CN102203201A - 用于将橡胶与金属粘结的粉末状底胶 - Google Patents

Abstract

本发明公开了粉末状底胶组合物，在将橡胶与金属粘结的过程中，所述粉末底胶组合物尤其可用作旨在与粘合剂表涂层一起使用的底胶。本发明还公开了用于将弹性体基底与金属基底粘结的方法，包括：将粉末底胶组合物涂敷于这两种基底中的一者上，其中所述粉末底胶组合物包含橡胶状聚合物、并包含酚醛树脂和酚氧树脂中的至少一种；涂敷粘合剂覆盖涂层以形成被涂布的基底；使所述被涂布的基底接触所述两种基底中的另一者；并且，加热所述接触的两种基底，以实现所述金属基底与所述弹性体的粘结。

Description

用于将橡胶与金属粘结的粉末状底胶

相关申请的交叉引用

根据35U.S.C.§119(e)，本申请要求于2008年11月7日提交的、名称为“用于将橡胶与金属粘结的粉末状底胶”(POWDERED PRIMER FOR RUBBER TO METAL BONDING)的美国临时专利申请No.61/112,211的优先权，其公开内容以引用的方式并入本文。

技术领域

本发明涉及粉末状底胶或涂料，尤其涉及用于将弹性体粘结到各种基底的粉末状底胶。更具体而言，本发明涉及与表涂层(topcoat)粘合剂一起使用的、用于将可硫化的弹性体粘结到基底(尤其是金属基底)的粉末状底胶。

背景技术

为了在两个由不同材料制备的基底之间实现优良的粘结，通常将底胶作为底涂层(undercoat)与覆盖涂层(covercoat)粘合剂组合使用。这些底胶的一个具体应用为：将弹性体粘结到金属表面。在多种工业和汽车组件中，弹性体与金属之间的粘结要经历苛刻的环境条件。例如，为了有助于减弱发动机的振动，许多采用了弹性体-金属粘结的发动机安装组件(engine mounting assembly)都包含流体。这些填充有流体的发动机安装装置暴露于越来越高的温度下，从而使得安装件内的弹性体与金属之间的粘合剂粘结暴露于极高温度的流体环境下。许多弹性体-金属组件(尤其是在汽车应用中使用的那些)通常都暴露于含有腐蚀性盐或其它腐蚀性物质的材料中，这些材料可能会起到使弹性体与金属之间的粘合剂粘结劣化的作用。

为了提供可接受的粘结作用，粘合剂组合物必须呈现出优异的初始粘结性(primary bonding，其被定义为在粘结受到破坏作用后橡胶在基底上的保持能力)、充分的抗移位性(sweep resistance，即，基底上未固化的粘合剂涂料在受到生橡胶注入模腔的力时保持不移动的能力)、良好的粘合剂贮存稳定性以及在极端环境条件下的耐久粘附性，这些通常由热撕裂测试(例如ASTM D-429)、应力下的沸水测试(其为工业领域内公知的)以及盐雾测试(例如ASTM B-117-97)来测定。

鉴于对挥发性有机化合物(VOC)的监管程度不断提高，使用常规的溶剂基粘合剂越来越成问题。因此，人们正进行大量的工作以开发水基替代物。例如，水性或水基底胶是已知的，并在美国专利No.5,200,455和5,162,156中有所描述，但它们与溶剂基底胶相比，具有多种缺点。例如，当与某些重要的粘合剂覆盖涂层一起使用时，期望提高包含经聚乙烯醇稳定的酚醛树脂分散体的弹性体-金属粘附用水性底胶的环境耐抗性能(见美国专利No.5,200,455)。包含衍生自水溶性酚醛前体的酚醛树脂的弹性体-金属用底胶也是已知的(见美国专利5,162,156)，但这些底胶存在若干缺点而抑制了它们用于形成牢固、耐环境的膜。在被热固化前，由水溶性酚醛树脂形成的膜在暴露于水时往往会发生再溶剂化。通常，水的来源为涂敷于底胶膜上的水性覆盖涂层。涂敷水性覆盖涂层基本上洗掉了由水溶性酚醛树脂形成的膜。另外，这些膜对腐蚀性流体表现出非常有限的耐受性。

