CN103739820B - 一种聚氨酯防水透湿整理剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚氨酯防水透湿整理剂，其特征在于由以下组分制备：改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇、二异氰酸酯、小分子二元醇；所述改性蓖麻油通过马来酸酐对蓖麻油进行酯化制备而成；所述聚乙二醇的分子量为400～2500；所述低聚物聚醚或聚酯二元醇的分子量为500～3000。本发明提供的一种新型聚氨酯防水透湿整理剂，该整理剂采用一部分改性天然原料作为原材料，既能节约成本，又提高了产品的生物降解性、透湿性、吸水率。

Description

一种聚氨酯防水透湿整理剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种织物整理剂及其制备方法，特别是涉及一种新型聚氨酯防水透湿整理剂及其制备方法。
背景技术
防水透湿织物是指，织物在一定的水压下不被水润湿并渗透，但人体散发的汗液蒸汽却能通过织物扩散或传递到外界，而不在体表和织物之间积聚冷凝。它是世界纺织业向高档次发展的集防水、透湿、防风和保暖性能于一身的独具特色的功能纺织品。防水透湿织物主要有两种类型，一是涂层和层压织物，二是高密度织物，其中涂层和层压织物由于可以达到很高的防水透湿性能，又可按需提供不同档次、不同要求的产品而占据市场主导地位。目前致密亲水膜防水透湿织物（即织物上涂覆一层致密薄膜）是近年来研究的热点。它是利用高聚物膜的亲水成分提供足够的亲水性基团作为水蒸汽分子的传递介质，水分子由于氢键和其它分子间力的作用，在一定温度和湿度梯度下，于高湿度一侧吸附水分子，通过高分子链上的亲水性基团传递到低湿度一侧解吸，形成“吸附-扩散-解吸”过程，达到透水汽的目的。
最早的防水透湿织物是20世纪40年代初由英国锡莱（Shirley）研究所设计的文泰尔（Ventile）防雨布，随后又开发了利用聚氯乙烯、聚氨酯等涂层剂来制备这类织物，虽然具有一定的防水效果，但不透湿，服用者会产生不舒适甚至低温寒冷的感觉。后来开发的聚丙烯酸酯、亲水性聚氨酯涂层，虽然提高了织物的透湿性，但涂层吸水后，机械强度下降，防水性和黏附牢度变差。直至1962年拜耳公司发明了具有水汽渗透性能的亲水性聚氨酯。1976年美国成功的利用聚四氟乙烯薄膜与织物进行层压复合制得了第一代商品名为Gore-tex的防水透湿层压织物，它虽具有优越的防水透湿性能，但会随着服用时间的增长效果变差，甚至会出现面料渗水现象。Gore-tex层压织物的研制成功，触发了对聚合物涂层的研究和开发，使这类材料成为制备致密亲水膜防水透湿织物新的研究动向。逐渐出现了荷兰AkzoNobel公司的Sympatex层压织物、Stahi（ICI）/NL公司的Permutexhe和Porvail/GB公司的Porelle多功能防水透湿织物等。这些防水透湿织物具有良好的防水性和防风性，但织物悬垂性和柔软性差，透湿性相对较低，附着牢度较差，另外缺乏对温度的敏感性，透水汽性不会随着外界温度变化而变化，穿着舒适性方面存在缺陷。
形状记忆聚氨酯自1988年由Mitsubishi发现后，由于其特殊的性能被广泛开发。目前利用形状记忆聚氨酯制备的高透湿汽膜，是将其玻璃化转变温度设置在人体温度附近，在较高温度下由于软链段剧烈布朗运动，使材料的自由体积增大，膜具有良好的水蒸汽透过率，较低温度下分子链间作用紧密，膜可防止水分子透过，而具有防水性能。根据这一点即可通过向涤纶、尼龙、棉或丝绸织物上涂饰形状记忆聚氨酯来开发可允许水蒸汽透过而具有抗水性能的“智能型”防水透湿织物。
