JPWO2010064551A1 - 光学フィルム用粘着剤組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
更に、光学フィルム用粘着剤に対しては、加熱、湿熱状態に曝されても発泡したり、被着体から剥離しない、高い耐久性が必要とされている。
特に、大型ディスプレイ、車載用のディスプレイやモニター、屋外ディスプレイなどのような通常よりも苛酷な条件下で用いられる光学フィルム用の粘着剤に対しては、従来よりも一層高い粘着力と共に、より優れたリワーク性、耐久性が強く求められている。
例えば、透明導電層を有する偏光板、または透明導電層を有する偏光板と位相差板との積層体に、粘着層を介して帯電防止フィルムを接着することが知られている(特許文献7を参照)。この技術では、透明導電層が酸化インジウム・酸化スズの導電層をスパッタリングした透明フィルムなどから形成され、界面活性剤を塗布して帯電防止層を形成した帯電防止フィルムなどが用いられている。
また、グランジャン配向のコレステリック液晶層の片側又は両側に1/4波長板、二色性偏光板および帯電防止層を有する偏光部材が知られている(特許文献8を参照)。ここでは、帯電防止層は、金属酸化粒子を配合した紫外線硬化型アクリル樹脂を二色性偏光板の表面に塗工するなどして形成されている。
しかしながら、これらの従来技術による場合は、帯電防止層を光学部材に形成するための工程が別途必要であり、工程が増えることで生産性が低下し、コストが高くなるなどの問題がある。
特に、本発明の目的は、より苛酷な条件で使用される光学フィルム、例えば、大型ディスプレイ、車載用のディスプレイやモニター、屋外ディスプレイなどに用いられる光学フィルムに用いた場合にも、その粘着性能やリワーク性能が低下したり、変化したりすることなく長期にわたって良好に維持される、高い耐久性を有する、光学フィルム用の非架橋型の粘着剤組成物を提供することである。
さらに、本発明の目的は、前記した非架橋型の光学フィルム用粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着型の光学フィルムおよび粘着型の光学フィルム用保護フィルム、並びに前記した粘着型の光学フィルムおよび/または粘着型の光学フィルム用保護フィルムを用いた画像表示装置を提供することである。
そして、本発明者らは、この光学フィルム用粘着剤組成物は、上記した優れた特性、特にその高い耐久性により、苛酷な条件で使用される光学フィルム、例えば、大型ディスプレイ、車載用のディスプレイやモニター、屋外ディスプレイなどに使用される光学フィルム用の粘着剤として極めて有用であることを見出した。
また、本発明者らは、上記した光学フィルム用粘着剤組成物中にシランカップリング剤を更に含有させると、当該粘着剤組成物の接着耐久性が一層向上することを見出し、それらの種々の知見に基づいて本発明を完成した。
(1)(α) 要件(E1)、(E2)、(E3)および(E4)を備える下記のアクリル系トリブロック共重合体(I)およびイソシアネート化合物を含有する光学フィルム用粘着剤組成物であって;
○アクリル系トリブロック共重合体(I):
(E1)下記の一般式(1)
A1−B−A2 (1)
(式中、A1およびA2は、それぞれ独立して、イソシアネート化合物と反応する官能基を持たないガラス転移温度が100℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示し、Bはイソシアネート化合物と反応する官能基を持たないガラス転移温度が−20℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。)
で表されるアクリル系トリブロック共重合体である;
(E2)重合体ブロックBの含有量が40〜95質量%である;
(E3)重量平均分子量(Mw)が50,000〜300,000である;および
(E4)分子量分布(Mw/Mn)が1.0〜1.5である。
(β) アクリル系トリブロック共重合体(I)を、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて60質量%以上の量で含有し;且つ、
(γ) イソシアネート化合物を、イソシアネート化合物中のイソシアネート基含量が粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて0.0015質量%以上0.35質量%未満となる量で含有する;
ことを特徴とする光学フィルム用粘着剤組成物である。
(2) さらに、要件(F1)、(F2)、(F3)および(F4)を備える下記のアクリル系ジブロック共重合体(II)を、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて3〜25質量%の量で含有する、請求項1に記載の光学フィルム用粘着剤組成物である。
○アクリル系ジブロック共重合体(II):
(F1)下記の一般式(2)
C−D (2)
(式中、Cは、イソシアネート化合物と反応する官能基を持たないメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示し、Dはイソシアネート化合物と反応する官能基を持たないアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。)
で表されるアクリル系ジブロック共重合体である;
(F2)重合体ブロックDの含有量が40〜95質量%である;
(F3)重量平均分子量(Mw)が30,000〜300,000である;および
(F4)分子量分布(Mw/Mn)が1.0〜1.5である。
(3) 帯電防止剤を、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて、0.1〜10質量%の量で含有する前記(1)または(2)の光学フィルム用粘着剤組成物;
(4) ポリオール化合物を、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて0.05〜9.5質量%の量で含有する前記(3)の光学フィルム用粘着剤組成物;
(5) 帯電防止剤が、アルカリ金属塩よりなるイオン伝導剤である前記(3)または(4)の光学フィルム用粘着剤組成物;
(6) 帯電防止剤が、イオン液体である前記(3)または(4)の光学フィルム用粘着剤組成物;および、
(7) シランカップリング剤を、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて0.01〜3質量%の量で含有する、前記(1)〜(6)のいずれかの光学フィルム用粘着剤組成物;
である。
そして、本発明は、
(8) 前記(1)〜(7)のいずれかの光学フィルム用粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着型光学フィルムまたは粘着型光学フィルム用保護フィルム;および、
(9) 前記(8)の粘着型光学フィルムおよび/または粘着型光学フィルム用保護フィルムを用いた画像表示装置;
である。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、イソシアネート化合物を含有しているにも拘わらず、従来の化学架橋型の光学フィルム用粘着剤で問題になっていた粘着剤組成物の保存安定性に優れていて、粘着型光学フィルムの製造時に粘着剤タンク内に余った粘着剤をそのまま長期間保管したり、回収して再利用したりすることができ、さらに乾燥工程や保管中の条件(温度、風量、ラインスピード、保管期間など)によって架橋ムラが生じて製品の粘着性能にバラツキが発生するという不具合がなく、均一で高性能の粘着特性を有する。
アクリル系トリブロック共重合体(I)を主体とし、それにイソシアネート化合物を含有させてなる本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、化学架橋処理が不要であり、化学架橋処理を行わなくても高い凝集力を示し、優れたリワーク性、粘着特性、耐熱性、耐久性などを有するため、粘着型の光学フィルムおよび粘着型の光学フィルム用の保護フィルムを、架橋工程を省略しながら、良好な工程性で生産性よく製造することができる。
さらに、アクリル系トリブロック共重合体(I)およびイソシアネート化合物と共に、シランカップリング剤、帯電防止剤および/またはポリオール化合物を含有する本発明の光学フィルム用粘着剤組成物を用いることにより、リワーク性、粘着特性、耐熱性、耐久性などの特性に加えて、より優れた耐久性と帯電防止能を付与した粘着型の光学フィルムを得ることができる。
本発明の「光学フィルム用粘着剤組成物」とは、光学用途で用いられる各種フィルム(限定されるものではないが、例えば、偏光フィルム、偏光板、位相差フィルム、位相差板、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射防止フィルム、アンチグレアフィルム、カラーフィルター、導光板、拡散フィルム、プリズムシート、電磁波シールドフィルム、近赤外線吸収フィルム、複数の光学機能を複合させた機能性複合光学フィルムなど)の片面または両面の一部または全部に粘着剤層を形成して光学フィルムを他の被着体に貼着させるのに用いられる粘着剤組成物、および前記した光学フィルムの表面保護のために保護フィルムを光学フィルムの表面に貼着するのに用いられる粘着剤組成物の総称である。
(E1)下記の一般式(1)
A1−B−A2 (1)
(式中、A1およびA2は、それぞれ独立して、イソシアネート化合物と反応する官能基を持たないガラス転移温度が100℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示し、Bはイソシアネート化合物と反応する官能基を持たないガラス転移温度が−20℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。)
で表されるアクリル系トリブロック共重合体である;
(E2)重合体ブロックBの含有量が40〜95質量%である;
(E3)重量平均分子量(Mw)が50,000〜300,000である;および
(E4)分子量分布(Mw/Mn)が1.0〜1.5である;
という要件(E1)〜(E2)を備えるアクリル系トリブロック共重合体である。
限定されるものではないが、イソシアネート反応性官能基としては、カルボキシル基、水酸基、チオール基、アミノ基(1級および2級アミノ基)、アミド基などを挙げることができ、重合体ブロックA1、BおよびA2は前記したようなイソシアネート反応性官能基を持たない。アクリル系トリブロック共重合体(I)がイソシアネート反応性官能基を有すると、アクリル系トリブロック共重合体(I)とイソシアネート化合物との間に架橋反応が生じて、接着力などの物性の経時変化が生ずる。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、イソシアネート反応性官能基を持たないアクリル系トリブロック共重合体(I)を主成分としているため、架橋工程が不要であり、しかも経時変化が小さい。
ガラス転移温度が100℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体よりなる重合体ブロックA1およびA2は、粘着剤組成物の通常の使用温度においてミクロ相分離構造をなすアクリル系トリブロック共重合体(I)における拘束相(物理的な擬似架橋点)として作用して、アクリル系トリブロック共重合体(I)に凝集力を発現させて優れた粘着特性および耐久性を発揮させる。
アクリル系トリブロック共重合体(I)における重合体ブロックA1およびA2は、それぞれ、ガラス転移温度が100〜200℃、特に100〜150℃のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックであることが、耐久性、耐熱性、基材変形への追従性、適度な応力緩和性の点から好ましい。
そのうちでも、重合体ブロックA1およびA2は、ポリメタクリル酸メチルからなっていることが、原料であるメタクリル酸メチルが経済的な価格で容易に入手でき、しかもポリメタクリル酸メチルが優れた耐久性と耐候性を有する点から好ましい。
ガラス転移温度が−20℃以下である重合体ブロックBは、通常の使用温度においてミクロ相分離構造を形成するアクリル系トリブロック共重合体(I)に優れた柔軟性と濡れ性を付与し、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物(以下単に「本発明の粘着剤組成物」または「粘着剤組成物」ということがある)に、適度な接着力と良好なリワーク性を発現させる。
そのうちでも、重合体ブロックBは、ガラス転移温度が−30℃以下、特に−40〜−80℃のアクリル酸アルキルエステル重合体からなることが、低温条件下での耐久性に優れる点から好ましい。