将弹性体与金属粘结时伴随的另一个问题涉及在粘结之前对干燥的粘合剂进行预加热或预烘焙。通常利用粘合剂涂布金属基底，将粘合剂干燥，之后将经粘合剂涂布的金属基底置于模具中。然后将弹性体引入模具中，并在弹性体的硫化过程中将弹性体粘结到金属基底。将已粘结的部件从模具中取出，并将下一个金属基底置于模具中。当将这随后放入的下一个金属基底置于模具中时，其会受到由之前的成型操作保留在模具中的热的作用。干燥的粘合剂在粘结之前必须能够承受住这种残留的热(在本文中称为“预加热”)。

因此，人们一直需要这样的底胶，该底胶在热的、腐蚀性环境中提供牢固的粘合剂粘结作用，对广泛的覆盖涂层具有亲和性，并且形成能够耐受预加热条件以及呈现出良好的贮存稳定性和再溶剂化耐性的挠性膜。如果这种底胶也可用作金属表面保护涂层，则将是特别有利的。

发明内容

在本发明的第一方面中，提供一种粉末组合物。该粉末组合物尤其可用作旨在与粘合剂表涂层一起使用的底胶组合物。在本发明的另一个实施方案中，该粉末组合物被用作金属或其它基底用的涂料。在本发明的优选实施方案中，粘合剂表涂层另外包含粉末状组合物，但其也可以包含水基组合物或溶剂基组合物。在本发明的另外的实施方案中，可以在没有表涂层的情况下将该底胶组合物用于粘结，尤其是用来粘结某些橡胶(特别是被过氧化物固化的那些橡胶)。

因此，提供了这样一种用于将金属与弹性体粘结的底胶，该底胶不采用溶剂，并且就以其原样被输送至基本上不含水或其它液体的基底上，同时形成了环境耐久的粘结。此外，本发明的粉末底胶组合物包含这样的材料，该材料贮存稳定，并且在储存期间不会改变其粘结特性，但却可以充分流动从而可喷涂、并且在较高温度下可熔结。

在本发明的第一方面中，提供用于将弹性体基底与金属基底粘结的方法，包括：将粉末底胶组合物涂敷于这两种基底中的一者上，其中所述粉末底胶组合物包含橡胶状聚合物、并且包含酚醛树脂和酚氧树脂中的至少一种；涂敷粘合剂覆盖涂层以形成被涂布的基底；使所述被涂布的基底与所述两种基底中的另一者相接触，并加热所述接触的两种基底以实现所述金属基底与所述弹性体的粘结。

在本发明的一些实施方案中，粉末底胶组合物包含：约30重量％至约80重量％的所述酚醛树脂和酚氧树脂中的至少一种，以及约5重量％至约35重量％的橡胶状聚合物。

在本发明的另一个实施方案中，该粉末底胶组合物还包含金属氧化物，优选为氧化锌。

在本发明的实施方案中，所述的酚醛树脂和酚氧树脂中的至少一种包含甲阶酚醛树脂(resole)，在另一个实施方案中，所述的酚醛树脂和酚氧树脂中的至少一种包含酚醛清漆(novolak)。

在本发明的另外的实施方案中，粉末底胶组合物还包含酚醛固化剂(phenolic curative)，优选为六亚甲基四胺和六甲氧基甲基三聚氰胺中的至少一种。

在本发明的进一步的实施方案中，橡胶状聚合物包含丁腈橡胶(NBR)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、氯磺化聚乙烯(CSM)、氯化聚乙烯(CPE)、氯化天然橡胶、氯化苯乙烯丁二烯橡胶、反式聚辛烯(trans-poly(octenamer))、聚氯丁二烯(CR)、丁腈橡胶或氢化丁腈橡胶的羧基化形式、以及卤化聚烯烃中的至少一种，所述卤化聚烯烃例如为聚(DCD)、溴化聚(DCD)、聚(DCD)与α-溴丙烯腈的共聚物、以及六氯环戊二烯与聚丁二烯的加合物。

