CN101809224B - 包含来自植物的成分的防水加工布帛 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种防水加工布帛，其解决了聚乳酸树脂等以往的具有生物降解性的来自植物的成分的树脂的耐久性问题，舒适性也优异。所述防水加工布帛是在布帛的一面，通过涂覆法或接合法形成包含含有10～65重量％来自植物的成分的聚氨酯树脂膜的防水层而制成。

Description

包含来自植物的成分的防水加工布帛
技术领域
本发明涉及一种防水加工布帛，更具体地讲，涉及一种适合使用于运动用、特别是户外运动用的衣物、雨衣等的具有舒适性的防水加工布帛，另外，涉及一种为降低目前地球变暖对策中的环境负荷、含有有助于碳中和的来自植物的成分的防水加工布帛。 
背景技术
关于包含来自植物的成分的防水加工布帛，例如在专利文献1中，公开了作为来自植物的成分使用有聚乳酸树脂的生物降解性良好的多孔质防水加工布帛。 
但是，以往的生物降解性良好的防水加工布帛，在应用于运动用衣物、雨衣等情况时，在实际使用中担心在耐久性方面产生问题。即，现状是，在现在的一般的聚乳酸纤维中、在水解性评价试验(70℃×95％RH)中即便一周也难以保持强度、不能在要求耐久性的用途中使用，难以将作为来自植物的成分使用有聚乳酸树脂的生物降解性良好的多孔质防水加工布帛实用化。 
专利文献1：特开2002-20530号公报 
发明内容
本发明要解决的课题 
本发明要提供一种防水加工布帛，所述防水加工布帛解决了仅通过上述聚乳酸树脂这样的来自植物的成分而不能解决的对水解的耐久性问题，具有舒适性。 
用于解决课题的手段 
本发明者经过潜心研究，结果发现，通过在布帛的单面利用涂覆 法或接合法、使用含有10～65重量％来自植物的成分的聚氨酯树脂膜，可以解决上述课题，从而完成本发明。 
即本发明的防水加工布帛，在布帛的单面通过涂覆法或接合法形成包含含有10～65重量％来自植物的成分的聚氨酯树脂膜的防水层而成。 
上述含有10～65重量％来自植物的成分的聚氨酯树脂膜，可以形成微多孔质膜或具有透湿性的无孔膜。 
另外，可以在上述包含含有10～65重量％来自植物的成分的聚氨酯树脂的微多孔质膜上、层叠包含含有10～65重量％来自植物的成分的聚氨酯树脂的具有透湿性的无孔膜而形成上述防水层。 
作为构成上述聚氨酯树脂的多元醇成分，可合适地使用蓖麻油二醇。 
特别优选上述蓖麻油二醇为蓖麻油类聚醚聚酯二醇、平均羟基数为1.8～2.1个，羟基值为41～85mg KOH/g。 
本发明的防水加工布帛优选耐水压为10kPa以上。 
另外，优选通过JIS L 1099的A-1法得到的透湿度为104g/m2·hr以上。 
而且，优选具有在温度70℃、湿度95％的条件下的水解性评价试验中经过3周后的耐水压的保持率为80％以上的耐久性。 
本发明的防水加工布帛具有可合适地用于户外运动用衣物、雨衣等的舒适性。另外，通过因使用来自植物的成分所产生的碳中和，作为防止地球变暖对策的一个环节，有助于环境负荷的降低。 
另外，作为聚氨酯树脂的多元醇成分，主要使用蓖麻油二醇，由此可以提高聚乳酸树脂等的具有生物降解性的来自植物的成分的树脂的问题即耐久性，在水解性评价试验(70℃×95％RH)中，可实现与由石油类成分构成的聚酯类聚氨酯同等的、或其以上的耐久性。 
具体实施方式
本发明的防水加工布帛，如上所述，在单面利用涂覆法或接合法 通过含有来自植物的成分的聚氨酯树脂而形成有防水层。以下，对本发明进行更详细地说明。 
1、对于布帛 
