CN101330828A - 用于防治无脊椎害虫的异噁唑啉 - Google Patents
用于防治无脊椎害虫的异噁唑啉 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了式1的化合物，包括其所有的几何异构体、立体异构体、N－氧化物以及盐如右式，其中A选自CR3和N；各R3独立地为H、卤素、C1－C6烷基、C1－C6卤代烷基、C3－C6环烷基、C3－C6卤代环烷基、C1－C6烷氧基、C1－C6卤代烷氧基、C1－C6烷硫基、C1－C6卤代烷硫基、C1－C6烷基亚磺酰基、C1－C6卤代烷基亚磺酰基、C1－C6烷基磺酰基、C1－C6卤代烷基磺酰基、C1－C6烷基氨基、C2－C6二烷基氨基、－CN、－NO2或者－CR9＝NOR10；或者苯基环或者吡啶基环，各环任选地被一个至三个独立地选自R8的取代基取代；Q为5－或6－元饱和或不饱和杂环，其任选地被一个或多个独立地选自以下的取代基取代：卤素、C1－C6烷基、C1－C6卤代烷基、C3－C6环烷基、C3－C6卤代环烷基、C1－C6烷氧基、C1－C6卤代烷氧基、C1－C6烷硫基、C1－C6卤代烷硫基、C1－C6烷基亚磺酰基、C1－C6卤代烷基亚磺酰基、C1－C6烷基磺酰基、C1－C6卤代烷基磺酰基、－CN、－NO2、－N(R11)R12、－C(W)N(R13)R14、－C(O)OR15以及R16；或者Q为－C(＝W)NR4R5；以及R1、R2、R4、R5、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、W以及n如说明书中所定义。本发明还公开了包含式1化合物的组合物以及用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使所述无脊椎害虫或者其环境与生物学有效量的本发明化合物或者组合物接触。
Description
技术领域
本发明涉及适于农学和非农学应用(包括下文所列的应用)的异噁唑啉类化合物、它们的N-氧化物、盐以及组合物，以及它们用于防治农学和非农学环境中的无脊椎害虫如节肢动物的方法。
背景技术
无脊椎害虫的防治在实现高作物效率中极为重要。无脊椎害虫对生长和贮存的农作物的损害可引起生产率的显著降低，并因此导致消费者的花费增加。对在林业、温室作物、观赏植物、苗圃作物、贮藏食物和纤维产品、家畜、家用品、草皮、木制品以及公共和动物卫生中的无脊椎害虫的防治也是重要的。用于这些目的的许多产品是可商购的，但是仍然需要更有效、更经济、毒性更低、对环境更安全或具有不同作用模式的新化合物。
PCT专利公开WO 05/085216公开了用作杀虫剂的式i的异噁唑啉衍生物
其中，特别是各A1、A2和A3独立地为C或N；G为苯基环；W为O或S；并且各X独立地是卤素或者C1-C6卤代烷基。
发明内容
本发明涉及式1的化合物，包括其所有的几何和立体异构体、N-氧化物和盐，和包含它们的组合物，以及它们用于防治无脊椎害虫的应用：
其中：
A选自CR3和N；
R1为C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C7烷基环烷基或C4-C7环烷基烷基，分别任选地被一个或多个独立地选自R6的取代基取代；
各R2独立地为H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷氧基羰基、-CN或-NO2；
各R3独立地为H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、-CN、-NO2、或者-CR9＝NOR10；或者苯基环或吡啶基环，各环任选地被一个至三个独立地选自R8的取代基取代；
Q为5-或6-元饱和或不饱和杂环，其任选地被一个或多个独立地选自以下的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、-CN、-NO2、-N(R11)R12、-C(W)N(R13)R14、-C(O)OR15以及R16；或者
Q为-C(＝W)NR4R5；
各R4、R11和R13独立地为H、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C7烷基羰基或者C2-C7烷氧基羰基；
各R5、R12、R14和R15独立地为H；或者C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C7烷基环烷基或C4-C7环烷基烷基，分别任选地被一个或多个独立地选自R7的取代基取代；
各R6独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、-CN或者-NO2；
各R7独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C2-C7烷基羰基、C2-C7烷氧基羰基、-CN或者-NO2；或者Q1；
各Q1独立地为苯基环或者5-或6-元饱和或者不饱和杂环，各环任选地被一个或者多个独立地选自以下的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、-CN、-NO2、苯基和吡啶基；
各R8独立地为卤素、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷氧基羰基、-CN或者-NO2；
各R9独立地为H、NH2、C1-C4烷基或者C1-C4卤代烷基；
各R10独立地为H、C1-C4烷基或者C1-C4卤代烷基；
各R16独立地为苯基环或吡啶基环，各环任选地被一个或多个独立地选自R17的取代基取代；
各R17独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-COOH、-CN或者-NO2；
W为O或S；以及
n为1、2、3、4或5。
本发明还提供包含式1化合物、其N-氧化物或者盐以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂以及液体稀释剂的其他的成分的组合物。在一个实施方案中，本发明还提供用于防治无脊椎害虫的组合物，其包含生物学有效量的式1化合物、其N-氧化物或者盐以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂以及液体稀释剂的其他的成分，所述组合物任选地进一步包含生物学有效量的至少一种其他的生物学活性化合物或者生物学活性物质。
本发明还提供用于防治无脊椎害虫的喷雾组合物，其包含生物学有效量的式1化合物、其N-氧化物或者盐、或者如上所述的组合物以及抛射剂。本发明还提供一种用于防治无脊椎害虫的饵料组合物，其包含生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐、或在上述实施方案中描述的组合物、一种或多种食物材料、任选的诱虫剂和任选的润湿剂。
本发明进一步提供用于防治无脊椎害虫的诱捕装置，其包括所述饵料组合物和适于接收所述饵料组合物的外壳，其中所述外壳具有至少一个开孔，其大小允许所述无脊椎害虫通过所述开孔，使所述无脊椎害虫可以从所述外壳以外的位置接近所述饵料组合物，并且其中所述外壳进一步适于放在所述无脊椎害虫可能或已知的活动场所中或附近。
本发明还提供用于防治无脊椎害虫的方法，其包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或者盐(例如作为本文所述的组合物)接触。本发明还涉及这样的方法，其中使所述无脊椎害虫或其环境与组合物接触，所述组合物包含生物学有效量的式1化合物、其N-氧化物或者盐以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂以及液体稀释剂的其他的成分，所述组合物任选地进一步包含生物学有效量的至少一种其他的生物学活性化合物或者生物学活性物质。
本发明还提供用于保护种子免受无脊椎害虫之害的方法，其包括使所述种子与生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或者盐接触。本发明还提供经处理的种子，其包含占处理前种子的约0.0001至1重量％的式1的化合物、其N-氧化物或者盐。
本发明还提供用于保护动物免受无脊椎寄生害虫之害的组合物，其包含杀寄生虫有效量的式1的化合物、其N-氧化物或者盐以及至少一种载体。本发明进一步提供用于口服的形式的如上所述的组合物。本发明还提供用于保护动物免受无脊椎寄生害虫之害的方法，其包括向所述动物给药杀寄生虫有效量的式1的化合物、其N-氧化物或者盐。
具体实施方式
本文使用的术语“包含”、“包括”、“含有”、“具有”或其任何其它变体意在涵盖非封闭式包括。例如，包括一系列元素的组合物、混合物、工艺、方法、物品或装置不一定仅限于这些元素，而是还可包括没有明确列出的其它元素或这样的组合物、混合物、工艺、方法、物品或装置所固有的元素。此外，除非有明确的相反说明，“或(者)”指开放性的或(者)而不是封闭性的或(者)。例如，条件A或B由以下任一情况满足：A为真(或存在)且B为假(或不存在)，A为假(或不存在)且B为真(或存在)，以及A和B两者都为真(或存在)。
此外，本发明的元素或组分前面的不定冠词“a”和“an”对所述元素或组分的出现(即发生)的数目是非限制性的。因此，“a”或者“an”应当理解为包括一或至少一，除非数字明显是单数的含义，否则所述元素或组分的单数形式也包括复数。
如本发明公开中所指，术语“无脊椎害虫”包括作为害虫具有经济重要性的节肢类、腹足类和线虫类。术语“节肢类”包括昆虫、螨、蜘蛛、蝎、蜈蚣、百足虫、鼠妇和综合纲(symphylans)。术语“腹足类”包括蜗牛、蛞蝓和其它有柱腹足目。术语“蠕虫包括线虫动物门、扁蠕虫门以及棘头门中的蠕虫如蛔虫、犬心丝虫、以及植食性线虫(线虫纲)、吸虫(吸虫纲)、绦虫(多节绦虫纲)以及棘头虫。
在本发明公开中，“无脊椎害虫防治”是指抑制无脊椎害虫发育(包括致死性、取食减少和/或破坏交配)，相关的表述被类似地定义。
术语“农学”指大田作物如食物和纤维的生产，并且包括玉米、大豆和其它豆类、稻、谷类作物(例如小麦、燕麦、大麦、黑麦、稻、玉蜀黍)、多叶蔬菜作物(例如莴苣、卷心菜和其它油菜作物)、结果蔬菜(如番茄、椒、茄子、十字花科植物和葫芦)、马铃薯、甘薯、葡萄、棉、木本果树(例如仁果类、核果类和柑桔类水果)、小水果(莓类、樱桃类)以及其它专业作物(如芸苔、向日葵、橄榄)的栽培。术语“非农学”指其它的园艺作物(例如不在田间生长的温室、苗圃或观赏植物)、城市和工业环境中居民建筑和商业建筑、草皮(例如草皮农场(sod farm)、牧场、高尔夫球场、住宅草坪、娱乐运动场所等)、木制品、贮存的产品、农林和绿化管理、公共卫生(人)和动物(例如驯养的动物如宠物、家畜、禽类，非驯养动物如野生动物)健康的应用。
在上面的叙述中，单独使用或以复合词例如“烷硫基”或“卤代烷基”使用的术语“烷基”包括直链或支链烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基或不同的丁基、戊基或己基异构体。“烯基”包括直链或支链烯类，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。“烯基”还包括多烯类，如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基。“炔基”包括直链或支链炔类，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。“炔基”还可以包括由多个三键组成的基团，如2，5-己二炔基。
“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烷硫基”包括支链或直链的烷硫基基团，如甲硫基、乙硫基及不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基以及己硫基异构体。“烷基亚磺酰基”包括烷基亚磺酰基的两种对映异构体。“烷基亚磺酰基”的实例包括CH3S(O)-、CH3CH2S(O)-、CH3CH2CH2S(O)-、(CH3)2CHS(O)-以及不同的丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基和己基亚磺酰基异构体。“烷基磺酰基”的实例包括CH3S(O)2-、CH3CH2S(O)2-、CH3CH2CH2S(O)2-、(CH3)2CHS(O)2-、以及不同的丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基异构体。“烷基氨基”、“二烷基氨基”等与上述实例类似地定义。“环烷基”例如包括环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“烷基环烷基”是指在环烷基上被烷基取代例如包括乙基环丙基、i-丙基环丁基、3-甲基环戊基以及4-甲基环己基。术语“环烷基烷基”是指在烷基上被环烷基取代。“环烷基烷基”的实例包括环丙基甲基、环戊基乙基以及其他与直链或支链烷基连接的环烷基。
单独使用或者在复合词如“卤代烷基”中使用，或者在如“被卤素取代的烷基”的描述中使用时，“卤素”包括氟、氯、溴或碘。此外，当在复合词如“卤代烷基”中使用时，所述烷基可以被相同或不同的卤素原子部分或者完全取代。“卤代烷基”或者“被卤素取代的烷基”的实例包括F3C-、ClCH2-、CF3CH2-以及CF3CCl2-。术语“卤代环烷基”、“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”等与术语“卤代烷基”类似地定义。“卤代烷氧基”的实例包括CF3O-、CCl3CH2O-、HCF2CH2CH2O-以及CF3CH2O-。“卤代烷硫基”的实例包括CCl3S-、CF3S-、CCl3CH2S-以及ClCH2CH2CH2S-。“卤代烷基亚磺酰基”的实例包括CF3S(O)-、CCl3S(O)-、CF3CH2S(O)-以及CF3CF2S(O)-。“卤代烷基磺酰基”的实例包括CF3S(O)2-、CCl3S(O)2-、CF3CH2S(O)2-以及CF3CF2S(O)2-。
“烷基羰基”表示与C(＝O)基团相连的直链或支链烷基基团。“烷基羰基”的实例包括CH3C(＝O)-、CH3CH2CH2C(＝O)-以及(CH3)2CHC(＝O)-。“烷氧羰基”的实例包括CH3OC(＝O)-、CH3CH2OC(＝O)、CH3CH2CH2OC(＝O)-、(CH3)2CHOC(＝O)-以及不同的丁氧羰基或者戊氧羰基异构体。
取代基中的碳原子总数由前缀“Ci-Cj”表示，其中i和j为1至7的数字。例如，C1-C4烷基磺酰基指甲基磺酰基至丁基磺酰基；C2烷氧基烷基是指CH3OCH2；C3烷氧基烷基是指例如CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或者CH3CH2OCH2；以及C4烷氧基烷基是指含有总共4个碳原子的被烷氧基取代的烷基的各种异构体，实例包括CH3CH2CH2OCH2以及CH3CH2OCH2CH2。
当化合物被带有表示所述取代基的数目可超过1的下标的取代基取代时，所述取代基(当它们超过1时)独立地选自所定义的取代基中，例如(R2)n，n为1、2、3、4或5。当基团含有可以为氢的取代基例如R2时，则当该取代基为氢时，认为这等于所述基团未被取代。
“芳香(性、族)”是指各环原子基本上在相同的平面并且具有与所述环平面垂直的p轨道，并且其中当n为正整数时(4n+2)个π电子与所述环连接以符合休克尔规则。
术语“杂环”是指形成所述环的至少一个原子不是碳，例如氮、氧或硫。通常杂环包含不多于4个氮、不多于2个氧以及不多于2个硫。除非另有说明，杂环可以为饱和的、部分不饱和的、或者完全不饱和的环。当完全不饱和的杂环满足休克尔规则时，所述环也被成为“杂芳(香)环”、“芳(香)杂环”。除非另有说明，杂环以及杂环系统可经任何可用的碳或者氮通过取代在所述碳或者氮上的氢而连接。
与杂环相关的术语“任选被取代的”是指未取代的基团或者具有至少一个非氢取代基而不丧失其未取代的类似物所具有的生物学活性的基团。在此处应用时，除非另有说明否则适用以下定义。术语“任选被取代的”与“被取代或者未被取代的”或“(未)被取代的”可互换地使用。除非另有说明，任选地被取代的基团可以在基团的各个可取代的位置具有取代基，并且各取代基彼此独立。
当Q为5-或者6-元含氮杂环时，除非另有说明，其可通过任何可用的碳或者氮环原子与式1的剩余部分连接。类似地，当Q1为5-或者6-元含氮杂环时，除非另有说明，其可通过任何可用的碳或者氮环原子连接。
如上所述，Q1可以是任选地被选自发明内容部分中定义的取代基的一个或者多个取代基取代的苯基(等)。任选地被一个至五个取代基取代的苯基的实例为展示1中所示的U-1环，其中Rv选自发明内容部分所定义的Q1取代基而r为0至5的整数。
如上所述，Q或者Q1可以为5-或者6-元杂环等，其可以为饱和或不饱和的，其任选被选自发明内容部分中定义的取代基的一个或者多个取代基取代。任选地被一个或者多个取代基取代的5-或者6-元不饱和芳香杂环的实例包括展示1中所示的环U-2至U-61，其中Rv为任一发明内容部分所定义的Q或者Q1的取代基，而r为0至4的整数，其受各U基团上可用的位置的数目所限。由于U-29、U-30、U-36、U-37、U-38、U-39、U-40、U-41、U-42以及U-43仅具有一个可用的位置，因此对于这些U基团r被限制为整数0或者1，而r为0是指U基团未被取代，并且在由(Rv)r所示的位置存在氢。
展示1
尽管结构U-1至U-61中显示了Rv基团，但注意其并非必须出现，因为它们是任选的取代基。注意当Rv为H且连接至原子上时，这与所述原子未被取代是相同的。需要取代以满足其价键要求的氮原子被H或者Rv取代。注意当(Rv)r与U基团之间的连接显示为浮起的连接时，(Rv)r可以连接至U基团的任一可用的碳原子或者氮原子。注意当U基团上的连接点显示为浮起时，该U基团可以经所述U基团的任一可用的碳原子或者氮原子通过代替氢原子连接至式1的剩余部分。注意某些U基团可以仅被少于4个Rv基团取代(例如U-2至U-5、U-7至U-48、以及U-52至U-61)。
注意当Q或者Q1为任选地被选自发明内容部分所定义的Q或者Q1的取代基的一个或者多个取代基取代的5-或者6-元饱和或者不饱和非芳香杂环时，所述杂环的一个或者多个碳环成员可以任选地以氧化形式羰基基团存在。
5-或者6-元饱和或者非芳香不饱和杂环的实例包括展示2中所示的环G-1至G-35。注意当G基团上的连接点显示为浮起时，所述G基团可以经G基团的任一可用的碳或者氮通过代替氢原子而连接至式1的剩余部分。对应于Rv的任选的取代基可以通过代替氢原子连接至任一可用的碳或者氮。对于这些G环，r通常为0至5的整数，其受各G基团上的可用的位置的数目所限。
注意当Q或者Q1包含选自G-28至G-35的环时，G2选自O、S或者N。注意当G2为N时候，所述氮原子可以通过被H或者发明内容部分所定义的Q或者Q1的取代基取代以满足其价键要求。
展示2
G-31 G-32 G-33 G-34 G-35
本领域已知许多合成方法能够用于制备芳香以及非芳香杂环；详尽的回顾参见八卷本Comprehensive Heterocyclic Chemistry，A.R.Katritzky和C.W.Rees主编，PergamonPress，Oxford，1984以及十二卷本Comprehensive Heterocyclic Chemistry II，A.R.Katritzky、C.W.Rees和E.F.V.Scriven主编，Pergamon Press，Oxford，1996。
本发明化合物可以一种或者多种立体异构体的形式存在。各种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、阻转异构体以及几何异构体。本领域技术人员将认识到一种立体异构体在相对于另一种或者另几种立体异构体被富集或者自其他立体异构体中被分离时可能更加有效和/或可能显示有益的效果。此外，本领域技术人员了解如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。本发明化合物可以立体异构体的混合物、单独的立体异构体或者光学活性形式存在。
本领域技术人员将认识到并非所有的含氮杂环可以形成N-氧化物，因为氮需要具有可用的孤对电子用于被氧化为氧化物；本领域技术人员将可辨认那些能够形成N-氧化物的含氮杂环。本领域技术人员还将认识到叔胺可形成N-氧化物。用于制备杂环以及叔胺的N-氧化物的合成方法为本领域技术人员所熟知，包括以如过乙酸和间氯过苯甲酸(MCPBA)的过酸、过氧化氢、烷基氢过氧化物如叔丁基氢过氧化物、过硼酸钠、以及双环氧乙烷如二甲基双环氧乙烷氧化杂环和叔胺。这些制备N-氧化物的方法已经在文献中得以详尽地记载和回顾，例如参见：T.L.Gilchrist，ComprehensiveOrganic Synthesis，vol.7，pp 748-750，S.V.Ley，Ed.，Pergamon Press；M.Tisler和B.Stanovnik，Comprehensive Heterocyclic Chemistry，vol.3，pp 18-20，A.J.Boulton和A.McKillop，Eds.，Pergamon Press；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene，Advances inHeterocyclic Chemistry，vol.43，pp 149-161，A.R.Katritzky，Ed.，Academic Press；M.Tisler和B.Stanovnik，Advances in Heterocyclic Chemistry，vol.9，pp 285-291，A.R.Katritzky和A.J.Boulton，Eds.，Academic Press；以及G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk，Advances in Heterocyclic Chemistry，vol.22，pp 390-392，A.R.Katritzky和A.J.Boulton，Eds.，Academic Press。
本领域技术人员认识到由于在环境以及生理条件下，化学化合物的盐与其相应的非盐形式处于平衡状态，因此盐与非盐形式均具有生物学用途。因此，式1化合物的许多种盐可用于防治不良的植被(vegetation)(即为农学合适的)。本发明化合物的盐包括与无机酸或有机酸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸的酸加成盐。当本发明的化合物含有酸性基团如当R4为烷基羰基而R5为H时，本发明化合物的盐还包括与有机碱(例如吡啶、氨或三乙胺)或无机碱(例如钠、钾、锂、钙、镁或钡的氢化物、氢氧化物或碳酸盐)形成的盐。因此，本发明包括选自式1的化合物、其N-氧化物以及农学合适的盐。
