TWI472517B - 著色組成物、彩色濾光片及彩色液晶顯示元件 - Google Patents
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Description
本發明係關於著色組成物、彩色濾光片及彩色液晶顯示元件,更詳細而言,係關於形成在用於透過型或反射型彩色液晶顯示裝置、彩色攝像管元件等之彩色濾光片中有用之著色層時所用的著色組成物,具備使用該著色組成物所形成之著色層的彩色濾光片,以及具備該彩色濾光片的彩色液晶顯示元件。
就使用著色感放射線性組成物以形成彩色濾光片之方法而言,已知藉由在基板上或預先形成有期望圖案的遮光層的基板上形成著色感放射線組成物之塗膜,通過具有設定圖案的光罩照射放射線(以下,稱為「曝光」),進行顯像並將未曝光部分溶解除去,然後進行後烘烤(post-baking)而得到各色像素的方法(專利文獻1及2)。又,已知亦有利用含有黑色材料的光聚合性組成物,形成黑色矩陣(black matrix)的方法(專利文獻3)。
於是,近年之彩色濾光片之技術領域中,降低曝光量,縮短產距時間(tack time)成為主流,即使在低曝光量下仍具有充分的顯像耐性、耐溶劑性等,亦即要求著色層形成用感放射線性組成物之高感度化。尤其,關於耐溶劑性,在像素圖案中發生龜裂或缺陷,或著色成分從像素圖案溶出的問題顯著,而要求解決該問題之道。該問題之背景被認為係與「為了能應付近年對彩色液晶顯示元件之高對比化、高亮度化及高純度化之要求,著色感放射性組成物中使用之顏料多經過各種各樣的微細化處理、表面處理,以及顏料在著色感放射線性組成物中所佔之比率有更為提高之傾向等」有關。
另一方面,在專利文獻4中,提出為了使得用著色組成物所形成之著色層之耐藥品性提高,含有三聚氰胺樹脂等作為交聯劑。然而,該著色組成物有「若曝光量變低,或使用特定之顏料,無法得到充分之顯像耐性或耐溶劑性」的問題。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平2-144502號公報
[專利文獻2]日本特開平3-53201號公報
[專利文獻3]日本特開平6-35188號公報
[專利文獻4]日本特開2007-225717號公報
本發明之課題,為提供即使在低曝光量下仍可形成具有充分的顯像耐性,並且耐溶劑性優異之像素及黑色矩陣的著色組成物。
本發明之其他課題,為提供具有從上述著色組成物所形成之像素的彩色濾光片,及具備該彩色濾光片的彩色液晶顯示元件。
本發明人等專心硏討之結果,發現藉由使著色劑及黏合劑樹脂中含有交聯劑,且該交聯劑具有環氧乙烷基(oxiranyl)、氧雜環丁基(oxetanyl)、或具有聚合不飽和鍵之基經由胺基甲基氧基構造鍵結而成的特定構造,可解決上述課題,因此完成本發明。
亦即,本發明提供一種著色組成物,其特徵為含有(A)著色劑、(B)黏合劑樹脂、以及(C)具有下述式(1)所示構造的化合物(以下,將該等統稱為「特定交聯劑」):
(式中,X表示具有環氧乙烷基之基、具有氧雜環丁基之基或具有聚合性不飽和鍵之基;「*」表示鍵結鍵)。
又,本發明亦提供具備使用該著色組成物所形成之著色層的彩色濾光片,及具備該彩色濾光片的彩色液晶顯示元件。
在本發明中所謂的「著色層」意指由使用於彩色濾光片之像素及/或黑色矩陣所構成之層。
再者,本發明提供具有上述式(1)所示之構造的交聯用化合物。惟式中之X表示具有環氧乙烷基之基或具有氧雜環丁基之基;「*」表示鍵結鍵。
又,本發明更進一步提供以下述式(1-1)~(1-5)之任一者所示之交聯用化合物:
(式(1-1)~(1-5)中,X1
~X6
彼此獨立表示氫原子、具有環氧乙烷基之基、具有氧雜環丁基之基、具有聚合性不飽和鍵之基或碳數1~6之烷基,在各式中,其至少一個為具有環氧乙烷基之基、具有氧雜環丁基之基或具有聚合性不飽和鍵之基;惟在式(1-1)中,X1
~X6
中的2個為(甲基)丙烯醯基,且其餘為甲基,並且將上述(甲基)丙烯醯基鍵結於同一個氮原子上的2個甲氧基的情況排除在外;R4
表示碳數1~12的烴基;R5
及R6
彼此獨立表示氫原子或-CH2
OX1
;R7
及R8
彼此獨立表示碳數1~6之烷基)。
本發明的著色組成物,即使在低曝光量下,仍可形成具有充分的顯像耐性,並且耐溶劑性優異的像素及黑色矩陣。
因此,本發明之著色組成物,極適合使用於電子工業領域中以彩色液晶顯示元件用之彩色濾光片為首,以及彩色攝像管元件、彩色感測器等各種用途的彩色濾光片的製造。
以下,對於本發明更詳細地說明。
著色組成物
以下,對於本發明之著色組成物之構成成分加以說明。
-(A)著色劑-
本發明之著色劑,對於色調並無特別限定,可依照所得到之彩色濾光片之用途而適宜選擇;可為顏料、染料或天然色素的任一種。由於對於彩色濾光片要求耐熱性、顯色性及亮度,因此以有機顏料、無機顏料或有機染料作為本發明中之著色劑為較佳。
就上述有機顏料而言,可列舉,例如,色指數(color index)(C.I.;The Society of Dyers and Colourists公司發行)中被分類為顏料之化合物,具體而言,可為下列附有色指數(C.I.)名稱者。
C.I.黃色顏料12、C.I.黃色顏料13、C.I.黃色顏料14、C.I.黃色顏料17、C.I.黃色顏料20、C.I.黃色顏料24、C.I.黃色顏料31、C.I.黃色顏料55、C.I.黃色顏料83、C.I.黃色顏料93、C.I.黃色顏料109、C.I.黃色顏料110、C.I.黃色顏料138、C.I.黃色顏料139、C.I.黃色顏料150、C.I.黃色顏料153、C.I.黃色顏料154、C.I.黃色顏料155、C.I.黃色顏料166、C.I.黃色顏料168、C.I.黃色顏料180、C.I.黃色顏料211;C.I.橙色顏料5、C.I.橙色顏料13、C.I.橙色顏料14、C.I.橙色顏料24、C.I.橙色顏料34、C.I.橙色顏料36、C.I.橙色顏料38、C.I.橙色顏料40、C.I.橙色顏料43、C.I.橙色顏料46、C.I.橙色顏料49、C.I.橙色顏料61、C.I.橙色顏料64、C.I.橙色顏料68、C.I.橙色顏料70、C.I.橙色顏料71、C.I.橙色顏料72、C.I.橙色顏料73、C.I.橙色顏料74;C.I.紅色顏料1、C.I.紅色顏料2、C.I.紅色顏料5、C.I.紅色顏料17、C.I.紅色顏料31、C.I.紅色顏料32、C.I.紅色顏料41、C.I.紅色顏料122、C.I.紅色顏料123、C.I.紅色顏料144、C.I.紅色顏料149、C.I.紅色顏料166、C.I.紅色顏料168、C.I.紅色顏料170、C.I.紅色顏料171、C.I.紅色顏料175、C.I.紅色顏料176、C.I.紅色顏料177、C.I.紅色顏料178、C.I.紅色顏料179、C.I.紅色顏料180、C.I.紅色顏料185、C.I.紅色顏料187、C.I.紅色顏料202、C.I.紅色顏料206、C.I.紅色顏料207、C.I.紅色顏料209、C.I.紅色顏料214、C.I.紅色顏料220、C.I.紅色顏料221、C.I.紅色顏料224、C.I.紅色顏料242、C.I.紅色顏料243、C.I.紅色顏料254、C.I.紅色顏料255、C.I.紅色顏料262、C.I.紅色顏料264、C.I.紅色顏料272;C.I.紫色顏料1、C.I.紫色顏料19、C.I.紫色顏料23、C.I.紫色顏料29、C.I.紫色顏料32、C.I.紫色顏料36、C.I.紫色顏料38;C.I.藍色顏料15、C.I.藍色顏料15:3、C.I.藍色顏料15:4、C.I.藍色顏料15:6、C.I.藍色顏料60、C.I.藍色顏料80;C.I.綠色顏料7、C.I.綠色顏料36、C.I.綠色顏料58:C.I.褐色顏料23、C.I.褐色顏料25:C.I.黑色顏料1、C.I.黑色顏料7。
在本發明中,有機顏料亦可藉由再結晶法、再沉澱法、溶劑洗淨法、昇華法、真空加熱法,或此等之組合精製,再使用。
另一方面,就上述無機顏料而言,可列舉,例如,氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、鋅華、硫酸鉛、黃色鉛、鋅黃、氧化鐵紅(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、群青、紺青、氧化鉻綠、鈷綠、琥珀、鈦黑、合成鐵黑、碳黑等。
又,就上述有機染料而言,可列舉,例如,下列附有色指數(C.I.)名稱之化合物。
C.I.酸性黃11、C.I.酸性橙7、C.I.酸性紅37、C.I.酸性紅180、C.I.酸性藍29、C.I.直接紅28、C.I.直接紅83、C.I.直接黃12、C.I.直接橙26、C.I.直接綠28、C.I.直接綠59、C.I.活性黃2、C.I.活性紅17、C.I.活性紅120、C.I.活性黑5、C.I.分散橙5、C.I.分散紅58、C.I.分散藍165、C.I.鹼性藍41、C.I.鹼性紅18、C.I.酸性媒介紅7、C.I.酸性媒介黃5、C.I.酸性媒介黑7等偶氮系染料;C.I.還原藍4、C.I.酸性藍40、C.I.酸性綠25、C.I.活性藍19、C.I.活性藍49、C.I.分散紅60、C.I.分散藍56、C.I.分散藍60等蒽醌系染料;C.I.還原藍5等酞菁(phthalocyanine)系染料;C.I.鹼性藍3、C.I.鹼性藍9等醌亞胺(quinoneimine)系染料;C.I.溶劑黃33、C.I.酸性黃3、C.I.分散黃64等喹啉系染料;C.I.酸性黃1、C.I.酸性橙3、C.I.分散黃42等硝基系染料。