そのうちでも、重合体ブロックBは、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸n−オクチルからなる単位の1種または2種以上から構成されていることが、重合体ブロックBのガラス転移温度が−20℃以下となり、粘着剤組成物の低温での接着力とタックが良好であって、しかも高速剥離時の接着力上昇およびジッピング現象を抑制できることから好ましい。
特に、重合体ブロックBが、アクリル酸n−ブチル単位および/またはアクリル酸2−エチルヘキシル単位から構成されていることが、アクリル酸n−ブチルおよびアクリル酸2−エチルヘキシルが汎用薬品として安価に入手可能であり、しかも重合体ブロックA1およびA2と重合体ブロックBの相分離が明瞭となって重合体ブロックA1およびA2の擬似架橋点が崩されず、粘着剤としての凝集力が高く且つ耐久性に優れるものとなる点から好ましい。
アクリル系トリブロック共重合体(I)における重合体ブロックBの含有量が前記範囲内であることによって、粘着剤組成物の接着力が安定したものとなる。アクリル系トリブロック共重合体(I)における重合体ブロックBの含有量が40質量%未満であると、粘着剤組成物の接着力が低下し、一方95質量%を超えると擬似架橋点となる重合体ブロックA1およびA2の含有量が相対的に低減するために凝集力が小さくなり、粘着剤組成物の耐久性が低下する。
アクリル系トリブロック共重合体(I)の重量平均分子量(Mw)が50,000よりも小さいと、粘着剤組成物の凝集力が不十分となり、粘着剤組成物を用いて光学フィルムを被着体に貼着したり、保護フィルムを光学フィルムに貼着したりしたときに、剥がれ易くなり、耐久性に劣るようになる。一方、アクリル系トリブロック共重合体(I)の重量平均分子量(Mw)が300,000よりも大きいと、製品の保管中などに接着力が徐々に上昇し、皺、気泡、異物の噛み込みや位置ズレを解消するために光学フィルムや保護フィルムを剥がして再度貼り合せる際のリワークが困難になる。また、アクリル系トリブロック共重合体(I)の重量平均分子量(Mw)が300,000よりも大きいと、溶液粘度が高くなって高濃度での塗工ができなくなり、溶剤使用量が多くなる。
アクリル系トリブロック共重合体(I)の分子量分布(Mw/Mn)が1.5よりも大きいと、低分子量成分の影響が無視できなくなり、凝集力の低下やリワーク時の糊残りなどの不具合が生じ易くなる。
ここで、本明細書におけるアクリル系トリブロック共重合体、以下に記載するアクリル系ジブロック共重合体の重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)および分子量分布(Mw/Mn)は、以下の実施例に記載した方法で求めた値である。
特に、アクリル系トリブロック共重合体(I)として、上記の要件(E1)〜(E4)を満たす重量平均分子量(Mw)が50,000以上100,000未満のアクリル系トリブロック共重合体と、上記の要件(E1)〜(E4)を満たす重量平均分子量(Mw)が100,000以上300,000以下のアクリル系トリブロック共重合体を併用すると、そのうちでも、両者を、前者:後者=45:55〜75:25、特に60:40〜70:30の質量比で併用すると、粘着剤組成物のリワーク性および耐久性が一層向上すると共に、光学ムラが抑制され、リワーク性、耐久性、光学ムラなどのバランスに優れた、所望の粘着剤組成物を簡単に調製することができる。
アクリル系トリブロック共重合体(I)の含有量が、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて60質量%未満であると、凝集力が低下し、粘着剤組成物の耐久性(粘着力の持続性)が低下する。
○アクリル系ジブロック共重合体(II):
(F1)下記の一般式(2)
C−D (2)
(式中、Cは、イソシアネート化合物と反応する官能基を持たないメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示し、Dはイソシアネート化合物と反応する官能基を持たないアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。)
で表されるアクリル系ジブロック共重合体である;
(F2)重合体ブロックDの含有量が40〜95質量%である;
(F3)重量平均分子量(Mw)が30,000〜300,000である;および
(F4)分子量分布(Mw/Mn)が1.0〜1.5である。
アクリル系ジブロック共重合体(II)を前記した量で含有していると、粘着剤組成物の被着体に対する濡れ性が改良されて、接着力の経時変化が小さくなり、リワーク性に優れる光学フィルム用粘着剤組成物を得ることができる。アクリル系ジブロック共重合体(II)の含有量が25質量%を超えると、粘着剤組成物の凝集力が低下して、耐久性(長期的な接着状態の維持)が悪くなることがある。
さらに、アクリル系ジブロック共重合体(II)の重合体ブロックCは、粘着剤組成物中の主成分であるアクリル系トリブロック共重合体(I)の重合体ブロックA1およびA2と相容していることが好ましく、またアクリル系ジブロック共重合体(II)の重合体ブロックDは、アクリル系トリブロック共重合体(I)の重合体ブロックBと相容していることが好ましい。
これによって、アクリル系ジブロック共重合体(II)の重合体ブロックCがアクリル系トリブロック共重合体(I)における重合体ブロックA1およびA2よりなる拘束相に拘束されて凝集力の低下を防止する。また、アクリル系ジブロック共重合体(II)の重合体ブロックDは、アクリル系トリブロック共重合体(I)の重合体ブロックBからなる非拘束相中に存在し、被着体との界面での接着過程において濡れ性が向上して、貼り合せの初期の段階から安定した接着力を発現する。
そのうちでも、重合体ブロックCは、ポリメタクリル酸メチルからなっていることが、原料であるメタクリル酸メチルが経済的な価格で容易に入手でき、しかもポリメタクリル酸メチルが優れた耐久性と耐候性を有する点から好ましい。
そのうちでも、重合体ブロックDは、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸n−オクチルからなる単位の1種または2種以上から構成されていることが、重合体ブロックDのガラス転移温度が−20℃以下となり、粘着剤組成物の低温での接着力とタックが良好であって、しかも高速剥離時の接着力上昇およびジッピング現象を抑制できることから好ましい。
アクリル系ジブロック共重合体(II)における重合体ブロックDの含有量が前記範内であることによって、粘着剤組成物の接着力が安定したものとなる。アクリル系ジブロック共重合体(II)における重合体ブロックDの含有量が40質量%未満であると、粘着剤組成物の接着力が低下し、一方95質量%を超えると擬似架橋点となる重合体ブロックCの含有割合が相対的に低減するために凝集力が小さくなり、粘着剤組成物の耐久性が劣る場合がある。
アクリル系ジブロック共重合体(II)の重量平均分子量(Mw)が30,000よりも小さいと、粘着剤組成物の凝集力が不十分となり、アクリル系トリブロック共重合体(I)と共にアクリル系ジブロック共重合体(II)を含有する粘着剤組成物を用いて光学フィルムを被着体に貼着したり、保護フィルムを光学フィルムに貼着したりしたときに、剥がれ易くなり、耐久性に劣るようになる。一方、アクリル系ジブロック共重合体(II)の重量平均分子量(Mw)が300,000よりも大きいと、濡れ性が低下するため、製品の保管中などに接着力が徐々に上昇し、皺、気泡、異物の噛み込みや位置ズレを解消するために光学フィルムや保護フィルムを剥がして再度貼り合せる際のリワークが困難になる。
AlR1R2R3 (3)
(式中、R1、R2およびR3はそれぞれ独立して置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基またはN,N−二置換アミノ基を表すか、或いはR1が前記したいずれかの基であり、R2およびR3が一緒になって置換基を有していてもよいアリーレンジオキシ基を形成している。)
で表される有機アルミニウム化合物の存在下に、必要に応じて、反応系内に、ジメチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、12−クラウン−4などのエーテル化合物;トリエチルアミン、N,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N’,N’’,N’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、1,1,4,7,10,10−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、ピリジン、2,2’−ジピリジルなどの含窒素化合物をさらに添加して、(メタ)アクリル酸エステルを重合させる方法などを採用することができる。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、イソシアネート化合物と反応しないアクリル系トリブロック共重合体(I)を主成分としているため、化学架橋の影響を受けず、ミクロ相分離構造を形成して物理架橋が形成され、粘着性能のバラツキが少なく、安定した接着力と保持力を発現する。
本発明の粘着剤組成物では、イソシアネート化合物として、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、ポリオールへの前記したイソシアネート化合物(特にポリイソシアネート化合物)の付加物、イソシアヌレート付加物、それらの1種または2種以上の混合物などを用いることができる。
上記したイソシアネート化合物のうち、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物は『コロネートL』の商品名で、トリメチロールプロパン/ヘキサメチレンジイソシアネート3量体付加物は『コロネートHL』の商品名で、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体は『コロネート2030』や『コロネート2233』の商品名で、またヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体は『コロネートHX』の商品名で、いずれも日本ポリウレタン工業株式会社から販売されている。
イソシアネート化合物は、光学フィルム基材の界面にて化学結合を形成し、基材に対する粘着剤組成物の接着力を高めるが、その一方で粘着剤組成物の凝集力を低下させることがある。イソシアネート化合物の含有量が、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて、イソシアネート基含量で0.0015質量%未満であると基材への十分な接着力が得られなくなり、一方0.35質量%以上であると粘着剤組成物の凝集力が低下して、耐久性が低下したり、粘着剤組成物の溶液の保存中に沈殿が発生して塗工表面性が損なわれるなどの問題が生ずる。基材への接着力、凝集力、耐久性などをバランスよく維持する点から、粘着剤組成物中のイソシアネート化合物の含有量は、イソシアネート化合物中のイソシアネート基含量が0.009〜0.27質量%であることが好ましく、0.018〜0.24質量%であることがより好ましく、0.05〜0.22質量%であることが更に好ましい。
CNCO(質量%)=[{Wiso×n(42/Miso)}/Ws]×100 〈1〉
[式中、CNCOは粘着剤組成物の固形分の質量に基づくイソシアネート化合物中のイソシアネート基含量(質量%)、Wisoは粘着剤組成物中のイソシアネート化合物の量(質量)、Misoはイソシアネート化合物の分子量、nはイソシアネート化合物におけるイソシアネート基の数、Wsは粘着剤組成物中の固形分の含有量(質量)を示す。]
すなわち、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物の主体をなすアクリル系トリブロック共重合体(I)は、カルボキシル基、水酸基、チオール基、アミノ基、アミド基などのようなイソシアネート反応性官能基を分子内に有していないため、イソシアネート化合物とは化学反応を起こさないが、その一方で光学フィルムまたは光学フィルム用保護フィルムの表面には、カルボキシル基、水酸基、チオール基、アミノ基、アミド基などのようなイソシアネート反応性官能基が存在するため、粘着剤組成物中のイソシアネート化合物が光学フィルムまたは光学フィルム用保護フィルムの表面と反応して、光学フィルムまたは光学フィルム用保護フィルムと粘着剤組成物の界面接着力を高める働きをする。
