CN102103328B - 着色组合物、滤色器和彩色液晶显示元件 - Google Patents

着色组合物、滤色器和彩色液晶显示元件 Download PDF

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Abstract

本发明涉及着色组合物、滤色器和彩色液晶显示元件。本发明提供一种新型的着色组合物，其与透明导电膜、无机膜的密合性优异、并且即使以低曝光量也能够形成耐溶剂性优异的像素。所述着色组合物的特征在于，其含有(A)着色剂、(B)粘结剂树脂、(C)多官能性单体和(D)具有选自氢硫基和聚合性不饱和基团中的至少一种基团的笼型倍半硅氧烷。

Description

着色组合物、滤色器和彩色液晶显示元件
技术领域
本发明涉及着色组合物、滤色器和彩色液晶显示元件，更详细地说，涉及一种用于形成对在透射型或反射型的彩色液晶显示装置、彩色摄像管元件、有机EL显示元件、电子纸等中使用的滤色器有用的着色层的着色组合物，具有由该着色组合物形成的着色层的滤色器，和具备该滤色器的液晶显示元件。
背景技术
以往，在使用着色放射线敏感性组合物制造滤色器时，已知的方法是：在基板上或预先形成有所期望图案的遮光层的基板上涂布着色放射线敏感性组合物，干燥后，以所期望的图案形状对干燥涂膜照射放射线(以下称为“曝光”)，进行显影，由此得到各色的像素(例如参见专利文献1、专利文献2)。并且，还已知利用含有黑色材料的光聚合性组合物形成黑矩阵的方法(例如参见专利文献3)。进而，还已知使用着色树脂组合物并通过喷墨方式得到各色的像素的方法(例如参见专利文献4)。
可是，在专利文献5中，作为显影性优异、且能进行敏锐的图案制作的滤色器用着色浆料，提出了一种感光性组合物，其含有在侧链具有羧基和烯键式不饱和基团的丙烯酸系共聚物以及多官能硫醇。但是，对于使用所述感光性组合物形成的滤色器，存在对在其上形成的ITO、IZO等透明导电膜或SiNx膜、SiOx膜等无机膜的密合性不充分的问题。
并且，在近年的滤色器技术领域中，减小曝光量、缩短生产节拍时间成为主流，但是用现有的着色放射线敏感性组合物形成的像素，耐溶剂性不充分的问题正在变得显著。在所述问题的背景下，为了应对近年来对彩色液晶显示元件的高对比度化、高辉度化和高色纯度化的要求，认为有如下等措施：对用于着色放射线敏感性组合物的大多数颜料进行各种微细化处理或表面处理；或倾向于越来越提高颜料在着色放射线敏感性组合物中所占的比例。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平2-144502号公报
专利文献2：日本特开平3-53201号公报
专利文献3：日本特开平6-35188号公报
专利文献4：日本特开2000-310706号公报
专利文献5：日本特开平5-281734号公报
发明内容
本发明是基于以上的情况做出的，其课题在于提供一种新型的着色组合物，其与透明导电膜或无机膜的密合性优异、并且即使以低曝光量也能够形成耐溶剂性优异的像素。
本发明人进行了深入研究，结果发现，通过使着色组合物中含有具有氢硫基(-SH)等反应性官能团的笼型倍半硅氧烷，能够解决上述课题，以至完成了本发明。
即，本发明提供一种着色组合物，其特征在于，含有(A)着色剂、(B)粘结剂树脂、(C)多官能性单体和(D)具有选自氢硫基和聚合性不饱和基团中的至少一种基团的笼型倍半硅氧烷(以下有时称为“倍半硅氧烷(D)”)。
并且，本发明还提供一种具备使用该着色组合物而形成的着色层的滤色器、和具备该滤色器的液晶显示元件。
利用本发明的着色组合物，与透明导电膜或无机膜的密合性优异，进而即使以低曝光量也能够形成耐溶剂性优异的像素。并且，使用本发明的着色组合物而形成的着色层，电压保持率高，电特性优异。
因此，本发明的放射线敏感性组合物能够极好地用于制作以电子工业领域中的液晶显示元件用滤色器、固体摄像元件的分色用滤色器、有机EL显示元件用滤色器、电子纸用滤色器为首的各种滤色器。
具体实施方式
着色组合物
以下，详细说明本发明。
-(A)着色剂-
作为本发明中的(A)着色剂，只要具有着色性就没有特别限定，能够根据滤色器等的用途适当选择色彩和材质。具体地说，作为着色剂，颜料、染料和天然色素中的任一种均可使用，但是从对滤色器要求耐热性的方面出发，优选有机颜料、无机颜料。
作为上述有机颜料，可举出例如颜色索引(C.I.；The Society of Dyersand Colourists社发行)中分类为颜料的化合物，具体可举出具有下述这样的颜色索引(C.I.)名的颜料。
C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄20、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄31、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.1.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄166、C.I.颜料黄168、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄211；
C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙14、C.I.颜料橙24、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙46、C.I.颜料橙49、C.I.颜料橙61、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙68、C.I.颜料橙70、C.I.颜料橙71、C.I.颜料橙72、C.I.颜料橙73、C.I.颜料橙74；
C.I.颜料红1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红5、C.I.颜料红17、C.I.颜料红31、C.I.颜料红32、C.I.颜料红41、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红168、C.I.颜料红170、C.I.颜料红171、C.I.颜料红175、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红179、C.I.颜料红180、C.I.颜料红185、C.I.颜料红187、C.I.颜料红202、C.I.颜料红206、C.I.颜料红207、C.I.颜料红209、C.I.颜料红214、C.I.颜料红220、C.I.颜料红221、C.I.颜料红224、C.I.颜料红242、C.I.颜料红243、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红262、C.I.颜料红264、C.I.颜料红272；
C.I.颜料紫1、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫29、C.I.颜料紫32、C.I.颜料紫36、C.I.颜料紫38；
C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝80；
C.I.颜料绿7、C.王.颜料绿36、C.I.颜料绿58；
C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕25；
C.I.颜料黑1、C.I.颜料黑7。
本发明中，也能够通过重结晶法、再沉淀法、溶剂清洗法、升华法、真空加热法或它们的组合将有机颜料精制后使用。并且，有机颜料优选通过与水溶性无机盐和实质上不溶解水溶性无机盐的水溶性有机溶剂一起进行机械混炼的方法、即所谓的盐磨处理将一次粒子微细化后使用。作为盐磨处理的方法，公开在例如日本特开平08-179111号公报中。如果使用将一次粒子微细化后的有机颜料，则形成的着色层的耐溶剂性存在降低的倾向，但使用本发明的着色组合物，可解决所述问题。
另外，作为上述无机颜料，可举出例如氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、氧化锌、硫酸铅、铬黄、锌黄、铁丹(红色氧化铁(III))、镉红、群青、绀青、氧化铬绿、钴绿、棕土、钛黑、合成铁黑、炭黑等。
这些着色剂也可以根据需要用树脂将其颗粒表面改性后使用。作为用于对颜料的颗粒表面进行改性的树脂，可举出例如日本特开2001-108817号公报中记载的载体树脂、或市售的各种颜料分散用树脂。作为炭黑表面的树脂被覆方法，能够采用例如日本特开平9-71733号公报、日本特开平9-95625号公报、日本特开平9-124969号公报等中记载的方法。
