CN101918475A - 生产氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及可通过在表面活性剂存在下,在含水介质中,使(a)羧基未被保护的氨基酸和(b)分子内具有环氧基的有机基聚硅氧烷反应获得的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液掺入到化妆产品内。本发明还涉及氨基酸改性的聚硅氧烷乳液的简单和高度有效的生产方法以及该乳液作为美化组分的用途。
Description
技术领域
本发明涉及可作为掺入到化妆产品内的美化组分使用的碱性氨基酸改性的有机基聚硅氧烷。本发明另外涉及生产这一碱性氨基酸改性的有机基聚硅氧烷的方法和这一碱性氨基酸改性的有机基聚硅氧烷应用到化妆产品中。
本申请要求2007年12月27日提交的日本专利申请No.2007-337998的优先权,其内容在此通过参考引入。
背景技术
生产氨基酸改性的有机基聚硅氧烷的方法可例举:其中N-酰基氨基酸在极性非质子溶剂内与分子内含卤代烷基的有机基聚硅氧烷反应的方法(参考JP 50-158700A);其中在酸催化剂存在下,使氨基酸与分子内具有与碳键合的羟基的有机基聚硅氧烷反应的方法(参考JP52-003023A);和其中羧基保护的氨基酸与分子内具有环氧基的有机基聚硅氧烷反应的方法(参考JP52-114699A)。
然而,在JP50-158700A和JP52-003023A中提供的方法的问题是,在所得氨基酸改性的有机基聚硅氧烷内没有保留氨基酸来源的羧基,这是因为在氨基酸内的羧基反应,从而导致不能赋予这一有机基聚硅氧烷具有氨基酸的性能特征。在JP52-114699A中提供的方法要求以碱金属盐或酯形式保护氨基酸的羧基,且还要求从反应产物中除去碱金属或醇。
而且,尽管在JP50-158700A、JP52-003023A和JP52-114699A中公开了使用氨基酸改性的有机基聚硅氧烷作为表面活性剂,但该文献没有意识到氨基酸改性的有机基聚硅氧烷本身作为美化剂的功能。
发明公开
鉴于以上所述的目前的情况,实现本发明,和一个目的是通过简单方法,高度有效地提供氨基酸改性的有机基聚硅氧烷。本发明额外的目的是利用这一氨基酸改性的有机基聚硅氧烷作为美化剂。
通过在表面活性剂存在下,在含水介质中,通过使(a)羧基未被保护的氨基酸和(b)分子内具有环氧基的有机基聚硅氧烷反应,生产氨基酸改性的有机基聚硅氧烷,和通过掺入所得氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液到化妆产品内,从而实现本发明的目的。
羧基未被保护的氨基酸(a)优选是选自赖氨酸、精氨酸和组氨酸中的碱性氨基酸,和尤其优选用下式表示的精氨酸:
在分子内具有环氧基的有机基聚硅氧烷(b)优选是用下述通式(1)表示的有机基聚硅氧烷:
{其中
每一R1独立地表示未取代或取代的烷基,未取代或取代的芳基,未取代或取代的芳烷基,未取代或取代的烷氧基,未取代或取代的聚醚基,羟基,-A-NH-B-NH2,-A-N(-B-NH2)2或-CH2CH2Si(CH3)2-{OSi(CH3)2}t-OSi(CH3)3(在这些通式中,A和B各自独立地表示未取代或取代的亚烷基或-CuH2u-O-CvH2v-(u和v各自独立地表示1-5的整数),和t表示0-500的整数);
Q是用下式表示的基团:
(其中a表示1-20的整数,b表示1-10的整数,c表示0-50的整数,和n表示1-20的整数),或者表示以上针对R1定义的基团,条件是所有Q基不是R1;x表示1-10000的整数;和y表示0-1000的整数},
或者用下述通式(2)表示:
(其中
R1和Q如上所定义;
r表示1-10的整数
s表示1-10的整数;和
r+s表示3-20的整数)。
在分子内具有环氧基的有机基聚硅氧烷(b)更优选是在分子内具有环氧基和醚链的有机基聚硅氧烷且用下述通式(1′)表示:
{其中
每一R1′独立地表示未取代或取代的C1-20烷基,未取代或取代的C6-20芳基,未取代或取代的C7-20芳烷基,或羟基;
Q′是用下式表示的基团:
(其中
n和a如上所定义,
d表示0-10的整数,和
e表示0-10的整数),或者表示以上针对R1′定义的基团,条件是所有Q′基不是R1′;
x′表示5-1000的整数;和
y′表示0-100的整数}。
表面活性剂优选选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、及其混合物或者选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、及其混合物。
本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液包括:
(A)在分子内具有至少一个用下式(3)、(4)或(5)表示的部分的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷;
(其中在这些通式中,
n如上所定义,和
(B)表面活性剂;和
(C)水。
羧基未被保护的氨基酸(a)优选是选自赖氨酸、精氨酸和组氨酸中的碱性氨基酸。
氨基酸改性的有机基聚硅氧烷(A)优选用下述通式(3′)表示:
{其中
Z表示有机基聚硅氧烷残基;
R2表示:
-CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH2,
-C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH2,
-CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-C(=NH)-NH2,
-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-(CH2)3-CH(COOH)-NH2,
-C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′,
-CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-C(=NH)-NH-CH(OH)-CH2)n″-Z″,
-C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,
-CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,
-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n″′-Z″′)-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,
-CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n″′-Z″′)-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,
-(CH2)4-CH(NH2)COOH,
-CH(COOH)-(CH2)4-NH2,
-(CH2)4-CH(NH-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)COOH,
-(CH2)4-CH(N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″),
-CH(COOH)-(CH2)4-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,或
-CH(COOH)-CH2-咪唑基
(其中在前述通式中,
Z′、Z″和Z″′各自独立地表示有机基聚硅氧烷残基,和
n′、n″和n″′各自独立地表示1-20的整数);和
n如上所定义},
或者用下述通式(4′)表示:
{其中Z如上所定义;
R3表示
-CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH2,
-C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH2,
-(CH2)3-CH(COOH)-NH2,
-CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-C(=NH)-NH2,
-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-(CH2)3-CH(COOH)-NH2,
-CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,
-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″′-Z″′,
-(CH2)4-CH(NH2)COOH,
-CH(COOH)-(CH2)4-NH2,
-CH(COOH)-(CH2)4-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,或
-CH(COOH)-CH2-咪唑基
(其中在前述通式中,Z′、Z″和Z″′和n′、n″和n″′如上所定义);
R4表示
-C(=NH)-NH2或
-CH2-CH(OH)-(CH2) n″″-Z″″
(其中在前述通式中,Z″″表示聚硅氧烷残基,和
n″″表示1-20的整数);和
n如上所定义},
或者用下述通式(5′)表示:
{其中
Z如上所定义;
R5表示
-CH2-CH(NH2)COOH,
-CH2-CH(NH(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′))COOH,或
-CH2-CH(N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″)COOH
(其中在前述通式中,Z′和Z″以及n′和n″如上所定义);和n如上所定义}。
上述有机基聚硅氧烷残基可用下述通式(6)表示:
{其中
R1如上所定义;
D表示-(CH2)a-O-(CbH2bO)c-(其中a、b和c如上所定义),或者以上针对R1所定义的基团,条件是所有D基不是R1;和
x与y如上所定义),或者
可用下述通式(7)表示:
(其中R1、D、r和s如上所定义,和r+s表示3-20的整数)。
更优选,氨基酸改性的有机基聚硅氧烷(A)在其分子内具有至少一个用下式(3″)、(4″)或(5″)表示的部分:
(在这些通式中,n、a、d和e如上所定义)。
用下述通式(8)表示的精氨酸改性的有机基聚硅氧烷是尤其优选的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷(A):
{其中R1′如上所定义;
QArg是用下式表示的基团:
(其中n、a、d和e如上所定义),或者表示以上针对R1′定义的基团,条件是所有QArg基不是R1′;和
x′和y′如上所定义}。
氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液优选包括1-100重量份表面活性剂(B)和10-10,000重量份水(C),在每一情况下以100重量份氨基酸改性的有机基聚硅氧烷(A)为基准。
