CN102307964A - 光学薄膜用胶粘剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及光学薄膜用胶粘剂组合物，该光学薄膜用胶粘剂组合物含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)和异氰酸酯化合物，该丙烯酸系三嵌段共聚物(I)由Tg为100℃以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物链段A1和A2、Tg为-20℃以下的丙烯酸烷基酯聚合物链段B键合而成的式：A1-B-A2表示，链段B含量为40-95%质量，Mw为50,000-300,000以及分子量分布为1.0-1.5，不具有NCO反应性官能基团；该光学薄膜用胶粘剂组合物中，基于胶粘剂组合物的固形物质量，上述三嵌段共聚物(I)的含量为60%质量以上，按照NCO基换算，异氰酸酯化合物的含量为0.0015%质量以上但低于0.35%质量。

Description

光学薄膜用胶粘剂组合物
技术领域
本发明涉及适合在将起偏振片、相位差膜等光学薄膜粘贴在液晶面板等的被粘物上、或者在光学薄膜上粘贴保护薄膜时使用的光学薄膜用胶粘剂组合物。本发明还涉及具有含上述光学薄膜用胶粘剂组合物的胶粘剂层的胶粘型光学薄膜以及胶粘型光学薄膜用保护薄膜，以及使用上述胶粘型光学薄膜和/或胶粘型光学薄膜用保护薄膜的图像显示装置。
背景技术
使用胶粘剂，将起偏振片、相位差膜等光学薄膜粘贴在液晶面板等上、或者将保护薄膜粘贴在光学薄膜上时，如果发生皱褶、气泡、杂质等的嵌入、或发生粘贴位置偏移等时，要将已粘贴的光学薄膜或保护薄膜剥离，再次重新进行粘贴作业，或者在剥离了光学薄膜后，回收高价的液晶面板，循环使用。从上述可以看到，对于在将光学薄膜粘贴在液晶面板等被粘物上、或在光学薄膜上粘贴保护薄膜时所使用的光学薄膜用胶粘剂，必须有没有残胶、可以以适当的剥离强度剥离、可以再次粘贴的再用性（rework）。
并且，对于光学薄膜用胶粘剂，必须是即使暴露在加热、湿热状态下也不会起泡或者从被粘物上剥离的高耐久性。
特别是对于大型显示器、车载用显示器或监控器、户外显示器等在比通常严酷的条件下使用的光学薄膜用胶粘剂，要求其比以往更高的胶粘力，同时强烈需求更优异的再用性、耐久性。
作为光学薄膜用胶粘剂，人们提出了以下几种方案：(1) 起偏振片或相位差板用胶粘剂，其含有具玻璃化转变温度(Tg)为50℃以上、分子量为500至100万的高Tg聚合物链段和Tg比其低70℃以上的低Tg聚合物链段、总体分子量为40万-200万的接枝共聚物或嵌段共聚物(参照专利文献1)；(2) 光学薄膜用胶粘剂，其中，相对于100重量份重均分子量100万以上的丙烯酸系聚合物，以1-40重量份的比例含有玻璃化转变温度为-5℃以下、重均分子量为800-5万的丙烯酸系低聚物(参照引用文献2)；(3) 光学薄膜用胶粘剂，该光学薄膜用胶粘剂是以重均分子量优选100万以上的丙烯酸系聚合物为主成分，含有由嵌段共聚物形成的丙烯酸系低聚物，该嵌段共聚物具有均聚时玻璃化转变温度为-5℃以下的聚合物链段(参照引用文献3)。
但是，专利文献1中，实际上只以实施例的形式唯一具体地记载了一种胶粘剂，该胶粘剂含有以高Tg聚苯乙烯链段作为枝部、以丙烯酸丁酯系聚合物链段作为干部的接枝共聚物。专利文献1中公开的胶粘剂中，为了发挥其胶粘特性而必须进行化学交联处理，为了进行交联，需预先向构成上述接枝共聚物的低Tg聚合物链段(干部分)导入羟基或羧基等官能基团，其中，所述接枝共聚物是胶粘剂的基料，在涂布胶粘剂时，要向胶粘剂溶液中添加交联剂(3官能异氰酸酯系交联剂“コロネートL”等)，使作为基料的接枝共聚物化学交联。因此，专利文献1的胶粘剂在制造胶粘型光学薄膜时必须进行化学交联这样的后处理步骤，生产性低，并且容易发生交联不均导致的胶粘性能不均匀。
引用文献2和3的胶粘剂中，作为胶粘剂基料的丙烯酸系聚合物的重均分子量为100万以上，极高，因此溶液粘度高，为了获得涂布性优异的低粘度的胶粘剂溶液，必须大量使用有机溶剂量，降低胶粘剂溶液的固形物浓度。大量的有机溶剂的使用在环境污染、涂布后溶剂除去步骤需较长时间等方面有问题。并且，引用文献2和3的胶粘剂与引用文献1的胶粘剂同样，是向作为基料的丙烯酸系聚合物中预先导入用于与交联剂(3官能异氰酸酯系交联剂“コロネートL”等)反应、产生化学交联、表现胶粘特性的羧基或其他官能基团，胶粘剂涂布时，是向胶粘剂溶液中添加交联剂，进行化学交联，因此，制造胶粘型光学薄膜时，必须另外进行化学交联这样的后处理步骤，生产性低。并且容易发生交联不均导致的胶粘性能不均匀。
还已知含有丙烯酸系三嵌段共聚物的热熔型胶粘剂(参照专利文献4和5)，这些文献中并未公开将该热熔型胶粘剂用于光学薄膜，也未公开其溶解于有机溶剂来代替熔融该热熔型胶粘剂，制成溶液型胶粘剂，用于光学薄膜。
上述状况下，本发明人开发了以特定的丙烯酸系三嵌段共聚物为主成分的非化学交联型的光学薄膜用胶粘剂，并已提出专利申请(参照专利文献6)。本发明人所开发的该非化学交联型光学薄膜用胶粘剂不存在交联不均导致的胶粘性能不均匀的问题，即使不进行化学交联处理也显示良好的凝聚力，再用性、胶粘特性、耐热性、耐久性等优异，可极为有效地作为通常的光学薄膜用胶粘剂使用。本发明人在这之后以该非化学交联型的光学薄膜用胶粘剂为基础进行进一步研究，证实了：在更苛刻的条件下使用时，例如作为用于大型显示器、车载用显示器或监控器、户外显示器等的光学薄膜用的胶粘剂使用时，需要进一步使其胶粘特性或耐久性等进一步提高。
为了循环使用或重新粘贴而剥离光学薄膜时、或者在制造液晶显示器或触摸屏等时可，能产生静电。产生静电，则发生杂质在光学部件上附着、或液晶取向混乱导致显示异常、周边电路元件被静电破坏等问题。从所述问题考虑，为了防止静电生成而导致的问题，以往人们尝试了使光学部件具有抗静电功能。
例如已知经由胶粘层，在具有透明导电层的起偏振片、或者具有透明导电层的起偏振片与相位差板的层合体上粘合抗静电膜(参照专利文献7)。该技术中，采用了抗静电薄膜等，该抗静电薄膜中，透明导电层由溅射了氧化铟·氧化锡导电层的透明薄膜等形成，涂布表面活性剂，形成抗静电层。
还已知在Grandjean取向胆甾醇型液晶层的一侧或两侧具有1/4波长板、二向色性起偏振片和抗静电层的偏振光部件(参照专利文献8)。这里，抗静电层是将配合了金属氧化颗粒的紫外线固化型丙烯酸树脂涂布在二向色性起偏振片的表面等来形成。
但是，在这些以往的技术中，必须另有用于在光学部件上形成抗静电层的步骤，步骤增加，出现生产性降低、成本增高等问题。
还已知在玻璃化转变温度Tg为0℃以下的聚合物中配合离子液体的抗静电性的胶粘剂组合物以及一种胶粘型光学部件，该胶粘型光学部件是在光学部件的一侧或两侧具有该胶粘剂组合物形成的胶粘剂层(参照专利文献9和10)。但是，该胶粘剂组合物对光学薄膜的胶粘性不足，在将已粘贴的光学薄膜或保护薄膜剥离、重新进行粘贴作业，或者在剥离了光学薄膜后回收高价的液晶面板循环使用，或者在剥离了光学薄膜后回收高价液晶面板循环使用时，再用性或耐久性尚不足够。
专利文献1：日本特开平7-82542号公报
专利文献2：日本特开2003-329837号公报
专利文献3：日本特开2004-58289号公报
专利文献4：日本特开平11-302617号公报
专利文献5：日本特开平11-323072号公报
专利文献6：WO2008/065982
专利文献7：日本特开平6-51121号公报
专利文献8：日本特开2001-318230号公报
专利文献9：日本特开2006-104434号公报
专利文献10：日本特开2006-11365号公报
专利文献11：日本特开平6-93060号公报
专利文献12：日本特公平7-25859号公报
专利文献13：日本特开平11-335432号公报。
非专利文献1：“Macromol. Chem. Phys.”, 2000年, 201卷, 1108-1114页。
发明内容
本发明的目的在于提供一种非交联型的光学薄膜用胶粘剂组合物，该非交联型的光学薄膜用胶粘剂组合物无需交联处理，即使不进行化学交联处理，与光学薄膜基材的粘合性也优异，并且在将光学薄膜粘贴在被粘物、或者在光学薄膜上粘贴保护薄膜时，没有残胶，可以以适度的剥离强度剥离，再用性优异，并且即使暴露于高温状态或湿热状态也不会发生胶粘力降低或起泡等，可长期保持良好的胶粘特性、耐久性优异。
特别地，本发明的目的在于提供一种光学薄膜用的非交联型胶粘剂组合物，其即使用于在更严酷的条件下使用的光学薄膜，例如在大型显示器、车载用显示器或监控器、户外显示器等中使用的光学薄膜，其胶粘性能或再用性能不会降低或变化，可长期保持良好，具有高耐久性。
本发明的目的还在于提供一种光学薄膜用胶粘剂组合物，其具有上述优异的胶粘性能和耐久性能，同时具有良好的抗静电性能，在为了循环使用或重新粘贴而剥离光学薄膜时、或使用光学薄膜制造液晶显示器或触摸屏等时等等，可防止静电的发生，可防止静电导致的各种问题。
本发明的目的进一步在于提供胶粘型的光学薄膜和胶粘型的光学薄膜用保护薄膜，其具有含上述非交联型的光学薄膜用胶粘剂组合物的胶粘剂层；本发明还提供使用上述胶粘型的光学薄膜和/或胶粘型的光学薄膜用保护薄膜的图像显示装置。
本发明人为解决上述课题进行了深入的研究。结果发现：在分子内不具有与异氰酸酯化合物反应形成化学键的官能基团的特定的丙烯酸系三嵌段共聚物、即，在“以玻璃化转变温度为-20℃以下的丙烯酸丙烯酸酯聚合物链段为中央链段、在其两端分别键合玻璃化转变温度为100℃以上的甲基丙烯酸丙烯酸酯聚合物链段得到的丙烯酸系三嵌段共聚物，其为重均分子量(Mw)为50,000至300,000、分子量分布(Mw/Mn)为1.0-1.5、以及中央的丙烯酸丙烯酸酯聚合物链段的含量为40-95%质量、且分子内不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团的丙烯酸系三嵌段共聚物”中配合异氰酸酯化合物，制造光学薄膜用胶粘剂组合物，则在保持与玻璃等被粘物的粘合力稳定的状态下，可以选择性地提高与光学薄膜的界面粘合力，可得到再用性、胶粘特性、耐热性、耐久性等特性优异的光学薄膜用胶粘剂组合物。
本发明人发现，该光学薄膜用胶粘剂组合物由于上述优异的特性、特别是其高的耐久性，作为可在严酷条件下使用的光学薄膜，例如在大型显示器、车载用显示器或监控器、户外显示器等中使用的光学薄膜用的胶粘剂极为有用。
本发明人还发现，在含有上述特定的丙烯酸系三嵌段共聚物和异氰酸酯化合物的胶粘剂组合物中，进一步以特定的量含有特定的丙烯酸系二嵌段共聚物，则可得到不仅耐久性优异、再用性也更为优异的光学薄膜用胶粘剂组合物，其中，所述的特定的丙烯酸系二嵌段共聚物是各有一个甲基丙烯酸烷基酯聚合物链段和丙烯酸烷基酯聚合物链段键合得到的、重均分子量(Mw)为50,000-300,000、分子量分布(Mw/Mn)为1.0-1.5、以及丙烯酸烷基酯聚合物链段的含量为40-95%质量，不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团。
本发明人进一步发现，在含有上述特定的丙烯酸系三嵌段共聚物和异氰酸酯化合物的胶粘剂组合物中进一步含有抗静电剂，则在为了将使用胶粘剂组合物粘贴的光学薄膜循环使用或重新粘贴而剥离时、或者使用该光学薄膜制造液晶显示器或触摸屏等时等，可防止静电的发生，防止静电导致的各种问题。本发明人还发现，该光学薄膜用胶粘剂组合物中含有抗静电剂时，如果一起含有多元醇化合物，则其抗静电性能进一步提高。
本发明人又发现，在上述光学薄膜用胶粘剂组合物中进一步含有硅烷偶联剂，则该胶粘剂组合物的粘合耐久性进一步提高，本发明根据上述各种认识完成。
即，本发明涉及以下内容：
(1) 光学薄膜用胶粘剂组合物，其特征在于：
(α) 该光学薄膜用胶粘剂组合物含有具备要件(E1)、(E2)、(E3)和(E4)的下述丙烯酸系三嵌段共聚物(I)和异氰酸酯化合物，
○ 丙烯酸系三嵌段共聚物(I)：
(E1)下述通式(1)所示的丙烯酸系三嵌段共聚物：。
A1-B-A2             (1)
(式中，A1和A2分别独立，表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团、玻璃化转变温度为100℃以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物链段，B表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团、玻璃化转变温度为-20℃以下的丙烯酸烷基酯聚合物链段)；
(E2)聚合物链段B的含量为40-95%质量；
(E3)重均分子量(Mw)为50,000-300,000；以及
(E4)分子量分布(Mw/Mn)为1.0-1.5。
(β)基于胶粘剂组合物的固形物质量，以60%质量以上的量含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)；且
(γ)基于胶粘剂组合物的固形物质量，按照异氰酸酯化合物中异氰酸酯基含量为0.0015%质量以上但低于0.35%质量的量含有异氰酸酯化合物。
本发明还涉及以下内容：
(2) 权利要求1的光学薄膜用胶粘剂组合物，其中，基于胶粘剂组合物的固形物质量，以3-25%质量的量进一步含有具备要件(F1)、(F2)、(F3)和(F4)的下述丙烯酸系二嵌段共聚物(II)；
○丙烯酸系二嵌段共聚物(II)：
(F1)下述通式(2)所示的丙烯酸系二嵌段共聚物：
C-D                    (2)
(式中，C表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团的甲基丙烯酸烷基酯聚合物链段，D表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团的丙烯酸烷基酯聚合物链段)；
(F2)聚合物链段D的含量为40-95%质量；
(F3)重均分子量(Mw)为30,000-300,000；以及
(F4)分子量分布(Mw/Mn)为1.0-1.5。
本发明进一步涉及以下内容：
(3) 上述(1)或(2)的光学薄膜用胶粘剂组合物，其中，基于胶粘剂组合物的固形物质量，以0.1-10%质量的量含有抗静电剂；
(4) 上述(3)的光学薄膜用胶粘剂组合物，其中，基于胶粘剂组合物的固形物质量，以0.05-9.5%质量的量含有多元醇化合物；
(5) 上述(3)或(4)的光学薄膜用胶粘剂组合物，其中，抗静电剂是含有碱金属盐的离子传导剂；
(6) 上述(3)或(4)的光学薄膜用胶粘剂组合物，其中，抗静电剂为离子液体；以及
(7) 上述(1)-(6)中任一项的光学薄膜用胶粘剂组合物，其中，基于胶粘剂组合物的固形物质量，以0.01-3%质量的量含有硅烷偶联剂。
本发明涉及以下内容：
(8) 胶粘型光学薄膜或胶粘型光学薄膜用保护薄膜，该胶粘型光学薄膜或胶粘型光学薄膜用保护薄膜具有胶粘剂层，该胶粘剂层含有上述(1)-(7)中任一项的光学薄膜用胶粘剂组合物；以及
(9) 图像显示装置，该图像显示装置使用上述(8)的胶粘型光学薄膜和/或胶粘型光学薄膜用保护薄膜。
含有具备上述要件(E1)-(E4)、不与异氰酸酯化合物反应的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)、同时含有异氰酸酯化合物的本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物是以丙烯酸系三嵌段共聚物(I)为主体的非化学交联型的光学薄膜用胶粘剂组合物，与光学薄膜基材的粘合性优异，具有优异的再用性、胶粘特性、耐热性、耐久性等，因此可有效地用于胶粘型的光学薄膜和胶粘型的光学薄膜用保护薄膜的制造。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物虽然含有异氰酸酯化合物，但是以往化学交联型的光学薄膜用胶粘剂中成为问题的胶粘剂组合物的保存稳定性优异，在制造胶粘型光学薄膜时，可以直接长时间保管胶粘剂罐内剩余的胶粘剂或回收再利用，并且不会出现由于干燥步骤或保管中的条件(温度、风量、生产线速度、保管时间等)而产生交联不均匀、产品的胶粘性能发生不均匀的问题，具有均匀、高性能的胶粘特性。
以丙烯酸系三嵌段共聚物(I)为主体、其中含有异氰酸酯化合物的本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物无需化学交联处理，即使不进行化学交联处理也显示高凝聚力，具有优异的再用性、胶粘特性、耐热性、耐久性等，因此可以省略交联步骤，以良好的加工性、生产性良好地制造胶粘型的光学薄膜和胶粘型的光学薄膜用保护薄膜。
并且，本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物在溶解于有机溶剂、制成溶液型胶粘剂时，高浓度下也显示低溶液粘度，因此可以减少有机溶剂的使用量，可以制成比以往固形物浓度高的溶液型胶粘剂(固形物浓度为35%质量以上的溶液型胶粘剂)，该固形物浓度高的溶液型胶粘剂其涂布时的操作性或生产线速度提高等的加工性方面优异。通过减少有机溶剂的使用量，可以减少有机溶剂带来的作业环境恶化或环境污染的问题，并且可以减少涂布后溶剂除去步骤所需的时间或热能等，并且，通过制成固形物浓度高的溶液型胶粘剂，可以通过降低运输成本、降低胶粘剂装罐次数等来实现生产性的提高。
通过使用含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)和异氰酸酯化合物、同时含有硅烷偶联剂、抗静电剂和/或多元醇化合物的本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物，可获得除再用性、胶粘特性、耐热性、耐久性等特性之外，具有更优异的耐久性和抗静电性能的胶粘型的光学薄膜。
具体实施方式
以下详细说明本发明。
本发明的“光学薄膜用胶粘剂组合物”是在光学用途中使用的各种薄膜(并没有特别限定，例如偏振光薄膜、起偏振片、相位差薄膜、相位差板、视角扩大薄膜、亮度提高薄膜、防反射薄膜、防眩光薄膜、滤色器、导光板、漫射薄膜、棱镜片、电磁波屏蔽薄膜、近红外线吸收薄膜，使多种光学功能复合而成的功能性复合光学薄膜等)的一个面或两个面的一部分或全部上形成胶粘剂层，用于将光学薄膜粘贴在其它被粘物上的胶粘剂组合物，以及为了保护上述光学薄膜的表面而用于将保护薄膜粘贴在光学薄膜的表面的胶粘剂组合物的总称。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物中使用的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)是具备以下要件(E1)-(E2)的丙烯酸系三嵌段共聚物：
(E1)下述通式(1)所示的丙烯酸系三嵌段共聚物：
A1-B-A2              (1)
