JP2002020530A - 生分解性多孔質膜及び構造体、及びその製造方法 - Google Patents
生分解性多孔質膜及び構造体、及びその製造方法Info
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- JP2002020530A JP2002020530A JP2000204310A JP2000204310A JP2002020530A JP 2002020530 A JP2002020530 A JP 2002020530A JP 2000204310 A JP2000204310 A JP 2000204310A JP 2000204310 A JP2000204310 A JP 2000204310A JP 2002020530 A JP2002020530 A JP 2002020530A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】多孔質膜の機能を持ち、土壌などに埋めて処理
した場合に分解される生分解性多孔質膜を提供する。 【構成】ポリ乳酸のＬ体とＤ体の比率が９０：１０〜１
０：９０である共重合体を、有機溶媒に溶解せしめた溶
液を基材に塗工後、該有機溶媒に親和性を有し、ポリ乳
酸系共重合体を溶解しない溶媒に浸漬した後、乾燥して
得られる生分解性多孔質膜。
した場合に分解される生分解性多孔質膜を提供する。 【構成】ポリ乳酸のＬ体とＤ体の比率が９０：１０〜１
０：９０である共重合体を、有機溶媒に溶解せしめた溶
液を基材に塗工後、該有機溶媒に親和性を有し、ポリ乳
酸系共重合体を溶解しない溶媒に浸漬した後、乾燥して
得られる生分解性多孔質膜。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、生分解性多孔質膜及び
構造体とその製造方法に関する。詳しくは、Ｌ体とＤ体
の比が９０：１０〜１０：９０であるポリ乳酸系共重合
体を有機溶媒に溶解せしめた溶液を、基材に塗工後、該
有機溶媒に親和性を有するが、ポリ乳酸系共重合体を溶
解しない溶媒に浸漬した後、乾燥させることによって、
優れた通気性，透湿性を有する膜及び構造体を提供する
ものである。このような膜は、包装材、フィルター、分
離膜、農業用、衣料用、医療用材料、印刷媒体等種々の
用途に応用できる。また、土壌への廃棄時に生分解する
ことから、自然環境への影響も低減することができる。
構造体とその製造方法に関する。詳しくは、Ｌ体とＤ体
の比が９０：１０〜１０：９０であるポリ乳酸系共重合
体を有機溶媒に溶解せしめた溶液を、基材に塗工後、該
有機溶媒に親和性を有するが、ポリ乳酸系共重合体を溶
解しない溶媒に浸漬した後、乾燥させることによって、
優れた通気性，透湿性を有する膜及び構造体を提供する
ものである。このような膜は、包装材、フィルター、分
離膜、農業用、衣料用、医療用材料、印刷媒体等種々の
用途に応用できる。また、土壌への廃棄時に生分解する
ことから、自然環境への影響も低減することができる。
【０００２】
【従来技術と解決課題】従来より合成樹脂多孔質膜は様
々な用途に応じた材料によって作成され、広く用いられ
ている。ポリオレフィン樹脂に充填剤等を配合し、得ら
れたシート状成型体を、一軸又は二軸延伸した多孔質
膜、または耐熱性、耐薬品性を必要とする用途には、ポ
リテトラフルオロエチレンフィルムを延伸して開裂した
多孔質膜などが知られている。しかしながら、これらの
合成樹脂からなる多孔質膜は、使用後に焼却処理した場
合、燃焼発熱量が大きく焼却炉を痛める、あるいは焼却
処理をしても有毒なガスが発生し、著しく自然環境、人
体等への悪影響を及ぼすなどの可能性があった。また、
使用後に埋め立て処理をした場合、ほぼ永久的に土壌に
残存するなどの廃棄上の問題があった。
々な用途に応じた材料によって作成され、広く用いられ
ている。ポリオレフィン樹脂に充填剤等を配合し、得ら
れたシート状成型体を、一軸又は二軸延伸した多孔質
膜、または耐熱性、耐薬品性を必要とする用途には、ポ
リテトラフルオロエチレンフィルムを延伸して開裂した
多孔質膜などが知られている。しかしながら、これらの
合成樹脂からなる多孔質膜は、使用後に焼却処理した場
合、燃焼発熱量が大きく焼却炉を痛める、あるいは焼却
処理をしても有毒なガスが発生し、著しく自然環境、人
体等への悪影響を及ぼすなどの可能性があった。また、
使用後に埋め立て処理をした場合、ほぼ永久的に土壌に
残存するなどの廃棄上の問題があった。
【０００３】このような廃棄物問題を解決するため、近
年、自然環境中に廃棄すると、その環境中に存在する微
生物が持つ酵素によって加水分解を受け、水や二酸化炭
素といった安全な物質に分解される生分解性樹脂の開発
が進んでいる。さらに、生分解性樹脂を用いた多孔質膜
またはシートを適用する試みとしては脂肪族ポリエステ
ル樹脂に充填剤、可塑剤を配合した組成物を溶融させて
フィルム、シート状にした後に延伸するものがある(特
開平９−２９１１６３)。しかし、このような方法で
