CN101809004B - 用于控制无脊椎害虫的萘异噁唑啉化合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了式1的化合物，包括其所有的几何和立体异构体、N-氧化物和盐，

其中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶定义于公开内容中。还公开了包含式的1化合物的组合物和用于控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的本发明的化合物或组合物接触。

Description

用于控制无脊椎害虫的萘异噁唑啉化合物

发明领域

本发明涉及适于农业和非农业用途的某些萘异噁唑啉、它们的N-氧化物、盐和组合物，以及使用它们来控制无脊椎害虫诸如农业和非农业环境中的节肢动物的方法。 

发明背景 

为获得高作物效率，控制无脊椎害虫是极为重要的。无脊椎害虫对农作物生长和储存的损害会导致产量显著降低，从而造成对消费者的费用上升。对于林业、温室作物、观赏植物、苗圃作物、贮藏食物和纤维产品、牲畜、居室、草皮、木制品以及公共卫生和动物卫生，控制无脊椎害虫也是重要的。为此目的，有许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、毒性更小、对环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。 

PCT专利公布WO 07/079162公开了作为杀昆虫剂的式i的异噁唑啉衍生物 

其中特别的是，A¹至A⁶独立地为C或N；W为O或S；R⁴为H或C₁-C₆烷基；并且R⁵为H、OR¹⁰、NR¹¹R¹²或Q¹。 

本发明的萘异噁唑啉未公开于该公布中。 

发明概述 

本发明涉及式1的化合物(包括所有几何和立体异构体)、其N-氧化物和盐，以及包含它们的组合物和它们在控制无脊椎害虫方面的用途： 

其中 

R¹为卤素、C₁-C₃卤代烷基或C₁-C₃卤代烷氧基； 

R²为H、卤素、氰基、C₁-C₃烷基或C₁-C₃卤代烷基； 

R³为H、卤素、C₁-C₃卤代烷基或C₁-C₃卤代烷氧基； 

R⁴为H、卤素、氰基、C₁-C₃烷基或C₁-C₃卤代烷基； 

R⁵为H、CH₃、C₂-C₇烷基羰基、C₂-C₄卤代烷基羰基、C₂-C₇烷氧羰基或CH₂O(C₁-C₃烷基)； 

R⁶为任选被卤素、OR¹¹、S(O)_nR¹²或NR¹³C(O)R¹⁴取代的C₁-C₆烷基；或 

R⁶为各自任选被1至4个选自卤素、C₁-C₂烷基、C₁-C₂卤代烷基和至多1个环丙基的取代基取代的C₃-C₆环烷基或C₄-C₇环烷基烷基；或 

R⁶为(CH₂)_mQ；或 

R⁶为OR⁸或NR^9aR^9b； 

Q为4-至6-元饱和环，所述饱和环包含碳原子和一个O或S(O)_n作为环成员，并且任选被1或2个R¹⁰取代； 

R⁸为C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基； 

R^9a为C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基或C₃-C₆环烷基； 

R^9b为H、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基或C₃-C₆环烷基； 

每个R¹⁰独立地为卤素、氰基或C₁-C₂烷基； 

R¹¹为H、C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基； 

R¹²为C₁-C₄烷基或C₁-C₄卤代烷基； 

R¹³为H或C₁-C₄烷基； 

R¹⁴为C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基或C₃-C₆环烷基； 

m为0或1；并且 

每个n独立地为0、1或2。 

本发明还提供了组合物，所述组合物包含式1的化合物、其N-氧化物或盐、以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分。在一个实施方案中，本发明还提供了用于控制无脊椎害虫的组合物，所述组合物包含生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐、以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分，所述组合物还任选包含生物学有效量的至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。 

本发明还提供了用于控制无脊椎害虫的喷剂组合物，所述喷剂组合物包含生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐、或上述组合物以及推进剂。本发明还提供了用于控制无脊椎害虫的饵料组合物，所述饵料组合物包含生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐、或上文实施方案中所述的组合物、一种或多种食物物料、任选的诱虫剂和任选的湿润剂。 

本发明还提供了用于控制无脊椎害虫的诱捕装置，所述装置包括所述饵料组合物和适于容纳所述饵料组合物的外罩，其中所述外罩具有至少一个开口，所述开口的尺寸能够使无脊椎害虫通过，以使无脊椎害虫能够从位于外罩外部的位置触及所述饵料组合物，并且其中所述外罩还适于放置在潜在或已知的无脊椎害虫活动场所之中或附近。 

本发明提供了用于控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐(例如作为本文所述组合物)。本发明还涉及此类方法，其中使无脊椎害虫或其环境接触组合物，所述组合物包含生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐、和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分，所述组合物还任选包含生物学有效量的至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。 

本发明还提供了用于保护种子免受无脊椎害虫侵害的方法，所述方法包括使种子接触生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐(例如作为本文所述的组合物)。本发明还涉及经处理的种子。本发明还提供了用于保护动物免受无脊椎寄生害虫侵害的方法，所述方法包括向所述动物施用杀寄生物有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐(例如作为本文所述的组合物)。 

发明详述 

如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或“含有”，或者其任何其他变型旨在包括非排他性的包括。例如，包含一系列元素的组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备不必仅限于那些元素，而可以包括其他未明确列出的元素，或此类组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备固有的元素。此外，除非有相反的明确说明，“或”是指包含性的“或”，而不是指排他性的“或”。例如，以下任何一种情况均满足条件A或B：A是真实的(或存在的)且B是虚假的(或不存在的)，A是虚假的(或不存在的)且B是真实的(或存在的)，以及A和B都是真实的(或存在的)。 

同样，位于本发明元素或组分前的涉及元素或组分例证(即出现)次数的不定冠词“一个”或“一种”旨在是非限制性的。因此，应将“一个”或“一种”理解为包括一个或至少一个，并且元素或组分的词语单数形式也包括复数指代，除非有数字明显表示单数。 

如本公开中所涉及的，术语“无脊椎害虫”包括具有经济学重要性的作为害虫的节肢动物、腹足动物和线虫动物。术语“节肢动物”包括昆虫、螨虫、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、马陆、球潮虫和综合纲动物。术语“腹足动物”包括蜗牛、蛞蝓以及其他柄眼目动物。术语“线虫动物”包括所有蠕虫，诸如：蛔虫、犬恶丝虫和植食性线虫(线虫纲)、吸虫(吸虫纲)、棘头虫、和绦虫(绦虫纲)。 

在本发明的公开上下文中，“控制无脊椎害虫”是指抑制无脊椎害虫的发育(包括死亡，摄食量下降，和/或交配干扰)，并且可类似定义相关的表达。 

术语“农业的”是指诸如用于食物和纤维的田园作物的生产，并且包括玉米、大豆和其他豆类、水稻、谷类食物(例如小麦、燕麦、大麦、裸麦、水稻、玉米)、叶菜(例如莴苣、卷心菜以及其他菜荚作物)、果菜(例如番茄、辣椒、茄子、十字花科植物和葫芦科植物)、马铃薯、甘薯、葡萄、棉花、木本果(例如梨果、硬质种子和柑橘)、小果(浆果、樱桃)以及其他特殊作物(例如低芥酸菜籽、向日葵、橄榄)的生长。术语“非农业的”是指非田园作物诸如园艺作物(例如不在田地中生长的温 室植物、苗圃植物或观赏植物)，居住结构、农业结构、商业结构和产业结构，草皮(例如草场、牧场、高尔夫球场、草坪、运动场等)，木制品，储藏制品，农林间作和植被管理，公共卫生(即人)和动物卫生(例如驯养动物诸如宠物、牲畜和家禽，未驯化的动物诸如野生动物)应用。 

在上述表述中，单独使用或在复合词诸如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用的术语“烷基”包括直链或支链烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基，或不同的丁基、戊基或己基异构体。 

“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基以及不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。 

“环烷基”包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“环烷基烷基”表示环烷基取代在烷基部分上。“环烷基烷基”的实例包括环丙基甲基、环戊基乙基、以及键合到直链或支链的烷基上的其他环烷基部分。 

单独的或在复合词如“卤代烷基”中的或者当在描述如“用卤素取代的烷基”中使用的术语“卤素”包括氟、氯、溴或碘。此外，当用于复合词如“卤代烷基”中时，或者当用于描述如“用卤素取代的烷基”中时，所述烷基可以是用卤原子(其可以是相同的或不同的)部分地或完全地取代的。“卤代烷基”或“被卤素取代的烷基”的实例包括F₃C-、ClCH₂-、CF₃CH₂-和CF₃CCl₂-。术语“卤代烷氧基”与术语“卤代烷基”的定义类似。“卤代烷氧基”的实例包括CF₃O-、CCl₃CH₂O-、HCF₂CH₂CH₂O-和CF₃CH₂O-。 

“烷基羰基”表示键合到C(＝O)部分上的直链或支链烷基部分。“烷基羰基”的实例包括CH₃C(＝O)-、CH₃CH₂CH₂C(＝O)-和(CH₃)₂CHC(＝O)-。“烷氧羰基”的实例包括CH₃OC(＝O)-、CH₃CH₂OC(＝O)-、CH₃CH₂CH₂OC(＝O)-、(CH₃)₂CHOC(＝O)-以及不同的丁氧基羰基或戊氧基羰基异构体。 

取代基中的碳原子总数由“C_i-C_j”前缀表示，其中i和j为1至7的数。例如，C₁-C₄烷基磺酰基表示甲磺酰基至丁磺酰基；C₂烷氧基烷基指定为CH₃OCH₂-；C₃烷氧基烷基指定为例如CH₃CH(OCH₃)-、CH₃OCH₂CH₂-或CH₃CH₂OCH₂-；并且C₄烷氧基烷基指定为包含共四个碳原子的被烷氧基取代的各种烷基异构体，实例包括CH₃CH₂CH₂OCH₂-和CH₃CH₂OCH₂CH₂-。 

当基团包含可以是氢的取代基例如R²或R⁶时，则当此取代基被认为是氢时，应该认识到这相当于所述基团是未取代的。 

当基团(例如R⁶定义中的烷基)“任选被所列取代基取代”但没有说明基团上的取代基数时，则所述基团可以是未取代的，或所述基团可被许多取代基取代，所述取代基数在1至至多所述基团上可被取代位置数范围内，并且所连接的取代基独立地选自所列取代基。 

当基团(例如R⁶定义中的环烷基)任选被所列取代基取代同时说明了取代基数目(例如“1至4”)时，则所述基团可以是未取代的，或被许多取代基取代，所述取代基数变化范围最多达到所述最大值(例如“4”)，并且所连接的取代基独立地选自所列取代基。当所列取代基包括特定取代基的下限(例如“至多1个环丙基)时，这相应地限制了与所述基团连接的取代基中该特定取代基的实例数。因此就R⁶而言，当有最多四个取代基可连接到环烷基上时，仅一个取代基可以是环丙基。 

本领域已知有多种合成方法能够制备芳族和非芳族杂环和环系；详细的综述参见八卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry(A.R.Katritzky和C.W.Rees主编，Pergamon Press，Oxford，1984)和十二卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry II(A.R.Katritzky、C.W.Rees和E.F.V.Scriven主编，Pergamon Press，Oxford，1996)。 

本发明的化合物可以一种或多种立体异构体的形式存在。多种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、和阻转异构体。本领域的技术人员将会知道，当一种立体异构体相对于其他立体异构体富集时，或者当其与其他立体异构体分离时，其可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。本发明的化合物可作为立体异构体的混合物、单独的立体异构体、或作为旋光活性的形式存在。例如，式1的两种可能对映体以式1a和式1b描述，涉及以星号(*)标识的异噁唑啉手性中心。类似地，其他手性中心可能在例如R¹和R⁶上。 

本文绘制的分子描述依照描述立体化学的标准规则。为指明立体构型，从绘图平面上伸出并且朝向观察者的键由实楔形表示，其中楔形粗端连接到从朝向观察者的绘图平面上伸出的原子上。从绘图平面下方伸出并且背离观察者的键由虚楔形表示，其中楔形窄端连接到进一步背离观察者的原子上。等宽线表示相对于用实楔形或虚楔形示出的键方向相反或不确定的键；等宽线还可描述其中不旨在确定具体立体构型的分子或分子部分内的键。 

据信式1a是生物活性更大的对映体。式1a在手性碳上具有(S)构型，而式1b在手性碳上具有(R)构型。 

本发明包含外消旋混合物，例如等量的式1a和1b的对映体。此外，本发明包括与外消旋混合物相比富含式1的对映体的化合物。还包括基本上纯的式1的化合物对映体，例如式1a和式1b。 

当富含对映体时，一种对映体以比另一种更大的量存在，并且富含程度可由对映体过量(“ee”)表达来定义，其定义为(2x-1)*100％，其中x为混合物中主要对映体的摩尔份数(例如20％的ee相应于60∶40的对映体比率)。 

本发明的组合物优选具有至少50％对映体过量的更大活性异构体；更优选具有至少75％对映体过量的更大活性异构体；还更优选具有至少90％对映体过量的更大活性异构体；并且最优选具有至少94％对映体过量的更大活性异构体。尤其值得注意的是更大活性异构体的光学纯实施方案。 

式1的化合物可包含附加的手性中心。例如，取代基以及其他分子构成部分诸如R⁴和R⁵自身可包含手性中心。本发明包括在这些附加手性中心处外消旋的混合物以及富集并且基本上纯的立体构型。 

由于式1中围绕酰胺键旋转受限，因此本发明的化合物可作为一种或更多种构象异构体形式存在。本发明包括构象异构体的混合物。此外，本发明包括相对于其他构象异构体富集了一种构象异构体的化合物。 