以上所述的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液可用作化妆产品的原料,因此它可通过掺入到化妆产品中使用。
本发明的生产方法由于不要求用碱金属盐或酯形式保护氨基酸的羧基,因此能非常有效地生产含有氨基酸改性的有机基聚硅氧烷的乳液,且能通过简单工序进行。另外,所讨论的乳液可立即使用,因为在生产之后,不需要从氨基酸改性的有机基聚硅氧烷中除去碱金属或醇。
本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷可用作化妆产品的原料,例如它可作为美化剂例如调理剂掺入到化妆产品内。
附图简述
图1是显示实施例1-3与对比例1和2的湿梳性评价结果的图表。
图2是显示实施例1-3和对照的增湿效果的评价结果的图表。
图3是显示实施例2和5%甘油水溶液的增湿效果的评价结果的图表。
实施本发明的最佳模式
本发明生产氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液的方法的特征在于,在含水介质中,使(a)羧基未被保护的氨基酸和(b)分子内具有环氧基的有机基聚硅氧烷在表面活性剂存在下反应。
在本发明中,“羧基未被保护的氨基酸”是指在氨基酸内必然存在的羧基没有以酯或盐形式被保护,而是为-COOH形式。尽管在本发明的生产方法中所使用的羧基未被保护的氨基酸(a)中,羧基(-COOH)和伯氨基(-NH2)或仲氨基(-NH-)上都存在氢原子,但仅仅伯氨基或仲氨基与环氧官能的有机基聚硅氧烷(b)中的环氧基选择反应。本发明的生产方法因此不要求作为原料的氨基酸中的羧基例如通过酯化而受到保护。
因此,本发明的生产方法可直接使用氨基酸作为“(a)羧基未被保护的氨基酸”作为原料,且不要求氨基酸中的羧基的保护步骤(例如,酯化),和结果能非常有效地生产含有氨基酸改性的有机基聚硅氧烷的乳液,且能通过简单工序进行。而且,与当羧基被保护的氨基酸用作原料时不同,在氨基酸改性的有机基聚硅氧烷的合成之后,不需要进行去保护,这使得能大大地简化生产氨基酸改性的有机基聚硅氧烷的工艺,且还能直接和立即使用所得氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液。
可通过在含水介质中,与表面活性剂一起,混合所需量的羧基未被保护的氨基酸(a)和环氧官能的有机基聚硅氧烷(b),容易地进行在这些反应物之间的反应。不特别限制混合方式,和可使用简单、公知的搅拌设备或混合器,例如配有浆叶的搅拌器、螺旋桨式搅拌器、Henschel混合器、TK Homo Mixer(Tokushu Kika Kogyo KabushikiKaisha),TK Homo Disper(Tokushu Kika Kogyo Kabushiki Kaisha)等。
然而,为了加速表面活性剂显示的乳化功能,优选使用高剪切力乳化设备,例如胶体磨或胶体混合器或高压乳化设备。高压乳化设备是其目的是通过借助超声、湍流、空化、剪切力或冲击力微细化在主乳液内存在的有机基聚硅氧烷从而引起均匀乳液形成的设备,其中所述冲击力通过在该设备内加压主乳液,产生高速流动,和或者分流这一流体,然后引起该分流的流体彼此冲击,或者使之经过调整的微细间隙并在冲击环或转子上冲击而生成。具体实例是超高压Gaulin型号的均化器(Gaulin Co.),获自Izumi Food Machinery Co.,Ltd.的高压均化器,获自Rannie,Microfluidizers(Microfluidics)的高压均化器,Nanomizer(Nanomizer Co.,Ltd.)等。
对本发明所使用的羧基未被保护的氨基酸(a)不特别限制,只要它兼有氨基和羧基即可。然而,优选选自赖氨酸、精氨酸和组氨酸中的碱性氨基酸。尤其优选精氨酸作为碱性氨基酸。
对上述环氧官能的有机基聚硅氧烷(b)不特别限制,只要它是含有至少一个环氧基的有机基聚硅氧烷即可。然而,优选的有机基聚硅氧烷用下述通式(1)表示:
{其中
每一R1独立地表示未取代或取代的烷基,未取代或取代的芳基,未取代或取代的芳烷基,未取代或取代的烷氧基,未取代或取代的聚醚基,羟基,-A-NH-B-NH2,-A-N(-B-NH2)2或-CH2CH2Si(CH3)2-{OSi(CH3)2}t-OSi(CH3)3(在这些通式中,A和B各自独立地表示未取代或取代的亚烷基或-CuH2u-O-CvH2v-(u和v各自独立地表示1-5的整数),和t表示0-500的整数);
Q是用下式表示的基团:
(其中a表示1-20的整数,b表示1-10的整数,c表示0-50的整数,和n表示1-20的整数);或者表示以上针对R1定义的基团,条件是所有Q基不是R1;x表示1-10000的整数;和y表示0-1000的整数},
或者用下述通式(2)表示:
(其中R1和Q如上所定义;
r表示1-10的整数
s表示1-10的整数;和
r+s表示3-20的整数)。
烷基优选C1-20烷基,其中例举直链烷基和支链烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。尤其优选甲基作为烷基。
烷基可具有环状结构。C3-6环烷基非常合适作为具有环状结构的烷基,其中例举环丙基、环戊基、环己基等。环烷基可以与以上所述的直链或支链烷基结合的形式出现,例如环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基等。
芳基优选是C6-20芳基,例如苯基、甲苯基、二甲苯基等。尤其优选苯基。
芳烷基优选是C7-20芳烷基,且具有其中烷基与芳基结合的结构。芳烷基例举苄基、苯乙基、二苯甲基等。尤其优选苄基。
烷氧基优选是C1-20烷氧基,且具有其中烷基与氧基(-O-)结合的结构。烷氧基例举甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基等。尤其优选甲氧基。
聚醚基是用-O(Cv′H2v′O)u′R6表示的基团(其中v′是整数2-4,u′是数值为至少4的整数,和R6表示氢原子或以上所述的烷基)。优选聚氧亚乙基、聚氧亚丙基和聚氧亚乙基聚氧亚丙基。
亚烷基优选C1-10亚烷基,且可例举亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基等。
在烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、聚醚基和亚烷基内的碳上的氢可被一个或个取代基取代。这些取代基选自卤素(氟、氯、溴和碘)和羟基。
以上所述的环氧官能的有机基聚硅氧烷(b)优选具有醚链,和更优选分子内具有环氧基和醚链且用下述通式(1′)表示的有机基聚硅氧烷:
{其中
每一R1′独立地表示未取代或取代的C1-20烷基,未取代或取代的C6-20芳基,未取代或取代的C7-20芳基,或羟基;
Q′是用下式表示的基团:
(其中
n和a如上所定义,
d表示0-10的整数,和
e表示0-10的整数,和d+e≥1),或者表示以上针对R1′定义的基团,条件是所有Q′基不是R1′;
x′表示5-1000的整数;和
y′表示0-100的整数}。
这一醚链优选是聚醚链。因此,在以上给出的通式中,优选d+e≥1。
不特别限制本发明中所使用的表面活性剂,和可使用任何表面活性剂,即阴离子、阳离子、两性、或非离子表面活性剂。可使用单一的表面活性剂,或者可组合使用两种或更多种表面活性剂。
阴离子表面活性剂的实例包括饱和及不饱和的高级脂肪酸盐(例如,月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、亚油酸钠等)、长链烷基硫酸盐,烷基苯磺酸类(例如,己基苯磺酸,辛基苯磺酸,十二烷基苯磺酸等)及其盐,聚氧亚烷基烷基醚硫酸盐,聚氧亚烷基链烯基醚硫酸盐,聚氧亚乙基烷基硫酸酯盐,烷基磺基琥珀酸酯的盐,聚氧亚烷基磺基琥珀酸盐,聚氧亚烷基磺基琥珀酸烷基酯盐,聚氧亚烷基改性的二甲基聚硅氧烷的磺基琥珀酸酯的碱金属盐,聚氧亚烷基烷基苯基醚硫酸盐,长链烷磺酸盐,长链烷基磺酸盐,聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸盐,聚氧亚烷基烷基醚乙酸盐,长链烷基磷酸盐,聚氧亚烷基烷基醚磷酸盐,酰基谷氨酸盐,α-酰基磺酸盐,长链烷基磺酸盐,烷基烯丙基磺酸盐,长链α-烯烃磺酸盐,烷基萘磺酸盐,长链烷磺酸盐,长链烷基或链烯基硫酸盐,长链烷基酰胺硫酸盐,长链烷基或链烯基磷酸盐,烷基酰胺磷酸盐,烷酰基烷基牛磺酸盐,N-酰基氨基酸盐,磺基琥珀酸盐,烷基烷基醚羧酸盐,酰胺醚羧酸盐,α-磺基脂肪酸酯盐,丙氨酸衍生物,甘氨酸衍生物,精氨酸衍生物等。前述盐可例举碱金属盐,例如钠、钾等;烷醇胺盐,例如三乙醇胺盐等;和铵盐;其中优选钠盐。
阳离子表面活性剂的实例包括烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、牛油烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、硬脂基三甲基溴化铵、二十二烷基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、双椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、二(POE)油基甲基氯化铵(2EO)、氯化苄烷铵、氯化烷基苄烷铵、氯化烷基二甲基苄烷铵、氯化苄乙铵、氯化硬脂基二甲基苄铵、羊毛脂衍生的季铵盐、硬脂酸二乙基氨乙基酰胺、硬脂酸二甲基氨丙基酰胺、二十二烷酰胺丙基二甲基羟丙基氯化铵、硬脂酰基胆胺基甲酰基甲基氯化吡啶鎓、鲸蜡基氯化吡啶鎓、牛油烷基苄基羟乙基氯化咪唑鎓和苄基铵盐。
两性表面活性剂优选磷脂。磷脂可例举卵磷脂、磷脂酰基乙醇胺、磷脂酸、磷脂酰肌醇、磷脂酰基丝氨酸、磷脂酰基胆碱、磷脂酰基甘油、神经磷脂、心磷脂和前述的氢化物。尤其优选通过氢化大豆卵磷脂、蛋黄卵磷脂、玉米卵磷脂、玉米种子油卵磷脂、菜籽卵磷脂等得到的氢化天然卵磷脂。
非离子表面活性剂可例举聚氧亚烷基醚、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基脂肪酸酯、聚氧亚烷基脂肪酸二酯、聚氧亚烷基树脂酸酯、聚氧亚烷基(氢化)蓖麻油、聚氧亚烷基烷基酚、聚氧亚烷基烷基苯基醚、聚氧亚烷基苯基苯醚、聚氧亚烷基烷基酯、聚氧亚烷基烷基酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧亚烷基脱水山梨醇烷基酯、聚氧亚烷基脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧亚烷基山梨醇脂肪酸酯、聚氧亚烷基甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷、聚氧亚烷基脂肪酸联苯醚、聚丙二醇类、聚醚改性的硅氧烷类(即,聚氧亚烷基改性的二有机基聚硅氧烷)、聚甘油基改性的硅氧烷类、甘油基改性的硅氧烷类、糖类改性的硅氧烷类、全氟聚醚类表面活性剂、聚氧亚乙基-聚氧亚丙基嵌段共聚物和烷基聚氧亚乙基-聚氧亚丙基嵌段共聚物醚。
