JP2000192078A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来よりもアルキレンオキサイド付加モル分
布の狭い末端封鎖型ノニオン界面活性剤、ナトリウム塩
を除く脂肪酸塩、及び特定のイオン性物質を配合するこ
とにより、洗浄力及び起泡力に優れ、かつ濯ぎ性が良好
で、しかも製品のｐＨを上げることなく低温下で長期間
保存しても性能が劣化しない液体洗浄剤組成物を提供す
る。 【解決手段】 ナロー度７０重量％のＣ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ(Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ₂)₉ＯＣＨ₃３重量部、ラウリン酸カリウム１
５重量部、ミリスチン酸カリウム５重量部、パルミチン
酸カリウム２重量部、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナト
リウム４重量部、ポリアクリル酸ナトリウム０．５重量
部、塩化ナトリウム１重量部、香料０．５重量部、及び
精製水（残部）を配合して液体洗浄剤組成物を調製す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液体洗浄剤組成物
に関し、特に身体又は毛髪の洗浄に好適であり、更に詳
しくは洗浄力及び起泡力に優れ、且つ濯ぎ性が良好で、
しかも低温下で長期間保存しても性能が劣化しない液体
洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より液体洗浄剤組成物には、泡立ち
が良くさっぱりした使用感を与える脂肪酸塩が洗浄基材
としてよく使用されており、中でも炭素数１０〜１８の
飽和型アルキル基のものが主体に用いられる。その脂肪
酸塩を基材として製品を設計する際には、泡立ちを向上
させたり、皮膚に対するマイルド性を改良する目的等
で、アミノ酸系やリン酸系等のアニオン界面活性剤を併
用したり、粘度調整、ｐＨ調整、防腐力付与、色調安定
性向上等のために有機・無機塩類を配合する。また液物
性の改良や皮膚の洗い上がり感を向上する目的等で、イ
オン性高分子類を配合する。これらの併用剤の構造中に
はナトリウムを含むものが多く、組成中の脂肪酸塩の一
部がクラフト点が高く溶解度の低い脂肪酸ナトリウムと
なり、特に低温保存時に結晶が析出し、外観不良を生じ
てしまう。

【０００３】例えば、特開平７−１８２９４号公報で
は、脂肪酸塩にベタイン型両性界面活性剤、ハロゲン化
アルカリ金属塩を含む液体洗浄剤組成物が開示されてお
り、低温の保存安定性を改良しているが、脂肪酸塩の配
合量は５重量％以下であり、また起泡力や濯ぎ性の点で
満足のいく効果をもたらすものではない。また、特開平
８−３０３０号公報では脂肪酸塩、水不溶性固体粉末、
アシル化されたＮを有するアミノ酸系界面活性剤、アミ
ンオキサイドからなる皮膚洗浄用組成物が開示されてい
るが、アミノ酸系界面活性剤にナトリウム塩が使用され
ており、従来の組成物と同様に低温保存時に結晶が析出
し、満足のいく効果をもたらすものではない。

【０００４】しかしながら、ナトリウムを混入させない
製品設計は、原料の精製コストがアップしたり、有効な
成分を配合できないといった開発上の不具合点があっ
た。この結晶析出を防止するためには製品のｐＨを高く
調整し、脂肪酸ナトリウムの溶解度を上げることが有効
であるが、遊離アルカリ分の存在のために洗浄時に皮膚
の刺激感（ひりひり感）が生じてしまうという問題点が
あった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、洗浄力及び
起泡力に優れ、かつ濯ぎ性が良好で、しかも製品のｐＨ
を上げることなく低温下で長期間保存しても性能が劣化
しない液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を重ねた結果、末端封鎖型ノニオン界面活性剤、脂肪酸
塩、イオン性物質等の特定成分を必須成分として含有す
ることを特徴とする液体洗浄剤組成物が前記課題を解決
することを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）下記の一般式
（Ｉ）及び（II）で表される末端封鎖型ノニオン界面活
性剤の中から選ばれる１種以上、（Ｂ）下記の一般式(I
II) で表される脂肪酸塩、及び（Ｃ）対イオンの全部又
は一部がナトリウムである（Ｂ）成分以外のイオン性物
質を必須成分として含有し、且つ組成物のｐＨが１０．
９以下であることを特徴とする液体洗浄剤組成物に関す
る。

【０００８】 Ｒ¹ＣＯ−(ＡＯ)_m−(ＥＯ)_n−ＯＲ² （Ｉ）

【０００９】 ［式中、 Ｒ¹ ：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水素基 Ｒ² ：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基 ＡＯ ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれる１種以上 ＥＯ ：オキシエチレン基 ｍ ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、０≦ｍ≦１５ ｎ ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、０＜ｎ≦４０ ｍ＋ｎ：２〜５０の数 を示し、且つＥＯの付加モル分布は下記の数式（１）で
表されるナロー度の条件を満たすことが必須である。

【００１０】

【数３】

【００１１】（式中、ｉ ：正の整数 Ｙ_i ：付加モル数がｉのエチレンオキサイド付加体
（ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）
の重量％ ｎ_max：含有量が最も多いエチレンオキサイド付加体
（ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）
の付加モル数であり、正の整数 を示す）］

【００１２】 Ｒ³ＣＯ−[(ＡＯ)_s ,(ＥＯ)_t]−ＯＲ⁴ （II）

【００１３】 ［式中、 Ｒ³ ：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水素基 Ｒ⁴ ：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基 ＡＯ ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれる１種以上 ＥＯ ：オキシエチレン基 ｓ ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、０＜ｓ≦１５ ｔ ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、０＜ｔ≦４０ ｓ＋ｔ：２〜５０の数 を示し、且つＡＯとＥＯはランダム付加であり、ＡＯと
ＥＯの混合付加モル分布が下記の数式（２）で表される
ナロー度の条件を満たすことが必須である。

【００１４】

【数４】

【００１５】（式中、ｊ ：保持時間（分） Ｙ_j ：保持時間がｊの成分の重量％ ｖ_max：含有量が最も多い成分が、高速液体クロマトグ
ラフィを行った場合に検出される保持時間（分） を示す）］

【００１６】Ｒ⁵ＣＯＯＭ (III)

【００１７】（式中、Ｒ⁵ ：置換基を含んでも良い炭素
数６〜２２の炭化水素基 Ｍ ：ナトリウム以外のアルカリ金属、アンモニア、ア
ルカノールアミン又は塩基性アミノ酸 を示す）

【００１８】更に、本発明の液体洗浄剤組成物は、
（Ａ）成分中の脂肪酸アルキルエステル含有量が２重量
％以下であることが好ましい。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明の液体洗浄剤組成物には
（Ａ）上記の一般式（Ｉ）及び（II）で表される末端封
鎖型ノニオン界面活性剤の中から選ばれる１種以上が必
須成分として含有される。

【００２０】上記の一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型
ノニオン界面活性剤において、Ｒ¹は６〜２２個の炭素
原子を有する炭化水素基であり、１０〜１６個の炭素原
子を有するアルキル基又はアルケニル基が特に好まし
い。炭化水素基Ｒ¹ は直鎖であっても分岐鎖であっても
良く、飽和であっても不飽和であっても良く、ヒドロキ
シル基のような置換基を任意に含んでも良い。これらの
中でも、Ｒ¹ としては、デシル基、ラウリル基、ミリス
チル基、パルミチル基、オレイル基、椰子油脂肪酸由来
のアルキル基、牛脂脂肪酸に由来するアルキル基が好ま
しい。