本领域的技术人员将会知道，不是所有的含氮杂环都可形成N-氧化物，因为氮需要一对可利用的孤对电子来氧化成氧化物。本领域的技术人员将会知道那些可形成N-氧化物的含氮杂环。本领域的技术人员还将认识到叔胺可形成N-氧化物。用于制备杂环和叔胺N-氧化物的合成方法是本领域的技术人员熟知的，包括使用过氧酸诸如过氧乙酸和间氯过氧苯甲酸(MCPBA)、过氧化氢、烷基氢过氧化物诸如叔丁基氢过氧化物、过硼酸钠和双环氧乙烷诸如二甲基双环氧乙烷，来氧化杂环和叔胺。用于制备N-氧化物的这些方法已被广泛描述和综述于以下文献中，参见例如：T.L.Gilchrist的Comprehensive Organic Synthesis，第7卷第748-750页(S.V.Ley编，Pergamon Press)；M.Tisler和B.Stanovnik的Comprehensive Heterocyclic Chemistry，第3卷第18-20页(A.J.Boulton和A.McKillop编，Pergamon Press)；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene的Advances in Heterocyclic Chemistry，第43卷第149-161页(A.R.Katritzky编，Academic Press)；M.Tisler和B.Stanovnik的Advances in Heterocyclic Chemistry，第9卷第285-291页(A.R.Katritzky和A.J.Boulton编，Academic Press)；以及G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk的Advances in HeterocyclicChemistry，第22卷第390-392页(A.R.Katritzky和A.J.Boulton编，Academic Press)。 

本领域的技术人员认识到，由于在环境和生理条件下化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐与非盐形式具有共同的生物用途。因此，可使用多种式1的化合物的盐来控制无脊椎害虫(即，是农业上适合的)。式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸诸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲基苯磺酸或戊酸的酸加成盐。因此，本发明包括选自式1的化合物、它们的N-氧化物以及适用于农业的盐。 

如发明概述中所述的本发明实施方案包括(其中如下列实施方案中所用的式1包括其N-氧化物和盐)： 

实施方案1：式1的化合物，其中R¹为卤素。 

实施方案2：式1的化合物，其中R¹为C₁-C₃卤代烷基。 

实施方案3：式1的化合物，其中R¹为Cl、Br或CF₃。 

实施方案4：式1的化合物，其中R²为H、Cl或F。 

实施方案4A：式1的化合物，其中R²为H。 

实施方案5：式1的化合物，其中R²为Cl或F。 

实施方案6：式1的化合物，其中R³为Cl、Br或CF₃。 

实施方案7：式1的化合物，其中R⁴为H、氰基或CH₃。 

实施方案7a：式1的化合物，其中R⁴为H或氰基。 

实施方案7b：式1的化合物，其中R⁴为H。 

实施方案7c：式1的化合物，其中R⁴为氰基。 

实施方案7d：式1的化合物，其中R⁴为CH₃。 

实施方案8：式1的化合物，其中R⁵为H。 

实施方案9：式1的化合物，其中R⁶为环丙基或异丙基。 

实施方案9a：式1的化合物，其中R⁶为环丙基。 

实施方案10：式1的化合物，其中R⁶为异丙基。 

实施方案11：式1的化合物，其中R⁶为CH₂CH₂SCH₃。 

实施方案12：式1的化合物，其中R⁶为CF₂CF₃。 

实施方案13：式1的化合物，其中R⁶为CH₂NHC(O)CF₃。 

本发明的实施方案，包括上文实施方案1-13以及本文所述的任何其他实施方案，可以任何方式组合，并且实施方案中的变量描述不仅涉及式1的化合物，还涉及可用于制备式1的化合物的起始化合物和中间体化合物。此外，本发明的实施方案，包括以上的实施方案1-13以及本文所述的任何其他实施方案，以及它们的任何组合，适用于本发明的组合物和方法。 

实施方案1-13的组合可由以下示出： 

实施方案A：式1的化合物，其中 

R¹为Cl、Br或CF₃； 

R²为H、Cl或F；并且 

R³为Cl、Br或CF₃。 

实施方案B：式1的化合物，其中 

R⁴为H、氰基或CH₃；并且 

R⁵为H。 

实施方案C：实施方案A中的化合物，其中 

R⁴为H或氰基； 

R⁵为H；并且 

R⁶为环丙基或异丙基。 

值得注意的是，本发明的化合物的特征在于有利的新陈代谢和/或土壤残留模式，并且表现出对农业和非农业无脊椎害虫的广谱控制活性。 

尤其值得注意的是，由于对无脊椎害虫的广谱控制性和经济重要性，因此通过控制无脊椎害虫来保护农作物免受无脊椎害虫损害或损伤是本发明的实施方案。由于本发明的化合物在植株内有利的转移特性或体系性，因此它们也同样保护未与式1的化合物或包含所述化合物的组合物直接接触的叶片或其他植株部分。 

作为本发明的实施方案，还值得注意的是组合物，所述组合物包含任何前述实施方案以及本文所述任何其他实施方案中的化合物以及它们的任何组合，和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物任选还包含至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。 

作为本发明的实施方案，还值得注意的是用于控制无脊椎害虫的组合物，所述组合物包含生物学有效量的任何前述实施方案以及本文所述任何其他实施方案中的化合物以及它们的任何组合，和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的附加组分，所述组合物任选还包含生物学有效量的至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。本发明的实施方案还包括控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的任何前述实施方案中的化合物(例如作为本文所述的组合物)。 

本发明的实施方案还包括为浸壤液体制剂形式的包含任何前述实施方案中化合物的组合物。本发明的实施方案还包括控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使土壤接触包含生物学有效量的任何前述实施方案中化合物的作为土壤浸液的液体组合物。 

本发明的实施方案还包括用于控制无脊椎害虫的喷剂组合物，所述组合物包含生物学有效量的任何前述实施方案中的化合物和推进剂。本发明的实施方案还包括用于控制无脊椎害虫的饵料组合物，所述组合物包含生物学有效量的任何前述实施方案中的化合物、一种或多种食物物料、任选的诱虫剂和任选的湿润剂。本发明的实施方案还包括用于控制无脊椎害虫的装置，所述装置包括所述饵料组合物和适于容纳所述饵料组合物的外罩，其中所述外罩具有至少一个开口，所述开口的尺寸能够使无脊椎害虫通过，以使无脊椎害虫能够从位于外罩外部的位置触及所述饵料组合物，并且其中所述外罩还适于放置在潜在或已知的无脊椎害虫活动场所之中或附近。 

本发明的实施方案还包括用于保护种子免受无脊椎害虫侵害的方法，所述方法包括使种子接触生物学有效量的任何前述实施方案中的化合物。 

本发明的实施方案还包括用于保护动物免受无脊椎寄生害虫侵害的方法，所述方法包括向所述动物施用杀寄生物有效量的任何前述实施方案中的化合物。 

可使用一种或多种如方案1-7中所述的下列方法和变型来制备式1的化合物。下文式1-11的化合物中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶的定义与上文发明概述中的定义相同，除非另外指明。式1a是式1的子集。 

式1的化合物可由本领域已知的方法制得，如方案1所示。例如，可在碱的存在下，使式1a的化合物与R⁵-卤素反应，获得式1的化合物，其中R⁵不是H。 

方案1

其中R⁴为H的式1a的化合物可由1999年Tetrahedron Letters第2295页中所述的方法制得，如方案1a所示。 

方案1a：

式2的化合物可由2006年Synlett第869页中所述的方法制得，如方案2所示。 

方案2

式3的化合物可由本领域已知的标准方法制得，如方案3所示。 

方案3

式4的化合物可通过水解式5的酯制得，其中R为甲基或乙基，如方案4所示。 

方案4

在方案4的方法中，经由本领域熟知的一般方法，将式5的酯转变成式4的对应羧酸。例如，用含水氢氧化锂的四氢呋喃溶液处理式5的甲酯或乙酯，然后酸化，获得式4的对应羧酸。 

式5的化合物可通过式7苯乙烯与式6肟的反应制得，如方案5所示。 

方案5

方案5的方法通常涉及氯化式6的肟，以生成式6a的羟肟酰氯。在碱性条件下使式6a的中间体脱去氯化氢，生成腈氧化物，接着使其与式7的苯乙烯经历1，3-偶极环加成反应，获得式5的化合物。在典型的步骤中，在苯乙烯的存在下，使氯化试剂诸如次氯酸钠、N-氯代丁二酰亚胺、或氯胺-T与肟组合。根据反应条件，可能需要胺碱诸如吡啶或三乙基胺，以促进脱氯化氢反应。所述反应可以在室温至溶剂回流温度的温度范围内，在多种溶剂中进行，所述溶剂包括四氢呋喃、乙醚、二氯甲烷、二氧杂环己烷和甲苯。腈氧化物与烯烃的环加成反应的一般步骤详细记录于化学文献中；例如参见Lee的Synthesis(1982年，6，第508至509页)；Kanemasa等人的Tetrahedron(2000年，56，第1057-1064页)；EP 1,538,138-A1以及其中引用的参考文献。 

通过式9的芳基硼酸与可商购获得的2-溴-3，3，3-三氟丙烯(式10)的钯催化偶联，可制得式7的苯乙烯。如方案6中所示的该方法的一般步骤记录于化学文献中；参见Pan等人的J.Fluorine Chemistry，(1999年，95，第167-170页)。式7的苯乙烯的其他制备方法是本领域熟知的。 

方案6

如方案7所示，通过使式11的醛(其中R如前定义)与羟胺反应，可制得式6的肟。例如参见H.K.Jung等人的Bioorg.Med.Chem.，2004，12，3965页。式11的醛可由本领域已知的多种方法制得；一些醛是已知化合物。 

方案7

应认识到，上述用于制备式1的化合物的某些试剂和反应条件可能不与中间体中存在的某些官能团相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团互变引入到合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和选择对于化学合成领域的技术人员将是显而易见的(参见例如Greene，T.W.、Wuts，P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis，第2版；Wiley：New York，1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在按照任何单独方案中的描述引入指定试剂后，可能需要实施未详细描述的额外常规合成步骤，以完成式I的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，可能需要以与制备式1的化合物时呈现的具体顺序不同的顺序来实施上文方案中示出的步骤的组合。 

本领域的技术人员还将认识到，本文所述的式1的化合物和中间体可经历各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应，以引入取代基或修饰现有的取代基。 

无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此，以下合成实施例应理解为仅是例证性的，而不以任何方式限制本发明的公开内容。以下合成实施例中的步骤示出了整个合成转化中每个步骤的过程，并且用于每个步骤的起始料不必由在其他实施例或步骤中描述的具体制备步骤制得。百分比均按重量计，除非是色谱溶剂混合物或除非另外指明。色谱溶剂混合物的份数和百分比均按体积计，除非另外指明。以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位记录¹H NMR光谱；“s”表示单峰，“d”表示双峰，“m”表示多峰，“dd”表示双重双峰，而“brs”表示宽的单峰。 

合成实施例1

制备N-[[4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-1-萘基]甲基]环丙烷羧酰胺 

步骤A：制备4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-1-萘甲酸-2-吡啶酯 

在室温下，向搅拌过的4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-1-萘甲酸(根据WO 2007/079162中所述的方法制得，1.50g，3.30mmol)的二氯甲烷(15mL)悬浮液中，加入草酰氯(0.58mL，6.60mmol)，然后加入一滴N，N-二甲基甲酰胺。将反应混合物在室温下搅拌2h，然后在真空下浓缩。使残余物溶解于二氯甲烷(10mL)中，并且在室温下加入到搅拌过的2-羟基吡啶(0.38g，3.96mmol)和K₂CO₃(1.37g，9.90mmol)的二氯甲烷(15mL)悬浮液中。将所得反应混合物在室温下搅拌过夜。使反应混合物通过 

硅藻土助滤剂短垫进行过滤，并且用二氯甲烷洗涤所述短垫。将合并的滤液浓缩，并且使用己烷/EtOAc作为洗脱液，在硅胶上通过柱层析来纯化所述残余物，获得标题产物，为黄色固体(0.80g，46％收率)。 

¹H NMR(CDCl₃)δ9.07(d，1H)，8.81(d，1H)，8.53(d，1H)，8.46(d，1H)，7.90(dd，1H)，7.70(m，2H)，7.62(d，1H)，7.58(s，2H)，7.44(s，1H)，7.34(dd，1H)，7.28(d，1H)，4.30(d，1H)，3.92(d，1H)。 

步骤B：制备4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-1-萘甲醛 

向搅拌过的步骤A的标题化合物(690mg，1.30mmol)、乙酸钯(II)(9mg，0.04mmol)和三苯基膦(31mg，0.12mmol)在DMF(4mL)内的混合物中，加入三乙基硅烷(0.42mL，2.60mmol)。将所得混合物在60℃下搅拌5h。使所述反应混合物冷却至室温，用水淬灭，并且用20％乙酸乙酯的己烷溶液萃取。用盐水洗涤有机层，用Na₂SO₄干燥并且浓缩，并且使用己烷/EtOAc作为洗脱液，在硅胶上通过柱层析来纯化所述残余物，获得标题产物，为黄色固体(400mg，70％收率)。 

¹H NMR(CDCl₃)δ10.50(s，1H)，9.27(d，1H)，8.82(d，1H)，8.01(d，1H)，7.71(m，2H)，7.66(d，1H)，7.56(d，2H)，7.43(dd，1H)，4.31(d，1H)，3.92(d，1H)。 

步骤C：制备N-[[4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-1-萘基]甲基]环丙烷羧酰胺 

使步骤B标题化合物(127mg，0.29mmol)、环丙烷羧酰胺(74mg，0.87mmol)、三氟乙酸(0.07mL，0.87mmol)和三乙基硅烷(0.14mL，0.87mmol)在甲苯(2mL)内的混合物温和回流过夜。然后将反应混合物减压浓缩，并且使用己烷/EtOAc作为洗脱液，在硅胶上通过柱层析来纯化所述残余物，获得标题产物(本发明的化合物)，为白色泡沫状固体(113mg，77％收率)。 

¹H NMR(CDCl₃)δ8.88(d，1H)，8.06(d，1H)，7.66(m，2H)，7.56(s，2H)，7.46(m，3H)，5.96(br s，1H)，4.92(d，2H)，4.26(d，1H)，3.89(d，1H)，1.36(m，1H)，1.04(m，2H)，0.78(m，2H)。 

通过本文所述的方法以及本领域已知的方法，可制得下表1中的化合物。 

表1

R ⁴ 为H并且R ⁵ 为H

R ⁴ 为CH ₃ 并且R ⁵ 为H

R ⁴ 为氰基并且R ⁵ 为H

本发明的化合物一般将用作组合物即制剂中的无脊椎害虫控制活性成分，所述组合物具有至少一种用作载体的附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。选择所述制剂或组合物成分，以与所述活性成分的物理特性、应用方式和环境因素(如土壤类型、湿度和温度)一致。 

