JPH03256048A - めっきレジスト剥離防止剤 - Google Patents
めっきレジスト剥離防止剤Info
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
- B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、めっきレジスト剥離防止剤に係り、更に詳し
くは、特定のS−トリアジン誘導体を有効成分とするめ
っきレジスト剥離防止剤に関する。
くは、特定のS−トリアジン誘導体を有効成分とするめ
っきレジスト剥離防止剤に関する。
本発明のめつきレジスト剥離防止剤は、金属基材の特定
の部分のみに金属めっきを行う場合に、非めっき部分に
形成されるレジスト膜の金属基材からの剥離を防止する
ことを目的として、めっきレジスト剤に予め添加して使
用することができ、金属基材に部分的に金属めっきを施
すプリント配線板等の製造において好適に用いられる。
の部分のみに金属めっきを行う場合に、非めっき部分に
形成されるレジスト膜の金属基材からの剥離を防止する
ことを目的として、めっきレジスト剤に予め添加して使
用することができ、金属基材に部分的に金属めっきを施
すプリント配線板等の製造において好適に用いられる。
金属基材に部分的に金属めっきを施して製造するものと
して回路板などが挙げられ、その代表的なものにプリン
ト配線板がある。このプリント配線板の製造方法として
種々の方法が採用されており、例えば、パートリ−アデ
ィティブ法では、銅張り積層板をエツチングして平面回
路を形成した後、非めっき部分にレジスト膜を形成し、
スルーホール部と金属の露出部に無電解銅めっきを施し
て導体化している。また、プリント配線板で銅の配線が
露出する端子部には、金やニッケルなどの金属めっきが
処せられている場合が多い。
して回路板などが挙げられ、その代表的なものにプリン
ト配線板がある。このプリント配線板の製造方法として
種々の方法が採用されており、例えば、パートリ−アデ
ィティブ法では、銅張り積層板をエツチングして平面回
路を形成した後、非めっき部分にレジスト膜を形成し、
スルーホール部と金属の露出部に無電解銅めっきを施し
て導体化している。また、プリント配線板で銅の配線が
露出する端子部には、金やニッケルなどの金属めっきが
処せられている場合が多い。
これらのめっきにおいて、非めっき部分(めっきを析出
させる以外の部分)を被覆しているものがめつきレジス
ト膜であり、一般に、エポキシ樹脂系を主成分とするも
のが多用されている。めっきを施す際に、このめっきレ
ジスト膜が金属を被覆している界面部分で剥離が生じ易
いため、これを抑制することを目的にしてエポキシ樹脂
系めっきレジスト剤に特定の硬化剤(特開昭63−21
8776号、特開昭63−089521号)を使用する
か、若しくは、めっき抑制剤(特公平1−025790
号)などを用いることが提案されている。
させる以外の部分)を被覆しているものがめつきレジス
ト膜であり、一般に、エポキシ樹脂系を主成分とするも
のが多用されている。めっきを施す際に、このめっきレ
ジスト膜が金属を被覆している界面部分で剥離が生じ易
いため、これを抑制することを目的にしてエポキシ樹脂
系めっきレジスト剤に特定の硬化剤(特開昭63−21
8776号、特開昭63−089521号)を使用する
か、若しくは、めっき抑制剤(特公平1−025790
号)などを用いることが提案されている。
また、一般に用いられている従来のめっきレジスト剥離
防止剤は、めっき液の汚染性の点で問題が一残されてい
る。
防止剤は、めっき液の汚染性の点で問題が一残されてい
る。
従来のめっきレジスト剥離防止剤は、前述の如く、めっ
きレジスト剤としてエポキシ樹脂系を使用し、エポキシ
樹脂の硬化剤としての役割をも兼ねている場合が殆どで
ある。従って、前記硬化剤系のものでは、アクリル樹脂
系めっきレジスト剤に適用することができず、汎用性に
欠けている。
きレジスト剤としてエポキシ樹脂系を使用し、エポキシ
樹脂の硬化剤としての役割をも兼ねている場合が殆どで
ある。従って、前記硬化剤系のものでは、アクリル樹脂
系めっきレジスト剤に適用することができず、汎用性に
欠けている。
また、各種めっきレジスト剤との相溶性が充分でなく、
更に、めっきレジスト膜の剥離防止効果を高めるために
添加量を多く必要とすることなどから、めっき液汚染性
を呈することにより、めっき析出を阻害し、析出めっき
の物性低下をもたらす原因となっている。
更に、めっきレジスト膜の剥離防止効果を高めるために
添加量を多く必要とすることなどから、めっき液汚染性
を呈することにより、めっき析出を阻害し、析出めっき
の物性低下をもたらす原因となっている。
本発明は、エポキシ樹脂系及びアクリル樹脂系のめっき
レジスト剤との相溶性が良好であり、めっきレジスト膜
の剥離防止性に優れ、実質的にめっき液汚染性がなく、
更に析出めっき物性に優れためっきレジスト剥離防止剤
を提供することを目的とする。
レジスト剤との相溶性が良好であり、めっきレジスト膜
の剥離防止性に優れ、実質的にめっき液汚染性がなく、
更に析出めっき物性に優れためっきレジスト剥離防止剤
を提供することを目的とする。
本発明者等は、前述の目的を遠戚すべく鋭意検討を重ね
