아미노술폰형, 알킬아미노카르본산형, 알킬아미드카르본산형, 아미드아미노산형, 인산형 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.

또한, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 평균분자량 약200 내지 5000의 폴리에틸렌글리콜 등의 글리콜류, 파라톨루엔술폰산, 안식향산염(방부제로서의 효과도 있다), 요소 등의 감점제(減粘劑) 및 가용화제를, 예를 들면 0.01 내지 15질량% 포함할 수 있다.

또한, 말론산, 호박산, 사과산, 디글리콜산, 주석산, 구연산 등의 금속 이온소 포착제를, 예를 들면 0.1 내지 20질량% 포함할 수 있다.

또한, 부틸히드록시톨루엔, 디스티렌화 크레졸, 아황산 나트륨 및 아황산 수소나트륨 등의 산화 방지제를, 예를 들면 0.01 내지 2질량% 포함할 수 있다.

또한, 롬?앤드?하우스사제 계수나무송 CG(상품명) 등의 방부제를, 예를 들면 0.001 내지 1질량% 포함할 수 있다.

또한, 세정력 향상이나 안정성 향상 등을 목적으로 하여, 촉감 향상제, 유연성 부여제, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸-디에탄올아민, N,N-디메틸모노에탄올아민 등의 알칸올아민 등의 알칼리 빌더, pH 조정제, 하이드로트로프제, 형광제, 효소, 이염(移染) 방지제, 상기 (D)성분에 해당하지 않는 재오염 방지제(예를 들면 폴리비닐피롤리돈, 카르복시메틸셀룰로오스 등), 진주제, 소일 릴리스제 등을 포함할 수 있다.

유연성 부여제로서는, 카프릴산 디메틸아미노프로필아미드, 카프린산 디메틸아미노프로필아미드, 라우린산 디메틸아미노프로필아미드, 미리스틴산 디메틸아미노프로필아미드, 팔미틴산 디메틸아미노프로필아미드, 스테아린산 디메틸아미노프로필아미드, 베헤닌산 디메틸아미노프로필아미드, 올레인산 디메틸아미노프로필아미드 등의 장쇄 지방족 아미드알킬 3급 아민 또는 이들의 염 ; 팔미틴산 디에탄올아미노프로필아미드, 스테아린산 디에탄올아미노프로필아미드 등을 들 수 있다. 예를 들면, 스테아린산 디메틸아미노프로필아미드를 1 내지 5질량% 포함할 수 있다.

촉감 향상제로서는, 도레?다우코닝(주)제의 FZ-3707, FZ-3504, BY16-205, FZ-3760, FZ-3705, BY16-209, FZ-3710, SF8417, BY16-849, BY16-850, BY16-879B, BY16-892, FZ3501, FZ-3785, BY16-872, BY16-213, BY16-203, BY16-898, BY16-890, BY16-878, BY16-891, BY16-893, FZ-3789, BY16-880, SF8428, FZ-3704, BY16-606, CF1188HV, SH3748, SH3794, SH3772M, SH3775M, SF8410, SH8700, BY22-008, BY22-012, SILWET L-7001, SILWET L-7002, SILWET L-7602, SILWET L-7604, SILWET FZ-2104, SILWET FZ-2120, SILWET FZ-2161, SILWET FZ-2162, SILWET FZ-2164, SILWET FZ-2171, ABN SILWET FZ-F1-009-01, ABN SILWET FZ-F1-009-02, ABN SILWET FZ-F1-009-03, ABN SILWET FZ-F1-009-05, ABN SILWET FZ-F1-009-09ABN SILWET FZ-F1-009-11, ABN SILWET FZ-F1-009-13, ABN SILWET FZ-F1-009-54, ABN SILWET FZ-22-22, ; 신에쓰 화학공업(주)제의 X-20-8010B, KF352A, KF6008, KF615A, KF6012, KF6016, KF6017 ; GE도시바실리콘(주)제의 TSF4450, TSF4452, TSF4445(이상, 상품명) 등의 변성 실리콘을 사용할 수 있고, 당해 변성 실리콘은, 액체 세제 조성물 중, 0.1 내지 3질량% 포함할 수 있다.

상기 외에, 상품의 부가가치 향상 등을 목적으로 하여, 착향제, 착색제, 유탁화제, 천연물 등의 엑기스 등을 포함할 수도 있다.

착향제로서는, 대표적인 예로서, 일본 특개2002-146399호 공보나 일본 특개2009-108248호 공보에 기재된 향료 조성물 등을 사용할 수 있고, 바람직한 배합량으로서는, 0.1 내지 2질량%이다.

착색제로서는, 애시드레드 138, Polar Red RLS, 애시드옐로203, 애시드블루9, 청색1호, 청색205호, 녹색3호, 타코이즈P-GR(모두 상품명) 등의 범용의 색소나 안료를, 예를 들면 0.00005 내지 0.005질량% 정도 포함할 수 있다.

유탁제는, 폴리스티렌 에멀션, 폴리아세트산 비닐 에멀션 등을 들 수 있고, 통상, 고형분 30 내지 50질량%의 에멀션이 알맞게 사용된다. 구체예로서는, 폴리스티렌 에멀션(사이덴화학사제 (상품명) 사이비놀PX-196 PE-3, 고형분 40질량%) 등을, 0.01 내지 0.5질량% 포함할 수 있다.

천연물 등의 엑기스로서는, 다릅나무, 우바우르시, 에키네세아, 황금, 황백, 황련, 올스파이스, 오레가노, 홰나무, 카밀레, 인동, 현초, 형개, 계수나무, 월계수, 박목, 우엉, 컴프리, 사상자, 오이풀, 작약, 생강, 양미역취, 딱총나무, 세이지, 경우살이, 창출, 타임, 지모(anemarrhena), 정향, 온주밀감, 티트리, 베이베리, 독류, 남천촉, 유향, 구릿대, 비자나무, 방풍, 개암풀, 호프, 자단, 마운틴 그레이프, (보라색)타가야산, 서양산박하, 회선, 산자소, 유칼리, 라벤더, 장미, 로즈마리, 엽란, 삼나무, 길레아드 발삼나무, 백선, 추목, 마디풀, 진교, 풍나무, 조종인삼, 산마름, 거지덩굴, 감초, 물레나물 등의 식물의 엑기스를 들 수 있고, 이들을 예를 들면, 0 내지 0.5질량% 정도 포함할 수 있다.