有用的制剂包括液体和固体组合物。液体组合物包括溶液(包括乳油)、悬浮液、乳液(包括微乳液和/或悬乳液)等，它们可以任选地被稠化成凝胶。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮液浓缩物、胶囊悬浮液、浓缩乳剂、微乳剂和悬乳剂。非水性液体组合物的一般类型为乳油、可微乳化的浓缩物、可分散浓缩物和油分散体。 

固体组合物的一般类型为粉剂、粉末、颗粒、粒料、小球、锭剂、片剂、填充膜(包括种子包衣)等，它们可以是水分散性的(“可润湿的”)或水溶性的。由成膜溶液或可流动悬浮液形成的膜和包衣尤其可用于种子处理。活性成分可被(微)胶囊包封，并且进一步形成悬浮液或固体制剂；作为另外一种选择，可将含有活性成分的整个制剂胶囊包封(或“包覆”)。胶囊包封可以控制或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒结合了乳油制剂和干颗粒制剂两者的优点。高强度组合物主要用作其他制剂的中间体。 

可喷洒的制剂通常在喷洒之前分散在合适的介质中。将此类液体和固体制剂配制成易于在喷洒介质(通常是水)中稀释的制剂。喷洒体积的范围可以为每公顷约一至数千升，更通常为每公顷约十至数百升。可喷洒的制剂可在水槽中与水或另一种合适的介质混合，用于通过空气或地面喷药处理叶片，或者施用到植物的生长介质中。液体和干制剂可以直接定量加入到滴灌系统中，或者在栽培期间定量加入到垄沟中。液体和固体制剂可以在种植之前的种子处理时施用于作物和其他期望的植物的种子上，以便通过全身吸收来保护发育中的根和其他地面下的植物部分和/或叶。 

所述制剂通常将包含有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂，其在如下的大概的范围内，总和为按重量计100％。 

固体稀释剂包括例如粘土例如膨润土、蒙脱石、绿坡缕石和高岭土、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、二氧化硅、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠、以及硫酸钠。典型的固体稀释剂描述于Watkins等人的Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers，第2版(Dorland Books，Caldwell，New Jersey)中。 

液体稀释剂包括例如水、N，N-二甲基烷酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如石腊油、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨醇、三醋精、芳族烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮(诸如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮)、乙酸酯(诸如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷酯和乙酸异冰片酯)、其他酯(诸如烷基化的乳酸酯、二价酸酯和γ-丁内酯)、以及可以是直链、支链、饱和或不饱和的醇(诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇和苄醇。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸(通常为C₆-C₂₂)的甘油酯，如植物种子和果实的油(例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米油、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁 油)、动物源脂肪(例如牛脂、猪脂、猪油、鳕鱼肝油、鱼油)、以及它们的混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)的脂肪酸，其中脂肪酸可以通过源自植物和动物的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏进行纯化。典型的液体稀释剂描述于Marsden的SolventsGuide，第2版(Interscience，New York，1950)中。 

本发明的固体和液体组合物通常包含一种或多种表面活性剂。当加进液体中时，表面活性剂(还被称为“表面活性试剂”)通常改变，最通常降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水基团和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。 

表面活性剂可分为非离子、阴离子或阳离子表面活性剂。可用于本发明的组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物诸如基于天然醇和合成醇(其可以是支链或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物来制得；胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和乙氧基化链烷醇酰胺；烷氧基化甘油三酯，诸如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基苯酚烷氧基化物，诸如辛基苯酚乙氧基化物、壬基苯酚乙氧基化物、二壬基苯酚乙氧基化物和十二烷基苯酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们混合物制得)；环氧乙烷或环氧丙烷制得的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制得的反式嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯基苯酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、基于羊毛脂的衍生物、多乙氧基化酯(诸如多乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、多乙氧基化山梨醇脂肪酸酯和多乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其他脱水山梨糖醇衍生物，诸如脱水山梨糖醇酯；聚合物表面活性剂，诸如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳型聚合物以及星型聚合物；聚乙二醇(peg)；聚乙二醇脂肪酸酯；基于硅氧烷的表面活性剂；和糖衍生物，诸如蔗糖酯、烷基多苷和烷基多糖。 

有用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸及其盐；羧化醇或烷基苯酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，诸如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷 酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯、烷基苯酚烷氧基化物的磷酸酯、和苯乙烯基苯酚乙氧基化物的磷酸酯；基于蛋白质的表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基苯酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，诸如N，N-烷基牛磺酸盐；苯、异丙基苯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；石油馏分的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，诸如二烷基磺基琥珀酸盐。 

有用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺诸如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，和乙氧基化胺、乙氧基化二胺以及丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制得)；胺盐诸如胺乙酸盐和二胺盐；季铵盐，诸如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，诸如烷基二甲基胺氧化物和二-(2-羟基乙基)-烷基胺氧化物。 

还可用于本发明的组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物，或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子、阴离子和阳离子表面活性剂及其推荐应用公开于多种已公布的参考文献中，包括由McCutcheon’s Division，The Manufacturing ConfectionerPublishing Co.出版的McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents(北美和国际年鉴版)；Sisely和Wood的Encyclopedia of Surface ActiveAgents(Chemical Publ.Co.，Inc.，New York，1964)；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky的Synthetic Detergents，第七版(JohnWiley and Sons，New York，1987)。 

本发明的组合物还可包含本领域技术人员已知为制剂助剂的制剂助剂和添加剂(其中一些也可被认为是起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂作用的)。此类制剂助剂和添加剂可控制：pH(缓冲剂)、加工过程中的起泡(消泡剂，如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘合剂)、蒸发(防蒸发剂)，以及其他制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙 酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的实例包括由McCutcheon’sDivision，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon’s Volune 2：Functional Materials(北美和国际年鉴版)；和PCT公布WO 03/024222中所列的那些。 

通常通过将活性成分溶于溶剂中或通过在液体或干稀释剂中研磨活性成分将式1的化合物和任何其他的活性成分掺入到本发明的组合物中。可通过简单地混合所述成分来制备溶液，包括乳油。如果将用作乳油的液体组合物的溶剂是水不可混溶的，则通常加入乳化剂使含有活性成分的溶剂在用水稀释时发生乳化。可使用介质磨来湿磨粒径为至多2,000μm的活性成分浆液，以获得平均直径低于3μm的颗粒。可将含水浆液制备为成品悬浮液浓缩物(参见例如U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥进一步加工以形成水分散性的颗粒。干制剂通常需要干研磨步骤，其产生2至10μm范围内的平均粒径。粉剂和粉末可通过混合并且通常通过研磨(诸如用锤磨或流能磨)来制备。可通过将活性物质喷雾在预成形颗粒载体上或通过附聚技术来制备颗粒和粒料。参见Browning的“Agglomeration”(ChemicalEngineering，1967年12月4日，第147-48页)，Perry’s ChemicalEngineer’s Handbook第4版(McGraw-Hill，New York，1963)第8-57页及其后页，以及WO 91/13546。粒料可以如U.S.4,172,714中所述来制备。可以如U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493中所教导的，来制备水分散性的和水溶性的颗粒。片剂可以如U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中所教导的来制备。膜剂可以如GB2,095,558和U.S.3,299,566中所教导的来制备。 

与配制领域相关的其他信息，参见T.S.Woods的“TheFormulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture”(Pesticide Chemistry and Bioscience，The Food-EnvironmentChallenge)，T.Brooks和T.R.Roberts编，Proceedings of the 9thInternational Congress on Pesticide Chemistry，The Royal Societyof Chemistry，Cambridge，1999，第120-133页。还可参见U.S.3,235,361第6栏第16行至第7栏第19行和实施例10-41；U.S. 3,309,192第5栏第43行至第7栏第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167以及169-182；U.S.2,891,855第3栏第66行至第5栏第17行和实施例1-4；Klingman的Weed Control as a Science(John Wiley and Sons，Inc.，NewYork，1961)，第81-96页；Hance等人的Weed Control Handbook，第8版(Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989)；和Developments in formulation technology(PJB Publications，Richmond，UK，2000)。 

在以下实施例中，所有百分比均按重量计，并且所有制剂均根据常规方法制备。化合物编号与索引表A和B中的化合物相关。无需进一步详尽说明，据信本领域的技术人员使用以上所述内容可将本发明利用至最大限度。因此，以下实施例应理解为仅是例证性的，而不以任何方式限制本发明的公开内容。百分比为重量百分比，除非另外说明。 

实施例A

高强度浓缩物

化合物1                               98.5％ 

二氧化硅气凝胶                        0.5％ 

合成无定形精细二氧化硅                1.0％ 

实施例B

可湿性粉末

化合物2                                65.0％ 

十二烷基苯酚聚乙二醇醚                 2.0％ 

木质素磺酸钠                           4.0％ 

硅酸铝钠                               6.0％ 

蒙脱石(锻烧过的)                       23.0％ 

实施例C

颗粒

化合物5                                10.0％ 

绿坡缕石颗粒(低挥发性物质，0.71/0.30mm；            90.0％ 

U.S.S.No.25-50筛目) 

实施例D

挤出的粒料

化合物6                                        25.0％ 

无水硫酸钠                                     10.0％ 

粗木质素磺酸钙                                 5.0％ 

烷基萘磺酸钠                                   1.0％ 

钙/镁膨润土                                    59.0％ 

实施例E

可乳化的浓缩液

化合物1                                        10.0％ 

聚氧乙烯山梨醇六油酸酯                         20.0％ 

C₆-C₁₀脂肪酸甲酯                               70.0％ 

实施例F

微乳液

化合物2                                        5.0％ 

聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物                30.0％ 

烷基多苷                                       30.0％ 

油酸甘油酯                                     15.0％ 

水                                             20.0％ 

实施例G

种子处理剂

化合物5                                        20.00％ 

聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物                5.00％ 

褐煤酸蜡                                       5.00％ 

木质素磺酸钙                                   1.00％ 

聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物                    1.00％ 

硬脂醇(POE 20)                                 2.00％ 

聚有机硅                                       0.20％ 

着色剂红色染料                                0.05％ 

水                                            65.75％ 

实施例H

肥料棒

化合物6                                        2.50％ 

吡咯烷酮-苯乙烯共聚物                          4.80％ 

三苯乙烯基苯基16-乙氧基化物                    2.30％ 

滑石                                           0.80％ 

玉米淀粉                                       5.00％ 

Permanent 15-9-15缓释肥料(BASF)                    36.00％ 

高岭                                           38.00％ 

水                                             10.60％ 

本发明的化合物表现出抗广谱无脊椎害虫活性。这些害虫包括栖息于多种环境诸如植物叶片、根茎、土壤、收割的作物或其他食品、建筑物或动物皮毛中的无脊椎害虫。这些害虫包括例如以叶片(包括叶片、茎杆、花朵和果实)、种子、木材、纺织物纤维或动物血液或组织为食的无脊椎害虫，这些害虫对例如生长或储藏的农作物、森林作物、温室作物、观赏植物、苗圃作物、储藏的食品或纤维制品、或住房或其他结构或它们的内容物造成损坏或损害，或对动物健康或公共卫生有害。本领域的技术人员将会知道，不是所有的化合物均对所有害虫的整个生长阶段具有同样的功效。 

因此，这些本发明的化合物和组合物在农业上可用于保护田地作物免受食植性无脊椎害虫的侵害，并且还可在非农业上用于保护其他园艺作物和植物免受食植性无脊椎害虫的侵害。该用途包括保护包含基因工程(即转基因)或诱变改性引入而提供有利特征的遗传物质的作物和其他植物(即农业和非农业)。此类特征的实例包括耐除草剂、耐食植性害虫(例如昆虫、螨虫、蚜虫、蜘蛛、线虫、蜗牛、植物病原真菌、细菌和病毒)、植物生长性改善、对不利生长环境(诸如高温或低温、低土壤湿度或高土壤湿度、和高盐度)的耐受性增强、开花或结果提高、收获量增大、成熟更快、所收获产品的质量和/或营养价值更高、或所收获产品的 储藏或加工性改善。可将转基因植物改性，以表达多种特征。包含由基因工程或诱变提供的特征的植物实例包括表达除虫性苏云金芽孢杆菌毒素的各种玉米、棉花、大豆和马铃薯诸如YIELD 

和 

和各种耐除草剂的玉米、棉花、大豆和油菜籽诸如ROUNDUP 和 

以及表达N-乙酰转移酶(GAT)以提供对草甘膦除草剂抗性的作物，或包含HRA基因、提供对除草剂的抗性、抑制乙酰乳酸合酶(ALS)的作物。本发明的化合物和组合物可与由基因工程或诱变改性引入的特征协同相互作用，从而增强特征的表型表现或功效，或增强本发明的化合物和组合物的无脊椎害虫控制功效。具体地讲，本发明的化合物和组合物可与对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质或其他天然产品的表型表现协同相互作用，以提供对这些害虫的大于累加的控制效果。 

本发明的组合物还可任选包含植物营养素，例如包含至少一种植物营养素的肥料组合物，所述植物营养素选自氮、磷、钾、硫、钙、镁、铁、铜、硼、锰、锌、和钼。值得注意的是包含至少一种肥料组合物的组合物，所述肥料组合物包含至少一种选自氮、磷、钾、硫、钙和镁的植物营养素。还包含至少一种植物营养素的本发明的组合物可为液体或固体形式。值得注意的是颗粒、小块或片剂形式的固体制剂。通过将本发明的化合物或组合物与肥料组合物以及配制成分一起混合，然后由诸如成粒或挤出的方法制得制剂，来制备包含肥料组合物的固体制剂。作为另外一种选择，通过将本发明的化合物或组合物在挥发性溶剂中的溶液或悬浮液喷雾到先前制得的尺寸稳定的混合物形式(例如颗粒、小块或片剂)的肥料组合物上，然后蒸发溶剂，制得固体制剂。 

非农业用途是指在非农作物田地的区域中控制无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农业用途包括控制储藏的谷物、菜豆和其他食品中的以及纺织物诸如衣服和地毯中的无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农业用途还包括控制观赏植物、森林作物、庭院、沿路边和铁路的公用事业用地、以及草皮诸如草坪、高尔夫球场和牧场上的无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农业用途还包括控制由人和/或伴侣动物、家畜、农场动物、动物园动物或其他动物居住的居室和其他建筑物中的无脊 椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农业用途还包括控制会损坏用于建筑中的木头或其他建筑材料的害虫诸如白蚁。 