有機顏料及無機顏料,可根據需要,用聚合物改質其粒子表面而使用。就將顏料之粒子表面改質之聚合物而言,可列舉,例如,日本特開平8-259876號公報中記載之聚合物、或市售之各種顏料分散用之聚合物或寡聚物等。關於碳黑表面之聚合物被覆方法,可採用例如日本特開平9-71733號公報、日本特開平9-95625號公報、日本特開平9-124969號公報等所揭示之方法。
(A)著色劑,可單獨使用或將2種以上混合使用。
在本發明之著色組成物用於像素形成的情況,由於對像素尋求高精細顯色及亮度,故而以使用顯色性高的著色劑,具體而言有機顏料及/或有機染料,作為(A)著色劑為較佳。
另一方面,在本發明之著色組成物用於黑色矩陣之形成之情況,由於對於黑色矩陣要求遮光性,故而以使用有機顏料或碳黑作為(A)著色劑為較佳。
又,本發明之著色組成物,從提高使用含有選自C.I.紅色顏料254、C.I.綠色顏料58及碳黑所構成之群中之至少1種作為(A)著色劑的著色組成物所形成之著色層的耐溶劑性的觀點而言,特別有用。又,本發明之著色組成物,從提高使用含有有機染料作為(A)著色劑的著色組成物所形成之著色層的耐溶劑性的觀點而言,亦有用。
就本發明之著色組成物而言,(A)著色劑之含量,在著色組成物之全部固形分中,以佔5質量%以上為較佳,以佔10質量%為更佳。本發明之著色組成物,即使(A)著色劑之含量在著色組成物之全部固形分中佔30質量%以上時,亦具有優良之耐溶劑性。又,在本發明中,著色劑之含量上限,從確保顯像性之觀點而言,在著色組成物之全部固形分中,以佔70質量%以下為較佳,以佔60質量%以下為特佳。其中,固形分意指下述之溶劑以外之成分。
-(B)黏合劑樹脂-
就本發明中之(B)黏合劑樹脂而言,雖無特別限定,惟以具有羧基、酚性羥基等酸性官能基之鹼可溶性樹脂為較佳。其中,以具有羧基的聚合物(以下,稱為「含有羧基的聚合物」)為較佳,尤其,以具有1個以上羧基的烯系(ethylenic)不飽和單體(以下,稱為「含有羧基的不飽和單體」),與其他可共聚合的烯系不飽和單體(以下,稱為「共聚合性不飽和單體」)的共聚物(具有羧基之共聚物)為特佳。再者,本申請案說明書中,(甲基)丙烯酸表示甲基丙烯酸或丙烯酸。
就上述含有羧基的不飽和單體而言,可列舉,例如,(甲基)丙烯酸、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙酯]、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯。此等含有羧基的不飽和單體,可單獨使用或將2種以上混合使用。
含有羧基的不飽和單體與共聚合性不飽和單體的共聚物中,含有羧基的不飽和單體的共聚合比例,以5~50質量%為較佳,以10~40質量%為更佳。藉由使在此種範圍中含有羧基的不飽和單體共聚合,可得到鹼顯像性及保存安定性優異的著色組成物。
又,就上述共聚合性不飽和單體而言,可列舉,例如:如N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺等之N-位取代馬來醯亞胺類;如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-羥基苯乙烯、對-羥基-α-甲基苯乙烯、對-乙烯苯甲基縮水甘油基醚、苊烯(acenaphthylene)等之芳香族乙烯化合物;如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、聚乙二醇(n=2~10)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n=2~10)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(n=2~10)單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(n=2~10)單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02.6
]癸-8-酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02.6
]癸-4-烯基酯(dicyclopentenyl (met)acrylate)、甘油單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸4-羥基苯酯、對異丙基酚之環氧乙烷改質(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯、3-[(甲基)丙烯醯基氧基甲基]氧雜環丁烷、3-[(甲基)丙烯醯基氧基甲基]-3-乙基氧雜環丁烷之不飽和羧酸酯類;如環己基乙烯基醚、異冰片基乙烯基醚、三環[5.2.1.02.6
]癸-8-基乙烯基醚、五環十五烷基乙烯基醚、3-(乙烯氧基甲基)-3-乙基氧雜環丁烷之乙烯基醚類;如聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷之在聚合物分子鏈末端具有單(甲基)丙烯醯基的巨單體等。
此等共聚合性不飽和單體,可單獨使用或將2種以上混合使用。
具有羧基之共聚物之具體例,可為例如日本特開平7-140654號公報、日本特開平10-31308號公報、日本特開平10-300922號公報、日本特開平11-174224號公報、日本特開平11-258415號公報、日本特開2000-56118號公報、日本特開2004-101728號公報中所揭示之共聚物。
又,在本發明中,亦可使用,例如,日本特開平5-19467號公報、日本特開平6-230212公報、日本特開平7-207211公報、日本特開平9-325494公報、日本特開平11-140144公報、日本特開2008-181095公報中所揭示,在側鏈具有(甲基)丙烯醯基等聚合性不飽和鍵之含有羧基之聚合物,作為黏合劑樹脂。
本發明中之黏合劑樹脂之藉由凝膠滲透層析(GPC,溶出溶劑:四氫呋喃)測定之以聚苯乙烯換算的重量平均分子量(以下稱為「Mw」)通常為1,000~45,000,以3,000~30,000為較佳。若Mw過小,一則得到之被膜之殘膜率降低,再則圖案形狀、耐熱性等受損,又有電氣特性惡化之虞;另一方面若過大,一則解像度降低,再則圖案形狀受損,又恐有藉由狹縫噴嘴方式塗布時,容易產生乾燥異物之虞。
又,本發明中之黏合劑樹脂之Mw與藉由凝膠滲透層析(GPC,溶出溶劑:四氫呋喃)所測定之以聚苯乙烯換算的數目平均分子量(以下稱為「Mn」)之比(Mw/Mn)通常係以1.0~5.0為較佳,而以1.0~3.0為更佳。
本發明中之黏合劑樹脂可依照公知的方法製造。又,藉由日本特開2003-222717號公報、日本特開2006-259680號公報、國際公開第07/029871號公報中所揭示之方法,可控制其構造、Mw或Mw/Mn。
在本發明中,黏合劑樹脂,可單獨使用或將2種以上混合使用。
在本發明中,黏合劑樹脂之含量,相對於(A)著色劑100質量份,通常為10~1,000質量份,以20~500質量份為較佳。若黏合劑樹脂之含量過少,舉例而言,一則有鹼顯像性降低之虞,再則所得到之著色組成物之保存安定性有降低之虞;另一方面,若過多,由於相對地著色劑濃度降低,恐有形成薄膜時難以達成目標色濃度之虞。
-(C)特定交聯劑(交聯用化合物)-
本發明中之(C)特定交聯劑為具有上述式(1)所示之構造之化合物,且在曝光或後烘烤步驟時會聚合而使塗膜硬化的成分。本發明之著色組成物藉由含有此種(C)特定交聯劑,可形成顯像耐性及耐溶劑性優異的著色層。
上述式(1)中,以X所示之具有環氧乙烷基之基,並無特別限定,可列舉,例如,下述式(X-1)所示之基等。
(式(X-1)中,Ra
表示氫原子或烷基,Rb
表示伸烷基,Rc
表示伸乙基或甲基伸乙基,n表示0~10)。
在上述式(X-1)中,Ra
以氫原子或碳數1~6之烷基為較佳,以氫原子或甲基為特佳。又,Rb
以亞甲基、伸乙基、甲基伸乙基等碳數1~6之伸烷基為較佳,n以0~5為較佳。
X所示之具有氧雜環丁基之基,雖無特別限定,惟可列舉:烷基氧雜環丁基、二烷基氧雜環丁基、氧雜環丁基烷基、烷基氧雜環丁基烷基、二烷基氧雜環丁基烷基。其中取代於氧雜環丁基上之烷基以碳數1~6為較佳。具體而言,可為3-C1-6
烷基氧雜環丁-3-基-C1-4
烷基,更具體而言,可列舉3-甲基氧雜環丁-3-基甲基、3-甲基氧雜環丁-3-基乙基、3-乙基氧雜環丁-3-基甲基、3-乙基氧雜環丁-3-基乙基等。
X所示之具有聚合性不飽和鍵之基,並無特別限定,然而,可列舉例如烯丙基、(甲基)丙烯醯氧基烷基、下述式(X-2)所示之基、下述式(X-3)所示之基等。
(式(X-2)中,Rd
表示氫原子或甲基,Re
相互獨立地表示伸乙基或甲基伸乙基,1表示2~10)
(式(X-3)中,Rf