所考虑的表面活性剂优选选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、及其混合物或选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、及其混合物。
当非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或其混合物用作表面活性剂时,本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液可以非常合适地掺入到皮肤化妆产品内。
当非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或其混合物用作表面活性剂时,本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液可非常合适地掺入到头发化妆产品内。
上述含水介质是水,或水与亲水介质的混合物。水应当不含对人体有害的组分,应当是纯的,且可例举自来水、纯化水和矿物水。亲水介质可例举一元低级醇,例如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等,二元醇,例如1,3-丁二醇、乙二醇、丙二醇等;聚亚烷基二醇,例如聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇等;和多元醇,例如甘油、二甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等。可使用单一的亲水介质,或者可组合使用两种或更多种亲水介质。
可通过以上所述的生产方法获得的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液包括(A)分子内具有至少一个用下式(3)、(4)或(5)表示的部分的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷:
(其中在这些通式中,
n如上所定义,和
(B)表面活性剂;和
(C)水。
本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液非常合适地含有1-100重量份,优选1-50重量份,和更优选1-10重量份表面活性剂(B),其中在每一情况下以100重量份氨基酸改性的有机基聚硅氧烷(A)为基础;和10-10000重量份,优选100-10000重量份,和更优选1000-10000重量份水(C),其中在每一情况下以100重量份氨基酸改性的有机基聚硅氧烷(A)为基础。
本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液是水包油型乳液,其中包含氨基酸改性的有机基聚硅氧烷的不连续相分散在包含水介质的连续相中。不连续相为颗粒形式,且不特别限定这些颗粒的尺寸。然而,通过激光衍射/散射测量的平均粒度优选不超过100μm,更优选不超过20μm,更优选不超过10μm,更优选不超过5μm,更优选不超过1μm,更优选不超过0.5μm,和最优选不超过0.2μm。
上述羧基未被保护的氨基酸(a)非常合适地为选自赖氨酸、精氨酸和组氨酸中的碱性氨基酸。在这种情况下,在前述通式(5)中的芳族杂环是来自组氨酸的咪唑环。在赖氨酸、精氨酸和组氨酸中存在的羧基是自由形式的(-COOH),不是盐形式,也不被酯化。
氨基酸改性的有机基聚硅氧烷(A)优选用下述通式(3′)表示:
{其中
Z表示有机基聚硅氧烷残基;
R2表示:
-CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH2,
-C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH2,
-CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-C(=NH)-NH2,
-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-(CH2)3-CH(COOH)-NH2,
-C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′,
-CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-C(=NH)-NH-CH(OH)-CH2)n″-Z″,
-C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,
-CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,
-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n″′-Z″′)-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,
-CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n″′-Z″′)-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,
-(CH2)4-CH(NH2)COOH,
-CH(COOH)-(CH2)4-NH2,
-(CH2)4-CH(NH-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)COOH,
-(CH2)4-CH(N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″),
-CH(COOH)-(CH2)4-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,或
-CH(COOH)-CH2-咪唑基
(其中在前述通式中,
Z′、Z″和Z″′各自独立地表示有机基聚硅氧烷残基,和
n′、n″和n″′各自独立地表示1-20的整数);和
n如上所定义},
或者下述通式(4′):
{其中Z如上所定义;
R3表示
-CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH2,
-C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH2,
-(CH2)3-CH(COOH)-NH2,
-CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-C(=NH)-NH2,
-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-(CH2)3-CH(COOH)-NH2,
-CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,
-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″′-Z″′,
-(CH2)4-CH(NH2)COOH,
-CH(COOH)-(CH2)4-NH2,
-CH(COOH)-(CH2)4-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,或
-CH(COOH)-CH2-咪唑基
(其中在前述通式中,Z′、Z″和Z″′和n′、n″和n″′如上所定义);
R4表示
-C(=NH)-NH2或
-CH2-CH(OH)-(CH2)n″″-Z″″
(其中在前述通式中,Z″″表示聚硅氧烷残基,和
n″″表示1-20的整数);和
n如上所定义},
或者下述通式(5′):
{其中
Z如上所定义;
R5表示
-CH2-CH(NH2)COOH,
-CH2-CH(NH(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′))COOH,或
-CH2-CH(N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″)COOH
(其中在前述通式中,Z′和Z″以及n′和n″如上所定义);和
n如上所定义}。
在上述通式(3′)、(4′)和(5′)中,n、n′、n″、n″′和n″″各自优选是范围为1-10,和更优选1-4,和甚至更优选1或2,和尤其优选1的整数。
有机基聚硅氧烷残基优选用下述通式(6)表示:
{其中
R1如上所定义;
D表示-(CH2)a-O-(CbH2bO)c-(其中a、b和c如上所定义),或者以上针对R1所定义的基团,条件是所有D基不是R1;和
x与y如上所定义},或者
用下述通式(7)表示:
(其中R1、D、r和s如上所定义,和r+s表示3-20的整数)。
更优选,氨基酸改性的有机基聚硅氧烷(A)在其分子内具有用下述通式(3″)、(4″)或(5″)表示的至少一个部分:
(在这些通式中,n、a、d和e如上所定义)。
赖氨酸、精氨酸和组氨酸各自具有至少两个反应性氮原子,正如以下箭头所示。
因此,在其中羧基未被保护的氨基酸(a)是选自赖氨酸、精氨酸和组氨酸中的碱性氨基酸的那些情况下,本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷是在每一分子内具有用上述通式(3)、(4)或(5)或者上述通式(3″)、(4″)或(5″)表示的部分的碱性氨基酸改性的聚硅氧烷的混合物,或者是上述通式(1′)、(2′)或(3′)表示的碱性氨基酸改性的聚硅氧烷的混合物。这些全部共有其中二价部分-CH(OH)-CH2-(它来自于环氧基的开环反应)键合到上述反应性氮原子上的结构。
所考虑的碱性氨基酸优选精氨酸。因此,对于本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷来说,优选精氨酸改性的有机基聚硅氧烷。
这一精氨酸改性的聚硅氧烷优选是通过使精氨酸与分子内具有环氧基和醚链的有机基聚硅氧烷反应可获得且用上述通式(1′)表示的精氨酸改性的聚硅氧烷。按照这一方式可获得的精氨酸改性的有机基聚硅氧烷是在分子内具有用选自以下给出的那些中的通式(在这些通式中,a、d、e和n如上所定义)表示的部分的多种精氨酸改性的聚硅氧烷的混合物。
在用以上给出的各通式表示的精氨酸改性的聚硅氧烷当中,尤其优选具有用下式表示的部分的精氨酸改性的聚硅氧烷。
因此,用下述通式(9)表示的精氨酸改性的有机基聚硅氧烷是本发明的尤其优选的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷:
{其中
R1′如上所定义;
QArg是用下式表示的基团:
{其中n、a、d和e如上所定义},或者表示以上针对R1′定义的基团,条件是所有QArg基不是R1′;和
x′和y′如上所定义}。