(式中，A1和A2分别独立，表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团、玻璃化转变温度为100℃以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物链段，B表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团、玻璃化转变温度为-20℃以下的丙烯酸烷基酯聚合物链段)；
(E2)聚合物链段B的含量为40-95%质量；
(E3)重均分子量(Mw)为50,000-300,000；以及
(E4)分子量分布(Mw/Mn)为1.0-1.5。
构成丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的聚合物链段A1、B和A2不具有与异氰酸酯化合物(异氰酸酯基)反应的官能基团(以下将其称为“异氰酸酯反应性官能基团”)，这是很重要的。
异氰酸酯反应性官能基团可举出：羧基、羟基、硫醇基、氨基(伯和仲氨基)、酰胺基等，但并不限于此，聚合物链段A1、B和A2不具有上述异氰酸酯反应性官能基团。丙烯酸系三嵌段共聚物(I)具有异氰酸酯反应性官能基团，则丙烯酸系三嵌段共聚物(I)与异氰酸酯化合物之间发生交联反应，会发生粘合力等物性随时间的变化。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物是以不具有异氰酸酯反应性官能基团的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)为主成分，因此无需交联步骤，并且其随时间的变化小。
丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中的2个聚合物链段A1和A2均是由玻璃化转变温度为100℃以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物形成、不具有异氰酸酯反应性官能基团的聚合物链段。
由玻璃化转变温度100℃以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物形成的聚合物链段A1和A2在胶粘剂组合物常规使用温度下作为形成微相分离结构的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中的约束相(物理性的假交联点)发挥作用，使丙烯酸系三嵌段共聚物(I)表现凝聚力，发挥优异的胶粘特性和耐久性。
丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中的聚合物链段A1和A2分别是玻璃化转变温度100-200℃、特别是100-150℃的甲基丙烯酸烷基酯聚合物链段，这从耐久性、耐热性、对基材变形的追随性、适度的应力弛豫性考虑优选。
丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中，2个聚合物链段A1和A2只要是玻璃化转变温度100℃以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物形成的聚合物链段即可，可以由分子量、单体组成、立体结构(间规立构等)等互相相同的该甲基丙烯酸烷基酯聚合物形成，或者还可以由分子量、单体组成、立体结构等中的1个或2个以上互相不同的甲基丙烯酸烷基酯聚合物形成。
构成丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中的聚合物链段A1和A2的甲基丙烯酸烷基酯单元例如可举出由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯形成的单元。聚合物链段A1和A2可以只由上述甲基丙烯酸烷基酯单元的1种形成，或者也可以由两种以上形成。
其中，聚合物链段A1和A2由聚甲基丙烯酸甲酯形成，这从可以以较为便宜的价格容易地获得原料甲基丙烯酸甲酯、并且聚甲基丙烯酸甲酯具有优异的耐久性和耐候性考虑，优选。
构成丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的聚合物链段B是玻璃化转变温度为-20℃以下的丙烯酸烷基酯聚合物链段。
玻璃化转变温度为-20℃以下的聚合物链段B是使在通常的使用温度下形成微相分离结构的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)具有优异的柔软性和湿润性，使本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物(以下可简称为“本发明的胶粘剂组合物”或“胶粘剂组合物”)表现适度的粘合力和良好的再用性。
其中，聚合物链段B由玻璃化转变温度-30℃以下、特别是-40至-80℃的丙烯酸烷基酯聚合物形成，这从低温条件下的耐久性优异考虑，优选。
构成丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中的聚合物链段B的丙烯酸烷基酯单元例如可举出：由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸硬脂基酯等丙烯酸烷基酯形成的单元。聚合物链段B可以只由上述丙烯酸烷基酯单元的1种形成，或者也可以由2种以上形成。
其中，聚合物链段B由由丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯形成的单元的1种或2种以上构成，这使得聚合物链段B的玻璃化转变温度为-20℃以下，胶粘剂组合物在低温下的粘合力和粘性良好，并且可以抑制高速剥离时粘合力的升高和Zipping现象，因此优选。
特别是聚合物链段B由丙烯酸正丁酯单元和/或丙烯酸2-乙基己酯单元构成，由于丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯作为常用试剂可以便宜获得，并且聚合物链段A1和A2与聚合物链段B的相分离明确，聚合物链段A1和A2的假交联点不会破坏，作为胶粘剂的凝聚力高且耐久性优异，因此优选。
如果是不损害本发明的效果范围内的少量的比例(聚合物链段中的10%质量以下)，则构成丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的聚合物链段A1、A2和B中可以含有不具有异氰酸酯反应性官能基团的其它单体单元。可含有的其它单体单元例如可举出：(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等芳族乙烯基系单体；丁二烯、异戊二烯等共轭二烯系单体；乙烯、丙烯等烯烃系单体等，聚合物链段A1、 A2和B可根据需要含有它们的1种或2种以上形成的单体单元。
基于丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的质量，丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中的聚合物链段B的含量为40-95%质量，优选50-85%质量，更优选65-80%质量。
丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中的聚合物链段B的含量在上述范围内，则胶粘剂组合物的粘合力稳定。丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中的聚合物链段B的含量低于40%质量，则胶粘剂组合物的粘合力降低，而超过95%质量，则作为假交联点的聚合物链段A1和A2的含量相对降低，因此凝聚力减小，胶粘剂组合物的耐久性降低。
丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的重均分子量(Mw)为50,000-300,000，从耐久性和再用性两者考虑，优选60,000-250,000，更优选70,000-200,000。
丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的重均分子量(Mw)比50,000小，则胶粘剂组合物的凝聚力不足，使用胶粘剂组合物将光学薄膜粘贴在被粘物上、或者将保护薄膜粘贴在光学薄膜上时，容易剥落，耐久性差。而丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的重均分子量(Mw)比300,000大，则在产品的保管中等，粘合力缓慢升高，为了消除皱褶、气泡、杂质的嵌入或位置偏移而剥离光学薄膜或保护薄膜并再次贴合时，再用性变难。另外，丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的重均分子量(Mw)比300,000大，则溶液粘度升高，无法进行高浓度下的涂布，溶剂使用量增多。
丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的分子量分布(Mw/Mn)为1.0-1.5，胶粘剂组合物在高温下的凝聚力升高，耐久性更为优异，为此，分子量分布(Mw/Mn)优选为1.0-1.4，更优选1.0-1.3，进一步优选1.0-1.2。
丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的分子量分布(Mw/Mn)比1.5大，则无法忽视低分子量成分的影响，容易发生凝聚力降低或再用时的残胶等问题。
这里，本说明书中的丙烯酸系三嵌段共聚物、以下所述丙烯酸系二嵌段共聚物的重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)是按照以下实施例所述方法求出的值。
形成本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物主体的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)可以由满足上述要件(E1)-(E4)的1种丙烯酸系嵌段共聚物形成，或者也可以由满足上述要件(E1)-(E4)的2种或3种以上的丙烯酸系嵌段共聚物形成。
特别是作为丙烯酸系三嵌段共聚物(I)，如果将满足上述要件(E1)-(E4)的重均分子量(Mw)为50,000以上但低于100,000的丙烯酸系三嵌段共聚物、和满足上述要件(E1)-(E4)的重均分子量(Mw)为100,000以上300,000以下的丙烯酸系三嵌段共聚物结合使用，其中如果将两者按照前者:后者=45:55-75:25、特别是60:40-70:30的质量比结合使用，则可以简便地制造胶粘剂组合物的再用性和耐久性进一步提高，同时抑制光学不均匀性，再用性、耐久性、光学不均匀性等平衡优异的所需的胶粘剂组合物。
构成丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的聚合物链段A1和A2优选其间同立构规整度为65%以上，更优选70-95%。聚合物链段A1和A2的间同立构规整度为65%以上，则胶粘剂组合物的耐久性(胶粘特性的持续性)良好。
基于胶粘剂组合物的固形物质量(胶粘剂组合物中所含的全部固形物的合计质量)，本发明的胶粘剂组合物必须以60%质量以上的比例含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)，优选以75%质量的比例含有，更优选以80%质量以上的比例含有。
基于胶粘剂组合物的固形物质量，丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的含量如果低于60%质量，则凝聚力降低，胶粘剂组合物的耐久性(胶粘力的持续性)降低。
本发明的胶粘剂组合物在含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的同时，可以根据需要含有满足要件(F1)、(F2)、(F3)和(F4)的下述丙烯酸系二嵌段共聚物(II)。
○丙烯酸系二嵌段共聚物(II)：
(F1)下述通式(2)所示的丙烯酸系二嵌段共聚物：
C-D                      (2)
(式中，C表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团的甲基丙烯酸烷基酯聚合物链段，D表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团的丙烯酸烷基酯聚合物链段)；
(F2)聚合物链段D的含量为40-95%质量；
(F3)重均分子量(Mw)为30,000-300,000；以及
(F4)分子量分布(Mw/Mn)为1.0-1.5。
本发明的胶粘剂组合物在含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的同时，还含有丙烯酸系二嵌段共聚物(II)时，基于胶粘剂组合物的固形物质量(胶粘剂组合物中所含的全部固形物的合计质量)，丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的含量优选为3-25%质量，更优选3-20%质量。
以上述的量含有丙烯酸系二嵌段共聚物(II)，则可获得胶粘剂组合物对被粘物的润湿性改善、粘合力随时间的变化小、再用性优异的光学薄膜用胶粘剂组合物。丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的含量超过25%质量，则胶粘剂组合物的凝聚力降低，耐久性(长期粘合状态的保持)变差。
丙烯酸系二嵌段共聚物(II)中，优选聚合物链段C为由玻璃化转变温度50℃以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物形成的聚合物链段。优选聚合物链段D为由玻璃化转变温度-20℃以下的丙烯酸烷基酯聚合物形成的聚合物链段。
进一步优选丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的聚合物链段C与胶粘剂组合物中的主成分—丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的聚合物链段A1和A2相容，还优选丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的聚合物链段D与丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的聚合物链段B相容。
由此，丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的聚合物链段C被由丙烯酸系三嵌段共聚物(I)中的聚合物链段A1和A2形成的约束相约束，可防止凝聚力的降低。另外，丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的聚合物链段D存在于由丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的聚合物链段B形成的非约束相中，在与被粘物的界面的粘合过程中，润湿性提高，由粘贴的初期阶段即表现出稳定的粘合力。
构成丙烯酸系二嵌段共聚物(II)中的聚合物链段C的甲基丙烯酸烷基酯单元例如可举出：由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯形成的单元。聚合物链段C可以只由上述甲基丙烯酸烷基酯单元的1种形成，或者也可以由2种以上形成。
其中，聚合物链段C由聚甲基丙烯酸甲酯形成，这从可以以较为便宜的价格容易地获得原料甲基丙烯酸甲酯、并且聚甲基丙烯酸甲酯具有优异的耐久性和耐候性考虑，优选。
构成丙烯酸系二嵌段共聚物(II)中的聚合物链段D的丙烯酸烷基酯单元例如可举出：由丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸硬脂基酯等丙烯酸烷基酯形成的单元。聚合物链段D可以只由上述的丙烯酸烷基酯单元的1种形成，或者也可以由2种以上形成。
其中，聚合物链段D由由丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯形成的单元的1种或2种以上构成，这可以使聚合物链段D的玻璃化转变温度为-20℃以下，胶粘剂组合物在低温下的粘合力和粘性良好，并且可抑制高速剥离时粘合力的升高和Zipping现象，因此优选。
如果是不损害本发明效果的范围内的少量比例(聚合物链段中的10%质量以下)，则构成丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的聚合物链段C和D中可以含有不具有异氰酸酯反应性官能基团的其它单体单元。可含有的其它单体单元例如可举出：(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯等(甲基)丙烯酸酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等芳族乙烯基系单体；丁二烯、异戊二烯等共轭二烯系单体；乙烯、丙烯等烯烃系单体等，聚合物链段C和D可根据需要具有由它们的1种或2种以上形成的单体单元。
基于丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的质量，丙烯酸系二嵌段共聚物(II)中的聚合物链段D的含量为40-95%质量，优选60-95%质量。
丙烯酸系二嵌段共聚物(II)中的聚合物链段D的含量在上述范围内，则胶粘剂组合物的粘合力稳定。丙烯酸系二嵌段共聚物(II)中的聚合物链段D的含量低于40%质量，则胶粘剂组合物的粘合力降低，而超过95%质量，则作为假交联点的聚合物链段C的含有比例相对降低，因此凝聚力减小，胶粘剂组合物的耐久性可能变差。
丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的重均分子量(Mw)为30,000-300,000，从耐久性和再用性两者考虑，优选60,000-250,000，更优选70,000-200,000。
丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的重均分子量(Mw)比30,000小，则胶粘剂组合物的凝聚力不足，在使用含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的同时还含有丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的胶粘剂组合物，将光学薄膜粘贴在被粘物上、或者将保护薄膜粘贴在光学薄膜上时，容易剥落，耐久性差。而丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的重均分子量(Mw)比300,000大，则润湿性降低，因此在产品的保管中等，粘合力缓慢升高，为了消除皱褶、气泡、杂质的嵌入或位置偏移而剥离光学薄膜或保护薄膜再次贴合时，再用性困难。
丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的分子量分布(Mw/Mn)为1.0-1.5，凝聚力优异，从被粘物污染性(残胶、低分子量成分附着等)低考虑，优选1.0-1.4，更优选1.0-1.3，进一步优选1.0-1.2。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物中使用的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)和丙烯酸系二嵌段共聚物(II)的制造方法只要是可得到满足上述要件的丙烯酸系三嵌段共聚物或丙烯酸系二嵌段共聚物即可，没有特别限定，可以采用基于公知手段的方法。通常，获得分子量分布狭窄的嵌段共聚物的方法是采用将作为构成单元的单体进行活性聚合的方法。上述活性聚合的方法例如可举出：以有机稀土类金属络合物作为聚合引发剂进行聚合的方法(参照专利文献11)；以有机碱金属化合物作为聚合引发剂，在碱金属或碱土类金属的盐等无机酸盐的存在下进行阴离子聚合的方法(参照专利文献12)；以有机碱金属化合物作为聚合引发剂，在有机铝化合物的存在下进行阴离子聚合的方法(参照专利文献13)；原子转移自由基聚合方法(ATRP)(参照非专利文献1)等。
上述制造方法中，采用在有机铝化合物的存在下进行阴离子聚合的方法时，聚合中途失活较少，因此，作为失活成分的均聚物的混入较少，结果，所得胶粘剂组合物的透明性高。另外，单体的聚合转化率高，因此产品中的残留单体少，作为光学薄膜用胶粘剂组合物使用时，可以抑制贴合后气泡的发生。并且，甲基丙烯酸酯聚合物链段的分子结构为高间同立构，在用于光学薄膜用胶粘剂组合物时具有提高耐久性的效果。由于可在比较缓和的温度条件下进行活性聚合，因此，在进行工业化生产时，有环境负荷(主要是为了控制聚合温度而对冷冻机施加的电能)较小即可实现的优点。由以上考虑，本发明中使用的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)和丙烯酸系二嵌段共聚物(II)优选通过在有机铝化合物的存在下进行阴离子聚合的方法来制造。
上述在有机铝化合物的存在下进行阴离子聚合的方法例如可采用以下方法等：在有机锂化合物、以及下述通式(3)所示的有机铝化合物的存在下，根据需要进一步在反应体系内添加二甲醚、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、12-冠-4等醚化合物；三乙胺、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、N,N,N’,N’’,N’’-五甲基二乙三胺、1,1,4,7,10,10-六甲基三乙四胺、吡啶、2,2’-联吡啶等含氮化合物，使(甲基)丙烯酸酯聚合的方法。
AlR1R2R3                    (3)
(式中，R1、R2和R3分别独立，表示可具有取代基的烷基、可具有取代基的环烷基、可具有取代基的芳基、可具有取代基的芳烷基、可具有取代基的烷氧基、可具有取代基的芳氧基或N,N-二取代氨基，或者R1为上述任意基团，R2和R3一起形成可具有取代基的芳撑二氧基)。
上述有机锂化合物例如可举出：甲基锂、乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、异丁基锂、叔丁基锂、正戊基锂、正己基锂、亚丁基二锂、亚戊基二锂、亚己基二锂等烷基锂和烷基二锂；苯基锂、间甲苯基锂、对甲苯基锂、二甲苯基锂、萘基锂等芳基锂和芳基二锂；苄基锂、二苯基甲基锂、三苯甲基锂、1,1-二苯基-3-甲基戊基锂、α-甲基苯乙烯基锂、二异丙烯基苯与丁基锂反应生成的二锂等芳烷基锂和芳烷基二锂；二甲基氨基化锂、二乙基氨基化锂、二异丙基氨基化锂等氨基化锂；甲氧基锂、乙氧基锂、正丙氧基锂、异丙氧基锂、正丁氧基锂、仲丁氧基锂、叔丁氧基锂、戊氧基锂、己氧基锂、庚氧基锂、辛氧基锂、苯氧基锂、4-甲基苯氧基锂、苄氧基锂、4-甲基苄氧基锂等烷氧基锂。它们可以单独使用，也可以将2种以上结合使用。
上述通式(3)所示的有机铝化合物例如可举出：三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝、三仲丁基铝、三叔丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、三2-乙基己基铝、三苯基铝等三烷基铝，二甲基(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、二甲基(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、二乙基(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、二乙基(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、二异丁基(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、二异丁基(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、2-正辛基(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、二正辛基(2,6-二叔丁基苯氧基)铝等二烷基苯氧基铝，甲基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、甲基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、乙基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]铝、乙基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、乙基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、乙基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]铝、异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、异丁基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、异丁基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]铝、正辛基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、正辛基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、正辛基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]铝等烷基二苯氧基铝，甲氧基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、甲氧基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、甲氧基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]铝、乙氧基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、乙氧基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、乙氧基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]铝、异丙氧基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、异丙氧基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、异丙氧基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]铝、叔丁氧基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、叔丁氧基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、叔丁氧基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]铝等烷氧基二苯氧基铝，三(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、三(2,6-二苯基苯氧基)铝等三苯氧基铝等。这些有机铝化合物中，异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、异丁基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、异丁基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]铝等使用容易，并且可以在比较温和的温度条件下不失活地使丙烯酸酯的聚合进行，因此特别优选。它们可以单独使用，也可以将2种以上结合使用。
物理性假交联的形成来自于丙烯酸系三嵌段共聚物(I)所形成的微相分离结构。微相分离结构通常根据各聚合物链段的成分或聚合度而形成球结构、柱结构、层状结构、相互连续结构。本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物中，在聚合物链段B构成的基体中，聚合物链段A1和A2形成球结构或柱结构，或者聚合物链段A和A2与聚合物链段B形成层状结构或相互连续结构。从粘合力考虑，丙烯酸系三嵌段共聚物(I)所形成的微相分离结构球结构优选球结构、柱结构或相互连续结构，从粘合力和耐久性两者考虑，更优选柱结构或相互连续结构。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物是以不与异氰酸酯化合物反应的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)为主成分，因此不受化学交联的影响，形成微相分离结构，形成物理交联，胶粘性能的偏差小，可表现稳定的粘合力和保持力。
本发明的胶粘剂组合物中使用的异氰酸酯化合物是在分子内具有1个或2个以上异氰酸酯基的化合物，具有2个以上异氰酸酯基的异氰酸酯化合物、特别是具有3个以上异氰酸酯基的异氰酸酯化合物可以使光学薄膜基材与胶粘剂组合物的界面粘合性提高，因此优选使用。
本发明的胶粘剂组合物中，异氰酸酯化合物可以使用：脂族异氰酸酯化合物、脂环族异氰酸酯化合物、芳族异氰酸酯化合物、上述异氰酸酯化合物(特别是多异氰酸酯化合物)与多元醇的加成产物、三聚异氰酸酯加成产物、它们的1种或2种以上的混合物等。
可在本发明的胶粘剂组合物中使用的异氰酸酯化合物的具体例子可举出：亚丁基二异氰酸酯、亚己基二异氰酸酯等脂族二异氰酸酯化合物；亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯化合物；2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳族二异氰酸酯化合物；三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成产物、三羟甲基丙烷/亚己基二异氰酸酯三聚体加成产物等在多元醇中加成二异氰酸酯化合物所得的聚异氰酸酯化合物；亚己基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体等异氰酸酯加成产物等。这些异氰酸酯化合物可以单独使用，或者也可以将2种以上结合使用。
上述异氰酸酯化合物中，三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成产物的商品名是“コロネートL”，三羟甲基丙烷/亚己基二异氰酸酯三聚体加成产物的商品名是“コロネートHL”，甲苯二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体的商品名是“コロネート2030”或“コロネート2233”，亚己基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体的商品名是“コロネートHX”，均由日本ポリウレタン工业株式会社销售。
本发明的胶粘剂组合物中，以异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基含量基于胶粘剂组合物的固形物质量(胶粘剂组合物中所含的固形物的合计质量)为0.0015%质量以上但低于0.35%质量的量含有异氰酸酯化合物。
异氰酸酯化合物在光学薄膜基材的界面形成化学键，提高胶粘剂组合物与基材的粘合力，但也可能使胶粘剂组合物的凝聚力降低。基于胶粘剂组合物固形物质量，按照异氰酸酯基含量计算，如果异氰酸酯化合物的含量低于0.0015%质量，则无法获得与基材的充分的粘合力，而为0.35%质量以上，则胶粘剂组合物的凝聚力降低，耐久性降低，或者在胶粘剂组合物溶液的保存中产生沉淀，发生涂布表面性受损等问题。从平衡良好地保持与基材的粘合力、凝聚力、耐久性等考虑，作为胶粘剂组合物中异氰酸酯化合物的含量，异氰酸酯化合物中异氰酸酯基的含量优选为0.009-0.27%质量，更优选0.018-0.24%质量，进一步优选0.05-0.22%质量。
这里，基于胶粘剂组合物的固形物质量，异氰酸酯化合物中异氰酸酯基含量由以下数式<1>求出。
CNCO(%质量)=[{Wiso×n (42/Miso)}/Ws]×100          <1>
[式中，CNCO表示基于胶粘剂组合物的固形物质量的异氰酸酯化合物中的异氰酸酯基的含量(%质量)，Wiso表示胶粘剂组合物中异氰酸酯化合物的量(质量)，Miso表示异氰酸酯化合物的分子量，n表示异氰酸酯化合物中异氰酸酯基的数目，Ws表示胶粘剂组合物中固形物的含量(质量)]。
本发明的胶粘剂组合物通过含有异氰酸酯化合物，在光学薄膜基材与胶粘剂组合物的界面上，光学薄膜基材侧的官能基团与胶粘剂组合物中所含的异氰酸酯化合物形成化学键，这样，即使以非交联型的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)为主体，也改善以往成为问题的与基材的粘合力不足，表现更高的耐久性。
即，形成本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物主体的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)是分子内不具有羧基、羟基、硫醇基、氨基、酰胺基等的异氰酸酯反应性官能基团，因此不与异氰酸酯化合物发生化学反应，另一方面，光学薄膜或光学薄膜用保护薄膜的表面存在羧基、羟基、硫醇基、氨基、酰胺基等的异氰酸酯反应性官能基团，因此，胶粘剂组合物中的异氰酸酯化合物与光学薄膜或光学薄膜用保护薄膜的表面反应，发挥提高光学薄膜或光学薄膜用保护薄膜与胶粘剂组合物的界面粘合力的作用。
异氰酸酯化合物与反应性官能基团的反应依赖于异氰酸酯化合物的结构。例如通常甲苯二异氰酸酯比亚己基二异氰酸酯的反应性高，异氰酸酯化合物的三聚异氰酸酯体比三羟甲基丙烷的异氰酸酯加成产物的反应性高。
异氰酸酯化合物如果是反应性高的结构，则达到光学薄膜或光学薄膜用保护薄膜与胶粘剂组合物的界面粘合力提高所需的熟化时间可能变短。但是，反应性越高，则越可能与胶粘剂组合物中的水分反应，在涂布前失活。从所述观点考虑，胶粘剂组合物的水分含量优选4000 ppm以下，更优选3000 ppm以下，进一步优选2000 ppm以下，特别优选1000 ppm以下。必须抑制胶粘剂组合物中的水分或其它反应性成分与异氰酸酯化合物反应、异氰酸酯化合物的失活，同时，为了缩短熟化时间，必须将胶粘剂组合物中的水分含量抑制为较低、同时控制异氰酸酯化合物的反应性，从所述角度考虑，异氰酸酯化合物例如优选使用三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成产物“コロネートL”，亚己基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体“コロネートHX”，甲苯二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体 “コロネート2030”或“コロネート2233”等。
用于提高异氰酸酯化合物的反应性、缩短光学薄膜或光学薄膜用保护薄膜与胶粘剂组合物的界面粘合力直至提高所需的熟化时间的方法可以采用反应催化剂。反应催化剂例如可举出：胺系催化剂、DBU (1,8-二氮杂-双环[5,4,0]十一碳烯-7)、金属系催化剂等。具体来说，可举出：四甲基丁二胺、1,4-二氮杂-双环[2,2,2]辛烷、二月桂酸二丁基锡、辛酸锡、N-乙基吗啉、三乙胺、N,N,N’,N’-四甲基-1,3-丁二胺、三乙二胺、环烷酸钴、氯化亚锡、四正丁基锡、氯化锡、三甲基氢氧化锡、二甲基二氯化锡、二月桂酸二正丁基锡等，但并不限于此，可以添加它们的1种或2种以上。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物可以含有抗静电剂或者可以不含有抗静电剂，含有抗静电剂时，可以使光学薄膜用胶粘剂组合物具有抗静电功能。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物中使用的抗静电剂例如可举出：含碱金属盐的离子传导剂、离子液体、表面活性剂、导电性聚合物、金属氧化物、碳黑、碳纳米材料等。其中从永久带电性、无着色来考虑，优选使用含碱金属盐的离子传导剂和/或离子液体。
含碱金属盐的离子传导剂的例子可举出：含有锂、钠、钾的金属盐，具体来说可举出：由Li＋、Na＋、K＋等碱金属阳离子与Cl-、Br-、I-、BF4 -、PF6 -、SCN-、ClO4 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-等阴离子构成的碱金属盐。其中优选使用LiBr、LiI、LiSCN、LiClO4、LiBF4、LiPF6等锂盐，LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等的含氟有机锂盐。更优选使用LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等。