본 발명의 액체 세제 조성물은, 25℃에서의 pH가 4 내지 9인 것이 바람직하고, 4 내지 8인 것이 보다 바람직하다. 상기 pH가 4 내지 9임에 의해, 특히, 액체 세제 조성물을 장기간 보존하여도, 경시 안정성을 양호하게 유지할 수 있다.

pH는 pH 조정제에 의해 조정할 수 있다. pH 조정제로서는, 염산, 황산, 인산 등의 무기산 ; 다가카르본산류, 히드록시카르본산류 등의 유기산 ; 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 알칸올아민, 암모니아 등을 들 수 있다. 이들중에서도, 액체 세제 조성물의 경시 안정성의 면에서, 황산, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 알칸올아민이 바람직하고, 황산, 수산화 나트륨이 바람직하다.

pH 조정제는, 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. 예를 들면 일정량의 황산, 수산화 나트륨 등을 첨가함에 의해 제어한 경우, 다시, pH의 미조정용으로서 무기산(바람직하게는 염산, 황산) 또는 수산화 칼륨 등을 더욱 첨가할 수 있다.

본 명세서에 있어서, 액체 세제 조성물(25℃에 조온)의 pH는, pH미터(제품명 : HM-30G, 동아디케케(주)제) 등에 의해 측정된 값을 나타낸다.

본 발명의 액체 세제 조성물은, 일상 방법에 의거하여 제조할 수 있고, 예를 들면 상기 각 성분을 혼합함에 의해 제조할 수 있다. 이 때, 액체 매체로서 물을 첨가하는 것이 바람직하다.

본 발명의 액체 세제 조성물은, 의류용 액체 세제 조성물의 통상의 사용 방법과 같은 방법으로 사용할 수 있다. 즉 액체 세제 조성물을, 세탁시에 세탁물과 함께 물에 투입하는 방법, 액체 세제 조성물을 흙탕 오물이나 피지 오물에 직접 도포하는 방법, 액체 세제 조성물을 미리 물에 녹여서 의류를 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 액체 세제 조성물을 세탁물에 도포 후, 적절히 방치하고, 그 후, 통상의 세탁액을 사용하여 통상의 세탁을 행하는 방법도 바람직하다.

그 때, 본 발명의 액체 세제 조성물의 사용량은, 종래의 액체 세제 조성물의 사용량보다도 적게 할 수 있다.

실시예

본 발명에 관해, 실시예를 나타내여 더욱 구체적으로 설명한다. 단 본 발명은 이들로 한정되는 것이 아니다.

<실시예 1 내지 19, 비교예 1 내지 13>

표 1에 표시하는 조성의 액체 세제 조성물을 하기한 순서로 조제하였다.

500㎖ 비커에 (A)성분, (B)성분 및 (E)성분을 넣고, 메그넷 스티어러(MITAMURA KOGYO INC. 제)로 충분히 교반하였다. 계속해서, 그 밖의 성분((C)성분, (D)성분, 공통 첨가 성분)를 가하고 교반하면서, 전체량이 98질량부가 되도록 정제수를 넣고, 다시 잘 교반하였다. 25℃에서의 pH가 7.0이 되도록 pH 조정제(수산화 나트륨 또는 황산)를 적량 첨가한 후, 전체량이 100질량부가 되도록 정제수를 가하여, 액체 세제 조성물을 얻었다.

표 1중, 각 성분의 배합량의 단위는 「질량%」이다. 또한, 표 1에, 액체 세제 조성물 중의 (A)성분 및 (B)성분의 합계의 비율(A+B)(질량%)과, (A)성분 및 (B)성분의 배합량의 비(B/A)와, (C)성분 및 (D)성분의 배합량의 비(D/C)를 병기한다.

얻어진 액체 세제 조성물에 관해, 이하의 평가를 행하였다. 그 결과를 표 1에 병기한다.

<초기 외관의 평가>

상기 순서로 조제한 액체 세제 조성물 500g이 들어간 비커(용량 500㎖)를 비스듬하게 기울여서, 내용물 약 100㎖을 투명한 유리병(광구 규격병 PS-NO. 11)에 취출하는 조작을 행하였다.

이 때, 유리병에 취출시킨 액체 세제 조성물을 유동성 있음, 취출할 수가 없었던 것을 유동성 없음으로 판정하였다.

또한, 유리병에 취출시킨 액체 세제 조성물의 외관을 육안으로 관찰하였다.

그들의 결과로부터, 각 액체 세제 조성물의 초기 외관을 하기 기준으로 평가하였다.

○ : 유동성이 있고, 또한 외관이 투명 균일하다.

× : 유동성이 없다(유리병에 취출할 수가 없다). 또는, 유동성은 있지만, 외관에 탁함, 부유?침전물이 있다.

<피지 세정력의 평가>

상기 초기 외관의 평가에서 유동성 있음으로 판정된 액체 세제 조성물에 관해, 하기한 순서로 피지 세정력을 평가하였다.

안면의 피지 오물을 문질러 댄 아크릴 저어지포(布)를 20㎝각의 크기로 재단한 것을 10장과, 시판의 T셔츠(면 100%, B.V.D.사제) 4장을 전기세탁기(미쓰비시전기사제, 「CW-C30A1형」)에 투입하였다.

계속해서, 25℃의 수도물 약 30ℓ에 대해, 액체 세제 조성물을 20g 첨가하고, 표준 수류(水流)로 세정(10분), 탈수(1분), 표준 수류로 받은물 헹굼(2회 반복을 각 5분), 탈수(1분)를 순차적으로 행하는 세정 조작을 행하였다.

피지 오물을 문질러 대지 않은 아크릴 저어지포를 미오염포, 세정 처리 전의 아크릴 저어지포를 오염포, 세정 처리 후의 아크릴 저어지포를 세정포라고 하였다. 미오염포, 오염포, 세정포 각각에 관해, 분광 식색차계(일본전색공업사제, SE2000)로 Z값(반사율)을 측정하고, 하기 식(I)에 의해 세정률(%)을 산출하였다.

[수식 2]

세정률(%)={(오염포의 Z값-세정포의 Z값)/(오염포의 Z값-미오염포의 Z값)}×100 … (I)

구한 세정률(%)(동시에 세정 처리한 10장의 평균치)로부터, 하기 기준에 의해 액체 세제 조성물의 피지 오물에 대한 세정력을 평가하였다.

◎ : 세정률이 75% 이상.

○ : 세정률이 65% 이상 75% 미만.

△ : 세정률이 55% 이상 65% 미만.

× : 세정률이 55% 미만.

<세탁 후의 의류의 착용감의 평가>

상기 초기 외관의 평가에서 유동성 있음으로 판정된 액체 세제 조성물에 관해, 하기한 순서로, 세탁 후의 의류의 착용감을 평가하였다.

전자동 전기세탁기(Haier사제 JW-Z23A)에, 시판의 셔츠(마) 100%) 1장, 및 시판의 면 타월(면 100%)을 투입하였다(면 타월의 투입량은 전포(全布) 질량이 약 800g이 되도록 조정하였다). 그곳에 액체 세제 조성물 5㎖을 첨가하고, 표준 코스로 세정, 헹굼, 탈수를 순차적으로 행하는 세정 조작을 행하였다. 세정 시간, 헹굼, 탈수, 수량(저수위로 설정, 수량 약 12ℓ)에 관해서는, 일체 조정하지 않고, 세탁기의 표준 코스 설정을 사용하였다.