在本发明的一个优选实施方案中，橡胶状聚合物包含丁二烯聚合物。在本发明的另一个实施方案中，橡胶状聚合物包含二氯丁二烯和α-溴丙烯腈的90∶10至95∶5共聚物。

在本发明的又一个实施方案中，通过静电喷涂涂敷所述粉末底胶。在本发明的另一个实施方案中，被涂布的基底包括金属基底，并且所述两种基底中的另一者包括弹性体。

在本发明的又一个实施方案中，粘合剂覆盖涂层包含粉末覆盖涂层粘合剂。在本发明的可选其它实施方案中，粘合剂覆盖涂层包含水基覆盖涂层粘合剂。在本发明的可选其它实施方案中，粘合剂覆盖涂层包含水基覆盖涂层。

在本发明的另外的实施方案中，在对接触的基底加热的步骤中，在加压条件下对所述接触的基底进行加热。

在本发明的又一个实施方案中，在涂敷粘合剂覆盖涂层之前，将粉末底胶涂敷于金属基底上并将该粉末底胶熔结。在本发明的另一个实施方案中，将粉末底胶涂敷于金属基底上，然后在所述底胶上涂敷粉末粘合剂覆盖涂层，随后在将被涂布的基底粘结到所述两种基底中的另一者之前，将这两个粉末涂层都熔结。

具体实施方式

尽管在粉末涂料领域中，粉末状涂料已经在很多应用中取代了溶剂基涂料和水基涂料，但这些涂料不具有牢固性和环境耐性，而牢固性和环境耐性对于如上所述的橡胶与金属之间用的粘合剂而言是必要的。本发明的组合物克服了现有技术中的这些局限性。

在本发明的一个实施方案中，粉末状组合物包含：30重量％至80重量％的酚醛树脂和酚氧树脂中的至少一种，5重量％至35重量％的橡胶状聚合物组分，其中所述橡胶状聚合物组分的量小于所述酚醛树脂和酚氧树脂中的至少一种的量。可以加入可选的附加成分，包括固化剂、粘附促进剂、腐蚀抑制剂和填料。

在本发明的进一步的实施方案中，固化剂、粘附促进剂和腐蚀抑制剂的量占约1重量％至约30重量％。在本发明的另一个实施方案中，颗粒状填料的量占约0重量％至约25重量％。

在本发明的一个实施方案中，据信，酚醛树脂和/或酚氧树脂对于实现组合物对金属表面的粘附而言是关键的。

在包含酚醛树脂的本发明的实施方案中，组合物中可用的酚醛树脂可以为任意的甲阶酚醛树脂或酚醛清漆或它们的组合。在本发明的一个优选实施方案中，酚醛树脂一般包含烷基化的热固性酚醛树脂。在最优选的实施方案中，酚醛树脂包含烷基化的酚醛清漆。

在采用酚氧树脂的本发明的实施方案中，酚氧树脂包含任何酚氧树脂，例如任何市售可得的酚氧树脂，例如由Phenoxy Associates公司销售的Paphen

酚氧树脂。当组合物中具有酚氧树脂和酚醛树脂时，在利用该组合物将弹性体材料粘结于基底上时，在固化处理期间提供的热能够使酚氧树脂被酚醛树脂所交联。

在本发明的一个实施方案中，酚醛树脂和/或酚氧树脂占组合物的约30重量％至约80重量％。在本发明的最优选实施方案中，酚醛树脂和/或酚氧树脂占组合物的约40重量％至约60重量％。

可通过已知的用于酚醛树脂的固化方法将酚醛树脂固化，以形成高度交联的热固化树脂。固化机理可根据酚醛树脂的用途和形式而变化。例如，对甲阶酚醛树脂进行固化的实施方案通常可通过对该酚醛树脂进行加热来实现。对酚醛清漆进行固化的实施方案通常可以通过加入醛供体化合物来实现。本发明的各种实施方案的粉末状组合物的一个优点为：能够在粉末状制剂中配入固化剂，并且只有在组分熔合时才开始固化。