表示氫原子或甲基,Rg
表示伸乙基或甲基伸乙基,m表示0~10)。
就(甲基)丙烯醯氧基烷基之具體例而言,可列舉(甲基)丙烯醯氧基乙基、(甲基)丙烯醯氧基丙基、(甲基)丙烯醯氧基丁基等。
在上述式(X-2)中,1以2~5為較佳。又,上述式(X-3)中,m以0~5為較佳。再者,上述基-Re
O-、m為2以上時之基-Rg
O-中,氧伸乙基及氧甲基伸乙基亦可混合存在。
(C)特定交聯劑之構造中,以具有2個以上X所示之選自具有環氧乙烷基之基、具有氧雜環丁基之基及具有聚合性不飽和鍵之基中之基團為較佳。又,X以具有氧雜環丁基之基、具有聚合性不飽和鍵之基或此兩者為較佳。
(C)特定交聯劑以具有脲(ureido)構造、乙炔脲(glycouril)構造、三聚氰胺(melamine)構造、苯基胍胺(benzoguanamine)構造或咪唑啶-2-酮(imidazolidin-2-one)構造者為更佳。其中,三聚氰胺構造、苯基胍胺構造,意指具有1個以上三環或苯基取代三環作為基本骨架之化學構造,其包含三聚氰胺化合物、苯基胍胺化合物或此等之縮合物。再者,(C)特定交聯劑以從下列式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)、(1-5)中選出之化合物為較佳。
(式中,X1
~X6
彼此獨立表示氫原子、具有環氧乙烷基之基、具有氧雜環丁基之基、具有聚合性不飽和鍵之基或碳數1~6之烷基,在各式中,X1
~X6
之至少一個為具有環氧乙烷基之基、具有氧雜環丁基之基或具有聚合性不飽和鍵之基;R4
表示碳數1~12的烴基;R5
及R6
彼此獨立表示氫原子或-CH2
OX1
;R7
及R8
彼此獨立表示碳數1~6之烷基)。
上述式(1~1)~(1-5)之化合物中之X1
~X6
,以其中至少2個為具有環氧乙烷基之基、具有氧雜環丁基之基或具有聚合性不飽和鍵之基為較佳。
又,就X1
~X6
、R7
及R8
中之碳數1~6之烷基而言,可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、正戊基、正己基等。
就R4
中之碳數1~12之烴基而言,可列舉碳數1~12之烷基、碳數6~12之芳香族烴基。具體而言,可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、苯基等。
上述式(1~1)~(1-5)之化合物中,從顯像耐性及耐溶劑性之觀點而言,以式(1~1)及(1-2)之化合物為更佳,以式(1~1)之化合物為特佳。
式(1-1)中,以X1
~X6
中之2個以上為具有氧雜環丁基之基或具有聚合性不飽和鍵之基為較佳,以X1
~X6
中之2~5個為具有氧雜環丁基之基,或X1
~X6
中之至少1個為具有氧雜環丁基之基且2個以上為具有聚合性不飽和鍵之基為更佳。
式(1-2)中,以X1
~X4
中之2個以上為具有氧雜環丁基之基或具有聚合性不飽和鍵之基為較佳,R4
以碳數6~12之芳香族烴基為較佳。
式(1-3)中,以X1
及X2
為具有氧雜環丁基之基為較佳;以R5
及R6
為-CH2
OX1
,且該-CH2
OX1
之X1
為碳數1~6之烷基為較佳。
(C)特定交聯劑之具體例,可為下述式(C-1)~(C-10)所示之化合物。
在本發明中,(C)特定交聯劑,可單獨使用或將2種以上混合使用。
在本發明中,(C)特定交聯劑之含量,從顯像耐性提高及耐溶劑性提高之觀點而言,相對於(B)黏合劑樹脂100質量份,以0.1~300質量份為較佳,以1~200質量份為更佳。
-(D)具有聚合性不飽和鍵之單體-
在本發明中,可藉由進一步使用(D)具有聚合性不飽和鍵之單體(惟上述(C)成分除外),更為提高所形成之著色層之硬化性。具有聚合性不飽和鍵之單體,可為具有2個以上聚合性不飽和鍵之多官能性單體,及具有1個聚合性不飽和鍵之單官能性單體。
就上述多官能性單體而言,可列舉,例如:乙二醇、丙二醇等烷二醇的二(甲基)丙烯酸酯類;聚乙二醇、聚丙二醇等聚烷二醇的二(甲基)丙烯酸酯類;甘油、三羥甲基丙烷、新戊四醇、二新戊四醇等3價以上多元醇的多元(甲基)丙烯酸酯類或此等的二羧酸改質物;聚酯、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、醇酸樹脂、聚矽氧樹脂、螺環(spiran)樹脂等的寡(甲基)丙烯酸酯類;兩末端羥基聚-1,3-丁二烯、兩末端羥基聚異戊二烯、兩末端羥基聚己內酯等兩末端羥基化聚合物之二(甲基)丙烯酸酯類;磷酸參[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙酯];異氰尿酸環氧乙烷改質三丙烯酸酯;具有胺基甲酸酯構造之聚(甲基)丙烯酸酯類;具有己內酯構造之聚(甲基)丙烯酸酯類等。
此等多官能性單體,可單獨使用或將2種以上混合使用。
又,就上述單官能性單體而言,除可列舉:如琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯]、酞酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯]之2價以上多元羧酸之單[2-(甲基)丙烯醯氧基烷酯];如ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯之兩末端具有羧基及羥基之聚合物之單(甲基)丙烯酸酯;N-乙烯基琥珀醯亞胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基酞醯亞胺、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-ε-己內醯胺、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吡咯啶、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基咪唑啶、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吲哚啉、N-乙烯基苯并咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基哌啶、N-乙烯基哌、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基啡噁等之N-乙烯基含氮雜環化合物;N-(甲基)丙烯醯基嗎啉之外,可列舉為市售品之M-5400、M-5600(商品名,東亞合成股份公司製)等。
此等單官能性單體,可單獨使用或將2種以上混合使用。
本發明中,具有聚合性不飽和鍵之單體以多官能性單體為較佳,尤其,以3價以上多元醇之多元(甲基)丙烯酸酯類或其等之二羧酸改質物、具有胺基甲酸酯構造之聚(甲基)丙烯酸酯、及具有己內酯構造之聚(甲基)丙烯酸酯為較佳。就3價以上多元醇之多元(甲基)丙烯酸酯類或此等之二羧酸改質物而言,以三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、新戊四醇三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯、二新戊四醇五甲基丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯、二新戊四醇六甲基丙烯酸酯或新戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸之單酯化合物;新戊四醇三甲基丙烯酸酯與琥珀酸之單酯化合物;二新戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸之單酯化合物;二新戊四醇五甲基丙烯酸酯與琥珀酸之單酯化合物為較佳;尤其,從著色層強度高,著色層表面平滑性優良,並且在未曝光部分之基板及遮光層上難以產生污染或殘膜等觀點而言,以三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯或新戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸之單酯化合物以及二新戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸之單酯化合物為特佳。
本發明中具有聚合性不飽和鍵之單體之含量,相對於(C)特定交聯劑100質量份,以5~400質量份為較佳,以20~300質量份為更佳。藉由含有該比例之具有聚合性不飽和鍵之單體,可進一步得到硬化性優良之著色組成物。
-(E)光聚合起始劑-
本發明之著色組成物藉由含有光聚合起始劑,可對著色組成物賦予感放射線性。其中術語「放射線」意指包含可見光、紫外線、遠紫外線、電子線、X光等者。
本發明中之(E)光聚合起始劑係指可藉由可見光、紫外線、遠紫外線、電子線、X光等放射線之曝光,引發(C)特定交聯劑及視需要使用之(D)具有聚合性不飽和鍵之單體的聚合而產生活性物種的化合物。
