CN102341731B - 着色组合物、滤色器以及彩色液晶显示元件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够形成即使在低曝光量下也具有充分的显影耐性且耐溶剂性优异的像素和黑矩阵的着色组合物。本发明的着色组合物的特征在于含有(A)着色剂、(B)粘接剂树脂和(C)具有下式(1)表示的结构的化合物。在下式(1)中,X表示具有环氧乙基的基团、具有氧杂环丁基的基团或具有聚合性不饱和键的基团,“*”表示结合位点。
Description
技术领域
本发明涉及着色组合物、滤色器以及彩色液晶显示元件,更具体而言,涉及用于形成对透射型或反射型的彩色液晶显示装置、彩色摄像管元件等中所使用的滤色器有用的着色层的着色组合物,涉及具备利用该着色组合物所形成的着色层的滤色器以及具备该滤色器的彩色液晶显示元件。
背景技术
作为利用着色放射线敏感性组合物形成滤色器的方法,已知在基板上或者预先形成有所需图案的遮光层的基板上形成着色放射线敏感性组合物的涂膜,介由具有规定的图案的光掩模照射放射线(以下称为“曝光”。),进行显影,将未曝光部分溶解除去,然后进行后烘烤,从而得到各色的像素的方法(专利文献1和2)。另外,还知道利用含有黑色材料的光聚合性组合物形成黑矩阵的方法(专利文献3)。
而且,在近年来的滤色器的技术领域中,降低曝光量、缩短产距时间已成为主流,即使在低曝光量下也要求具有充分的显影耐性、耐溶剂性等,即要求着色层形成用放射线敏感性组合物的高灵敏化。尤其是有关耐溶剂性,在像素图案中产生裂缝、空缺或从像素图案中溶出着色成分的问题日益明显,需要解决这种情况。上述问题的背景可以认为与以下情况相关:为了应对近年来对彩色液晶显示元件的高对比度化、高亮度化以及高色纯度化的要求,对着色放射线敏感性组合物中使用的颜料的大部分进行各种各样的微细化处理、表面处理;在着色放射线敏感性组合物中颜料所占的含有比例具有变得越来越高的倾向等。
另一方面,在专利文献4中,为了提高使用着色组合物形成的着色层的耐试剂性,提出了使其含有三聚氰胺树脂等作为交联剂。但是,就所述的着色组合物而言,存在如果曝光量变低或使用特定的颜料,则无法得到充分的显影耐性和耐溶剂性的问题。
专利文献
专利文献1:日本特开平2-144502号公报
专利文献2:日本特开平3-53201号公报
专利文献3:日本特开平6-35188号公报
专利文献4:日本特开2007-225717号公报
发明内容
本发明的课题在于提供一种能够形成即使在低曝光量下也具有充分的显影耐性且耐溶剂性优异的像素和黑矩阵的着色组合物。
本发明的其他课题在于提供一种具有由上述着色组合物形成的像素的滤色器以及具备该滤色器的彩色液晶显示元件。
本发明人等进行了深入的研究,结果发现通过在着色剂以及粘接剂树脂中含有介由氨基甲基氧基结构结合环氧乙基、氧杂环丁基或者具有聚合性不饱和键的基团的特定结构的交联剂,能够解决上述课题,从而完成了本发明。
即,本发明提供一种着色组合物,其特征在于,含有(A)着色剂、(B)粘接剂树脂以及(C)具有下式(1)表示的结构的化合物(以下有时将它们总称为“特定交联剂”)。
(式(1)中,X表示具有环氧乙基的基团、具有氧杂环丁基的基团或者具有聚合性不饱和键的基团,“*”表示结合位点(結合手)。)
另外,本发明还提供具备使用该着色组合物所形成的着色层的滤色器以及具备该滤色器的彩色液晶显示元件。
在本发明中所说的“着色层”意味着滤色器中使用的像素和/或黑矩阵形成的层。
进而,本发明提供一种具有上述式(1)表示的结构的交联用化合物。但是,式中的X表示具有环氧乙基的基团或具有氧杂环丁基的基团,“*”表示结合位点。
另外,进而本发明还提供下式(1-1)~(1-5)中的任一个表示的交联用化合物。
((式(1-1)~(1-5)中,X1~X6相互独立地表示氢原子、具有环氧乙基的基团、具有氧杂环丁基的基团、具有聚合性不饱和键的基团或者碳原子数1~6的烷基,各式中的至少一个是具有环氧乙基的基团、具有氧杂环丁基的基团或具有聚合性不饱和键的基团。但是,在式(1-1)中,不包括X1~X6中的2个是(甲基)丙烯酰基且其余是甲基、并且所述(甲基)丙烯酰基与同一个氮原子上的2个甲基氧基结合的情况。R4表示碳原子数1~12的烃基,R5和R6相互独立地表示氢原子或-CH2OX1,R7和R8相互独立地表示碳原子数1~6的烷基。)
本发明的着色组合物能够形成即使在低曝光量下也具有充分的显影耐性且耐溶剂性优异的像素和黑矩阵。
因而,本发明的着色组合物能够很好地用于制造以电子工业领域中的彩色液晶显示元件用滤色器为代表的彩色摄像管元件、彩色传感器等各种用途的滤色器。
具体实施方式
下面对本发明进行详细地说明。
着色组合物
下面对本发明的着色组合物的构成成分进行说明。
-(A)着色剂-
本发明中的着色剂的色调没有特别的限定,可根据得到的滤色器的用途适当地进行选择,可以是颜料、染料或天然色素中任一种。由于滤色器要求耐热性、显色性和亮度,所以作为本发明中的着色剂,优选为有机颜料、无机颜料或有机染料。
作为上述有机颜料,例如可举出颜料索引(C.I.;The Society of Dyersand Colourists公司发行)中分类为颜料的化合物,具体而言,可举出被赋予下述的颜料索引(C.I.)名的化合物。
C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄20、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄31、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄166、C.I.颜料黄168、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄211;
C.I.颜料橙5、C.I.颜料橙13、C.I.颜料橙14、C.I.颜料橙24、C.I.颜料橙34、C.I.颜料橙36、C.I.颜料橙38、C.I.颜料橙40、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙46、C.I.颜料橙49、C.I.颜料橙61、C.I.颜料橙64、C.I.颜料橙68、C.I.颜料橙70、C.I.颜料橙71、C.I.颜料橙72、C.I.颜料橙73、C.I.颜料橙74;
C.I.颜料红1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红5、C.I.颜料红17、C.I.颜料红31、C.I.颜料红32、C.I.颜料红41、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红168、C.I.颜料红170、C.I.颜料红171、C.I.颜料红175、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红179、C.I.颜料红180、C.I.颜料红185、C.I.颜料红187、C.I.颜料红202、C.I.颜料红206、C.I.颜料红207、C.I.颜料红209、C.I.颜料红214、C.I.颜料红220、C.I.颜料红221、C.I.颜料红224、C.I.颜料红242、C.I.颜料红243、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料红262、C.I.颜料红264、C.I.颜料红272;
C.I.颜料紫1、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫29、C.I.颜料紫32、C.I.颜料紫36、C.I.颜料紫38;
C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝80;
C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿58;
C.I.颜料棕23、C.I.颜料棕25;
C.I.颜料黑1、C.I.颜料黑7。
在本发明中,可以通过重结晶法、再沉淀法、溶剂洗涤法、升华法、真空加热法或这些的组合对有机颜料进行精制来使用。
另一方面,作为上述无机颜料,例如可举出氧化钛、硫酸钡、碳酸钙、氧化锌、硫酸铅、铬黄、锌黄、氧化铁红(红色氧化铁(III))、镉红、群青、普鲁士蓝、氧化铬绿、钴绿、棕土、钛黑、合成铁黑、炭黑等。
另外,作为上述有机染料,例如可举出被赋予下述的颜料索引(C.I.)名的化合物。