1992年Horii等人在日本申请专利，声明发明了一种聚氨酯高聚物，具有0～60℃的玻璃化转变温度，制成薄膜用于纺织品，可在玻璃化转变温度段通过调节透湿量来控制身体汗液向外界的蒸发量，这是至今所发现的有关智能热敏聚氨酯的第一个公开报道。1993年，三菱重工（MHI）的Hayashi在JournalofCoatedFabrics上发表文章介绍了一些高透湿聚氨酯材料的微观结构，并测试了材料的透湿性能，发现在10～40℃的温度范围内，该材料的透湿量随温度增加了近3倍。1998年，MHI在美国纽约成立了Diaplex公司，并对外宣称开发了用作室外服装的智能织物，该织物复合了一层极薄的无孔聚氨酯薄膜，利用此膜透湿量与温度之间的独特关系，实现了智能型防水透湿织物的商业化。但是2002年8月，香港理工大学纺织与制衣学系胡金莲博士研究小组通过对Diaplex织物透湿性能研究发现，该织物的透湿性能在其Tg（即玻璃化转变温度）范围内并没有发生特殊变化。紧接着，2002年10月，美国Gibson博士在美国纤维学会上也报道了相同的结论，测试结果他认为，包括Diaplex织物、Gore-tex织物在内的多种织物的透湿量均未随温度发生特殊的转变。此外，Diaplex虽然已经商品化，但仅用于高档运动服装，价格昂贵，不能被普通大众接受，而且耐用性不好。2002年，香港理工大学首次合成了用于纺织品服装领域的半结晶温度感应型智能聚氨酯材料，其透湿性在设计温度段随温度的变化发生了明显变化，目前对该材料的改进及其他相关的应用研究工作一直在进行中。中国大陆对于智能型聚氨酯防水透湿材料的研究开始较晚，武汉科技学院的权衡博士在2005制备出了临界相变温度在18.97～23.24℃，比较适合人体对涂层织物智能化透湿要求的聚氨酯，并将其用于织物整理，发现织物的透湿量随环境温度的升高由不足500g/m2.24hr（10℃）增加到2500g/m2.24hr以上（30℃），在不到20℃的温变间隔内，涂层织物的透湿率提高5～6倍、透湿性提高1.5～2.0倍。四川大学皮革化学与工程教育部重点实验室范浩军博士研究小组2005年2月合成了相转变温度在25～50℃的嵌段聚氨酯，其涂膜的吸水率和透湿率在相转变前后显著提高，而有关此类材料的改进和深入研究也在进一步进行中。
发明内容
针对现有的整理剂透湿性需要改进的问题，本发明提供了一种新型聚氨酯防水透湿整理剂及其制备方法，该整理剂采用一部分改性天然原料作为原材料，既能节约成本，又提高了产品的生物降解性。
本发明的一种聚氨酯防水透湿整理剂，其特征在于由以下组分制备：
改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇、二异氰酸酯、小分子二元醇；
所述改性蓖麻油通过马来酸酐对蓖麻油进行酯化制备而成；
所述聚乙二醇的分子量为400～2500，优选800～2000；
所述低聚物聚醚或聚酯二元醇的分子量为500～3000，优选1000～2500。
所用的改性蓖麻油羟基官能度为2.0±。
所述二异氰酸酯选自4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的至少一种；
所述聚醚或聚酯二元醇，其选自聚丙二醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇中的至少一种；
所述小分子二元醇为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇中的至少一种。
所述改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物二元醇中的羟基总和同二异氰酸酯中的异氰酸酯基摩尔比为1:(1.1～5)，优选1:(1.1～3)。
所述二异氰酸酯中异氰酸酯基同改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物二元醇、小分子二元醇中羟基总和摩尔比为1:(1～1.2)，优选1:(1～1.1)。
所述改性蓖麻油同聚乙二醇和低聚物二元醇摩尔数和的摩尔比是1:(0.5～5)，优选；1:(1～3)。
所述低聚物二元醇同聚乙二醇的摩尔比是1:(0.5～17)，优选1:(0.5～7)。
所述改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物二元醇摩尔数总和同小分子二元醇的摩尔比为1:(0.5～2)，优选1:(0.5～1.8)。
所述的聚氨酯防水透湿整理剂的制备组分还包括N,N-二甲基甲酰胺，即DMF，其用量为参加反应物料重量的三倍。
本发明还提供了所述的聚氨酯防水透湿整理剂的制备方法，其特征在于：
所述的聚氨酯防水透湿整理剂的制备方法是先利用马来酸酐对蓖麻油进行酯化得到改性蓖麻油，然后将其作为原材料同聚乙二醇、低聚物聚醚/聚酯二元醇、二异氰酸酯在N,N-二甲基甲酰胺，即DMF中反应得到聚氨酯预聚体，再利用小分子二元醇扩链得到。
