JPH03200249A - めっきレジスト剥離防止剤 - Google Patents
めっきレジスト剥離防止剤Info
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- ing And Chemical Polishing (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、めっきレジスト剥離防止剤に係り、更に詳し
くは、特定のS−) IJアジン誘導体化合物を主成分
とするめっきレジスト剥離防止剤に関する。
くは、特定のS−) IJアジン誘導体化合物を主成分
とするめっきレジスト剥離防止剤に関する。
本発明のめっきレジスト剥離防止剤は、金属基非めっき
部分に形成されるレジスト膜の金属基材からの剥離を防
止することを目的として、めっきレジスト剤に予め添加
して使用することができ、金属基材に部分的に金属めっ
きを施すプリント配線板等の製造において好適に用いら
れる。
部分に形成されるレジスト膜の金属基材からの剥離を防
止することを目的として、めっきレジスト剤に予め添加
して使用することができ、金属基材に部分的に金属めっ
きを施すプリント配線板等の製造において好適に用いら
れる。
金属基材に部分的に金属袷っきを施して製造するものと
して回路板などが挙げられ、その代表的なものにプリン
ト配線板がある。このプリント配線板の製造方法として
種々の方法が採用されており、例えば、パートリ−アデ
ィティブ法では、銅張り積層板をエツチングして平面回
路を形成した後、非めっき部分にレジスト膜を形成し、
スルーホール部と金属の露出部に無電解銅めっきを施し
て導体化している。また、プリント配線板で銅の配線が
露出する端子部には、金やニッケルなどの金属めっきが
処せられている場合が多い。
して回路板などが挙げられ、その代表的なものにプリン
ト配線板がある。このプリント配線板の製造方法として
種々の方法が採用されており、例えば、パートリ−アデ
ィティブ法では、銅張り積層板をエツチングして平面回
路を形成した後、非めっき部分にレジスト膜を形成し、
スルーホール部と金属の露出部に無電解銅めっきを施し
て導体化している。また、プリント配線板で銅の配線が
露出する端子部には、金やニッケルなどの金属めっきが
処せられている場合が多い。
これらのめっきにおいて、非めっき部分くめっきを析出
させる以外の部分)を被覆しているものがめつきレジス
ト膜であり、一般に、エポキシ樹脂系を主成分とするも
のが多用されている。めっきを施す際に、このめっきレ
ジスト膜が金属を被覆している界面部分で剥離が生じ易
いため、これを抑制することを目的にしてエポキシ樹脂
系めっきレジスト剤に特定の硬化剤(特開昭63−21
8776号、特開昭63−089521号)を使用する
か、若しくは、狛つき抑制剤(特公平1−025790
号)などを用いることが提案されている。
させる以外の部分)を被覆しているものがめつきレジス
ト膜であり、一般に、エポキシ樹脂系を主成分とするも
のが多用されている。めっきを施す際に、このめっきレ
ジスト膜が金属を被覆している界面部分で剥離が生じ易
いため、これを抑制することを目的にしてエポキシ樹脂
系めっきレジスト剤に特定の硬化剤(特開昭63−21
8776号、特開昭63−089521号)を使用する
か、若しくは、狛つき抑制剤(特公平1−025790
号)などを用いることが提案されている。
また、一般に用いられている従来のめっきレジスト剥離
防止剤は、めっき液の汚染性の点で問題が残されている
。
防止剤は、めっき液の汚染性の点で問題が残されている
。
従来のめっきレジスト剥離防止剤は、前述の如く、めっ
きレジスト剤としてエポキシ樹脂系を使用し、エポキシ
樹脂の硬化剤としての役割をも兼ねている場合が殆どで
ある。従って、前記硬化剤系のものでは、アクリル樹脂
系めっきレジスト剤に適用することができず、汎用性に
欠けている。
きレジスト剤としてエポキシ樹脂系を使用し、エポキシ
樹脂の硬化剤としての役割をも兼ねている場合が殆どで
ある。従って、前記硬化剤系のものでは、アクリル樹脂
系めっきレジスト剤に適用することができず、汎用性に
欠けている。
また、各種めっきレジスト剤との相溶性が充分でなく、
更に、めっきレジスト膜の剥離防止効果を高めるために
添加量を多く必要とすることなどから、狛つき液汚染性
を呈することにより、めっき析出を阻害し、析出めっき
の物性低下をもたらす原因となっている。
更に、めっきレジスト膜の剥離防止効果を高めるために
添加量を多く必要とすることなどから、狛つき液汚染性
を呈することにより、めっき析出を阻害し、析出めっき
の物性低下をもたらす原因となっている。
すごとを見出して本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨とするところは、下記一般式[
1コ 本発明は、エポキシ樹脂系及びアクリル樹脂系のめっき
レジスト剤との相溶性が良好であり、めっきレジスト膜
の剥離防止性に優れ、実質的にめっき液汚染性がなく、
更に析出めっき物性に優れためっきレジスト剥離防止剤
を提供することを目的とする。
1コ 本発明は、エポキシ樹脂系及びアクリル樹脂系のめっき
レジスト剤との相溶性が良好であり、めっきレジスト膜
の剥離防止性に優れ、実質的にめっき液汚染性がなく、
更に析出めっき物性に優れためっきレジスト剥離防止剤