【００２１】一般式（Ｉ）におけるＲ² は１〜２０個の
炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基であり、
好ましくは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基又
はアルケニル基、特に好ましくは１〜４個の炭素原子を
有するアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ² は直鎖
であっても分岐鎖であっても良く、飽和であっても不飽
和であっても良い。これらの中でも、Ｒ² としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が好まし
い。

【００２２】ＡＯは炭素数３〜８のオキシアルキレン基
から選ばれる１種以上であり、２種以上の場合、アルキ
レンオキサイドブロック内では各々が複数のブロックに
分かれていても良いし、ランダム付加していても良い。
また、洗浄力、泡性能及び生分解性の点から、炭素数３
〜８のオキシアルキレン基としては炭素数３又は４のオ
キシプロピレン基又はオキシブチレン基が特に好まし
い。

【００２３】炭素数３〜８のアルキレンオキサイドの平
均付加モル数ｍは０〜１５の範囲であり、０〜５の範囲
が好ましく、泡立ちが充分な場合は安定性の点から１〜
５の範囲が好ましい。一方、エチレンオキサイドの平均
付加モル数ｎは０＜ｎ≦４０を満たす範囲であり、好ま
しくは３〜４０の範囲、より好ましくは５〜３０の範囲
である。平均付加モル数ｎが４０を超えると、ハンドリ
ング性が低下し、生分解性も悪化する。更に、ｍ＋ｎは
２〜５０の範囲に入る必要がある。ｍ＋ｎが２未満では
エチレンオキサイド（又はアルキレンオキサイド及びエ
チレンオキサイド）の付加していない成分が多く残存
し、洗浄力、濯ぎ性及び臭気に悪影響を及ぼす。また、
ｍ＋ｎが５０を超えるとハンドリング性が低下し、生分
解性も悪化する。

【００２４】また、一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型
ノニオン界面活性剤は、エチレンオキサイドの付加モル
分布が上記の数式（１）で表されるナロー度の条件を満
たすことが必須であるが、より好ましいナロー度として
は６５重量％以上であり、特に好ましくは７０重量％以
上である。上記ナロー度を表す数式（１）は、例えば含
有量の最も多い成分が付加モル数９のエチレンオキサイ
ド付加（中間）体であったとすると（ｎ_max ＝９）、付
加モル数７〜１１の成分が全体の５０重量％以上を占め
る（Ｙ₇＋Ｙ₈＋Ｙ₉＋Ｙ₁₀＋Ｙ₁₁≧５０重量％）という
ことを意味する。この計算にはエチレンオキサイドの付
加していない成分の重量は含まない。即ち、ｎ_max が１
又は２である場合、ナロー度の式は各々（Ｙ₁＋Ｙ₂＋Ｙ
₃）及び（Ｙ₁＋Ｙ₂＋Ｙ₃＋Ｙ₄）になるものとする。

【００２５】一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型ノニオ
ン界面活性剤を具体的に例示すれば、ｍ＝０の場合の例
として、デカン酸ポリオキシエチレン（７）メチルエー
テル、ラウリン酸ポリオキシエチレン（１２）メチルエ
ーテル、ラウリン酸ポリオキシエチレン（９）エチルエ
ーテル、ラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ブチル
エーテル、ミリスチン酸ポリオキシエチレン（１５）メ
チルエーテル、パルミチン酸ポリオキシエチレン（１
８）エチルエーテル、椰子油脂肪酸ポリオキシエチレン
（１５）メチルエーテル、オレイン酸ポリオキシエチレ
ン（２５）メチルエーテル等が、ｍが０でない場合の例
として、デカン酸ポリオキシプロピレン（２）ポリオキ
シエチレン（１０）メチルエーテル、ラウリン酸ポリオ
キシプロピレン（３）ポリオキシエチレン（５）メチル
エーテル、ラウリン酸ポリオキシプロピレン（３）ポリ
オキシエチレン（１５）メチルエーテル、ラウリン酸ポ
リオキシブチレン（２）ポリオキシエチレン（１０）エ
チルエーテル、ラウリン酸ポリオキシプロピレン（５）
ポリオキシエチレン（２０）ブチルエーテル、ミリスチ
ン酸ポリオキシプロピレン（５）ポリオキシエチレン
（１０）メチルエーテル、パルミチン酸ポリオキシブチ
レン（４）ポリオキシエチレン（１８）エチルエーテ
ル、椰子油脂肪酸ポリオキシプロピレン（２）ポリオキ
シエチレン（５）メチルエーテル、オレイン酸ポリオキ
シプロピレン（７）ポリオキシエチレン（２５）メチル
エーテル等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００２６】上記の一般式（II）で表される末端封鎖型
ノニオン界面活性剤において、Ｒ³は一般式（Ｉ）にお
けるＲ¹ と同様であり、Ｒ⁴ は一般式（Ｉ）におけるＲ
² と同様である。また、ＡＯ及びＥＯは一般式（Ｉ）に
おけるＡＯ及びＥＯと同様であり、ｓ及びｔはｓが０で
ないことを除き、一般式（Ｉ）におけるｍ及びｎと同様
である。

【００２７】また、一般式（II）で表される末端封鎖型
ノニオン界面活性剤では、最終生成物が、上記の数式
（２）で表されるナロー度の条件を満たすことが必須で
あるが、より好ましいナロー度としては６５重量％以上
であり、特に好ましくは７０重量％以上である。上記ナ
ロー度を表す数式（２）は、実施例に示すクロマト条件
で測定を行った場合に、例えば含有量の最も多い成分が
保持時間１０分で検出されたとすると、保持時間が６分
から１４分の間に含まれる成分の総量が全体の５０重量
％以上を占めるということを意味する。但し、ｖ_max が
４分未満である場合、ナロー度の式は０分からｖ_max ＋
４分までの保持時間を有する成分の総量を表すものとす
る。

【００２８】（Ａ）成分である末端封鎖型ノニオン界面
活性剤はいかなる方法で合成又は調製したものでも良
く、その製造方法を特に制限されるものではないが、次
に示す方法で、触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステル
にエチレンオキサイド、又はエチレンオキサイド及びア
ルキレンオキサイドを付加重合することが好ましい。

【００２９】用いる触媒としては、表面改質された複合
金属酸化物触媒が挙げられ、複合金属酸化物触媒として
は、例えば、まず、下記の一般式（IV）で表される化合
物を焼成したＭｇ−Ａｌ複合金属酸化物が挙げられる。

【００３０】 ａＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｂＨ₂Ｏ （IV）

【００３１】上記一般式（IV）で表される化合物は、水
酸化アルミニウム・水酸化マグネシウム共沈物などの水
酸化アルミナ・マグネシウムである。一般式（IV）にお
いて、ａとｂは正数であり、特に限定されないが、ａは
１〜５、好ましくは２〜４、特に好ましくは２．２〜
３．５とするのが適当であり、ｂは０〜２０、好ましく
は０〜１５、特に好ましくは０〜１２である。また、一
般式（IV）で表される化合物の焼成は２００〜１０００
℃、好ましくは３００〜９５０℃、特に好ましくは４０
０〜８００℃で行い、焼成時間は通常３０〜４００分
間、好ましくは３０〜３００分間、特に好ましくは６０
〜２５０分間である。尚、焼成温度をこのように限定す
る理由は、２００℃よりも低いと、触媒の活性が不充分
になるからであり、１０００℃よりも高いと、結晶構造
が変化して、触媒活性が急激に低下するからである。