作为用于本发明的防水加工布帛的布帛，可以合适地使用适合于使用目的等的布帛，但对其种类不做特别限定，作为例子，可举出尼龙纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维等的合成纤维；乙酸酯纤维等的半合成纤维；棉、麻、羊毛等的天然纤维，这些各种纤维可单独使用，也可2种以上混合使用。另外，对其组织也不做特别限定，可合适地使用织物、编织物、无纺布等。 
2、对于防水层 
作为形成防水层的含有10～65重量％来自植物的成分的聚氨酯树脂，可合适地使用作为多元醇成分主要使用2元的来自植物的多元醇等的来自植物的成分而合成的树脂。 
作为2元的来自植物的多元醇，由于可以得到水解性优异的聚氨酯树脂，所以可合适地使用蓖麻油二醇。 
蓖麻油为主要由下式表示的蓖麻醇酸的甘油三酯。 
(化学式1) 
蓖麻醇酸为具有下式表示的结构的化合物。 
(化学式2) 
Figure GPA00001078575500032
本发明中所谓的蓖麻油二醇为来自蓖麻油的二醇，其中优选为蓖麻油类聚醚聚酯二醇，平均羟基数为1.8～2.1个，羟基值为41～85mgKOH/g。可特别合适地使用平均羟基数为1.95～2.05个的二醇。如果 羟基数超过2.1个，则由于产生3元的多元醇的支化或交联结构，因此难以得到适合于用于形成树脂膜的涂覆的聚氨酯树脂。即，本发明中使用的聚氨酯树脂，优选结构为线状，不太具有支化或交联结构，具有可以涂覆在布帛上的溶液的粘性。如果支化结构增加，则粘性增大，不适于涂覆。另外，如果形成交联结构，则即使是极微量的，也发生粘性变化，即使是少量的，粘性变化也大，而且如果交联量增加，则不能得到氨基甲酸酯树脂溶液。 
聚氨酯树脂中的来自植物的成分的比例，从减轻环境负荷的观点考虑优选较大的比例，但为提高聚氨酯树脂膜的性能来得到作为本发明目的的防水加工布帛，使下限为10重量％、上限为65重量％。从减轻环境负荷的观点考虑更优选为25～65重量％。 
3、对于防水加工布帛的特性及制法 
本发明的防水加工布帛，从实用上的防水的观点考虑，优选耐水压为10kPa以上。 
而且，从实用上的耐久性的观点考虑，优选在水解性评价试验(ジヤングルテスト、70℃×95％RH)中经过3周后的耐久性保持率为80％以上。 
本发明中，如上所述作为聚氨酯的原料的2元的多元醇，通过使用来自蓖麻油的上述聚醚聚酯多元醇，可以实现防水加工布帛的耐水压在水解性评价试验中经过3周后的保持率为80％以上。而且，可得到即使经过15周后耐水压的保持率也为50％以上这样的、使用通常的聚酯多元醇情况下的5倍以上的、非常有耐久性的防水加工布帛。 
另外，本发明的防水加工布帛，希望作为透湿度在A-1法中具有104g/m2·hr以上，或者在B-1法中具有104g/m2·hr以上。 
对含有来自植物的成分的聚氨酯树脂膜的透湿性的赋予，可以通过利用湿式法将其聚氨酯树脂作成微多孔质膜。另外，为用无孔膜赋予透湿性，例如可在含有来自植物的成分的聚氨酯树脂的聚合中共聚合包含聚乙二醇的多元醇，通过干式法形成树脂膜。 
另外，可通过在微多孔质膜上层叠具有透湿性的无孔膜，得到更 高的耐水压和透湿度。 