を提供することを目的とする。
本発明者等は、前述の目的を達成すべく鋭意検討を重ね
た結果、分子内に特定の置換基を有するS −) IJ
アジン誘導体化合物が各種のレジスト剤との相溶性に浸
れ、かつ極めて優れたレジスト膜”D P’l 培防止
性効果及びめっき液算汚染性効果を示へ \ R3 (但し、式中のR,は水素原子又はアルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基
、アラルキル基、アシル基、アシロキシ基及びアミノ基
よりなる群から選択された無置換若しくは置換された基
を表し、R2−R3は不飽和基、エポキシ基、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基よ
りなる群から選択された基を有する置換基であり、該置
換基をR2−R5内に少なくとも1個有し、該置換基以
外の基は水素原子又はアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基及びアシル基
よりなる群から選択された無置換若しくは置換された基
を表す)で示されるS−)!Jアジン誘導体化合物を主
成分とする狛つきレジスト剥離防止剤である。
た結果、分子内に特定の置換基を有するS −) IJ
アジン誘導体化合物が各種のレジスト剤との相溶性に浸
れ、かつ極めて優れたレジスト膜”D P’l 培防止
性効果及びめっき液算汚染性効果を示へ \ R3 (但し、式中のR,は水素原子又はアルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール基
、アラルキル基、アシル基、アシロキシ基及びアミノ基
よりなる群から選択された無置換若しくは置換された基
を表し、R2−R3は不飽和基、エポキシ基、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基よ
りなる群から選択された基を有する置換基であり、該置
換基をR2−R5内に少なくとも1個有し、該置換基以
外の基は水素原子又はアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基、アラルキル基及びアシル基
よりなる群から選択された無置換若しくは置換された基
を表す)で示されるS−)!Jアジン誘導体化合物を主
成分とする狛つきレジスト剥離防止剤である。
本発明のめっきレジスト剥離防止剤である一般式[1]
に示されるS−トリアジン誘導体化合物とは、R,が水
素原子又はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、アシル
基、アシロキシ基及びアミノ基よりなる群から選択され
た無置換若しくは置換された基である。ここで、アルキ
ル基はメチル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アル
キル基、シクロアルキル基はシクロプロピル、シクロブ
チル等、アルケニル基はビニル、アリル、イソプロペニ
ル等、アルコキシ基はメトキシ、エトキシ、プロポキシ
等、アリール基はフェニル、トリル、キシリル、ナフチ
ル、フェノキシ等、アラルキル基は、ベンジル、フェニ
ルメチル、フェニル エチル、ナフチルメチル等、アシ
ル基はカプロイル、エナントイル、カプリロイル等、ア
シロキシ基はホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニ
ルオキシ等である。
に示されるS−トリアジン誘導体化合物とは、R,が水
素原子又はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、アシル
基、アシロキシ基及びアミノ基よりなる群から選択され
た無置換若しくは置換された基である。ここで、アルキ
ル基はメチル、エチル、プロピル、ブチル等の低級アル
キル基、シクロアルキル基はシクロプロピル、シクロブ
チル等、アルケニル基はビニル、アリル、イソプロペニ
ル等、アルコキシ基はメトキシ、エトキシ、プロポキシ
等、アリール基はフェニル、トリル、キシリル、ナフチ
ル、フェノキシ等、アラルキル基は、ベンジル、フェニ
ルメチル、フェニル エチル、ナフチルメチル等、アシ
ル基はカプロイル、エナントイル、カプリロイル等、ア
シロキシ基はホルミルオキシ、アセトキシ、プロピオニ
ルオキシ等である。
また、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ
基、アシル基、アシルオキシ基等は、置換されていても
よく、係る置換基として、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アルキル基、アルキルチオ基(メチルチオ、エ
チルチオ、プロピルチオ等)、アルキルアミノ基(メチ
ルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ等)、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル)、ベン
ジルオキシ基、アシル基、ヒドロキシル基及びアミノ基
等が挙げられる。
アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ
基、アシル基、アシルオキシ基等は、置換されていても
