CN101944430A - 稀土磁体及其制备 - Google Patents

稀土磁体及其制备 Download PDF

Info

Publication number
CN101944430A
CN101944430A CN2010102746348A CN201010274634A CN101944430A CN 101944430 A CN101944430 A CN 101944430A CN 2010102746348 A CN2010102746348 A CN 2010102746348A CN 201010274634 A CN201010274634 A CN 201010274634A CN 101944430 A CN101944430 A CN 101944430A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sintered body
rare earth
alloy
powder
alloy powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010102746348A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101944430B (zh
Inventor
野村忠雄
永田浩昭
美浓轮武久
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Publication of CN101944430A publication Critical patent/CN101944430A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101944430B publication Critical patent/CN101944430B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F7/00—Manufacture of composite layers, workpieces, or articles, comprising metallic powder, by sintering the powder, with or without compacting wherein at least one part is obtained by sintering or compression
    • B22F7/06—Manufacture of composite layers, workpieces, or articles, comprising metallic powder, by sintering the powder, with or without compacting wherein at least one part is obtained by sintering or compression of composite workpieces or articles from parts, e.g. to form tipped tools
    • B22F7/062—Manufacture of composite layers, workpieces, or articles, comprising metallic powder, by sintering the powder, with or without compacting wherein at least one part is obtained by sintering or compression of composite workpieces or articles from parts, e.g. to form tipped tools involving the connection or repairing of preformed parts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/10—Alloys containing non-metals
    • C22C1/1094—Alloys containing non-metals comprising an after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C28/00—Alloys based on a metal not provided for in groups C22C5/00 - C22C27/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/005—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing rare earths, i.e. Sc, Y, Lanthanides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C45/00—Amorphous alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/047—Alloys characterised by their composition
    • H01F1/053—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
    • H01F1/055—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
    • H01F1/057—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B
    • H01F1/0571—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes
    • H01F1/0575—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together
    • H01F1/0577—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together sintered
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/14—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/147—Alloys characterised by their composition
    • H01F1/153—Amorphous metallic alloys, e.g. glassy metals
    • H01F1/15333—Amorphous metallic alloys, e.g. glassy metals containing nanocrystallites, e.g. obtained by annealing
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F41/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties
    • H01F41/02—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets
    • H01F41/0253—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets
    • H01F41/0293—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing or assembling magnets, inductances or transformers; Apparatus or processes specially adapted for manufacturing materials characterised by their magnetic properties for manufacturing cores, coils, or magnets for manufacturing permanent magnets diffusion of rare earth elements, e.g. Tb, Dy or Ho, into permanent magnets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
    • B22F2998/10—Processes characterised by the sequence of their steps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F2999/00—Aspects linked to processes or compositions used in powder metallurgy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
  • Manufacturing Cores, Coils, And Magnets (AREA)

Abstract

本发明涉及一种稀土磁体及其制备。通过如下方式制备所述磁体：使包含作为主相的R1 2T14B化合物的R1-T-B烧结体与R2-M合金粉末接触并进行热处理，致使R2元素扩散至烧结体。对包含R2和M的熔体进行淬冷获得所述合金粉末。R1和R2是稀土元素，T是Fe和/或Co，M选自B、C、P、Al、Si、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Ag、In、Sn、Sb、Hf、Ta、W、Pt、Au、Pb、和Bi。