C.I.酸性黄11、C.I.酸性橙7、C.I.酸性红37、C.I.酸性红180、C.I.酸性蓝29、C.I.直接红28、C.I.直接红83、C.I.直接黄12、C.I.直接橙26、C.I.直接绿28、C.I.直接绿59、C.I.活性黄2、C.I.活性红17、C.I.活性红120、C.I.活性黑5、C.I.分散橙5、C.I.分散红58、C.I.分散蓝165、C.I.碱性蓝41、C.I.碱性红18、C.I.媒介红7、C.I.媒介黄5、C.I.媒介黑7等偶氮系染料;
C.I.还原蓝4(バツトブル一4)、C.I.酸性蓝40、C.I.酸性绿25、C.I.活性蓝19、C.I.活性蓝49、C.I.分散红60、C.I.分散蓝56、C.I.分散蓝60等蒽醌系染料;
C.I.溴靛蓝5(パツドブル一5)等酞菁系染料;
C.I.碱性蓝3、C.I.碱性蓝9等醌亚胺系染料;
C.I.溶剂黄33、C.I.酸性黄3、C.I.分散黄64等喹啉系染料;
C.I.酸性黄1、C.I.酸性橙3、C.I.分散黄42等硝基系染料。
就有机颜料和无机颜料而言,可以根据需要用聚合物对其粒子表面进行改性来使用。作为对颜料的粒子表面进行改性的聚合物,例如可举出日本特开平8-259876号公报所记载的聚合物、市售的各种颜料分散用的聚合物或寡聚物等。对于炭黑表面的聚合物覆盖方法例如可采用日本特开平9-71733号公报、日本特开平9-95625号公报、日本特开平9-124969号公报等所公开的方法。
(A)着色剂可以单独使用或将2种以上混合使用。
在将本发明的着色组合物用于形成像素时,由于像素要求高精细的显色和亮度,所以作为(A)着色剂,优选显色性较高的着色剂,具体而言,优选使用有机颜料和/或有机染料。
另一方面,在将本发明的着色组合物用于形成黑矩阵时,由于黑矩阵要求遮光性,所以作为(A)着色剂优选使用有机颜料或炭黑。
另外,就本发明的着色组合物而言,在提高使用作为(A)着色剂含有从C.I.颜料红254、C.I.颜料绿58和炭黑中选择的至少一种的着色组合物而形成的着色层的耐溶剂性这点上非常有效。另外,就本发明的着色组合物而言,在提高使用作为(A)着色剂含有有机染料的着色组合物而形成的着色层的耐溶剂性这点上也是非常有效的。
就本发明的着色组合物而言,优选(A)着色剂的含量在着色组合物的全部固体成分中为5质量%以上,更优选为10质量%。就本发明的着色组合物而言,即使(A)着色剂的含量在着色组合物的全部固体成分中为30质量%以上时,也具有优异的耐溶剂性。另外,在本发明中从确保显影性的观点出发,优选着色剂的含量的上限在着色组合物的全部固体成分中为70质量%以下,特别优选为60质量%以下。在此,固体成分是指后述的溶剂以外的成分。
-(B)粘接剂树脂-
作为本发明中的(B)粘接剂树脂没有特别的限定,优选为具有羧基、酚性羟基等酸性官能团的碱可溶性树脂。其中,优选具有羧基的聚合物(以下称为“含羧基聚合物”。),特别优选具有1个以上羧基的乙烯性不饱和单体(以下称为“含羧基不饱和单体”。)与其它的能够共聚的乙烯性不饱和单体(以下称为“共聚性不饱和单体”。)的共聚物(具有羧基的共聚物)。此外,在本申请说明书中,(甲基)丙烯酸表示甲基丙烯酸或丙烯酸。
作为上述含羧基不饱和单体,例如可举出(甲基)丙烯酸、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等。这些含羧基不饱和单体可以单独使用或将2种以上混合使用。
在含羧基不饱和单体与共聚性不饱和单体的共聚物中,含羧基不饱和单体的共聚比例优选为5~50质量%,更优选为10~40质量%。通过在该范围使含羧基不饱和单体进行共聚,能够得到碱显影性以及保存稳定性优异的着色组合物。
另外,作为上述共聚性不饱和单体,例如可举出
N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺之类的N-取代马来酰亚胺;
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对羟基苯乙烯、对羟基-α-甲基苯乙烯、对乙烯基苄基缩水甘油醚、苊烯之类的芳香族乙烯基化合物;
(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、聚乙二醇(n=2~10)甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n=2~10)甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(n=2~10)单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n=2~10)单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羟基苯酯、对枯基苯酚的环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]氧杂环丁烷、3-[(甲基)丙烯酰氧基甲基]-3-乙基氧杂环丁烷之类的不饱和羧酸酯;
环己基乙烯基醚、异冰片基乙烯基醚、三环[5.2.1.02,6]癸烷-8-基乙烯基醚、五环十五烷基乙烯基醚、3-(乙烯基氧甲基)-3-乙基氧杂环丁烷之类的乙烯基醚;
聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚硅氧烷之类的聚合物分子链的末端具有单(甲基)丙烯酰基的大分子单体等。
这些共聚合不饱和单体可以单独使用或将2种以上混合使用。
作为具有羧基的共聚物的具体例,例如,可举出日本特开平7-140654号公报、日本特开平10-31308号公报、日本特开平10-300922号公报、日本特开平11-174224号公报、日本特开平11-258415号公报、日本特开2000-56118号公报、日本特开2004-101728等所公开的共聚物。
另外,在本发明中,例如可以使用日本特开平5-19467号公报、日本特开平6-230212号公报、日本特开平7-207211号公报、日本特开平9-325494号公报、日本特开平11-140144号公报、日本特开2008-181095号公报等所公开的侧链具有(甲基)丙烯酰基等聚合性不饱和键的含羧基聚合物作为粘接剂树脂。
本发明中的粘接剂树脂由凝胶渗透色谱法(GPC、溶出溶剂:四氢呋喃)所测定的聚乙烯换算重均分子量(以下称为“Mw”。)通常为1,000~45,000,优选为3,000~30,000。如果Mw过小,则有可能得到的被膜的残膜率等降低,或图案形状、耐热性等受损,而且电特性恶化,另一方面,如果过大,则有可能析像度降低,或图案形状受损,而且采用狭缝喷嘴方式进行涂布时容易产生干燥异物。
另外,本发明中的粘接剂树脂的Mw与采用凝胶渗透色谱法(GPC、溶出溶剂:四氢呋喃)测定的聚苯乙烯换算数均分子量的比(Mw/Mn)优选为1.0~5.0,更优选为1.0~3.0。
本发明中的粘接剂树脂可以通过公知的方法来制造。另外,还可以通过日本特开2003-222717号公报、日本特开2006-259680号公报、国际公开第07/029871号小册子等所公开的方法控制其结构和Mw、Mw/Mn。
在本发明中,粘接剂树脂可以单独使用或将2种以上混合使用。
在本发明中,相对于(A)着色剂100质量份,粘接剂树脂的含量通常为10~1,000质量份,优选为20~500质量份。如果粘接剂树脂的含量过少,则例如有可能碱显影性降低,或得到的着色组合物的保存稳定性降低,另一方面,如果过多,相对地着色剂浓度降低,所以实现作为薄膜的目标色浓度有可能变得困难。
-(C)特定交联剂(交联用化合物)-
本发明中的(C)特定交联剂是具有上式(1)表示的结构的化合物,是在曝光或后烘烤工序时进行聚合,使涂膜固化的成分。本发明的着色组合物通过含有(C)特定交联剂,能够形成显影耐性和耐溶剂性优异的着色层。
在上式(1)中,作为X表示的具有环氧乙基的基团,没有特别的限定,例如可举出下式(X-1)表示的基团等。
(在(式(X-1)中,Ra表示氢原子或烷基,Rb表示亚烷基,Rc表示亚乙基或甲基亚乙基,n表示0~10。)
在上式(X-1)中,作为Ra,优选为氢原子或碳原子数1~6的烷基,特别优选为氢原子或甲基。另外,作为Rb,优选为亚甲基、亚乙基、甲基亚乙基等碳原子数1~6的亚烷基,作为n,优选为0~5。
作为X表示的具有氧杂环丁基的基团,没有特别的限定,可举出烷基氧杂环丁基、二烷基氧杂环丁基、氧杂环丁基烷基、烷基氧杂环丁基烷基、二烷基氧杂环丁基烷基。这里,取代于氧杂环丁基的烷基优选为碳原子数1~6。具体而言,可举出3-C1-6烷基氧杂环丁烷-3-基-C1-4烷基,更具体而言,可举出3-甲基氧杂环丁烷-3-基甲基、3-甲基氧杂环丁烷-3-基乙基、3-乙基氧杂环丁烷-3-基甲基、3-乙基氧杂环丁烷-3-基乙基等。