は、プロセスが複雑になり、延伸倍率、延伸温度等の管
理が難しく、通気性、透湿性ともに不十分なものしか得
られなかった。
年、自然環境中に廃棄すると、その環境中に存在する微
生物が持つ酵素によって加水分解を受け、水や二酸化炭
素といった安全な物質に分解される生分解性樹脂の開発
が進んでいる。さらに、生分解性樹脂を用いた多孔質膜
またはシートを適用する試みとしては脂肪族ポリエステ
ル樹脂に充填剤、可塑剤を配合した組成物を溶融させて
フィルム、シート状にした後に延伸するものがある(特
開平９−２９１１６３)。しかし、このような方法で
は、プロセスが複雑になり、延伸倍率、延伸温度等の管
理が難しく、通気性、透湿性ともに不十分なものしか得
られなかった。
【０００４】
【課題解決の手段】上記課題を解決するために、本発明
は、ポリ乳酸のＬ体とＤ体の比が９０：１０〜１０：９
０である共重合体を有機溶媒に溶解せしめた溶液を、基
材に塗工後、該有機溶媒に親和性を有するが、該ポリ乳
酸共重合体を溶解しない溶媒に浸漬した後、乾燥して得
られる多孔質膜、及び生分解性の基材と一体化した生分
解性多孔質膜、構造体を提供するものである。
は、ポリ乳酸のＬ体とＤ体の比が９０：１０〜１０：９
０である共重合体を有機溶媒に溶解せしめた溶液を、基
材に塗工後、該有機溶媒に親和性を有するが、該ポリ乳
酸共重合体を溶解しない溶媒に浸漬した後、乾燥して得
られる多孔質膜、及び生分解性の基材と一体化した生分
解性多孔質膜、構造体を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
ポリ乳酸樹脂とは乳酸の重合体であるが、ポリ乳酸は主
鎖に不斉炭素を持つことから光学活性を有しＬ体、Ｄ
体、及びＬ体とＤ体の共重合体が存在することが知られ
ており、本発明においてはＬ体とＤ体の共重合体を指
す。Ｌ−乳酸単位のみのホモポリマーあるいはＤ−乳酸
単位のみのホモポリマーは、結晶性が高いため分子同士
の凝集力が強く、汎用の有機溶媒には溶解しない。ま
た、Ｌ体、Ｄ体の共重合体においても、どちらか一方が
１０％未満の場合においても、同様の理由で有機溶媒に
溶解しない。一方、Ｌ体とＤ体の比率が９０：１０〜１
０：９０である共重合体においては、結晶性が低下し、
分子同士の凝集力が弱まるために汎用の有機溶媒への溶
解性が向上する。
ポリ乳酸樹脂とは乳酸の重合体であるが、ポリ乳酸は主
鎖に不斉炭素を持つことから光学活性を有しＬ体、Ｄ
体、及びＬ体とＤ体の共重合体が存在することが知られ
ており、本発明においてはＬ体とＤ体の共重合体を指
す。Ｌ−乳酸単位のみのホモポリマーあるいはＤ−乳酸
単位のみのホモポリマーは、結晶性が高いため分子同士
の凝集力が強く、汎用の有機溶媒には溶解しない。ま
た、Ｌ体、Ｄ体の共重合体においても、どちらか一方が
１０％未満の場合においても、同様の理由で有機溶媒に
溶解しない。一方、Ｌ体とＤ体の比率が９０：１０〜１
０：９０である共重合体においては、結晶性が低下し、
分子同士の凝集力が弱まるために汎用の有機溶媒への溶
解性が向上する。
【０００６】また、上記のような組成を持つ共重合体に
おいては、生分解性を有する、その他の樹脂との３元共
重合体も含み、構成単位としては、例えばε−カプロラ
クトン、３−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、
グリコール酸等のヒドロキシカルボン酸単位が挙げられ
る。
おいては、生分解性を有する、その他の樹脂との３元共
重合体も含み、構成単位としては、例えばε−カプロラ
クトン、３−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸、
グリコール酸等のヒドロキシカルボン酸単位が挙げられ
る。
【０００７】さらに本発明における、ポリ乳酸共重合体
は従来公知の方法で合成することができる。つまり、乳
酸からの直接脱水縮合（Ｍ．Ａｊｉｏｋａ，Ｋ．Ｅｎｉ
ｍｏｔｏ，Ｋ．Ｓｕｚｕｋｉ，Ａ．Ｙａｍａｇｕｔｉ：
Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６８，２１２
５（１９９５））、または乳酸環状二量体ラクチドの開
環重合によって合成することができる（ＵＳＰ４０５７
３５７号）。
は従来公知の方法で合成することができる。つまり、乳
酸からの直接脱水縮合（Ｍ．Ａｊｉｏｋａ，Ｋ．Ｅｎｉ
ｍｏｔｏ，Ｋ．Ｓｕｚｕｋｉ，Ａ．Ｙａｍａｇｕｔｉ：
Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，６８，２１２
５（１９９５））、または乳酸環状二量体ラクチドの開
環重合によって合成することができる（ＵＳＰ４０５７
３５７号）。
【０００８】工業的に生産した場合、ラクチドを経由す
る開環重合では、より高分子量のポリ乳酸系共重合体が
得られるが、二量体合成工程があるためプロセスの煩雑
化、コストの高騰等問題がある。一方、直接脱水縮合法
での重合では、プロセス、コスト面では有利であるが、
反応系から留出する水の除去が困難であり、これが不十
