JP2000186295A

JP2000186295A - 液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP2000186295A
Application number: JP10364141A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Shinto; 宏幸真籐; Hideyuki Kaneda; 英之金田; Meiko Sakaki; 銘子榊
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1998-12-22
Filing date: 1998-12-22
Publication date: 2000-07-04

Abstract

(57)【要約】【課題】従来よりもアルキレンオキサイド付加モル分
布の狭い末端封鎖型ノニオン界面活性剤、特定のアルコ
ールのエチレンオキサイド付加物からなるノニオン界面
活性剤、ＳＯ₃基又はＳＯ₄基を有するアニオン界面活
性剤、及び特定のカチオン界面活性剤を配合することに
より、ウール繊維に対する浸透性が良好で、且つ柔軟性
及び濯ぎ性に優れた液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】ナロー度７０重量％のＣ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ(Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ₂)₉ＯＣＨ₃１５重量部、アルキル基の炭素鎖
長が１２〜１４の第２級アルコール１モル当たり平均９
モルのエチレンオキサイドを付加させたアルコールエト
キシレート１０重量部、アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄）ベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム２重量部、モノ長鎖アルキル
（Ｃ₁₈）トリメチルアンモニウムクロライド２．７重量
部、香料０．１５重量部、エタノール５重量部、クエン
酸又はクエン酸ナトリウム（ｐＨ調整量）及び精製水
（残部）を配合して液体洗浄剤組成物を調製する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ウール繊維に対す
る浸透性が良好で、柔軟性及び濯ぎ性に優れた液体洗浄
剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】洗浄剤組成物に配合されるノニオン界面
活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル、ア
ルキルグリコシド等が一般的であるが、近年になってエ
ステル型ノニオン界面活性剤である脂肪酸ポリオキシア
ルキレンアルキルエーテルの開発が進められてきた。

【０００３】脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエー
テルは、アルコール系のアルキレンオキサイド付加体に
比べて皮膚刺激性が弱いと言われており、また、環境へ
の影響が大きいとされているポリオキシアルキレンアル
キルアリルエーテルに比べて生分解性が非常に優れる、
という利点も有する。

【０００４】脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエー
テルの合成方法としては、ポリオキシアルキレンアルキ
ルエーテル又は脂肪酸ポリオキシアルキレンエーテルを
合成した後エステル化を行う二段反応法と、脂肪酸アル
キルエステルにアルキレンオキサイドを直接付加する一
段反応法がある。前者の反応は、アルキレンオキサイド
の付加とエステル交換の二段階を必要とする上、ジエス
テルやポリアルキレングリコール等の副生物が多量に生
成するといった短所がある。これを解決するために開発
されたのが後者の一段反応であり、特徴的な触媒として
は例えば金属イオン添加酸化マグネシウム（特開平４−
２７９５５２号公報）、焼成ハイドロタルサイト（特表
平４−５０５４４９号公報）等が挙げられる。また、特
開平４−２７９５５２号公報記載の方法で製造した脂肪
酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを配合した組
成物としては、液体洗浄剤組成物が特開平５−２０２３
８１号公報、特開平５−２２２３９６号公報、特開平９
−２５５９８８号公報において開示されている。

【０００５】しかし、上記のような触媒で合成した脂肪
酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルはアルキレン
オキサイドの付加モル分布が著しく広いため、未反応の
原料エステルの臭気が残存したり、アルキレンオキサイ
ドの付加モル数が高い（又は低い）成分が洗浄力や濯ぎ
性に悪影響をもたらし、洗浄剤組成物への実用化が困難
なものとなっている。

【０００６】これらの短所を克服し得る、アルキレンオ
キサイドの付加モル分布が狭い脂肪酸ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテルを合成する方法が、特開平８−１
６９８６０号公報、特開平８−１６９８６１号公報にお
いて開示されている。この方法を用いてアルキレンオキ
サイドの付加モル分布が狭い脂肪酸ポリオキシアルキレ
ンアルキルエーテルを合成後、濾過を行う方法及びその
活性剤を液体洗浄剤組成物に用いたもの（特開平１０−
７６２０号公報）が開示されているが、この組成物にお
いても柔軟性は発現されない。

【０００７】また、ウール、絹、アクリル、ポリエステ
ル等のセーターやブラウス等のデリケートな繊維素材を
対象とした洗浄剤、いわゆるライト系洗剤においては、
製品自体を中性にし、且つ洗浄と同時に柔軟性を付与す
ることが好ましい。このような事例として、ノニオン界
面活性剤を主成分としてアニオン界面活性剤及びカチオ
ン界面活性剤を適宜組み合わせた組成物が特開昭５６−
１５２８９８号公報、特開昭５６−１５２８９９号公
報、特開昭６１−９７３９６号公報、特開昭６２−７０
４９８号公報等に開示されている。しかしながら、これ
らの組成物においても、濯ぎ性が不充分である上に、ア
ルキレンオキサイドの付加モル分布が狭い脂肪酸ポリオ
キシアルキレンアルキルエーテルに関する記載もない。

【０００８】特に、ウールのような比較的疎水性の強い
繊維に対して優れた洗浄力を得るためには、良好な浸透
性を有することが必要であり、また、浸透性が不充分で
あると、洗濯液にウールを沈み込ませるために、ウール
に強い力を加えることとなり、被洗物の縮みやケバ立ち
等の問題を生じる原因にもなる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ウール繊維
に対する浸透性が良好で、且つ柔軟性と濯ぎ性に優れた
液体洗浄剤組成物を提供するとを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、（Ａ）特定の末端封鎖型ノニオン界面活
性剤と、（Ｂ）特定のアルコールのエチレンオキサイド
付加物からなるノニオン界面活性剤、（Ｃ）ＳＯ₃基又
はＳＯ₄基を有するアニオン界面活性剤と、（Ｄ）特定
のカチオン界面活性剤とを組み合わせた液体洗浄剤組成
物が前記課題を解決することを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【００１１】即ち、本発明は、（Ａ）下記の一般式
（Ｉ）及び（II）で表される末端封鎖型ノニオン界面活
性剤の中から選ばれる１種以上、（Ｂ）炭素数１０〜１
６の第２級アルコールにエチレンオキサイドを平均７〜
１２モル付加した化合物、及び最も短い分岐鎖の炭素数
が５以下である総炭素数８〜２２の分岐アルキル基又は
アルケニル基を有する第１級アルコールにエチレンオキ
サイドを平均７〜１２モル付加した化合物の中から選ば
れる１種以上のノニオン界面活性剤、（Ｃ）ＳＯ₃基又
はＳＯ₄基を有するアニオン界面活性剤、及び（Ｄ）下
記の一般式(III) で表されるカチオン界面活性剤を含有
することを特徴とする液体洗浄剤組成物に関する。

【００１２】Ｒ¹ＣＯ−(ＡＯ)_m−(ＥＯ)_n−ＯＲ² （Ｉ）

【００１３】［式中、Ｒ¹ ：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水
素基Ｒ² ：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基ＡＯ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれ
る１種以上ＥＯ：オキシエチレン基ｍ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であ
り、０≦ｍ≦１０ｎ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、
５≦ｎ≦２０ｍ＋ｎ：７〜２０の数を示し、且つＥＯの付加モル分布は下記の数式（１）で
表されるナロー度の条件を満たすことが必須である。

【００１４】

【数３】

【００１５】（式中、ｉ：正の整数Ｙ_i ：付加モル数がｉのエチレンオキサイド付加体
（ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）
の重量％ｎ_max：含有量が最も多いエチレンオキサイド付加体
（ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）
の付加モル数であり、正の整数を示す）］