就此等光聚合起始劑而言,作為光自由基產生劑者,可為例如硫雜蒽酮(thioxanthone)系化合物、乙醯苯(acetophenone)系化合物、聯咪唑(biimidazole)系化合物、三(triazine)系化合物、O-醯基肟系化合物、安息香(benzoin)系化合物、二苯酮(benzophenone)系化合物、α-二酮系化合物、多核醌系化合物、氧雜蒽酮(xanthone)系化合物等公知化合物。
又,就光酸產生劑而言,可列舉,例如,鎓鹽化合物、碸化合物、磺酸酯化合物、醌二疊氮(quinone diazide)化合物、磺醯亞胺化合物、重氮甲烷化合物等公知化合物。再者,例示作為光自由基產生劑的三系化合物,為亦有作為光酸產生劑之機能的化合物。
本發明中,光聚合起始劑,可單獨使用或將2種以上混合使用,當然,亦可將光自由基產生劑與光酸產生劑混合使用。
本發明中,就光自由基產生劑者,以含有選自硫雜蒽酮(thioxanthone)系化合物、乙醯苯(acetophenone)系化合物、聯咪唑(biimidazole)系化合物、三(triazine)系化合物、O-醯基肟系化合物所構成群組中之至少1種為較佳。
本發明的較佳光自由基產生劑之中,就硫雜蒽酮(thioxanthone)系化合物之具體例而言,可列舉硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、2-甲基硫雜蒽酮、2-異丙基硫雜蒽酮、4-異丙基硫雜蒽酮、2,4-二氯硫雜蒽酮、2,4-二甲基硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2,4-二異丙基硫雜蒽酮等。
又,就上述乙醯苯系化合物之具體例而言,可列舉2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(N-嗎啉基)丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲胺基-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)丁-1-酮、2-(4-甲基苯甲基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)丁-1-酮等。
又,就上述聯咪唑系化合物之具體例而言,可列舉2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’-5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’-5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’-5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑等。
再者,使用聯咪唑系化合物作為光自由基產生劑時,從可改良感度之觀點而言,以倂用供氫體(hydrogen donor)為較佳。其中,術語「供氫體」意指可將氫原子供給至藉由曝光從聯咪唑系化合物所產生之自由基的化合物。就供氫體而言,可列舉,例如,2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑等硫醇系供氫體,4,4’-雙(二甲胺基)二苯酮、4,4’-雙(二乙胺基)二苯酮等胺系供氫體。在本發明中,供氫體,可單獨使用或將2種以上混合使用,然而從可更進一步改良感度之觀點而言,已將1種以上之硫醇系供氫體與1種以上之胺系供氫體組合使用為較佳。
又,就上述三系化合物之具體例而言,可列舉,例如,2,4,6-參(三氯甲基)-s-三、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(4-二乙胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-乙氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三等具有鹵甲基之三系化合物。
又,就O-醯基肟系化合物之具體例而言,可列舉1,2-辛二酮、1-[4-(苯硫基)苯基]-、2-(O-苯甲醯基肟)、乙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-、1-(O-乙醯基肟)、乙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-、1-(O-乙醯基肟)、乙酮、1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜環戊基)甲氧基苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]-、1-(O-乙醯基肟)等。
本發明中,使用聯咪唑系化合物以外之光自由基產生劑如乙醯苯系化合物等時,亦可倂用增感劑。此種增感劑可為例如4,4’-雙(二甲基胺基)二苯酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯酮、4-二乙基胺基乙醯苯、4-二甲基胺基丙醯苯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、2,5-雙(4-二乙基胺基苯亞甲基)環己酮、7-二乙基胺基-3-(4-二乙基胺基苯甲醯基)香豆素、4-(二乙基胺基)查爾酮(chalcone)等。
在本發明中,使用光自由基產生劑時,其含量相對於(C)特定交聯劑100質量份,以1~2000質量份為較佳,以5~1000質量份為更佳。光自由基產生劑之含量若過少,恐怕曝光造成之硬化變得不足,另一方面若過多,則所形成之著色層顯像時有容易從基板脫落之傾向。
在本發明中,光酸產生劑以含有選自鎓鹽化合物、磺醯亞胺化合物、重氮甲烷化合物所構成族群中之至少1種為較佳。
本發明中之較佳光酸產生劑之中,就鎓鹽化合物而言,可列舉二芳基錪鹽、三芳基鋶鹽、三芳基鏻鹽等。
就上述二芳基錪鹽之具體例而言,可列舉四氟硼酸二苯基錪、六氟磷酸二苯基錪、六氟銻酸二苯基錪、六氟砷酸二苯基錪、三氟甲磺酸二苯基錪、三氟乙酸二苯基錪、對-甲苯磺酸二苯基錪、四氟硼酸4-甲氧苯基苯基錪、六氟磷酸4-甲氧苯基苯基錪、六氟銻酸4-甲氧苯基苯基錪、六氟砷酸4-甲氧苯基苯基錪、三氟甲磺酸4-甲氧苯基苯基錪、三氟乙酸4-甲氧苯基苯基錪、對-甲苯磺酸4-甲氧苯基苯基錪、四氟硼酸雙(4-第三丁基苯基)錪、六氟磷酸雙(4-第三丁基苯基)錪、六氟銻酸雙(4-第三丁基苯基)錪、六氟砷酸雙(4-第三丁基苯基)錪、三氟甲磺酸雙(4-第三丁基苯基)錪、三氟乙酸雙(4-第三丁基苯基)錪、對-甲苯磺酸雙(4-第三丁基苯基)錪等。
就上述三芳基鋶鹽之具體例而言,可列舉四氟硼酸三苯基鋶、六氟磷酸三苯基鋶、六氟銻酸三苯基鋶、六氟砷酸三苯基鋶、三氟甲磺酸三苯基鋶、三氟乙酸三苯基鋶、對-甲苯磺酸三苯基鋶、四氟硼酸4-甲氧苯基二苯基鋶、六氟磷酸4-甲氧苯基二苯基鋶、六氟銻酸4-甲氧苯基二苯基鋶、六氟砷酸4-甲氧苯基二苯基鋶、三氟甲磺酸4-甲氧苯基二苯基鋶、三氟乙酸4-甲氧苯基二苯基鋶、對-甲苯磺酸4-甲氧苯基二苯基鋶、四氟硼酸4-苯硫基苯基二苯基鋶、六氟磷酸4-苯硫基苯基二苯基鋶、六氟銻酸4-苯硫基苯基二苯基鋶、六氟砷酸4-苯硫基苯基二苯基鋶、三氟甲磺酸4-苯硫基苯基二苯基鋶、三氟乙酸4-苯硫基苯基二苯基鋶、對-甲苯磺酸4-苯硫基苯基二苯基鋶等。
就上述三芳基鏻鹽之具體例而言,可列舉四氟硼酸三苯基鏻、六氟磷酸三苯基鏻、六氟銻酸三苯基鏻、六氟砷酸三苯基鏻、三氟甲磺酸三苯基鏻、三氟乙酸三苯基鏻、對-甲苯磺酸三苯基鏻、四氟硼酸4-甲氧苯基二苯基鏻、六氟磷酸4-甲氧苯基二苯基鏻、六氟銻酸4-甲氧苯基二苯基鏻、六氟砷酸4-甲氧苯基二苯基鏻、三氟甲磺酸4-甲氧苯基二苯基鏻、三氟乙酸4-甲氧苯基二苯基鏻、對-甲苯磺酸4-甲氧苯基二苯基鏻、四氟硼酸參(4-甲氧基苯基)鏻、六氟磷酸參(4-甲氧基苯基)鏻、六氟銻酸參(4-甲氧基苯基)鏻、六氟砷酸參(4-甲氧基苯基)鏻、三氟甲磺酸參(4-甲氧基苯基)鏻、三氟乙酸參(4-甲氧基苯基)鏻、對-甲苯磺酸參(4-甲氧基苯基)鏻等。