イソシアネート化合物が反応性の高い構造であれば、光学フィルムまたは光学フィルム用保護フィルムと粘着剤組成物の界面接着力が向上するまでのエージング時間が短くなる傾向がある。一方、反応性が高い分、粘着剤組成物中の水分と反応し塗工前に失活する虞れがある。かかる観点から、粘着剤組成物の水分含量は4000ppm以下であることが好ましく、3000ppm以下であることがより好ましく、2000ppm以下であることが更に好ましく、1000ppm以下であることが特に好ましい。粘着剤組成物中の水分やその他の反応性成分とイソシアネート化合物が反応してイソシアネート化合物が失活するのを抑制しながら、エージング期間を短縮するために、粘着剤組成物中の水分含量を低く抑えながら、イソシアネート化合物の反応性をコントロールする必要があり、かかる点から、イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物である『コロネートL』、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体である『コロネートHX』、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体である『コロネート2030』や『コロネート2233』などが好ましく用いられる。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物に用いる帯電防止剤としては、例えば、アルカリ金属塩よりなるイオン伝導剤、イオン液体、界面活性剤、導電性ポリマー、金属酸化物、カーボンブラック、カーボンナノ材料などを挙げることができる。中でも、永久帯電性、無着色の観点から、アルカリ金属塩よりなるイオン伝導剤および/またはイオン液体が好ましく用いられる。
上記の一般式(ii)において、R7、R8およびR9は、それぞれ独立して水素原子またはヘテロ原子を含んでいてもよい1価の炭素数1〜16の炭化水素基を示し、R10はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数2〜20の2価の炭化水素基を示す。
上記の一般式(iii)において、R11、R12およびR13は、それぞれ独立して水素原子またはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数1〜16の1価の炭化水素基を示し、R14は、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数2〜20の2価の炭化水素基を示す。
上記の一般式(iv)において、Xは窒素原子、硫黄原子またはリン原子を示し、R15、R16、R17およびR18は、それぞれ独立してヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数1〜20の2価の炭化水素基を示す。但し、Xが硫黄原子である場合にはR18は存在しない。
具体例としては、テトラメチルアンモニウムカチオン、テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチル−N,N−ジプロピルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチル−N,N−ジヘキシルアンモニウムカチオン、N,N−ジプロピル−N,N−ジヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルスルホニウムカチオン、トリエチルスルホニウムカチオン、トリブチルスルホニウムカチオン、トリヘキシルスルホニウムカチオン、テトラメチルホスホニウムカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラブチルホスホニウムカチオン、テトラヘキシルホスホニウムカチオン、ジアリルジメチルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリブチルエチルアンモニウムカチオン、トリメチルデシルアンモニウムカチオン、N,N―ジエチル―N―メチル―N−(2−メトキシエチル)アンモニウムカチオン、グリシジルトリメチルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチル−N−エチル−N−プロピルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ブチルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ペンチルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチル−N−エチル−N−ノニルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ブチルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ペンチルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチル−N−プロピル−N−ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチル−N−ブチル−N−ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチル−N−ブチル−N−ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N−ジメチル−N−ペンチル−N−ヘキシルアンモニウムカチオン、トリメチルヘプチルアンモニウムカチオン、N,N−ジエチル−N−メチル−N−プロピルアンモニウムカチオン、N,N−ジエチル−N−メチル−N−ペンチルアンモニウムカチオン、N,N−ジエチル−N−メチル−N−ヘプチルアンモニウムカチオン、N,N−ジエチル−N−プロピル−N−ペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルメチルアンモニウムカチオン、トリエチルプロピルアンモニウムカチオン、トリエチルペンチルアンモニウムカチオン、トリエチルヘプチルアンモニウムカチオン、N,N−ジプロピル−N−メチル−N−エチルアンモニウムカチオン、N,N−ジプロピル−N−メチル−N−ペンチルアンモニウムカチオン、N,N−ジプロピル−N−ブチル−N−ヘキシルアンモニウムカチオン、N,N−ジブチル−N−メチル−N−ペンチルアンモニウムカチオン、N,N−ジブチル−N−メチル−N−ヘキシルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、N−メチル−N−エチル−N−プロピル−N−ペンチルアンモニウムカチオンなどの非対称のテトラアルキルアンモニウムカチオン、ジエチルメチルスルホニウムカチオン、ジブチルエチルスルホニウムカチオン、ジメチルデシルスルホニウムカチオンなどのトリアルキルスルホニウムカチオン、トリエチルメチルホスホニウムカチオン、トリブチルエチルホスホニウムカチオン、トリメチルデシルホスホニウムカチオンなどを挙げることができる。
イオン液体の具体例としては、1−ブチルピリジニウムテトラフルオロボレート、1−ブチルピリジニウムヘキサフルオロホスフェート、1−ブチル−3−メチルピリジニウムテトラフルオロボレート、1−ブチル−3−メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート、1−ブチル−3−メチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチル−3−メチルピリジニウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1−へキシルピリジニウムテトラフルオロボレート、2−メチル−1−ピロリンテトラフルオロボレート、1−エチル−2−フェニルインドールテトラフルオロボレート、1,2−ジメチルインドールテトラフルオロボレート、1−エチルカルバゾールテトラフルオロボレート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロボレート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムアセテート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロアセテート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムヘプタフルオロブチレート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムペルフルオロブタンスルホネート、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムジシアナミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドなどを挙げることができる。
上記した帯電防止剤のうちでも、アルカリ金属塩よりなるイオン伝導剤および/またはイオン液体を用いる場合には、ポリオール化合物を併用すると帯電防止効果がより良好になり、特にアルカリ金属塩よりなるイオン伝導剤を用いる場合はその帯電防止効果を十分に発揮させるためにポリオール化合物を併用することが必要である。
ポリオール化合物中の水酸基はイソシアネート化合物と反応するが、本発明の粘着剤組成物にポリオール化合物を前記した量で含有させる場合は、粘着剤組成物におけるポリオール化合物の含有量は少なく、しかも前記したポリエステルポリオールやポリエーテルポリオールなどのポリマーポリオールでは水酸基はポリマーポリオールの末端にのみ存在し、粘着剤組成物全体からみるとポリオール化合物に由来する水酸基の量は極めて少量であるため、粘着剤組成物にポリオール化合物を含有させても、粘着剤組成物の使用前にイソシアネート化合物とポリオール化合物との反応に伴う粘着剤組成物のゲル化などは殆ど生じない。しかしながら、ポリオール化合物を粘着剤組成物の使用直前に粘着剤組成物に配合するようにすることによって、粘着剤組成物の使用前の段階でのイソシアネート化合物とポリオール化合物との反応を完全に防ぐことができる。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物中に粘着付与樹脂を含有させると、タック、接着力および保持力の調節が容易となる。粘着付与樹脂としては、粘着剤において従来から用いられている粘着付与樹脂のいずれもが使用でき、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂などの天然樹脂;石油樹脂、クマロン−インデン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂、スチレン系樹脂などの合成樹脂などを挙げることができる。これらの粘着付与樹脂は単独で使用してもよいし、または2種以上を併用してもよい。
前記した粘着付与樹脂の中でも、アクリル系トリブロック共重合体(I)との相容性が高く、安定した接着力を発現する点で、水素添加テルペン樹脂、テルペンフェノールなどのテルペン系樹脂;水添ロジンエステル、不均化ロジンエステル、重合ロジンなどのロジン系樹脂;C5/C9系石油樹脂、芳香族系石油樹脂などの石油樹脂;αメチルスチレン重合体、スチレン/αメチルスチレン共重合体などのスチレン系樹脂などの粘着付与樹脂が好ましく用いられる。これらは単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
粘着付与樹脂の軟化点は、高い接着力を発現するために、50℃〜150℃であることが好ましい。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物が必要に応じて含有し得る可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレ−ト、ジn−オクチルフタレ−ト、ビス2−エチルヘキシルフタレ−ト、ジn−デシルフタレ−ト、ジイソデシルフタレ−トなどのフタル酸エステル類、ビス2−エチルヘキシルアジペ−ト、ジn−オクチルアジペ−トなどのアジピン酸エステル類、ビス2−エチルヘキシルセバケ−ト、ジn−ブチルセバケ−トなどのセバシン酸エステル類、ビス2−エチルヘキシルアゼレ−トなどのアゼライン酸エステル類などの脂肪酸エステル類;塩素化パラフィンなどのパラフィン類;エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポキシ系高分子可塑剤;トリオクチルホスフェ−ト、トリフェニルホスフェ−トなどのリン酸エステル類;トリフェニルホスファイトなどの亜リン酸エステル類;ポリ(メタ)アクリル酸n−ブチル、ポリ(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルなどのアクリル系オリゴマー;ポリブテン;ポリイソブチレン;ポリイソプレン;プロセスオイル;ナフテン系オイルなどが挙げることができ、これらは単独で使用してもよいし、または2種以上を併用してもよい。
また、固形粘着剤とする場合は、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロ−ル、バンバリーミキサーなどの既知の混練装置を使用して、通常100℃〜250℃の温度範囲で混合することによって調製することができる。