Description

稀土磁体及其制备
技术领域
本发明涉及一种使用包含稀土的淬冷合金粉末制备稀土磁体的方法，以及一种稀土磁体，该磁体在使剩磁降低最小化时增大矫顽力。
背景技术
近年来，Nd-Fe-B烧结磁体的应用范围在逐渐增加，所述应用范围包括电器、工业设备、电动车辆和风力发电厂。需要进一步改善Nd-Fe-B磁体的性能。
为了改善Nd-Fe-B烧结磁体的性能已做了各种研究。用于改善矫顽力的方法包括晶粒细化，添加Al、Ga或类似元素，以及增大富Nd相的体积分数。现在最通常的方式是用Dy或Tb代替部分Nd。
认为Nd-Fe-B磁体的矫顽性产生机制是成核类型，其中在R2Fe14B主相晶界处的反向磁畴的成核支配矫顽力。用Dy或Tb代替部分Nd增加了R2Fe14B相的各向异性磁场以抑止反向磁畴成核，由此提高矫顽力。然而，当以常规方式加入Dy或Tb时，由于Dy或Tb的代替不仅发生在主相晶粒的界面附近，甚至发生在晶粒的内部，因此剩磁损耗(或剩余磁通量密度)是不可避免的。另一个问题是使用增加量的昂贵Tb和Dy。
还开发了一种通过混合两种不同组合物的粉末状合金并烧结该混合物来制备Nd-Fe-B磁体的二合金方法。具体地，将主要由R2Fe14B相构成的合金粉末与包含Dy或Tb的富R合金的粉末混合，其中R是Nd和Pr。随后进行细粉碎、在磁场中成型、烧结并时效处理，由此制备了Nd-Fe-B磁体(参见JP-BH05-031807和JP-A H05-021218)。如此获得的烧结磁体产生了高矫顽力同时使剩磁降低最小化，因为Dy或Tb代替仅发生在对矫顽力具有巨大影响的晶界附近，在晶粒内部中的Nd或Pr保持不变。然而，在此方法中，Dy或Tb在烧结期间扩散到主相晶粒内部，使得其中在晶界附近偏析Dy或Tb的层具有等于或大于约1微米，该厚度显著大于发生反向磁畴成核的深度。该结果仍然不令人满意。
近期，开发了多种将稀土元素从表面扩散到R-Fe-B烧结母体内部的方法。在一个示例性方法中，应用蒸发或溅射技术，将稀土金属如Yb、Dy、Pr或Tb、或Al或Ta沉积在Nd-Fe-B磁体表面上，及随后进行热处理。参见JP-AS62-074048，JP-A H01-117303，JP-A 2004-296973，JP-A 2004-304038，JP-A2005-011973；K.T.Park，K.Hiraga和M.Sagawa，“Effect of Metal-Coating and Consecutive Heat Treatment on Coercivity of Thin Nd-Fe-B Sintered Magnets，”Proceedings of the Sixteen International Workshop on Rare-Earth Magnets and Their Applications，Sendai，p.257(2000)；以及K.Machida和T.Lie，“High-Performance Rare Earth Magnet Having Specific Element Segregated at Grain Boundaries，”Metal，78，760(2008)。另外，在WO2007/102391和WO 2008/023731中描述了在Dy蒸气气氛中从烧结体表面扩散Dy。WO 2006/043348描述了一种方法，该方法包括：将稀土无机化合物例如氟化物或氧化物涂覆到烧结体表面上并热处理。WO 2006/064848披露了在进行稀土扩散的同时用CaH2还原剂化学还原稀土氟化物或氧化物。JP-A 2008-263179披露了包含稀土的金属间化合物粉末的使用。
使用这些方法，在热处理期间，位于母烧结体表面上的元素(如Dy和Tb)主要沿着烧结体组织中的晶界移动并扩散到母烧结体的内部。如果对热处理条件进行优化，则将获得其中到主相晶粒内部的晶格扩散受限的组织，Dy和Tb以很高浓度仅富集在烧结体主相晶粒中的晶界处或晶界附近。与前述的二合金方法相比，此组织提供了理想的形态。由于磁性反映形态，因此所述磁体产生了最小化的剩磁降低和增加的矫顽力，从而在磁体性能方面得到显著改善。
然而，在大量生产中应用蒸发或溅射的方法(如JP-A S62-074048，JP-AH01-117303，JP-A 2004-296973，JP-A 2004-304038，JP-A 2005-011973，WO2007/102391，WO 2008/023731，以及Park等的文章中所述)是有问题的，因为一次处理大量材料是困难的，且磁性在宽范围内变化。该方法还面临Dy的大量损失的缺点，因为大多数的从源蒸发的Dy散布在腔室内。
WO 2006/064848所述的方法依赖于用CaH2还原剂化学还原稀土氟化物或氧化物。这同样不适用于大量生产，因为CaH2易与水反应，并且处理是危险的。
在JP-A 2008-263179的方法中，用主要由金属间化合物相组成的粉末涂覆烧结体，该金属间化合物相由稀土元素例如Dy或Tb和元素M组成，所述元素M选自Al、Si、C、P、Ti、V、Cr、Mn、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Ag、In、Sn、Sb、Hf、Ta、W、Pb和Bi及其混合物，然后进行热处理。该方法具有易于处理的优点，因为金属间化合物硬而脆，因而易于粉碎，即使分散在液体如水和醇中也不易于氧化或反应。然而，金属间化合物并不是完全地不易于氧化或反应。如果偏离所需组成，则将形成一些金属间化合物相之外的反应相，所述反应相趋向于点燃和燃烧。
参考文献列举
专利文献1：JP-B H05-031807
专利文献2：JP-A H05-021218
专利文献3：JP-A S62-074048
专利文献4：JP-A H01-117303
专利文献5：JP-A 2004-296973
专利文献6：JP-A 2004-304038
专利文献7：JP-A 2005-011973
专利文献8：WO 2007/102391
专利文献9：WO 2008/023731
专利文献10：WO 2006/043348
专利文献11：WO 2006/064848
专利文献12：JP-A 2008-263179
非专利文献1：K.T.Park，K.Hiraga和M.Sagawa，“Effect of Metal-Coating and Consecutive Heat Treatment on Coercivity of Thin Nd-Fe-B Sintered Magnets，”Proceedings of the Sixteen International Workshop on Rare-Earth Magnets and Their Applications，Sendai，p.257(2000)
非专利文献2：K.Machida和T.Lie，“High-Performance Rare Earth Magnet Having Specific Element Segregated at Grain Boundaries，”Metal，78，760(2008)
发明内容
本发明的目的是提供一种烧结R-T-B稀土永磁体，和以一致的方式有效制备所述R-T-B稀土永磁体的方法，所述永磁体的矫顽力增加，同时剩磁下降最小化。
发明人发现，如果对R-Fe-B烧结体进行热处理而使扩散材料与其表面接触，那么通过高产率方法制备了具有良好性能的R-Fe-B磁体，因为合金粉末不易于氧化并且因而降低处理的危险性，所述扩散材料是通过淬冷包含R2和M的熔体获得的淬冷合金粉末，其中R2是选自包括Sc和Y的稀土元素中的一种或多种元素，且M是选自B、C、P、Al、Si、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Ag、In、Sn、Sb、Hf、Ta、W、Pt、Au、Pb和Bi中的一种或多种元素。
一方面，本发明提供了制备稀土磁体的方法，其包括以下步骤：
提供R1-T-B烧结体，其包括作为主相的R1 2T14B化合物，其中R1是选自包括Sc和Y的稀土元素中的一种或多种元素，且T是Fe和/或Co，
提供包含R2和M的合金粉末，其中R2是选自包括Sc和Y的稀土元素中的一种或多种元素，且M是选自B、C、P、Al、Si、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Ag、In、Sn、Sb、Hf、Ta、W、Pt、Au、Pb和Bi中的一种或多种元素，
将所述合金粉末涂覆到所述烧结体的表面上，以及