作为用于得到上述含有来自植物的成分的聚氨酯树脂的方法，例如可以采用如下方法：在二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)等代表的极性溶剂，甲基乙基酮(MEK)、甲苯、二甲苯等的溶剂中，溶解蓖麻油二醇等的2元的来自植物的多元醇，在其中添加2元的异氰酸酯(六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯：MDI、加氢MDI等)，使其充分反应，调制成在末端具有异氰酸酯或羟基的预聚物，然后添加二醇(来自石油的乙二醇、丙二醇、丁二醇等，来自植物性的1，3-丙二醇、1，2-己二醇等)、或2元的异氰酸酯(六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、加氢MDI等)，用链延长反应提高聚合度。但是，本发明中使用的聚氨酯树脂的合成方法不限定于上述方法。 
上述中，在使2元的来自植物的多元醇和2元的异氰酸酯反应而形成预聚物时，根据需要，除了2元的来自植物的多元醇外，也可以对其以外的多元醇，例如聚酯多元醇、聚醚多元醇进行共聚合。更具体地讲，可以共聚合作为2元的来自石油的多元醇的聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己内酯二醇、聚乙二醇、聚丁二醇、聚四亚甲基二醇等。或者也共聚聚碳酸酯多布醇、有机硅类多元醇、氟类多元醇、聚酰胺类多元醇等而使用。这些来自植物的多元醇以外的多元醇可以以多元醇总量中50重量％(固体分比)以下的比例进行混合，但也为了不降低来自植物的比率，混合量希望为25重量％(固体分比)以下。 
对于本发明的防水加工布帛的制造方法，作为向布帛层叠含有来自植物的成分的聚氨酯膜的防水层的方法，有在布帛上直接进行涂覆的方法(涂覆法)、单独形成防水层后用粘合剂将其层叠在布帛上的方法(接合法)。 
上述涂覆方法中，可以使用刮刀涂覆、辊式刮刀涂覆、逆辊涂覆等的各种的涂覆方法。 
另外，作为接合法例如可以使用如下方法：将在脱模纸上通过涂 覆等形成的防水层用粘合剂进行点或整面粘合而层叠于布帛上后剥离脱模纸的方法，但不限定于这种方法。 
作为层叠具有透湿性的防水层的方法的优选方式的实例，可举出以下的方法。 
(1)将含有来自植物的成分的聚氨酯树脂溶解在可溶于水的极性溶剂(由二甲基甲酰胺：DMF、二甲基亚砜：DMSO等代表)中，将形成的聚氨酯树脂溶液涂覆在布帛上，使其在水中或含有极性溶媒的水溶液中进行湿式凝胶化，形成一并具有透湿性和防水性的微多孔质膜的方法。 
(2)将含有来自植物的成分的聚氨酯树脂通过共聚合包含聚乙二醇的多元醇而形成透湿性的聚氨酯树脂，将用溶解该树脂的溶剂进行溶解而成的聚氨酯树脂溶液涂覆在布帛上，干燥该溶剂，形成一并具有透湿性和防水性的无孔质膜的方法。 
实施例 
以下，通过实施例进一步具体地说明本发明，但本发明不限定于以下实施例。另外，作为包含以下实施例的本说明书等中的各性能的测定方法，采用以下的方法。 
(测定方法) 
(1)耐水压：依照JIS规格L 1092进行测定。 
(2)透湿度：依照JIS规格L 1099的A-1法及B-1法进行测定。 
(3)水解性评价试验(ジヤングルテスト)：在70℃、相对湿度95％的高湿恒温槽中促进水解，研究耐水压的保持率(试验后的耐水压相对于试验前的耐水压的比例、单位％)。 
(4)利用5％NaOH水溶液的煮沸试验：将不锈钢制的桶浸渍于用电磁感应式电热水器煮沸(大约100℃)状态中，观察膜溶解的发生，用分钟评价时间经过。 
(来自植物的聚氨酯树脂25％溶液1) 
将蓖麻油二醇1(伊藤制油(株)制、PH-5002、平均羟基数：2.03 个、羟基值：43mg KOH/g)25g、蓖麻油二醇2(伊藤制油(株)制、H-56、平均羟基数：2.03个、羟基值：83mg KOH/g)25g、聚己二酸丁二醇酯(日本聚氨酯(株)制、ニツポラン(注册商标)N-4060)50g及二甲基甲酰胺(以下简称DMF)250g加入到1升的可分离烧瓶中使其溶解，边调温到45℃边添加二苯基甲烷二异氰酸酯(以下简称MDI)56.1g，在45℃使其约1小时，制成预聚物。其后，将温度升到60℃，添加乙二醇10.7g，在60℃下进行链延长反应，伴随粘度提高，一边分批添加DMF 250g一边进行聚合。大约用6～8小时完成聚合，得到来自植物的比率30.0重量％(固体分中比率)的聚氨酯树脂25％溶液。 