特に、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、有機溶媒に溶解したときに高固形分濃度でも低い溶液粘度を示す。かかる点から、トルエンに溶解して固形分濃度45質量%という高濃度溶液にしたときにも、温度25℃でB型粘度計にて測定した溶液粘度を1000〜4000mPa・sの範囲にすることができ、当該粘度は1500〜3500mPa・sの範囲にあることがより好ましく、2000〜3500mPa・sの範囲にあることがさらに好ましい。かかる点から、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、有機溶媒の使用量を低減しながら、従来よりも固形分濃度の高い溶液型の粘着剤(固形分濃度が35質量%以上の溶液型粘着剤)にすることができ、当該高固形分の溶液型粘着剤は、固形分濃度が高いにも拘わらず塗工時の取り扱い性や工程性(乾燥負荷の低減、塗工速度の向上、養生工程の省略など)に優れている。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物を、溶液型粘着剤にして用いる場合は、アクリル系トリブロック共重合体(I)、イソシアネート化合物、および必要に応じて用いられるアクリル系ジブロック共重合体(II)、帯電防止剤、ポリオール化合物、シランカップリング剤、粘着付与樹脂、可塑剤、その他の成分の全固形分の合計含有量が、溶液型粘着剤の全質量に対して、20〜60質量%、特に35〜55質量%とすることが、溶液型粘着剤の塗工性、取り扱い性、工程性などの点から好ましい。
従来の架橋型アクリル粘着剤組成物は、主剤と架橋剤の2液系が主流であり、2液を混合後は架橋反応が室温においても進行するため、混合後は速やかに使用しないと粘着物性や塗工特性が変化してしまう。
さらに、従来の光学フィルム用アクリル系粘着剤では、上記した架橋反応が、乾燥工程や製品の保管中に進行するため、乾燥条件(温度、風量、ラインスピードなど)や保管条件(保管期間、温度など)によって架橋ムラが生じ、製品の粘着性能にバラツキが生じる不具合があったが、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、そのような不具合を生じない。これは、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物に含まれるイソシアネート化合物が、粘着剤組成物の主体をなすアクリル系トリブロック共重合体(I)とは反応せず、光学フィルムと粘着剤組成物の界面において選択的に化学反応が生じ、粘着剤組成物のバルク物性を大きく変えずに界面接着力のみを高めるためである。
これにより、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物を粘着剤層として有する光学フィルムは、光学フィルム基材と粘着剤層の接着性に優れ、光学フィルムを被着体に貼着したり、光学フィルムに保護フィルムを貼着したりする際に、糊残りすることなく適度な剥離強度で剥離できて、リワーク性に優れ、その上、加熱状態や湿熱状態に曝されても粘着力の低下や発泡などが生じず、長期にわたって良好な粘着特性を維持することができる。
リワーク性が求められる用途では、液晶セルから偏光板をリワークする際の180°剥離接着力が、一般に0.05〜20N/25mmであることが好ましいとされているが、0.1〜15N/25mmであることがより好ましく、3〜10N/25mmがさらに好ましい。本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、前記した好ましい180°剥離接着力を、安定して保持することができる。
そして、光学フィルムが、液晶ディスプレイの視野角を拡大するために位相差機能が付与されたワイドビューフィルム(WVフィルム)をPVAの保護フィルムとして使用した偏光板である場合には、粘着剤と接するWVフィルムの面に、ディスコティック液晶がコーティングされているため、通常のTACよりも表面張力が低く、粘着剤のWVフィルムに対する密着性が低くなり、従来の粘着剤ではリワーク性や耐久性の点で問題が起こりやすかった。それに対して、本発明の粘着剤組成物は、WVフィルムに対しても接着力が十分に高く、リワーク性と耐久性を十分に満足する特性を有している。
まず、下記の実施例および比較例で用いたアクリル系トリブロック共重合体(I)[アクリル系トリブロック共重合体(Ia)〜(Id)]およびアクリル系ジブロック共重合体(II)[アクリル系ジブロック共重合体(IIa)]に係る合成例を記載する。
以下の合成例においては、常法により乾燥精製した薬品を用いて各ブロック共重合体を製造した。
以下の合成例で合成したブロック共重合体の分子量、分子量分布、組成、メタクリル酸メチル重合体ブロック(重合体ブロックA)の立体規則性(rr)の分析、各重合体ブロックのガラス転移温度、重合転化率の測定は、以下の方法により行った。
・装置:東ソー社製ゲルパーミエーションクロマトグラフ(HLC−8020)
・カラム:東ソー社製「TSKgel GMHXL、G4000HXL」および「G5000HXL」を直列に連結
・溶離剤:テトラヒドロフラン
・溶離剤流量:1.0ml/分
・カラム温度:40℃
・検出方法:示差屈折率(RI)
・検量線:標準ポリスチレンを用いて作成
・装置:日本電子株式会社製核磁気共鳴装置(JNM−LA400)
・溶媒:重クロロホルム
・1H−NMRスペクトルにおいて、3.6ppm、および、4.0ppm付近のシグナルは、それぞれ、メタクリル酸メチル単位のエステル基(−O−CH 3 )、および、アクリル酸n−ブチル単位のエステル基−O−CH 2 −CH2−CH2−CH3)に帰属され、その積分値の比によって共重合成分の含有量を求めた。
・装置:日本電子株式会社製核磁気共鳴装置(JNM−LA400)
・溶媒:重クロロホルム
・13C−NMRスペクトルにおいて、44.5ppm、44.8ppm、および、45.5ppm付近のシグナルは、メタクリル酸メチル重合体ブロックの四級炭素に帰属され、それぞれ、立体規則性rr、mr、および、mmに対応し、その積分値の比によって立体規則性rrを求めた。なお、立体規則性は1H−NMR法によっても求めることができる。本発明の実施例および比較例で用いたブロック共重合体では、1H−NMR法ではメタクリル酸メチル重合体由来のシグナルとアクリル酸n−ブチル重合体由来のシグナルとの分離が困難であったため、13C−NMR法による分析を採用した。
DSC測定で得られた曲線において、外挿開始温度(Tgi)をガラス転移温度(Tg)とした。
・装置:メトラー社製DSC−822
・条件:昇温速度10℃/分
・機器:島津製作所製ガスクロマトグラフ GC−14A
・カラム:GL Sciences Inc.製「INERT CAP 1」(df=0.4μm、0.25mmI.D.×60m)
・分析条件:injection300℃、detecter300℃、60℃(0分保持)→5℃/分で昇温→100℃(0分保持)→15℃/分で昇温→300℃(2分保持)
(1) 2Lの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン868g、1,2−ジメトキシエタン43.4g、およびイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム40.2mmolを含有するトルエン溶液60.0gを加え、さらにsec−ブチルリチウム6.37mmolを含有するシクロヘキサンとn−ヘキサンの混合溶液3.68gを加えた。続いて、これにメタクリル酸メチル49.9gを加えた。反応液は当初、黄色に呈色していたが、室温にて60分間攪拌後には無色となった。このときのメタクリル酸メチルの重合転化率は99.9%以上であった。引き続き、重合液の内部温度を−30℃に冷却し、アクリル酸n−ブチル212gを2時間かけて滴下し、滴下終了後、−30℃にて5分間攪拌した。このときのアクリル酸n−ブチルの重合転化率は99.9%以上であった。さらに、これにメタクリル酸メチル49.9gを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノ−ル3.50gを添加して重合反応を停止した。このときのメタクリル酸メチルの重合転化率は99.9%以上であった。得られた反応液を15kgのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。その後、濾過により白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、ブロック共重合体[以下、これを「アクリル系トリブロック共重合体(Ia)」と称する]310gを得た。
(1) 2Lの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン868g、1,2−ジメトキシエタン43.4g、およびイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム40.2mmolを含有するトルエン溶液60.0gを加え、さらにsec−ブチルリチウム3.54mmolを含有するシクロヘキサンとn−ヘキサンの混合溶液2.07gを加えた。続いて、これにメタクリル酸メチル36.6gを加えた。反応液は当初、黄色に呈色していたが、室温にて60分間攪拌後には無色となった。このときのメタクリル酸メチルの重合転化率は99.9%以上であった。引き続き、重合液の内部温度を−30℃に冷却し、アクリル酸n−ブチル251.9gを2時間かけて滴下し、滴下終了後、−30℃にて5分間攪拌した。このときのアクリル酸n−ブチルの重合転化率は99.9%以上であった。さらに、これにメタクリル酸メチル36.6gを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノ−ル3.50gを添加して重合反応を停止した。このときのメタクリル酸メチルの重合転化率は99.9%以上であった。得られた反応液を15kgのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。その後、濾過により白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、ブロック共重合体[以下、これを「アクリル系トリブロック共重合体(Ib)」と称する]320gを得た。
(1) 2Lの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン868g、1,2−ジメトキシエタン43.4g、およびイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム40.2mmolを含有するトルエン溶液60.0gを加え、さらにsec−ブチルリチウム5.17mmolを含有するシクロヘキサンとn−ヘキサンの混合溶液3.03gを加えた。続いて、これにメタクリル酸メチル79.9gを加えた。反応液は当初、黄色に呈色していたが、室温にて60分間攪拌後には無色となった。このときのメタクリル酸メチルの重合転化率は99.9%以上であった。引き続き、重合液の内部温度を−30℃に冷却し、アクリル酸n−ブチル155.3gを2時間かけて滴下し、滴下終了後、−30℃にて5分間攪拌した。このときのアクリル酸n−ブチルの重合転化率は99.9%以上であった。さらに、これにメタクリル酸メチル79.9gを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノ−ル3.50gを添加して重合反応を停止した。このときのメタクリル酸メチルの重合転化率は99.9%以上であった。得られた反応液を15kgのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。その後、濾過により白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、ブロック共重合体[以下、これを「アクリル系トリブロック共重合体(Ic)」と称する]310gを得た。
