KR20100106422A - 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액의 제조방법 - Google Patents

아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20100106422A
KR20100106422A KR1020107014005A KR20107014005A KR20100106422A KR 20100106422 A KR20100106422 A KR 20100106422A KR 1020107014005 A KR1020107014005 A KR 1020107014005A KR 20107014005 A KR20107014005 A KR 20107014005A KR 20100106422 A KR20100106422 A KR 20100106422A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
cooh
amino acid
integer
defined above
Prior art date
Application number
KR1020107014005A
Other languages
English (en)
Inventor
도모히로 이이무라
신야 오구리
마사루 오자키
다다시 오카와
베타니 존슨
안느-마리 뱅쌍
지아다 토네
Original Assignee
다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드
다우 코닝 유럽 에스아
다우 코닝 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드, 다우 코닝 유럽 에스아, 다우 코닝 코포레이션 filed Critical 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드
Publication of KR20100106422A publication Critical patent/KR20100106422A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups

Abstract

본 발명은 카복시-비보호된 아미노산(a) 및 분자 내에 에폭시 그룹을 갖는 오가노폴리실록산(b)을 수성 매질 속에서 계면활성제의 존재하에 반응시킴으로써 수득가능한 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액에 관한 것이며, 이는 화장품에 혼입된다. 본 발명은 또한 아미노산-변성된 폴리실록산 유액의 간단하고 매우 효율적인 제조방법 및 이의 미용 성분으로서의 용도에 관한 것이다.