本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液显示出优良的调理效果(例如,改进的头发可梳理性和改性的头发触感),优良的增湿效果,优良的防止静态起电的能力,改进的起泡性能,改进的漂洗性能,在皮肤上改进的粘性感觉等,因此可用作化妆产品的成分。因此,可将本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液作为美化组分与在化妆产品中典型使用的其他化妆成分结合掺入到化妆产品内。
在化妆产品中典型地使用的化妆成分可例举油类,亲水介质,保湿剂,硅氧烷类,紫外防护剂,水溶性聚合物,水可溶胀的粘土矿物,防腐剂,抗微生物剂,生理活性组分,pH调节剂,有机溶剂,氧化抑制剂,螯合剂,香料,着色剂等。
油的来源不是关键的,只要该油疏水即可,和该油可以是固体、半固体或液体,且可以是非挥发、半挥发或挥发性的。该油可具体地例举硅油、烃油和蜡,植物和动物油,高级醇,酯油等。优选硅油,因为当使用时,它们可提供清新感觉。可使用单一的油,或者可组合使用两种或更多种。在化妆产品内的油含量优选为化妆产品总质量的1-50%质量。
硅油的分子结构可以是环状、直链、或支链。其在25℃下的粘度范围通常为0.65-100,000mm2/s,和优选范围为0.65-10,000mm2/s。环状硅油可具体地例举:
六甲基环三硅氧烷(D3),
八甲基环四硅氧烷(D4),
十甲基环五硅氧烷(D5),
十二甲基环六硅氧烷(D6),
1,1-二乙基六甲基环四硅氧烷,
苯基七甲基环四硅氧烷,
1,1-二苯基六甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四环己基四甲基环四硅氧烷,
三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷,
1,3,5,7-四(3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四(N-(2-氨乙基)-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四(3-巯丙基)四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四(3-环氧丙氧丙基)四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四(3-羧丙基)四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四(3-乙烯基氧基丙基)四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四(对乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四[3-(对乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四[3-(对异丙烯基苯甲酰基氨基)丙基]四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四(N-甲基丙烯酰基-N-甲基-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四(N-月桂酰基-N-甲基-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四(N,N-双(甲基丙烯酰基)-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷,
1,3,5,7-四(N,N-双(月桂酰基)-3-氨丙基)四甲基环四硅氧烷等。直链硅油可例举分子两端均被三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷,分子两端均被三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷,分子两端均被三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物,分子两端均被三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物,α,ω-二羟丙基二甲基硅氧烷,α,ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷,四甲基-1,3-二羟基二硅氧烷,八甲基-1,7-二羟基四硅氧烷,六甲基-1,5-二乙氧基三硅氧烷,六甲基二硅氧烷,八甲基三硅氧烷等。支链硅油例举甲基三甲基甲硅烷氧基硅烷、乙基三甲基甲硅烷氧基硅烷、丙基三甲基甲硅烷氧基硅烷、四三甲基硅氧烷硅烷,和苯基三甲基甲硅烷氧基硅烷。优选挥发性物质,且可组合使用这些中的两种或更多种。
烃油和蜡例举天然地蜡、角鲨烷、角鲨烯、地蜡、烷属烃、石蜡、液体烷属烃、姥鲛烷、聚异丁烯、聚丁烯、微晶蜡、凡士林等。可组合使用两种或更多种这些物质。
植物和动物油例举鳄梨油、亚麻子油、杏仁油、ibota蜡、紫苏油、橄榄油、可可油脂、木棉树蜡、卡亚油(kaya oil)、巴西棕榈蜡、鳕鱼肝油、小烛树蜡、牛油、蹄油、牛骨脂肪、硬化牛油、杏仁油、鲸蜡、硬化油、麦芽油、芝麻油、水稻胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶kissi种子油、红花油、牛油树脂、泡桐油、肉桂油、霍霍巴蜡、虫胶蜡、海龟油、豆油、茶籽油、山茶油、夜来香油、玉米油、猪油、菜子油、日本桐油、糠蜡、胚芽油、马脂肪、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、硬化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、向日葵油、葡萄籽油、杨梅蜡、霍霍巴油、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、棉籽油、棉蜡、日本蜡、漆树核油、褐煤蜡、棕榈油、硬化棕榈油、椰油基甘油三酯、羊脂、花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬化羊毛脂、羊毛脂乙酸酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、蛋黄油等。可组合这些中的两种或更多种使用。
高级醇例举月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、二十二烷醇、十六烷醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、鲸蜡基硬脂醇、2-癸基十四炔醇、胆甾醇、植物甾醇、POE胆甾醇醚、单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、单油基甘油基醚(鲨油醇)等。可组合这些中的两种或更多种使用。
酯油例举己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、N-烷基二醇单异硬脂酸酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、乙二醇二-2-乙基己酸酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、季戊四醇四-2-乙基己酸酯、辛醇鲸蜡酯、辛基十二烷基树胶酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷酯、油酸癸酯、异壬酸异壬酯、辛戊二醇二癸酸酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸2-乙基己酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、胆甾醇12-羟基硬脂酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-乙基己酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、2-辛基十二烷基N-月桂酰基-L-谷氨酸酯、马来酸二异硬脂酯等,和甘油酯油例举乙酰基甘油基、甘油基三异辛酸酯、甘油基三异硬脂酸酯、甘油基三异棕榈酸酯、甘油基三(辛酸酯·癸酸酯)、甘油基单硬脂酸酯、甘油基二-2-庚基十一烷酸酯、甘油基三肉豆蔻酸酯、二甘油基肉豆蔻酸异硬脂酸酯等。可组合这些中的两种或更多种使用。
亲水介质例举一元低级醇,例如乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等;二元醇,例如,1,3-丁二醇、乙二醇、丙二醇等;聚亚烷基二醇,例如聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇等;和多元醇,例如甘油、二甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等。可组合两种或更多种使用这些亲水介质。在化妆产品内亲水介质的含量优选为化妆产品总质量的1-80%质量。
保湿剂可例举葡萄糖、木糖醇、麦芽糖醇、透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧亚乙基甲基糖苷、聚氧亚丙基甲基糖苷等。可组合使用两种或更多种这些保湿剂。在一些情况下,亲水介质,例如1,3-丁二醇、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、甘油、二甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等,也可提供具有改进的增湿感觉的化妆产品。在化妆产品内保湿剂的含量优选为化妆产品总质量的0.1-30%质量。
硅氧烷类可例举硅氧烷胶料,硅氧烷树脂,和硅氧烷弹性体粉末。可组合使用两种或更多种这些硅氧烷类。
硅氧烷胶料是具有极高聚合度的直链二有机基聚硅氧烷且称为硅氧烷胶料或有机基聚硅氧烷胶料。典型实例用(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}f{(CH3)R7SiO}gSi(CH3)3表示(其中R7选自乙烯基、苯基、C6-20烷基、C3-15氨烷基、C3-15全氟烷基和C3-15含季铵盐基的烷基,f=3000-6000,g=0-1000,f+g=3000-6000)。可组合使用两种或更多种这些硅氧烷胶料。
硅氧烷树脂是具有高度支化结构、网状结构或笼状结构的有机基聚硅氧烷且在环境温度下为液体或固体。固体硅氧烷树脂例举MQ树脂、MDQ树脂、MTQ树脂、MDTQ树脂、TD树脂、TQ树脂和TDQ树脂,这些包括三有机基甲硅烷氧基单元(M单元)(其中该有机基仅仅是甲基,或者是甲基与乙烯基或苯基的结合),二有机基甲硅烷氧基单元(D单元)(其中有机基仅仅是甲基,或者是甲基与乙烯基或苯基的结合),单有机基甲硅烷氧基单元(T单元)(其中有机基是甲基、乙烯基或苯基),和硅氧烷单元(Q单元)的任意结合。其他实例是三甲基甲硅烷氧基硅酸、聚烷基甲硅烷氧基硅酸、含二甲基甲硅烷氧基单元的三甲基甲硅烷氧基硅酸,烷基(全氟烷基)甲硅烷氧基硅酸等。前述硅氧烷树脂优选油溶性且尤其优选在八甲基四硅氧烷(D4)和/或十甲基环五硅氧烷(D5)中可溶。可组合使用两种或更多种这些硅氧烷树脂。