如发明内容部分所述的本发明的实施方案包括：
实施方案1.式1的化合物，其中R1为任选地被一个或者多个独立地选自R6的取代基取代的C1-C3烷基。
实施方案2.实施方案1的化合物，其中R1为独立地被卤素取代的C1-C3烷基。
实施方案3.实施方案2的化合物，其中R1为CF3。
实施方案4.式1的化合物，其中各R6独立地为卤素。
实施方案5.式1的化合物，其中各R2独立地为H、卤素、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基或者-CN。
实施方案6.实施方案5的化合物，其中各R2独立地为H、卤素、CF3、OCF3或者-CN。
实施方案7.式1的化合物，其中各R3独立地为H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、-CN、-NO2或者-CR9＝NOR10；或者苯基环或吡啶基环，各环任选地被一个至三个独立地选自R8的取代基取代。
实施方案8.式1的化合物，其中各R9独立地为C1-C4烷基。
实施方案9.式1的化合物，其中各R10独立地为H。
实施方案10.实施方案7的化合物，其中各R3独立地为H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、环丙基、C1-C4烷氧基、-CN或者-NO2；或者任选地被一个至三个独立地选自R8的取代基取代的苯基环。
实施方案11.实施方案10的化合物，其中各R3独立地为H、C1-C4烷基或者C1-C4卤代烷基；或者任选地被一个至三个独立地选自R8的取代基取代的苯基环。
实施方案12.式1的化合物，其中各R8独立地为卤素、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、-CN或者-NO2。
实施方案13.实施方案12的化合物，其中各R8独立地为卤素。
实施方案14.式1的化合物，其中Q为吡啶基环、嘧啶基环、三嗪基环、吡唑基环、三唑基环、四唑基环、咪唑基环、噁唑基环、异噁唑基环、噻唑基环或者异噻唑基环，各环任选地被一个或者多个独立地选自以下的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、-CN、-NO2、-N(R11)R12、-C(W)N(R13)R14、-C(O)OR15以及R16。
实施方案15.实施方案14的化合物，其中Q为吡唑基环、三唑基环、四唑基环或者咪唑基环，各环通过氮连接至式1的剩余部分并且任选地被一个或者多个独立地选自以下组中的取代基取代：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、-CN、-NO2、-N(R11)R12、-C(W)N(R13)R14、-C(O)OR15以及R16。
实施方案16.实施方案15的化合物，其中Q为吡唑基环、三唑基环、四唑基环或者咪唑基环，各环通过氮连接至式1的剩余部分并且任选地被一个或者多个独立地选自以下组中的取代基取代：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、-CN以及-NH2。
实施方案17.实施方案16的化合物，其中Q为吡唑基环、三唑基环、四唑基环或者咪唑基环，各环通过氮连接至式1的剩余部分。
实施方案18.实施方案17的化合物，其中Q为通过氮连接至式1的剩余部分的三唑基环。
实施方案19.式1的化合物，其中Q为-C(＝W)NR4R5。
实施方案20.式1的化合物，其中各R4、R11和R13独立地为H、C1-C6烷基、C2-C7烷基羰基或者C2-C7烷氧基羰基。
实施方案21.实施方案20的化合物，其中各R4、R11和R13独立地为H。
实施方案22.式1的化合物，其中各R5、R12、R14和R15独立地为H；或者C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C4环烷基、C4-C7烷基环烷基或者C4-C7环烷基烷基，分别任选地被一个或多个独立地选自R7的取代基取代。
实施方案23.实施方案22的化合物，其中各R5、R12、R14和R15独立地为H；或者任选地被一个或者多个独立地选自R7的取代基取代的C1-C4烷基。
实施方案24.式1的化合物，其中各R7独立地为卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、-CN、-NO2或者Q1。
实施方案25.式1的化合物，其中各Q1独立地为苯基环、吡啶基环或者噻唑基环，各环任选地被一个或多个独立地选自以下的取代基取代：卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、-CN、苯基和吡啶基。
实施方案26.实施方案25的化合物，其中Q1为苯基环、吡啶基环或者噻唑基环。
实施方案27.式1的化合物，其中R5为任选地被一个或者更多个独立地选自R7的取代基取代的C1-C4烷基。
实施方案28.实施方案27的化合物，其中R5为任选地被一个Q1取代以及任选地被一个或者多个氟取代的C1-C4烷基。
实施方案29.式1的化合物，其中各R7独立地为卤素或者Q1。
实施方案30.实施方案29的化合物，其中各R7我独立地为F或者Q1。
实施方案31.实施方案30的化合物，其中各R7为F。
实施方案32.实施方案27的化合物，其中R5为CH2CF3。
实施方案33.实施方案27的化合物，其中R5为CH2-2-吡啶基。
实施方案34.式1的化合物，其中W为O。
实施方案35.式1的化合物，其中n为1或者2。
实施方案36.式1的化合物，其中A为CR3。
实施方案37.式1的化合物，其中A为N。
包括以上实施方案1-37以及任何其他此处所述的实施方案的本发明的实施方案可以任何方式组合，并且在实施方案中描述的变量不仅适用于式1的化合物也适用于起始化合物和中间化合物。此外，包括以上实施方案1-37以及任何其他此处所述的实施方案的本发明的实施方案以及其任意组合适于本发明的组合物和方法。
实施方案1-37的组合物如下所示：
实施方案A.式1的化合物，其中
R1为任选地被一个或者多个独立地选自R6的取代基取代的C1-C3烷基；
各R2独立地为H、卤素、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基或者-CN；
各R3独立地为H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、-CN、-NO2或者-CR9＝NOR10；或者苯基环或吡啶基环，各环任选地被一个至三个独立地选自R8的取代基取代；
Q为吡啶基环、嘧啶基环、三嗪基环、吡唑基环、三唑基环、四唑基环、咪唑基环、噁唑基环、异噁唑基环、噻唑基环或者异噻唑基环，各环任选地被一个或者多个独立地选自以下的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、-CN、-NO2、-N(R11)R12、-C(W)N(R13)R14、-C(O)OR15以及R16；或者
Q为C(＝W)NR4R5；
各R4、R11以及R13独立地为H、C1-C6烷基、C2-C7烷基羰基或者C2-C7烷氧基羰基；
各R5、R12、R14和R15独立地为H；或者C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C4环烷基、C4-C7烷基环烷基或C4-C7环烷基烷基，分别任选地被一个或多个独立地选自R7的取代基取代；以及
各R7独立地为卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、-CN、-NO2或者Q1。
实施方案B.实施方案A的化合物，其中
R1为独立地被卤素取代的C1-C3烷基；
各R2独立地为H、卤素、CF3、OCF3或者-CN；
各R3独立地为H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、环丙基、C1-C4烷氧基、-CN或者-NO2；或者任选地被一个至三个独立地选自R8的取代基取代的苯基环；
Q为吡唑基环、三唑基环、四唑基环或者咪唑基环，各环通过氮连接至式1的剩余部分并且任选地被一个或者多个独立地选自以下组中的取代基取代：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、-CN以及NH2；或者
Q为-C(＝W)NR4R5；
R4为H；
R5为任选地被一个或者多个独立地选自R7的取代基取代的C1-C4烷基；
各R7独立地为卤素或者Q1；以及
Q1为苯基环、吡啶基环或者噻唑基环，各环任选地被一个或者多个独立地选自以下的取代基取代：卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、-CN、苯基和吡啶基。
实施方案C.实施方案B的化合物，其中
R1为CF3；以及
R5为CH2CF3或者CH2-2-吡啶基。
具体的实施方案包括选自以下组中的式1化合物：
2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-N-(2-吡啶基甲基)-4-(三氟甲基)-5-嘧啶甲酰胺；
2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-N-(2，2，2-三氟乙基)-4-(三氟甲基)-5-嘧啶甲酰胺；
2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-4-甲基-N-(2，2，2-三氟乙基)-5-嘧啶甲酰胺；以及
2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-4-甲基-N-(2-吡啶基甲基)-5-嘧啶甲酰胺。
另外的具体实施方案包括选自以上组中的式1化合物的任意组合。
本发明的实施方案还包括：
实施方案AA.式1p的化合物、其N-氧化物或者盐，
其中：
A选自CR3和N；
R1为C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C7烷基环烷基或C4-C7环烷基烷基，分别任选地被一个或多个独立地选自R6的取代基取代；
各R2独立地为H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷氧基羰基、-CN或者-NO2；
各R3独立地为H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、-CN或者-NO2；或者苯基环或吡啶基环，各环任选地被一个至三个独立地选自R8的取代基取代；
R4为H、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C7烷基羰基或者C2-C7烷氧基羰基；
R5为H；或者C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C7烷基环烷基或C4-C7环烷基烷基，分别任选地被一个或多个独立地选自R7的取代基取代；
各R6独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、-CN或者-NO2；
各R7独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C2-C7烷基羰基、C2-C7烷氧基羰基、-CN或者-NO2；或者Q1；
各Q1独立地为苯基环或者5-或6-元饱和或者不饱和杂环，各环任选地被一个或者多个独立地选自以下的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、-CN、-NO2、苯基和吡啶基；
各R8独立地为卤素、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷氧基羰基、-CN或者-NO2；
W为O或S；以及
n为1、2、3、4或5。
实施方案BB.实施方案AA的化合物，其中
R1为任选地被一个或者多个选自R6的取代基取代的C1-C3烷基；
各R2独立地选自H、卤素、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基以及-CN；
各R3独立地选自H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、-CN以及NO2；或者苯基环或吡啶基环，各环任选地被一个至三个独立地选自R8的取代基取代；
R4为H、C1-C6烷基、C2-C7烷基羰基或者C2-C7烷氧基羰基；
R5为H；或者C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C4环烷基、C4-C7烷基环烷基或C4-C7环烷基烷基，分别任选地被一个或者多个选自R7的取代基取代；以及
各R7独立地选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、-CN以及-NO2；或者Q1。
实施方案CC.实施方案BB的化合物，其中
R1为被卤素取代的C1-C3烷基；
各R2独立地选自H、CF3、OCF3、卤素以及-CN；
各R3独立地选自H、C1-C4基、C1-C4卤代烷基、环丙基、C1-C4烷氧基、-CN以及-NO2；或者任选地被一个至三个独立地选自R8的取代基取代的苯基；
R4为H；
R5为任选地被一个或者多个选自R7的取代基取代的C1-C4烷基；以及
Q1为苯基、吡啶基或者噻唑基，分别任选地被一个或多个独立地选自以下的取代基取代：卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、-CN、苯基和吡啶基。
实施方案DD.实施方案CC的化合物，其中
R1为CF3；以及
R5为CH2CF3或者CH2-2-吡啶基。
具体的实施方案包括选自以下组中的式1p化合物：
2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-4-甲基-N-(2，2，2-三氟乙基)-5-嘧啶甲酰胺；以及
2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-4-甲基-N-(2-吡啶基甲基)-5-嘧啶甲酰胺。
同样值得注意的本发明实施方案为组合物，其包含任一前述实施方案、及此处所述的其他实施方案、以及其任意组合所述的化合物以及至少一种其他组分，所述组分选自表面活性剂、固体稀释剂以及液体稀释剂，所述组合物任选地还包含至少一种另外的生物学活性化合物或者生物学活性物质。
还值得注意的本发明实施方案为用于防治无脊椎害虫的组合物，其包含生物学有效量的任一前述实施方案所述的化合物以及至少一种其他组分，所述组分选自表面活性剂、固体稀释剂以及液体稀释剂，所述组合物任选地还包含至少一种另外的生物学活性化合物或者生物学活性物质。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的方法，其包括使所述无脊椎害虫或者其环境与生物学有效量的任一前述实施方案的化合物(例如作为此处所述的组合物)接触。
本发明的实施方案还包括包含前述任一实施方案的化合物的土壤浸液液体制剂形式的组合物。本发明的实施方案进一步包括用于防治无脊椎害虫的方法，其包括使土壤与作为土壤浸液的液体组合物接触，所述液体组合物包含生物学有效量的前述任一实施方案的化合物。
本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的喷雾组合物，其包含生物学有效量的前述任一实施方案的化合物和抛射剂。本发明的实施方案进一步包括用于防治无脊椎害虫的饵料组合物，其包含生物学有效量的前述任一实施方案的化合物、一种或多种食物材料、任选的诱虫剂及任选的润湿剂。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的装置，其包括所述饵料组合物和适于接收所述饵料组合物的外壳，其中所述外壳具有至少一个开孔，其大小允许所述无脊椎害虫通过所述开孔，使所述无脊椎害虫可以从所述外壳以外的位置接近所述饵料组合物，并且其中所述外壳进一步适于放在所述无脊椎害虫可能或已知的活动场所中或附近。
本发明的实施方案还包括用于保护种子免受无脊椎害虫之害的方法，其包括使所述种子与生物学有效量的任一前述实施方案所述的化合物接触。本发明的实施方案还包括经处理的种子，其包含占处理前种子的约0.0001至1重量％的任一前述实施方案的化合物。
本发明的实施方案还包括用于保护动物免受无脊椎寄生害虫之害的组合物，其包含杀寄生虫有效量的任一前述实施方案的化合物以及至少一种载体。本发明的实施方案还包括用于口服的形式的组合物，其包含任一前述实施方案的化合物。本发明的实施方案还包括用于保护动物免受无脊椎寄生害虫之害的方法，其包括向所述动物给药杀寄生虫有效量的任一前述实施方案的化合物。
式1的化合物可以通过一种或者多种以下路线1-11所述的方法或者其变体制备。以下式1-18化合物中R1、R2、R3、R4、R5、A、Q、n以及W的定义如在发明内容部分中的定义。式1a为式1的子集，式2a为式2的子集，式3a为式3的子集，式5a以及5b为式5的子集，以及式15a为式15的子集。
如路线1所示，式1的化合物可通过将式2的苯乙烯与衍生自式3的肟的氧化腈环加成而制备。该反应通常通过原位生成的氢草酰氯(hydroxamyl chloride)的中间状态。在典型的工艺中，在苯乙烯的存在下将氯化剂如次氯酸钠、N-氯代琥珀酰亚胺或者氯胺T钠与所述肟混合。视反应条件而定，可能需要胺碱如吡啶或者三乙胺。该反应可以在各种各样的溶剂包括四氢呋喃、二乙醚、二氯甲烷、二氧六环以及甲苯中在室温至所述溶剂的回流温度之间的最佳温度下进行。氧化腈与烯烃的环加成反应的一般工艺详细地记载于化学文献中。相关的参考参见Lee，Synthesis，1982，6，508-509及Kanemasa等，Tetrahedron，2000，56，1057-1064以及其中引用的参考文献。路线1的方法例示于实施例2步骤E以及以及实施例3步骤D。
路线1
如路线2中所示，式3的肟可以根据已知方法通过使相应的醛与羟胺接触而制备。
路线2
或者如路线3中所示，式3的肟可以由式5的缩醛以及过量的盐酸羟胺直接制备。该反应可以在各种各样的极性溶剂包括乙醇、甲醇或者水中在室温至所述溶剂的回流温度之间的最佳温度下进行。路线3的方法例示于实施例2步骤D以及实施例3步骤C。
路线3
式5的化合物可以通过以下文献中的方法制备，参见Schaefer F.C.，Peters G.A.，J.Org.Chem.，1961，26，412。例如，其中各R3可以相同或者不同的式5a(即其中A为CR3的式5)的化合物可以如路线4中所示制备。
路线4
在路线4方法中，式5a的化合物通过式6和7的化合物的反应制备；通常需要碱如三乙胺或者乙醇钠。该反应可以在各种溶剂包括四氢呋喃、u甲苯或者乙醇中在室温至所述溶剂的回流温度之间的最佳温度下进行。路线4的方法例示于实施例3步骤B。
式7的化合物可以通过改变已知的方法制备，参见Menozzi，G.，J.HeterocyclicChem.，1987，24，1669。具体的实例为，其中Q为三唑基环的式7的化合物可以通过已知的方法制备，参见Abdel-Megid，M.等；J.Heterocyclic Chem.，2002，39，105-108以及德国专利申请DE 3144670。制备式7的化合物的实例例示于实施例3步骤A。
路线5中所示的式2a(即其中R1为CF3的式2)代表了特别适用于合成式1的化合物的苯乙烯。这些中间产物可通过市售2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(式8)与式9的芳基硼酸钯催化的偶联而制备。路线5方法的典型的工艺描述于实施例1步骤C。
路线5
如路线6所示，其中W为O的式1a(即其中Q为-C(＝W)NR4R5的式1)的化合物可以由式10的化合物制备。该方法首先涉及用碱如氢氧化钠或氢氧化锂水解式10的酯以及通过已知的方法如与草酰氯或者亚硫酰氯反应将所得的式11的酸转化为式12的酰氯。然后用式13的胺处理式12的酰氯制备其中W为O的式1a的化合物。可能需要碱如三乙胺或者吡啶。该反应可在各种溶剂包括四氢呋喃、二乙醚、二氯甲烷、二氧六环以及甲苯中在室温至所述溶剂的回流温度之间的最佳温度下进行。其中W为S的式1a的化合物可以通过用硫转移试剂(thio transfer reagents)如P2S5(例如参见E.Klingsberg等，J.Am.Chem.Soc.1951，72，4988；E.C.Taylor Jr.等，J.Am.Chem.Soc.1953，75，1904；R.Crossley等，J.Chem.Soc.Perkin Trans.1 1976，977)或者Lawesson’s试剂(2，5-双(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫代-2，4-diphosphetane-2，4-二硫化物；参见例如S.Prabhakar等Synthesis，1984，829)处理其中W为O的相应的式1a的酰胺化合物制备。路线6的方法例示于实施例1步骤E以及F。
路线6
如路线7中所示，式10的化合物可以使用与路线1中所述的类似的方法通过式2的苯乙烯与式14的肟的环加成反应制备。路线7的方法例示于实施例1步骤D。
路线7
如路线8中所示，式15的缩醛与过量的盐酸羟胺的缩合提供了式14的肟。用于路线8方法的条件与路线3方法中所述的类似。路线8的方法例示于实施例1步骤B。
路线8
式15的化合物可以采用与路线4中制备式5的化合物所述的类似的条件制备。如路线9中所示，其中各R3可以相同或者不同的式15a(即其中A为CR3的式15)的化合物通过式6和16的化合物之间的反应制备。路线9的方法例示于实施例1步骤A。
路线9
或者，其中W为O的式1a的化合物也可以通过路线10中所示的方法制备，其为路线1的方法的子集。路线10的方法例示于实施例2步骤E。
路线10
如路线11所示式3a(即其中Q为-C(＝W)NR4R5且W为O的式3)的化合物可以由式15的化合物制备，该方法类似于在路线6的方法后实施路线3的方法。式18的酰氯可以通过用碱如氢氧化钠水解式15的酯，然后将所得的式17的酸转化为相应的式18的酰氯而制备。用式13的胺处理酰氯18提供了式5b(即其中Q为-C(＝W)NR4R5且W为O的5)的化合物。然后可以通过路线3由式5b的化合物制备式3a的化合物。路线11的方法例示于实施例2步骤A、B、C以及D。
路线11
