JP2000178588A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来よりもアルキレンオキサイド付加モル分
布の狭い末端封鎖型ノニオン界面活性剤化合物０．１〜
１０重量％、アルカノールアミン０．１〜１０重量％及
び親水性溶剤０．１〜９９重量％を組成物中に配合する
ことにより、優れた泡性能を有し、汚れへの浸透性に優
れ、かつ拭き取り易さと高洗浄力とを同時に発揮する液
体洗浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 ナロー度７０重量％のＣ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ(Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ₂)₉ＯＣＨ₃１重量％、モノエタノールアミン
２重量％、ジエチレングリコールモノブチルエーテル１
０．０重量％、香料０．１重量％及び水８６．９重量％
を配合して液体洗浄剤組成物を調製する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液体洗浄剤組成物
に関する。更に詳しくは、油汚れ、手垢汚れ、ヤニ汚れ
等の硬表面に付着した一般家庭の台所汚れや住居汚れの
洗浄に好適に使用される住居用液体洗浄剤組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】一般家庭の台所や住宅に生じる汚れは放
置すると空気中の酸素や熱により酸化されたり、重合し
たりして、除去しにくい汚れに変化する。この状態の汚
れを除去するためにはアルカリ物質を配合した洗浄剤を
用いることが一般的である。このアルカリ剤は、家具
用、ガラス用、油汚れ用等の用途別に広範囲に使用され
ている。

【０００３】家具用、ガラス用に関しては、特開平３−
４１２００号公報、特表平５−５０３５４７号公報記載
のような、アルカノールアミンなどの有機アルカリ、双
性界面活性剤及びアニオン界面活性剤からなる洗浄剤が
開示されている。使用に関しては、直接被洗物にスプレ
ーして使用するか、又は雑巾などに付けて被洗物に付着
した汚れを拭き取る洗浄剤が広く市販され、最近ではト
リガースプレータイプの洗浄剤が主流をなしている。

【０００４】油汚れ用に関しては、特公昭５０−４０１
２６号公報、特公昭５０−４５５１９号公報、特公平４
−７３４７８号公報記載のような、水酸化ナトリウムな
どの苛性アルカリやアルカノールアミンなどの有機アル
カリに界面活性剤を併用した洗浄剤や、更にグリコール
エーテルなどの溶剤を組み合わせた洗浄剤が開示されて
いる。使用に関しては使い勝手の観点からトリガースプ
レー容器を用いて、液体洗浄剤を噴霧することが一般的
に行われている。

【０００５】しかしながら、このようなトリガースプレ
ータイプの洗浄剤は変性した汚れに対して、充分な洗浄
性能を有しておらず、何度も繰り返し使用することによ
って激しい汚れを取り除いているのが現状である。変性
の激しい汚れに対して優れた洗浄性能を発揮するために
は、汚れと洗浄剤の滞留時間を延ばす方策や汚れへの浸
透性を良くすることが必要である。

【０００６】特開平８−２５９９９７号公報には、アル
カリ剤と溶剤に加え脂肪酸とノニオン界面活性剤を組み
合わせることにより優れた泡性能（泡が充分に立ち、消
え難く、垂れにくい）を有する組成物が開示されている
が、上記の汚れとの滞留時間を延ばす方策のみの改善で
あり、経時した各種の汚れに対する洗浄性能や拭き取り
易い泡性能の面に関しては不充分である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、トリガース
プレー容器やディスペンサー容器を用いて液体洗浄剤を
噴霧する時、生じる泡が垂れにくく、優れた浸透力を発
揮することにより、拭き取り易く、しかも優れた洗浄力
を有する液体洗浄剤組成物を提供することを目的とす
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、アルカリ剤と
してアルカノールアミンを用い、これに親水性溶剤と特
定のノニオン界面活性剤とを組み合わせることにより、
優れた泡性能を有し、汚れへの浸透性に優れ、かつ拭き
取り易さと高洗浄力とを同時に発揮する液体洗浄剤組成
物を見出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明は、（Ａ）下記の一般式
（Ｉ）及び（II）で表される末端封鎖型ノニオン界面活
性剤の中から選ばれる１種以上０．１〜１０重量％、
（Ｂ）下記の一般式(III) で表されるアルカノールアミ
ンの中から選ばれる１種以上０．１〜１０重量％及び
（Ｃ）親水性溶剤０．１〜９９重量％を含有する液体洗
浄剤組成物を提供する。

【００１０】 Ｒ¹ＣＯ−(ＡＯ)_m−(ＥＯ)_n−ＯＲ² （Ｉ）

【００１１】［式中、 Ｒ¹ ：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水
素基 Ｒ² ：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基 ＡＯ ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれ
る１種以上 ＥＯ ：オキシエチレン基 ｍ ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であ
り、０≦ｍ≦１５ ｎ ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、
０＜ｎ≦４０ ｍ＋ｎ：２〜５０の数 を示し、かつＥＯの付加モル分布は下記の数式（１）で
表されるナロー度の条件を満たすことが必須である。

【００１２】

【数３】

【００１３】（式中、ｉ ：正の整数 Ｙ_i ：付加モル数がｉのエチレンオキサイド付加体
（ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）
の重量％ ｎ_max：含有量が最も多いエチレンオキサイド付加体
（ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）
の付加モル数であり、正の整数 を示す）］

【００１４】 Ｒ³ＣＯ−[(ＡＯ)_s ,(ＥＯ)_t]−ＯＲ⁴ （II）

【００１５】［式中、 Ｒ³ ：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水
素基 Ｒ⁴ ：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基 ＡＯ ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれ
る１種以上 ＥＯ ：オキシエチレン基 ｓ ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であ
り、０＜ｓ≦１５ ｔ ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、
０＜ｔ≦４０ ｓ＋ｔ：２〜５０の数 を示し、かつＡＯとＥＯはランダム付加であり、ＡＯと
ＥＯの混合付加モル分布が下記の数式（２）で表される
ナロー度の条件を満たすことが必須である。

【００１６】

【数４】 （式中、ｊ ：保持時間（分） Ｙ_j ：保持時間がｊの成分の重量％ ｖ_max：含有量が最も多い成分が、高速液体クロマトグ
ラフィを行った場合に検出される保持時間（分） を示す）］

【００１７】

【化２】

【００１８】（式中、Ｒ⁵ は炭素数１〜４のヒドロキシ
アルキル基、Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は水素原子、炭素数１〜４の
ヒドロキシアルキル基又は炭素数１〜４のアルキル基を
示す）

【００１９】また、本発明の液体洗浄剤組成物におい
て、（Ａ）成分中の脂肪酸アルキルエステル含有量が２
重量％以下であることが好ましい。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明における（Ａ）成分として
は、上記の一般式（Ｉ）及び（II）で表される末端封鎖
型ノニオン界面活性剤の中から選ばれる１種以上が用い
られる。

【００２１】上記の一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型
ノニオン界面活性剤において、Ｒ¹は６〜２２個の炭素
原子を有する炭化水素基であり、１０〜１６個の炭素原
子を有するアルキル基又はアルケニル基が特に好まし
い。炭化水素基Ｒ¹ は直鎖であっても分岐鎖であっても
良く、飽和であっても不飽和であっても良く、ヒドロキ
シル基のような置換基を任意に含んでも良い。これらの
中でも、Ｒ¹ としては、デシル基、ラウリル基、ミリス
チル基、パルミチル基、オレイル基、椰子油脂肪酸由来
のアルキル基、牛脂脂肪酸に由来するアルキル基が好ま
しい。

【００２２】一般式（Ｉ）におけるＲ² は１〜２０個の
炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基であり、
好ましくは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基又
はアルケニル基、特に好ましくは１〜４個の炭素原子を
有するアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ² は直鎖
であっても分岐鎖であっても良く、飽和であっても不飽
和であっても良い。これらの中でも、Ｒ² としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が好まし
い。