离子液体是指在室温(25℃)下呈液状的熔融盐(离子性化合物)。离子液体优选使用含氮                                                
Figure 133328DEST_PATH_IMAGE001
盐、含硫
Figure 50468DEST_PATH_IMAGE001
盐和含磷
Figure 643255DEST_PATH_IMAGE001
盐，从可获得特别优异的抗静电性能考虑，特别优选使用下述通式(i)-(iv)所示的有机阳离子成分与阴离子成分组合而成的含氮
Figure 38464DEST_PATH_IMAGE001
盐、含硫
Figure 852836DEST_PATH_IMAGE001
盐和含磷盐。
Figure 4649DEST_PATH_IMAGE002
上述通式(i)中，R4和R5分别独立，表示氢原子或可含有杂原子的碳原子数1-16的1价烃基，R6表示可含有杂原子的碳原子数4-20的2价烃基。通式(i)中，由氮原子N和2价基团R6形成的环的氮原子N含有双键时，则R5不存在。
上述通式(ii)中，R7、R8和R9分别独立，表示氢原子或可含有杂原子的1价碳原子数1-16的烃基，R10表示可含有杂原子的碳原子数2-20的2价烃基。
上述通式(iii)中，R11、R12和R13分别独立，表示氢原子或可含有杂原子的碳原子数为1-16的1价烃基，R14表示可含有杂原子的碳原子数2-20的2价烃基。
上述通式(iv)中，X表示氮原子、硫原子或磷原子，R15、R16、R17和R18分别独立，表示可含有杂原子的碳原子数为1-20的2价烃基。X为硫原子时，R18不存在。
上述通式(i)所示的阳离子例如可举出：吡啶
Figure 515133DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、哌啶
Figure 184012DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、吡咯烷
Figure 177376DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子等。具体例子可举出：1-乙基吡啶
Figure 994022DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1-丁基吡啶
Figure 731034DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1-己基吡啶阳离子、1-丁基-3-甲基吡啶
Figure 497313DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1-丁基-4-甲基吡啶
Figure 801255DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1-己基-3-甲基吡啶阳离子、1-丁基-3,4-二甲基吡啶
Figure 719850DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1,1-二甲基吡咯烷
Figure 366601DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1-乙基-1-甲基吡咯烷
Figure 95522DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1-甲基-1-丙基吡咯烷
Figure 174337DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、2-甲基-1-吡咯啉阳离子、1-乙基-2-苯基吲哚阳离子、1,2-二甲基吲哚阳离子、1-乙基咔唑阳离子等。
上述通式(ii)所示的阳离子例如可举出：咪唑阳离子、四氢嘧啶
Figure 506278DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、二氢嘧啶
Figure 269966DEST_PATH_IMAGE001
阳离子等。具体例子可举出：1,3-二甲基咪唑
Figure 152471DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1,3-二乙基咪唑
Figure 504955DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1-乙基-3-甲基咪唑
Figure 509820DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1-丁基-3-甲基咪唑
Figure 947755DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1-己基-3-甲基咪唑
Figure 368372DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1-辛基-3-甲基咪唑
Figure 152526DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1-癸基-3-甲基咪唑阳离子、1-十二烷基-3-甲基咪唑
Figure 191206DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1-十四烷基-3-甲基咪唑
Figure 477831DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1,2-二甲基-3-丙基咪唑
Figure 539328DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1-乙基-2,3-二甲基咪唑
Figure 636728DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1-丁基-2,3-二甲基咪唑阳离子、1-己基-2,3-二甲基咪唑阳离子、1,3-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶
Figure 321153DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1,2,3-三甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶
Figure 410649DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1,2,3,5-四甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶
Figure 288344DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1,3-二甲基-1,4-二氢嘧啶阳离子、1,3-二甲基-1,6-二氢嘧啶阳离子、1,2,3-三甲基-1,4-二氢嘧啶
Figure 400022DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1,2,3-三甲基-1,6-二氢嘧啶
Figure 769824DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,4-二氢嘧啶
Figure 473469DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、1,2,3,4-四甲基-1,6-二氢嘧啶
Figure 270523DEST_PATH_IMAGE001
阳离子等。
上述通式(iii)所示的阳离子例如可举出吡唑阳离子、吡唑啉阳离子等。具体例子可举出：1-甲基吡唑
Figure 125850DEST_PATH_IMAGE001
阳离子、3-甲基吡唑阳离子、1-乙基-2-甲基吡唑啉
Figure 501522DEST_PATH_IMAGE001
阳离子等。
上述通式(iv)所示的阳离子例如可举出：四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基阳离子或上述烷基的一部分被烯基或烷氧基、进一步被环氧基取代所得的等。
具体例子可举出：四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四丁基铵阳离子、四己基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N,N-二己基铵阳离子、N,N-二丙基-N,N-二己基铵阳离子、三甲基锍阳离子、三乙基锍阳离子、三丁基锍阳离子、三己基锍阳离子、四甲基
Figure 78314DEST_PATH_IMAGE003
阳离子、四乙基
Figure 279488DEST_PATH_IMAGE003
阳离子、四丁基
Figure 862917DEST_PATH_IMAGE003
阳离子、四己基
Figure 925682DEST_PATH_IMAGE003
阳离子、二烯丙基二甲基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三丁基乙基铵阳离子、三甲基癸基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵阳离子、缩水甘油基三甲基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵阳离子、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵阳离子、三甲基庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵阳离子、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子、三乙基甲基铵阳离子、三乙基丙基铵阳离子、三乙基戊基铵阳离子、三乙基庚基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵阳离子、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵阳离子、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵阳离子等非对称的四烷基铵阳离子，二乙基甲基锍阳离子、二丁基乙基锍阳离子、二甲基癸基锍阳离子等三烷基锍阳离子，三乙基甲基阳离子、三丁基乙基
Figure 220714DEST_PATH_IMAGE003
阳离子、三甲基癸基
Figure 353755DEST_PATH_IMAGE003
阳离子等。
离子液体中的阴离子成分只要满足成为离子液体即可，没有特别限定。例如可举出：Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3-、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2) 3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n-、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-等。
离子液体可以使用由上述阳离子成分和阴离子成分中适当选择并组合的物质。
离子液体的具体例子可举出：四氟硼酸1-丁基吡啶
Figure 407161DEST_PATH_IMAGE001
、六氟磷酸1-丁基吡啶、四氟硼酸1-丁基-3-甲基吡啶
Figure 39186DEST_PATH_IMAGE001
、三氟甲烷磺酸1-丁基-3-甲基吡啶
Figure 331627DEST_PATH_IMAGE001
、1-丁基-3-甲基吡啶
Figure 188725DEST_PATH_IMAGE001
双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-丁基-3-甲基吡啶
Figure 945328DEST_PATH_IMAGE001
双(五氟乙烷磺酰)亚胺盐、四氟硼酸1-己基吡啶
Figure 596889DEST_PATH_IMAGE001
、2-甲基-1-吡咯啉四氟硼酸盐、1-乙基-2-苯基吲哚四氟硼酸盐、1,2-二甲基吲哚四氟硼酸盐、1-乙基咔唑四氟硼酸盐、四氟硼酸1-乙基-3-甲基咪唑
Figure 642206DEST_PATH_IMAGE001
、乙酸1-乙基-3-甲基咪唑
Figure 850464DEST_PATH_IMAGE001
、三氟乙酸1-乙基-3-甲基咪唑
Figure 399257DEST_PATH_IMAGE001
、七氟丁酸1-乙基-3-甲基咪唑
Figure 487299DEST_PATH_IMAGE001
、三氟甲烷磺酸1-乙基-3-甲基咪唑、全氟丁烷磺酸1-乙基-3-甲基咪唑
Figure 15549DEST_PATH_IMAGE001
、1-乙基-3-甲基咪唑
Figure 418849DEST_PATH_IMAGE001
二氰胺、1-乙基-3-甲基咪唑
Figure 989376DEST_PATH_IMAGE001
双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑
Figure 743706DEST_PATH_IMAGE001
双(五氟乙烷磺酰)亚胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑
Figure 480717DEST_PATH_IMAGE001
三(三氟甲烷磺酰)亚胺盐等。
离子液体的具体例子可进一步举出：四氟硼酸1-丁基-3-甲基咪唑
Figure 66420DEST_PATH_IMAGE001
、六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑
Figure 496264DEST_PATH_IMAGE001
、三氟乙酸1-丁基-3-甲基咪唑
Figure 285359DEST_PATH_IMAGE001
、七氟丁酸1-丁基-3-甲基咪唑
Figure 826062DEST_PATH_IMAGE001
、三氟甲烷磺酸1-丁基-3-甲基咪唑、全氟丁烷磺酸1-丁基-3-甲基咪唑
Figure 867016DEST_PATH_IMAGE001
、1-丁基-3-甲基咪唑
Figure 595938DEST_PATH_IMAGE001
双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、溴化1-己基-3-甲基咪唑、氯化1-己基-3-甲基咪唑、四氟硼酸1-己基-3-甲基咪唑
Figure 990382DEST_PATH_IMAGE001
、六氟磷酸1-己基-3-甲基咪唑
Figure 206600DEST_PATH_IMAGE001
、三氟甲烷磺酸1-己基-3-甲基咪唑
Figure 151422DEST_PATH_IMAGE001
、四氟硼酸1-辛基-3-甲基咪唑、六氟磷酸1-辛基-3-甲基咪唑
Figure 259503DEST_PATH_IMAGE001
、四氟硼酸1-己基-2,3-二甲基咪唑
Figure 697438DEST_PATH_IMAGE001
、1,2-二甲基-3-丙基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、四氟硼酸1-甲基吡唑
Figure 652942DEST_PATH_IMAGE001
、四氟硼酸3-甲基吡唑
Figure 500812DEST_PATH_IMAGE001
、四己基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、四氟硼酸二烯丙基二甲基铵、三氟甲烷磺酸二烯丙基二甲基铵、二烯丙基二甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、二烯丙基二甲基铵双(五氟乙烷磺酰)亚胺盐、四氟硼酸N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵、三氟甲烷磺酸N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵双(五氟乙烷磺酰)亚胺盐、三氟甲烷磺酸缩水甘油基三甲基铵等。
离子液体的具体例子还可进一步举出：缩水甘油基三甲基铵双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐、缩水甘油基三甲基铵双(五氟乙烷磺酰)亚胺盐、1-丁基吡啶
Figure 426043DEST_PATH_IMAGE001
(三氟甲烷磺酰)三氟乙酰胺盐、1-丁基-3-甲基吡啶
Figure 985373DEST_PATH_IMAGE001
(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、1-乙基-3-甲基咪唑(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、二烯丙基二甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、缩水甘油基三甲基铵(三氟甲烷磺酰基)三氟乙酰胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N,N-二丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-丙基-N-丁基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-丙基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐等。