作为X表示的具有聚合性不饱和键的基团,没有特别的限定,例如可举出烯丙基、(甲基)丙烯酰氧基烷基、下式(X-2)表示的基团、下式(X-3)表示的基团等。
(在式(X-2)中,Rd表示氢原子或甲基,Re相互独立地表示亚乙基或甲基亚乙基,l表示2~10。)
(在式(X-3)中,Rf表示氢原子或甲基,Rg表示亚乙基或甲基亚乙基,m表示0~10。)
作为(甲基)丙烯酰氧基烷基的具体例,可举出(甲基)丙烯酰氧基乙基、(甲基)丙烯酰氧基丙基、(甲基)丙烯酰氧基丁基等。
在上式(X-2)中,作为l,优选为2~5。另外,在上式(X-3)中,作为m,优选为0~5。此外,在上述基团-ReO-、m为2以上时的基团-RgO-中,可以混合有氧亚乙基和氧甲基亚乙基。
在(C)特定交联剂的结构中,优选具有2个以上X表示的从具有环氧乙基的基团、具有氧杂环丁基的基团和具有聚合性不饱和键的基团中选择的基团。另外,作为X,优选具有氧杂环丁基的基团、具有聚合性不饱和键的基团或者它们两者。
作为(C)特定交联剂,优选具有酰脲结构、甘脲结构、三聚氰胺结构、苯代三聚氰二胺结构或咪唑烷-2-酮结构的交联剂。这里,三聚氰胺结构、苯代三聚氰二胺结构是指具有1个以上三嗪环或苯基取代三嗪环作为基本骨架的化学结构,是包括三聚氰胺化合物、苯代三聚氰二胺化合物或它们的缩合物的概念。进而,作为(C)特定交联剂,优选为从下式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)和(1-5)中选择的化合物。
(式中,X1~X6相互独立地表示氢原子、具有环氧乙基的基团、具有氧杂环丁基的基团、具有聚合性不饱和键的基团或碳原子数1~6的烷基,各式中的至少一个是具有环氧乙基的基团、具有氧杂环丁基的基团或具有聚合性不饱和键的基团。R4表示碳原子数1~12的烃基,R5和R6相互独立地表示氢原子或-CH2OX1,R7和R8相互独立地表示碳原子数1~6的烷基。)
优选上式(1-1)~(1-5)的化合物中的X1~X6中的至少2个为具有环氧乙基的基团、具有氧杂环丁基的基团或具有聚合性不饱和键的基团。
另外,作为X1~X6、R7和R8中的碳原子数1~6的烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。
作为R4中的碳原子数1~12的烃基,可举出碳原子数1~12的烷基、碳原子数6~12的芳香族烃基。具体而言,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、苯基等。
上式(1-1)~(1-5)的化合物中,从显影耐性和耐溶剂性的观点出发,优选式(1-1)和(1-2)的化合物,尤其是优选式(1-1)的化合物。
在式(1-1)中,优选X1~X6中的2个以上为具有氧杂环丁基的基团或具有聚合性不饱和键的基团,更优选X1~X6中的2~5个为具有氧杂环丁基的基团,或者X1~X6中的至少1个为具有氧杂环丁基的基团且2个以上为具有聚合性不饱和键的基团。
在式(1-2)中,优选X1~X4中的2个以上为具有氧杂环丁基的基团或具有聚合性不饱和键的基团,优选R4为碳原子数6~12的芳香族烃基。
在式(1-3)中,优选X1和X2是具有氧杂环丁基的基团,优选R5和R6为-CH2OX1且优选该-CH2OX1的X1为碳原子数1~6的烷基。
作为(C)特定交联剂的具体例,可举出下述(C-1)~(C-10)表示的化合物。
在本发明中,(C)特定交联剂可以单独使用或将2种混合使用。
在本发明中,从提高显影耐性和提高耐溶剂性这两点出发,相对于(B)粘接剂树脂100质量份,(C)特定交联剂的含量优选为0.1~300质量份,更优选为1~200质量份。
-(D)具有聚合性不饱和键的单体-
在本发明中,通过进一步使用(D)具有聚合性不饱和键的单体(但是不包括上述(C)成分。),能够进一步提高所形成的着色层的固化性。作为具有聚合性不饱和键的单体,可举出具有2个以上聚合性不饱和键的多官能性单体以及具有1个聚合性不饱和键的单官能性单体。
作为上述多官能性单体,例如可举出
乙二醇、丙二醇等亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯类;
聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯类;
丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等3元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯类、它们的二羧酸改性物;
聚酯、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、醇酸树脂、有机硅树脂、螺环树脂等寡聚(甲基)丙烯酸酯类;
两末端羟基聚-1,3-丁二烯、两末端羟基聚异戊二烯、两末端羟基聚己内酯等两末端羟基化聚合物的二(甲基)丙烯酸酯类;
三〔2-(甲基)丙烯酰氧基乙基〕磷酸酯;
三聚异氰酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯;
具有氨基甲酸酯结构的聚(甲基)丙烯酸酯;
具有己内酯结构的聚(甲基)丙烯酸酯等。
这些多官能性单体可以单独使用或将2种以上混合使用。
另外,作为上述单官能性单体,例如可举出琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、苯二甲酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯之类2元以上的多元羧酸的单[2-(甲基)丙烯酰氧基烷基]酯,ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯之类两末端具有羧基和羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯,N-乙烯基琥珀酰亚胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基苯二酰亚胺、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基咪唑烷、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基二氢吲哚、N-乙烯基苯并咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基哌啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基吩嗪等N-乙烯基含氮杂环化合物,N-(甲基)丙烯酰吗啉,除此以外,还可举出作为市售品的M-5400、M-5600(商品名、东亚合成(株)制)等。
这些单官能性单体可以单独使用或将2种以上混合使用。
在本发明中,作为具有聚合性不饱和键的单体,优选为多官能性单体,尤其是优选3元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯类或其二羧酸改性物、具有氨基甲酸酯结构的聚(甲基)丙烯酸酯以及具有己内酯结构的聚(甲基)丙烯酸酯。作为3元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯类或其二羧酸改性物,优选为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯与琥珀酸的单酯化物、季戊四醇三甲基丙烯酸酯与琥珀酸的单酯化物、二季戊四醇五丙烯酸酯与琥珀酸的单酯化物、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯与琥珀酸的单酯化物,尤其是从着色层的强度高、着色层的表面平滑性优异、且在未曝光部的基板上和遮光层上难以产生污垢(地汚れ)、膜残留等的方面出发,优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯与琥珀酸的单酯化物以及二季戊四醇五丙烯酸酯与琥珀酸的单酯化物。
相对于(C)特定交联剂100质量份,本发明中的具有聚合性不饱和键的单体的含量优选为5~400质量份,更优选为20~300质量份。通过按所述的比例含有具有聚合性不饱和键的单体,能够得到固化性更优异的着色组合物。
-(E)光聚合引发剂-