【００２３】ＡＯは炭素数３〜８のオキシアルキレン基
から選ばれる１種以上であり、２種以上の場合、アルキ
レンオキサイドブロック内では各々が複数のブロックに
分かれていても良いし、ランダム付加していても良い。
また、洗浄力、泡性能及び生分解性の点から、炭素数３
〜８のオキシアルキレン基としては炭素数３又は４のオ
キシプロピレン基又はオキシブチレン基が特に好まし
い。

【００２４】炭素数３〜８のアルキレンオキサイドの平
均付加モル数ｍは０〜１５の範囲であり、０〜５の範囲
が好ましく、泡立ちが充分な場合は安定性の点から１〜
５の範囲が好ましい。一方、エチレンオキサイドの平均
付加モル数ｎは０＜ｎ≦４０を満たす範囲であり、好ま
しくは３〜４０の範囲、より好ましくは５〜３０の範囲
である。平均付加モル数ｎが４０を超えると、ハンドリ
ング性が低下し、生分解性も悪化する。更に、ｍ＋ｎは
２〜５０の範囲に入る必要がある。ｍ＋ｎが２未満では
エチレンオキサイド（又はアルキレンオキサイド及びエ
チレンオキサイド）の付加していない成分が多く残存
し、洗浄力、拭き取り易さ及び臭気に悪影響を及ぼす。
また、ｍ＋ｎが５０を超えるとハンドリング性が低下
し、生分解性も悪化する。

【００２５】また、一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型
ノニオン界面活性剤は、エチレンオキサイドの付加モル
分布が上記の数式（１）で表されるナロー度の条件を満
たすことが必須であるが、より好ましいナロー度として
は６５重量％以上であり、特に好ましくは７０重量％以
上である。上記ナロー度を表す数式（１）は、例えば含
有量の最も多い成分が付加モル数９のエチレンオキサイ
ド付加（中間）体であったとすると（ｎ_max ＝９）、付
加モル数７〜１１の成分が全体の５０重量％以上を占め
る（Ｙ₇＋Ｙ₈＋Ｙ₉＋Ｙ₁₀＋Ｙ₁₁≧５０重量％）という
ことを意味する。この計算にはエチレンオキサイドの付
加していない成分の重量は含まない。即ち、ｎ_max が１
又は２である場合、ナロー度の式は各々（Ｙ₁＋Ｙ₂＋Ｙ
₃）及び（Ｙ₁＋Ｙ₂＋Ｙ₃＋Ｙ₄）になるものとする。

【００２６】一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型ノニオ
ン界面活性剤を具体的に例示すれば、ｍ＝０の場合の例
として、デカン酸ポリオキシエチレン（７）メチルエー
テル、ラウリン酸ポリオキシエチレン（１２）メチルエ
ーテル、ラウリン酸ポリオキシエチレン（９）エチルエ
ーテル、ラウリン酸ポリオキシエチレン（２０）ブチル
エーテル、ミリスチン酸ポリオキシエチレン（１５）メ
チルエーテル、パルミチン酸ポリオキシエチレン（１
８）エチルエーテル、椰子油脂肪酸ポリオキシエチレン
（１５）メチルエーテル、オレイン酸ポリオキシエチレ
ン（２５）メチルエーテル等が、ｍが０でない場合の例
として、デカン酸ポリオキシプロピレン（２）ポリオキ
シエチレン（１０）メチルエーテル、ラウリン酸ポリオ
キシプロピレン（３）ポリオキシエチレン（５）メチル
エーテル、ラウリン酸ポリオキシプロピレン（３）ポリ
オキシエチレン（１５）メチルエーテル、ラウリン酸ポ
リオキシブチレン（２）ポリオキシエチレン（１０）エ
チルエーテル、ラウリン酸ポリオキシプロピレン（５）
ポリオキシエチレン（２０）ブチルエーテル、ミリスチ
ン酸ポリオキシプロピレン（５）ポリオキシエチレン
（１０）メチルエーテル、パルミチン酸ポリオキシブチ
レン（４）ポリオキシエチレン（１８）エチルエーテ
ル、椰子油脂肪酸ポリオキシプロピレン（２）ポリオキ
シエチレン（５）メチルエーテル、オレイン酸ポリオキ
シプロピレン（７）ポリオキシエチレン（２５）メチル
エーテル等が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。

【００２７】上記の一般式（II）で表される末端封鎖型
ノニオン界面活性剤において、Ｒ³は一般式（Ｉ）にお
けるＲ¹ と同様であり、Ｒ⁴ は一般式（Ｉ）におけるＲ
² と同様である。また、ＡＯ及びＥＯは一般式（Ｉ）に
おけるＡＯ及びＥＯと同様であり、ｓ及びｔはｓが０で
ないことを除き、一般式（Ｉ）におけるｍ及びｎと同様
である。

【００２８】また、一般式（II）で表される末端封鎖型
ノニオン界面活性剤では、最終生成物が、上記の数式
（２）で表されるナロー度の条件を満たすことが必須で
あるが、より好ましいナロー度としては６５重量％以上
であり、特に好ましくは７０重量％以上である。上記ナ
ロー度を表す数式（２）は、実施例に示すクロマト条件
で測定を行った場合に、例えば含有量の最も多い成分が
保持時間１０分で検出されたとすると、保持時間が６分
から１４分の間に含まれる成分の総量が全体の５０重量
％以上を占めるということを意味する。但し、ｖ_max が
４分未満である場合、ナロー度の式は０分からｖ_max ＋
４分までの保持時間を有する成分の総量を表すものとす
る。

【００２９】（Ａ）成分である末端封鎖型ノニオン界面
活性剤はいかなる方法で合成又は調製したものでも良
く、その製造方法を特に制限されるものではないが、次
に示す方法で、触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステル
にエチレンオキサイド、又はエチレンオキサイド及びア
ルキレンオキサイドを付加重合することが好ましい。

【００３０】用いる触媒としては、表面改質された複合
金属酸化物触媒が挙げられ、複合金属酸化物触媒として
は、例えば、まず、下記の一般式（IV）で表される化合
物を焼成したＭｇ−Ａｌ複合金属酸化物が挙げられる。

【００３１】 ａＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｂＨ₂Ｏ （IV）

【００３２】上記一般式（IV）で表される化合物は、水
酸化アルミニウム・水酸化マグネシウム共沈物などの水
酸化アルミナ・マグネシウムである。一般式（IV）にお
いて、ａとｂは正数であり、特に限定されないが、ａは
１〜５、好ましくは２〜４、特に好ましくは２．２〜
３．５とするのが適当であり、ｂは０〜２０、好ましく
は０〜１５、特に好ましくは０〜１２である。また、一
般式（IV）で表される化合物の焼成は２００〜１０００
℃、好ましくは３００〜９５０℃、特に好ましくは４０
０〜８００℃で行い、焼成時間は通常３０〜４００分
間、好ましくは３０〜３００分間、特に好ましくは６０
〜２５０分間である。尚、焼成温度をこのように限定す
る理由は、２００℃よりも低いと、触媒の活性が不充分
になるからであり、１０００℃よりも高いと、結晶構造
が変化して、触媒活性が急激に低下するからである。

【００３３】特に、複合金属酸化物として水酸化アルミ
ナ・マグネシウムを用いた場合には、大きな触媒表面積
が得られ、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキサイ
ド、又はエチレンオキサイド及びアルキレンオキサイド
を付加重合する際の反応活性が、他の複合金属酸化物に
比べ、非常に高くなる。即ち、複合金属酸化物として、
水酸化アルミナ・マグネシウムを用いることは、所定の
付加重合反応を効率的に達成することを可能とし、かつ
反応後の触媒分離も容易であることから、工業的に優位
である。