分であると低分子量のポリ乳酸系共重合体しか得られ
ず、結果として多孔質膜にした時に膜物性、生分解性に
影響を及ぼすこととなる。このようなことから、多孔質
膜の用途に応じた重合方法を選ぶことが望ましい。
る開環重合では、より高分子量のポリ乳酸系共重合体が
得られるが、二量体合成工程があるためプロセスの煩雑
化、コストの高騰等問題がある。一方、直接脱水縮合法
での重合では、プロセス、コスト面では有利であるが、
反応系から留出する水の除去が困難であり、これが不十
分であると低分子量のポリ乳酸系共重合体しか得られ
ず、結果として多孔質膜にした時に膜物性、生分解性に
影響を及ぼすこととなる。このようなことから、多孔質
膜の用途に応じた重合方法を選ぶことが望ましい。
【０００９】さらにポリ乳酸共重合体の分子量として
は、重量平均分子量１万〜１００万程度のものが好まし
く、分子量があまり小さいと、実用に供し得る強度がで
ず、大きすぎると有機溶媒への溶解性が悪くなり、成膜
性の低下が起こる。
は、重量平均分子量１万〜１００万程度のものが好まし
く、分子量があまり小さいと、実用に供し得る強度がで
ず、大きすぎると有機溶媒への溶解性が悪くなり、成膜
性の低下が起こる。
【００１０】また、Ｌ体とＤ体の比率は９０：１０〜１
０〜９０の範囲であればよいが、成膜性、強度等を考慮
すると片方の成分が１０〜３５％の場合が好ましく、特
に好ましくは１０〜２５％である。
０〜９０の範囲であればよいが、成膜性、強度等を考慮
すると片方の成分が１０〜３５％の場合が好ましく、特
に好ましくは１０〜２５％である。
【００１１】本発明におけるポリ乳酸共重合体を溶解さ
せる有機溶媒としては、ポリ乳酸を溶解させる溶媒であ
れば如何なるものでもよい。例えば、ジクロロメタン、
クロロホルムといったハロゲン系、ジメチルケトン、メ
チルエチルケトンといったケトン系、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンといった環状エーテル系、トルエン、キ
シレンといった芳香族系、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスホキシド、Ｎ−メチルピ
ロリドンといった非プロトン性の極性溶媒等が挙げられ
る。
せる有機溶媒としては、ポリ乳酸を溶解させる溶媒であ
れば如何なるものでもよい。例えば、ジクロロメタン、
クロロホルムといったハロゲン系、ジメチルケトン、メ
チルエチルケトンといったケトン系、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサンといった環状エーテル系、トルエン、キ
シレンといった芳香族系、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ジメチルスホキシド、Ｎ−メチルピ
ロリドンといった非プロトン性の極性溶媒等が挙げられ
る。
【００１２】特に上記溶媒のうち、環境への影響、多孔
質膜の加工性、簡便性等を考慮した場合、非プロトン性
の極性溶媒が好ましい。また、必要に応じてこれら溶媒
を２種以上混合して用いても良い。さらに、これら有機
溶媒にポリ乳酸共重合体を溶解させる際の濃度である
が、好ましくは５〜３５％である。この範囲より低い場
合は、多孔質膜はできるものの著しく膜強度が弱く取り
扱いに困難が生じ、この範囲より高い場合は、溶液の粘
度が高くなり過ぎて、塗工が困難になる、あるいは多孔
質膜が得られないといった問題が発生する。
質膜の加工性、簡便性等を考慮した場合、非プロトン性
の極性溶媒が好ましい。また、必要に応じてこれら溶媒
を２種以上混合して用いても良い。さらに、これら有機
溶媒にポリ乳酸共重合体を溶解させる際の濃度である
が、好ましくは５〜３５％である。この範囲より低い場
合は、多孔質膜はできるものの著しく膜強度が弱く取り
扱いに困難が生じ、この範囲より高い場合は、溶液の粘
度が高くなり過ぎて、塗工が困難になる、あるいは多孔
質膜が得られないといった問題が発生する。
【００１３】また、上記溶液濃度を様々に変化させるこ
とで、膜の体積に対する空孔の割合、つまり空隙率をコ
ントロールすることができる。溶液濃度が高い場合は、
低空隙率の膜が、溶液濃度が低い場合は、高空隙率の膜
が得られ、目標とする用途に向けて空隙率を設定するこ
とができる。さらに、生分解（酵素加水分解）は生分解
性高分子の表面から起こる場合が多く、空隙率をコント
ロールすることで、生分解性速度のコントロールもでき
る。
とで、膜の体積に対する空孔の割合、つまり空隙率をコ
ントロールすることができる。溶液濃度が高い場合は、
低空隙率の膜が、溶液濃度が低い場合は、高空隙率の膜
が得られ、目標とする用途に向けて空隙率を設定するこ
とができる。さらに、生分解（酵素加水分解）は生分解
性高分子の表面から起こる場合が多く、空隙率をコント
ロールすることで、生分解性速度のコントロールもでき
る。
【００１４】本発明におけるポリ乳酸系共重合体を上記
有機溶媒へ溶解させた後、浸漬する溶媒としては、上記
有機溶媒に親和性を有するが、該ポリ乳酸を溶解しない