(1) 2Lの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン868g、1,2−ジメトキシエタン43.4g、およびイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム40.2mmolを含有するトルエン溶液60.0gを加え、さらにsec−ブチルリチウム3.06mmolを含有するシクロヘキサンとn−ヘキサンの混合溶液1.80gを加えた。続いて、これにメタクリル酸メチル50.3gを加えた。反応液は当初、黄色に呈色していたが、室温にて60分間攪拌後には無色となった。このときのメタクリル酸メチルの重合転化率は99.9%以上であった。引き続き、重合液の内部温度を−30℃に冷却し、アクリル酸n−ブチル224gを2時間かけて滴下し、滴下終了後、−30℃にて5分間攪拌した。このときのアクリル酸n−ブチルの重合転化率は99.9%以上であった。さらに、これにメタクリル酸メチル50.3gを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノ−ル3.50gを添加して重合反応を停止した。このときのメタクリル酸メチルの重合転化率は99.9%以上であった。得られた反応液を15kgのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。その後、濾過により白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、トリブロック共重合体[以下、これを「アクリル系トリブロック共重合体(Id)」と称する]320gを得た。
(1) 2Lの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン868g、1,2−ジメトキシエタン43.4g、およびイソブチルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノキシ)アルミニウム20.1mmolを含有するトルエン溶液30.0gを加え、さらに、sec−ブチルリチウム4.30mmolを含有するシクロヘキサンとn−ヘキサンの混合溶液3.31gを加えた。続いて、これにメタクリル酸メチル21.5gを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて60分間攪拌後には無色となった。このとき、メタクリル酸メチルの重合転化率は99.9%以上であった。引き続き、重合液の内部温度を−30℃に冷却し、アクリル酸n−ブチル291gを2時間かけて滴下し、滴下終了後−30℃にて5分間攪拌した後、メタノ−ル3.5gを添加して重合反応を停止した。このとき、アクリル酸n−ブチルの重合転化率は99.9%以上であった。続いて、得られた反応液を15kgのメタノール中に注ぎ、無色油状物を沈降させた。デカンテイションした後、乾燥させることにより、ジブロック共重合体[以下、これを「アクリル系ジブロック共重合体(IIa)」と称する]295gを得た。
(2) 上記で得られたアクリル系ジブロック共重合体(IIa)について、1H−NMR測定とGPC測定を行った結果、ポリメタクリル酸メチル−ポリアクリル酸n−ブチル−ポリメタクリル酸メチルからなるジブロック共重合体であり、重量平均分子量(Mw)は92,000、数平均分子量(Mn)は76,000であり、分子量分布(Mw/Mn)は1.21であった。また、アクリル系ジブロック共重合体(IIa)における各重合体ブロックの含有割合は、メタクリル酸メチル重合体ブロック(重合体ブロックC)が6.9質量%で、アクリル酸n−ブチル重合体ブロック(重合体ブロックD)が93.1質量%であった。
下記の実施例および比較例で使用したイソシアネート化合物、帯電防止剤、ポリオール化合物およびシランカップリング剤の内容は、次のとおりである。
○イソシアネート化合物:
・イソシアネート化合物(1):
トリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物[日本ポリウレタン株式会社製「コロネートL」(商品名)](酢酸エチル溶液、濃度75質量%)
・イソシアネート化合物(2):
トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート付加物[日本ポリウレタン株式会社製「コロネート2233」(商品名)](酢酸エチル溶液、濃度40質量%)
・帯電防止剤(1):
過塩素酸リチウム塩よりなるイオン伝導剤と側鎖ポリエーテル変性シリコーンオイル(ポリオール化合物)の混合物[丸菱油化株式会社製「PC6860」(商品名)]
・帯電防止剤(2):
Li(CF3SO2)2Nよりなるイオン伝導剤とポリアルキレンオキシドポリオール(ポリオール化合物)の混合物[三光化学工業株式会社製「サンコノールPEO−20R」(商品名)]
・帯電防止剤(3):
Li(CF3SO2)2Nよりなるイオン伝導剤とアジピン酸ジブトキシエトキシエチル(ポリオール化合物)の混合物[三光化学工業株式会社製「サンコノール0862−20R」(商品名)]
・帯電防止剤(4):
1−ブチル−3−メチルピリジニウムカチオンと(CF3SO2)2Nアニオンからなるイオン液体[日本カーリット株式会社製「CIL312」(商品名)]
・帯電防止剤(5):
1−ブチル−3−メチルピリジニウムカチオンと含フッ素アニオンからなるイオン液体)[日本カーリット株式会社製「CIL319」(商品名)]
アジピン酸系ポリエステルポリオール[株式会社クラレ製「クラレポリオールP1010」(商品名)]
○シランカップリング剤:
γ‐グリシドキシプロピルトリメトキシシラン[信越化学株式会社製「KBM−403」(商品名)]
また、以下の実施例および比較例で使用したガラス板は、特別な断り書きがない限り市販のソーダ石灰ガラス板をアルカリ洗浄したものである。
下記の実施例または比較例で作製した粘着型光学フィルムを、幅25mmおよび長さ200mmのサイズにカットし、被着体であるガラス板に貼り付けるか、或いはWVフィルム(Wide Viewフィルム)(セルローストリアセテートフィルムを支持体としてディスコティック液晶をコーティングした液晶ディスプレイの視野角拡大用フィルム)(富士写真フイルム製)または偏光板A(WVフィルムを保護フィルムとして有するTAC/PVA/WVフィルムの層構成を有する偏光板、粘着剤組成物と接する面がWVフィルムのディスコティック液晶コーティング面、厚さ200μm)のディスコティック液晶コーティング面に貼り付けて、23℃、50%RHの条件下にて24時間または7日間保管した後、30mm/分または300mm/分の剥離速度で180°剥離接着力を測定した。ガラス板には2kgゴムローラーを用い2往復してエアー面に貼り付けた。上記の条件以外はJIS Z0237に準拠して測定した。
なお、上記したガラス板に対する接着力の測定に際し、以下の実施例1〜2、実施例9〜13、比較例1〜2および比較例7〜13では、ガラス板としてアルカリ分を含む市販のソーダ石灰ガラス板をアルカリ洗浄したガラス板を使用し、実施例7〜8および比較例5〜6ではガラス板としてアルカリ分を含まない液晶ディスプレイ用の無アルカリガラス板を使用した。
下記の実施例または比較例で作製した粘着型光学フィルムを、25mm(横方向:荷重の向きに対して垂直方向)×10mm(縦方向:荷重の向きと同方向)のサイズにカットして試験片とし、当該試験片を被着体であるガラス板に貼り付け、当該試験片に1kgの重りを取り付けて、温度90℃の条件下に、JIS Z0237に準拠して、1000分後に試験片の位置ズレを測定した。その際に、試験片がガラス板から剥がれて、重りが落下しているか否かを10分後、90分後、1000分後の時点でそれぞれ確認して、下記の表2に記載した評価基準に従って、粘着剤(粘着剤組成物)の耐久性(粘着保持力)を点数評価した。
このクリープ試験では、同じ粘着型光学フィルムから上記したサイズの試験片を4個採取して4個の試験片のそれぞれについて上記内容の試験を行って、4個の試験片の平均値を採って耐久性(粘着保持力)の評点とした。
この試験は、加熱下での粘着剤(粘着剤組成物)の耐久性を調べるための試験であり、試験片の位置ズレがないこと、また試験片が脱落するまでの時間が長いほど、粘着剤(粘着剤組成物)が耐久性に優れていることを示す。
下記の実施例または比較例で作製した粘着型光学フィルムを、25mm(横方向:荷重の向きに対して垂直方向)×10mm(縦方向:荷重の向きと同方向)のサイズにカットして試験片とし、当該試験片を被着体であるガラス板に貼り付け、当該試験片に1kgの重りを取り付けて、温度70℃および湿度95%RHの条件下に、JIS Z0237に準拠して、1000分後に試験片の位置ズレを測定した。その際に、試験片がガラス板から剥がれて、重りが落下しているか否かを10分後、90分後、1000分後の時点でそれぞれ確認して、上記の表2に記載した評価基準に従って点数評価した。
この湿熱クリープ試験では、同じ粘着型光学フィルムから上記したサイズの試験片を4個採取して4個の試験片のそれぞれについて上記内容の試験を行って、4個の試験片の平均値を採って耐久性(粘着保持力)の評点とした。
この試験は、高温多湿下での粘着剤(粘着剤組成物)の耐久性を調べるための試験であり、試験片の位置ズレがないこと、また試験片が脱落するまでの時間が長いほど、粘着剤(粘着剤組成物)が耐久性(耐湿熱性)に優れていることを示す。
下記の実施例または比較例で作製した粘着型光学フィルムを、10cm×10cmのサイズにカットし、23℃、40%RHの条件下にて3時間放置した後、500Vの電圧で60秒間印加してから表面抵抗値を測定した。表面抵抗値の測定は、ADVANTEST社製の「R8340ULTRA HIGH Resistance Meter」および「SAMPLE CHAMBER TR42」を使用して、23℃、40%RHの条件で、それ以外はJIS K6911に準拠して行った。
表面抵抗値が小さいほど帯電が少ないことを示す。表面抵抗値は1013Ω/□以下であることが好ましく、1012Ω/□以下であることがより好ましい。
カールフィッシャー法に基づく電量滴定式水分測定装置(三菱化学株式会社製「CA−100」)を使用して、温度23℃、湿度40%RHの条件下で、粘着剤組成物の水分含量(ppm)を測定した。
(1) 上記の合成例1、2および4で製造したアクリル系トリブロック共重合体(Ia)、(Ib)および(Id)を、以下の表3に示すようにそれぞれ65.0質量部、25.0質量部および10.0質量部の割合で混合し[アクリル系トリブロック共重合体(I)の合計100質量部]、これにイソシアネート化合物(1)(日本ポリウレタン株式会社製「コロネートL」)を、下記の表3に示す量で配合するか(実施例1〜2および比較例2)または配合しないで(比較例1)、粘着剤組成物を調製した後、酢酸エチルで全体の固形分含量が35質量%になるように希釈し、振とうして、粘着剤組成物の溶液をそれぞれ調製した。
(2) 上記(1)で得られたそれぞれの粘着剤組成物の溶液をポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ50μm)(PET基材フィルム)上にバーコーターを使用して塗工した後、60℃で30分間乾燥して、粘着剤組成物層/PET基材フィルムよりなる粘着型光学フィルムをそれぞれ製造した。各粘着型光学フィルムにおける粘着剤組成物層の厚さは、以下の表3に示すとおりであった。
(3) 上記(2)で得られたそれぞれの粘着型光学フィルムについて、ガラス板への接着力(ガラス接着力)およびWVフィルムに対する接着力(WV接着力)を上記した方法で測定したところ、下記の表3に示すとおりであった。
(4) また、上記(2)で得られたそれぞれの粘着型光学フィルムについてクリープ試験を上記した方法で行ったところ、下記の表3に示すとおりであった。
それに対して、比較例1の粘着剤は、ガラスに対する接着力およびWVフィルムに対する接着力の両方において、保管時間24時間後と7日後とで接着力の大きな上昇がなく、しかもその接着力は実施例2の粘着剤組成物に比べて低く、更にガラスに対する接着力の値とWVフィルムに対する接着力の値に大差がない。そのため、比較例1の粘着剤は、WVフィルムや、WVフィルムを使用して作製した偏光板などのような光学フィルム用の粘着剤として使用した場合には、その耐久性およびリワーク性が十分であるとはいい難い。
(1) 上記の合成例1、2および4で製造したアクリル系トリブロック共重合体(Ia)、(Ib)および(Id)を、以下の表4に示すようにそれぞれ65.0質量部、25.0質量部および10.0質量部の割合で混合し[アクリル系トリブロック共重合体(I)の合計100質量部]、これにイソシアネート化合物(1)(日本ポリウレタン株式会社製「コロネートL」)またはイソシアネート化合物(2)(日本ポリウレタン株式会社製「コロネート2233」)を、下記の表4に示す量で配合するか(実施例3および4)または配合しないで(比較例3)、粘着剤組成物を調製した後、酢酸エチルで全体の固形分含量が35質量%になるように希釈し、振とうして、それぞれの粘着剤組成物の溶液を調製した。これにより得られた粘着剤組成物溶液の水分含量を、カールフィッシャー法に基づく電量滴定式水分測定装置を使用して上記した方法で測定したところ、下記の表4に示すとおりであった。
(2) 上記(1)で得られたそれぞれの粘着剤組成物の溶液をポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ50μm)(PET基材フィルム)上にバーコーターを使用して塗工した後、60℃で30分間乾燥して、粘着剤組成物層/PET基材フィルムよりなる粘着型光学フィルムをそれぞれ製造した。各粘着型光学フィルムにおける粘着剤組成物層の厚さは、以下の表4に示すとおりであった。