认识到上述的用于制备式1的化合物的某些试剂和反应条件可能与中间体中存在的某些官能团不相容。在这些情况下，向合成中引入保护/脱保护步骤或官能团相互转换将有助于获得期望的产物。所述保护基的使用和选择对化学合成领域的技术人员而言将是清楚的(参见，例如Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.Protective Groups in OrganicSynthesis，2nd ed.；Wiley：New York，1991)。本领域技术人员将认识到，在某些情况下，在如任何单个路线中所示引入给定试剂后，可能有必要进行没有详述的其它常规合成步骤，以完成式1的化合物的合成。本领域技术人员还将认识到，可能有必要以与所示的特定次序不同的顺序进行以上路线中所示步骤的组合以制备式1的化合物。
本领域技术人员还将认识到，可以对本文描述的式1的化合物和中间体进行各种亲电子、亲核、自由基、有机金属、氧化和还原反应，以添加取代基或修饰存在的取代基。
不需要进一步详述，相信本领域技术人员使用前面的描述能够最大程度地利用本发明。因此，以下实施例应理解为只是例示性的，而不以任何方式限制本发明的内容。1H NMR谱以从四甲基硅烷计向低场位移的ppm报告；s是单峰，d是双峰，t是三重峰，q是四重峰，m是多重峰，以及br s是宽单峰。
实施例1
2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-4-甲基-N-(2，2，2-三氟乙基)-5-嘧啶甲酰胺的制备
步骤A：2-(二乙氧基甲基)-4-甲基-5-嘧啶羧酸乙酯的制备
将2-[(二甲基氨基)亚甲基]-3-氧代丁酸乙酯(制备参见J.Heterocyclic Chem.1987，24，1669)(1.85g，0.01mol)在乙醇(10mL)中的溶液加入2，2-二乙氧基乙脒单盐酸盐(也称为二乙氧基乙脒盐酸盐)(制备参见J.Org Chem.1961，26，412)(1.45g，0.01mol)以及乙醇钠(3.15mL 21％的乙醇溶液)的混合物中。将该反应混合物加热回流18小时。将所得混合物减压浓缩，并将残余物悬浮于水中，然后用二氯甲烷萃取(2×50mL)。将有机萃取物干燥(MgSO4)并减压浓缩得到标题化合物，为黄色油状物(2.3g)。
1H NMR(CDCl3)：δ9.2(s，1H)，5.6(s，1H)，4.4(q，2H)，3.8(q，2H)，3.6(q，2H)，2.68(s，3H)，1.29(q，2H)，1.25(m，6H)。
步骤B：2-[(羟基亚氨基)甲基]-4-甲基-5-嘧啶羧酸乙酯的制备
将2-(二乙氧基甲基)-4-甲基-5-嘧啶羧酸乙酯(即步骤A的产物)(2g，0.00746mol)、盐酸羟胺(1g，0.014mol)、乙醇(10mL)以及水(1mL)的溶液在回流下加热2h，然后将反应混合物减压浓缩。将残余物溶于水(10mL)、用NaHCO3水溶液中和并用二氯甲烷萃取(2×20mL)。将二氯甲烷溶液干燥(MgSO4)并减压浓缩得到标题化合物，为褐色固体(1.2g)。
1H NMR(CDCl3)：δ9.2(brs，1H)，8.4(s，1H)，4.43(q，2H)，2.86(s，3H)，1.42(t，3H)。
步骤C：1，3-二氯-5-[1-(三氟甲基)乙烯基]苯的制备
向200mL Fisher-Porter密封管中的四氢呋喃(33mL)、乙二醇二甲基醚(33mL)、以及4N氢氧化钾水溶液(33mL)的混合物中加入3，5-二氯苯基硼酸(8.72g，45.7mmol)以及2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(10.0g、57.2mmol)，然后加入四(三苯基膦)钯(0)(264mg，0.229mmol)。将混合物加热至75℃3h。然后将反应混合物在二乙醚以及水之间分配。将水层用二乙醚萃取(2×20mL)。合并有机萃取物、干燥(MgSO4)、并减压浓缩得到残余物。残余物经硅胶色谱纯化得到标题化合物，为澄清油状物(4.421g)。
1H NMR(CDCl3)：δ7.41(s，2H)，7.33(s，1H)，6.04(d，1H)，5.82(d，1H)。
步骤D：2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-4-甲基-5-嘧啶羧酸乙酯的制备
在5℃下将
品牌次氯酸钠水溶液(6.15％，1.4mL)以及1N NaOH水溶液(0.1mL)的溶液逐滴加入2-[(羟基亚氨基)甲基]-4-甲基-5-嘧啶羧酸乙酯(即步骤B的产品)(0.21g，1mmol)与1，3-二氯-5-[1-(三氟甲基)乙烯基]苯(即步骤C的产品)(0.241g，1mmol)在四氢呋喃(5mL)以及二乙醚(5mL)的混合物中。然后将反应混合物在室温下搅拌1h。将所得混合物倒入水(20mL)并用乙酸乙酯萃取(2×20mL)。合并有机萃取物、干燥(MgSO4)并减压浓缩得到油状物，将其通过硅胶柱色谱纯化以乙酸乙酯在己烷中的10％溶液洗脱得到标题化合物，为淡黄色油状物(30mg)。
1H NMR(CDCl3)：δ9.18(s，1H)，7.52(m，2H)，7.4(s，1H)，4.44(q，2H)，4.2(d，1H)，3.8(d，1H)，2.87(s，3H)，1.43(t，3H)。
步骤E：2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-4-甲基-5-嘧啶羰基氯化物
将2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-4-甲基-5-嘧啶羧酸乙酯(即步骤D的产品)(0.15g，0.33mmol)以及1N氢氧化钠水溶液(2mL)在四氢呋喃(1mL)中的混合物在室温下搅拌18h。将所得混合物用1N盐酸水溶液(3mL)以及用二氯甲烷萃取(2×20mL)。合并有机萃取物、干燥(MgSO4)并减压浓缩得到2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-4-甲基-5-嘧啶羧酸(0.1g)。将该粗酸溶于二氯甲烷(2mL)，加入草酰氯(0.038g，0.3mmol)然后加入一滴N，N-二甲基甲酰胺。将混合物在室温下搅拌0.5h，然后减压浓缩得到标题化合物，为油状物，将其直接用于以下的步骤。
步骤F：2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-4-甲基-N-(2，2，2-三氟乙基)-5-嘧啶甲酰胺的制备
在5℃下将2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-4-甲基-5-嘧啶羰基氯化物(即步骤E的产物)在二氯甲烷(2mL)中的溶液加入2，2，2-三氟乙胺(0.038g，0.388mmol)以及三乙胺(0.032g，0.032mmol)在二氯甲烷(3mL)中的溶液内。然后将混合物在室温下搅拌18h。将混合物减压浓缩得到残余物，将其以硅胶色谱纯化，以在己烷中的20％的乙酸乙酯洗脱得到的标题化合物，其为油状本发明化合物(70mg)。
1H NMR(CDCl3)：δ8.76(s，1H)，7.51(m，2H)，7.4(m，1H)，6.3(br s，1H)，4.23(q，2H)，4.2(m，2H)，3.8(d，1H)，2.72(s，3H)。
实施例2
2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-4-甲基-N-(2-吡啶基甲基)-5-嘧啶甲酰胺的制备
步骤A：2-(二乙氧基甲基)-4-甲基-5-嘧啶羧酸的制备
向2-(二乙氧基甲基)-4-甲基-5-嘧啶羧酸乙酯(即实施例1步骤A的产物)(2.68g、0.01mol)在四氢呋喃(15mL)中的溶液内加入1N氢氧化钠水溶液(15mL)。反应混合物在室温下搅拌18h，然后用二乙醚(2×10mL)萃取，将水层用1N盐酸水溶液酸化至pH 5并用二氯甲烷萃取(2×10mL)。将二氯甲烷萃取物干燥(MgSO4)并减压浓缩得到标题化合物，为白色固体(2g)。
1H NMR(CDCl3)：δ9.33(s，1H)，5.6(s，1H)，3.8(q，2H)，3.77(q，2H)，2.92(s，3H)，1.3(t，3H)，1.28(t，3H)。
步骤B：2-(二乙氧基甲基)-4-甲基-5-嘧啶羰基氯化物的制备
向2-(二乙氧基甲基)-4-甲基-5-嘧啶羧酸(即步骤A的产品)(1.2g、5.02mmol)在二氯甲烷(2mL)中的溶液内加入草酰氯(0.65g，5.2mmol)，然后加入一滴N，N-二甲基甲酰胺。将混合物在室温下搅拌0.5h。将混合物减压浓缩得到油状标题化合物，将其直接用于以下的步骤。
步骤C：2-(二乙氧基甲基)-4-甲基-N-(2-吡啶基甲基)-5-嘧啶甲酰胺的制备
在5℃下向2-(二乙氧基甲基)-4-甲基-5-嘧啶羰基氯化物(即步骤B的产品)在二氯甲烷(2mL)的溶液中加入2-吡啶甲胺(也称作2-(氨基甲基)-吡啶)(0.6g，5.55mmol)和三乙胺(0.52g，5.14mmol)在二氯甲烷(3mL)的溶液。然后将反应混合物在室温下搅拌18h。将所得混合物减压浓缩得到残余物，将残余物在硅胶柱上色谱纯化，以乙酸乙酯洗脱得到浅黄色固体标题化合物(1.5g)。
1H NMR(CDCl3)：δ8.84(s，1H)，8.6(d，1H)，7.8(m，1H)，7.6(brs，1H)，7.3(s，1H)，7.2(m，1H)，5.55(m，1H)，4.6(d，2H)，3.8(q，2H)，3.7(q，2H)，2.74(s，3H)，1.29(m，6H)。
步骤D：2-[(羟基亚氨基)甲基]-4-甲基-N-(2-吡啶基甲基)-5-嘧啶甲酰胺的制备
将2-(二乙氧基甲基)-4-甲基-N-(2-吡啶基甲基)-5-嘧啶甲酰胺(即步骤C的产品)(0.30g，1mmol)和盐酸羟胺(0.15g，2.0mmol)的混合物在乙醇(10mL)中加热回流1h。加入额外的盐酸羟胺(0.15g，2.00mmol)，继续加热10分钟，然后加入乙酸钠(30mg，催化量)，并将反应混合物再加热30分钟。使混合物冷却至室温，用水稀释(10mL)，用固体碳酸氢钠中和并用二氯甲烷萃取(2×20mL)。干燥有机萃取物(MgSO4)并减压浓缩得到白色固体标题化合物(0.21g)。
1H NMR(DMSO-d6)：δ10.2(s，1H)，9.2(m，1H)，8.8(s，1H)，8.5(m，1H)，8.00(s，1H)，7.8(s，1H)，7.4(m，1H)，7.2(m，1H)，4.6(d，2H)，2.57(s，3H)。
步骤E：2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-4-甲基-N-(2-吡啶基甲基)-5-嘧啶甲酰胺的制备
在5℃下向2-[(羟基亚氨基)甲基]-4-甲基-N-(2-吡啶基甲基)-5-嘧啶甲酰胺(即步骤D的产品)(0.135g，0.50mmol)和1，3-二氯-5-[1-(三氟甲基)乙烯基]苯(即实施例1步骤C的产品)(0.135g，0.55mmol)在二氯甲烷(5mL)的溶液中加入
品牌次氯酸钠水溶液(6.15％，2.75mL)然后加入三乙胺(3滴)。将反应混合物在室温下搅拌1h。然后用水稀释混合物(10mL)并用二氯甲烷萃取(2×20mL)。干燥有机萃取物(MgSO4)并减压浓缩得到固体残余物，将其用硅胶柱色谱纯化(乙酸乙酯)得到标题化合物，为固体本发明化合物(21mg)。
1H NMR(CDCl3)：δ8.9(s，1H)，8.6(d，1H)，7.8(m，1H)，7.5(m，2H)，7.4(s，1H)，7.2(m，1H)，7.1(m，1H)，4.8(d，2H)，4.25(d，1H)，3.88(d，1H)，2.77(s，3H)。
实施例3
2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-4-(三氟甲基)嘧啶的制备
步骤A：4-(二甲基氨基)-1，1，1-三氟-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-丁烯-2-酮的制备
将3-溴-1，1，1-三氟-2-丙酮(4.00g，0.02mol)和1H-1，2，4-三唑(1.7g，0.02mol)在异丙醇(20mL)中的混合物回流加热4h，然后减压浓缩得到固体。在5℃下在15分钟内向所述固体溶于水水(5mL)以及浓盐酸(3.63mL)的溶液中逐滴加入亚硝酸钠(1.6g，0.024mol)在水(5mL)中的溶液。将反应混合物在室温下搅拌1h，然后加入水(25mL)，并继续搅拌额外的15分钟。将所述含水混合物用乙酸乙酯(2×25mL)萃取，干燥合并的有机萃取物(MgSO4)，过滤并减压浓缩得到固体。将该固体(3.00g，0.016mol)和N，N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛(2.5mL，0.018mol)的混合物在回流下加热2h，然后减压浓缩得到标题化合物，为黄色油状物(3.2g)。
1H NMR(CDCl3)：δ8.16(s，1H)，8.09(s，1H)，8.02(s，1H)，2.95(s，3H)，2.80(3H)。
步骤B：2-(二乙氧基甲基)-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-4-(三氟甲基)嘧啶的制备
向4-(二甲基氨基)-1，1，1-三氟-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-丁烯-2-酮(即步骤A的产品)(2.34g，0.01mol)在乙醇(10mL)的溶液中加入2，2-二乙氧基乙脒单盐酸盐(制备参见J.Org Chem.1961，26，412)(1.85g，0.01mol)和乙醇钠(2.2mL在乙醇中的21％溶液)。将混合物加热回流5h然后减压浓缩。将所得残余物悬浮于水中并用二氯甲烷萃取(2×25mL)。干燥合并的有机萃取物(MgSO4)，过滤并减压浓缩得到残余物，将其用硅胶柱色谱纯化以二氯甲烷-乙酸乙酯(8∶2)洗脱得到标题化合物，为黄色油状物(0.591g)。
1H NMR(CDCl3)：δ9.20(s，1H)，8.40(s，1H)，8.20(s，1H)，5.54(s，1H)，3.80(m，2H)，3.70(m，2H)，1.26(m，6H)。
步骤C：5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-4-(三氟甲基)-2-嘧啶甲醛肟的制备
将乙基2-(二乙氧基甲基)-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-4-(三氟甲基)嘧啶(即步骤B的产品)(0.59g 1.86mmol)、盐酸羟胺(0.624g，9.32mmol)、乙醇(10mL)以及3N盐酸(2滴)在回流下加热7h，然后将反应混合物减压浓缩。将所得残余物溶于水(20mL)并用二氯甲烷萃取(2×25mL)。干燥合并的有机萃取物(MgSO4)、过滤并减压浓缩得到固体标题化合物(0.25g)。
1H NMR(CDCl3)：δ10.2(s，1H)，9.2(m，1H)，8.4(s，1H)8.26(s，1H)。
步骤D：乙基2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-4-(三氟甲基)嘧啶的制备
将5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-4-(三氟甲基)-2-嘧啶甲醛肟(即步骤C的产物)(0.25g，0.097mmol)、1，3-二氯-5-[1-(三氟甲基乙烯基]苯(即实施例1步骤C的产物)(0.163g，0.66mmol)、N-氯代琥珀酰亚胺(0.09g，0.67mmol)、碳酸钾(0.303g，3.03mmol)以及乙酸乙酯(10mL)的混合物加热回流。在15小时后使反应混合物冷却至室温并过滤，将滤液减压浓缩得到固体。将固体用硅胶柱色谱纯化以乙酸乙酯-己烷(3∶7)洗脱得到标题化合物，其为白色固体状本发明化合物(0.11mg)。
1H NMR(CDCl3)：δ9.24(s，1H)，8.50(s，1H)，8.25(s，1H)，7.54(m，2H)，7.53(m，1H)，4.30(d，1H)，3.95(d，1H)。
通过本文描述的方法和本领域已知的方法，可以制备以下表1至3的化合物。在所述表中使用以下缩写：t是叔，s是仲，i是异，n是正，Me是甲基，Et是乙基，Pr是丙基，Bu是丁基，i-Pr是异丙基，s-Bu是仲丁基，i-Bu是异丁基，t-Bu是叔丁基，Ph是苯基，OMe是甲氧基，SMe是甲硫基，CF3是三氟甲基，2，4-二-F-Ph是2，4-二氟苯基，-CN是氰基，以及-NO2是硝基。
表1
表2
表3
制剂/应用
本发明的化合物一般可作为组合物即制剂中用于防治无脊椎害虫的活性成分使用，所述组合物或制剂中具有至少一种选自以下组中的其他成分作为载体：表面活性剂、固体稀释剂、以及液体稀释剂。选择所述制剂或组合物的组分使之与所述活性成分的物理性质、施用方式和环境因素例如土壤类型、湿度和温度相一致。
有用的制剂包括液体和固体组合物。液体组合物包括溶液(包括可乳化的浓缩液)、混悬液、乳液(包括微乳液和/或悬乳液(suspoemulsions))等，它们可任选被增稠成凝胶。通常类型的含水液体组合物为可溶性浓缩液、混悬浓缩液、胶囊混悬液、浓缩乳液、微乳以及悬乳液。通常类型的非水液体组合物为可乳化的浓缩液、可微乳化的浓缩液、可分散的浓缩液以及油分散体。
通常类型的固体组合物为药粉(dusts)、散剂、颗粒剂、丸剂、珠粒(prills)、软锭剂(pastilles)、片剂、填充膜(filled films)(包括种衣(seed coating))等，其可以是水可分散的(“可润湿的”)或水溶性的。自成膜溶液或者可流动的混悬液形成的膜和包衣特别适用于种子处理。可以将活性成分(微)胶囊化，并进一步形成混悬剂或固体制剂；或者，可以将活性成分的整个制剂胶囊化(或“包衣”(overcoated))。胶囊化可以控制或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒结合了可乳化的浓缩制剂与干燥颗粒制剂两者的优点。高浓度组合物主要用于进一步配制的中间体。
通常在喷洒前将可喷洒的制剂掺在适宜的介质中。将这种液体和固体制剂配制为易于在通常为水的喷洒介质中稀释。喷洒体积可在每公顷约一至数千升之间，但通常在每公顷约十至数百升之间。可喷洒制剂可与水或者另一种用于通过空中施用或者地面施用处理叶子或者用于施用至植物的生长介质中的适宜的介质罐内混合(tankmixed)。液体以及干燥制剂可以被直接计量入滴灌系统或者计量入种植期间的犁沟中。液体以及固体制剂可以施用在农作物以及其它所希望的植物的种子上作为种植之前的种子处理以通过系统吸收保护成长的根部以及其它地下植物机体结构和/或叶。
所述制剂通常将包含在以下近似范围之内的有效量的活性成分、稀释剂以及表面活性剂，这些范围合计为100重量％。
固体稀释剂例如包括粘土如膨润土、蒙脱土、坡缕石以及高岭土，石膏岩、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、硅石、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠以及碳酸氢钠、以及硫酸钠。代表性的固体稀释剂记载于Watkins等，Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers，2nd Ed.，Dorl andBooks，Caldwell，New Jersey。
液体稀释剂例如包括水、N，N-二甲基烷酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如N-甲基吡咯烷酮)、乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、链烷烃(例如石蜡油、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨醇、三醋精、芳香烃、去芳香脂肪族、烷基苯、烷基萘、酮如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮、以及4-羟基-4-甲基-2-戊酮，乙酸酯如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三醇酯以及乙酸异冰片酯，其他的酯如烷基化的乳酸酯、二价酸酯以及γ-丁内酯，以及直链、支链、饱和或者不饱和的醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八醇、十六醇、月桂醇、十三醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇、以及苄醇。液体稀释剂还包括饱和和不饱和脂肪酸的甘油酯(通常C6-22)，如植物种子油和果实油(例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米(玉蜀黍)油、花生油、葵花油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油以及棕榈仁油)、动物源脂肪(例如牛脂、猪肉脂、猪脂、鱼肝油、鱼油)以及其混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)的脂肪酸，其中所述脂肪酸可以通过植物和动物来源的甘油酯的水解获得，并可通过蒸馏纯化。代表性的液体稀释剂记载于Marsden，Solvents Guide，2nd Ed.，Interscience，New York，1950。
本发明的固体和液体组合物常常包括一种或多种表面活性剂。当被加到液体中时，表面活性剂(也称作“表面-活性剂”)通常改变、最经常降低所述液体的表面张力。视表面活性剂分子中的亲水性的和亲脂性基团的性质而定，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化器或者消泡剂。