ものであれば如何なる限定も加えない。特に水、メタノ
ール，エタノールといったアルコール系、水とジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスホキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶
媒、アルコール系溶媒との二成分以上の混合溶媒が好ま
しく、水と非プロトン性極性溶媒との混合溶液が最も好
ましい。
有機溶媒へ溶解させた後、浸漬する溶媒としては、上記
有機溶媒に親和性を有するが、該ポリ乳酸を溶解しない
ものであれば如何なる限定も加えない。特に水、メタノ
ール，エタノールといったアルコール系、水とジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスホキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶
媒、アルコール系溶媒との二成分以上の混合溶媒が好ま
しく、水と非プロトン性極性溶媒との混合溶液が最も好
ましい。
【００１５】また、本発明におけるポリ乳酸共重合体
は、これを単独で用いることに限定するものではなく、
膜物性、機能の改質、生分解スピードのコントロール
等、必要に応じて他の生分解性樹脂との混合も行うこと
ができる。混合する生分解性樹脂としては、特に限定す
るものではないが、例えばポリカプロラクトン、ポリブ
チレンサクシネート、ポリブリチレンサクシネート／ア
ジペートといった化学合成系脂肪族ポリエステル系生分
解性高分子、ポリヒドロキシブチレート／バリレートと
いった微生物合成系生分解性高分子、セルロース、変性
セルロース、澱粉、変性澱粉といった天然物由来の生分
解性高分子が挙げられる。
は、これを単独で用いることに限定するものではなく、
膜物性、機能の改質、生分解スピードのコントロール
等、必要に応じて他の生分解性樹脂との混合も行うこと
ができる。混合する生分解性樹脂としては、特に限定す
るものではないが、例えばポリカプロラクトン、ポリブ
チレンサクシネート、ポリブリチレンサクシネート／ア
ジペートといった化学合成系脂肪族ポリエステル系生分
解性高分子、ポリヒドロキシブチレート／バリレートと
いった微生物合成系生分解性高分子、セルロース、変性
セルロース、澱粉、変性澱粉といった天然物由来の生分
解性高分子が挙げられる。
【００１６】さらに、一般的に生分解性でないといわれ
る高分子も、自然環境中への廃棄時あるいは焼却処理時
に自然環境への悪影響がほとんど無いか、あるいは皆無
であるという確証がある場合に限り混合することができ
る。対象の高分子としては特に規定はないが、燃焼時に
有毒ガスを発生する可能性のあるハロゲン系高分子につ
いては、この対象にいれない。
る高分子も、自然環境中への廃棄時あるいは焼却処理時
に自然環境への悪影響がほとんど無いか、あるいは皆無
であるという確証がある場合に限り混合することができ
る。対象の高分子としては特に規定はないが、燃焼時に
有毒ガスを発生する可能性のあるハロゲン系高分子につ
いては、この対象にいれない。
【００１７】また多孔質膜の物性、機能の改質のために
該ポリ乳酸共重合体溶液に添加剤、孔調整剤、充填剤等
を添加してもよい。例えば、孔調整剤としては、ノニオ
ン、カチオン、アニオン性の界面活性剤、アルコール、
高分子添加剤等が挙げられる。これら孔調整剤の添加量
としては、通常用いられる程度でよく、０．１〜１０重
量部が好ましく、上記調整剤を２種類以上併用してもよ
い。充填剤としては、無機、有機充填剤があり、改質の
目的に合わせて添加してもよい。無機充填剤としてはシ
リカゲル、炭酸カルシウム、アルミナ、タルク、酸化チ
タン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、リン
系フィラー等が挙げられる。また、有機充填剤として
は、自然界に元々から存在するものが少なく、生分解し
ないものが多いことから、澱粉系やセルロース系の天然
物由来の充填剤を用いることが好ましいが、多孔質膜を
焼却処理あるいは自然環境中に廃棄した折に、自然環境
に悪影響を及ぼさないことが明らかな場合は非生分解性
の充填剤を添加しても良い。これら、充填剤の添加量は
改質に必要な添加量を選択することができるが、特に有
機充填剤においては十分な注意が必要となる。
該ポリ乳酸共重合体溶液に添加剤、孔調整剤、充填剤等
を添加してもよい。例えば、孔調整剤としては、ノニオ
ン、カチオン、アニオン性の界面活性剤、アルコール、
高分子添加剤等が挙げられる。これら孔調整剤の添加量
としては、通常用いられる程度でよく、０．１〜１０重
量部が好ましく、上記調整剤を２種類以上併用してもよ
い。充填剤としては、無機、有機充填剤があり、改質の
目的に合わせて添加してもよい。無機充填剤としてはシ
リカゲル、炭酸カルシウム、アルミナ、タルク、酸化チ
タン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、リン
