JP4375535B2 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、洗浄力が良好で、優れた柔軟付与効果を有し、かつ経時安定性が良好な液体洗浄剤組成物に関するものである。

衣料用洗浄剤としては、粉末型及び液体型の両方が存在するが、溶け残りの懸念がないことや塗布使用が可能なこと等から、世界的に液体洗剤の使用割合が高まっている。さらに、近年においては利便性向上の観点から、漂白効果や柔軟効果を付与した２イン１型の洗浄剤が求められている。

柔軟効果を付与した洗浄剤に関しては、非イオン界面活性剤／アニオン界面活性剤／モノアルキルカチオン界面活性剤の配合比率を、種々特定した洗浄剤組成物が知られている（特許文献１〜８参照）。しかしながら、アニオン界面活性剤の配合は製造面で煩雑となるうえ、コスト面でデメリットがあった。

一方、長鎖アミン化合物と界面活性剤を併用した洗浄力に優れる洗浄剤について提案されているが（特許文献９参照）、衣類への柔軟性付与効果について考慮されていない。また、アミン化合物と界面活性剤を組み合わせた組成物について提案されているが（特許文献１０参照）、すすぎ段階での添加を想定したものであり、洗浄剤として使用した場合に充分な洗浄力を確保できないという問題があった。さらに、１級アミン、２級アミン、３級アミン、脂肪分解酵素を含有し、特に油脂や油汚れに対して高いクリーニング性を発揮する洗濯洗剤組成物が提案されているが（特許文献１１参照）、安定性について考慮されていなかった。なお、出願人は非イオン界面活性剤、アミドアミン及び特定のスルホン酸又はその塩を含有する繊維製品用色調変化抑制液体洗浄剤組成物を提案しているが（特許文献１２参照）、色調変化の抑制を目的としたものである。さらに、出願人は先に２種の非イオン界面活性剤、アミドアミン及びハイドロトロープ剤を含有する液体洗浄剤組成物を提案している（特願２００３−１８７６７４号）。

特開昭５６−１５２８９８号公報 特開昭５６−１５２８９９号公報 特開昭６１−９７３９６号公報 特開昭６１−６０７９６号公報 特開昭６２−２２３２９９号公報 特開昭６２−７０４９８号公報 特開平７−１６６１９０号公報 特開平１０−８８１８７号公報 特表昭６３−５００１０４号公報（ｐ１７） 特開平１０−７２７７２号公報（ｐ１０） 特表平１０−５０９４６８号公報（ｐ２４〜２６） 特開２００３−２０６４９５号公報（ｐ８〜９）

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、洗浄力が良好で、優れた柔軟付与効果を有しながら、経時安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、非イオン界面活性剤、特定のアミン化合物、ハイドロトロープ剤及び酵素をそれぞれ特定量用いることにより、洗浄力が良好で、優れた柔軟付与効果を有しながら、経時安定性に優れた液体洗浄剤組成物が得られることを知見し、本発明をなすに至ったものである。

従って、本発明は、
（ａ）下記一般式（４）
Ｒ ⁶ −Ｏ−［（ＣＨ ₂ ＣＨ ₂ Ｏ）］ _n −Ｈ （４）
（式中、Ｒ ⁶ は炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖の１価炭化水素基、ｎは５〜２０を示す。）
で表される第１級アルコールのエチレンオキサイド付加物であって、前記一般式（４）中のｎが１０〜２０で、Ｒ ⁶ が分岐鎖の１価炭化水素基である割合が６０質量％以下である第１級アルコールのエチレンオキサイド付加物ａ’と、前記一般式（４）中のｎが５〜１５で、Ｒ ⁶ が分岐鎖の１価炭化水素基である割合が９０質量％以上である第１級アルコールのエチレンオキサイド付加物ａ’’とが質量比で（ａ’）／（ａ’’）＝１／５〜５／１の範囲で併用されてなる非イオン界面活性剤 １０〜５０質量％
（ｂ）下記一般式（１）で表わされる化合物の１種又は２種以上 ０．１〜１０質量％

（式中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の２価炭化水素基であり、Ａは下記一般式（２）もしくは（３）で表わされる基である。）

（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ炭素数１３〜２３の直鎖又は分岐鎖の１価炭化水素基である。）
（ｃ）ハイドロトロープ剤の１種又は２種以上 ５〜２０質量％
（ｄ）プロテアーゼ ０．０５〜１質量％
を含有してなることを特徴とする液体洗浄剤組成物を提供する。