本发明中，(A)着色剂能够单独使用或混合2种以上使用。
在将本发明的着色组合物用于形成像素时，由于对像素要求高精细的发色，所以作为(A)着色剂，优选发色性高的着色剂，具体优选使用有机颜料。
另一方面，在将本发明的着色组合物用于形成黑矩阵时，由于对黑矩阵要求遮光性，所以作为(A)着色剂，优选使用有机颜料或炭黑。
从形成透明性和色纯度优异的像素、或形成遮光性优异的黑矩阵的方面考虑，(A)着色剂的含量在着色组合物的总固形成分中优选为5～70质量％，更优选为5～60质量％。在此，固形成分是指除后述的溶剂以外的成分。本发明的着色组合物即使是着色剂的含量在着色组合物的总固形成分中为30质量％以上时，也能够形成耐溶剂性优异的像素。
本发明中的着色剂根据需要能够与分散剂、分散助剂一起使用。作为上述分散剂，能够使用例如阳离子系、阴离子系、非离子系等适当的分散剂，但优选聚合物分散剂。具体地说，可举出丙烯酸系共聚物、聚氨酯、聚酯、聚乙烯亚胺、聚烯丙胺等。
这样的分散剂能够通过商业渠道获得，例如作为丙烯酸系共聚物，可举出Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、BYK-LPN6919、BYK-LPN21116(以上为毕克化学(BYK)社制造)，作为聚氨酯可举出Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-l67、Disperbyk-170、Disperbyk-182(以上为毕克化学(BYK)社制造)、Solsperse76500(LUBRIZOL(株)社制造)，作为聚乙烯亚胺可举出Solsperse24000(LUBRIZOL(株)社制造)，作为聚酯可举出AdisperPB821、Adisper PB822、Adisper PB880(味之素精细化学株式会社制造)等。
这些分散剂能够单独使用或混合2种以上使用。相对于100质量份(A)着色剂，分散剂的含量通常为100质量份以下、优选为1～70质量份、进一步优选为10～50质量份。如果分散剂的含量过多，则显影性等有可能受损。
作为上述分散助剂，可举出例如颜料衍生物，具体可举出酞菁铜、二酮基吡咯并吡咯、喹酞酮的磺酸衍生物等。
-(B)粘结剂树脂-
作为本发明中的(B)粘结剂树脂，没有特别限定，但优选为具有羧基、酚羟基、磺基等酸性官能团的树脂。为了提高本发明所期望的效果，优选总粘结剂树脂中含有10质量％以上、进一步为30质量％以上的具有酸性官能团并进一步具有聚合性不饱和基团的聚合物。
作为上述酸性官能团，可举出羧基、酚羟基、磺基等，但从碱溶性和所得到的着色组合物的保存稳定性的方面出发，优选羧基。
并且，作为上述聚合性不饱和基团，可举出乙烯基芳基、(甲基)丙烯酰基、烯丙基等，但从提高所期望的效果的方面考虑，优选(甲基)丙烯酰基。并且，具有酸性官能团和聚合性不饱和基团的聚合物优选在其侧链具有聚合性不饱和基团。
具有酸性官能团和聚合性不饱和基团的聚合物只要满足上述要件，就没有特别限定，可举出例如：(b-1)使具有环氧乙基的聚合性不饱和化合物与具有羧基的聚合性不饱和化合物的聚合物的羧基反应而得到的聚合物(以下有时称为“粘结剂树脂(b-1)”)；(b-2)使具有异氰酸酯基的聚合性不饱和化合物与具有羟基的聚合性不饱和化合物和具有酸性官能团的聚合性不饱和化合物的共聚物的羟基反应而得到的聚合物(以下有时称为“粘结剂树脂(b-2)”)；(b-3)使具有羧基的聚合性不饱和化合物与具有环氧乙基的聚合性不饱和化合物的聚合物的环氧乙基反应，进而使酸酐与该反应生成的羟基反应，从而得到的聚合物(以下有时称为“粘结剂树脂(b-3)”)；(b-4)使具有羧基的聚合性不饱和化合物与环氧树脂的环氧基反应，进而使酸酐与该反应所生成的羟基反应，从而得到的聚合物(以下有时称为“粘结剂树脂(b-4)”)；(b-5)使苯乙烯或其衍生物和马来酸酐或其酯的共聚物与具有羟基的聚合性不饱和化合物反应而得到的聚合物(以下有时称为“粘结剂树脂(b-5)”)等。
用于制造粘结剂树脂(b-1)的具有羧基的聚合性不饱和化合物的聚合物只要具有羧基就没有特别限定，可以将具有羧基的聚合性不饱和化合物聚合来得到。
作为具有羧基的聚合性不饱和化合物，可举出例如(甲基)丙烯酸、马来酸、以及使(甲基)丙烯酸与内酯类加成而得到的不饱和化合物；使(甲基)丙烯酸羟烷基酯与琥珀酸、马来酸、邻苯二甲酸或它们的酸酐等二元酸或其酸酐加成而得到的不饱和化合物等。这些化合物可以使用多种。
其中，优选(甲基)丙烯酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯，更优选(甲基)丙烯酸。
作为用于制造粘结剂树脂(b-1)的具有环氧乙基的聚合性不饱和化合物，可举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、缩水甘油基-α-乙基丙烯酸酯、巴豆基缩水甘油醚、(异)丁烯酸缩水甘油醚、N-(3，5-二甲基-4-缩水甘油基)苄基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚等具有缩水甘油基的不饱和化合物；具有2，3-环氧环戊基、3，4-环氧环己基、7，8-环氧[三环[5.2.1.0]癸-2-基]等脂环式环氧基和(甲基)丙烯酰基等聚合性不饱和基团的不饱和化合物。这些化合物也可以使用多种。
用于制造粘结剂树脂(b-2)的具有羟基的聚合性不饱和化合物与具有酸性官能团的聚合性不饱和化合物的共聚物，只要具有羟基和酸性官能团就没有特别限定，然而可以将至少具有羟基的聚合性不饱和化合物和具有酸性官能团的聚合性不饱和化合物聚合来得到。
作为具有羟基和乙烯基的聚合性不饱和化合物，可举出(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯、以及N-羟甲基丙烯酰胺、烯丙醇等。并且，作为具有酸性官能团的聚合性不饱和化合物，可举出在上述粘结剂树脂(b-1)中已举出的具有羧基的聚合性不饱和化合物等。这些化合物也可以使用多种。
作为用于制造粘结剂树脂(b-2)的具有异氰酸酯基的聚合性不饱和化合物，可举出例如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、(甲基)丙烯酸2-(2-异氰酸酯基乙氧基)乙酯、1，1-(双丙烯酰氧甲基)乙基异氰酸酯等。这些化合物也可以使用多种。
用于制造粘结剂树脂(b-3)的具有环氧乙基的聚合性不饱和化合物的聚合物，只要是具有环氧乙基的聚合物即可，可举出具有环氧乙基的聚(甲基)丙烯酸酯系共聚物、具有环氧乙基的聚苯乙烯系共聚物等。具有环氧乙基的聚(甲基)丙烯酸酯系共聚物为具有环氧乙基的(甲基)丙烯酸酯与其他聚合性不饱和化合物的共聚物。作为具有环氧乙基的(甲基)丙烯酸酯，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3，4-环氧丁酯、(甲基)丙烯酸(3，4-环氧环己基)甲酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚等。这些化合物也可以使用多种。
并且，作为构成具有环氧乙基的苯乙烯系共聚物的具有环氧乙基的苯乙烯类，可举出邻乙烯基苄基缩水甘油醚、间乙烯基苄基缩水甘油醚、对乙烯基苄基缩水甘油醚、2，4-二缩水甘油基氧甲基苯乙烯、3，4，5-三缩水甘油基甲基苯乙烯等具有1～3个缩水甘油基的苯乙烯类。这些化合物也可以使用多种。
作为用于制造粘结剂树脂(b-3)的具有羧基的聚合性不饱和化合物，可举出(甲基)丙烯酸、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰基乙基琥珀酸等。这些化合物也可以使用多种。
作为用于制造粘结剂树脂(b-3)的酸酐，可举出例如丙二酸酐、马来酸酐、柠康酸酐、琥珀酸酐、戊二酸酐、戊烯二酸酐、衣康酸酐、二甘醇酸酐、邻苯二甲酸酐、环己烷-1，2-二羧酸酐、4-环己烯-1，2-二羧酸酐、联苯二甲酸酐等多元酸酐。这些化合物也可以使用多种。
需要说明的是，用于制造粘结剂树脂(b-1)的具有羧基的聚合性不饱和化合物的聚合物、用于制造粘结剂树脂(b-2)的具有羟基的聚合性不饱和化合物和具有酸性官能团的聚合性不饱和化合物的共聚物、以及用于制造粘结剂树脂(b-3)的具有环氧乙基的聚合性不饱和化合物的聚合物中，能够共聚可与各聚合性不饱和化合物共聚的其他聚合性不饱和化合物。