离子液体的具体例子进一步可举出：N,N-二甲基-N-丙基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-丁基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N-戊基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二甲基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、三甲基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、三乙基丙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、三乙基戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、三乙基庚基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丙基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丙基-N-丁基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丙基-N,N-二己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丁基-N-甲基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、三辛基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐、N-甲基-N-乙基-N-丙基-N-戊基铵双(三氟甲烷磺酰基)亚胺盐等。
使用表面活性剂作为抗静电剂时，阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、两性离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂均可使用。此时，阳离子系表面活性剂可举出：季铵盐型、
Figure 596799DEST_PATH_IMAGE003
盐型、锍盐型等阳离子系表面活性剂，阴离子系表面活性剂可举出：羧酸型、磺酸盐型、硫酸盐型、磷酸盐型、亚磷酸盐型等的阴离子系表面活性剂，两性离子系表面活性剂可举出：磺基内铵盐型、烷基内铵盐型、烷基咪唑
Figure 71643DEST_PATH_IMAGE001
内铵盐型等两性离子系表面活性剂，非离子系表面活性剂可举出：多元醇衍生物、β-环糊精包合化合物、失水山梨醇脂肪酸单酯、失水山梨醇脂肪酸二酯、聚氧化烯衍生物、胺氧化物等非离子系表面活性剂。
使用导电性聚合物作为抗静电剂时，优选使用光学特性、外观、抗静电效果优异，且加热时或加湿时也可良好发挥抗静电效果的导电性聚合物。上述导电性聚合物可举出：聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹喔啉等聚合物，可以使用它们中的1种或2种以上。其中优选使用容易形成紫外线固化型导电性聚合物、水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物的聚苯胺、聚噻吩等。
使用金属氧化物作为抗静电剂时，优选使用氧化锡系、氧化锑系、氧化铟系、氧化锌系等的金属氧化物，其中更优选使用氧化锡系。氧化锡系例如可举出：氧化锡、掺锑氧化锡、掺铟氧化锡、掺铝氧化锡、掺钨氧化锡、氧化钛/氧化铈/氧化锡复合物、氧化钛/氧化锡复合物等。金属氧化物优选使用具有颗粒状或针状形状的微粒。该微粒的平均粒径优选为1-100 nm左右，更优选2-50 nm。
上述以外的抗静电剂可举出：乙炔黑、科琴黑、天然石墨、人造石墨、钛黑、碳纳米材料等导电性的碳系材料，具有阳离子型(季铵盐等)、两性离子型(内铵盐化合物等)、阴离子型(磺酸盐等)或非离子型(甘油等)的离子导电性基团的单体的均聚物或共聚物(例如具有来自具有季铵盐基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的结构单元的聚合物等的离子导电性聚合物)，将聚乙烯甲基丙烯酸酯共聚物等的亲水性聚合物与丙烯酸系树脂等合金化所得材料。上述碳纳米材料可举出：碳纳米管、碳纳米角(carbon nanohorn)、碳纳米墙、富乐烯等，其中优选使用碳纳米管。
本发明的胶粘剂组合物含有抗静电剂时，从抗静电效果等考虑，基于胶粘剂组合物的固形物质量，抗静电剂的含量优选为0.1-10%质量，更优选0.15-8%质量，进一步优选0.2-6%质量。
本发明的胶粘剂组合物中含有抗静电剂时，如果进一步含有多元醇化合物作为离子导体，则抗静电效果更为优异，因此优选。
上述抗静电剂中，使用含有碱金属盐的离子传导剂和/或离子液体时，如果结合使用多元醇化合物，则抗静电效果更为良好，特别是使用含有碱金属盐的离子传导剂时，为了充分发挥其抗静电效果，必须结合使用多元醇化合物。
与抗静电剂结合使用的多元醇化合物是指至少具有使二醇类缩合而成的结构的化合物，例如可举出：聚酯型多元醇、聚醚型多元醇、聚己内酯型多元醇、聚碳酸酯型多元醇、蓖麻油系多元醇等，这些多元醇化合物可单独使用，或者也可以将2种以上结合使用。其中，从与丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的相容性优异考虑，优选使用聚酯型多元醇、聚醚型多元醇。
上述聚酯型多元醇可举出二醇成分与二羧酸成分反应得到的聚酯型多元醇，例如：乙二醇、二甘醇、丙二醇、1,4-丁烷二醇、1,6-己烷二醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊烷二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙烷二醇、2,4-二乙基-1,5-戊烷二醇、1,8-辛烷二醇、1,9-壬烷二醇、2-甲基-1,8-辛烷二醇、1,8-癸烷二醇、十八烷二醇等二醇成分(特别是脂族二醇成分)的1种或2种以上与琥珀酸、甲基琥珀酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、二聚酸、2-甲基-1,4-环己烷二甲酸、2-乙基-1,4-环己烷二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、4,4’-联苯二甲酸等脂族二羧酸、脂环族二羧酸、芳族二羧酸、它们的酸酐或低级烷基酯等二羧酸衍生物等的二羧酸成分的1种或2种以上进行缩合反应或酯交换反应得到的聚酯型二醇等。
上述聚醚型多元醇例如可举出：聚乙二醇、聚丙二醇、聚亚丁基醚二醇等聚亚烷基二醇、它们的衍生物、由聚丙二醇/聚乙二醇/聚丙二醇构成的三嵌段共聚物、由聚丙二醇/聚乙二醇构成的二嵌段共聚物、由聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇构成的三嵌段共聚物等的聚亚烷基二醇嵌段共聚物、丙二醇单元与乙二醇单元无规键合所得的聚亚烷基二醇无规共聚物、硅油中键合有聚乙二醇所得的聚乙二醇改性硅油等。聚醚型多元醇的末端可以直接是羟基，也可以被烷基、苯基等取代，还可以经由酯键与其它结构键合。
本发明的胶粘剂组合物中含有多元醇化合物时，从表现优异的抗静电功能考虑，基于胶粘剂组合物的固形物质量，其含量优选0.05-9.5%质量，更优选0.1-7.5%重量，进一步优选0.15-5.5%质量。多元醇化合物的含量超过9.5%质量，则多元醇化合物渗入被粘物中，胶粘力容易降低。另外，使用含有碱金属盐的离子传导剂作为抗静电剂时，如果多元醇化合物的含量低于0.05%质量，则难以发挥足够的抗静电效果。
多元醇化合物中的羟基与异氰酸酯化合物反应，但是以上述的量在本发明的胶粘剂组合物中含有多元醇化合物时，胶粘剂组合物中的多元醇化合物的含量少，并且上述聚酯型多元醇或聚醚型多元醇等聚合物型多元醇中，羟基只在聚合物型多元醇的末端存在，从胶粘剂组合物全体来看，来自多元醇化合物的羟基的量是极少量，因此即使胶粘剂组合物中含有多元醇化合物，在胶粘剂组合物使用之前也几乎不发生伴随着异氰酸酯化合物与多元醇化合物的反应而发生的胶粘剂组合物的凝胶化等。但是，通过在胶粘剂组合物即将使用之前，在胶粘剂组合物中配合多元醇化合物，可以完全防止在胶粘剂组合物使用之前的阶段中异氰酸酯化合物与多元醇化合物的反应。
以往的胶粘剂中，如果在胶粘剂中添加抗静电剂，则通常胶粘剂的凝聚力降低，或表面有抗静电剂渗出，可见粘合力或耐久性的显著降低，对于使用丙烯酸系嵌段共聚物的胶粘剂，也有可能存在同样的现象。但是，本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物中，胶粘剂组合物中所含的异氰酸酯化合物与光学薄膜或被粘物的表面反应，发挥提高光学薄膜与胶粘剂组合物的界面粘合力的效果，同时抑制抗静电剂在表面渗出，因此，即使含有抗静电剂也可以防止胶粘物性的降低，由此可以同时实现优异的胶粘物性和抗静电能力。
为了提高高湿度下与玻璃的粘合性，本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物可以根据需要含有硅烷偶联剂。硅烷偶联剂具有甲氧基或乙氧基等烷氧基，该烷氧基水解形成硅烷醇基，部分缩合后吸附在玻璃的表面或者通过氢键或化学键固定，粘合耐久性提高。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物中，可以使用以往已知的硅烷偶联剂。可在本发明的胶粘剂组合物中使用的硅烷偶联剂的具体例子可举出：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)-乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-乙酰乙酸酯基丙基三甲氧基硅烷等，可以使用它们的1种或2种以上。
本发明的胶粘剂组合物中含有硅烷偶联剂时，为了提高耐久可靠性和粘合可靠性，基于胶粘剂组合物的固形物质量，硅烷偶联剂的含量优选为0.01-3%质量，更优选0.1-1%重量。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物可根据需要含有产生胶粘的树脂。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物中含有产生胶粘的树脂，则粘性、粘合力和保持力容易调节。作为产生胶粘的树脂，以往在胶粘剂中使用的产生胶粘的树脂均可使用，例如可举出：松香系树脂、萜烯系树脂等天然树脂；石油树脂、苯并呋喃-茚系树脂、酚醛系树脂、二甲苯系树脂、苯乙烯系树脂等合成树脂等。这些产生胶粘的树脂可单独使用，或也可以将2种以上结合使用。
上述产生胶粘的树脂中，从与丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的相容性高、表现稳定的粘合力考虑，优选使用氢化萜烯树脂、萜酚等萜烯系树脂；氢化松香酯、歧化松香酯、聚合松香等松香系树脂；C5/C9系石油树脂、芳族系石油树脂等石油树脂；α-甲基苯乙烯聚合物、苯乙烯/α甲基苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂等的产生胶粘的树脂。它们可单独使用，也可将2种以上结合使用。
为了表现高粘合力，产生胶粘的树脂的软化点优选为50℃-150℃。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物中含有产生胶粘的树脂时，产生胶粘的树脂的含量可根据被粘物的种类等适当选择，基于胶粘剂组合物中所含的全部固形物的合计质量，通常优选25%质量以下，更优选20%质量以下，进一步优选10%质量以下。产生胶粘的树脂的含量比上述多，则凝聚力降低，容易发生再用时产生残胶等问题。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物可根据需要进一步含有增塑剂、其它添加剂的1种或2种以上。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物可根据需要含有的增塑剂例如可举出：邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸双2-乙基己酯、邻苯二甲酸二正癸酯、邻苯二甲酸二异癸酯等邻苯二甲酸酯类；己二酸双2-乙基己酯、己二酸二正辛基酯等己二酸酯类，癸二酸双2-乙基己酯、癸二酸二正丁酯等癸二酸酯类；壬二酸双2-乙基己酯等壬二酸酯类等脂肪酸酯类；氯化石蜡等石蜡类；环氧化大豆油、环氧化亚麻子油等环氧系高分子增塑剂；磷酸三辛酯、磷酸三苯酯等磷酸酯类；亚磷酸三苯酯等亚磷酸酯类；聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸系低聚物；聚丁烯；聚异丁烯；聚异戊二烯；操作油；环烷系油等，它们可以单独使用，或者也可以将2种以上结合使用。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物中含有增塑剂时，基于胶粘剂组合物中所含的全部固形物的合计质量，增塑剂的含量优选为25%质量以下，更优选10%质量以下。增塑剂的配合量过多，则凝聚力降低，容易发生再用时产生残胶等问题。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物可以根据需要含有上述以外的成分，例如，用于进一步提高耐候性、耐热性、耐氧化性的抗氧化剂或紫外线吸收剂；碳酸钙、氧化钛、云母、滑石粉等无机粉末填充剂；玻璃纤维、有机补强用纤维等纤维状填充剂等。本发明的胶粘剂组合物可以根据需要含有光漫射剂、近红外线吸收剂、着色剂等，以此作为用于使胶粘剂组合物层具有所需功能的配合剂。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物在含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)和异氰酸酯化合物的同时，如果含有丙烯酸系二嵌段共聚物(II)、抗静电剂、多元醇化合物、硅烷偶联剂、产生胶粘的树脂、增塑剂、其它成分时，基于胶粘剂组合物中所含的全部固形物的合计质量，丙烯酸系三嵌段共聚物(I)和异氰酸酯化合物以外的其它成分(其它固形物)的合计含量低于40%质量，优选25%质量以下，更优选20%质量以下。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物可以制成溶液型胶粘剂，也可以制成固形胶粘剂。制成溶液型胶粘剂时，可以在较低温(通常0-70℃左右的温度)下，通过将丙烯酸系三嵌段共聚物(I)、异氰酸酯化合物、以及根据需要使用的其它成分[丙烯酸系二嵌段共聚物(II)、抗静电剂、多元醇化合物、硅烷偶联剂、产生胶粘的树脂、增塑剂、其它成分等]溶解于例如甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮等有机溶剂中来制造。
制成固形胶粘剂时，可以使用kneader-ruder、挤出机、混炼辊、本伯里密炼机等已知的混炼装置，在通常100℃-250℃的温度范围内混合来制造。
其中，本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物优选制成溶液型胶粘剂使用。将本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物制成溶液型胶粘剂使用，则不会发生基材或被粘物的变形或变质、取向、残留应力等，无需高温加热即可在基材或被粘物上形成薄的、厚度均匀的胶粘剂层。
特别是本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物在溶解于有机溶剂时，即使是高的固形物浓度，仍显示低的溶液粘度。从所述点考虑，溶解于甲苯、制成固形物浓度为45%质量的高浓度溶液时，仍可以使在温度25℃下用B型粘度计测定的溶液粘度在1000-4000 mPa·s的范围，该粘度更优选1500-3500 mPa·s的范围，进一步优选2000-3500 mPa·s的范围。从所述角度考虑，本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物降低有机溶剂的使用量，同时可制成比以往的固形物浓度高的溶液型胶粘剂(固形物浓度为35%质量以上的溶液型胶粘剂)，该高固形物的溶液型胶粘剂虽然固形物浓度高，但涂布时的操作性或加工性(降低干燥负荷、提高涂布速度、省略养护步骤等)优异。
将本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物制成溶液型胶粘剂使用时，丙烯酸系三嵌段共聚物(I)、异氰酸酯化合物、以及根据需要使用的丙烯酸系二嵌段共聚物(II)、抗静电剂、多元醇化合物、硅烷偶联剂、产生胶粘的树脂、增塑剂、其它成分的全部固形物的合计含量相对于溶液型胶粘剂总质量为20-60%质量，特别为35-55%质量，这从溶液型胶粘剂的涂布性、操作性、加工性等考虑优选。
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物中，形成胶粘剂组合物主体的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)不与异氰酸酯化合物反应，因此可以从胶粘产品的制造步骤中省去以往的交联型丙烯酸系胶粘剂所必须的化学交联反应步骤，可大幅提高生产性。本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物中，形成胶粘剂组合物主体的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)不与异氰酸酯化合物反应，因此胶粘剂溶液的保存稳定性优异，在胶粘型光学薄膜制造时，可以直接将胶粘剂罐内余下的胶粘剂组合物长期保管、或回收再利用。
以往的交联型丙烯酸胶粘剂组合物主要是主剂和交联剂双液系统，将2种液体混合后在室温下进行交联反应，因此，混合后如果不迅速地使用，则胶粘物性或涂布特性发生变化。
并且，在以往的光学薄膜用丙烯酸系胶粘剂中，上述交联反应是在干燥步骤或产品的保管中进行，因此根据干燥条件(温度、风量、生产线速度等)或保管条件(保管时间、温度等)而发生交联不均，有产品的粘合性能发生不均的问题，但本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物不会发生上述问题。这是由于，本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物中所含的异氰酸酯化合物不与形成胶粘剂组合物主体的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)反应，而是在光学薄膜与胶粘剂组合物的界面上选择性地发生化学反应，不会较大改变胶粘剂组合物的本体物性，只是提高界面粘合力。