通过使本发明的着色组合物含有光聚合引发剂,能够对着色组合物赋予放射线敏感性。这里所说的“放射线”意味着包括可见光线、紫外线、远紫外线、电子束、X射线等的放射线。
本发明中的(E)光聚合引发剂是通过可见光线、紫外线、远紫外线、电子束、X射线等放射线的曝光产生能够引发(C)特定交联剂以及根据情况所使用的(D)具有聚合性不饱和键的单体的聚合的活性种的化合物。
作为这种光聚合引发剂,作为光自由基引发剂,例如可举出噻吨酮系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多环醌系化合物、氧杂蒽酮系化合物等公知的化合物。
另外,作为光产酸剂,例如可举出盐化合物、砜化合物、磺酸酯化合物、醌二叠氮化合物、磺酰亚胺化合物、重氮甲烷化合物等公知的化合物。此外,作为光自由基引发剂例示的三嗪系化合物是也作为光产酸剂来发挥作用的化合物。
在本发明中,光聚合引发剂可以单独使用或将2种以上混合使用,当然也可以将光自由基引发剂与光产酸剂混合而使用。
在本发明中,作为光自由基引发剂,优选含有从噻吨酮系化合物、苯乙酮系化合物、联咪唑系化合物、三嗪系化合物、O-酰基肟系化合物中选择的至少1种。
本发明中的优选的光自由基引发剂中,作为噻吨酮系化合物的具体例,可举出噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等。
另外,作为上述苯乙酮系化合物的具体例,可举出2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。
另外,作为上述联咪唑系化合物的具体例,可举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑等。
此外,使用联咪唑系化合物作为光自由基引发剂时,在能够改进灵敏度方面,优选并用供氢体。这里所说的“供氢体”意味着能够对通过曝光由联咪唑系化合物产生的自由基供给氢原子的化合物。作为供氢体,可以举出例如2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并唑等硫醇系供氢体,4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等胺系供氢体。本发明中,供氢体可以单独使用或者将2种以上混合使用,从能够进一步改善灵敏度方面考虑,优选将1种以上的硫醇系供氢体和1种以上的胺系供氢体组合使用。
另外,作为上述三嗪系化合物的具体例,可以举出2,4,6-三(三氯甲基)均三嗪、2-甲基-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)均三嗪等具有卤代甲基的三嗪系化合物。
另外,作为O-酰基肟系化合物的具体例,可举出1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)苯基]-,2-(O-苯甲酰基肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰基肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氢呋喃基甲氧基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰基肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基)甲氧基苯甲酰基}-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰基肟)等。
在本发明中,使用苯乙酮系化合物等联咪唑系化合物以外的光自由基引发剂时,也可以并用增感剂。作为这样的增感剂,可以举出例如4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4-二乙基氨基苯乙酮、4-二甲基氨基苯丙酮、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、2,5-双(4-二乙基氨基亚苄基)环己酮、7-二乙基氨基-3-(4-二乙基氨基苯甲酰基)香豆素、4-(二乙基氨基)查耳酮等。
在本发明中,在使用光自由基引发剂时,相对于(C)特定交联剂100质量份,其含量优选为1~2000质量份,更优选为5~1000质量份。如果光自由基引发剂的含量过多,则曝光产生的固化有可能变得不充分,另一方面,如果过多,则存在形成的着色层在显影时容易从基板脱落的倾向。
作为上述二芳基碘鎓盐的具体例,可举出二苯基碘鎓四氟硼酸酯、二苯基碘鎓六氟膦酸酯、二苯基碘鎓六氟锑酸酯、二苯基碘鎓六氟砷酸酯、二苯基碘鎓三氟甲烷磺酸酯、二苯基碘鎓三氟乙酸酯、二苯基碘鎓-对甲苯磺酸酯、4-甲氧基苯基苯基碘鎓四氟硼酸酯、4-甲氧基苯基苯基碘鎓六氟膦酸酯、4-甲氧基苯基苯基碘鎓六氟锑酸酯、4-甲氧基苯基苯基碘鎓六氟砷酸酯、4-甲氧基苯基苯基碘鎓三氟甲烷磺酸酯、4-甲氧基苯基苯基碘鎓三氟乙酸酯、4-甲氧基苯基苯基碘鎓-对甲苯磺酸酯、双(4-叔丁基苯基)碘鎓四氟硼酸酯、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟膦酸酯、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟锑酸酯、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟砷酸酯、双(4-叔丁基苯基)碘鎓三氟甲烷磺酸酯、双(4-叔丁基苯基)碘鎓三氟乙酸酯、双(4-叔丁基苯基)碘鎓-对甲苯磺酸酯等。
作为上述三芳基锍盐的具体例,可举出三苯基锍四氟硼酸酯、三苯基锍六氟膦酸酯、三苯基锍六氟锑酸酯、三苯基锍六氟砷酸酯、三苯基锍三氟甲烷磺酸酯、三苯基锍三氟乙酸酯、三苯基锍-对甲苯磺酸酯、4-甲氧基苯基二苯基锍四氟硼酸酯、4-甲氧基苯基二苯基锍六氟膦酸酯、4-甲氧基苯基二苯基锍六氟锑酸酯、4-甲氧基苯基二苯基锍六氟砷酸酯、4-甲氧基苯基二苯基锍三氟甲烷磺酸酯、4-甲氧基苯基二苯基锍三氟乙酸酯、4-甲氧基苯基二苯基锍-对甲苯磺酸酯、4-苯硫基苯基二苯基锍四氟硼酸酯、4-苯硫基苯基二苯基锍六氟膦酸酯、4-苯硫基苯基二苯基锍六氟锑酸酯、4-苯硫基苯基二苯基锍六氟砷酸酯、4-苯硫基苯基二苯基锍三氟甲烷磺酸酯、4-苯硫基苯基二苯基锍三氟乙酸酯、4-苯硫基苯基二苯基锍-对甲苯磺酸酯等。
作为上述三芳基鏻盐的具体例,可举出三苯基鏻四氟硼酸酯、三苯基鏻六氟膦酸酯、三苯基鏻六氟锑酸酯、三苯基鏻六氟砷酸酯、三苯基鏻三氟甲烷磺酸酯、三苯基鏻三氟乙酸酯、三苯基鏻-对甲苯磺酸酯、4-甲氧基苯基二苯基鏻四氟硼酸酯、4-甲氧基苯基二苯基鏻六氟膦酸酯、4-甲氧基苯基二苯基鏻六氟锑酸酯、4-甲氧基苯基二苯基鏻六氟砷酸酯、4-甲氧基苯基二苯基鏻三氟甲烷磺酸酯、4-甲氧基苯基二苯基鏻三氟乙酸酯、4-甲氧基苯基二苯基鏻-对甲苯磺酸酯、三(4-甲氧基苯基)鏻四氟硼酸酯、三(4-甲氧基苯基)鏻六氟膦酸酯、三(4-甲氧基苯基)鏻六氟锑酸酯、三(4-甲氧基苯基)鏻六氟砷酸酯、三(4-甲氧基苯基)鏻三氟甲烷磺酸酯、三(4-甲氧基苯基)鏻三氟乙酸酯、三(4-甲氧基苯基)鏻-对甲苯磺酸酯等。
另外,作为上述磺酰亚胺化合物的具体例,可举出N-(三氟甲基磺酰氧基)琥珀酰亚胺、N-(三氟甲基磺酰氧基)邻苯二甲酰亚胺、N-(三氟甲基磺酰氧基)二苯基马来酰亚胺、N-(三氟甲基磺酰氧基)二环-[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、N-(三氟甲基磺酰氧基)-7-氧杂二环-[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、N-(三氟甲基磺酰氧基)二环-[2,2,1]-庚烷-5,6-氧-2,3-二羧酰亚胺、N-(三氟甲基磺酰氧基)萘-1,8-二羧酰亚胺、N-(莰基磺酰氧基)琥珀酰亚胺、N-(莰基磺酰氧基)邻苯二甲酰亚胺、N-(莰基磺酰氧基)二苯基马来酰亚胺、N-(莰基磺酰氧基)二环-[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、N-(莰基磺酰氧基)-7-氧杂二环-[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、N-(莰基磺酰氧基)二环-[2,2,1]-庚烷-5,6-氧-2,3-二羧酰亚胺、N-(莰基磺酰氧基)萘-1,8-二羧酰亚胺、N-(4-甲基苯基磺酰氧基)琥珀酰亚胺、N-(4-甲基苯基磺酰氧基)邻苯二甲酰亚胺、N-(4-甲基苯基磺酰氧基)二苯基马来酰亚胺、N-(4-甲基苯基磺酰氧基)二环-[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、N-(4-甲基苯基磺酰氧基)-7-氧杂二环-[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、N-(4-甲基苯基磺酰氧基)二环-[2,2,1]-庚烷-5,6-氧-2,3-二羧酰亚胺、N-(4-甲基苯基磺酰氧基)萘-1,8-二羧酰亚胺、N-(2-三氟甲基苯基磺酰氧基)琥珀酰亚胺、N-(2-三氟甲基苯基磺酰氧基)邻苯二甲酰亚胺、N-(2-三氟甲基苯基磺酰氧基)二苯基马来酰亚胺、N-(2-三氟甲基苯基磺酰氧基)二环-[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、N-(2-三氟甲基苯基磺酰氧基)-7-氧杂二环-[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二羧酰亚胺、N-(2-三氟甲基苯基磺酰氧基)二环-[2,2,1]-庚烷-5,6-氧-2,3-二羧酰亚胺、N-(2-三氟甲基苯基磺酰氧基)萘-1,8-二羧酰亚胺等。