在真空或惰性气体气氛中，在等于或小于烧结体的烧结温度的温度下加热所述烧结体和合金粉末，用以使R2元素扩散到所述烧结体中，其中
合金粉末是淬冷合金粉末，其通过淬冷包含R2和M的熔体获得。
在优选实施方案中，淬冷合金粉末包括R2-M金属间化合物相或非晶合金的微晶体。
另一方面，本发明提供了通过对R1-T-B烧结体进行热处理获得的稀土磁体，所述烧结体具有位于其表面上的淬冷合金粉末，所述淬冷合金包含R2和M，其中R1是选自包括Sc和Y的稀土元素中的一种或多种元素，T是Fe和/或Co，R2是选自包括Sc和Y的稀土元素中的一种或多种元素，且M是选自B、C、P、Al、Si、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Ag、In、Sn、Sb、Hf、Ta、W、Pt、Au、Pb和Bi中的一种或多种元素，其中R2和M中至少一种元素在烧结体中的R1 2T14B化合物晶粒的表面和/或晶界附近析出。
本发明的有益效果
根据本发明，通过在烧结体表面涂覆包含R2和M的淬冷合金粉末并进行扩散处理来制备高性能R-T-B烧结磁体。所述磁体的优点包括受抑制的粉末氧化、最小化的处理危险性、有效的产率、降低的昂贵Tb和Dy的使用量、增大的矫顽力和最小化的剩磁下降。
附图说明
图1是实施例1中颗粒的横截面的背散射电子图。
图2是对比例1中颗粒的横截面的背散射电子图。
具体实施方式
简言之，根据本发明，通过将包含R2和M的淬冷合金粉末涂覆到烧结体上并进行扩散处理制备了R-T-B烧结磁体。
本文所使用的母材料是组合物R1-T-B的烧结体，通常将其称为“母烧结体”。本文中的R1是选自包括钪(Sc)和钇(Y)的稀土元素中的一种或多种元素，具体是选自Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Yb和Lu中的一种或多种元素。优选地，R1中的大多数是Nd和/或Pr。优选地，包括Sc和Y的稀土元素占整个烧结体的12-20原子百分数(at％)，优选为14-18at％。T是选自铁(Fe)和钴(Co)中的一种或多种元素，且优选占整个烧结体的72-84at％，更优选为75.5-81at％。如必要的话，则T 可部分地被选自Al、Si、Ti、V、Cr、Mn、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Ag、In、Sn、Sb、Hf、Ta、W、Pt、Au、Pb和Bi中的一种或多种元素替代。替代量优选是整个烧结体的至多10at％以避免磁性的任何下降。B是硼，且优选占整个烧结体的4-8at％。特别地，当B为5-6.5at％时，通过扩散处理实现了矫顽力的显著改善。
通过如下方式制备用于母烧结体的合金：在真空或惰性气氛优选氩气氛中熔融填入的金属或合金，并将熔体浇铸到平坦铸型或铰接式铸型中或带坯连铸。如果留下初生晶体α-Fe，则可以在真空或Ar气氛中在700-1200℃下对铸造合金进行均匀化处理至少一个小时。还可适用于母烧结体制备的所谓的二合金方法，所述方法包括单独制备接近于构成相关合金主相的R2Fe14B化合物组成的合金，和用作烧结助剂的富稀土合金，碾碎，然后称重并将其混合。
首先将合金碾碎或粗磨至约0.05-3mm的尺寸。碾碎步骤通常使用布朗(Bfown)磨或氢化粉碎。然后用喷射磨或球磨机将粗粉末进行细分。例如，在使用喷射磨(其使用高压氮气)时，通常将合金研磨平均至颗粒尺寸为0.5-20μm，更优选1-10μm的细颗粒粉末。在外磁场下成型细粉末，而使其易磁化轴取向。然后将生坯放入烧结炉中，其中在真空或惰性气氛中，通常在900-1250℃，优选1000-1100℃下将它烧结。如果必要，进一步将烧结块体进行热处理。为了抑制氧化，在贫氧气氛中进行一系列步骤中的全部或部分。如果必要，然后将烧结块体进行机加工或处理成预定形状。
烧结块体包含60-99体积％，优选80-98体积％的四方R2T14B化合物(此处是R1 2T14B化合物)作为主相，余量为0.5-20体积％的富稀土相和0.1-10体积％的选自于稀土氧化物、以及稀土碳化物、氮化物和氢氧化物(源自偶存杂质)及其混合物或复合物中的至少一种化合物。
单独地制备了待涂覆或扩散到母烧结体中的粉末材料。本发明的特征在于将含有R2和M的淬冷合金粉末用作待涂覆的材料。此处，R2是选自包括Sc和Y的稀土元素，具体是选自Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Yb和Lu中的一种或多种元素。优选地，大多数的R2是选自Nd、Pr、Tb和Dy中的一种或多种元素。M是选自B、C、P、Al、Si、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Ag、In、Sn、Sb、Hf、Ta、W、Pt、Au、Pb和Bi中的一种或多种元素。
如果待涂覆的合金是单一金属或共晶合金，则因难于粉碎而不可获得适用于涂覆的粉末。当将主要由金属间化合物相组成的金属坯锭用作原材料使用时，其粉末适用于涂覆，因为金属间化合物通常因其硬和脆的特性而易于粉碎且因高化学稳定性而不易于氧化。然而，可以按初生晶体的形式形成独特相。同样，反应性富稀土相而非所需的金属间化合物相(因其相对受限的组成自由度)可局部偏析。假如这样的话，则粉末形式的材料易于氧化或反应，从而留下点燃和燃烧的危险。
相比之下，本文使用的淬冷合金粉末具有细的均匀组织，以及较高的化学稳定性。由于反应性相偏析的可能性最小，因此与溶剂的反应被显著抑制，且操作中的危险性显著降低。淬冷合金粉末还具有组成选择的高自由度的优点，因为可以在宽范围的R2/M比率内制备合金。
可以通过任何技术例如单辊淬冷、双辊淬冷、离心淬冷和气体雾化来制备淬冷合金粉末。其中，单辊淬冷技术易于制备淬冷合金粉末，这是因为熔体的有效冷却和在辊圆周速度方面的冷却率易于调节。
使用单辊技术，通过如下方式制备淬冷合金粉末：将在真空或惰性气氛优选氩气氛中熔融填入的金属或合金，相对于高速旋转的单辊注入合金熔体，从而产生淬冷合金带。尽管辊的圆周速度依赖于R2和M元素的特定组合和组成，然而，辊的圆周速度优选为约5-50m/秒钟，更优选为10-40m/秒钟。
通过任何已知的粉碎设施例如球磨机、喷射磨、捣碎机和盘式磨机，将如此获得的淬冷合金带粉碎成平均颗粒尺寸为0.1-100μm的淬冷合金粉末。也可以使用氢化粉碎。如果平均颗粒尺寸小于0.1μm，即使淬冷合金粉末也不能避免突然氧化，而具有提高的反应风险。如果颗粒粗于100μm，则有时难以在有机溶剂如醇和水中完全分散粉末，从而不能提供足以改善性能的涂覆重量。
更优选地，淬冷合金粉末具有0.5-50μm，甚至更优选1-20μm的平均颗粒尺寸。此处使用的“平均颗粒尺寸”可由例如依赖激光衍射仪等的颗粒尺寸分布测量设备作为重量平均直径D50确定(在50重量％累积处的颗粒直径，或中值直径)。
淬冷合金粉末的显微组织包括非晶合金和/或微晶合金。为了形成非晶合金，选择了在平衡态接近共晶点的R2-M合金组合物，由此制备淬冷合金带。例如，在Dy-Al系统中的Dy-20at％A1处，在Dy-Cu系统中的Dy-30at％Cu处，在Tb-Co系统中的Tb-37.5at％Co处发现共晶点。在R2-M系统中，其中M是3d区过渡元素例如Fe、Co、Ni或Cu，或Al、Ga等，包含60-95at％R2的相对富R2的组合物趋于是非晶的。还可以填加硼、碳或硅作为促进合金成为非晶的元素。非晶合金粉末具有高化学稳定性和耐腐蚀性。
另一方面，含微晶体的合金粉末主要由R2-M金属间化合物相的微晶体组成。可通过选择在平衡态接近R2-M金属间化合物相的合金组合物获得微晶组织，并由此形成淬冷合金带。微晶体优选具有至多3μm的平均晶粒尺寸，更优选为1微米。如此制得的微晶合金具有在宏观上基本均匀的组织，独特相而非化合物局部粗化的可能性极小。即使当独特相来源于组成偏移时，其在微晶体之间的边界处以极稀少(thin)相的形式形成，而具有最小化的突然反应的可能性以及降低的点燃和燃烧的风险。由微晶体组成的合金比非晶合金更易于粉碎。在微晶体基合金粉末的情形中，主相微晶体的体积分数优选为至少70％，更优选为至少90％。关于此处使用的“体积分数”，可以将由颗粒横截面中的背散射电子图计算出的面积分数直接视为体积分数。包含R2-M金属间化合物相和非晶相二者的组织形式也是可接受的。
随后将淬冷合金粉末置于如上所述制备的母烧结体表面上。在真空或惰性气氛如氩气(Ar)或氦气(He)中，在等于或低于烧结体的烧结温度(以℃计，用Ts表示)的温度下，对与母烧结体接触的所述淬冷合金粉末进行热处理。例如，通过如下方式使淬冷合金粉末与母烧结体表面接触：在水或有机溶剂(如醇)中将粉末分散以形成浆料，将烧结体浸入浆料中，通过空气干燥，热空气干燥或在真空中使浸入的烧结体干燥。使用黏度调节的溶剂对于控制涂覆重量也是有效的。喷涂也是可行的。