Description

아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액의 제조방법{Method of producing amino acid-modified organopolysiloxane emulsions}
본 발명은 화장품에 혼입시키기 위한 미용 성분으로서 유용한 염기성 아미노산-변성된 오가노폴리실록산에 관한 것이다. 본 발명은 또한 당해 염기성 아미노산-변성된 오가노폴리실록산의 제조방법 및 당해 염기성 아미노산-변성된 오가노폴리실록산의 화장품으로의 적용에 관한 것이다.
2007년 12월 27일자로 출원된 일본 특허출원 제2007-337998호에 대한 우선권을 주장하며, 이의 내용을 본원에 참고로 인용한다.
아미노산-변성된 오가노폴리실록산의 제조방법의 예로는 N-아실아미노산을 극성 비양성자성 용매 속에서 분자 내에 할로겐화 알킬 그룹을 함유하는 오가노폴리실록산과 반응시키는 방법(참조: JP 50-158700 A); 아미노산을 산 촉매의 존재하에 분자 내에 탄소-결합된 하이드록실 그룹을 갖는 오가노폴리실록산과 반응시키는 방법(참조: JP 52-003023 A); 및 카복시-보호된 아미노산을 분자내에 에폭시 그룹을 갖는 오가노폴리실록산과 반응시키는 방법(참조: JP 52-114699 A)을 들 수 있다.
그러나, JP 50-158700 A 및 JP 52-003023 A에 제공된 방법들의 문제점은 아미노산 중의 카복시 그룹의 반응으로 인해, 수득된 아미노산-변성된 오가노폴리실록산에 아미노산 유래된 카복시 그룹이 잔류하지 않고, 이에 따라 아미노산 특유의 특성을 오가노폴리실록산에 부여할 수 없다는 것이다. JP 52-114699 A에 제공된 방법은 아미노산의 카복시 그룹을 알칼리 금속 염 또는 에스테르로서 보호해야 하고, 또한 알칼리 금속 또는 알콜을 반응 생성물로부터 제거해야 한다.
또한, 아미노산-변성된 오가노폴리실록산의 계면활성제로서의 용도가 JP 50-158700 A, JP 52-003023 A 및 JP 52-114699 A에 기재되어 있지만, 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 자체의 미용 성분으로서의 기능에 대해서는 상기 문헌에서 인식되고 있지 않다.
발명의 개시
본 발명은 상기된 현 상황에서 이루어졌고, 하나의 목적은 간단한 방법으로 아미노산-변성된 오가노폴리실록산을 매우 효율적으로 제공하는 것이다. 본 발명의 추가의 목적은 당해 아미노산-변성된 오가노폴리실록산을 미용 성분으로서 이용하는 것이다.
본 발명의 목적은 (a) 카복시-비보호된 아미노산 및 (b) 분자 내에 에폭시 그룹을 갖는 오가노폴리실록산을 수성 매질 속에서 계면활성제의 존재하에 반응시킴으로써 아미노산 개질된 오가노폴리실록산을 제조하고, 생성된 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액을 화장품에 혼입시킴으로써 달성된다.
카복시-비보호된 아미노산(a)은 바람직하게는 리신, 아르기닌 및 히스티딘으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 염기성 아미노산이고, 특히 바람직하게는 다음 화학식
Figure pct00001
의 아르기닌이다.
분자 내에 에폭시 그룹을 갖는 오가노폴리실록산(b)은 바람직하게는 화학식 1 또는 화학식 2의 오가노폴리실록산이다:
Figure pct00002
위의 화학식 1에서,
R1은 각각 독립적으로, 치환되지 않거나 치환된 알킬, 치환되지 않거나 치환된 아릴, 치환되지 않거나 치환된 아르알킬, 치환되지 않거나 치환된 알콕시, 치환되지 않거나 치환된 폴리에테르 그룹, 하이드록실, -A-NH-B-NH2, -A-N(-B-NH2)2 또는 -CH2CH2Si(CH3)2-{0Si(CH3)2}t-0Si(CH3)3[여기서, A 및 B는 각각 독립적으로, 치환되지 않거나 치환된 알킬렌 또는 -CuH2u-O-CvH2v-(여기서, u 및 v는 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이다)이고, t는 0 내지 500의 정수이다]이고;
Q는 화학식
Figure pct00003
의 그룹(여기서, a는 1 내지 20의 정수이고, b는 1 내지 10의 정수이고, c는 0 내지 50의 정수이고, n은 1 내지 20의 정수이다)이거나, 상기 R1과 동일한 그룹이지만, 단, 모든 Q 그룹이 R1인 것은 아니고;
x는 1 내지 10000의 정수이고;
y는 0 내지 1000의 정수이다.
Figure pct00004
위의 화학식 2에서,
R1 및 Q는 위에서 정의한 바와 같고;
r은 1 내지 10의 정수이고;
s는 1 내지 10의 정수이고;
r + s는 3 내지 20의 정수이다.
분자 내에 에폭시 그룹을 갖는 오가노폴리실록산(b)은 보다 바람직하게는 분자 내에 에폭시 그룹과 에테르 쇄를 갖는 화학식 1'의 오가노폴리실록산이다:
화학식 1'
Figure pct00005
위의 화학식 1'에서,
R1'는 각각 독립적으로, 치환되지 않거나 치환된 C1 -20 알킬, 치환되지 않거나 치환된 C6 -20 아릴, 치환되지 않거나 치환된 C7 -20 아르알킬 또는 하이드록실이고;
Q'는 화학식
Figure pct00006
의 그룹(여기서, n 및 a는 위에서 정의한 바와 같고, d는 0 내지 10의 정수이고, e는 0 내지 10의 정수이다)이거나, 상기 R1'와 동일한 그룹이지만, 단, 모든 Q' 그룹이 R1'인 것은 아니고;
x'는 5 내지 1000의 정수이고;
y'는 0 내지 100의 정수이다.
계면활성제는 바람직하게는 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되거나, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
본 발명에 따르는 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액은 하기를 포함한다:
(A) 분자 내에 화학식 3, 4 또는 5로 표시되는 부분을 하나 이상 갖는 아미노산-변성된 오가노폴리실록산,
(B) 계면활성제 및
(C) 물
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
위의 화학식 3 내지 5에서,
n은 위에서 정의한 바와 같고,
N은 카복시-비보호된 아미노산(a)으로부터 유래된 질소원자이고,
Figure pct00010
는 N이 방향족 헤테로사이클릭 환을 구성함을 나타낸다.
카복시-비보호된 아미노산(a)은 바람직하게는 리신, 아르기닌 및 히스티딘으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 염기성 아미노산이다.
아미노산-변성된 오가노폴리실록산(A)은 바람직하게는 화학식 3', 4' 또는 5'의 오가노폴리실록산이다:
화학식 3'
Figure pct00011
위의 화학식 3'에서,
Z는 오가노폴리실록산 잔기이고;
R2는 -CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH2, -C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH2, -CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-C(=NH)-NH2, -C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-(CH2)3-CH(COOH)-NH2, -C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z', -CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-C(=NH)-NH-CH(OH)-CH2)n"-Z", -C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z", -CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH(OH)-(CH2)n"-Z", -C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'"-Z'")-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z", -CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'"-Z'")-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH(OH)-(CH2)n"-Z", -(CH2)4-CH(NH2)COOH, -CH(COOH)-(CH2)4-NH2, -(CH2)4-CH(NH-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')COOH, -(CH2)4-CH(N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z"), -CH(COOH)-(CH2)4-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z" 또는 -CH(COOH)-CH2-이미다졸릴(여기서, Z', Z" 및 Z'"는 각각 독립적으로 오가노실록산 잔기이고, n', n" 및 n'"는 각각 독립적으로 1 내지 20의 정수이다)이고;
n은 위에서 정의한 바와 같다.
화학식 4'
Figure pct00012
위의 화학식 4'에서.
Z는 위에서 정의한 바와 같고;
R3은 -CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH2, -C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH2, -(CH2)3-CH(COOH)-NH2, -CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-C(=NH)-NH2, -C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-(CH2)3-CH(COOH)-NH2, -CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z", -C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z")-CH2-CH(OH)-(CH2)n'"-Z'", -(CH2)4-CH(NH2)COOH, -CH(COOH)-(CH2)4-NH2, -CH(COOH)-(CH2)4-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z" 또는 -CH(COOH)-CH2-이미다졸릴(여기서, Z', Z" 및 Z'" 그리고 n', n" 및 n'"는 위에서 정의한 바와 같다)이고;
R4는 -C(=NH)-NH2 또는 -CH2-CH(OH)-(CH2)n""-Z""(여기서, Z""는 폴리실록산 잔기이고, n""는 1 내지 20의 정수이다)이고;
n은 위에서 정의한 바와 같다.
화학식 5'
Figure pct00013
위의 화학식 5'에서,
Z는 위에서 정의한 바와 같고;
R5는 -CH2-CH(NH2)COOH, -CH2-CH(NH(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z'))COOH 또는 -CH2-CH(N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z")COOH(여기서, Z' 및 Z" 그리고 n' 및 n"는 위에서 정의한 바와 같다)이고;
n은 위에서 정의한 바와 같다.
상기 오가노폴리실록산 잔기는 화학식 6 또는 7의 잔기일 수 있다:
Figure pct00014
위의 화학식 6에서,
R1은 위에서 정의한 바와 같고;
D는 -(CH2)a-0-(CbH2bO)c-(여기서, a, b 및 c는 위에서 정의한 바와 같다)이거나, 상기 R1과 동일한 그룹이지만, 단, 모든 D 그룹이 R1인 것은 아니고;
x 및 y는 위에서 정의한 바와 같다.
Figure pct00015
위의 화학식 7에서,
R1, D, r 및 s는 위에서 정의한 바와 같고,
r + s는 3 내지 20의 정수이다.
보다 바람직하게는, 아미노산-변성된 오가노폴리실록산(A)은 이의 분자 내에 화학식 3", 4" 또는 5"로 표시되는 부분을 하나 이상 갖는다:
화학식 3"
Figure pct00016
화학식 4"
Figure pct00017
화학식 5"
Figure pct00018
위의 화학식 3" 내지 5"에서,
n, a, d 및 e는 위에서 정의한 바와 같다.
화학식 8의 아르기닌-변성된 오가노폴리실록산이 아미노산-변성된 오가노폴리실록산(A)에 특히 바람직하다:
Figure pct00019
위의 화학식 8에서,
R1'는 위에서 정의한 바와 같고;
QArg는 화학식
Figure pct00020
의 그룹(여기서, n, a, d 및 e는 위에서 정의한 바와 같다)이거나, 상기 R1'와 동일한 그룹이지만, 단, 모든 QArg 그룹이 R1'인 것은 아니고;
x' 및 y'는 위에서 정의한 바와 같다.
아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액은 바람직하게는 아미노산-변성된 오가노폴리실록산(A) 100중량부에 대하여 계면활성제(B) 1 내지 100중량부 및 물(C) 10 내지 10,000중량부를 각각 포함한다.
상기 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액은 화장품용 원료로서 유용하고, 따라서 이는 화장품에 혼입됨으로써 사용될 수 있다.
본 발명의 제조방법은 아미노산의 카복시 그룹이 알칼리 금속염 또는 에스테르의 형태로 보호될 필요가 없기 때문에 아미노산-변성된 오가노폴리실록산을 함유하는 유액을 매우 효율적으로 제조할 수 있고 간단한 과정에 의해 그렇게 할 수 있다. 또한, 고려되는 유액은 제조 후 아미노산-변성된 오가노폴리실록산으로부터 알칼리 금속 또는 알콜을 제거할 필요가 없기 때문에 즉시 사용 가능하다.
본 발명에 따르는 아미노산-변성된 오가노폴리실록산은 화장품용 성분으로서 유용한데, 예를 들면, 이는 컨디셔닝제와 같은 미용 성분으로서 화장품에 혼입될 수 있다.
도 1은 실시예 1 내지 3과 비교예 1 및 2의 습윤시 빗 통과성(wet combability)에 대한 평가 결과를 도시하는 그래프이다.
도 2는 실시예 1 내지 3과 대조예의 보습 효과에 대한 평가 결과를 도시하는 그래프이다.
도 3은 실시예 2와 5% 글리세린 수용액의 보습 효과에 대한 평가 결과를 도시하는 그래프이다.
본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액의 제조방법은
(a) 카복시-비보호된 아미노산 및
(b) 분자 내에 에폭시 그룹을 갖는 오가노폴리실록산
을 수성 매질 속에서 계면활성제의 존재하에 반응시킴을 특징으로 한다.
본 발명에서, "카복시-비보호된 아미노산"은 아미노산에 반드시 존재하는 카복시 그룹이 에스테르 또는 염의 형태로 보호되지 않고, 오히려 -COOH 형태인 것을 의미한다. 본 발명의 제조방법에 사용되는 카복시-비보호된 아미노산(a) 중의 카복시 그룹(-COOH) 둘 다에는 수소원자 및 1급 아미노 그룹(-NH2) 또는 2급 아미노 그룹(-NH-)이 존재하지만, 1급 아미노 그룹 또는 2급 아미노 그룹만이 에폭시-관능성 오가노폴리실록산(b) 중의 에폭시 그룹과 선택적으로 반응한다. 따라서, 본 발명의 제조방법은 원료로서 사용되는 아미노산의 카복시 그룹을, 예를 들면, 에스테르화에 의해 보호할 필요가 없다.
따라서, 본 발명의 제조방법은 "(a) 카복시-비보호된 아미노산"으로서 아미노산을 원료로서 직접 사용할 수 있고, 아미노산의 카복시 그룹에 대한 보호 단계(예: 에스테르화)를 필요로 하지 않으며, 그 결과, 아미노산-변성된 오가노폴리실록산을 함유하는 유액을 매우 효율적으로 간단한 과정에 의해 제조할 수 있다. 게다가, 카복시-보호된 아미노산을 원료로서 사용하는 경우와 달리, 아미노산-변성된 오가노폴리실록산의 합성 후 탈보호를 수행할 필요가 없고, 이에 따라 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 제조 공정을 크게 간소화할 수 있고, 또한 생성된 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액을 직접 그리고 즉시 사용할 수 있다.
카복시-비보호된 아미노산(a)과 에폭시-관능성 오가노폴리실록산(b)의 반응은 목적하는 양의 이들 반응물을 수성 매질 속에서 계면활성제와 함께 혼합함으로써 용이하게 수행될 수 있다. 혼합 수단은 특별히 한정되지 않고, 단순하고 익히 알려진 간단한 교반 장치 또는 믹서, 예를 들면, 패들 장착된 교반기, 프로펠러 교반기, 헨쉘 믹서(Henschel mixer), TK 호모 믹서(제조원: 도쿠슈 기카 고교 가부시키가이샤), TK 호모 디스퍼(제조원: 도쿠슈 기카 고교 가부시키가이샤) 등을 사용할 수 있다.
그러나, 계면활성제가 나타내는 유화 기능을 촉진하기 위해서, 고전단력 유화 장치, 예를 들면, 콜로이드 밀 또는 콜로이드 믹서, 또는 고압 유화 장치를 사용하는 것이 바람직하다. 고압 유화 장치는 1차 유액에 존재하는 오가노폴리실록산을 초음파, 난류, 캐비테이션(cavitation), 전단력, 또는 1차 유액을 장치 내에서 가압하여 고속류를 생성시키고, 당해 고속류를 분할시킨 후, 분할류가 서로 충돌하거나 이를 조절된 초미세 캡으로 통과시키고, 이를 충격 링 또는 로터에 충돌시킴으로써 발생된 충격력을 통해 균질한 유액을 형성시키기 위한 장치이다. 구체적인 예는 초고압 가울린(Gaulin) 모델 균질화기(Gaulin Co.), 고압 균질화기(Izumi Food Machinery Co., Ltd.), 또 다른 고압 균질화기(Rannie), 마이크로플루이다이저(Microfluidics), 나노마이저(Nanomizer Co., Ltd.) 등이다.
본 발명에 사용되는 카복시-비보호된 아미노산(a)은 아미노 그룹과 카복시 그룹을 둘 다 갖고 있는 한 특별히 제한되지 않는다. 그러나, 리신, 아르기닌 및 히스티딘으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 염기성 아미노산이 바람직하다. 아르기닌이 염기성 아미노산으로서 특히 바람직하다.
상기 에폭시-관능성 오가노폴리실록산(b)은 하나 이상의 에폭시 그룹을 함유하는 오가노폴리실록산인 한 특별히 한정되지 않는다. 그러나, 바람직한 오가노폴리실록산은 화학식 1 또는 2의 오가노폴리실록산이다:
화학식 1
Figure pct00021
위의 화학식 1에서,
R1은 각각 독립적으로, 치환되지 않거나 치환된 알킬, 치환되지 않거나 치환된 아릴, 치환되지 않거나 치환된 아르알킬, 치환되지 않거나 치환된 알콕시, 치환되지 않거나 치환된 폴리에테르 그룹, 하이드록실, -A-NH-B-NH2, -A-N(-B-NH2)2 또는 -CH2CH2Si(CH3)2-{0Si(CH3)2}t-0Si(CH3)3[여기서, A 및 B는 각각 독립적으로, 치환되지 않거나 치환된 알킬렌 또는 -CuH2u-O-CvH2v-(여기서, u 및 v는 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이다)이고, t는 0 내지 500의 정수이다]이고;
Q는 화학식
Figure pct00022
의 그룹(여기서, a는 1 내지 20의 정수이고, b는 1 내지 10의 정수이고, c는 0 내지 50의 정수이고, n은 1 내지 20의 정수이다)이거나, 상기 R1과 동일한 그룹이고, 단, 모든 Q 그룹이 R1인 것은 아니고;
x는 1 내지 10000의 정수이고;
y는 0 내지 1000의 정수이다.
화학식 2
Figure pct00023
위의 화학식 2에서,
R1 및 Q는 위에서 정의한 바와 같고;
r은 1 내지 10의 정수이고;
s는 1 내지 10의 정수이고;
r + s는 3 내지 20의 정수이다.
알킬은 바람직하게는 C1-20 알킬이고, 예로는 직쇄 알킬 그룹 및 측쇄 알킬 그룹, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실 등이 있다. 메틸이 알킬 그룹으로서 특히 바람직하다.
알킬은 사이클릭 구조를 가질 수 있다. C3 -6 사이클로알킬이 사이클릭 구조를 갖는 알킬로서 매우 적합하고, 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 등이 있다. 사이클로알킬 그룹은 상기한 바와 같은 직쇄 또는 측쇄 알킬 그룹과 배합된 형태로 나타날 수 있고, 예를 들면, 사이클로프로필메틸, 사이클로부틸메틸, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥실메틸 등이다.
아릴은 바람직하게는 C6-20 아릴, 예를 들면, 페닐, 톨릴, 크실릴 등이다. 페닐이 특히 바람직하다.
아르알킬은 바람직하게는 C7 -20 아르알킬이고, 알킬이 아릴과 결합된 구조를 갖는다. 아르알킬의 예로는 벤질, 펜에틸, 디페닐메틸 등이 있다. 벤질이 특히 바람직하다.
알콕시는 바람직하게는 C1 -20 알콕시이고 알킬이 옥시 그룹(-O-)과 결합된 구조를 갖는다. 알콕시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, 2급-부톡시, 3급-부톡시, 펜톡시 등이 있다. 메톡시가 특히 바람직하다.
폴리에테르 그룹은 화학식 -0(Cv'H2v'O)u'R6의 그룹(여기서, v'는 2 내지 4의 정수이고, u'는 4 이상의 값을 갖는 정수이고, R6은 수소원자 또는 상기한 바와 같은 알킬 그룹이다)이다. 폴리옥시에틸렌 그룹, 폴리옥시프로필렌 그룹 및 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 그룹이 바람직하다.
알킬렌은 바람직하게는 C1-10 알킬렌이고, 예로는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 등을 들 수 있다.
알킬, 아릴, 아르알킬, 알콕시, 폴리에테르 그룹 및 알킬렌에서 탄소 상의 수소는 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있다. 이들 치환체는 할로겐(불소, 염소, 브롬 및 요오드) 및 하이드록실 그룹으로부터 선택된다.
상기 에폭시-관능성 오가노폴리실록산(b)은 바람직하게는 에테르 쇄를 갖고, 보다 바람직하게는 분자 내에 에폭시 그룹과 에테르 쇄를 갖는 화학식 1'의 오가노폴리실록산이다:
화학식 1'
Figure pct00024
위의 화학식 1'에서,
R1'는 각각 독립적으로, 치환되지 않거나 치환된 C1-20 알킬, 치환되지 않거나 치환된 C6-20 아릴, 치환되지 않거나 치환된 C7-20 아르알킬 또는 하이드록실이고;
Q'는 화학식
Figure pct00025
의 그룹(여기서, n 및 a는 위에서 정의한 바와 같고, d는 0 내지 10의 정수이고, e는 0 내지 10의 정수이고, d + e ≥1이다)이거나, 상기 R1'와 동일한 그룹이지만, 단, 모든 Q' 그룹이 R1'인 것은 아니고;
x'는 5 내지 1000의 정수이고;
y'는 0 내지 100의 정수이다.
상기 에테르 쇄는 바람직하게는 폴리에테르 쇄이다. 따라서, 상기 화학식에서 d + e ≥1이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 계면활성제는 특별히 제한되지 않고, 임의의 계면활성제, 즉 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 계면활성제가 사용될 수 있다. 단일 계면활성제가 사용될 수 있거나 둘 이상이 함께 사용될 수 있다.
음이온성 계면활성제의 예로는 포화 및 불포화 고급 지방산 염(예: 나트륨 라우레이트, 나트륨 스테아레이트, 나트륨 올레에이트, 나트륨 리놀레네이트 등), 장쇄 알킬 황산염, 알킬벤젠설폰산(예: 헥실벤젠설폰산, 옥틸벤젠설폰산, 도데실벤젠설폰산 등) 및 이의 염, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 설페이트, 폴리옥시알킬렌 알케닐 에테르 설페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 설페이트 에스테르 염, 알킬 설포석시네이트 에스테르의 염, 폴리옥시알킬렌 설포석시네이트 염, 폴리옥시알킬렌 설포석시네이트 알킬 에스테르 염, 폴리옥시알킬렌-변성된 디메틸폴리실록산의 설포석신산 에스테르의 알칼리 금속 염, 폴리옥시알킬렌 알킬페닐 에테르 설페이트, 장쇄 알칸설폰산 염, 장쇄 알킬설포네이트, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 설페이트, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 아세테이트, 장쇄 알킬 포스페이트 염, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 포스페이트 염, 아실글루탐산 염, α-아실설폰산 염, 장쇄 알킬설폰산 염, 알킬알릴설폰산 염, 장쇄 α-올레핀설포네이트, 알킬나프탈렌설폰산 염, 장쇄 알칸설폰산 염, 장쇄 알킬 또는 알케닐 설페이트 염, 장쇄 알킬아미드 설페이트 염, 장쇄 알킬 또는 알케닐 포스페이트 염, 알킬아미드 포스페이트, 알킬로일알킬타우린 염, N-아실아미노산 염, 설포석신산 염, 알킬 알킬에테르 카복실산 염, 아미드 에테르 카복실레이트, α-설포지방산 에스테르 염, 알라닌 유도체, 글리신 유도체, 아르기닌 유도체 등이 있다. 상기 염의 예로는 알칼리 금속 염, 예를 들면, 나트륨, 칼륨 등; 알칸올아민 염, 예를 들면, 트리에탄올아민 염 등; 및 암모늄 염을 들 수 있고, 나트륨염이 바람직하다.
양이온성 계면활성제의 예로는 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 우지 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 옥틸트리메틸암모늄 하이드록사이드, 도데실트리메틸암모늄 하이드록사이드, 스테아릴트리메틸암모늄 브로마이드, 베헤닐트리메틸암모늄 브로마이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 디코코일디메틸암모늄 클로라이드, 디옥틸디메틸암모늄 클로라이드, 디(POE)올레일메틸암모늄 클로라이드 (2EO), 벤즈알코늄 클로라이드, 알킬벤즈알코늄 클로라이드, 알킬디메틸벤즈알코늄 클로라이드, 벤즈에토늄 클로라이드, 스테아릴디메틸벤질암모늄 클로라이드, 라놀린-유도된 4급 암모늄 염, 스테아르산 디에틸아미노에틸아미드, 스테아르산 디메틸아미노프로필아미드, 베헨아미드프로필디메틸하이드록시프로필암모늄 클로라이드, 스테아로일콜아미노포르밀메틸피리디늄 클로라이드, 세틸피리디늄 클로라이드, 톨유 알킬벤질하이드록시에틸이미다졸리늄 클로라이드 및 벤질 암모늄 염이 있다.
양쪽성 계면활성제는 바람직하게는 인지질이다. 인지질의 예로는 레시틴, 포스파티딜에탄올아민, 포스파티드산, 포스파티딜이노시톨, 포스파티딜세린, 포스파티딜콜린, 포스파티딜글리세롤, 스핀고미엘린, 카디오리핀 및 이들의 수소화물을 들 수 있다. 대두 레시틴, 난황 레시틴, 옥수수 레시틴, 면실유 레시틴, 평지씨 레시틴 등의 수소화에 의해 수득되는 수소화된 천연 레시틴이 특히 바람직하다.
비이온성 계면활성제의 예로는 폴리옥시알킬렌 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 디에스테르, 폴리옥시알킬렌 수지산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 (수소화) 캐스터유, 폴리옥시알킬렌 알킬페놀, 폴리옥시알킬렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 페닐페닐 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 알킬 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 글리세롤 지방산 에스테르, 폴리글리세롤 알킬 에테르, 폴리글리세롤 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르, 지방산 알칸올아미드, 알킬글루코시드, 폴리옥시알킬렌 지방산 비스페닐 에테르, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에테르-변성된 실리콘(즉, 폴리옥시알킬렌-변성된 디오가노폴리실록산), 폴리글리세릴-변성된 실리콘, 글리세릴-변성된 실리콘, 당-변성된 실리콘, 퍼플루오로폴리에테르계 계면활성제, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체 및 알킬 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 공중합체 에테르를 들 수 있다.
고려되는 계면활성제는 바람직하게는 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되거나, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액은 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물이 계면활성제로서 사용되는 경우, 피부용 화장품에 혼입시키기에 매우 적합할 수 있다.
본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액은 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물이 계면활성제로서 사용되는 경우, 모발용 화장품에 혼합시키기에 매우 적합할 수 있다.
상기 수성 매질은 물, 또는 물과 친수성 매질의 혼합물이다. 물은 인체에 해로운 성분을 함유해서는 안되고, 순수해야 하고, 예로는 수돗물, 정제수 및 광천수를 들 수 있다. 친수성 매질의 예로는 1가 저급 알콜, 예를 들면, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 등; 2가 알콜, 예를 들면, 1,3-부틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 등; 폴리알킬렌 글리콜, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등; 및 다가 알콜, 예를 들면, 글리세롤, 디글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 소르비톨 등을 들 수 있다. 단일 친수성 매질을 사용하거나 둘 이상의 친수성 매질을 함께 사용할 수 있다.
상기 제조방법에 의해 수득할 수 있는 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액은
(A) 분자 내에 화학식 3, 4 또는 5로 표시되는 부분을 하나 이상 갖는 아미노산-변성된 오가노폴리실록산;
(B) 계면활성제; 및
(C) 물
을 포함한다.
화학식 3
Figure pct00026
화학식 4
Figure pct00027
화학식 5
Figure pct00028
위의 화학식 3 내지 5에서,
n은 위에서 정의한 바와 같고,
N은 카복시-비보호된 아미노산(a)로부터 유래된 질소원자이고,
Figure pct00029
는 N이 방향족 헤테로사이클릭 환을 구성함을 나타낸다.
본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액은 매우 적합하게는 계면활성제(B)를 아미노산-변성된 오가노폴리실록산(A) 100중량부에 대하여 1 내지 100중량부, 바람직하게는 1 내지 50중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 10중량부 함유하고, 물(C)을 아미노산-변성된 오가노폴리실록산(A) 100중량부에 대하여 10 내지 10000중량부, 바람직하게는 100 내지 10000중량부, 보다 바람직하게는 1000 내지 10000중량부 함유한다.
본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액은 아미노산-변성된 오가노폴리실록산을 포함하는 불연속 상이 수성 매질을 포함하는 연속 상에 분산되어 있는 수중유형 유액이다. 불연속 상은 입자의 형태를 취하고, 이들 입자의 크기는 특별히 제한되지 않는다. 그러나, 레이저 회절/산란법에 의해 측정된 평균 입자 크기는 바람직하게는 100㎛ 이하, 보다 바람직하게는 20㎛ 이하, 보다 바람직하게는 10㎛ 이하, 보다 바람직하게는 5㎛ 이하, 보다 바람직하게는 1㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.5㎛ 이하, 가장 바람직하게는 0.2㎛ 이하이다.
상기 카복시-비보호된 아미노산(a)은 매우 적합하게는 리신, 아르기닌 및 히스티딘으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 염기성 아미노산이다. 이러한 경우, 상기 화학식 5에서 방향족 헤테로사이클은 히스티딘으로부터 유래된 이미다졸 환이다. 리신, 아르기닌 및 히스티딘에 존재하는 카복시 그룹은 유리 형태(-COOH)이지, 염 형태도 아니고 에스테르화되지도 않는다.
아미노산-변성된 오가노폴리실록산(A)은 바람직하게는 화학식 3', 4' 또는 5'의 오가노폴리실록산이다:
화학식 3'
Figure pct00030
위의 화학식 3'에서,
Z는 오가노폴리실록산 잔기이고;
R2는 -CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH2, -C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH2, -CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-C(=NH)-NH2, -C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-(CH2)3-CH(COOH)-NH2, -C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z', -CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-C(=NH)-NH-CH(OH)-CH2)n"-Z", -C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z", -CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH(OH)-(CH2)n"-Z", -C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'"-Z'")-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z", -CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'"-Z'")-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH(OH)-(CH2)n"-Z", -(CH2)4-CH(NH2)COOH, -CH(COOH)-(CH2)4-NH2, -(CH2)4-CH(NH-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')COOH, -(CH2)4-CH(N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z"), -CH(COOH)-(CH2)4-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z" 또는 -CH(COOH)-CH2-이미다졸릴(여기서, Z', Z" 및 Z'"는 각각 독립적으로 오가노실록산 잔기이고, n', n" 및 n'"는 각각 독립적으로 1 내지 20의 정수이다)이고;
n은 위에서 정의한 바와 같다.
화학식 4'
Figure pct00031
위의 화학식 4'에서.
Z는 위에서 정의한 바와 같고;
R3은 -CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH2, -C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH2, -(CH2)3-CH(COOH)-NH2, -CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-C(=NH)-NH2, -C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-(CH2)3-CH(COOH)-NH2, -CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z", -C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z")-CH2-CH(OH)-(CH2)n'"-Z'", -(CH2)4-CH(NH2)COOH, -CH(COOH)-(CH2)4-NH2, -CH(COOH)-(CH2)4-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z" 또는 -CH(COOH)-CH2-이미다졸릴(여기서, Z', Z" 및 Z'" 그리고 n', n" 및 n'"는 위에서 정의한 바와 같다)이고;
R4는 -C(=NH)-NH2 또는 -CH2-CH(OH)-(CH2)n""-Z""(여기서, Z""는 폴리실록산 잔기이고, n""는 1 내지 20의 정수이다)이고;
n은 위에서 정의한 바와 같다.
화학식 5'
Figure pct00032
위의 화학식 5'에서,
Z는 위에서 정의한 바와 같고;
R5는 -CH2-CH(NH2)COOH, -CH2-CH(NH(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z'))COOH 또는 -CH2-CH(N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z")COOH(여기서, Z' 및 Z" 그리고 n' 및 n"는 위에서 정의한 바와 같다)이고;
n은 위에서 정의한 바와 같다.
상기 화학식 3', 4' 및 5'에서, n, n', n", n'" 및 n""는 각각 바람직하게는 1 내지 10의 정수, 보다 바람직하게는 1 내지 4의 정수, 보다 더 바람직하게는 1 또는 2, 특히 바람직하게는 1이다.
오가노폴리실록산 잔기는 바람직하게는 화학식 6 또는 7의 잔기일 수 있다:
화학식 6
Figure pct00033
위의 화학식 6에서,
R1은 위에서 정의한 바와 같고;
D는 -(CH2)a-0-(CbH2bO)c-(여기서, a, b 및 c는 위에서 정의한 바와 같다)이거나, 상기 R1과 동일한 그룹이지만, 단, 모든 D 그룹이 R1인 것은 아니고;
x 및 y는 위에서 정의한 바와 같다.
화학식 7
Figure pct00034
위의 화학식 7에서,
R1, D, r 및 s는 위에서 정의한 바와 같고,
r + s는 3 내지 20의 정수이다.
보다 바람직하게는, 아미노산-변성된 오가노폴리실록산(A)은 분자 내에 화학식 3", 4" 또는 5"로 표시되는 부분을 하나 이상 갖는다:
화학식 3"
Figure pct00035
화학식 4"
Figure pct00036
화학식 5"
Figure pct00037
위의 화학식 3" 내지 5"에서,
n, a, d 및 e는 위에서 정의한 바와 같다.
리신, 아르기닌 및 히스티딘은 각각 화살표로 나타낸 바와 같이 2개 이상의 반응성 질소원자를 갖는다.
Figure pct00038
따라서, 카복시-비보호된 아미노산(a)이 리신, 아르기닌 및 히스티딘으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 염기성 아미노산인 경우, 본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산은 각각의 분자 내에 상기 화학식 3, 4 또는 5의 부분 또는 상기 화학식 3", 4" 또는 5"로 표시되는 부분을 갖는 염기성 아미노산-변성된 폴리실록산의 혼합물이거나, 상기 화학식 1', 2' 또는 3'의 염기성 아미노산-변성된 폴리실록산의 혼합물이다. 이들 모두는 에폭시 그룹의 개환 반응으로 유래된 -CH(OH)-CH2-의 2가 잔기가 상기한 바와 같은 반응성 질소원자에 결합되어 있는 구조를 공유한다.
고려되는 염기성 아미노산은 바람직하게는 아르기닌이다. 따라서, 아르기닌-변성된 오가노폴리실록산이 본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산으로 바람직하다.
이러한 아르기닌-변성된 폴리실록산은 바람직하게는 분자 내에 에폭시 그룹과 에테르 쇄를 갖는 화학식 1'의 오가노폴리실록산과 아르기닌의 반응에 의해 수득가능한 아르기닌-변성된 폴리실록산이다. 이러한 방식으로 수득가능한 아르기닌-변성된 오가노폴리실록산은 분자 내에 다음 화학식의 잔기로부터 선택된 잔기를 갖는 복수의 아르기닌-변성된 폴리실록산의 혼합물이다.
Figure pct00039
Figure pct00040
Figure pct00041
Figure pct00042