另外,作为上述重氮甲烷化合物的具体例,可举出双(三氟甲基磺酰基)重氮甲烷、双(环己基磺酰基)重氮甲烷、双(苯基磺酰基)重氮甲烷、双(对甲苯磺酰基)重氮甲烷、甲基磺酰基-对甲苯磺酰基重氮甲烷、1-环己基磺酰基-1-(1,1-二甲基乙基磺酰基)重氮甲烷、双(1,1-二甲基乙基磺酰基)重氮甲烷等。
在本发明中,在使用光产酸剂时,相对于(C)特定交联剂100质量份,其含量通常为0.1~100质量份,优选为0.3~50质量份。如果光产酸剂的含量过少,则曝光产生的固化有可能变得不充分,另一方面,如果过多,则有可能在着色组合物液中产生异物,或电特性变差。
-添加剂-
本发明的着色组合物根据需要可以含有各种添加剂。
作为添加剂,可举出在后烘烤工序时使(C)特定交联剂所具有的环氧乙基、氧杂环丁基等开环从而促进固化反应的热氧引发剂。
作为优选的热氧引发剂的具体例,可举出4-乙酰氧基苯基二甲基锍六氟砷酸酯、苄基-4-羟基苯基甲基锍六氟锑酸酯、4-乙酰氧基苯基苄基甲基锍六氟锑酸酯、二苄基-4-羟基苯基锍六氟锑酸酯、4-乙酰氧基苯基苄基锍六氟锑酸酯、3-苄基苯并噻唑鎓六氟锑酸酯等。
作为其它的添加剂,例如可举出玻璃、氧化铝等填充剂,聚乙烯醇、聚(氟烷基丙烯酸酯)类等高分子化合物,非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂等表面活性剂,乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等密合促进剂,2,2-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基苯酚等抗氧化剂,2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮类等紫外线吸收剂,聚丙烯酸钠,丙二酸、己二酸、衣康酸、柠康酸、富马酸、中康酸、2-氨基乙醇、3-氨基-1-丙醇、5-氨基-1-戊醇、3-氨基-1,2-丙二醇、2-氨基-1,3-丙二醇、4-氨基-1,2-丁二醇等残渣改善剂等。
-溶剂-
本发明的着色组合物是含有上述(A)~(C)成分以及任意地添加的其他成分的组合物,通常配合溶剂调制为液状组合物。
作为上述溶剂,只要是将构成着色组合物的(A)~(C)成分、其他的成分进行分散或溶解且不与这些成分反应而具有适度的挥发性的溶剂,就可以适当地选择使用。
作为这种溶剂,例如可举出
甲醇、乙醇、苄醇等醇类;
乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单正丙醚、乙二醇单正丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丙醚、二乙二醇单正丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单正丁醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚等(聚)烷撑二醇单烷基醚类;
乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单正丙醚乙酸酯、乙二醇单正丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单正丙醚乙酸酯、二乙二醇单正丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯等(聚)烷撑二醇单烷基醚乙酸酯类;
二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、四氢呋喃等其他醚类;
甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、二丙酮醇(4-羟基-4-甲基戊烷-2-酮)、4-羟基-4-甲基己烷-2-酮等酮类;
丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯类;
乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯类;
乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙酸正丁酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、羟基乙酸乙酯、环氧乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯等其他酯类;
甲苯、二甲苯等芳香族烃类;
N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺类等。
这些溶剂中,从溶解性、颜料分散性、涂布性等观点出发,优选苄醇、乙二醇单正丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单正丁醚乙酸酯、二乙二醇单正丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、环己酮、2-庚酮、3-庚酮、丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、丁酸正丁酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、丙酮酸乙酯等。
上述溶剂可以单独使用或将2种以上混合使用。
进而,可以与上述溶剂一起并用苄基乙基醚、二正己基醚、丙酮基丙酮、异佛乐酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯等高沸点溶剂。
上述高沸点溶剂可以单独使用或将2种以上混合使用。
溶剂的含量没有特别的限定,但是从得到的着色组合物的涂布性、稳定性等观点出发,优选是使从该着色组合物除去溶剂而得的各成分的总浓度通常为5~50质量%的量,特别优选是使上述总浓度为10~40质量%的量。
在本发明中,着色组合物可以通过适当的方法进行调制,例如可以通过将(A)~(C)成分与溶剂、任意地添加的其他成分一起进行混合来进行调制。作为优选的调制方法,可举出通过在溶剂中,在分散剂以及根据需要所添加的分散助剂的存在下,例如使用珠磨机、辊磨机等将(A)着色剂根据情况与(B)成分的一部分一起进行粉碎,同时进行混合、分散来形成颜料分散液,向其中添加(B)~(C)成分以及根据需要进一步追加的溶剂、其他成分进行混合,从而来进行调制的方法。
作为用于上述颜料分散液的调制的分散剂,例如可使用阳离子系、阴离子系、非离子系、两性等适宜的分散剂,优选为聚合物分散剂。具体而言,可举出改性丙烯酸系共聚物、丙烯酸系共聚物、聚氨酯、聚酯、高分子共聚物的烷基铵盐或磷酸酯盐、阳离子性梳型接枝聚合物等。这里,阳离子性梳型接枝聚合物是指将2分子以上的枝聚合物与1分子具有多个碱性基团(阳离子性的官能团)的干聚合物进行接枝结合而形成的结构的聚合物,例如可举出由干聚合物部为聚亚乙基亚胺、枝聚合物部为ε-己内酯的开环聚合物构成的聚合物。在这些分散剂中优选改性丙烯酸系共聚物、聚氨酯、阳离子性梳型接枝聚合物。