【００３２】特に、複合金属酸化物として水酸化アルミ
ナ・マグネシウムを用いた場合には、大きな触媒表面積
が得られ、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキサイ
ド、又はエチレンオキサイド及びアルキレンオキサイド
を付加重合する際の反応活性が、他の複合金属酸化物に
比べ、非常に高くなる。即ち、複合金属酸化物として、
水酸化アルミナ・マグネシウムを用いることは、所定の
付加重合反応を効率的に達成することを可能とし、且つ
反応後の触媒分離も容易であることから、工業的に優位
である。

【００３３】複合金属酸化物触媒としては、次に、金属
イオン添加酸化マグネシウムが挙げられる。金属イオン
添加酸化マグネシウムとしては、Ａｌ³⁺、Ｇａ³⁺、Ｚｒ
⁴⁺、Ｔｉ⁴⁺、Ｉｎ³⁺、Ｔｌ³⁺、Ｃｏ³⁺、Ｎｉ³⁺、Ｓ
ｃ³⁺、Ｌａ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｕ²⁺及びＭｎ²⁺からなる群よ
り選ばれる１種以上の金属イオンが添加されたものが好
ましい。酸化マグネシウム中に添加する金属イオンの量
は、複合金属酸化物中０．１〜４０重量％、好ましくは
０．５〜２０重量％の範囲とする。

【００３４】金属イオン添加酸化マグネシウムの製造方
法は、特開平１−１６４４３７号公報に記載されている
が、以下の方法のように、添加金属イオンを含む水溶液
から、添加金属イオンを析出させて金属イオン添加酸化
マグネシウム粒子を製造することが望ましい。

【００３５】１）含浸法：硝酸アルミニウム水溶液のよ
うな添加金属イオンを含む水溶液に、ＭｇＯ粒子を加
え、混合した後、蒸発乾固→粉砕→焼成の工程を経て、
触媒粒子を得る。

【００３６】２）共沈法：硝酸マグネシウム水溶液のよ
うなマグネシウム塩水溶液と、硝酸アルミニウム水溶液
のような添加金属イオンを含む水溶液とを混合し、これ
にアンモニアなどの沈殿剤を加え、水溶液からマグネシ
ウムと添加金属を同時に水酸化物として析出させ、濾過
→乾燥→粉砕→焼成により触媒粒子を製造する。

【００３７】３）沈着法：酸化マグネシウム粒子を分散
した分散液に、添加金属イオンを含む水溶液を添加し、
酸化マグネシウム粒子表面に添加金属の水酸化物を析
出、沈着させ、濾過→乾燥→焼成する。

【００３８】また、上記共沈法、沈着法等の沈殿法によ
り触媒を製造する場合は、沈殿処理後に触媒スラリー中
に存在する不要陰イオンをイオン交換樹脂で除去するこ
ともでき、これにより濾過後の洗浄工程を省略ないしは
簡略化できる。尚、焼成処理は上記のＭｇ−Ａｌ複合金
属酸化物と同様に行うことができる。

【００３９】複合金属酸化物触媒としては、更に、下記
の一般式（Ｖ）で表されるハイドロタルサイトの焼成物
が挙げられる。

【００４０】 [Ｍｇ²⁺ _1-xＡｌ³⁺ _x(ＯＨ)₂]^x+[(Ａ^p-)_x/p・qＨ₂Ｏ]^x- （Ｖ）

【００４１】上記の一般式（Ｖ）において、Ａ^p-は、Ｃ
Ｏ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、ＯＨ^-、ＮＯ₃ ^-、Ｆｅ(ＣＮ)₆ ^3-又はＣ
Ｈ₃ＣＯＯ^-である。ｘは正数であって、特に限定されな
いが、通常、０＜ｘ≦０．３３、好ましくは０．２５≦
ｘ≦０．３とする。また、特に限定されないが、ｐは１
〜５、好ましくは２〜４、特に好ましくは２．２〜３．
５とするのが適当であり、ｑは０〜１０、好ましくは０
〜８、特に好ましくは０〜５である。ハイドロタルサイ
トは天然品であっても、共沈などで調製した合成品であ
っても良い。尚、焼成処理は上記のＭｇ−Ａｌ複合金属
酸化物と同様に行うことができる。

【００４２】上記の複合金属酸化物触媒は、金属水酸化
物で表面改質して、改質複合金属酸化物触媒とする。こ
のように表面改質を行うことにより、（Ａ）成分の製造
において、エチレンオキサイドの付加モル分布、又はエ
チレンオキサイド及びアルキレンオキサイドの混合付加
モル分布を狭くして品質の向上を図り、また残存未反応
脂肪酸アルキルエステル量を減らすことができる。

【００４３】複合金属酸化物の改質方法は、特開平８−
１６９８６１号公報に記載されている。具体的に説明す
ると、前記複合金属酸化物を、アルカリ金属又はアルカ
リ土類金属の金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド
で改質した後、反応用触媒として使用する方法と、アル
コキシル化用反応器の中で、原料の脂肪酸アルキルエス
テルに、前記複合金属酸化物と、金属水酸化物及び／又
は金属アルコキシドとを混合し、反応系の中で複合金属
酸化物を表面改質した後、エチレンオキサイド、又はエ
チレンオキサイド及びアルキレンオキサイドを加えて反
応を行う方法とがある。前者の方法は、特に限定されな
いが、複合金属酸化物に金属水酸化物及び／又は金属ア
ルコキシドの水溶液又はアルコール溶液を噴霧した後、
乾燥又は焼成するのが好ましい。また、後者の方法で
は、原料である脂肪酸アルキルエステルへの複合金属酸
化物と金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの添加
順序は特に限定する必要はない。この際、金属水酸化物
及び／又は金属アルコキシドを低級アルコール溶液とし
て添加することも、触媒表面酸点をより均質に、且つよ
り選択的に部分被毒する意味で好ましい。

【００４４】金属水酸化物は、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸
化物が好ましい。また、金属アルコキシドとしては、ナ
トリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド等のアル
カリ金属のアルコキシド、マグネシウムアルコキシドな
どのアルカリ土類金属のアルコキシドが好ましい。尚、
前記複合金属酸化物の改質に使用する金属水酸化物及び
／又は金属アルコキシドの量は、複合金属酸化物に対し
て０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲
とするのが適当である。このように金属水酸化物及び／
又は金属アルコキシドの量を限定するのは、０．５重量
％よりも少ないと、充分な改質効果が得られないからで
あり、１０重量％よりも多いと、触媒活性を阻害して、
やはり充分な活性が得られないからである。

【００４５】直接挿入反応で（Ａ）成分を製造するため
に用いる出発原料は、脂肪酸アルキルエステル及びエチ
レンオキサイド（又はエチレンオキサイド及びアルキレ
ンオキサイド）である。脂肪酸アルキルエステルは１種
でも２種以上の混合物でも良い。

【００４６】（Ａ）成分の製造方法におけるアルコキシ
ル化反応は、通常の操作手段及び反応条件の下で容易に
行うことができる。

【００４７】該アルコキシル化反応における反応温度は
８０〜２３０℃、好ましくは１２０〜２００℃、特に好
ましくは１２０〜１８０℃の範囲である。このように温
度を規定するのは、８０℃よりも低いと、触媒が殆ど活
性を示さないからであり、２３０℃よりも高いと高価な
装置を必要とする上、着色や反応したアルキレンオキサ
イド鎖の分解が起こるからである。また、反応圧力は、
通常０〜２０気圧、好ましくは２〜８気圧、特に好まし
くは２〜６気圧とするのが適当である。このように気圧
を規定するのは、２０気圧よりも高いと安全性の確保が
難しくなるからである。