よく、係る置換基として、ハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アルキル基、アルキルチオ基(メチルチオ、エ
チルチオ、プロピルチオ等)、アルキルアミノ基(メチ
ルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ等)、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル)、ベン
ジルオキシ基、アシル基、ヒドロキシル基及びアミノ基
等が挙げられる。
R1のアミノ基は、−N RaR、基(但し、R6、R
1は同−若しくは相異なる水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ア
リール基、アラルキル基を表す)で示されるものである
。
1は同−若しくは相異なる水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ア
リール基、アラルキル基を表す)で示されるものである
。
R2−R5は、不飽和基、エポキシ基、ヒドロキシル基
、カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基なる群か
ら選択された基を有する置換基であり、これらの置換基
をR2−R3内に少なくとも1個有するものである。ま
た、該置換基以外の基として、水素原子又はアルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラ
ルキル基及びアシル基よりなる群から選択された無置換
若しくは置換された基である。
、カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基なる群か
ら選択された基を有する置換基であり、これらの置換基
をR2−R3内に少なくとも1個有するものである。ま
た、該置換基以外の基として、水素原子又はアルキル基
、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラ
ルキル基及びアシル基よりなる群から選択された無置換
若しくは置換された基である。
前記の不飽和基としては、内部エチレン型、アクリロイ
ル型、メタクリロイル型、アセチレン型を有する置換基
であり、好ましく用いられ基として、ビニル、アクリロ
イル、メタクリロイル、ビニレン等である。
ル型、メタクリロイル型、アセチレン型を有する置換基
であり、好ましく用いられ基として、ビニル、アクリロ
イル、メタクリロイル、ビニレン等である。
R2−R3の不飽和基、エポキシ基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基を有する代
表的な置換基として、次のようなものが挙げられる。
カルボキシル基、メルカプト基及びアミノ基を有する代
表的な置換基として、次のようなものが挙げられる。
−CH200CHN−X−NHCooCll、C)1.
0COC=CII。
0COC=CII。
−CH,DCOR”CD叶、−CH,CHCH2DCO
R”C0OH叶 (但し、Rは水素原子又はメチル基、Ro は脂肪族又
は芳香族の有機基、R”は脂肪族又は芳香族の2価の有
機基、Xは2官能性イソシアネート残基を表す) また、該置換基以外の基であるアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基及び
アシル基の無置換若しくは置換された基(前記のR1で
述べたものと同意義)である。
R”C0OH叶 (但し、Rは水素原子又はメチル基、Ro は脂肪族又
は芳香族の有機基、R”は脂肪族又は芳香族の2価の有
機基、Xは2官能性イソシアネート残基を表す) また、該置換基以外の基であるアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基及び
アシル基の無置換若しくは置換された基(前記のR1で
述べたものと同意義)である。
尚、前記の一般式[1]に示されるS−)リアジン誘導
体化合物は、一部分が結合されて得られる化合物を含ん
でいてもよい。
体化合物は、一部分が結合されて得られる化合物を含ん
でいてもよい。
本発明のめっきレジスト剥離防止剤は、通常、めっきレ
ジスト剤に配合添加して用いられる。めっきレジスト剤
は、耐めっき性や耐熱性に優れたものであればよく、熱
硬化型、光硬化型等の硬化型の種類や、アクリル樹脂系
又はエポキシ樹脂系の種類等に特に制限されるものでな
い。
ジスト剤に配合添加して用いられる。めっきレジスト剤
は、耐めっき性や耐熱性に優れたものであればよく、熱
硬化型、光硬化型等の硬化型の種類や、アクリル樹脂系
又はエポキシ樹脂系の種類等に特に制限されるものでな
い。
前記めっきレジスト剥離防止剤の使用に際し、エポキシ
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基及
びアミノ基を含む置換基を有するものは、エポキシ樹脂
系レジストの硬化剤であるアミノ化合物若しくは酸無水
物等と反応性を有し、ヒドロキシル基、カルボキシル基
、・メルカプト基及びアミノ基を含む置換基を有するも
のは、エポキシ樹脂系レジストのエポキシ基と反応性を
有するため、エポキシ樹脂系レジストに好んで適用され
る。一方、メルカプト基はアクリル樹脂系のレジストの