세탁 종료 후, 상기한 세정 처리가 시행된 포를 25℃, 습도 65%RH의 항온항습실에 방치하였다. 1일 후, 실온 28℃의 실내에서 패널리스트(5인)에 착용시켜서,

피부에 닿은 때의 감촉(착용감)을, 대조포(세탁 처리를 하고 있지 않는 신품 셔츠)와 비교하고, 하기 기준에 의해 채점하였다.

1점 : 대조포에 비하여 팽팽한 느낌이 없던지, 또는 현저한 뻣뻣함이 있고, 상당히 착용감이 좋지 않다.

2점 : 대조포에 비하여 팽팽한 느낌이 적던지, 또는 약간 뻣뻣함이 있고, 약간 착용감이 좋지 않다.

3점 : 대조포와 동등한 착용감.

4점 : 대조포보다 약간 착용감이 좋다.

5점 : 대조포보다 상당히 착용감이 좋다.

패널리스트 5인의 채점 결과의 평균치로부터, 하기 기준에 의해 세탁 후의 의류의 착용감을 평가하였다.

◎ : 4점 이상, ○ : 3.5점 이상 4점 미만, △ : 3점 이상 3.5점 미만, × : 3점 미만.

<유연성의 평가>

상기 초기 외관의 평가에서 유동성 있음으로 판정된 액체 세제 조성물에 관해, 하기한 순서로 유연성(유연성 부여 효과)을 평가하였다.

2조식 세탁기(미쓰비시전기사제, CW-C30A1형)에, 수도물 30ℓ, 액체 세제 조성물 10g을 넣고, 그곳에, 20㎝각의 크기로 재단한 아크릴 저어지포 5장과 시판 T셔츠(면 100%, B.V.D.사제) 6장을 투입하고, 10분간 세정한 후, 탈수 1분, 받은물 헹굼 5분, 탈수 1분을 행하였다. 사용한 수도물의 온도는 25℃가 되도록 조정을 행하였다. 상기 세정 조작으로 처리한 아크릴 저어지포를 그늘에서 말려서 12시간 건조시켰다. 건조시킨 아크릴 저어지포를, 25℃, 65%RH의 항온항습실에 2일간 방치하였다. 이것을 시험포로 하고, 그 유연함을 패널리스트(5인)에 의해 대조포와 비교하고, 하기 기준에 의해 채점하였다. 대조포로서는, 비이온성 계면활성제(P&G사제의 천연 알코올 CO-1270에 대해, 1몰당 평균 15몰의 산화 에틸렌을 부가시킨 알코올에톡실레이트(표 1중의 b-1))의 20% 수용액을 조성물로 하여, 상기와 같은 세정 조작으로 처리한 아크릴 저어지포를 사용하였다.

1점 : 대조포와 동등하다.

2점 : 대조포보다 약간 유연하다.

3점 : 대조포보다 유연하다.

4점 : 대조포보다 상당히 유연하다.

5점 : 대조포보다 매우 유연하다.

패널리스트 5인의 채점 결과의 평균치로부터, 하기 기준에 의해 유연성을 평가하였다.

◎ : 4점 이상, ○ : 5점 이상 4점 미만, △ : 3점 이상 3.5점 미만, × : 3점 미만.

<재오염 방지성의 평가>

상기 초기 외관의 평가에서 유동성 있음으로 판정된 액체 세제 조성물에 관해, 하기한 순서로 재오염 방지성을 평가하였다.

Terg-O-Tometer(UNITED STATES TESTING사제)의 세정욕중에, 수도물 900㎖, 세정액 0.3g을 넣고, 120rpm으로 3분간 교반한 후, 유오구포(油汚垢布)(5×5㎝) 1장, 적토오구포(赤土汚垢布)(5×5㎝) 1장, 백색 폴리에스테르 트로피컬포(布)(5×5㎝) 2장을 넣고, 10분간 세정하였다(25℃). 그 후, 자루에 옮겨서 세정액을 빼고, 시험포(유오구포, 적토오구포, 백색 폴리에스테르 트로피컬포)를 2조식 세탁기의 탈수조에서 1분간 탈수하였다. 다시, 수도물 900㎖을 넣은 Terg-O-Tometer욕중에서 3분간 헹구고, 시험포를 2조식 세탁기(미쓰비시전기사제, CW-C30A1형)의 탈수조에서 1분간 탈수하였다. 마찬가지로, 헹굼(3분), 탈수(1분)의 조작을 반복한 후, 백색 폴리에스테르 트로피컬포을 건조시켜서 반사율을 측정하고, 세정 전의 반사율과의 차를 재오염도(ΔZ)로서 산출하였다. ΔZ의 값으로부터, 하기 기준에 의해 재오염 방지성을 평가하였다.

◎ : ΔZ가 3 이하, ○ : ΔZ가 3 초과 6 이하, △ : ΔZ가 6 초과 9 이하, × : ΔZ가 9 초과.

<보존 안정성의 평가>

상기 초기 외관의 평가에서 유동성 있음으로 판정된 액체 세제 조성물에 관해, 하기한 순서로 보존 안정성을 평가하였다.

액체 세제 조성물 100㎖을 투명한 유리병(광구 규격병 PS-NO. 11)에 취하고, 뚜껑을 닫아 밀봉하고, 이 상태에서 -5℃의 항온조중에 두어서 1개월 보존하였다. 그 후, 항온조로부터 취출하고, 그리고 나서 1분 이내에 실온(25℃)에서 내용물의 외관을 육안으로 관찰하여 하기 기준에 의해 평가하였다.

○ : 외관이 투명 균일하였었다.

△ : 침전 또는 겔화가 인정되었지만, 40℃의 탕욕(湯浴)에 1시간 담그면 외관이 투명 균일하게 되었다.

× : 침전 또는 겔화가 인정되고, 40℃의 탕욕에 1시간 담그어도 외관이 투명 균일하게 되지 않았다.

표 1의 결과에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 액체 세제 조성물은, 액 안정성이 양호하고, 초기 외관, 보존 안정성 모두 양호한 결과가 얻어졌다. 또한, 피지 세정력, 세정한 마의류(麻衣料)의 착용감, 유연성, 재오염 방지성의 모든 평가항목에서 밸런스 좋고, 양호한 결과가 얻어졌다.