硅氧烷胶料和硅氧烷树脂可直接掺入到化妆产品内或者也可在挥发性或非挥发性硅油内溶解或者在挥发性或非挥发性烃油内溶解之后掺入。硅氧烷胶料和硅氧烷树脂的含量优选为化妆产品总质量的0.1-20%质量,和更优选1-10质量%。为了获得更加紧密地粘附到皮肤上的化妆产品,优选50-500重量份硅氧烷胶料或硅氧烷树脂/100重量份化妆产品。
硅氧烷弹性体粉末主要是直链二有机基聚硅氧烷的交联产物且可具有各种形状,例如球形、平坦、不规则形状等。优选使用具有粒状形状的硅氧烷弹性体,尤其是其中初级颗粒是球形的硅氧烷弹性体粉末,其中通过激光衍射/散射测量的平均初级粒度和/或通过电子显微镜观察获得的初级粒度范围为0.1-50微米。另外,根据JIS K 6253,“Rubber,vulcanized or thermoplastic-Determination ofhardness”,构成硅氧烷弹性体粉末的硅氧烷弹性体的A型硬度计硬度优选不大于80,和更优选不大于65。可组合使用两种或更多种硅氧烷弹性体粉末。
可例如通过固化停留在乳化状态或喷雾状态的组合物,制备硅氧烷弹性体粉末,所述组合物包括带有至少两个链烯基的二有机基聚硅氧烷,带至少两个与硅键合的氢原子的烷基氢聚硅氧烷,和氯铂酸。链烯基官能的二有机基聚硅氧烷可例举分子两端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷,但这也可以是在分子内具有两个或更多个乙烯基和/或烯丙基的有机化合物,例如α,ω-链烯基二烯烃,甘油三烯丙基醚,聚氧炔基化甘油三烯丙基醚,三羟甲基丙烷三烯丙基醚,聚氧炔基化三羟甲基丙烷三烯丙基醚等。
例如在JP 02-243612 A、JP 08-012545 A、JP 08-012546 A、JP 08-012524 A、JP 09-241511 A、JP 10-036219 A、JP 11-193331A、JP 2000-281523 A等中公开了硅氧烷弹性体粉末。在球形的商业产品内,Dow Corning Toray Co.,Ltd.提供Trefil E系列,例如TrefilE-505、E-506、E-507、E-508、EP-9215、EP9515、EP-9289、EP-9293、EP-9261和Dow Corning 9701等,这些相当于在“Japanese CosmeticIngredients Codex”中列出的交联的硅氧烷粉末。可对这些硅氧烷弹性体粉末进行表面处理。表面处理剂的实例包括甲基氢聚硅氧烷;硅氧烷树脂;金属皂;硅烷偶联剂;无机氧化物,例如二氧化硅、氧化钛等;和氟化合物,例如全氟烷基硅烷,全氟烷基磷酸酯盐等。
优选将硅氧烷弹性体粉末以糊剂(与油组分共混)或者水性分散体形式掺入到化妆产品内。更具体的实例是通过混合硅氧烷弹性体粉末与在环境温度下为液体且选自酯油、烃油、高级醇和植物与动物油中的油制备的糊剂;和在含乳化剂的水中通过机械力分散的硅氧烷弹性体粉末的分散体。
硅氧烷弹性体粉末常常具有超过10微米的粒度,难以以稳定的方式掺入到含水组合物内,但可通过与本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液组合使用而以稳定的方式掺入。在化妆产品内有机基聚硅氧烷弹性体粉末的含量优选为化妆产品总质量的0.1-30%质量。
硅氧烷改性的有机聚合物可以硅氧烷形式掺入。硅氧烷改性的有机聚合物可例举在JP2000-063225A中公开的聚二甲基硅氧烷接枝型丙烯酸类共聚物,羧基硅氧烷枝状体接枝型丙烯酸类共聚物;和在JP2003-226611A中公开的含氟化有机基团和羧基硅氧烷枝状体结构的丙烯酸类共聚物。可组合这些中的两种或更多种使用。
UV防护剂可以是无机或有机UV防晒剂,无机UV防晒剂典型地是无机粉末,例如金属氧化物,例如氧化钛、氧化锌、氧化铈、低氧化钛、铁掺杂的氧化钛等;金属氢氧化物,例如氢氧化铁等;金属薄片,例如氧化铁薄片、铝薄片等;或陶瓷,例如碳化硅等。在这些当中,尤其优选选自平均粒度范围为1-100纳米的微粒金属氧化物或微粒金属氢氧化物中的至少一种。可组合使用这些中的两种或更多种。优选对这些粉末进行已知的表面处理,例如用氟化合物处理(用全氟烷基磷酸盐处理和优选用全氟烷基硅烷、全氟聚醚、氟硅氧烷或氟化硅氧烷树脂处理)、硅氧烷处理(优选甲基氢聚硅氧烷处理、二甲基聚硅氧烷处理和气相四甲基四氢环四硅氧烷处理),用硅氧烷树脂处理(优选用三甲基甲硅烷氧基硅酸处理),侧基处理(其中例如在气相硅氧烷处理之后,添加烷基链的方法),用硅烷偶联剂处理,用钛酸酯偶联剂处理,用硅烷处理(优选用烷基硅烷处理和烷基硅氮烷处理),用油处理,用N-酰化赖氨酸处理,用聚丙烯酸处理,金属皂处理(优选硬脂酸盐和/或肉豆蔻酸盐),用丙烯酸树脂处理,用金属氧化物处理等。优选用多种这些处理进行处理。例如,可用金属氧化物,例如氧化硅和氧化铝涂布微粒氧化钛的表面,接着用烷基硅烷表面处理。以粉末为基准,表面处理剂的总量范围优选为0.1-50质量%。
有机UV防晒剂例举水杨酸类,例如水杨酸三甲环己酯、水杨酸辛酯、三乙醇胺水杨酸酯等;PABA类,例如对氨基苯甲酸,对氨基苯甲酸乙基二羟丙酯、对氨基苯甲酸甘油酯、对氨基苯甲酸辛基二甲酯、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯等;二苯甲酮类,例如4-(2-β-吡喃葡糖基氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸及其三水合物,羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-硫酸、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-N-辛氧基二苯甲酮等;肉桂酸类,例如对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(也称为对甲氧基肉桂酸辛酯)、甘油基二对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、三甲氧基肉桂酸甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基异戊酯、异丙基对甲氧基肉桂酸酯/二异丙基肉桂酸酯的混合物,对甲氧基氢化肉桂酸二乙醇胺盐等;苯甲酰基甲烷类,例如2-苯基苯并咪唑-5-硫酸、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷等;以及2-氰基-3,3-二苯基丙-2-烯酸2-乙基己酯(也称为奥克立林)、二甲氧基亚苄基二氧基咪唑啉丙酸2-乙基己酯、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、甲氧桂乙酯、邻氨基苯甲酸甲酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、辛基三嗪酮、4-(3,4-二甲氧基苯基亚甲基)-2,5-二氧基-1-咪唑啉丙酸2-乙基己酯、前述的聚合衍生物,及其硅烷衍生物。可组合这些中的两种或更多种使用。
可使用在聚合物粉末内分散的有机UV防晒剂。该聚合物粉末可以是中空的或者实心的,其平均初级粒度范围优选为0.1-50微米,且具有宽或尖锐的粒度分布。聚合物的类型可例举丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、聚氨酯类树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、硅氧烷树脂、尼龙、丙烯酰胺类树脂等。优选含有范围为0.1-30质量%的有机UV防晒剂的聚合物粉末,和尤其优选含UV吸收剂4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷的聚合物粉末。
选自微粒氧化钛、微粒氧化锌、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷和二苯甲酮类UV吸收剂中的至少一种非常合适作为UV防护剂,因为常常使用它们,它们容易获得,且具有优良的UV防护效果。尤其优选组合使用无机和有机UV防晒剂,和甚至更优选组合旨在抗UV-B的UV防晒剂使用抗UV-A的UV防晒剂。以无机和/或有机UV防晒剂的总量考虑,在化妆产品内UV防护剂的含量范围优选为化妆产品的0.1-60%质量,和更优选范围为3-40%质量。而且,无机UV防晒剂含量范围优选为化妆产品的0.1-30%质量,和有机UV防晒剂含量范围优选为化妆产品的0.1-20%质量。
水溶性聚合物可例举两性、阳离子、阴离子和非离子的水溶性聚合物。可组合这些中的两种或更多种使用。
两性的水溶性聚合物可例举两性淀粉、二甲基二烯丙基氯化铵衍生物(例如,丙烯酰胺、丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物,丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物),和甲基丙烯酸类衍生物(例如,聚甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱,甲基丙烯酸烷酯和N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵-α-甲基羧基甜菜碱的共聚物等)。可组合这些中的两种或更多种使用。
阳离子水溶性聚合物可例举季氮改性的多糖(例如,阳离子改性的纤维素,阳离子改性的羟乙基纤维素,阳离子改性的瓜耳胶,阳离子改性的刺槐豆胶,阳离子改性的淀粉等),二甲基二烯丙基氯化铵衍生物(例如,二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物,聚二甲基亚甲基氯化哌啶鎓等),乙烯基吡咯烷酮衍生物(例如,乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨乙酯共聚物,乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵共聚物,乙烯基吡咯烷酮和甲基乙烯基氯化咪唑鎓共聚物等),和甲基丙烯酸类衍生物(例如,甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱,甲基丙烯酰基三甲基氯化铵和甲基丙烯酸2-羟乙酯共聚物,甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物等)。可组合这些中的两种或更多种使用。
阴离子水溶性聚合物可例举聚丙烯酸类及其碱金属盐,聚甲基丙烯酸类及其碱金属盐,透明质酸及其碱金属盐,乙炔化透明质酸及其碱金属盐,脂族羧酸的水溶性聚合物(例如,甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物的水解物等)及其碱金属盐,羧甲基纤维素及其碱金属盐,甲基乙烯基醚和马来酸偏酯的共聚物,丙烯酸类树脂烷醇胺溶液,和羧乙烯基聚合物。可组合这些中的两种或更多种使用。