(3) 上記(2)で得られたそれぞれの粘着型光学フィルムについて、偏光板A(WVフィルムを保護フィルムとして有するTAC/PVA/WVフィルムの層構成を有する偏光板、粘着剤組成物層と接する面がWVフィルムのディスコティック液晶コーティング面、厚さ200μm)に対する接着力(偏光板接着力)を上記した方法で測定したところ、下記の表4に示すとおりであった。
(1) 上記の合成例1、2および4で製造したアクリル系トリブロック共重合体(Ia)、(Ib)および(Id)のそれぞれを、温風乾燥機(ESPEC社製「セーフティーオーブンSPH−201」)を使用して、60℃の温風で24時間乾燥した後、以下の表4に示すようにそれぞれ65.0質量部、25.0質量部および10.0質量部の割合で混合し[アクリル系トリブロック共重合体(I)の合計100質量部]、これにイソシアネート化合物(1)(日本ポリウレタン株式会社製「コロネートL」)またはイソシアネート化合物(2)(日本ポリウレタン株式会社製「コロネート2233」)を、下記の表4に示す量で配合するか(実施例5および6)または配合しないで(比較例4)、粘着剤組成物を調製した後、酢酸エチルで全体の固形分含量が35質量%になるように希釈し、振とうして、それぞれの粘着剤組成物の溶液を調製した。これにより得られた粘着剤組成物溶液の水分含量を、カールフィッシャー法に基づく電量滴定式水分測定装置を使用して上記した方法で測定したところ、下記の表4に示すとおりであった。
(2) 上記(1)で得られたそれぞれの粘着剤組成物の溶液をポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ50μm)(PET基材フィルム)上にバーコーターを使用して塗工した後、60℃で30分間乾燥して、粘着剤組成物層/PET基材フィルムよりなる粘着型光学フィルムをそれぞれ製造した。各粘着型光学フィルムにおける粘着剤組成物層の厚さは、以下の表4に示すとおりであった。
(3) 上記(2)で得られたそれぞれの粘着型光学フィルムについて、偏光板A(WVフィルムを保護フィルムとして有するTAC/PVA/WVフィルムの層構成を有する偏光板、粘着剤組成物層と接する面がWVフィルムのディスコティック液晶コーティング面、厚さ200μm)に対する接着力(偏光板接着力)を上記した方法で測定したところ、下記の表4に示すとおりであった。
さらに、実施例6の粘着剤組成物は、実施例5の粘着剤組成物に比べて、反応性官能基との反応性が高く、水分含量が低い条件では、より高い偏光板接着力を有し、特に優れた基材密着力を示している。かかる点から、実施例6の粘着剤組成物は、所定の基材密着力に達するまでのエージング時間が短くてすむことを示している。
(1) 上記の合成例1、2、3および4で製造したアクリル系トリブロック共重合体(Ia)、(Ib)、(Ic)および(Id)並びに上記の合成例5で製造したアクリル系ジブロック共重合体(IIa)を、以下の表5に示すように、それぞれ40.5質量部、22.5質量部、18.0質量部、9.0質量部および10.0質量部の割合で混合し[アクリル系トリブロック共重合体(Ia)〜(Id)とアクリル系ジブロック共重合体(IIa)の合計100質量部]、これにイソシアネート化合物(日本ポリウレタン株式会社製「コロネートL」)を、下記の表5に示す量で配合するか(実施例7および8)または配合せずに(比較例3および4)、またシランカップリング剤(信越化学株式会社製「KBM−403」)を下記の表5に示す量で配合するか(実施例7および比較例5)または配合しないで(実施例8および比較例6)、粘着剤組成物を調製した後、酢酸エチル/トルエン混合液(質量比で52/48)で全体の固形分含量が30質量%になるように希釈し、振とうして、それぞれの粘着剤組成物の溶液を調製した。
(2) 上記(1)で得られたそれぞれの粘着剤組成物の溶液を、セパレーターフィルム(帝人デュポン社製「A71」、厚さ50μm)上にダイコーターを使用して幅800mmに塗工し、80℃で2分間乾燥した後、その上に偏光板A(WVフィルムを保護フィルムとして有するTAC/PVA/WVフィルムの層構成を有する偏光板、粘着剤と接する面がWVフィルムのディスコティック液晶コーティング面、厚さ200μm)でラミネートして、セパレーターフィルム/粘着剤層(粘着剤組成物層)/偏光板Aよりなる粘着型光学フィルムをそれぞれ作製した。
(ii) また、上記(i)の接着力を測定した後(180°剥離接着力の測定試験後)における偏光板について、偏光板に塗工されている粘着剤(粘着剤組成物)の糊面が荒れているか否かを目視により観察して、糊面が荒れている場合を「糊面荒れあり」とし、糊面が荒れていない場合を「糊面荒れなし」として、リワーク性の評価を行った。
この評価において、糊面が荒れていると、測定条件での剥離速度では糊残りがなくても、より高速で剥離する場合やより大面積の偏光板を剥離する場合に糊残りが生ずる可能性が高く、リワーク性に劣る。
(4) また、上記(2)で得られたそれぞれの粘着型光学フィルムについて、セパレーターフィルムを剥離した後、クリープ試験および湿熱クリープ試験を上記した方法で行ったところ、下記の表5に示すとおりであった。
そのうちでも、実施例7の粘着剤組成物は、アクリル系トリブロック共重合体(I)およびイソシアネート化合物と共に更にシランカップリング剤を含有していることにより、実施例7の粘着剤組成物を用いて製造した粘着型光学フィルムは、クリープ試験および湿熱クリープ試験の評点がより高くて耐久性に一層優れている。
(1) 上記の合成例1、2、3および4で製造したアクリル系トリブロック共重合体(Ia)、(Ib)、(Ic)および(Id)並びに上記の合成例5で製造したアクリル系ジブロック共重合体(IIa)を、以下の表6に示すように、それぞれ40.5質量部、22.5質量部、18.0質量部、9.0質量部および10.0質量部の割合で混合し[アクリル系トリブロック共重合体(Ia)〜(Id)とアクリル系ジブロック共重合体(IIa)の合計100質量部]、これにイソシアネート化合物(日本ポリウレタン株式会社製「コロネートL」)を下記の表6に示す量で配合するか(実施例9および10)または配合せずに(比較例7および8)、更に下記の表6に示す帯電防止剤を表6に示す量で配合して粘着剤組成物を調製した後、酢酸エチルで全体の固形分含量が35質量%になるように希釈し、振とうして、粘着剤組成物の溶液をそれぞれ調製した。
(2) 上記(1)で得られたそれぞれの粘着剤組成物の溶液を、セパレーターフィルム(帝人デュポン社製「A71」、厚さ50μm)上にバーコーターを使用して塗工し、60℃で30分間乾燥して、粘着剤組成物層/セパレーターフィルムよりなる粘着型光学フィルムをそれぞれ作製した。
(3) 上記(2)で作製したそれぞれの粘着剤型光学フィルムを偏光板B(TAC/PVA/TACの層構成を有する偏光板、厚さ200μm)とラミネートし、セパレーターフィルム/粘着剤組成物層/偏光板Bよりなる粘着型光学フィルムをそれぞれ作製した。
(5) また、上記(3)で得られたそれぞれの粘着型光学フィルムについて、セパレーターフィルムを剥離した後、クリープ試験を上記した方法で行ったところ、下記の表6に示すとおりであった。
(6) さらに、上記(3)で得られたそれぞれの粘着型光学フィルムについて、セパレーターフィルムを剥離した後、表面抵抗値を上記した方法で測定したところ、下記の表6に示すとおりであった。
(1) 上記の合成例1、2、3および4で製造したアクリル系トリブロック共重合体(Ia)、(Ib)、(Ic)および(Id)並びに上記の合成例5で製造したアクリル系ジブロック共重合体(IIa)を、以下の表7に示すように、それぞれ40.5質量部、22.5質量部、18.0質量部、9.0質量部および10.0質量部の割合で混合し[アクリル系トリブロック共重合体(Ia)〜(Id)とアクリル系ジブロック共重合体(IIa)の合計100質量部]、これにイソシアネート化合物(日本ポリウレタン株式会社製「コロネートL」)を下記の表7に示す量で配合するか(実施例11および12)または配合せずに(比較例9〜11)、更に下記の表7に示す帯電防止剤を表7に示す量で配合するか(実施例11〜12および比較例9〜10)または配合しないで(比較例11)、粘着剤組成物を調製した後、酢酸エチルで全体の固形分含量が35質量%になるように希釈し、振とうして、粘着剤組成物の溶液をそれぞれ調製した。
(2) 上記(1)で得られたそれぞれの粘着剤組成物の溶液を、セパレーターフィルム(帝人デュポン社製「A71」、厚さ50μm)上にバーコーターを使用して塗工し、60℃で30分間乾燥して、粘着剤組成物層/セパレーターフィルムよりなる粘着型光学フィルムをそれぞれ作製した。
(3) 上記(2)で作製したそれぞれの粘着剤型光学フィルムを偏光板B(TAC/PVA/TACの層構成を有する偏光板、厚さ200μm)とラミネートし、セパレーターフィルム/粘着剤組成物層/偏光板Bよりなる粘着型光学フィルムをそれぞれ作製した。
(5) また、上記(3)で得られたそれぞれの粘着型光学フィルムについて、セパレーターフィルムを剥離した後、クリープ試験を上記した方法で行ったところ、下記の表7に示すとおりであった。
(6) さらに、上記(3)で得られたそれぞれの粘着型光学フィルムについて、セパレーターフィルムを剥離した後、表面抵抗値を上記した方法で測定したところ、下記の表7に示すとおりであった。
(1) 上記の合成例1、2、3および4で製造したアクリル系トリブロック共重合体(Ia)、(Ib)、(Ic)および(Id)並びに上記の合成例5で製造したアクリル系ジブロック共重合体(IIa)を、以下の表8に示すように、それぞれ40.5質量部、22.5質量部、18.0質量部、9.0質量部および10.0質量部の割合で混合し[アクリル系トリブロック共重合体(Ia)〜(Id)とアクリル系ジブロック共重合体(IIa)の合計100質量部]、これにイソシアネート化合物(日本ポリウレタン株式会社製「コロネートL」)を下記の表8に示す量で配合するか(実施例13)または配合せずに(比較例12および13)、更に下記の表8に示す帯電防止剤を表8に示す量で配合し、そして下記の表8に示すポリオール化合物を配合するか(実施例13および比較例12)または配合しないで(比較例13)、粘着剤組成物を調製した後、酢酸エチルで全体の固形分含量が35質量%になるように希釈し、振とうして、粘着剤組成物の溶液をそれぞれ調製した。
(2) 上記(1)で得られたそれぞれの粘着剤組成物の溶液を、セパレーターフィルム(帝人デュポン社製「A71」、厚さ50μm)上にバーコーターを使用して塗工し、60℃で30分間乾燥して、粘着剤組成物層/セパレーターフィルムよりなる粘着型光学フィルムをそれぞれ作製した。
(3) 上記(2)で作製したそれぞれの粘着剤型光学フィルムを偏光板B(TAC/PVA/TACの層構成を有する偏光板、厚さ200μm)とラミネートし、セパレーターフィルム/粘着剤組成物層/偏光板Bよりなる粘着型光学フィルムをそれぞれ作製した。
(5) また、上記(3)で得られたそれぞれの粘着型光学フィルムについて、セパレーターフィルムを剥離した後、クリープ試験を上記した方法で行ったところ、下記の表8に示すとおりであった。
(6) さらに、上記(3)で得られたそれぞれの粘着型光学フィルムについて、セパレーターフィルムを剥離した後、表面抵抗値を上記した方法で測定したところ、下記の表8に示すとおりであった。
そして、本発明者らは、この光学フィルム用粘着剤組成物は、上記した優れた特性、特にその高い耐久性により、苛酷な条件で使用される光学フィルム、例えば、大型ディスプレイ、車載用のディスプレイやモニター、屋外ディスプレイなどに使用される光学フィルム用の粘着剤として極めて有用であることを見出した。
(2) さらに、要件(F1)、(F2)、(F3)および(F4)を備える下記のアクリル系ジブロック共重合体(II)を、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて3〜25質量%の量で含有する、前記(1)の光学フィルム用粘着剤組成物である。
○アクリル系ジブロック共重合体(II):
(F1)下記の一般式(2)
C−D (2)
(式中、Cは、イソシアネート化合物と反応する官能基を持たないメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示し、Dはイソシアネート化合物と反応する官能基を持たないアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。)
で表されるアクリル系ジブロック共重合体である;
(F2)重合体ブロックDの含有量が40〜95質量%である;
(F3)重量平均分子量(Mw)が30,000〜300,000である;および
(F4)分子量分布(Mw/Mn)が1.0〜1.5である。
(E1)下記の一般式(1)
A1−B−A2 (1)