作为所述其他聚合性不饱和化合物，可举出例如N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等N-位取代马来酰亚胺；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对羟基-α-甲基苯乙烯、苊烯等芳香族乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、三环[5.2.1.02，6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羟基苯酯、对枯基苯酚的环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯等。并且，用于制造聚合物(b-1)的具有羧基的聚合性不饱和化合物的聚合物、用于制造聚合物(b-3)的具有环氧乙基的聚合性不饱和化合物的聚合物中，能够共聚(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的聚合性不饱和化合物。这些化合物也可以使用多种。
作为制造用于粘结剂树脂(b-4)的环氧树脂，可举出双酚A型环氧树脂、通过双酚A型环氧树脂的醇羟基与表氯醇的反应而得到的环氧树脂、双酚F型环氧树脂、通过双酚F型环氧树脂的醇羟基与表氯醇的反应而得到的环氧树脂、双酚S型环氧树脂、联苯缩水甘油醚、线型酚醛清漆型环氧树脂、甲酚线型酚醛型环氧树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、三苯酚甲烷型环氧树脂、芴环氧树脂、脂环式环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂等。并且，也能够使用共聚型的环氧树脂。
作为用于制造粘结剂树脂(b-4)的具有羧基的聚合性不饱和化合物和酸酐，可举出与上述粘结剂树脂(b-3)的制造中使用的相同的化合物。
作为用于制造粘结剂树脂(b-5)的苯乙烯或其衍生物与马来酸酐的共聚物，可举出例如苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯等与马来酸酐或马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单正丙酯、马来酸单异丙酯、马来酸单正丁酯、马来酸单异丁酯、马来酸单叔丁酯等马来酸单低级烷基酯的共聚物。
作为用于制造粘结剂树脂(b-5)的具有羟基的聚合性不饱和化合物，可举出(甲基)丙烯酸羟烷基酯、N-羟甲基丙烯酰胺、烯丙醇等。
本发明中，作为粘结剂树脂，能够单独使用具有酸性官能团而不具有聚合性不饱和基团的聚合物，也能够与具有酸性官能团和聚合性不饱和基团的聚合物一同使用。作为所述的粘结剂树脂的具体例，可举出在例如日本特开平7-140654号公报、日本特开平9-311444号公报、日本特开平10-31308号公报、日本特开平10-300922号公报、日本特开平11-174224号公报、日本特开平11-258415号公报、日本特开2000-56118号公报、日本特开2002-296778、日本特开2004-101728等中公开的共聚物。
本发明中的粘结剂树脂的酸值优选为10～200KOH/mg、更优选为20～150KOH/mg、进一步优选为30～150KOH/mg。
本发明中的粘结剂树脂的通过凝胶渗透色谱法(GPC、洗脱溶剂：四氢呋喃)测定的按聚苯乙烯换算的重均分子量(以下称为“Mw”)优选为1,000～100,000、更优选为3,000-50,000。此时，如果Mw过小，则存在所得被膜的残膜率等降低，或图案形状、耐热性等受损，或电特性变差的可能，另一方面如果Mw过大，则存在分辨率降低，或图案形状受损，或在通过狭缝喷头方式涂布时易产生干燥异物的可能。
并且，本发明中的粘结剂树脂的Mw与通过凝胶渗透色谱法(GPC、洗脱溶剂：四氢呋喃)测定的按聚苯乙烯换算的数均分子量(以下称为“Mn”)的比(Mw/Mn)优选为1.0～5.0、更优选为1.0～3.0。
本发明中的粘结剂树脂能够通过公知的方法制造，也能够通过例如日本特开2003-222717号公报、日本特开2006-259680号公报、国际公开第07/029871号小册子等中公开的方法来控制其结构和Mw、Mw/Mn。并且，上述的具有酸性官能团和聚合性不饱和基团的聚合物能够通过公知的方法、例如日本特开平5-19467号公报、日本特开平5-61196号公报、日本特开平6-230212号公报、日本特开平7-207211号公报、日本特开2008-181095号公报等中公开的方法制造。
本发明中，粘结剂树脂能够单独使用或混合2种以上使用。
本发明中，相对于100质量份(A)着色剂，粘结剂树脂的含量优选为10～1,000质量份、更优选为20～500质量份。此时，如果粘结剂树脂的含量过少，则存在例如碱性显影性降低，或在未曝光部的基板上或遮光层上产生残渣或浮垢的可能，另一方面如果所述含量过多，则由于颜料浓度相对降低，所以作为薄膜可能难以达成目标色浓度。
-(C)多官能性单体-
本发明中的(C)多官能性单体只要是具有2个以上可聚合的基团的单体，就没有特别限定。作为可聚合的基团，可举出例如烯键式不饱和基团、环氧乙基、氧杂环丁烷基、N-烷氧甲基氨基等。本发明中，作为(C)多官能性单体，优选具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物或具有2个以上N-烷氧甲基氨基的化合物。
作为上述具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物的具体例，可举出脂肪族多羟基化合物与(甲基)丙烯酸的酯、经己内酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、经环氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯与多官能异氰酸酯反应而得到的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯与酸酐反应而得到的具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。
此处，作为上述脂肪族多羟基化合物，可举出例如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇这样的2元的脂肪族多羟基化合物；甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇这样的3元以上的脂肪族多羟基化合物。作为上述具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，可举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯等。作为上述多官能异氰酸酯，可举出例如甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二苯基亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。作为酸酐，可举出例如琥珀酸酐、马来酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐这样的二元酸的酸酐、均苯四酸二酐、联苯四甲酸二酐、二苯甲酮四甲酸二酐这样的四元酸二酐。
并且，作为上述经己内酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯，可举出例如日本特开11-44955号公报的段落[0015]～[0018]中记载的化合物。作为上述经环氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯，可举出双酚A的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷改性六(甲基)丙烯酸酯等。
并且，作为上述具有2个以上N-烷氧甲基氨基的化合物，可举出例如具有三聚氰胺结构、苯胍胺结构、脲结构的化合物等。需要说明的是，三聚氰胺结构、苯胍胺结构的概念也包括三聚氰胺、苯胍胺或它们的缩合物。作为具有2个以上N-烷氧甲基氨基的化合物的具体例，可举出N，N，N，N，N，N-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N，N，N，N-四(烷氧基甲基)苯胍胺、N，N，N，N-四(烷氧基甲基)甘脲等。