本发明的化合物和组合物的非农业用途还包括通过控制寄生或传播传染病的无脊椎害虫来护人和动物的健康。控制动物寄生物包括控制寄生在宿主动物身体表面(例如肩部、腋窝、腹部、大腿内侧)的体外寄生物以及寄生在宿主动物身体内部(例如胃、肠、肺、静脉、皮下、淋巴组织)中的体内寄生物。体外寄生性或疾病传播性害虫包括例如恙螨、壁虱、虱子、蚊子、苍蝇、螨虫和跳蚤。体内寄生物包括犬恶丝虫、钩虫和蠕虫。本发明的化合物和组合物适于全身和/或非全身性控制由寄生物对动物造成的侵染或感染。本发明的化合物和组合物尤其适于抗击体外寄生性或疾病传播性害虫。本发明的化合物和组合物适于抗击侵染农业役用动物、宠物和家畜、以及所称的实验动物的寄生物，所述农业役用动物如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔子、母鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂；所述宠物和家畜如狗、猫、宠物鸟和观赏鱼；所述实验动物如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过抗击这些寄生物，减少了死亡率并且缓解了收益降低(在肉、奶、羊毛、毛皮、蛋、蜂蜜等方面)，使得包含本发明的化合物的组合物的施用能够更加经济并且使动物的饲养更加简便。 

农业或非农业无脊椎害虫的实例包括鳞翅目害虫的卵、幼虫和成虫，诸如夜蛾科粘虫、毛虫、尺蠖和棉铃虫(例如大螟(Sesamia inferensWalker)、玉米螟(Sesamia nonagrioides Lefebvre)、南部灰翅夜蛾(Spodoptera eridania Cramer)、秋粘虫(Spodoptera fugiperda J.E.Smith)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)、棉叶虫(Spodoptera littoralis Boisduval)、黄带粘虫(Spodopteraornithogalli Guenée)、小地老虎(Agrotis ipsilon Hufnagel)、天鹅绒豆毛虫(Anticarsia gemmatalis Hübner)、green fruitworm(Lithophane antennata Walker)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicaeLinnaeus)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens Walker)、甘蓝银纹夜蛾(Trichoplusia ni Hübner)、烟草蚜虫(Heliothis virescensFabricius))；螟蛾科钻蛀虫、鞘蛾、结网毛虫、松果梢斑螟、菜青虫和雕叶虫(例如欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis Hübner)、脐橙螟 (Amyelois transitella Walker)、玉米根部结网毛虫(Crambuscaliginosellus Clemens)、草地螟(螟蛾科：草螟亚科)诸如稻切叶野螟(Herpetogramma licarsisalis Walker)、甘蔗二点螟(Chiloinfuscatellus Snellen)、番茄小钻蛀虫(Neoleucinodes elegantalisGuenée)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocerus medinalis)、葡萄卷叶虫(Desmia funeralis Hübner)、甜瓜野螟(Diaphania nitidalisStoll)、卷心菜芯蛴螬(Helluala hydralis Guenée)、三化螟(Scirpophaga incertulas Walker)、幼嫩新梢钻蛀虫(Scirpophagainfuscatellus Snellen)、稻白螟(Scirpophaga innotata Walker)、甘蔗白禾螟蛾(Scirpophaga nivella Fabricius)、黑头稻螟(Chilopolychrysus Meyrick)、大菜螟(Crocidolomia binotalisEnglish))；卷叶蛾科卷叶虫、芽虫、种虫、和果虫(例如苹果小卷蛾(Cydia pomonella Linnaeus)、葡萄浆果蛾(Endopiza viteanaClemens)、梨小食心虫(Grapholita molesta Busck)、苹果异形小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta Meyrick)、柑桔天牛(Ecdytolophaaurantiana Lima)、红带卷蛾(Argyrotaenia velutinana Walker)、玫瑰带纹卷叶蛾(Choristoneura rosaceana Harris)、苹果浅褐卷叶蛾(Epiphyas postvittana Walker)、女贞细卷蛾(Eupoeciliaambiguella Hübner)、苹果顶芽卷叶蛾(Pandemis pyrusanaKearfott)、杂食卷叶蛾(Platynota stultana Walsingham)、葡萄褐卷蛾(Pandemis cerasana Hübner)、苹褐卷叶蛾(Pandemis heparanaDenis & Schiffermüller))；和许多其他经济上重要的鳞翅目昆虫(例如小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus)、棉红铃虫(Pectinophoragossypiella Saunders)、舞毒蛾(Lymantria dispar Linnaeus)、桃小食心虫(Carposina niponensis Walsingham)、桃条麦蛾(Anarsialineatella Zeller)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaea operculellaZeller)、带状斑点潜叶虫(Lithocolletis blancardellaFabricius)、苹果金纹细蛾(Lithocolletis ringoniellaMatsumura)、稻纵卷叶螟(Lerodea eufala Edwards)、旋纹潜叶蛾(Leucoptera scitella Zeller))；蜚蠊目害虫的卵、蛹和成虫，包括 姬蠊科和蜚蠊科蟑螂(例如东方蜚蠊(Blatta orientalis Linnaeus)、亚洲蟑螂(Blatella asahinai Mizukubo)、德国小蠊(Blattellagermanica Linnaeus)、褐带皮蠊(Supella longipalpa Fabricius)、美洲大蠊(Periplaneta americana Linnaeus)、褐色蜚蠊(Periplaneta brunnea Burmeister)、马德拉蜚蠊(Leucophaeamaderae Fabricius)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosaService)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae Fabr.)、龙虾蟑螂(Nauphoeta cinerea Olivier)和smooth cockroach(Symplocepallens Stephens))；鞘翅目害虫的卵、以叶片、果实、根茎、种子、和泡囊组织为食的幼虫和成虫，包括长角象鼻虫科、豆象科和象鼻虫科象鼻虫(例如棉籽象鼻虫(Anthonomus grandis Boheman)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)、谷象(Sitophilusgranarius Linnaeus)、米象(Sitophilus oryzae Linnaeus))、早熟禾象鼻虫(Listronotus maculicollis Dietz)、牧草长喙象(Sphenophorus parvulus Gyllenhal)、猎长喙象(Sphenophorusvenatus vestitus)、丹佛长喙象(Sphenophorus cicatristriatusFahraeus))；叶甲科跳甲、守瓜、根虫、叶甲、马铃薯虫、和潜叶虫(例如科罗拉多马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata Say)、西部玉米根虫(Diabrotica virgifera virgifera LeConte))；金龟子科金龟子和其他甲虫(例如日本金龟子(Popillia japonica Newman)、东方丽金龟(Anomala orientalis Waterhouse、Exomala orientalis(Waterhouse)Baraud)、北方圆头犀金龟(Cyclocephala borealisArrow)、南方圆头犀金龟(Cyclocephala immaculata Olivier或C.lurida Bland)、蜣螂和蛴螬(Aphodius属)、草皮黑金龟(Ataeniusspretulus Haldeman)、绿金龟(Cotinis nitida Linnaeus)、栗玛绒金龟(Maladera castanea Arrow)、六月鳃金龟(Phyllophaga属)和欧洲金龟子(Rhizotrogus majalis Razoumowsky))；皮蠹科皮蠹；叩头虫科线虫；小蠹虫科树皮甲虫和拟步行虫科面象虫。此外，农业和非农业害虫包括：革翅目害虫的卵、成虫和幼虫，包括蠼螋科蠼螋(例如欧洲球螋(Forficula auricularia Linnaeus)、黑蠼螋(Chelisoches morio Fabricius))；半翅目和同翅目害虫的卵、幼虫、成虫和蛹，诸如盲蝽科盲蝽、蝉科蝉、大叶蝉科叶蝉(例如Empoasca属)臭虫科臭虫(例如Cimex lectularius Linnaeus)、蜡蝉科和稻虱科蜡蝉、角蝉科角蝉、木虱科木虱、粉虱科粉虱、蚜科蚜虫、根瘤蚜科根瘤蚜、粉蚧科粉蚧、介壳虫科、盾介壳虫科和硕介壳虫科蚧虫、网蝽科网蝽、蝽科椿象、长蝽科高粱长蝽(例如毛长蝽(Blissus leucopterus hirtus Montandon)和南方麦小蝽(Blissus insularis Barber))以及长蝽科其他长蝽、沫蝉科沫蝉、缘蝽科南瓜缘蝽、和红蝽科红蝽和污棉虫。还包括蜱螨目(螨)害虫的卵、幼虫、蛹和成虫，诸如叶螨科叶螨和红螨(例如苹果红蜘蛛(Panonychus ulmi Koch)、二斑叶螨(Tetranychus urticae Koch)、McDaniel叶螨(Tetranychus mcdanieli McGregor))；细须螨科葡萄短须螨(例如柑橘红蜘蛛(Brevipalpus lewisi McGregor))；瘿螨科锈蜱和芽蜱以及其他以叶片为食的螨虫和对人体健康和动物健康至关重要的螨虫，即蚍螨科尘螨、蠕形螨科蠕形螨、食甜螨科谷螨；通常称为硬蜱的硬蜱科壁虱(例如鹿蜱(Ixodes scapularis Say)、澳洲致瘫蜱(Ixodes holocyclus Neumann)、美洲犬蜱(Dermacentor variabilisSay)、孤星虱(Amblyomma americanum Linnaeus))和通常称为软蜱的隐喙蜱科壁虱(例如回归热蜱(Ornithodoros turicata)、常见鸡蜱(Argas radiatus))；痒螨科、蒲螨科和疥螨科痒螨和疥螨；直翅目害虫的卵、成虫和幼虫，包括蚱蜢、蝗虫和蟋蟀(例如迁徙蚱蜢(例如Melanoplus sanguinipes Fabricius、M.differentialis Thomas))、美国蜢(例如Schistocerca americana Drury)、沙漠蝗(Schistocercagregaria Forskal)、飞蝗(Locusta migratoria Linnaeus)、灌丛蝗(Zonocerus属)、家蟋蟀(Acheta domesticus Linnaeus)、蝼蛄(例如黄褐色蝼蛄(Scapteriscus vicinus Scudder)和南部蝼蛄(Scapteriscus borellii Giglio-Tos))；双翅目害虫的卵、成虫和幼虫，包括潜叶虫(例如Liriomyza属，诸如蔬菜斑潜蝇(Liriomyzasativae Blanchard))、蠓、果蝇(Tephritidae)、眼蝇(例如Oscinella frit Linnaeus)、蛆、家蝇(例如Musca domesticaLinnaeus)、夏厕蝇(例如Fannia canicularis Linnaeus、F. femoralis Stein)、厩蝇(例如Stomoxys caicitrans Linnaeus)、秋家蝇、角蝇、丽蝇(例如Chrysomya属、Phormia属)以及其他家蝇类害虫、马虻(例如Tabanus属)、肤蝇(例如Gastrophilus属、Oestrus属)、牛皮蝇(例如Hypoderma属)、鹿虻(例如Chrysops属)、羊蜱蝇(例如Melophagus ovinus Linnaeus)和其他短角亚目害虫、蚊(例如Aedes属、Anopheles属、Culex属)、墨蚊(例如Prosimulium属、Simulium属)、铗蠓、白蛉、尖眼蕈蚊以及其他长角亚目害虫；缨尾目害虫的卵、成虫和幼虫，包括葱蓟马(Thrips tabaci Lindeman)、花蓟马(Frankliniella属)以及其他以叶片为食的蓟马；膜翅目昆虫害虫，包括蚁科蚂蚁，包括弗罗里达木蚁(Camponotus floridanus Buckley)、红木蚁(Camponotus ferrugineus Fabricius)、黑木蚁(Camponotuspennsylvanicus De Geer)、白足蚁(Technomyrmex albipes fr.Smith)、大头蚁(Pheidole属)、黑头酸臭蚁(Tapinomamelanocephalum Fabricius)；法老蚁(Monomorium pharaonisLinnaeus)、小火蚁(Wasmannia auropunctata Roger)、火蚁(Solenopsis geminata Fabricius)、入侵红火蚁(Solenopsisinvicta Buren)、阿根廷蚁(Iridomyrmex humilis Mayr)、疯蚁(Paratrechina longicornis Latreille)、铺道蚁(Tetramoriumcaespitum Linnaeus)、玉米毛蚁(Lasius alienus 

)和臭家蚁(Tapinoma sessile Say)。其他膜翅目害虫包括蜂(包括木匠蜂)、大胡蜂、胡蜂、黄蜂和锯蝇(Neodiprion属；Cephus属)；等翅目昆虫害虫，包括白蚁科白蚁(例如Macrotermes属、Odontotermes obesusRambur)、木白蚁科白蚁(例如Cryptotermes属)和犀白蚁科白蚁(例如Reticulitermes属、Coptotermes属、Heterotermes tenuisHagen)、北美散白蚁(Reticulitermes flavipes Kollar)、西方散白蚁(Reticulitermes hesperus Banks)、乳白蚁(Coptotermesformosanus Shiraki)、西印度干木白蚁(Incisitermes immigransSnyder)、麻头砂白蚁(Cryptotermes brevis Walker)、干木白蚁(Incisitermes snyderi Light)、南部散白蚁(Reticulitermesvirginicus Banks)、西部干木白蚁(Incisitermes minor Hagen)、树 白蚁诸如象白蚁属以及其他具有经济学重要性的白蚁；缨尾目昆虫害虫，诸如蠹虫(Lepisma saccharina Linnaeus)和家衣鱼(Thermobiadomestica Packard)；食毛目昆虫害虫，并且包括头虱(Pediculushumanus capitis De Geer)、体虱(Pediculus humanus Linnaeus)、鸡虱(Menacanthuss tramineus Nitszch)、犬虱(Trichodectes canisDe Geer)、绒毛虱(Goniocotes gallinae De Geer)、羊虱(Bovicolaovis Schrank)、犊短颚虱(Haema topinus eurysternus Nitzsch)、犊长颚虱(Linognathus vituli Linnaeus)以及其他攻击人类和动物的刺吸和叮咬型寄生虱；蚤目昆虫害虫包括东方具带病蚤(Xenopsyllacheopis Rothschild)、猫蚤(Ctenocephalides felis Bouche)、狗蚤(Ctenocephalides canis Curtis)、鸡蚤(Ceratophyllus gallinaeSchrank)、吸着蚤(Echidnophaga gallinacea Westwood)、人蚤(Pulex irritans Linnaeus)以及其他困扰哺乳动物和禽类的跳蚤。涉及的其他节肢动物害虫包括：蜘蛛目蜘蛛诸如棕色隐士蛛(Loxoscelesreclusa Gertsch & Mulaik)和黑寡妇毒蛛(Latrodectus mactansFabricius)，以及蚰蜒目蜈蚣诸如蚰蜒(Scutigera coleoptrataLinnaeus)。本发明的化合物对于线虫纲、绦虫纲、吸虫纲和棘头虫纲的成员同样具有活性，包括具有经济重要性的圆线虫目、蛔虫目、尖尾目、小杆目、旋尾目和嘴刺目的成员，诸如但不限于具有经济重要性的农业害虫(即根结线虫属根结线虫、根腐线虫属根腐线虫、毛刺线虫属残根线虫等等)和危害动物和人类健康的害虫(即所有具有经济重要性的吸虫、绦虫和蛔虫，诸如马体内的寻常圆线虫、狗体内的犬弓蛔虫、羊体内的捻转血矛线虫、狗体内的犬恶丝虫、马体内的叶形裸头绦虫、反刍动物体内的肝片形吸虫等等)。 