又,就上述磺醯亞胺化合物之具體例而言,可列舉N-(三氟甲基磺醯氧基)琥珀醯亞胺、N-(三氟甲基磺醯氧基)酞醯亞胺、N-(三氟甲基磺醯氧基)二苯基馬來醯亞胺、N-(三氟甲基磺醯氧基)雙環[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺、N-(三氟甲基磺醯氧基)-7-氧雜雙環-[2,2,1]庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺、N-(三氟甲基磺醯氧基)雙環-[2,2,1]庚烷-5,6-氧-2,3-二甲醯亞胺、N-(三氟甲基磺醯氧基)萘-1,8-二甲醯亞胺、N-(莰基磺醯氧基)琥珀醯亞胺、N-(莰基磺醯氧基)酞醯亞胺、N-(莰基磺醯氧基)二苯基馬來醯亞胺、N-(莰基磺醯氧基)雙環[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺、N-(莰基磺醯氧基)-7-氧雜雙環-[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺、N-(莰基磺醯氧基)雙環-[2,2,1]-庚烷-5,6-氧-2,3-二甲醯亞胺、N-(莰基磺醯氧基)萘-1,8-二甲醯亞胺、N-(4-甲基苯基磺醯氧基)琥珀醯亞胺、N-(4-甲基苯基磺醯氧基)酞醯亞胺、N-(4-甲基苯基磺醯氧基)二苯基馬來醯亞胺、N-(4-甲基苯基磺醯氧基)雙環[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺、N-(4-甲基苯基磺醯氧基)-7-氧雜雙環-[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺、N-(4-甲基苯基磺醯氧基)雙環-[2,2,1]-庚烷-5,6-氧-2,3-二甲醯亞胺、N-(4-甲基苯基磺醯氧基)萘-1,8-二甲醯亞胺、N-(2-三氟甲基苯基磺醯氧基)琥珀醯亞胺、N-(2-三氟甲基苯基磺醯氧基)酞醯亞胺、N-(2-三氟甲基苯基磺醯氧基)二苯基馬來醯亞胺、N-(2-三氟甲基苯基磺醯氧基)雙環[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺、N-(2-三氟甲基苯基磺醯氧基)-7-氧雜雙環-[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二甲醯亞胺、N-(2-三氟甲基苯基磺醯氧基)雙環-[2,2,1]-庚烷-5,6-氧-2,3-二甲醯亞胺、N-(2-三氟甲基苯基磺醯氧基)萘-1,8-二甲醯亞胺等。
又,就上述重氮甲烷化合物之具體例而言,可列舉雙(三氟甲基磺醯基)重氮甲烷、雙(環己基磺醯基)重氮甲烷、雙(苯基磺醯基)重氮甲烷、雙(對-甲苯磺醯基)重氮甲烷、甲基磺醯基對-甲苯磺醯基重氮甲烷、1-環己基磺醯基-1-(1,1-二甲基乙基磺醯基)重氮甲烷、雙(1,1-二甲基乙基磺醯基)重氮甲烷等。
在本發明中,使用光酸產生劑時,其含量相對於(C)特定交聯劑100質量份,通常為0.1~100質量份,而以0.3~50質量份為較佳。若光酸產生劑之含量過少,恐有曝光造成之硬化不足之虞,另一方面,若過多,則恐有著色組成物中產生異物,且電氣特性惡化之虞。
-添加劑-
本發明之著色組成物視需要亦可含有各種添加劑。
就添加劑而言,可列舉在後烘烤步驟時,可使(C)特定交聯劑所具有之環氧乙烷基、氧雜環丁基等開環並促進硬化反應之熱酸產生劑。
較佳之熱酸產生劑之具體例,可為六氟砷酸4-乙醯氧基苯基二甲基鋶、六氟銻酸苯甲基-4-羥苯基甲基鋶、六氟銻酸4-乙醯氧苯基苯甲基甲基鋶、六氟銻酸二苯甲基-4-羥基苯基鋶、六氟銻酸4-乙醯氧苯基苯甲基鋶、六氟銻酸3-苯甲基苯并噻唑鎓等。
就其他添加劑而言,可列舉,例如,玻璃、礬土等充填劑;聚乙烯醇、聚(丙烯酸氟烷酯)類等高分子化合物;非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑等界面活性劑;乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等密著促進劑;2,2-硫雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、2,6-二-第三丁基酚等抗氧化劑;2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯酮類等紫外線吸收劑;聚丙烯酸鈉;丙二酸、己二酸、衣康酸、檸康酸、富馬酸、中康酸(mesaconic acid)、2-胺基乙醇、3-胺基-1-丙醇、5-胺基-1-戊醇、3-胺基-1,2-丙二醇、2-胺基-1,3-丙二醇、4-胺基-1,2-丁二醇等殘渣改善劑等。
-溶劑-
本發明之著色組成物,雖係含有上述(A)~(C)成分,及視需要任意添加之其他成分者,然而通常配入溶劑,調製成液狀組成物。
就上述溶劑而言,只要可將構成著色組成物之(A)~(C)成分及任意添加的其他成分分散或溶解,並且不與此等成分反應,又具有適度揮發性者,可適宜地選擇而使用。
就此種溶劑而言,可列舉,例如:甲醇、乙醇、苯甲醇等醇類;乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單正丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚等(聚)伸烷二醇單烷醚類;乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單正丙醚乙酸酯、乙二醇單正丁醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單正丙醚乙酸酯、二乙二醇單正丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯等(聚)伸烷二醇單烷醚乙酸酯類;二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚乙醚、二乙二醇二乙醚、四氫呋喃等其他醚類;甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、二丙酮醇(4-羥基-4-甲基戊-2-酮)、4-羥基-4-甲基己-2-酮等酮類;丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯類;乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷酯類;乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙酸正丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯、丙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、羥基乙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯基乙酸甲酯、乙醯基乙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、2-側氧基丁酸乙酯等其他酯類;甲苯、二甲苯等芳香族烴類;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺等醯胺類等。
此等溶劑中,從溶解性、顏料分散性、塗布性等觀點而言,以苯甲醇、乙二醇單正丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單正丁醚乙酸酯、二乙二醇單正丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、丙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙酮酸乙酯等為較佳。
上述溶劑,可單獨使用或將2種以上混合使用。
再者,可將苯甲基乙基醚、二-正己基醚、乙醯基丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、乙酸苯甲酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、馬來酸二乙酯、γ-丁內酯、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯、乙二醇單苯醚乙酸酯等高沸點溶劑與上述溶劑倂用。
上述高沸點溶劑,可單獨使用或將2種以上混合使用。
溶劑之含量,雖無特殊限定,但從所得到之著色組成物之塗布性、安定性等觀點而言,從該著色組成物除去溶劑後各成分之合計濃度,通常以成為5~50質量%之量為較佳,特別期望成為10~40質量%之量。
在本發明中,著色組成物可藉由適當的方法調製,例如藉由將(A)~(C)成分與溶劑、任意添加的其他成分一起混合而調製。就較佳的調製方法而言,可列舉藉由將(A)著色劑於溶劑中,並在分散劑及視需要添加的分散助劑存在下,視情況可連同(B)成分的一部份,用例如砂磨機、輥磨等加以粉碎並進行混合、分散,製成顏料分散液,在其中,添加(B)~(C)成分,視需要可進一步添加追加的溶劑或其他成分,並加以混合而調製的方法。
就用於上述顏料分散液之調製的分散劑而言,雖然可使用,例如,陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性等之適當分散劑,但以聚合物分散劑為較佳。具體而言,可列舉改質的丙烯酸系共聚物、丙烯酸系共聚物、聚胺基甲酸酯、聚酯、高分子共聚物之烷基銨鹽或磷酸酯鹽、陽離子性梳型接枝聚合物等。其中,所謂的陽離子性梳型接枝聚合物係指在具有複數個鹼性基(陽離子性官能基)的主幹聚合物1分子上,接枝鍵結2分子以上的枝鏈聚合物而成之構造的聚合物,可列舉,例如,以主幹聚合物部係聚伸乙亞胺,枝鏈聚合物部係ε-己內酯之開環聚合物之方式所構成的聚合物。在此等分散劑之中,以改質丙烯酸系共聚物、聚胺基甲酸酯、陽離子性梳型接枝聚合物為較佳。