(来自植物的聚氨酯树脂25％溶液2) 
将蓖麻油二醇1(伊藤制油(株)制、PH-5002、平均羟基数：2.03个、羟基值：43mg KOH/g)40g、蓖麻油二醇2(伊藤制油(株)制、H-56、平均羟基数：2.03个、羟基值：83mg KOH/g)40g、聚己二酸丁二醇酯(日本聚氨酯(株)制、ニツポラン(注册商标)N-4060)20g及DMF 250g加入到1升可分离烧瓶中使其溶解，一边调温到45℃一边添加MDI 57.6g，在45℃下使其反应约1小时，制成预聚物。其后，将温度升温到60℃，添加乙二醇10.9g，在60℃下使其进行链延长反应，配合粘度提高，一边分开添加DMF 256g一边进行聚合。大约用6～8小时聚合结束，得到来自植物的比率47.5重量％(固体分中比率)的聚氨酯树脂25％溶液。 
(来自植物的聚氨酯树脂25％溶液3) 
将蓖麻油二醇1(伊藤制油(株)制、PH-5002、平均羟基数：2.03个、羟基值：43mg KOH/g)50g、蓖麻油二醇2(伊藤制油(株)制、H-56、平均羟基数：2.03个、羟基值：83mg KOH/g)50g及DMF 250g加入到1升的可分离烧瓶中使其溶解，一边调温到45℃一边添加MDI 58.6g，在45℃下使其反应约1小时，制成预聚物。其后，将温度升温到60℃，添加乙二醇10.9g，在60℃下使其进行链延长反应，配合粘度提高，一边分开添加DMF 259g一边进行聚合。大约用6～8小时聚合结束，得到来自植物的比率58.9重量％(固体分中比率)的聚氨酯树脂25％ 溶液。 
(来自植物的聚氨酯树脂25％溶液4) 
将蓖麻油二醇1(伊藤制油(株)制、PH-5002、平均羟基数：2.03个、羟基值：43mg KOH/g)70g、蓖麻油二醇2(伊藤制油(株)制、H-56、平均羟基数：2.03个、羟基值：83mg KOH/g)70g及DMF 300g加入到1升的可分离烧瓶中使其溶解，一边调温到45℃一边添加MDI 58.6g，在45℃下使其反应约1小时，制成预聚物。其后，将温度升温到60℃，添加乙二醇9.0g，在60℃下使其进行链延长反应，配合粘度提高，一边分开添加DMF 323g一边进行聚合。大约用6～8小时聚合结束，得到来自植物的比率67.4重量％(固体分中比率)的聚氨酯树脂25％溶液。 
(来自植物的聚氨酯树脂25％溶液5) 
将蓖麻油二醇1(伊藤制油(株)制、PH-5002、平均羟基数：2.03个、羟基值：43mg KOH/g)110g及DMF 340g加入到1升的可分离烧瓶中使其溶解，一边调温到45℃一边添加MDI 58.6g，在45℃下使其反应约1小时，制成预聚物。其后将温度升温到60℃，添加乙二醇5.0g，在60℃下使其进行链延长反应，配合粘度提高，一边分开添加DMF 340g一边进行聚合。大约用6～8小时聚合结束，得到来自植物的比率77.6重量％(固体分中比率)的聚氨酯树脂25％溶液。 
(来自石油的聚氨酯树脂25％溶液) 