本发明的化合物对抵抗以下鳞翅目害虫具有活性(例如Alabamaargillacea Hübner(衣蛾)、Archips argyrospila Walker(果树卷叶蛾)、A.rosana Linnaeus(欧洲卷叶蛾)、和其他黄卷蛾属物种、Chilo suppressalis Walker(水稻螟虫)、Cnaphalocrosis medinalisGuenée(稻纵卷叶螟)、Crambus caliginosellus Clemens(玉米根部结网毛虫)、Crambus teterrellus Zincken(蓝草草螟)、Cydia pomonella Linnaeus(苹果小卷蛾)、Earias insulana Boisduval(金刚钻)、Earias vittella Fabricius(翠纹棉铃虫)、Helicoverpaarmigera Hübner(美洲棉铃虫)、Helicoverpa zea Boddie(棉铃虫)、Heliothis virescens Fabricius(烟草蚜虫)、Herpetogrammalicarsisalis Walker(草地螟)、Lobesia botrana Denis &Schiffermüller(葡萄浆果蛾)、Pectinophora gossypiella Saunders(棉红铃虫)、Phyllocnistis citrella Stainton(柑橘潜叶蛾)、Pieris brassicae Linnaeus(大菜粉蝶)、Pieris rapae Linnaeus(菜白蛾)、Plutella xylostella Linnaeus(小菜蛾)、Spodopteraexigua Hübner(甜菜夜蛾)、Spodoptera litura Fabricius(斜纹夜蛾、茶蚕)Spodoptera frugiperda J.E.Smith(秋粘虫)、Trichoplusia ni Hübner(甘蓝银纹夜蛾)和Tuta absoluta Meyrick(番茄斑潜蝇))。 

本发明的化合物还对同翅目成员具有活性，其包括：Acyrthosiphonpisum Harris(豆长管蚜)、Aphis craccivora Koch(黑豆蚜)、Aphisfabae Scopoli(蚕豆蚜)、Aphis gossypii Glover(棉蚜、瓜蚜)、Aphis pomi De Geer(苹果蚜)、Aphis spiraecola Patch(卷叶蚜)、Aulacorthum solani Kaltenbach(茄无网长管蚜)、Chaetosiphonfragaefolii Cockerell(草莓蚜)、Diuraphis noxiaKurdjumov/Mordvilko(俄罗斯小麦蚜)、Dysaphis plantagineaPaaserini(蔷薇长管蚜)、Eriosoma lanigerum Hausmann(苹果绵蚜)、Hyalopterus pruni Geoffroy(桃大尾蚜)、Lipaphis erysimiKaltenbach(罗卜蚜)、Metopolophium dirrhodum Walker(麦蚜)、Macrosiphum euphorbiae Thomas(马铃薯蚜)、Myzus persicae Sulzer(桃蚜、桃蚜)、Nasonovia ribisnigri Mosley(莴苣蚜)、Pemphigus属(根蚜和瘿蚜)、Rhopalosiphum maidis Fitch(玉米叶蚜)、Rhopalosiphum padi Linnaeus(禾谷缢管蚜)、Schizaphis graminumRondani(麦二叉蚜)、Sitobion a venae Fabricius(麦长管蚜)、Therioaphis maculata Buckton(苜蓿斑蚜)、Toxoptera aurantiiBoyer de Fonscolombe(桔二岔蚜)、和Toxoptera citricida Kirkaldy (褐色橘蚜)；Adelges属(球蚜)；Phylloxera devastatrix Pergande(美洲山核桃根瘤蚜)；Bemisia tabaci Gennadius(烟粉虱、甘薯粉虱)、Bemisia argentifolii Bellows & Perring(银叶粉虱)、Dialeurodes citri Ashmead(柑桔白粉虱)和Trialeurodesvaporariorum Westwood(温室白粉虱)；Empoasca fabae Harris(马铃薯小绿叶蝉)、Laodelphax striatellus Fallen(灰飞虱)、Macrolestes quadrilineatus Forbes(二点叶蝉)、Nephotettixcinticeps Uhler(青叶蝉)、Nephotettix nigropictus 

(黑尾叶蝉)、Nilaparvata lugens 

(褐飞虱)、Peregrinus maidisAshmead(玉米蜡蝉)、Sogatella furcifera Horvath(白背飞虱)、Sogatodes orizicola Muir(稻飞虱)、Typhlocyba pomaria McAtee(苹果白叶蝉)、Erythroneoura属(葡萄小叶蝉)；Magicidadaseptendecim Linnaeus(周期蝉)；Icerya purchasi Maskell(吹绵介壳虫)、Quadraspidiotus perniciosus Comstock(圣约瑟虫)；Planococcus citri Risso(桔粉蚧)；Pseudococcus属(其他粉蚧复合体)；Cacopsylla pyricola Foerster(梨黄木虱)、Trioza diospyriAshmead(柿木虱)。 

本发明的化合物还对半翅目成员具有活性，其包括：Acrosternumhilare Say(稻绿蝽)、Anasa tristis De Geer(南瓜缘蝽)、Blissusleucopterus leucopterus Say(高粱长蝽)、Cimex lectulariusLinnaeus(臭虫)、Corythuca gossypii Fabricius(棉网蝽)、Cyrtopeltis modesta Distant(番茄蝽)、Dysdercus suturellusHerrich- 

(污棉虫)、Euchistus servus Say(茶翅蝽)、Euchistus variolarius Palisot de Beauvois(单斑蝽)、Graptosthetus属(长蝽复合体)、Leptoglossus corculus Say(缘蝽科松籽蝽)、Lygus lineolaris Palisot de Beauvois(牧草盲蝽)、Nezara viridula Linnaeus(南部稻绿蝽)、Oebalus pugnax Fabricius(稻褐蝽)、Oncopeltus fasciatus Dallas(大马利筋长蝽)、Pseudatomoscelis seriatus Reuter(棉盲蝽)。本发明的化合物可控制的其他昆虫目包括缨尾目(例如Frankliniella occidentalis Pergande (西花蓟马)、Scirthothrips citri Moulton(柑桔蓟马)、Sericothrips variabilis Beach(大豆蓟马)、和Thrips tabaciLindeman(葱蓟马)；和鞘翅目(例如Leptinotarsa decemlineata Say(Colorado potato beetle)、Epilachna varivestis Mulsant(墨西哥豆瓢虫)和细胸叩头虫属、山叩头虫属或宽胸叩头虫属线虫)。 

应注意到，某些现代分类系统将同翅目归类于半翅目的亚目。 

值得注意的是，本发明的化合物在控制马铃薯小绿叶蝉(Empoascafabae)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在控制小菜蛾(Plutella xylostella)方面的用途。值得注意的是，本发明的化合物在控制秋粘虫(Spodoptera frugiperda)方面的用途。 

本发明的化合物可与一种或多种其他生物学活性化合物或试剂混合，以形成多组分杀虫剂，赋予甚至更广谱的农业和非农业用途，所述生物学活性化合物或试剂包括杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、除草剂安全剂、生长调节剂诸如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、拒斥剂、诱虫剂、信息素、取食刺激剂、其他生物学活性化合物或昆虫致病细菌、病毒或真菌。因此本发明还涉及由生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐，和有效量的至少一种附加的生物学活性化合物或试剂组成，并且还包含至少一种表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂的组合物。就本发明的混合物而言，可将其他生物学活性化合物或试剂与本发明的化合物(包括式1的化合物)配制在一起，以形成预混物，或者可将其他生物学活性化合物或试剂与本发明的化合物(包括式1的化合物)分开配制，并且在施用前(例如在喷雾罐中)将两种制剂混合在一起，或者作为另外一种选择，将两种制剂依次施用。 

可用于本发明组合物中的其他生物学活性化合物或试剂可选自具有不同作用模式或不同化学类别的无脊椎害虫控制剂，其包括大环内酯、新烟碱类、章鱼胺受体配体、鱼尼汀受体配体、蜕皮激素激动剂、钠通道调节剂、甲壳质合成抑制剂、沙蚕毒素类似物、线粒体电子转运抑制剂、胆碱酯酶抑制剂、环二烯类杀虫剂、蜕皮抑制剂、GABA( 

氨基丁酸)-调控的氯离子通道阻隔剂、保幼激素模拟物、脂质生物合成抑制剂和生物制剂(包括核型多角体病毒(NPV)、苏云金芽孢杆菌成员、苏云金芽孢杆菌的胶囊包封Δ-内毒素、以及其他天然存在的或遗传修饰的病毒杀虫剂)。 

值得注意的是选自下列杀昆虫剂的附加的生物学活性化合物或制剂：拟除虫菊酯、氨基甲酸酯、新烟碱类、神经元钠通道阻隔剂、杀虫大环内酯、-氨基丁酸拮抗剂、脲杀虫剂和保幼激素模拟物、苏云金芽孢杆菌成员、苏云金芽孢杆菌Δ-内毒素以及天然存在的或遗传修饰的病毒杀虫剂。 

可与本发明的化合物配制在一起的此类生物学活性化合物或试剂其他实例是：杀虫剂例如阿巴美丁、高灭磷、啶虫脒、乙酰虫腈、磺胺螨酯(S1955)、阿维菌素、印苦楝子素、谷硫磷、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、扑虱灵、克百威、杀螟丹、溴虫腈、定虫隆、氯虫苯甲酰胺(DPX-E2Y45)、氯蜱硫磷、甲基氯蜱硫磷、可芬诺、可尼丁、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、赛灭净、溴氰菊酯、丁醚脲、敌匹硫磷、迪厄尔丁、除虫脲、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、嘧虫胺(UR-50701)、氟虫脲、大福松、氯虫酰肼、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、多聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴滴涕、甲氧卞氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、久效磷、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟虫酰脲(XDE-007)、草氨酰、对硫磷、甲基对硫磷、扑灭司林、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、protrifenbute、吡蚜酮、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)、除虫菊酯、啶虫丙醚、新喹唑啉类杀虫剂(pyrifluquinazon)、吡啶氟虫腈(pyriprole)、蚊蝇醚、鱼藤酮、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯(BSN 2060)、螺虫乙酯、硫丙磷、虫酰肼、伏虫脲、七氟菊酯、特丁磷、杀虫畏、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫和杀虫脲；杀真菌剂诸如苯并噻二唑、杀螟丹、吲唑磺菌胺、阿扎康唑、嘧菌酯、苯霜灵、苯菌灵、苯噻菌胺、异丙基苯噻菌胺、苯菌灵、联苯、双苯三唑醇、杀稻瘟菌素-S、波尔多液(三元硫酸铜)、啶酰菌胺/啶酰菌胺、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁赛特、萎锈灵、环丙酰菌胺、敌菌丹、克菌丹、卡苯达唑、地茂散、百菌清、乙菌利、克霉唑、王铜、铜盐诸如硫酸铜和氢氧化铜、赛座灭、环氟菌胺、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、抑菌灵、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、消螨普、discostrobin、二噻农、十二环吗啉、多果定、益康唑、乙环唑、敌瘟磷、氟环唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、土菌灵、 

唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、丙森锌、甲呋酰苯胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、ferfurazoate、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙膦酸铝、麦穗宁、呋霜灵、呋吡菌胺、己唑醇、恶霉灵、克热净、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛胺、iodicarb、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、丙森锌、异康唑、稻瘟灵、春雷霉素、克收欣、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、嘧菌胺、精甲霜灵、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、磺菌威、代森联、苯氧菌胺/苯氧菌胺、灭派林、苯菌酮、咪康唑、腈菌唑、新阿苏仁(甲基胂酸铁)、氯苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺、恶霜灵、噁喹酸、噁咪唑、氧化萎锈灵、多效唑、戊菌唑、戊菌隆、吡噻菌胺、稻瘟酯、膦酸、苯酞、氟吡菌胺、啶氧菌酯、多抗霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、腐霉利、霜霉成、霜霉威盐酸盐、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、白粉松、啶斑肟、嘧霉胺、啶斑肟、硝吡咯菌素、咯喹酮、喹唑、快诺芬、五氯硝基苯、硅噻菌胺、硅氟唑、螺环菌胺、链霉素、硫、戊唑醇、四氧硝基苯、克枯烂、四氯硝基苯、氟醚唑、噻苯哒唑、噻呋灭、托布津、甲基立枯磷、二硫四甲秋兰姆、噻酰菌胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、唑菌嗪、十三吗啉、垂吗酰胺三环唑、肟菌酯、嗪氨灵、灭菌唑、烯效唑、井冈霉素、乙烯菌核利、代森锌、福美锌、和草酰胺；杀线虫剂例如涕灭威、imicyafos、草氨酰和苯线磷；杀菌剂，诸如链霉素；杀螨剂，诸如双甲脒、灭螨猛、克氯苯、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨酮和吡螨胺；以及生物剂，包括昆虫 致病细菌例如苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、以及苏云金芽孢杆菌的胶囊包封Δ-内毒素(例如Cellcap、MPV、MPVII)；昆虫病原真菌，例如绿僵菌；和昆虫病原病毒，包括杆状病毒、核型多角体病毒(NPV)诸如谷实夜蛾核型多角体病毒(HzNPV)、芹菜夜蛾核型多角体病毒(AfNPV)；和颗粒体病毒(GV)诸如苹果蠹蛾颗粒体病毒(CpGV)。 