た結果、分子内に官能性基を含む置換基を有するS−)
リアジン誘導体が、各種のレジスト剤との相溶性に優れ
、かつ極めて優れたレジスト膜の剥離防止性効果及びめ
っき液弁汚染性効果を示すことを見出し、本発明を完成
した。
た結果、分子内に官能性基を含む置換基を有するS−)
リアジン誘導体が、各種のレジスト剤との相溶性に優れ
、かつ極めて優れたレジスト膜の剥離防止性効果及びめ
っき液弁汚染性効果を示すことを見出し、本発明を完成
した。
本発明は、下記の一般式[1]で表され、式中のR1−
R1の少なくとも1個は、不飽和基、エポキシ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基
よりなる群から選択された官能性基を含む置換基であり
、残余の置換基は、水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基及び
アシル基よりなる群から選択された無置換若しくは置換
された基を表す)で示されるS−)リアジン誘導体を有
効成分とすることを特徴とするめつきレジスト剥離防止
剤である。
R1の少なくとも1個は、不飽和基、エポキシ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基
よりなる群から選択された官能性基を含む置換基であり
、残余の置換基は、水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基及び
アシル基よりなる群から選択された無置換若しくは置換
された基を表す)で示されるS−)リアジン誘導体を有
効成分とすることを特徴とするめつきレジスト剥離防止
剤である。
/
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明は、前記一般式[1]に示すように、S−トリア
ジン環を骨格とし、その置換基R2〜R4の少なくとも
1個が、官能性基を含む置換基であるS−)リアジン誘
導体を主成分とするめっきレジスト剥離防止剤である。
ジン環を骨格とし、その置換基R2〜R4の少なくとも
1個が、官能性基を含む置換基であるS−)リアジン誘
導体を主成分とするめっきレジスト剥離防止剤である。
本発明において、前記官能性基として、不飽和基、エポ
キシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、メルカプト基
及びアミノ基等が挙げられる。
キシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、メルカプト基
及びアミノ基等が挙げられる。
不飽和基として、内部エチレン型、アクリロイル型、メ
タクリロイル型、アセチレン型の置換基が挙げられ、ビ
ニル、アクリロイル、メタクリロイル、ビニレン等が好
ましい。
タクリロイル型、アセチレン型の置換基が挙げられ、ビ
ニル、アクリロイル、メタクリロイル、ビニレン等が好
ましい。
R1−R4に導入される不飽和基、エポキシ基、ヒドロ
キシ基、カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基等
の官能性基を含む代表的な置換基として、下記が例示さ
れる。
キシ基、カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基等
の官能性基を含む代表的な置換基として、下記が例示さ
れる。
−CH200CHN−X−NHCOOCH2CH20C
OC=CH2H υ −CH20COR″C0OH。
OC=CH2H υ −CH20COR″C0OH。
CH2CHCH20COR″C0OH
H
(但し、Rは水素原子又はメチル基、Roは脂肪族又は
芳香族の有機基、R”は脂肪族又は芳香族の2価の有機
基、Xは2官能性イソシアネート残基を表す) R1−R4の内、前記官能性基を含む置換基以外の基は
、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基及びアシル基よりなる
群から選択された無置換若しくは置換された基である。
芳香族の有機基、R”は脂肪族又は芳香族の2価の有機
基、Xは2官能性イソシアネート残基を表す) R1−R4の内、前記官能性基を含む置換基以外の基は
、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基及びアシル基よりなる
群から選択された無置換若しくは置換された基である。
アルキル基として、メチル、エチル、プロピル、ブチル
等の低級アルキル基が、シクロアルキルとして、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル等が、アルケニル基として、
ビニル、アリル、イソプロペニル等が、アリール基とし
て、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、フェノキ
シ等が、アラルキル基として、ベンジル、フェニルメチ
ル、フェニルエチル、ナフチルメチル等が、アシル基と
して、カプロイル、エナントイル、カプリロイル等が挙
げられる。
等の低級アルキル基が、シクロアルキルとして、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル等が、アルケニル基として、