将聚己二酸丁二醇酯(日本聚氨酯(株)制、ニツポラン(注册商标)N-4060)100g和DMF 250g加入到1升的可分离烧瓶中使其溶解，一边调温到45℃一边添加MDI53.6g，在45℃下使其反应约1小时，制成预聚物。其后，将温度升温到60℃，添加乙二醇10.2g，在60℃使其进行链延长反应，配合粘度提高，一边分开添加DMF 241g一边进行聚合。大约用6～8小时聚合结束，得到来自石油的聚氨酯树脂25％溶液。 
(实施例1) 
将用50旦的尼龙长丝构成的尼龙塔夫绸(ナイロンリツプタフ タ)浸渍在氟类防水剂(ダイキン工业(株)制、ユニダイン(注册商标)TG-571)的30g/l的稀释液中，以轧液率(絞り率)40％用轧液机轧压后，在120℃下进行干燥，在130℃下进行30秒热处理及防水处理。 
接着在150重量份<来自植物的聚氨酯树脂25％溶液1>中添加二氧化硅微粉末(富士シリシア化学工业(株)制、サイリシア350)3.5重量份，用DMF 25重量份进行充分浸渍，用均相混合机分散搅拌约15分钟后，添加搅拌氟类防水剂(大日精化工业(株)制、ダイアロマ一FF-121D)1重量份、颜料(大日本油墨化学工业(株)制、DILAC(注册商标)WHITE L 7551)2重量份及交联剂(日本聚氨酯(株)制、コロネ一ト(注册商标)HL)1重量份，得到来自植物的比率26.1重量％(固体分中比率)的聚氨酯树脂配合溶液。 
使用辊式刮刀涂布机将其以150g/m2的涂覆量涂覆在先前的防水加工尼龙塔夫绸上，在将含有15重量％DMF的水溶液作为凝胶化浴的浴槽中在30℃下浸渍2分钟，使聚氨酯树脂配合涂布液湿式凝固，接着用80℃的热水水洗10分钟，在140℃下进行热风干燥，得到来自植物的比率26.1重量％(层叠树脂层的固体分中比率)的防水加工布帛。对于得到的布帛，测定耐水压、透湿度。 
另外，进行ジヤングルテスト后，测定耐水压、求出其保持率。 
利用5％NaOH水溶液的煮沸试验评价如下进行：使用辊式刮刀涂布机将聚氨酯树脂配合溶液以360g/m2的涂布量涂覆在聚酯膜上，在以含有15重量％DMF的水溶液作为凝胶化浴的浴槽中在30℃下浸渍2分钟，使聚氨酯树脂配合涂布液湿式凝固，接着用80℃的热水水洗10分钟，在140℃下进行热风干燥，得到来自植物的比率26.1％(固体分中比率)的湿式多孔膜。其结果示于表1。 
(实施例2) 
将用50旦的尼龙长丝构成的尼龙塔夫绸浸渍在氟类防水剂(ダイキン工业(株)制、ユニダイン(注册商标)TG-571)的30g/l的稀释液中，以轧液率40％用轧液机轧压后，在120℃下进行干燥，在130℃下进行30秒热处理、防水处理。 
接着在150重量份<来自植物的聚氨酯树脂25％溶液2>中添加二氧化硅微粉末(富士シリシア化学工业(株)制、サイリシア350)3.5重量份，用DMF 25重量份进行充分浸渍，用均相混合机分散搅拌约15分钟后，添加搅拌氟类防水剂(大日精化工业(株)制、ダイアロマFF-121D)1重量份、颜料(大日本油墨化学工业(株)制、DILAC(注册商标)WHITE L 7551)2重量份、交联剂(日本聚氨酯(株)制、コロネ一ト(注册商标)HL)1重量份，得到来自植物的比率41.3重量％(固体分中比率)的聚氨酯树脂配合溶液。 
使用辊式刮刀涂布机将其以150g/m2的涂布量涂覆在先前的防水加工尼龙塔夫绸上，在以含有15重量％DMF的水溶液作为凝胶化浴的浴槽中在30℃下浸渍2分钟，使聚氨酯树脂配合涂布液湿式凝固，接着用80℃的热水水洗10分钟，在140℃下进行热风干燥，得到来自植物的比率41.3重量％(层叠树脂层的固体分中比率)的防水加工布帛。对于得到的布帛，测定耐水压、透湿度。 
另外，进行ジヤングルテスト后，测定耐水压、求出其保持率。 