非离子水溶性聚合物可例举聚乙烯基吡咯烷酮、高度聚合的聚乙二醇、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨乙酯共聚物,乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨乙酯共聚物,纤维素及其衍生物(例如,甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羧甲基纤维素),和天然聚合物化合物,例如角蛋白和胶原蛋白及其衍生物,藻酸钙,支链淀粉、琼脂、明胶、罗望子多糖、黄原胶、卡拉胶、高甲氧基果胶、低甲氧基果胶、瓜耳胶、果胶、阿拉伯胶、结晶纤维素、阿拉伯半乳聚糖、梧桐胶、黄蓍胶、藻酸、白蛋白、酪蛋白、凝胶多糖、胞外多糖胶、葡聚糖、温柏种子胶、胺黄树胶、甲壳素和壳聚糖衍生物、淀粉类(大米、玉米、土豆、小麦等)等。可组合这些中的两种或更多种使用。
优选在水溶性聚合物通过在水中溶解或分散制成均匀的水溶液或分散体之后,混合水溶性聚合物与化妆产品中的其他成分。在化妆产品内的水溶性聚合物含量范围优选为化妆产品的0.001-5%质量,和更优选含量为化妆产品的0.01-3%质量。在低于0.001%质量的含量下不能预期满意的增稠效果,而超过5%质量会导致当掺入水溶性聚合物时化妆产品过高的粘度且可导致差的使用感觉。
水可溶胀的粘土矿物是含具有三层结构的含胶体的硅酸铝类且可例举下式:
(X,Y)2-3(Si,Al)4O10(OH)2Z1/3·nH2O
(其中X是Al、Fe(III)、Mn(III)或Cr(III);Y是Mg、Fe(II)、Ni、Zn或Li;和Z是K、Na或Ca)。这种水可溶胀的粘土矿物具体地例举膨润土、蒙脱石、贝得石、绿脱石、皂石、锂蒙脱石和硅酸铝镁,和这些可以是天然或合成材料。可组合这些中的两种或更多种使用。
优选水可溶胀的粘土矿物通过在水中溶解或分散,制成均匀的水溶液或分散体之后,混合水可溶胀的粘土矿物与化妆产品中的其他成分。水可溶胀的粘土矿物在化妆产品内的含量范围优选为化妆产品的0.001-5%质量,和更优选范围为化妆产品的0.01-3%质量。在低于0.001%质量的含量下可预期满意的增稠效果,而超过5%质量会导致当掺入水可溶胀的粘土矿物时化妆产品过高的粘度且可导致差的使用感觉。
防腐剂可例举对羟基苯甲酸的烷酯、苯甲酸、苯甲酸钠、抗坏血酸、抗坏血酸钾、苯氧基乙醇等。可组合这些中的两种或更多种使用。在化妆产品内的硅氧烷含量优选为化妆产品总质量的0.1-5%质量。
抗微生物剂可例举苯甲酸、水杨酸、碳酸、抗坏血酸、对羟基苯甲酸的烷酯、对氯间甲酚、六氯酚、氯化苄烷铵、盐酸洗必泰、三氯二苯脲、三氯森、光敏成分、苯氧基乙醇、甲基异噻唑啉酮等。可组合这些中的两种或更多种使用。在化妆产品内的硅氧烷含量优选为化妆产品总质量的0.1-5%质量。
生理活性组分可例举消炎剂、老化抑制剂、紧缩剂、头发生长刺激剂、头发恢复剂、血液循环促进剂、干燥剂、清凉剂、食物热量产生剂、维生素、氨基酸、伤口愈合促进剂、安慰剂、镇痛剂、细胞活化剂、酶组分等。在前述当中,尤其优选包括天然植物提取物组分、海藻提取物组分,和草本与天然药物的生理活性组分。优选在化妆产品内掺入一种或两种或更多种这些生理活性组分。在化妆产品内生理活性组分的含量优选为化妆产品总质量的0.1-10%质量。
具体实例是明日叶提取物、鳄梨提取物、八仙花提取物、蜀葵根提取物、山金车花提取物、芦荟提取物、杏提取物、杏仁提取物、白果提取物、茴香提取物、姜黄提取物、乌龙茶提取物、营实提取物、松果菊提取物、黄芩根提取物、黄柏皮提取物、日本黄连提取物、大麦提取物、连翘提取物、白荨麻提取物、豆瓣菜提取物、柑橘提取物、脱水的咸水、海藻提取物、水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解蚕丝、甘菊提取物、胡萝卜提取物、艾属提取物、甘草提取物、木槿提取物、火棘果提取物、猕猴桃提取物、金鸡纳树提取物、黄瓜提取物、鸟苷、栀子提取物、竹叶提取物、槐属根提取物、核桃提取物、柚子提取物、铁线莲提取物、小球藻提取物、桑树提取物、龙胆提取物、黑茶提取物、酵母提取物、牛蒡提取物、米糠酵素提取物、大米胚芽油、聚合草提取物、胶原、越橘提取物、栀子提取物、细辛根提取物、柴胡属类提取物、脐带提取物、鼠尾草提取物、肥皂草提取物、竹子提取物、山楂果提取物、花椒果提取物、什塔克菇提取物、地黄根提取物、紫草提取物、紫苏提取物、菩提树提取物、蚊子草提取物、牡丹提取物、菖蒲根提取物、白桦提取物、马尾提取物、常春藤螺旋状物提取物、山楂提取物、西洋接骨木提取物、蓍草提取物、胡椒薄荷提取物、红根草提取物、锦葵提取物、川芎根提取物、日本绿龙胆提取物、大豆提取物、枣提取物、百里香提取物、茶提取物、丁香提取物、禾本科白茅提取物、柑桔属温州蜜柑皮提取物、当归根提取物、金盏草提取物、桃仁提取物、苦橙皮提取物、鱼腥草提取物、西红柿提取物、纳豆提取物、胡萝卜提取物、大蒜提取物、咖喱提取物、蔷薇提取物、芙蓉提取物、麦冬块茎提取物、荷花提取物、欧芹提取物、蜂蜜、金缕梅提取物、墙草属提取物、溪黄草提取物、没药醇提取物、枇杷提取物、款冬提取物、蜂斗叶属提取物、茯苓提取物、金雀花提取物、葡萄提取物、蜂胶提取物、丝瓜提取物、红花提取物、薄荷提取物、椴树提取物、芍药属提取物、啤酒花提取物、松树提取物、七叶树提取物、无患子果皮提取物、蜜蜂花提取物、桃子提取物、矢车菊提取物、桉树提取物、虎耳草提取物、香木缘提取物、薏苡属提取物、蒿叶提取物、熏衣草提取物、苹果提取物、莴苣提取物、柠檬提取物、紫云英提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、罗马白花母菊提取物和蜂王浆提取物等。
其他实例是生物聚合物,例如脱氧核糖核酸、粘多糖、透明质酸钠、硫酸软骨素钠、胶原、弹性蛋白、甲壳素、壳聚糖、水解蛋壳膜等;氨基酸,例如,甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯基苯胺、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸盐、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、色氨酸等;激素类,例如雌二醇、乙烯基雌二醇等;油组分,例如鞘脂、神经酰胺、胆甾醇、胆甾醇衍生物、磷脂等;消炎剂,例如ε-氨基己酸、甘草酸、β-甘草次酸、氯化溶菌酶、愈创蓝油烃、氢化可的松、尿囊素、氨甲环酸、甘葡环烃等;维生素类,例如维生素A、B2、B6、C、D和E,泛酸钙、生物素、烟酰胺、维生素C酯等;活性组分,例如尿囊素、二异丙基胺二氯乙酸盐、4-氨甲基环己羧酸等;细胞活化剂,例如α-羟基酸、β-羟基酸等;循环促进剂,例如γ-谷维素、维生素E等;伤口愈合剂,例如视黄醇、视黄醇衍生物等;algafacient,例如千金藤素、甜甘草提取物、辣椒酊剂、日柏醇、碘化大蒜提取物、盐酸吡多辛、d1-α-生育酚乙酸盐、烟酸、烟酸衍生物、泛酸钙、D-泛醇、乙酰基泛酰基乙醚、生物素、尿囊素、异丙基甲基苯酚、雌二醇、乙炔基雌二醇、己酰氯、氯化苄烷铵、烟酸二苯基羟胺、Takanal(TM)、水杨酸、壬酸(nonylic acid)香兰基酰胺、壬酸(nonanoic acid)香兰基酰胺、吡罗克酮油胺、甘油基十五烷酸酯、1-薄荷醇、樟脑等;和头发恢复剂,例如单硝基愈创木酚、间苯二酚、γ-氨基丁酸、氯化苯乙铵、烟酸美西律、茁长素、雌性激素、斑蝥酊剂、环胞菌素A、巯氧吡啶锌、氢化可的松、米诺地尔、聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯、薄荷油、粳稻(sasanishiki)提取物等。
pH调节剂可例举乳酸、柠檬酸、羟基乙酸、琥珀酸、酒石酸、d1-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等。可组合这些中的两种或更多种使用。在化妆产品内pH调节剂的含量为化妆产品总质量的0.1-5%质量。
有机溶剂例如是醚,而推进剂的实例包括LPG、N-甲基吡咯烷酮、和下一代氯氟烃。可组合这些中的两种或更多种使用。在化妆产品内有机溶剂的含量优选为化妆产品总质量的0.1-50%质量。
氧化抑制剂(抗氧化剂)可例举生育酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、植酸、类胡萝卜素、类黄酮、单宁类、木脂体和皂苷。可组合这些中的两种或更多种使用。在化妆产品内氧化抑制剂的含量优选为化妆产品总质量的0.1-5%质量。
螯合剂可例举EDTA、丙氨酸、EDTA钠、多聚磷酸钠、偏磷酸钠和磷酸。可组合这些中的两种或更多种使用。在化妆产品内螯合剂的含量优选为化妆产品总质量的0.1-5%质量。
香料可例举从各种植物的花、种子、叶子、根等中提取的香料,其中包括以生理活性组分实例提供的各种提取物;从海藻中提取的香料;从动物的各个部分或分泌腺中提取的香料(例如麝香和鲸油);和人工合成的香料(例如,薄荷醇、麝香、乙酸乙酯和香草)。可组合这些中的两种或更多种使用。在化妆产品内香料的含量优选为化妆产品总质量的0.1-5%质量。
着色剂可例举染料、颜料和荧光增白剂;染料包括水溶性染料、油溶性染料、天然染料、合成染料等;颜料包括增量剂颜料、无机颜料、有机颜料等。可组合这些中的两种或更多种使用。在化妆产品内着色剂的含量优选为化妆产品总质量的0.1-5%质量。
在化妆产品内本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液的含量,和在化妆产品内以上所述的在化妆产品内典型地使用的化妆成分的含量作为化妆产品的类型、施加、特性、性能等的函数而变化,且不特别限制。因此,可在0.1-99.9%质量,1-99%质量,10-90%质量,20-80%质量,30-70%质量,40-60%质量等范围内合适地确立在化妆产品内氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液的含量。因此,在化妆产品仅仅由香料、着色剂和本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷组成的情况下,氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液的含量可以超过99%质量。
不特别限制掺入本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液的化妆产品的形式和性能。然而,优选具有水包油乳液形式的化妆产品,和尤其优选水包油乳液化妆产品,其中连续相具有使用激光衍射/散射测量的平均粒度小于10.0微米或小于0.5微米(500nm)和尤其小于0.2微米(200nm)的分散相。平均粒度小于0.5微米的水包油乳液化妆产品呈现半透明到乳状外观,且随着时间流逝提供尤其良好稳定性的优点。