蓖麻油是天然原料，来源丰富，可有效降低产品的成本；蓖麻油分子是支链结构，其主要成分为蓖麻油酸甘油三酸酯。酸酐同蓖麻油酯化不仅反应活性高，而且有效控制反应条件可避免副产物水份的生成，本发明选择马来酸酐酯化的方法来降低蓖麻油的羟基官能度。
所述改性蓖麻油通过以下方法制备：
向反应釜中加入0.7mol马来酸酐，升温至65℃，待熔化均匀后，向其中加入1mol蓖麻油，加完后升温至70℃反应一个小时，后升温至85℃反应4-5个小时，降温、取样，测定羟值，待其羟基官能度为2.0±，反应结束。
所述的聚氨酯防水透湿整理剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1）向反应釜中加入聚乙二醇、低聚物二元醇和N,N-二甲基甲酰胺，向反应釜中通入N2气保护，待聚乙二醇和低聚物二元醇熔化均匀后，向其中分别加入溶于N,N-二甲基甲酰胺中的改性蓖麻油和二异氰酸酯，反应得到聚氨酯预聚体，所述反应的反应温度为30～50℃，反应时间以二正丁胺法测定反应体系中的-NCO，以反应体系中异氰酸酯基达到理论值为准，一般为20～90min。
2）向聚氨酯预聚体中加入溶于N,N-二甲基甲酰胺中的小分子二元醇扩链反应，所述反应的反应温度为65～90℃，反应时间为1～3h。
所述的步骤1）中：
所述改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物二元醇中的羟基总和同二异氰酸酯中的异氰酸酯基摩尔比为1:(1.1～5)，优选1:(1.1～3)；
所述改性蓖麻油同聚乙二醇和低聚物二元醇摩尔数和的摩尔比是1:(0.5～5)，优选1:(1～3)；
所述低聚物二元醇同聚乙二醇的摩尔比是1:(0.5～17)，优选1:(0.5～7)；
所述步骤2）中：
所述二异氰酸酯中异氰酸酯基同改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物二元醇、小分子二元醇中羟基总和摩尔比为1:(1～1.2)，优选1:(1～1.1)；
所述改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物二元醇摩尔数总和同小分子二元醇的摩尔比为1:(0.5～2)，优选1:(0.5～1.8)。
对于利用形状记忆聚氨酯制备“智能”防水透湿材料，聚氨酯的软段和硬段组成应具有一定的比例，软段形成可逆相，硬段形成固定相，且两相之间相分离充分。发明中的二异氰酸酯可以是脂肪族的二异氰酸酯，也可以是芳香族的二异氰酸酯，为了使产品软硬相之间相分离充分，优选芳香族的二异氰酸酯；为保证硬段具有较高的刚性和规整性，提高软硬相的极性差，更优选4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。本发明中，软段组成：改性蓖麻油+聚乙二醇+低聚物二元醇；硬段组成：二异氰酸酯+小分子二元醇。
聚乙二醇是一种亲水结构成分，分子规整度高，在一定温度范围内，随着冷热变化，会发生结晶或熔融的相转变，同时释放结晶热或吸收熔融热。随着聚乙二醇分子量、含量的增加，软链段的柔性增强有利于软硬段相的分离，此外软链段长度的增加，链段柔性的增强也有利于链段堆砌有序，使得软段相结晶度可能增加。本发明聚乙二醇，选择分子量为400～2500，优选为800～2000。
本发明尝试利用天然原料合成防水透湿整理剂。天然蓖麻油经马来酸酐酯化后作为软段组成合成聚氨酯，可向其软段上引入羧基，羧基离子的引入可有效提高涂膜透水汽性。
本发明突出的优点在于：
1、在石油资源逐渐稀缺的今天，开发可再生的天然替代原材料可以大大提高聚氨酯产品的发展空间，既降低成本，又提高产品的生物降解性；
2、本发明的防水透湿整理剂制备操作简单，工艺容易控制；
3、本发明可用于生产“智能”防水透湿织物，即指随外界温度感应透湿性增加的防水透湿织物；
4、本发明所述的整理剂用于织物的整理，可得到防水性好，透湿性良好的防水透湿产品。
附图说明
图1为实施例1聚氨酯防水透湿整理剂的红外（IR）谱图。
图2A为实施例1聚氨酯防水透湿整理剂涂膜表面SEM图。
图2B为实施例1聚氨酯防水透湿整理剂涂膜纵切面SEM图。