不飽和基と反応性を有し、不飽和基を含む置換基は、ア
クリル樹脂系のレジストの不飽和基と共に光硬化を有す
るため、アクリル樹脂系レジストに好んで適用される。
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基及
びアミノ基を含む置換基を有するものは、エポキシ樹脂
系レジストの硬化剤であるアミノ化合物若しくは酸無水
物等と反応性を有し、ヒドロキシル基、カルボキシル基
、・メルカプト基及びアミノ基を含む置換基を有するも
のは、エポキシ樹脂系レジストのエポキシ基と反応性を
有するため、エポキシ樹脂系レジストに好んで適用され
る。一方、メルカプト基はアクリル樹脂系のレジストの
不飽和基と反応性を有し、不飽和基を含む置換基は、ア
クリル樹脂系のレジストの不飽和基と共に光硬化を有す
るため、アクリル樹脂系レジストに好んで適用される。
また、前記のアクリル樹脂系、エポキシ樹脂系レジスト
に適用できる双方の反応性基を含む置換基を有する場合
は、何れの樹脂系にも用いることができるので適宜選択
して使用される。
に適用できる双方の反応性基を含む置換基を有する場合
は、何れの樹脂系にも用いることができるので適宜選択
して使用される。
めっきレジスト剥離防止剤の使用量は、レジスト剤に対
して0.05〜50重量%、好ましくは3〜30重量%
配合添加して用いられる。
して0.05〜50重量%、好ましくは3〜30重量%
配合添加して用いられる。
めっきレジスト剥離防止剤の配合割合が過少な場合、十
分な剥離防止効果が得られず、一方、配合割合が過大と
なると、めっき液汚染性を示すようになり、析出めっき
の物性低下をもたらす。尚、前記めっきレジスト剥離防
止剤は、通常レジスト剤に配合添加して用いられるが、
溶剤に溶解して基材に塗布するプライマー処理での使用
も可能である。
分な剥離防止効果が得られず、一方、配合割合が過大と
なると、めっき液汚染性を示すようになり、析出めっき
の物性低下をもたらす。尚、前記めっきレジスト剥離防
止剤は、通常レジスト剤に配合添加して用いられるが、
溶剤に溶解して基材に塗布するプライマー処理での使用
も可能である。
本発明のめっきレジスト剥離防止剤は、不飽和基、エポ
キシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト
基、アミノ基含む置換基を有するS −) IJアジン
誘導体化合物を主成分とすることを特徴とする。
キシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、メルカプト
基、アミノ基含む置換基を有するS −) IJアジン
誘導体化合物を主成分とすることを特徴とする。
めっきレジスト剥離防止剤の主成分化合物は、S −)
IJアジン環が析出を抑制する働きがあり、基材の金
属とレジスト膜界面へのめっき液の浸入が抑制される。
IJアジン環が析出を抑制する働きがあり、基材の金
属とレジスト膜界面へのめっき液の浸入が抑制される。
また、不飽和基、エポキシ基、ヒドロキシル基、カルボ
キシル基、メルカプト基、アミノ基等含む置換基等を導
入することにより、めっきレジスト剤との相溶性を向上
させる。
キシル基、メルカプト基、アミノ基等含む置換基等を導
入することにより、めっきレジスト剤との相溶性を向上
させる。
更に、これらの官能基がレジスト剤成分の樹脂系と反応
して、より強靭なレジスト膜が形成されるため、基材の
金属とレジスト膜との境界面へのめっき液の浸入及び剥
離防止剤のめっき液中への移行が抑制される。
して、より強靭なレジスト膜が形成されるため、基材の
金属とレジスト膜との境界面へのめっき液の浸入及び剥
離防止剤のめっき液中への移行が抑制される。
その結果、これらの相乗作用により、レジスト膜の剥離
防止性、めっき液卵汚染性、析出めっき物性などに極め
て優れた効果が得られるものと推定される。
防止性、めっき液卵汚染性、析出めっき物性などに極め
て優れた効果が得られるものと推定される。
本発明を、実施例、比較例により、更に具体的に説明す
る。但し、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもの
ではない。
る。但し、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもの
ではない。
尚、例中の「部」 及び「%」は断りのない限り重量基
準である。
準である。
(1) めっきレジスト剥離防止剤の合成(a)
試料A−1 2−ビニル−4,6−ジアミツーS−)リアジン(1モ
ル)と37%ホルマリン水溶液(ホルマリン2モル)を
pH9の水溶液中で80℃にて10分間反応させて白色
固形の生成物を得た。該生成物をカラムクロマトを用い
て単離し、咳単離品(1モル)と無水マレイン酸 (1
モル)を50%ジオキサン溶液中で約100℃にて2時
間反応せしめた後、ジオキサンを除去し、R3が−C)
l:c H2、R2−R3の内水素原子が2個、−CH
2叶が1個、−CH20COCR=CIlCODH1個
の置換基を有する本発明の化合物〔試料A−1〕を得た
。
試料A−1 2−ビニル−4,6−ジアミツーS−)リアジン(1モ
ル)と37%ホルマリン水溶液(ホルマリン2モル)を
pH9の水溶液中で80℃にて10分間反応させて白色
固形の生成物を得た。該生成物をカラムクロマトを用い