【００４８】また、触媒の使用量は、脂肪酸アルキルエ
ステル量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは
０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量
％の範囲とするのが適当である。このように使用量を限
定するのは、０．０１重量％よりも少ないと、反応が完
結するまで長時間かかるからであり、２０重量％よりも
多いと、装置の除熱能力が限界を越え、反応温度を維持
するのが困難になったり、反応後、触媒を除去する際の
製品ロスが増加するからである。

【００４９】（Ａ）成分の製造方法の例を挙げると、オ
ートクレーブ中に脂肪酸アルキルエステルと改質複合金
属酸化物触媒を仕込み、脱ガス、脱水処理した後、窒素
雰囲気にして、所定の温度、圧力条件下で、エチレンオ
キサイド、又はエチレンオキサイド及びアルキレンオキ
サイドを導入して反応を行う。また、触媒を分離する方
法は特に限定されないが、反応終了後、反応生成物を冷
却した後、例えば水を加えて低粘度化し、珪藻土、セル
ロース系樹脂、活性白土等の濾過助剤を添加し、触媒を
濾別する方法などがある。

【００５０】上記のような触媒を用いた直接挿入反応の
場合、エチレンオキサイドのみを用いることによって上
記の一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型ノニオン界面活
性剤（ｍ＝０の場合）が得られ、脂肪酸アルキルエステ
ルにエチレンオキサイドを付加した後、炭素数３〜８の
アルキレンオキサイドを付加すれば、上記の一般式
（Ｉ）で表される末端封鎖型ノニオン界面活性剤（ｍが
０でない場合）が得られる。一方、エチレンオキサイド
と炭素数３〜８のアルキレンオキサイドとを予め混合し
ておいて脂肪酸アルキルエステルに付加すれば、上記の
一般式（II）で表される末端封鎖型ノニオン界面活性剤
が得られる。

【００５１】本発明における（Ａ）成分は、上記のナロ
ー度の条件を満たすことにより、洗浄力、濯ぎ性及び泡
性能が格段に向上するのみならず、直接挿入反応を行っ
た場合には残存する未反応脂肪酸アルキルエステル由来
の臭気が低減する。本発明において、（Ａ）成分中の未
反応脂肪酸アルキルエステル含有量は２重量％以下が好
ましく、より好ましくは１重量％以下である。

【００５２】上記のような触媒を用いて直接挿入反応を
行うと、生成物に０．３〜５重量％程度のポリアルキレ
ングリコール（重量平均分子量数万〜数十万）が含まれ
る。ポリアルキレングリコールとしては、エチレンオキ
サイドを付加した場合は、ポリエチレングリコールが含
まれ、エチレンオキサイドとアルキレンオキサイドを付
加した場合は、ポリオキシエチレンポリオキシアルキレ
ンコポリマーなどが含まれる。本発明の洗浄剤組成物の
場合は、上記のポリアルキレングリコールを３重量％以
下にすることが好ましく、２重量％以下にすることがよ
り好ましく、０．１〜２重量％にすることが特に好まし
い。ポリアルキレングリコールは、例えば特開平９−２
６２４５６号公報記載の方法や特開平１０−７６２０号
公報記載の方法等により濾過を行えば、触媒と同時に除
去することができる。

【００５３】（Ａ）成分の配合量は液体洗浄剤組成物中
０．１〜３０重量％、特に０．５〜２０重量％が好まし
い。（Ａ）成分の含有量が０．１重量％未満の場合は、
洗浄剤としての効果が不足し、一方、３０重量％を超え
ると、液晶の形成などによりハンドリング性が悪くなっ
たり、泡に粘性が出すぎ使用感の面で不具合を生じる。

【００５４】本発明の液体洗浄剤組成物には（Ｂ）上記
の一般式(III) で表される脂肪酸塩が必須成分として含
有される。上記の一般式(III) で表される脂肪酸塩とし
ては、平均炭素数６〜２２の置換基を含んでも良い炭化
水素基を有する脂肪酸塩、好ましくは平均炭素数１０〜
１８の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル
基を有する脂肪酸塩が挙げられる。

【００５５】具体的には、脂肪酸としては、カプロン
酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミ
トオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸
等の直鎖の脂肪酸でも良いし、イソステアリン酸、２−
エチルヘキシル酸、オクチルドデカン酸のような分岐鎖
の脂肪酸でも良く、また、これらの混合物でも良い。ま
た、椰子油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪
酸、牛脂脂肪酸のような天然の混合物でも良いし、パー
ム核油ステアリン脂肪酸やパーム核油オレイン脂肪酸の
ような分離させたものでも良いし、硬化牛脂脂肪酸や水
添パーム油脂肪酸のような水素添加して飽和度を上げた
ものでも良い。これらの中でも脂肪酸としては、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、イソ
ステアリン酸、椰子油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム
核油脂肪酸が好ましい。

【００５６】ここで塩を形成する塩基としては、ナトリ
ウム以外が用いられ、カリウムなどのアルカリ金属、ア
ンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプ
ロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール
等のアルカノールアミン、リジン、アルギニン等の塩基
性アミノ酸塩等が用いられる。これらの中でも、塩基と
しては、カリウム、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、アルギニンが好ましい。

【００５７】これらの脂肪酸塩は、必ずしも脂肪酸塩と
して配合する必要はなく、脂肪酸と塩基を単独で配合し
て処方系の中で脂肪酸塩を形成させても良い。

【００５８】（Ｂ）成分の配合量は液体洗浄剤組成物中
２〜４５重量％、特に３〜３０重量％が好ましい。

【００５９】本発明の液体洗浄剤組成物には（Ｃ）対イ
オンの全部又は一部がナトリウムである（Ｂ）成分以外
のイオン性物質が必須成分として含有される。本発明に
用いられる（Ｃ）成分は構造中にナトリウムを含むもの
であれば、特に限定されない。

【００６０】例えば、無機塩類としては、塩化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリ
ウム等が挙げられ、これらの水和塩でも良い。

【００６１】有機塩類としては、酢酸ナトリウム、クエ
ン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリ
ウム、シュウ酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、エ
デト酸ナトリウム、ヒドロキシエタンジホスホン酸ナト
リウム等が挙げられ、これらの水和塩でも良い。

【００６２】高分子類としては、ヒアルロン酸ナトリウ
ム、アルギン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、メタアクリル酸系共重合体のナトリウム塩等が挙げ
られる。

【００６３】（Ｃ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物
中０．０１〜１５重量％、特に０．５〜１２重量％が好
ましい。

【００６４】また、本発明の液体洗浄剤組成物には、上
記必須成分の他に、洗浄剤として通常用いられる成分を
発明の効果を損なわない範囲において任意に併用でき
る。

【００６５】例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界
面活性剤、（Ａ）成分以外のノニオン界面活性剤、両性
界面活性剤、半極性界面活性剤等の界面活性剤、エタノ
ール、２−プロパノール等のアルコール類、プロピレン
グリコール、グリセリン等のポリオール類、ヒドロキシ
メチルセルロース等の天然あるいは合成高分子類、モン
モリロナイト、ヘクトライト等の天然あるいは合成粘土
鉱物類、スクワラン、シリコーン誘導体等の過脂肪剤、
パール化剤、香料、着色剤、防腐剤、酸化防止剤、粘度
調製剤、殺菌剤、消炎剤、薬効成分等を配合することが
できる。