这些多官能性单体之中，优选3元以上的脂肪族多羟基化合物与(甲基)丙烯酸的酯、经己内酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯、N，N，N，N，N，N-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N，N，N，N-四(烷氧基甲基)苯胍胺。在着色层的强度高、着色层的表面平滑性优异、且不易在未曝光部的基板上和遮光层上产生浮垢、残膜等的方面，在3元以上的脂肪族多羟基化合物与(甲基)丙烯酸的酯中特别优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯，在具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯中特别优选使季戊四醇三丙烯酸酯与琥珀酸酐反应而得到的化合物、使二季戊四醇五丙烯酸酯与琥珀酸酐反应而得到的化合物。
本发明中，(C)多官能性单体能够单独使用或混合2种以上使用。
相对于100质量份(B)粘结剂树脂，本发明中的(C)多官能性单体的含量优选为5～500质量份，特别优选为20～300质量份。此时，如果多官能性单体的含量过少，则可能得不到充分的固化性。另一方面，如果多官能性单体的含量过多，则在对本发明着色组合物赋予了碱性显影性的情况下，具有碱性显影性降低、在未曝光部的基板上或遮光层上容易产生浮垢、残膜等的倾向。
-倍半硅氧烷(D)-
本发明的着色组合物的特征在于，其含有倍半硅氧烷(D)、即具有选自氢硫基和聚合性不饱和基团中的至少一种基团的笼型倍半硅氧烷。已知氢硫基(-SH)可通过自由基方式或阳离子方式加成在烯键式不饱和键上，但本发明人发现，具有立构规整性的倍半硅氧烷结构通过氢硫基或聚合性不饱和基团嵌入上述(C)多官能性单体等的交联结构中，从而表现出极其优异的与无机膜的密合性和耐溶剂性。
本发明中，倍半硅氧烷(D)的概念包括下述式(D-1)～(D-4)表示的完全笼型倍半硅氧烷，也包括下述式(D-5)～(D-6)表示的笼的一部分开放的不完全笼型倍半硅氧烷。
(上述式中，R相互独立地表示1价有机基团，但全部R中的至少2个为具有选自氢硫基和聚合性不饱和基团中的至少1种基团的基团。)
上述式中，作为具有氢硫基的基团，没有特别限定，但是优选具有氢硫基的碳原子数为1～8的烃基，特别优选具有氢硫基的碳原子数为1～8的烷基，作为其具体例，可举出巯基甲基、2-巯基乙基、3-巯基丙基、1，4-二巯基-2-丁基、1，2-二巯基乙基、2-巯甲基-3-巯基丙基等，特别优选3-巯基丙基。
并且，上述式中，作为具有聚合性不饱和基团的基团，没有特别限定，但是优选乙烯基、乙烯基芳基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、烯丙基，特别优选(甲基)丙烯酰氧基烷基，作为其具体例，可举出3-(甲基)丙烯酰氧基丙基、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基、(甲基)丙烯酰氧基甲基等。
并且，上述式中，作为除具有氢硫基等的基团以外的1价有机基团，可举出例如具有或不具有取代基的碳原子数为1～6的烷基、具有或不具有取代基的碳原子数为6～18的芳基等。
本发明中，作为上述碳原子数为1～6的烷基，优选碳原子数为1～5的烷基，特别优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、戊基。并且，作为上述碳原子数为6～18的芳基，优选碳原子数为6～10的芳基，特别优选苯基。
作为上述碳原子数为1～6的烷基的取代基，可举出例如环氧乙基、环氧丙氧基、3，4-环氧环己基、氧杂环丁烷-3-基、氧杂环丁烷-3-基甲氧基、2，3-环硫丙氧基、羧基、羟基、羟苯基羰氧基、异氰酸酯基、氨基、脲基等。本发明中，碳原子数为1～6的烷基优选没有取代或具有环氧乙基、环氧丙氧基、3，4-环氧环己基、氧杂环丁烷-3-基或氧杂环丁烷-3-基甲氧基作为取代基。需要说明的是，上述氧杂环丁烷-3-基或氧杂环丁烷-3-基甲氧基的3位碳上也可以被甲基、乙基、正丙基等碳原子数为1～6的烷基取代。
并且，作为上述碳原子数为6～18的芳基的取代基，可举出例如卤原子、羟基、氰基、硝基或碳原子数为1～6的烷基等。
倍半硅氧烷(D)例如能够通过在碱性催化剂存在下将含有下述式表示的化合物(以下有时称为“化合物(d1)”)的硅烷化合物水解来制造。
RSiX3(d1)
(上述式中，R表示具有氢硫基或聚合性不饱和基团的基团，X表示水解性基团。)
作为上述式中的X，只要是水解性基团就没有特别限定，可举出例如烷氧基、环烷氧基、芳氧基、酰氧基、卤原子、氢原子等。这些基团中，从反应性的方面考虑，优选烷氧基、环烷氧基、芳氧基、酰氧基，更优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁基、异丁基、叔丁基、环己氧基、苯氧基、乙酰氧基，特别优选甲氧基、乙氧基。
需要说明的是，X在上述式中既可以全都为相同的基团，也可以为2种以上的不同的基团。
作为化合物(d1)的优选的具体例，可举出3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三丙氧基硅烷、3-巯基丙基三丁氧基硅烷、1，4-二巯基-2-(三甲氧基甲硅烷基)丁烷、1，4-二巯基-2-(三乙氧基甲硅烷基)丁烷、1，4-二巯基-2-(三丙氧基甲硅烷基)丁烷、1，4-二巯基-2-(三丁氧基甲硅烷基)丁烷、2-巯基甲基-3-巯基丙基三甲氧基硅烷、2-巯基甲基-3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基甲基-3-巯基丙基三丙氧基硅烷、2-巯基甲基-3-巯基丙基三丁氧基硅烷、1，2-二巯基乙基三甲氧基硅烷、1，2-二巯基乙基三乙氧基硅烷、1，2-二巯基乙基三丙氧基硅烷、1，2-二巯基乙基三丁氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、对乙烯基苯基三甲氧基硅烷、对乙烯基苯基三乙氧基硅烷等。
倍半硅氧烷(D)可以是上述化合物(d1)的水解缩合物，但也可以是上述化合物(d1)与下述式表示的硅烷化合物(以下有时称为“化合物(d2)”)的水解缩合物。
R1SiX1 3(d2)
(上述式中，R1表示具有或不具有取代基的碳原子数为1～6的烷基、或者具有或不具有取代基的碳原子数为6～18的芳基，X1表示水解性基团。)
作为化合物(d2)的优选的具体例，可举出甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-(3’-乙基氧杂环丁烷-3’-基)丙基三甲氧基硅烷、3-(3’-乙基氧杂环丁烷-3’-基)丙基三乙氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基甲氧基)丙基三甲氧基硅烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基甲氧基)丙基三乙氧基硅烷等。
倍半硅氧烷(D)中，以由化合物(d1)和(d2)衍生的重复单元的总和为基准，由化合物(d1)衍生的结构单元的含量通常为5～100重量％、优选为10～100重量％、特别优选20～100重量％。通过将由化合物(d1)衍生的结构单元的含量设定为上述范围，能够形成与无机膜的密合性、耐溶剂性、电特性优异的着色层。
对于由化合物(d1)等制造倍半硅氧烷(D)的更具体的方法，能够参考日本特开平11-29640号公报、日本特开2004-143449号公报等。
倍半硅氧烷(D)的Mw通常为300～50,000、优选为500～30,000。如果Mw过小，则有可能损害本发明所期望的效果，另一方面如果Mw过大，则有可能使涂布性和着色剂的分散性变差。
本发明中，相对于100质量份的(C)多官能性单体，倍半硅氧烷(D)的含量优选为1～50质量份、更优选为2～30质量份。此时，如果倍半硅氧烷(D)的含量过少，则有可能损害本发明所期望的效果，另一方面如果所述含量过多，则存在与其他成分的相容性降低，或者碱性显影性降低而在容易未曝光部的基板上或遮光层上产生浮垢、残膜等的倾向。
-(E)光聚合引发剂-
通过使本发明的着色组合物含有光聚合引发剂，也能够赋予着色组合物放射线敏感性。此处所说的“放射线”意味着包括可见光线、紫外线、远紫外线、电子射线、X射线等。
本发明中的(E)光聚合引发剂是通过可见光线、紫外线、远紫外线、电子射线、X射线等放射线的曝光而产生可引发上述(C)多官能性单体和根据需要使用的单官能性单体的聚合的活性种的化合物。