위의 화학식들에서,
a, d, e 및 n은 위에서 정의한 바와 같다.
상기 화학식들의 아르기닌-변성된 폴리실록산 중에서 분자 내에 화학식
Figure pct00043
의 잔기를 갖는 아르기닌-변성된 폴리실록산이 특히 바람직하다. 따라서, 화학식 9의 아르기닌-변성된 오가노폴리실록산이 본 발명의 특히 바람직한 아미노산-변성된 오가노폴리실록산이다:
Figure pct00044
위의 화학식 9에서,
R1'는 위에서 정의한 바와 같고;
QArg 는 화학식
Figure pct00045
의 그룹(여기서, n, a, d 및 e는 위에서 정의한 바와 같다)이거나, 상기 R1'와 동일한 그룹이지만, 단, 모든 QArg 그룹이 R1'인 것은 아니고;
x' 및 y'는 위에서 정의한 바와 같다.
본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액은 우수한 컨디셔닝 효과(예를 들면, 모발의 빗 통과성 향상 및 모발 촉감 향상), 우수한 보습 효과, 우수한 정전기 방지성, 거품발생 향상, 세정용이성 향상, 피부에서의 끈적임 개선 등을 나타내고, 이에 따라 화장품용 성분으로서 유용하다. 따라서, 본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액은 화장품에 통상적으로 사용되는 다른 화장품 성분과 함께 미용 성분으로서 화장품에 혼입시킬 수 있다.
화장품에 통상적으로 사용되는 화장품 성분의 예로는 오일, 친수성 매질, 보습제, 실리콘, 자외선 차단제, 수용성 중합체, 수팽윤성 점토 광물, 방부제, 항균제, 생리학적 활성 성분, pH 조정제, 유기 용매, 산화 억제제, 킬레이트제, 향료, 착색제 등을 들 수 있다.
오일의 공급원은 오일이 소수성인 한 중요하지 않고, 오일은 고체, 반고체 또는 액체일 수 있고, 비휘발성, 반휘발성 또는 휘발성일 수 있다. 오일의 구체적인 예로는 실리콘 오일, 탄화수소 오일 및 왁스, 식물성 오일 및 동물성 오일, 고급 알콜, 에스테르 오일 등을 들 수 있다. 실리콘 오일은 이들이 사용시 산뜻함을 제공할 수 있기 때문에 바람직하다. 단일 오일을 사용하거나 둘 이상을 함께 사용할 수 있다. 화장품 중의 오일 함량은 바람직하게는 화장품 총 질량의 1 내지 50질량%이다.
실리콘 오일의 분자 구조는 사이클릭, 선형 또는 분지형일 수 있다. 25℃에서의 이의 점도는 일반적으로 0.65 내지 100,000mm2/s, 바람직하게는 0.65 내지 10,000mm2/s이다. 사이클릭 실리콘 오일의 구체적인 예로는 헥사메틸사이클로트리실록산(D3), 옥타메틸사이클로테트라실록산(D4), 데카메틸사이클로펜타실록산(D5), 도데카메틸사이클로헥사실록산(D6), 1,1-디에틸헥사메틸사이클로테트라실록산, 페닐헵타메틸사이클로테트라실록산, 1,1-디페닐헥사메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라비닐테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라사이클로헥실테트라메틸사이클로테트라실록산, 트리스(3,3,3-트리플루오로프로필)트리메틸사이클로트리실록산, 1,3,5,7-테트라(3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-머캅토프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-글리시드옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-메타크릴옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-아크릴옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-카복시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-비닐옥시프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(p-비닐페닐)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라[3-(p-비닐페닐)프로필]테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라[3-(p-이소프로페닐벤조일아미노)프로필]테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N-메타크릴로일-N-메틸-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N-라우로일-N-메틸-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N-아크릴로일-N-메틸-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N,N-비스(메타크릴로일)-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N,N-비스(라우로일)-3-아미노프로필)테트라메틸사이클로테트라실록산 등을 들 수 있다. 선형 실리콘 오일의 예로는 분자 쇄의 양 말단이 트리메틸실록시 그룹에 의해 차단된 디메틸폴리실록산, 분자 쇄의 양 말단이 트리메틸실록시 그룹에 의해 차단된 메틸페닐폴리실록산, 분자 쇄의 양 말단이 트리메틸실록시 그룹에 의해 차단된 디메틸실록산-메틸페닐실록산 공중합체, 분자 쇄의 양 말단이 트리메틸실록시 그룹에 의해 차단된 디메틸실록산-메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)실록산 공중합체, α,ω-디하이드록시폴리디메틸실록산, α,ω-디메톡시폴리디메틸실록산, 테트라메틸-1,3-디하이드록시디실록산, 옥타메틸-1,7-디하이드록시테트라실록산, 헥사메틸-1,5-디에톡시트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산 등을 들 수 있다. 분지형 실리콘 오일의 예로는 메틸트리스트리메틸실록시실란, 에틸트리스트리메틸실록시실란, 프로필트리스트리메틸실록시실란, 테트라키스트리메틸실록산실란 및 페닐트리스트리메틸실록시실란이 있다. 휘발성 성분이 바람직하고, 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다.
탄화수소 오일 및 왁스의 예로는 오조케라이트, 스쿠알란, 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 파라핀 왁스, 액상 파라핀, 프리스탄(pristane), 폴리이소부틸렌, 폴리부텐, 미세결정질 왁스, 바셀린 등이 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다.
식물성 오일 및 동물성 오일의 예로는 아보카도 오일, 아마인유, 아몬드 오일, 이보타 왁스(ibota wax), 들기름, 올리브유, 카카오 버터, 판야나무 왁스, 카야 오일(kaya oil), 카나우바 왁스, 대구 간유, 칸드릴라 왁스, 우지, 발굽 오일(hoof oil), 소뼈 지방, 경화 우지, 살구씨 오일, 경랍(spermaceti wax), 경화유, 밀배아유, 참기름, 쌀 배아 오일, 미강유, 사탕수수 왁스, 카멜리아 키시 씨드 오일(camellia kissi seed oil), 홍화유, 시어 버터, 오동유(Paulownia oil), 계피유, 호호바 왁스, 쉘락 왁스, 거북이 오일, 대두유, 차씨 오일(tea seed oil), 동백 오일, 달맞이꽃 종자유, 옥수수 오일, 라드, 평지씨유, 일본 동유(Japanese tung oil), 겨 왁스, 배아유, 말 지방, 퍼식 오일(persic oil), 팜유, 팜핵유, 캐스터유, 경화 캐스터유, 캐스터유 지방산 메틸 에스테르, 해바라기유, 포도씨유, d월계수열매 왁스(bayberry wax), 호호바 오일, 마카다미아 너트 오일(macadamia nut oil), 밀랍, 밍크 오일, 면실유, 면랍(cotton wax), 목랍, 옻나무핵유(sumac kernel oil), 몬탄 왁스, 팜유, 경화 팜유, 코코트리글리세라이드, 양지(mutton tallow), 땅콩유, 라놀린, 액체 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린 알콜, 경화 라놀린, 라놀린 아세테이트, 라놀린 지방산 이소프로필 에스테르, 헥실 라우레이트, POE 라놀린 알콜 에테르, POE 라놀린 알콜 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌 글리콜, POE 수소화 라놀린 알콜 에테르, 난황류 등이 있다. 이들은 둘 이상의 배합물로 사용될 수 있다.
고급 알콜의 예로는 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 팔미틸 알콜, 스테아릴 알콜, 베헤닐 알콜, 헥사데실 알콜, 올레일 알콜, 이소스테아릴 알콜, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴 알콜, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE 콜레스테롤 에테르, 모노스테아릴 글리세롤 에테르(바틸 알콜), 모노올레일 글리세릴 에테르(셀라킬 알콜) 등이 있다. 이들은 둘 이상의 배합물로 사용될 수 있다.
에스테르 오일의 예로는 디이소부틸 아디페이트, 2-헥실데실 아디페이트, 디-2-헵틸운데실 아디페이트, N-알킬글리콜 모노이소스테아레이트, 이소세틸 이소스테아레이트, 트리메틸올프로판 트리이소스테아레이트, 에틸렌 글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 세틸 2-에틸헥사노에이트, 트리메틸올프로판 트리-2-에틸헥사노에이트, 펜타에리트리톨 테트라-2-에틸헥사노에이트, 세틸 옥타노에이트, 옥틸도데실 검 에스테르, 올레일 올레에이트, 옥틸도데실 올레에이트, 데실 올레에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 네오펜틸 글리콜 디카프레이트, 트리에틸 시트레이트, 2-에틸헥실 석시네이트, 아밀 아세테이트, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 이소세틸 스테아레이트, 부틸 스테아레이트, 디이소프로필 세바케이트, 2-에틸헥실 세바케이트, 세틸 락테이트, 미리스틸 락테이트, 이소프로필 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-헥실데실 팔미테이트, 2-헵틸운데실 팔미테이트, 콜레스테릴 12-하이드록시스테아레이트, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 이소프로필 미리스테이트, 2-에틸헥실 미리스테이트, 옥틸도데실 미리스테이트, 2-헥실데실 미리스테이트, 미리스틸 미리스테이트, 헥실데실 디메틸옥타노에이트, 에틸 라우레이트, 헥실 라우레이트, 2-옥틸도데실 N-라우로일-L-글루타메이트, 디이소스테아릴 말레이트 등이 있고, 글리세라이드 오일의 예로는 아세토글리세릴, 글리세릴 트리이소옥타노에이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트, 글리세릴 트리이소팔미테이트, 글리세릴 트리(카프릴레이트·카프레이트), 글리세릴 모노스테아레이트, 글리세릴 디-2-헵틸운데카노에이트, 글리세릴 트리미리스테이트, 디글리세릴 미리스테이트 이소스테아레이트 등이 있다. 이들은 둘 이상의 배합물로 사용될 수 있다.
친수성 매질의 예로는 1가 저급 알콜, 예를 들면, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 등; 2가 알콜, 예를 들면, 1,3-부틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 등; 폴리알킬렌 글리콜, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 등; 및 다가 알콜, 예를 들면, 글리세롤, 디글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 소르비톨 등이 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다. 화장품 중의 친수성 매질의 함량은 화장품 총 질량의 1 내지 80질량%가 바람직하다.
보습제의 예로는 글루코스, 크실리톨, 말티톨, 히알루론산, 콘드로이틴 설페이트, 피롤리돈카복실레이트 염, 폴리옥시에틸렌 메틸글루코시드, 폴리옥시프로필렌 메틸글루코시드 등을 들 수 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다. 일부 경우, 1,3-부틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 글리세롤, 디글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 소르비톨 등과 같은 친수성 매질은 보습감이 개선된 화장품을 또한 제공할 수 있다. 화장품 중의 보습제의 함량은 화장품 총 질량의 0.1 내지 30질량%가 바람직하다.
실리콘의 예로는 실리콘 검, 실리콘 수지 및 실리콘 엘라스토머 분말을 들 수 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다.
실리콘 검은 중합도가 매우 높고 실리콘 검 또는 오가노폴리실록산 검으로 알려진 직쇄 디오가노폴리실록산이다. 전형적인 예는 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}f{(CH3)R7SiO}gSi(CH3)3(여기서, R7은 비닐, 페닐, C6-20 알킬, C3-15 아미노알킬, C3-15 퍼플루오로알킬 및 C3-15 4급 암모늄 염 그룹 함유 알킬로부터 선택되고, f는 3000 내지 6000이고, g는 0 내지 1000이고, f + g는 3000 내지 6000이다)이다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다.
실리콘 수지는 매우 분지된 구조, 망상 구조 또는 케이지(cage)형 구조를 갖는 오가노폴리실록산이고, 주위 온도에서 액체 또는 고체이다. 고체 실리콘 수지의 예로는 MQ 수지, MDQ 수지, MTQ 수지, MDTQ 수지, TD 수지, TQ 수지 및 TDQ 수지이고, 이들은 트리오가노실록시 단위(M 단위)(여기서, 유기 그룹은 단지 메틸이거나 메틸과 비닐 또는 페닐의 조합이다), 디오가노실록시 단위(D 단위)(여기서, 유기 그룹은 메틸 단독이거나, 메틸과 비닐 또는 페닐의 조합이다), 모노오가노실록시 단위(T 단위)(여기서, 유기 그룹은 메틸, 비닐 또는 페닐이다) 및 실록산 단위(Q 단위)의 임의의 조합을 포함한다. 기타 예는 트리메틸실록시실릭산, 폴리알킬실록시실릭산, 디메틸실록시 단위를 함유하는 트리메틸실록시실릭산, 알킬(퍼플루오로알킬)실록시실릭산 등이다. 상기 실리콘 수지는 바람직하게는 오일 가용성이고, 특히 바람직하게는 옥타메틸테트라실록산(D4) 및/또는 데카메틸사이클로펜타실록산(D5)에 가용성이다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다.
실리콘 검 및 실리콘 수지는 화장품에 직접 혼입시킬 수 있거나, 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 오일에 용해시키거나 휘발성 또는 비휘발성 탄화수소 오일에 용해시킨 후 혼입시킬 수 있다. 실리콘 검 및 실리콘 수지의 함량은 바람직하게는 화장품 총량의 0.1 내지 20질량%, 보다 바람직하게는 1 내지 10질량%이다. 화장품 100중량부당 50 내지 500중량부의 실리콘 검 또는 실리콘 수지가 피부에 대한 밀착성이 높은 화장품을 수득하는 데 바람직하다.
실리콘 엘라스토머 분말은 주로 직쇄 디오가노폴리실록산의 가교결합 생성물이고 다양한 형태, 예를 들면, 구형, 편평한 형태, 불규칙한 형태 등을 가질 수 있다. 미립자 형태를 갖는 실리콘 엘라스토머, 특히 1차 입자가 구형이고 레이저 회절/산란법으로 측정한 평균 1차 입자 크기 및/또는 전자 현미경 관찰로 측정한 1차 입자 크기가 0.1 내지 50㎛인 실리콘 엘라스토머 분말을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 실리콘 엘라스토머 분말을 구성하는 실리콘 엘라스토머는 JIS K 6253("가황 또는 열가소성 고무의 경도 측정")에 따른 A형 경도계 경도가 바람직하게는 80 이하, 보다 바람직하게는 65 이하이다. 둘 이상의 실리콘 엘라스토머 분말을 함께 사용할 수 있다.