【００６６】香料としては、脂肪族炭化水素、テルペン
炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素類、脂肪族アル
コール、テルペンアルコール、芳香族アルコール等のア
ルコール類、脂肪族エーテル、芳香族エーテル等のエー
テル類、脂肪族オキサイド、テルペン類のオキサイド等
のオキサイド類、脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデ
ヒド、脂肪族環状アルデヒド、チオアルデヒド、芳香族
アルデヒド等のアルデヒド類、脂肪族ケトン、テルペン
ケトン、脂肪族環状ケトン、非ベンゼン系芳香族ケト
ン、芳香族ケトン等のケトン類、アセタール類、ケター
ル類、フェノール類、フェノールエーテル類、脂肪酸、
テルペン系カルボン酸、脂肪族環状カルボン酸、芳香族
カルボン酸等の酸類、酸アマイド類、脂肪族ラクトン、
大環状ラクトン、テルペン系ラクトン、脂肪族環状ラク
トン、芳香族ラクトン等のラクトン類、脂肪族エステ
ル、フラン系カルボン酸エステル、脂肪族環状カルボン
酸エステル、シクロヘキシルカルボン酸エステル、テル
ペン系カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル
等のエステル類、ニトロムスク類、ニトリル、アミン、
ピリジン類、キノリン類、ピロール、インドール等の含
窒素化合物等々の合成香料及び動物、植物からの天然香
料、天然香料及び／又は合成香料を含む調合香料の１種
又は、２種以上を混合し使用することができる。例え
ば、合成香料としては、１９９６年化学工業日報社刊印
藤元一著「合成香料 化学と商品知識」、１９６９年Ｍ
ＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊ステファン・アークタン
ダー（ＳＴＥＦＦＥＮ ＡＲＣＴＡＮＤＥＲ）著「パヒ
ューム アンド フレーバー ケミカルズ（Ｐｅｒｆｕ
ｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」
等に記載の香料が使用できる。天然香料としては、「香
りの百科」日本香料協会編に記載の香料が使用できる。

【００６７】主な香料名を具体的に挙げると、アルデヒ
ドＣ₆〜Ｃ₁₂、アニスアルデヒド、アセタールＲ、アセ
トフェノン、アセチルセドレン、アドキサール、アリル
アミルグリコレート、アリルシクロヘキサンプロピオネ
ート、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコ
ン、アンブロキサン、アミルシンナミックアルデヒド、
アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、ア
ミルバレリアネート、アミルサリシレート、イソアミル
アセテート、イソアミルサリシレート、オウランチオー
ル、アセチルオイゲノール、バクダノール、ベンジルア
セテート、ベンジルアルコール、ベンジルサリシレー
ト、ベルガミールアセテート、ボルニルアセテート、ブ
チルブチレート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、
ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ−ｔ−ブ
チルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ルアセテート、ベンズアルデヒド、ベンジルフォーメー
ト、カリオフィレン、カシュメラン、カルボン、セドロ
アンバー、セドリルアセテート、セドロール、セレスト
リッド、シンナミックアルコール、シンナミックアルデ
ヒド、シスジャスモン、シトラール、シトラールジメチ
ルアセタール、シトラサール、シトロネラール、シトロ
ネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルフォ
ーメート、シトロネリルニトリル、シクラセット、シク
ラメンアルデヒド、シクラプロップ、キャロン、クマリ
ン、シンナミルアセテート、δ−Ｃ₆〜Ｃ₁₃ラクトン、
ジメチルベンジルカービノール、ジヒドロジャスモン、
ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジメトー
ル、ジミルセトール、ジフェニルオキサイド、エチルワ
ニリン、オイゲノール、フルイテート、フェンチルアル
コール、フェニルエチルフェニルアセテート、ガラクソ
リド、γ−Ｃ₆〜Ｃ₁₃ラクトン、α−ピネン、β−ピネ
ン、リモネン、ミルセン、β−カリオフィレン、ゲラニ
オール、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、
ゲラニルニトリル、ヘディオン、ヘリオナール、ヘリオ
トロピン、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、ｃｉｓ−３−ヘ
キセニールアセテート、ｃｉｓ−３−ヘキセニールサリ
シレート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシル
サリシレート、ヒヤシンスジメチルアセタール、ハイド
ロトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、
インドール、イオノン、イソボルニルアセテート、イソ
シクロシトラール、イソＥスーパー、イソオイゲノー
ル、イソノニルアセテート、イソブチルキノリン、ジャ
スマール、ジャスモラクトン、ジャスモフィラン、コア
ボン、リグストラール、リリアール、ライムオキサイ
ド、リナロール、リナロールオキサイド、リナリルアセ
テート、リラール、マンザネート、マイヨール、メンサ
ニールアセテート、メンソネート、メチルアンスラニレ
ート、メチルオイゲノール、メントール、α−メチルイ
オノン、β−メチルイオノン、γ−メチルイオノン、メ
チルイソオイゲノール、メチルラベンダーケトン、メチ
ルサリシレート、ミューゲアルデヒド、ムゴール、ムス
クＴＭ−II、ムスク７８１、ムスクＣ₁₄、ムスコン、シ
ベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデセノ
ン、シクロペンタデカノリド、アンブレッドリド、シク
ロヘキサデカノリド、１０−オキサヘキサデカノリド、
１１−オキサヘキサデカノリド、１２−オキサヘキサデ
カノリド、エチレンブラシレート、エチレンドデカンジ
オエート、オキサヘキサデセン−２−オン、１４−メチ
ル−ヘキサデセノリド、１４−メチル−ヘキサデカノリ
ド、ムスクケトン、ムスクチベチン、ノピルアルコー
ル、ノピルアセテート、ネリルアセテート、ネロール、
メチルフェニルアセテート、ミラックアルデヒド、ネオ
ベルガメート、オークモスＮｏ．１、オリボン、オキシ
フェニロン、ｐ−クレジールメチルエーテル、ペンタリ
ッド、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルアセ
テート、ルバフラン、ダマセノン、ラズベリーケトン、
ジメチルベンジルカービニルアセテート、ジャスマサイ
クレン、メチルナフチルケトン、ローズフェノン、ロー
ズオキサイド、サンダロア、サンデラ、サンタレック
ス、スチラリールアセテート、スチラリールプロピオネ
ート、ターピネオール、ターピニルアセテート、テトラ
ヒドロリナロール、テトラヒドロリナリルアセテート、
テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロゲラニルアセ
テート、トナリッド、トラセオライド、トリプラール、
チモール、ワニリン、ベルドックス、ヤラヤラ、アニス
油、ベイ油、ボアドローズ油、カナンガ油、カルダモン
油、カシア油、シダーウッド油、オレンジ油、マンダリ
ン油、タンジェリン油、バジル油、ナツメグ油、シトロ
ネラ油、クローブ油、コリアンダー油、エレミ油、ユー
カリ油、フェンネル油、ガルバナム油、ゼラニウム油、
ヒバ油、桧油、ジャスミン油、ラバンジン油、ラベンダ
ー油、レモン油、レモングラス油、ライム油、ネロリ
油、オークモス油、オコチア油、パチュリ油、ペパーミ
ント油、ペリラ油、プチグレン油、パイン油、ローズ
油、ローズマリー油、樟脳油、芳油、クラリーセージ
油、サンダルウッド油、スペアミント油、スパイクラベ
ンダー油、スターアニス油、タイム油、トンカ豆チン
キ、テレピン油、ワニラ豆チンキ、ベチバー油、イラン
イラン油、グレープフルーツ油、ゆず油、ベンゾイン、
ペルーバルサム、トルーバルサム、チュベローズ油、ア
ブソリュートオークモス、ファーバルサム、ムスクチン
キ、カストリウムチンキ、シベットチンキ、アンバーグ
リスチンキ等である。