【００１６】Ｒ³ＣＯ−[(ＡＯ)_s ,(ＥＯ)_t]−ＯＲ⁴ （II）

【００１７】［式中、Ｒ³ ：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水
素基Ｒ⁴ ：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基ＡＯ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれ
る１種以上ＥＯ：オキシエチレン基ｓ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であ
り、０＜ｓ≦１０ｔ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、
５≦ｔ≦２０ｓ＋ｔ：７〜２０の数を示し、且つＡＯとＥＯはランダム付加であり、ＡＯと
ＥＯの混合付加モル分布が下記の数式（２）で表される
ナロー度の条件を満たすことが必須である。

【００１８】

【数４】

【００１９】（式中、ｊ：保持時間（分）Ｙ_j ：保持時間がｊの成分の重量％ｖ_max：含有量が最も多い成分が、高速液体クロマトグ
ラフィを行った場合に検出される保持時間（分）を示す）］

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、Ｒ⁵ ：置換基を含んでも良く、また連結基で分断さ
れても良い炭素数６〜２４の炭化水素基Ｒ⁶〜Ｒ⁸：炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基Ｘ：ハロゲン又は炭素数１〜３のアルキル基を有
するモノアルキル硫酸基を示す）

【００２２】また、本発明の液体洗浄剤組成物は、
（Ａ）成分中の脂肪酸アルキルエステル含有量が２重量
％以下であることが好ましい。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明における（Ａ）成分は、上
記の一般式（Ｉ）及び（II）で表される末端封鎖型ノニ
オン界面活性剤の中から選ばれる１種以上である。

【００２４】上記の一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型
ノニオン界面活性剤において、Ｒ¹は６〜２２個の炭素
原子を有する炭化水素基であり、１０〜１６個の炭素原
子を有するアルキル基又はアルケニル基が特に好まし
い。炭化水素基Ｒ¹ は直鎖であっても分岐鎖であっても
良く、飽和であっても不飽和であっても良く、ヒドロキ
シル基のような置換基を任意に含んでも良い。これらの
中でも、Ｒ¹ としては、デシル基、ラウリル基、ミリス
チル基、パルミチル基、オレイル基、椰子油脂肪酸由来
のアルキル基、牛脂脂肪酸に由来するアルキル基が好ま
しい。

【００２５】一般式（Ｉ）におけるＲ² は１〜２０個の
炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基であり、
好ましくは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基又
はアルケニル基、特に好ましくは１〜４個の炭素原子を
有するアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ² は直鎖
であっても分岐鎖であっても良く、飽和であっても不飽
和であっても良い。これらの中でも、Ｒ² としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が好まし
い。

【００２６】ＡＯは炭素数３〜８のオキシアルキレン基
から選ばれる１種以上であり、２種以上の場合、アルキ
レンオキサイドブロック内では各々が複数のブロックに
分かれていても良いし、ランダム付加していても良い。
また、洗浄力、泡性能及び生分解性の点から、炭素数３
〜８のオキシアルキレン基としては炭素数３又は４のオ
キシプロピレン基又はオキシブチレン基が特に好まし
い。

【００２７】炭素数３〜８のアルキレンオキサイドの平
均付加モル数ｍは０〜１０の範囲であり、０〜５の範囲
が好ましく、泡立ちが充分な場合は安定性の点から１〜
５の範囲が好ましい。一方、エチレンオキサイドの平均
付加モル数ｎは５〜２０の範囲であり、好ましくは７〜
１５の範囲、より好ましくは７〜１２の範囲である。平
均付加モル数ｎが２０を超えると、ウールへの浸透性が
劣る。更に、ｍ＋ｎは７〜２０の範囲に入る必要があ
る。ｍ＋ｎが７未満ではエチレンオキサイド（又はアル
キレンオキサイド及びエチレンオキサイド）の短い成分
が残存し、衣料の柔軟性に悪影響を及ぼす。また、ｍ＋
ｎが２０を超えるとウールへの浸透性が劣る。

【００２８】また、一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型
ノニオン界面活性剤は、エチレンオキサイドの付加モル
分布が上記の数式（１）で表されるナロー度の条件を満
たすことが必須であるが、より好ましいナロー度として
は６５重量％以上であり、特に好ましくは７０重量％以
上である。上記ナロー度を表す数式（１）は、例えば含
有量の最も多い成分が付加モル数９のエチレンオキサイ
ド付加（中間）体であったとすると（ｎ_max＝９）、付
加モル数７〜１１の成分が全体の５０重量％以上を占め
る（Ｙ₇＋Ｙ₈＋Ｙ₉＋Ｙ₁₀＋Ｙ₁₁≧５０重量％）という
ことを意味する。この計算にはエチレンオキサイドの付
加していない成分の重量は含まない。即ち、ｎ_maxが１
又は２である場合、ナロー度の式は各々（Ｙ₁＋Ｙ₂＋Ｙ
₃）及び（Ｙ₁＋Ｙ₂＋Ｙ₃＋Ｙ₄）になるものとする。

【００２９】一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型ノニオ
ン界面活性剤を具体的に例示すれば、ｍ＝０の場合の例
として、デカン酸ポリオキシエチレン（７）メチルエー
テル、ラウリン酸ポリオキシエチレン（１２）メチルエ
ーテル、ラウリン酸ポリオキシエチレン（９）エチルエ
ーテル、ラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ブチル
エーテル、ミリスチン酸ポリオキシエチレン（１５）メ
チルエーテル、パルミチン酸ポリオキシエチレン（１
８）エチルエーテル、椰子油脂肪酸ポリオキシエチレン
（１５）メチルエーテル、オレイン酸ポリオキシエチレ
ン（２０）メチルエーテル等が、ｍが０でない場合の例
として、デカン酸ポリオキシプロピレン（２）ポリオキ
シエチレン（１０）メチルエーテル、ラウリン酸ポリオ
キシプロピレン（３）ポリオキシエチレン（７）メチル
エーテル、ラウリン酸ポリオキシプロピレン（３）ポリ
オキシエチレン（１５）メチルエーテル、ラウリン酸ポ
リオキシブチレン（２）ポリオキシエチレン（１０）エ
チルエーテル、ラウリン酸ポリオキシプロピレン（５）
ポリオキシエチレン（１５）ブチルエーテル、ミリスチ
ン酸ポリオキシプロピレン（５）ポリオキシエチレン
（１０）メチルエーテル、パルミチン酸ポリオキシブチ
レン（４）ポリオキシエチレン（１２）エチルエーテ
ル、椰子油脂肪酸ポリオキシプロピレン（２）ポリオキ
シエチレン（７）メチルエーテル、オレイン酸ポリオキ
シプロピレン（５）ポリオキシエチレン（１５）メチル
エーテル等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００３０】上記の一般式（II）で表される末端封鎖型
ノニオン界面活性剤において、Ｒ³は一般式（Ｉ）にお
けるＲ¹ と同様であり、Ｒ⁴ は一般式（Ｉ）におけるＲ
² と同様である。また、ＡＯ及びＥＯは一般式（Ｉ）に
おけるＡＯ及びＥＯと同様であり、ｓ及びｔはｓが０で
ないことを除き、一般式（Ｉ）におけるｍ及びｎと同様
である。

【００３１】また、一般式（II）で表される末端封鎖型
ノニオン界面活性剤では、最終生成物が、上記の数式
（２）で表されるナロー度の条件を満たすことが必須で
あるが、より好ましいナロー度としては６５重量％以上
であり、特に好ましくは７０重量％以上である。上記ナ
ロー度を表す数式（２）は、実施例に示すクロマト条件
で測定を行った場合に、例えば含有量の最も多い成分が
保持時間１０分で検出されたとすると、保持時間が６分
から１４分の間に含まれる成分の総量が全体の５０重量
％以上を占めるということを意味する。但し、ｖ_maxが
４分未満である場合、ナロー度の式は０分からｖ_max＋
４分までの保持時間を有する成分の総量を表すものとす
る。