利用5％NaOH水溶液的煮沸试验评价如下进行：使用辊式刮刀涂布机将聚氨酯树脂配合溶液以360g/m2的涂布量涂覆在聚酯膜上，在以含有15重量％DMF的水溶液作为凝胶化浴的浴槽中在30℃下浸渍2分钟，使聚氨酯树脂配合涂布液湿式凝固，接着用80℃的热水水洗10分钟，在140℃下进行热风干燥，得到来自植物的比率41.3重量％(固体分中比率)的湿式多孔膜。结果示于表1。 
(实施例3) 
将用50旦的尼龙长丝构成的尼龙塔夫绸浸渍在氟类防水剂(ダイキン工业(株)制、ユニダイン(注册商标)TG-571)的30g/l的稀释液中，以轧液率40％用轧液机轧压后，在120℃下进行干燥，在130℃下进行30秒热处理、防水处理。 
接着在150重量份<来自植物的聚氨酯树脂25％溶液3>中添加二氧化硅微粉末(富士シリシア化学工业(株)制、サイリシア350)3.5重量份，用DMF 25重量份进行充分浸渍，用均相混合机分散搅拌约 15分钟后，添加搅拌氟类防水剂(大日精化工业(株)制、ダイアロマFF-121D)1重量份、颜料(大日本油墨化学工业(株)制、DILAC(注册商标)WHITE L 7551)2重量份及交联剂(日本聚氨酯(株)制、コロネ一ト(注册商标)HL)1重量份，得到来自植物的比率51.2重量％(层叠树脂层的固体分中比率)的聚氨酯树脂配合溶液。 
使用辊式刮刀涂布机将其以150g/m2的涂布量涂覆在先前的防水加工尼龙塔夫绸上，在以含有15重量％DMF的水溶液作为凝胶化浴的浴槽中在30℃下浸渍2分钟，使聚氨酯树脂配合涂布液湿式凝固，接着用80℃的热水水洗10分钟，在140℃下进行热风干燥，得到来自植物的比率51.2重量％(固体分中比率)的防水加工布帛。对于得到的布帛，测定耐水压、透湿度。 
另外，进行ジヤングルテスト后，测定耐水压、求出其保持率。 
利用5％NaOH水溶液的煮沸试验评价如下进行：用辊式刮刀涂布机，将聚氨酯树脂配合溶液，以360g/m2的涂布量涂覆在聚酯膜上，在以含有15重量％DMF的水溶液作为凝胶化浴的浴槽中在30℃下浸渍2分钟，使聚氨酯树脂配合涂布液湿式凝固，接着用80℃的热水水洗10分钟，在140℃下进行热风干燥，得到来自植物的比率51.2重量％(固体分中比率)的湿式多孔膜。结果示于表1。 
(实施例4) 
通过浮刀式涂覆在上述实施例3中得到的来自植物的比率51.2重量％(层叠树脂层的固体分中比率)的防水加工布帛的树脂面上，以24g/m2的涂布量涂覆在100重量份透湿性聚氨酯树脂(大日精化工业(株)制、ハイムレンY-237)中混合有MEK 100重量份的透湿性聚氨酯树脂溶液，得到具有外涂层的来自植物的比率45.4重量％(层叠树脂层的固体分中比率)的防水加工布帛。对于得到的布帛，测定耐水压、透湿度。 
另外，进行ジヤングルテスト后，测定耐水压、测定保持率。 
利用5％NaOH水溶液的煮沸试验评价如下进行：使用辊式刮刀涂布机将聚氨酯树脂配合溶液以360g/m2的涂布量涂覆在聚酯膜上，在以含有15重量％DMF的水溶液作为凝胶化浴的浴槽中在30℃下浸渍2分钟，使聚氨酯树脂配合涂布液湿式凝固，接着用80℃的热水水洗10分钟，在140℃下进行热风干燥，得到来自植物的比率45.4重量％(固体分中比率)的湿式多孔膜。结果示于表1。
(实施例5) 
将用50旦的尼龙长丝构成的尼龙塔夫绸浸渍在氟类防水剂(ダイキン工业(株)制、ユニダイン(注册商标)TG-571)的30g/l的稀释液中，以轧液率40％用轧液机轧压后，在120℃下进行干燥，在130℃下进行30秒热处理、防水处理。 