て単離し、咳単離品(1モル)と無水マレイン酸 (1
モル)を50%ジオキサン溶液中で約100℃にて2時
間反応せしめた後、ジオキサンを除去し、R3が−C)
l:c H2、R2−R3の内水素原子が2個、−CH
2叶が1個、−CH20COCR=CIlCODH1個
の置換基を有する本発明の化合物〔試料A−1〕を得た
。
得られた化合物〔試料A−1〕は、黄白色固形物であり
、他のエポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂との相溶性が
良好であった。
、他のエポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂との相溶性が
良好であった。
(ハ)試料A−2
2−(m−)ルイル)−4,6−シアミツ−S−トリア
ジン(1モル)とエピクロルヒドリン (6モル)をオ
ートクーレブの中で約180℃にて5時間反応させた後
、アルカリで脱塩酸によりエポキシ環を閉環させる。次
いで、未反応のエピクロルヒドリンを除去し、Rtがm
−トルイル、R3−R2の内容々グリシジルの置換基を
有する本発明の化合物〔試料A−2〕を得た。
ジン(1モル)とエピクロルヒドリン (6モル)をオ
ートクーレブの中で約180℃にて5時間反応させた後
、アルカリで脱塩酸によりエポキシ環を閉環させる。次
いで、未反応のエピクロルヒドリンを除去し、Rtがm
−トルイル、R3−R2の内容々グリシジルの置換基を
有する本発明の化合物〔試料A−2〕を得た。
得られた化合物〔試料A−2〕は、黄褐色粘稠物であり
、他のエポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂との相溶性が
良好であった。
、他のエポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂との相溶性が
良好であった。
(C) 試料A−3
試料A−2の合成において得られた化合物〔試料A−2
〕のエポキシ基(1当量)に対し、エチレンジアミン
(1モル)の割合で加え、50%ジオキサン溶液中で9
0℃にて2時間反応せしめた後、ジオキンを除去し、R
1がm −)ルイル、R2−R1が各々−CH3CN
(OH) CH,NHCH,[:H,NH,置換基を有
する本発明の化合物〔試料A−3〕を得た。
〕のエポキシ基(1当量)に対し、エチレンジアミン
(1モル)の割合で加え、50%ジオキサン溶液中で9
0℃にて2時間反応せしめた後、ジオキンを除去し、R
1がm −)ルイル、R2−R1が各々−CH3CN
(OH) CH,NHCH,[:H,NH,置換基を有
する本発明の化合物〔試料A−3〕を得た。
得られた化合物〔試料A−3〕は、褐色粘稠物であり、
他のエポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂との相溶性が良
好であった。
他のエポキシ系樹脂及びアクリル系樹脂との相溶性が良
好であった。
(d) 試料A−4
2−(n−プロピルアミノエチル)−4,6−ジアミツ
ーS−)リアジン(1モル)との37%ホルマリン水溶
液(ホルマリン4モル)を使用して80℃にて10分間
反応させた後、水を除去した。
ーS−)リアジン(1モル)との37%ホルマリン水溶
液(ホルマリン4モル)を使用して80℃にて10分間
反応させた後、水を除去した。
該生成物(1モル)に対し、予め、ヘキサメチレンジイ
ソシアナート(1モル)と2−ヒドロキシエチルアクリ
レート(1モル)を反応させたウレタンプレポリマー(
2モル)を50%ジオキサン溶液中で約100℃にて約
2時間反応させた後、ジオキサンを除去し、R3がn−
プロピルアミノエチル、R3−R2の内に−CH,DH
が2個、Cf1a00C)IN (CL) 5NHcO
OcHzcH20c口C)l=c)122個の置換基を
有する本発明の化合物〔試料A−4〕を得た。
ソシアナート(1モル)と2−ヒドロキシエチルアクリ
レート(1モル)を反応させたウレタンプレポリマー(
2モル)を50%ジオキサン溶液中で約100℃にて約
2時間反応させた後、ジオキサンを除去し、R3がn−
プロピルアミノエチル、R3−R2の内に−CH,DH
が2個、Cf1a00C)IN (CL) 5NHcO
OcHzcH20c口C)l=c)122個の置換基を
有する本発明の化合物〔試料A−4〕を得た。
得られた化合物〔試料A−4〕は、黄褐色粘稠物であり
、他のエポキシ系樹脂、アクリル系樹脂との相溶性が良
好であった。
、他のエポキシ系樹脂、アクリル系樹脂との相溶性が良
好であった。
(e) 試料A−5
2−(p−シアノフェニル)−4,6−ジアミノS−)
リアジンに37%ホルマリン水溶液(ホルマリン4モル
)を加え、80℃にて10分間反応させた後人を除去し
た。該生成物(1モル)に対し、過剰のメタクリル酸無
水物(6モル)を加えて、50%ジオキサン溶液中で約
100℃にて2時間反応させた後、ジオキサン及び未反
応メタクリル酸無水物を除去し、R1がp−シアノフェ
ニル、R2−R3が各々−CH20COC(CII3)
:CH基である化合物〔試料A−5〕を得た。
リアジンに37%ホルマリン水溶液(ホルマリン4モル
)を加え、80℃にて10分間反応させた後人を除去し
た。該生成物(1モル)に対し、過剰のメタクリル酸無
水物(6モル)を加えて、50%ジオキサン溶液中で約
100℃にて2時間反応させた後、ジオキサン及び未反