这种分散剂可以从商业上获得,例如作为改性丙烯酸系共聚物,可举出Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、BYK-LPN6919、BYK-LPN21116、BYK-LPN21324(以上BYK Chemie(BYK)公司制);作为聚氨酯,可举出Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-167、Disperbyk-170、Disperbyk-182(以上BYK Chemie(BYK)公司制)、SOLSPERSE76500(Lubrizol(株)公司制);作为阳离子性梳型接枝聚合物,可举出SOLSPERSE24000(Lubrizol(株)公司制)、AJISPERPB821、AJISPERPB822、AJISPERPB823、AJISPERPB824、AJISPERPB827(味之素FINE TECHNO株式会社制)等。
这些分散剂可以单独使用或将2种以上混合使用。从良好地实现显影性等方面出发,相对于(A)着色剂100质量份,分散剂的含量通常为100质量份以下,优选为0.5~100质量份,更优选为1~70质量份,特别优选为10~50质量份。
滤色器
本发明的滤色器具备由本发明的着色组合物形成的着色层。
作为形成滤色器的第一种方法,已知在基板上或者在预先形成有所需的图案的遮光层的基板上形成着色放射线敏感性组合物的涂膜,介由具有规定图案的光掩模来曝光放射线,进行显影,将未曝光部溶解除去,然后进行后烘烤,从而得到各色的像素的方法。
具体而言,首先,在基板的表面上根据需要形成遮光层(黑矩阵)以将形成像素的部分分区,在该基板上涂布例如分散有红色颜料的赋予放射线敏感性的着色组合物的液状组合物后,进行预烘烤使溶剂蒸发,形成涂膜。其次,介由光掩模对该涂膜进行曝光后,使用碱显影液进行显影,将涂膜的未曝光部溶解除去,然后进行后烘烤,从而形成以规定的排列配置有红色的像素图案的像素阵列。
然后,使用分散有绿色或蓝色颜料的各着色组合物的液状组合物,与上述同样地进行各液状组合物的涂布、预烘烤、曝光、显影和后烘烤,在同一基板上依次形成绿色的像素阵列和蓝色的像素阵列,由此,得到在基板上配置有红色、绿色和蓝色的三原色的像素阵列的滤色器。但是,本发明中,形成各色的像素的顺序并不限于上述顺序。
另外,黑矩阵能够通过使用本发明的着色组合物,与形成上述像素相同地来形成。
作为形成像素和/或黑矩阵时所使用的基板,例如可以举出玻璃、硅、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺等。
另外,对这些基板,根据需要也可实施采用硅烷偶联剂等的试剂处理、等离子体处理、离子镀、溅射、气相反应法、真空蒸镀等适当的前处理。
将着色组合物的液状组合物涂布于基板时,可以采用喷雾法、辊涂法、旋转涂布法(旋涂法)、缝模涂布法、刮条涂布法、喷墨法等适当的涂布法,特别优选采用旋涂法、缝模涂布法。
就涂布厚度而言,作为干燥后的膜厚,通常为0.1~10μm,优选为0.2~8.0μm,特别优选为0.2~6.0μm。
作为形成像素和/或黑矩阵时所使用的放射线,例如可以使用可见光线、紫外线、远紫外线、电子束、X射线等,优选为波长在190~450nm范围的放射线。放射线的曝光量优选为10~10,000J/m2。利用本发明的着色组合物,即使在800J/m2以下的曝光量下,进而在600J/m2以下的曝光量下也能够形成耐溶剂性优异的像素。
另外,作为上述碱显影液,例如优选碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化四甲铵、胆碱、1,8-二氮杂双环-[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二氮杂双环-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。
在上述碱显影液中,例如也可以添加适量的甲醇、乙醇等水溶性有机溶剂、表面活性剂等。此外,碱显影后,通常进行水洗。
作为显影处理法,可采用喷淋显影法、喷雾显影法、DIP(浸渍)显影法、浸置式(覆液)显影法等。显影条件优选在常温进行5~300秒。
另外,作为形成滤色器的第二种方法,还已知日本特开平4-261503号公报、日本特开平7-318723号公报等公开了的利用喷墨方式得到各色的像素的方法。
这样得到的本发明的滤色器在高精细的彩色液晶显示元件、彩色摄像管元件、彩色传感器等中非常有用。
彩色液晶显示元件
本发明的彩色液晶显示元件具备本发明的滤色器。
本发明的彩色液晶显示元件可以采用适当的结构。例如可以采用:在与配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板不同的基板上形成滤色器,驱动用基板和形成有滤色器的基板介由液晶层相对的结构,进而也可以采用:在配置有薄膜晶体管(TFT)的驱动用基板的表面上形成有滤色器的基板、与形成有ITO(掺杂了锡的氧化铟)电极的基板介由液晶层相对的结构。后者的结构具有能够显著提高开口率、获得明亮且高精细的液晶显示元件的优点。
实施例
以下举出实施例对本发明的实施方式进行更具体的说明。但是本发明并不限定于下述实施例。
<颜料分散液的调制>
调制例1
使用15质量份作为(A)着色剂的C.I.颜料红254(Ciba SpecialtyChemicals公司制、商品名BK-CF)、4质量份(固体成分换算)作为分散剂的BYK-LPN21324、以及作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯/丙二醇单乙醚=80/20(质量比)混合物以使得固体成分浓度为19质量%,利用珠磨机进行处理来调制颜料分散液(A-1)。
调制例2
使用20质量份作为(A)着色剂的炭黑、4质量份(固体成分换算)作为分散剂的Disperbyk-167、以及作为溶剂的3-甲氧基丁基乙酸酯以使得固体成分浓度为24质量%,利用珠磨机进行处理来调制颜料分散液(A-2)。
调制例3
使用15质量份作为(A)着色剂的C.I.颜料绿58(大日本油墨化学工业株式会社制)/C.I.颜料黄150=60/40(质量比)混合物、4质量份(固体成分换算)作为分散剂的BYK-LPN6919、以及作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯/丙二醇单甲醚=90/10(质量比)混合物以使得固体成分浓度为19质量%,利用珠磨机进行处理,利用珠磨机进行12小时的混合、分散来调制颜料分散液(A-3)。
调制例4
使用15质量份作为(A)着色剂的C.I.颜料绿36/C.I.颜料黄150=60/40(质量比)混合物、4.0质量份(固体成分换算)作为分散剂的BYK-LPN6919、以及作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯/丙二醇单甲醚=90/10(质量比)混合物以使得固体成分浓度为19质量%,利用珠磨机进行处理,利用珠磨机进行12小时的混合、分散来调制颜料分散液(A-4)。
调制例5
使用14.2质量份作为(A)着色剂的C.I.颜料绿58、0.8质量份作为有机染料的溶剂黄33、4.0质量份(固体成分换算)作为分散剂的BYK-LPN6919、以及作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯/丙二醇单甲醚=90/10(质量比)混合物以使得固体成分浓度为19质量%,利用珠磨机进行处理,利用珠磨机进行12小时的混合、分散来调制颜料分散液(A-5)。
<(B)粘接剂树脂的合成>
合成例1
在具备冷却管和搅拌器的烧瓶中,将44.0g的对乙烯基苄基缩水甘油醚、40.0g的N-苯基马来酰亚胺、16.0g的苄基甲基丙烯酸酯溶解于300g丙二醇单甲醚乙酸酯中,进一步投入8.0g的2,2’-偶氮二异丁腈和8.0g的α-甲基苯乙烯二聚物,然后进行15分钟的氮吹扫。氮吹扫后,边将反应溶液搅拌并氮气吹泡边加热到80℃进行5小时的聚合。
接着,向该反应溶液中添加17.0g的甲基丙烯酸、0.5g的对甲氧基苯酚和4.4g的四丁基溴化铵,在120℃反应9小时。进一步,添加18.5g琥珀酸酐,在100℃反应6小时后,使液体温度保持在85℃,并进行2次水洗,进行减压浓缩,由此得到了含有33质量%粘结剂树脂(B-1)的溶液。该粘接剂树脂[B-1]的Mw为7,800。
合成例2