ビニル、アリル、イソプロペニル等が、アリール基とし
て、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル、フェノキ
シ等が、アラルキル基として、ベンジル、フェニルメチ
ル、フェニルエチル、ナフチルメチル等が、アシル基と
して、カプロイル、エナントイル、カプリロイル等が挙
げられる。
また、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基、アラルキル基及びアシル基等は、置換され
ていてもよく、係る置換基として、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基(メトキシ
、エトキシ、プロポキシ)等が挙げられる。
アリール基、アラルキル基及びアシル基等は、置換され
ていてもよく、係る置換基として、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基(メトキシ
、エトキシ、プロポキシ)等が挙げられる。
さらに、化合物中のフェニル基は置換されていてもよく
、係る置換基としてアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基等
が挙げられる。
、係る置換基としてアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アシル基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基等
が挙げられる。
尚、S−トリアジン誘導体は、一部が結合して得られる
化合物を含んでいてもよい。
化合物を含んでいてもよい。
本発明のめっきレジスト剥離防止剤は、前記S−トリア
ジン誘導体の単体またはそれらを溶剤に溶解した溶液で
あり、通常、それらの単体をめっきレジスト剤に配合添
加して用いる。
ジン誘導体の単体またはそれらを溶剤に溶解した溶液で
あり、通常、それらの単体をめっきレジスト剤に配合添
加して用いる。
めっきレジスト剤は、耐めっき性や耐熱性に優れたもの
であればよく、熱硬化型、光硬化型等の硬化型の種類や
、アクリル樹脂系又はエポキシ樹脂系の種類等に特に制
限はない。
であればよく、熱硬化型、光硬化型等の硬化型の種類や
、アクリル樹脂系又はエポキシ樹脂系の種類等に特に制
限はない。
本発明のめっきレジスト剥離防止剤の使用に際し、エポ
キシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、メルカプト基
、アミノ基等の官能性基を含む置換基は、エポキシ樹脂
系レジストの硬化剤であるアミノ化合物若しくは酸無水
物等と反応性を有し、またヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、メルカプト基、アミノ基の官能性基を含む置換基
は、エポキシ樹脂系レジストのエポキシ基と反応性を有
するため、エポキシ樹脂系レジストに好んで適用される
。
キシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、メルカプト基
、アミノ基等の官能性基を含む置換基は、エポキシ樹脂
系レジストの硬化剤であるアミノ化合物若しくは酸無水
物等と反応性を有し、またヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、メルカプト基、アミノ基の官能性基を含む置換基
は、エポキシ樹脂系レジストのエポキシ基と反応性を有
するため、エポキシ樹脂系レジストに好んで適用される
。
一方、メルカプト基はアクリル樹脂系レジストの不飽和
基と反応性を有し、不飽和基を、含む置換基はアクリル
樹脂系レジストの不飽和基と共に光硬化性を有するため
、アクリル樹脂系レジストに好んで適用される。
基と反応性を有し、不飽和基を、含む置換基はアクリル
樹脂系レジストの不飽和基と共に光硬化性を有するため
、アクリル樹脂系レジストに好んで適用される。
また、前記のアクリル樹脂系、エポキシ樹脂系レジスト
に適用できる双方の反応性置換基を有する場合は、何れ
の樹脂系にも用いることができるので適宜選択して使用
される。
に適用できる双方の反応性置換基を有する場合は、何れ
の樹脂系にも用いることができるので適宜選択して使用
される。
めっきレジスト剥離防止剤の使用量は、S−)リアジン
誘導体としてレジスト剤に対し、0.05〜50重量%
、好ましくは3〜30重量%である。
誘導体としてレジスト剤に対し、0.05〜50重量%
、好ましくは3〜30重量%である。
めっきレジスト剥離防止剤の配合割合が過少な場合、十
分な剥離防止効果が得られず、一方配合割合が過大とな
ると、めっき液汚染性を示すようになり、析出めっきの
物性低下をもたらす。
分な剥離防止効果が得られず、一方配合割合が過大とな
ると、めっき液汚染性を示すようになり、析出めっきの
物性低下をもたらす。
尚、前記めっきレジスト剥離防止剤は、通常レジスト剤
に配合添加して用いられるが、溶剤に溶解して基材に塗
布するプライマー処理での使用も可能である。
に配合添加して用いられるが、溶剤に溶解して基材に塗
布するプライマー処理での使用も可能である。
本発明のめっきレジスト剥離防止剤は、不飽和基、エポ
キシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト
基、アミノ基等の官能性基を含む置換基を有するS−)
リアジン誘導体を有効成分とすることを特徴とする。
キシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト
基、アミノ基等の官能性基を含む置換基を有するS−)
リアジン誘導体を有効成分とすることを特徴とする。
めっきレジスト剥離防止剤の有効成分であるS−トリア
ジン誘導体中の、S−トリアジン環がめつき金属の析出
を抑制する働きがあり、基材の金属とレジスト膜界面へ
のめっき液の浸入が抑制される。また、不飽和基、エポ
キシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト
基、アミノ基等の官能性基を含む置換基を導入すること
により、めっきレジスト剤との相溶性を向上させる。
ジン誘導体中の、S−トリアジン環がめつき金属の析出
を抑制する働きがあり、基材の金属とレジスト膜界面へ
のめっき液の浸入が抑制される。また、不飽和基、エポ
キシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト
基、アミノ基等の官能性基を含む置換基を導入すること
により、めっきレジスト剤との相溶性を向上させる。
更に、これらの官能性基がレジスト剤成分の樹脂系と反
応して、より強靭なレジスト膜が形成されるため、基材
の金属とレジスト膜との境界面へのめっき液の浸入及び
剥離防止剤のめっき液中への移行が抑制される。
応して、より強靭なレジスト膜が形成されるため、基材
の金属とレジスト膜との境界面へのめっき液の浸入及び
剥離防止剤のめっき液中への移行が抑制される。
その結果、これらの相乗作用により、レジスト膜の剥離
防止性、めっき液弁汚染性、析出めっき物性などに極め
て優れた効果が得られるものと推定される。
防止性、めっき液弁汚染性、析出めっき物性などに極め
て優れた効果が得られるものと推定される。
本発明を、実施例及び比較例により、更に具体的に説明
する。
する。
但し、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものでは
ない。
ない。
尚、例中の「部」及びr%Jは断りのない限り重量基準
である。
である。
(1)めっきレジスト剥離防止剤の合成fa) 試料
A−1 2−フェニル−4,6−シアミツ−S−トリアジン:1
モルと37%ホルマリン水溶液(ホルムアルデヒド:2
モル)とを、pH9の水溶液中において80℃で10分
間反応させて白色固形状生成物を得た。得られた生成物
をカラム゛クロマトを用いて単離し、得られた単離品:
1モルと無水マレイン酸:1モルとを、50%ジオキサ
ン溶液中において約100℃で2時間反応させた後、ジ
オキサンを除き、R1−R1としてH・2個、−C)1
2DI(:1個および−CH20COCH=CH−CO
OH: 1個を有するSトリアジン誘導体:試料A−1
を得た。
A−1 2−フェニル−4,6−シアミツ−S−トリアジン:1
モルと37%ホルマリン水溶液(ホルムアルデヒド:2
モル)とを、pH9の水溶液中において80℃で10分
間反応させて白色固形状生成物を得た。得られた生成物
をカラム゛クロマトを用いて単離し、得られた単離品:
1モルと無水マレイン酸:1モルとを、50%ジオキサ
ン溶液中において約100℃で2時間反応させた後、ジ
オキサンを除き、R1−R1としてH・2個、−C)1
2DI(:1個および−CH20COCH=CH−CO
OH: 1個を有するSトリアジン誘導体:試料A−1
を得た。
得られた試料A−1は、黄白色固形物であり、エポキシ
系樹脂及びアクリル系樹脂との相溶性か良好であった。
系樹脂及びアクリル系樹脂との相溶性か良好であった。
fb) 試料A−2
2−フェニル−4,6−ジアミツーs−トリアジン=1
モルとエピクロルヒドリン26モルとを、オートクーレ
フ中において約180℃で5時間反応させた後、アルカ
リで脱塩酸処理してエポキシ環を閉環させた。次いで、
未反応のエピクロルヒドリンを除去し、R1−R4のそ
れぞれがグリシジル基であるS−)リアジン誘導体:試
料A−2を得た。
モルとエピクロルヒドリン26モルとを、オートクーレ
フ中において約180℃で5時間反応させた後、アルカ
リで脱塩酸処理してエポキシ環を閉環させた。次いで、
未反応のエピクロルヒドリンを除去し、R1−R4のそ
れぞれがグリシジル基であるS−)リアジン誘導体:試
料A−2を得た。
得られた試料A−2は、黄褐色粘稠物であり、エポキシ
系樹脂及びアクリル系樹脂との相溶性が良好であった。
系樹脂及びアクリル系樹脂との相溶性が良好であった。
(C) 試料A−3
前記(b)項において得られたS−)リアジン誘導体:
試料A−2のエポキシ基:l当量に対し、エチレンジア
ミン:4モルを加え、50%ジオキサン溶液中において
90℃で2時間反応させた後、ジオキンを除去してR1
−R4のそれぞれが、−CH2Cl(OH)CH2NH
CH2CH2NH2であるS−トリアジン誘導体:試料
A−3を得た。
試料A−2のエポキシ基:l当量に対し、エチレンジア
ミン:4モルを加え、50%ジオキサン溶液中において