応メタクリル酸無水物を除去し、R1がp−シアノフェ
ニル、R2−R3が各々−CH20COC(CII3)
:CH基である化合物〔試料A−5〕を得た。
得られた化合物〔試料A−5〕は、白色固形物であり、
他のエポキシ系樹脂、アクリル系樹脂との相溶性が良好
であった。
他のエポキシ系樹脂、アクリル系樹脂との相溶性が良好
であった。
(2) レジスト剤の調整
(a) 試料B−1
タレゾールノボラック型エポキシ樹脂(東部化成社製、
YDCN−704>100部、ジアミノジフェニルメタ
ン(DDM)20部、イミダゾール系硬化剤2E4MZ
(四国化成工業製)3部及び前記第(1)項で合成し
ためっきレジスト剥離防止剤〔試料A−115部に適量
のn−ブチルセロソルブで溶解し、めっきレジスト剥離
防止剤入りのレジスト剤〔試料B−1〕を調製した。
YDCN−704>100部、ジアミノジフェニルメタ
ン(DDM)20部、イミダゾール系硬化剤2E4MZ
(四国化成工業製)3部及び前記第(1)項で合成し
ためっきレジスト剥離防止剤〔試料A−115部に適量
のn−ブチルセロソルブで溶解し、めっきレジスト剥離
防止剤入りのレジスト剤〔試料B−1〕を調製した。
(b) 試料B−2
試料B−1の調製で用いたYDCN−704;100部
、DDM ; 20部、2部4MZ;3部、前記第(1
)項で合成しためっきレジスト剥離防止剤〔試料A−2
120Rに適量のn−ブチルセロソルブを加えて溶解し
、めっきレジスト剥離防止剤入りのレジスト剤〔試料B
−2〕を調製した。
、DDM ; 20部、2部4MZ;3部、前記第(1
)項で合成しためっきレジスト剥離防止剤〔試料A−2
120Rに適量のn−ブチルセロソルブを加えて溶解し
、めっきレジスト剥離防止剤入りのレジスト剤〔試料B
−2〕を調製した。
社製)3部に前記第(1)項で合成しためっきレジスト
剥離防止剤〔試料A−4:130部に適量のnブチルセ
ロソルブを加えて溶解し、めっきレジスト剥離防止剤入
りのレジスト剤〔試料B−4〕を調製した。
剥離防止剤〔試料A−4:130部に適量のnブチルセ
ロソルブを加えて溶解し、めっきレジスト剥離防止剤入
りのレジスト剤〔試料B−4〕を調製した。
(C) 試料B−3
試料B−2の調製で用いたYDCN−704・100部
、DDM ; 20部、2部4MZ;3部、前記第(1
)項で調整しためっきレジスト剥離防止剤〔試料A−3
310部に適量のn−ブチルセロソルブを加えて溶解し
、めっきレジスト剥離防止剤入りのレジスト剤〔試料B
−3〕を調製した。
、DDM ; 20部、2部4MZ;3部、前記第(1
)項で調整しためっきレジスト剥離防止剤〔試料A−3
310部に適量のn−ブチルセロソルブを加えて溶解し
、めっきレジスト剥離防止剤入りのレジスト剤〔試料B
−3〕を調製した。
(e) 試料B−4
タレゾールノボラック型アクリル変性エポキシ樹脂(新
中村化学社製、EA−7200H)100部、アクリル
モノマー(日立化成社製、FA−513A)70部、D
DM;10部、2部4MZ;3部、イルガーキュア−6
51(チバガイギ−(e) 試料B−5 試料B−4の調製において、めっきレジスト剥離防止剤
〔試料A−4130部の代わりに前記第(1)項で合成
しためっきレジスト剥離防止剤〔試料A−5〕を10部
用いた以外は、全く同様な仕様にてレジスト剤〔試料B
−5〕を調製した。
中村化学社製、EA−7200H)100部、アクリル
モノマー(日立化成社製、FA−513A)70部、D
DM;10部、2部4MZ;3部、イルガーキュア−6
51(チバガイギ−(e) 試料B−5 試料B−4の調製において、めっきレジスト剥離防止剤
〔試料A−4130部の代わりに前記第(1)項で合成
しためっきレジスト剥離防止剤〔試料A−5〕を10部
用いた以外は、全く同様な仕様にてレジスト剤〔試料B
−5〕を調製した。
(f) 試料B−6
試料B−4の調製において、めっきレジスト剥離防止剤
〔試料A−4]30部の代わりに前記第(1)項で合成
しためっきレジスト剥離防止剤〔試料A−1〕を5部用
いた以外は、全く同様な仕様でレジスト剤〔試料B−6
〕を調製した。
〔試料A−4]30部の代わりに前記第(1)項で合成
しためっきレジスト剥離防止剤〔試料A−1〕を5部用
いた以外は、全く同様な仕様でレジスト剤〔試料B−6
〕を調製した。
(印 比較試料C−1
前記試料B−1の調製において、めっきレジスト剥離防
止剤〔試料A−1〕の添加を除いた以外は、全く同様な
仕様でレジスト剤〔試料C−1〕を調製した。
止剤〔試料A−1〕の添加を除いた以外は、全く同様な
仕様でレジスト剤〔試料C−1〕を調製した。
(5) 比較試料C−2
試料B−1の調整で用いたYDCN−704;100部
、DDM;20部、2部4MZ;3部とベンゾトリアゾ
ール;5部に適量のn−ブチルセロソルブを加えて溶解
し、本発明のめっきレジスト剥離防止剤の代わりにベン
ゾトリアゾールを用いたレジスト剤〔試料C−2〕を調
製した。
、DDM;20部、2部4MZ;3部とベンゾトリアゾ
ール;5部に適量のn−ブチルセロソルブを加えて溶解
し、本発明のめっきレジスト剥離防止剤の代わりにベン
ゾトリアゾールを用いたレジスト剤〔試料C−2〕を調
製した。
(i) 比較試料C−3
試料B−4の調製において、めっきレジスト剥離防止剤
〔試料A−4130部を除いた以外は全く同様な仕様で
レジスト剤〔試料C−3〕を調製した。