热处理条件随着淬冷合金粉末的类型和组成而改变，且优选对其进行选择使得R2和/或M富集在烧结体内部中的晶界和/或烧结体主相晶粒内的晶界附近热处理温度等于或低于母烧结体的烧结温度(Ts)。如果热处理温度在高于Ts下进行，则可发生这样的问题：可改变烧结体的组织致使磁性劣化，且可发生热变形。由于该原因，热处理温度低于母烧结体的Ts(℃)至少100℃。为了提供所需的扩散组织，热处理温度的下限典型为至少300℃，且优选至少500℃。
热处理时间典型是1分钟至50小时。在小于1分钟内，扩散处理是不完全的。如果处理时间超过50小时，则可改变烧结体的组织，不可避免地发生成分的氧化或蒸发，从而使磁性劣化，或R2或M不仅仅富集在烧结体的晶界和/或主相晶粒内的晶界附近，还会扩散至主相晶粒内部。热处理的优选时间为10分钟至30小时，更优选为30分钟至20小时。
通过适当的热处理，涂覆在母烧结体表面上的淬冷合金粉末的组成元素R2和/或M扩散至烧结体中，同时主要沿着烧结体组织的晶界移动。这导致了这样的结构：其中R2和/或M富集或偏析在烧结体内部中的晶界附近和/或烧结体主相(具体为R1 2T14B化合物相)晶粒(或晶粒表面附近)内的晶界附近处。
一些微晶体基的淬冷合金粉末具有高于扩散热处理温度的熔点。即使在这种情形中，热处理致使R2和M元素完全扩散进入烧结体内。据认为发生了扩散，这是由于涂覆的合金粉末的组份载入烧结体内同时与烧结体表面上的富R相反应。
在这样获得的R-Fe-B磁体中，R2和M元素富集在烧结体中的晶界或烧结体主相晶粒内的晶界附近，但至主相晶粒内部的晶格扩散受到了限制。这导致在扩散热处理之前和之后的剩磁的较小下降。另一方面，R2的扩散改善了主相晶界附近的磁晶各向异性，从而导致矫顽力的显著改善。获得了高性能的永磁体。M元素的同时扩散有助于R2的扩散并在晶界处形成了含M的相，还有助于矫顽力的改善。
在扩散热处理之后，为了扩大矫顽性的增强，还可在200-900℃下使磁体经受热处理。
实施例
下面给出实施例用于进一步说明本发明，然而本发明并不局限于此。
实施例1和对比例1，2
通过如下方式制备磁体合金：使用铁硼合金和纯度为至少99重量％的Nd、Pr、Fe和Co金属，在氩气气氛中高频加热用以熔化，并带坯连铸合金熔体。将合金经氢化粉碎成颗粒尺寸为至多1mm的粗粉末。在喷射磨中将粗粉末细粉碎成质量中值颗粒直径为4.6μm的细粉末。在氮气气氛中，在约100MPa的压力下，成型细粉末，同时在1.6MA/m的磁场中取向。随后将生坯置于真空烧结炉中，在炉中在1060℃下将其烧结3小时，从而获得烧结块体。从烧结块体切割出具有4×4×2mm尺度的片体作为母烧结体。烧结体具有由13.2％Nd，1.2％Pr，2.5％Co，6.0％B以及余量的Fe构成的组成，按原子百分比计。
接下来，通过使用纯度为至少99重量％的Dy和Al金属作为原料并将其电弧熔化制备合金坯锭，使得合金坯锭可具有由35％Dy以及余量的Al构成的组成，按原子百分比计。单独地，将具有相同组成的合金置于具有0.5mm喷嘴开口的石英管中，其中在氩气气氛中通过高频加热将其熔化，然后将其注入以30m/秒钟的圆周速度旋转的铜冷却辊，从而获得淬冷合金带。此外，在球磨机中将淬冷合金带或合金坯锭进行细粉碎30分钟。由淬冷合金带(实施例1)获得的粉末具有9.1μm的质量中值直径，而由合金坯锭(对比例1)获得的粉末具有8.8μm的质量中值直径。
将15g的由淬冷合金带获得的粉末或由合金坯锭获得的粉末，与45g乙醇混合，并搅动以形成浆料。将母烧结体浸入浆料中，从浆料中拉出，并在热空气中干燥，完成粉末到母烧结体表面的涂覆。在真空中在850℃下使涂覆粉末的烧结体经受扩散处理(热处理)8小时，并在450℃下进一步时效处理，从而产生实施例1和对比例1的磁体。在没有粉末涂覆时，使母烧结体单独经受相似的热处理和时效处理，从而产生对比例2的磁体。通过振动样品磁强计(VSM)测量这些磁体样品的磁性。表1总结了去磁场矫正后的平均粉末涂覆重量和磁性(剩余磁化强度J和矫顽力Hcj)。
经X衍射分析，用于实施例1和对比例1中的合金粉末和坯锭粉末分别都鉴定为具有DyAl2相作为主相。通过EPMA从颗粒横截面的背散射电子图计算出，在实施例1的粉末中，粉末中的主相的平均体积分数为8.1％，而在对比例1的粉末中为9.0％。在将每种粉末浸入去离子水中一星期后，通过ICP分析确定了氧浓度，其结果显示在表1中。相比对比例1中的粉末，实施例1中的粉末在去离子水浸入之前和之后氧浓度(质量比)之差(Δ0)显著较小。
图1和2分别是实施例1和对比例1的颗粒横截面的背散射电子图。在包含显示为灰色区域的主相的对比例1(图2)的粉末中，显示为白色区域的独特富稀土相局部地发生偏析。在实施例1(图1)的粉末中，显示为白色区域的独特富稀土相在1微米或更小的细主相区域(显示为灰色区域)的周围以薄晶界相的形式形成。
实施例2
通过使用纯度为至少99重量％的Dy和Al金属作为原料并将其电弧熔化制备了合金，使得所述合金可具有由80％的Dy以及余量Al构成的组成，按原子百分比计。按实施例1的方式将其处理以形成淬冷合金带，在行星式球磨机中将其细粉碎3小时。淬冷合金粉末具有26.2μm的质量中值直径。经X衍射分析，确认其具有无特定晶体峰的非晶组织。如同在实施例1中，使母烧结体涂覆有粉末，随后进行扩散处理和时效处理。在表1中显示了平均粉末涂覆重量、所得磁体的磁性以及扩散合金粉末中的氧浓度变化。
表1
Figure BSA00000260164100111
实施例3、4和对比例3、4
通过如下方式制备磁体合金：使用铁硼合金以及纯度为至少99重量％的Nd、Fe和Co金属，高频熔化，并将合金熔体进行带坯连铸。如同实施例1中，由合金制备烧结块体。从烧结块体切割出具有10×10×5mm尺度母烧结体。烧结体具有由13.8％Nd、1.0％Co、5.8％B以及余量Fe构成的组成，按原子百分比计。
接下来，通过使用纯度为至少99重量％的Tb、Co和Fe金属作为原料并高频熔化制备了合金。如同实施例1和2中，将合金处理成淬冷合金带，随后处理成淬冷合金粉末。使母烧结体涂覆有粉末，然后在900℃下进行扩散处理(热处理)10小时，并在450℃下进行时效处理(实施例3，4)。表2汇总了扩散合金粉末的组成和平均颗粒尺寸，以及主相的本性和体积分数。表3汇总了平均粉末涂覆重量、所得磁体的磁性(剩余磁化强度J和矫顽力Hcj)，以及扩散合金粉末中的氧浓度变化。
如同在对比例1中，通过如下方式获得了对比例3的磁体：由作为原料的Tb、Co和Fe金属制备了合金坯锭的粉末并使母烧结体涂覆有粉末，随后进行热处理和时效处理。在对比例4中，仅使母烧结体经受相似的热处理和时效处理。
表2
Figure BSA00000260164100112
表3
Figure BSA00000260164100121
实施例5和对比例5
通过如下方式制备了磁体合金：使用铁硼合金以及纯度为至少99重量％的Nd、Dy和Fe金属作为原料，高频熔化，并带坯连铸合金熔体。如同实施例1中，由合金制备烧结块体。从烧结块体切割出具有10×10×5mm尺度的母烧结体。烧结体具有由14.4％Nd、1.2％Dy、5.3％B以及余量Fe构成的组成，按原子百分比计。
接下来，通过使用纯度为至少99重量％的Dy和Sn金属作为原料并高频熔化制备了由35％Dy及余量Sn构成的合金。如同实施例1中，将合金处理成淬冷合金带并进而处理成淬冷合金粉末。经X衍射分析，确认合金粉末具有DySn2相作为主相。使母烧结体涂覆有粉末，随后在750℃下进行扩散处理20小时。所得的磁体具有磁性，具体为1.22T的剩余磁化强度J和2.05MA/m的矫顽力Hcj。
在对比例5中，将具有与实施例5相同组成的合金坯锭在球磨机上粉碎30分钟，但由此获得的粉末不能再进行处理，因为其易于在空气中点燃和燃烧。
实施例6至15，对比例6
如同在实施例1和2中，由多种淬冷合金带制备了淬冷合金粉末。使母烧结体涂覆有各种粉末，随后在830℃下进行扩散处理(热处理)12小时并在450℃进行时效处理，所述母烧结体具有由14.0％Nd、1.0％Co、0.4％Al、6.4％B和余量Fe构成的组成(按原子百分比计)以及8×8×4mm的尺度。表4汇总了扩散合金粉末的组成、主相的个性和体积分数以及所得磁体的磁性(剩余磁化强度J和矫顽力Hcj)。
表4
Figure BSA00000260164100131