表面活性剂可被分为非离子型、阴离子型或者阳离子型。可用于本发明组合物的非离子型表面活性剂包括但不局限于：烷氧基化醇如基于自然的和合成(支链或直链)醇以及由醇和环氧乙烷环氧丙烷、环氧丁烷或者其混合物制备的烷氧基化醇；乙氧基化的胺、烷醇酰胺以及乙氧基化的烷醇酰胺；烷氧基化的三酸甘油酯如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和菜籽油；烷氧基化的烷基苯酚如乙氧基化的辛基苯酚、乙氧基化的壬基苯酚、乙氧基化的二壬基苯酚以及乙氧基化的十二烷基苯酚(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或者其混合物制备)；由环氧乙烷或者环氧丙烷制备的嵌段共聚物以及其中末端嵌段由环氧丙烷制备的反向(reverse)嵌段共聚物；乙氧基化的脂肪酸；乙氧基化的脂肪酸酯和油；乙氧基化的甲酯；乙氧基化的三苯乙烯基苯酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或者其混合物制备的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂基衍生物、聚乙氧基化酯如聚乙氧基化脱水山梨醇脂肪酸酯、聚乙氧基化山梨醇脂肪酸酯以及聚乙氧基化甘油脂肪酸酯；其它脱水山梨醇衍生物如脱水山梨醇酯；聚合物表面活性剂如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸树脂peg(聚乙二醇)树脂、接枝或者梳形聚合物以及星形聚合物；聚乙二醇(pegs)；聚乙二醇脂肪酸酯；硅酮基表面活性剂；以及糖衍生物如蔗糖酯、烷基多糖苷以及烷基多糖。
可用的阴离子型表面活性剂包括但不局限于：烷基芳基磺酸以及它们的盐；羧化的醇或者乙氧基化的烷基苯酚；二苯基磺酸盐衍生物；木质素以及木质素衍生物如木质素磺酸盐；马来酸或者琥珀酸或者它们的酐；烯烃磺酸盐；磷酸酯如烷氧基化的醇的磷酸酯、烷氧基化的烷基苯酚的磷酸酯以及乙氧基化的苯乙烯基苯酚的磷酸酯；蛋白质基表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基苯酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐如N，N-烷基牛磺酸盐；苯、枯烯、甲苯、二甲苯、以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；稠合的萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；分馏的石油的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐(sulfosuccinamates)；以及磺基丁二酸盐和它们的衍生物如磺基丁二酸二烷基酯盐。
可用的阳离子表面活性剂包括但不局限于：酰胺和乙氧基化的酰胺；胺如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，以及乙氧基化的胺、乙氧基化的二胺和丙氧基化的胺(由所述胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或者其混合物制备)；胺盐如胺醋酸盐和二胺盐；季铵盐如季盐、乙氧基化季盐和二季盐(diquaternary salts)；以及氧化胺如烷基二甲胺化氧和双-(2-羟乙基)-烷基胺氧化物。
非离子型和阴离子型表面活性剂的混合物或者非离子型和阳离子型表面活性剂的混合物也可用于本发明组合物。非离子型、阴离子型和阳离子型表面活性剂以及它们的推荐用法公开于各种发表的参考资料中，包括McCutcheon’s Emulsifiers andDetergents，annual American and International Editions，McCutcheon’s Division，TheManufacturing Confectioner Publishing Co.；Sisely和Wood，Encyclopedia of SurfaceActive Agents，Chemical Publ.Co.，Inc.，New York，1964；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky，Synthetic Detergents，Seventh Edition，John Wiley and Sons，New York，1987。
本发明组合物也可以包含本领域技术人员所知为制剂助剂的制剂辅助剂以及添加剂(其中有一些可以被认为也起固体稀释剂、液体稀释剂或者表面活性剂的作用)。这种制剂辅助剂以及添加剂可以控制：pH(缓冲剂)、处理期间的泡沫(消泡剂如聚有机硅氧烷类)、活性成分的沉降(助悬剂)、粘性(触变增稠剂)、容器中的微生物生长(抗菌剂)、产品凝固(防冻剂)、颜色(染料颜料分散体)、洗除(成膜剂或者粘着剂)、蒸发(防蒸发剂)、及其他制剂属性。成膜剂包括例如聚醋酸乙烯酯、聚醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物以及蜡。制剂辅助剂以及添加剂的实例包括以下文献中列出的那些：McCutcheon’s Volume 2：Functional Materials，annual International and North Americaneditions，McCutcheon’s Division，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.；以及PCT公开WO 03/024222。
式1的化合物以及任何其它活性成分通常通过将活性成分溶解在溶剂中或者通过在液体或者干燥稀释剂中研磨并入本发明组合物中。可通过简单地混合所述成分制备包括可乳化的浓缩物的溶液。如果意欲用作可乳化的浓缩物的液相成分的溶剂是水不溶混的，则通常在用水稀释时添加乳化剂以乳化所述含有活性成分的溶剂。可使用介质磨湿磨粒径最多为2,000μm的活性成分浆液以获得平均直径低于3μm的颗粒。含水浆液被制成最终的(finished)悬浮浓缩物(例如见U.S.3,060,084)或者通过喷雾干燥进一步处理以形成水可分散的颗粒。干燥制剂通常要求干法研磨处理，其生产2至10μm范围内的平均粒径。药粉和散剂可以通过混和并通常(比如用锤磨机或者液体能量磨机)研磨制备。颗粒剂和丸剂可以通过将活性物质喷雾在预先形成的粒状的载体上或者通过造粒技术制备。参见Browning，“Agglomeration”，Chemical Engineering，December 4，1967，pp 147-48，Perry’s Chemical Engineer’s Handbook，4th Ed.，McGraw-Hill，New York，1963，第8-57及以后，以及WO 91/13546。丸剂可以如U.S.4,172,714中所述制备。水可分散的以及水溶性的颗粒可以如U.S.4,144,050、U.S.3,920,442以及DE 3,246,493中所教导制备。片剂可以如U.S.5,180,587、U.S.5,232,701以及U.S.5,208,030所教导制备。薄膜可以如GB 2,095,558以及U.S.3,299,566所教导制备。
制剂领域的更多信息可参见T.S.Woods，“The Formulator’s Toolbox-ProductForms for Modern Agriculture”，Pesticide Chemistry and Bioscience，The Food-EnvironmentChallenge，T.Brooks和T.R.Roberts，Eds.，Proceedings of the 9th International Congresson Pesticide Chemistry，The Royal Society of Chemistry，Cambridge，1999，pp.120-133。还参见U.S.3,235,361，第6栏第16行至第7栏第19行和实施例10-41；U.S.3,309,192，第5栏第43行至第7栏第62行以及实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167以及169-182；U.S.2,891,855，第3栏第66行至第5栏第17行以及实施例1-4；Klingman，Weed Control as a Science，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，pp 81-96；Hance等，Weed Control Handbook，8th Ed.，Blaekwell ScientificPublications，Oxford，1989；以及Developments in formulation technology，PJB Publications，Richmond，UK，2000。
在以下实施例中，全部的百分数是按重量计算并且全部的制剂是以常规的办法制备。化合物序号指索引表A-B中的化合物。除非另有说明，否则相信利用本发明公开的本领域技术人员能够完全地利用本发明。因此以下实施例仅为示例性的而绝对不是对公开的限制。除非另有说明否则百分比均为重量百分比。
实施例A
可润湿的散剂
化合物7 65.0％
十二烷基苯酚聚乙二醇醚 2.0％
木质素磺酸钠 4.0％
硅铝酸钠 6.0％
蒙脱土(煅烧的) 23.0％
实施例B
颗粒剂
化合物10 10.0％
坡缕石颗粒(低挥发性物质，0.71/0.30mm；U.S.S.No.25- 90.0％
50筛)
实施例C
挤出丸剂
化合物3 25.0％
无水硫酸钠 10.0％
粗木质素磺酸钙 5.0％
烷基萘磺酸钠 1.0％
膨润土钙/镁 59.0％
实施例D
可乳化的浓缩液
化合物1 10.0％
聚氧乙烯山梨醇六油酸酯(hexoleate) 20.0％
C6-C10脂肪酸甲酯 70.0％
实施例E
微乳剂
化合物 25.0％
聚乙烯基吡咯烷酮乙酸乙烯酯共聚物 30.0％
烷基聚葡糖苷 30.0％
甘油单油酸酯 15.0％
水 20.0％
实施例F
拌种剂
化合物7 20.00％
聚乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物 5.00％
褐煤酸蜡(montan acid wax) 5.00％
木质素磺酸钙 1.00％
聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物 1.00％
硬脂醇(POE 20) 2.00％
聚有机硅烷 0.20％
着色剂红色染料 0.05％
水 65.75％
实施例G
高浓度浓缩物
化合物1 98.5％
硅土气凝胶 0.5％
合成无定形细硅粉 1.0％
实施例H
肥料棒
化合物7 2.5％
吡咯烷酮-苯乙烯共聚物 4.8％
三苯乙烯苯基16-乙氧基化物 2.3％
滑石 0.8％
玉米淀粉 5.0％
高岭土 38.0％
水 10.6％
本发明的化合物表现出广谱抗无脊椎害虫的活性。这些害虫包括栖息在各种环境例如植物叶、根部、土壤、收获的农作物或者其它的粮食、建筑结构或者动物体被的无脊椎动物。这些害虫包括例如摄食叶(包括叶片、茎、花和果实)、种子、木质部、织物纤维或者动物血液或者组织从而导致例如生长的或者储存的农作物、森林、温室作物、装饰、苗圃作物、储存的粮食或者纤维产品、或者住宅或者其它的建筑物或者它们的内容物的伤害或者损害或者对动物健康或者公共卫生有害的无脊椎动物。本领域技术人员将理解，并非所有的化合物对所有的害虫的所有的生长阶段都同等地有效。
这些本发明化合物和组合物因此可用于农学用途用于保护农田作物免受植食无脊椎害虫之害，并且也可用于非农学用途用于保护其它的园艺作物和植物免受植食无脊椎害虫之害。该应用包括保护包含由遗传工程引入的遗传物质(即转基因的)或者由致突变作用改变以提供有利的特性的农作物及其他植物(即农学和非农学)。这些特性的实例包括对除草剂的耐受、对食植害虫(如昆虫、螨、蚜虫、蜘蛛、线虫、蜗牛、植物致病性真菌、细菌和病毒)的抵抗、改进的植物生长、对不良生长条件如高温和低温、高或低的土壤湿度以及高盐度的提高耐受、增加的开花或结果、更好的收率、更快的成熟、收获产物的更高质量和/或营养价值以及收获产物的改善的储存或加工性能。转基因植物可以经修饰后表达多重特点。含有由基因工程或诱变提供的特点的植物的实例包括表达杀虫苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)毒素的各种玉米、棉花、大豆和马铃薯如YIELD
和
和耐受除草剂的各种玉米、棉花、大豆和油菜籽如ROUNDUPLIBERTY
和以及表达N-乙酰基转移酶(GAT)以提供对草甘膦除草剂抵抗的作物或含有HRA基因以提供对抑制乙酰乳酸合酶(ALS)的杀虫剂抵抗的作物。本发明化合物和组合物可以与由基因工程引入或诱变修饰的特性协同地相互作用，从而提高表型表达或者该特性的有效性或者提高本发明化合物和组合物防治无脊椎害虫的有效性。特别地，本发明化合物和组合物可以与蛋白表型表达或者对无脊椎害虫有毒的其他天然产物协同地相互作用以提供高于对这些害虫的高于加合的防治作用。
非农学应用是指在作物田地之外的区域防治无脊椎害虫。本发明化合物和组合物的非农学应用包括在贮存的粮食、豆类和其它食物和织物如衣物和地毯中防治无脊椎害虫。本发明化合物和组合物的非农学应用还包括在观赏植物、林业、院落、路边和铁路用地、草皮如草坪、高尔夫球场和牧场中防治无脊椎害虫。本发明化合物和组合物的非农学应用还包括在房屋和可能被人和/或其同伴、农田、农场、动物园或其它动物占据的其它建筑中防治无脊椎害虫。本发明化合物和组合物的非农学应用还包括防治诸如白蚁等能够损害建筑物中使用的木材或其它结构材料的害虫。
本发明化合物和组合物的非农学应用还包括通过防治寄生的或传播传染病的无脊椎害虫来保护人和动物健康。对动物寄生虫的防治包括防治寄生于宿主动物机体表面(如肩、腋窝、腹部、大腿内侧)的外部寄生虫和寄生于宿主动物机体内部(如胃、肠、肺、静脉、皮肤下、淋巴组织)的内部寄生虫。外部寄生虫或传播疾病的害虫包括例如恙螨、壁虱、虱、蚊子、蝇、疥螨和跳蚤。内部寄生虫包括犬心虫、钩虫和蠕虫。本发明的化合物和组合物特别适合于系统和/或非系统地防治动物上寄生虫侵染或者感染。本发明的化合物和组合物特别适合于对抗外部寄生虫或传播疾病的害虫。本发明的化合物和组合物适合于对抗侵染农业工作动物如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、母鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂；宠物动物和家养动物如狗、猫、宠物鸟和水族鱼类；以及所谓的实验动物如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠的寄生虫。通过对抗这些寄生虫，死亡率和性能下降(肉、奶、羊毛、皮肤、蛋、蜂蜜等方面)能够被降低，因此施用包含本发明化合物的组合物允许更经济和更容易地饲养动物。
农业或非农业无脊椎害虫的实例包括鳞翅目的卵、幼虫和成虫，例如夜蛾科的栗蚕蛾幼虫、切根虫、尺蠖和heliothines(例如大螟(Sesamia inferens Walker)、玉米钻心虫(Sesamia nonagrioides Lefebvre)、南部灰翅夜蛾(Spodoptera eridania Cramer)、草地粘虫(Spodoptera fugiperda J.E.Smith)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis Boisduval)、黄条行军虫(Spodoptera ornithogalli Guenée)、小地蚕(Agrotis ipsilon Hufnagel)、大豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis Hübner)、green fruitworm(Lithophane antennata Walker)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae Linnaeus)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens Walker)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni Hübner)、烟芽夜蛾(Heliothisvirescens Fabricius))；螟蛾科的蛀虫、鞘蛾、结网毛虫、coneworms、菜青虫和雕叶虫(例如玉米螟(Ostrinia nubilalis)、脐橙螟(Amyelois transitella Walker)、玉米根草螟(Crambus caliginosellus Clemens)、苍螟类(螟蛾科：Crambinae)如苍螟(Herpetogramma licarsisalis Walker))、甘蔗二点螟(Chilo infuscatellus Snellen)、tomatosmall borer(Neoleucinodes elegantalis Guenée)、green leafroller(Cnaphalocerusmedinalis)、葡萄卷叶虫(Desmia funeralis Hübner)、黄瓜绢野螟(Diaphania nitidalisStoll)、cabbage center grub(Helluala hydralis Guenée)、水稻三化螟(Scirpophagaincertulas Walker)、粟灰螟(Scirpophaga infuscatellus Snellen)、稻白螟(Scirpophagainnotata Walker)、甘蔗白螟(Scirpophaga nivella Fabricius)、台湾稻螟(Chilo polychrysusMeyrick)、菜螟(Crocidolomia binotalis English))；卷蛾科的卷叶虫、卷叶蛾、种子蠕虫(seed worms)和果实蠕虫(例如苹果蠹蛾(Cydia pomonella Linnaeus)、葡萄小食心虫(Endopiza viteana Clemens)、梨小食心虫(Grapholita molesta Busck)、苹果异形小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta Meyrick)、柑橘爆皮虫(Ecdytolopha aurantiana Lima)、红带卷蛾(Argyrotaenia velutinana Walker)、玫瑰色卷蛾(Choristoneura rosaceana Harris)、苹果褐卷蛾(Epiphyas postvittana Walker)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella Hübner)、褐卷蛾(Pandemis pyrusana Kearfott)、荷兰石竹小卷蛾(Platynota stultana Walsingham)、葡萄褐卷蛾(Pandemis cerasana Hübner)、苹果褐卷叶蛾(Pandemis heparana Denis &Schiffermüller))；以及许多其它具有经济重要性的鳞翅目(例如小菜蛾(Plutella xylostellaLinnaeus)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiella Saunders)、舞毒蛾(Lymantria disparLinnaeus)、桃小食心虫(Carposina niponensis Walsingham)、桃条麦蛾(Anarsia lineatellaZeller)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaea operculella Zeller)、斑幕潜叶蛾(Lithocolletisblancardella Fabricius)、苹果潜叶蛾(Lithocolletis ringoniella Matsumura)、稻纵卷叶螟(Lerodea eufala Edwards)、旋纹潜叶蛾(Leucoptera scitella Zeller))；蜚蠊目的卵、若虫和成虫，包括姬蠊科和蜚蠊科的蟑螂(例如东方蜚蠊(Blatta orientalis Linnaeus)、亚洲蜚蠊(Blatella asahinai Mizukubo)、德国蜚蠊(Blattella germanica Linnaeus)、褐带蜚蠊(Supella longipalpa Fabricius)、美洲蜚蠊(Periplaneta americana Linnaeus)、褐色大蠊(Periplaneta brunnea Burmeister)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae Fabricius))、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa Service)、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae Fabr.)、灰色蜚蠊(Nauphoeta cinerea Olivier)和smooth cockroach(Symploce pallens Stephens))；鞘翅目的卵、摄叶、摄果、摄根、摄种子、摄囊泡组织的幼虫和成虫，包括长角象虫科、豆象科和象虫科的象鼻虫(例如棉铃象鼻虫(Anthonomus grandis Boheman)、稻水象虫(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel)、谷象鼻虫(Sitophilus granarius Linnaeus)、米象鼻虫(Sitophilus oryzae Linnaeus))、早熟禾象鼻虫(Listronotus maculicollis Dietz)、早熟禾象甲(Sphenophorus parvulus Gyllenhal)、hunting billbug(Sphenophorus venatus vestitus)、Denver billbug(Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus))；叶甲科的跳甲、黄守瓜、食虫(rootworms)、叶甲、薯虫和潜叶虫(例如马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata Say)、玉米根叶甲(Diabrotica virgifera virgifera LeConte))；金龟科的金龟子和其它甲虫(例如日本丽金龟(Popillia japonica Newman)、东方丽金龟(Anomala orientalis Waterhouse、Exomala orientalis(Waterhouse)Baraud)、圆头犀金龟(Cyclocephala borealis Arrow)、圆头无斑犀金龟(Cyclocephala immaculata Olivier or C.lurida Bland)、金龟子和蛴螬(Aphodius spp.)