【００３４】複合金属酸化物触媒としては、次に、金属
イオン添加酸化マグネシウムが挙げられる。金属イオン
添加酸化マグネシウムとしては、Ａｌ³⁺、Ｇａ³⁺、Ｚｒ
⁴⁺、Ｔｉ⁴⁺、Ｉｎ³⁺、Ｔｌ³⁺、Ｃｏ³⁺、Ｎｉ³⁺、Ｓ
ｃ³⁺、Ｌａ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｕ²⁺及びＭｎ²⁺からなる群よ
り選ばれる１種以上の金属イオンが添加されたものが好
ましい。酸化マグネシウム中に添加する金属イオンの量
は、複合金属酸化物中０．１〜４０重量％、好ましくは
０．５〜２０重量％の範囲とする。

【００３５】金属イオン添加酸化マグネシウムの製造方
法は、特開平１−１６４４３７号公報に記載されている
が、以下の方法のように、添加金属イオンを含む水溶液
から、添加金属イオンを析出させて金属イオン添加酸化
マグネシウム粒子を製造することが望ましい。

【００３６】１）含浸法：硝酸アルミニウム水溶液のよ
うな添加金属イオンを含む水溶液に、ＭｇＯ粒子を加
え、混合した後、蒸発乾固→粉砕→焼成の工程を経て、
触媒粒子を得る。

【００３７】２）共沈法：硝酸マグネシウム水溶液のよ
うなマグネシウム塩水溶液と、硝酸アルミニウム水溶液
のような添加金属イオンを含む水溶液とを混合し、これ
にアンモニアなどの沈殿剤を加え、水溶液からマグネシ
ウムと添加金属を同時に水酸化物として析出させ、濾過
→乾燥→粉砕→焼成により触媒粒子を製造する。

【００３８】３）沈着法：酸化マグネシウム粒子を分散
した分散液に、添加金属イオンを含む水溶液を添加し、
酸化マグネシウム粒子表面に添加金属の水酸化物を析
出、沈着させ、濾過→乾燥→焼成する。

【００３９】また、上記共沈法、沈着法等の沈殿法によ
り触媒を製造する場合は、沈殿処理後に触媒スラリー中
に存在する不要陰イオンをイオン交換樹脂で除去するこ
ともでき、これにより濾過後の洗浄工程を省略ないしは
簡略化できる。尚、焼成処理は上記のＭｇ−Ａｌ複合金
属酸化物と同様に行うことができる。

【００４０】複合金属酸化物触媒としては、更に、下記
の一般式（Ｖ）で表されるハイドロタルサイトの焼成物
が挙げられる。

【００４１】 [Ｍｇ²⁺ _1-xＡｌ³⁺ _x(ＯＨ)₂]^x+[(Ａ^p-)_x/p・qＨ₂Ｏ]^x- （Ｖ）

【００４２】上記の一般式（Ｖ）において、Ａ^p-は、Ｃ
Ｏ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、ＯＨ^-、ＮＯ₃ ^-、Ｆｅ(ＣＮ)₆ ^3-又はＣ
Ｈ₃ＣＯＯ^-である。ｘは正数であって、特に限定されな
いが、通常、０＜ｘ≦０．３３、好ましくは０．２５≦
ｘ≦０．３とする。また、特に限定されないが、ｐは１
〜５、好ましくは２〜４、特に好ましくは２．２〜３．
５とするのが適当であり、ｑは０〜１０、好ましくは０
〜８、特に好ましくは０〜５である。ハイドロタルサイ
トは天然品であっても、共沈などで調製した合成品であ
っても良い。尚、焼成処理は上記のＭｇ−Ａｌ複合金属
酸化物と同様に行うことができる。

【００４３】上記の複合金属酸化物触媒は、金属水酸化
物で表面改質して、改質複合金属酸化物触媒とする。こ
のように表面改質を行うことにより、（Ａ）成分の製造
において、エチレンオキサイドの付加モル分布、又はエ
チレンオキサイド及びアルキレンオキサイドの混合付加
モル分布を狭くして品質の向上を図り、また残存未反応
脂肪酸アルキルエステル量を減らすことができる。

【００４４】複合金属酸化物の改質方法は、特開平８−
１６９８６１号公報に記載されている。具体的に説明す
ると、前記複合金属酸化物を、アルカリ金属又はアルカ
リ土類金属の金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド
で改質した後、反応用触媒として使用する方法と、アル
コキシル化用反応器の中で、原料の脂肪酸アルキルエス
テルに、前記複合金属酸化物と、金属水酸化物及び／又
は金属アルコキシドとを混合し、反応系の中で複合金属
酸化物を表面改質した後、エチレンオキサイド、又はエ
チレンオキサイド及びアルキレンオキサイドを加えて反
応を行う方法とがある。前者の方法は、特に限定されな
いが、複合金属酸化物に金属水酸化物及び／又は金属ア
ルコキシドの水溶液又はアルコール溶液を噴霧した後、
乾燥又は焼成するのが好ましい。また、後者の方法で
は、原料である脂肪酸アルキルエステルへの複合金属酸
化物と金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの添加
順序は特に限定する必要はない。この際、金属水酸化物
及び／又は金属アルコキシドを低級アルコール溶液とし
て添加することも、触媒表面酸点をより均質に、かつよ
り選択的に部分被毒する意味で好ましい。

【００４５】金属水酸化物は、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸
化物が好ましい。また、金属アルコキシドとしては、ナ
トリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド等のアル
カリ金属のアルコキシド、マグネシウムアルコキシドな
どのアルカリ土類金属のアルコキシドが好ましい。尚、
前記複合金属酸化物の改質に使用する金属水酸化物及び
／又は金属アルコキシドの量は、複合金属酸化物に対し
て０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％の範囲
とするのが適当である。このように金属水酸化物及び／
又は金属アルコキシドの量を限定するのは、０．５重量
％よりも少ないと、充分な改質効果が得られないからで
あり、１０重量％よりも多いと、触媒活性を阻害して、
やはり充分な活性が得られないからである。

【００４６】直接挿入反応で（Ａ）成分を製造するため
に用いる出発原料は、脂肪酸アルキルエステル及びエチ
レンオキサイド（又はエチレンオキサイド及びアルキレ
ンオキサイド）である。脂肪酸アルキルエステルは１種
でも２種以上の混合物でも良い。

【００４７】（Ａ）成分の製造方法におけるアルコキシ
ル化反応は、通常の操作手段及び反応条件の下で容易に
行うことができる。

【００４８】該アルコキシル化反応における反応温度は
８０〜２３０℃、好ましくは１２０〜２００℃、特に好
ましくは１２０〜１８０℃の範囲である。このように温
度を規定するのは、８０℃よりも低いと、触媒が殆ど活
性を示さないからであり、２３０℃よりも高いと高価な
装置を必要とする上、着色や反応したアルキレンオキサ
イド鎖の分解が起こるからである。また、反応圧力は、
通常０〜２０気圧、好ましくは２〜８気圧、特に好まし
くは２〜６気圧とするのが適当である。このように気圧
を規定するのは、２０気圧よりも高いと安全性の確保が
難しくなるからである。

【００４９】また、触媒の使用量は、脂肪酸アルキルエ
ステル量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは
０．０５〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量
％の範囲とするのが適当である。このように使用量を限
定するのは、０．０１重量％よりも少ないと、反応が完
結するまで長時間かかるからであり、２０重量％よりも
多いと、装置の除熱能力が限界を越え、反応温度を維持
するのが困難になったり、反応後、触媒を除去する際の
製品ロスが増加するからである。