使用本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物的胶粘型光学薄膜和光学薄膜用保护薄膜例如可通过下述方法制造：(i)在上述光学薄膜或光学薄膜用保护薄膜上涂布本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物的方法；(ii)在预先进行了脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等的脱模薄膜上涂布本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物，将其与光学薄膜或光学薄膜用保护薄膜叠合，将胶粘层转印在光学薄膜或光学薄膜用保护薄膜上的方法等。
光学薄膜通常使用塑料材料，这里的塑料材料例如可举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、三乙酰纤维素(TAC)、聚乙烯基醇(PVA)、聚碳酸酯、环烯烃系树脂、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚树脂(MS树脂)、丙烯酸树脂、紫外线固化性丙烯酸树脂等，为了表现光学薄膜的功能，它们可分场合使用。例如，在作为光学薄膜的起偏振片中，PVA是使用使二色性色素(主要是碘)吸附取向得到的薄膜，如果只是PVA，则薄膜强度欠缺，为了抑制湿热?热环境下的伸缩，通常是发挥保护薄膜的作用，在两侧粘贴TAC薄膜使用。也有具有相位差功能的起偏振片，此时，进行的是在作为保护薄膜的TAC上涂布盘状液晶，另外，将聚碳酸酯或环烯烃系树脂等拉伸得到的相位差薄膜代替作为保护薄膜的TAC使用。并且，在棱镜片中，是使用在PET薄膜上用光固化性丙烯酸树脂等形成棱镜所得的，在漫射板中，使用MS树脂或聚碳酸酯。漫射薄膜有：在PET薄膜或聚碳酸酯薄膜上涂布珠层所得的薄膜、实施了表面加工的薄膜、含有内部漫射剂的薄膜等。导光板有：对丙烯酸板的表面进行特殊加工，使由端面入射的光均匀地面发光所得的板等，该导光板的下侧使用用了PET薄膜的反射片。
光学薄膜用保护薄膜中使用的塑料材料例如可使用：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性聚乙烯(L-LDPE)等的聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、乙烯/乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)等。它们可以是单层的形态，也可以是2层以上的多层的形态。
通常，胶粘型光学薄膜通过在PET隔板上涂布胶粘剂，然后经过干燥步骤，与胶粘加工前的上述各种光学薄膜层合来制造。将本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物用于胶粘型光学薄膜的制造步骤，则胶粘剂组合物中所含的异氰酸酯化合物在干燥步骤后大量存在于胶粘剂表面，层合时，与光学薄膜面形成化学键，由此可以选择性地提高光学薄膜与胶粘剂的界面粘合力。
由此，具有本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物作为胶粘剂层的光学薄膜中，光学薄膜基材与胶粘剂层的粘合性优异，将光学薄膜粘贴在被粘物、或在光学薄膜上粘贴保护薄膜时，没有残胶，可以以适度的剥离强度剥离，再用性优异，并且即使暴露于加热状态或湿热状态，也不会发生胶粘力的降低或起泡等，可长期保持良好的胶粘特性。
施用了本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物的光学薄膜或光学薄膜用保护薄膜中，胶粘剂组合物的本体物性没有很大变化，因此，随时间的粘合力升高不多，即使长时间粘贴在被粘物上之后，也不会发生残胶等，可容易地剥离。
具有含本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物的胶粘剂层的胶粘型光学薄膜和光学薄膜用保护薄膜无需进行交联步骤，可通过在液晶显示装置、PDP、有机EL显示装置、电子纸等各种图像显示装置中使用的光学薄膜或该光学薄膜用的保护薄膜的一个面或两面的一部分或全部上形成含有本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物的至少一层胶粘层来制造。此时的光学薄膜例如可举出：偏振光薄膜、起偏振片、相位差薄膜、相位差板、视角扩大薄膜、亮度提高薄膜、防反射薄膜、防眩光薄膜、滤色器、导光板、漫射薄膜、棱镜片、电磁波屏蔽薄膜、近红外线吸收薄膜、使多种光学功能复合而成的功能性复合光学薄膜等。光学薄膜用保护薄膜可举出：为了保护上述各种光学薄膜而粘贴在该光学薄膜上的薄膜。
使用本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物制造的胶粘型光学薄膜和光学薄膜用保护薄膜中，形成胶粘剂组合物主体的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)未进行化学交联，因此，无需进行使用交联型丙烯酸胶粘剂时所必须的热处理或养护处理，可直接作为可与液晶面板或其它被粘物粘贴的产品出厂，生产性优异。
使用本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物制造的胶粘型光学薄膜和光学薄膜用保护薄膜的再用性优异，这是由于，形成胶粘剂组合物主体的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)不与异氰酸酯化合物反应，没有本体物性随时间的变化，粘合力随时间的变化小。含有异氰酸酯化合物作为交联剂的以往的光学薄膜用丙烯酸系胶粘剂中，在产品的保管中，形成主体的聚合物的化学交联反应进展，粘合力升高，可能导致再用困难。
在要求再用性的用途中，从液晶盒中再用起偏振片时的180°剥离粘合力通常优选0.05-20 N/25 mm，更优选0.1-15 N/25 mm，进一步优选3-10 N/25 mm。本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物可以稳定地保持上述优选的180°剥离粘合力。
画面显示装置通常由上述的多个光学薄膜的层合体构成。作为将光学薄膜粘贴在玻璃基板等上、或将不同种类的光学薄膜贴合时所使用的胶粘剂，人们希望可以追随光学薄膜与玻璃基板之间的热膨胀系数(伴随温度升高出现的尺寸变化)之差、或者不同种类的光学薄膜之间的热膨胀系数(伴随温度升高出现的尺寸变化)之差来粘合。光学薄膜中，特别是采用起偏振片时，是通过对拉伸的PVA施加热应力来使起偏振片恢复原来的状态(拉伸前的状态)，因此，在热条件下可能大幅收缩，因此，作为将起偏振片粘贴在液晶盒上的胶粘剂、或者针对粘贴在起偏振片上的其它光学薄膜使用的胶粘剂，需求对应力弛豫导致的尺寸变化的追随性，并且，起偏振片中，对起偏振片施加应力，则发生应力双折射(相位差)，安置于液晶显示器上时，可能发生光学不均匀性(液晶显示器显示为黑时，画面周边部有白光露出的现象)的问题，这种情况下，为了降低光学不均匀性，要求对尺寸变化具有高度追随性，本发明的胶粘剂组合物具有充分满足这些要求的特性。
光学薄膜为起偏振片时，盘状液晶涂布在与胶粘剂接触的WV薄膜的面上，因此，表面张力比通常的TAC低，胶粘剂与WV薄膜的附着性低，如果是以往的胶粘剂，在再用性或耐久性方面容易发生问题。与此相对，本发明的胶粘剂组合物对WV薄膜的粘合力非常高，具有充分满足再用性和耐久性的特性。其中，所述起偏振片是使用为了扩大液晶显示器的视角而具有了相位差功能的广角薄膜(WV薄膜)作为PVA的保护薄膜。
实施例
以下通过实施例等更具体地说明本发明，但本发明并不限定为以下的实施例。
首先，描述下述实施例和比较例中使用的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)-(Id)]和丙烯酸系二嵌段共聚物(II)[丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)]的合成例。
以下的合成例中，使用按照常规方法干燥纯化的试剂，制造各嵌段共聚物。
以下的合成例中合成的嵌段共聚物的分子量、分子量分布、组成、甲基丙烯酸甲酯聚合物链段(聚合物链段A)的立构规整度(rr)分析、各聚合物链段的玻璃化转变温度、聚合转化率的测定按照以下的方法进行。
(1)凝胶渗透色谱(GPC)的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)的测定：
装置：東ソー社制造的凝胶渗透色谱仪(HLC-8020)
?柱：将東ソー社制造的“TSKgel GMHXL,G4000HXL”和“G5000HXL”串联连接
?洗脱剂：四氢呋喃
?洗脱剂流量：1.0 ml/分钟
?柱温：40℃
?检出方法：差示折射率(RI)
?校正曲线：使用标准聚苯乙烯制作
(2)通过质子核磁共振(1H-NMR)分光法测定共聚物中的各共聚成分的含量：
?装置：日本电子株式会社制造的核磁共振装置(JNM-LA400)
?溶剂：氘代氯仿
?1H-NMR谱中，3.6 ppm和4.0 ppm附近的信号分别归属甲基丙烯酸甲酯单元的酯基(-O-CH 3 )、和丙烯酸正丁酯单元的酯基-O-CH 2 -CH2-CH2-CH3)，根据其积分值之比求出共聚成分的含量。
(3)通过碳核磁共振(13C-NMR)分光法进行的立构规整度(rr)的分析：
?装置：日本电子株式会社制造的核磁共振装置(JNM-LA400)
?溶剂：氘代氯仿
?13C-NMR谱中，44.5 ppm、44.8 ppm和45.5 ppm附近的信号归属甲基丙烯酸甲酯聚合物链段的季碳，分别对应立构规整度rr、mr和mm，根据其积分值之比求出立构规整度rr。立构规整度也可以根据1H-NMR法求出。本发明的实施例和比较例中使用的嵌段共聚物中，1H-NMR法难以分离来自甲基丙烯酸甲酯聚合物的信号和来自丙烯酸正丁酯聚合物的信号，因此采用了13C-NMR法的分析。
(4)玻璃化转变温度(Tg)的测定：
在DSC测定得到的曲线中，将外推起始温度(Tgi)作为玻璃化转变温度(Tg)。
?装置：メトラー社制造的DSC-822
?条件：升温速度10℃/分钟
(5)通过气相色谱(GC)测定加入单体的转化率(聚合转化率)：
?机器：岛津制作所制造的气相色谱仪GC-14A
?柱：GL Sciences Inc.制造“INERT CAP 1”(df=0.4μm，0.25 mm I.D.×60 m)
?分析条件：注射300℃，检测器300℃，60℃(保持0分钟)→以5℃/分钟升温→100℃(保持0分钟)→以15℃/分钟升温→300℃(保持2分钟)。
合成例1 [丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)的合成]
(1)在2 L的三颈烧瓶上安装三通阀，将内部用氮置换，然后在室温下加入868 g甲苯、43.4 g 1,2-二甲氧基乙烷、和60.0 g含有40.2 mmol异丁基双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯氧基)铝的甲苯溶液，进一步加入3.68 g含有6.37 mmol 仲丁基锂的环己烷和正己烷的混合溶液。接着，向其中加入49.9 g甲基丙烯酸甲酯。反应液最初呈现黄色，但在室温下搅拌60分钟后为无色。此时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。接着，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加212 g丙烯酸正丁酯，滴加结束后，在-30℃下搅拌5分钟。此时的丙烯酸正丁酯的聚合转化率为99.9%以上。进一步向其中加入49.9 g甲基丙烯酸甲酯，在室温下搅拌过夜，然后添加3.50 g甲醇，中止聚合反应。此时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。将所得反应液注入到15 kg甲醇中，析出白色沉淀物。然后通过过滤回收白色沉淀物，使其干燥，由此得到310 g嵌段共聚物[以下将其称为“丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)”]。
(2)对上述(1)得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)进行1H-NMR测定和GPC测定，结果为由聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸正丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯构成的三嵌段共聚物，重均分子量(Mw)为63,000，数均分子量(Mn)为50,000，分子量分布(Mw/Mn)为1.26。丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)中的各聚合物链段的含量为：甲基丙烯酸甲酯聚合物链段(2个聚合物链段A的合计)为32.0%质量，丙烯酸正丁酯聚合物链段(聚合物链段B)为68.0%质量。按照上述方法求出上述得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)的各聚合物链段的玻璃化转变温度和聚甲基丙烯酸甲酯链段(聚合物链段A)的立构规整度(rr)，如下述表1所示。
合成例2 [丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)的合成]
(1)在2 L的三颈烧瓶上安装三通阀，将内部用氮置换，然后在室温下加入868 g甲苯、43.4 g 1,2-二甲氧基乙烷、和60.0 g含有40.2 mmol异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝的甲苯溶液，进一步加入2.07 g含有3.54 mmol仲丁基锂的环己烷和正己烷的混合溶液。接着，向其中加入36.6 g甲基丙烯酸甲酯。反应液最初呈现黄色，但在室温下搅拌60分钟后为无色。此时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。接着，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加251.9 g丙烯酸正丁酯，滴加结束后，在-30℃下搅拌5分钟。此时的丙烯酸正丁酯的聚合转化率为99.9%以上。进一步向其中加入36.6 g甲基丙烯酸甲酯，在室温下搅拌过夜，然后添加3.50 g甲醇，中止聚合反应。此时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。将所得反应液注入15 kg的甲醇中，析出白色沉淀物。然后通过过滤回收白色沉淀物，使其干燥，得到320 g嵌段共聚物[以下将其称为“丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)”]。
(2)对上述(1)得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)进行1H-NMR测定和GPC测定，结果为由聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸正丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯构成的丙烯酸系三嵌段共聚物，重均分子量(Mw)为110,000，数均分子量(Mn)为92,000，分子量分布(Mw/Mn)为1.20。丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)中的各聚合物链段的含量为：甲基丙烯酸甲酯聚合物链段(2个聚合物链段A的合计)为22.5%质量，丙烯酸正丁酯聚合物链段(聚合物链段B)为77.5%质量。按照上述方法求出上述得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ib)的各聚合物链段的玻璃化转变温度和聚甲基丙烯酸甲酯链段(聚合物链段A)的立构规整度(rr)，如下述表1所示。
合成例3 [丙烯酸系三嵌段共聚物(Ic)的合成]
(1)在2 L的三颈烧瓶上安装三通阀，将内部用氮置换，然后在室温下加入868 g甲苯、43.4 g 1,2-二甲氧基乙烷、和60.0 g含有40.2 mmol异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝的甲苯溶液，进一步加入3.03 g含有5.17 mmol仲丁基锂的环己烷和正己烷的混合溶液。接着，向其中加入79.9 g甲基丙烯酸甲酯。反应液最初呈现黄色，但在室温下搅拌60分钟后为无色。此时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。接着，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加155.3 g丙烯酸正丁酯，滴加结束后，在-30℃下搅拌5分钟。此时的丙烯酸正丁酯的聚合转化率为99.9%以上。进一步向其中加入79.9 g甲基丙烯酸甲酯，在室温下搅拌过夜，然后添加3.50 g甲醇，中止聚合反应。此时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。将所得反应液注入到15 kg甲醇中，析出白色沉淀物。然后通过过滤回收白色沉淀物，使其干燥，得到310 g嵌段共聚物[以下将其称为“丙烯酸系三嵌段共聚物(Ic)”]。
(2)对上述(1)得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ic)进行1H-NMR测定和GPC测定，结果为由聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸正丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯构成的三嵌段共聚物，重均分子量(Mw)为67,000，数均分子量(Mn)为61,000，分子量分布(Mw/Mn)为1.10。丙烯酸系三嵌段共聚物(Ic)中的各聚合物链段的含量为：甲基丙烯酸甲酯聚合物链段(2个聚合物链段A的合计)为50.7%质量，丙烯酸正丁酯聚合物链段(聚合物链段B)为49.3%质量。按照上述方法求出上述得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ic)的各聚合物链段的玻璃化转变温度和聚甲基丙烯酸甲酯链段(聚合物链段A)的立构规整度(rr)，如下述表1所示。
合成例4 [丙烯酸系三嵌段共聚物(Id)的合成]