〔試料A−4130部を除いた以外は全く同様な仕様で
レジスト剤〔試料C−3〕を調製した。
(3) レジスト膜の形成
(a) 熱硬化レジスト膜
前記(2)項で調整したレジスト剤の試料B−1゜B−
2,B−3及び比較試料C−1,C−2を、10810
cmのガラスエポキシ基板(以下、A基板と称す)及び
銅張りガラスエポキシ基板(以下、B基板と称す)上に
ドクターブレードを用いて乾燥後の塗膜が約30μmに
なるように基板の表面に各々5枚ずつ塗布し、オーブン
で150℃にて1時間硬化させた。また、裏面にも同様
に塗布し、硬化させて基板の両面にレジスト膜を形成せ
め、各々のテストピースを作製した。
2,B−3及び比較試料C−1,C−2を、10810
cmのガラスエポキシ基板(以下、A基板と称す)及び
銅張りガラスエポキシ基板(以下、B基板と称す)上に
ドクターブレードを用いて乾燥後の塗膜が約30μmに
なるように基板の表面に各々5枚ずつ塗布し、オーブン
で150℃にて1時間硬化させた。また、裏面にも同様
に塗布し、硬化させて基板の両面にレジスト膜を形成せ
め、各々のテストピースを作製した。
(b) 光硬化レジスト膜
前記(2)項で調整したレジスト剤の試料B−4゜B−
5,8−6及び比較試料C−3を、前記(a)項で用い
たものと同様の10X10X10基板及びB基板上にド
クターブレードを用いて乾燥後の塗膜が約30μmにな
るように基板の表面に各々5枚ずつ塗布し、高圧水銀灯
でIJ/Cr1UV照射し、裏面にも同様に塗布し、照
射して基板の両面にしシスト膜を形成し、更にオーブン
で150℃にて1時間硬化させ、各々のテストピースを
作製した。
5,8−6及び比較試料C−3を、前記(a)項で用い
たものと同様の10X10X10基板及びB基板上にド
クターブレードを用いて乾燥後の塗膜が約30μmにな
るように基板の表面に各々5枚ずつ塗布し、高圧水銀灯
でIJ/Cr1UV照射し、裏面にも同様に塗布し、照
射して基板の両面にしシスト膜を形成し、更にオーブン
で150℃にて1時間硬化させ、各々のテストピースを
作製した。
(4) めっき試験
前記(3)項で作製したテストピースを下記の化学銅袷
っき液に浸漬し、めっき液中の銅イオン濃度やホルマリ
ン濃度性の狛つき薬剤濃度及びpH(12、5)を保ち
ながら、70℃にて10時間保持した。次いで、めっき
液からテストピースを引き上げて水洗した後、130℃
で30分間乾燥させて銅めっきテストピースを得た。
っき液に浸漬し、めっき液中の銅イオン濃度やホルマリ
ン濃度性の狛つき薬剤濃度及びpH(12、5)を保ち
ながら、70℃にて10時間保持した。次いで、めっき
液からテストピースを引き上げて水洗した後、130℃
で30分間乾燥させて銅めっきテストピースを得た。
また引き続き、テストピース浸漬後のめっき液に、めっ
き触媒を付着させたステンレス板を用い、同様に浸漬し
て銅を析出させ、水洗後剥離して銅箔のテストピースを
得た。
き触媒を付着させたステンレス板を用い、同様に浸漬し
て銅を析出させ、水洗後剥離して銅箔のテストピースを
得た。
2.2−ジピリジル : 35mg/βポリエチレング
リコー ル(分子量: 600) : 20m1/II水酸化
ナトリウム :pH=12.5(20℃)に維持する
量 水 :全体をII!に調整する量 得られた銅めっきテストピースを用い、JISK−54
00のゴバン目剥離試験及び260℃ハンダ浴に30秒
間浸漬によるハンダ耐熱試験を行った。また、ステンレ
ス板を用いて得られた銅箔の伸び率及び引張強度を測定
した。
リコー ル(分子量: 600) : 20m1/II水酸化
ナトリウム :pH=12.5(20℃)に維持する
量 水 :全体をII!に調整する量 得られた銅めっきテストピースを用い、JISK−54
00のゴバン目剥離試験及び260℃ハンダ浴に30秒
間浸漬によるハンダ耐熱試験を行った。また、ステンレ
ス板を用いて得られた銅箔の伸び率及び引張強度を測定
した。
上記試験結果を第1表に示す。
く化学銅めっき液組成〉
硫酸銅 :10g/I
EDTA : 30 g/137%ホルマ
リン + 3ml/1第1表、に示したように、本
発明のめっきレジスト剥離防止剤を添加したレジスト剤
を用いて形成した実施例においては、めっき処理後の密
着性に優れるだけでなく、ハンダ耐熱性にも優れている
。
リン + 3ml/1第1表、に示したように、本
発明のめっきレジスト剥離防止剤を添加したレジスト剤
を用いて形成した実施例においては、めっき処理後の密
着性に優れるだけでなく、ハンダ耐熱性にも優れている
。
更に銅箔の伸び率が極めて優れてめっき液卵汚染性であ
ることを示している。
ることを示している。
前記の実施例に示したように、本発明の特定のS−トリ
アジン誘導体化合物からなるめっきレジスト剥離防止剤
は、めっきレジスト剤に添加配合して用いることにより
、基材の金属とレジスト膜の剥離防止性に優れた効果を
示し、更にめっき波涛性が極めて少なく、良好なめっき
物性が得られる。
アジン誘導体化合物からなるめっきレジスト剥離防止剤
は、めっきレジスト剤に添加配合して用いることにより
、基材の金属とレジスト膜の剥離防止性に優れた効果を
示し、更にめっき波涛性が極めて少なく、良好なめっき
物性が得られる。
従って、レジスト膜の剥離を防止する目的のめっきレジ
スト剤への添加剤として極゛めて有用である。