【００５０】（Ａ）成分の製造方法の例を挙げると、オ
ートクレーブ中に脂肪酸アルキルエステルと改質複合金
属酸化物触媒を仕込み、脱ガス、脱水処理した後、窒素
雰囲気にして、所定の温度、圧力条件下で、エチレンオ
キサイド、又はエチレンオキサイド及びアルキレンオキ
サイドを導入して反応を行う。また、触媒を分離する方
法は特に限定されないが、反応終了後、反応生成物を冷
却した後、例えば水を加えて低粘度化し、珪藻土、セル
ロース系樹脂、活性白土等の濾過助剤を添加し、触媒を
濾別する方法などがある。

【００５１】上記のような触媒を用いた直接挿入反応の
場合、エチレンオキサイドのみを用いることによって上
記の一般式（Ｉ）で表される末端封鎖型ノニオン界面活
性剤（ｍ＝０の場合）が得られ、脂肪酸アルキルエステ
ルにエチレンオキサイドを付加した後、炭素数３〜８の
アルキレンオキサイドを付加すれば、上記の一般式
（Ｉ）で表される末端封鎖型ノニオン界面活性剤（ｍが
０でない場合）が得られる。一方、エチレンオキサイド
と炭素数３〜８のアルキレンオキサイドとを予め混合し
ておいて脂肪酸アルキルエステルに付加すれば、上記の
一般式（II）で表される末端封鎖型ノニオン界面活性剤
が得られる。

【００５２】本発明における（Ａ）成分は、上記のナロ
ー度の条件を満たすことにより、洗浄力及び泡性能が格
段に向上するのみならず、直接挿入反応を行った場合に
は残存する未反応脂肪酸アルキルエステル由来の臭気が
低減する。本発明において、（Ａ）成分中の未反応脂肪
酸アルキルエステル含有量は２重量％以下が好ましく、
より好ましくは１重量％以下である。

【００５３】上記のような触媒を用いて直接挿入反応を
行うと、生成物に０．３〜５重量％程度のポリアルキレ
ングリコール（重量平均分子量数万〜数十万）が含まれ
る。ポリアルキレングリコールとしては、エチレンオキ
サイドを付加した場合は、ポリエチレングリコールが含
まれ、エチレンオキサイドとアルキレンオキサイドを付
加した場合は、ポリオキシエチレンポリオキシアルキレ
ンコポリマーなどが含まれる。本発明の洗浄剤組成物の
場合は、上記のポリアルキレングリコールを３重量％以
下にすることが好ましく、２重量％以下にすることがよ
り好ましく、０．１〜２重量％にすることが特に好まし
い。ポリアルキレングリコールは、例えば、特開平９−
２６２４５６号公報記載の方法や特開平１０−７６２０
号公報記載の方法等により濾過を行えば、触媒と同時に
除去することができる。

【００５４】本発明における（Ａ）末端封鎖型ノニオン
界面活性剤は０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜
５重量％の範囲で組成物中に配合される。配合量が０．
１重量％未満では、界面活性剤が果たす乳化分散作用及
び可溶化作用が充分でない。一方、１０重量％を超えて
配合しても洗浄力の格別な向上が期待できず、かえって
拭き取り性を劣化させるので好ましくない。

【００５５】本発明における（Ｂ）成分としては、上記
の一般式(III) で表されるアルカノールアミンの中から
選ばれる１種以上が用いられる。

【００５６】一般式(III) で表されるアルカノールアミ
ンの中でも、Ｒ⁵ が炭素数２〜３のヒドロキシアルキル
基で、Ｒ⁶ が水素原子又は炭素数２〜３のヒドロキシア
ルキル基で、Ｒ⁷ が水素原子又は炭素数１〜４のアルキ
ル基であるアルカノールアミンが好ましい。具体例とし
ては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ
−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミ
ン、Ｎ−プロピルエタノールアミン、Ｎ−ブチルエタノ
ールアミンが挙げられ、これらの中でも、洗浄力の点か
らモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−ブ
チルエタノールアミンが特に好ましい。これらのアルカ
ノールアミンは、単独で又は２種以上を混合して使用す
ることができる。

【００５７】本発明における（Ｂ）アルカノールアミン
の配合量は、液体洗浄剤組成物中０．１〜１０重量％で
あり、好ましくは０．５〜５重量％である。配合量が
０．１重量％よりも少ないと洗浄力が不充分であり、１
０重量％より多く配合しても格別な向上は認められず、
経済的に好ましくない。

【００５８】本発明における（Ｃ）成分としては、親水
性溶剤が用いられる。親水性溶剤としては液体洗浄剤組
成物の各成分を均一に溶解した状態に保つものであれ
ば、特に限定されるものではないが、低級アルコール又
は下記の一般式（VI）で表される化合物が好ましい。

【００５９】 Ｒ⁸Ｏ｛(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_y(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_z｝Ｈ (VI)

【００６０】（式中、Ｒ⁸は炭素数１〜４のアルキル基
又はベンゼン環を示す。ｙ及びｚは各々０〜３の数であ
って、両者が同時に０になることはなく、｛ ｝内はｙ
及びｚが０より大きい時に、オキシエチレン基とオキシ
プロピレン基がランダム状及び／又はブロック状に結合
しているポリオキシアルキレン鎖である）

【００６１】低級アルコールの具体例としては、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、
ブタノール、２−メチル−１−プロパノール等が挙げら
れる。これらの中でも、エタノールが好ましい。エタノ
ールは発酵法により得られるエタノールでも、合成法に
より得られるエタノールでも良く、一般に変性アルコー
ルが用いられる。変性アルコールとしては、一般変性ア
ルコール、選択変性アルコール、特別変性アルコールが
挙げられる。

【００６２】上記の一般式（VI）で表される化合物の具
体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノブ
チルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル等を
挙げることができる。

【００６３】これらの（Ｃ）親水性溶剤は、単独で用い
ても、また２種以上併用して用いても良い。

【００６４】本発明における（Ｃ）親水性溶剤の配合量
は、組成物中０．１〜９９重量％、好ましくは２〜２０
重量％である。配合量が０．１重量％未満の場合には洗
浄力が不充分であり、また、他の成分との相互作用も充
分な結果を得ることができない。一方、９９重量％を超
えて配合しても、量を多くしたことによる配合効果は見
られず、経済的でない。

【００６５】本発明の液体洗浄剤組成物には必要に応じ
て他の界面活性剤を適宜配合することができる。他の界
面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面
活性剤、両性界面活性剤及びノニオン界面活性剤等を用
いることができる。特に限定されるものではないが、そ
の代表例は、次の通りである。

【００６６】（１）アニオン界面活性剤 アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホ
ン酸塩、脂肪酸塩、エーテルカルボン酸塩、モノアルキ
ルリン酸塩等が挙げられる。これらアニオン界面活性剤
の対イオン（陽イオン）は、アルカリ金属イオン、アル
カリ土類金属イオン、アルカノールアミンイオン、アン
モニウムイオン等が挙げられる。

【００６７】（２）カチオン界面活性剤 アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチ
ルアンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルキル
ベンジルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。これ
らカチオン界面活性剤の対イオン（陰イオン）は、ハロ
ゲンイオンなどが挙げられる。

【００６８】（３）両性界面活性剤 アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン
等が挙げられる。

【００６９】（４）ノニオン界面活性剤 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ジエタノールア
ミド、アミンオキサイド、アミドアミンオキサイド等が
挙げられる。