接着在150重量份<来自植物的聚氨酯树脂25％溶液4>中添加二氧化硅微粉末(富士シリシア化学工业(株)制、サイリシア350)3.5重量份，用DMF 25重量份进行充分浸渍，使用均相混合机分散搅拌约15分钟后，添加搅拌氟类防水剂(大日精化工业(株)制、ダイアロマ一FF-121D)1重量份、颜料(大日本油墨化学工业(株)制、DILAC(注册商标)WHITE L 7551)2重量份、交联剂(日本聚氨酯(株)制、コロネ一ト(注册商标)HL)1重量份，得到来自植物的比率58.7重量％(固体分中比率)的聚氨酯树脂配合溶液。 
使用辊式刮刀涂布机将其以150g/m2的涂布量涂覆在先前的防水加工尼龙塔夫绸上，在以含有15重量％DMF的水溶液作为凝胶化浴的浴槽中在30℃下浸渍2分钟，使聚氨酯树脂配合涂布液湿式凝固，接着用80℃的热水水洗10分钟，在140℃下进行热风干燥，得到来自植物的比率58.7重量％(层叠树脂层的固体分中比率)的防水加工布帛。对于得到的布帛，测定耐水压、透湿度。 
另外，进行ジヤングルテスト后，测定耐水压、求出其保持率。 
利用5％NaOH水溶液的煮沸试验评价如下进行：使用辊式刮刀涂布机将聚氨酯树脂配合溶液以360g/m2的涂布量涂覆在聚酯膜上，在以含有15重量％DMF的水溶液作为凝胶化浴的浴槽中在30℃下浸渍2分钟，使聚氨酯树脂配合涂布液湿式凝固，接着用80℃的热水水洗10分钟，在140℃下进行热风干燥，得到来自植物的比率58.7重量％(固体分中比率)的湿式多孔膜。其结果示于表1。 
(比较例1) 
将用50旦的尼龙长丝构成的尼龙塔夫绸浸渍在氟类防水剂(ダイキン工业(株)制、ユニダイン(注册商标)TG-571)的30g/l的稀释液中，以轧液率40％用轧液机轧压后，在120℃下进行干燥，在130℃下进行30秒热处理、防水处理。 
接着在150重量份<来自石油的聚氨酯树脂25％溶液>中添加二氧化硅微粉末(富士シリシア化学工业(株)制、サイリシア350)3.5重量份，用DMF 25重量份进行充分浸渍，使用均相混合机分散搅拌约15分钟后，添加搅拌氟类防水剂(大日精化工业(株)制、ダイアロマ一FF-121D)1重量份、颜料(大日本油墨化学工业(株)制、DILAC(注册商标)WHITE L 7551)2重量份及交联剂(日本聚氨酯(株)制、コロネ一ト(注册商标)HL)1重量份，得到来自植物的比率0重量％(固体分中比率)的聚氨酯树脂配合溶液。 
使用辊式刮刀涂布机将其以150g/m2的涂布量涂覆在先前的防水加工尼龙塔夫绸上，在以含有15重量％DMF的水溶液作为凝胶化浴的浴槽中在30℃下浸渍2分钟，使聚氨酯树脂配合涂布液湿式凝固，接着用80℃的热水水洗10分钟，在140℃下进行热风干燥，得到来自植物的比率0重量％(层叠树脂层的固体分中比率)的防水加工布帛。对于得到的布帛，测定耐水压、透湿度。 
另外，进行ジヤングルテスト后，测定耐水压、求出其保持率。 
利用5％NaOH水溶液的煮沸试验评价如下进行：使用辊式刮刀涂布机将聚氨酯树脂配合溶液以360g/m2的涂布量涂覆在聚酯膜上，在以含有15重量％DMF的水溶液作为凝胶化浴的浴槽中在30℃下浸渍2分钟，使聚氨酯树脂配合涂布液湿式凝固，接着用80℃的热水水洗10分钟，在140℃下进行热风干燥，得到来自植物的比率0重量％(固体分中比率)的湿式多孔膜。其结果示于表1。 
(比较例2) 
将用50旦的尼龙长丝构成的尼龙塔夫绸浸渍在氟类防水剂(ダイ キン工业(株)制、ユニダインTG-571)的30g/l的稀释液中，以轧液率40％用轧液机轧压后，在120℃下进行干燥，在130℃下进行30秒热处理、防水处理。 