图3为实施例1聚氨酯防水透湿整理剂涂膜上水的表面接触角测定图。
图4为实施例1整理织物相对湿度90%时不同温度时的透湿量变化。
具体实施方式
本发明的新型聚氨酯防水透湿整理剂的制备方法包括以下步骤：
（1）向反应釜中加入聚乙二醇、低聚物二元醇和N,N-二甲基甲酰胺（质量比，mDMF:m(聚乙二醇+低聚物二元醇)=3:1），通N2气保护，待聚乙二醇和低聚物二元醇熔化均匀后，向其中分别加入溶于DMF中的改性蓖麻油和二异氰酸酯（质量比，mDMF:m(改性蓖麻油)=3:1，mDMF:m(二异氰酸酯)=3:1），反应得到聚氨酯预聚体。反应温度为30～50℃，反应时间为以二正丁胺法测定体系中的-NCO达到理论值为准，一般为20～90min。
（2）向聚氨酯预聚体中加入溶于DMF中的小分子二元醇（mDMF:m(小分子二元 醇)=3:1）扩链，反应温度为65～90℃，反应时间为以二正丁胺法测定体系中的-NCO转化完全为准，一般为1～3h。
本发明用于织物防水透湿整理：
涤纶布，绍兴简爱纺织品有限公司；
拒水整理剂：中国纺织科学研究院；
拒水整理工艺：拒水剂浓度为15g/L，二浸二轧，80℃烘干，130℃烘焙30s。
涂层整理工艺：正面刮涂（涂层厚度D=0.15mm）,80℃烘干，140℃焙烘3min。
透湿性能测试方法参照GB／T12704-91-A《织物透湿量测定方法透湿杯法》。
静水压性能测试方法参照GB/T4744-1997《纺织织物抗渗水性测定-静水压试验》。
下面结合优选实施例，进一步说明本发明。
实施例1
向干燥的三口瓶中加入聚乙二醇2000质量3.52g（0.00176mol），聚四氢呋喃醚二醇2000质量7.36g（0.00368mol），N,N-二甲基甲酰胺32.64g，通N2气保护，待聚乙二醇2000和聚四氢呋喃醚二醇2000熔化均匀后，加入溶于14.13gDMF中的改性蓖麻油4.71g（0.00456mol）和溶于19.53gDMF中的MDI6.51g（0.026mol），于35℃下反应40min，加入溶于4.26gDMF的1,4-丁二醇1.42g（0.016mol），升温至85℃，恒温反应2h，降温，出料。
实施例1整理织物在相对湿度90%时不同温度下透湿量变化见图4。从图4可以看出，在相对湿度一定的条件下，整理织物的透湿量随着外界温度的升高而增大，在16～30℃之间，有一个斜率较大的增长区，说明在这个区间透湿量随温度变化明显；当外界温度超过30℃之后，织物的透湿量虽有增大，但增大趋势减缓。说明，实施例5透湿量在16～30℃（符合人体最适温度18～24℃）时对温度反应敏感，能够及时将人体产生的热水蒸汽散出，使人体保持在舒适的状态，具有一定的“智能”性。
实施例2
向干燥的三口瓶中加入聚乙二醇2000质量2.40g（0.0012mol），聚己二酸丁二醇酯二醇2000质量9.60g（0.0048mol），N,N-二甲基甲酰胺36g，通N2气保护，待聚乙二醇2000和聚己二酸乙二醇酯二醇2000熔化均匀后，加入溶于12.39gDMF中的改性蓖麻油4.13g（0.004mol）和溶于17.28gDMF中的MDI5.76g（0.023mol），于35℃下反应40min，加入溶于3.51gDMF的1,4-丁二醇1.17g（0.013mol），升温至85℃，恒温反应2h，降温，出料。
实施例3
向干燥的三口瓶中加入聚乙二醇2000质量2.40g（0.0012mol），聚己二酸乙二醇酯二醇2000质量9.60g（0.0048mol），N,N-二甲基甲酰胺36g，通N2气保护，待聚乙二醇2000和聚己二酸乙二醇酯二醇2000熔化均匀后，加入溶于12.39gDMF中的改性蓖麻油4.13g（0.004mol）和溶于17.28gDMF中的MDI5.76g（0.023mol），于35℃下反应40min，加入溶于3.51gDMF的1,4-丁二醇1.17g（0.013mol），升温至85℃，恒温反应2h，降温，出料。
实施例4