作为这样的光聚合引发剂，可举出例如苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物、盐系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮类化合物、多环醌系化合物、呫吨酮系化合物、重氮系化合物、酰亚胺磺酸酯系化合物等。
本发明中，光聚合引发剂能够单独使用或混合2种以上使用。作为光聚合引发剂，优选选自噻吨酮系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物中的至少一种化合物，为了提高本发明所期望的效果，特别地在总光聚合引发剂中优选含有50质量％以上、进一步优选含有75质量％以上的O-酰基肟系化合物。
上述O-酰基肟系化合物只要是具有酰基肟结构(＞C＝N-O-CO-)的光聚合引发剂，就没有特别限定，可举出例如国际公开第2002/100903号小册子、国际公开第2006/018973号小册子、国际公开第2008/078678号小册子等中记载的化合物。作为O-酰基肟系化合物的具体例，可举出1，2-辛烷二酮-1-[4-(苯硫基)苯基]-2-(O-苯甲酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)、乙酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2，2-二甲基-1，3-二氧戊环基)甲氧基苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)。本发明中，作为O-酰基肟系化合物，从提高所期望的效果的方面考虑，优选具有咔唑结构的化合物。
本发明中，O-酰基肟系化合物能够单独使用或混合2种以上使用。
并且，作为上述噻吨酮系化合物的具体例，可举出噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二异丙基噻吨酮等。
并且，作为上述苯乙酮系化合物的具体例，可举出2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲氨基)-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、1-羟基-环己基苯基甲酮等。
并且，作为上述联咪唑系化合物的具体例，可举出2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑、2，2’-双(2，4-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑、2，2’-双(2，4，6-三氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑等。
需要说明的是，使用联咪唑系化合物作为光聚合引发剂时，在改善感光度的方面优选合用供氢体。此处所说的“供氢体”是指能够对通过曝光由联咪唑系化合物产生的自由基供给氢原子的化合物。作为供氢体，可举出例如2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并唑等硫醇系供氢体、4，4’-双(二甲氨基)二苯甲酮、4.4’-双(二乙氨基)二苯甲酮等胺系供氢体。本发明中，供氢体能够单独使用或混合2种以上使用，在能够进一步改善感光度的方面，优选将1种以上硫醇系供氢体与1种以上胺系供氢体组合使用。
并且，作为上述三嗪系化合物的具体例，可举出2，4，6-三(三氯甲基)均三嗪、2-甲基-4，6-二(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4，6-二(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4，6-二(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4，6-二(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4，6-二(三氯甲基)均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4，6-二(三氯甲基)均三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4，6-二(三氯甲基)均三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4，6-二(三氯甲基)均三嗪等具有卤代甲基的三嗪系化合物。
本发明中，在使用苯乙酮系化合物等除联咪唑系化合物以外的光聚合引发剂时，也能够合用增感剂。作为这样的增感剂，可举出例如4，4’-双(二甲氨基)二苯甲酮、4，4’-双(二乙氨基)二苯甲酮、4-二乙氨基苯乙酮、4-二甲氨基苯丙酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、2，5-双(4-二乙氨基亚苄基)环己酮、7-二乙氨基-3-(4-二乙氨基苯甲酰基)香豆素、4-(二乙氨基)查耳酮等。
本发明中，相对于100质量份(C)多官能性单体，光聚合引发剂的含量优选为0.01～120质量份，特别优选为1～100质量份。此时，如果光聚合引发剂的含量过少，则可能基于曝光的固化不充分，另一方面如果所述含量过多，则存在所形成的着色层在显影时容易从基板上脱落的倾向。
-(F)热聚合引发剂-
本发明中，通过使着色组合物中含有(F)热聚合引发剂，能够进一步提高着色层与无机膜的密合性、以及耐溶剂性。作为热聚合引发剂，可举出例如偶氮系化合物、有机过氧化物、过氧化氢等。这些中优选偶氮系化合物。
作为上述偶氮系化合物，可举出2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(1-环己腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺(2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈)、2，2-偶氮二{2-甲基-N-[1，1-双(羟基甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺}、2，2’-偶氮二[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2，2’-偶氮二[N-(2-丙烯基)-2-乙基丙酰胺]、2，2’-偶氮二[N-丁基-2-甲基丙酰胺]、2，2’-偶氮二(N-环己基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮二(二甲基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮二(二甲基-2-甲基丙酸酯)、2，2’-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烯)等，这些中优选2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)。
本发明中，相对于100质量份(C)多官能性单体，热聚合引发剂的含量优选为0.1～10质量份、更优选为1～5质量份。
-添加剂-
本发明的着色组合物根据需要也能够进一步含有其他添加剂。
作为上述其他添加剂，可举出例如玻璃、氧化铝等填充剂；聚乙烯醇、聚(氟代烷基丙烯酸酯)类等高分子化合物；非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂等表面活性剂；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等密合促进剂；2，2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，6-二叔丁基苯酚等抗氧化剂；2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮类等紫外线吸收剂；聚丙烯酸钠等抗絮凝剂；丙二酸、己二酸、衣康酸、柠康酸、富马酸、中康酸、2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、5-氨基-1-戊醇、3-氨基-1，2-丙二醇、2-氨基-1，3-丙二醇、4-氨基-1，2-丁二醇等残渣改善剂；琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、邻苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等显影性改善剂等。