系フィラー等が挙げられる。また、有機充填剤として
は、自然界に元々から存在するものが少なく、生分解し
ないものが多いことから、澱粉系やセルロース系の天然
物由来の充填剤を用いることが好ましいが、多孔質膜を
焼却処理あるいは自然環境中に廃棄した折に、自然環境
に悪影響を及ぼさないことが明らかな場合は非生分解性
の充填剤を添加しても良い。これら、充填剤の添加量は
改質に必要な添加量を選択することができるが、特に有
機充填剤においては十分な注意が必要となる。
【００１８】次に本発明におけるポリ乳酸系共重合体溶
液を塗工する基材であるが、一般に用いられる離型紙、
離型フィルム等でよく、多孔質膜と基材が一体化した生
分解性多孔質膜構造体の場合、基材は生分解性のもの
で、例えばポリ乳酸、ポリカプロラクトンといった脂肪
族ポリエステル系、キチン・キトサン、綿、酢酸セルロ
ースといった天然物由来系の素材を用いた織物、編物、
紙、フィルム、不織布等が挙げられる。さらに、基材に
は通常行われる処理、例えば、撥水、難燃、柔軟処理等
を構造体の生分解性を阻害することなく、自然環境への
配慮も考慮した上で、これから逸脱しない範囲内で施し
てもよい。
液を塗工する基材であるが、一般に用いられる離型紙、
離型フィルム等でよく、多孔質膜と基材が一体化した生
分解性多孔質膜構造体の場合、基材は生分解性のもの
で、例えばポリ乳酸、ポリカプロラクトンといった脂肪
族ポリエステル系、キチン・キトサン、綿、酢酸セルロ
ースといった天然物由来系の素材を用いた織物、編物、
紙、フィルム、不織布等が挙げられる。さらに、基材に
は通常行われる処理、例えば、撥水、難燃、柔軟処理等
を構造体の生分解性を阻害することなく、自然環境への
配慮も考慮した上で、これから逸脱しない範囲内で施し
てもよい。
【００１９】塗工する方法としては、通常用いられる方
法でよく、コンマコーター法、ドクターナイフコーター
法、グラビアコーター法、バーコーター法等様々なもの
が挙げられる。さらに生分解性基材と一体化するその他
の方法としては、本発明多孔質膜と生分解性基材とのラ
ミネートも挙げられる。
法でよく、コンマコーター法、ドクターナイフコーター
法、グラビアコーター法、バーコーター法等様々なもの
が挙げられる。さらに生分解性基材と一体化するその他
の方法としては、本発明多孔質膜と生分解性基材とのラ
ミネートも挙げられる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を実施例に基いて、さらに詳細
に説明する。しかし、本発明はその趣旨を超えない限
り、以下の記載例に限定されるものではない。なお、以
下の例で得られた膜、構造体は、次に記載の方法によっ
て各物性を評価した。 （１）厚み；ダイヤルシックネスゲージにより、最低１
０点の測定を行いその平均値を厚みとした。 （２）重量；サンプルを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに
切り取り、その重量から１ｍ２当りの重量を換算した。
に説明する。しかし、本発明はその趣旨を超えない限
り、以下の記載例に限定されるものではない。なお、以
下の例で得られた膜、構造体は、次に記載の方法によっ
て各物性を評価した。 （１）厚み；ダイヤルシックネスゲージにより、最低１
０点の測定を行いその平均値を厚みとした。 （２）重量；サンプルを１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに
切り取り、その重量から１ｍ２当りの重量を換算した。
【００２１】（３）空隙率；単位面積（１０ｃｍ×１０
ｃｍ）当りの重量と、ポリ乳酸の比重１．２７ｇ／ｃｍ
３から真の体積を算出し、得られた値を見かけの体積
（単位面積×厚み）で割ることによって算出した。 （４）透気度；ＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠して測定し
た。 （５）透湿度；ＪＩＳ Ｌ １０９９−１９８５ Ａ−
１法に準拠して測定した。 （６）耐水性；ＪＩＳ Ｌ １０９２ ５．１．１．Ａ
法に準拠して測定した。
ｃｍ）当りの重量と、ポリ乳酸の比重１．２７ｇ／ｃｍ
３から真の体積を算出し、得られた値を見かけの体積
（単位面積×厚み）で割ることによって算出した。 （４）透気度；ＪＩＳ Ｐ ８１１７に準拠して測定し
た。 （５）透湿度；ＪＩＳ Ｌ １０９９−１９８５ Ａ−
１法に準拠して測定した。 （６）耐水性；ＪＩＳ Ｌ １０９２ ５．１．１．Ａ
法に準拠して測定した。
【００２２】（７）生分解性の評価； 東洋クロス内の土中約２０ｃｍの位置にサンプルを埋
設し、約一年後にこれを取り出し、外観形状変化を、
「膜、構造体の形状をなさない…○、膜、構造体として
の形状は保っているものの外観に変化がある…△、外観
変化なし…×」として評価した。 東洋クロス内社員食堂の生ゴミ残飯を投入した家庭用
コンポスト機に、サンプルを３０日間保存し、外観形状
変化を、「膜、構造体の形状をなさない…○、膜、構造
体としての形状は保っているものの外観に変化がある…