向干燥的三口瓶中加入聚乙二醇2000质量3.00g（0.0015mol），聚四氢呋喃醚二醇2000质量8.00g（0.004mol），N,N-二甲基甲酰胺33g，通N2气保护，待聚乙二醇2000和聚四氢呋喃醚二醇2000熔化均匀后，加入溶于13.92gDMF中的改性蓖麻油4.64g（0.0045mol）和溶于11.25gDMF中的MDI3.75g（0.015mol），于35℃下反应40min，加入溶于1.35gDMF的1,4-丁二醇0.45g（0.005mol），升温至85℃，恒温反应2h，降温，出料。
实施例5
向干燥的三口瓶中加入聚乙二醇2000质量2.40g（0.0012mol），聚四氢呋喃醚二醇2000质量9.60g（0.0048mol），N,N-二甲基甲酰胺36g，通N2气保护，待聚乙二醇2000和聚四氢呋喃醚二醇2000熔化均匀后，加入溶于12.39gDMF中的改性蓖麻油4.13g（0.004mol）和溶于17.28gDMF中的MDI5.76g（0.023mol），于35℃下反应40min，加入溶于3.51gDMF的1,4-丁二醇1.17g（0.013mol），升温至85℃，恒温反应2h，降温，出料。
实施例6
向干燥的三口瓶中加入聚乙二醇400质量2.00g（0.005mol），聚四氢呋喃醚二醇2000质量0.6g（0.0003mol），N,N-二甲基甲酰胺7.8g，通N2气保护，待聚乙二醇400和聚四氢呋喃醚二醇2000熔化均匀后，加入溶于14.55gDMF中的改性蓖麻油4.85g（0.0047mol）和溶于15gDMF中的MDI5.00g（0.02mol），于35℃下反应40min，加入溶于2.7gDMF的1,4-丁二醇0.9g（0.010mol），升温至85℃，恒温反应2h，降温，出料。
实施例7
向干燥的三口瓶中加入聚乙二醇600质量2.40g（0.004mol），聚四氢呋喃醚二醇2000质量3.20g（0.0016mol），N,N-二甲基甲酰胺16.8g，通N2气保护，待聚乙二醇600和聚四氢呋喃醚二醇2000熔化均匀后，加入溶于13.62gDMF中的改性蓖麻油4.54g（0.0044mol）和溶于15gDMF中的MDI5.00g（0.02mol），于35℃下反应40min，加入溶于2.7gDMF的1,4-丁二醇0.9g（0.01mol），升温至85℃，恒温反应2h，降温，出料。
实施例8
向干燥的三口瓶中加入聚乙二醇800质量2.80g（0.0035mol），聚四氢呋喃醚二醇2000质量6.60g（0.0033mol），N,N-二甲基甲酰胺28.2g，通N2气保护，待聚乙二醇800和聚四氢呋喃醚二醇2000熔化均匀后，加入溶于9.90gDMF中的改性蓖麻油3.30g（0.0032mol）和溶于15gDMF中的MDI5.00g（0.02mol），于35℃下反应40min，加入溶于2.7gDMF的1,4-丁二醇0.9g（0.01mol），升温至85℃，恒温反应2h，降温，出料。
实施例9
向干燥的三口瓶中加入聚乙二醇1000质量3.00g（0.003mol），聚四氢呋喃醚二醇2000质量8.00g（0.004mol），N,N-二甲基甲酰胺33g，通N2气保护，待聚乙二醇1000和聚四氢呋喃醚二醇2000熔化均匀后，加入溶于9.27gDMF中的改性蓖麻油3.09g（0.003mol）和溶于15gDMF中的MDI5.00g（0.02mol），于35℃下反应40min，加入溶于2.7gDMF的1,4-丁二醇0.9g（0.01mol），升温至85℃，恒温反应2h，降温，出料。
实施例10
向干燥的三口瓶中加入聚乙二醇1000质量3.00g（0.003mol），聚四氢呋喃醚二醇2000质量8.00g（0.004mol），N,N-二甲基甲酰胺33g，通N2气保护，待聚乙二醇1000和聚四氢呋喃醚二醇2000熔化均匀后，加入溶于9.27gDMF中的改性蓖麻油3.09g（0.003mol）和溶于10.44gDMF中的TDI3.48g（0.02mol），于35℃下反应40min，加入溶于2.7gDMF的1,4-丁二醇0.9g（0.01mol），升温至85℃，恒温反应2h，降温，出料。
实施例11
向干燥的三口瓶中加入聚乙二醇1000质量3.00g(0.003mol)，聚四氢呋喃醚二醇2000质量8.00g（0.004mol），N,N-二甲基甲酰胺33g，通N2气保护，待聚乙二醇1000和聚四氢呋喃醚二醇2000熔化均匀后，加入溶于9.27gDMF中的改性蓖麻油3.09g（0.003mol）和溶于15gDMF中的MDI5.00g（0.02mol），于35℃下反应40min，加入溶于1.86gDMF的乙二醇0.62g（0.01mol），升温至85℃，恒温反应2h，降温，出料。