醛供体基本上可以为已知与羟基芳族化合物反应以形成固化或交联的清漆酚醛树脂的任意类型的醛，并且与粉末组合物相容。可用作本发明中的醛(例如，甲醛)来源的典型化合物包括：甲醛、福尔马林；乙醛；丙醛；异丁醛；2-乙基己醛；2-甲基戊醛；2-乙基己醛；苯甲醛；以及分解为甲醛的化合物(例如多聚甲醛、三烷、糠醛、苯并

嗪和曼尼希碱)、六亚甲基四胺、六甲氧基甲基三聚氰胺(HMMM)、三聚脱水甲醛合苯胺(anhydromaldehydeaniline)、乙二胺甲醛；加热时能够释放甲醛的缩醛；脲和甲醛的羟甲基衍生物；羟甲基酚类化合物等等。

据信，橡胶状聚合物组分将所述树脂固定，并且当组合物在橡胶成型周期中熔融时，橡胶状聚合物能防止该组合物从金属上移位或脱离。橡胶状聚合物还改善了底胶和粘合剂覆盖涂层之间的相容性，从而防止了层间脱离。

在本发明的一个实施方案中，橡胶状聚合物组分在室温下包含固体。优选对橡胶状聚合物进行选择，使得储存稳定的组合物在通常的涂敷温度下可流动和/或可喷涂。橡胶状聚合物组分能够在低于待粘结的弹性体的最终固化温度的温度下熔结，以允许进行熔结步骤，在该步骤中，粉末组合物被熔结，并且其组成成分混合并反应从而形成热固性组合物。

在本发明的一个实施方案中，优选的橡胶状聚合物组分包括丁腈橡胶(NBR)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、氯磺化聚乙烯(CSM)、氯化聚乙烯(CPE)、氯化天然橡胶、氯化苯乙烯丁二烯橡胶、反式聚辛烯、聚氯丁二烯(CR)、丁腈橡胶或氢化丁腈橡胶的羧基化形式、以及卤化聚烯烃中的至少一种，所述卤化聚烯烃例如为聚(DCD)、溴化聚(DCD)、聚(DCD)与α-溴丙烯腈(α-BrAN)的共聚物、以及六氯环戊二烯(HEX)与聚丁二烯的加合物。

在本发明的一个实施方案中，橡胶状聚合物组分占组合物的约5重量％至约35重量％，然而橡胶状聚合物组分的量不应超过酚醛树脂和/或酚氧树脂的总量。在本发明的优选实施方案中，橡胶状聚合物组分占组合物的约10重量％至约25重量％。

在本发明的另外的实施方案中，采用粘附促进剂以提高与基底之间的粘附性。优选的粘附促进剂包括二异氰酸酯、多异氰酸酯、环氧树脂和/或环氧-酚醛树脂，这些物质为已知的并且为市售可得的。另一种合适的粘附促进剂为马来酰亚胺化合物。马来酰亚胺粘附促进剂包括任意的马来酰亚胺、双马来酰亚胺或多聚马来酰亚胺、以及相关的化合物，例如在美国专利No.2,444,536和2,462,835中所描述的那些，这些专利以引用方式并入本文。本文所用的马来酰亚胺化合物可以为脂族或芳族的多聚马来酰亚胺，并且必须含有至少两个马来酰亚胺基团。

另一种粘附促进剂(其也作为酸受体)为环氧树脂类。优选的环氧树脂为多元酚的多缩水甘油聚醚。这些酚醛-环氧树脂为多元酚与多官能的卤代醇和/或二氯丙醇的复合高分子反应产物。由此获得的反应产物包含环氧端基。

在本发明的一个实施方案中，该组合物还包含金属氧化物。优选的金属氧化物包括氧化锌、氧化镁、氧化铅、氧化铁、氧化镉、氧化锆和氧化钙，其中氧化锌和氧化镁是优选的。当采用金属氧化物时，其最多占组合物的25重量％。在本发明的优选实施方案中，金属氧化物占组合物的约3重量％至约10重量％。