△、外観変化なし…×」として評価した。
設し、約一年後にこれを取り出し、外観形状変化を、
「膜、構造体の形状をなさない…○、膜、構造体として
の形状は保っているものの外観に変化がある…△、外観
変化なし…×」として評価した。 東洋クロス内社員食堂の生ゴミ残飯を投入した家庭用
コンポスト機に、サンプルを３０日間保存し、外観形状
変化を、「膜、構造体の形状をなさない…○、膜、構造
体としての形状は保っているものの外観に変化がある…
△、外観変化なし…×」として評価した。
【００２３】
【実施例１】ポリ乳酸の重合は前記公知の方法にそって
重合し、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子
量は３０万であった（Ｄ体：Ｌ体＝１４：８６）。この
ポリ乳酸共重合体を用い１５％ジメチルホルムアミド溶
液を作成し、コンマコーターを用いて湿式用両面離型紙
上に約１００μｍの厚みで流延し、空気中で１０秒間放
置した後、ジメチルホルムアミド３％水溶液中に１２０
秒間浸漬した。さらにこれを４０℃の水に１４０秒間浸
漬し、残存溶媒を除去した後、８０℃のオーブンにて３
分間加熱乾燥し白色の膜を得た。この膜について前記各
種評価をした。その結果を表１に示す。
重合し、ＧＰＣによるポリスチレン換算の重量平均分子
量は３０万であった（Ｄ体：Ｌ体＝１４：８６）。この
ポリ乳酸共重合体を用い１５％ジメチルホルムアミド溶
液を作成し、コンマコーターを用いて湿式用両面離型紙
上に約１００μｍの厚みで流延し、空気中で１０秒間放
置した後、ジメチルホルムアミド３％水溶液中に１２０
秒間浸漬した。さらにこれを４０℃の水に１４０秒間浸
漬し、残存溶媒を除去した後、８０℃のオーブンにて３
分間加熱乾燥し白色の膜を得た。この膜について前記各
種評価をした。その結果を表１に示す。
【００２４】
【実施例２】実施例１で重合したポリ乳酸共重合体を用
い、１２．５％ジメチルホルムアミド溶液を作成し、コ
ンマコーターを用いて湿式両面離型紙上に約１５０μｍ
の厚みで流延した以外、実施例１と同様の方法で白色の
膜を得た。各種評価結果を表１に示す。また、図１にお
いて、多孔質膜の表面（図１（ａ））と断面（図１
（ｂ））のＳＥＭ写真を示す。
い、１２．５％ジメチルホルムアミド溶液を作成し、コ
ンマコーターを用いて湿式両面離型紙上に約１５０μｍ
の厚みで流延した以外、実施例１と同様の方法で白色の
膜を得た。各種評価結果を表１に示す。また、図１にお
いて、多孔質膜の表面（図１（ａ））と断面（図１
（ｂ））のＳＥＭ写真を示す。
【００２５】
【実施例３】重量分子量２５万、Ｌ体：Ｄ体＝９０：１
０のポリ乳酸共重合体で１２．５％ジメチルホルムアミ
ド溶液を作成した以外、実施例２と同様の方法で膜を得
た。各種評価結果を表１に示す。
０のポリ乳酸共重合体で１２．５％ジメチルホルムアミ
ド溶液を作成した以外、実施例２と同様の方法で膜を得
た。各種評価結果を表１に示す。
【実施例４】ポリ乳酸共重合体として、Ｌ体：Ｄ体＝８
０：２０のもので１５％ジメチルホルムアミド溶液を作
成した以外、実施例１と同様の方法で膜を作成した。各
種評価結果を表１に示す。
０：２０のもので１５％ジメチルホルムアミド溶液を作
成した以外、実施例１と同様の方法で膜を作成した。各
種評価結果を表１に示す。
【００２６】
【比較例１】ポリ乳酸共重合体のかわりに、ポリフッ化
ビニリデンで１５％ジメチルホルムアミド溶液を作成し
た以外、実施例２と同様の方法で膜を得た、各種評価結
果を表１に示す。
ビニリデンで１５％ジメチルホルムアミド溶液を作成し
た以外、実施例２と同様の方法で膜を得た、各種評価結
果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】次に本発明における多孔質膜と生分解性基
材を一体化した生分解性構造体の実施例を示す。
材を一体化した生分解性構造体の実施例を示す。
【実施例５】ポリ乳酸繊維を用いた厚さ０．１２ｍｍ、
繊維径７５ｄ×７５ｄ、糸密度９５×８０本／インチの
織物を、水９５重量部にフッ素系撥水剤５重量部混合し
た分散液に浸漬後、８０℃のオーブンで３分間乾燥させ
た。その後、実施例１で用いた溶液１００重量部にセル
ロース系ゲル核剤１０重量部を添加した溶液を、厚さ１
ｍｍのドクターナイフを用いて上記の織物に塗工後、空
気中に１０秒間放置、水に６０秒浸漬し、さらに４０℃
の水に６０秒浸漬し、残存、余剰の溶媒、水分を取り除
き８０℃のオーブンにて３分間乾燥し生分解性多孔質膜
構造体を得た。前出の各種評価結果を表２に示す。
繊維径７５ｄ×７５ｄ、糸密度９５×８０本／インチの
織物を、水９５重量部にフッ素系撥水剤５重量部混合し
た分散液に浸漬後、８０℃のオーブンで３分間乾燥させ
た。その後、実施例１で用いた溶液１００重量部にセル
ロース系ゲル核剤１０重量部を添加した溶液を、厚さ１
ｍｍのドクターナイフを用いて上記の織物に塗工後、空
気中に１０秒間放置、水に６０秒浸漬し、さらに４０℃
の水に６０秒浸漬し、残存、余剰の溶媒、水分を取り除