(1)在2 L的三颈烧瓶上安装三通阀，将内部用氮置换，然后在室温下加入868 g甲苯、43.4 g 1,2-二甲氧基乙烷、和60.0 g含有40.2 mmol异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝的甲苯溶液，进一步加入1.80 g含有3.06 mmol仲丁基锂的环己烷和正己烷的混合溶液。接着，向其中加入50.3 g甲基丙烯酸甲酯。反应液最初呈现黄色，但在室温下搅拌60分钟后为无色。此时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。接着，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加224 g丙烯酸正丁酯，滴加结束后，在-30℃下搅拌5分钟。此时的丙烯酸正丁酯的聚合转化率为99.9%以上。进一步向其中加入50.3 g甲基丙烯酸甲酯，在室温下搅拌过夜，然后添加3.50 g甲醇，中止聚合反应。此时的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。将所得反应液注入到15 kg甲醇中，析出白色沉淀物。然后通过过滤回收白色沉淀物，使其干燥，得到320 g三嵌段共聚物[以下将其称为“丙烯酸系三嵌段共聚物(Id)”]。
(2)对上述(1)得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Id)进行1H-NMR测定和GPC测定，结果为由聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸正丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯构成的三嵌段共聚物，重均分子量(Mw)为132,000，数均分子量(Mn)为101,000，分子量分布(Mw/Mn)为1.31。丙烯酸系三嵌段共聚物(Id)中的各聚合物链段的含量为：甲基丙烯酸甲酯聚合物链段(2个聚合物链段A的合计)为31.3%质量，丙烯酸正丁酯聚合物链段(聚合物链段B)为68.7%质量。按照上述方法求出上述得到的丙烯酸系三嵌段共聚物(Id)的各聚合物链段的玻璃化转变温度和聚甲基丙烯酸甲酯链段(聚合物链段A)的立构规整度(rr)，如下述表1所示。
合成例5 [丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)的合成]
(1)在2 L的三颈烧瓶上安装三通阀，将内部用氮置换，然后在室温下加入868 g甲苯、43.4 g 1,2-二甲氧基乙烷、和30.0 g含有20.1 mmol异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝的甲苯溶液，进一步加入3.31 g含有4.30 mmol仲丁基锂的环己烷和正己烷的混合溶液。接着，向其中加入21.5 g甲基丙烯酸甲酯。反应液最初着色为黄色，但在室温下搅拌60分钟后为无色。此时，甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为99.9%以上。接着，将聚合液的内部温度冷却至-30℃，用2小时滴加291 g丙烯酸正丁酯，滴加结束后，在-30℃下搅拌5分钟，然后添加3.5 g甲醇，中止聚合反应。此时，丙烯酸正丁酯的聚合转化率为99.9%以上。接着，将所得反应液注入到15 kg甲醇中，使无色油状物沉淀。倾析后使其干燥，得到295 g二嵌段共聚物[以下将其称为“丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)”]。
(2)对上述得到的丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)进行1H-NMR测定和GPC测定，结果为由聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸正丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯构成的二嵌段共聚物，重均分子量(Mw)为92,000，数均分子量(Mn)为76,000，分子量分布(Mw/Mn)为1.21。丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)中的各聚合物链段的含有比例为：甲基丙烯酸甲酯聚合物链段(聚合物链段C)为6.9%质量，丙烯酸正丁酯聚合物链段(聚合物链段D)为93.1%质量。
上述合成例1-5中合成的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)-(Id)和丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)的内容汇总于下述表1表示。
[表1]
Figure 834063DEST_PATH_IMAGE005
1) 嵌段共聚物的结构：
A-B-A：由聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸正丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯构成的三嵌段共聚物
A-B：由聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸正丁酯构成的二嵌段共聚物。
以下描述实施例和比较例。
下述的实施例和比较例中使用的异氰酸酯化合物、抗静电剂、多元醇化合物和硅烷偶联剂的内容如下所示。
○异氰酸酯化合物：
?异氰酸酯化合物(1)：
三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成产物[日本ポリウレタン株式会社制造“コロネートL”(商品名)] (乙酸乙酯溶液，浓度75%质量)
?异氰酸酯化合物(2)：
甲苯二异氰酸酯的三聚异氰酸酯加成产物[日本ポリウレタン株式会社制造“コロネート2233”(商品名)] (乙酸乙酯溶液，浓度40%质量)
○抗静电剂：
?抗静电剂(1)：
高氯酸锂盐构成的离子传导剂与侧链聚醚改性硅油(多元醇化合物)的混合物[丸菱油化株式会社制造“PC6860”(商品名)]
?抗静电剂(2)：
Li(CF3SO2)2N构成的离子传导剂与聚氧化烯型多元醇(多元醇化合物)的混合物[三光化学工业株式会社制造“サンコノールPEO-20R”(商品名)]
?抗静电剂(3)：
Li(CF3SO2)2N构成的离子传导剂与己二酸二丁氧基乙氧基乙基酯(多元醇化合物)的混合物[三光化学工业株式会社制造“サンコノール0862-20R”(商品名)]
?抗静电剂(4)：
1-丁基-3-甲基吡啶阳离子和(CF3SO2)2N阴离子构成的离子液体[日本カーリット株式会社制造“CIL312”(商品名)]
?抗静电剂(5)：
1-丁基-3-甲基吡啶
Figure 283947DEST_PATH_IMAGE001
阳离子和含氟阴离子构成的离子液体[日本カーリット株式会社制造“CIL319”(商品名)]
○多元醇化合物：
己二酸系聚酯型多元醇[株式会社クラレ制造“クラレポリオールP1010”(商品名)]
○硅烷偶联剂：
γ‐环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷[信越化学株式会社制造“KBM-403”(商品名)]
下述实施例和比较例中，如无特别说明，粘合力、蠕变试验(保持力试验)、湿热蠕变试验(保持力试验)和表面电阻值的测定或评价按照下述的方法进行。
如无特别说明，以下的实施例和比较例中使用的玻璃板是将市售的钠钙玻璃板进行碱洗所得。
[粘合力]
将下述实施例或比较例中制作的胶粘型光学薄膜切裁成宽25 mm和长200 mm的尺寸，粘贴在作为被粘物的玻璃板上，或者粘贴在WV薄膜(广角薄膜)(以纤维素三乙酸酯薄膜作为支持体、涂布盘状液晶的液晶显示器的视角扩大用薄膜)(富士写真フイルム制造)或起偏振片A (具有WV薄膜作为保护薄膜、具有TAC/PVA/WV薄膜的层构成的起偏振片，与胶粘剂组合物接触的面为WV薄膜的盘状液晶涂层面、厚度200 μm)的盘状液晶涂层面上，在23℃、50%RH的条件下保管24小时或7天，然后以30 mm/分钟或300 mm/分钟的剥离速度测定180°剥离粘合力。使用2 kg橡胶辊，在玻璃板上往复2次，贴在空气面上。除上述条件之外，按照JIS Z0237测定。
测定对上述玻璃板的粘合力时，在以下的实施例1-2、实施例9-13、比较例1-2和比较例7-13中，玻璃板是使用将含有碱成分的市售的钠钙玻璃板进行碱洗得到的玻璃板，实施例7-8和比较例5-6，玻璃板使用不含有碱成分的液晶显示器用的无碱玻璃板。
[蠕变试验(保持力试验)]
将下述实施例或比较例中制作的胶粘型光学薄膜切裁成25 mm (宽度方向：与载荷方向垂直的方向)×10 mm (纵向：与载荷的方向为同方向)的尺寸，制成试验片，将该试验片粘贴在作为被粘物的玻璃板上，在该试验片上加1 kg砝码，在温度90℃的条件下，按照JIS Z0237，在1000分钟后测定试验片的位置偏移。此时，在10分钟后、90分钟后、1000分钟后的时间点分别确认试验片有否从玻璃板上剥离，砝码有否落下，按照下述表2的评价基准，以分数评价胶粘剂(胶粘剂组合物)的耐久性(胶粘保持力)。
该蠕变试验中，是由该胶粘型光学薄膜上采集4个上述尺寸的试验片，分别对4个试验片进行上述内容的试验，取4个试验片的平均值作为耐久性(胶粘保持力)的评分。
该试验是用于研究加热下胶粘剂(胶粘剂组合物)的耐久性的试验，试验片没有位置偏移、试验片至脱落所需的时间越长，则表示胶粘剂(胶粘剂组合物)的耐久性越优异。
[表2]
[蠕变试验的评价基准]
评分 评价内容
5 加砝码，经过90分钟时试验片没有落下，并且在经过1000分钟时刻，试验片的位置偏移为0.1 mm以下，没有落下，耐久性极为良好(优秀)
4 加砝码，经过90分钟时试验片没有落下，并且在经过1000分钟时刻，试验片的位置偏移比0.1 mm大，但是没有落下，耐久性特别良好(非常良好)
3 加砝码，经过90分钟时试验片没有落下，在超过90分钟但低于1000分钟期间发生落下，耐久性良好(良好)
2 加砝码，在10分钟-90分钟期间发生落下，欠缺耐久性(欠缺)
1 加砝码，在低于10分钟时发生落下，耐久性不良(差)
[湿热蠕变试验(保持力试验)]
将下述实施例或比较例中制作的胶粘型光学薄膜切裁成25 mm (宽度方向：与载荷方向垂直的方向)×10 mm (纵向：与载荷的方向为同方向)的尺寸，制成试验片，将该试验片粘贴在作为被粘物的玻璃板上，在该试验片上加1 kg砝码，在温度70℃和湿度95%RH的条件下，按照JIS Z0237，在1000分钟后测定试验片的位置偏移。此时，在10分钟后、90分钟后、1000分钟后的时间点分别确认试验片有否从玻璃板上剥离，砝码有否落下，按照上述表2的评价基准进行分数评价。
该湿热蠕变试验中，是由该胶粘型光学薄膜上采集4个上述尺寸的试验片，分别对4个试验片进行上述内容的试验，取4个试验片的平均值作为耐久性(胶粘保持力)的评分。
该试验是用于研究高温多湿下胶粘剂(胶粘剂组合物)的耐久性的试验，试验片没有位置偏移、试验片至脱落所需的时间越长，则表示胶粘剂(胶粘剂组合物)的耐久性(耐湿热性)越优异。
[表面电阻值]
将下述实施例或比较例中制作的胶粘型光学薄膜切裁成10 cm×10 cm的尺寸，在23℃、40%RH的条件下放置3小时，然后施加60秒500V的电压后，测定表面电阻值。表面电阻值的测定是使用ADVANTEST社制造的“R8340ULTRA HIGH Resistance Meter”和“SAMPLE CHAMBER TR42”，采取23℃、40%RH的条件，除此以外按照JIS K6911进行。
表面电阻值越小，则表示带电少。优选表面电阻值为1013 Ω/□以下，更优选1012Ω/□以下。
[胶粘剂组合物的水分含量(ppm)]
使用基于卡尔-费歇尔法的电量滴定式水分测定装置(三菱化学株式会社制造，“CA-100”)，在温度23℃、湿度40%RH的条件下测定胶粘剂组合物的水分含量(ppm)。
实施例1-2和比较例1-2
(1)如以下表3所示，将上述合成例1、2和4中制造的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)、(Ib)和(Id)分别以65.0质量份、25.0质量份和10.0质量份的比例混合[丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的合计为100质量份]，按照下述表3所示的量向其中配合异氰酸酯化合物(1) (日本ポリウレタン株式会社制造，“コロネートL”) (实施例1-2和比较例2)，或者不配合(比较例1)，制备胶粘剂组合物，然后用乙酸乙酯稀释，使总体固形物含量为35%质量，振荡，制备各胶粘剂组合物的溶液。
(2)使用绕线棒涂布器，将上述(1)得到的各胶粘剂组合物的溶液涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度50 μm) (PET基材薄膜)上，然后在60℃下干燥30分钟，分别制造由胶粘剂组合物层/PET基材薄膜构成的胶粘型光学薄膜。各胶粘型光学薄膜中的胶粘剂组合物层的厚度如以下表3所示。
(3)按照上述方法，对上述(2)得到的各胶粘型光学薄膜测定与玻璃板的粘合力(玻璃粘合力)以及与WV薄膜的粘合力(WV粘合力)，如下述表3所示。
(4)按照上述方法，对上述(2)得到的各胶粘型光学薄膜进行蠕变试验，如下述表3所示。
[表3]
Figure 183770DEST_PATH_IMAGE007
1)异氰酸酯化合物(1)：コロネートL
2)有效成分量：异氰酸酯化合物中的异氰酸酯化合物量(质量份)
3)NOC含量：基于胶粘剂组合物的固形物质量的异氰酸酯基含量(%质量)
4)玻璃板是使用将含有碱成分的市售的钠钙玻璃板进行碱洗得到的玻璃板
5)未测定
6)发生粘滑 (剥离过程中反复时涩时滑的现象)。
如上述表3的结果可见，使用实施例1和2的胶粘剂组合物制造的胶粘型光学薄膜，与比较例1的胶粘型光学薄膜、以及比较例2的胶粘型光学薄膜相比，与玻璃板和WV薄膜的粘合力高，且蠕变试验的评分高，耐久性优异。其中，所述实施例1和2的胶粘剂组合物含有具备本发明规定的上述要件(E1)、(E2)、(E3)和(E4)的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)、(Ib)和(Id)]、同时以本发明所规定范围内的量含有异氰酸酯化合物[异氰酸酯化合物(1) (コロネートL)]；比较例1的胶粘型光学薄膜是使用不含有异氰酸酯化合物、只含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的胶粘剂组合物制造的；比较例2的胶粘型光学薄膜是使用含有异氰酸酯化合物、但其含量超过本发明规定范围的胶粘剂组合物制造的。即，使用实施例1和2的胶粘剂组合物制造的胶粘型光学薄膜，其与基材(起偏振片等)的粘合力优异，因此，即使暴露于加热状态或湿热状态，也难以发生胶粘力的降低或起泡等，可长期保持良好的胶粘特性，耐久性优异。
将实施例2的保管时间24小时后和7天后的粘合力进行比较，则对玻璃的粘合力没有大的变化，粘合力为20 N/25 mm以下，与此相对，对WV薄膜的粘合力，与保管时间24小时后相比，7天后升高，保管时间7天后则超过25 N/25 mm，实施例2的本发明的胶粘剂组合物具有伴随着时间的延长，粘合力对于WV薄膜选择性地升高的特性。从所述点考虑，使用WV薄膜作为光学薄膜、或者使用起偏振片作为光学薄膜（该起偏振片是使用WV薄膜作为具相位差功能的保护薄膜制作的），在使用本发明的胶粘剂组合物将该光学薄膜粘贴在液晶盒等的玻璃上时，不仅所得粘贴物(层合体)可良好粘合，其粘合力的耐久性优异，而且在将光学薄膜从玻璃上剥离时，胶粘剂组合物不会发生残胶等，可以在粘合剂组合物留在光学薄膜面上的状态下从另一方的玻璃面上干净地剥离，表现出优异的再用性。
与此相对，比较例1的胶粘剂，在对玻璃的粘合力和对WV薄膜的粘合力两方面，保管时间24小时后和7天后，粘合力没有大的升高，并且该粘合力与实施例2的胶粘剂组合物相比较低，且对玻璃的粘合力的值与对WV薄膜的粘合力的值没有大的差异。因此，比较例1的胶粘剂作为WV薄膜、或使用WV薄膜制作的起偏振片等的光学薄膜用胶粘剂使用时，难以说其耐久性和再用性足够。
实施例3-4和比较例3
(1)如以下表4所示，将上述合成例1、2和4中制造的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)、(Ib)和(Id)分别以65.0质量份、25.0质量份和10.0质量份的比例混合[丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的合计为100质量份]，按照下述表4所示的量向其中配合异氰酸酯化合物(1) (日本ポリウレタン株式会社制造，“コロネートL”)、或异氰酸酯化合物(2) (日本ポリウレタン株式会社制造，“コロネート2233”)(实施例3和4)，或者不配合(比较例3)，制备胶粘剂组合物，然后用乙酸乙酯稀释，使总体固形物含量为35%质量，振荡，制备各胶粘剂组合物的溶液。使用基于卡尔-费歇尔法的电量滴定式水分测定装置，按照上述方法测定由此得到的胶粘剂组合物溶液的水分含量，如下述表4所示。
(2)使用绕线棒涂布器，将上述(1)得到的各胶粘剂组合物的溶液涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度50 μm) (PET基材薄膜)上，然后在60℃下干燥30分钟，分别制造由胶粘剂组合物层/PET基材薄膜构成的胶粘型光学薄膜。各胶粘型光学薄膜中的胶粘剂组合物层的厚度如以下表4所示。
(3)按照上述方法，对上述(2)得到的各胶粘型光学薄膜测定对起偏振片A (具有TAC/PVA/WV薄膜的层构成的起偏振片，其中，具有WV薄膜作为保护薄膜，与胶粘剂组合物层相接触的面是WV薄膜的盘状液晶涂层面，厚度200 μm)的粘合力(起偏振片粘合力)，如以下表4所示。
实施例5-6和比较例4
(1)使用温风干燥机(ESPEC社制造，“セーフティーオーブンSPH-201”)，以60℃的温风将上述合成例1、2和4中制造的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)、(Ib)和(Id)分别干燥24小时，然后如以下表4所示，分别以65.0质量份、25.0质量份和10.0质量份的比例混合[丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的合计为100质量份]，按照下述表4所示的量向其中配合异氰酸酯化合物(1) (日本ポリウレタン株式会社制造，“コロネートL”)、或异氰酸酯化合物(2) (日本ポリウレタン株式会社制造，“コロネート2233”)(实施例5和6)，或者不配合(比较例4)，制备胶粘剂组合物，然后用乙酸乙酯稀释，使总体固形物含量为35%质量，振荡，制备各胶粘剂组合物的溶液。使用基于卡尔-费歇尔法的电量滴定式水分测定装置，按照上述方法测定由此得到的胶粘剂组合物溶液的水分含量，如下述表4所示。