在本发明的另外的实施方案中，其它常规添加剂包括以常规量使用的惰性填料、颜料、增塑剂、增强剂等。这些常规添加剂的例子包括炭黑、二氧化硅、硅铝酸钠、二氧化钛、以及有机颜料和染料。

可通过多种工艺制备粉末粘合剂，包括制备水性或溶剂基组合物，然后喷雾干燥、冷冻干燥、沉淀或以其它方式蒸发溶剂或水溶液，然后研磨，熔融加工、随后研磨。在本发明的优选实施方案中，将组合物在Banbury

混合机、单螺杆或双螺杆挤出机中以固体混合。在本发明的另一个实施方案中，将组合物在适于熔融混合固体粉末的任何设备中混合，然后进行研磨步骤。可以在室温或低温下进行研磨步骤，以提高粉末的可加工性。另外，在本发明的优选实施方案中，在低于粉末成分熔点的温度下将粉末混合/处理，从而保持粉末的各组分不反应，直到粉末被涂敷并且熔结和/或固化。

根据涂敷技术的不同，应当对粉末的粒度进行控制。通常，如果粒度太大，则在喷涂期间会出现流化方面的问题、并且在调节或控制最终膜厚这些方面会出现问题。然而，取决于涂敷技术，可以采用粒度大于本文指定的优选范围的粉末粘合剂。在本发明的一个实施方案中，对粉末粘合剂进行研磨，使其平均粒度小于约70微米。在本发明更优选的实施方案中，对粉末粘合剂进行研磨，使其平均粒度小于约30微米。

已经发现本发明的粉末组合物尤其可用于将多种弹性体材料(包括硫化的弹性体材料和可硫化的弹性体材料)粘结到各种基底(尤其是金属基底)。另外，可以将本发明的粉末底胶用作基底上的保护涂层，以防止受到环境破坏，例如金属腐蚀或风化。

在将组合物用作橡胶-金属粘结用底胶的本发明的实施方案中，可以采用粘合剂覆盖涂层以提高粘结性能。通常将底胶组合物涂敷于金属表面上，然后加热以将组合物熔结。在本发明的优选实施方案中，熔结步骤在这样的温度下进行：该温度足以引发酚醛组分/酚氧组分和金属之间的某些反应，或使酚醛组分和/或橡胶状聚合物组分部分地交联，从而在基底上提供热固化的膜。这会防止在后续处理或成型操作期间粘合剂组合物从基底上移除。

之后在底胶涂布的金属表面上涂敷覆盖涂层，并在加热加压下使被涂布的金属表面与弹性体表面结合在一起，以完成粘结过程。如果采用粉末状粘合剂覆盖涂层，则可以再一次将涂布的基底熔结，以提供准备用于粘结的贮存稳定的可处理部件。在本发明的其它可选的实施方案中，将底胶组合物涂敷于基底上，然后直接在底胶的顶部涂敷覆盖涂层，而不进行中间的熔结步骤。

所选的确切条件将取决于被粘结的具体弹性体以及在粘结之前弹性体是否固化。通常在20至175MPa的压力，优选在20至50MPa的压力下将被涂布的金属表面和弹性体表面结合在一起。如果弹性体是未固化的，则将所得的弹性体-金属组件同时加热到140℃至220℃的温度，优选加热到160℃至200℃的温度。根据弹性体基底的固化速率和厚度，应当将组件在所施加的温度和压力下保持1分钟至60分钟。如果弹性体已经固化，则粘结温度可以在90℃至大于180℃的范围内，时间为15至120分钟。

可以通过将弹性体以半熔融材料的形式引入到金属表面上而进行粘结过程，如在(例如)注塑成型工艺中所进行的那样。还可以通过采用压塑成型、传递成型或热压罐固化技术进行所述过程。在该过程完成后，粘结物被充分硫化，以准备用于最终应用中。