실리콘 엘라스토머 분말은, 예를 들면, 유화된 상태 또는 분무된 상태로 존재하고 둘 이상의 알케닐 그룹을 갖는 디오가노폴리실록산, 둘 이상의 규소-결합된 수소원자를 갖는 알킬하이드로겐폴리실록산 및 클로로백금산을 포함하는 조성물을 경화시킴으로써 제조할 수 있다. 알케닐 관능성 디오가노폴리실록산의 예로는 분자의 양 말단이 디메틸비닐실록시 그룹으로 캡핑된 디메틸폴리실록산을 들 수 있지만, 이는 분자 내에 둘 이상의 비닐 및/또는 알릴 그룹을 갖는 유기 화합물, 예를 들면, α,ω-알케닐디엔, 글리세롤 트리알릴 에테르, 폴리옥시알키닐화 글리세롤 트리알릴 에테르, 트리메틸올프로판 트리알릴 에테르, 폴리옥시알키닐화 트리메틸올프로판 트리알릴 에테르 등일 수도 있다.
실리콘 엘라스토머 분말은, 예를 들면, JP 02-243612 A, JP 08-012545 A, JP 08-012546 A, JP 08-012524 A, JP 09-241511 A, JP 10-036219 A, JP 11-193331 A, JP 2000-281523 A 등에 기재되어 있다. 시판되는 제품의 범위 내에서, 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드(Dow Corning Toray Co., Ltd.)는 Trefil E 시리즈, 예를 들면, Trefil E-505, E-506, E-507, E-508, EP-9215, EP9515, EP-9289, EP-9293, EP-9261 및 Dow Corning 9701 등을 제공하고, 이들은 "화장품종별 배합 성분 규격"에 수록된 가교결합된 실리콘 분말에 상응한다. 이들 실리콘 엘라스토머 분말은 표면 처리될 수 있다. 표면 처리제의 예로는 메틸하이드로겐폴리실록산; 실리콘 수지; 금속 비누; 실란 커플링제; 무기 산화물, 예를 들면, 실리카, 산화티탄 등; 및 플루오로화합물, 예를 들면, 퍼플루오로알킬실란, 퍼플루오로알킬 포스페이트 에스테르 염 등이 있다.
실리콘 엘라스토머 분말은 바람직하게는 페이스트(오일 성분과 블렌딩) 또는 수계 분산액으로서 화장품에 혼입된다. 보다 구체적인 예는 실리콘 엘라스토머 분말을 주위 온도에서 액체이고 에스테르 오일, 탄화수소 오일, 고급 알콜, 식물성 오일 및 동물성 오일로부터 선택된 오일; 및 유화제를 함유하는 물 속에서 기계력에 의해 분산된 실리콘 엘라스토머 분말의 분산액과 혼합함으로써 제조된 페이스트이다.
실리콘 엘라스토머 분말은 또한 종종 입자 크기가 10㎛를 초과하고 안정한 방식으로 수성 조성물에 혼입시키기가 곤란하지만, 본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액과 배합하여 사용함으로써 안정한 방식으로 혼입시킬 수 있다. 화장품 중의 오가노폴리실록산 엘라스토머 분말 함량은 화장품 총 질량의 0.1 내지 30질량%가 바람직하다.
실리콘-변성된 유기 중합체가 실리콘으로서 혼입될 수 있다. 실리콘-변성된 유기 중합체의 예로는 폴리디메틸실록산 그래프트형 아크릴계 공중합체, JP 2000-063225 A에 기재되어 있는 카복시실록산 덴드리머 그래프트형 아크릴계 공중합체 및 JP 2003-226611 A에 기재되어 있는 불소화된 유기 그룹 및 카복시실록산 덴드리머를 함유하는 아크릴계 공중합체를 들 수 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다.
UV 차단제는 무기 또는 유기 UV 차단제일 수 있다. 무기 UV 차단제는 통상적으로 무기 분말, 예를 들면, 산화티탄, 산화아연, 산화세륨, 티탄 아산화물, 철-도핑된 산화티탄 등과 같은 금속 산화물; 수산화철 등과 같은 금속 수산화물; 산화철 플레이크, 알루미늄 플레이크 등과 같은 금속 플레이크; 또는 탄화규소 등과 같은 세라믹이다. 이들 중에서 평균 입자 크기가 1 내지 100nm인 미립자 금속 산화물 또는 미립자 금속 수산화물로부터 선택된 하나 이상이 특히 바람직하다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다. 이들 분말은 바람직하게는 공지된 표면 처리, 예를 들면, 불소 화합물 처리(퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 바람직하게는 퍼플루오로알킬실란, 퍼플루오로폴리에테르, 플루오로실리콘 또는 불소화된 실리콘 수지 처리), 실리콘 처리(메틸하이드로겐폴리실록산 처리, 디메틸폴리실록산 처리 및 기상(vapor-phase) 테트라메틸테트라하이드로겐사이클로테트라실록산 처리가 바람직하다), 실리콘 수지 처리(트리메틸실록시실릭산 처리가 바람직하다), 펜던트 처리(예를 들면, 알킬 쇄를 기상 실리콘 처리 후에 첨가하는 방법), 실란 커플링제 처리, 티타네이트 커플링제 처리, 실란 처리(알킬 실란 처리 및 알킬실라잔 처리가 바람직하다), 오일 처리, N-아실화 리신 처리, 폴리아크릴산 처리, 금속 비누 처리(스테아레이트 및/또는 미리스테이트가 바람직하다), 아크릴 수지 처리, 금속 산화물 처리 등에 적용된다. 복수의 이들 처리법으로 처리하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 미립자 산화티탄을 금속 산화물, 예를 들면, 산화규소 및 알루미나로 피복한 후, 표면을 알킬실란으로 처리할 수 있다. 표면 처리제의 총량은 분말에 대하여 0.1 내지 50질량%가 바람직하다.
유기 UV 차단제의 예로는 살리실산계, 예를 들면, 호모멘틸 살리실레이트, 옥틸 살리실레이트, 트리에탄올아민 살리실레이트 등; PABA계, 예를 들면, 파라-아미노벤조산, 에틸디하이드록시프로필 파라-아미노벤조에이트, 글리세릴 파라-아미노벤조에이트, 옥틸 디메틸 파라-아미노벤조에이트, 아밀 파라-디메틸아미노벤조에이트, 2-에틸헥실 파라-디메틸아미노벤조에이트 등; 벤조페논, 예를 들면, 4-(2-β-글루코피라노실옥시)프로폭시-2-하이드록시벤조페논, 디하이드록시디메톡시벤조페논, 나트륨 디하이드록시디메톡시벤조페논디설포네이트, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 하이드록시메톡시벤조페논설폰산 및 이의 3수화물, 나트륨 하이드록시메톡시벤조페논설포네이트, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-황산, 2,2'-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-N-옥톡시벤조페논 등; 신남산, 예를 들면, 2-에틸헥실 파라-메톡시신나메이트(옥틸 파라-메톡시신나메이트라고도 한다), 글리세릴 디-파라 메톡시신나메이트 모노-2-에틸헥사노에이트, 메틸 2,5-디이소프로필신나메이트, 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진, 메틸비스(트리메틸실록시)실릴이소펜틸 트리메톡시신나메이트, 이소프로필 파라-메톡시신나메이트/디이소프로필신남산 에스테르 혼합물, p-메톡시하이드로신남산 디에탄올아민 염 등; 벤조일메탄, 예를 들면, 2-페닐벤즈이미다졸-5-황산, 4-이소프로필디벤조일메탄, 4-3급-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 등; 및 2-시아노-3,3-디페닐프로프-2-엔산 2-에틸헥실 에스테르(옥토크릴렌이라고도 한다), 2-에틸헥실 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피오네이트, 1-(3,4-디메톡시페닐)-4,4-디메틸-1,3-펜탄디온, 시녹세이트, 메틸 o-아미노벤조에이트, 2-에틸헥실 2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 3-(4-메틸벤질리덴)캄포르, 옥틸트리아존, 2-에틸헥실 4-(3,4-디메톡시페닐메틸렌)-2,5-디옥소-1-이미다졸리딘프로피오네이트, 이들의 중합체성 유도체 및 이들의 실란 유도체가 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다.
유기 UV 차단제는 중합체 분말에 분산되어 사용될 수 있다. 중합체 분말은 중공형 또는 고체일 수 있고 평균 1차 입자 크기가 바람직하게는 0.1 내지 50㎛이고, 넓거나 좁은 입자 크기 분포를 갖는다. 중합체의 유형의 예로는 아크릴계 수지, 메타크릴계 수지, 스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 실리콘 수지, 나일론, 아크릴아미드 수지 등을 들 수 있다. 유기 UV 차단제를 0.1 내지 30질량% 함유하는 중합체 분말이 바람직하고, UV-흡수제 4-3급-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄을 함유하는 중합체 분말이 특히 바람직하다.
미립자 산화티탄, 미립자 산화아연, 2-에틸헥실 파라-메톡시신나메이트, 4-3급-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 및 벤조페논계 UV 흡수제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 하나 이상이, 이들이 통상적으로 사용되고 입수하기에 용이하며 우수한 UV 차단 효과를 갖기 때문에 UV 차단제로서 매우 적합하게 사용된다. 무기 UV 스차단제와 유기 UV 차단제를 함께 사용하는 것이 특히 바람직하고, UV-A에 대한 UV 차단제와 UV-B에 대한 UV 차단제를 함께 사용하는 것이 훨씬 더 바람직하다. 화장품 중의 UV 차단제의 함량은 무기 UV 차단제 및/또는 유기 UV 차단제의 총량을 고려하여 바람직하게는 화장품의 0.1 내지 60질량%, 보다 바람직하게는 3 내지 40질량%이다. 또한, 무기 UV 차단제 함량은 바람직하게는 화장품의 0.1 내지 30질량%이고, 유기 UV 차단제 함량은 바람직하게는 화장품의 0.1 내지 20질량%이다.
수용성 중합체의 예로는 양쪽성, 양이온성, 음이온성 및 비이온성 수용성 중합체를 들 수 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다.
양쪽성 수용성 중합체의 예로는 양쪽성 전분, 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 유도체(예: 아크릴아미드, 아크릴산 및 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체, 아크릴산과 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체) 및 메타크릴산 유도체(예: 폴리메타크릴로일에틸디메틸베타인, 알킬 메타크릴레이트와 N-메타크릴로일옥시에틸-N,N-디메틸암모늄-α-메틸카복시베타인의 공중합체 등)를 들 수 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다.
양이온성 수용성 중합체의 예로는 4급 질소-변성된 다당류(예: 양이온-변성된 셀룰로스, 양이온-변성된 하이드록시에틸 셀룰로스, 양이온-변성된 구아 검, 양이온-변성된 로커스트 빈 검, 양이온-변성된 전분 등), 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 유도체(예: 디메틸디알릴암모늄 클로라이드와 아크릴아미드의 공중합체, 폴리디메틸메틸렌피페리디늄 등), 비닐피롤리돈 유도체(예: 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체, 비닐피롤리돈과 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체, 비닐피롤리돈과 메틸비닐이미다졸륨 클로라이드의 공중합체 등의 염) 및 메타크릴산 유도체(예: 메타크릴로일에틸디메틸베타인, 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄 클로라이드 및 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트의 공중합체; 메타크릴로일에틸디메틸베타인, 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄 클로라이드 및 메톡시폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트의 공중합체 등)를 들 수 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다.
음이온성 수용성 중합체의 예로는 폴리아크릴산 및 이의 알칼리 금속 염, 폴리메타크릴산 및 이의 알칼리 금속 염, 히알루론산 및 이의 알칼리 금속 염, 아세틸화 히알루론산 및 이의 알칼리 금속 염, 지방족 카복실산의 수용성 중합체(예: 메틸 비닐 에테르-말레산 무수물 공중합체의 가수분해물 등) 및 이의 금속 염, 카복시메틸 셀룰로스 및 이의 알칼리 금속 염, 메틸 비닐 에테르와 말레산 헤미-에스테르의 공중합체, 아크릴 수지 알칸올아민 용액 및 카복시비닐 중합체를 들 수 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다.
비이온성 수용성 중합체의 예로는 폴리비닐피롤리돈, 고도로 중합된 폴리에틸렌 글리콜, 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체, 비닐 카프로락탐/비닐피롤리돈/디메틸아미노에틸 메타크릴레이트 공중합체, 셀룰로스 및 이의 유도체(예: 메틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스, 하이드록시에틸 셀룰로스, 하이드록시프로필 셀룰로스 및 카복시메틸 셀룰로스) 및 천연 중합체 화합물, 예를 들면, 케라틴, 콜라겐 및 이들의 유도체, 알긴산칼슘, 풀루란(pullulan), 한천, 젤라틴, 타마린드 씨드 다당류, 크산탄 검, 카라기난, 고-메톡실 펙틴, 저-메톡실 펙틴, 구아 검, 펙틴, 아라비아 고무, 결정질 셀룰로스, 아라비노갈락탄, 카라야 검, 트라가칸트 검, 알긴산, 알부민, 카세인, 커들란(curdlan), 겔란 검, 덱스트란, 퀸스 씨드 검(quince seed gum), 트라간트 검, 키틴 및 키토산 유도체, 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀 등) 등을 들 수 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다.
수용성 중합체는 물에 용해 또는 분산시킴으로써 균일한 수용액 또는 분산액으로 된 후 화장품의 다른 성분들과 혼합되는 것이 바람직하다. 화장품 중의 수용성 중합체의 함량은 바람직하게는 화장품의 0.001 내지 5질량%, 보다 바람직하게는 화장품의 0.01 내지 3질량%이다. 0.001 질량% 미만의 함량에서는 만족스런 증점 효과가 기대될 수 없는 한편, 5질량%를 초과하면 수용성 중합체의 혼입시 화장품에 지나치게 높은 점도를 부가하여 사용감을 악화시킬 수 있다.
수팽윤성 점토 광물은 3층 구조를 갖는 콜로이드-함유 알루미늄 실리케이트 타입이고, 다음을 예로 들 수 있다:
Figure pct00046
위의 화학식에서,
X는 Al, Fe(III), Mn(III) 또는 Cr(III)이고;
Y는 Mg, Fe(II), Ni, Zn 또는 Li이고;
Z는 K, Na 또는 Ca이다.
이러한 수팽윤성 점토 광물의 구체적인 예로는 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 베이델라이트, 논트로나이트, 사포나이트, 헥토라이트 및 마그네슘 알루미늄 실리케이트가 있고, 이들은 천연 물질 또는 합성 물질일 수 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다.
수팽윤성 점토 광물은 물에 용해 또는 분산시켜 균일한 수용액 또는 분산액으로 된 후 화장품의 다른 성분들과 혼합되는 것이 바람직하다. 화장품 중의 수팽윤성 점토 광물의 함량은 바람직하게는 화장품의 0.001 내지 5질량%, 보다 바람직하게는 화장품의 0.01 내지 3질량%이다. 0.001질량% 미만의 함량에서는 만족스런 증점 효과가 기대될 수 없는 한편, 5질량%를 초과하면 수팽윤성 점토 광물 혼입시 화장품에 지나치게 높은 점도를 부가하여 사용감을 악화시킬 수 있다.
방부제의 예로는 파라-하이드록시벤조산의 알킬 에스테르, 벤조산, 나트륨 벤조에이트, 소르브산, 소르브산칼륨, 페녹시에탄올 등을 들 수 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다. 화장품 중의 실리콘 함량은 바람직하게는 화장품 총 질량의 0.1 내지 5질량%이다.
항균제의 예로는 벤조산, 살리실산, 석탄산, 소르브산, 파라-하이드록시벤조산의 알킬 에스테르, 파라-클로로-메타-크레졸, 헥사클로로펜, 벤즈알코늄 클로라이드, 클로르헥시딘 클로라이드, 트리클로로카브아닐리드, 트리클로산, 감광성 성분, 페녹시에탄올, 메틸이소티아졸리논 등을 들 수 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다. 화장품 중의 실리콘 함량은 바람직하게는 화장품의 총 질량의 0.1 내지 5질량%이다.
생리학적 활성 성분의 예로는 소염제, 노화 억제제, 타이트닝제(tightening agents), 발모제, 육모제(hair restoration agents), 혈행촉진제, 건조제, 청량제(algefacients), 열발생제(calorifacients), 비타민류, 아미노산, 창상 치료 촉진제, 진정제(soothing agents), 진통제, 세포 활성제, 효소 성분 등을 들 수 있다. 이들 중에서 천연 식물 추출 성분, 해초 추출 성분 및 허브 및 천연 약제를 포함하는 생리학적 활성 성분이 특히 바람직하다. 이들 생리학적 활성 성분 중 하나 또는 둘 이상을 화장품에 혼입시키는 것이 바람직하다. 화장품 중의 생리학적 활성 성분의 함량은 바람직하게는 화장품 총 질량의 0.1 내지 10질량%이다.
구체적인 예는 신선초(Angelica keiskei) 추출물, 아보카도 추출물, 산수국(Hydrangea serrata) 추출물, 알테아(Althea) 추출물, 아르니카(Arnica) 추출물, 알로에 추출물, 살구 추출물, 살구씨 추출물, 은행(Gingko biloba) 추출물, 회향(fennel) 열매 추출물, 강황(turmeric) 뿌리 추출물, 우롱차 추출물, 찔레꽃 추출물, 에키네시아 안구스티폴리아(Echinacea angustifolia) 잎 추출물, 스쿠텔라리아 바이칼렌시스(Scutellaria baicalensis) 뿌리 추출물, 황벽나무(Phellodendron amurense) 추출물, 황련(Coptis rhizome) 추출물, 보리(Hordeum vulgare) 종자 추출물, 하이페리쿰 퍼포라툼(Hypericum perforatum) 추출물, 광대수염(Lamium album) 추출물, 물냉이(Nasturtium officinale) 추출물, 오렌지 추출물, 건조된 해수, 해초 추출물, 가수분해된 엘라스틴, 가수분해된 밀가루, 가수분해된 실크, 카모마일 추출물, 당근 추출물, 사철쑥(Artemisia capillaris) 꽃 추출물, 감초 추출물, 카르카데(Karkade) 추출물, 피라칸타 포르투네아나(Pyracantha fortuneana) 추출물, 키위 추출물, 기나(Cinchona) 추출물, 오이 추출물, 구아노신, 치자(Gardenia florida) 추출물, 얼룩 조릿대(Sasa veitchii) 추출물, 고삼(Sophora angustifolia) 추출물, 월넛 추출물, 그래이프프루츠 추출물, 클레마티스 비탈바(Clematis vitalba) 잎 추출물, 클로렐라 추출물, 뽕나무(Morus alba) 뿌리 추출물, 용담(Gentiana lutea) 추출물, 홍차 추출물, 이스트 추출물, 우엉 추출물, 발효된 쌀겨 추출물, 쌀 배아 오일, 컴프리 추출물, 콜라겐, 월귤(Vaccinum vitis idaea) 추출물, 족도리풀(Asiasarum) 뿌리 추출물, 시호(Bupleurum falcatum) 추출물, 배꼽형(umbilical) 추출물, 석류 추출물, 샐비어 추출물, 숍워트(soapwort) 추출물, 사사 대나무 목초(Sasa bamboo grass) 추출물, 산사나무(Crataegus cuneata) 과일 추출물, 초피나무(Zanthoxylum piperitum) 추출물, 표고버섯 추출물, 지황(Rehmannia) 뿌리 추출물, 지치(Lithospermum erythrorhizone) 뿌리 추출물, 들깨(Perilla ocymoides) 추출물, 린덴(Tilia cordata) 꽃 추출물, 조팝나무(Spiraea ulmaria) 추출물, 작약(Paeonia albiflora) 추출물, 창포(Acorus calamus) 뿌리 추출물, 자작나무(Betula alba) 추출물, 쇠뜨기(Equisetum arvense) 추출물, 헤데라(Hedera helix) 추출물, 산사나무(Crataegus oxyacantha) 추출물, 엘더베리(Sambucus nigra) 추출물, 서양톱풀(Achillea millefolium) 추출물, 멘사 피페리타(Mentha piperita) 잎 추출물, 세이지 추출물, 당아욱(Malva sylvestris) 추출물, 천궁(Cnidium officinale) 뿌리 추출물, 쓴풀(Swertia japonica) 추출물, 대두 추출물, 대추나무(Zizyphus jujuba) 과일 추출물, 타임 추출물, 차 추출물, 클로브버드(Eugenia caryophyllus) 꽃 추출물, 띠(Imperata cylindrica) 추출물, 온주밀감(Citrus unshiu Marc) 추출물, 안젤리카 뿌리 추출물, 칼렌듈라(Calendula officinalis) 추출물, 돌복숭아 나무(Prunus persica stone) 추출물, 광귤(Citrus aurantium) 껍질 추출물, 약모밀(Houttuynia cordata) 추출물, 토마토 추출물, 낫도 추출물, 당근 추출물, 마늘 추출물, 로즈힙(Rosa canina) 과일 추출물, 히비스커스 추출물, 소연맥(Ophiopogon) 추출물, 연꽃(Nelumbo nucifera) 추출물, 파슬리 추출물, 꿀, 하마멜리스(witch hazel) 추출물, 파리에타리아 오피시날리스(Parietaria officinalis) 추출물, 이소돈 트리코카푸스(Isodon trichocarpus) 추출물, 비자볼롤(bisabolol), 비파나무(Eriobotrya japonica) 추출물, 머위(coltsfoot) 꽃 추출물, 머위(Petasites japonicus) 추출물, 복령(Poria cocos) 추출물, 참나리(butcher's broom) 추출물, 포도 추출물, 프로폴리스, 수세미오이(Luffa cylindrica) 과일 추출물, 잇꽃 추출물, 페퍼민트 추출물, 보리자나무(Tillia miquellana) 추출물, 모란(Paeonia suffruticosa) 뿌리 추출물, 홉 추출물, 솔방울(Pinus sylvestris cone) 추출물, 서양칠엽수(horse chestnut) 추출물, 일본 스컹크 양배추(Japanese skunk-cabbage) 추출물, 무환자나무(Sapindus mukurossi) 껍질 추출물, 멜리사(Melissa) 추출물, 복숭아 추출물, 수레국화(Centaurea cyanus) 꽃 추출물, 유칼립투스 추출물, 삭시프라가 사르멘토사(Saxifraga sarementosa) 추출물, 유자 추출물, 율무 추출물, 쑥(Artemisia princeps) 추출물, 라벤더 추출물, 사과 추출물, 상추 추출물, 레몬 추출물, 자운영 추출물, 장미 추출물, 로즈마리 추출물, 로만 캐모마일 추출물 및 로얄 젤리 추출물 등이다.
기타 예는 생중합체, 예를 들면, 데옥시리보핵산, 뮤코다당류, 나트륨 히알루로네이트, 나트륨 콘드로이틴 설페이트, 콜라겐, 엘라스틴, 키틴, 키토산, 가수분해된 달걀 껍질 막 등; 아미노산, 예를 들면, 글리신, 발린, 류신, 이소류신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 아르기닌, 리신, 아스파르트산, 글루타메이트, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 트립토판 등; 호르몬, 예를 들면, 에스트라디올, 에테닐에스트라디올 등; 오일 성분, 예를 들면, 스핀고리피드, 세라마이드, 콜레스테롤, 콜레스테롤 유도체, 인지질 등; 소염제, 예를 들면, ε-아미노카프르산, 글리시리진산, β-글리시르헤틴산, 리소짐 클로라이드, 구아이아줄렌, 하이드로코르티손, 알란토인, 트라넥삼산, 아줄렌 등; 비타민류, 예를 들면, 비타민 A, B2, B6, C, D, 및 E, 칼슘 판토테네이트, 비오틴, 니코틴아미드, 비타민 C 에스테르 등; 활성 성분, 예를 들면, 알란토인, 디이소프로필아민 디클로로아세테이트, 4-아미노메틸 사이클로헥산카복실산 등; 세포 활성제, 예를 들면, α-하이드록시산, β-하이드록시산 등; 혈행 촉진제, 예를 들면, γ-오리자놀, 비타민 E 등; 창상 치료제, 예를 들면, 레티놀, 레티놀 유도체 등; 청량제, 예를 들면, 세파란틴, 감초 추출물, 카옌 틴크(cayenne tincture), 히노키티올, 요오드화 마늘 추출물, 피리독신 하이드로클로라이드, dl-α-토코페롤, dl-α-토코페롤 아세테이트, 니코틴산, 니코틴산 유도체, 칼슘 판토테네이트, D-판토테닐 알콜, 아세틸 판토테닐 에틸 에테르, 비오틴, 알란토인, 이소프로필 메틸 페놀, 에스트라디올, 에티닐에스트라디올, 카프로늄 클로라이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 디펜하이드라민 하이드로클로라이드, 타카날(TM), 살리실산, 노닐산 바닐릴아미드, 노난산 바닐릴아미드, 피록톤 올아민, 글리세릴 펜타데카노에이트, 1-멘톨, 캄포르 등; 육모제, 예를 들면, 모노니트로구아이아콜, 레조르시놀, α-아미노부티르산, 벤즈에토늄 클로라이드, 멕실에틴 하이드로클로라이드, 옥신, 여성 호르몬, 칸타리스 틴크(cantharis tincture), 사이클로스포린, 아연 피리티온, 하이드로코르티손, 미녹시딜, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트, 페퍼민트 오일, 사사니시키 추출물(sasanishiki extract) 등이다.
pH 조정제의 예로는 락트산, 시트르산, 글리콜산, 석신산, 타르타르산, dl-말산, 탄산칼륨, 중탄산나트륨, 중탄산암모늄 등을 들 수 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다. 화장품 중의 pH 조정제의 함량은 바람직하게는 화장품의 총 질량의 0.1 내지 5질량%이다.
유기 용매는, 예를 들면, 에테르이고, 추진제의 예로는 LPG, N-메틸피롤리돈 및 차세대 클로로플루오로카본이 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다. 화장품 중의 유기 용매의 함량은 바람직하게는 화장품의 총 질량의 0.1 내지 50질량%이다.
산화 억제제(항산화제)의 예로는 토코페롤, 부틸하이드록시아니솔, 디부틸하이드록시톨루엔, 피트산(phytic acid), 카로테노이드, 플라보노이드, 탄닌, 리그난 및 사포닌을 들 수 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다. 화장품 중의 산화 억제제의 함량은 바람직하게는 화장품의 총 질량의 0.1 내지 5질량%이다.
킬레이트제의 예로는 EDTA, 알라닌, 나트륨 에데테이트, 나트륨 폴리포스페이트, 나트륨 메타포스페이트 및 인산을 들 수 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다. 화장품 중의 킬레이트제의 함량은 바람직하게는 화장품의 총 질량의 0.1 내지 5질량%이다.
향료의 예로는 생리학적 활성 성분의 예로서 제공된 다양한 추출물을 포함하여, 다양한 식물의 꽃, 종자, 잎, 뿌리 등으로부터의 향료; 해초로부터 추출된 향료; 동물의 다양한 부분 또는 분비선으로부터 추출된 향료(예: 사향 및 향유고래 기름); 및 인공 합성 향료(예: 멘톨, 사향, 에틸 아세테이트 및 바닐라)를 들 수 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다. 화장품 중의 향료의 함량은 바람직하게는 화장품의 총 질량의 0.1 내지 5질량%이다.
착색제의 예로는 염료, 안료 및 형광 증백제를 들 수 있고; 염료로는 수용성 염료, 오일 가용성 염료, 천연 염료, 합성 염료 등이 있고; 안료로는 체질 안료(extender pigments), 무기 안료, 유기 안료 등이 있다. 이들 중 둘 이상을 함께 사용할 수 있다. 화장품 중의 착색제의 함량은 바람직하게는 화장품의 총 질량의 0.1 내지 5질량%이다.
화장품 중의 본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액의 함량 및 화장품에 전형적으로 사용되는 상기 화장 성분의 화장품 중의 함량은 화장품의 타입, 적용, 속성, 특성 등의 함수로서 변하며, 따라서 특별히 제한되지 않는다. 따라서, 화장품 중의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액의 함량은 0.1 내지 99.9질량%, 1 내지 99질량%, 10 내지 90질량%, 20 내지 80질량%, 30 내지 70질량%, 40 내지 60질량% 등이 적합한 것으로 설정될 수 있다. 따라서, 예를 들면, 향료, 착색제 및 본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산으로만 이루어진 화장품의 경우, 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액의 함량은 99질량%를 초과할 수 있다.
본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액을 혼입하는 화장품의 형태 및 특성은 특별히 제한되지 않는다. 그러나, 수중유 유액의 형태를 갖는 화장품이 바람직하고, 연속 수성 상이 레이저 회절/산란법을 사용하여 측정된 평균 입자 크기가 10.0㎛ 미만 또는 0.5㎛(500nm) 미만, 특히 0.2㎛(200nm) 미만인 분산 상을 갖는 수중유 유액 화장품이 특히 바람직하다. 평균 입자 크기가 0.5㎛ 미만인 수중유 유액 화장품은 반투명 내지 백탁 외관을 나타내고, 경시안정성이 특히 우수한 이점을 제공한다.
수중유 유액의 형태를 갖는 화장품은 목적하는 양의 물과 화장품에 일반적으로 사용되는 상기 화장품 성분 및 본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액을 공지된 교반 장치 또는 혼합 장치 또는 유화 장치(예: 패들-장착된 교반기, 프로펠러 교반기, 헨쉘 믹서, TK 호모 믹서(제조원: 도쿠슈 기카 고교 가부시키가이샤), TK 호모 디스퍼(제조원: 도쿠슈 기카 고교 가부시키가이샤) 등을 사용하여 혼합함으로써 수득할 수 있다. 상기한 콜로이드 밀 또는 콜로이드 믹서 또는 고압 유화 장치와 같은 고전단력 유화 장치가 당해 혼합에 반드시 필요한 것은 아니지만, 이러한 장치가 작은 입자 크기 내지 미세 입자 크기를 갖는 안정한 수중유 유액을 수득할 수 있도록 하기 때문에 이를 사용하는 것이 바람직하다.
수중유 유액의 형태를 갖는 화장품은, 예를 들면, 먼저 분산 상을 구성하는 성분들을 균질하게 혼합하여 예비 혼합물을 제조함으로써 제조할 수 있다. 이어서, 물과, 수성 상을 구성하는 성분들을 약 500 내지 5000rpm으로 교반하면서, 당해 예비 혼합물 및 본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액을 임의의 순서로 서서히 가하고, 첨가 후, 계속 교반한다. 물 대 예비 혼합물의 질량 비는 자유롭게 선택할 수 있다. 그러나, 0.05/0.95 내지 0.50/0.50이 수득된 수중유 유액 화장품의 경시안정성 면에서 유리하다. 소량의 화장품만을 제조하는 경우, 예를 들면, 자유롭게 선택한 용기 중의 수성 상을 형성하는 성분 및 물을, 예를 들면, 스파츌라로 수동으로 교반하면서 예비 혼합물 및 본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액을 서서히 첨가할 수 있다.
안정한 수중유 유액의 제조에 일반적으로 필요한 유화 조건의 조사는 본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액을 혼입하는 수중유 화장품의 경우 쉽다. 더구나, 이러한 화장품은 경시안정성 및 사용감이 우수하다.
수중유 유액의 형태를 갖는 화장품을 제조하기 위해 사용되는 물은 본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액에 존재하는 물과 완전히 일체화되고, 따라서, 둘을 화장품 속에서 구별할 수 없다.
따라서, 본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액을 사용함으로써 특별한 유화 장치를 사용하지 않으면서 미세 입자 크기의 분산 상을 갖는 수중유 유액 형태의 화장품을 제조할 수 있다. 더구나, 생성된 화장품은 경시안정성이 우수하다. 본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액은 수중유 유액의 형태를 갖는 화장품의 경우 화장품의 5 내지 50질량%를 차지하는 것이 바람직하다.
산업상 이용가능성
상기 화장품의 용도는 특별히 한정되지 않고, 스킨 클렌징 제품, 스킨 케어 제품, 메이크업 제품, 발한억제제, UV 차단제 등의 피부용 화장품; 헤어 클렌징 제품, 헤어 스타일링 제품, 헤어 염색 제품, 헤어 유지 제품, 헤어 린스 제품 등의 모발용 화장품; 목욕용 화장품; 및 향수 및 콜로뉴를 포함한다. 피부용 화장품 및 모발용 화장품이 본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액을 혼입한 화장품으로서 특히 바람직하다.
피부용 화장품은 모든 부위, 예를 들면, 두피, 얼굴(입술, 눈썹 및 뺨 포함), 손가락, 손톱 및 전신에서 사용될 수 있다. 피부용 화장품의 구체적인 예로는 스킨 클렌징 제품, 예를 들면, 클렌징 젤, 클렌징 크림, 클렌징 폼, 클렌징 밀크, 클렌징 로션, 페이셜 클렌징 크림, 아이 메이크업 리무버, 페이셜 클렌징 폼, 액상 전신 비누, 핸드 비누, 젤 비누, 바 비누, 페이셜 린스, 바디 린스, 쉐이빙 크림, 네일 폴리시 리무버, 여드름 방지 제품 등; 스킨 케어 제품, 예를 들면, 스킨 크림, 두피 트리트먼트, 스킨 밀크, 밀크 로션, 로션, 세럼, 모이스춰라이저, 미용 리퀴드, 페이셜 팩, 바디 파우더, 바디 로션, 에센스, 쉐이빙 로션 등; 메이크업 화장품, 예를 들면, 파운데이션, 메이크업 베이스, 화이트 파우더, 페이스 파우더, 루스 및 콤팩트 또는 압축 파우더, 립스틱, 립 크림, 립 칼라, 립 글로스, 아이 쉐도우, 아이라이너, 아이 크림, 눈썹 펜슬, 눈썹 브러쉬, 마스카라, 루즈, 뺨용 화장품(뺨용 칼라, 뺨용 루즈), 네일 폴리시, 토우 폴리시, 네일 칼라, 네일 라커, 에나멜 리무버, 네일 버퍼 등; 방취제 및 기타 발한억제제; 및 UV 차단제, 예를 들면, 썬스크린, 썬탠 제제(썬탠제) 등을 들 수 있다.
상기 모발용 화장품의 구체적인 예로는 헤어 클렌징제, 예를 들면, 샴푸, 컨디셔닝 샴푸 등; 헤어 스타일링 제품, 예를 들면, 헤어 오일, 헤어 세럼, 릴렉서, 헤어 컬 유지제, 세팅제, 헤어 크림, 헤어 스프레이, 무스, 스타일링 젤, 헤어 왁스, 헤어 포마드, 헤어 리퀴드 등; 헤어 컬러링 제품, 예를 들면, 영구, 반영구, 부분 영구 및 임시 헤어 칼라 스프레이, 헤어 칼라 린스, 헤어 칼라 스틱 등을 포함하여 헤어 염색제; 헤어 유지 제품, 예를 들면, 리브 인(leave-in) 컨디셔너, 헤어 토닉, 헤어 트리트먼트, 헤어 팩 등; 헤어 린스 제품, 예를 들면, 컨디셔너, 오일 린스, 크림 린스, 트리트먼트 린스 등; 및 속눈썹 화장품, 예를 들면, 마스카라 등을 들 수 있다.
상기 목욕용 화장품의 예로는 바스 오일, 바스 솔트 및 바스 폼 제품을 들 수 있다.
상기한 바와 같은 화장품을 보유하는 용기는 특별히 제한되지 않으며, 예로는 단지, 펌프, 튜브, 병, 압력 분무 용기, 내압성 에어로졸 용기, 내광성 용기, 콤팩트 용기, 금속 캔, 립스틱 용기, 디스펜싱 용기, 분무 용기, 혼합 유체 방출 출구를 갖는 분할 용기 등을 들 수 있다. 수중유 유액 화장품의 경우의 용기의 예로는 단지, 펌프, 병, 분무 용기 등을 들 수 있다. 본 발명의 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액을 사용하여 제조된 수중유 유액 화장품의 우수한 경시안정성으로 인해, 이러한 화장품은 투명한 용기에 함유되는 경우에도 안정한 방식으로 유지될 수 있고, 우수한 외관을 갖는 제품으로서, 우수한 소비자 호소력을 나타낼 것이다. 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액의 이점은 습윤화, 광택, 습윤 및 건조시 빗질을 포함하여 컨디셔닝 이점, 매끄러움 및 유연성과 같은 모발 및 피부에 대한 촉감, 거품량, 거품발생, 세정용이성 및 낮은 끈적임을 포함할 수 있지만 이들로 제한되지 않는다.
실시예
본 발명은 실시예를 통해 보다 상세히 설명되지만, 이들 실시예가 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다. 다음 실시예에서, "부"는 중량부를 의미한다.
[에폭시 변성된 실리콘의 합성]
(합성예 1)
양 말단에 수소를 갖는 화학식
Figure pct00047
의 폴리실록산(여기서, Me는 메틸 그룹이다) 83.4g, 화학식
Figure pct00048
의 에폭시-관능성 알릴 폴리에테르 16.6g 및 메탄올성 나트륨 아세테이트 용액 0.05g을 혼합하고, 5O℃로 가열하였다. 백금 촉매 0.02g을 가하고, 반응을 80℃ 내지 90℃에서 3시간 동안 수행하였다. 이어서, 저비등물을 감압하에 증류시켜 다음 화학식의 에폭시 폴리에테르-변성된 실리콘을 100g 수득하였다:
Figure pct00049
(여기서, Me는 메틸 그룹이다)
(합성예 2)
측쇄에 수소를 갖는 화학식
Figure pct00050
의 폴리실록산(여기서, Me는 메틸 그룹이다) 73.1g, 화학식
Figure pct00051
의 에폭시-관능성 알릴 폴리에테르 26.9g 및 메탄올성 나트륨 아세테이트 용액 0.05g을 혼합하고, 50℃로 가열하였다. 백금 촉매 0.02g을 가하고, 반응을 8O℃ 내지 90℃에서 3시간 동안 수행하였다. 저비등물을 감압하에 증류시켜 다음 화학식의 에폭시 폴리에테르-변성된 실리콘을 100g 수득하였다:
Figure pct00052
(여기서, Me는 메틸 그룹이다)
(합성예 3)
펜던트 수소원자를 갖는 화학식
Figure pct00053
의 폴리실록산(여기서, Me는 메틸 그룹이다) 83.4g, 화학식
Figure pct00054
의 에폭시-관능성 알릴 폴리에테르 16.6g 및 메탄올성 나트륨 아세테이트 용액 0.05g을 혼합하고, 50℃로 가열하였다. 백금 촉매 0.02g을 가하고, 반응을 8O℃ 내지 90℃에서 3시간 동안 수행하였다. 이어서, 저비등물을 감압하에 증류시켜 다음 화학식의 에폭시 폴리에테르-변성된 실리콘을 100g 수득하였다:
Figure pct00055
(여기서, Me는 메틸 그룹이다)
[염기성 아미노산-변성된 실리콘 유액의 제조]
(실시예 1)
합성예 2의 에폭시 폴리에테르-변성된 실리콘 25부, 폴리옥시에틸렌(25)라우릴에테르 4.7부 및 폴리옥시에틸렌(4)라우릴에테르 2.3부를 교반하고, 물 1부를 가한 후, 유화하였다. 나트륨 벤조에이트 0.4부, L-아르기닌 1.8부 및 물 59.0부를 가하고, 유화하였다. 반응을 50℃ 내지 60℃에서 5시간 동안 수행하여 유액을 제조하였다. 알콜을 사용하여 생성된 유액으로부터 생성물을 추출하고, 1H-NMR로 분석하면, 에폭시 폴리에테르-변성된 실리콘으로부터 유래된 에폭시 그룹에 대한 피크는 검출되지 않았다.
(실시예 2)
합성예 1의 에폭시 폴리에테르-변성된 실리콘 25부, 폴리옥시에틸렌(25)라우릴에테르 3.1부 및 폴리옥시에틸렌(4)라우릴에테르 3.5부를 교반하고, 물 1부를 가한 후, 유화하였다. 나트륨 벤조에이트 0.4부, L-아르기닌 0.9부 및 물 60.3부를 가하고, 유화하였다. 반응을 50℃ 내지 60℃에서 5시간 동안 수행하여 유액을 제조하였다. 알콜을 사용하여 생성된 유액으로부터 생성물을 추출하고, 1H-NMR로 분석하면, 에폭시 폴리에테르-변성된 실리콘으로부터 유래된 에폭시 그룹에 대한 피크는 검출되지 않았다.
(실시예 3)
합성예 3의 에폭시 폴리에테르-변성된 실리콘 25부, 폴리옥시에틸렌(25)라우릴에테르 3.1부 및 폴리옥시에틸렌(4)라우릴에테르 3.5부를 교반하고, 물 1부를 가한 후, 유화하였다. 나트륨 벤조에이트 0.4부, L-아르기닌 1.2부 및 물 60.0부를 가하고, 유화하였다. 반응을 50℃ 내지 60℃에서 5시간 동안 수행하여 유액을 제조하였다. 생성물을 알콜을 사용하여 생성된 유액으로부터 추출하고, 1H-NMR로 분석하면, 에폭시 폴리에테르-변성된 실리콘으로부터 유래된 에폭시 그룹에 대한 피크는 검출되지 않았다.
[평가]
(습윤시 빗 통과성)
샘플을 수득하기 위해서, 길이가 약 27cm이고 중량이 대략 2g인 비처리 모발 다발(Asian individual)을 실리콘 비함유 샴푸로 세정하고, 완전히 헹군 후, 과량의 물을 수건으로 제거하였다. 이어서, 이를 늘어뜨리고, 실온에서 24시간 동안 자연스럽게 건조시켜 샘플을 수득하였다.
실시예 1 내지 3에서 제조한 유액을 각각 3개의 샘플에 직접 적용하였다. 이어서, 샘플 각각에 물이 스며들게 하였다. 그 다음, 습윤 상태에서 빗질하고, 빗 통과 시간을 측정하였다. 비교예 1 및 2에서, 실시예 1 내지 3의 유액 대신에 물을 적용한 샘플 및 실시예 1 내지 3의 유액 대신에 시스틴-변성된 폴리실록산 유액(Crodasone Cystine, 공급원: Croda Personal Care)을 적용한 샘플에 대해 빗 통과 시간을 측정하였다. 결과를 도 1에 나타낸다.
도 1로부터 명확한 바와 같이, 실시예 1 내지 3으로부터의 유액을 적용한 샘플이 비교예 1 및 2의 샘플보다 더 짧은 빗 통과 시간을 나타낸다. 따라서, 본 발명의 유액은 습윤시 빗 통과 성능이 우수하고, 화장품의 성분으로서 매우 적합하게 사용될 수 있다.
(대전성)
실시예 1 내지 3의 유액을 각각 3개의 샘플에 직접 적용하였다. 물을 적용한 샘플과 시스틴-변성된 폴리실록산 유액(Crodasone Cystine, 공급원: Croda Personal Care)을 적용한 샘플을 각각 비교예 1 및 2에 사용하였다. 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 및 2의 샘플을 매달고, 동일한 횟수로 샘플의 뿌리부터 끝까지 빗어서 모발을 대전시키고, 모발 확산 각의 최대치를 각각의 샘플에 대해 측정하였다.
실시예 1 내지 3의 샘플에 대한 확산 각은 약 5 내지 10˚인 반면, 비교예 1의 분포 각(spread angle)은 18˚였고, 비교예 2의 확산 각은 24˚였다. 이들 결과는 본 발명의 유액이 우수한 대전방지성을 나타내고, 따라서 화장품 성분으로서 유용함을 나타낸다.
[보습 효과]
실시예 1 내지 3의 피부 보습 효과를 다음 방법으로 평가하였다.
5명의 여성 패널리스트는 실리콘 비함유 비누로 팔을 씻었다. 이어서, 샘플을 한쪽 팔의 시험 부위(4cm x 9cm의 직사각형)에 랜덤하게 적용하였다. 시험 부위에서의 피부 보습을 피부의 대조 부위(비처리 영역)과 시험 부위를 비교함으로써 CORNEOMETER MPA 5 electric GmbH(제조원: Courage + Khazaka Co.)에 의해 측정하였다. 측정된 값은 시험 부위의 6개 지점에서의 값의 평균이었다.
(1) 실시예 1 내지 3의 유액 0.020g 및 물(대조군)을 상기 방법에 따라서 사람 피부에 적용하고, 적용한지 0.5시간, 1.0시간, 2.0시간, 3.0시간, 4.0시간, 5.0시간 및 6.0시간 후에 보습 효과를 측정하였다. 결과를 도 2에 나타낸다.
(2) 실시예 2의 유액 0.020g 및 5% 글리세린 용액(대조군)을 상기 방법에 따라서 사람 피부에 적용하고, 적용한지 0.5시간, 1.0시간, 2.0시간, 3.0시간, 4.0시간, 5.0시간 및 6.0시간 후에 보습 효과를 측정하였다. 결과를 도 3에 보고한다.
(피부용 화장품: 샤워 젤의 제조 및 평가)
표 1에 제시된 제형을 갖는 샤워 젤 1 및 샤워 젤 2 뿐만 아니라 샤워 젤 3(대조군)을 아래 제조 과정으로 제조하였다.
Figure pct00056
(제조 방법)
성분 1 내지 3을 혼합하고, 생성된 혼합물을 미리 제조한 성분 4, 5 및 6(1) 또는 6(2)의 혼합물에 교반하면서 가하였다. 성분 7 및 8을 가하고, pH를 6으로 조정한 후, 교반함으로써 샤워 젤을 제조하였다.
본 발명의 실시예에 상응하는 샤워 젤(샤워 젤 1 및 2)을 대조군(샤워 젤 3)과 비교해보면, 본 발명의 샤워 젤이 대조군에 비해 거품발생, 거품 품질, 세정용이성 및 끈적임 면에서 현저히 우수한 특성을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
[감촉 평가]
다음 과정에 따라서 18명의 패널리스트가 샤워 젤의 감촉 평가를 수행하였다.
1. 각각의 패널리스트들은 양손 및 각 팔뚝을 8초 동안 씻었다.
2. 본 발명에 따르는 샤워 젤 3ml 및 샤워 젤 3(대조군) 3ml를 취하고, 이들을 손과 팔뚝에 적용한 후, 패널리스트들은 20초 동안 양 팔뚝에 거품을 내었다.
3. 거품발생에 대해서, 패널리스트는 보다 신속히 거품을 발생시키는 것을 평가하였다.
4. 거품 품질에 대해서, 패널리스트는 보다 우수한 촉감을 갖는 크림형 거품을 형성시키는 것을 평가하였다.
5. 패널리스트는 양손과 팔뚝을 씻었다.
6. 세정용이성에 대해서, 패널리스트는 세정용이성을 평가하였다.
7. 패널리스트는 종이 타월로 양손과 팔뚝을 닦아서 과량의 물을 제거하였다.
8. 2분 후, 끈적임에 대하여, 패널리스트는 끈적임이 덜하다고 평가하였다.
표 2는 본 발명의 실시예에 상응하는 샤워 젤(샤워 젤 1 및 2)를 사용하여 각각의 항목에 대하여 18명의 패널리스트에 의해 평가된 결과를 나타낸다. 표에서 수는 본 발명의 실시예에 상응하는 샤워 젤이 대조군보다 우수한 효과를 나타내는 것으로 평가한 패널리스트의 수를 나타낸다.
샤워 젤 번호 1 2
거품발생 12 16
거품 품질 11 6
세정용이성 7 15
끈적임 9 14
표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따르는 유액 조성물을 포함하는 샤워 젤은 거품발생, 거품 품질, 세정용이성 및 끈적임 면에서 대조군에 필적하거나 대조군보다 우수한 것으로 평가되었다.
본 발명의 화장품에 대한 제형의 예를 아래에 기재한다.
(제형예 1) 컨디셔너
성분
1. 이온교환수 잔여량
2. 하이드록시에틸 셀룰로스 1.5부
3. 세테아릴 알콜 1.0부
4. PEG-100 스테아레이트와 글리세릴 스테아레이트의 혼합물 1.0부
5. 실시예 1의 유액 7.7부
6. 방부제 적당량
7. 시트르산 적당량
(제조 방법)
성분 1 및 2를 75℃에서 교반하여 성분 2를 완전히 용해시켰다. 이어서, 이를 60℃로 냉각시킨 후, 성분 3 및 4를 교반하면서 가하였다. 이를 4O℃로 냉각시킨 후, 성분 5를 가하고, 5 내지 10분 동안 교반하였다. 성분 6 및 7을 가하고, pH를 6 내지 7로 조절하여 컨디셔너를 수득하였다. 이러한 방법을 사용하여 제조된 컨디셔너는 습윤시 그리고 건조시 빗 통과 성능이 우수하고, 우수한 촉감을 나타내었다.
(제형예 2) 샴푸
성분
1. 이온교환수 잔여량
2. O-[2-하이드록시-3-(트리메틸암모니오)프로필]-
하이드록시에틸 셀룰로스 클로라이드 0.3부
3. PEG-150 펜타에리트리틸 테트라스테아레이트 7.0부
4. 나트륨 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르 설페이트 30부
5. 코코지방산, 모노에탄올아미드 3.0부
6. 코카미도프로필 베타인 3.0부
7. 실시예 1의 유액 7.7부
8. 시트르산 적당량
9. 방부제 적당량
(제조 방법)
성분 1 및 2를 혼합하여 성분 2를 완전히 용해시켰다. 이어서, 75℃로 가열하고, 교반하면서 성분 3을 가하였다. 그 다음, 이를 40℃로 냉각시키고, 성분 4 내지 6을 교반하면서 순차적으로 가하였다. 이어서, 성분 7을 가하고, 5 내지 10분 동안 교반하였다. 성분 8 및 9를 교반하면서 순차적으로 가하여 샴푸를 수득하였다. 이러한 방법을 사용하여 수득한 샴푸로 처리된 모발은 우수한 습윤 및 건조시 빗 통과 성능을 나타내고 우수한 촉감을 나타내었다.
(제형예 3) 샤워 젤
성분
1. 나트륨 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르 설페이트 30부
2. 데실글루코시드 5부
3. 코코지방산 아미도프로필디메틸베타인 10부
4. 폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르 2부
5. 폴리아크릴아미드 2부
6. 실시예 3의 유액 19.3부
7. 이온교환수 잔여량
8. 시트르산 적당량
(제조 방법)
성분 1 내지 3을 혼합하고, 당해 혼합물에 미리 제조한 성분 4 내지 6의 혼합물을 교반하면서 가하였다. 성분 7 및 8을 순차적으로 가하고, pH를 6으로 조절한 후, 샤워 젤을 교반하면서 제조하였다. 당해 방법으로 수득한 젤은 거품발생, 세정용이성 및 촉감이 우수하다.

Claims (15)

  1. (a) 카복시-비보호된 아미노산 및
    (b) 분자 내에 에폭시 그룹을 갖는 오가노폴리실록산을
    수성 매질 속에서 계면활성제의 존재하에 반응시킴을 특징으로 하는, 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 카복시-비보호된 아미노산(a)이 리신, 아르기닌 및 히스티딘으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 염기성 아미노산인, 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 카복시-비보호된 아미노산(a)이 화학식
    Figure pct00057
    의 아르기닌인, 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 분자 내에 에폭시 그룹을 갖는 상기 오가폴리실록산(b)이 화학식 1 또는 2의 오가노폴리실록산인, 방법:
    화학식 1
    Figure pct00058

    위의 화학식 1에서,
    R1은 각각 독립적으로, 치환되지 않거나 치환된 알킬, 치환되지 않거나 치환된 아릴, 치환되지 않거나 치환된 아르알킬, 치환되지 않거나 치환된 알콕시, 치환되지 않거나 치환된 폴리에테르 그룹, 하이드록실, -A-NH-B-NH2, -A-N(-B-NH2)2 또는 -CH2CH2Si(CH3)2-{0Si(CH3)2}t-0Si(CH3)3[여기서, A 및 B는 각각 독립적으로, 치환되지 않거나 치환된 알킬렌 또는 -CuH2u-O-CvH2v-(여기서, u 및 v는 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수이다)이고, t는 0 내지 500의 정수이다]이고;
    Q는 화학식
    Figure pct00059
    의 그룹(여기서, a는 1 내지 20의 정수이고, b는 1 내지 10의 정수이고, c는 0 내지 50의 정수이고, n은 1 내지 20의 정수이다)이거나, 상기 R1과 동일한 그룹이지만, 단, 모든 Q 그룹이 R1인 것은 아니고;
    x는 1 내지 10000의 정수이고;
    y는 0 내지 1000의 정수이다.
    화학식 2
    Figure pct00060

    위의 화학식 2에서,
    R1 및 Q는 위에서 정의한 바와 같고;
    r은 1 내지 10의 정수이고;
    s는 1 내지 10의 정수이고;
    r + s는 3 내지 20의 정수이다.
  5. 제4항에 있어서, 분자 내에 에폭시 그룹을 갖는 상기 오가노폴리실록산(b)이, 분자 내에 에폭시 그룹과 에테르 쇄를 갖는 화학식 1'의 오가노폴리실록산인, 방법:
    화학식 1'
    Figure pct00061

    위의 화학식 1'에서,
    R1'는 각각 독립적으로, 치환되지 않거나 치환된 C1 -20 알킬, 치환되지 않거나 치환된 C6 -20 아릴, 치환되지 않거나 치환된 C7 -20 아르알킬 또는 하이드록실이고;
    Q'는 화학식
    Figure pct00062
    의 그룹(여기서, n 및 a는 위에서 정의한 바와 같고, d는 0 내지 10의 정수이고, e는 0 내지 10의 정수이다)이거나, 상기 R1'과 동일한 그룹이지만, 단, 모든 Q' 그룹이 R1'인 것은 아니고;
    x'는 5 내지 1000의 정수이고;
    y'는 0 내지 100의 정수이다.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 계면활성제가 비이온성 계면활성제, 음이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 방법.
  7. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 계면활성제가 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는, 방법.
  8. (A) 분자 내에 하기 화학식 3, 4 또는 5로 표시되는 부분을 하나 이상 갖는 아미노산-변성된 오가노폴리실록산,
    (B) 계면활성제 및
    (C) 물
    을 포함하는, 제1항의 제조방법으로 수득가능한 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액:
    화학식 3
    Figure pct00063

    화학식 4
    Figure pct00064

    화학식 5
    Figure pct00065

    위의 화학식 3 내지 5에서,
    n은 위에서 정의한 바와 같고,
    N은 카복시-비보호된 아미노산(a)으로부터 유래된 질소원자이고,
    Figure pct00066
    는 N이 방향족 헤테로사이클릭 환을 구성함을 나타낸다.
  9. 제8항에 있어서, 상기 카복시-비보호된 아미노산(a)이 리신, 아르기닌 및 히스티딘으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 염기성 아미노산인, 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액.
  10. 제9항에 있어서, 상기 아미노산-변성된 오가노폴리실록산(A)이 화학식 3', 4' 또는 5'의 오가노폴리실록산인, 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액:
    화학식 3'
    Figure pct00067

    위의 화학식 3'에서,
    Z는 오가노폴리실록산 잔기이고;
    R2는 -CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH2, -C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH2, -CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-C(=NH)-NH2, -C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-(CH2)3-CH(COOH)-NH2, -C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z', -CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-C(=NH)-NH-CH(OH)-CH2)n"-Z", -C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z", -CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH(OH)-(CH2)n"-Z", -C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n' "-Z'")-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z", -CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n' "-Z'")-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH(OH)-(CH2)n"-Z", -(CH2)4-CH(NH2)COOH, -CH(COOH)-(CH2)4-NH2, -(CH2)4-CH(NH-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')COOH, -(CH2)4-CH(N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z"), -CH(COOH)-(CH2)4-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z" 또는 -CH(COOH)-CH2-이미다졸릴(여기서, Z', Z" 및 Z'"는 각각 독립적으로 오가노폴리실록산 잔기이고, n', n" 및 n'"는 각각 독립적으로 1 내지 20의 정수이다)이고;
    n은 위에서 정의한 바와 같다.
    화학식 4'
    Figure pct00068

    위의 화학식 4'에서.
    Z는 위에서 정의한 바와 같고;
    R3은 -CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-NH2, -C(=NH)-NH-(CH2)3-CH(COOH)-NH2, -(CH2)3-CH(COOH)-NH2, -CH(COOH)-(CH2)3-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-C(=NH)-NH2, -C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-(CH2)3-CH(COOH)-NH2, -CH(COOH)-(CH2)3-NH-C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z", -C(=NH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-(CH2)3-CH(COOH)-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z")-CH2-CH(OH)-(CH2)n'"-Z'", -(CH2)4-CH(NH2)COOH, -CH(COOH)-(CH2)4-NH2, -CH(COOH)-(CH2)4-N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z" 또는 -CH(COOH)-CH2-이미다졸릴(여기서, Z', Z" 및 Z'" 그리고 n', n" 및 n'"는 위에서 정의한 바와 같다)이고;
    R4는 -C(=NH)-NH2 또는 -CH2-CH(OH)-(CH2)n""-Z""(여기서, Z""는 폴리실록산 잔기이고, n""는 1 내지 20의 정수이다)이고;
    n은 위에서 정의한 바와 같다.
    화학식 5'
    Figure pct00069

    위의 화학식 5'에서,
    Z는 위에서 정의한 바와 같고;
    R5는 -CH2-CH(NH2)COOH, -CH2-CH(NH(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z'))COOH 또는 -CH2-CH(N(-CH2-CH(OH)-(CH2)n'-Z')-CH2-CH(OH)-(CH2)n"-Z")COOH(여기서, Z' 및 Z" 그리고 n' 및 n"는 위에서 정의한 바와 같다)이고;
    n은 위에서 정의한 바와 같다.
  11. 제10항에 있어서, 상기 오가노폴리실록산 잔기가 화학식 화학식 6 또는 7의 잔기인, 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액:
    화학식 6
    Figure pct00070

    위의 화학식 6에서,
    R1은 위에서 정의한 바와 같고;
    D는 -(CH2)a-0-(CbH2bO)c-(여기서, a, b 및 c는 위에서 정의한 바와 같다)이거나, 상기 R1과 동일한 그룹이지만, 단, 모든 D 그룹이 R1인 것은 아니고;
    x 및 y는 위에서 정의한 바와 같다.
    화학식 7
    Figure pct00071

    위의 화학식 7에서,
    R1, D, r 및 s는 위에서 정의한 바와 같고,
    r + s는 3 내지 20의 정수이다.
  12. 제11항에 있어서, 상기 아미노산-변성된 오가노폴리실록산(A)이 분자내에 화학식 3", 4" 또는 5"로 표시되는 부분을 하나 이상 갖는, 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액:
    화학식 3"
    Figure pct00072

    화학식 4"
    Figure pct00073

    화학식 5"
    Figure pct00074

    위의 화학식 3" 내지 5"에서,
    n, a, d 및 e는 위에서 정의한 바와 같다.
  13. 제12항에 있어서, 상기 아미노산-변성된 오가노폴리실록산(A)이 화학식 8의 아르기닌-변성된 오가노폴리실록산인, 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액:
    화학식 8
    Figure pct00075

    위의 화학식 8에서,
    R1'는 위에서 정의한 바와 같고;
    QArg는 화학식
    Figure pct00076
    의 그룹(여기서, n, a, d 및 e는 위에서 정의한 바와 같다)이거나, 상기 R1'와 동일한 그룹이고, 단, 모든 QArg 그룹이 R1'인 것은 아니고;
    x' 및 y'는 위에서 정의한 바와 같다.
  14. 제8항 내지 제13항 중의 어느 한 항에 있어서, 상기 아미노산-변성된 오가노폴리실록산(A) 100중량부에 대하여 계면활성제(B) 1 내지 100중량부 및 물(C) 10 내지 10,000중량부를 각각 포함하는, 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액.
  15. 제8항 내지 제14항 중의 어느 한 항에 따르는 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액을 포함하는, 화장품.



KR1020107014005A 2007-12-27 2008-12-25 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액의 제조방법 KR20100106422A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007337998A JP5383035B2 (ja) 2007-12-27 2007-12-27 アミノ酸変性オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法
JPJP-P-2007-337998 2007-12-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20100106422A true KR20100106422A (ko) 2010-10-01

Family

ID=40473784

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107014005A KR20100106422A (ko) 2007-12-27 2008-12-25 아미노산-변성된 오가노폴리실록산 유액의 제조방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8461258B2 (ko)
EP (1) EP2231753B1 (ko)
JP (1) JP5383035B2 (ko)
KR (1) KR20100106422A (ko)
CN (1) CN101918475B (ko)
WO (1) WO2009084711A1 (ko)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011094685A2 (en) 2010-01-29 2011-08-04 The Procter & Gamble Company Container systems with lids for unit dose detergent compositions
JP5671989B2 (ja) 2010-12-13 2015-02-18 信越化学工業株式会社 毛髪化粧料
JP5357280B2 (ja) * 2012-01-16 2013-12-04 株式会社 資生堂 油中水型乳化皮膚化粧料
US9717930B2 (en) 2013-03-12 2017-08-01 The Procter & Gamble Company Antiperspirant compositions
WO2014165026A2 (en) 2013-03-12 2014-10-09 The Procter & Gamble Company Solid stick antiperspirant compositions
DE102013214081A1 (de) 2013-07-18 2015-01-22 Evonik Industries Ag Neue aminosäuremodifizierte Siloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung
MX367383B (es) 2014-06-30 2019-08-19 Procter & Gamble Metodo para fabricar una barra que comprende antitranspirante.
CA2950620C (en) 2014-06-30 2019-11-12 The Procter & Gamble Company A method of forming a packaged personal care composition
DE102015210171A1 (de) 2015-06-02 2016-12-08 Wacker Chemie Ag Aminosäure-Gruppierungen aufweisende Organosiliciumverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE102015210173A1 (de) 2015-06-02 2016-12-08 Wacker Chemie Ag Verfahren zur Herstellung von Aminosäure-Gruppierungen aufweisenden Organosiliciumverbindungen
JP6023947B1 (ja) * 2016-01-27 2016-11-09 株式会社成和化成 化粧品基材および該化粧品基材を含有する化粧料
CN105778106A (zh) * 2016-04-01 2016-07-20 上海上萃精细化工有限公司 赖氨酸在制备两性离子硅油中的应用和方法
CN106045669A (zh) * 2016-05-30 2016-10-26 山西华鑫肥业股份有限公司 一种复合肥及其制备方法
JP6733322B2 (ja) * 2016-06-03 2020-07-29 株式会社成和化成 化粧品基材および該化粧品基材を含有する化粧料
WO2018141405A1 (de) * 2017-02-03 2018-08-09 Wacker Chemie Ag Aminosäure-funktionelle siloxane enthaltende emulsionen
CN111410751B (zh) * 2019-01-08 2022-09-09 上海氟达化学有限公司 一种两性有机硅聚合物乳液的制备方法
CN110358094A (zh) * 2019-07-10 2019-10-22 广东德美精细化工集团股份有限公司 一种长链烷基聚醚改性硅蜡及其制备方法
CN111793215B (zh) * 2020-08-04 2022-05-03 唐山三友硅业有限责任公司 改性有机聚硅氧烷及其制备方法和应用
CN113181828A (zh) * 2021-03-18 2021-07-30 广东雷邦高新材料有限公司 一种环保型氨基酸改性有机硅表面活性剂及其制备方法

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5546416B2 (ko) 1974-06-13 1980-11-22
JPS6044315B2 (ja) 1975-06-24 1985-10-02 東芝シリコ−ン株式会社 アミノ酸オルガノポリシロキサンエステルの製造方法
JPS52114699A (en) * 1976-03-22 1977-09-26 Toshiba Silicone Co Ltd Preparation of silicones modified with amino acids
JPH0753646B2 (ja) * 1989-01-31 1995-06-07 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 化粧料
JP3516272B2 (ja) * 1994-02-10 2004-04-05 株式会社成和化成 化粧品基材
JP3178970B2 (ja) 1994-06-30 2001-06-25 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 制汗・消臭剤
JPH0812546A (ja) 1994-06-30 1996-01-16 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 日焼け防止用化粧料
JP3354296B2 (ja) 1994-06-30 2002-12-09 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 メーキャップ化粧料
US5753214A (en) * 1994-08-24 1998-05-19 Seiwa Kasei Co., Ltd. Base material for cosmetics and uses of the same
GB9506926D0 (en) * 1995-04-04 1995-05-24 Croda Int Plc Cystine-siicone copolymers and their use for treating keratin substrates
JP3607404B2 (ja) 1996-03-08 2005-01-05 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 シリコーンゴムサスペンジョンおよびその製造方法
JPH1036219A (ja) 1996-07-23 1998-02-10 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 化粧料
US5939478A (en) 1997-07-21 1999-08-17 Dow Corning Corporation Silicone polyether stabilized silicone latex solvent thickening
JP4009382B2 (ja) 1998-06-12 2007-11-14 東レ・ダウコーニング株式会社 化粧品原料、化粧品および化粧品の製造方法
JP4025454B2 (ja) 1998-06-23 2007-12-19 東レ・ダウコーニング株式会社 化粧品原料、化粧品、および化粧品の製造方法
JP2000119233A (ja) * 1998-08-12 2000-04-25 Ajinomoto Co Inc 新規ポリアミノ酸誘導体
DE19848002A1 (de) * 1998-10-17 2000-04-20 Goldschmidt Ag Th Polypeptid-Polysiloxan-Copolymere
JP2000191456A (ja) * 1998-12-24 2000-07-11 Nippon Unicar Co Ltd 毛髪化粧料
JP4469062B2 (ja) * 2000-04-25 2010-05-26 東レ・ダウコーニング株式会社 塩基性アミノ酸変性オルガノポリシロキサンの製造方法
DE10036532A1 (de) * 2000-07-27 2002-02-21 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co alpha.w-aminosäurefunktionalisierte Polysiloxane
US6608126B2 (en) * 2000-12-18 2003-08-19 Dow Corning Corporation Silicone liquid crystals, vesicles, and gels
JP4693330B2 (ja) 2001-11-28 2011-06-01 東レ・ダウコーニング株式会社 化粧品原料、化粧品および化粧品の製造方法
US6989437B2 (en) * 2002-04-10 2006-01-24 Keraplast Technologies, Ltd. Methods for producing, films comprising, and methods for using heterogeneous crosslinked protein networks
JP5045083B2 (ja) * 2005-12-05 2012-10-10 Ｊｎｃ株式会社 防汚剤

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009155564A (ja) 2009-07-16
EP2231753A1 (en) 2010-09-29
CN101918475A (zh) 2010-12-15
US8461258B2 (en) 2013-06-11
EP2231753B1 (en) 2012-08-08
CN101918475B (zh) 2013-03-06
WO2009084711A1 (en) 2009-07-09
JP5383035B2 (ja) 2014-01-08
US20100310496A1 (en) 2010-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2231753B1 (en) Method of producing amino acid-modified organopolysiloxane emulsions
KR101292028B1 (ko) 변형된 오가노폴리실록산을 포함하는 화장품
EP2022812B1 (en) Polyether-modified organopolysiloxane, diorganopolysiloxane-polyether block copolymer, their production methods, and cosmetic preparation
US7563452B2 (en) Cosmetic
JP5667332B2 (ja) 化粧料製造用組成物、化粧料および含水化粧料の製造方法
JP5004514B2 (ja) ゲル化剤、ゲル状組成物および化粧料
KR101925359B1 (ko) 유성 원료용 증점제 또는 겔화제, 이를 포함한 겔 조성물, 및 화장료 또는 외용제를 제조하는 방법
KR20130102635A (ko) 액체 유기폴리실록산을 함유하는 화장품
JP4861646B2 (ja) 化粧料および化粧品
JP2013540841A (ja) 水性環境で安定している糖シロキサン並びにそのような糖シロキサンの調製及び使用方法
JP5005936B2 (ja) ゲル化剤、ゲル状組成物および化粧料
JP5624455B2 (ja) ポリシロキサン−ｎ，ｎ−ジヒドロカルビレン糖変性マルチブロックコポリマー及びその製造方法
KR20130130785A (ko) 폴리실록산-하이드로카르빌렌 아미노하이드로카르빌렌 멀티블록 공중합체 및 그의 제조 방법
KR20210150835A (ko) 오가노폴리실록산 및 겔화제를 함유하는 화장품

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application