-溶剂-
本发明的着色组合物以上述(A)～(D)成分为必须成分，根据需要含有上述添加剂成分，通常混合溶剂而制备成液态组合物。
作为上述溶剂，只要是将构成放射线敏感性组合物的(A)～(D)成分和添加剂成分分散或溶解且不与这些成分反应并具有适度的挥发性，就能够适当选择来使用。
作为这样的溶剂，可举出例如：
乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单正丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丙醚、二乙二醇单正丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单正丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚等(聚)亚烷基二醇单烷基醚类；
乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯等(聚)亚烷基二醇单烷基醚乙酸酯类；
二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、四氢呋喃等其他醚类；
甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮类；
丙二醇二乙酸酯、1，3-丁二醇二乙酸酯、1，6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯类；
乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯类；
2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、丙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等其他酯类；
甲苯、二甲苯等芳香烃类；
N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺或内酰胺类等。
这些溶剂中，从溶解性、颜料分散性、涂布性等的观点出发，优选丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、1，3-丁二醇二乙酸酯、1，6-己二醇二乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。
上述溶剂能够单独使用或混合2种以上使用。
并且，也能够与上述溶剂一起并用苄基乙基醚、二正己基醚、丙酮基丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯等高沸点溶剂。
这些高沸点溶剂能够单独使用或混合2种以上使用。
对溶剂的含量没有特别限定，但是从得到的放射线敏感性组合物的涂布性、稳定性等的观点出发，该组合物的除去溶剂后的各成分的总浓度通常为5～50重量％、优选为10～40重量％。
滤色器
本发明的滤色器具有使用本发明的着色组合物形成的着色层。
作为制造滤色器的方法，第一，可举出下述方法。首先，在基板的表面上根据需要以对形成像素的部分进行划分的方式形成遮光层(黑矩阵)。接着，在该基板上涂布例如分散有红色着色剂的本发明着色放射线敏感性组合物的液态组合物，然后进行预烘焙，使溶剂蒸发，形成涂膜。接着，介由光掩模对该涂膜曝光后，使用碱性显影液显影，将涂膜的未曝光部溶解除去。其后，通过后烘焙，形成以规定排列配置有红色像素图案的像素阵列。
接着，使用分散有绿色或蓝色的着色剂的各着色放射线敏感性组合物的液态组合物，与上述同样地进行各液态组合物的涂布、预烘焙、曝光、显影和后烘焙，在同一基板上依次形成绿色的像素阵列和蓝色的像素阵列。由此，可得到在基板上配置有红色、绿色和蓝色三原色的像素阵列的滤色器。但本发明中，形成各色像素的顺序不限于上述顺序。
并且，黑矩阵能够通过利用光刻法将通过溅射或蒸镀而成膜的铬等金属薄膜制成所期望的图案来形成，但也能够使用分散有黑色着色剂的着色放射线敏感性组合物的液态组合物，与上述像素形成的情况同样地操作来形成。
作为形成滤色器时使用的基板，可举出例如玻璃、硅、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺等。
并且，根据需要，也可以对这些基板预先实施利用硅烷偶联剂等进行的化学品处理、等离子体处理、离子镀、溅射、气相反应法、真空蒸镀等适当的前处理。
在将放射线敏感性组合物的液态组合物涂布于基板时，能够采用喷雾法、辊涂法、旋转涂布法(旋涂法)、缝模涂布法、刮棒涂布法等适当的涂布法，特别优选旋涂法、缝模涂布法。
预烘焙通常将减压干燥和加热干燥组合来进行。减压干燥通常进行至达到50～200Pass。并且，加热干燥的条件通常为70～110℃下干燥1～10分钟左右。
涂布厚度以干燥后的膜厚计，通常为0.1～10μm、优选为0.2～8.0μm、特别优选为0.2～6.0μm。
作为形成像素和/或黑矩阵时使用的放射线的光源，可举出例如氙灯、卤素灯、钨灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、中压汞灯、低压汞灯等灯光源；氩离子激光、YAG激光、XeCl准分子激光、氮激光等激光光源等，但优选波长在190～450nm范围的放射线。
放射线的曝光量优选为10～10,000J/m2。由本发明的着色放射线敏感性组合物形成的着色层即使在小于600J/m2的曝光量下也具有充分的耐溶剂性。
并且，作为上述碱性显影液，优选例如碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化四甲基铵、胆碱、1，8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一碳烯、1，5-二氮杂双环-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。
在上述碱性显影液中也能够适量添加例如甲醇、乙醇等水溶性有机溶剂、表面活性剂等。需要说明的是，碱性显影后通常进行水洗。
作为显影处理法，能够适用喷淋显影法、喷雾显影法、浸渍(dip)显影法、浸置(水坑)显影法等。显影条件优选常温下5～300秒。
后烘焙的条件通常为180～280℃下10～60分钟左右。
这样形成的像素的膜厚通常为0.5～5.0μm、优选为1.0～3.0μm。
并且，作为制造滤色器的第二方法，还已知在日本特开平7-318723号公报、日本特开2000-310706号公报等中公开的、通过喷墨方式得到各色像素的方法。该方法中，首先，在基板的表面上形成兼具遮光功能的隔壁。接着，在所形成的隔壁内，利用喷墨装置排出例如分散有红色着色剂的本发明的着色组合物的液态组合物后，进行预烘焙，使溶剂蒸发。接着，根据需要对该涂膜进行曝光后，通过进行后烘焙使其固化，形成红色的像素图案。
接着，使用分散有绿色或蓝色着色剂的各着色组合物的液态组合物，与上述同样地在同一基板上依次形成绿色的像素图案和蓝色的像素图案。由此，可得到在基板上配置有红色、绿色和蓝色三原色的像素图案的滤色器。但本发明中，形成各色像素的顺序不限于上述顺序。
需要说明的是，上述隔壁不仅发挥遮光功能，而且还发挥用于使排出到所划分区域内的各色着色组合物不混色的功能，所以与上述第一方法所使用的黑矩阵相比，膜厚厚。因此，通常使用黑色放射线敏感性组合物来形成隔壁。
形成滤色器时使用的基板、放射线的光源、而且预烘焙和后烘焙的方法、条件与上述的第一方法相同。这样，通过喷墨方式形成的像素的膜厚与隔壁的膜厚为相同程度。
在这样得到的滤色器上根据需要形成保护膜，然后通过溅射形成透明导电膜。作为透明导电膜，可举出由氧化锡形成的NESA膜(美国PPG公司的注册商标)、由氧化铟-氧化锡形成的ITO膜、由氧化铟-氧化锌形成的IZO膜等。并且，作为保护膜，可举出由热固性树脂组合物形成的有机膜、SiNx膜、SiOx膜等无机膜。
使用本发明的着色组合物而形成的滤色器与透明导电膜或SiNx膜、SiOx膜等无机膜的密合性优异。
本发明的滤色器对于彩色液晶显示元件、彩色摄像管元件、彩色传感器、有机EL显示元件、电子纸等极其有用。
彩色液晶显示元件
本发明的彩色液晶显示元件具备本发明的滤色器。