可使用已知的搅拌设备或混合设备或乳化设备(例如,配备浆的搅拌器、螺旋桨式搅拌器、Henschel混合器、TK Homo Mixer(Tokushu KikaKogyo Kabushiki Kaisha)、TK Homo Disper(Tokushu Kika KogyoKabushiki Kaisha)等),通过混合所需量的水与在化妆产品内常用的前述化妆成分、和本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液,获得具有水包油乳液形式的化妆产品。尽管对于这一混合来说,不必须要求以上所述的高剪切力乳化设备,例如胶体磨或胶体混合器或高压乳化设备,但优选使用这些设备,因为它们能获得具有小到微米级粒度的稳定的水包油乳液。
可例如通过首先混合构成分散相的各组分至均匀,制备初步的混合物,从而制备具有水包油乳液形式的化妆产品。然后在约500-5000rpm下搅拌水和构成水相的各组分的同时,以任何顺序添加所述初步的混合物和本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液,并在添加之后继续搅拌。可自由地选择相对于初步混合物水的质量比。然而,从随着时间流逝所得水包油乳液化妆产品的稳定性的角度考虑,0.05/0.95-0.50/0.50是有利的。当要生产仅仅小量化妆产品时,例如可在自由选择的容器内,使用例如刮刀,人工搅拌水和构成水相的各组分的同时,逐渐添加所述初步的混合物和本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液。
生产稳定的水包油乳液通常要求的乳化条件的研究对于掺入本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液的水包油化妆产品来说是容易的。而且,这一化妆产品显示出随着时间流逝的优良稳定性和优良的使用感觉。
生产具有水包油乳液形式的化妆产品所使用的水与本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液内存在的水完全一体化,因此在化妆产品内不可能区分这二者。
因此,在没有使用特殊的乳化设备的情况下,使用本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液能生产含具有微细粒度的分散相的水包油乳液形式的化妆产品。而且,所得化妆产品显示出随着时间流逝优良的稳定性。在具有水包油乳液形式的化妆产品情况下,本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液优选占化妆产品的5-50%质量。
不特别限制以上所述的化妆产品的应用,且包括皮肤化妆产品,例如皮肤清洁产品、皮肤护理产品、化妆品、止汗剂、UV防护剂等;头发化妆产品,例如头发清洁产品、头发定型产品、头发染色产品、头发维护产品、头发漂洗产品等;洗浴化妆产品;以及香水和古龙水。皮肤化妆产品和头发化妆产品尤其优选作为掺入本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液的化妆产品。
可在任何位置处,例如在头皮、脸部(其中包括嘴唇、眉毛和脸颊)、手指、指/趾甲和全身上使用皮肤化妆产品。皮肤化妆产品可具体地例举皮肤清洁产品,例如清洁凝胶、清洁霜、清洁泡沫、清洁奶、清洁水剂、洁面霜、眼部化妆品卸妆剂、脸部清洁泡沫、液体全身皂、洗手皂、凝胶皂、棒皂、脸部漂洗剂、身体漂洗剂、剃须霜、指甲油脱涂剂、抗痤疮产品等;皮肤护理产品,例如润肤霜、头皮处理剂、润肤奶、奶液、水剂、浆液、增湿剂、美化液体、面膜、身体粉末、身体洗剂、精华素、剃须液等;化妆用化妆品,例如粉底、化妆基础成分、白粉、脸部粉末、散粉或粉饼、唇膏、唇霜、唇彩、唇部光泽剂、眼影、眼线、眼霜、眉笔、眉刷、睫毛膏、红粉、脸颊化妆产品(脸颊彩、脸颊红粉)、指甲上光油、脚趾油、指甲油、指甲油去除剂、指甲缓冲剂等;除味剂和其他止汗剂;和UV防护剂,例如防晒剂、美黑制剂(美黑剂)等。
前述头发化妆品可具体地例举头发清洁剂,例如香波、护发洗发水等;头发定型产品,例如发油、头发浆液、松弛剂、卷发保持剂、固定剂、发霜、头发喷雾剂、摩丝、定型凝胶、发蜡、润发膏、整发液等;头发着色产品,例如染发剂(其中包括长效、半-长效、部分(demi)-长效和临时),彩色发胶、头发颜色漂洗剂、头发颜色粘附剂等;头发维护产品,例如留存型调理剂、生发水、头发护理剂、发膜等;头发漂洗产品,例如调理剂、油漂洗剂、霜漂洗剂、治疗漂洗剂等;和睫毛化妆产品,例如睫毛膏等。
前述洗浴化妆产品可例举浴油、浴盐和泡沫浴产品。
不特别限制容纳以上所述的化妆产品的容器,且可例举罐、泵、管、瓶、压力喷雾容器、抗压气溶胶容器、耐光容器、压缩容器、金属罐、唇膏容器、分配容器、雾化器容器、具有混合流体排放出口的分配容器等。在水包油乳液化妆品情况下,容器可例举罐、泵、瓶、雾化器容器等。由于使用本发明的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液生产的水包油乳液化妆产品随着时间流逝具有优良的稳定性,因此甚至当在透明容器内容纳时,可以稳定的方式保持这一化妆品,和作为具有优良外观的产品,它显示出出色的消费者吸引力。氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液的优势可包括但不限于增湿、光泽、调理益处,其中包括湿和干梳理,在头发和皮肤上的感觉例如光滑度和柔顺度,泡沫量,泡沫生成,漂洗的容易程度,和低的粘性程度。
实施例
通过实施例,更详细地描述本发明,然而实施例不应当解释为限制本发明的范围。在随后的实施例中,“份”是指重量份。
[环氧改性的硅氧烷的合成]
(合成例1)
混合83.4g两个端基均具有氢且用下式表示的聚硅氧烷:
(在该通式中,Me表示甲基),16.6g用下式表示的环氧官能的烯丙基聚醚:
和0.05g乙酸钠的甲醇溶液并加热到50℃。添加0.02g铂催化剂,并在80℃-90℃下进行反应3小时。然后减压蒸馏掉低沸点物,得到100g用下式表示的环氧基聚醚改性的硅氧烷:
(在该通式中,Me表示甲基)。
(合成例2)
混合73.1g在侧链上具有氢且用下式表示的聚硅氧烷:
(在该通式中,Me表示甲基),26.9g用下式表示的环氧基官能的烯丙基聚醚:
和0.05g乙酸钠的甲醇溶液,并加热到50℃。添加0.02g铂催化剂,并在80℃-90℃下进行反应3小时。然后减压蒸馏掉低沸点物,得到100g用下式表示的环氧基聚醚改性的硅氧烷:
(在该通式中,Me表示甲基)。
(合成例3)
混合83.4g在侧链上具有氢原子且用下式表示的聚硅氧烷:
(在该通式中,Me表示甲基),16.6g用下式表示的环氧基官能的烯丙基聚醚:
和0.05g乙酸钠的甲醇溶液,并加热到50℃。添加0.02g铂催化剂,并在80℃-90℃下进行反应3小时。然后减压蒸馏掉低沸点物,得到100g用下式表示的环氧基聚醚改性的硅氧烷:
(在该通式中,Me表示甲基)。
[碱性氨基酸改性的硅氧烷乳液的制备]
(实施例1)
搅拌25份合成例2的环氧基聚醚改性的硅氧烷,4.7份聚氧乙烯(25)月桂基醚和2.3份聚氧乙烯(4)月桂基醚,添加1份水,并进行乳化。然后添加0.4份苯甲酸钠、1.8份L-精氨酸和59.0份水并乳化。通过在50℃-60℃下进行反应5小时,制备乳液。使用醇,从所得乳液中提取产品,并通过1H-NMR分析:没有检测到来自于环氧基聚醚改性的硅氧烷的环氧基峰。
(实施例2)
搅拌25份合成例1的环氧基聚醚改性的硅氧烷,3.1份聚氧乙烯(25)月桂基醚和3.5份聚氧乙烯(4)月桂基醚,添加1份水,并进行乳化。然后添加0.4份苯甲酸钠、0.9份L-精氨酸和60.3份水并乳化。通过在50℃-60℃下进行反应5小时,制备乳液。使用醇,从所得乳液中提取产品,并通过1H-NMR分析:没有检测到来自于环氧基聚醚改性的硅氧烷的环氧基峰。
(实施例3)
搅拌25份合成例3的环氧基聚醚改性的硅氧烷,3.1份聚氧乙烯(25)月桂基醚和3.5份聚氧乙烯(4)月桂基醚,添加1份水,并进行乳化。然后添加0.4份苯甲酸钠、1.2份L-精氨酸和60.0份水并乳化。通过在50℃-60℃下进行反应5小时,制备乳液。使用醇,从所得乳液中提取产品,并通过1H-NMR分析:没有检测到来自于环氧基聚醚改性的硅氧烷的环氧基峰。
[评价]
(湿梳性能)
为了获得样品,用不含硅氧烷的香波洗涤长度为约27cm和重量为约2g的未处理过的头发束(获自亚洲个体),彻底漂洗,并用毛巾除去过量的水。然后悬挂,并在室温下自发干燥24小时,得到样品。
将实施例1-3制备的乳液分别直接施加到三个样品上。然后用水浸渍每一样品。之后湿梳发束,并测量梳通时间。在对比例1和2中,针对施加了水而不是实施例1-3的乳液的样品,和针对施加了胱氨酸改性的聚硅氧烷乳液(获自Croda Personal Care的CrodasoneCystine)而不是实施例1-3的乳液的样品,测量梳通时间。在图1中报道了结果。
根据图1清楚地看出,施加了实施例1-3的乳液的样品具有比对比例1和2的样品短的梳通时间。本发明的乳液因此显示出优良的湿梳通性能,且可非常合适地用作化妆产品内的组分。
(静态特征)
将实施例1-3的乳液分别直接施加到三个样品上。在对比例1和2中分别使用施加了水的样品和施加了胱氨酸改性的聚硅氧烷乳液(获自Croda Personal Care的Crodasone Cystine)的样品。悬挂实施例1-3和对比例1与2的样品,并从样品的根部到端部刷相同次数,以使头发带电,然后针对每一样品测量头发散开角的最大值。
实施例1-3的样品的散开角为约5-10度,而对比例1的散开角为18度和对比例2的散开角为24度。这些结果表明,本发明的乳液显示出优良的防止静态带电的能力,因此作为化妆产品的组分是有价值的。
[增湿效果]
通过下述方法评估实施例1-3的皮肤增湿效果。
5位女性实验小组成员用不含硅氧烷的肥皂洗涤她们的前臂。然后随机施加样品到在手臂之一上的试验位置(4cm×9cm的矩形)上。采用CORNEOMETER MPA 5 electric GmbH(由Courage+Khazaka Co.制造),通过比较皮肤上的试验位置与对照位置(纯的区域),测量在试验位置上的皮肤增湿。测量值为在试验位置上6个点处的数值平均。
(1)根据上述方法,施加0.020g实施例1-3的乳液和水(对照)到人皮肤上,并在施加之后立即,在0.5小时、1.0小时、2.0小时、3.0小时、4.0小时、5.0小时和6.0小时之后,测量其增湿效果。图2中报道了结果。
(2)根据上述方法,施加0.020g实施例2的乳液和5%甘油溶液(对照)到人皮肤上,并在施加之后立即,在0.5小时、1.0小时、2.0小时、3.0小时、4.0小时、5.0小时和6.0小时之后,测量其增湿效果。图3中报道了结果。
(皮肤化妆品:沐浴凝胶的制备和评价)
通过以下的生产工序,制备具有表1所示配方的沐浴凝胶1和沐浴凝胶2以及沐浴凝胶3(对照)。
表1
(生产工序)
混合组分1-3,并在搅拌的同时,将所得混合物加入到先前制备的组分4、5和6(1)或6(2)的混合物中。随后添加组分7和8,调节pH到6,然后通过搅拌生产沐浴凝胶。
比较对应于本发明实施例的沐浴凝胶(沐浴凝胶1和2)与对照(沐浴凝胶3)发现,与对照物相比,本发明的这些沐浴凝胶在起泡、泡沫质量、漂洗和粘性方面显示出显著优良的性能。
[感觉评价]