实施例12
向干燥的三口瓶中加入聚乙二醇1000质量3.00g（0.003mol），聚四氢呋喃醚二醇1000质量4.00g（0.004mol），N,N-二甲基甲酰胺33g，通N2气保护，待聚乙二醇1000和聚四氢呋喃醚二醇1000熔化均匀后，加入溶于9.27gDMF中的改性蓖麻油3.09g（0.003mol）和溶于33.30gDMF中的IPDI11.1g（0.05mol），于35℃下反应40min，加入溶于10.8gDMF的1,4-丁二醇3.6g（0.04mol），升温至85℃，恒温反应2h，降温，出料。
上述实施例1～12整理织物在温度38℃相对湿度90%时耐静水压和透湿性见下表1。由表1可以看出，实施例1～12的整理剂整理织物在耐静水压达到5.5kPa左右时，透湿量大多可实现8000g/(m2·d)以上。
表1

Claims (15)

1.一种聚氨酯防水透湿整理剂，其特征在于由以下组分制备：
改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇、二异氰酸酯、小分子二元醇；
所述改性蓖麻油通过马来酸酐对蓖麻油进行酯化制备而成；
所述聚乙二醇的分子量为400～2500；所述低聚物聚醚或聚酯二元醇的分子量为500～3000。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯防水透湿整理剂，其特征在于：
所用的改性蓖麻油羟基官能度为2.0±；
所述聚乙二醇的分子量为800～2000；
所述低聚物聚醚或聚酯二元醇的分子量为1000～2500。
3.根据权利要求1所述的聚氨酯防水透湿整理剂，其特征在于：
所述二异氰酸酯选自4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的至少一种；
所述低聚物聚醚或聚酯二元醇，其选自聚丙二醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇中的至少一种；
所述小分子二元醇为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的聚氨酯防水透湿整理剂，其特征在于：
所述改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇中的羟基总和同二异氰酸酯中的异氰酸酯基摩尔比为1:(1.1～5)；
所述二异氰酸酯中异氰酸酯基同改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇、小分子二元醇中羟基总和摩尔比为1:(1～1.2)；
所述改性蓖麻油同聚乙二醇和低聚物聚醚或聚酯二元醇摩尔数和的摩尔比是1:(0.5～5)；
所述低聚物聚醚或聚酯二元醇同聚乙二醇的摩尔比是1:(0.5～17)；
所述改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇摩尔数总和同小分子二元醇的摩尔比为1:(0.5～2)。
5.根据权利要求4所述的聚氨酯防水透湿整理剂，其特征在于：
所述改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇中的羟基总和同二异氰酸酯中的异氰酸酯基摩尔比为1:(1.1～3)。
6.根据权利要求4所述的聚氨酯防水透湿整理剂，其特征在于：
所述二异氰酸酯中异氰酸酯基同改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇、小分子二元醇中羟基总和摩尔比为1:(1～1.1)。
7.根据权利要求4所述的聚氨酯防水透湿整理剂，其特征在于：
所述改性蓖麻油同聚乙二醇和低聚物聚醚或聚酯二元醇摩尔数和的摩尔比为1:(1～3)。
8.根据权利要求4所述的聚氨酯防水透湿整理剂，其特征在于：
所述低聚物聚醚或聚酯二元醇同聚乙二醇的摩尔比为1:(0.5～7)。
9.根据权利要求4所述的聚氨酯防水透湿整理剂，其特征在于：