向具备冷却管和搅拌器的烧瓶中装入800g环己酮,边向烧瓶中注入氮气边加热至100℃,在同一温度下用1小时滴加60.0g苯乙烯、60.0g甲基丙烯酸、65.0g甲基丙烯酸甲酯、65.0g甲基丙烯酸丁酯和10.0g偶氮二异丁腈的混合物,进而在100℃反应3小时后,添加将2.0g偶氮二异丁腈用50g环己酮溶解所得的溶液,进而继续在100℃反应1小时,得到粘接剂树脂溶液。冷却到室温,取样约2g粘接剂树脂溶液,在180℃加热干燥20分钟,测定不挥发成分,添加环己酮以使之前合成的粘接剂树脂溶液的不挥发成分为20质量%,从而得到含有粘接剂树脂[B-2]的溶液。该粘接剂树脂[B-2]的Mw为Mw=30,000。
<(C)特定交联剂的合成>
合成例3
向具备搅拌器、温度计、回流凝结器和气体导入管的四口烧瓶中装入580g日本Cytec Industries株式会社制CYMEL 300(下式(a)表示的化合物为主成分)、970g 3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(东亚合成株式会社制、商品名OXT-101)、580g甲苯、2g对甲苯磺酸,加热至80℃,边馏去产生的甲醇,边进行3小时的反应。
然后,用0.1N氢氧化钠水溶液进行中和,通过减压浓缩将溶剂置换为丙二醇单甲醚乙酸酯,并且使不挥发成分为80质量%。由此得到含有下式(a)表示的化合物中的6个甲氧基全部被(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基取代的特定交联剂的溶液。将得到的特定交联剂设为特定交联剂[C-1]。应予说明的是,利用1H-NMR和GPC确认到得到了下式(a)表示的化合物中的6个甲氧基全部被(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基取代的化合物。
合成例4
向具备搅拌器、温度计、回流凝结器及气体导入管的四口烧瓶装入580g CYMEL300、642g 3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、580g丙二醇单甲醚乙酸酯、2g对甲苯磺酸,加热至80℃,边馏去产生的甲烷,边进行1小时的反应。
然后,用0.1N氢氧化钠水溶液进行中和,利用减压浓缩使不挥发成分为80质量%。由此得到含有上式(a)表示的化合物中的6个甲氧基中平均约4个被(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基取代的特定交联剂的特定交联剂混合物的溶液。将得到的特定交联剂混合物设为特定交联剂[C-2]。应予说明的是,利用1H-NMR和GPC确认到得到了上式(a)表示的化合物中的6个甲氧基中平均约4个被(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基取代的化合物。
合成例5
向具备搅拌器、温度计、回流凝结器及气体导入管的四口烧瓶装入126g三聚氰胺、202g 92%多聚甲醛(三菱瓦斯化学株式会社制)、1393g丙烯酸2-羟基乙酯、520g甲基丙烯酸2-羟基乙酯、256g甲醇,升温至80℃,在80℃进行1小时的羟甲基化反应,然后加入1g对甲苯磺酸,在80℃进行3小时的醚化反应。
然后,用0.1N氢氧化钠水溶液进行中和,利用减压蒸馏馏去甲醇、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯,将溶剂置换为丙二醇单甲醚乙酸酯,并且使不挥发成分为80%。由此得到含有上式(a)表示的化合物中的6个甲氧基中平均约3个被丙烯酰氧基乙基氧基取代、平均约1个被甲基丙烯酰氧基乙基氧基取代的特定交联剂的特定交联剂混合物的溶液。将得到的特定交联剂混合物设为特定交联剂[C-3]。应予说明的是,利用1H-NMR和GPC确认到得到了上式(a)表示的化合物中的6个甲氧基中平均约3个被丙烯酰氧基乙基氧基取代、平均约1个被甲基丙烯酰氧基乙基氧基取代的化合物。
合成例6
向具备搅拌器、温度计、回流凝结器及气体导入管的四口烧瓶装入126g三聚氰胺、202g 92%多聚甲醛、290g 3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、160g甲醇,升温至80℃,在80℃进行1小时的羟甲基化反应,然后加入1g对甲苯磺酸,在80℃进行3小时的醚化反应。
然后,用0.1N氢氧化钠水溶液进行中和,利用减压蒸馏馏去甲醇、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷,将溶剂置换为丙二醇单甲醚乙酸酯,并且使不挥发成分为80质量%。由此得到含有上式(a)表示的化合物中的6个甲氧基中平均约2个被(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基取代的特定交联剂的特定交联剂混合物的溶液。将得到的特定交联剂混合物设为特定交联剂[C-4]。应予说明的是,利用1H-NMR和GPC确认到得到了上式(a)表示的化合物中的6个甲氧基中平均约2个被(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基取代的化合物。
合成例7
向具备搅拌器、温度计、回流凝结器及气体导入管的四口烧瓶装入580g CYMEL300、325g 3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、325g丙烯酸2-羟基乙酯、104g缩水甘油(日本油脂株式会社制)、580g甲苯、1g对甲苯磺酸,加热至80℃,边馏去产生的甲醇,边进行3小时的反应。
然后,用0.1N氢氧化钠水溶液进行中和,利用减压浓缩将溶剂置换为丙二醇单甲醚乙酸酯,并且使不挥发成分为80质量%。由此得到含有上式(a)表示的化合物中的6个甲氧基中平均约2个被(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基取代、平均约2个被丙烯酰氧基乙基氧基取代、平均约1个被缩水甘油氧基取代的特定交联剂的特定交联剂混合物的溶液。将得到的特定交联剂混合物设为特定交联剂[C-5]。应予说明的是,利用1H-NMR和GPC确认到得到了上式(a)表示的化合物中的6个甲氧基中平均约2个被(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基取代、平均约2个被丙烯酰氧基乙基氧基取代、平均约1个被缩水甘油氧基取代的化合物。
合成例8
向具备搅拌器、温度计、回流凝结器及气体导入管的四口烧瓶装入126g三聚氰胺、202g 92%多聚甲醛、1393g丙烯酸2-羟基乙酯、280g 2-羟基乙基乙烯基醚(丸善石油化学株式会社制)、256g甲醇,升温至80℃,在80℃进行1小时的羟甲基化反应,然后加入1g对甲苯磺酸,在80℃进行3小时的醚化反应。
然后,用0.1N氢氧化钠水溶液进行中和,利用减压蒸馏馏去甲醇、丙烯酸2-羟基乙酯、2-羟基乙基乙烯基醚,将溶剂置换为丙二醇单甲醚乙酸酯,并且使不挥发成分为80质量%。由此得到含有上式(a)表示的化合物中的6个甲氧基中平均约3个被丙烯酰氧基乙基氧基取代、平均约1个被乙烯基氧基乙基氧基取代的特定交联剂的特定交联剂混合物的溶液。将得到的特定交联剂混合物设为特定交联剂[C-6]。应予说明的是,利用1H-NMR和GPC确认到得到了上式(a)表示的化合物中的6个甲氧基中平均约3个被丙烯酰氧基乙基氧基取代、平均约1个被乙烯基氧基乙基氧基取代的化合物。
合成例9
向具备搅拌器、温度计、回流凝结器及气体导入管的四口烧瓶装入351g日本Cytec Industries株式会社制UFR65(下式(b)表示的化合物为主成分)、313g 3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、350g甲苯、2g对甲苯磺酸,加热至80℃,边馏去产生的甲醇,边进行3小时的反应。
然后,用0.1N氢氧化钠水溶液进行中和,利用减压浓缩将溶剂置换为丙二醇单甲醚乙酸酯,并且使不挥发成分设为80质量%。由此得到含有下式(b)表示的化合物中的4个甲氧基中平均约2个被(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基取代的特定交联剂的特定交联剂混合物的溶液。将得到的特定交联剂混合物设为特定交联剂[C-7]。应予说明的是,利用1H-NMR和GPC确认到得到了下式(b)表示的化合物中的4个甲氧基中平均约2个被(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基取代的化合物。
合成例10
向具备搅拌器、温度计、回流凝结器及气体导入管的四口烧瓶装入575g日本Cytec Industries株式会社制CYMEL1123(下式(c)表示的化合物为主成分)、302g 3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、575g甲苯、2g对甲苯磺酸,加热至80℃,边馏去产生的甲醇与乙醇,边进行3小时的反应。