覆盖涂层包含任何高分子材料-粘附性粘合剂，例如在美国专利No.3,258,389、4,119,587、5,200,459、5,300,555和5,496,884中所描述的那些。溶剂基的弹性体-金属粘合剂覆盖涂料和水性的弹性体-金属粘合剂覆盖涂料都可从Lord公司商购获得，并且以Chemlok

商标进行出售。粉末状覆盖涂料在2008年5月23日提交的、名称为“用于粘结弹性体的粉末粘合剂”(POWDER ADHESIVES FOR BONDING ELASTOMERS)的美国专利申请No.12/126,175中有所描述，该专利申请的全文以引用方式并入本文。

可被粘结的弹性体包括(但不限于)：天然橡胶、聚氯丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁腈橡胶、乙烯/丙烯共聚物橡胶(EPM)；乙烯/丙烯/二烯三元共聚物橡胶(EPDM)；丁基橡胶、聚氨酯橡胶、PAREL型弹性体等等。可以有效地进行自身粘结或与弹性体粘结的其它基底包括织物，例如玻璃纤维、聚酰胺、聚酯、芳族聚酰胺、玻璃、陶瓷等等。弹性体可以粘结在其上的金属及其合金包括钢、不锈钢、钛、铅、铝、铜、黄铜、青铜、Monel

金属、镍、锌等等，包括经处理的金属，例如磷化钢、镀锌钢等。

因此，为了可以更好地理解下面的详细描述，并且为了更好地认识到本发明对现有技术的贡献，已经相当广泛地概述了本发明的较重要的特征。显而易见的是，本发明还存在另外的特征，其将在下文中进行描述，并且这些另外的特征形成了本文所附的权利要求的主题。在这方面，在对本发明的若干实施方案进行详细说明之前，应当理解本发明的应用不限于这些细节描述和构造，并且不限于在下列描述中所阐述的组分的布置方式。本发明能够有其他实施方案并且能够以多种方式实践和实施。

还应当理解，本文中的用语和术语是为了进行描述，而不应认为是在任何方面进行限制。本领域技术人员将会理解本公开所根据的构思，并且可容易地将其用作设计其他结构、方法和体系以用于实现本发明的若干目的的基础。重要的是权利要求应被认为包括这些等价构造，只要其没有偏离本发明的精神和范围即可。

例子

实施例1-5

实施例1至5示出了不同橡胶和不同固化剂的使用。

在镀锌磷化钢试样(ASTM D429方法B试样)上对实施例1至5进行测试。利用静电喷涂机喷涂组合物，并将其在320℉下熔结6分钟。涂敷表涂层聚(DCD/α-BrAN)，并将其在290℉下熔结10分钟。然后将涂布的试样与硬度为55的硫固化的天然橡胶胶料A135P粘结，并在320℉下固化15分钟。由初始粘结性测试以及应力下的沸水测试所测得的结果如下所示，其中，在应力下的沸水测试中，在利用悬挂砝码施加2Kg负荷的情况下将试样浸入沸水中。

实施例6-9

实施例6至9示出了不同的酚醛树脂和不同的金属氧化物，以及橡胶的效果的例子：

在镀锌磷化钢试样上测试实施例6至9。利用静电喷涂机喷涂组合物，并将其在320℉下熔结6分钟。涂敷表涂层聚(DCD/α-BrAN)，并将其在290℉下熔结10分钟。然后将涂布的试样与硬度为55的硫固化的天然橡胶胶料A135P粘结，并在320℉下固化15分钟。

实施例10-13

实施例10至13示出了底胶组合物对冷轧钢试样(未磷化)的效果。它们证实了对树脂的选择会使得效果明显不同，并且在共混物中可使用酚氧树脂。

在冷轧钢试样上对实施例10至13进行测试。利用静电喷涂机喷涂组合物，并将其在320℉下熔结6分钟。涂敷表涂层聚(DCD/α-BrAN)，并将其在290℉下熔结10分钟。然后将涂布的试样与硬度为55的硫固化的天然橡胶胶料A135P粘结，并在320℉下固化15分钟。

实施例14-15

实施例14和15示出使用六氯环戊二烯和聚丁二烯的狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)加合物作为橡胶状聚合物组分的一部分，可以提高被粘结的天然橡胶的热撕裂强度。