、black turfgrass ataenius(Ataenius spretulus Haldeman)、绿花金龟(Cotinis nitida Linnaeus)、紫绒鳃角金龟(Maladera castanea Arrow)、五月/六月鳃金龟(Phyllophaga spp.)和欧金龟(Rhizotrogus majalis Razoumowsky))；幼蛀虫科的地毯甲虫；叩头甲科的金针虫；棘胫小蠹科的小蠹和拟步甲科的粉甲虫。另外，农学和非农学害虫包括：革翅目的卵、成虫和幼虫，包括球螋科的蠼螋(例如欧洲蠼螋(Forficulaauricularia Linnaeus)、黑蠼螋(Chelisoches morio Fabricius))；半翅目和同翅目的卵、幼虫、成虫和若虫，如盲蝽科的盲蝽、蝉科的蝉、大叶蝉科的叶蝉(例如Empoascaspp.)、臭虫科的床虱(例如温带臭虫(Cimex lectularius Linnaeus))、蜡蝉科和飞虱科的飞虱、角蝉科的角蝉、木虱科的木虱、粉虱科的粉虱、蚜科的蚜虫、根瘤蚜科的根瘤蚜、粉蚧科的粉蚧、蚧科、盾蚧科和绵蚧科的介壳虫(scales)、网蝽科的网蝽、蝽科的蝽象、长蝽科的长椿(如hairy chinch bug(Blissus leucopterus hirtus Montandon)和南部麦长蝽(Blissus insularis Barber))和其它Lygaeidae科的实蝽、沫蝉科的沫蝉、缘蝽科的南瓜缘蝽，以及红蝽科的红椿和棉红蝽。还包括螨目的卵、幼虫、若虫和成虫，如叶螨科的蛛螨和红蜘蛛(例如欧洲红蜘蛛(Panonychus ulmi Koch)、红蜘蛛(Tetranychus urticaeKoch)、McDaniel螨(Tetranychus mcdanieli McGregor))、毛足蛛科(Tenuipalpidae)的flatmite(例如桔短须螨(Brevipalpus lewisi McGregor))、瘿螨科的桔叶刺瘿螨和bud mites，以及其它摄叶螨和在人和动物健康方面重要的螨，即Epidermoptidae科的粉螨、蠕螨科的毛囊蠕形螨、Glycyphagidae科的干酪螨；硬蜱目的蜱(例如鹿蜱(Ixodes scapularsSay)、澳大利亚麻痹蜱(Ixodes holocyclus Neumann)、美洲犬蜱(Dermacentor variabilisSay)、美洲花蜱(Amblyomma americanum Linnaeus)和Psoroptidae、蒲螨科和疥螨科的痂螨和疥螨；直翅目的卵、成虫和幼虫，包括蚱蜢、蝗虫和蟋蟀(例如迁徙蚱蜢(例如Melanoplus sanguinipes Fabricius、M.differentialis Thomas)、美洲蚱蜢(例如Schistocercaamericana Drury)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria Forskal)、迁徙蝗虫(Locusta migratoriaLinnaeus)、灌木蝗虫(Zonocerus spp.)、家蟋蟀(Acheta domesticus Linnaeus)、蝼蛄(如tawny mole cricket(Scapteriscus vicinus Scudder)和南美蝼蛄(Scapteriscus borellii Giglio-Tos))；双翅目的成虫和幼虫，包括潜叶虫(例如Liriomyza Spp.，例如美洲斑潜蝇(liriomyza sativae Blanchard))、蠓、果蝇(实蝇科)、瑞典杆蝇(例如Oscinella fritLinnaeus)、土壤蛆(soil maggots)、家蝇(例如Musca domestica Linnaeus)、较小家蝇(例如Fannia canicularis Linnaeus，F.femoralis Stein)、厩螫蝇(例如Stomoxys calcitransLinnaeus)、面蝇、螫蝇、丽蝇(例如Chrysomya spp.、Phormia spp.)，以及其它蝇状飞行害虫、马蝇(例如Tabanus spp.)、肤蝇类幼虫(例如Gastrophilus spp.、Oestrus spp.)、牛皮蝇(例如Hypoderma spp.)、鹿虻(例如Chrysops spp.)、羊蜱蝇(例如Melophagus ovinusLinnaeus)及其它Brachycera、蚊子(例如Aedes spp.、Anopheles spp.、Culex spp.)、黑蝇(例如Prosimulium spp.、Simulium spp.)、蠓、毛蠓、sciarids，以及其它长角亚目；缨翅目的卵、幼虫和成虫，包括葱蓟马(Thrips tabaci Lindeman)、花蓟马(Frankliniella spp.)和其它摄叶蓟马；膜翅目昆虫害虫，包括蚁科的蚂蚁，包括木蚁(Camponotusfloridanus Buckley)、锈色大黑蚁(Camponotus ferrugineus Fabricius)、黑木蚁(Camponotus pennsylvanicus De Geer)、white-footed ant(Technomyrmex albipes fr.Smith)、大头蚁(Pheidole sp.)、ghost ant(Tapinoma melanocephalum Fabricius)；厨蚁(Monomorium pharaonis Linnaeus)、小火蚁(Wasmannia auropunctata Roger)、火蚁(Solenopsis geminata Fabricius)、外引红火蚁(Solenopsis invicta Buren)、阿根廷蚁(Iridomyrmex humilis Mayr)、家褐蚁(Paratrechina longicornis Latreille)、铺道蚁(Tetramorium caespitum Linnaeus)、玉米田蚁(Lasius alienus
)和香家蚁(Tapinomasessile Say).其它膜翅目昆虫，包括蜜蜂(包括木蜂)、大胡蜂、胡蜂、黄蜂和叶蜂(Neodiprion spp.、Cephus spp.)；等翅目昆虫害虫，包括白蚁科(例如Macrotermes sp.，odontotermes obesus Rambur)、Kalotermitidae(例如Cryptotermes sp.)和犀白蚁科(例如Reticulitermes sp.，Coptotermes sp.，heterotermes tenuis Hagen)的白蚁，东方地下白蚁(Reticulitermes flavipes Kollar)、西方犀白蚁(Reticulitermes hesperus Banks)、台湾家白蚁(Coptotermes formosanus Shiraki)、西印度干木白蚁(Incistermes immigrans Snyder)、竹蠹(Cryptotermes brevis Walker)、drywood termite(Incisitermes snyderi Light)、southeasternsubterranean termite(Reticulitermes virginicus Banks)、干木切白蚁(Incisitermes minorHagen)、树栖白蚁如Nasutitermes sp和其它具有经济重要性的白蚁；缨尾亚目的昆虫害虫，如蠹虫(Lepisma saccharina Linnaeus)和家衣鱼(Thermobia domestica Packard)；禽虱目的昆虫害虫，包括头虱(Pediculus humanus capitis De Geer)、体虱(Pediculushumanus Linnaeus)、鸡体虱(Menacanthus stramineus Nitszch)、狗羽虱(Trichodectes canisDe Geer)、鸡姬虱(Goniocotes gallinae De Geer)、羊体虱(Bovicola ovis Schrank)、短鼻牛虱(Haematopinus eurysternus Nitzsch)、长鼻牛虱(Linognathus vituli Linnaeus)以及其它攻击人和动物的吸和咀嚼寄生虱；Siphonoptera目的昆虫害虫，包括东方鼠蚤(Xenopsyllacheopis Rothschild)、猫栉头蚤(Ctenocephalides felis Bouche)、狗栉头蚤(Ctenocephalidescanis Curtis)、母鸡跳蚤(Ceratophyllus gallinae Schrank)、禽毒蚤(Echidnophagagallinacea Westwood)、人蚤(Pulex irritans Linnaeus)和其它困扰哺乳动物和鸟类的蚤。所涵盖的其它节肢动物害虫包括：蜘蛛目的蜘蛛，如褐皮花蛛(Loxosceles reclusaGertsch & Mulaik)和黑寡妇毒蛛(Latrodectus mactans Fabricius)，以及Scutigeromorpha目的蜈蚣，如家蚰蜒(Scutigera coleoptrata Linnaeus)。本发明的化合物还对线虫纲、多节绦虫亚纲、吸虫纲和棘头虫纲的成员，包括圆线虫目(Strongylida)、蛔总目(Ascaridida)、尖尾目(Oxyurida)、小杆目、旋尾目和嘴刺目的具有经济重要性的成员具有活性，例如但不限于具有经济重要性的农学昆虫(即根结线虫(Meloidogyne)属的根结线虫、短体线虫(Pratylenchus)属的根斑线虫、毛刺线虫(Trichodorus)属的粗短根线虫等)，以及动物和人健康害虫(即所有具有经济重要性的吸虫、绦虫和蛔虫，如马中的Strongylus vulgaris、狗中的Toxocara canis、羊中的Haemonchus contortus、狗中的Dirofilaria immitis Leidy、马中的Anoplocephala perfoliata、反刍动物中的Fasciolahepatica Linnaeus等)。
本发明的化合物对鳞翅目害虫(例如斜纹夜蛾(Alabama argillacea Hübner)、果树卷叶蛾(Archips argyrospila Walker)、European leaf roller(A.rosana Linnaeus)和其它Archips物种、二化螟(Chilo suppressalis Walker)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrosis medinalisGuenee)、玉米根草螟(Crambus caliginosellus Clemens)、早熟禾草螟(Crambus teterrellusZincken)、苹果蠹蛾(Cydia pomonella Linnaeus)、鼎点金刚钻(Earias insulanaBoisduval)、棉斑实蛾(Earias vittella Fabricius)、棉铃虫(American bollworm，Helicoverpaarmigera Hübner)、谷实夜蛾(Helicoverpa zea Boddie)、美洲烟夜蛾(Heliothis virescensFabricius)、苍螟(Herpetogramma licarsisalis Walker)、葡萄小食心虫(Lobesia botranaDenis & Schiffermüller)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiella Saunders)、桔细潜蛾(Phyllocnistis citrella Stainton)、大菜粉蝶(Pieris brassicae Linnaeus)、菜粉蝶(small whitebutterfly，Pieris rapae Linnaeus)、小菜蛾、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)、斜纹夜蛾(cluster caterpillar，Spodoptera litura Fabricius)、草地粘虫、粉纹夜蛾和tomatoleafminer(Tuta absoluta Meyrick))具有特别高的活性。
本发明的化合物还对来自同翅目的成员具有重要的活性，所述来自同翅目的成员包括：豌豆蚜(Acyrthisiphon pisum Harris)、豇豆蚜(Aphis craccivora Koch)、蚕豆蚜(Aphis fabae Scopoli)、棉蚜(Aphis gossypii Glover)、苹蚜(Aphis pomi De Geer)、绣线菊蚜(Aphis spiraecola Patch)、指顶花无网长管蚜(Aulacorthum solani Kaltenbach)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii Cockerell)、麦双尾蚜(Russian wheat aphid，Diuraphis noxiaKurdjumov/Mordvilko)、苹粉红劣蚜(Dysaphis plantaginea Paaserini)、苹棉蚜(Eriosomalanigerum Hausmann)、梅大尾蚜(Hyalopterus pruni Geoffroy)、萝卜蚜(Lipaphis erysimiKaltenbach)、cereal aphid(Metopolophium dirrhodum Walker)、马铃薯长管蚜(Macrosipum euphorbiae Thomas)、桃蚜(peach-potato aphid，Myzus persicae Sulzer)、莴苣蚜(Nasonovia ribisnigri Mosley)、球蚜和缨蚜(Pemphigus spp.)、玉米缢管蚜(Rhopalosiphum maidis Fitch)、粟缢管蚜(Rhopalosiphum padi Linnaeus)、麦二岔蚜(Schizaphis graminum Rondani)、麦长管蚜(Sitobion avenae Fabricius)、苜蓿斑翅蚜(Therioaphis maculata Buckton)、桔二叉蚜(Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe)和桔二岔蚜(Toxoptera citricida Kirkaldy)；球蚜(Adelges spp.)；美核桃根瘤蚜(Phylloxeradevastatrix Pergande)；烟粉虱(烟草粉虱，Bemisia tabaci Gennadius)、银叶粉虱(silverleaf whitefly，Bemisia argentifolii Bellows & Perring)、柑桔粉虱(Dialeurodes citriAshmead)和温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum Westwood)；马铃薯微叶蝉(Empoasca fabae Harris)、小褐稻虱(Laodelphax striatellus Fallen)、紫莞叶蝉(Macrolestesquadrilineatus Forbes)、茶微叶蝉(Nephotettix cinticeps Uhler)、黑尾叶蝉(Nephotettixnigropictus 
)、稻褐飞虱(Nilaparvata lugens )、玉米蜡蝉(Peregrinus maidisAshmead)、白背飞虱(Sogatella furcifera Horvath)、纵条稻飞虱(Sogatodes orizicolaMuir)、苹白小叶蝉(Typhlocyba pomaria McAtee)、葡萄二星斑叶蝉(Erythroneouraspp.)；十七年蝉(Magicidada septendecim Linnaeus)；吹绵蚧(Icerya purchasi Maskell)、梨圆盾蚧(Quadraspidiotus perniciosus Comstock)；桔粉蚧(Planococcus citri Risso)；其它粉蚧复体(Pseudococcus spp.)；梨黄木虱(Cacopsylla pyricola Foerster)、柿尖翅木虱(Trioza diospyri Ashmead)。
本发明的化合物还对来自半翅目的成员具有活性，所述来自半翅目的成员包括：喜绿蝽(Acrosternum hilare Say)、南瓜缘蝽(Anasa tristis De Geer)、麦长蝽(Blissusleucopterus leucopterus Say)、温带臭虫、棉网蝽(Corythuca gossypii Fabricius)、tomatobug(Cyrtopeltis modesta Distant)、棉黑翅红蝽(Dysdercus suturellus Herrich-
)、褐臭蝽(Euchistus servus Say)、一点褐蝽(Euchistus variolarius Palisot de Beauvois)、实蝽的复体(Graptosthetus spp.)、松籽喙缘蝽(Leptoglossus corculus Say)、牧草盲蝽(Lyguslineolaris Palisot de Beauvois)、稻绿蝽(Nezara viridula Linnaeus)、美洲稻盾蝽(Oebaluspugnax Fabricius)、大马利筋长蝽(Oncopeltus fasciatus Dallas)、棉跳盲蝽(Pseudatomoscelis seriatus Reuter)。由本发明的化合物防止的其它昆虫目包括缨翅目(例如苜蓿蓟马(Frankliniella occidentalis Pergande)、桔实蓟马(Scirthothrips citri Moulton)、大豆蓟马(Sericothrips variabilis Beach)和棉蓟马(Thrips tabaci Lindeman)；和鞘翅目(例如马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata Say)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestisMulsant)和Agriotes、Athous或Limonius属的捻转血矛线虫)。
注意有些当前的分类系统将同翅目作为半翅目的亚目。
值得注意的是本发明化合物的用于防治西花蓟马(Frankliniella occidentalis)的应用。值得注意的是本发明化合物的用于防治马铃薯叶蝉(Empoasca fabae)的应用。值得注意的是本发明化合物的用于防治小菜蛾(Plutella xylostella)的应用。值得注意的是本发明化合物的用于防治草地粘虫(Spodoptera frugiperda)的应用。
本发明的化合物还可以与一种或多种其它生物学活性化合物或物质混合以形成给出更宽的农学和非农学效用谱的多组分杀虫药，所述其它生物学活性化合物或活性剂包括杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、生长调节剂如生根刺激剂、化学不育剂、半化学药物、驱虫剂、诱虫剂、外激素、取食刺激剂、其它生物学活性化合物或昆虫致病细菌、病毒或真菌。因此本发明还涉及一种组合物，其包含生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或者盐和有效量的至少一种其它生物学活性化合物或物质，并还可以进一步包含表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂的至少一种其它生物学活性化合物或活性剂可以配制在包含表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂的至少一种的组合物中。关于本发明的混合物，所述其它生物学活性化合物或物质可以与包括式1的化合物在内的本发明的化合物一起配制以形成预混合物，或者所述其它生物学活性化合物或物质可以与包括式1的化合物在内的本发明的化合物单独配制，并在施用前将两种制剂(例如在喷雾槽中)混合或依次施用。
可用于本发明组合物中的其他生物学活性化合物或者物质可选自具有不同的作用模式或者不同的化学类别的无脊椎害虫防治剂包括大环内酯类、新烟碱类(neonicotinoid)、章鱼胺受体配体、鱼尼汀(ryanodine)受体配体、蜕皮激素激动剂、钠通道调节剂、壳多糖合成抑制剂、沙蚕毒素类似物、线粒体电子转运抑制剂、胆碱酯酶抑制剂、环二烯类杀虫剂、蜕皮抑制剂、GABA(γ-氨基丁酸)调节的氯离子通道阻断剂、保幼激素模拟物、脂质生物合成抑制剂和生物学物质包括核型多角体病毒(NPV)、苏云金芽孢杆菌成员、苏云金芽孢杆菌的包裹δ-内毒素、天然存在或遗传修饰的病毒杀虫剂。值得注意的是选自于拟除虫菊酯、氨基甲酸酯类、新烟碱类、神经钠通道阻断剂、杀虫大环内酯类、γ-氨基丁酸拮抗剂、杀虫脲类和保幼激素模拟物，苏云金芽孢杆菌成员、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、和天然存在或遗传修饰的病毒杀虫剂类杀虫剂的其它生物学活性化合物或活性物质。
值得注意的是本发明的组合物，其中至少一个其它生物学活性化合物或活性物质选自于大环内酯类、新烟碱类、章鱼胺受体配体、鱼尼汀受体配体、蜕皮激素激动剂、钠通道调节剂、壳多糖合成抑制剂、沙蚕毒素类似物、线粒体电子转运抑制剂、胆碱酯酶抑制剂、环二烯类杀虫剂、蜕皮抑制剂、GABA调节的氯离子通道阻断剂、保幼激素模拟物、生物学物质和脂质生物合成抑制剂类杀虫剂。
同样值得注意的是本发明的组合物，其中至少一种其他生物学活性化合物或者活性物质选自拟除虫菊酯、氨基甲酸酯类、新烟碱类、神经钠通道阻断剂、杀虫大环内酯类、γ-氨基丁酸(GABA)拮抗剂、杀虫脲类和保幼激素模拟物，苏云金芽孢杆菌成员、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、和天然存在或遗传修饰的病毒杀虫剂类的杀虫剂。