(式中、A1およびA2は、それぞれ独立して、イソシアネート化合物と反応する官能基を持たないガラス転移温度が100℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示し、Bはイソシアネート化合物と反応する官能基を持たないガラス転移温度が−20℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。)
で表されるアクリル系トリブロック共重合体である;
(E2)重合体ブロックBの含有量が40〜95質量%である;
(E3)重量平均分子量(Mw)が50,000〜300,000である;および
(E4)分子量分布(Mw/Mn)が1.0〜1.5である;
という要件(E1)〜(E4)を備えるアクリル系トリブロック共重合体である。
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、イソシアネート化合物と反応しないアクリル系トリブロック共重合体(I)を主成分としているため、化学架橋の影響を受けず、ミクロ相分離構造を形成して物理架橋が形成され、粘着性能のバラツキが少なく、安定した接着力と保持力を発現する。
(1) 上記の合成例1、2、3および4で製造したアクリル系トリブロック共重合体(Ia)、(Ib)、(Ic)および(Id)並びに上記の合成例5で製造したアクリル系ジブロック共重合体(IIa)を、以下の表5に示すように、それぞれ40.5質量部、22.5質量部、18.0質量部、9.0質量部および10.0質量部の割合で混合し[アクリル系トリブロック共重合体(Ia)〜(Id)とアクリル系ジブロック共重合体(IIa)の合計100質量部]、これにイソシアネート化合物(日本ポリウレタン株式会社製「コロネートL」)を、下記の表5に示す量で配合するか(実施例7および8)または配合せずに(比較例5および6)、またシランカップリング剤(信越化学株式会社製「KBM−403」)を下記の表5に示す量で配合するか(実施例7および比較例5)または配合しないで(実施例8および比較例6)、粘着剤組成物を調製した後、酢酸エチル/トルエン混合液(質量比で52/48)で全体の固形分含量が30質量%になるように希釈し、振とうして、それぞれの粘着剤組成物の溶液を調製した。
(2) 上記(1)で得られたそれぞれの粘着剤組成物の溶液を、セパレーターフィルム(帝人デュポン社製「A71」、厚さ50μm)上にダイコーターを使用して幅800mmに塗工し、80℃で2分間乾燥した後、その上に偏光板A(WVフィルムを保護フィルムとして有するTAC/PVA/WVフィルムの層構成を有する偏光板、粘着剤と接する面がWVフィルムのディスコティック液晶コーティング面、厚さ200μm)でラミネートして、セパレーターフィルム/粘着剤層(粘着剤組成物層)/偏光板Aよりなる粘着型光学フィルムをそれぞれ作製した。
Claims (9)
- (α) 要件(E1)、(E2)、(E3)および(E4)を備える下記のアクリル系トリブロック共重合体(I)およびイソシアネート化合物を含有する光学フィルム用粘着剤組成物であって;
○アクリル系トリブロック共重合体(I):
(E1)下記の一般式(1)
A1−B−A2 (1)
(式中、A1およびA2は、それぞれ独立して、イソシアネート化合物と反応する官能基を持たないガラス転移温度が100℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示し、Bはイソシアネート化合物と反応する官能基を持たないガラス転移温度が−20℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。)
で表されるアクリル系トリブロック共重合体である;
(E2)重合体ブロックBの含有量が40〜95質量%である;
(E3)重量平均分子量(Mw)が50,000〜300,000である;および
(E4)分子量分布(Mw/Mn)が1.0〜1.5である。
(β) アクリル系トリブロック共重合体(I)を、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて60質量%以上の量で含有し;且つ、
(γ) イソシアネート化合物を、イソシアネート化合物中のイソシアネート基含量が粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて0.0015質量%以上0.35質量%未満となる量で含有する;
ことを特徴とする光学フィルム用粘着剤組成物。 - さらに、要件(F1)、(F2)、(F3)および(F4)を備える下記のアクリル系ジブロック共重合体(II)を、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて3〜25質量%の量で含有する、請求項1に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
○アクリル系ジブロック共重合体(II):
(F1)下記の一般式(2)
C−D (2)
(式中、Cは、イソシアネート化合物と反応する官能基を持たないメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示し、Dはイソシアネート化合物と反応する官能基を持たないアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。)
で表されるアクリル系ジブロック共重合体である;
(F2)重合体ブロックDの含有量が40〜95質量%である;
(F3)重量平均分子量(Mw)が30,000〜300,000である;および
(F4)分子量分布(Mw/Mn)が1.0〜1.5である。 - 帯電防止剤を、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて、0.1〜10質量%の量で含有する請求項1または2に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- ポリオール化合物を、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて0.05〜9.5質量%の量で含有する請求項3に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- 帯電防止剤が、アルカリ金属塩よりなるイオン伝導剤である請求項3または4に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- 帯電防止剤が、イオン液体である請求項3または4に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- シランカップリング剤を、粘着剤組成物の固形分の質量に基づいて0.01〜3質量%の量で含有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着型光学フィルムまたは粘着型光学フィルム用保護フィルム。
- 請求項8に記載の粘着型光学フィルムおよび/または粘着型光学フィルム用保護フィルムを用いた画像表示装置。
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Families Citing this family (51)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9175197B2 (en) * | 2010-06-04 | 2015-11-03 | Kuraray Co., Ltd. | Pressure-sensitive adhesive composition for optical films and pressure-sensitive adhesion type optical film |
JP6097473B2 (ja) * | 2010-12-13 | 2017-03-15 | 日東電工株式会社 | 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルム、および画像表示装置 |
JP2012241152A (ja) * | 2011-05-23 | 2012-12-10 | Nitto Denko Corp | 粘着フィルム |
JP5921641B2 (ja) * | 2011-05-26 | 2016-05-24 | 日東電工株式会社 | 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置 |
JP2013008019A (ja) | 2011-05-26 | 2013-01-10 | Nitto Denko Corp | 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置 |
JP2012247574A (ja) | 2011-05-26 | 2012-12-13 | Nitto Denko Corp | 粘着型偏光板および画像表示装置 |
JP5925447B2 (ja) * | 2011-09-02 | 2016-05-25 | 日東電工株式会社 | 粘着剤層付き透明導電性フィルム、その製造方法及びタッチパネル |
JP5860673B2 (ja) | 2011-11-07 | 2016-02-16 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光板および画像形成装置 |
JP5875106B2 (ja) | 2011-11-24 | 2016-03-02 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着剤層付偏光板および画像形成装置 |
CN102492381A (zh) * | 2011-12-09 | 2012-06-13 | 西安航天三沃化学有限公司 | 一种窗膜用丙烯酸酯压敏胶粘剂 |
JP2013136653A (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-11 | Sekisui Chem Co Ltd | 表面保護粘着シート |
JP6032032B2 (ja) * | 2013-01-31 | 2016-11-24 | 大日本印刷株式会社 | 粘着剤組成物 |
KR101862447B1 (ko) * | 2013-03-06 | 2018-05-29 | 후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤 | 비가교성 점착 조성물 및 점착 시트 |
JP6028741B2 (ja) | 2013-03-28 | 2016-11-16 | 藤倉化成株式会社 | 粘着剤組成物 |
JP6175726B2 (ja) * | 2013-04-26 | 2017-08-09 | フジコピアン株式会社 | 耐熱性貼着用シート |
US9683148B2 (en) | 2013-05-13 | 2017-06-20 | Kuraray Co., Ltd. | Adhesive containing block copolymer |
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KR101687446B1 (ko) * | 2013-06-19 | 2016-12-16 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물 |
CN104736656B (zh) * | 2013-06-19 | 2017-08-18 | 株式会社Lg化学 | 压敏粘合剂组合物 |
WO2014204211A1 (ko) * | 2013-06-19 | 2014-12-24 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물 |
JP6161505B2 (ja) * | 2013-10-16 | 2017-07-12 | 株式会社クラレ | 粘着剤組成物、及びこれを用いた粘着剤、粘着加工品 |
CN105874027B (zh) * | 2013-12-24 | 2018-05-25 | 综研化学株式会社 | 粘合剂用组合物、粘合剂及粘合片 |
JP6376565B2 (ja) * | 2014-01-06 | 2018-08-22 | 株式会社クラレ | ガラス基材積層体の製造方法、光学素子の製造方法、光学素子及び集光型太陽光発電装置 |
JP6516973B2 (ja) * | 2014-04-18 | 2019-05-22 | 綜研化学株式会社 | 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シートおよび粘着剤層付き偏光板 |
EP2993195A1 (en) * | 2014-09-05 | 2016-03-09 | Huntsman International Llc | A method for improving fracture toughness of polyisocyanurate comprising reaction products |