한편, 본 발명의 (A)성분에 해당하지 않는 지방산 메틸에스테르에톡실레이트를 배합한 비교예 1, (A)성분을 배합하지 않은 비교예 3, (E)성분의 배합량이 2질량%인 비교예 6, A+B가 68질량%인 비교예 7, B/A가 86/14인 비교예 9는, 각각, 초기 외관이 나쁘고, 이후의 평가를 할 수가 없었다. 또한, (B)성분을 배합하지 않은 비교예 2, B/A가 4/96인 비교예 11은 각각 세정한 마의류의 착용감에 뒤떨어졌다. 또한, (C)성분을 배합하지 않은 비교예 4, D/C가 12/1인 비교예 12는 각각 유연성이 나쁘고, (D)성분을 배합하지 않은 비교예 5는 재오염 방지성이 나쁘고, D/C가 0.67/1인 비교예 8은, 재오염 방지성이 나쁘고, 유연성, 보존 안정성도 뒤떨어졌다. 또한, A+B가 6질량%인 비교예 10은, 피지 세정력이 낮고, 착용감도 불량이였다. 또한, (A)성분을 배합하지 않은 비교예 13은, A+B의 값이 같은 실시예 13에 비하여, 피지 세정력, 착용감, 유연성이 뒤떨어졌다.

[표 1]

<실시예 20 내지 62, 비교예 14 내지 21>

표 2 내지 3에 표시하는 조성의 액체 세제 조성물을 하기한 순서로 조제하였다.

500㎖ 비커에 (A)성분, (B)성분 및 (E)성분을 넣고, 메그넷 스티어러(MITAMURA KOGYO INC. 제)로 충분히 교반하였다. 계속해서, 그 밖의 성분((D)성분, (F)성분, 공통 첨가 성분)를 가하여 교반하면서, 전체량이 98질량부가 되도록 정제수를 넣고, 다시 잘 교반하였다. 25℃에서의 pH가 7.0이 되도록, pH 조정제(수산화 나트륨 또는 황산)를 적량 첨가한 후, 전체량이 100질량부가 되도록 정제수를 가하여, 액체 세제 조성물을 얻었다.

표 2 내지 3중, 각 성분의 배합량의 단위는 「질량%」이다. 또한, 표 2 내지 3에, 액체 세제 조성물 중의 (A)성분 및 (B)성분의 합계의 비율(A+B)(질량%)과, (A)성분 및 (B)성분의 배합량의 비(B/A)를 병기한다.

얻어진 액체 세제 조성물에 관해, 이하의 평가를 행하였다. 그 결과를 표 2 내지 3에 병기한다.

<초기 외관의 평가>

상기 순서로 조제한 액체 세제 조성물 500g이 들어간 비커(용량 500㎖)를 비스듬하게 기울여서, 내용물 약 100㎖을 투명한 유리병(광구 규격병 PS-NO. 11)에 취출하는 조작을 행하였다.

이 때, 유리병에 취출시킨 액체 세제 조성물을 유동성 있음, 취출할 수가 없었던 것을 유동성 없음으로 판정하였다.

또한, 유리병에 취출시킨 액체 세제 조성물의 외관을 육안으로 관찰하였다.

그들의 결과로부터, 각 액체 세제 조성물의 초기 외관을 하기 기준으로 평가하였다.

○ : 유동성이 있고, 또한 외관이 투명 균일하다.

× : 유동성이 없다(유리병에 취출할 수가 없다). 또는, 유동성은 있지만, 외관에 탁함, 부유?침전물이 있다.

<보존 안정성의 평가>

액체 세제 조성물 100㎖을 투명한 유리병(광구 규격병 PS-NO. 11)에 취하고, 뚜껑을 닫아 밀봉하고, 이 상태에서 -5℃의 항온조중에 두어서 1개월 보존하였다. 그 후, 항온조로부터 취출하고, 그리고 나서 1분 이내에 실온(25℃)에서 내용물의 외관을 육안으로 관찰하고 하기 기준에 의해 평가하였다.

○ : 외관이 투명 균일하였었다.

△ : 침전 또는 겔화가 인정되었지만, 40℃의 탕욕에 1시간 담그면 외관이 투명 균일하게 되었다.

× : 침전 또는 겔화가 인정되고, 40℃의 탕욕에 1시간 담거도 외관이 투명 균일하게 되지 않았다.

<용해 속도의 측정 및 용해성의 평가>

500㎖ 비커에 25℃의 이온교환수 300㎖을 넣고, 메그넷 스티어러(MITAMURA KOGYO INC.)를 이용하여 교반(500rpm)하면서, 그곳에, 폴리스포이트를 이용하여 액체 세제 조성물 0.1㎖을 적하하고, 액체 세제 조성물이 완전하게 용해할 때까지의 시간(용해 시간)을 육안으로 측정하였다.

측정한 용해 시간으로부터, 각 액체 세제 조성물의 용해성을 하기 기준에 의해 평가하였다.

◎ : 50초 미만.

○ : 50초 내지 100초 미만.

△ : 100초 내지 150초 미만.

× : 150초 이상.

<피지 세정력의 평가>

상기 초기 외관의 평가에서 유동성 있음으로 판정된 액체 세제 조성물에 관해, 하기한 순서로 피지 세정력을 평가하였다.

안면의 피지 오물을 문질러 댄 면포(면평직포(綿平織布), 100번수(番手))를 20㎝각의 크기로 재단한 것을 10장과, 시판의 T셔츠(면 100%, B.V.D.사제) 4장을 전기세탁기(미쓰비시전기사제, 「CW-C30A1형」)에 투입하였다.

계속해서, 25℃의 수도물 약30ℓ에 대해, 액체 세제 조성물을 10㎖의 비율로 첨가하고, 표준 수류로 세정(10분), 탈수(1분), 표준 수류로 받은물 헹굼(2회 반복을 각 5분), 탈수(1분)를 순차적으로 행하는 세정 조작을 행하였다.

피지 오물을 문질러 대지 않은 면포를 미오염포, 세정 처리 전의 면포를 오염포, 세정 처리 후의 면포를 세정포라고 하였다. 미오염포, 오염포, 세정포 각각에 관해, 분광식 색차계(일본전색공업사제, SE2000)로 Z값(반사율)을 측정하고, 하기 식(II)에 의해 세정률(%)을 산출하였다.

[수식 3]

세정률(%)={(오염포의 Z값-세정포의 Z값)/(오염포의 Z값-미오염포의 Z값)}×100 … (Ⅱ)

구한 세정률(%)(동시에 세정 처리한 10장의 평균치)로부터, 하기 기준에 의해 액체 세제 조성물의 피지 오물에 대한 세정력을 평가하였다.

◎ : 세정률이 70% 이상.

○ : 세정률이 60% 이상 70% 미만.

△ : 세정률이 50% 이상 60% 미만.

× : 세정률이 50% 미만.

<카레 오물에 대한 도포 세정력의 평가>

25℃로 나타나는 액 점도로 도포한 때의 세정력을 평가하기 위해, 상기 초기 외관의 평가에서 유동성 있음으로 판정된 액체 세제 조성물 중, 실시예 41 내지 62의 액체 세제 조성물을 25℃에서 24시간 보존하고, 상기 보존 후의 액체 세제 조성물에 관해, 하기한 순서로 카레 오물에 대한 피지 세정력을 평가하였다.