【００３２】（Ａ）成分である末端封鎖型ノニオン界面
活性剤はいかなる方法で合成又は調製したものでも良
く、その製造方法を特に制限されるものではないが、次
に示す方法で、触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステル
にエチレンオキサイド、又はエチレンオキサイド及びア
ルキレンオキサイドを付加重合することが好ましい。

【００３３】用いる触媒としては、表面改質された複合
金属酸化物触媒が挙げられ、複合金属酸化物触媒として
は、例えば、まず、下記の一般式（IV）で表される化合
物を焼成したＭｇ−Ａｌ複合金属酸化物が挙げられる。

【００３４】ａＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｂＨ₂Ｏ（IV）

【００３５】上記一般式（IV）で表される化合物は、水
酸化アルミニウム・水酸化マグネシウム共沈物などの水
酸化アルミナ・マグネシウムである。一般式（IV）にお
いて、ａとｂは正数であり、特に限定されないが、ａは
１〜５、好ましくは２〜４、特に好ましくは２．２〜
３．５とするのが適当であり、ｂは０〜２０、好ましく
は０〜１５、特に好ましくは０〜１２である。また、一
般式（IV）で表される化合物の焼成は２００〜１０００
℃、好ましくは３００〜９５０℃、特に好ましくは４０
０〜８００℃で行い、焼成時間は通常３０〜４００分
間、好ましくは３０〜３００分間、特に好ましくは６０
〜２５０分間である。尚、焼成温度をこのように限定す
る理由は、２００℃よりも低いと、触媒の活性が不充分
になるからであり、１０００℃よりも高いと、結晶構造
が変化して、触媒活性が急激に低下するからである。

【００３６】特に、複合金属酸化物として水酸化アルミ
ナ・マグネシウムを用いた場合には、大きな触媒表面積
が得られ、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキサイ
ド、又はエチレンオキサイド及びアルキレンオキサイド
を付加重合する際の反応活性が、他の複合金属酸化物に
比べ、非常に高くなる。即ち、複合金属酸化物として、
水酸化アルミナ・マグネシウムを用いることは、所定の
付加重合反応を効率的に達成することを可能とし、且つ
反応後の触媒分離も容易であることから、工業的に優位
である。

【００３７】複合金属酸化物触媒としては、次に、金属
イオン添加酸化マグネシウムが挙げられる。金属イオン
添加酸化マグネシウムとしては、Ａｌ³⁺、Ｇａ³⁺、Ｚｒ
⁴⁺、Ｔｉ⁴⁺、Ｉｎ³⁺、Ｔｌ³⁺、Ｃｏ³⁺、Ｎｉ³⁺、Ｓ
ｃ³⁺、Ｌａ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｕ²⁺及びＭｎ²⁺からなる群よ
り選ばれる１種以上の金属イオンが添加されたものが好
ましい。酸化マグネシウム中に添加する金属イオンの量
は、複合金属酸化物中０．１〜４０重量％、好ましくは
０．５〜２０重量％の範囲とする。

【００３８】金属イオン添加酸化マグネシウムの製造方
法は、特開平１−１６４４３７号公報に記載されている
が、以下の方法のように、添加金属イオンを含む水溶液
から、添加金属イオンを析出させて金属イオン添加酸化
マグネシウム粒子を製造することが望ましい。

【００３９】１）含浸法：硝酸アルミニウム水溶液のよ
うな添加金属イオンを含む水溶液に、ＭｇＯ粒子を加
え、混合した後、蒸発乾固→粉砕→焼成の工程を経て、
触媒粒子を得る。

【００４０】２）共沈法：硝酸マグネシウム水溶液のよ
うなマグネシウム塩水溶液と、硝酸アルミニウム水溶液
のような添加金属イオンを含む水溶液とを混合し、これ
にアンモニアなどの沈殿剤を加え、水溶液からマグネシ
ウムと添加金属を同時に水酸化物として析出させ、濾過
→乾燥→粉砕→焼成により触媒粒子を製造する。

【００４１】３）沈着法：酸化マグネシウム粒子を分散
した分散液に、添加金属イオンを含む水溶液を添加し、
酸化マグネシウム粒子表面に添加金属の水酸化物を析
出、沈着させ、濾過→乾燥→焼成する。

【００４２】また、上記共沈法、沈着法等の沈殿法によ
り触媒を製造する場合は、沈殿処理後に触媒スラリー中
に存在する不要陰イオンをイオン交換樹脂で除去するこ
ともでき、これにより濾過後の洗浄工程を省略ないしは
簡略化できる。尚、焼成処理は上記のＭｇ−Ａｌ複合金
属酸化物と同様に行うことができる。

【００４３】複合金属酸化物触媒としては、更に、下記
の一般式（Ｖ）で表されるハイドロタルサイトの焼成物
が挙げられる。

【００４４】 [Ｍｇ²⁺ _1-xＡｌ³⁺ _x(ＯＨ)₂]^x+[(Ａ^p-)_x/p・qＨ₂Ｏ]^x- （Ｖ）

【００４５】上記の一般式（Ｖ）において、Ａ^p-は、Ｃ
Ｏ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、ＯＨ^-、ＮＯ₃ ^-、Ｆｅ(ＣＮ)₆ ^3-又はＣ
Ｈ₃ＣＯＯ^-である。ｘは正数であって、特に限定されな
いが、通常、０＜ｘ≦０．３３、好ましくは０．２５≦
ｘ≦０．３とする。また、特に限定されないが、ｐは１
〜５、好ましくは２〜４、特に好ましくは２．２〜３．
５とするのが適当であり、ｑは０〜１０、好ましくは０
〜８、特に好ましくは０〜５である。ハイドロタルサイ
トは天然品であっても、共沈などで調製した合成品であ
っても良い。尚、焼成処理は上記のＭｇ−Ａｌ複合金属
酸化物と同様に行うことができる。

【００４６】上記の複合金属酸化物触媒は、金属水酸化
物で表面改質して、改質複合金属酸化物触媒とする。こ
のように表面改質を行うことにより、（Ａ）成分の製造
において、エチレンオキサイドの付加モル分布、又はエ
チレンオキサイド及びアルキレンオキサイドの混合付加
モル分布を狭くして品質の向上を図り、また残存未反応
脂肪酸アルキルエステル量を減らすことができる。

【００４７】複合金属酸化物の改質方法は、特開平８−
１６９８６１号公報に記載されている。具体的に説明す
ると、前記複合金属酸化物を、アルカリ金属又はアルカ
リ土類金属の金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド
で改質した後、反応用触媒として使用する方法と、アル
コキシル化用反応器の中で、原料の脂肪酸アルキルエス
テルに、前記複合金属酸化物と、金属水酸化物及び／又
は金属アルコキシドとを混合し、反応系の中で複合金属
酸化物を表面改質した後、エチレンオキサイド、又はエ
チレンオキサイド及びアルキレンオキサイドを加えて反
応を行う方法とがある。前者の方法は、特に限定されな
いが、複合金属酸化物に金属水酸化物及び／又は金属ア
ルコキシドの水溶液又はアルコール溶液を噴霧した後、
乾燥又は焼成するのが好ましい。また、後者の方法で
は、原料である脂肪酸アルキルエステルへの複合金属酸
化物と金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの添加
順序は特に限定する必要はない。この際、金属水酸化物
及び／又は金属アルコキシドを低級アルコール溶液とし
て添加することも、触媒表面酸点をより均質に、且つよ
り選択的に部分被毒する意味で好ましい。