【００７０】他の界面活性剤の配合量は、組成物中に
０．１〜５重量％が好ましい。

【００７１】本発明の液体洗浄剤組成物には必要に応じ
て香料、防腐剤等を適宜配合することができる。

【００７２】香料成分としては特に限定するものではな
いが、具体的には、脂肪族炭化水素、テルペン炭化水
素、芳香族炭化水素等の炭化水素類、脂肪族アルコー
ル、テルペンアルコール、芳香族アルコール等のアルコ
ール類、脂肪族エーテル、芳香族エーテル等のエーテル
類、脂肪族オキサイド、テルペン類のオキサイド等のオ
キサイド類、脂肪族アルデヒド、テルペン系アルデヒ
ド、脂肪族環状アルデヒド、チオアルデヒド、芳香族ア
ルデヒド等のアルデヒド類、脂肪族ケトン、テルペンケ
トン、脂肪族環状ケトン、非ベンゼン系芳香族ケトン、
芳香族ケトン等のケトン類、アセタール類、ケタール
類、フェノール類、フェノールエーテル類、脂肪酸、テ
ルペン系カルボン酸、脂肪族環状カルボン酸、芳香族カ
ルボン酸等の酸類、酸アマイド類、脂肪族ラクトン、大
環状ラクトン、テルペン系ラクトン、脂肪族環状ラクト
ン、芳香族ラクトン等のラクトン類、脂肪族エステル、
フラン系カルボン酸エステル、脂肪族環状カルボン酸エ
ステル、シクロヘキシルカルボン酸エステル、テルペン
系カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル等の
エステル類、ニトロムスク類、ニトリル、アミン、ピリ
ジン類、キノリン類、ピロール、インドール等の含窒素
化合物等々の合成香料及び動物、植物からの天然香料、
天然香料及び／又は合成香料を含む調合香料の１種又
は、２種以上を混合し使用することができる。例えば、
合成香料としては、１９９６年化学工業日報社刊印藤元
一著「合成香料 化学と商品知識」、１９６９年ＭＯＮ
ＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊ステファン・アークタンダー
（ＳＴＥＦＦＥＮ ＡＲＣＴＡＮＤＥＲ）著「パヒュー
ム アンド フレーバー ケミカルズ（Ｐｅｒｆｕｍｅ
ａｎｄＦｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」等に記
載の香料が使用できる。天然香料としては、「香りの百
科」日本香料協会編に記載の香料が使用できる。

【００７３】主な香料名を具体的に挙げると、アルデヒ
ドＣ₆〜Ｃ₁₂、アニスアルデヒド、アセタールＲ、アセ
トフェノン、アセチルセドレン、アドキサール、アリル
アミルグリコレート、アリルシクロヘキサンプロピオネ
ート、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコ
ン、アンブロキサン、アミルシンナミックアルデヒド、
アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、ア
ミルバレリアネート、アミルサリシレート、イソアミル
アセテート、イソアミルサリシレート、オウランチオー
ル、アセチルオイゲノール、バクダノール、ベンジルア
セテート、ベンジルアルコール、ベンジルサリシレー
ト、ベルガミールアセテート、ボルニルアセテート、ブ
チルブチレート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、
ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ−ｔ−ブ
チルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ルアセテート、ベンズアルデヒド、ベンジルフォーメー
ト、カリオフィレン、カシュメラン、カルボン、セドロ
アンバー、セドリルアセテート、セドロール、セレスト
リッド、シンナミックアルコール、シンナミックアルデ
ヒド、シスジャスモン、シトラール、シトラールジメチ
ルアセタール、シトラサール、シトロネラール、シトロ
ネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルフォ
ーメート、シトロネリルニトリル、シクラセット、シク
ラメンアルデヒド、シクラプロップ、キャロン、クマリ
ン、シンナミルアセテート、δ−Ｃ₆〜Ｃ₁₃ラクトン、
ジメチルベンジルカービノール、ジヒドロジャスモン、
ジヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジメトー
ル、ジミルセトール、ジフェニルオキサイド、エチルワ
ニリン、オイゲノール、フルイテート、フェンチルアル
コール、フェニルエチルフェニルアセテート、ガラクソ
リド、γ−Ｃ₆〜Ｃ₁₃ラクトン、α−ピネン、β−ピネ
ン、リモネン、ミルセン、β−カリオフィレン、ゲラニ
オール、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、
ゲラニルニトリル、ヘディオン、ヘリオナール、ヘリオ
トロピン、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、ｃｉｓ−３−ヘ
キセニールアセテート、ｃｉｓ−３−ヘキセニールサリ
シレート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘキシル
サリシレート、ヒヤシンスジメチルアセタール、ハイド
ロトロピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、
インドール、イオノン、イソボルニルアセテート、イソ
シクロシトラール、イソＥスーパー、イソオイゲノー
ル、イソノニルアセテート、イソブチルキノリン、ジャ
スマール、ジャスモラクトン、ジャスモフィラン、コア
ボン、リグストラール、リリアール、ライムオキサイ
ド、リナロール、リナロールオキサイド、リナリルアセ
テート、リラール、マンザネート、マイヨール、メンサ
ニールアセテート、メンソネート、メチルアンスラニレ
ート、メチルオイゲノール、メントール、α−メチルイ
オノン、β−メチルイオノン、γ−メチルイオノン、メ
チルイソオイゲノール、メチルラベンダーケトン、メチ
ルサリシレート、ミューゲアルデヒド、ムゴール、ムス
クＴＭ−II、ムスク７８１、ムスクＣ₁₄、ムスコン、シ
ベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデセノ
ン、シクロペンタデカノリド、アンブレッドリド、シク
ロヘキサデカノリド、１０−オキサヘキサデカノリド、
１１−オキサヘキサデカノリド、１２−オキサヘキサデ
カノリド、エチレンブラシレート、エチレンドデカンジ
オエート、オキサヘキサデセン−２−オン、１４−メチ
ル−ヘキサデセノリド、１４−メチル−ヘキサデカノリ
ド、ムスクケトン、ムスクチベチン、ノピルアルコー
ル、ノピルアセテート、ネリルアセテート、ネロール、
メチルフェニルアセテート、ミラックアルデヒド、ネオ
ベルガメート、オークモスＮｏ．１、オリボン、オキシ
フェニロン、ｐ−クレジールメチルエーテル、ペンタリ
ッド、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルアセ
テート、ルバフラン、ダマセノン、ラズベリーケトン、
ジメチルベンジルカービニルアセテート、ジャスマサイ
クレン、メチルナフチルケトン、ローズフェノン、ロー
ズオキサイド、サンダロア、サンデラ、サンタレック
ス、スチラリールアセテート、スチラリールプロピオネ
ート、ターピネオール、ターピニルアセテート、テトラ
ヒドロリナロール、テトラヒドロリナリルアセテート、
テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロゲラニルアセ
テート、トナリッド、トラセオライド、トリプラール、
チモール、ワニリン、ベルドックス、ヤラヤラ、アニス
油、ベイ油、ボアドローズ油、カナンガ油、カルダモン
油、カシア油、シダーウッド油、オレンジ油、マンダリ
ン油、タンジェリン油、バジル油、ナツメグ油、シトロ
ネラ油、クローブ油、コリアンダー油、エレミ油、ユー
カリ油、フェンネル油、ガルバナム油、ゼラニウム油、
ヒバ油、桧油、ジャスミン油、ラバンジン油、ラベンダ
ー油、レモン油、レモングラス油、ライム油、ネロリ
油、オークモス油、オコチア油、パチュリ油、ペパーミ
ント油、ペリラ油、プチグレン油、パイン油、ローズ
油、ローズマリー油、樟脳油、芳油、クラリーセージ
油、サンダルウッド油、スペアミント油、スパイクラベ
ンダー油、スターアニス油、タイム油、トンカ豆チン
キ、テレピン油、ワニラ豆チンキ、ベチバー油、イラン
イラン油、グレープフルーツ油、ゆず油、ベンゾイン、
ペルーバルサム、トルーバルサム、チュベローズ油、ム
スクチンキ、カストリウムチンキ、シベットチンキ、ア
ンバーグリスチンキ等である。