可以与本发明的化合物一起配制的这种生物学活性化合物或活性物质的实例为：杀虫剂如阿巴美丁、高灭磷、吡虫清、乙酰虫腈(acetoprole)、amidoflumet(S-1955)、齐墩螨素、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲(bistrifluron)、噻嗪酮、虫螨威、巴丹、氟唑虫清、定虫隆、氯虫酰胺(DPX-E2Y45)、毒死蜱、甲基毒死蜱、环虫酰肼(chromafenozide)、可尼丁、cyflumetofen、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、杀螨硫隆、二嗪农、狄氏剂、氟脲杀、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺(dinotefuran)、噁茂醚、因灭汀(emamectin)、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫清、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、杀灭菊酯、锐劲特、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺(flubendiamide)、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim(UR-50701)、氟虫脲、fonophos、特丁苯酰肼、氟铃脲、灭蚁腙、吡虫啉、茚虫威、丙胺磷、氟丙氧脲、马拉硫磷、metaflumizone、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、灭多虫、蒙五一五、甲氧滴滴涕、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、久效磷、甲氧苯酰肼、硝胺烯啶、硝虫噻嗪、双苯氟脲、多氟脲(XDE-007)、甲氨叉威、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、拒嗪酮、pyrafluprole、除虫菊酯、啶虫丙醚、pyrifluquinazon、pyriprole、蚊蝇醚、鱼藤酮、鱼尼汀、spinetoram、艾克敌105、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(Spiromesifen(BSN 2060))、spirotetramat、乙丙硫磷、双苯酰肼、伏虫隆、七氟菊酯、特丁磷、杀虫威、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫和杀虫隆；杀真菌剂，例如噻二唑素、aldimorph、吲唑磺菌胺、阿扎康唑、腈嘧菌酯、苯霜灵、苯菌灵、苯噻菌胺、异丙基苯噻菌胺、binomial、联苯、联苯三唑醇、杀稻瘟菌素-S、波尔多液(三碱基硫酸铜)、啶酰菌胺/白克列、糠菌唑、磺嘧菌灵、丁硫丹、萎锈灵、环丙酰亚胺、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、氯苯甲醚、百菌清、乙菌利、克霉唑、氧氯化铜、铜盐如硫酸铜和氢氧化铜、氰霜唑、cyflunamid、清菌脲、环丙唑醇、嘧菌环胺、苯氟磺胺、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、消螨普、discostrobin、二噻农、十二环吗啉、多果定、益康唑、乙环唑、敌瘟磷、氟环唑、噻唑菌胺、乙菌定、氯唑灵(ethridiazole)、噁唑酮菌、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、fencaramid、甲呋酰胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、醋酸三苯锡、毒菌锡、福美铁、ferfurazoate、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟联苯菌、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、磺菌胺、粉唑醇、灭菌丹、藻菌磷、麦穗宁、呋霜灵、呋吡唑灵、己唑醇、土菌消、双胍辛胺、烯菌灵、亚胺唑、培福朗、iodicarb、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、异丙菌胺、异康唑、稻瘟灵、春日霉素、苯氧菊酯、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、mapanipyrin、高效甲霜灵、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、磺菌威、代森联、苯氧菌胺/叉氨苯酰胺、嘧菌胺、代森联、苯菌酮、咪康唑、腈菌唑、田安甲胂铁(甲基胂酸铁)、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、甲呋酰胺、肟醚菌胺、噁霜灵、奥索利酸、噁咪唑、氧化萎锈灵、多效唑、配那唑、戊菌隆、吡噻菌胺、perfurazoate、膦酸、四氯苯酞、picobenzamid、啶氧菌酯、多氧菌素、烯丙苯噻唑、丙氯灵、腐霉利、霜霉威、盐酸霜霉威、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、定菌磷(pryazophos)、啶斑肟、二甲嘧菌胺、啶斑肟、硝吡咯菌素(pyrolnitrine)、咯喹酮、唑喹菌酮、喹氧灵、五氯硝苯、silthiofam、硅氟唑、螺噁茂胺、链霉素、硫、戊唑醇、techrazene、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻苯哒唑、噻氟菌胺、硫芬酯、甲基硫菌灵、福美双、噻酰菌胺、甲基托氯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、咪唑嗪、克啉菌、trimoprhamide、三环唑、肟菌酯、嗪氨灵、灭菌唑、烯效唑、有效霉素、伐菌唑灵、乙硫锌、福美锌和苯酰菌胺；杀线虫剂如涕灭威、imicyafos、甲氨叉威和克线磷；杀菌剂如链霉素；杀螨剂如虫螨脒、灭螨猛、乙酯杀螨醇、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、特苯噁唑、喹螨醚、杀螨锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨酮和吡螨胺；和生物制剂包括昆虫致病细菌如苏云金芽孢杆菌鮎泽亚种(Bacillus thuringiensis subsp.Aizawai)和苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)、苏云金芽孢杆菌的包裹δ-内毒素(如Cellcap、MPV、MPVII)；昆虫致病真菌如绿僵菌；和昆虫致病病毒，包括杆状病毒和核型多角体病毒(NPV)如HzNPV、AfNPV；以及颗粒体病毒(GV)如CpGV。和生物制剂包括昆虫致病细菌如苏云金芽孢杆菌鮎泽亚种(Bacillus thuringiensis subsp.Aizawai)和苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)、苏云金芽孢杆菌的包裹δ-内毒素(如Cellcap、MPV、MPVII)；昆虫致病真菌如绿僵菌；和昆虫致病病毒，包括杆状病毒和核型多角体病毒(NPV)如HzNPV、AfNPV；以及颗粒体病毒(GV)如CpGV。
本发明的化合物及其组合物可以施用于表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质(如苏云金芽孢杆菌δ-内毒素)的转基因植物。外源施用的本发明的无脊椎害虫防治化合物的作用可以与表达的毒素蛋白协同。
这些农业保护剂(即杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、除草剂和生物学物质)的一般参考文献包括The Pesticide Manual，第13版，C.D.S.Tomlin，Ed.，British CropProtection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2003以及The BioPesticide Manual，第2版，L.G.Copping，Ed.，British Crop Protection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001。
值得注意的是本发明的组合物，其中至少一种其它生物学活性化合物或活性物质选自于阿巴美丁、高灭磷、吡虫清、乙酰虫腈、涕灭威、amidoflumet、虫螨脒、齐墩螨素、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、噻嗪酮、虫螨威、巴丹、灭螨猛、氟唑虫清、定虫隆、氯虫酰胺、毒死蜱、甲基毒死蜱、乙酯杀螨醇、环虫酰肼、可尼丁、cyflumetofen、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、杀螨硫隆、二嗪农、三氯杀螨醇、狄氏剂、除螨灵、氟脲杀、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、噁茂醚、因灭汀、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫清、特苯噁唑、克线磷、喹螨醚、杀螨锡、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、杀灭菊酯、锐劲特、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim、氟虫脲、fonophos、特丁苯酰肼、氟铃脲、噻螨酮、灭蚁腙、imicyafos、吡虫啉、茚虫威、丙胺磷、氟丙氧脲、马拉硫磷、metaflumizone、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、灭多虫、蒙五一五、甲氧滴滴涕、甲氧苄氟菊酯、久效磷、甲氧苯酰肼、硝胺烯啶、硝虫噻嗪、双苯氟脲、多氟脲、甲氨叉威、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、克螨特、protrifenbute、拒嗪酮、pyrafluprole、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、pyrifluquinazon、pyriprole、蚊蝇醚、鱼藤酮、鱼尼汀、spinetoram、艾克敌105、螺螨酯、螺甲螨酯、spirotetramat、乙丙硫磷、双苯酰肼、吡螨胺、伏虫隆、七氟菊酯、特丁磷、杀虫威、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、杀虫隆、苏云金芽孢杆菌鮎泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、核型多角体病毒、苏云金芽孢杆菌的包裹δ-内毒素、杆状病毒、昆虫致病细菌、昆虫致病病毒和昆虫致病真菌。
特别值得注意的是本发明的组合物，其中至少一种其它生物学活性化合物或活性物质选自于阿巴美丁、吡虫清、虫螨脒、齐墩螨素、艾扎丁、氟氯菊酯、噻嗪酮、巴丹、氯虫酰胺、氟唑虫清、毒死蜱、可尼丁、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、狄氏剂、呋虫胺、噁茂醚、因灭汀、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫清、苯硫威、双氧威、杀灭菊酯、锐劲特、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟铃脲、灭蚁腙、吡虫啉、茚虫威、氟丙氧脲、metaflumizone、灭多虫、蒙五一五、甲氧苯酰肼、硝胺烯啶、硝虫噻嗪、双苯氟脲、甲氨叉威、拒嗪酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、蚊蝇醚、鱼尼汀、spinetoram、艾克敌105、螺螨酯、螺甲螨酯、双苯酰肼、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀虫隆、苏云金芽孢杆菌鮎泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、核型多角体病毒和苏云金芽孢杆菌的包裹δ-内毒素。
还值得注意的是本发明的组合物，其中至少一种其它生物学活性化合物或活性物质选自于阿巴美丁、高灭磷、吡虫清、乙酰虫腈、amidoflumet(S-1955)、齐墩螨素、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、噻嗪酮、虫螨威、巴丹、氟唑虫清、定虫隆、毒死蜱、甲基毒死蜱、环虫酰肼、可尼丁、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、杀螨硫隆、二嗪农、狄氏剂、氟脲杀、乐果、呋虫胺、噁茂醚、因灭汀、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫清、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、杀灭菊酯、锐劲特、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim(UR-50701)、氟虫脲、精高效氯氟氰菊酯、特丁苯酰肼、氟铃脲、灭蚁腙、吡虫啉、茚虫威、丙胺磷、氟丙氧脲、马拉硫磷、metaflumizone、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、灭多虫、蒙五一五、甲氧滴滴涕、甲氧苄氟菊酯、久效磷、甲氧苯酰肼、硝胺烯啶、硝虫噻嗪、双苯氟脲、多氟脲(XDE-007)、甲氨叉威、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、protrifenbute、拒嗪酮、除虫菊酯、啶虫丙醚、蚊蝇醚、鱼藤酮、鱼尼汀、S1812(Valent)、艾克敌105、螺螨酯、螺甲螨酯(BSN 2060)、乙丙硫磷、双苯酰肼、伏虫隆、七氟菊酯、特丁磷、杀虫威、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、杀虫隆、涕灭威、克线磷、虫螨脒、灭螨猛、乙酯杀螨醇、三环锡、三氯杀螨醇、除螨灵、特苯噁唑、喹螨醚、杀螨锡、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨酮和吡螨胺、苏云金芽孢杆菌鮎泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、苏云金芽孢杆菌的包裹δ-内毒素、杆状病毒、昆虫致病细菌、昆虫致病病毒和昆虫致病真菌。
还值得注意的是本发明的组合物，其中至少一种其它生物学活性化合物或活性物质选自于氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、高氰戊菊酯、杀灭菊酯、四溴菊酯、苯硫威、灭多虫、甲氨叉威、硫双灭多威、吡虫清、可尼丁、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉、茚虫威、艾克敌105、阿巴美丁、齐墩螨素、因灭汀、硫丹、乙虫清、锐劲特、氟虫脲、杀虫隆、噁茂醚、蚊蝇醚、拒嗪酮、虫螨脒、苏云金芽孢杆菌鮎泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素和昆虫致病真菌。
对于应用一种或者多种这些混合物的实施方案，这些不同的混合物(合计)与式1化合物的重量比通常在约1∶3000和约3000∶1之间。值得注意的是在约1∶300和约300∶1之间的重量比(例如在约1∶30和约30∶1之间的比例)。本领域技术人员能够容易地通过简单的实验确定所需的生物活性谱需要的活性成分的生物学有效的量。明显的是包括这些其他的成分会提供超过单独式1化合物的防治谱的扩展的无脊椎害虫防治谱。
在某些情况下，本发明的化合物与其它生物活性(特别是无脊椎害虫防治)化合物或物质(即活性成分)组合可以产生高于加合作用的作用(即协同)。总是期望减少向环境中释放的活性成分的量并同时保证有效的害虫防治。当在提供农学满意的害虫防治水平的施药量下发现无脊椎害虫防治活性成分具有协同作用，则这些组合对于降低作物生产成本和减轻环境负担可能是有利的。
值得注意的是式1化合物与至少一种其他的无脊椎害虫防治活性成分的组合。值得特别注意的是其中所述其他的无脊椎害虫防治活性成分与式1的化合物作用位点不同的组合。在某些情况下，与具有相似防治谱但不同作用位点的其它无脊椎害虫防治活性成分组合对耐药性管理将是特别有利的。因此，本发明的组合物还可以进一步包含生物学有效量的至少一种其它的具有相似防治谱但不同作用位点的无脊椎害虫防治活性成分。使经遗传修饰而表达植物保护化合物(如蛋白质)的植物或该植物的场所与生物学有效量的本发明化合物接触也可以提供更宽的植物保护谱，并且对耐药性管理有利。
表A列出了式1的化合物与其它无脊椎害虫防治剂的特定组合，它们例示了本发明的混合物、组合物和方法。表A的第一列列出特定的无脊椎害虫防治剂(如第一行的“阿巴美丁”)。表A的第二列列出无脊椎害虫防治剂的(如果已知的)作用方式。表A的第三列列出无脊椎害虫防治剂相对于式1的化合物、其N-氧化物或其盐可以施用的施药量的重量比范围的实施方案(例如阿巴美丁相对于式1的化合物重量比为“50∶1至1∶50”)。因此，例如表A的第一列具体公开了式1的化合物与阿巴美丁的组合可以以重量比50∶1至1∶50施用。表A的其余各行被相似地理解。还值得注意的是表A列出了式1的化合物和其它无脊椎害虫防治剂的特定组合，它们例示本发明的混合物、组合物和方法，并包括施药量的重量比的其它实施方案。
表A
| 无脊椎害虫防治剂 | 作用方式或化学类别 | 典型重量比 |
| 阿巴美丁 | 大环内酯类 | 50∶1至1∶50 |
| 吡虫清 | 新烟碱类(neonicotinoids) | 150∶1至1∶200 |
| 虫螨脒 | 章鱼胺受体配体 | 200∶1至1∶100 |
| 齐墩螨素 | 大环内酯类 | 50∶1至1∶50 |
| 艾扎丁 | 蜕皮激素激动剂 | 100∶1至1∶120 |
| β-氟氯氰菊酯 | 钠通道调节剂 | 150∶1至1∶200 |
| 氟氯菊酯 | 钠通道调节剂 | 100∶1至1∶10 |
| 噻嗪酮 | 壳多糖合成抑制剂 | 500∶1至1∶50 |
| 巴丹 | 沙蚕毒素类似物 | 100∶1至1∶200 |
| 氯虫酰胺 | 鱼尼汀受体配体 | 100∶1至1∶120 |
| 氟唑虫清 | 线粒体电子转运抑制剂 | 300∶1至1∶200 |
| 毒死蜱 | 胆碱酯酶抑制剂 | 500∶1至1∶200 |
| 可尼丁 | 新烟碱类 | 100∶1至1∶400 |
| 氟氯氰菊酯 | 钠通道调节剂 | 150∶1至1∶200 |
| (RS)氯氟氰菊酯 | 钠通道调节剂 | 150∶1至1∶200 |
| 氯氰菊酯 | 钠通道调节剂 | 150∶1至1∶200 |
| 灭蝇胺 | 壳多糖合成抑制剂 | 400∶1至1∶50 |
| 溴氰菊酯 | 钠通道调节剂 | 50∶1至1∶400 |
| 无脊椎害虫防治剂 | 作用方式或化学类别 | 典型重量比 |
| 狄氏剂 | 环二烯类杀虫剂 | 200∶1至1∶100 |
| 呋虫胺 | 新烟碱类 | 150∶1至1∶200 |
| 噁茂醚 | 蜕皮抑制剂 | 150∶1至1∶200 |
| 因灭汀 | 大环内酯类 | 50∶1至1∶10 |
| 硫丹 | 环二烯类杀虫剂 | 200∶1至1∶100 |
| 高氰戊菊酯 | 钠通道调节剂 | 100∶1至1∶400 |
| 乙虫清 | GABA调节的氯离子通道阻滞剂 | 200∶1至1∶100 |
| 苯硫威 | 150∶1至1∶200 | |
| 双氧威 | 保幼激素模拟物 | 500∶1至1∶100 |
| 杀灭菊酯 | 钠通道调节剂 | 150∶1至1∶200 |
| 锐劲特 | GABA调节的氯离子通道阻滞剂 | 150∶1至1∶100 |
| 氟啶虫酰胺 | 200∶1至1∶100 | |
| 氟虫酰胺 | 鱼尼汀受体配体 | 100∶1至1∶120 |
| 氟虫脲 | 壳多糖合成抑制剂 | 200∶1至1∶100 |
| 氟铃脲 | 壳多糖合成抑制剂 | 300∶1至1∶50 |
| 灭蚁腙 | 线粒体电子转运抑制剂 | 150∶1至1∶250 |
| 吡虫啉 | 新烟碱类 | 1000∶1至1∶1000 |
| 茚虫威 | 钠通道调节剂 | 200∶1至1∶50 |
| 氯氟氰菊酯 | 钠通道调节剂 | 50∶1至1∶250 |
| 氟丙氧脲 | 壳多糖合成抑制剂 | 500∶1至1∶250 |
| Metaflumizone | 200∶1至1∶200 | |
| 灭多虫 | 胆碱酯酶抑制剂 | 500∶1至1∶100 |
| 蒙五一五 | 保幼激素模拟物 | 500∶1至1∶100 |
| 甲氧苯酰肼 | 蜕皮激素激动剂 | 50∶1至1∶50 |
| 硝胺烯啶 | 新烟碱类 | 150∶1至1∶200 |
| 硝虫噻嗪 | 新烟碱类 | 150∶1至1∶200 |
| 双苯氟脲 | 壳多糖合成抑制剂 | 500∶1至1∶150 |
| 甲氨叉威 | 胆碱酯酶抑制剂 | 200∶1至1∶200 |
| 拒嗪酮 | 200∶1至1∶100 | |
| 除虫菊酯 | 钠通道调节剂 | 100∶1至1∶10 |
| 哒螨酮 | 线粒体电子转运抑制剂 | 200∶1至1∶100 |
| 啶虫丙醚 | 200∶1至1∶100 | |
| 蚊蝇醚 | 保幼激素模拟物 | 500∶1至1∶100 |
| 鱼尼汀 | 鱼尼汀受体配体 | 100∶1至1∶120 |
| Spinetoram | 大环内酯类 | 150∶1至1∶100 |
| 艾克敌105 | 大环内酯类 | 500∶1至1∶10 |
| 螺螨酯 | 脂质生物合成抑制剂 | 200∶1至1∶200 |
| 螺甲螨酯 | 脂质生物合成抑制剂 | 200∶1至1∶200 |
| 无脊椎害虫防治剂 | 作用方式或化学类别 | 典型重量比 |
| 双苯酰肼 | 蜕皮激素激动剂 | 500∶1至1∶250 |
| 噻虫啉 | 新烟碱类 | 100∶1至1∶200 |
| 噻虫嗪 | 新烟碱类 | 1250∶1至1∶1000 |
| 硫双灭多威 | 胆碱酯酶抑制剂 | 500∶1至1∶400 |
| 杀虫双 | 150∶1至1∶100 | |
| 四溴菊酯 | 钠通道调节剂 | 150∶1至1∶200 |
| 唑蚜威 | 胆碱酯酶抑制剂 | 250∶1至1∶100 |
| 杀虫隆 | 壳多糖合成抑制剂 | 200∶1至1∶100 |
| 苏云金芽孢杆菌 | 生物制剂 | 50∶1至1∶10 |