本发明的彩色液晶显示元件能够采用适当的结构。例如，能够采用：在与配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板不同的基板上形成滤色器，驱动用基板与形成有滤色器的基板隔着液晶层对置的结构，进而，也能够采用：在配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板的表面上形成有滤色器的基板、与形成有透明电极的基板隔着液晶层对置的结构。后一种结构具有能够显著提高开口率、获得明亮且高清晰的液晶显示元件的优点。
本发明的彩色液晶显示元件的长期可靠性优异。
实施例
以下，举出实施例，更具体地说明本发明。但本发明不限于下述实施例。
着色剂分散液的制备
制备例1
使用15.0质量份作为(A)着色剂的C.I.颜料绿58/C.I.颜料黄150＝60/40(质量比)混合物、11.2质量份(固形成分浓度40质量％)作为分散剂的BYK-LPN21116(毕克化学(BYK)社制造)、73.8质量份作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯，利用珠磨机混合、分散12小时，制备着色剂分散液(A-1)。
制备例2
使用15.0质量份作为(A)着色剂的C.I.颜料绿36/C.I.颜料黄150＝60/40(质量比)混合物、11.2质量份(固形成分浓度40质量％)作为分散剂的BYK-LPN21116(毕克化学(BYK)社制造)、73.8质量份作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯，利用珠磨机混合、分散12小时，制备着色剂分散液(A-2)。
制备例3
使用15.0质量份作为(A)着色剂的C.I.颜料红242/C.I.颜料红177/C.I.颜料黄139＝22/72/6(质量比)混合物、4.0质量份(按固形成分换算)作为分散剂的Solsperse76500(LUBRIZOL(株)社制造)、使固形成分浓度成为19质量％的作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯/丙二醇单乙醚＝80/20(质量比)混合物，利用珠磨机混合、分散12小时，制备着色剂分散液(A-3)。
使用12.0质量份作为(A)着色剂的C.I.颜料蓝15:4/C.I.颜料紫23＝85/15(质量比)混合物、11.2质量份(固形成分浓度40质量％)作为分散剂的BYK-LPN21116(毕克化学(BYK)社制造)、76.8质量份作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯，利用珠磨机混合、分散12小时，制备着色剂分散液(A-4)。
粘结剂树脂的合成
合成例1
在具备冷凝管和搅拌机的烧瓶中，将44质量份对乙烯基苄基缩水甘油醚、40质量份N-苯基马来酰亚胺、16质量份甲基丙烯酸苄酯溶解在300质量份丙二醇单甲醚乙酸酯中，进而加入8质量份2，2’-偶氮二异丁腈和8质量份α-甲基苯乙烯二聚物，进行氮气置换。其后，在缓慢搅拌的同时，一边进行氮鼓泡一边将反应溶液升温到80℃，保持该温度，聚合5小时。
接着，在该反应溶液中添加17质量份甲基丙烯酸、0.5质量份对甲氧基苯酚和4.4质量份溴化四丁基铵，在120℃的温度反应9小时。进而，添加18.5质量份琥珀酸酐，在100℃的温度反应6小时后，将反应溶液温度保持在85℃，水洗2次，并进行减压浓缩，由此得到粘结剂树脂溶液(固形成分浓度＝33.0质量％)。所得到的粘结剂树脂Mw＝7,800、Mn＝5,000。将该粘结剂树脂溶液作为“粘结剂树脂溶液(B-1)”。
合成例2
在具备冷凝管、搅拌机的烧瓶中加入3质量份2，2’-偶氮二异丁腈和200质量份丙二醇单甲醚乙酸酯，接着加入15质量份甲基丙烯酸、30质量份N-苯基马来酰亚胺、35质量份甲基丙烯酸苄酯、20质量份苯乙烯和5质量份α-甲基苯乙烯二聚物(链转移剂)，氮气置换后，在缓慢搅拌的同时，将反应溶液升温到80℃，保持该温度，聚合3小时。其后，将反应溶液升温到100℃，补加0.5质量份2，2’-偶氮二异丁腈，进而继续聚合1小时，由此得到粘结剂树脂溶液(固形成分浓度＝32.5重量％)。得到的粘结剂树脂Mw＝12,000、Mn＝5,800。将该粘结剂树脂溶液作为“粘结剂树脂溶液(B-2)”。
倍半硅氧烷(D)的合成
合成例3
在氮气环境下，在三口烧瓶中加入27.1质量份丙二醇单甲醚乙酸酯和23.2质量份3-巯基丙基三甲氧基硅烷，边搅拌边加热到60℃。在该溶液中添加0.2质量％丙二酸水溶液9.6质量份，在60℃反应2小时。其后，在减压下蒸馏除去水、甲醇，在所得到的生成物中加入丙二醇单甲醚乙酸酯直至总量为75质量份。接着，使用滴液漏斗用1小时滴加将4.5质量份三乙胺和70.5质量份丙二醇单甲醚乙酸酯混合而成的溶液。进而，在60℃反应2小时，减压下蒸馏除去水、三乙胺，由此得到具有氢硫基丙基的倍半硅氧烷。对所得到的倍半硅氧烷进行GPC测定，结果Mw＝5,200、Mn＝2,500。并且，通过液相色谱串联质谱(LC-MS)，确认所得到的倍半硅氧烷含有笼型倍半硅氧烷。将该笼型倍半硅氧烷作为“倍半硅氧烷(D-1)”。
合成例4
基于日本特开2004-143449号公报的段落[0030]的记载，得到含有上述式(D-1)中R为3-甲基丙烯酰氧基丙基的化合物、上述式(D-2)中R为3-甲基丙烯酰氧基丙基的化合物、上述式(D-3)中R为3-甲基丙烯酰氧基丙基的化合物、上述式(D-5)中R为3-甲基丙烯酰氧基丙基的化合物和上述式(D-6)中R为3-甲基丙烯酰氧基丙基的化合物的笼型倍半硅氧烷的混合物。将该笼型倍半硅氧烷作为“倍半硅氧烷(D-2)”。
合成例5
在氮气环境下，在三口烧瓶中加入27.1质量份丙二醇单甲醚、12.6质量份3-巯基丙基三甲氧基硅烷和5.3质量份3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，边搅拌边加热到50℃。在该溶液中添加0.2质量％草酸水溶液5.8质量份，在50℃反应1小时。其后，在减压下蒸馏除去水、甲醇，在所得到的生成物中加入丙二醇单甲醚直至总量为90质量份。其次，一边搅拌该溶液一边加热到70℃，添加将4.7质量份的25质量％氢氧化四甲基铵水溶液、2.3质量份纯水和6.3质量份丙二醇单甲醚混合而成的溶液，在70℃反应3小时。将所得到的生成物冷却到10℃以下，一边搅拌一边加入10质量％马来酸的丙二醇单甲醚溶液14g。接着，加入乙酸丁酯，用分液漏斗水洗3次，使用干燥剂脱水后，在减压下蒸馏除去水、乙酸丁酯，由此得到具有氢硫基丙基和甲基丙烯酰氧基丙基的倍半硅氧烷。对所得到的倍半硅氧烷进行GPC测定，结果Mw＝2,150、Mn＝1,750。并且，通过液相色谱串联质谱(LC-MS)，确认所得到的倍半硅氧烷含有笼型倍半硅氧烷。将该笼型倍半硅氧烷作为“倍半硅氧烷(D-3)”。
合成例6
在氮气环境下，在三口烧瓶中加入42.2质量份丙二醇单丙醚、4.5质量份纯水和3.2质量份三乙胺，一边搅拌一边加热到55℃。使用滴液漏斗用2小时滴加将4.9质量份3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3.0质量份正丁基三甲氧基硅烷和42.2质量份丙二醇单丙醚混合而成的溶液。进而，在55℃反应1小时，在减压下蒸馏除去甲醇、水、三乙胺，由此得到具有氢硫基丙基和正丁基的倍半硅氧烷。对所得到的倍半硅氧烷进行GPC测定，结果Mw＝3,250、Mn＝1,900。并且，通过液相色谱串联质谱(LC-MS)，确认所得到的倍半硅氧烷含有笼型倍半硅氧烷。将该笼型倍半硅氧烷作为“倍半硅氧烷(D-4)”。
非笼型的倍半硅氧烷的合成
比较合成例1
在氮气环境下，在三口烧瓶中投入32.6质量份3-巯基丙基三甲氧基硅烷和31.9质量份正丁基三甲氧基硅烷，加入100质量份甲基异丁基酮进行溶解，利用磁力搅拌器搅拌所得到的溶液，同时加热到60℃。用1小时向该溶液中连续添加含有草酸1质量％的8.6质量份草酸水溶液，在60℃反应4小时。其后，在减压下蒸馏除去水、甲醇、甲基异丁基酮。使所得到的生成物溶解在甲苯中，用分液漏斗水洗3次，使用干燥剂脱水后，在减压下蒸馏除去甲苯，由此得到具有氢硫基丙基和正丁基的倍半硅氧烷。通过GPC测定，确认所得到的倍半硅氧烷为无规型或阶梯型。将该倍半硅氧烷作为“倍半硅氧烷(d-2)”。
实施例1