可将本发明的化合物及其组合物施用到植物上，所述植物经转基因以表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌Δ-内毒素)。外施控制无脊椎害虫的本发明的化合物的功效可与表达的毒素蛋白质协同作用。 

这些农业保护剂(即杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、除草剂和生物制剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual，第13版(C.D.S.Tomlin编辑，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2003)和The BioPesticide Manual第2版(L.G.Copping编，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001)。 

值得关注的是其中至少一种附加的生物学活性化合物或试剂选自下列这些的本发明的组合物：阿巴美丁、高灭磷、啶虫脒、乙酰虫腈、涕灭威、磺胺螨酯、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、谷硫磷、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、扑虱灵、克百成、杀螟丹、灭螨猛、溴虫腈、定虫隆、氯虫苯甲酰胺、氯蜱硫磷、甲基氯蜱硫磷、克氯苯、可芬诺、可尼丁、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、γ-三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、赛灭净、溴氰菊酯、丁醚脲、敌匹硫磷、三氯杀螨醇、迪厄尔丁、除螨灵、除虫脲、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、乙螨唑、苯线磷、喹螨醚、苯丁锡、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、大福松、氯虫酰肼、氟铃脲、噻螨酮、伏蚁腙、imicyafos、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、多聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴 滴涕、甲氧虫酰肼、甲氧卞氟菊酯、久效磷、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟虫酰脲、草氨酰、对硫磷、甲基对硫磷、扑灭司林、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、克螨特、protrifenbute、吡蚜酮、吡嗪氟虫腈1、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、新喹唑啉类杀虫剂(pyrifluquinazon)、吡嗪氟虫腈、蚊蝇醚、鱼藤酮、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、硫丙磷、虫酰肼、吡螨胺、伏虫脲、七氟菊酯、特丁磷、杀虫畏、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、杀虫脲、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、核型多角体病毒、苏云金芽孢杆菌的胶囊包封Δ-内毒素、杆状病毒、昆虫致病细菌、昆虫病原病毒和昆虫病原真菌。化合物3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-羧酰胺可包括在上文所列的杀昆虫剂类别中，并且是值得注意的可作为混合物组分的化合物。 

还值得注意的是其中至少一种附加的生物学活性化合物或试剂选自下列这些的本发明的组合物：阿巴美丁、啶虫脒、双甲脒、阿维菌素、印苦楝子素、联苯菊酯、扑虱灵、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氯蜱硫磷、可尼丁、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、赛灭净、溴氢菊酯、迪厄尔丁、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氰氟虫腙、乙肟威、甲氧普烯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、草氨酰、吡蚜酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、蚊蝇醚、理阿诺碱、多菌虫素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、虫酰肼、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀虫脲、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、核型多角体病毒和苏云金芽孢杆菌的胶囊包封Δ-内毒素。化合物3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-羧酰胺可包括在上文所列的附加的生物学活性化合物或试剂类别中，并且是值得注意的可作为混合物组分的化合物。 

对于其中使用一种或多种这些不同混合组分的实施方案而言，这些不同混合组分(总量)与式1的化合物的重量比率通常介于约1∶3000和约3000∶1之间。值得注意的是介于约1∶300和约300∶1之间的重量比率(例如介于约1∶30和约30∶1之间的比率)。本领域的技术人员可易于通过简单的实验来确定获得所期望生物活性范围而需要的活性成分生物学有效量。显然，包含这些附加组分可使无脊椎害虫控制范围超出式1的化合物自身的控制范围。 

在某些情况下，本发明的化合物与其他生物活性(尤其是无脊椎害虫控制)化合物或试剂(即活性成分)的组合可获得大于累加(即协同)的效应。降低释放到环境中的活性成分量，同时确保有效的害虫控制，一直是所期望的。当在施用速率下发生无脊椎害虫控制活性成分协同作用，赋予农业上符合要求的无脊椎害虫控制度，此类组合可有利地用于降低作物生产成本，并且降低环境荷载。 

值得注意的是式的1化合物与至少一种其他无脊椎害虫控制活性成分的组合。尤其值得注意的是其中其他无脊椎害虫控制活性成分具有与式1的化合物不同作用位点的组合。在某些情况下，与至少一种具有类似控制范围但是不同作用位点的其他无脊椎害虫控制活性成分组合，对于抗性管理将是尤其有利的。因此，本发明的组合物还可包含生物学有效量的至少一种附加无脊椎害虫控制活性成分，所述活性成分具有类似控制范围，但是具有不同的作用位点。使遗传修饰以表达无脊椎害虫化合物(例如蛋白质)的植物或植物所在地与生物学有效量的本发明的化合物接触，还可提供更广谱的植物保护，并且有利于抗性管理。 

表A列出了式1的化合物与其他无脊椎害虫控制剂的具体组合，例证了本发明的混合物、组合物和方法。表A第一栏列出了具体的无脊椎害虫控制剂(例如第一栏中的“阿巴美丁”)。表A第二栏列出了无脊椎害虫控制剂的作用模式(如果已知的话)或化学类别。表A第三栏列出了在无脊椎害虫控制剂施用速率下，其相对于式1的化合物、其N-氧化物或盐的重量比率范围实施方案(例如阿巴美丁相对于式1的化合物的比率按重量计为“50∶1至1∶50”)。因此例如表A第一行具体公开了可以50∶1至1∶50的重量比率施用式1的化合物与阿巴美丁的组合。表A的其余行可 类似进行解释。还值得注意的是，表A列出了式1的化合物与其他无脊椎害虫控制剂的具体组合，例证了本发明的混合物、组合物和方法，并且包括适用于施用速率的重量比率范围的附加实施方案。 

表A

无脊椎害虫控制剂	作用模式或化学类别	典型的重量比率
			阿巴美丁	大环内酯类	50∶1至1∶50
啶虫脒	新烟碱类	150∶1至1∶200
			双甲脒	章鱼胺受体配体	200∶1至1∶100
阿维菌素	大环内酯类	50∶1至1∶50
			印苦楝子素	蜕皮激素激动剂	100∶1至1∶120
β-氟氯氰菊酯	钠通道调节剂	150∶1至1∶200
			联苯菊酯	钠通道调节剂	100∶1至1∶10
扑虱灵	甲壳质合成抑制剂	500∶1至1∶50
			杀螟丹	沙蚕毒素类似物	100∶1至1∶200
氯虫苯甲酰胺	鱼尼汀受体配体	100∶1至1∶120
			溴虫腈	线粒体电子转运抑制剂	300∶1至1∶200
氯蜱硫磷	胆碱酯酶抑制剂	500∶1至1∶200
			可尼丁	新烟碱类	100∶1至1∶400
氟氯氰菊酯	钠通道调节剂	150∶1至1∶200
			三氟氯氰菊酯	钠通道调节剂	150∶1至1∶200
氯氰菊酯	钠通道调节剂	150∶1至1∶200
			赛灭净	甲壳质合成抑制剂	400∶1至1∶50
溴氢菊酯	钠通道调节剂	50∶1至1∶400
			迪厄尔丁	环二烯类杀虫剂	200∶1至1∶100
呋虫胺	新烟碱类	150∶1至1∶200
			二苯丙醚	蜕皮抑制剂	150∶1至1∶200
甲氨基阿维菌素	大环内酯类	50∶1至1∶10
			硫丹	环二烯类杀虫剂	200∶1至1∶100
顺式氰戊菊酯	钠通道调节剂	100∶1至1∶400
			乙虫腈	GABA调节的氯离子通道阻隔剂	200∶1至1∶100
苯硫威		150∶1至1∶200
			苯氧威	保幼激素模拟物	500∶1至1∶100
腈苯苯醚菊酯	钠通道调节剂	150∶1至1∶200
			氟虫腈	GABA调节的氯离子通道阻隔剂	150∶1至1∶100
氟啶虫酰胺		200∶1至1∶100
			氟虫酰胺	鱼尼汀受体配体	100∶1至1∶120

[0261] 

无脊椎害虫控制剂	作用模式或化学类别	典型的重量比率
			氟虫脲	甲壳质合成抑制剂	200∶1至1∶100
氟铃脲	甲壳质合成抑制剂	300∶1至1∶50
			伏蚁腙	线粒体电子转运抑制剂	150∶1至1∶250
吡虫啉	新烟碱类	1000∶1至1∶1000
			茚虫威	钠通道调节剂	200∶1至1∶50
高三氟氯氰菊酯	钠通道调节剂	50∶1至1∶250
			虱螨脲	甲壳质合成抑制剂	500∶1至1∶250
氰氟虫腙		200∶1至1∶200
			乙肟威	胆碱酯酶抑制剂	500∶1至1∶100
甲氧普烯	保幼激素模拟物	500∶1至1∶100
			甲氧虫酰肼	蜕皮激素激动剂	50∶1至1∶50
烯啶虫胺	新烟碱类	150∶1至1∶200
			硝乙脲噻唑	新烟碱类	150∶1至1∶200
双苯氟脲	甲壳质合成抑制剂	500∶1至1∶150
			草氨酰	胆碱酯酶抑制剂	200∶1至1∶200
吡蚜酮		200∶1至1∶100
			除虫菊酯	钠通道调节剂	100∶1至1∶10
哒螨酮	线粒体电子转运抑制剂	200∶1至1∶100
			啶虫丙醚		200∶1至1∶100
蚊蝇醚	保幼激素模拟物	500∶1至1∶100
			理阿诺碱	鱼尼汀受体配体	100∶1至1∶120
多菌虫素	大环内酯类	150∶1至1∶100
			多杀菌素	大环内酯类	500∶1至1∶10
季酮螨酯	脂质生物合成抑制剂	200∶1至1∶200
			螺甲螨酯	脂质生物合成抑制剂	200∶1至1∶200
虫酰肼	蜕皮激素激动剂	500∶1至1∶250
			噻虫啉	新烟碱类	100∶1至1∶200
噻虫嗪	新烟碱类	1250∶1至1∶1000
			硫双灭多威	胆碱酯酶抑制剂	500∶1至1∶400
杀虫双		150∶1至1∶100
			四溴菊酯	钠通道调节剂	150∶1至1∶200
唑蚜威	胆碱酯酶抑制剂	250∶1至1∶100
			杀虫脲	甲壳质合成抑制剂	200∶1至1∶100
苏云金芽孢杆菌	生物剂	50∶1至1∶10
			苏云金芽孢杆菌Δ-  内毒素	生物剂	50∶1至1∶10
NPV(例如Gemstar)	生物剂	50∶1至1∶10

[0262] 可包括化合物3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-羧酰胺，作为上表A中的“无脊椎害虫控制剂”。该化合物的“作用模式或化学类别”为“鱼尼汀受体配体”，并且该化合物的“典型重量比率”为100∶1至1∶120。 

与本发明的化合物混合的无脊椎害虫控制剂(例如杀昆虫剂和杀螨剂)的一个实施方案包括钠通道调节剂诸如联苯菊酯、氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、溴氢菊酯、四氟甲醚菊酯、顺式氰戊菊酯、腈苯苯醚菊酯、茚虫威、甲氧卞氟菊酯、丙氟菊酯、除虫菊酯和四溴菊酯；胆碱酯酶抑制剂例如氯蜱硫磷、乙肟威、草氨酰、硫双灭多威和唑蚜威；新烟碱类例如啶虫脒、可尼丁、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、噻虫啉和噻虫嗪；大环内酯类杀虫剂例如多菌虫素、多杀菌素、阿巴美丁、阿维菌素和甲氨基阿维菌素；GABA(γ-氨基丁酸)调节的氯离子通道阻隔剂例如硫丹、乙虫腈和氟虫腈；甲壳质合成抑制剂例如扑虱灵、赛灭净、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、双苯氟脲、多氟虫酰脲和杀虫脲；保幼激素模拟物例如二苯丙醚、苯氧威、甲氧普烯和蚊蝇醚；章鱼胺受体配体例如双甲脒；蜕皮素激动剂例如印苦楝子素、甲氧虫酰肼和虫酰肼；鱼尼汀受体配体诸如理阿诺碱、氨茴酸二酰胺诸如氯虫苯甲酰胺(参见美国专利公开6,747,047、PCT公开WO 2003/015518和WO2004/067528)和氟虫酰胺(参见美国专利公开6,603,044)；沙蚕毒素类似物例如杀螟丹；线粒体电子传递抑制剂例如溴虫腈、伏蚁腙和哒螨酮；脂质生物合成抑制剂例如季酮螨酯和螺甲螨酯；环二烯类杀虫剂例如迪厄尔丁；丁氟螨酯；苯硫威；氟啶虫酰胺；氰氟虫腙；吡嗪氟虫腈；啶虫丙醚；吡啶氟虫腈；吡蚜酮；螺虫乙酯；和杀虫双。与本发明的化合物混合的生物制剂的一个实施方案包括核型多角体病毒诸如HzNPV和AfNPV；苏云金芽孢杆菌和苏云金芽孢杆菌的胶囊包封Δ-内毒素例如Cellcap、MPV和MPVII；以及天然存在和遗传修饰的病毒杀虫剂，包括杆状病毒科成员以及昆虫病原真菌。值得注意的是本发明的组合物，其中所述至少一种附加的生物学活性化合物或试剂选自上表A中列出的无脊椎害虫控制剂。 

包括式的1化合物、其N-氧化物和盐的化合物与附加无脊椎害虫控制剂的重量比率通常介于1000∶1和1∶1000之间，一个实施方案介于500∶1和1∶500之间，另一个实施方案介于250∶1和1∶200之间，并且另一个实施方案介于100∶1和1∶50之间。 

列于下表B中的是包含式1的化合物(化合物编号参见索引表A中的化合物)和附加无脊椎害虫控制剂的具体组合物的实施方案。 

表B

列于表B中的具体混合物通常以表A中指定的比率来组合式1的化合物和其他无脊椎害虫控制剂。 

可包括化合物3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-羧酰胺，作为上表B中的“无脊椎害虫控制剂”，并且与化合物1、2、5和6混合，分别作为“混合物编号”A-68、B-68、C-68和D-68。这些具体混合物通常以100∶1至1∶120的比率来混合式的1化合物与该化合物。 