本発明によれば、洗浄力が良好で、優れた柔軟付与効果を有しながら、かつ経時保存安定性が良好な液体洗浄剤組成物を提供することができる。

以下、本発明につきさらに詳しく説明する。
本発明の（ａ）成分は非イオン界面活性剤であり、非イオン界面活性剤であれば特に限定されず、１種単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特に下記一般式（４）で表わされる第１級アルコールのエチレンオキサイド付加物が好ましい。
Ｒ⁶−Ｏ−［（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）］_n−Ｈ （４）
（式中、Ｒ⁶は炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖の１価炭化水素基、ｎは５〜２０を示す。）

Ｒ⁶は炭素数１０〜２２、好ましくは１０〜２０、さらに好ましくは１０〜１６の直鎖又は分岐鎖の１価炭化水素基である。ｎは、エチレンオキサイドの平均付加モル数５〜２０、好ましくは６〜１９、さらに好ましくは６〜１８である。エチレンオキサイドの付加モル数分布は（ａ）成分のノニオン界面活性剤を製造する際の反応方法により異なる。その製造方法は、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて酸化エチレンを疎水基原料に付加させて得られる分布の比較的広いものでもよいし、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ³⁺、Ｇａ³⁺、Ｉｎ³⁺、Ｔｌ³⁺、Ｃｏ³⁺、Ｓｃ³⁺、Ｌａ³⁺、Ｍｎ²⁺等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて酸化エチレンを付加させて得られる分布の狭いものでもよい。ｎが２０を超えると洗浄力が劣り、ｎが５未満であると組成物の経時安定性が劣る場合がある。

本発明においては、上記一般式（４）の式中、ｎが１０〜２０で、Ｒ⁶が分岐鎖の１価炭化水素基である割合が７０質量％以下、好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下の第１級アルコールのエチレンオキサイド付加物（以下、ａ’）と、ｎが５〜１５で、Ｒ⁶が分岐鎖の１価炭化水素基である割合が８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上の第１級アルコールのエチレンオキサイド付加物（以下、ａ’’）とを併用することが好ましい。これらを併用することにより、良好な洗浄力と良好な経時安定性を兼ね備えることができる。また、その質量比は、（ａ’）／（ａ’’）＝１／５〜５／１の範囲が好ましい。質量比が１／５未満だと洗浄力が劣る場合があり、５／１を超えると経時安定性が劣る場合がある。

（ａ’）成分の好ましい具体例としては、ＣＯ−１２１４（炭素数１２、１４：Ｐ＆Ｇ（株）製）、ＥＣＯＲＯＬ（炭素数１２、１４：Ｅｃｏｇｒｅｅｎ Ｏｌｅｏｃｈｍｉｃａｌｓ（株）製）等の天然アルコールに１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの、Ｄｉａｄｏｌ（炭素数１３：三菱化学（株）製）等のオキソ法により得られた合成アルコールに１５モル相当の酸化エチレンを付加したものが挙げられ、これらの中では、炭素数１２、１４の天然アルコールに１５モル相当の酸化エチレンを付加したものが特に好ましい。

（ａ’’）成分としては、ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコール１モルに７モル、あるいは１０モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ＢＡＳＦ社製、ＬｕｔｅｎｓｏｌＴＯ７、ＬｕｔｅｎｓｏｌＴＯ１０）が好ましい例として挙げられる。

（ａ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中１０〜５０質量％であり、好ましくは１５〜４５質量％、さらに好ましくは１５〜４０質量％の範囲である。１０質量％未満だと洗浄力が不充分であり、５０質量％を超えると組成物の粘度が増加して組成物の使用性の面で好ましくなく、経時安定性に悪影響を及ぼす。

本発明の（ｂ）成分は、下記一般式（１）で表わされる化合物の１種又は２種以上である。

（式中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の２価炭化水素基であり、Ａは下記一般式（２）もしくは（３）で表わされる基である。）

（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ炭素数１３〜２３、好ましくは１３〜２０の直鎖又は分岐鎖の１価炭化水素基である。）

上記一般式（１）で示される化合物の具体例としては、ミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジエタノールアミン、ステアリルアミドプロピルジエタノールアミン等の脂肪族アミドアルキル３級アミン、パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪酸エステルアルキル３級アミンが挙げられる。これらの中でもミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミンが好ましい。