在冷轧钢试样上对实施例14至15进行测试。利用静电喷涂机喷涂组合物，并将其在320℉下熔结6分钟。涂敷表涂层聚(DCD/α-BrAN)，并将其在320℉下熔结7分钟。然后将涂布的试样与硬度为30的硫固化的天然橡胶胶料HC130粘结，并在300℉下固化21分钟。

Claims (20)

1.一种用于将弹性体基底与金属基底粘结的方法，包括：

将粉末底胶组合物涂敷于这两种基底中的一者上，其中所述粉末底胶组合物包含橡胶状聚合物、并包含酚醛树脂和酚氧树脂中的至少一种；

涂敷粘合剂覆盖涂层以形成被涂布的基底；

使所述被涂布的基底接触所述两种基底中的另一者；并且，

加热所述接触的两种基底，以实现所述金属基底与所述弹性体的粘结。

2.权利要求1所述的方法，其中所述粉末底胶组合物包含约30重量％至约80重量％的所述酚醛树脂和酚氧树脂中的至少一种。

3.权利要求1所述的方法，其中所述粉末底胶组合物包含约5重量％至约35重量％的所述橡胶状聚合物。

4.权利要求1所述的方法，其中所述粉末底胶组合物还包含金属氧化物。

5.权利要求4所述的方法，其中所述金属氧化物包含氧化锌。

6.权利要求1所述的方法，其中所述酚醛树脂和酚氧树脂中的至少一种包含甲阶酚醛树脂。

7.权利要求1所述的方法，其中所述酚醛树脂和酚氧树脂中的至少一种包含酚醛清漆。

8.权利要求7所述的方法，其中所述粉末底胶组合物还包含酚醛固化剂。

9.权利要求8所述的粉末组合物，其中所述酚醛固化剂包含六亚甲基四胺和六甲氧基甲基三聚氰胺中的至少一种。

10.权利要求1所述的方法，其中所述橡胶状聚合物包含丁腈橡胶(NBR)、氢化丁腈橡胶(HNBR)、氯磺化聚乙烯(CSM)、氯化聚乙烯(CPE)、氯化天然橡胶、氯化苯乙烯丁二烯橡胶、反式聚辛烯、聚氯丁二烯(CR)、丁腈橡胶或氢化丁腈橡胶的羧基化形式、以及卤化聚烯烃中的至少一种，其中所述卤化聚烯烃例如为聚(DCD)、溴化聚(DCD)、聚(DCD)与α-溴丙烯腈的共聚物、以及六氯环戊二烯与聚丁二烯的加合物。

11.权利要求1所述的方法，其中所述橡胶状聚合物包括丁二烯聚合物。

12.权利要求1所述的方法，其中所述橡胶状聚合物包括二氯丁二烯和α-溴丙烯腈的90∶10至95∶5共聚物。

13.权利要求1所述的方法，其中通过静电喷涂涂敷所述粉末底胶。

14.权利要求1所述的方法，其中所述被涂布的基底包含金属基底，并且所述两种基底中的另一者包含弹性体。

15.权利要求1所述的方法，其中所述粘合剂覆盖涂层包含粉末覆盖涂层粘合剂。

16.权利要求1所述的方法，其中所述粘合剂覆盖涂层包含溶剂基覆盖涂层粘合剂。

17.权利要求1所述的方法，其中所述粘合剂覆盖涂层包含水基覆盖涂层。

18.权利要求1所述的方法，其中在对所述接触的两种基底加热的步骤中，在加压下对所述接触的两种基底进行加热。

19.权利要求1所述的方法，其中在涂敷所述粘合剂覆盖涂层之前，将所述粉末底胶涂敷于所述金属基底上并将所述粉末底胶熔结。

20.权利要求1所述的方法，其中将所述粉末底胶涂敷于所述金属基底上，然后在所述底胶上涂敷粉末粘合剂覆盖涂层，然后在将所述被涂布的基底与所述两种基底中的另一者粘结之前，将这两个粉末涂层都熔结。