此等分散劑可從市面獲得,例如,就改質丙烯酸系共聚物而言,可列舉Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、BYK-LPN6919、BYK-LPN21116、BYK-LPN21324(以上,得自BYK Chemie(BYK)公司製);就聚胺基甲酸酯而言,可列舉Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-167、Disperbyk-170、Disperbyk-182(以上,得自BYK Chemie(BYK)公司製)、Solsperse76500(Lubrizol股份公司製);就陽離子性梳型接枝聚合物而言,可列舉Solsperse24000(Lubrizol股份公司製)、Ajisper PB821、Ajisper PB822、Ajisper PB823、Ajisper PB824、Ajisper PB827(Ajinomoto Fine-Techno股份公司製)等。
此等分散劑,可單獨使用或將2種以上混合使用。分散劑之含量,從使顯像性等變好的觀點言之,相對於(A)著色劑100質量份,通常為100質量份以下,以0.5~100質量份為較佳,以1~70質量份為更佳,以10~50質量份為特佳。
彩色濾光片
本發明之彩色濾光片具備從本發明的著色組成物形成的著色層。
就形成彩色濾光片之方法而言,已知下述方法:第一,在基板上或預先形成有期望圖案的遮光層的基板上,形成著色感放射性組成物的塗膜,通過具有設定圖案的光罩曝光放射線,進行顯像並溶解除去未曝光部,之後藉由進行後烘烤,得到各色像素。
具體而言,首先在基板的表面上,視需要以區劃待形成像素之部分的方式形成遮光層(黑色矩陣),在該基板上塗布例如分散有紅色顏料且賦予感放射線性的著色組成物的液狀組成物之後,進行預烘烤使溶劑蒸發,形成塗膜。接著,通過光罩使該塗膜曝光之後,使用鹼性顯像液進行顯像,將塗膜之未曝光部溶解除去,之後藉由進行後烘烤,形成紅色之像素圖案以設定之配列配置的像素陣列。
之後,使用分散有綠色或藍色顏料的各著色組成物的液狀組成物,與上述同樣地,進行各液狀組成物的塗布、預烘烤、曝光、顯像及後烘烤,藉由將綠色的像素陣列及藍色的像素陣列依序形成在同一基板上,得到在基板上配置有三原色:紅色、綠色及藍色之像素陣列的彩色濾光片。惟在本發明中,形成各色像素的順序不限於上述者。
又,黑色矩陣,可使用本發明的著色組成物,以與形成上述像素之情形同樣的方式形成。
就形成像素及/或黑色矩陣時所使用的基板而言,可列舉,例如,玻璃、矽、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺等。
又,對於此等基板,視期望可施行藉由矽烷偶合劑等的藥品處理、電漿處理、離子噴鍍、濺鍍、氣相反應法、真空蒸著等適當的前處理。
將著色組成物的液狀組成物塗布於基板之時,雖可採用噴塗法、輥塗法、旋轉塗布法(旋塗法)、擠壓式塗布法(slit die coating)、棒塗法、噴墨法等適當的塗布法,但以旋塗法、擠壓式塗布法為特佳。
塗布厚度,就乾燥後的膜厚而言,通常為0.1~10μm,以0.2~8.0μm為較佳,以0.2~6.0μm為特佳。
就形成像素及/或黑色矩陣時所使用的放射線而言,雖可使用,例如,可見光、紫外線、遠紫外線、電子線、X光等,但以在190~450 nm之範圍的放射線為較佳。放射線之曝光量係以10~10,000 J/m2
為較佳。本發明之著色組成物,縱使在800 J/m2
以下的曝光量,甚至在600J/m2
以下的曝光量,可形成耐溶劑性優異的像素。
又,就上述鹼性顯像液而言,例如,以碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化四甲基銨、膽鹼(choline)、1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一烯、1,5-二氮雜雙環-[4.3.0]-5-壬烯等之水溶液為較佳。
在上述鹼性顯像液中,可添加適量的,例如,甲醇、乙醇等水溶性有機溶劑或界面活性劑等。再者,鹼性顯像後,通常進行水洗。
就顯像處理法而言,可適用淋洗顯像法、噴霧顯像法、浸漬顯像法、攪煉(puddle)(裝滿液體)顯像法等。顯像條件以在常溫5~300秒為較佳。
又,就形成彩色濾光片的第二方法而言,已知揭示於日本特開平4-261503號公報、日本特開平7-318723號公報等中之藉由噴墨方式得到各色像素的方法。
如此得到的本發明的彩色濾光片在高精細彩色液晶顯示元件、彩色攝像管元件、彩色感測器等方面極為有用。
彩色液晶顯示元件
本發明之彩色液晶顯示元件係具備本發明之彩色濾光片者。
本發明之彩色液晶顯示元件可製成適當的構造。例如,將彩色濾光片形成在與配置有薄膜電晶體(TFT)之驅動用基板不同的基板上,驅動用基板與形成有彩色濾光片的基板,可以液晶層居於其間之方式形成對向的構造。再者,可在配置有薄膜電晶體(TFT)的驅動用基板的表面上,將形成有彩色濾光片的基板與形成有ITO(參雜錫的氧化銦)電極的基板,以液晶層居於其間的方式形成對向構造。後者的構造,可格外提高開口率,具有所謂可得到明亮、高精細度液晶顯示元件的有利點。
[實施例]
以下,列舉實施例,以進一步具體地說明本發明的實施態樣。但是,本發明不受下述實施例所限定。
<顏料分散液的調製>
調製例1
以使固形分濃度成為19質量%的方式,使用15質量份的作為(A)著色劑的C.I.紅色顏料254(Ciba Speciality Chemicals公司製,商品名BK-CF)、4質量份(以固形分換算)的作為分散劑的BYK-LPN21324、作為溶劑的丙二醇單甲醚乙酸酯/丙二醇單乙醚=80/20(質量比)混合物,並藉由砂磨機處理,調製成顏料分散液(A-1)。
調製例2
以使固形分濃度成為24質量%的方式,使用20質量份的作為(A)著色劑的碳黑、4質量份(以固形分換算)的作為分散劑的Disperbyk-167、作為溶劑的乙酸3-甲氧基丁酯,並藉由砂磨機處理,而調製成顏料分散液(A-2)。
調製例3
以使固形分濃度成為19質量%的方式,使用15質量份的作為(A)著色劑的C.I.綠色顏料58(大日本油墨化學工業股份公司製)/C.I.黃色顏料150=60/40(質量比)混合物、4質量份(以固形分換算)的作為分散劑的BYK-LPN6919、作為溶劑的丙二醇單甲醚乙酸酯/丙二醇單甲醚=90/10(質量比)混合物,藉由砂磨機處理,並藉由砂磨機進行12小時混合、分散,而調製成顏料分散液(A-3)。
調製例4
以使固形分濃度成為19質量%的方式,使用15質量份的作為(A)著色劑的C.I.綠色顏料36/C.I.黃色顏料150=60/40(質量比)混合物、4.0質量份(以固形分換算)的作為分散劑的BYK-LPN6919、作為溶劑的丙二醇單甲醚乙酸酯/丙二醇單甲醚=90/10(質量比)混合物,藉由砂磨機處理,並藉由砂磨機進行12小時混合、分散,而調製成顏料分散液(A-4)。
調製例5
以使固形分濃度成為19質量%的方式,使用14.2質量份的作為(A)著色劑的C.I.綠色顏料58、0.8質量份的為有機染料的黃色溶劑33、4.0質量份(以固形分換算)的作為分散劑的BYK-LPN6919、作為溶劑的丙二醇單甲醚乙酸酯/丙二醇單甲醚=90/10(質量比)混合物,藉由砂磨機處理,並藉由砂磨機進行12小時混合、分散,而調製成顏料分散液(A-5)。
<(B)黏合劑樹脂的合成>
合成例1
在具備冷卻管及攪拌機的燒瓶中,將44.0g的對-乙烯基苯甲基縮水甘油醚、40.0g的N-苯基馬來醯亞胺、16.0g的甲基丙烯酸苯甲酯溶解於300g的丙二醇單甲醚乙酸酯中,再投入8.0g的2,2’-偶氮雙異丁腈及8.0g的α-甲基苯乙烯二聚物,之後進行15分鐘的氮氣洗氣。氮氣洗氣後,一面攪拌反應液及通入氮氣氣泡,一面加熱至80℃並進行5小時聚合。
接著,在該反應溶液中添加17.0g的甲基丙烯酸、0.5 g的對甲氧基酚及4.4g的溴化四丁基銨,並於120℃的溫度進行9小時的反應。進一步添加18.5 g的琥珀酸酐,於100℃的溫度反應6小時後,將液溫度保持於85℃進行2次水洗,藉由進行減壓濃縮,得到含有33質量%黏合劑樹脂[B-1]的溶液。該黏合劑樹脂[B-1]的Mw為7,800。
合成例2
在具備冷卻管及攪拌機的燒瓶中,體入800g的環己酮,一面在燒瓶中注入氮氣一面加熱至100℃,於同溫度經1小時滴入60.0g的苯乙烯、60.0g的甲基丙烯酸、65.0g的甲基丙烯酸甲酯、65.0g的甲基丙烯酸丁酯與10.0g的偶氮雙異丁腈的混合物,進一步於100℃反應3小時後,添加以50g的環己酮溶解2.0g的偶氮雙異丁腈者,再於100℃繼續進行1小時反應,得到黏合劑樹脂溶液。冷卻至室溫後,取樣約2g的黏合劑樹脂溶液,於180℃加熱乾燥20分鐘並測定不揮發成分,以使先前合成的黏合劑樹脂溶液的不揮發成分成為20質量%的方式添加環己酮,得到含有黏合劑樹脂[B-2]的溶液。該黏合劑樹脂[B-2]的Mw為Mw=30,000。
<(C)特定交聯劑的合成>
合成例3