90℃で2時間反応させた後、ジオキンを除去してR1
−R4のそれぞれが、−CH2Cl(OH)CH2NH
CH2CH2NH2であるS−トリアジン誘導体:試料
A−3を得た。
得られた試料A−3は、褐色粘稠物であり、エポキシ系
樹脂及びアクリル系樹脂との相溶性が良好であった。
樹脂及びアクリル系樹脂との相溶性が良好であった。
(d) 試料A−4
2−フェニル−4,6−シアミツ−S−トリアジン:1
モルと37%ホルマリン水溶液(ホルムアルデヒド=4
モル)とを、80℃で10分間反応させた抜水を除去し
た。得られた生成物:1モルに対して、予め、ヘキサメ
チレンジイソシアナート:1モルと2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート:1モルとを反応させたウレルタンプレ
ポリマー=2モルを加え、50%ジオキサン溶液中にお
いて約100℃で約2時間反応させた後、ジオキサンを
除去し、R1−R4として−CH20H: 2個、−C
H200CHN(CH2)6NHCOOCH2C)12
0COCH=CH,: 2個を有するS−トリアジン誘
導体:試料A−4を得た。
モルと37%ホルマリン水溶液(ホルムアルデヒド=4
モル)とを、80℃で10分間反応させた抜水を除去し
た。得られた生成物:1モルに対して、予め、ヘキサメ
チレンジイソシアナート:1モルと2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート:1モルとを反応させたウレルタンプレ
ポリマー=2モルを加え、50%ジオキサン溶液中にお
いて約100℃で約2時間反応させた後、ジオキサンを
除去し、R1−R4として−CH20H: 2個、−C
H200CHN(CH2)6NHCOOCH2C)12
0COCH=CH,: 2個を有するS−トリアジン誘
導体:試料A−4を得た。
得られた試料A−4は、黄褐色粘稠物であり、他のエポ
キシ系樹脂、アクリル系樹脂瓶との相溶性が良好であっ
た。
キシ系樹脂、アクリル系樹脂瓶との相溶性が良好であっ
た。
(e) 試料A−5
2−フェニル−4,6−シアミツ−S−トリアジン:1
モルに37%ホルマリン水溶液(ホルムアルデヒド:4
モル)を加え、80℃で10分間反応させた抜水を除去
した。得られた生成物=1モルに対し、過剰のメタクリ
ル酸無水物二6モルを加えて、50%ジオキサン溶液中
において約100℃で2時間反応させた後、ジオキサン
及び未反応メタクリル酸無水物を除去し、R1−R4の
それぞれが、−CH20COC(C)12 )=CH,
であるS−トリアジン誘導体:試料A−5を得た。
モルに37%ホルマリン水溶液(ホルムアルデヒド:4
モル)を加え、80℃で10分間反応させた抜水を除去
した。得られた生成物=1モルに対し、過剰のメタクリ
ル酸無水物二6モルを加えて、50%ジオキサン溶液中
において約100℃で2時間反応させた後、ジオキサン
及び未反応メタクリル酸無水物を除去し、R1−R4の
それぞれが、−CH20COC(C)12 )=CH,
であるS−トリアジン誘導体:試料A−5を得た。
得られた試料A−5は、白色固形物であり、エポキシ系
樹脂、アクリル系樹脂との相溶性が良好であった。
樹脂、アクリル系樹脂との相溶性が良好であった。
(f)試料A−6
前記Ce1項の試料A−5の合成において、2−フェニ
ル−4,6−シアミツーS−)リアジンを2−(P−シ
アノフェニル)−4,6−グアミツ−S−トリアジンに
代えて用いた以外は、同様に処理し、R1−R4のそれ
ぞれが−CH20COC(CI(1)=CH2であるS
−)リアジン誘導体:試料A−6を得た。
ル−4,6−シアミツーS−)リアジンを2−(P−シ
アノフェニル)−4,6−グアミツ−S−トリアジンに
代えて用いた以外は、同様に処理し、R1−R4のそれ
ぞれが−CH20COC(CI(1)=CH2であるS
−)リアジン誘導体:試料A−6を得た。
得られた試料A−6は、白色固形物であり、エポキシ系
樹脂、アクリル系樹脂との相溶性が良好であった。
樹脂、アクリル系樹脂との相溶性が良好であった。
(g+ 試料A−7
試料A−5の合成において、2−フェニル−4゜6−グ
アミツ−S−トリアジンを2−(P−1リル)−4,6
−ジアミツーs−トリアジンに代えて用いる以外は全く
同様にして、R,−R,のそれぞれが−CH20COC
(CH,)=CH2であるS−トリアジン誘導体:試料
A−7を得た。
アミツ−S−トリアジンを2−(P−1リル)−4,6
−ジアミツーs−トリアジンに代えて用いる以外は全く
同様にして、R,−R,のそれぞれが−CH20COC
(CH,)=CH2であるS−トリアジン誘導体:試料
A−7を得た。
得られた試料A−7は、白色固形物であり、エポキシ系
樹豚、アクリル系樹脂との相溶性が良好であった。
樹豚、アクリル系樹脂との相溶性が良好であった。
(2) レジスト剤の調製
(al 試料B−1
タレゾールノボラック型エポキシ樹脂(東部化、成社製
、YDCN−704); 100部、ジアミノジフェニ
ルメタン(DDM); 20部、イミダゾール系硬化剤
2E4MZ(四国化成工業製);3部及び前記第(1)
(a)項で合成しためっきレジスト剥離防止剤:試料
A−1,10部を適量のn−ブチルセロソルブに溶解し
た溶液を混合し、めっきレジスト剥離防止剤入りのレジ