| 苏云金芽孢杆菌δ-内毒素 | 生物制剂 | 50∶1至1∶10 |
| NPV(如Gemstar) | 生物制剂 | 50∶1至1∶10 |
用于与本发明化合物混和的无脊椎害虫防治制剂(例如杀虫剂和杀螨剂)的一个实施方案包括钠通道调节剂如氟氯菊酯、氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、高氰戊菊酯、杀灭菊酯、茚虫威、甲氧苄氟菊酯、丙氟菊酯、除虫菊酯和四溴菊酯；胆碱酯酶抑制剂如毒死蜱、灭多虫、甲氨叉威、硫双灭多威和唑蚜威；新烟碱类如吡虫清、可尼丁、呋虫胺、吡虫啉、硝胺烯啶、硝虫噻嗪、噻虫啉和噻虫嗪；大环内酯类杀虫剂如spinetoram、艾克敌105、阿巴美丁、齐墩螨素和因灭汀；GABA(γ-氨基丁酸)-调节的氯离子通道阻断剂如硫丹、乙虫清和锐劲特；甲壳素合成抑制剂如噻嗪酮、灭蝇胺、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、多氟脲和杀虫隆；保幼激素模拟物例如噁茂醚、双氧威、蒙五一五和蚊蝇醚；章鱼胺受体配体如虫螨脒；蜕皮激素激动剂如艾扎丁、甲氧苯酰肼和双苯酰肼；鱼尼汀受体配体如鱼尼汀、邻氨基苯甲酸二酰胺如氯虫酰胺(参见美国专利6,747,047，PCT公开WO 2003/015518和WO 2004/067528)和氟虫酰胺(参见美国专利6,603,044)；沙蚕毒素类似物例如巴丹；线粒体电子转运抑制剂例如氟唑虫清、灭蚁腙和哒螨酮；脂质生物合成抑制剂例如螺螨酯和螺甲螨酯；环二烯类杀虫剂例如狄氏剂；cyflumetofen；苯硫威；氟啶虫酰胺；metaflumizone；pyrafluprole；啶虫丙醚；pyriprole；拒嗪酮；spirotetramat；和杀虫双。用于与本发明化合物混和的生物制剂的一个实施方案包括核型多角体病毒例如HzNPV和AfNPV；苏云金芽孢杆菌和苏云金芽孢杆菌的包裹δ-内毒素例如Cellcap、MPV和MPVII；以及天然存在的病毒杀虫剂和遗传修饰的病毒杀虫剂，其包括杆状病毒科成员以及昆虫致病真菌。值得注意的是本发明的组合物，其中所述至少一种其它生物学活性化合物或制剂选自于以上表A中列出的无脊椎害虫防治制剂。还值得注意的是本发明的组合物，其中所述至少一种其它生物学活性化合物或制剂选自于氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、高氰戊菊酯、杀灭菊酯、四溴菊酯、苯硫威、灭多虫、甲氨叉威、硫双灭多威、吡虫清、可尼丁、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉、茚虫威、艾克敌105、阿巴美丁、齐墩螨素、因灭汀、硫丹、乙虫清、锐劲特、氟虫脲、杀虫隆、噁茂醚、蚊蝇醚、拒嗪酮、虫螨脒、苏云金芽孢杆菌鮎泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素和昆虫致病真菌。
包括式1的化合物、其氧化物或者盐的化合物与其他无脊椎害虫防治剂的重量比通常在1000∶1至1∶1000之间，一个实施方案在500∶1至1∶500之间，另一个实施方案在250∶1至1∶200之间以及另一个实施方案在100∶1至1∶50之间。
下表B中所列的为包含式1的化合物(化合物编号是指索引表A-B中的化合物)以及其他无脊椎害虫防治剂的具体组合物的实施方案。
表B
表B中所列的特定混合物通常以表A中所指定的比例组合了式1的化合物以及其他的无脊椎害虫防治剂。
在农学和非农学应用中通过向包括农学和/或非农学的侵染场所在内的害虫环境、向要保护区域或直接向要防治的害虫施用生物学有效量的包含本发明的化合物的组合物来防治无脊椎害虫。
因此本发明包括在农学和/或非农学应用中防治无脊椎害虫的方法，其包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的一种或者多种本发明的化合物接触，或者与组合物接触，所述组合物包含至少一种所述化合物或者包含至少一种所述化合物的组合物以及生物学有效量的至少一种其他的生物学活性化合物或者物质。包含本发明化合物以及生物学有效量的至少一种其他的生物学活性化合物或者物质的适当的组合物的实例包括颗粒状组合物，其中所述其他的活性化合物存在于与本发明的化合物相同的颗粒上或者在和本发明化合物的颗粒相分离的颗粒上。
为了实现与本发明的化合物或者组合物接触以保护农田作物免受无脊椎害虫之害，通常在种植之前将所述化合物或者组合物施加于农作物的种子、施加于作物的叶(例如叶片、茎、花、果实)、或者在所述农作物种植之前或者之后施加于土壤或者其它生长介质中。
接触的方法的一个实施方案是通过喷雾。或者，包含本发明化合物的颗粒状组合物可被施加于所述植物的叶或者土壤。通过使植物与包含本发明的化合物的组合物接触，本发明的化合物可以经植物吸收而被有效递送，所述组合物作为土壤浸液液体制剂、用于土壤的颗粒制剂、育苗箱处理剂或移植苗浸液而施用。值得注意的是土壤浸液液体制剂形式的本发明的组合物。还值得注意的是用于防治无脊椎害虫的方法，其包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的本发明化合物、或者与包含生物学有效量的本发明化合物的组合物接触。还值得注意的是其中所述环境是土壤并且所述组合物作为土壤浸液制剂被施用至土壤的本发明方法。还值得注意的是通过定位施用至扰害场所本发明的化合物也是有效的。其它接触方法包括通过直接和滞留喷雾、空气喷雾、凝胶、种子粉衣、微型胶囊、系统吸收、饵料、耳标、大药丸、起雾器、熏蒸剂、气雾剂、药粉和许多其他的方法施用本发明的化合物或者组合物。接触方法的一个实施方案是尺寸稳定的含有本发明化合物或组合物的肥料颗粒、棒或片剂。还可以将本发明的化合物浸入用于制造无脊椎动物防治装置(例如昆虫网)的材料中。
本发明的化合物也可用于种子处理以保护种子免受无脊椎害虫之害。在本发明公开和权利要求书中，处理种子是指使所述种子与生物学有效量的通常被配制为本发明组合物的本发明化合物接触。该种子处理保护所述种子免受无脊椎土壤害虫之害并且通常还可以保护自萌芽种子成长的秧苗的根部及其他与土壤接触的植物机体结构。通过本发明化合物的转移作用或者在生长的植物之内的第二活性成分，所述种子处理也可以防护叶。种子处理可施加于所有类型的种子，包括那些将萌发经遗传学转变以表达特殊的特性的植物的种子。典型的实例包括那些对无脊椎害虫表现蛋白质毒性的如苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)毒素，或者那些表现除草剂耐受性的如提供草甘磷耐受性的草甘磷转乙酰酶。
种子处理的一种方法是在所述种子播种之前以本发明的化合物喷洒或者撒布所述种子(即作为经配制的组合物)。配制用于种子处理的组合物通常包含成膜剂或者粘合剂。因此本发明的种子粉衣组合物通常包含生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或者盐，以及成膜剂或者粘合剂。可以通过将可流动的悬浮液浓缩物直接喷洒入种子滚床然后干燥所述种子涂覆种子。或者，可以将其它制剂类型如在水中的湿的粉末、溶液、悬乳剂、可乳化的浓缩物以及乳剂喷雾在所述种子上。该方法特别可用于在种子上涂覆薄膜包衣。本领域技术人员可得到各种涂覆机械以及方法。适宜的方法包括P.Kosters等，Seed Treatment：Progress and Prospects，1994 BCPC Mongraph No.57以及其中所引用的文献中所列的方法。
经处理的种子通常包含每100公斤种子约0.1g至1公斤的量的本发明化合物(即处理之前的种子的约0.0001至1重量％)。配制用于种子处理的可流动的悬浮液通常包含约0.5％至约70％的活性成分、约0.5％至约30％的成膜粘合剂、约0.5％至约20％的分散剂、0％至约5％的增稠剂、0％至约5％的颜料和/或染料、0％至约2％的消泡剂、0％至约1％的防腐剂、以及0％至约75％的挥发性液体稀释剂。
本发明化合物可以被并入由无脊椎害虫消耗的诱饵组合物中，或者在如捕集器、饵料站等的装置之内使用。这种饵料组合物可以为颗粒的形式，其包含(a)活性成分即生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐；(b)一种或多种食物材料；任选的(c)诱虫剂，和任选的(d)一种或多种润湿剂。值得注意的是以极低的施用量、特别是在通过摄取而不是直接接触致死的活性成分剂量下可有效控制土壤无脊椎害虫颗粒或者饵料组合物，其包含约0.001-5％活性成分、约40-99％食物材料和/或诱虫剂；以及任选的约0.05-10％润湿剂。某些食物材料可以发挥食物来源以及诱虫剂两种功能。食物材料包括碳水化合物、蛋白质以及脂质。食物材料的实例是植物面粉、糖、淀粉、动物脂肪、植物油、酵母提取物以及牛奶固形物。诱虫剂的实例是加臭剂以及香料，如果实或者植物提取物、芳香剂、或者其它动物或者植物成分、信息素或者已知可引诱靶无脊椎害虫的其它物质。润湿剂即水分维持物质的实例是二醇及其他多元醇、甘油以及山梨醇。值得注意的是用于控制至少一种选自蚂蚁、白蚁以及蟑螂的无脊椎害虫的饵料组合物(以及使用这种饵料组合物的方法)。用于防治无脊椎害虫的装置可以包括所述饵料组合物和适于接收所述饵料组合物的外壳，其中所述外壳具有至少一个开孔，其大小允许所述无脊椎害虫通过所述开孔，使所述无脊椎害虫可以从所述外壳以外的位置接近所述饵料组合物，并且其中所述外壳进一步适于放在所述无脊椎害虫可能或已知的活动场所中或附近。
本发明的化合物可以被施用而无需其它辅助剂，但最经常施用将是包含一种或多种活性成分与适当的载体、稀释剂、以及表面活性剂并且视预期的最终用途而定可能和食品联合的制剂。一种施用方法包括喷洒本发明化合物的水分散体或者精炼油溶液。与喷淋油、喷淋油浓缩物、粘展剂(spreader stickers)、辅助剂、其它溶剂、以及协同剂如胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)联合经常提高化合物效力。对于非农学应用，可以通过泵，或者通过从加压容器，例如加压气雾剂喷射罐中释放的方法从喷雾容器，如罐、瓶或其它容器中施用这种喷雾剂。这些喷雾组合物可以采取各种形式，例如雾状物、烟雾、泡沫、烟尘或雾。因此这些喷雾组合物可以进一步视情况包含抛射剂、起泡剂等。值得注意的是包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物和载体的喷雾组合物。该喷雾组合物的一个实施例方案包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物和抛射剂。代表性的抛射剂包括但不限于甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷、丁烯、戊烷、异戊烷、新戊烷、戊烯、氢氟烃(hydrofluorocarbons)、氯氟烃、二甲醚和前述物质的混合物。值得注意的是用于防治选自蚊子、墨蚊、厩螫蝇、鹿虻、马虻、黄蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、蚂蚁、蚋等的单独或组合的至少一种无脊椎害虫的喷雾组合物(以及使用从喷雾器施予的所述喷雾组合物的方法)。
非农学应用包括通过向要保护的动物给予杀寄生虫有效(即生物学有效)量的、通常配制为用于兽医学应用的组合物的形式的本发明化合物，以保护动物、特别是有脊椎的动物、更特别是调温的有椎骨的动物(例如哺乳动物或者鸟类)并且最特别是哺乳动物免受无脊椎寄生害虫之害。因此值得注意的是包括向动物给予杀寄生虫有效量的本发明化合物的用于保护动物的方法。在本发明公开和权利要求书中提到的术语“杀寄生虫的”和“杀寄生虫地”是指对无脊椎寄生害虫的可观察到的效果以保护动物免受所述害虫之害。杀寄生虫效果通常涉及减少靶无脊椎寄生害虫的发生或者活性。这种对害虫的效果包括坏死、死亡、生长阻滞、减少活动性或者缩小在寄主动物上或者在寄主动物中留存的能力、减少摄食以及抑制繁殖。这些对无脊椎寄生害虫的效果提供对所述动物的寄生虫侵袭或者传染的防治(包括预防、减少或者消除)。通过向要保护的动物给予杀寄生虫有效量的本发明化合物防治的无脊椎寄生害虫的实例包括体外寄生物(节肢动物、螨(acarines)等)以及体内寄生虫蠕虫例如线虫、蛭、绦虫、棘头虫类等)。特别地，本发明的化合物可有效防治体外寄生物包括：具体而言，本发明的化合物可有效对抗的外寄生虫包括蝇例如角蝇(Haematobia(Lyperosia)irritans)、厩螫蝇Stomoxys calcitrans、黑蝇(Simulium spp.)、舌蝇(Glossina spp.)、Hydrotaea irritans(head fly)、秋家蝇(Musca autumnalis)、家蝇(Musca domestica)、Morellia simplex(sweat fly)、马蝇(Tabanus spp.)、牛皮蝇、纹皮蝇、丝光绿蝇、铜绿蝇(Lucilia cuprina)、丽蝇(Calliphora spp.)、新陆原伏蝇(Protophormia spp.)、羊鼻蝇(Oestrus ovis)、库蠓属(Culicoides spp.)、Hippobosca equine、马胃蝇(Gastrophilusinstestinalis)、红尾胃蝇(Gastrophilus haemorrhoidalis)和Gastrophilus naslis；虱例如牛毛虱(Bovicola(Damalinia)bovis)、绵羊毛虱(Bovicola equi)、驴血虱(Haematopinus asini)、猫虱(Felicola subrostratus)、狗虱(Heterodoxus spiniger)、棘颚虱(Lignonathus setosus)和狗羽虱；虱蝇例如绵羊虱蝇(Melophagus ovinus)；螨虫例如痒螨属(Psoroptes spp.)、疥螨(Sarcoptes scabei)、牛足螨(Chorioptes bovis)、马蠕形螨(Demodex equi)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、猫恙虫(Notoedres cati)、恙螨属(Trombicula spp.)和耳螨(Otodectescyanotics)；壁虱例如硬蜱属(Ixodes spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)和血蜱属(Haemaphysalis spp.)；和跳蚤例如猫蚤和狗蚤。
在兽医领域的非农学应用以已知方式通过以例如片剂、胶囊剂、饮剂(drink)、浸液制剂、颗粒剂、糊剂、boli、经饲予操作(feed-through procedure)、或栓剂的形式经肠胃给予；通过例如注射(包括肌内、皮下、静脉内、腹膜内)、植入经肠胃外给予；经鼻给予；通过例如以浸没或浸入、喷雾、洗涤、用粉末涂覆的形式以及通过包含本发明的化合物或组合物的如项圈、耳标、尾标(tail bands)、肢带(limb bands)或笼头局部给予或者给予至动物的小面积区域来进行。
通常，根据本发明的杀寄生虫组合物包含式1化合物、其N-氧化物或者盐与一种或多种药物学或者兽医学可接受的载体的混合物，所述载体包括对于预定的给药途径(例如口服给药、局部给药或者胃肠外给药如注射)并根据标准操作规程选择的赋形剂以及辅助剂。此外，适当的载体是基于与组合物中的所述一种或多种活性成分的相容性选择，包括对相对于pH和含水量的稳定性的考虑。因此值得注意的是包含杀寄生虫有效量的本发明化合物以及至少一种载体的用于保护动物免受无脊椎寄生害虫之害的组合物。
胃肠外给药包括静脉内、肌内和皮下注射，本发明的化合物可以被配制为在油性或者含水载体中的混悬剂、溶液剂或者乳剂，并且可以包含添加剂如助悬剂、稳定剂和/或分散剂。用于注射的药物组合物包括水可溶性形式的活性成分(例如活性化合物的盐)的水溶液，如药物制剂领域已知的，优选在含有其它赋形剂或者辅助剂的生理学相容的缓冲剂中。
口服给药包括溶液剂(最容易地可利用的吸收形式)、乳剂、混悬剂、糊剂、凝胶剂、胶囊剂、片剂、丸剂散剂、颗粒剂、瘤胃滞留以及进食/进水/舔块，本发明的化合物可以与本领域已知的适于口服给药组合物的粘合剂/填充剂配制，如糖(例如乳糖、蔗糖、甘露糖醇、山梨醇)、淀粉(例如玉米淀粉、小麦淀粉、米淀粉、马铃薯淀粉)、纤维素以及衍生物(例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基羟基纤维素)、蛋白质衍生物(例如玉米蛋白、明胶)、以及合成聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮)。如果需要，可以添加润滑剂(例如硬脂酸镁)、崩解剂(例如聚乙烯基吡咯烷酮、琼脂、藻酸)以及染料或者颜料。糊剂和凝胶剂经常也包含粘合剂(例如阿拉伯胶、藻酸、膨润土、纤维素、黄原胶、胶体硅酸镁铝)以帮助保持所述组合物与口腔接触从而不会轻易地被排出。
如果所述杀寄生虫组合物是饲料浓缩物，则载体通常选自高性能饲料、谷物饲料或者高蛋白料。除所述杀寄生虫活性成分之外，这种含有饲料浓缩物的组合物可以包含促进动物健康或者生长、改善屠宰动物的肉的质量或者另外对畜牧业有用的添加剂。这些添加剂可以包括例如维生素、抗生素、化疗药物、杀菌剂、杀真菌剂、球虫抑制剂和激素。
本发明化合物可以具有有利的药物动力学和药效学性质以自口服和摄食提供系统的可利用性。因此在要保护的动物摄食后，血流中的杀寄生虫有效浓度的本发明化合物保护所述处理的动物免受血液-刺吸式口器害虫如跳蚤、壁虱和虱之害。因此值得注意的是口服给药形式的用于保护动物免受无脊椎寄生害虫之害的组合物(即除杀寄生虫有效量的本发明化合物之外包含一种或多种选自适于口服给药粘合剂和填充剂以及饲料浓缩物载体)。
用于局部给药的制剂通常为以散剂、乳膏、混悬剂、喷雾剂、乳剂、泡沫、糊剂、烟雾剂、油膏、软膏或者凝胶的形式。局部制剂更通常地是水可溶性溶液剂，其可以为在应用之前稀释的浓缩物的形式。适于局部给药的杀寄生虫组合物通常包含本发明的化合物以及一种或多种适于局部施用的载体。在杀寄生虫组合物局部以线或者斑点的形式施用至动物的外部(即“上斑点”(spot-on)处理)，预计所述活性成分在所述活性的表面上移动以覆盖大多数或者所有的它的外表面区域。因此，所述处理的动物特别地被保护免受以所述动物的表皮为食物的无脊椎害虫如壁虱、跳蚤以及虱之害。因此局部定位给药的制剂经常包含至少一种有机溶剂以促进活性成分在皮肤上转运和/或渗透入动物的表皮中。在这种制剂中通常用作载体的溶剂包括丙二醇、石蜡、芳香族化合物、酯如十四烷酸异丙酯、乙二醇醚、以及醇如乙醇以及正丙醇。
有效防治需要的施用率(即“生物学有效量”)将取决于各种因素如被防治的无脊椎动物的种类、所述害虫的生命周期、生命阶段、它的大小、场所、一年的时间、寄主农作物或者动物摄食行为、交配行为、环境湿度、温度等。在正常环境之下，每公顷约0.01至2公斤的活性成分足以防治农学生态系统中的害虫，但少至0.0001公斤/公顷可能是足够的或者可能需要多至8公斤/公顷。对于非农学施用，有效应用速度将在约1.0至50mg/平方米，但少至0.1mg/平方米可能是足够的或者可能需要多至150mg/平方米。本领域技术人员可以轻易地确定需要的无脊椎害虫防治水平所需的生物学有效量。
对于兽医学应用，通常向要被保护免受无脊椎寄生害虫之害的动物给药杀寄生虫有效量的式1的化合物、其N-氧化物或者盐。杀寄生虫有效量是实现减少靶无脊椎寄生害虫的发生或者活性的可观察到的效果需要的活性成分的量。本领域技术人员将理解，所述杀寄生虫有效的剂量对于各种本发明化合物以及组合物、需要的啥寄生虫效果以及持续时间、靶无脊椎害虫的种类、要被保护的动物、施用的方式等可以不等，并且实现特定结果需要的量可以通过简单的试验确定。
对于口服给药至恒温动物，本发明化合物的每日剂量通常在约0.01mg/公斤至约100mg/公斤动物体重范围内，更通常为约0.5mg/公斤至约100mg/公斤动物体重。对于局部(例如皮肤)给药，浸液和喷雾通常包含约0.5ppm至约5000ppm本发明化合物、更通常包含约1ppm至约3000ppm本发明化合物。
以下测试证明本发明化合物对具体的害虫的防治功效。“防治功效”代表导致摄食显著地减少的无脊椎害虫发育的抑制(包括死亡)。然而，所述化合物提供的害虫防治保护并不限于这些物种。参见化合物说明的索引表A-B。在索引表中采用下列所写：Me为甲基、i-Pr为异丙基、n-Pr为正丙基、t-Bu为叔丁基、Ph为苯基并且CF3为三氟甲基。缩写“Ex.”代表“实施例”，其后的数字表明在哪个实施例中制备了该化合物。
索引表A
| 化合物 | R 1 | (R 2 ) n | R 3 | R 4 | R 5 | m.p.(℃) |
| 1(Ex.1) | CF3 | 3-Cl，5-Cl | Me | H | CH2CF3 | * |
| 2(Ex.2) | CF3 | 3-Cl，5-Cl | Me | H | CH2-2-吡啶基 | * |
| 3 | CF3 | 3-Cl，5-Cl | Me | H | Me | * |
| 4 | CF3 | 3-Cl，5-Cl | Ph | H | CH2-2-吡啶基 | * |
| 5 | CF3 | 3-Cl，5-Cl | i-Pr | H | CH2-2-吡啶基 | * |
| 6 | CF3 | 3-Cl，5-Cl | t-Bu | H | CH2-2-吡啶基 | * |
| 7 | CF3 | 3-Cl，5-Cl | CF3 | H | CH2-2-吡啶基 | * |
| 8 | CF3 | 3-Cl，5-Cl | n-Pr | H | CH2-2-吡啶基 | * |
| 9 | CF3 | 3-Cl，5-Cl | CF3 | H | Me | * |
| 10 | CF3 | 3-Cl，5-Cl | CF3 | H | CH2CF3 | * |
*1H NMR数据参见索引表C
索引表B
| 化合物 | R 1 | R 2 | R 3 | Q | m.p. (℃) |
| 11 | CF3 | 3-Cl，5-Cl | t-Bu | 1H-1，2，4-三唑-1-基 | * |
| 12(Ex.3) | CF3 | 3-Cl，5-Cl | CF3 | 1H-1，2，4-三唑-1-基 | * |
| 13 | CF3 | 3-Cl，5-Cl | 2，4-二-F-Ph | 1H-1，2，4-三唑-1-基 | * |
| 14 | CF3 | 3-Cl，5-Cl | Me | 1H-1，2，4-三唑-1-基 | * |
*1H NMR数据参见索引表C
索引表C
化合物1HNMR数据(除非另有说明则为CDCl3溶液)a
1δ8.76(s，1H)，7.51(m，2H)，7.4(m，1H)，6.3(br s，1H)，4.23(q，2H)，4.2(m，2H)，3.8(d，1H)，2.72(s，3H).