根据下述工序,通过18位实验小组成员进行沐浴凝胶的感觉评价:
1.每一实验小组成员漂洗左手和右手,及其各自的前臂8秒。
2.取3ml本发明的沐浴凝胶以及3ml沐浴凝胶3(对照),并将它们施加到手和前臂上,和实验小组成员使它们发泡20秒。
3.对于起泡来说,实验小组成员确定哪种显示出更加快速的起泡。
4.对于泡沫质量来说,实验小组成员确定哪种形成具有较好织构(的霜状泡沫。
5.实验小组成员漂洗右手和左手以及前臂。
6.对于漂洗来说,实验小组成员确定哪种比较容易漂洗。
7.实验小组成员用纸巾擦拭右手和左手以及前臂,以除去过量水。
8.2分钟之后,对于粘性来说,实验小组成员确定哪种不那么粘。
表2示出了使用对应于于本发明实施例的沐浴凝胶(沐浴凝胶1和2),18个实验小组成员在每一项目上的评价结果。该表中的数值示出了确定对应于本发明实施例的沐浴凝胶显示出比对照更好的效果的实验小组成员数量。
表2
沐浴凝胶No. | 1 | 2 |
起泡 | 12 | 16 |
泡沫质量 | 11 | 6 |
漂洗 | 7 | 15 |
粘性 | 9 | 14 |
如表2所示,评价含本发明乳液组合物的沐浴凝胶在起泡、泡沫质量、漂洗和粘性方面相当于或好于对照。
以下给出了本发明的化妆产品的配制剂实施例。
(配制剂实施例1)调理剂
组分
1.离子交换水 余量
2.羟乙基纤维素 1.5份
3.十六/十八醇 1.0份
4.PEG-100硬脂酸酯和硬脂酸甘油酯的混合物 1.0份
5.实施例1的乳液 7.7份
6.防腐剂 适量
7.柠檬酸 适量
(生产工序)
在75℃下搅拌组分1和2,引起组分2完全溶解。然后在冷却到60℃之后,在搅拌的同时添加组分3和4。接着冷却到40℃,添加组分5,并搅拌5-10分钟。之后添加组分6和7,并调节pH到6-7,得到调理剂。使用这一配方生产的调理剂得到优良的湿和干梳通性能并提供优良的触感。
(配制剂实施例2)香波
组分
1.离子交换水 余量
2.0-[2-羟基-3-(三甲基氨基)丙基]-羟乙基纤 0.3份
维素氯化物
3.PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯 7.0份
4.聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠 30份
5.椰油脂肪酸,单乙醇酰胺 3.0份
6.椰油酰胺基丙基甜菜碱 3.0份
7.实施例1的乳液 7.7份
8.柠檬酸 适量
9.防腐剂 适量
(生产工序)
混合组分1和2,引起组分2完全溶解。接着加热到75℃,并在搅拌的同时添加组分3。接着冷却到40℃,然后在搅拌的同时,按序添加组分4-6。接着添加组分7并搅拌5-10分钟。随后在搅拌的同时添加组分8和9,得到香波。使用这一配方获得的香波处理的头发得到优良的湿和干梳通性能并提供优良的触感。
(配制剂实施例3)沐浴凝胶
组分
1.聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠 30份
2.癸基葡糖苷 5份
3.椰油脂肪酸酰胺基丙基二甲基甜菜碱 10份
4.聚氧乙烯月桂基醚 2份
5.聚丙烯酰胺 2份
6.实施例3的乳液 19.3份
7.离子交换水 余量
8.柠檬酸 适量
(生产工序)
混合组分1-3,并在搅拌的同时,向这一混合物中添加组分4-6的预先制备的混合物。随后添加组分7和8,调节pH到6,然后通过搅拌生产沐浴凝胶。使用这一配方获得的凝胶显示出优良的起泡性和漂洗性能以及优良的触感。
Claims (15)
1.一种生产氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液的方法,其特征在于:
在表面活性剂存在下,在含水介质中,使(a)羧基未被保护的氨基酸和(b)分子内具有环氧基的有机基聚硅氧烷反应。
2.权利要求1的方法,其中羧基未被保护的氨基酸(a)是选自赖氨酸、精氨酸和组氨酸的碱性氨基酸。
4.权利要求1-3任何一项的方法,其中分子内具有环氧基的有机基聚硅氧烷(b)是用下述通式(1)表示的有机基聚硅氧烷:
其中,每一R1独立地表示未取代或取代的烷基,未取代或取代的芳基,未取代或取代的芳烷基,未取代或取代的烷氧基,未取代或取代的聚醚基,羟基,-A-NH-B-NH2,-A-N(-B-NH2)2或-CH2CH2Si(CH3)2-{OSi(CH3)2}t-OSi(CH3)3,在这些式中,A和B各自独立地表示未取代或取代的亚烷基或-CuH2u-O-CvH2v-,其中u和v各自独立地表示1-5的整数,和t表示0-500的整数;
Q是用下式表示的基团:
其中a表示1-20的整数,b表示1-10的整数,c表示0-50的整数,和n表示1-20的整数,
或者表示以上针对R1定义的基团,条件是所有Q基不是R1;
x表示1-10000的整数;和y表示0-1000的整数,
或者用下述通式(2)表示:
其中,R1和Q如上所定义;
r表示1-10的整数
s表示1-10的整数;和
r+s表示3-20的整数。
6.权利要求1-5任何一项的方法,其中表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、及其混合物。
7.权利要求1-5任何一项的方法,其中表面活性剂选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、及其混合物。
9.权利要求8的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液,其中羧基未被保护的氨基酸(a)是选自赖氨酸、精氨酸和组氨酸的碱性氨基酸。
10.权利要求9的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液,其中氨基酸改性的有机基聚硅氧烷(A)用下述通式(3′)表示:
其中,Z表示有机基聚硅氧烷残基;
R2表示:
-CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH2,
-C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH2,
-CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-C(=NH)-NH2,
-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-(CH2)3-CH(COOH)-NH2,
-C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′,
-CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-C(=NH)-NH-CH(OH)-CH2)n″-Z″,
-C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,
-CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,
-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n″′-Z″′)-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,
-CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n″′-Z″′)-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,
-(CH2)4-CH(NH2)COOH,
-CH(COOH)-(CH2)4-NH2,
-(CH2)4-CH(NH-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)COOH,
-(CH2)4-CH(N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″),
-CH(COOH)-(CH2)4-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,或
-CH(COOH)-CH2-咪唑基
其中在前述通式中,
Z′、Z″和Z″′各自独立地表示有机基聚硅氧烷残基,和
n′、n″和n″′各自独立地表示1-20的整数;和
n如上所定义,
或者下述通式(4′)表示:
其中,Z如上所定义;
R3表示
-CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH2,
-C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH2,
-(CH2)3-CH(COOH)-NH2,
-CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-C(=NH)-NH2,
-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-(CH2)3-CH(COOH)-NH2,
-CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,
-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″′-Z″′,
-(CH2)4-CH(NH2)COOH,
-CH(COOH)-(CH2)4-NH2,
-CH(COOH)-(CH2)4-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″,或-CH(COOH)-CH2-咪唑基
其中,在前述通式中,Z′、Z″和Z″′和n′、n″和n″′如上所定义;
R4表示
-C(=NH)-NH2或
-CH2-CH(OH)-(CH2)n″″-Z″″
其中,Z″″表示聚硅氧烷残基,和
n″″表示1-20的整数;和
n如上所定义,
或者下述通式(5′)表示:
其中,Z如上所定义;
R5表示
-CH2-CH(NH2)COOH,
-CH2-CH(NH(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′))COOH,或
-CH2-CH(N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n′-Z′)-CH2-CH(OH)-(CH2)n″-Z″)COOH
其中在前述通式中,Z′和Z″以及n′和n″如上所定义;和
n如上所定义。
14.权利要求8-13任何一项的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液,它包括在每一情况下以100重量份氨基酸改性的有机基聚硅氧烷(A)为基准,1-100重量份表面活性剂(B)和10-10,000重量份水(C)。
15.一种化妆产品,它包括权利要求8-14任何一项的氨基酸改性的有机基聚硅氧烷乳液。
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