KR101815355B1 (ko) * | 2014-12-16 | 2018-01-04 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물 |
JP2016121305A (ja) * | 2014-12-25 | 2016-07-07 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート、及び、光学部材 |
JP2016121306A (ja) * | 2014-12-25 | 2016-07-07 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート、及び、光学部材 |
EP3252090B1 (en) * | 2015-01-27 | 2019-08-14 | Kuraray Co., Ltd. | Acrylic block copolymer and adhesive composition |
JPWO2016152843A1 (ja) * | 2015-03-24 | 2018-01-18 | 日本化薬株式会社 | 赤外線遮蔽層と偏光フィルムとを含んだ光学積層体 |
JP6604809B2 (ja) * | 2015-10-13 | 2019-11-13 | 住友化学株式会社 | 粘着剤層付き偏光板及びその製造方法、その製造に用いる活性エネルギー線硬化性高分子組成物並びに液晶表示装置 |
CN108472941B (zh) * | 2015-12-30 | 2021-06-15 | 3M创新有限公司 | 吸收红外线的粘合剂膜和相关方法 |
JP6871049B2 (ja) * | 2017-04-12 | 2021-05-12 | 住友化学株式会社 | 光学積層体及び液晶表示装置 |
JP6876544B2 (ja) * | 2017-06-29 | 2021-05-26 | 日東電工株式会社 | 粘着型偏光板および画像表示装置 |
JP6920502B2 (ja) * | 2017-06-29 | 2021-08-18 | 日東電工株式会社 | 粘着型偏光板および画像表示装置 |
US11384241B2 (en) | 2018-01-26 | 2022-07-12 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Three-dimensional printing |
JP2018119154A (ja) * | 2018-03-19 | 2018-08-02 | Dic株式会社 | 保護粘着フィルム |
WO2019187140A1 (en) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. | Optical laminate, adhesive composition and protective material |
CN109694677A (zh) * | 2018-10-17 | 2019-04-30 | 张家港康得新光电材料有限公司 | 一种胶粘材料、保护膜及其制备方法和应用 |
CN112912454B (zh) * | 2018-10-26 | 2023-09-22 | 汉高股份有限及两合公司 | 可再加工粘合剂组合物 |
WO2020111236A1 (ja) * | 2018-11-29 | 2020-06-04 | 日東電工株式会社 | タッチセンシング機能付液晶パネル、液晶表示装置および粘着剤層付き偏光フィルム |
JP6748279B2 (ja) * | 2018-11-29 | 2020-08-26 | 日東電工株式会社 | タッチセンシング機能付液晶パネル、液晶表示装置および粘着剤層付き偏光フィルム |
JP7481101B2 (ja) | 2019-03-20 | 2024-05-10 | 日東電工株式会社 | 粘着剤層付偏光フィルム、画像表示パネル及び画像表示装置 |
JP7467060B2 (ja) | 2019-03-20 | 2024-04-15 | 日東電工株式会社 | 粘着剤層付偏光フィルム、画像表示パネル及び画像表示装置 |
JP2019185061A (ja) * | 2019-07-18 | 2019-10-24 | 住友化学株式会社 | 粘着剤層付き偏光板及びその製造方法、その製造に用いる活性エネルギー線硬化性高分子組成物並びに液晶表示装置 |
US11814562B2 (en) * | 2020-01-09 | 2023-11-14 | Kent State University | Electro-responsive ionic liquid crystal elastomer |
CN115087894A (zh) * | 2020-02-14 | 2022-09-20 | 日东电工株式会社 | 带粘合剂层的光学层叠体和图像显示装置、以及它们的制造方法 |
KR20230004816A (ko) * | 2020-07-15 | 2023-01-06 | 케이와 인코포레이티드 | 보호 시트, 및 적층체 |
JP7329644B2 (ja) * | 2020-10-07 | 2023-08-18 | 住友化学株式会社 | 粘着剤層付き偏光板及びその製造方法、その製造に用いる活性エネルギー線硬化性高分子組成物並びに液晶表示装置 |
US20240084125A1 (en) * | 2020-12-31 | 2024-03-14 | 3M Innovative Properties Company | Uv-curable tape |
TWI790849B (zh) | 2021-12-09 | 2023-01-21 | 財團法人工業技術研究院 | 黏著組成物、液晶顯示器與其拆解方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07133471A (ja) * | 1993-11-10 | 1995-05-23 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系粘着剤組成物 |
JPH10298248A (ja) * | 1997-02-27 | 1998-11-10 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系共重合体、アクリル系ブロック共重合体及び粘着剤組成物 |
JP2004058289A (ja) * | 2002-07-25 | 2004-02-26 | Nitto Denko Corp | 粘着型光学フィルム、光学フィルム用粘着剤組成物および画像表示装置 |
JP2005307063A (ja) * | 2004-04-23 | 2005-11-04 | Kuraray Co Ltd | アクリル系ブロック共重合体組成物 |
WO2008065982A1 (fr) * | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Kuraray Co., Ltd. | Adhésif sensible à la pression pour films optiques |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5264527A (en) * | 1989-07-10 | 1993-11-23 | Elf Atochem S.A. | Acrylic triblock copolymers, their preparation and their application to the manufacture of elastomeric articles |
JPH0651121A (ja) | 1992-07-29 | 1994-02-25 | Nitto Denko Corp | 偏光板及び楕円偏光板 |
JP3334177B2 (ja) | 1992-09-09 | 2002-10-15 | 三菱化学株式会社 | メタクリル系ブロック共重合体およびその製造方法 |
JP2729347B2 (ja) | 1993-07-08 | 1998-03-18 | 第一工業製薬株式会社 | トリス(トリブロモフェノキシ)−s−トリアジンの製造方法 |
JPH0782542A (ja) | 1993-09-09 | 1995-03-28 | Sekisui Chem Co Ltd | 偏光板もしくは位相差板用粘着剤 |
JP4057735B2 (ja) | 1998-03-23 | 2008-03-05 | 株式会社クラレ | アクリル系ブロック共重合体の製造方法 |
JP4118383B2 (ja) | 1998-04-17 | 2008-07-16 | 株式会社クラレ | ホットメルト型粘着剤および粘着シート、テープ |
JP4021054B2 (ja) | 1998-05-18 | 2007-12-12 | 株式会社クラレ | ブロック共重合体組成物およびその粘着剤用途 |
JP2001318230A (ja) | 2000-03-01 | 2001-11-16 | Nitto Denko Corp | 偏光部材、面光源及び液晶表示装置 |
US6894114B2 (en) * | 2000-09-28 | 2005-05-17 | Kuraray Co., Ltd. | Block copolymer |
JP2003329837A (ja) | 2002-05-15 | 2003-11-19 | Nitto Denko Corp | 粘着型光学フィルム、光学フィルム用粘着剤組成物および画像表示装置 |
ATE502066T1 (de) * | 2004-01-30 | 2011-04-15 | Kaneka Corp | Thermoplastische elastomerzusammensetzung und formkörper |
JP5008830B2 (ja) | 2004-09-10 | 2012-08-22 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シート類および表面保護フィルム |
JP5019552B2 (ja) | 2004-05-26 | 2012-09-05 | 日東電工株式会社 | 粘着型光学部材 |
DE102004033242A1 (de) * | 2004-07-08 | 2006-02-02 | Tesa Ag | Haftklebemasse |
DE102005045458A1 (de) * | 2005-09-22 | 2007-03-29 | Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von ABA-Triblockcopolymeren auf (Meth)acrylatbasis |
CN101421312B (zh) * | 2006-04-14 | 2011-02-09 | 大塚化学株式会社 | 树脂组合物和耐热性压敏粘合剂 |
WO2008070386A1 (en) * | 2006-12-07 | 2008-06-12 | 3M Innovative Properties Company | Blends of block copolymer and acrylic adhesives |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07133471A (ja) * | 1993-11-10 | 1995-05-23 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系粘着剤組成物 |
JPH10298248A (ja) * | 1997-02-27 | 1998-11-10 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系共重合体、アクリル系ブロック共重合体及び粘着剤組成物 |
JP2004058289A (ja) * | 2002-07-25 | 2004-02-26 | Nitto Denko Corp | 粘着型光学フィルム、光学フィルム用粘着剤組成物および画像表示装置 |
JP2005307063A (ja) * | 2004-04-23 | 2005-11-04 | Kuraray Co Ltd | アクリル系ブロック共重合体組成物 |
WO2008065982A1 (fr) * | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Kuraray Co., Ltd. | Adhésif sensible à la pression pour films optiques |
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