将200质量份作为(A)着色剂的着色剂分散液(A-1)、90质量份作为(B)粘结剂树脂的粘结剂树脂溶液(B-1)、作为(C)多官能性单体的30质量份己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药社制造、商品名KAYARAD DPCA-60)和30质量份以二季戊四醇六丙烯酸酯为主成分的多官能丙烯酸酯(日本化药社制造、商品名KAYARADMAX-3510)、作为(D)成分的5质量份(换算成固形成分)倍半硅氧烷(D-1)、作为(E)光聚合引发剂的25质量份2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮(Ciba Specialty Chemicals社制造、商品名Irgacure 369)、2质量份2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑(保土谷化学工业社制造、商品名B-CIM)、2质量份2，4-二乙基噻吨酮(日本化药社制造、商品名CAYACURE DETX-S)、和作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯混合，制备固形成分浓度为20质量％的液态组合物(S-1)。
对于液态组合物(S-1)，按照下述的顺序进行评价。评价结果列于表2。
密合性评价
使用旋涂机将液态组合物(S-1)涂布在表面形成有防止钠离子溶出的SiO2膜的直径为4英寸的钠玻璃基板上，然后，用加热板在90℃进行1分钟预烘焙，形成膜厚为2.5μm的涂膜。接着，使用高压汞灯，不间隔光掩模地以600J/m2的曝光量对涂膜曝光包含365nm、405nm和436nm各波长的放射线。其后，以1kgf/cm2(喷嘴直径1mm)的显影压对涂膜喷出23℃的0.04％碳酸钠水溶液，由此进行喷淋显影，然后，进一步在230℃进行20分钟的后烘焙，在基板上形成绿色的固化膜。
在得到的固化膜上，使用ITO溅射装置(ULVAC社制造)制作膜厚为的ITO膜，按照JIS K5400标准，划格成100个棋盘格状进行密合性试验。棋盘格没有被剥离而残存的个数为90个以上时评价为○，为80个以上且小于90个时评价为△，小于80个时评价为×。评价结果列于表2。棋盘格没有被剥离而残留的个数为90个以上时可以说密合性良好。
耐溶剂性的评价
使用旋涂机将液态组合物(S-1)涂布在表面形成有防止钠离子溶出的SiO2膜的直径为4英寸的钠玻璃基板上，然后，用加热板在90℃进行1分钟预烘焙，形成膜厚2.5μm的涂膜。接着，将该基板冷却到室温后，使用高压汞灯，隔着光掩模以600J/m2的曝光量对涂膜曝光包含365nm、405nm和436nm各波长的放射线。其后，以1kgf/cm2(喷嘴直径1mm)显影压对该基板喷出23℃的0.04重量％碳酸钠水溶液形成的显影液，由此进行喷淋显影后，进一步在230℃进行20分钟的后烘焙，在基板上形成200×200μm的网点图案。
将得到的基板分别浸渍在25℃的N-甲基吡咯烷酮中30分钟，用扫描型电子显微镜观察浸渍前后的网点图案，图案没有变化、浸渍前后的膜厚比(浸渍后的膜厚×100/浸渍前的膜厚)为95％以上时评价为○，浸渍前后的膜厚比小于95％或在图案的一部分观察到缺损时评价为△，浸渍后图案全部从基板上脱落时评价为×。评价结果列于表2。
电压保持率的评价
使用旋涂机将液态组合物(S-1)涂布在表面形成有防止钠离子溶出的SiO2膜并进一步以规定形状蒸镀有ITO(铟-氧化锡合金)电极的钠玻璃基板上后，在90℃的洁净烘箱内进行10分钟预烘焙，形成膜厚为2.0μm的涂膜。
接着，使用高压汞灯，不间隔光掩模地以600J/m2的曝光量对涂膜曝光包含365nm、405nm和436nm各波长的放射线。其后，将该基板在23℃的0.04重量％碳酸钠水溶液形成的显影液中浸渍1分钟，显影后，用超纯水清洗，并进行风干，进而在230℃进行20分钟的后烘焙，使涂膜固化，在基板上形成绿色的像素。
接着，将该形成有像素的基板与仅蒸镀有规定形状的ITO电极的基板用混合有0.018mm玻璃珠的密封剂贴合后，注入默克生产的液晶MLC6608(商品名)，制作成液晶单元。
接着，将液晶单元放入60℃的恒温层，利用东阳Technica生产的液晶电压保持率测定系统VHR-1A型(商品名)测定液晶单元的电压保持率。此时的施加电压为5.0V的方波，测定频率为60Hz。在此，电压保持率是指(16.7毫秒后的液晶单元电位差/在0毫秒施加的电压)的值。评价结果列于表2。
实施例2～14和比较例1～3
使液态组合物的各成分的种类和量如表1所示，除此以外与实施例1同样地制备液态组合物(S-2)～(S-17)。
接着，分别使用液态组合物(S-2)～(S-17)代替液态组合物(S-1)，除此以外与实施例1同样地进行评价。结果列于表2。
表1
表1中各成分如下所述。
C-1：己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化药社制造、商品名KAYARAD DPCA-60)
C-2：二季戊四醇六丙烯酸酯与二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物(日本化药社制造、商品名KAYARAD MAX-3510)
D-5：具有氢硫基的笼型倍半硅氧烷的市售品(氢硫基当量＝206g/eq)
d-1：季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)
E-1：2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮(CibaSpecialty Chemicals社制造、商品名Irgacure 369)
E-2：乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)(Ciba Specialty Chemicals社制造、商品名Irgacure OXE02)
E-3：2，2’-双(2-氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-联咪唑(保土谷化学工业社制造、商品名B-CIM)
E-4：2，4-二乙基噻吨酮(日本化药社制造、商品名CAYACUREDETX-S)
E-5：1-羟基-环己基苯基甲酮(Ciba Specialty Chemicals社制造、商品名Irgacure 184)
F-1：偶氮异丁腈(大塚化学工业社制造、商品名AIBN)
表2
  液态组合物   密合性   耐溶剂性   电压保持率
  实施例1   S-1   △   △   90％
  实施例2   S-2   △   △   91％
  实施例3   S-3   △   △   90％
  实施例4   S-4   ○   ○   97％
  实施例5   S-5   ○   ○   97％
  实施例6   S-6   ○   ○   96％
  实施例7   S-7   ○   ○   95％
  实施例8   S-8   ○   ○   95％
  实施例9   S-9   △   ○   92％
  实施例10   S-10   ○   ○   93％
  实施例11   S-11   ○   ○   95％
  实施例12   S-12   ○   ○   95％
  实施例13   S-13   ○   ○   95％
  实施例14   S-14   ○   ○   95％
  比较例1   S-15   ×   ×   78％
  比较例2   S-16   ×   ×   82％
  比较例3   S-17   ×   ○   80％
由表2可知，使用含有(D)具有氢硫基和/或聚合性不饱和基团的笼型倍半硅氧烷的本发明着色组合物形成的像素，与透明导电膜、无机膜的密合性优异，即使为低曝光量也显示优异的耐溶剂性，并且电压保持率也高。

Claims (6)

1.一种用于形成滤色器的着色层的着色组合物，其特征在于，含有A着色剂、B粘结剂树脂、C多官能性单体和D笼型倍半硅氧烷，所述D笼型倍半硅氧烷是通过在碱性催化剂存在下将含有下述式表示的化合物d1的硅烷化合物水解而制造的，
RSiX3    (d1)
其中，R表示具有选自具有氢硫基的碳原子数为1～8的烷基、乙烯基、乙烯基芳基、(甲基)丙烯酰氧基烷基和烯丙基中的至少一种的基团，X表示水解性基团。
2.如权利要求1所述的着色组合物，其中，B粘结剂树脂含有具有酸性官能团和聚合性不饱和基团的聚合物。
3.如权利要求1或2所述的着色组合物，其中，进一步含有E光聚合引发剂。
4.如权利要求3所述的着色组合物，其中，所述E光聚合引发剂含有O-酰基肟系化合物。
5.一种滤色器，其具备使用权利要求1～4中任一项所述的着色组合物形成的着色层而成。
6.一种液晶显示元件，其具备权利要求5所述的滤色器。
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