【００７４】また、香料の溶剤又は保留剤としてジエチ
ルフタレート、ジプロピレングリコール、ベンジルベン
ゾエート、イソプロピルミリステート、ハーコリン、イ
ソペンタン、オレンジテルペン等を使用することができ
る。

【００７５】本発明の洗浄剤組成物にはアミン臭を伴う
アルカリ洗浄剤組成物を考慮に入れこれらの香料成分を
配合することができる。具体的な配合量は、単独で又は
これらの中の２種以上の成分を組み合わせ、組成物中に
０〜０．５重量％が最適である。

【００７６】防腐剤としては限定されるものではない
が、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸イソブチ
ル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息
香酸エチル、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安
息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピル等の安息香
酸系防腐剤類、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム等のソ
ルビン酸系防腐剤類、デヒドロ酢酸類、プロピオン酸
類、ジフェニル、オルトフェニルフェノール等のジフェ
ニル類、チアベンゾール、イマザリル等が挙げられる。
その配合量は組成物中に０〜０．５重量％が好適であ
る。

【００７７】更に、本発明の液体洗浄剤組成物には他の
任意成分として、ハイドロトロープ、紫外線吸収剤、着
色剤、増粘剤等を配合することができる。尚、これらの
任意成分に用いられる化合物は、通常洗浄剤に使用され
るものであればどのようなものでも良く、特に限定され
るものではない。

【００７８】本発明の液体洗浄剤組成物は常法に従い上
記成分を混合することにより製造することができ、その
使用方法としてはトリガー、ディスペンサー等のスプレ
ーなどにより被洗物に直接散布し、雑巾などの拭き具で
汚れを拭き取るか、又は雑巾などに散布し、被洗物の汚
れを拭き取ることが好ましい。

【００７９】

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるもの
ではない。尚、以下の例において「％」は「重量％」で
ある。

【００８０】本実施例で使用した末端封鎖型ノニオン界
面活性剤の製造例を以下に示す。尚、実施例の香気安定
性を確認するため、使用した容器は２００ｍＬ容で、検
討した材質は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン／ナイ
ロン複合素材、ポリエチレン／ポリエチレン複合素材、
ポリエチレン／ポリプロピレン複合素材であったが、い
ずれも香気は正常で問題なかった。

【００８１】製造例１ 化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｎＨ₂Ｏ である水
酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）製、
キョーワード３００）２５ｇを、７００℃で３時間、窒
素雰囲気下で焼成し、１４ｇの焼成水酸化アルミナ・マ
グネシウムを得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
（未改質）触媒１．２ｇ、５％の水酸化カリウムメタノ
ール溶液１．３ｇ、及びラウリン酸メチル３５０ｇを４
リットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で
触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素
で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３
ａｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド６４８ｇを導
入し、攪拌しながら反応させた。得られたラウリン酸ポ
リオキシエチレンメチルエーテルの平均エチレンオキサ
イド付加モル数は９．０、ナロー度は７０％、ポリエチ
レングリコールの含有量は０．５％であった。更に、反
応液を８０℃に冷却し、水１２０ｇ及び濾過助剤として
活性白土、珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒を濾
別した。濾過後のポリエチレングリコールの含有量は
０．２％以下であった。これをサンプルＡとし、結果を
表１及び表２に示す。ナロー度は、得られたラウリン酸
ポリオキシエチレンメチルエーテルのエチレンオキサイ
ド付加モル分布を測定して算出した。尚、エチレンオキ
サイドの付加モル分布及び未反応脂肪酸エステル含有
量、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）の含有量及び重
量平均分子量は以下の方法により測定した。

【００８２】（エチレンオキサイド付加モル分布及び未
反応脂肪酸エステル量の測定方法）以下の条件で高速液
体クロマトグラフィ測定を行い、エチレンオキサイド付
加モル分布及び未反応脂肪酸エステル含有量を求めた。 装置 ：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製） 検出器 ：ＳＰＤ−１０Ａ（（株）島津製作所製） 測定波長：２２０ｎｍ カラム ：Ｚｏｒｂａｘ Ｃ８（直径４．６ｍｍ×長さ
０．２５ｍ；Ｄｕ Ｐｏｎｔ（株）製） 移動相 ：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比） 流速 ：１ｍＬ／ｍｉｎ 温度 ：２０℃

【００８３】（ＰＥＧ量の測定方法）以下の条件でゲル
濾過クロマトグラフィ測定を行い、ＰＥＧ含有量を求め
た。 装置 ：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製） 検出器 ：ＲＩＤ−６Ａ（（株）島津製作所製） カラム ：アサヒパックＧＳ−３１０（直径７．６ｍｍ
×長さ０．５ｍ；昭和電工（株）製） 移動相 ：アセトニトリル／水＝４５／５５（体積比） 流速 ：１ｍＬ／ｍｉｎ 温度 ：３０℃

【００８４】（ＰＥＧの重量平均分子量測定方法）以下
の条件でゲル濾過クロマトグラフィ測定を行い、ＰＥＧ
の重量平均分子量を求めた。 装置 ：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製） 検出器 ：ＲＩＤ−１０Ａ（（株）島津製作所製） カラム ：アサヒパックＧＦ−５１０ＨＱ（直径７．６
ｍｍ×長さ０．３ｍ；昭和電工（株）製） 移動相 ：水 流速 ：１ｍＬ／ｍｉｎ 温度 ：３０℃

【００８５】製造例２ 製造例１で得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
（未改質）触媒１．２ｇ、４０％の水酸化カリウム水溶
液０．１２ｇ、及びミリスチン酸メチル３５０ｇを４リ
ットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触
媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で
置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａ
ｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド９５６ｇを導入
し、攪拌しながら反応させた。得られたミリスチン酸ポ
リオキシエチレンメチルエーテルの平均エチレンオキサ
イド付加モル数は１５．０、ナロー度は６５％、ポリエ
チレングリコールの含有量は１．５％であった。更に、
サンプルＡと同様の操作で触媒を濾別したところ、濾過
後のポリエチレングリコールの含有量は０．２％以下で
あった。これをサンプルＢとし、結果を表１及び表２に
示す。

【００８６】製造例３ 前記の水酸化アルミナ・マグネシウム（キョーワード３
００）を窒素雰囲気下、６００℃で１時間焼成して得ら
れた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒
２．２ｇ、０．５規定の水酸化カリウムエタノール溶液
２．９ｍＬ、及びラウリン酸メチル３５０ｇを４リット
ルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の
改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換
した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔｍ
に維持しつつ、エチレンオキサイド１４４０ｇを導入
し、攪拌しながら反応させた。得られたラウリン酸ポリ
オキシエチレンメチルエーテルの平均エチレンオキサイ
ド付加モル数は２０．０、ナロー度は６５％、ポリエチ
レングリコールの含有量は２．０％であった。更に、サ
ンプルＡと同様の操作で触媒を濾別したところ、濾過後
のポリエチレングリコールの含有量は０．２％以下であ
った。これをサンプルＣとし、結果を表１及び表２に示
す。