Claims (4)

1.一种制备稀土磁体的方法，包括以下步骤：
提供包含作为主相的R1 2T14B化合物的R1-T-B烧结体，其中R1是选自包括Sc和Y的稀土元素中的一种或多种元素，而T是Fe和/或Co，
提供包含R2和M的合金粉末，其中R2是选自包括Sc和Y的稀土元素中的一种或多种元素，而M是选自B、C、P、Al、Si、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Ag、In、Sn、Sb、Hf、Ta、W、Pt、Au、Pb、和Bi中的一种或多种元素，
将合金粉末施加在烧结体表面上，以及
在真空或惰性气体气氛中，在等于或低于烧结体的烧结温度的温度下加热烧结体和合金粉末，致使R2元素扩散至烧结体，其中，
合金粉末是通过淬冷包含R2和M的熔体获得的淬冷合金粉末。
2.根据权利要求1所述的方法，其中淬冷合金粉末包含R2-M金属间化合物相的微晶体。
3.根据权利要求1所述的方法，其中淬冷合金粉末包含非晶合金。
4.通过热处理R1-T-B烧结体获得的稀土磁体，该R1-T-B烧结体具有位于其表面上的淬冷合金粉末，淬冷合金包含R2和M，其中R1是选自包含Sc和Y的稀土元素中的一种或多种元素，T是Fe和/或Co，R2是选自包含Sc和Y的稀土元素中的一种或多种元素，且M是选自B、C、P、Al、Si、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、Zr、Nb、Mo、Ag、In、Sn、Sb、Hf、Ta、W、Pt、Au、Pb、和Bi中的一种或多种元素，其中，
R2和M中的至少一种元素在烧结体的R1 2T14B化合物的表面和/或晶界附近偏析。
CN201010274634.8A 2009-07-01 2010-07-01 稀土磁体及其制备 Active CN101944430B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009156644A JP5057111B2 (ja) 2009-07-01 2009-07-01 希土類磁石の製造方法
JP2009-156644 2009-07-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101944430A true CN101944430A (zh) 2011-01-12
CN101944430B CN101944430B (zh) 2015-03-25

Family

ID=42460855

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010274634.8A Active CN101944430B (zh) 2009-07-01 2010-07-01 稀土磁体及其制备

Country Status (6)

Country Link
US (2) US9044810B2 (zh)
EP (1) EP2270822B1 (zh)
JP (1) JP5057111B2 (zh)
KR (1) KR101642999B1 (zh)
CN (1) CN101944430B (zh)
TW (1) TWI464757B (zh)