【００６８】また、香料の溶剤又は保留剤としてジエチ
ルフタレート、ジプロピレングリコール、ベンジルベン
ゾエート、イソプロピルミリステート、ハーコリン、イ
ソペンタン、オレンジテルペン等を使用することができ
る。

【００６９】本発明の液体洗浄剤組成物は、上記成分を
含有し、且つ組成物のｐＨが１０．９以下である。

【００７０】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるもの
ではない。尚、以下の例において「％」は、「重量％」
である。

【００７１】実施例で使用した末端封鎖型ノニオン界面
活性剤の製造例を以下に示す。

【００７２】製造例１ 化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ である水
酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）製、
キョーワード３００）２５ｇを、７００℃で３時間、窒
素雰囲気下で焼成し、１４ｇの焼成水酸化アルミナ・マ
グネシウムを得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
（未改質）触媒１．２ｇ、５％の水酸化カリウムメタノ
ール溶液１．３ｇ、及びラウリン酸メチル３５０ｇを４
リットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で
触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素
で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３
ａｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド６４８ｇを導
入し、攪拌しながら反応させた。得られたラウリン酸ポ
リオキシエチレンメチルエーテルの平均エチレンオキサ
イド付加モル数は９．０、ナロー度は７０％、ポリエチ
レングリコールの含有量は０．５％であった。更に、反
応液を８０℃に冷却し、水１２０ｇ及び濾過助剤として
活性白土、珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒を濾
別した。濾過後のポリエチレングリコールの含有量は
０．２％以下であった。これをサンプルＡとし、結果を
表１及び表２に示す。ナロー度は得られたラウリン酸ポ
リオキシエチレンメチルエーテルのエチレンオキサイド
付加モル分布を測定して算出した。尚、エチレンオキサ
イド付加モル分布及び未反応脂肪酸エステル含有量、ポ
リエチレングリコール（ＰＥＧ）の含有量及び重量平均
分子量は以下の方法により測定した。

【００７３】（エチレンオキサイド付加モル分布及び未
反応脂肪酸エステル量の測定方法）以下の条件で高速液
体クロマトグラフィ測定を行い、エチレンオキサイド付
加モル分布及び未反応脂肪酸エステル含有量を求めた。 装置 ：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製） 検出器 ：ＳＰＤ−１０Ａ（（株）島津製作所製） 測定波長：２２０ｎｍ カラム ：Ｚｏｒｂａｘ Ｃ８（直径４．６ｍｍ×長さ
０．２５ｍ；Ｄｕ Ｐｏｎｔ（株）製） 移動相 ：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比） 流速 ：１ｍＬ／ｍｉｎ 温度 ：２０℃

【００７４】（ＰＥＧ量の測定方法）以下の条件でゲル
濾過クロマトグラフィ測定を行い、ＰＥＧ含有量を求め
た。 装置 ：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製） 検出器 ：ＲＩＤ−６Ａ（（株）島津製作所製） カラム ：アサヒパックＧＳ−３１０（直径７．６ｍｍ
×長さ０．５ｍ；昭和電工（株）製） 移動相 ：アセトニトリル／水＝４５／５５（体積比） 流速 ：１ｍＬ／ｍｉｎ 温度 ：３０℃

【００７５】（ＰＥＧの重量平均分子量測定方法）以下
の条件でゲル濾過クロマトグラフィ測定を行い、ＰＥＧ
の重量平均分子量を求めた。 装置 ：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製） 検出器 ：ＲＩＤ−１０Ａ（（株）島津製作所製） カラム ：アサヒパックＧＦ−５１０ＨＱ（直径７．６
ｍｍ×長さ０．３ｍ；昭和電工（株）製） 移動相 ：水 流速 ：１ｍＬ／ｍｉｎ 温度 ：３０℃

【００７６】製造例２ 製造例１で得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
（未改質）触媒１．２ｇ、４０％の水酸化カリウム水溶
液０．１２ｇ、及びミリスチン酸メチル３５０ｇを４リ
ットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触
媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で
置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａ
ｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド９５６ｇを導入
し、攪拌しながら反応させた。得られたミリスチン酸ポ
リオキシエチレンメチルエーテルの平均エチレンオキサ
イド付加モル数は１５．０、ナロー度は６５％、ポリエ
チレングリコールの含有量は１．５％であった。更に、
サンプルＡと同様の操作で触媒を濾別したところ、濾過
後のポリエチレングリコールの含有量は０．２％以下で
あった。これをサンプルＢとし、結果を表１及び表２に
示す。

【００７７】製造例３ 前記の水酸化アルミナ・マグネシウム（キョーワード３
００）を窒素雰囲気下、６００℃で１時間焼成して得ら
れた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒
２．２ｇ、０．５規定の水酸化カリウムエタノール溶液
２．９ｍＬ、及びラウリン酸メチル３５０ｇを４リット
ルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の
改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換
した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔｍ
に維持しつつ、エチレンオキサイド１４４０ｇを導入
し、攪拌しながら反応させた。得られたラウリン酸ポリ
オキシエチレンメチルエーテルの平均エチレンオキサイ
ド付加モル数は２０．０、ナロー度は６５％、ポリエチ
レングリコールの含有量は２．０％であった。更に、サ
ンプルＡと同様の操作で触媒を濾別したところ、濾過後
のポリエチレングリコールの含有量は０．２％以下であ
った。これをサンプルＣとし、結果を表１及び表２に示
す。

【００７８】製造例４ 製造例１で得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
（未改質）触媒１．４ｇ、４０％の水酸化カリウム水溶
液０．１４ｇ、及びラウリン酸メチル３５０ｇを４リッ
トルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒
の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置
換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔ
ｍに維持しつつ、エチレンオキサイド７２０ｇを導入
し、攪拌しながら反応させた。この中間体を少量抜き出
して分析したところ、平均エチレンオキサイド付加モル
数は１０．０、ナロー度は７０％であった。続いて、プ
ロピレンオキサイド９５ｇを導入し、攪拌しながら反応
させた。得られたラウリン酸ポリオキシプロピレンポリ
オキシエチレンメチルエーテルの平均プロピレンオキサ
イド付加モル数は１．０、ポリアルキレングリコールの
含有量は１．１％であった。更に、サンプルＡと同様の
操作で触媒を濾別したところ、濾過後のポリアルキレン
グリコールの含有量は０．２％以下であった。これをサ
ンプルＤとし、結果を表１及び表２に示す。ナロー度
は、上記したようにラウリン酸ポリオキシプロピレンポ
リオキシエチレンメチルエーテルにおけるエチレンオキ
サイド付加中間体のエチレンオキサイド付加モル分布を
測定して算出した。尚、エチレンオキサイド付加モル分
布及び未反応脂肪酸エステル含有量は製造例１と同様の
高速液体クロマトグラフィ測定を行って算出し、ポリア
ルキレングリコール（ＰＡＧ）の含有量は製造例１と同
様のゲル濾過クロマトグラフィ測定を行って算出した。