【００４８】金属水酸化物は、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸
化物が好ましい。また、金属アルコキシドとしては、ナ
トリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド等のアル
カリ金属のアルコキシド、マグネシウムアルコキシドな
どのアルカリ土類金属のアルコキシドが好ましい。尚、
前記複合金属酸化物の改質に使用する金属水酸化物及び
／又は金属アルコキシドの量は、複合金属酸化物に対し
て０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲
とするのが適当である。このように金属水酸化物及び／
又は金属アルコキシドの量を限定するのは、０．５重量
％よりも少ないと、充分な改質効果が得られないからで
あり、１０重量％よりも多いと、触媒活性を阻害して、
やはり充分な活性が得られないからである。

【００４９】直接挿入反応で（Ａ）成分を製造するため
に用いる出発原料は、脂肪酸アルキルエステル及びエチ
レンオキサイド（又はエチレンオキサイド及びアルキレ
ンオキサイド）である。脂肪酸アルキルエステルは１種
でも２種以上の混合物でも良い。

【００５０】（Ａ）成分の製造方法におけるアルコキシ
ル化反応は、通常の操作手段及び反応条件の下で容易に
行うことができる。

【００５１】該アルコキシル化反応における反応温度は
８０〜２３０℃、好ましくは１２０〜２００℃、特に好
ましくは１２０〜１８０℃の範囲である。このように温
度を規定するのは、８０℃よりも低いと、触媒が殆ど活
性を示さないからであり、２３０℃よりも高いと高価な
装置を必要とする上、着色や反応したアルキレンオキサ
イド鎖の分解が起こるからである。また、反応圧力は、
通常０〜２０気圧、好ましくは２〜８気圧、特に好まし
くは２〜６気圧とするのが適当である。このように気圧
を規定するのは、２０気圧よりも高いと安全性の確保が
難しくなるからである。

【００５２】また、触媒の使用量は、脂肪酸アルキルエ
ステル量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは
０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量
％の範囲とするのが適当である。このように使用量を限
定するのは、０．０１重量％よりも少ないと、反応が完
結するまで長時間かかるからであり、２０重量％よりも
多いと、装置の除熱能力が限界を越え、反応温度を維持
するのが困難になったり、反応後、触媒を除去する際の
製品ロスが増加するからである。

【００５３】（Ａ）成分の製造方法の例を挙げると、オ
ートクレーブ中に脂肪酸アルキルエステルと改質複合金
属酸化物触媒を仕込み、脱ガス、脱水処理した後、窒素
雰囲気にして、所定の温度、圧力条件下で、エチレンオ
キサイド、又はエチレンオキサイド及びアルキレンオキ
サイドを導入して反応を行う。また、触媒を分離する方
法は特に限定されないが、反応終了後、反応生成物を冷
却した後、例えば水を加えて低粘度化し、珪藻土、セル
ロース系樹脂、活性白土等の濾過助剤を添加し、触媒を
濾別する方法などがある。

【００５４】上記のような触媒を用いた直接挿入反応の
場合、エチレンオキサイドのみを用いることによって上
記の一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型ノニオン界面活
性剤（ｍ＝０の場合）が得られ、脂肪酸アルキルエステ
ルにエチレンオキサイドを付加した後、炭素数３〜８の
アルキレンオキサイドを付加すれば、上記の一般式
（Ｉ）で表される末端封鎖型ノニオン界面活性剤（ｍが
０でない場合）が得られる。一方、エチレンオキサイド
と炭素数３〜８のアルキレンオキサイドとを予め混合し
ておいて脂肪酸アルキルエステルに付加すれば、上記の
一般式（II）で表される末端封鎖型ノニオン界面活性剤
が得られる。

【００５５】本発明における（Ａ）成分は、上記のナロ
ー度の条件を満たすことにより、洗浄力及び泡性能が格
段に向上するのみならず、直接挿入反応を行った場合に
は残存する未反応脂肪酸アルキルエステル由来の臭気が
低減する。本発明において、（Ａ）成分中の未反応脂肪
酸アルキルエステル含有量は２重量％以下が好ましく、
より好ましくは１重量％以下である。

【００５６】上記のような触媒を用いて直接挿入反応を
行うと、生成物に０．３〜５重量％程度のポリアルキレ
ングリコール（重量平均分子量数万〜数十万）が含まれ
る。ポリアルキレングリコールとしては、エチレンオキ
サイドを付加した場合は、ポリエチレングリコールが含
まれ、エチレンオキサイドとアルキレンオキサイドを付
加した場合は、ポリオキシエチレンポリオキシアルキレ
ンコポリマーなどが含まれる。本発明の洗浄剤組成物の
場合は、上記のポリアルキレングリコールを３重量％以
下にすることが好ましく、２重量％以下にすることがよ
り好ましく、０．１〜２重量％にすることが特に好まし
い。ポリアルキレングリコールは、例えば特開平９−２
６２４５６号公報記載の方法や特開平１０−７６２０号
公報記載の方法等により濾過を行えば、触媒と同時に除
去することができる。

【００５７】本発明における（Ｂ）成分は、炭素数１０
〜１６の第２級アルコールにエチレンオキサイドを平均
７〜１２モル付加した化合物、及び最も短い分岐鎖の炭
素数が５以下である総炭素数８〜２２の分岐アルキル基
又はアルケニル基を有する第１級アルコールにエチレン
オキサイドを平均７〜１２モル付加した化合物の中から
選ばれる１種以上のノニオン界面活性剤である。

【００５８】本発明においては、アルコールに付加する
エチレンオキサイドの平均付加モル数が７モル未満の場
合は、柔軟性が劣り、一方、１２モルを超えると、ウー
ルへの浸透性が劣る。

【００５９】本発明における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
ノニオン界面活性剤の配合量の比はモル比で、（Ａ）／
（Ｂ）＝２／８〜８／２、好ましくは３／７〜７／３の
範囲である。この比率が２／８未満では洗浄力が劣り、
一方、８／２を超えると浸透性や柔軟性が劣る。

【００６０】また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分のノニオン
界面活性剤の総配合量は、液体洗剤組成物中１０〜５０
重量％であり、好ましくは１５〜４０重量％の範囲であ
る。この配合量が１０重量％未満だと洗浄力が不充分
で、一方、５０重量％を超えると組成物の粘度が増加
し、使用性の点で好ましくない。

【００６１】本発明における（Ｃ）成分は、ＳＯ₃基又
はＳＯ₄基を有するアニオン界面活性剤であり、単独で
使用しても２種以上を併用しても良い。

【００６２】（Ｃ）成分の具体例を下記に示す。１）炭素数８〜１６のアルキル基を有するアルキルベン
ゼンスルホン酸塩２）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩３）炭素数１０〜２０のオレフィンスルホン酸塩４）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩５）炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル
基又はアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチ
レンオキサイドを付加したアルキルエーテル硫酸塩又は
アルケニルエーテル硫酸塩６）炭素数１０〜２０のアルキル基を有する、平均０．
５〜８モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩７）炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−スルホ
脂肪酸エステル塩

【００６３】尚、これらの塩としては、ナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属塩、マグネシウムなどのアルカ
リ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩
等が挙げられる。

【００６４】本発明においては、これらの中でも、炭素
数８〜１６のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼン
スルホン酸塩が好ましい。