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103077796A (zh) * 2013-02-06 2013-05-01 江苏南方永磁科技有限公司 一种耐蚀钕铁硼永磁材料及其制备方法
CN103352181A (zh) * 2013-05-31 2013-10-16 全椒君鸿软磁材料有限公司 Si-Bi-Mn-Be系铁基非晶合金薄带及其制备方法
CN103946931A (zh) * 2011-11-14 2014-07-23 丰田自动车株式会社 稀土磁体制造方法
CN104821694A (zh) * 2015-04-17 2015-08-05 南通保来利轴承有限公司 一种电机用稀土永磁体的制备方法
CN104981883A (zh) * 2012-11-23 2015-10-14 罗伯特·博世有限公司 磁性材料和用于其制造的方法
CN105355353A (zh) * 2015-12-18 2016-02-24 江西金力永磁科技股份有限公司 一种钕铁硼磁体及其制备方法
CN105810381A (zh) * 2016-04-22 2016-07-27 山西三益强磁业股份有限公司 高磁能积材料及制备方法
CN107077965A (zh) * 2015-07-30 2017-08-18 日立金属株式会社 R‑t‑b系烧结磁体的制造方法
CN107077964A (zh) * 2014-09-11 2017-08-18 日立金属株式会社 R－t－b系烧结磁体的制造方法
CN107112125A (zh) * 2015-01-09 2017-08-29 因太金属株式会社 RFeB系烧结磁体的制造方法
CN107251176A (zh) * 2015-02-18 2017-10-13 日立金属株式会社 R－t－b系烧结磁体的制造方法
CN107424822A (zh) * 2016-05-23 2017-12-01 现代自动车株式会社 制造具有优异磁特性的稀土永久磁体的方法
CN104425092B (zh) * 2013-08-26 2018-02-09 比亚迪股份有限公司 一种钕铁硼磁性材料及其制备方法
CN103779035B (zh) * 2012-10-17 2018-05-11 信越化学工业株式会社 稀土烧结磁体及其制造方法
CN109509630A (zh) * 2019-01-15 2019-03-22 内蒙古众恒磁谷新材料有限公司 用于磁力起重器的烧结钕铁硼永磁制作工艺
CN109585108A (zh) * 2017-09-28 2019-04-05 日立金属株式会社 R-t-b系烧结磁体的制造方法和扩散源
CN109585111A (zh) * 2018-11-19 2019-04-05 浙江东阳东磁稀土有限公司 一种无镝铽高性能永磁体的制备方法
CN111477445A (zh) * 2020-03-02 2020-07-31 浙江东阳东磁稀土有限公司 一种用于烧结钕铁硼的晶界扩散方法
CN111524670A (zh) * 2019-02-01 2020-08-11 天津三环乐喜新材料有限公司 稀土扩散磁体的制备方法及稀土扩散磁体
CN114223044A (zh) * 2019-10-07 2022-03-22 株式会社Lg化学 生产烧结磁体的方法

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4656323B2 (ja) * 2006-04-14 2011-03-23 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石材料の製造方法
JP5057111B2 (ja) * 2009-07-01 2012-10-24 信越化学工業株式会社 希土類磁石の製造方法
CN102511071B (zh) * 2010-03-31 2013-04-03 日东电工株式会社 永久磁铁及永久磁铁的制造方法
KR20120049349A (ko) * 2010-03-31 2012-05-16 닛토덴코 가부시키가이샤 영구 자석 및 영구 자석의 제조 방법
KR101189840B1 (ko) * 2010-03-31 2012-10-10 닛토덴코 가부시키가이샤 영구 자석 및 영구 자석의 제조 방법
EP2503562B1 (en) * 2010-03-31 2014-07-02 Nitto Denko Corporation Manufacturing method for permanent magnet
US8572830B2 (en) 2011-03-14 2013-11-05 Apple Inc. Method and apparatus for producing magnetic attachment system
MY174972A (en) 2011-05-02 2020-05-29 Shinetsu Chemical Co Rare earth permanent magnets and their preparation
JP5725200B2 (ja) 2011-11-14 2015-05-27 トヨタ自動車株式会社 希土類磁石
JP5742813B2 (ja) 2012-01-26 2015-07-01 トヨタ自動車株式会社 希土類磁石の製造方法
JP5790617B2 (ja) 2012-10-18 2015-10-07 トヨタ自動車株式会社 希土類磁石の製造方法
CN105518809B (zh) 2013-06-05 2018-11-20 丰田自动车株式会社 稀土磁体及其制造方法
KR101567169B1 (ko) 2013-12-23 2015-11-06 현대자동차주식회사 스퍼터 분말을 이용하는 영구자석의 제조방법
JP6003920B2 (ja) 2014-02-12 2016-10-05 トヨタ自動車株式会社 希土類磁石の製造方法
JP6169032B2 (ja) * 2014-04-08 2017-07-26 トヨタ自動車株式会社 非磁性スラリー組成物及び希土類磁石の製造方法
JP6269279B2 (ja) 2014-04-15 2018-01-31 Tdk株式会社 永久磁石およびモータ
TWI559339B (zh) * 2014-12-12 2016-11-21 中國鋼鐵股份有限公司 釹鐵硼磁石及其製造方法
US20180025819A1 (en) * 2015-02-18 2018-01-25 Hitachi Metals, Ltd. Method for producing r-t-b system sintered magnet
JP6555170B2 (ja) * 2015-03-31 2019-08-07 信越化学工業株式会社 Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石及びその製造方法
US10323299B2 (en) * 2015-07-15 2019-06-18 Iowa State University Research Foundation, Inc. Recovering rare earth metals from magnet scrap
JP6604381B2 (ja) * 2015-07-29 2019-11-13 日立金属株式会社 希土類系焼結磁石の製造方法
JP6724865B2 (ja) 2016-06-20 2020-07-15 信越化学工業株式会社 Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石及びその製造方法
JP6610957B2 (ja) * 2016-08-17 2019-11-27 日立金属株式会社 Ｒ−ｔ−ｂ系焼結磁石の製造方法
JP6614084B2 (ja) 2016-09-26 2019-12-04 信越化学工業株式会社 Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系焼結磁石の製造方法
DE102018107491A1 (de) 2017-03-31 2018-10-04 Tdk Corporation R-t-b basierter permanentmagnet
DE102018107429A1 (de) 2017-03-31 2018-10-04 Tdk Corporation R-t-b basierter permanentmagnet
JP7000774B2 (ja) * 2017-09-28 2022-02-04 日立金属株式会社 Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石の製造方法
JP7000776B2 (ja) * 2017-09-28 2022-02-04 日立金属株式会社 Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石の製造方法
JP6922616B2 (ja) * 2017-09-28 2021-08-18 日立金属株式会社 拡散源
JP7000775B2 (ja) * 2017-09-28 2022-02-04 日立金属株式会社 Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石の製造方法
JP6939336B2 (ja) * 2017-09-28 2021-09-22 日立金属株式会社 拡散源
US11062843B2 (en) 2017-09-28 2021-07-13 Hitachi Metals, Ltd. Method for producing sintered R-T-B based magnet and diffusion source
US20190378651A1 (en) * 2018-06-08 2019-12-12 Shenzhen Radimag Magnets Co.,Ltd Permeating treatment method for radially oriented sintered magnet, magnet, and composition for magnet permeation
US20220411902A1 (en) * 2019-09-30 2022-12-29 Niarchos, Dimitrios Rare-earth high entropy alloys and transition metal high entropy alloys as building blocks for the synthesis of new magnetic phases for permanent magnets
KR102658773B1 (ko) * 2019-10-15 2024-04-17 주식회사 엘지화학 소결 자석의 제조 방법
CN111091945B (zh) * 2019-12-31 2021-09-28 厦门钨业股份有限公司 一种r-t-b系永磁材料、原料组合物、制备方法、应用
JP7318624B2 (ja) * 2020-10-30 2023-08-01 トヨタ自動車株式会社 希土類磁石及びその製造方法
US20220148801A1 (en) * 2020-11-12 2022-05-12 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for Manufacturing Rare Earth Sintered Magnet
CN112760539B (zh) * 2020-12-25 2021-12-03 辽宁省轻工科学研究院有限公司 改性钛碳化铝复合材料、制备方法及应用
JP2022103587A (ja) * 2020-12-28 2022-07-08 トヨタ自動車株式会社 希土類磁石及びその製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060231163A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-19 Satoshi Hirosawa Magnetic alloy material and method of making the magnetic alloy material
WO2008032426A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Intermetallics Co., Ltd. PROCESS FOR PRODUCING SINTERED NdFeB MAGNET
CN101158024A (zh) * 2006-04-14 2008-04-09 信越化学工业株式会社 制备稀土永磁体材料的方法
US20080223489A1 (en) * 2007-03-16 2008-09-18 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Rare earth permanent magnet and its preparation