き８０℃のオーブンにて３分間乾燥し生分解性多孔質膜
構造体を得た。前出の各種評価結果を表２に示す。
【００２９】
【実施例６】実施例５で撥水処理したポリ乳酸織物に、
実施例１で用いたポリ乳酸溶液１００重量部に無機充填
剤を分散させたペーストを１０重量部添加した溶液を用
い、実施例５と同様の方法で生分解性多孔質膜構造体を
得た。各種評価結果を表２に示す。
実施例１で用いたポリ乳酸溶液１００重量部に無機充填
剤を分散させたペーストを１０重量部添加した溶液を用
い、実施例５と同様の方法で生分解性多孔質膜構造体を
得た。各種評価結果を表２に示す。
【００３０】
【実施例７】実施例５で得た生分解性多孔質膜構造体上
に、コンマコーターを用いて実施例５で作成した溶液を
約８０μｍの厚みで流延した後、空気中で１０秒間放置
し、水に１８０秒間浸漬後、４０℃の水に３６０秒間浸
漬し、残存溶媒、余剰の水分を除去後、８０℃のオーブ
ンにて３分間乾燥し生分解性多孔質膜構造体を得た。各
種評価結果を表２に示す。
に、コンマコーターを用いて実施例５で作成した溶液を
約８０μｍの厚みで流延した後、空気中で１０秒間放置
し、水に１８０秒間浸漬後、４０℃の水に３６０秒間浸
漬し、残存溶媒、余剰の水分を除去後、８０℃のオーブ
ンにて３分間乾燥し生分解性多孔質膜構造体を得た。各
種評価結果を表２に示す。
【００３１】
【比較例２】厚み０．１３ｍｍ、７５ｄ×７５ｄ、９２
×８５本／インチのポリエステルタフタ級生地に実施例
５で施した撥水処理をした。湿式成膜用エステル型ポリ
ウレタンを１００重量部に対してジメチルホルムアミド
７０重量部加え、約１５％溶液を得た。この溶液１００
重量部に対してセルロース系ゲル核剤を１０重量部添加
した溶液を、前出の生地に厚さ１ｍｍのドクターナイフ
を用いて塗工した以外、実施例５と同様の方法で多孔質
膜構造体を得た。各種評価結果を表に示す。
×８５本／インチのポリエステルタフタ級生地に実施例
５で施した撥水処理をした。湿式成膜用エステル型ポリ
ウレタンを１００重量部に対してジメチルホルムアミド
７０重量部加え、約１５％溶液を得た。この溶液１００
重量部に対してセルロース系ゲル核剤を１０重量部添加
した溶液を、前出の生地に厚さ１ｍｍのドクターナイフ
を用いて塗工した以外、実施例５と同様の方法で多孔質
膜構造体を得た。各種評価結果を表に示す。
【００３２】
【表２】
【００３３】
【発明の効果】本発明によれば、生分解性ポリ乳酸のＬ
体とＤ体の共重合比率を選ぶことで、有機溶媒への溶解
性を向上し、簡便な方法で通気性、透湿性を付与でき、
生分解性基材と一体化した生分解性多孔質膜構造体で
は、ある程度の耐水性も付与でき、使用後の廃棄に際し
ても、自然環境、人体への悪影響が少ない多孔質膜、多
孔質膜構造体を得ることができる。また、多孔質構造を
有するため、生分解性に寄与する表面積が増え、空隙率
を変化させることで生分解性のスピードをコントロール
することができる。
体とＤ体の共重合比率を選ぶことで、有機溶媒への溶解
性を向上し、簡便な方法で通気性、透湿性を付与でき、
生分解性基材と一体化した生分解性多孔質膜構造体で
は、ある程度の耐水性も付与でき、使用後の廃棄に際し
ても、自然環境、人体への悪影響が少ない多孔質膜、多
孔質膜構造体を得ることができる。また、多孔質構造を
有するため、生分解性に寄与する表面積が増え、空隙率
を変化させることで生分解性のスピードをコントロール
することができる。
【図１】実施例１で得た、多孔質膜の表面（図１
（ａ）、５０００倍）と断面（図１（ｂ）、１５００
倍）のＳＥＭ写真を示す。
（ａ）、５０００倍）と断面（図１（ｂ）、１５００
倍）のＳＥＭ写真を示す。
【手続補正書】
【提出日】平成１２年９月６日（２０００．９．６）
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｃ０８Ｌ 67:04 Ｃ０８Ｌ 67:04 Ｆターム(参考） 4F074 AA68 BA35 BA42 BA45 BA72 BA74 BA84 CB34 CB37 CB43 CB44 CC28Y CC29Y CC32Y DA33 DA38 DA43 DA53 4F100 AA01H AJ04H AK41A AL01A AT00B BA02 CA30 DG10 DJ10A EH46 EH462 EJ82 EJ822 EJ86 EJ862 GB01 GB15 GB56 GB66 JC00 JC00A JC00B 4F205 AA24 GA06 GA08 GB01 GB26 GC07 GC10 GE02 GE22 GE30 GF03 GF24 GN13 GN21 GN30 GW06
Claims (3)
- 【請求項１】ポリ乳酸のＬ体とＤ体の比率が９０：１０
〜１０：９０である共重合体を用いてなる生分解性多孔
質膜。 - 【請求項２】請求項１に記載の共重合体を有機溶媒に溶
解せしめた溶液を、基材に塗工後、該有機溶媒に親和性
を有するが、該共重合体を溶解しない溶媒に浸漬した
後、乾燥して得られる生分解性多孔質膜の製造方法。 - 【請求項３】請求項１及び請求項２に記載の生分解性多