본 카레 골드 중신구(中辛口)(상품명, 오쓰카식품사제)을 거즈로 여과하고, 이것을 스테인리스 배트에 옮겼다. 그 속에 면포(면평직포, 100번수)를 약 1시간 침지한 후, 브러싱하여 과잉으로 부착한 오물을 탈락시키고, 하룻밤 풍건(風乾)하였다. 이 카레 오물이 부착한 면포를 10㎝×10㎝로 재단하고, 이것을 오물포로 하였다.

상기 오염포 6장에, 25℃로 24시간 보존 후의 액체 세제 조성물 0.1g을 도포하고, 5분간 방치하였다. 그 후, 상기 오물포를 Terg-O-Tometer(UNITED STATES TESTING사제)에 투입하고, 25℃ 수도물(경도 3DH) 0.9ℓ을 넣고, 120rpm으로 10분간 교반한 후, 2조식 세탁기(미쓰비시전기사제, CW-C30A1형)에 옮기고, 1분간 탈수하였다. 그 후, 1분간 유수로 헹구고, 1분간 탈수를 한 후, 풍건하였다.

카레 오물 부착 전의 면포를 미오염포, 세정 처리 후의 오물포를 세정포로 하였다. 미오염포, 오염포(세정 처리 전), 세정포 각각에 관해, 상기 피지 세정력의 평가와 마찬가지로 하여 Z값을 측정하고, 세정률(%)을 산출하였다.

구한 세정률(%)(동시에 세정 처리한 6장의 평균치)로부터, 하기 기준에 의해 액체 세제 조성물의 카레 오물에 대한 도포 세정력을 평가하였다.

◎ : 세정률이 40% 이상.

○ : 세정률이 35% 이상 40% 미만.

△ : 세정률이 30% 이상 35% 미만.

× : 세정률이 30% 미만.

<세탁 후의 의류의 착용감 평가>

전자동 전기세탁기(Haier사제 JW-Z23A)에, 시판의 셔츠(마 100%) 1장, 및 시판의 면타월(면 100%)을 투입하였다(면 타월의 투입량은 전포 질량이 약 800g이 되도록 조정하였다). 그곳에, 상기 초기 외관의 평가에서 유동성 있음으로 판정된 액체 세제 조성물 5㎖을 첨가하고, 표준 코스로 세정, 헹굼, 탈수를 순차적으로 행하는 세정 조작을 행하였다. 세정 시간, 헹굼, 탈수, 수량(저수위로 설정, 수량 약 12ℓ)에 관해서는, 일체 조정하지 않고, 세탁기의 표준 코스 설정을 사용하였다. 세탁 종료 후, 상기한 세정 처리가 시행된 포를 25℃, 습도 65%RH의 항온항습실에 방치하였다.

1일 후, 실온 28℃의 실내에서 패널리스트(5인)에 착용시켜서, 피부에 닿은 때의 감촉(착용감)을, 대조포(세탁 처리를 하지 않은 신품 셔츠)와 비교하여, 하기 기준에 의해 채점하였다.

1점 : 대조포에 비하여 팽팽한 느낌이 없던지, 또는 현저한 뻣뻣함이 있고, 상당히 착용감이 좋지 않다.

2점 : 대조포에 비하여 팽팽한 느낌이 적던지, 또는 약간 뻣뻣함이 있고, 약간 착용감이 좋지 않다.

3점 : 대조포와 동등한 착용감.

4점 : 대조포보다 약간 착용감이 좋다.

5점 : 대조포보다 상당히 착용감이 좋다.

패널리스트 5인의 채점 결과의 평균치로부터, 하기 기준에 의해 세탁 후의 의류의 착용감을 평가하였다.

◎ : 4점 이상, ○ : 3.5점 이상 4점 미만, △ : 3점 이상 3.5점 미만, × : 3점 미만.

표 2 내지 3의 결과에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 액체 세제 조성물은, 비이온성 계면활성제를 고농도로 배합하여도 초기 외관이나 보존 안정성이 양호하였었다. 또한, 용해 속도도 빠르고, 세정시에 있어서의 용해성이 우수하였다. 또한, 각종 세정 성능도 양호하고, 특히 (D)성분 및 (F)성분의 양쪽을 배합한 실시예 41 내지 56이 우수하였다. 또한, 세정한 마의류의 착용감도 양호하였었다.

한편, A+B가 30질량%인 비교예 14는 피지 세정력이 낮았다. 또한, A+B가 78질량%인 비교예 15, (E)성분의 배합량이 2질량% 이하인 비교예 16 내지 17, (A)성분을 배합하지 않은 비교예 18, 본 발명의 (A)성분에 해당하지 않는 지방산 메틸에스테르에톡실레이트를 배합한 비교예 19, B/A가 84/16인 비교예 20은, 각각, 초기 외관이나 보존 안정성이 나쁘고, 용해 속도도 느렸다. 또한, B/A가 7/93인 비교예 21은, 세정한 마의류의 착용감에 뒤떨어졌다.

[표 2]

[표 3]

표 1 내지 3 중의 각 부호는 이하의 것을 나타낸다.

<(A)성분>

(a-1) : C₁₁H₂₃CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃와 C₁₃H₂₇CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃와의 질량비로 8/2의 혼합물, m=평균 15, 나로율 33질량%, 합성품.

(a-2) : C₁₁H₂₃CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃, m=평균 15, 나로율 33질량%, 합성품.

(a-3) : C₁₁H₂₃CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃와 C₁₃H₂₇CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃와의 질량비로 8/2의 혼합물, m=평균 15, 나로율 45질량%, 합성품.

(a-4) : C₁₁H₂₃CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃와 C₁₃H₂₇CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃와의 질량비로 8/2의 혼합물, m=평균 15, 나로율 60질량%, 합성품.

(a-5(비교품)) : C₁₇H₃₃CO(OCH₂CH₂)_mOCH₃, m=평균 9, 나로율 65질량%, 합성품.

(a-6) : C₁₁H₂₃CO(OCH₂CH(CH₃))_n(OCH₂CH₂)_mOCH₃와 C₁₃H₂₇CO(OCH₂CH(CH₃))_n (OCH₂CH₂)_mOCH₃와의 질량비로 8/2의 혼합물, m=평균 15, n=평균 1(랜덤), 나로율 37질량%, 합성품.

상기 (a-1) 내지 (a-6)의 나로율은 하기한 순서로 측정하였다.

하기 측정 조건에 의해, 산화 에틸렌의 부가 몰수가 다른 산화 에틸렌 부가체의 분포를 측정하고, 상기 수식(S)에 의해 나로율(질량%)을 산출하였다. [HPLC에 의한 산화 에틸렌 부가체의 분포의 측정 조건]

장치 : LC-6A((주)시마즈제작소제),

검출기 : SPD-10A,

측정 파장 : 220nm,

칼럼 : Zorbax C8(Du Pont(주)제),

이동상 : 아세토니트릴/물=60/40(체적비),

유속 : 1㎖/분,

온도 : 20℃

상기 (a-1) 내지 (a-6)는 각각 이하의 순서로 합성하였다.