【００７９】製造例５ 製造例１で得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
（未改質）触媒１．４ｇ、４０％の水酸化カリウム水溶
液０．１４ｇ、及びラウリン酸メチル３５０ｇを４リッ
トルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒
の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置
換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔ
ｍに維持しつつ、予め混合しておいたエチレンオキサイ
ド１０８０ｇとプロピレンオキサイド１９０ｇとの混合
物を導入し、攪拌しながら反応させた。得られたラウリ
ン酸ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンメチルエ
ーテルは、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
とがランダム重合したものであり、平均プロピレンオキ
サイド付加モル数は２．０、平均エチレンオキサイド付
加モル数は１５．０、ナロー度は６５％、ポリアルキレ
ングリコールの含有量は１．７％であった。更に、サン
プルＡと同様の操作で触媒を濾別したところ、濾過後の
ポリアルキレングリコールの含有量は０．２％以下であ
った。これをサンプルＥとし、結果を表１及び表２に示
す。ナロー度は、得られたラウリン酸ポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレンメチルエーテルについて、製造
例１と同様の高速液体クロマトグラフィ測定を行い、上
記数式（２）に従って算出した。

【００８０】製造例６ 特開平４−２７９５５２号公報記載の方法に準じて調製
したＡｌイオン添加ＭｇＯ触媒１１ｇと、ラウリン酸メ
チル３５０ｇを４リットルオートクレーブに仕込み、オ
ートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度
を１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、エチレンオ
キサイド６４８ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られたラウリン酸ポリオキシエチレンメチルエーテル
の平均エチレンオキサイド付加モル数は９．０、ナロー
度は３５％、ポリエチレングリコールの含有量は０．４
％であった。これをサンプルＦとし、結果を表１及び表
２に示す。

【００８１】

【表１】 構造式 ナロー度 サンプルＡ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ(ＥＯ)₉ＯＣＨ₃ ７０％ サンプルＢ Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＣＯ(ＥＯ)₁₅ＯＣＨ₃ ６５％ サンプルＣ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ(ＥＯ)₂₀ＯＣＨ₃ ６５％ サンプルＤ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ(ＰＯ)(ＥＯ)₁₀ＯＣＨ₃ ７０％ サンプルＥ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ[(ＰＯ)₂ ,(ＥＯ)₁₅]ＯＣＨ₃ ６５％ サンプルＦ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ(ＥＯ)₉ＯＣＨ₃ ３５％ ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基である

【００８２】

【表２】 脂肪酸エステル量 PAG(PEG)量 PEG分子量 サンプルＡ ０％ ０．２％以下 約 ７００００ サンプルＢ ０％ ０．２％以下 約 ８００００ サンプルＣ ０％ ０．２％以下 約１０００００ サンプルＤ ０％ ０．２％以下 − サンプルＥ ０％ ０．２％以下 −サンプルＦ ３％ ０．４％ 約 ７００００ ＰＥＧ分子量は重量平均分子量を指す

【００８３】実施例１〜１２及び比較例１〜６ 表３及び表４に示した液体洗浄剤組成物を調製し、以下
に示す試験方法により種々の性状を評価した。その結果
を同表中に示す。尚、表中の配合量は重量％であり、組
成物はｐＨを１０．９以下に調整したものである。

【００８４】（ｐＨの測定法）化粧品原料基準の一般試
験法のｐＨ試験法に準拠して、液体洗浄剤組成物の原液
（温度：２５±１℃）のｐＨを測定した。

【００８５】（低温保存時の結晶析出性）液体洗浄剤組
成物を容量７０ｍＬのガラス製容器に入れて、低温サイ
クル（２５℃と−５℃を１週間おきに繰り返す）の恒温
槽内に保存し、以下の評価基準で評価した。 ◎：６ヶ月間保存しても結晶析出が認められない。 ○：３ヶ月間保存しても結晶析出が認められないが、６
ヶ月間保存すると結晶析出が認められる。 △：１ヶ月間保存しても結晶析出が認められないが、３
ヶ月間保存すると結晶析出が認められる。 ×：１ヶ月間保存すると結晶析出が認められる。

【００８６】

【表３】

【００８７】

【表４】

【００８８】尚、表３及び表４における香料Ａ〜Ｃの組
成は以下の通りである。 （香料Ａ） レモン油 ５％ スイートオレンジ油 １０％ ゼラニウム油 ３％ ラベンダー油 ６％ サンダルウッド油 １％ リリアール ５％ ノピルアセテート １％ リナロール ２％ ベンジルベンゾエート ２％ ベンジルサリシレート ３％ β−イオノン ２％ メチルイオノン ３％ ヘリオナール ２％ ヘディオン ８％ イソＥスーパー ３％ ｃｉｓ−３−ヘキセノール ０．３％ リガントラール ０．３％ トリプラール ０．４％ シクラメンアルデヒド １．５％ ヘキシルシンナミックアルデヒド ６％ ベルトフィックス ３％ ガラクソリド ５％ トナリッド ６％ ペンタリッド １％ バクダノール ０．５％ カシュメラン ２％ ムスクＴ １％ フルーツベース ３％ ローズベース ３％ ジャスミンベース １％ ミューゲベース ３％ アンバーベース １％ ノナナール １０％ジプロピレングリコール溶液 ２％ デカナール １０％ジプロピレングリコール溶液 １％ メチルノニルアルデヒド １０％ジプロピレングリコール溶液 ２％ ジプロピレングリコール １％

【００８９】 （香料Ｂ） ウンデカナール ０．１％ アリルアミルグリコレート ０．５％ アンブロキサン １％ジプロピレングリコール溶液 ０．５％ ベルガモット油 １０％ ｃｉｓ−３−ヘキセノール ０．２％ シトロネロール １０％ ジヒドロミルセノール ３％ ユーカリ油 ０．５％ ガラクソリド ５０％ジプロピレングリコール溶液 ５％ ゲラニルニトリル １％ グレープフルーツ油 １０％ メチルジヒドロジャスモネート ５％ ヘリオナール ２％ イオノン １％ レモン油 １４．９％ リリアール ２％ ライム油 ２％ リラール ２％ オレンジ油 ８％ ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート ５％ ローズアブソリュート ０．２％ フェニルエチルアセテート １％ サンタリノール １％ ターピネオール １％ トナリッド ７％ バニリン １０％ジプロピレングリコール溶液 １％ ペンタリッド ２％ エチレンブラシレート ２％ オキサヘキサデセン−２−オン １％ １４−メチルヘキサデセノリド １％

【００９０】 （香料Ｃ） デカナール ０．１％ バクダノール １％ ベンゾインレジノイド ０．５％ ベンジルアセテート １％ フェニルエチルアルコール ４．５％ ベルガモット油 ５％ シトロネロール ３％ ゲラニルアセテート ２％ ジヒドロミルセノール １％ オイゲノール ０．５％ リナロール ５％ ガラクソリド ５０％ジプロピレングリコール溶液 ６％ ゲラニオール ３％ ゼラニウム油 ０．５％ ヘリオトロピン １％ α−ヘキシルシンナミックアルデヒド ３％ イオノン ３％ イソＥスーパー ７％ ジャスミンアブソリュート ０．３％ リリアール ７．９％ リラール ４．５％ メチルジヒドロジャスモネート ４％ メチルイオノン ８％ アブソリュートオークモス ０．１％ ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート ２％ フェニルエチルアセテート ３％ ローズアブソリュート ０．１％ スチラリールアセテート ０．５％ ターピネオール ２％ テトラハイドロムゴール ６％ トナリッド ５％ γ−ウンデカラクトン ０．３％ アセチルセドレン ３％ イランイラン油 ０．２％ ペンタリッド ３％ エチレンブラシレート １％ １４−メチルヘキサデカノリド １％ オキサヘキサデセン−２−オン １％