スト剤:試料B−1を調製した。
、YDCN−704); 100部、ジアミノジフェニ
ルメタン(DDM); 20部、イミダゾール系硬化剤
2E4MZ(四国化成工業製);3部及び前記第(1)
(a)項で合成しためっきレジスト剥離防止剤:試料
A−1,10部を適量のn−ブチルセロソルブに溶解し
た溶液を混合し、めっきレジスト剥離防止剤入りのレジ
スト剤:試料B−1を調製した。
[b) 試料B−2
前記(a)項において、試料A−1,10部に代えて前
記第(1)(b)項で合成しためっきレジスト剥離防止
剤:試料A−2,20部を用いた以−外には試料B−1
と同一の仕様とし、めっきレジスト剥離防止剤入りのレ
ジスト剤:試料B−2を調製した。
記第(1)(b)項で合成しためっきレジスト剥離防止
剤:試料A−2,20部を用いた以−外には試料B−1
と同一の仕様とし、めっきレジスト剥離防止剤入りのレ
ジスト剤:試料B−2を調製した。
(C) 試料B−3
前記(a)項において、試料A−1,10部に代えて前
記第(1) (C1項で合成しためっきレジスト剥離防
止剤:試料A−3、10部を用いた以外には試料B−1
と同一の仕様とし、めっきレジスト剥離防止剤入りのレ
ジスト剤:試料B−3を調製した。
記第(1) (C1項で合成しためっきレジスト剥離防
止剤:試料A−3、10部を用いた以外には試料B−1
と同一の仕様とし、めっきレジスト剥離防止剤入りのレ
ジスト剤:試料B−3を調製した。
(d) 試料B−4
タレゾールノボラック型アクリル変性エポキシ樹脂(新
中村化学社製、EA−7200H) ; 100部、ア
クリルモノマー(日立化成社製、FA−513A);7
0部、DDM、10部、2部4M2.3部、イルガーキ
ュア−651(チバガイギー社製);3部及び前記第(
IHd1項で合成しためっきレジスト剥離防止剤:試料
A−4,30部を適量のn−ブチルセロソルブに溶解し
た溶成を混合し、めっきレジスト剥離防止剤入りのレジ
スト剤:試料B−4を調製した。
中村化学社製、EA−7200H) ; 100部、ア
クリルモノマー(日立化成社製、FA−513A);7
0部、DDM、10部、2部4M2.3部、イルガーキ
ュア−651(チバガイギー社製);3部及び前記第(
IHd1項で合成しためっきレジスト剥離防止剤:試料
A−4,30部を適量のn−ブチルセロソルブに溶解し
た溶成を混合し、めっきレジスト剥離防止剤入りのレジ
スト剤:試料B−4を調製した。
fe) 試料B−5
前記(d)項において、試料A−4,30部に代えて前
記第m (e)項で合成しためっきレジスト剥離防止剤
:試料A−5、10部を用いた以外は試料B4と同一の
仕様とし、レジスト剤:試料B−5を調製した。
記第m (e)項で合成しためっきレジスト剥離防止剤
:試料A−5、10部を用いた以外は試料B4と同一の
仕様とし、レジスト剤:試料B−5を調製した。
(f) 試料B−6
前記(d1項において、試料A−4,30部に代えて前
記第(11(f)項で合成しためっきレジスト剥離防止
剤:試料A−6.10部を用いた以外は試料B4と同一
の仕様とし、レジスト剤:試料B−6を調製した。
記第(11(f)項で合成しためっきレジスト剥離防止
剤:試料A−6.10部を用いた以外は試料B4と同一
の仕様とし、レジスト剤:試料B−6を調製した。
(g) 試料B−7
前記(d1項において、試料A−4,30部に代えて前
記第(1) (g)項で合成しためっきレジスト剥離防
止剤:試料A−7.20部を用いた以外は試料B4と同
一の仕様とし、レジスト剤:試料B−7を調製した。
記第(1) (g)項で合成しためっきレジスト剥離防
止剤:試料A−7.20部を用いた以外は試料B4と同
一の仕様とし、レジスト剤:試料B−7を調製した。
(j) 比較試料C−2
前記(a)項において、試料A−1,10部に代えて2
−フェニル−4,6−グアミツ−S−トリアジン(ベン
ゾグアナミン);10部を用いた以外は試料B−1と同
一の仕様とし、レジスト剤:比較試料C−2を調製した
。
−フェニル−4,6−グアミツ−S−トリアジン(ベン
ゾグアナミン);10部を用いた以外は試料B−1と同
一の仕様とし、レジスト剤:比較試料C−2を調製した
。
(h) 試料B−8
前記(d)項において、試料A−4,30部に代えて前
記第(1) (a)項で合成しためっきレジスト剥離防
止剤:試料A−1,10部を用いた以外は試料B−4と
同一の仕様とし、レジスト剤:試料B−7を調製した。
記第(1) (a)項で合成しためっきレジスト剥離防
止剤:試料A−1,10部を用いた以外は試料B−4と
同一の仕様とし、レジスト剤:試料B−7を調製した。
(1)比較試料C−1
前記Ca1項において、試料A−1の添加を除いた以外
には試料B −’ 1と同一の仕様とし、レジスト剤:
比較試料C−1を調製した。
には試料B −’ 1と同一の仕様とし、レジスト剤:
比較試料C−1を調製した。
(k) 比較試料C−3
前記(d)項において、試料A−4の添加を除いた以外
には試料B−4と同一の仕様とし、レジスト剤:比較試
料C−3を調製した。
には試料B−4と同一の仕様とし、レジスト剤:比較試
料C−3を調製した。
(3) レジスト膜の形成
+aJ熱硬化レジスト膜
前記(2)項で調整したレジスト剤の試料A−1〜試料
A−3及び比較試料C−1、C−2を、1010X10