(2)使用绕线棒涂布器，将上述(1)得到的各胶粘剂组合物的溶液涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度50 μm) (PET基材薄膜)上，然后在60℃下干燥30分钟，分别制造由胶粘剂组合物层/PET基材薄膜构成的胶粘型光学薄膜。各胶粘型光学薄膜中的胶粘剂组合物层的厚度如以下表4所示。
(3)按照上述方法，对上述(2)得到的各胶粘型光学薄膜测定对起偏振片A (具有TAC/PVA/WV薄膜的层构成的起偏振片，其中，具有WV薄膜作为保护薄膜，与胶粘剂组合物层相接触的面是WV薄膜的盘状液晶涂层面，厚度200 μm)的粘合力(起偏振片粘合力)，如以下表4所示。
[表4]
Figure 812197DEST_PATH_IMAGE009
1)异氰酸酯化合物：
异氰酸酯化合物(1)：コロネートL
异氰酸酯化合物(2)：コロネート2233
2)有效成分量：异氰酸酯化合物中的异氰酸酯化合物量(质量份)
3)NOC含量：基于胶粘剂组合物的固形物质量的异氰酸酯基含量(%质量)。
由上述表4的结果可见，使用实施例3和4的胶粘剂组合物制造的胶粘型光学薄膜与比较例3的胶粘型光学薄膜相比，与起偏振片的粘合力高，基材附着性优异。其中，所述实施例3和4的胶粘剂组合物含有具备本发明所规定的上述要件(E1)、(E2)、(E3)和(E4)的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)、(Ib)和(Id)]，同时以本发明所规定的范围内的量含有异氰酸酯化合物[异氰酸酯化合物(1) (コロネートL)或异氰酸酯化合物(2) (コロネート2233)]；所述比较例3的胶粘型光学薄膜是使用不含有异氰酸酯化合物、只含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的胶粘剂组合物制造的。
使用实施例5和6的胶粘剂组合物制造的胶粘型光学薄膜与比较例4的胶粘型光学薄膜相比，与起偏振片的粘合力高，基材附着性优异。其中，所述实施例5和6的胶粘剂组合物含有进行干燥处理、使水分含量减少的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)、(Ib)和(Id)]、同时以本发明规定范围内的量含有异氰酸酯化合物[异氰酸酯化合物(1) (コロネートL)或异氰酸酯化合物(2) (コロネート2233)]；比较例4的胶粘型光学薄膜是使用不含有异氰酸酯化合物、只含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)的胶粘剂组合物制造的。
实施例6的胶粘剂组合物与实施例5的胶粘剂组合物相比，在与反应性官能基团的反应性高、水分含量低的条件下，具有更高的起偏振片粘合力，显示了特别优异的基材附着力。从所述点考虑，实施例6胶粘剂组合物显示：达到规定的基材附着力所需的熟化时间较短即可。
实施例7-8和比较例5-6
(1)如以下表5所示，将上述合成例1、2、3和4中制造的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)、(Ib)、(Ic)和(Id)以及上述合成例5中制造的丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)分别以40.5质量份、22.5质量份、18.0质量份、9.0质量份和10.0质量份的比例混合[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)-(Id)和丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)的合计为100质量份]，按照下述表5所示的量向其中配合异氰酸酯化合物(日本ポリウレタン株式会社制造，“コロネートL”) (实施例7和8)，或者不配合(比较例3和4)，还按照下述表5所示的量配合硅烷偶联剂(信越化学株式会社制造“KBM-403“) (实施例7和比较例5)，或者不配合(实施例8和比较例6)，制备胶粘剂组合物，然后用乙酸乙酯/甲苯混合液(质量比52/48)稀释，使总体固形物含量为30%质量，振荡，制备各胶粘剂组合物的溶液。
(2)使用口模涂布机，将上述(1)得到的各胶粘剂组合物的溶液在隔膜(帝人デュポン社制造“A71”，厚度50 μm)上涂布成宽800 mm，在80℃下干燥2分钟，然后用起偏振片A (具有TAC/PVA/WV薄膜的层构成的起偏振片，其中，具有WV薄膜作为保护薄膜，与胶粘剂接触的面是WV薄膜的盘状液晶涂层面，厚度200 μm)层合于其上，分别制作由隔膜/胶粘剂层(胶粘剂组合物层)/起偏振片A构成的胶粘型光学薄膜。
(3)(i)对于上述(2)得到的各胶粘型光学薄膜，在剥离了隔膜之后，按照上述方法测定与玻璃板的粘合力(玻璃粘合力)，如下述表5所示。
(ii)对于测定了上述(i)的粘合力之后(180°剥离粘合力的测定试验后)的起偏振片，目视观察涂布在起偏振片上的胶粘剂(胶粘剂组合物)的胶面是否粗糙，将胶面粗糙时评价为“有胶面粗糙”，将胶面不粗糙时评价为“胶面不粗糙”，进行再用性的评价。
该评价中，胶面粗糙，则即使在测定条件下的剥离速度下没有残胶，在更高速剥离时、或剥离更大面积的起偏振片时，发生残胶的可能性高，再用性差。
(4)对于上述(2)得到的各胶粘型光学薄膜，剥离了隔膜之后，按照上述方法进行蠕变试验和湿热蠕变试验，如下述表5所示。
[表5]
Figure DEST_PATH_IMAGE011
1)异氰酸酯化合物(1)：コロネートL
2)有效成分量：コロネートL中的异氰酸酯化合物量(质量份)
3)NCO含量：基于胶粘剂组合物的固形物质量的异氰酸酯基含量(%质量)
4)玻璃板是使用将不含有碱成分的液晶显示器用的无碱玻璃板。
由上述表5的结果可见，使用实施例7和8的胶粘剂组合物制造的胶粘型光学薄膜与比较例5和6的胶粘型光学薄膜相比，不会与玻璃板的粘合力极度提高，再用性优异，并且蠕变试验和湿热蠕变试验的评分高，耐久性优异。其中，所述实施例7和8的胶粘剂组合物含有具备本发明所规定的上述要件(E1)、(E2)、(E3)和(E4)的丙烯酸系三嵌段共聚物(I)[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)-(Id)]，同时含有丙烯酸系二嵌段共聚物(II)[丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)]，进一步以本发明所规定范围内的量含有异氰酸酯化合物；所述比较例5和6的胶粘型光学薄膜是使用含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)-(Id)]和丙烯酸系二嵌段共聚物(II)[丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)]、但不含有异氰酸酯化合物的胶粘剂组合物制造的。
其中，实施例7的胶粘剂组合物在含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)和异氰酸酯化合物的同时进一步含有硅烷偶联剂，因此，使用实施例7胶粘剂组合物制造的胶粘型光学薄膜在蠕变试验和湿热蠕变试验中的评分更高，耐久性更为优异。
实施例9-10和比较例7-8
(1)如以下表6所示，将上述合成例1、2、3和4中制造的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)、(Ib)、(Ic)和(Id)以及上述合成例5中制造的丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)分别以40.5质量份、22.5质量份、18.0质量份、9.0质量份和10.0质量份的比例混合[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)-(Id)和丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)的合计为100质量份]，按照下述表6所示的量向其中配合异氰酸酯化合物(日本ポリウレタン株式会社制造，“コロネートL”) (实施例9和10)，或者不配合(比较例7和8)，进一步按照表6所示的量配合下述表6所示的抗静电剂，制备胶粘剂组合物，然后用乙酸乙酯稀释，使总体固形物含量为35%质量，振荡，分别制备胶粘剂组合物的溶液。
(2)使用绕线棒涂布器，将上述(1)得到的各胶粘剂组合物的溶液涂布在隔膜(帝人デュポン社制造“A71”，厚度50 μm)上，在60℃下干燥30分钟，分别制作由胶粘剂组合物层/隔膜构成的胶粘型光学薄膜。
(3)将上述(2)中制作的各胶粘剂型光学薄膜与起偏振片B (具有TAC/PVA/TAC层构成的起偏振片，厚度200 μm)层合，分别制作由隔膜/胶粘剂组合物层/起偏振片B构成的胶粘型光学薄膜。
(4)使用上述(3)得到的各胶粘型光学薄膜，在剥离了隔膜后，按照上述方法测定与玻璃板的粘合力(玻璃粘合力)，如以下表6所示。
(5)对于上述(3)得到的各胶粘型光学薄膜，在剥离了隔膜后，按照上述方法进行蠕变试验，如以下表6所示。
(6)进一步，对于上述(3)得到的各胶粘型光学薄膜，在剥离了隔膜后，按照上述方法测定表面电阻值，如以下表6所示。
实施例11-12和比较例9-11
(1)如以下表7所示，将上述合成例1、2、3和4中制造的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)、(Ib)、(Ic)和(Id)以及上述合成例5中制造的丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)分别以40.5质量份、22.5质量份、18.0质量份、9.0质量份和10.0质量份的比例混合[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)-(Id)和丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)的合计为100质量份]，按照下述表7所示的量向其中配合异氰酸酯化合物(日本ポリウレタン株式会社制造，“コロネートL”) (实施例11和12)，或者不配合(比较例9-11)，进一步按照表7所示的量配合下述表7所示的抗静电剂(实施例11-12和比较例9-10)，或者不配合(比较例11)，制备胶粘剂组合物，然后用乙酸乙酯稀释，使总体固形物含量为35%质量，振荡，分别制备胶粘剂组合物的溶液。
(2)使用绕线棒涂布器，将上述(1)得到的各胶粘剂组合物的溶液涂布在隔膜(帝人デュポン社制造“A71”，厚度50 μm)上，在60℃下干燥30分钟，分别制作由胶粘剂组合物层/隔膜构成的胶粘型光学薄膜。
(3)将上述(2)中制作的各胶粘剂型光学薄膜与起偏振片B (具有TAC/PVA/TAC层构成的起偏振片，厚度200 μm)层合，分别制作由隔膜/胶粘剂组合物层/起偏振片B构成的胶粘型光学薄膜。
(4)使用上述(3)得到的各胶粘型光学薄膜，在剥离了隔膜后，按照上述方法测定与玻璃板的粘合力(玻璃粘合力)，如以下表7所示。
(5)对于上述(3)得到的各胶粘型光学薄膜，在剥离了隔膜后，按照上述方法进行蠕变试验，如以下表7所示。
(6)进一步，对于上述(3)得到的各胶粘型光学薄膜，在剥离了隔膜后，按照上述方法测定表面电阻值，如以下表7所示。
[表6]
1)异氰酸酯化合物(1)：コロネートL
2)有效成分量：コロネートL中所含的异氰酸酯化合物量(质量份)
3)NCO含量：基于胶粘剂组合物的固形物质量的异氰酸酯基含量(%质量)
4)玻璃板是使用将含有碱成分的市售钠钙玻璃板进行碱洗得到的玻璃板。
[表7]
Figure DEST_PATH_IMAGE015
1)异氰酸酯化合物(1)：コロネートL
2)有效成分量：コロネートL中的异氰酸酯化合物量(质量份)
3)NCO含量：基于胶粘剂组合物的固形物质量的异氰酸酯基含量(%质量)
4)玻璃板是使用将含有碱成分的市售钠钙玻璃板进行碱洗得到的玻璃板。
由上述表6的实施例9与比较例7对比、以及实施例10与比较例8对比、表7的实施例11与比较例9的对比、以及实施例12与比较例10的对比可以明确，在以丙烯酸系三嵌段共聚物(I)为主体的胶粘剂组合物中，在含有异氰酸酯化合物的同时含有抗静电剂时，可保持优异的玻璃粘合力以及蠕变特性(耐久性)，同时可以具有抗静电性。
实施例13和比较例12-13
(1)如以下表8所示，将上述合成例1、2、3和4中制造的丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)、(Ib)、(Ic)和(Id)以及上述合成例5中制造的丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)分别以40.5质量份、22.5质量份、18.0质量份、9.0质量份和10.0质量份的比例混合[丙烯酸系三嵌段共聚物(Ia)-(Id)和丙烯酸系二嵌段共聚物(IIa)的合计为100质量份]，按照下述表8所示的量向其中配合异氰酸酯化合物(日本ポリウレタン株式会社制造，“コロネートL”) (实施例13)，或者不配合(比较例12和13)，进一步按照表8所示的量配合下述表8所示的抗静电剂，然后配合下述表8所示的多元醇化合物(实施例13和比较例12)或不配合(比较例13)，制备胶粘剂组合物，然后用乙酸乙酯稀释，使总体固形物含量为35%质量，振荡，分别制备胶粘剂组合物的溶液。
(2)使用绕线棒涂布器，将上述(1)得到的各胶粘剂组合物的溶液涂布在隔膜(帝人デュポン社制造“A71”，厚度50 μm)上，在60℃下干燥30分钟，分别制作由胶粘剂组合物层/隔膜构成的胶粘型光学薄膜。
(3)将上述(2)中制作的各胶粘剂型光学薄膜与起偏振片B (具有TAC/PVA/TAC层构成的起偏振片，厚度200 μm)层合，分别制作由隔膜/胶粘剂组合物层/起偏振片B构成的胶粘型光学薄膜。
(4)使用上述(3)得到的各胶粘型光学薄膜，在剥离了隔膜后，按照上述方法测定与玻璃板的粘合力(玻璃粘合力)，如以下表8所示。
(5)对于上述(3)得到的各胶粘型光学薄膜，在剥离了隔膜后，按照上述方法进行蠕变试验，如以下表8所示。
(6)进一步，对于上述(3)得到的各胶粘型光学薄膜，在剥离了隔膜后，按照上述方法测定表面电阻值，如以下表8所示。
[表8]
Figure DEST_PATH_IMAGE017
1)异氰酸酯化合物(1)：コロネートL
2)有效成分量：コロネートL中的异氰酸酯化合物量(质量份)
3)NCO含量：基于胶粘剂组合物的固形物质量的异氰酸酯基含量(%质量)
4)玻璃板是使用将含有碱成分的市售钠钙玻璃板进行碱洗得到的玻璃板。
由上述表8可见，在以丙烯酸系三嵌段共聚物(I)为主体、含有异氰酸酯化合物和抗静电剂的胶粘剂组合物中，如果进一步含有多元醇化合物，则表面电阻值更为降低，抗静电性能提高。
产业实用性
本发明的光学薄膜用胶粘剂组合物是以丙烯酸系三嵌段共聚物(I)为主体的非化学交联型的光学薄膜用胶粘剂，同时通过含有异氰酸酯化合物，与光学薄膜基材的粘合性优异，具有优异的再用性、胶粘特性、耐热性、耐久性等，因此可有效地用于胶粘型的光学薄膜以及胶粘型的光学薄膜用保护薄膜的制造。

Claims (9)

1.光学薄膜用胶粘剂组合物，其特征在于：
(α)该光学薄膜用胶粘剂组合物含有具备要件(E1)、(E2)、(E3)和(E4)的下述丙烯酸系三嵌段共聚物(I)和异氰酸酯化合物，
○ 丙烯酸系三嵌段共聚物(I)：
(E1)下述通式(1)所示的丙烯酸系三嵌段共聚物：
A1-B-A2              (1)
式中，A1和A2分别独立，表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团、玻璃化转变温度为100℃以上的甲基丙烯酸烷基酯聚合物链段，B表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团、玻璃化转变温度为-20℃以下的丙烯酸烷基酯聚合物链段，
(E2)聚合物链段B的含量为40-95%质量，
(E3)重均分子量Mw为50,000-300,000，以及
(E4)分子量分布Mw/Mn为1.0-1.5；
(β)基于胶粘剂组合物的固形物质量，以60%质量以上的量含有丙烯酸系三嵌段共聚物(I)；且
(γ)基于胶粘剂组合物的固形物质量，按照异氰酸酯化合物中异氰酸酯基含量为0.0015%质量以上但低于0.35%质量的量含有异氰酸酯化合物。
2.权利要求1的光学薄膜用胶粘剂组合物，其中，基于胶粘剂组合物的固形物质量，以3-25%质量的量进一步含有具备要件(F1)、(F2)、(F3)和(F4)的下述丙烯酸系二嵌段共聚物(II)：
○丙烯酸系二嵌段共聚物(II)：
(F1)下述通式(2)所示的丙烯酸系二嵌段共聚物：
C-D                    (2)
式中，C表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团的甲基丙烯酸烷基酯聚合物链段，D表示不具有与异氰酸酯化合物反应的官能基团的丙烯酸烷基酯聚合物链段；
(F2)聚合物链段D的含量为40-95%质量；
(F3)重均分子量Mw为30,000-300,000；以及
(F4)分子量分布Mw/Mn为1.0-1.5。
3.权利要求1或2的光学薄膜用胶粘剂组合物，其中，基于胶粘剂组合物的固形物质量，以0.1-10%质量的量含有抗静电剂。
4.权利要求3的光学薄膜用胶粘剂组合物，其中，基于胶粘剂组合物的固形物质量，以0.05-9.5%质量的量含有多元醇化合物。
5.权利要求3或4的光学薄膜用胶粘剂组合物，其中，抗静电剂是含有碱金属盐的离子传导剂。
6.权利要求3或4的光学薄膜用胶粘剂组合物，其中，抗静电剂为离子液体。
7.权利要求1-6中任一项的光学薄膜用胶粘剂组合物，其中，基于胶粘剂组合物的固形物质量，以0.01-3%质量的量含有硅烷偶联剂。
8.胶粘型光学薄膜或胶粘型光学薄膜用保护薄膜，该胶粘型光学薄膜或胶粘型光学薄膜用保护薄膜具有胶粘剂层，该胶粘剂层含有权利要求1-7中任一项的光学薄膜用胶粘剂组合物。
9.图像显示装置，该图像显示装置使用权利要求8的胶粘型光学薄膜和/或胶粘型光学薄膜用保护薄膜。
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