【００６５】本発明における（Ｄ）成分は、上記の一般
式(III) で表されるカチオン界面活性剤であり、単独で
使用しても２種以上を併用しても良い。

【００６６】上記の一般式(III) で表されるカチオン界
面活性剤において、Ｒ⁵は６〜２４個の炭素原子を有す
る炭化水素基である。炭化水素基Ｒ⁵は直鎖であっても
分岐鎖であっても良く、飽和であっても不飽和であって
も良く、ヒドロキシル基のような置換基を任意に含んで
も良い。また、炭化水素基Ｒ⁵は、エステル基、アミド
基又はエーテル基等の連結基をその鎖中に有していても
良い。Ｒ⁵としては、具体的には、炭素数６〜２４のア
ルキル基、アルケニル基又はβ−ヒドロキシアルキル
基、あるいはエステル基、アミド基又はエーテル基で分
断された炭素数６〜２４のアルキル基又はアルケニル基
が挙げられ、これらの中でも炭素数１２〜２４の範囲の
ものが特に好ましい。

【００６７】Ｒ⁶〜Ｒ⁸としては、メチル基又はエチル基
が好ましく、Ｘとしては、塩素などのハロゲンが好まし
い。

【００６８】（Ｄ）カチオン界面活性剤の具体例を下記
の式（VI）〜(VII)に示す。

【００６９】

【化３】

【００７０】

【化４】

【００７１】本発明における（Ｃ）成分のアニオン界面
活性剤と（Ｄ）成分のカチオン界面活性剤との配合量の
比はモル比で、（Ｃ）／（Ｄ）＝３０／７０〜６０／４
０、好ましくは４０／６０〜５５／４５の範囲である。
この比率が３０／７０未満では被洗物の黄変を引き起こ
し、６０／４０を超えると柔軟性が劣化する。

【００７２】また、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の配合量の
和は、液体洗浄剤組成物中１〜１５重量％、好ましくは
２〜１０重量％の範囲である。１重量％未満では充分な
柔軟性を発揮できず、一方、１５重量％を超えると組成
物の粘度が急激に上昇し、使用面で不具合を生じ好まし
くない。

【００７３】本発明の液体洗浄剤組成物には、前記成分
を必須成分とするが、必要に応じて以下のような任意成
分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することもで
きる。

【００７４】このような任意成分としては、両性界面活
性剤、キレート剤、紫外線吸収剤、香料、酸化防止剤、
防腐剤、エタノールや２−プロパノール等の溶剤等が挙
げられる。本発明の液体洗浄剤組成物の製造方法は特に
限定されないが、ｐＨ調整剤として、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、硫酸、水酸化ナトリウム、アルカノール
アミン等を使用できる。

【００７５】香料の例としては、脂肪族炭化水素、テル
ペン炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素類、脂肪族
アルコール、テルペンアルコール、芳香族アルコール等
のアルコール類、脂肪族エーテル、芳香族エーテル等の
エーテル類、脂肪族オキサイド、テルペン類のオキサイ
ド等のオキサイド類、脂肪族アルデヒド、テルペン系ア
ルデヒド、脂肪族環状アルデヒド、チオアルデヒド、芳
香族アルデヒド等のアルデヒド類、脂肪族ケトン、テル
ペンケトン、脂肪族環状ケトン、非ベンゼン系芳香族ケ
トン、芳香族ケトン等のケトン類、アセタール類、ケタ
ール類、フェノール類、フェノールエーテル類、脂肪
酸、テルペン系カルボン酸、脂肪族環状カルボン酸、芳
香族カルボン酸等の酸類、酸アマイド類、脂肪族ラクト
ン、大環状ラクトン、テルペン系ラクトン、脂肪族環状
ラクトン、芳香族ラクトン等のラクトン類、脂肪族エス
テル、フラン系カルボン酸エステル、脂肪族環状カルボ
ン酸エステル、シクロヘキシルカルボン酸エステル、テ
ルペン系カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステ
ル等のエステル類、ニトロムスク類、ニトリル、アミ
ン、ピリジン類、キノリン類、ピロール、インドール等
の含窒素化合物等々の合成香料及び動物、植物からの天
然香料、天然香料及び／又は合成香料を含む調合香料の
１種又は、２種以上を混合し使用することができる。例
えば、合成香料としては、１９９６年化学工業日報社刊
印藤元一著「合成香料化学と商品知識」、１９６９年
ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊ステファン・アークタ
ンダー（ＳＴＥＦＦＥＮＡＲＣＴＡＮＤＥＲ）著「パ
ヒュームアンドフレーバーケミカルズ（Ｐｅｒｆ
ｕｍｅａｎｄＦｌａｖｏｒＣｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）」等に記載の香料が使用できる。天然香料として
は、「香りの百科」日本香料協会編に記載の香料が使用
できる。

【００７６】主な香料名を具体的に挙げると、アルデヒ
ドＣ₆〜Ｃ₁₂、アニスアルデヒド、アセタールＲ、アセ
トフェノン、アセチルセドレン、アドキサール、アリル
アミルグリコレート、アリルシクロヘキサンプロピオネ
ート、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコ
ン、アンブロキサン、アミルシンナミックアルデヒド、
アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、ア
ミルバレリアネート、アミルサリシレート、イソアミル
アセテート、イソアミルサリシレート、オウランチオー
ル、アセチルオイゲノール、バクダノール、ベンジルア
セテート、ベンジルアルコール、ベンジルサリシレー
ト、ベルガミールアセテート、ボルニルアセテート、ブ
チルブチレート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、
ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ−ｔ−ブ
チルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ルアセテート、ベンズアルデヒド、ベンジルフォーメー
ト、カリオフィレン、カシュメラン、カルボン、セドロ
アンバー、セドリルアセテート、セドロール、セレスト
リッド、シンナミックアルコール、シンナミックアルデ
ヒド、シスジャスモン、シトラール、シトラールジメチ
ルアセタール、シトラサール、シトロネラール、シトロ
ネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルフォ
ーメート、シトロネリルニトリル、シクラセット、シク
ラメンアルデヒド、シクラプロップ、キャロン、クマリ
ン、シンナミルアセテート、δ−Ｃ₆〜Ｃ₁₃ラクトン、
ジメチルベンジルカービノール、ジヒドロジャスモン、
ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジメトー
ル、ジミルセトール、ジフェニルオキサイド、エチルワ
ニリン、オイゲノール、フルイテート、フェンチルアル
コール、フェニルエチルフェニルアセテート、ガラクソ
リド、γ−Ｃ₆〜Ｃ₁₃ラクトン、α−ピネン、β−ピネ
ン、リモネン、ミルセン、β−カリオフィレン、ゲラニ
オール、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、
ゲラニルニトリル、ヘディオン、ヘリオナール、ヘリオ
トロピン、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、ｃｉｓ−３−ヘ
キセニールアセテート、ｃｉｓ−３−ヘキセニールサリ
シレート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシル
サリシレート、ヒヤシンスジメチルアセタール、ハイド
ロトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、
インドール、イオノン、イソボルニルアセテート、イソ
シクロシトラール、イソＥスーパー、イソオイゲノー
ル、イソノニルアセテート、イソブチルキノリン、ジャ
スマール、ジャスモラクトン、ジャスモフィラン、コア
ボン、リグストラール、リリアール、ライムオキサイ
ド、リナロール、リナロールオキサイド、リナリルアセ
テート、リラール、マンザネート、マイヨール、メンサ
ニールアセテート、メンソネート、メチルアンスラニレ
ート、メチルオイゲノール、メントール、α−メチルイ
オノン、β−メチルイオノン、γ−メチルイオノン、メ
チルイソオイゲノール、メチルラベンダーケトン、メチ
ルサリシレート、ミューゲアルデヒド、ムゴール、ムス
クＴＭ−II、ムスク７８１、ムスクＣ₁₄、ムスコン、シ
ベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデセノ
ン、シクロペンタデカノリド、アンブレッドリド、シク
ロヘキサデカノリド、１０−オキサヘキサデカノリド、
１１−オキサヘキサデカノリド、１２−オキサヘキサデ
カノリド、エチレンブラシレート、エチレンドデカンジ
オエート、オキサヘキサデセン−２−オン、１４−メチ
ル−ヘキサデセノリド、１４−メチル−ヘキサデカノリ
ド、ムスクケトン、ムスクチベチン、ノピルアルコー
ル、ノピルアセテート、ネリルアセテート、ネロール、
メチルフェニルアセテート、ミラックアルデヒド、ネオ
ベルガメート、オークモスＮｏ．１、オリボン、オキシ
フェニロン、ｐ−クレジールメチルエーテル、ペンタリ
ッド、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルアセ
テート、ルバフラン、ダマセノン、ラズベリーケトン、
ジメチルベンジルカービニルアセテート、ジャスマサイ
クレン、メチルナフチルケトン、ローズフェノン、ロー
ズオキサイド、サンダロア、サンデラ、サンタレック
ス、スチラリールアセテート、スチラリールプロピオネ
ート、ターピネオール、ターピニルアセテート、テトラ
ヒドロリナロール、テトラヒドロリナリルアセテート、
テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロゲラニルアセ
テート、トナリッド、トラセオライド、トリプラール、
チモール、ワニリン、ベルドックス、ヤラヤラ、アニス
油、ベイ油、ボアドローズ油、カナンガ油、カルダモン
油、カシア油、シダーウッド油、オレンジ油、マンダリ
ン油、タンジェリン油、バジル油、ナツメグ油、シトロ
ネラ油、クローブ油、コリアンダー油、エレミ油、ユー
カリ油、フェンネル油、ガルバナム油、ゼラニウム油、
ヒバ油、桧油、ジャスミン油、ラバンジン油、ラベンダ
ー油、レモン油、レモングラス油、ライム油、ネロリ
油、オークモス油、オコチア油、パチュリ油、ペパーミ
ント油、ペリラ油、プチグレン油、パイン油、ローズ
油、ローズマリー油、樟脳油、芳油、クラリーセージ
油、サンダルウッド油、スペアミント油、スパイクラベ
ンダー油、スターアニス油、タイム油、トンカ豆チン
キ、テレピン油、ワニラ豆チンキ、ベチバー油、イラン
イラン油、グレープフルーツ油、ゆず油、ベンゾイン、
ペルーバルサム、トルーバルサム、チュベローズ油、オ
ークモスアブソリュート、ファーバルサム、ムスクチン
キ、カストリウムチンキ、シベットチンキ、アンバーグ
リスチンキ等である。