孔質膜と生分解性基材を一体化した生分解性多孔質構造
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000204310A JP2002020530A (ja) | 2000-07-05 | 2000-07-05 | 生分解性多孔質膜及び構造体、及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000204310A JP2002020530A (ja) | 2000-07-05 | 2000-07-05 | 生分解性多孔質膜及び構造体、及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002020530A true JP2002020530A (ja) | 2002-01-23 |
Family
ID=18701588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000204310A Pending JP2002020530A (ja) | 2000-07-05 | 2000-07-05 | 生分解性多孔質膜及び構造体、及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002020530A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002356612A (ja) * | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 生分解性樹脂水系分散体及び生分解性複合材料 |
| EP1637336A2 (en) | 2004-09-17 | 2006-03-22 | Nisshinbo Industries, Inc. | Biodegradable material for recording thereon |
| JP2008132415A (ja) * | 2006-11-28 | 2008-06-12 | Niigata Univ | 濾過膜及びその製造方法 |
| WO2009044875A1 (ja) | 2007-10-05 | 2009-04-09 | Toray Industries, Inc. | 植物由来成分からなる防水加工布帛 |
| WO2011105595A1 (ja) | 2010-02-23 | 2011-09-01 | セーレン株式会社 | 透湿防水布帛 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01104635A (ja) * | 1987-10-16 | 1989-04-21 | Taki Chem Co Ltd | 多孔質体の製造方法 |
| JPH0638992A (ja) * | 1992-07-10 | 1994-02-15 | Taki Chem Co Ltd | 歯周病治療用素材 |
| JPH0929077A (ja) * | 1995-07-17 | 1997-02-04 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 多孔質膜およびその製造方法 |
| JPH11321072A (ja) * | 1998-05-11 | 1999-11-24 | Toppan Printing Co Ltd | インクジェット記録媒体及びその製造方法 |
| JP2000005576A (ja) * | 1998-06-23 | 2000-01-11 | Daicel Chem Ind Ltd | 水処理用分離膜 |
| JP2001081229A (ja) * | 1999-09-16 | 2001-03-27 | Toyo Cloth Co Ltd | 生分解性多孔質膜及びその製造方法 |
-
2000
- 2000-07-05 JP JP2000204310A patent/JP2002020530A/ja active Pending
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| JP2008132415A (ja) * | 2006-11-28 | 2008-06-12 | Niigata Univ | 濾過膜及びその製造方法 |
| JP4710018B2 (ja) * | 2006-11-28 | 2011-06-29 | 国立大学法人 新潟大学 | 濾過膜及びその製造方法 |
| WO2009044875A1 (ja) | 2007-10-05 | 2009-04-09 | Toray Industries, Inc. | 植物由来成分からなる防水加工布帛 |
| WO2011105595A1 (ja) | 2010-02-23 | 2011-09-01 | セーレン株式会社 | 透湿防水布帛 |
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