在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管及氣體導入管的4口燒瓶中,饋入580g的日本Cytec工業股份公司製的Cymel 300(下述式(a)所示的化合物為主成分)、970g的3-乙基-3-羥甲基氧雜環丁烷(東亞合成股份有限公司製,商品名OXT-101)、580g的甲苯、2g的對-甲苯磺酸並加熱至80℃,在餾去產生的甲醇下進行3小時反應。
之後,用0.1N氫氧化鈉水溶液中和,藉由減壓濃縮同時將溶劑置換成丙二醇單甲醚乙酸酯,使不揮發成分成為80質量%。如此,得到含有下述式(a)所示化合物中的6個甲氧基全被(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基置換而成的特定交聯劑的溶液。所得到的特定交聯劑稱為特定交聯劑[C-1]。再者,「得到下述式(a)所示化合物中的6個甲氧基全被(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基置換而成的化合物」係藉由1
H-NMR及GPC確認。
合成例4
在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管及氣體導入管的4口燒瓶中,饋入580g的Cymel 300、642g的3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、580g的丙二醇單甲醚乙酸酯、2g的對-甲苯磺酸並加熱至80℃,在餾去產生的甲醇下進行1小時反應。
之後,用0.1N氫氧化鈉水溶液中和,藉由減壓濃縮使不揮發成分成為80質量%。如此,得到含有上述式(a)所示化合物中的6個甲氧基之中,平均約4個被(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基置換而成之特定交聯劑的特定交聯劑混合物的溶液。所得到的特定交聯劑混合物稱為特定交聯劑[C-2]。再者,「得到上述式(a)所示化合物中的6個甲氧基之中,平均約4個被(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基置換而成之化合物」係藉由1
H-NMR及GPC確認。
合成例5
在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管及氣體導入管的4口燒瓶中,饋入126g的三聚氰胺、202g的92%三聚甲醛(三菱瓦斯化學股份公司製)、1393g的丙烯酸2-羥基乙酯、520g的甲基丙烯酸2-羥基乙酯、256g的甲醇並升溫至80℃,於80℃進行1小時羥甲基化反應後,加入1g的對-甲苯磺酸,並於80℃進行3小時醚化反應。
之後,用0.1N氫氧化鈉水溶液中和,藉由減壓蒸餾餾去甲醇、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯,同時將溶劑置換成丙二醇單甲醚乙酸酯,使不揮發成分成為80%。如此,得到含有上述式(a)所示化合物中的6個甲氧基之中,平均約3個被丙烯醯氧基乙氧基置換,且平均約1個被甲基丙烯醯氧基乙氧基置換而成之特定交聯劑的特定交聯劑混合物的溶液。所得到的特定交聯劑混合物稱為特定交聯劑[C-3]。再者,「得到上述式(a)所示化合物中的6個甲氧基之中,平均約3個被丙烯醯氧基乙氧基置換,且平均約1個被甲基丙烯醯氧基乙氧基置換而成之化合物」係藉由1
H-NMR及GPC確認。
合成例6
在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管及氣體導入管的4口燒瓶中,饋入126g的三聚氰胺、202g的92%三聚甲醛、290g的3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、160g的甲醇並升溫至80℃,於80℃進行1小時羥甲基化反應後,加入1g的對-甲苯磺酸,並於80℃進行3小時醚化反應。
之後,用0.1N氫氧化鈉水溶液中和,藉由減壓蒸餾餾去甲醇、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷,同時將溶劑置換成丙二醇單甲醚乙酸酯,使不揮發成分成為80質量%。如此,得到含有上述式(a)所示化合物中的6個甲氧基之中,平均約2個被(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基置換而成之特定交聯劑的特定交聯劑混合物的溶液。所得到的特定交聯劑混合物稱為特定交聯劑[C-4]。再者,「得到上述式(a)所示化合物中的6個甲氧基之中,平均約2個被(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基置換而成之化合物」係藉由1
H-NMR及GPC確認。
合成例7
在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管及氣體導入管的4口燒瓶中,饋入580g的Cymel、325g的3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、325g的丙烯酸2-羥基乙酯、104g的Glycidol(日本油脂股份公司製)、580g的甲苯、1g的對-甲苯磺酸並加熱至80℃,於餾去產生的甲醇下進行3小時反應。
之後,用0.1N氫氧化鈉水溶液中和,藉由減壓濃縮同時將溶劑置換成丙二醇單甲醚乙酸酯,使不揮發成分成為80質量%。如此,得到含有上述式(a)所示化合物中的6個甲氧基之中,平均約2個被(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基置換,平均約2個被丙烯醯氧基乙氧基置換,且平均約1個被縮水甘油氧基置換而成之特定交聯劑的特定交聯劑混合物的溶液。所得到的特定交聯劑混合物稱為特定交聯劑[C-5]。再者,「得到上述式(a)所示化合物中的6個甲氧基之中,平均約2個被(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基置換,平均約2個被丙烯醯氧基乙氧基置換,且平均約1個被縮水甘油氧基置換而成之化合物」係藉由1
H-NMR及GPC確認。
合成例8
在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管及氣體導入管的4口燒瓶中,饋入126g的三聚氰胺、202g的92%三聚甲醛、1393g的丙烯酸2-羥基乙酯、280g的2-羥基乙基乙烯基醚(丸善石油化學股份公司製)、256g的甲醇並升溫至80℃,於80℃進行1小時羥甲基化反應後,加入1g的對-甲苯磺酸,並於80℃進行醚化反應3小時。
之後,用0.1N氫氧化鈉水溶液中和,藉由減壓蒸餾餾去甲醇、丙烯酸2-羥基乙酯、2-羥基乙基乙烯基醚,同時將溶劑置換成丙二醇單甲醚乙酸酯,使不揮發成分成為80質量%。如此,得到含有上述式(a)所示化合物中的6個甲氧基之中,平均約3個被丙烯醯氧基乙氧基置換,且平均約1個被乙烯氧基乙氧基置換而成的特定交聯劑的特定交聯劑混合物的溶液。所得到的特定交聯劑混合物稱為特定交聯劑[C-6]。再者,「得到上述式(a)所示化合物中的6個甲氧基之中,平均約3個被丙烯醯氧基乙氧基置換,且平均約1個被乙烯氧基乙氧基置換而成的化合物」係藉由1
H-NMR及GPC確認。
合成例9
在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管及氣體導入管的4口燒瓶中,饋入351g的日本Cytec工業股份公司製的UFR65(下述式(b)所示的化合物為主成分)、313g的3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、350g的甲苯、2g的對-甲苯磺酸並加熱至80℃,於餾去產生的甲醇下進行3小時反應。
之後,用0.1N氫氧化鈉水溶液中和,藉由減壓濃縮同時將溶劑置換成丙二醇單甲醚乙酸酯,使不揮發成分成為80質量%。如此,得到含有下述式(b)所示化合物中的4個甲氧基之中,平均約2個被(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基置換而成之特定交聯劑的特定交聯劑混合物的溶液。所得到的特定交聯劑混合物稱為特定交聯劑[C-7]。再者,「得到下述式(b)所示化合物中的4個甲氧基之中,平均約2個被(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基置換而成的化合物」係藉由1
H-NMR及GPC確認。
合成例10
在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管及氣體導入管的4口燒瓶中,饋入575g的日本Cytec工業股份公司製的Cymel 1123(下述式(c)所示的化合物為主成分)、302g的3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、575g的甲苯、2g的對-甲苯磺酸並加熱至80℃,於餾去產生的甲醇與乙醇下進行3小時反應。