在农业和非农业应用中，通过将生物学有效量的一种或多种通常为组合物形式的本发明的化合物施用到害虫环境中，包括侵害的农业和/或非农业场所，施用到要保护的区域中，或直接施用到要控制的害虫上，来控制无脊椎害虫。 

因此本发明包括在农业和/或非农业应用中控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的一种或多种本发明的化合物，或接触包含至少一种此类化合物的组合物，或接触包含至少一种此类化合物和生物学有效量的至少一种附加的生物学活性化合物或试剂的组合物。包含本发明的化合物和生物学有效量的至少一种附加的生物学活性化合物或试剂的适宜组合物的实例包括颗粒状组合物，其中所述附加活性化合物存在于与本发明的化合物颗粒相同的颗粒上，或者存在于与本发明的化合物的那些颗粒不相同的颗粒上。 

为实现与本发明的化合物或组合物接触以保护田地作物免受无脊椎害虫侵害，通常在种植之前将所述化合物或组合物施用到作物种子上，施用到作物植株的叶子(例如叶片、茎杆、花朵、果实)上，或在作物种植之前或之后施用到土壤或其他生长介质中。 

接触方法的一个实施方案是通过喷雾。作为另外一种选择，可将包含本发明的化合物的颗粒状组合物施用到植物叶子上或土壤中。还可通过使植物与以浸壤液体制剂形式、以施用到土壤中的颗粒状制剂形式、以育苗箱处理物或移植浸泡形式施用的包含本发明的化合物的组合物接触，经由植物摄入来有效递送本发明的化合物。值得注意的是浸壤液体制剂形式的本发明的组合物。还值得注意的是控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的本发明的化合物，或接触包含生物学有效量的本发明的化合物的组合物。还值得注意的是这样的方法，其中环境为土壤，并且将所述组合物作为浸壤制剂施用到土壤中。还值得注意的是，还可通过局部施用到所侵害的位置上来使本发明的化合物生效。其他接触方法包括经由直接喷雾和滞留喷雾、航空喷洒、凝胶、种子包覆、微胶囊化、全身吸收、饵料、耳标、大丸剂、喷雾、熏剂、气溶胶、粉剂以及其他许多方法，来施用本发明的化合物或组合物。接触方法的一个实施方案是尺寸上稳定的肥料颗粒、包含本发明的化合物或组合物的小块或片剂。本发明的化合物还可浸渍到用于组装无脊椎害虫控制装置(例如防昆虫网)的材料中。 

本发明的化合物还可用于向种子提供保护以避免无脊椎害虫侵害的种子处理物中。在本公开和权利要求上下文中，处理种子是指，使种子接触通常被配制成本发明的组合物的生物学有效量的本发明的化合物。这样的种子处理物保护种子以避免无脊椎地下害虫侵害，并且一般还可保护由发芽的种子发育成的秧苗根茎和其他接触土壤的植株部分。所述种子处理物还通过使本发明的化合物或第二活性成分在发育的植株中移动，向叶子提供保护。可将种子处理物施用到各类种子上，包括可发芽形成转基因植株以表达特定特征的那些种子。代表性实例包括表达对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质的那些，诸如苏云金芽孢杆菌毒素，或表达抗除草剂性的那些，诸如提供草甘膦抗性的草甘膦乙酰转移酶。 

种子处理的一种方法是在播撒种子之前，用本发明的化合物(即作为配制好的组合物)喷雾或撒粉于种子上。配制用于处理种子的组合物一般包含成膜剂或粘合剂。因此，本发明的种子包衣组合物通常包含生物学有效量的式的1化合物、其N-氧化物或盐，以及成膜剂或粘合剂。通过将可流动的悬浮浓缩液直接喷雾到种子滚动床中，然后将种子干燥，来将种子包衣。作为另外一种选择，可将其他制剂类型诸如湿粉、溶液、水悬乳剂、可乳化的浓缩液和乳液的水溶液喷雾到种子上。该方法尤其可用于将膜包衣施用到种子上。本领域技术人员可采用各种包衣设备和方法。适宜的方法包括P.Kosters等人在Seed Treatment：Progress andProspects(1994BCPC专著No.57)以及其中所列参考文献中列出的那些。 

处理过的种子通常包含本发明的化合物，其量为约0.1g至1kg每100kg种子(即处理前按所述种子重量计为约0.0001至1％)。用于种子处理的可流动悬浮液制剂通常包含约0.5至约70％的活性成分，约0.5至约30％的成膜粘合剂，约0.5至约20％的分散剂，0至约5％的增稠剂，0至约5％的颜料和/或染料，0至约2％的消泡剂，0至约1％的防腐剂，和0至约75％的挥发性液体稀释剂。 

本发明的化合物可被掺入到饵料组合物中，所述铒料组合物可被无脊椎害虫食用，或用于装置诸如诱捕器、饵料站等中。此类饵料组合物可为颗粒形式，其包含(a)活性成分即生物学有效量的式的1化合物、其N-氧化物或盐；(b)一种或多种食物物料；任选地(c)诱虫剂，和任选地(d)一种或多种湿润剂。值得注意的是颗粒或饵料组合物，其包含介于约0.001％至5％之间的活性成分，约40％至99％的食物物料和/或诱虫剂；并且任选包含约0.05％至10％的湿润剂，其可在非常低的施用速率下，尤其是在摄取而不是直接接触时致命的活性成分剂量下，有效控制土壤无脊椎害虫。某些食物物料既可用作食物源，也可用作诱虫剂。食物物料包括碳水化合物、蛋白质和类脂。食物物料的实例是蔬菜粉、糖、淀粉、动物脂、植物油、酵母提取物和乳固形物。诱虫剂的实例是增味剂和香味剂，诸如水果或植物提取物、香料、或其他动物或植物组分、信息素或已知用于吸引目标无脊椎害虫的其他试剂。湿润剂即保水剂实例是乙二 醇和其他多元醇、甘油和山梨醇。值得注意的是用于控制至少一种选自蚂蚁、白蚁和蟑螂的无脊椎害虫的饵料组合物(以及使用此类饵料组合物的方法)。用于控制无脊椎害虫的装置包括本发明的饵料组合物和适于容纳所述饵料组合物的外罩，其中所述外罩具有至少一个开口，所述开口的尺寸能够使无脊椎害虫通过，以使无脊椎害虫能够从位于外罩外部的位置触及所述饵料组合物，并且其中所述外罩还适于放置在潜在或已知的无脊椎害虫活动场所之中或附近。 

可在无其他辅剂的情况下施用本发明的化合物，但是最常见的施用是施用制剂，所述制剂包含一种或多种具有适宜载体、稀释剂和表面活性剂的活性成分，并且根据所设想的最终用途，有可能与食物组合。一种施用方法涉及将本发明的化合物的水分散体或精炼油溶液进行喷雾。与喷雾油、喷雾油浓缩液、粘展剂、辅剂、其他溶剂以及增效剂诸如胡椒基丁醚的组合通常可增强化合物功效。就非农业用途而言，此类喷剂可从喷雾容器诸如罐、瓶或其他容器中，经由泵或通过将其从加压容器例如加压气溶胶喷雾罐中释出来施用。此类喷雾组合物可采取多种形式，例如喷剂、薄雾、泡沫、烟雾或尘雾。因此，根据具体情况，此类喷雾组合物还可包含推进剂、发泡剂等。值得注意的是喷雾组合物，所述组合物包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物，以及载体。此类喷雾组合物的一个实施方案包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物，以及推进剂。代表性的推进剂包括但不限于甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷、丁烯、戊烷、异戊烷、新戊烷、戊烯、氢氟烃、氯氟烃、二甲基醚，以及前述的混合物。值得注意的是用于控制至少一种无脊椎害虫的喷雾组合物(以及使用由喷雾容器分配出的此类喷雾组合物的方法)，所述无脊椎害虫选自蚊子、墨蚊、厩蝇、鹿虻、马虻、黄蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、蚂蚁、蚋等等，包括各种上述害虫或其组合。 

非农业应用包括通过向要保护的动物施用通常为配制供兽用的组合物形式的杀寄生物有效(即生物有效)量的本发明的化合物，以保护动物免受无脊椎寄生害虫的侵害，所述动物尤其是脊椎动物，更尤其是恒温脊椎动物(例如哺乳动物或鸟)，并且最尤其是哺乳动物。因此值得注意的是用于保护动物的方法，所述方法包括向所述动物施用杀寄生物有效量的本 发明的化合物。如本公开和权利要求中所涉及的，术语“杀寄生物的”和“杀寄生物性”涉及观察得到的对无脊椎寄生害虫的功效，以向动物提供保护，使其免受害虫的侵害。杀寄生物功效通常涉及减少目标无脊椎寄生害虫的出现或活动。对害虫的此类功效包括坏死、致死、延缓生长、减少移动性或降低保留在宿主动物之上或之中的能力、摄食量下降以及繁殖抑制。对无脊椎寄生害虫的这些功效提供了对动物寄生侵染或感染的控制(包括预防、减少或消除)。通过向要保护的动物施用杀寄生物有效量的本发明的化合物而受控的无脊椎寄生害虫的实例包括体外寄生物(节肢类、螨类等)和体内寄生物(蠕虫类，例如线虫、吸虫、绦虫、棘头虫等)。尤其是，本发明的化合物可有效地抵抗体外寄生物，包括：苍蝇诸如Haematobia(Lyperosia)irritans(角蝇)、Stomoxys calcitrans(厩蝇)、Simulium属(墨蚊)、Glossina属(采采蝇)、Hydrotaeairritans(大头苍蝇)、Musca autumnalis(秋家蝇)、Muscadomestica(家蝇)、Morellia simplex(简莫蝇)、Tabanus属(马虻)、Hypoderma bovis、Hypodermalineatum、Lucilia sericata、Lucilia cuprina(丝光绿蝇)、Culicoides属(丽蝇)、Protophormia属、Oestrus ovis(羊鼻蝇)、Culicoides属(蠓)、Hippoboscaequine、Gastrophilus instestinalis、Gastrophilus haemorrhoidalis和Gastrophilus naslis；虱子诸如Bovicola(Damalinia)bovis、Bovicola equi、Haematopinus asini、Felicola subrostratus、Heterodoxus spiniger、Lignonathus setosus和Trichodectes canis；羊蜱蝇诸如Melophagus ovinus；螨虫诸如Psoroptes属、Sarcoptesscabei、Chorioptes bovis、Demodex equi、Cheyletiella属、Notoedres cati、Trombicula属和Otodectes cyanotis(耳螨)；壁虱诸如Ixodes属、Boophilus属、Rhipicephalus属、Amblyomma属、Dermacehtor属、Hyalomma属和Haemaphysalis属；以及跳蚤，诸如Ctenocephalides felis(猫蚤)和Ctenocephalides canis(犬蚤)。 

兽医领域内的非农业应用可通过常规的方法，诸如通过以例如片剂、胶囊、饮剂、浸液制剂、颗粒、糊剂、大丸剂、喂入操作或栓剂形式的肠道给药；或通过非肠道给药，诸如通过注射(包括肌内注射、皮下注射、 静脉注射、腹膜内注射)或植入；经鼻给药；局部施用，例如以浸入或浸渍、喷雾、洗涤、用粉末涂覆的形式，或施用到动物身体的小面积上，以及通过包含本发明的化合物或组合物的制品诸如颈圈、耳标、尾带、肢带、或缰绳的施用。 

通常，根据本发明的杀寄生物组合物包含式的1化合物、其N-氧化物或盐与一种或多种医药学或兽医学可接受的载体的混合物，所述载体包含赋形剂和助剂，其根据旨在的给药途径(例如口腔给药、局部给药或非肠道给药诸如注射)并且根据标准操作来选择。此外，根据与所述组合物中一种或多种活性成分的相容性，包括诸如对pH和含水量的相对稳定性的考虑，来选择适宜的载体。因此，值得注意的是用于保护动物免受无脊椎寄生害虫侵害的组合物，所述组合物包含杀寄生物有效量的本发明的化合物和至少一种载体。 

就非肠道给药(包括静脉注射、肌内注射和皮下注射)而言，本发明的化合物可在油性或水性载体中被配制成悬浮液、溶液或乳液，并且可包含助剂，诸如悬浮剂、稳定剂和/或分散剂。供注射的药物组合物包括水溶性形式的活性成分(例如活性化合物的盐)水溶液，优选在如药物制剂领域已知的包含其他赋形剂或助剂的生理相容缓冲液中。 

就以溶液(最易得的吸收形式)、乳液、悬浮液、糊剂、凝胶、胶囊、片剂、大丸剂、粉末、颗粒、瘤胃保留物和食料/水/舔砖形式口服而言，可用本领域已知的适用于口服组合物的粘合剂/填料来配制本发明的化合物，诸如糖(例如乳糖、蔗糖、甘露醇、山梨糖醇)、淀粉(例如玉米淀粉、小麦淀粉、米淀粉、马铃薯淀粉)、纤维素及衍生物(例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基羟基纤维素)、蛋白质衍生物(例如玉米蛋白、凝胶)、和合成聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮)。如果需要，可加入润滑剂(例如硬脂酸镁)、崩解剂(例如交联聚乙烯吡咯烷酮、琼脂、藻酸)以及染料或颜料。糊剂和凝胶通常还包含粘合剂(例如金合欢、藻酸、膨润土、纤维素、黄原胶、胶态硅酸铝镁)，以有助于使组合物保持与口腔接触，并且不易被排出。 

如果杀寄生物组合物为浓缩饲料形式，则所述载体通常选自高性能饲料、饲料用谷类或浓缩蛋白质。除了杀寄生物活性成分以外，此类包含浓 缩饲料的组合物还包含可促进动物健康或生长、改善来自宰杀动物的肉质或可用于畜牧业的添加剂。这些添加剂包括例如维生素、抗生素、化疗剂、抑菌剂、抑真菌剂、抗球虫药和激素。 