【００７７】また、香料の溶剤又は保留剤としてジエチ
ルフタレート、ジプロピレングリコール、ベンジルベン
ゾエート、イソプロピルミリステート、ハーコリン、イ
ソペンタン、オレンジテルペン等を使用することができ
る。

【００７８】本発明の液体洗浄剤組成物は、ｐＨは６．
０〜７．５に調整され、且つウール繊維に対する浸透性
が良好で、柔軟性と濯ぎ性に優れるため、ウール、絹、
アクリル、ポリエステル等のセーターやブラウス等のデ
リケートな繊維素材、特にウール繊維を対象としたライ
ト系洗剤として好ましく用いられる。

【００７９】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるもの
ではない。尚、以下の例において「％」、「部」は、そ
れぞれ「重量％」、「重量部」である。

【００８０】実施例で使用した末端封鎖型ノニオン界面
活性剤の製造例を以下に示す。

【００８１】製造例１化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏである水
酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）製、
キョーワード３００）２５ｇを、７００℃で３時間、窒
素雰囲気下で焼成し、１４ｇの焼成水酸化アルミナ・マ
グネシウムを得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
（未改質）触媒１．２ｇ、５％の水酸化カリウムメタノ
ール溶液１．３ｇ、及びラウリン酸メチル３５０ｇを４
リットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で
触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素
で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３
ａｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド６４８ｇを導
入し、攪拌しながら反応させた。得られたラウリン酸ポ
リオキシエチレンメチルエーテルの平均エチレンオキサ
イド付加モル数は９．０、ナロー度は７０％、ポリエチ
レングリコールの含有量は０．５％であった。更に、反
応液を８０℃に冷却し、水１２０ｇ及び濾過助剤として
活性白土、珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒を濾
別した。濾過後のポリエチレングリコールの含有量は
０．２％以下であった。これをサンプルＡとし、結果を
表１及び表２に示す。ナロー度は得られたラウリン酸ポ
リオキシエチレンメチルエーテルのエチレンオキサイド
付加モル分布を測定して算出した。尚、エチレンオキサ
イド付加モル分布及び未反応脂肪酸エステル含有量、ポ
リエチレングリコール（ＰＥＧ）の含有量及び重量平均
分子量は以下の方法により測定した。

【００８２】（エチレンオキサイド付加モル分布及び未
反応脂肪酸エステル量の測定方法）以下の条件で高速液
体クロマトグラフィ測定を行い、エチレンオキサイド付
加モル分布及び未反応脂肪酸エステル含有量を求めた。装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）検出器：ＳＰＤ−１０Ａ（（株）島津製作所製）測定波長：２２０ｎｍカラム：ＺｏｒｂａｘＣ８（直径４．６ｍｍ×長さ
０．２５ｍ；ＤｕＰｏｎｔ（株）製）移動相：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）流速：１ｍＬ／ｍｉｎ温度：２０℃

【００８３】（ＰＥＧ量の測定方法）以下の条件でゲル
濾過クロマトグラフィ測定を行い、ＰＥＧ含有量を求め
た。装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）検出器：ＲＩＤ−６Ａ（（株）島津製作所製）カラム：アサヒパックＧＳ−３１０（直径７．６ｍｍ
×長さ０．５ｍ；昭和電工（株）製）移動相：アセトニトリル／水＝４５／５５（体積比）流速：１ｍＬ／ｍｉｎ温度：３０℃

【００８４】（ＰＥＧの重量平均分子量測定方法）以下
の条件でゲル濾過クロマトグラフィ測定を行い、ＰＥＧ
の重量平均分子量を求めた。装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）検出器：ＲＩＤ−１０Ａ（（株）島津製作所製）カラム：アサヒパックＧＦ−５１０ＨＱ（直径７．６
ｍｍ×長さ０．３ｍ；昭和電工（株）製）移動相：水流速：１ｍＬ／ｍｉｎ温度：３０℃

【００８５】製造例２製造例１で得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
（未改質）触媒１．２ｇ、４０％の水酸化カリウム水溶
液０．１２ｇ、及びミリスチン酸メチル３５０ｇを４リ
ットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触
媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で
置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａ
ｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド７６５ｇを導入
し、攪拌しながら反応させた。得られたミリスチン酸ポ
リオキシエチレンメチルエーテルの平均エチレンオキサ
イド付加モル数は１２．０、ナロー度は６５％、ポリエ
チレングリコールの含有量は１．３％であった。更に、
サンプルＡと同様の操作で触媒を濾別したところ、濾過
後のポリエチレングリコールの含有量は０．２％以下で
あった。これをサンプルＢとし、結果を表１及び表２に
示す。