(a-1)의 합성 :

일본 특개2000-144179호 공보에 기재된 실시예에서의 제조예 1에 준하여 합성하였다.

즉, 화학 조성이 2.5MgO?Al₂O₃?nH₂O인 수산화 알루미나?마그네슘(교와화학공업(주)제, 상품명 : 쿄와도 300)을, 600℃에서 1시간, 질소 분위기하에서 소성하여 얻어진 소성 수산화 알루미나?마그네슘(미개질(未改質)) 촉매 2.2g과, 0.5규정의 수산화 칼륨 에탄올 용액 2.9㎖과, 라우린산 메틸에스테르 280g 및 미리스틴산 메틸에스테르 70g을 4리터 오토클레이브에 넣고, 오토클레이브 내에서 촉매의 개질을 행하였다. 뒤이어, 오토클레이브 내를 질소로 치환한 후, 승온을 행하여, 온도를 180℃, 압력을 3atm에 유지하면서, 산화 에틸렌 1052g을 도입하고, 교반하면서 반응시켰다. 또한, 반응액을 80℃에 냉각하고, 물 159g과, 여과 조제로서 활성백토 및 규조토를 각각 5g 첨가한 후, 촉매를 여별(濾別)하여, (a-1)를 얻었다.

촉매에 대한 알칼리 첨가량은, (a-1)의 나로율이 33질량%가 되도록 조절하였다.

(a-2)의 합성 :

라우린산 메틸에스테르 280g 및 미리스틴산 메틸에스테르 70g 대신에, 라우린산 메틸에스테르 350g을 사용하고, 산화 에틸렌 1079g을 도입하고, 촉매에 대한 알칼리 첨가량을 나로율이 33질량%가 되도록 조정한 이외는, 상기 (a-1)의 합성 방법과 마찬가지로 하여 (a-2)를 제조하였다.

(a-3)의 합성 :

촉매에 대한 알칼리 첨가량을 나로율이 45질량%가 되도록 조정한 이외는, 상기 (a-1)의 합성 방법과 마찬가지로 하여 (a-3)를 제조하였다.

(a-4)의 합성 :

촉매에 대한 알칼리 첨가량을 나로율이 65질량%가 되도록 조정한 이외는, 상기 (a-1)의 합성 방법과 마찬가지로 하여 (a-4)를 제조하였다.

(a-5)의 합성 :

라우린산 메틸에스테르 280g 및 미리스틴산 메틸에스테르 70g 대신에, 올레인산 메틸에스테르 350g을 사용하고, 산화 에틸렌 468g을 도입하고, 촉매에 대한 알칼리 첨가량을 나로율이 65질량%가 되도록 조정한 이외는, 상기 (a-1)의 합성 방법과 마찬가지로 하여 (a-5)를 제조하였다.

(a-6)의 합성 :

라우린산 메틸에스테르 280g 및 미리스틴산 메틸에스테르 70g을 사용하고, 산화 에틸렌 1052g 및 프로필렌옥사이드 93g을 도입하고, 촉매에 대한 알칼리 첨가량을 나로율이 37질량%가 되도록 조정한 이외는, 상기 (a-1)의 합성 방법과 마찬가지로 하여 (a-6)를 제조하였다.

<(B)성분>

(b-1) : P&G사제의 천연 알코올 CO-1270(상품명)에 대해 평균 15몰 상당의 산화 에틸렌을 부가한 것.

(b-2) : P&G사제의 천연 알코올 CO-1214(상품명)에 대해 평균 15몰 상당의 산화 에틸렌을 부가한 것.

(b-3) : P&G사제의 천연 알코올 CO-1270(상품명)에 대해 평균 12몰 상당의 산화 에틸렌을 부가한 것.

(b-4) : P&G사제의 천연 알코올 CO-1270(상품명)에 대해 평균 9몰 상당의 산화 에틸렌을 부가한 것.

(b-5) : 소후타놀120(상품명, 폴리옥시에틸렌알킬에테르(C12 내지 14 제2급 알코올), 닛폰촉매(주)제).

(b-6) : 천연 알코올(C12/C14=7/3)에, 16몰의 에틸렌옥사이드와 2몰의 프로필렌옥사이드를 랜덤 부가시켜서 얻어진 비이온(논이온)계면활성제

(b-7) : 천연 알코올(C12/C14=7/3)에, 8몰의 에틸렌옥사이드, 2몰의 프로필렌옥사이드, 8몰의 에틸렌옥사이드의 순서로 블록 부가시켜서 얻어진 비이온 계면활성제.

상기 (b-1) 내지 (b-4), (b-6) 및 (b-7)은 각각 이하의 순서로 합성하였다.

(b-1)의 합성 :

P&G사제의 천연 알코올 CO-1270을 224.4g, 30%NaOH 수용액 2.0g을 내압형 반응용기중에 채취하고, 용기 내를 질소 치환하였다. 다음에 온도 100℃, 압력 2.0kPa 이하에서 30분간 탈수하고 나서, 온도를 160℃까지 승온하였다. 알코올을 교반하면서 산화 에틸렌(가스상태) 760.4g을 , 취입관(吹入管)을 사용하여, 반응 온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조정하면서 알코올의 액중에 서서히 가하였다.

산화 에틸렌의 첨가 종료 후, 온도 180℃, 압력 0.3MPa 이하에서 30분간 숙성한 후, 온도 180℃, 압력 6.0kPa 이하에서 10분간 미반응의 산화 에틸렌을 유거하였다.

다음에 온도를 100℃ 이하까지 냉각한 후, 반응물의 1% 수용액의 pH가 약 7이 되도록, 70% p-톨루엔술폰산을 가하여 중화하고, (b-1)를 얻었다.

(b-2)의 합성 :

천연 알코올 CO-1270 대신에 P&G사제의 천연 알코올 CO-1214를 224.4g 사용한 이외는, (b-1)와 마찬가지로 합성하였다.

(b-3)의 합성 :

산화 에틸렌을 610.2g 사용한 이외는, (b-1)와 마찬가지로 합성하였다.

(b-4)의 합성 :

산화 에틸렌을 457.2g 사용한 이외는, (b-1)와 마찬가지로 합성하였다.

(b-6)의 합성

산화 에틸렌 820.4g 대신에 산화 에틸렌 704g 및 산화 프로필렌(가스상태) 130g을 사용한 이외는, (a-1)와 마찬가지로 합성하였다.

(b-7)의 합성 :

P&G사제의 「CO-127022」 4.4g과, 30질량% NaOH 수용액 2.0g을 내압형 반응용기중에 채취하고, 용기 내를 질소 치환하였다. 다음에 온도 100℃, 압력 2.0kPa 이하에서 30분간 탈수하고 나서, 온도를 160℃까지 승온하였다. 알코올을 교반하면서 산화 에틸렌(가스상태) 405g을 취입관을 사용하여, 반응 온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조정하면서 알코올의 액중에 서서히 가하여 반응시켰다.