【００９１】表３及び表４から明らかなように、本発明
の洗浄剤組成物（実施例１〜１２）は、いずれも優れた
性状を示すのに対し、比較例の洗浄剤組成物はいずれも
性状が劣っている。

【００９２】実施例１３ 以下に示す組成のシャンプーを製造した。このシャンプ
ーは泡立ちが良好で、濯ぎもさっぱりしており、低温サ
イクル（２５℃と−５℃を１週間おきに繰り返す）条件
に６ヶ月間保存しても結晶析出が認められなかった。

【００９３】 （シャンプー成分） サンプルＡ ５．０％ ラウリン酸トリエタノールアミン ３．０％ ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン１０．０％ （平均エチレンオキサイド付加モル数＝３） 無水硫酸ナトリウム ０．４％ ラウリルジメチルアミンオキサイド １．０％ ラウリン酸アミドプロピルベタイン １．０％ 椰子油脂肪酸ジエタノールアミド ３．０％ カチオン化セルロース ０．５％ 安息香酸ナトリウム １．０％ 緑色３号 ０．０００２％ 前記の香料Ａ ０．５％ クエン酸 ｐＨ９．０調整量 精製水 残部

【００９４】実施例１４以下に示す組成のボディーシャ
ンプーを製造した。このボディーシャンプーは泡立ちが
良好で濯ぎもさっぱりしており、低温サイクル（２５℃
と−５℃を１週間おきに繰り返す）条件に６ヶ月間保存
しても結晶析出が認められなかった。

【００９５】 （ボディーシャンプー成分） サンプルＡ ５．０％ ラウリン酸カリウム ５．０％ ミリスチン酸カリウム ８．０％ Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナトリウム ２．０％ 塩化ナトリウム １．０％ ラウリルジメチルアミンオキサイド １．０％ ラウリン酸アミドプロピルベタイン １．０％ ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．５％ プロピレングリコール ３．０％ ジステアリン酸エチレングリコール １．５％ エデト酸四ナトリウム ０．４％ 安息香酸ナトリウム １．０％ 青色４０３号 ０．０００１％ 前記の香料Ｂ ０．４％ 水酸化カリウム ｐＨ１０．５調整量 精製水 残部

【００９６】実施例１５ 以下に示す組成のメイク落とし剤を製造した。このメイ
ク落とし剤は泡立ちが良好で、濯ぎもさっぱりしてお
り、低温サイクル（２５℃と−５℃を１週間おきに繰り
返す）条件に６ヶ月間保存しても結晶析出が認められな
かった。

【００９７】 （メイク落とし剤成分） サンプルＢ ６．０％ ラウリン酸トリエタノールアミン ２．０％ ミリスチン酸トリエタノールアミン ７．０％ ラウロイルサルコシントリエタノールアミン １．０％ ラウリルジメチルアミンオキサイド １．０％ ラウリン酸アミドプロピルベタイン １．０％ ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０．５％ プロピレングリコール １５．０％ イソオクタン酸セチル ４．０％ ポリアクリル酸ナトリウム ０．５％ ヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム １．０％ 黄色４号 ０．００００１％ 前記の香料Ｃ ０．２％ トリエタノールアミン ｐＨ１０．０調整量 精製水 残部

【００９８】

【発明の効果】本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力及
び起泡力に優れ、且つ濯ぎ性が良好で、しかも低温下で
長期間保存しても性能が劣化せず、特に身体又は毛髪の
洗浄に好適である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１１年１月２６日（１９９９．１．２
６）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５６】ここで塩を形成する塩基としては、ナトリ
ウム以外が用いられ、カリウムなどのアルカリ金属、ア
ンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプ
ロパノール、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール
等のアルカノールアミン、リジン、アルギニン等の塩基
性アミノ酸等が用いられる。これらの中でも、塩基とし
ては、カリウム、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、アルギニンが好ましい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西村 英司 東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン 株式会社内 (72)発明者 榊 銘子 東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン 株式会社内 (72)発明者 津田 敦 東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン 株式会社内 Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB08 AB09 AB10 AB15 AB31 AB44 AC12 AC23 BA12 DA02 EA16 EB07 EB08 EB13 EB32 ED02 FA16 FA18 FA23 FA26 FA28 FA35

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記の一般式（Ｉ）及び（II）で
   表される末端封鎖型ノニオン界面活性剤の中から選ばれ
   る１種以上、（Ｂ）下記の一般式(III) で表される脂肪
   酸塩、及び（Ｃ）対イオンの全部又は一部がナトリウム
   である（Ｂ）成分以外のイオン性物質を必須成分として
   含有し、且つ組成物のｐＨが１０．９以下であることを
   特徴とする液体洗浄剤組成物。 Ｒ¹ＣＯ−(ＡＯ)_m−(ＥＯ)_n−ＯＲ² （Ｉ） ［式中、 Ｒ¹ ：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水素基 Ｒ² ：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基 ＡＯ ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれる１種以上 ＥＯ ：オキシエチレン基 ｍ ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、０≦ｍ≦１５ ｎ ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、０＜ｎ≦４０ ｍ＋ｎ：２〜５０の数 を示し、且つＥＯの付加モル分布は下記の数式（１）で
   表されるナロー度の条件を満たすことが必須である。 【数１】 （式中、ｉ ：正の整数 Ｙ_i ：付加モル数がｉのエチレンオキサイド付加体
   （ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）
   の重量％ ｎ_max：含有量が最も多いエチレンオキサイド付加体
   （ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）
   の付加モル数であり、正の整数 を示す）］ Ｒ³ＣＯ−[(ＡＯ)_s ,(ＥＯ)_t]−ＯＲ⁴ （II） ［式中、 Ｒ³ ：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水素基 Ｒ⁴ ：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基 ＡＯ ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれる１種以上 ＥＯ ：オキシエチレン基 ｓ ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、０＜ｓ≦１５ ｔ ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、０＜ｔ≦４０ ｓ＋ｔ：２〜５０の数 を示し、且つＡＯとＥＯはランダム付加であり、ＡＯと
   ＥＯの混合付加モル分布が下記の数式（２）で表される
   ナロー度の条件を満たすことが必須である。 【数２】 （式中、ｊ ：保持時間（分） Ｙ_j ：保持時間がｊの成分の重量％ ｖ_max：含有量が最も多い成分が、高速液体クロマトグ
   ラフィを行った場合に検出される保持時間（分） を示す）］ Ｒ⁵ＣＯＯＭ (III) （式中、Ｒ⁵ ：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の
   炭化水素基 Ｍ ：ナトリウム以外のアルカリ金属、アンモニア、ア
   ルカノールアミン又は塩基性アミノ酸 を示す）
2. 【請求項２】 （Ａ）成分中の脂肪酸アルキルエステル
   含有量が２重量％以下である請求項１に記載の液体洗浄
   剤組成物。