【００８６】製造例３製造例１で得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
（未改質）触媒１．４ｇ、４０％の水酸化カリウム水溶
液０．１４ｇ、及びラウリン酸メチル３５０ｇを４リッ
トルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒
の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置
換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔ
ｍに維持しつつ、エチレンオキサイド６４８ｇを導入
し、攪拌しながら反応させた。この中間体を少量抜き出
して分析したところ、平均エチレンオキサイド付加モル
数は９．０、ナロー度は７０％であった。続いて、プロ
ピレンオキサイド９５ｇを導入し、攪拌しながら反応さ
せた。得られたラウリン酸ポリオキシプロピレンポリオ
キシエチレンメチルエーテルの平均プロピレンオキサイ
ド付加モル数は１．０、ポリアルキレングリコールの含
有量は１．０％であった。更に、サンプルＡと同様の操
作で触媒を濾別したところ、濾過後のポリアルキレング
リコールの含有量は０．２％以下であった。これをサン
プルＣとし、結果を表１及び表２に示す。ナロー度は、
上記したようにラウリン酸ポリオキシプロピレンポリオ
キシエチレンメチルエーテルにおけるエチレンオキサイ
ド付加中間体のエチレンオキサイド付加モル分布を測定
して算出した。尚、エチレンオキサイド付加モル分布及
び未反応脂肪酸エステル含有量は製造例１と同様の高速
液体クロマトグラフィ測定を行って算出し、ポリアルキ
レングリコール（ＰＡＧ）の含有量は製造例１と同様の
ゲル濾過クロマトグラフィ測定を行って算出した。

【００８７】製造例４製造例１で得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
（未改質）触媒１．４ｇ、４０％の水酸化カリウム水溶
液０．１４ｇ、及びラウリン酸メチル３５０ｇを４リッ
トルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒
の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置
換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔ
ｍに維持しつつ、予め混合しておいたエチレンオキサイ
ド８６４ｇとプロピレンオキサイド１９０ｇとの混合物
を導入し、攪拌しながら反応させた。得られたラウリン
酸ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンメチルエー
テルは、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドと
がランダム重合したものであり、平均プロピレンオキサ
イド付加モル数は２．０、平均エチレンオキサイド付加
モル数は１２．０、ナロー度は６５％、ポリアルキレン
グリコールの含有量は１．５％であった。更に、サンプ
ルＡと同様の操作で触媒を濾別したところ、濾過後のポ
リアルキレングリコールの含有量は０．２％以下であっ
た。これをサンプルＤとし、結果を表１及び表２に示
す。ナロー度は、得られたラウリン酸ポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレンメチルエーテルについて、製造
例１と同様の高速液体クロマトグラフィ測定を行い、上
記数式（２）に従って算出した。

【００８８】製造例５特開平４−２７９５５２号公報記載の方法に準じて調製
したＡｌイオン添加ＭｇＯ触媒１１ｇと、ラウリン酸メ
チル３５０ｇを４リットルオートクレーブに仕込み、オ
ートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度
を１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、エチレンオ
キサイド６４８ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られたラウリン酸ポリオキシエチレンメチルエーテル
の平均エチレンオキサイド付加モル数は９．０、ナロー
度は３５％、ポリエチレングリコールの含有量は０．４
％であった。これをサンプルＥとし、結果を表１及び表
２に示す。

【００８９】

【表１】構造式ナロー度サンプルＡＣ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ(ＥＯ)₉ＯＣＨ₃ ７０％サンプルＢＣ₁₃Ｈ₂₇ＣＯ(ＥＯ)₁₂ＯＣＨ₃ ６５％サンプルＣＣ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ(ＰＯ)(ＥＯ)₉ＯＣＨ₃ ７０％サンプルＤＣ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ[(ＰＯ)₂ ,(ＥＯ)₁₂]ＯＣＨ₃ ６５％サンプルＥＣ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ(ＥＯ)₉ＯＣＨ₃ ３５％ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基である

【００９０】

【表２】脂肪酸エステル量 PAG(PEG)量 PEG分子量サンプルＡ０％０．２％以下約７００００サンプルＢ０％０．２％以下約８００００サンプルＣ０％０．２％以下 − サンプルＤ０％０．２％以下 −サンプルＥ３％０．４％約７００００ＰＥＧ分子量は重量平均分子量を指す

【００９１】実施例１〜１９及び比較例１〜６表３及び表４に示した液体洗浄剤組成物を調製し、以下
に示す試験方法により、ウール繊維に対する浸透性、柔
軟性及び濯ぎ性を評価した。その結果を同表中に示す。
尚、表中の配合量は重量％であり、組成物はｐＨを７に
調整した。

【００９２】（ｐＨの測定法）化粧品原料基準の一般試
験法のｐＨ試験法に準拠して、液体洗浄剤組成物の原液
（温度：２５±１℃）のｐＨを測定した。

【００９３】（ウール繊維に対する浸透性の評価方法）
ウール繊維に対する浸透性の試験は、「洗剤と洗浄の事
典（朝倉書店）」に記載されるドレーブス（Ｄｒａｖｅ
ｓ）法に準じて行った。ウールニットの縦１０ｃｍ×横
１ｃｍの布片を切り出し、これを試験布とした。５００
ｍＬメスシリンダーにおいて針金アンカー部が底部にく
るような針金製器具を作成し、針金アンカー部と蛇ピン
フック（約０．１ｇ）をナイロン糸（約３ｃｍ）でつな
いだ。液体洗浄剤組成物６．７ｇを５００ｍＬの水に溶
かし、この洗剤液を５００ｍＬメスシリンダーに移し
た。蛇ピンフックに試験布の一端をかけ、針金アンカー
部が底部にくるように洗剤液の入った５００ｍＬメスシ
リンダーに沈め、試験布が液中で浮遊した状態とした。
入れたときから蛇ピンフックが沈みはじめる瞬間（フッ
クとアンカーの間の糸がゆるんだとき）までの時間をは
かった。時間が短いほど浸透性は良好であり、２０秒以
下であることが必要である。

【００９４】（合繊繊維に対する柔軟性の評価方法）約
１０Ｌの小型反転式洗濯機にて、２５℃の水道水５Ｌに
液体洗浄剤組成物１３ｇを溶かし、浴比が５０倍となる
ようにアクリルジャージ布を入れ、１０分間洗浄した
後、含水率１００％となるように脱水し、次いで２５℃
の水道水５Ｌで２回濯いだ後、陰干しして１２時間乾燥
させた。同一のアクリルジャージ布にこの洗浄操作を５
回繰り返した後、２５℃、６５％ＲＨ恒温恒湿室に２日
放置して、これを試験布として評価に用いた。評価対照
として、ノニオン界面活性剤（ラウリルアルコール１モ
ル当たり平均１５モルのエチレンオキサイドを付加させ
たアルコールエトキシレート）の２０％水溶液を組成物
として上述の洗浄及び乾燥処理を行い、この布を対照布
とした。試験布をこの対照布と一対比較して、柔軟性を
専門パネラー５名により下記の評価基準による官能評価
で行った。尚、評価結果は専門パネラー５名の平均値を
示した。

【００９５】柔軟性 ◎：対照布より非常に柔らかい ○：対照布より充分柔らかい △：対照布より少し柔らかい ×：対照布と同等又は同等以下

【００９６】（濯ぎ性の評価方法）２槽式洗濯機を用
い、２５℃の水道水３０Ｌに液体洗浄剤組成物４０ｇを
溶かし、浴比が５０倍になるようにアクリルジャージと
綿タオルを各々３００ｇ入れ、１０分間洗浄した後、含
水率が１００％となるように脱水した。次いで、２５℃
の水道水３０Ｌで３分間溜め濯ぎをし、上記同様に脱水
した後、もう一度同じ条件で溜め濯ぎをした。２回目の
濯ぎ終了後に、液面に残っている泡の量を下記の基準に
よって判定し、濯ぎ性を評価した。

【００９７】 ◎ ：ほぼ泡がなく、液面が透明 ○ ：液面の１／４未満に３ｍｍ未満の泡が残ってい
る ○〜△：液面の１／４〜半分未満に３ｍｍ以上の泡が残
っている △ ：液面の半分以上に３ｍｍ以上の泡が残っている × ：全面に３ｍｍ以上の泡が残っている