これら脂肪族アミドアルキル３級アミンは、例えば脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステル、動・植物性油脂等の脂肪酸誘導体とジアルキルアミノアルキルアミンとを脱水縮合反応させ、その後、未反応のジアルキルアミノアルキルアミンを、減圧又は窒素ブローにて留去することにより得られる。

脂肪酸誘導体としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸、又はこれらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライドや、これらの混合物を適宜用いることができるが、これらの中でもミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸が好適に用いられる。

また、上記ジアルキルアミノアルキルアミンとしては、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン等が挙げられ、これらの中でも、ジメチルアミノプロピルアミンが好ましい。

ジアルキルアミノアルキルアミンの使用量は、脂肪酸又はその誘導体に対し、０．９〜２．０倍モルが好ましく、より好ましくは１．０〜１．５倍モルである。反応温度は、通常、１００〜２２０℃が好適であり、好ましくは１５０〜２００℃である。１００℃未満では反応が遅くなる場合があり、２２０℃を超えると着色が激しくなる場合がある。反応時の圧力は常圧でも減圧でもよく、反応時に窒素等の不活性ガスを吹き込んでもよい。また、脂肪酸を使用する場合は、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒、脂肪酸誘導体を使用する場合は、ナトリウムメチラート等のアルカリ触媒を用いることにより、低い反応温度で、より効率的に反応させることができる。長鎖の脂肪族アミドアルキル３級アミンの場合、融点が高く、ハンドリング性を向上させるため、反応後、フレーク状又はペレット状に成形してもよく、エタノール等の有機溶媒に希釈した液状でもよい。

上記脂肪酸エステルアルキル３級アミンは、例えば脂肪酸低級アルキルエステル、動・植物性油脂等の脂肪酸誘導体とジアルキルアミノアルコールとを脱水縮合させるエステル化反応により製造することができる。

上記脂肪酸及びその誘導体としては、例えばミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸、又はこれらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライドや、これらの混合物を適宜用いることができるが、これらの中でも特にミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸がより好適に用いられる。また、上記ジアルキルアミノアルコールとしては、例えばジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール等が挙げられ、これらの中でもジメチルアミノエタノールがより好ましい。

上記エステル化反応においてジアルキルアミノアルコールの使用量は、脂肪酸又はその誘導体に対して、通常、０．１〜５．０倍モルが好適であり、より好ましくは０．３〜３．０倍モルである。反応温度は通常、１００〜２２０℃が好適であり、より好ましくは１２０〜１８０℃である。１００℃未満では反応が遅くなる場合があり、２２０℃を超えると着色が激しくなる場合がある。反応時の圧力は常圧でも減圧でもよく、反応時に窒素等の不活性ガスを吹き込んでもよい。通常、脂肪酸を用いた場合は、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒、脂肪酸低級アルキルエステルを用いた場合は、ナトリウムメチラート、苛性カリ、苛性ソーダ等のアルカリ触媒下で反応を行うことにより、短時間で効率的に反応させることができる。長鎖長の脂肪酸エステルアルキル３級アミンの場合、融点が高く、ハンドリング性を向上させるため、反応後、フレーク状又はペレット状に成形してもよく、さらにエタノール等の有機溶媒に希釈した液状でもよい。

また、（ｂ）成分はそのまま使用してもよく、酸で中和して酸塩として使用してもよい。中和する酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、高分子アクリル酸等が挙げられる。またこれらの酸は１種単独又は２種以上を適宜併用してもよい。

（ｂ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。０．１質量％未満では実質的に柔軟付与効果が得られず、１０質量％を超えても効果が変わらないため経済的でない。

本発明の（ｃ）成分は、ハイドロトロープ剤の１種又は２種以上である。ハイドロトロープ剤を含有することにより、組成物の経時安定性が改善される。ハイドロトロープ剤としては、アルコール類、分子中に４〜１０個の炭素原子を含み、かつ芳香族性を有するスルホン酸又はその塩が挙げられる。具体的には、アルコール類としてはエタノールが挙げられ、分子中に４〜１０個の炭素原子を含み、かつ芳香族性を有するスルホン酸又はその塩としては、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、スルホ安息香酸、スルホフタル酸、ナフタレンスルホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、ジエタノールアミン塩等が挙げられる。これらの中でも、エタノールとトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びそれらのナトリウム塩、カリウム塩、ジエタノールアミン塩との併用が好ましい。