接着在150重量份<来自植物的聚氨酯树脂25％溶液5>中添加二氧化硅微粉末(富士シリシア化学工业(株)制、サイリシア350)3.5重量份，用DMF 25重量份进行充分浸渍，用均相混合机分散搅拌约15分钟后，添加搅拌氟类防水剂(大日精化工业(株)制、ダイアロマ一FF-121D)1重量份、颜料(大日本油墨化学工业(株)制、DILAC(注册商标)WHITE L 7551)2重量份、交联剂(日本聚氨酯(株)制、コロネ一ト(注册商标)HL)1重量份，得到来自植物的比率67.5重量％(层叠树脂层的固体分中比率)的聚氨酯树脂配合溶液。 
使用辊式刮刀涂布机将其以150g/m2的涂布量涂覆在先前的防水加工尼龙塔夫绸上，在以含有15重量％DMF的水溶液作为凝胶化浴的浴槽中在30℃下浸渍2分钟，使聚氨酯树脂配合涂布液湿式凝固，接着用80℃的热水水洗10分钟，在140℃下进行热风干燥，得到来自植物的比率67.5重量％(固体分中比率)的防水加工布帛。对于得到的布帛，测定耐水压、透湿度。 
另外，进行ジヤングルテスト后，测定耐水压、测定保持率。 
利用5％NaOH水溶液的煮沸试验评价如下进行：使用辊式刮刀涂布机将来自植物的聚氨酯树脂配合溶液，以360g/m2的涂布量涂覆在聚酯膜上，在以含有15重量％DMF的水溶液作为凝胶化浴的浴槽中在30℃下浸渍2分钟，使聚氨酯树脂配合涂布液湿式凝固，接着用80℃的热水水洗10分钟，在140℃下进行热风干燥，得到来自植物的比率67.5重量％(固体分中比率)的湿式多孔膜。其结果示于表1。 
[表1] 
Figure GPA00001078575500151
从表1所示结果可知，本发明实施例的防水加工布帛不仅具有均优异的透湿性及防水性，而且在温度70℃、湿度95％的条件下的水解性评价试验中，具有经过3周后的耐水压的保持率为80％以上、即使经过18周后还为60％以上的这样的极其优异的耐久性。与此相对，使用来自石油的聚氨酯树脂、来自植物的成分的比率为0重量％的比较例1的布帛，与实施例的布帛相比，耐久性、耐碱性差，来自植物的成分的比率超过65重量％的比较例2的布帛，透湿性低、耐久性与实施例的布帛相比也稍差。 
产业上的可应用性 
本发明的防水加工布帛，解决了以往的聚乳酸树脂等的具有生物降解性的来自植物的成分的树脂的耐久性问题，舒适性也优异，因此可合适地用于运动用、特别是户外运动用衣物、雨衣等。 

Claims (4)

1.一种透湿防水加工布帛，其是在布帛的单面通过涂覆法或接合法形成聚氨酯树脂膜作为防水层而成，所述聚氨酯树脂膜为将使用了2元的蓖麻油二醇作为多元醇成分的聚氨酯树脂形成在可溶于水的极性溶剂中溶解了的溶液、使其进行湿式凝胶化而得到的为微多孔质膜的、含有10～65重量％来自植物的成分的聚氨酯树脂膜，所述透湿防水加工布帛的耐水压为10kPa以上，根据JIS L1099的A-1法得到的透湿度为104g/m2·hr以上。
2.如权利要求1所述的透湿防水加工布帛，其特征在于，在含有10～65重量％来自植物的成分的聚氨酯树脂膜即微多孔质膜上，还层叠包含含有10～65重量％来自植物的成分的聚氨酯树脂的具有透湿性的无孔膜而形成防水层。
3.如权利要求1所述的透湿防水加工布帛，其特征在于，所述蓖麻油二醇为蓖麻油类聚醚聚酯二醇，平均羟基数为1.8～2.1个，羟基值为41～85mg KOH/g。
4.如权利要求1～3中任一项所述的透湿防水加工布帛，其特征在于，在温度70℃、湿度95％的条件下的水解性评价试验中，经过3周后的耐水压的保持率为80％以上。
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