然后,用0.1N氢氧化钠水溶液进行中和,利用减压浓缩将溶剂置换为丙二醇单甲醚乙酸酯,并且使不挥发成分为80质量%。这样,得到含有下式(c)表示的化合物中的4个烷氧基中平均约2个被(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基取代的特定交联剂的特定交联剂混合物的溶液。将得到的特定交联剂混合物设为特定交联剂[C-8]。应予说明的是,利用1H-NMR和GPC确认到得到了下式(c)表示的化合物中的4个烷氧基中平均约2个被(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基取代的化合物。
(式中,R是甲基或乙基。)
合成例11
向具备搅拌器、温度计、回流凝结器及气体导入管的四口烧瓶装入126g三聚氰胺、202g 92%多聚甲醛、464g丙烯酸2-羟基乙酯、116g 3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、32g甲醇,升温至80℃,在80℃进行1小时的羟甲基化反应,然后加入1g对甲苯磺酸,在80℃进行3小时的醚化反应。
然后,用0.1N氢氧化钠水溶液进行中和,利用减压蒸馏馏去甲醇、丙烯酸2-羟基乙酯、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷,将溶剂置换为丙二醇单甲醚乙酸酯,并且使不挥发成分为80%。由此得到上式(a)表示的化合物中的6个甲氧基中平均约4个被丙烯酰氧基乙基氧基取代、平均约1个被(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基取代的特定交联剂的特定交联剂混合物的溶液。将得到的特定交联剂混合物设为特定交联剂[C-9]。应予说明的是,利用1H-NMR和GPC确认到得到了上式(a)表示的化合物中的6个甲氧基中平均约4个被丙烯酰氧基乙基氧基取代、平均约1个被(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基取代的化合物。
<着色组合物的调制以及评价>
实施例1
着色组合物的调制
将100.0质量份作为(A)着色剂的颜料分散液(A-1)、作为(B)粘接剂树脂的26.0质量份粘接剂树脂[B-1]溶液与6.6质量份粘接剂树脂[B-2]溶液、9.9质量份含有特定交联剂[C-1]作为(C)特定交联剂的溶液、作为(D)具有聚合性不饱和键的单体的5.4质量份东亚合成株式会社制M-402(二季戊四醇六丙烯酸酯)和3.6质量份东亚合成株式会社制TO-1382(二季戊四醇五丙烯酸酯与琥珀酸的单酯化物、二季戊四醇六丙烯酸酯以及二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物)、4.3质量份作为(E)光聚合引发剂的Ciba Specialty Chemicals公司制IRGACURE 907(2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-吗啉代丙烷-1-酮)、以及作为溶剂的3-乙氧基丙酸乙酯进行混合以使得着色组合物的固体成分浓度为20质量%,从而调制着色放射线敏感性组合物。
按照下述的顺序对得到的着色放射线敏感性组合物进行评价。评价结果如表1所示。
图案的形成
利用旋涂法向表面形成有防止钠离子溶出的SiO2膜的钠钙玻璃基板涂布得到的着色放射线敏感性组合物,然后在90℃的热板上进行2分钟的预烘烤,形成膜厚1.7μm的涂膜。
然后,将基板冷却至室温后,利用高压汞灯介由在宽5~50μm的范围具有不同尺寸的多个狭缝的光掩模用含有365nm、405nm及436nm的各波长的紫外线对涂膜进行曝光。此时的曝光量为500J/m2。然后,利用23℃的0.04质量%氢氧化钾水溶液将基板进行1分钟喷淋显影后,用超纯水进行洗涤,风干。然后,在220℃的干净烘箱内进行30分钟的后烘烤,在基板上形成了排列有红色的条纹状像素图案的像素阵列。
残渣的评价
对在上述图案的形成中得到的基板进行观察,按照以下的三个等级对是否在未曝光部残留有残渣进行评价。
A:未发现残渣。
B:发现少量残渣。
C:发现较多残渣。
显影耐性的评价
在上述图案的形成中,将宽50μm的像素图案显影前后的膜厚比(显影后的膜厚×100/显影前的膜厚)为95%以上的情况设为“A”,显影前后的膜厚比不足95%或发现图案的一部分有空缺的情况设为“B”,显影后图案完全从基板剥离的情况设为“C”来进行评价。
另外,将图案整体不剥离而残存的像素图案的宽度最小值作为能够形成的最小图案的宽度(μm)进行评价。
耐溶剂性评价
利用旋涂法对表面形成有防止钠离子的溶出的SiO2膜的钠钙玻璃基板涂布所得到的着色放射线敏感性组合物,然后在90℃的热板上进行2分钟的预烘烤,形成膜厚1.7μm的涂膜。
然后,在将基板冷却至室温后,利用高压汞灯未介由光掩模对涂膜用含有365nm、405nm及436nm的各波长的紫外线进行曝光。此时的曝光量为500J/m2。然后,利用23℃的0.04质量%氢氧化钾水溶液对基板进行1分钟的喷淋显影,然后用超纯水进行洗涤、风干。然后,在220℃的干净烘箱内进行30分钟的后烘烤,在基板上形成红色的固化膜。
然后,将形成有红色的固化膜的基板在60℃的N-甲基吡咯烷酮中浸渍30分钟。其结果:将浸渍前后的膜厚比(浸渍后的膜厚×100/浸渍前的膜厚)为95%以上且浸渍后的N-甲基吡咯烷酮完全未着色的情况设为“A”,将浸渍前后的膜厚比不足95%或浸渍后的N-甲基吡咯烷酮稍着色的情况设为“B”,将浸渍后产生裂缝的情况设为“C”,从而进行评价。
实施例2~10以及比较例1~3
如表1所示,改变实施例1中各成分的种类以及含量(质量份),除此以外,进行与实施例1相同的操作,调制着色放射线敏感性组合物。
然后,利用得到的着色放射线敏感性组合物,与实施例1相同地进行各种评价。结果如表1所示。
在表1中,各成分如下所述。
c-1:日本Cytec Industries株式会社制CYMEL 300(式(a)的化合物为主成分)
c-2:日本Cytec Industries株式会社制CYMEL1123(式(c)的化合物为主成分)
D-1:二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名M-402、东亚合成株式会社制)
D-2:二季戊四醇五丙烯酸酯与琥珀酸的单酯化物、二季戊四醇六丙烯酸酯以及二季戊四醇五丙烯酸酯的的混合物(商品名TO-1382、东亚合成株式会社制)
D-3:季戊四醇四丙烯酸酯(商品名M-450、东亚合成公司制)E-1:2-甲基-1-〔4-(甲硫基)苯基〕-2-吗啉代丙烷-1-酮(商品名IRGACURE 907、CibaSpecialty Chemicals公司制)
E-2:乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苄氧基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰基肟)(商品名IRGACURE OX02、Ciba Specialty Chemicals公司制)
EEP:3-乙氧基丙酸乙酯
MBA:3-甲氧基丁基乙酸酯
[表1]
由表1可知,如果使用含有(A)着色剂、(B)粘接剂树脂以及(C)特定交联剂的本发明的着色组合物,则即使在低曝光量下也能够形成像素图案无空缺且耐溶剂性优异的细微像素。
Claims (8)
3.根据权利要求1或2所述的着色组合物,其中,在式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)和(1-5)的化合物中X1~X6为具有氧杂环丁基的基团时,X1~X6是选自烷基氧杂环丁基、二烷基氧杂环丁基、氧杂环丁基烷基、烷基氧杂环丁基烷基、二烷基氧杂环丁基烷基中的基团。
4.根据权利要求1或2所述的着色组合物,进一步含有(D)具有聚合性不饱和键的单体,但是所述(D)具有聚合性不饱和键的单体不包括所述(C)成分。
5.根据权利要求1或2所述的着色组合物,进一步含有(E)光聚合引发剂。
6.一种滤色器,具备利用权利要求1~5中任一项所述的着色组合物所形成的着色层。
7.一种彩色液晶显示元件,具备权利要求6所述的滤色器。
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