のガラスエポキシ基板(以下、A基板と称す)及び銅張
りガラスエポキシ基板(以下、B基板と称す)上に、ド
クターブレードを用いて乾燥後の塗膜が約30μmにな
るようにそれぞれ5枚ずつ塗布し、オーブンを用いて1
50℃で1時間硬化させた。また、裏面にも同様に塗布
し、硬化させて基板の両面にレジスト膜を形成したテス
トピースを作製した。
A−3及び比較試料C−1、C−2を、1010X10
のガラスエポキシ基板(以下、A基板と称す)及び銅張
りガラスエポキシ基板(以下、B基板と称す)上に、ド
クターブレードを用いて乾燥後の塗膜が約30μmにな
るようにそれぞれ5枚ずつ塗布し、オーブンを用いて1
50℃で1時間硬化させた。また、裏面にも同様に塗布
し、硬化させて基板の両面にレジスト膜を形成したテス
トピースを作製した。
(b)光硬化レジスト膜
前記(2)項で調整したレジスト剤の試料B−4〜試料
B−8及び比較試料C−3を、前記(a)項で用いたも
のと同様の10X10X10基板及びB基板上に、ドク
ターブレードを用いて乾燥後の塗膜が約30μmになる
ようにそれぞれ5枚ずつ塗布し、高圧水銀灯を用いてI
J/Cll1のUVを照射し、また裏面にも同様にレジ
スト剤′を塗布し、UVを照射して基板の両面にレジス
ト膜を形成し、更にオーブンを用いて150℃で1時間
硬化させ、テストピースを作製した。
B−8及び比較試料C−3を、前記(a)項で用いたも
のと同様の10X10X10基板及びB基板上に、ドク
ターブレードを用いて乾燥後の塗膜が約30μmになる
ようにそれぞれ5枚ずつ塗布し、高圧水銀灯を用いてI
J/Cll1のUVを照射し、また裏面にも同様にレジ
スト剤′を塗布し、UVを照射して基板の両面にレジス
ト膜を形成し、更にオーブンを用いて150℃で1時間
硬化させ、テストピースを作製した。
(4)めっき試験
前記(3)項で作製したテストピースを、下記の化学銅
めっき液に浸漬し、めっき液中の銅イオン濃度、ホルマ
リン濃度他のめっき薬剤濃度及びpH(12,5)を維
持下に、70℃で10時間保持した。次いで、めっき液
からテストピースを引き上げて水洗した後、130℃で
30分間乾燥させて銅めっきテストピースを得た。
めっき液に浸漬し、めっき液中の銅イオン濃度、ホルマ
リン濃度他のめっき薬剤濃度及びpH(12,5)を維
持下に、70℃で10時間保持した。次いで、めっき液
からテストピースを引き上げて水洗した後、130℃で
30分間乾燥させて銅めっきテストピースを得た。
また引き続き、テストピース浸漬後のめつき液に、めっ
き触媒を付着させたステンレス板を浸漬し、前記と同一
の条件で銅を析出させ、水洗後剥離して銅箔のテストピ
ースを得た。
き触媒を付着させたステンレス板を浸漬し、前記と同一
の条件で銅を析出させ、水洗後剥離して銅箔のテストピ
ースを得た。
く化学銅めっき液組成〉
硫酸銅
DTA
37%ホルマリン ・
2.2−ジピリジル :
ポリエチレングリコール
(分子量:600)
水酸化ナトリウム
:20wt/II
:pH=12.5(20℃)
に維持する量
:全体を11に調整する量
10g/A’
30g/1
3−/1
35■/l
水
得られた銅めっきテストピースを用い、JISK−54
00のゴバン目剥離試験及び260°Cハンダ浴に30
秒間浸漬によるハンダ耐熱試験を行った。
00のゴバン目剥離試験及び260°Cハンダ浴に30
秒間浸漬によるハンダ耐熱試験を行った。
また、ステンレス板を用いて得られた銅箔の伸び率及び
引張強度を測定した。
引張強度を測定した。
上記試験結果を第1表に示す。
第1表に示したように、本発明のめつきレジスト剥離防
止剤を添加したレジスト剤を用いて形成した実施例にお
いては、めっき処理後の密着性に優れるだけでなく、ノ
\ンダ耐熱性にも優れている。
止剤を添加したレジスト剤を用いて形成した実施例にお
いては、めっき処理後の密着性に優れるだけでなく、ノ
\ンダ耐熱性にも優れている。
更に銅箔の伸び率が極めて優れてめっき液弁汚染性であ
ることを示している。
ることを示している。
前記の実施例に示したように、本発明の特定のS−)リ
アジン誘導体化合物からなるめっきレジスト剥離防止剤
は、めっきレジスト剤に添加配合して用いることにより
、基材の金属とレジスト膜の剥離防止性に優れた効果を
示し、更にめっき液汚性が極めて少なく、良好なめつき
物性が得られる。
アジン誘導体化合物からなるめっきレジスト剥離防止剤
は、めっきレジスト剤に添加配合して用いることにより
、基材の金属とレジスト膜の剥離防止性に優れた効果を
示し、更にめっき液汚性が極めて少なく、良好なめつき
物性が得られる。
従って、レジスト膜の剥離を防止する目的のめっきレジ
スト剤への添加剤として極めて有用である。
スト剤への添加剤として極めて有用である。
れるめっきレジスト膜の金属基材からの剥離を防止する
薬剤として極めて有用であり、そのめっき分野、特にプ
リント基板製造分野を始めとする産業上の意義は極めて
大きい。
薬剤として極めて有用であり、そのめっき分野、特にプ
リント基板製造分野を始めとする産業上の意義は極めて
大きい。
Claims (1)
- (1)下記の一般式[1] ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここに、R_1〜R_4の少なくとも1個は、不飽和