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4496395A (en) * 1981-06-16 1985-01-29 General Motors Corporation High coercivity rare earth-iron magnets
JPH0663086B2 (ja) 1985-09-27 1994-08-17 住友特殊金属株式会社 永久磁石材料及びその製造方法
JPS636808A (ja) 1986-06-26 1988-01-12 Shin Etsu Chem Co Ltd 希土類永久磁石
JPH01117303A (ja) 1987-10-30 1989-05-10 Taiyo Yuden Co Ltd 永久磁石
AT393178B (de) 1989-10-25 1991-08-26 Boehler Gmbh Permanentmagnet(-werkstoff) sowie verfahren zur herstellung desselben
JP3143156B2 (ja) 1991-07-12 2001-03-07 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石の製造方法
US5405455A (en) 1991-06-04 1995-04-11 Shin-Etsu Chemical Co. Ltd. Rare earth-based permanent magnet
JPH0531807A (ja) 1991-07-31 1993-02-09 Central Glass Co Ltd 保護フイルムの貼着構造並びにその貼着方法
JP2002057016A (ja) 2000-05-30 2002-02-22 Seiko Epson Corp 磁石材料の製造方法、薄帯状磁石材料、粉末状磁石材料およびボンド磁石
JP3611108B2 (ja) 2000-05-30 2005-01-19 セイコーエプソン株式会社 冷却ロールおよび薄帯状磁石材料
JP4243415B2 (ja) * 2000-06-06 2009-03-25 セイコーエプソン株式会社 磁石粉末の製造方法およびボンド磁石の製造方法
KR100771676B1 (ko) 2000-10-04 2007-10-31 가부시키가이샤 네오맥스 희토류 소결자석 및 그 제조방법
JP3489741B2 (ja) * 2000-10-04 2004-01-26 住友特殊金属株式会社 希土類焼結磁石およびその製造方法
ATE555485T1 (de) * 2001-01-30 2012-05-15 Hitachi Metals Ltd Verfahren zur herstellung eines permanentmagneten
JP4254121B2 (ja) * 2002-04-03 2009-04-15 日立金属株式会社 希土類焼結磁石およびその製造方法
JP2004296973A (ja) 2003-03-28 2004-10-21 Kenichi Machida 金属蒸気収着による高性能希土類磁石の製造
JP3897724B2 (ja) 2003-03-31 2007-03-28 独立行政法人科学技術振興機構 超小型製品用の微小、高性能焼結希土類磁石の製造方法
JP2005011973A (ja) 2003-06-18 2005-01-13 Japan Science & Technology Agency 希土類−鉄−ホウ素系磁石及びその製造方法
JP4600285B2 (ja) * 2003-12-10 2010-12-15 日立金属株式会社 ナノコンポジット磁石、ナノコンポジット磁石用急冷合金、およびこれらの製造方法ならびに判別方法
EP1830371B1 (en) 2004-10-19 2016-07-27 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for producing rare earth permanent magnet material
KR101311058B1 (ko) * 2004-12-16 2013-09-24 히타치 긴조쿠 가부시키가이샤 철기재의 희토류계 나노컴포지트 자석 및 그 제조방법
TWI302712B (en) 2004-12-16 2008-11-01 Japan Science & Tech Agency Nd-fe-b base magnet including modified grain boundaries and method for manufacturing the same
US20090020193A1 (en) * 2005-04-15 2009-01-22 Hitachi Metals, Ltd. Rare earth sintered magnet and process for producing the same
WO2007018123A1 (ja) * 2005-08-08 2007-02-15 Hitachi Metals, Ltd. 希土類合金系バインダレス磁石およびその製造方法
MY147828A (en) 2006-03-03 2013-01-31 Hitachi Metals Ltd R-fe-b rare earth sintered magnet and method for producing same
JP4753030B2 (ja) 2006-04-14 2011-08-17 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石材料の製造方法
JP4605396B2 (ja) * 2006-04-14 2011-01-05 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石材料の製造方法
DE112007002010T5 (de) 2006-08-23 2009-07-02 ULVAC, Inc., Chigasaki Permanentmagnet und Herstellungsverfahren davon
JP4482769B2 (ja) 2007-03-16 2010-06-16 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石及びその製造方法
JP5093485B2 (ja) * 2007-03-16 2012-12-12 信越化学工業株式会社 希土類永久磁石及びその製造方法
RU2009144282A (ru) 2007-05-01 2011-06-10 Интерметалликс Ко., Лтд. (Jp) СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ СПЕЧЕННОГО МАГНИТА NdFeB
JP5256851B2 (ja) 2008-05-29 2013-08-07 Ｔｄｋ株式会社 磁石の製造方法
JP2010098115A (ja) 2008-10-16 2010-04-30 Daido Steel Co Ltd 希土類磁石の製造方法
JP2010238712A (ja) 2009-03-30 2010-10-21 Tdk Corp 希土類焼結磁石の製造方法
JP5057111B2 (ja) * 2009-07-01 2012-10-24 信越化学工業株式会社 希土類磁石の製造方法
CN101707107B (zh) 2009-11-23 2012-05-23 烟台首钢磁性材料股份有限公司 一种高剩磁高矫顽力稀土永磁材料的制造方法
MY174972A (en) * 2011-05-02 2020-05-29 Shinetsu Chemical Co Rare earth permanent magnets and their preparation