已发现，本发明的化合物具有有利的药动学和药效动力学特性，由口服和摄取提供全身利用度。因此，在要保护的动物摄取后，本发明的化合物在血液中的杀寄生物有效浓度可保护被治疗的动物免受吸血性害虫诸如跳蚤、壁虱和虱子的侵害。因此值得注意的是保护动物免受无脊椎寄生害虫侵害的口服形式的组合物(即除了杀寄生物有效量的本发明的化合物以外，还包含一种或多种载体，所述载体选自适于口服的粘合剂和填料以及浓缩饲料载体)。 

用于局部给药的制剂通常为粉末、霜膏、悬浮液、喷雾剂、乳液、泡沫、糊剂、气溶胶、油膏剂、软膏或凝胶形式。局部用制剂更典型为水溶性溶液，其可为使用前稀释的浓缩物形式。适于局部给药的杀寄生物组合物通常包含本发明的化合物和一种或多种局部用适宜载体。在将杀寄生物组合物以线或点的形式(即准确疗法)局部施用到动物体外部时，活性成分在动物体表上迁移，以覆盖其大部分或所有的外表面积。因此，被治疗的动物可尤其对从动物表皮取食的无脊椎害虫诸如壁虱、跳蚤和虱子免疫。因此，用于局部给药的制剂通常包含至少一种有机溶剂，以有利于活性成分在动物皮肤上传递和/或渗透到动物表皮中。常用作此类制剂中载体的溶剂包括丙二醇、石蜡、芳族化合物、酯(诸如肉豆蔻酸异丙酯)、乙二醇醚、和醇诸如乙醇和正丙醇。 

有效控制所需的施用量(即“生物学有效量”)将取决于诸如下列因素：要控制的无脊椎害虫种类、害虫的生命周期、生命阶段、其大小、位置、一年中的时期、宿主作物或动物、摄食行为、交配行为、环境水分、温度等等。在正常情况下，约0.01至2kg活性成分每公顷的施用量足以控制农业生态系统内的害虫，但是低达0.0001kg每公顷的施用量可能也是足够的，或者高达8kg每公顷的施用量可能也是需要的。就非农业施用而言，有效用量将在约1.0至50mg每平方米范围内，但是低达0.1mg每平方米的施用量可能也是足够的，或者高达150mg每平方米的施用量可能 也是需要的。本领域的技术人员易于确定为达到期望的无脊椎害虫控制度所需的生物学有效量。 

一般来讲，就兽用而言，以杀寄生物有效量将式1的化合物、其N-氧化物或盐施用于要保护的动物，以免受无脊椎寄生害虫的侵害。杀寄生物有效量是为达到观察得到的目标无脊椎寄生害虫出现率或活跃度降低的效果所需的活性成分量。本领域的技术人员将会知道，杀寄生物有效剂量可根据本发明的化合物和组合物、所需的杀寄生物效应和持续时间、目标无脊椎害虫物种、要保护的动物、施用模式等的不同而变化，并且达到具体效果所需的量可通过简单的实验来确定。 

就向恒温动物口腔给药而言，本发明的化合物的日剂量通常在0.01mg/kg动物体重至约100mg/kg动物体重，更典型约0.5mg/kg动物体重至约100mg/kg动物体重范围内。就局部(例如皮肤)给药而言，蘸料和喷剂通常包含约0.5ppm至约5000ppm，更典型约1ppm至约3000ppm的本发明的化合物。 

期望下列测试证明了本发明的化合物对具体害虫的控制功效。“控制功效”表示抑制无脊椎害虫发育、导致摄食显著降低的功效(包括死亡)。然而，由所述化合物提供的害虫控制保护不限于这些物种。化合物描述参见索引表A和B。缩写“Ex.”表示“实施例”，并且跟随有数字，表示其中制备所述化合物的合成实施例。 

索引表A

*¹H NMR数据参见索引表B。 

**对于¹H NMR数据，参见合成实施例。 

索引表B

¹H NMR数据以距四甲基硅烷的低场ppm数为单位。偶合由(s)-单峰、(d)-双峰、(m)-多峰和(br s)-宽的单峰表示。 

本发明的生物学实施例

测试A

为评价对小菜蛾(Plutella xylostella)的控制，试验单元由内有12-14天龄萝卜植物的小开口容器构成。使用带有螺旋输送器的接种器，用经由玉米棒屑分布在试验单元中的约50条新生幼虫将其预先侵害。在分布到试验单元中后，所述幼虫在试验植物上移动。 

使用包含10％丙酮、90％水和300ppm X-77^TM Spreader Lo-FoamFormula非离子表面活性剂的溶液来配制受试化合物，所述非离子表面活性剂包含烷基芳基聚环氧乙烷、游离脂肪酸、乙二醇和异丙醇(LovelandIndustries，Inc.Greeley，Colorado，USA)。通过放置在每个试验单元顶部上方1.27cm(0.5英寸)处的具有1/8JJ定制主体的SUJ2喷雾器喷嘴(Spraying Systems Co.Wheaton，Illinois，USA)，以1mL液体形式施用配制好的化合物。该测试中的所有实验化合物均以50ppm的浓度喷雾，并且将试验平行测定三次。在将配制好的受试化合物喷雾后，使每个试验单元干燥1h，然后将黑色网盖放置在顶部。使试验单元在25℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后根据所摄食的叶子视觉评定植物摄食损害，并且还对每个试验单元清点和计算害虫死亡率。 

在式1的所测化合物中，下列这些提供了极好至优异的控制功效水平(20％或更小的摄食损害，或80％或更大的死亡率)：1、2、3、4、5和6。 

测试B

为评价对秋粘虫(Spodoptera frugiperda)的控制，试验单元由内有4-5天龄玉米(玉蜀黍)植物的小开口容器构成。用一片昆虫食物上的10至15条1天龄幼虫对其进行预先侵害(使用芯取样器)。如测试A所述配制受试化合物，并且以50ppm的浓度喷雾，并且将测试平行进行三次。喷雾后，使试验单元保留在生长室中，然后如测试A所述对每个试验单元评定控制功效。 

在式1的所测化合物中，下列这些提供了极好至优异的控制功效水平(20％或更小的摄食损害，或80％或更大的死亡率)：1、2、5和6。 

测试C

为评价通过接触和/或内吸方式进行的对马铃薯小绿叶蝉(Empoascafabae)的控制效果，试验单元由内有5至6天龄大豆植物(显出初生叶)的小开口容器构成。将白砂加在土壤上方，并且在施用前切除一片初生叶。如测试A所述配制受试化合物并且喷雾。这些测试中的所有实验化合物均以250ppm的浓度喷雾，并且将试验平行测定三次。喷雾后，使试验单元干燥1天，之后用5条马铃薯小绿叶蝉(18-至21天龄成虫)对它们后侵害。将黑色网盖放置在圆柱体顶部。使试验单元在19℃-21℃和50％-70％相对湿度的生长室中保持6天。然后通过昆虫死亡率，视觉评价每个试验单元的控制功效。 

在测定的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的控制功效水平(80％或更大的死亡率)：1、2、5和6。 

测试D

为评价通过接触和/或内吸方式进行的对西花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)的控制效果，试验单元由内有5-7天龄大豆植物的小开口容器构成。如测试A所述配制受试化合物并且喷雾。这些测试中的所有实验化合物均以250ppm的浓度喷雾，并且将试验平行测定三次。喷雾后，使试验单元干燥1小时，然后将22-27条花蓟马成虫加入到每个单元中，然后将黑色网盖放置在顶部。使试验单元在25℃和45％至55％相对湿度下保持6天。对每个试验单元评价死亡率以及植物受损率。 

在式1的所测化合物中，下列这些提供了极好至优异的控制功效水平(20％或更小的摄食损害，或80％或更大的死亡率)：3。 

测试E

为评价通过接触和/或内吸方式进行的对桃蚜(Myzus persicae)的控制效果，试验单元由内有12至15天龄萝卜植物的小开口容器构成。通过在试验植物的一片叶片上，放置30至40条位于一片从栽培植物上切下的叶片上的蚜虫(切叶方法)，将所述植物预先侵害。随着叶片脱水，幼虫在试验植物上移动。预先侵害后，用一层砂覆盖试验单元的土壤。 

如测试A所述配制受试化合物并且喷雾。这些测试中的所有实验化合物均以250ppm的浓度喷雾，并且将试验平行测定三次。在将配制好的受试化合物喷雾后，使每个试验单元干燥1h，然后将黑色网盖放置在顶部。使试验单元在19℃-21℃和50％-70％相对湿度的生长室中保持6天。然后视觉评价每个试验单元的昆虫死亡率。 

在测定的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的控制功效水平(80％或更大的死亡率)：2和5。 

测试F

为评价对银叶粉虱(Bemisia tabaci)的控制效果，试验单元由生长在Redi- 

培养基(Scotts Co.)中的14至21天龄棉属植物构成，所述植物有至少两片真叶被位于叶片下侧的2龄和3龄蛹侵害。 

在不超过2mL丙酮中配制受试化合物，然后用水稀释至25至30mL。使用空气辅助的扁平扇形喷嘴(Spraying Systems 122440)，以10psi(69kPa)施用配制好的化合物。在转盘喷雾器上对植株喷雾以进行试验(专利公布EP-1110617-A1)。该筛选中的所有实验化合物均以250ppm的浓度喷雾，并且将试验平行测定三次。将受试化合物喷雾后，使试验单元在50％至60％相对湿度并且白天28℃且夜晚24℃温度的生长室中保持6天。然后移除叶片，并且计算死亡和存活的蛹，以计算死亡百分率。 

在测定的式1的化合物中，下列这些提供了极好至优异的控制功效水平(80％或更大的死亡率)：2和5。 

还对索引表A中的化合物编号1至9进行250ppm下对玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)控制的测试，但无一提供80％或更高的死亡率。 

Claims (18)

1.选自式1的化合物或其盐，

其中

R¹为卤素或C₁-C₃卤代烷基；

R²为H；

R³为卤素或C₁-C₃卤代烷基；

R⁴为H、氰基或C₁-C₃烷基；

R⁵为H；

R⁶为任选被卤素取代的C₁-C₆烷基；或

R⁶为C₃-C₆环烷基。

2.权利要求1的化合物，其中：

R¹为卤素或C₁卤代烷基；

R²为H；

R³为卤素或C₁卤代烷基；

R⁴为H、氰基或C₁烷基；

R⁵为H；

R⁶为任选被卤素取代的C₁-C₆烷基；或

R⁶为C₃-C₆环烷基。

3.权利要求1的化合物，其中：

R¹为卤素或CF₃；

R²为H；并且

R³为卤素或CF₃。

4.权利要求3的化合物，其中：

R⁴为H、氰基或CH₃；并且

R⁵为H。

5.权利要求4的化合物，其中：

R⁶为环丙基、异丙基或CF₂CF₃。

6.包含权利要求1的化合物和至少一种附加组分的组合物，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物任选还包含至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。

7.用于控制无脊椎害虫的组合物，所述组合物包含生物学有效量的权利要求1的化合物和至少一种附加组分，所述附加组分选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂，所述组合物任选还包含生物学有效量的至少一种附加的生物学活性化合物或试剂。

8.权利要求7的组合物，其中至少一种附加的生物学活性化合物或试剂选自下列杀昆虫剂：氨基甲酸酯、新烟碱类、神经元钠通道阻隔剂、杀虫大环内酯、γ-氨基丁酸(GABA)拮抗剂、脲杀虫剂和保幼激素模拟物、苏云金芽孢杆菌成员、以及天然存在的或遗传修饰的病毒杀虫剂。

9.权利要求7的组合物，其中所述至少一种附加的生物学活性化合物或试剂选自阿巴美丁、高灭磷、啶虫脒、磺胺螨酯、阿维菌素、印苦楝子素、谷硫磷、联苯菊酯、联苯肼酯、3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)-羰基]苯基]-1h-吡唑-5-羧酰胺、扑虱灵、克百威、杀螟丹、溴虫腈、定虫隆、氯蜱硫磷、甲基氯蜱硫磷、可芬诺、可尼丁、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、高三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、赛灭净、溴氰菊酯、丁醚脲、敌匹硫磷、迪厄尔丁、除虫脲、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、大福松、氯虫酰肼、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、多聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴滴涕、甲氧卞氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟虫酰脲、草氨酰、对硫磷、甲基对硫磷、扑灭司林、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、吡蚜酮、吡嗪氟虫腈、除虫菊酯、啶虫丙醚、吡啶氟虫腈、蚊蝇醚、鱼藤酮、理阿诺碱、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、硫丙磷、虫酰肼、伏虫脲、七氟菊酯、特丁磷、杀虫畏、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫和杀虫脲、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、苏云金芽孢杆菌Δ-内毒素、杆状病毒、昆虫致病细菌、昆虫病原病毒和昆虫病原真菌。

10.权利要求9的组合物，其中所述至少一种附加的生物学活性化合物或试剂选自氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯和β-氟氯氰菊酯、顺式氰戊菊酯、腈苯苯醚菊酯、四溴菊酯、苯硫威、乙肟威、草氨酰、硫双灭多威、啶虫脒、可尼丁、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉、茚虫威、多杀菌素、阿巴美丁、阿维菌素、甲氨基阿维菌素、硫丹、乙虫腈、氟虫腈、氟虫脲、杀虫脲、二苯丙醚、蚊蝇醚、吡蚜酮、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、苏云金芽孢杆菌的胶囊包封Δ-内毒素、昆虫病原病毒和昆虫病原真菌。

11.权利要求7的组合物，其中所述至少一种附加的生物学活性化合物或试剂为拟除虫菊酯。

12.权利要求7的组合物，其中所述至少一种附加的生物学活性化合物或试剂为苏云金芽孢杆菌Δ-内毒素。

13.权利要求7的组合物，其中所述至少一种附加的生物学活性化合物或试剂为双甲脒。

14.用于非治疗目的的用于控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使所述无脊椎害虫或其环境接触生物学有效量的权利要求1的化合物。

15.用于非治疗目的的用于控制无脊椎害虫的方法，所述方法包括使所述无脊椎害虫或其环境接触权利要求7的组合物。

16.用于保护种子免受无脊椎害虫侵害的方法，所述方法包括使所述种子接触生物学有效量的权利要求1的化合物。

17.用于保护动物免受无脊椎寄生害虫侵害的组合物，所述组合物包含杀寄生物有效量的权利要求1的化合物和至少一种载体。

18.权利要求1的化合物在制备用于保护动物免受无脊椎寄生害虫侵害的组合物中的用途。