基、エポキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、メル
カプト基及びアミノ基よりなる群から選択された官能性
基を含む置換基であり、残余の置換基は、水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基及びアシル基よりなる群から選択され
た無置換若しくは置換された基を表す)で示されるS−
トリアジン誘導体を有効成分とすることを特徴とするめ
っきレジスト剥離防止剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2053580A JPH03256048A (ja) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | めっきレジスト剥離防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2053580A JPH03256048A (ja) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | めっきレジスト剥離防止剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03256048A true JPH03256048A (ja) | 1991-11-14 |
Family
ID=12946780
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2053580A Pending JPH03256048A (ja) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | めっきレジスト剥離防止剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03256048A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010116653A1 (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-14 | Jsr株式会社 | 着色組成物、カラーフィルタ及びカラー液晶表示素子 |
WO2015019777A1 (ja) | 2013-08-05 | 2015-02-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アミノメチル基を有するベンゾグアナミン化合物又はその塩、及びその製造方法 |
WO2019054707A1 (ko) * | 2017-09-13 | 2019-03-21 | 주식회사 트리엘 | 신규한 트리아진 유도체 및 이를 포함하는 감광성 조성물 |
US11427551B2 (en) | 2017-09-13 | 2022-08-30 | Treeel Co., Ltd | Triazine derivative and photosensitive composition comprising same |
-
1990
- 1990-03-07 JP JP2053580A patent/JPH03256048A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010116653A1 (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-14 | Jsr株式会社 | 着色組成物、カラーフィルタ及びカラー液晶表示素子 |
CN102341731A (zh) * | 2009-03-30 | 2012-02-01 | Jsr株式会社 | 着色组合物、滤色器以及彩色液晶显示元件 |
WO2015019777A1 (ja) | 2013-08-05 | 2015-02-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アミノメチル基を有するベンゾグアナミン化合物又はその塩、及びその製造方法 |
US9458116B2 (en) | 2013-08-05 | 2016-10-04 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Benzoguanamine compound having aminomethyl group, or salt thereof, and method for manufacturing the same |
WO2019054707A1 (ko) * | 2017-09-13 | 2019-03-21 | 주식회사 트리엘 | 신규한 트리아진 유도체 및 이를 포함하는 감광성 조성물 |
US11427551B2 (en) | 2017-09-13 | 2022-08-30 | Treeel Co., Ltd | Triazine derivative and photosensitive composition comprising same |
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