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060231163A1 (en) * 2005-03-31 2006-10-19 Satoshi Hirosawa Magnetic alloy material and method of making the magnetic alloy material
CN101158024A (zh) * 2006-04-14 2008-04-09 信越化学工业株式会社 制备稀土永磁体材料的方法
WO2008032426A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Intermetallics Co., Ltd. PROCESS FOR PRODUCING SINTERED NdFeB MAGNET
US20080223489A1 (en) * 2007-03-16 2008-09-18 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Rare earth permanent magnet and its preparation

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103946931A (zh) * 2011-11-14 2014-07-23 丰田自动车株式会社 稀土磁体制造方法
CN103779035B (zh) * 2012-10-17 2018-05-11 信越化学工业株式会社 稀土烧结磁体及其制造方法
CN104981883B (zh) * 2012-11-23 2018-08-17 罗伯特·博世有限公司 磁性材料和用于其制造的方法
CN104981883A (zh) * 2012-11-23 2015-10-14 罗伯特·博世有限公司 磁性材料和用于其制造的方法
CN103077796B (zh) * 2013-02-06 2015-06-17 江苏南方永磁科技有限公司 一种耐蚀钕铁硼永磁材料及其制备方法
CN103077796A (zh) * 2013-02-06 2013-05-01 江苏南方永磁科技有限公司 一种耐蚀钕铁硼永磁材料及其制备方法
CN103352181A (zh) * 2013-05-31 2013-10-16 全椒君鸿软磁材料有限公司 Si-Bi-Mn-Be系铁基非晶合金薄带及其制备方法
CN103352181B (zh) * 2013-05-31 2015-12-09 全椒君鸿软磁材料有限公司 Si-Bi-Mn-Be系铁基非晶合金薄带及其制备方法
CN104425092B (zh) * 2013-08-26 2018-02-09 比亚迪股份有限公司 一种钕铁硼磁性材料及其制备方法
CN107077964A (zh) * 2014-09-11 2017-08-18 日立金属株式会社 R－t－b系烧结磁体的制造方法
CN107112125A (zh) * 2015-01-09 2017-08-29 因太金属株式会社 RFeB系烧结磁体的制造方法
CN107251176A (zh) * 2015-02-18 2017-10-13 日立金属株式会社 R－t－b系烧结磁体的制造方法
CN107251176B (zh) * 2015-02-18 2019-06-28 日立金属株式会社 R－t－b系烧结磁体的制造方法
CN104821694A (zh) * 2015-04-17 2015-08-05 南通保来利轴承有限公司 一种电机用稀土永磁体的制备方法
CN107077965B (zh) * 2015-07-30 2018-12-28 日立金属株式会社 R-t-b系烧结磁体的制造方法
CN107077965A (zh) * 2015-07-30 2017-08-18 日立金属株式会社 R‑t‑b系烧结磁体的制造方法
CN105355353A (zh) * 2015-12-18 2016-02-24 江西金力永磁科技股份有限公司 一种钕铁硼磁体及其制备方法
CN105810381A (zh) * 2016-04-22 2016-07-27 山西三益强磁业股份有限公司 高磁能积材料及制备方法
CN107424822A (zh) * 2016-05-23 2017-12-01 现代自动车株式会社 制造具有优异磁特性的稀土永久磁体的方法
CN109585108A (zh) * 2017-09-28 2019-04-05 日立金属株式会社 R-t-b系烧结磁体的制造方法和扩散源
CN109585108B (zh) * 2017-09-28 2021-05-14 日立金属株式会社 R-t-b系烧结磁体的制造方法和扩散源
CN109585111A (zh) * 2018-11-19 2019-04-05 浙江东阳东磁稀土有限公司 一种无镝铽高性能永磁体的制备方法
CN109509630A (zh) * 2019-01-15 2019-03-22 内蒙古众恒磁谷新材料有限公司 用于磁力起重器的烧结钕铁硼永磁制作工艺
CN111524670A (zh) * 2019-02-01 2020-08-11 天津三环乐喜新材料有限公司 稀土扩散磁体的制备方法及稀土扩散磁体
CN114223044A (zh) * 2019-10-07 2022-03-22 株式会社Lg化学 生产烧结磁体的方法
CN114223044B (zh) * 2019-10-07 2024-03-08 株式会社Lg化学 生产烧结磁体的方法
CN111477445A (zh) * 2020-03-02 2020-07-31 浙江东阳东磁稀土有限公司 一种用于烧结钕铁硼的晶界扩散方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2011014668A (ja) 2011-01-20
KR101642999B1 (ko) 2016-07-26
KR20110002441A (ko) 2011-01-07
EP2270822A1 (en) 2011-01-05
US20150093501A1 (en) 2015-04-02
TWI464757B (zh) 2014-12-11
US9044810B2 (en) 2015-06-02
US10160037B2 (en) 2018-12-25
US20110000586A1 (en) 2011-01-06
JP5057111B2 (ja) 2012-10-24
EP2270822B1 (en) 2015-09-16
TW201113910A (en) 2011-04-16
CN101944430B (zh) 2015-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101944430B (zh) 稀土磁体及其制备
US11482377B2 (en) Rare earth permanent magnets and their preparation
CN101521068B (zh) 稀土永磁体及其制备方法
TWI431644B (zh) Rare earth permanent magnet and manufacturing method thereof
RU2367045C2 (ru) Получение материала редкоземельного постоянного магнита
JP5532922B2 (ja) Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系希土類焼結磁石
US5963774A (en) Method for producing cast alloy and magnet
JP4482769B2 (ja) 希土類永久磁石及びその製造方法
WO2011007758A1 (ja) Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石の製造方法およびｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石
WO2006112403A1 (ja) 希土類焼結磁石とその製造方法
WO2007102391A1 (ja) Ｒ－Ｆｅ－Ｂ系希土類焼結磁石およびその製造方法
JP6019695B2 (ja) 希土類永久磁石の製造方法
WO2009107397A1 (ja) Ｒ－Ｆｅ－Ｂ系希土類焼結磁石の製造方法およびその方法によって製造された希土類焼結磁石
CN113593882A (zh) 2-17型钐钴永磁材料及其制备方法和应用
EP4002403A1 (en) Method for manufacturing rare earth sintered magnet
EP3989244A1 (en) Rare earth magnet and method for producing thereof
JP2022147793A (ja) Ｒ－ｔ－ｂ系焼結磁石の製造方法
JP2023070057A (ja) 異方性希土類焼結磁石及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant