CN101861657B - 太阳能电池组件用背面保护片以及用它保护的太阳能电池组件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供太阳能电池组件用背面保护片,其包含:由一对聚对苯二甲酸丁二醇酯外层(1a、1a)和设置在该外层之间的聚碳酸酯芯层(2a)构成的三层复合膜(3a);和层叠在该复合膜上的防潮层(4)。用保护片保护太阳能电池元件的太阳能电池组件。三层构造的复合膜可共挤出成形而得到。
Description
技术领域
本发明涉及一种太阳能电池组件(module)用背面保护片(sheet)以及具有该背面保护片的太阳能电池组件。
背景技术
太阳能电池作为用于减少因化石燃料燃烧而产生的导致全球变暖原因的二氧化碳量的洁净能源而受到注目,现在正将其用途扩大到自家发电、大规模发电用。
图4中模式性表示太阳能电池组件通常的结构。构成太阳能电池的太阳能电池组件10包含:玻璃等表面保护片11、发电元件(photovoltaic element;含有配线、电极)12、密封该发电元件12的密封材13、被覆和保护密封材13以及发电元件12的背面保护片14;其制造中,例如,在表面保护片(玻璃等)上依次叠合作为密封材的乙烯-乙酸乙烯共聚树脂(EVA)膜、发电元件、EVA膜、具有防潮性的背面保护片,一边减压脱气一边进行热压,使EVA膜熔融密封发电元件,再用背面保护片被覆和保护该密封材,从而赋予太阳能电池、太阳能电池组件耐久性、耐气候性(参照日本实公平2-44995号公报、特开平11-186575号公报)。
背面保护片是保护发电元件及密封材的部件,是起到保护发电元件免受外部机械冲击、压力,并防止外部水分浸透、防止发电元件劣化的重要作用的部件。通常是在基材膜上形成氧化铝、氧化硅等具有防潮性的蒸镀膜等膜,或者是由含金属箔等防潮层、和高强度且具有耐热性、耐气候性的合成树脂膜构成。
作为构成背面保护片的被覆用合成树脂膜,以往提出过很多技术方案。例如,日本实公平2-44995号公报中提出,高强度的耐热性耐气候性树脂膜;用聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯被覆防潮性金属箔的两面,再形成玻璃质蒸镀被膜的背面保护片材,日本特开平11-186575号公报中提出,用聚氟乙烯膜被覆铝箔的背面保护片。
此外,日本特开2002-100788号公报中提出,层叠了规定寡聚物含量的耐水解性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂膜、金属氧化物蒸镀膜以及白色膜的背面保护片。
此外,日本特开2006-324556号公报中提出层叠了含有聚碳酸酯膜、无机氧化物的阻气性透明蒸镀膜的背面保护片,日本特开2007-129204号公报中提出,含有含氧化钛的聚对苯二甲酸丁二醇酯膜或聚对苯二甲酸丁二醇酯膜的层叠体的背面保护片。
这些背面保护片中所采用的合成树脂膜,大致分为聚对苯二甲酸乙二醇酯类膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯类膜、聚碳酸酯类膜以及聚氟乙烯等氟树脂类膜。
然而,这些树脂膜各有短长,不能满足背面保护片所必需的充分的强度、耐久性、耐气候性。例如,在聚对苯二甲酸乙二醇酯类(以下称作PET)膜中,该膜的热收缩率大,因此制造太阳能电池组件时不仅存在膜热收缩导致配线弯曲的问题,而且存在PET自身易水解、耐气候性差的问题。而且,在聚对苯二甲酸丁二醇酯类(以下称作PBT)膜中,虽然耐久性、耐气候性优异,但需要以后经过长时间耐久性、耐气候性仍优异的膜。
另一方面,聚碳酸酯类(以下称作PC)膜是耐水解性非常优异的材料,但耐有机溶剂性差,例如,存在与其它膜的干式层叠适应性问题。此外,氟树脂类膜在耐久性方面非常优异,但价格高、经济性差,并且存在焚烧处理时产生有毒氟类气体的问题。
应予说明,作为用于背面保护片的防潮层,以往采用铝箔等金属膜,但从轻量化或电绝缘性的观点出发,最近广泛使用利用蒸镀或溅射法在合成树脂的基材膜上,形成作为无机氧化物的氧化铝、氧化硅等具有防潮性的膜的防潮性膜,由于蒸镀有氧化硅的PET膜容易从市场得到并且价格比较便宜,因此比较常用。
发明内容
发明要解决的问题
本发明鉴于上述现有技术的问题点,提供耐气候性及耐久性优异、廉价的太阳能电池组件用背面保护片以及使用该片的太阳能电池组件。
根据本发明的第一要点,提供太阳能电池组件用背面保护片,其包含:由一对聚对苯二甲酸丁二醇酯外层和设置在该外层之间的聚碳酸酯芯层构成的三层复合膜;和层叠在该复合膜上的防潮层。
在本发明的第二要点中,前述三层复合膜可以是共挤出成形得到的膜。本发明的第三要点中,各外层的厚度可以为复合膜总厚度的5~30%,芯层的厚度可以为复合膜总厚度的40~90%。本发明的第四要点中,前述防潮层可以包含:金属膜、无机氧化物膜、防潮树脂膜、或附着在基材膜上的无机氧化物膜。根据本发明的第五要点,提供在前述防潮层的两面层叠复合膜而形成的太阳能电池组件用背面保护片。根据本发明的第六要点,提供用上述第1~5的背面保护片保护发电元件的太阳能电池组件。
本发明所用的复合膜,可发挥从PBT或PC的单层膜完全无法得到的、大幅提高的耐气候性、耐水解性和耐有机溶剂性。将该复合膜和防潮层并用的本发明的背面保护片,热收缩率小、耐水解性、耐气候性、耐有机溶剂性以及防潮性优异。
因此,本发明的背面保护片可以提供不引起发电元件的劣化、经过长时间耐气候性及耐久性仍优异的太阳能电池组件。
并且,上述复合膜的热收缩率小,因此也可减小得到的背面保护片的热收缩率,从而在制造太阳能电池组件时可减小对密封材进而对发电元件、配线的影响。
附图说明
[图1]是表示本发明的背面保护片的一个实施方式的模式性截面图。
[图2]是表示本发明的背面保护片的另一个实施方式的模式性截面图。
[图3]表示将本发明的背面保护片所使用的复合膜及比较膜暴露在温度85℃-湿度85%的环境下时,每小时暴露的拉伸强度残留率(%)的变化。
[图4]是表示太阳能电池组件的构成的模式性截面图。
具体实施方式
以下,根据附图对本发明的背面保护片进行详细说明。
图1是本发明的一实施方式的模式性截面图,该背面保护片层叠了:以一对聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)外层1a、1a夹持聚碳酸酯PC芯层2a得到的复合膜3a,在PET基材膜上形成具有防潮性的膜即氧化硅的蒸镀膜(未图示)的防潮层4以及以一对PBT外层1b、1b夹持PC芯层2b得到的复合膜3b,在图4所示太阳能电池组件的背面,该背面保护片的复合膜3b与发电元件12面侧接合。
作为用于制造本发明背面保护片中所用的复合膜的PBT,是以对苯二甲酸丁二醇酯为主要重复单位的聚酯。作为典型的PBT的例子,可以列举将作为二醇成分的1,4-丁二醇、与作为二羧酸成分的对苯二甲酸或者其低级醇酯的进行缩聚而得的聚酯。只要不损害本发明的目的、效果,PBT可以含有其它二醇成分和/或二羧酸成分。例如,可以用其它二醇成分和/或二羧酸成分替换全部二醇成分和/或全部二羧酸成分的20摩尔%以下。例如,可以是用乙二醇、丙二醇、三甘醇等其它二醇成分替换作为二醇成分的1,4-丁二醇的20摩尔%以下,和/或用间苯二甲酸、邻苯二甲酸等其它二羧酸成分替换作为二羧酸成分的对苯二甲酸或其低级醇酯的20摩尔%以下而得的共聚聚酯。应予说明,PBT的熔点通常为200~230℃,但本发明中优选使用熔点为215~230℃的PBT。此外,特性粘度从挤出适应性的观点出发优选为0.6~1.5左右。
应予说明,PBT中,在不会较大改变其性质的范围内,可根据需要添加润滑剂、防结块剂、稳定剂、抗静电剂、防雾剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、填充剂、增塑剂、着色剂等添加剂。
并且,用于制造背面保护片中所使用的复合膜的PC,没有特殊限定。在要求耐水解性、耐气候性等的用途中可以任意使用以往使用的PC。从耐水解性、耐气候性、耐热性的观点出发,优选使用数均分子量(Mn)为10,000~50,000的PC。优选使用双酚A型的芳香族PC。例如,可以使用上述日本特开2006-324556号公报记载的PC。
应予说明,PC中,在不较大改变其性质的范围内,可根据需要添加润滑剂、防结块剂、稳定剂、抗静电剂、防雾剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、填充剂、增塑剂、着色剂等添加剂,特别优选在芳香族PC100重量份中配合选自紫外线吸收剂和受阻胺系稳定剂中至少一种 耐气候性改良剂0.001~5重量份。进一步地,也可使用各种改性PC。
应予说明,作为本发明的复合膜中的PBT外层∶PC芯层∶PBT外层的厚度比(%),优选各PBT外层的厚度为复合膜总厚度的5~30%,优选PC芯层的厚度为复合膜总厚度的40~90%。即,PBT外层∶PC芯层∶PBT外层厚度比优选为30~5(%)∶40~90(%)∶30~5(%),更优选为27~8(%)∶46~84(%)∶27~8(%)。如果复合膜中PC的厚度小于复合膜总厚度的40%,则有时耐水解性降低,耐久性、耐气候性降低。如果PC的厚度大于复合膜总厚度的90%,则有时耐有机溶剂性降低。
此外,作为复合膜的制造方法没有特殊限定,可以使用以往常用的方法进行,但有效的是使用多层模(die)进行共挤出成形,例如,特别优选用安装了三层模的T模铸塑成形机(Tダイキヤスト成形機)进行共挤出。
另一方面,作为本发明的背面保护片的防潮层,例如,可以列举铝箔等金属膜;防潮性优异的环状烯烃系树脂膜等防潮树脂膜;具有防潮性的氧化铝、氧化硅等无机氧化物膜;或形成在基材膜上的具有防潮性的氧化铝、氧化硅等无机氧化物膜。本发明中,从轻量化或电绝缘性的观点出发,特别优选将形成在基材膜上的无机氧化物膜使用作为防潮层。并且,这类无机氧化物膜可以采用真空蒸镀、溅射或物理蒸镀(PVD)或化学蒸镀(CVD)等公知方法形成在基材膜上。作为此时使用的基材膜,通常使用PET膜,但不限于此,可以使用PBT膜、或本发明中使用的复合膜,当然也可以使用在复合膜上直接形成防潮性薄膜得到的膜。
防潮层的厚度只要是能得到期望防潮性的厚度即可,根据所使用的材料而不同。例如,无机氧化物膜的厚度通常为5~300nm,因此防潮层厚度的下限为5nm左右。金属膜、防潮树脂膜、无机氧化物膜的基材膜的厚度通常为5~500μm,优选为8~300μm。因此,防潮层厚度的上限通常为500μm左右。
以下对本发明的背面保护片进行具体说明。
图2所示的中间膜5是指背面保护片中根据需要用于与密封材连接一侧的膜,要求其具有对密封材的附着性、制造太阳能电池组件时充分的耐热性。作为中间膜5,例如可以列举PET膜、PBT膜或本发明的复合膜,特别优选附着性、耐热性均优异的本发明的复合膜。图 1的背面保护片是将图2的中间膜5作为本发明的复合膜而构成的背面保护片。此外,在背面保护片的与密封材连接一侧的相反侧,根据需要可以设置公知的具有耐气候性的树脂膜。
作为本发明的背面保护片优选的结构,可以列举:
(A)图1所示的、复合膜3a/防潮层4(基材膜/无机氧化物膜)/复合膜3b;
(B)图2所示的、复合膜3a/防潮层4(例如,金属膜)/中间膜5;
(C)复合膜/防潮层(例如,无机氧化物膜/基材膜);
(D)复合膜/防潮层(例如,无机氧化物膜)/复合膜;
(E)复合膜/防潮层(例如,无机氧化物膜)/中间膜;以及
(F)具有耐气候性的树脂膜/防潮层(例如,基材膜/无机氧化物膜)/复合膜。
这些构成例(A)~(F)中的膜及层按照记载的顺序依次排列。
应予说明,本发明中复合膜的厚度优选为30~200μm,可以制成在密封材侧或者外面侧的任意一侧配合了白色颜料的白色膜。
关于构成上述背面保护片时的层叠方法,可以任意使用树脂膜的层叠中所常用的方法。优选以使用了聚氨酯系粘合剂、环氧树脂系粘合剂等粘合剂的干式层叠法进行层叠。此外,为了提高粘合性,当然也可以使用各种底漆(primer)。
实施例
以下对本发明的制造例、实施例和比较例进一步进行说明。
用以下方法对复合膜、背面保护片的性能进行评价。如果该复合膜的热收缩率、耐水解性、耐气候性优异,则可以得到具有充分性能的背面保护片。
[热收缩率]
在热风干燥机中将纵横为200×200mm的试验膜在150℃下加热30分钟,测定热收缩率。在加热前后对纵横的各方向的热收缩率进行测定,以较大一方的热收缩率来进行评价。如果该热收缩率大,则制造太阳能电池组件时进行150℃的热压时,由于热收缩大,故存在EVA固化结束前损坏连接太阳能电池之间的铜丝的问题,通常150℃的热收缩率为1%以下、特别优选为0.5%以下。
[耐水解性]
将试验膜暴露在比通常太阳能电池所处的自然条件更严酷的高温多湿的环境下(温度85℃-湿度85%),对表示暴露时间(hr)和拉伸强度的残留程度的拉伸强度残留率(%)的变化进行测定,评价耐水解性。应予说明,拉伸强度按照JIS K-7127求出。应予说明,通常,如果在上述条件下经过3000小时后的拉伸强度残留率(%)为65%以上,则可以说不影响实际应用,如果经过6000小时后还具有一定程度(50%左右)以上的拉伸强度残留率(%),则可以说耐水解性极其优异。
[耐气候性]
用阳光耐气候试验机(sunshine weather meter)测定试验膜暴露500小时后的拉伸强度残留率(%)及变色,评价耐气候性。应予说明,变色的程度以耐气候性试验后和试验前的膜的L*a*b*表色系(JIS Z-8729颜色的表示方法)中的色差(ΔE*ab)来表示。
[制造例]
用2种三层的T模对聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT、熔点:225℃、特性粘度:1.14)和聚碳酸酯(数均分子量:25,000)进行共挤出,制作如下表1所示的复合膜。并且作为比较,对于PET、PBT、PC也制作如表1所示的膜。应予说明,对于复合膜6,在芯层的PC中配合白色颜料即二氧化钛以制成白色膜。同样,对于比较膜4,也制成白色膜。对得到的膜测定热收缩率,结果同样示于表1。
[表1]
构成 | 厚度(μm) | 厚度构成比(%) | 热收缩率(%) | |
复合膜1 | PBT/PC/PBT | 100 | 25/50/25 | 0.22 |
复合膜2 | PBT/PC/PBT | 100 | 20/60/20 | 0.18 |
复合膜3 | PBT/PC/PBT | 100 | 10/60/30 | 0.12 |
复合膜4 | PBT/PC/PBT | 100 | 10/80/10 | 0.12 |
复合膜5 | PBT/PC/PBT | 138 | 10/80/10 | 0.22 |
复合膜6 | PBT/PC(白色)/PBT | 100 | 10/80/10 | 0.25 |
比较膜1 | 耐气候性PET | 50 | - | 1.18 |
比较膜2 | PBT | 188 | - | 0.3 |
比较膜3 | PBT | 100 | - | 0.36 |
比较膜4 | PBT(白色) | 50 | - | 0.5 |
[0058]
比较膜5 | PC | 100 | - | 0.26 |
根据表1,本发明的复合膜1~6的热收缩率,与比较膜1的耐气候性PET膜相比,热导致的尺寸变化小一个数量级,并且,与比较膜2、3、4的PBT膜相比也小,因此可知制造太阳能电池组件时不会对密封材,进而对发电元件、配线造成不良影响。另一方面,比较膜5的PC膜,与本发明所使用的复合膜显示出大致相同的尺寸稳定性,但如果与干式层叠时所使用的粘合剂中的有机溶剂接触,则表面溶解、白化,故不可使用。
对作为复合膜代表例的复合膜4的耐气候性、耐水解性进行试验。同时,对比较膜1、3、5的耐水解性进行试验作为比较。对比较膜3、5的耐气候性进行试验。耐气候性试验的结果如表2所示,耐水解性试验的结果如图3所示。
[表2]
根据表2可知,本发明的复合膜4,与以往使用的PBT膜(比较膜3)、PC膜(比较膜5)相比,显示出优异的耐气候性。
根据图3,耐气候性PET膜(比较膜1)在经过3000小时后,拉伸强度残留率为85%,PBT膜(比较膜3)在经过3000小时后的拉伸强度残留率为66%左右,能够实用;但经过6000小时后的拉伸强度残留率为0%,与之相对,PC膜(比较膜5)显示出优异的耐水解性。
另一方面,本发明的复合膜4经过6000小时后拉伸强度残留率也为87%,显示出极优异的耐水解性,可知用于背面保护片时,能够提高太阳能电池组件的耐久性、或耐气候性。
[实施例1、比较例1]
使用在厚度12μm的PET膜表面上蒸镀了二氧化硅(SiO2)的膜(热收缩率:1.18%)作为防潮层,用聚氨酯系粘合剂以干式层叠法进行层叠,制作图1所示构成的背面保护片作为实施例1。另外,用PBT膜(比较膜2、4)代替复合膜5、6制作比较用背面保护片作为比较例1。得到的背面保护片的热收缩率同样也示于表3。
[表3]
构成 | 厚度(μm) | 热收缩率(%) | |
实施例1 | 复合膜6/防潮层/复合膜5 | 250 | 0.32 |
比较例1 | 比较膜4/防潮层/比较膜2 | 250 | 1.29 |
如表3所示,本发明的实施例1的背面保护膜,尽管使用热收缩率为1.18%的防潮层,仍显示出极小的热收缩率。
另一方面,使用了比较例1的PBT膜的背面保护片,达到远远超出PBT膜热收缩率的热收缩率,因此作为太阳能电池组件用背面保护片不充分。此外,使本发明的背面保护片(实施例1)的复合膜6形成在密封材(发电元件)侧制作具有图4所示构成的太阳能电池组件,制造时的耐热性、与密封材的附着性方面显示出充分的性能。
产业上的可利用性
根据本发明,可提供热收缩率小且耐水解性、耐气候性、对水分、气体及水蒸气等防潮性均优异的背面保护片,因此可廉价地提供不使用高价的氟树脂系膜的、耐久性优异的太阳能电池组件。
上述实施方式只要不脱离本发明的精神或者本质特征,则可以进行各种变更。上述实施方式不限于上述全部说明的内容,本发明的范围如所附的权利要求书所示。
Claims (8)
1.太阳能电池组件用背面保护片,其包含:由一对聚对苯二甲酸丁二醇酯外层和设置在该外层之间的聚碳酸酯芯层构成的三层复合膜;和层叠在该复合膜上的防潮层。
2.权利要求1所述的背面保护片,其中,所述三层复合膜是共挤出成形的膜。
3.权利要求1所述的背面保护片,其中,各外层的厚度为复合膜总厚度的5~30%,芯层的厚度为复合膜总厚度的40~90%。
4.权利要求1~3中任一项所述的背面保护片,其中,所述防潮层包含:金属膜、无机氧化物膜、防潮树脂膜、或附着有无机氧化物膜的基材膜,该基材膜是选自聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜以及由一对聚对苯二甲酸丁二醇酯外层和设置在该外层之间的聚碳酸酯芯层构成的三层复合膜中的膜。
5.权利要求1~3中任一项所述的背面保护片,所述背面保护片由在所述防潮层的两面层叠复合膜而形成。
6.用权利要求1~3中任一项所述的背面保护片保护发电元件的太阳能电池组件。
7.用权利要求4所述的背面保护片保护发电元件的太阳能电池组件。
8.用权利要求5所述的背面保护片保护发电元件的太阳能电池组件。
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