첨가 종료 후, 온도 180℃, 압력 0.3MPa 이하에서 30분간 숙성한 후, 다시 프로필렌옥사이드 130g을 취입관을 사용하여, 반응 온도가 180℃를 초과하지 않도록 첨가 속도를 조정하면서 서서히 가하여 반응시켰다. 온도 180℃, 압력 0.3MPa 이하에서 30분간 숙성한 후, 다시 산화 에틸렌 405g을 반응시켰다. 숙성 후, 미반응의 산화 에틸렌을 유거한 후, 온도를 100℃이하까지 냉각하고, 반응물의 1질량% 수용액의 pH가 약 7이 되도록, 70질량% p-톨루엔술폰산을 가하여 중화하고, (b-7)를 얻었다.

<(C)성분>

(c-1) : 카치날PAS-R(상품명, 지방산(C16/C18)디메틸아미노프로필아미드, 스테아린산/팔미틴산의 질량비=7/3) 동방화학(주)제 ).

(c-2) : C₁₇H₃₅CONH(CH₂)₃N(CH₃)₂, 스테아린산아미드프로필디메틸아민 ; 합성품.

상기 (c-2)는 이하의 순서로 합성하였다.

유(流)냉각기를 구비한 1리터 4구(口) 프라스코에, 스테아린산 360g(분자량 284)을 넣고, 80℃로 가열하여 스테아린산을 융해하였다. 질소 치환을 2회 행한 후, 150℃로 승온하고, 디메틸아미노프로필아민(분자량 102) 123g(스테아린산에 대한 몰비 : 0.95)를 1시간 걸려서 적하하였다. 다음에, 150 내지 160℃로 1시간 유지한 후, 1시간 걸려서 185℃로 승온하고, 다시 디메틸아미노프로필아민 45g을 1시간 걸려서 적하하였다. 적하 종료 후, 185 내지 190℃로 유지하고, 7시간 숙성하여 부생(副生)의 물을 계 외로 유거하였다. 다시 170 내지 190℃로 유지한 채로 감압(4.0kPa) 하여, 1시간 방치함에 의해 미반응의 디메틸아미노프로필아민을 유거함에 의해, (c-2)를 얻었다.

<(D)성분>

(d-1) : 라이폰LH-200(상품명, 직쇄 알킬벤젠술폰산(LAS), 탄소수 10 내지 14, 평균분자량 322, 라이온사제).

(d-2) : HOSTAPUR SAS30A(상품명, 세컨더리알칸술폰산 나트륨(SAS), 쿠라리안토?재팬사제).

(d-3) : 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산 나트륨(AES)(합성품, 탄소수 12 내지 13, EO의 평균 부가 몰수 2몰, 원료 알코올 : 네오돌23(상품명, 셸케미칼주사제)).

(d-3)는 이하의 순서로 합성하였다.

4ℓ의 오토클레이브 중에, Neodol23 알코올[상품명, 셸케미칼주사제 ; C12, 13 알코올(탄소수 12의 알코올과, 탄소수 13의 알코올과의 질량비 1/1의 혼합물), 분기 률 20질량%] 400g과 수산화 칼륨 촉매 0.8g을 넣고, 오토클레이브 내를 질소 치환하고, 교반하면서 승온하였다. 그 후, 온도 180℃, 압력 0.3mPa로 유지하면서 산화 에틸렌 272g을 도입하고, 산화 에틸렌의 평균 부가 몰수 2의 반응물을 얻었다.

다음에, 상기에서 얻어진 알코올에톡실레이트 280g을 , 교반 장치 부착의 500㎖ 프라스코에 취하고, 질소 치환 후, 액체 무수 황산(술판) 67g을 반응 온도 40℃로 유지하면서 천천히 적하하였다. 적하 종료 후, 1시간 교반을 계속하고(황산화 반응), 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산을 얻었다. 다시, 이것을 수산화 나트륨 수용액으로 중화함에 의해, (d-3)를 얻었다.

<(E)성분>

(e-1) : 에탄올(일본알코올판매(주)제 상품명, 특정 알코올 95도 합성).

(e-2) : 프로필렌글리콜(BASF사제).

<(F)성분>

(f-1) : 에바라제 16L TypeEX(상품명, 프로테아제, 노보자임스사제).

(f-2) : 리카나제 울트라 2.5XL(상품명, 프로테아제, 노보자임스사제).

(f-3) : 라이펙스100L(상품명, 리파제, 노보자임스사제).

(f-4) : 스테인자임12L(상품명, 아밀라제, 노보자임스사제).

<공통 첨가 성분 a>

안식향산 나트륨 : 0.5질량%,

구연산 : 0.15질량%,

파라톨루엔술폰산 : 4.0질량%,

야자지방산 : 1.0질량%,

폴리에틸렌글리콜 : 2.0질량%,

디부틸히드록시톨루엔 : 0.05질량%,

모노에탄올아민 : 1.8질량%,

향료 : 1.4질량%,

색소(녹색3호) : 0.0001질량%,

물(정제수) : 밸런스(액체 세제 조성물 전체의 양을 100질량%로 하기 위한 양).

<공통 첨가 성분 b>

안식향산 나트륨 : 0.5질량%,

구연산 : 0.15질량%,

파라톨루엔술폰산 : 4.0질량%,

팔미틴산 : 0.1질량%,

폴리에틸렌글리콜 : 2.0질량%,

디부틸히드록시톨루엔 : 0.05질량%,

모노에탄올아민 : 1.8질량%,

향료 : 1.4질량%,

녹색3호 : 0.0001질량%,

물(정제수) : 밸런스(액체 세제 조성물 전체의 양을 100질량%로 하기 위한 양).

<공통 첨가 성분 c>

안식향산 나트륨 : 0.5질량%

구연산 : 0.1질량%

파라톨루엔술폰산 : 3질량%

야자지방산 : 1.0질량%

향료 : 1.75질량%

녹색3호 : 0.0001질량%

물(정제수) : 밸런스(액체 세제 조성물 전체의 양을 100질량%로 하기 위한 양)

<공통 첨가 성분 d>

안식향산 나트륨 : 1.8질량%,

구연산 : 0.3질량%,

팔미틴산 : 0.1질량%,

파라톨루엔술폰산 : 1.0질량%,

폴리에틸렌글리콜 : 1.0질량%,

디부틸히드록시톨루엔 : 0.05질량%,

모노에탄올아민 : 1.0질량%,

향료 : 0.4질량%,

녹색3호 : 0.0003질량%,

물(정제수) : 밸런스(액체 세제 조성물 전체의 양을 100질량%로 하기 위한 양).

공통 첨가 성분 a, b 및 c에 포함되는 각 성분의 상세한 것은 이하와 같다.

안식향산 나트륨 : 동아합성제, 상품명 「안식향산나트륨」.

구연산 : 일빙사유지공업(주)제, 상품명 「액체구연산」.