所述改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇摩尔数总和同小分子二元醇的摩尔比为1:(0.5～1.8)。
10.根据权利要求1～9任一项所述的聚氨酯防水透湿整理剂，
其特征在于：其制备组分还包括N,N-二甲基甲酰胺，其用量为参加反应物料重量，即改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇、二异氰酸酯、小分子二元醇重量总和的三倍。
11.一种如权利要求1～10任一项所述的聚氨酯防水透湿整理剂的制备方法，其特征在于：
所述的聚氨酯防水透湿整理剂的制备方法是先利用马来酸酐对蓖麻油进行酯化得到改性蓖麻油，然后将其作为原材料同聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇、二异氰酸酯在N,N-二甲基甲酰胺中反应得到聚氨酯预聚体，再利用小分子二元醇扩链得到。
12.根据权利要求11所述的聚氨酯防水透湿整理剂的制备方法，其特征在于：所述改性蓖麻油通过以下方法制备：
向反应釜中加入0.7mol马来酸酐，升温至65℃，待熔化均匀后，向其中加入1mol蓖麻油，加完后升温至70℃反应一个小时，后升温至85℃反应4-5个小时，降温、取样，测定羟值，待其羟基官能度为2.0±，反应结束。
13.根据权利要求11所述的聚氨酯防水透湿整理剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)向反应釜中加入聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇和N,N-二甲基甲酰胺，向反应釜中通入N2气保护，待聚乙二醇和低聚物聚醚或聚酯二元醇熔化均匀后，向其中分别加入溶于N,N-二甲基甲酰胺中的改性蓖麻油和二异氰酸酯，反应得到聚氨酯预聚体，所述反应的反应温度为30～50℃，反应时间以二正丁胺法测定反应体系中的-NCO，以反应体系中异氰酸酯基达到理论值为准；
2)向聚氨酯预聚体中加入溶于N,N-二甲基甲酰胺中的小分子二元醇扩链反应，所述反应的反应温度为65～90℃，反应时间为1～3h。
14.根据权利要求13所述的聚氨酯防水透湿整理剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤1)中：
所述改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇中的羟基总和同二异氰酸酯中的异氰酸酯基摩尔比为1:(1.1～5)；
所述改性蓖麻油同聚乙二醇和低聚物聚醚或聚酯二元醇摩尔数和的摩尔比是1:(0.5～5)；
所述低聚物聚醚或聚酯二元醇同聚乙二醇的摩尔比是1:(0.5～17)；
反应时间为20～90min；
所述步骤2)中：
所述二异氰酸酯中异氰酸酯基同改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇、小分子二元醇中羟基总和摩尔比为1:(1～1.2)；
所述改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇摩尔数总和同小分子二元醇的摩尔比为1:(0.5～2)。
15.根据权利要求14所述的聚氨酯防水透湿整理剂的制备方法，其特征在于：
所述的步骤1)中：
所述改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇中的羟基总和同二异氰酸酯中的异氰酸酯基摩尔比为1:(1.1～3)；
所述改性蓖麻油同聚乙二醇和低聚物聚醚或聚酯二元醇摩尔数和的摩尔比是1:(1～3)；
所述低聚物聚醚或聚酯二元醇同聚乙二醇的摩尔比是1:(0.5～7)；
所述步骤2)中：
所述二异氰酸酯中异氰酸酯基同改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇、小分子二元醇中羟基总和摩尔比为1:(1～1.1)；
所述改性蓖麻油、聚乙二醇、低聚物聚醚或聚酯二元醇摩尔数总和同小分子二元醇的摩尔比为1:(0.5～1.8)。
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