【００８７】製造例４ 製造例１で得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
（未改質）触媒１．４ｇ、４０％の水酸化カリウム水溶
液０．１４ｇ、及びラウリン酸メチル３５０ｇを４リッ
トルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒
の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置
換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔ
ｍに維持しつつ、エチレンオキサイド７２０ｇを導入
し、攪拌しながら反応させた。この中間体を少量抜き出
して分析したところ、平均エチレンオキサイド付加モル
数は１０．０、ナロー度は７０％であった。続いて、プ
ロピレンオキサイド９５ｇを導入し、攪拌しながら反応
させた。得られたラウリン酸ポリオキシプロピレンポリ
オキシエチレンメチルエーテルの平均プロピレンオキサ
イド付加モル数は１．０、ポリアルキレングリコールの
含有量は１．１％であった。更に、サンプルＡと同様の
操作で触媒を濾別したところ、濾過後のポリアルキレン
グリコールの含有量は０．２％以下であった。これをサ
ンプルＤとし、結果を表１及び表２に示す。ナロー度
は、上記したようにラウリン酸ポリオキシプロピレンポ
リオキシエチレンメチルエーテルにおけるエチレンオキ
サイド付加中間体のエチレンオキサイド付加モル分布を
測定して算出した。尚、エチレンオキサイド付加モル分
布及び未反応脂肪酸エステル含有量は製造例１と同様の
高速液体クロマトグラフィ測定を行って測定し、ポリア
ルキレングリコール（ＰＡＧ）の含有量は製造例１と同
様のゲル濾過クロマトグラフィ測定を行って算出した。

【００８８】製造例５ 製造例１で得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム
（未改質）触媒１．４ｇ、４０％の水酸化カリウム水溶
液０．１４ｇ、及びラウリン酸メチル３５０ｇを４リッ
トルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒
の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置
換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔ
ｍに維持しつつ、予め混合しておいたエチレンオキサイ
ド１０８０ｇとプロピレンオキサイド１９０ｇとの混合
物を導入し、攪拌しながら反応させた。得られたラウリ
ン酸ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンメチルエ
ーテルは、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド
とがランダム重合したものであり、平均プロピレンオキ
サイド付加モル数は２．０、平均エチレンオキサイド付
加モル数は１５．０、ナロー度は６５％、ポリアルキレ
ングリコールの含有量は１．７％であった。更に、サン
プルＡと同様の操作で触媒を濾別したところ、濾過後の
ポリアルキレングリコールの含有量は０．２％以下であ
った。これをサンプルＥとし、結果を表１及び表２に示
す。ナロー度は、得られたラウリン酸ポリオキシプロピ
レンポリオキシエチレンメチルエーテルについて、製造
例１と同様の高速液体クロマトグラフィ測定を行い、上
記数式（２）に従って算出した。

【００８９】製造例６ 特開平４−２７９５５２号公報記載の方法に準じて調製
したＡｌイオン添加ＭｇＯ触媒１１ｇと、ラウリン酸メ
チル３５０ｇを４リットルオートクレーブに仕込み、オ
ートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度
を１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、エチレンオ
キサイド６４８ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られたラウリン酸ポリオキシエチレンメチルエーテル
の平均エチレンオキサイド付加モル数は９．０、ナロー
度は３５％、ポリエチレングリコールの含有量は０．４
％であった。これをサンプルＦとし、結果を表１及び表
２に示す。

【００９０】

【表１】 構造式 ナロー度 サンプルＡ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ(ＥＯ)₉ＯＣＨ₃ ７０％ サンプルＢ Ｃ₁₃Ｈ₂₇ＣＯ(ＥＯ)₁₅ＯＣＨ₃ ６５％ サンプルＣ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ(ＥＯ)₂₀ＯＣＨ₃ ６５％ サンプルＤ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ(ＰＯ)(ＥＯ)₁₀ＯＣＨ₃ ７０％ サンプルＥ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ[(ＰＯ)₂ ,(ＥＯ)₁₅]ＯＣＨ₃ ６５％ サンプルＦ Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ(ＥＯ)₉ＯＣＨ₃ ３５％ ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基である

【００９１】

【表２】 脂肪酸エステル量 PAG(PEG)量 PEG分子量 サンプルＡ ０％ ０．２％以下 約 ７００００ サンプルＢ ０％ ０．２％以下 約 ８００００ サンプルＣ ０％ ０．２％以下 約１０００００ サンプルＤ ０％ ０．２％以下 − サンプルＥ ０％ ０．２％以下 −サンプルＦ ３％ ０．４％ 約 ７００００ ＰＥＧ分子量は重量平均分子量を指す

【００９２】以下の実施例及び比較例に示すように、上
記末端封鎖型ノニオン界面活性剤を用いて液体洗浄剤組
成物を調製し、洗浄力、泡性能、拭き取り性を評価し
た。まず、評価方法を以下に示す。

【００９３】（油汚れに対する洗浄力評価）天ぷら油を
ステンレス板に塗布し、１３０℃の温度で３０分間焼
き、室温に戻してから、油が充分に乾燥されていること
を確認した後、これを油汚れ洗浄試験モデル汚垢板とし
て洗浄力試験を行った。洗浄力の判定は、上記モデル汚
垢板を水平に置き、液体洗浄剤組成物を５ｍＬ／ｍ² 滴
下し、１分後にスポンジで軽く５回拭き取った時の汚れ
落ち具合を下記に示す判定基準に従って視覚により判定
した。

【００９４】 ５（点）：汚れ落ちが非常に良好 ４ ：汚れ落ちが良好 ３ ：汚れ落ちにむらがある ２ ：若干汚れが落ちる程度 １ ：殆ど汚れが落ちない

【００９５】（住居汚れに対する洗浄力評価）喫煙室の
窓に５年間洗浄せずに放置した金属製ブラインドを切り
取り、ヤニ汚れの汚垢板として使用した。この汚垢板に
液体洗浄剤組成物を５ｍＬ／ｍ² 塗布した後、綿メリヤ
ス布に２００ｇの荷重をかけ、２往復し、汚れの落ち具
合を下記に示す判定基準に従って視覚により判定した。

【００９６】 ５（点）：汚れ落ちが非常に良好 ４ ：汚れ落ちが良好 ３ ：汚れ落ちにむらがある ２ ：若干汚れが落ちる程度 １ ：殆ど汚れが落ちない

【００９７】（泡性能及び拭き取り性評価）トリガース
プレー容器に試料を入れ、２２〜３５才の女性パネラー
２０名を用いて、実際に台所の垂直面の壁にスプレーし
てもらい、スプレー直後から１分経過した時の泡の立ち
易さ、垂れにくさを下記の判定基準に従って視覚により
判定した。また、１分後に雑巾で拭き取り、拭き取り易
さを下記の判定基準に従って官能により判定した。

【００９８】泡性能評価基準 ◎：泡が充分に立ち、消えにくく、垂れにくい ○：泡立ちがやや弱いが、垂れにくい △：泡が充分に立つが、直ぐに消え、垂れ易い ×：泡立ちが不充分で垂れ易い

【００９９】拭き取り性評価基準 ○：拭き取り易い ×：拭き取りにくい

【０１００】実施例１〜４及び比較例１〜２ 表３及び表４に示した液体洗浄剤組成物を調製し、上記
の試験方法により油汚れに対する種々の性状を評価し
た。その結果を同表中に示す。尚、表中の配合量は重量
％である。

【０１０１】

【表３】 成分及び評価結果 実施例 １ ２ ３ ４ サンプルＡ 1.0 サンプルＢ 1.0 サンプルＤ 1.0 サンプルＥ 1.0 モノエタノールアミン 2.0 2.0 2.0 2.0 ジエチレングリコールモノブチルエーテル 10.0 10.0 10.0 10.0 香料Ａ 0.1 0.1 0.1 0.1水 残部 残部 残部 残部 油汚れ洗浄力 ５ ５ ５ ５ 泡性能 ◎ ◎ ◎ ◎ 拭き取り性 ○ ○ ○ ○

【０１０２】

【表４】 成分及び評価結果 比較例 １ ２ サンプルＦ 1.0 モノエタノールアミン 2.0 2.0 ジエチレングリコールモノブチルエーテル 10.0 10.0 香料Ａ 0.1 0.1水 残部 残部 油汚れ洗浄力 ４ ３ 泡性能 △ × 拭き取り性 × ×