（ｃ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中５〜２０質量％であり、好ましくは５〜１５質量％、さらに好ましくは７〜１５質量％である。５質量％未満では、経時安定性に対する効果に乏しく、２０質量％を超えると経時安定化効果に悪影響を及ぼす。

本発明の（ｄ）成分はプロテアーゼである。プロテアーゼを含有することにより、皮脂汚れに対する洗浄力を向上させることができる。プロテアーゼとしては、プロテアーゼ活性を示すものであれば特に限定されず、１種単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。工業的に製造され販売されているものの例として、ノボザイム社製のエバラーゼ１６Ｌ、サビナーゼ１６Ｌ、デュラザイム１６Ｌ、アルカラーゼ１６Ｌ（以上、商標）等を挙げることができる。この中でもエバラーゼ１６Ｌが好ましい。

（ｄ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中０．０５〜１質量％であり、好ましくは０．０５〜０．５質量％である。０．０５質量％未満では、洗浄力向上効果が不充分であり、１質量％を超えると組成物の原料費が高くなりすぎ、経済的に現実的でない。

本発明の液体洗浄剤組成物には、商品価値を上げるため、乳濁化剤を配合することが好ましい。乳濁化剤としては、ポリスチレンエマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられる。代表的な例としてはポリスチレンエマルジョン（サイデン化学（株）製、サイビノールＲＰＸ−１９６ ＰＥ−３）等があり、通常固形分３０〜５０質量％のエマルジョンを液体洗浄剤組成物中に０．０１〜５質量％配合することができる。

本発明の液体洗浄剤組成物には、上記（ａ）〜（ｄ）の必須成分の他に、必要に応じて以下のような任意成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。

このような任意成分として、例えば多価アルコール、ポリエチレン（プロピレン）グリコールアルキルエーテル、ポリエチレン（プロピレン）グリコールフェニルエーテル等の安定化剤が挙げられる。また、ポリエーテル変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン等の風合い改良剤が挙げられ、その好ましい配合量は、液体洗浄剤組成物中０．１〜３質量％程度である。その他、洗浄性能向上剤として、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素や、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、クエン酸、クエン酸ナトリウム、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等のｐＨ調整剤等を任意に用いることができる。また、商品付加価値として、着色剤や着香剤も任意に用いることができる。着色剤としては、汎用される色素や顔料が使用でき、代表的な例としてアシッドレッド１３８、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、緑色３号、青色１号、青色２０５号、ターコイズＰ−ＧＲ等が挙げられ、これらの好ましい配合量は、液体洗浄剤組成物中０．００００５〜０．０００５質量％程度である。着香剤として使用されるものには、代表的な例として、後述する実施例に記載された組成物Ａ〜Ｄが挙げられる。香料組成物の好ましい配合量は、０．１〜１質量％である。

本発明の液体洗浄剤組成物は、その調製方法が特に制限されるものではなく、例えば通常の液体洗浄剤組成物の常法に準じて上記必須成分及び必要に応じて上記任意成分、さらに、適宜水を配合・混合することによって調製することができる。ここで、調製された組成物の液性は、特に制限されるものではないが、洗浄力を考慮すれば、本発明の組成物のｐＨは４〜１１が好ましく、さらにｐＨ５〜１０が好ましい。なお、ｐＨ調整剤としては、上述したものが好適である。

本発明の液体洗浄剤組成物は、プラスチック製容器に収納することができる。プラスチック製容器としては、ボトル本体容器や詰替え用のスタンディングパウチ等が挙げられる。ボトル本体容器としては、特開２００１−３１００号公報、あるいは特願２００２−７１７５６号に記載された容器が好ましい。スタンディングパウチとしては、例えば、特開２０００−７２１８１号公報に記載のものが挙げられるが、材質としては、内層に１００〜２５０μｍの線状低密度ポリエチレン、外層に１０〜３０μｍの延伸ナイロンの二層構造又は１０〜１５μｍの延伸ナイロンや延伸プロピレン樹脂、延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂を中間層、１０〜１５μｍの延伸ナイロンを外層にした三層構造のスタンディングパウチが保存安定性の点から好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物の使用方法としては特に限定されず、手洗いでも洗濯機を用いてもよい。本発明の液体洗浄剤組成物は、特に繊維に対する浸透力に優れるため、洗濯機を用いて繊維を洗濯する場合に適している。