【００９８】

【表３】

【００９９】

【表４】

【０１００】尚、表３及び表４中の（Ａ）成分以外の略
記号を下記に示す。（Ｂ）成分のノニオン界面活性剤ｂ−１：アルキル基の炭素鎖長が１２〜１４の第２級ア
ルコール１モル当たり平均９モルのエチレンオキサイド
を付加させたアルコールエトキシレート（ソフタノール
９０、日本触媒（株）製）ｂ−２：プロピレンを４量化してオキソ法で得られたイ
ソトリデシルアルコール（協和発酵（株）製）１モル当
たり平均９モルのエチレンオキサイドを付加させたイソ
トリデシルアルコールエトキシレートｂ−３：１−ブテン及び２−ブテンを３量化してオキソ
法で得られたイソトリデシルアルコール（ＥＸＸＡＬ
１３、ＥＸＸＯＮ社製）１モル当たり平均９モルのエチ
レンオキサイドを付加させたイソトリデシルアルコール
エトキシレートｂ−４：アルキル基の炭素鎖長が１２〜１４の第１級ア
ルコール１モル当たり平均４０モルのエチレンオキサイ
ドを付加させたアルコールエトキシレート（比較用）

【０１０１】（Ｃ）成分のアニオン界面活性剤ｃ−１：アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄）ベンゼンスルホン酸ナ
トリウム（重量平均分子量（以下、Ｍｗと略する）３４
４）ｃ−２：α−オレフィン（Ｃ₁₄）スルホン酸ナトリウム
（Ｍｗ３０８）ｃ−３：ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ₁₃）エーテル
硫酸ナトリウム（エチレンオキサイド平均付加モル数＝
３、Ｍｗ４３６）

【０１０２】（Ｄ）成分のカチオン界面活性剤ｄ−１：モノ長鎖アルキル（Ｃ₁₈）トリメチルアンモニ
ウムクロライド（Ｍｗ３４８）ｄ−２：下記の式(VIII)で表されるカチオン界面活性剤
（Ｍｗ３９１）

【０１０３】

【化５】

【０１０４】香料−１（組成）リナロール１０部シトロネロール５部リリアール１０部メチルジヒドロジャスモネート１０部ジャスマサイクレン５部ヘキシルシンナミックアルデヒド１２部ペンタリッド８部オイゲノール２部メチルイオノン７部ゲラニオール３部フェニルエチルアルコール１０部ムスコン０．５部サンタリノール５部サンタレックスＴＮＫ３部ベルトフィックス２部イオノン２部リナリルアセテート２部ターピネオール１．５部ヘリオトロピン１部アンブロキサン１部カシュメラン１部ベンジルアセテート２部オクタノール１部ジメチルベンジルカービニルアセテート１０部メチルナフチルケトン２部フェニルエチルイソブチレート１０部ピコニア５部ラズベリーケトン０．５部ダマセノン０．５部エチレンブラシレート４．５部フェニルエチルアセテート３部オキサヘキサデセン−２−オン６．５部ピーチアルデヒド２部ファーバルサム２部オレンジ油３部

【０１０５】香料−２（組成）リナロール７部シトロネロール５部リリアール１０部メチルジヒドロジャスモネート１０部ジャスマサイクレン５部ヘキシルシンナミックアルデヒド１２部ガラクソリド５０％ジプロピレングリコール溶液１０部メチルイオノン７部ゲラニオール３部フェニルエチルアルコール１０部トナリッド１０部サンタレックスＴＮＫ３部ベルトフィックス２部ベルテネックス２部リナリルアセテート２部ターピネオール１．５部ヘリオトロピン１部アンブロキサン１部カシュメラン１部ベンジルアセテート２部オクタノール１部ジメチルベンジルカービニルアセテート１０部メチルナフチルケトン２部フェニルエチルイソブチレート１０部ピコニア５部ラズベリーケトン０．５部ダマセノン０．５部フェニルエチルアセテート３部オキサヘキサデセン−２−オン６．５部ピーチアルデヒド２部ファーバルサム２部オレンジ油３部

【０１０６】表３及び表４から明らかなように、本発明
の液体洗浄剤組成物（実施例１〜１９）は、ウールへの
浸透性、柔軟性及び濯ぎ性に優れる。これらのうちいず
れかを欠く場合（比較例１〜６）は良好なウールへの浸
透性及び柔軟性や濯ぎ性が得られないことがわかる。

【０１０７】

【発明の効果】本発明の液体洗浄剤組成物は、ウール繊
維に対する浸透性が良好で、且つ柔軟性と濯ぎ性に優れ
るため、ウール、絹、アクリル、ポリエステル等のセー
ターやブラウス等のデリケートな繊維素材、特にウール
繊維を対象としたライト系洗剤に好ましく用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者榊銘子東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン株式会社内Ｆターム(参考） 4H003 AB15 AB18 AB31 AC08 AC12 AE05 BA12 DA01 EB08 ED02 ED28 FA22

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）下記の一般式（Ｉ）及び（II）で
表される末端封鎖型ノニオン界面活性剤の中から選ばれ
る１種以上、（Ｂ）炭素数１０〜１６の第２級アルコー
ルにエチレンオキサイドを平均７〜１２モル付加した化
合物、及び最も短い分岐鎖の炭素数が５以下である総炭
素数８〜２２の分岐アルキル基又はアルケニル基を有す
る第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均７〜１
２モル付加した化合物の中から選ばれる１種以上のノニ
オン界面活性剤、（Ｃ）ＳＯ₃基又はＳＯ₄基を有する
アニオン界面活性剤、及び（Ｄ）下記の一般式(III) で
表されるカチオン界面活性剤を含有することを特徴とす
る液体洗浄剤組成物。Ｒ¹ＣＯ−(ＡＯ)_m−(ＥＯ)_n−ＯＲ² （Ｉ）［式中、Ｒ¹ ：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水
素基Ｒ² ：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基ＡＯ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれ
る１種以上ＥＯ：オキシエチレン基ｍ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であ
り、０≦ｍ≦１０ｎ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、
５≦ｎ≦２０ｍ＋ｎ：７〜２０の数を示し、且つＥＯの付加モル分布は下記の数式（１）で
表されるナロー度の条件を満たすことが必須である。【数１】（式中、ｉ：正の整数Ｙ_i ：付加モル数がｉのエチレンオキサイド付加体
（ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）の重量％ｎ_max：含有量が最も多いエチレンオキサイド付加体
（ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）
の付加モル数であり、正の整数を示す）］Ｒ³ＣＯ−[(ＡＯ)_s ,(ＥＯ)_t]−ＯＲ⁴ （II）［式中、Ｒ³ ：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水
素基Ｒ⁴ ：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基ＡＯ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれ
る１種以上ＥＯ：オキシエチレン基ｓ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であ
り、０＜ｓ≦１０ｔ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、
５≦ｔ≦２０ｓ＋ｔ：７〜２０の数を示し、且つＡＯとＥＯはランダム付加であり、ＡＯと
ＥＯの混合付加モル分布が下記の数式（２）で表される
ナロー度の条件を満たすことが必須である。【数２】（式中、ｊ：保持時間（分）Ｙ_j ：保持時間がｊの成分の重量％ｖ_max：含有量が最も多い成分が、高速液体クロマトグ
ラフィを行った場合に検出される保持時間（分）を示す）］【化１】（式中、Ｒ⁵ ：置換基を含んでも良く、また連結基で分断さ
れても良い炭素数６〜２４の炭化水素基Ｒ⁶〜Ｒ⁸：炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基Ｘ：ハロゲン又は炭素数１〜３のアルキル基を有
するモノアルキル硫酸基を示す）
【請求項２】（Ａ）成分中の脂肪酸アルキルエステル
含有量が２重量％以下である請求項１に記載の液体洗浄
剤組成物。