【０１０３】尚、上記香料Ａの組成は以下の通りであ
る。 β−ピネン ５．０％ ペパーミント油 ２．０％ レモン油 ２．０％ シトラール １０．０％ シトロネロール ８．０％ ゲラニオール １０．０％ リナロール １２．０％ リナリルアセテート ５．０％ リラール ２．０％ オレンジテルペン ３２．５％ オイゲノール ５．０％ ｌ−メントール ３．０％ カンファー ３．０％ γ−デカラクトン ０．５％

【０１０４】実施例５〜７及び比較例３〜４ 表５に示した液体洗浄剤組成物を調製し、上記の試験方
法により住居汚れに対する種々の性状を評価した。その
結果を同表中に示す。尚、表中の配合量は重量％であ
る。

【０１０５】

【表５】 成分及び評価結果 実施例 比較例 ５ ６ ７ ３ ４ サンプルＢ 1.0 サンプルＤ 1.0 サンプルＥ 1.0 サンプルＦ 1.0 モノエタノールアミン 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 95％ブルシン変性エタノール 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 香料Ａ 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02水 残部 残部 残部 残部 残部 住居汚れ洗浄力 ５ ５ ５ ４ ４ 泡性能 ◎ ◎ ◎ ○ × 拭き取り性 ○ ○ ○ × ×

【０１０６】実施例８〜１１及び比較例５〜６ 表６及び表７に示した液体洗浄剤組成物を調製し、上記
の試験方法により油汚れに対する種々の性状を評価し
た。その結果を同表中に示す。尚、表中の配合量は重量
％である。

【０１０７】

【表６】 成分及び評価結果 実施例 ８ ９ 10 11 サンプルＣ 1.0 1.0 1.0 1.0 モノエタノールアミン 1.0 1.0 ジエタノールアミン 1.0 2.0 Ｎ−ブチルエタノールアミン 1.0 2.0 ジエチレングリコールモノブチルエーテル 10.0 10.0 トリエチレングリコールモノブチルエーテル 10.0 トリエチレングリコールモノフェニルエーテル 10.0 椰子油脂肪酸ジエタノールアミド 1.0 1.0 1.0 1.0 ラウリン酸モノエタノールアミン塩 0.2 0.2 ラウリン酸ジエタノールアミン塩 0.2 0.5 ラウリン酸Ｎ−ブチルエタノールアミン塩 0.2 0.5 香料Ａ 0.1 0.1 0.1 0.1 水 残部 残部 残部 残部 油汚れ洗浄力 ５ ５ ５ ５ 泡性能 ◎ ◎ ◎ ◎ 拭き取り性 ○ ○ ○ ○

【０１０８】

【表７】 成分及び評価結果 比較例 ５ ６ サンプルＣ 1.0 1.0 モノエタノールアミン 2.0 ジエタノールアミン Ｎ−ブチルエタノールアミン ジエチレングリコールモノブチルエーテル 10.0 トリエチレングリコールモノブチルエーテル トリエチレングリコールモノフェニルエーテル 椰子油脂肪酸ジエタノールアミド 1.0 1.0 ラウリン酸モノエタノールアミン塩 0.2 0.5 ラウリン酸ジエタノールアミン塩 0.2 ラウリン酸Ｎ−ブチルエタノールアミン塩 香料Ａ 0.1 0.1 水 残部 残部 油汚れ洗浄力 １ １ 泡性能 ○ ○ 拭き取り性 × ×

【０１０９】実施例１２〜１４ 表８に示した液体洗浄剤組成物を調製し、上記の試験方
法により油汚れに対する種々の性状を評価した。その結
果を同表中に示す。尚、表中の配合量は重量％である。

【０１１０】

【表８】 成分及び評価結果 実施例 12 13 14 サンプルＤ 0.1 1.0 5.0 モノエタノールアミン 5.0 0.1 2.0 ジエチレングリコールモノブチルエーテル 10.0 10.0 1.0 香料Ａ 0.1 0.1 0.1水 残部 残部 残部 油汚れ洗浄力 ５ ４ ４ 泡性能 ○ ◎ ◎ 拭き取り性 ○ ○ ○

【０１１１】

【発明の効果】本発明の液体洗浄剤組成物は、トリガー
スプレー容器やディスペンサー容器を用いて液体洗浄剤
を噴霧する時、生じる泡が垂れにくく、優れた浸透力を
発揮することにより、拭き取り易く、しかも優れた洗浄
力を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 園田 明子 東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン 株式会社内 (72)発明者 榊 銘子 東京都墨田区本所一丁目３番７号ライオン 株式会社内 Ｆターム(参考） 4H003 AC12 AC23 BA12 BA20 DA05 DA17 DB02 EB14 ED02 ED29 FA17 FA24 FA30

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記の一般式（Ｉ）及び（II）で
   表される末端封鎖型ノニオン界面活性剤の中から選ばれ
   る１種以上０．１〜１０重量％、（Ｂ）下記の一般式(I
   II) で表されるアルカノールアミンの中から選ばれる１
   種以上０．１〜１０重量％及び（Ｃ）親水性溶剤０．１
   〜９９重量％を含有する液体洗浄剤組成物。 Ｒ¹ＣＯ−(ＡＯ)_m−(ＥＯ)_n−ＯＲ² （Ｉ） ［式中、 Ｒ¹ ：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水
   素基 Ｒ² ：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基 ＡＯ ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれ
   る１種以上 ＥＯ ：オキシエチレン基 ｍ ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であ
   り、０≦ｍ≦１５ ｎ ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、
   ０＜ｎ≦４０ ｍ＋ｎ：２〜５０の数 を示し、かつＥＯの付加モル分布は下記の数式（１）で
   表されるナロー度の条件を満たすことが必須である。 【数１】 （式中、ｉ ：正の整数 Ｙ_i ：付加モル数がｉのエチレンオキサイド付加体
   （ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）
   の重量％ ｎ_max：含有量が最も多いエチレンオキサイド付加体
   （ｍが０でない場合はエチレンオキサイド付加中間体）
   の付加モル数であり、正の整数 を示す）］ Ｒ³ＣＯ−[(ＡＯ)_s ,(ＥＯ)_t]−ＯＲ⁴ （II） ［式中、 Ｒ³ ：置換基を含んでも良い炭素数６〜２２の炭化水
   素基 Ｒ⁴ ：炭素数１〜２０のアルキル基又はアルケニル基 ＡＯ ：炭素数３〜８のオキシアルキレン基から選ばれ
   る１種以上 ＥＯ ：オキシエチレン基 ｓ ：アルキレンオキサイドの平均付加モル数であ
   り、０＜ｓ≦１５ ｔ ：エチレンオキサイドの平均付加モル数であり、
   ０＜ｔ≦４０ ｓ＋ｔ：２〜５０の数 を示し、かつＡＯとＥＯはランダム付加であり、ＡＯと
   ＥＯの混合付加モル分布が下記の数式（２）で表される
   ナロー度の条件を満たすことが必須である。 【数２】 （式中、ｊ ：保持時間（分） Ｙ_j ：保持時間がｊの成分の重量％ ｖ_max：含有量が最も多い成分が、高速液体クロマトグ
   ラフィを行った場合に検出される保持時間（分） を示す）］ 【化１】 （式中、Ｒ⁵ は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、
   Ｒ⁶ 及びＲ⁷ は水素原子、炭素数１〜４のヒドロキシア
   ルキル基又は炭素数１〜４のアルキル基を示す）
2. 【請求項２】 （Ａ）成分中の脂肪酸アルキルエステル
   含有量が２重量％以下である請求項１に記載の液体洗浄
   剤組成物。