2δ8.9(s，1H)，8.6(d，1H)，7.8(m，1H)，7.5(m，2H)，7.4(s，1H)，7.2(m，1H)，7.1(m，1H)，4.8(d，2H)，4.25(d，1H)，3.88(d，1H)，2.77(s，3H).
3δ8.72(s，1H)，7.52(m，2H)，7.4(s，1H)，5.9(br s，1H)，4.25(d，1H)，3.8(d，1H)，3.06(d，3H)，2.72(s，3H).
4δ9.4(m，1H)，9.02(s，1H)，8.5(m，1H)，7.76(m，3H)，7.74(m，2H)，7.6(m，1H)，7.5(m，2H)，7.3(m，1H)，7.2(m，1H)，4.5(m，2H)，4.4(d，1H)，4.3(d，1H).
5δ8.82(s，1H)，8.6(br s，1H)，7.7(m，1H)，7.6(m，2H)，7.5(m，1H)，7.4(m，1H)，7.3(d，1H)，7.25(m，1H)，4.8(d，2H)，4.2(d，1H)，3.8(d，1H)，3.6(q，2H)，1.33(d，6H).
6δ8.69(s，1H)，8.5(br s，1H)，7.8(m，1H)，7.53(m，2H)，7.5(s，1H)，7.4(s，1H)，7.35(m，1H)，7.25(m，1H)，7.2(m，1H)，4.75(d，2H)，4.2(d，1H)，3.8(d，1H)，1.43(s，9H).
7δ9.18(s，1H)，8.5(br s，1H)，7.8(t，1H)，7.65(s，1H)，7.52(m，2H)，7.5(s，1H)，7.3(d，1H)，7.25(m，1H)，4.78(d，2H)，4.3(d，1H)，3.85(d，1H).
8δ8.85(s，1H)，8.5(s，1H)，7.7(m，1H)，7.54(m，2H)，7.5(s，1H)，7.2(d，1H)，7.0(m，2H)，4.78(m，2H)，4.2(d，1H)，3.8(d，1H)，3.0(m，2H)，1.8(m，2H)，0.99(m，3H).
9δ9.09(s，1H)，7.51(s，2H)，7.44(s，1H)，6.0(br s，1H)，4.3(d，1H)，3.9(d，1H)，3.08(s，3H).
10δ9.11(s，1H)，7.51(s，2H)，7.45(s，1H)，6.4(br s，1H)，4.3(d，1H)，4.2(m，2H)，3.9(d，1H).
11δ8.55(s，1H)，8.3(s，1H)，8.2(s，1H)，7.6(m，2H)，7.4(s，1H)，4.3(d，1H)，3.9(d，1H)，1.23(s，9H).
12δ9.24(s，1H)，8.5(s，1H)，8.25(s，1H)，7.54(m，2H)，7.53(m，1H)，4.3(d，1H)，3.95(d，1H).
13δ9.1(s，1H)，8.11(s，1H)，8.09(s，1H)，7.8(m，1H)，7.6(m，2H)，7.4(s，1H)，7.2(m，1H)，6.8(m，1H)，4.4(d，1H)，3.8(d，1H).
14δ8.78(s，1H)，8.4(s，1H)，8.2(s，1H)，7.61(m，2H)，7.4(s，1H)，4.4(d，1H)，3.8(d，1H)，2.64(s，3H).
a1H NMR为自四甲基硅烷向低场位移的ppm。偶合指定为(s)-单峰、(d)-双峰、(t)-三重峰、(q)-四重峰、(m)-多重峰、(brs)-宽单峰。
本发明的生物学实施例
测试A
为评价对小菜蛾(Plutella xylostella)的防治，测试单元由内部放有12-14天大的萝卜植物的小的开口容器组成。它用于一片昆虫食物上的10-15只新生幼虫预先侵染，其通过用芯取样器从一片硬的上面生长着很多幼虫的昆虫食物上取下一块，并将含有幼虫和食物的该块转移至测试单元来进行。随着食物块变干，幼虫移至测试植物上。
用含有10％丙酮、90％水和300ppm的X-77TM Spreader Lo-Foam Formula非离子表面活性剂(Loveland Industries，Inc.Greeley，Colorado，USA)的溶液配制测试化合物，该非离子表面活性剂含有烷芳基聚氧乙烯、游离脂肪酸、乙二醇和异丙醇。所配制的化合物通过放置在每个测试单元上方1.27cm(0.5英寸)的带有1/8JJ定制主体的SUJ2喷雾器喷嘴来以1mL的液体施用。测试化合物均以250ppm喷洒，并且重复三次。在喷洒所配制的测试化合物后，将每个测试单元干燥1小时，然后在上面放置黑色遮蔽盖。将测试单元在生长室中于25℃和70％相对湿度下保持6天。基于所消耗的叶子视觉评价每个测试单元的植物摄食损害。
在测试的式1的化合物中，以下各化合物提供了非常好的至优异的植物保护水平(20％或者更低的损害或者80％或者更高的死亡率)：1、2、3、5、6、7、8、9，10、12以及14。
测试B
为评价通过接触和/或系统方式对西花蓟马(Frankliniellla occidentalis)的防治，测试单元由内部放有5-7天大的Longio bean植物的小的开口容器组成。
如测试A所述配制测试化合物，并以250ppm喷洒，重复三次。喷洒后将测试单元干燥1小时，然后将22-27只蓟马加入所述单元，并在上面放置黑色遮蔽盖。将测试单元于25℃和45-55％相对湿度下保持7天。视觉评价每个测试单元的昆虫死亡率。
测试的式1的化合物中，以下化合物提供了非常好至优异的害虫防治水平(至少80％的死亡率)：2、7以及10。
测试C
为评价对草地粘虫(Spodoptera frugiperda)的防治，测试单元由内部放有4-5天大的玉米(玉蜀黍)植物的小的开口容器组成。它用于一片昆虫食物上的10-15天大的幼虫预先侵染(使用芯取样器)。如测试A所述配制测试化合物，并以250ppm喷洒，重复三次。喷洒后将测试单元保持在生长室中，然后如测试A所述进行视觉评价。
测试的式1的化合物中，以下化合物提供了非常好至优异的植物保护水平(20％或者更低的损害或者80％或者更高的死亡率)：5、7以及10。
TESTD
为评价通过接触和/或系统方式对马铃薯叶蝉(蚕豆叶蝉(Empoasca fabaeHarris))的防治，测试单元由内部放有5-6天大的Longio bean植物(出现了初生叶)的小的开口容器组成。将白沙加入土壤丁武，并将初生叶之一在施用前切除。如测试A所述配制测试化合物，并以50ppm喷洒，重复三次。喷洒后将测试单元干燥1小时，然后以5只马铃薯叶蝉(18至21天成虫)侵染。并在圆柱顶部放置黑色遮蔽盖。将测试单元在生长室中于19-21℃和50-70％相对湿度下保持6天。视觉评价每个测试单元的昆虫死亡率。
测试的式1的化合物中，以下化合物提供了非常好至优异的害虫防治水平(至少80％的死亡率)：7以及10。
Claims (21)
1.式1的化合物、其N-氧化物或者盐，
其中：
A选自CR3和N；
R1为C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C7烷基环烷基或C4-C7环烷基烷基，分别任选地被一个或多个独立地选自R6的取代基取代；
各R2独立地为H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷氧基羰基、-CN或者-NO2；
各R3独立地为H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、-CN、-NO2、或者-CR9＝NOR10；或者苯基环或吡啶基环，各环任选地被一个至三个独立地选自R8的取代基取代；
Q为5-或6-元饱和或不饱和杂环，其任选地被一个或多个独立地选自以下的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、-CN、-NO2、-N(R11)R12、-C(W)N(R13)R14、-C(O)OR15以及R16；或者
Q为-C(＝W)NR4R5；
各R4、R11和R13独立地为H、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、C2-C7烷基羰基或者C2-C7烷氧基羰基；
各R5、R12、R14和R15独立地为H；或者C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C7烷基环烷基或C4-C7环烷基烷基，分别任选地被一个或多个独立地选自R7的取代基取代；
各R6独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、-CN或者-NO2；
各R7独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C2-C7烷基羰基、C2-C7烷氧基羰基、-CN或者-NO2；或者Q1；
各Q1独立地为苯基环或者5-或6-元饱和或者不饱和杂环，各环任选地被一个或者多个独立地选自以下的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、-CN、-NO2、苯基和吡啶基；
各R8独立地为卤素、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷氧基羰基、-CN或者-NO2；
各R9独立地为H、NH2、C1-C4烷基或者C1-C4卤代烷基；
各R10独立地为H、C1-C4烷基或者C1-C4卤代烷基；
各R16独立地为苯基环或吡啶基环，各环任选地被一个或多个独立地选自R17的取代基取代；
各R17独立地为卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-COOH、-CN或者-NO2；
W为O或S；以及
n为1、2、3、4或5。
2.权利要求1的化合物，其中
R1为任选地被一个或者多个独立地选自R6的取代基取代的C1-C3烷基；
各R2独立地为H、卤素、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基或者-CN；
各R3独立地为H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、-CN、-NO2或者-CR9＝NOR10；或者苯基环或吡啶基环，各环任选地被一个至三个独立地选自R8的取代基取代；
Q为吡啶基环、嘧啶基环、三嗪基环、吡唑基环、三唑基环、四唑基环、咪唑基环、噁唑基环、异噁唑基环、噻唑基环或者异噻唑基环，各环任选地被一个或者多个独立地选自以下的取代基取代：卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、-CN、-NO2、-N(R11)R12、-C(W)N(R13)R14、-C(O)OR15以及R16；或者
Q为C(＝W)NR4R5；
各R4、R11以及R13独立地为H、C1-C6烷基、C2-C7烷基羰基或者C2-C7烷氧基羰基；
各R5、R12、R14和R15独立地为H；或者C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C4环烷基、C4-C7烷基环烷基或C4-C7环烷基烷基，分别任选地被一个或多个独立地选自R7的取代基取代；以及
各R7独立地为卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、-CN、-NO2或者Q1。
3.权利要求2的化合物，其中
R1为独立地被卤素取代的C1-C3烷基；
各R2独立地为H、卤素、CF3、OCF3或者-CN；
各R3独立地为H、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、环丙基、C1-C4烷氧基、-CN或者-NO2；或者任选地被一个至三个独立地选自R8的取代基取代的苯基环；
Q为吡唑基环、三唑基环、四唑基环或者咪唑基环，各环通过氮连接至式1的剩余部分并且任选地被一个或者多个独立地选自以下组中的取代基取代：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、-CN以及NH2；或者
Q为-C(＝W)NR4R5；
R4为H；
R5为任选地被一个或者多个独立地选自R7的取代基取代的C1-C4烷基；各R7独立地为卤素或者Q1；以及
Q1为苯基环、吡啶基环或者噻唑基环，各环任选地被一个或者多个独立地选自以下的取代基取代：卤素、C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、-CN、苯基和吡啶基。
4.权利要求3的化合物，其中
R1为CF3；以及
R5为CH2CF3或者CH2-2-吡啶基。
5.权利要求1的化合物，其选自以下组中：
2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-N-(2-吡啶基甲基)-4-(三氟甲基)-5-嘧啶甲酰胺；
2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-N-(2，2，2-三氟乙基)-4-(三氟甲基)-5-嘧啶甲酰胺；
2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-4-甲基-N-(2，2，2-三氟乙基)-5-嘧啶甲酰胺；以及
2-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氢-5-(三氟甲基)-3-异噁唑基]-4-甲基-N-(2-吡啶基甲基)-5-嘧啶甲酰胺。
6.组合物，其包含权利要求1的化合物以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂以及液体稀释剂的其他组分，所述组合物任选地进一步包含至少一种其他生物学活性化合物或者生物学活性物质。
7.用于防治无脊椎害虫的组合物，其包含生物学有效量的权利要求1的化合物以及至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂以及液体稀释剂的其他组分，所述组合物任选地进一步包含生物学有效量的至少一种其他生物学活性化合物或者生物学活性物质。
8.权利要求7的组合物，其中至少一种其他生物学活性化合物或者生物学活性物质选自以下组中的杀虫剂：大环内酯类、新烟碱类、章鱼胺受体配体、鱼尼汀受体配体、蜕皮激素激动剂、钠通道调节剂、壳多糖合成抑制剂、沙蚕毒素类似物、线粒体电子转运抑制剂、胆碱酯酶抑制剂、环二烯类杀虫剂、蜕皮抑制剂、GABA调节的氯离子通道阻断剂、保幼激素模拟物、脂质生物合成抑制剂，和生物学活性物质包括核型多角体病毒、苏云金芽孢杆菌成员、苏云金芽孢杆菌的包裹δ-内毒素；和天然存在或遗传修饰的病毒杀虫剂。
9.权利要求8的组合物，其中至少一种其他生物学活性化合物或者生物学活性物质选自以下组中：阿巴美丁、高灭磷、吡虫清、乙酰虫腈、涕灭威、amidoflumet、虫螨脒、齐墩螨素、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、噻嗪酮、虫螨威、巴丹、灭螨猛、氟唑虫清、定虫隆、氯虫酰胺、毒死蜱、甲基毒死蜱、乙酯杀螨醇、环虫酰肼、可尼丁、cyflumetofen、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、杀螨硫隆、二嗪农、三氯杀螨醇、狄氏剂、除螨灵、氟脲杀、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、噁茂醚、因灭汀、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫清、特苯噁唑、克线磷、喹螨醚、杀螨锡、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、杀灭菊酯、锐劲特、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim、氟虫脲、fonophos、特丁苯酰肼、氟铃脲、噻螨酮、灭蚁腙、imicyafos、吡虫啉、茚虫威、丙胺磷、氟丙氧脲、马拉硫磷、metaflumizone、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、灭多虫、蒙五-五、甲氧滴滴涕、甲氧苄氟菊酯、久效磷、甲氧苯酰肼、硝胺烯啶、硝虫噻嗪、双苯氟脲、多氟脲、甲氨叉威、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、克螨特、protrifenbute、拒嗪酮、pyrafluprole、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、pyrifluquinazon、pyriprole、蚊蝇醚、鱼藤酮、鱼尼汀、spinetoram、艾克敌105、螺螨酯、螺甲螨酯、spirotetramat、乙丙硫磷、双苯酰肼、吡螨胺、伏虫隆、七氟菊酯、特丁磷、杀虫威、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、杀虫隆、苏云金芽孢杆菌鮎泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、核型多角体病毒、苏云金芽孢杆菌的包裹δ-内毒素、杆状病毒、昆虫致病细菌、昆虫致病病毒和昆虫致病真菌。
10.权利要求9的组合物，其中至少一种其他生物学活性化合物或者生物学活性物质选自以下组中：阿巴美丁、吡虫清、虫螨脒、齐墩螨素、艾扎丁、氟氯菊酯、噻嗪酮、巴丹、氯虫酰胺、氟唑虫清、毒死蜱、可尼丁、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、狄氏剂、呋虫胺、噁茂醚、因灭汀、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫清、苯硫威、双氧威、杀灭菊酯、锐劲特、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺、氟虫脲、氟铃脲、灭蚁腙、吡虫啉、茚虫威、氟丙氧脲、metaflumizone、灭多虫、蒙五一五、甲氧苯酰肼、硝胺烯啶、硝虫噻嗪、双苯氟脲、甲氨叉威、拒嗪酮、除虫菊酯、哒螨酮、啶虫丙醚、蚊蝇醚、鱼尼汀、spinetoram、艾克敌105、螺螨酯、螺甲螨酯、双苯酰肼、噻虫啉、噻虫嗪、硫双灭多威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀虫隆、苏云金芽孢杆菌鮎泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、核型多角体病毒和苏云金芽孢杆菌的包裹δ-内毒素。
11.权利要求7的组合物，其为土壤浸液液体制剂的形式。
12.用于防治无脊椎害虫的喷雾组合物，其包含：
(a)生物学有效量的权利要求1的化合物或者权利要求7的组合物；以及
(b)抛射剂。
13.用于防治无脊椎害虫的饵料组合物，其包含：
(a)生物学有效量的权利要求1的化合物或者权利要求7的组合物；
(b)一种或者多种食物材料；
(c)任选的诱虫剂；以及
(d)任选的润湿剂。
14.用于防治无脊椎害虫的诱捕装置，其包括：
(a)权利要求13的饵料组合物；以及
(b)适于接收所述饵料组合物的外壳，其中所述外壳具有至少一个开孔，其大小允许所述无脊椎害虫通过所述开孔，使所述无脊椎害虫可以从所述外壳以外的位置接近所述饵料组合物，并且其中所述外壳进一步适于放在所述无脊椎害虫可能或已知的活动场所中或附近。
15.用于防治无脊椎害虫的方法，其包括使该无脊椎害虫或者其环境与生物学有效量的权利要求1的化合物接触。
16.用于防治无脊椎害虫的方法，其包括使该无脊椎害虫或者其环境与权利要求7的组合物接触。
17.权利要求16的方法，其中所述环境为土壤并且所述组合物以土壤浸液制剂的形式施用至土壤。
18.用于防治蟑螂、蚂蚁或者白蚁的方法，其包括使蟑螂、蚂蚁或者白蚁与权利要求14的诱捕装置中的饵料组合物接触。
19.用于防治蚊子、墨蚊、厩螫蝇、鹿虻、马虻、黄蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、蚂蚁或蚋的方法，其包括使在蚊子、墨蚊、厩螫蝇、鹿虻、马虻、黄蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、蚂蚁或蚋与从喷雾容器分配的权利要求12的喷雾组合物接触。
20.保护种子免受无脊椎害虫之害的方法，其包括使种子与生物学有效量的权利要求1的化合物接触。
21.权利要求20的方法，其中所述种子包覆有配制为包含成膜剂或者粘合剂的组合物形式的权利要求1的化合物。
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