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％、比率は質量比を示す。

［実施例１〜１４、参考例１〜３］
表１〜３に示す組成に従って、常法に準じて液体洗浄剤組成物を調製し、実施例１〜１４、参考例１〜３の液体洗浄剤組成物を得た。各液体洗浄剤組成物について、下記の評価方法に従って洗浄力、柔軟性、経時安定性を評価した。結果を表２，３に併記する。

洗浄力評価
（１）洗浄処理方法
１０ｃｍ角に裁断した１００番手の綿平織り布（未汚染布）に、顔面の皮脂汚れを擦りつけて作製した皮脂汚れ布１０枚、市販のＴシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ社製）２ｋｇを、松下電気産業（株）製、全自動洗濯機（ＮＡ−Ｆ８０２Ｐ）に入れ、液体洗浄剤組成物を２０℃の水道水（硬度３゜ＤＨ）３０Ｌに対して２５ｍＬ溶かした液を用いて、洗浄時間１０分、脱水１分、その後ためすすぎ（２回繰返し、各５分）、脱水１分を１工程とした洗濯操作を行った。
（２）洗浄力の評価方法
（１）の洗浄処理方法１工程を終えた皮脂汚れ布（洗浄布）、未洗浄の皮脂汚れ布（汚染布）及び皮脂汚れを擦りつけない綿平織り布（未汚染布）の反射率を、日本電色（株）製の色差計（ＳＥ２００型）で測定し、洗浄率（％）を以下の式で算出した。算出した洗浄率から、下記評価基準に基づいて洗浄力を評価した。

ここで、Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ／１００）²／（２Ｒ／１００）、ただし、Ｒは反射率（％）

＜評価基準＞
１点：洗浄率 〜６０％未満
２点：洗浄率 ６０％以上〜６５％未満
３点：洗浄率 ６５％以上〜７０％未満
４点：洗浄率 ７０％以上〜７５％未満
５点：洗浄率 ７５％以上〜

柔軟性付与の評価
市販Ｔシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ社製）７枚を二槽式洗濯機に入れ、水道水３０Ｌに液体洗浄剤組成物２５ｍＬを溶かした液を用いて、弱水流で洗浄時間１０分で洗浄した後、脱水１分、その後ためすすぎ（２回繰返し、各５分）、脱水１分を１工程とした洗濯操作を行った。用いた水道水の温度は２５℃になるように調整した。実験に用いた水道水の遊離塩素濃度は０．５ｐｐｍであった。前記洗濯操作工程で処理したＴシャツを陰干しして１２時間乾燥させた。その後、２５℃・６５％ＲＨの恒温恒湿室に２日間放置して、これを試験布として柔軟性付与効果の評価に用いた。評価対照布として、非イオン界面活性剤（ラウリルアルコール１モルあたり平均１５モルの酸化エチレンを付加させたアルコールエトキシレート）の２０％水溶液を液体洗浄剤組成物として、上記洗濯操作工程で処理したＴシャツを用いた。柔軟性付与効果の評価は官能により、対照布に対して下記の基準による１対比較を行ない、専門パネラー１０人の平均値を求めた。
＜評価基準＞
１点：対照布と同等。
２点：対照布よりやや柔らかい。
３点：対照布より柔らかい。
４点：対照布よりかなり柔らかい。
５点：対照布より非常に柔らかい。

経時安定性評価
液体洗浄剤組成物１５０ｍＬを、直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍの円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて密封した。この状態で、５０℃及び５℃の恒温槽中において１ヶ月保存後、組成物の外観を目視観察し、下記基準により評価した。

＜評価基準＞
１点：著しい沈殿が認められた。
２点：沈殿が認められた。
３点：若干の沈殿が認められた。
４点：外観の変化はほとんど認められなかった。
５点：外観の変化は全く認められなかった。

＊香料組成物は、特開２００３−２０６４９５号公報記載の表２〜４記載の香料Ａ〜Ｄを示す。なお、共通組成は有り姿で表示し、それ以外は純分で表示する。

表１〜３に示した、成分の構造式又は化合物名、並びにメーカー名及び商品名を下記に示す。

分岐率：ノニオン界面活性剤全質量に占める一価炭化水素基中に分岐鎖を有する成分の質量割合を示す。
ＥＯ：ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ

（※１）１リットルの四つ口フラスコに、パルミチン酸３３４ｇを仕込み、８０℃で窒素置換を２回行った。１７０℃に昇温し、副生する水を留去させながら、ジエタノールアミノプロピルアミン２７５ｇを２時間かけて滴下した。滴下後、１７０〜１８０℃に保持し７時間熟成した。酸価から算出したパルミチン酸の転化率は９９％であった。熟成後、減圧して未反応アミンと水を除去し、化合物を得た。
（※２）１リットルの四つ口フラスコに、ミリスチン酸２９８ｇを仕込み、８０℃で窒素置換を２回行った。１７０℃に昇温し、副生する水を留去させながら、ジメチルアミノプロピルアミン１７３ｇを２時間かけて滴下した。滴下後、１７０〜１８０℃に保持し７時間熟成した。酸価から算出したミリスチン酸の転化率は９９％であった。熟成後、減圧して未反応アミンと水を除去し、化合物を得た。
（※３）１リットルの四つ口フラスコに、パルミチン酸３３４ｇを仕込み、８０℃で窒素置換を２回行った。１７０℃に昇温し、副生する水を留去させながら、ジメチルアミノプロピルアミン１７３ｇを２時間かけて滴下した。滴下後、１７０〜１８０℃に保持し７時間熟成した。酸価から算出したパルミチン酸の転化率は９９％であった。熟成後、減圧して未反応アミンと水を除去し、化合物を得た。
（※４）１リットルの四つ口フラスコに、ステアリン酸３７０ｇを仕込み、８０℃で窒素置換を２回行った。１７０℃に昇温し、副生する水を留去させながら、ジメチルアミノプロピルアミン１７３ｇを３時間かけて滴下した。滴下後、１７０〜１８０℃に保持し７時間熟成した。酸価から算出したステアリン酸の転化率は９９％であった。熟成後、減圧して未反応アミンと水を除去し、化合物を得た。
（※５）１リットルの四つ口フラスコに、ベヘニン酸４４４ｇを仕込み、８０℃で窒素置換を２回行った。１７０℃に昇温し、副生する水を留去させながら、ジメチルアミノプロピルアミン１７３ｇを２時間かけて滴下した。滴下後、１７０〜１８０℃に保持し７時間熟成した。酸価から算出したベヘニン酸の転化率は９９％であった。熟成後、減圧して未反応アミンと水を除去し、化合物を得た。
（※６）１リットルの四つ口フラスコに、パルミチン酸メチル３８６ｇを仕込み、ジメチルアミノエタノール２００ｇ及び触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を２ｇ仕込み、窒素置換を２回行った。１４０〜１５０℃で、副生するメタノールを留去させながら、１０時間脱水縮合反応させた。鹸化価から算出したパルミチン酸メチルの転化率は９９％であった。その後、減圧して未反応のジメチルアミノエタノールとメタノールを留去し、化合物を得た。

Claims (3)

1. （ａ）下記一般式（４）
   Ｒ ⁶ −Ｏ−［（ＣＨ ₂ ＣＨ ₂ Ｏ）］ _n −Ｈ （４）
   （式中、Ｒ ⁶ は炭素数１０〜２２の直鎖又は分岐鎖の１価炭化水素基、ｎは５〜２０を示す。）
   で表される第１級アルコールのエチレンオキサイド付加物であって、前記一般式（４）中のｎが１０〜２０で、Ｒ ⁶ が分岐鎖の１価炭化水素基である割合が６０質量％以下である第１級アルコールのエチレンオキサイド付加物ａ’と、前記一般式（４）中のｎが５〜１５で、Ｒ ⁶ が分岐鎖の１価炭化水素基である割合が９０質量％以上である第１級アルコールのエチレンオキサイド付加物ａ’’とが質量比で（ａ’）／（ａ’’）＝１／５〜５／１の範囲で併用されてなる非イオン界面活性剤 １０〜５０質量％
   （ｂ）下記一般式（１）で表わされる化合物の１種又は２種以上 ０．１〜１０質量％
   

   

   （式中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の２価炭化水素基であり、Ａは下記一般式（２）もしくは（３）で表わされる基である。）
   

   

   （式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ炭素数１３〜２３の直鎖又は分岐鎖の１価炭化水素基である。）
   （ｃ）ハイドロトロープ剤の１種又は２種以上 ５〜２０質量％
   （ｄ）プロテアーゼ ０．０５〜１質量％
   を含有してなることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
2. （ｂ）成分が、ミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミンから選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
3. （ｃ）成分が、エタノールと、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸並びにそれらのナトリウム塩、カリウム塩、及びジエタノールアミン塩から選ばれるスルホン酸又はその塩とを併用したものである請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物。