파라톨루엔술폰산 : 교와발효공업(주)제, 상품명 「PTS산」.

야자지방산 : 일유주식회사, 상품명 「야자지방산」.

폴리에틸렌글리콜 : 라이온(주)제, 상품명 「PEG#1000」.

디부틸히드록시톨루엔 : 스미토모화학(주)제 , 상품명 「SUMILZER BHT-R」.

모노에탄올아민 : (주)닛폰촉매제.

향료 : 일본 특개2009-108248 기재의 향료 성분 a.

녹색3호 (색소) : 계사화성(주)제, 상품명 「녹색3호」.

또한, pH 조정제로서 사용한 수산화 나트륨 및 황산의 상세한 것은 이하와 같다.

수산화 나트륨 : 쓰루미소다(주)제.

황산 : 도호아연(주)제.

공통 첨가 성분 d에 포함되는 각 성분의 상세는 이하와 같다.

안식향산 나트륨 : 동아합성제, 상품명 「안식향산나트륨」.

구연산 : 일빙사유지공업(주)제, 상품명 「액체구연산」.

팔미틴산 : 일본유지(주), 상품명 「NAA-160」.

파라톨루엔술폰산 : 교와발효공업(주)제, 상품명 「PTS산」.

폴리에틸렌글리콜 : 라이온(주)제, 상품명 「PEG#1000-L60」.

디부틸히드록시톨루엔 : 스미토모화학(주)제 , 상품명 「SUMILZER BHT-R」.

모노에탄올아민 : (주)닛폰촉매제.

향료 일본 특원2002-146399호 공보의 표 11 내지 18 기재의 향료 조성물 A.

녹색3호(색소) : 계사화성(주)제, 상품명 「녹색3호」 .

또한, pH 조정제로서 사용한 수산화 나트륨 및 황산의 상세는 이하와 같다.

수산화 나트륨 : 쓰루미소다(주)제.

황산 : 도호아연(주)제.

(산업상의 이용 가능성)

본 발명에 의하면, 우수한 세정력, 재오염 방지 성능 및 유연성 부여 성능을 가지며, 액 안정성이 양호하고, 게다가 착용감을 손상시키는 일 없이 의류, 특히 마제 의류를 세정할 수 있는 의류용 액체 세제 조성물을 제공할 수 있다.

또한, 비이온성 계면활성제를 고농도이면서 안정하게 포함하고, 세정시에 있어서의 용해성 및 세정 성능에 우수하고, 세정한 의류, 특히 마제 의류의 착용감도 양호한 의류용 액체 세제 조성물을 제공할 수 있다.

Claims (9)

1. R¹-CO(OR²)_mOR³[식중, R¹은 탄소수 9 내지 13의 알킬기 또는 탄소수 9 내지 13의 알켄일기이고, R²은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, R³은 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, m은 평균 부가 몰수를 나타내고 5 내지 25이다]로 표시되는 비이온성 계면활성제(A)와,
   R⁴-O(R⁵O)_nH[식중, R⁴는 탄소수 10 내지 22의 탄화 수소기이고, R⁵은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, n은 평균 부가 몰수를 나타내고 5 내지 25이다]로 표시되는 비이온성 계면활성제(B)와,
   탄소수 2 내지 4의 1가알코올, 탄소수 2 내지 4의 다가알코올 및 R¹¹-(OR¹²)_kOH[식중, R¹¹은 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 페닐기이고, R¹²은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, k는 평균 부가 몰수를 나타내고 1 내지 5이다]로 표시되는 글리콜에테르계 용제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 용제(E)를 함유하는 것을 특징으로 하는 의류용 액체 세제 조성물.
2. 제 1항에 있어서,
   상기 (A)성분 및 상기 (B)성분의 배합량의 합계가, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 40 내지 75질량%이고, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분과의 배합 비율(질량비)이 (B)/(A)=80/20 내지 10/90이고, 상기 (E)성분의 배합량이, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 3 내지 25질량%인 것을 특징으로 하는 의류용 액체 세제 조성물.
3. 제 2항에 있어서,
   또한, R⁶-N(R⁷)(R⁸)[식중, R⁶은 연결기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 7 내지 27의 탄화 수소기이고, R⁷ 및 R⁸은 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 4의 히드록시알킬기, 또는 (R⁹O)_pH[식 중, R⁹은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, p는 평균 부가 몰수를 나타내고 1 내지 25이다]로 표시되는 기이다]로 표시되는 3급 아민 화합물 및 그 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화합물(C)을 함유하는 것을 특징으로 하는 의류용 액체 세제 조성물.
4. 제 2항에 있어서,
   또한, SO₃기 또는 SO₄기를 갖는 음이온성 계면활성제(D) 및/또는 효소(F)를 함유하는 것을 특징으로 하는 의류용 세제 조성물.
5. 제 3항에 있어서,
   상기 (C)성분의 배합량이, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 0.1 내지 10질량%인 것을 특징으로 하는 의류용 액체 세제 조성물.
6. 제 4항에 있어서,
   상기 (D)성분의 배합량이, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 1 내지 10질량%인 것을 특징으로 하는 의류용 액체 세제 조성물.
7. 제 4항에 있어서,
   상기 (F)성분의 배합량이, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 0.1 내지 3질량%인 것을 특징으로 하는 의류용 액체 세제 조성물.
8. 제 1항에 있어서,
   또한, R⁶-N(R⁷)(R⁸)[식중, R⁶은 연결기를 갖고 있어도 좋은 탄소수 7 내지 27의 탄화 수소기이고, R⁷ 및 R⁸은 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 4의 히드록시알킬기, 또는 (R⁹O)_pH[식중, R⁹은 탄소수 2 내지 4의 알킬렌기이고, p는 평균 부가 몰수를 나타내고 1 내지 25이다]로 표시되는 기이다]로 표시되는 3급 아민 화합물 및 그 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화합물(C)과,
   SO₃기 또는 SO₄기를 갖는 음이온성 계면활성제(D)를 함유하고,
   상기 (A)성분 및 상기 (B)성분의 배합량의 합계가 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 10 내지 65질량%이고, 상기 (A)성분과 상기 (B)성분과의 배합 비율(질량비)이 (B)/(A)=80/20 내지 10/90이고,
   상기 (C)성분의 배합량이, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 0.1 내지 10질량%이고, 상기 (D)성분의 배합량이 1 내지 20질량%이고, 상기 (C)성분과 상기 (D)성분과의 배합 비율(질량비)이 (D)/(C)=1/1 내지 10/1이고,
   상기 (E)성분의 배합량이, 상기 액체 세제 조성물의 총 질량에 대해, 3 내지 20질량%인 것을 특징으로 하는 의류용 액체 세제 조성물.
9. 제 8항에 있어서,
   상기 (A)성분과 상기 (B)성분과의 배합 비율(질량비)이 (B)/(A)=70/30 내지 20/80인 것을 특징으로 하는 의류용 액체 세제 조성물.