スト剤への添加剤として極゛めて有用である。
本発明は、めっきレジスト剤へ添加し、形成されるめっ
きレジスト膜の金属基材からの剥離防止する薬剤として
極めて有用であり、そのめっき分野、特にプリント基板
製造分野等の産業分野における意義は、大きい。
きレジスト膜の金属基材からの剥離防止する薬剤として
極めて有用であり、そのめっき分野、特にプリント基板
製造分野等の産業分野における意義は、大きい。
Claims (1)
- (1)下記の一般式[1]で示されるS−トリアジン誘
導体化合物を主成分とすることを特徴とするめっきレジ
スト剥離防止剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、式中のR_1は水素原子又はアルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール
基、アラルキル基、アシル基、アシロキシ基及びアミノ
基よりなる群から選択された無置換若しくは置換された
基を表し、R_2〜R_5は不飽和基、エポキシ基、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、メルカプト基及びアミ
ノ基よりなる群から選択された基を有する置換基であり
、該置換基をR_2〜R_5内に少なくとも1個有し、
該換基以外の基は水素原子又はアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基及び
アシル基よりなる群から選択された無置換若しくは置換
された基を表す)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34118689A JPH03200249A (ja) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | めっきレジスト剥離防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34118689A JPH03200249A (ja) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | めっきレジスト剥離防止剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03200249A true JPH03200249A (ja) | 1991-09-02 |
Family
ID=18344028
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP34118689A Pending JPH03200249A (ja) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | めっきレジスト剥離防止剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03200249A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6506898B1 (en) * | 1993-05-14 | 2003-01-14 | Cytec Technology Corp. | Process for the preparation of 1,3,5-triazine carbamates from amino-1,3,5-triazines and organic carbonates |
WO2015019777A1 (ja) | 2013-08-05 | 2015-02-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アミノメチル基を有するベンゾグアナミン化合物又はその塩、及びその製造方法 |
-
1989
- 1989-12-28 JP JP34118689A patent/JPH03200249A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6506898B1 (en) * | 1993-05-14 | 2003-01-14 | Cytec Technology Corp. | Process for the preparation of 1,3,5-triazine carbamates from amino-1,3,5-triazines and organic carbonates |
WO2015019777A1 (ja) | 2013-08-05 | 2015-02-12 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アミノメチル基を有するベンゾグアナミン化合物又はその塩、及びその製造方法 |
US9458116B2 (en) | 2013-08-05 | 2016-10-04 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Benzoguanamine compound having aminomethyl group, or salt thereof, and method for manufacturing the same |
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