之後,用0.1N氫氧化鈉水溶液中和,藉由減壓濃縮同時將溶劑置換成丙二醇單甲醚乙酸酯,使不揮發成分成為80質量%。如此,得到含有下述式(c)所示化合物中的4個烷氧基之中,平均約2個被(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基置換而成之特定交聯劑的特定交聯劑混合物的溶液。所得到的特定交聯劑混合物稱為特定交聯劑[C-8]。再者,「得到下述式(c)所示化合物中的4個烷氧基之中,平均約2個被(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基置換而成之化合物」係藉由1
H-NMR及GPC確認。
(式中,R為甲基或乙基)。
合成例11
在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝管及氣體導入管的4口燒瓶中,饋入126g的三聚氰胺、202g的92%三聚甲醛、464g的丙烯酸2-羥基乙酯、116g的3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷、32g的甲醇並升溫至80℃,於80℃進行1小時羥甲基化反應後,加入1g的對-甲苯磺酸,並於80℃進行3小時醚化反應。
之後,用0.1N氫氧化鈉水溶液中和,藉由減壓蒸餾餾去甲醇、丙烯酸2-羥基乙酯、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷,同時將溶劑置換成丙二醇單甲醚乙酸酯,使不揮發成分成為80%。如此,得到含有上述式(a)所示化合物中的6個甲氧基之中,平均約4個被丙烯醯氧基乙氧基置換,且平均約1個被(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基置換而成之特定交聯劑的特定交聯劑混合物的溶液。所得到的特定交聯劑混合物稱為特定交聯劑[C-9]。再者,「得到上述式(a)所示化合物中的6個甲氧基之中,平均約4個被丙烯醯氧基乙氧基置換,且平均約1個被(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基置換而成之化合物」係藉由1
H-NMR確認。
<著色組成物的調製及評價>
實施例1
著色組成物的調製
將作為(A)著色劑的100.0質量份顏料分散液(A-1)、作為(B)黏合劑樹脂的26.0質量份黏合劑樹脂[B-1]溶液及6.6質量份黏合劑樹脂[B-2]溶液、作為(C)特定交聯劑的9.9質量份含特定交聯劑[C-1]的溶液、作為(D)具有聚合性不飽和鍵之單體的5.4質量份東亞合成股份公司製M-402(二新戊四醇六丙烯酸酯)及3.6質量份東亞合成股份公司製TO-1382(二新戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸的單酯化物、二新戊四醇六丙烯酸酯以及二新戊四醇五丙烯酸酯的混合物)、作為(E)光聚合起始劑的4.3質量份Ciba Speciality Chemical公司製Irgacure907(2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(N-嗎啉基)丙-1-酮)、作為溶劑的3-乙氧基丙酸乙酯,以使著色組成物的固形份濃度成為20質量%的方式混合,調製成著色感放射性組成物。
對於所得到的著色感放射線性組成物,依下述順序進行評價。將評價結果示於表1中。
圖案的形成
使用旋塗機將所得的著色感放射線性組成物塗布在表面形成有防止鈉離子溶出的SiO2
膜的鈉玻璃基板上之後,在90℃的加熱板上進行2分鐘預烘烤,形成膜厚1.7μm的塗膜。
接著,將基板冷卻至室溫後,使用高水銀燈,通過具有在寬5~50μm範圍內尺寸不同的複數個狹縫的光罩,使塗膜曝光於各具365nm、405nm及436nm波長的紫外線。此時的曝光量為500J/m2
。之後,使用23℃的0.04質量%氫氧化鉀水溶液將基板淋洗顯像1分鐘後,用超純水洗淨並風乾。之後,在220℃的清潔烘箱內進行30分鐘之後烘烤,在基板上形成配列有紅色條狀像素圖案的像素陣列。
殘渣的評價
在上述圖案的形成方面,觀察所得到的基板,並以下述三段評價在未曝光部是否殘留殘渣。
A:未觀察到殘渣
B:觀察到少量殘渣
C:觀察到多量殘渣。
顯像耐性的評價
在上述圖案的形成方面,將寬50μm的像素圖案於顯像前後的膜厚比(顯像後的膜厚X100/顯像前的膜厚)為95%以上的情況評價為「A」;將顯像前後的膜厚比小於95%或在圖案的一部份觀察到缺點的情況評價為「B」;將顯像後圖案全部從基板剝離的情況評價為「C」。
又,將全部圖案未剝離而殘存的像素圖案的寬度最小值當作可形成的最小圖案寬度(μm),進行評價。
耐溶劑性評價
使用旋塗機將所得的著色感放射線性組成物塗布在表面形成有防止鈉離子溶出的SiO2
膜的鈉玻璃基板上之後,在90℃的加熱板上進行2分鐘預烘烤,形成膜厚1.7μm的塗膜。
接著,將基板冷卻至室溫後,使用高水銀燈,在未通過光罩下,使塗膜曝光於各具365nm、405nm及436nm波長的紫外線。此時的曝光量為500J/m2
。之後,使用23℃的0.04質量%氫氧化鉀水溶液將基板淋洗顯像1分鐘後,用超純水洗淨並風乾。之後,在220℃的清潔烘箱內進行30分鐘之後烘烤,在基板上形成紅色的硬化膜。
接著將形成有紅色硬化膜的基板浸漬於60℃的N-甲基吡咯烷酮中30分鐘。其結果,將浸漬前後的膜厚比(浸漬後的膜厚X100/浸漬前的膜厚)為95%以上且浸漬後N-甲基吡咯烷酮全部未著色的情況評價為「A」;將浸漬前後的膜厚比小於95%或浸漬後N-甲基吡咯烷酮有若干著色的情況評價為「B」;將浸漬後發生龜裂的情況評價為「C」。
實施例2~10及比較例1~3
除了將實施例1中表1所示的各成分的種類及含量(質量份)加以變更以外,與實施例1同樣地調製著色感放射線性組成物。
接著,使用所得到的著色感放射線性組成物,並與實施例1同樣地進行各種評價。將結果示於表1中。
在表1中,各成分如下述:
c-1:日本Cytec工業股份公司製Cymel 300(式(a)的化合物為主成分);
c-2:日本Cytec工業股份公司製Cymel 1123(式(c)的化合物為主成分);
D-1:二新戊四醇六丙烯酸酯(商品名:M-402,東亞合成股份公司製)
D-2:二新戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸的單酯化物、二新戊四醇六丙烯酸酯以及二新戊四醇五丙烯酸酯的混合物(商品名TO-1382,東亞合成股份公司製)
D-3:新戊四醇四丙烯酸酯(商品名M-450,東亞合成公司製)
E-1:2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(N-嗎啉基)丙-1-酮(商品名IRGACURE 907,Ciba Speciality Chemical公司製)
E-2:乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯基肟)(商品名IRGACURE OX02,Ciba Speciality Chemical公司製)
EEP:3-乙氧基丙酸乙酯
MBA:乙酸3-甲氧基丁酯
從表1可以明白,若使用含有(A)著色劑、(B)黏合劑樹脂、以及(C)特定交聯劑之本發明著色組成物,縱使為低曝光量,仍可形成無像素圖案缺點且耐溶劑性優異之微細像素。
Claims (8)
- 一種著色組成物,其特徵為:含有(A)著色劑、(B)黏合劑樹脂、以及(C)選自下述式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及(1-5)的化合物;相對於(A)著色劑100質量份而言,(B)黏合劑樹脂之含量為10~1,000質量份;相對於(B)黏合劑樹脂100質量份而言,(C)成分之含量為0.1~300質量份:
- 如申請專利範圍第1項之著色組成物,其中,在上述式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及(1-5)之化合物中,當X1 ~X6 為具有環氧乙烷基之基時,X1 ~X6 係下述式(X-1)所示之基:
- 如申請專利範圍第1項之著色組成物,其中,在上述式(1-1)、(1-2)、(1-3)、(1-4)及(1-5)之化合物中,當X1 ~X6 為具有氧雜環丁基之基時,X1 ~X6 係從烷基氧雜環丁基、二烷基氧雜環丁基、氧雜環丁基烷基、烷基氧雜環丁基烷基、二烷基氧雜環丁基烷基所選出之基。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之著色組成物,其進一步含有(D)具有聚合性不飽和鍵的單體(惟上述(C)成分除外)。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項之著色組成物,其進一步含有(E)光聚合起始劑。
- 一種彩色濾光片,其具備著色層,該著色層係使用如申請專利範圍第1至5項中任一項之著色組成物所形成。
- 一種彩色液晶顯示元件,其具備如申請專利範圍第6項之彩色濾光片。
- 一種交聯用化合物,其係以下述式(1-1)~(1-5)之任一者表示:
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