MX2008013307A - Pirazolinas para controlar plagas de invertebrados. - Google Patents

Pirazolinas para controlar plagas de invertebrados.

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MX2008013307A
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Stephen Frederick Mccann
Brenton Todd Smith
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Du Pont
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Abstract

Se describe un compuesto de fórmula 1 que incluye todos los isómeros geométricos y estereoisómeros, N-óxidos y sales de los mismos en donde Z es N o CR2; R1 es ciano; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido por uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R17; R3 es H, ciano o -CHO; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, fenilo, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo 2 a 6 átomos de carbono o dialquilaminocarbonilo de 3 a 9 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R18; Q es un heterociclo saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido; o Q es C(O)NR12R13, C(S)NR12R13, S(O)2NR14R15 o R16. También se describen composiciones que contienen los compuestos de fórmula 1 y métodos para controlar un plaga de invertebrados que comprende poner en contacto a la plaga de invertebrado o su ambiente con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto o una composición de la invención. (ver fórmula (1)).

Description

PIRAZOLINAS PARA CONTROLAR PLAGAS DE INVERTEBRADOS CAMPO DE LA INVENCION Esta invención se relaciona con ciertas pirazolinas, sus N-óxidos, sales y composiciones adecuadas para usos agronómicos y no agronómicos que incluyen aquellos usos que se listan en lo siguiente asi como métodos de su uso para controlar plagas de invertebrados tales como artrópodos en ambientes agronómicos y no agronómicos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION El control de plagas de invertebrados es muy importante para obtener una alta eficiencia de una cosecha. El daño por plagas de invertebrados a cosechas agronómicas en crecimiento y almacenadas puede provocar una reducción significativa en la productividad y por lo tanto resulta en costos aumentados para el consumidor. El control de plagas de invertebrados en ámbitos forestales, en cosechas de invernadero, plantas de ornato, cosechas de viveros, en alimentos almacenados y productos de fibra, ganado en pie, caseros, césped, productos de madera y la salud pública y de animales también es importante. Muchos productos están disponibles comercialmente para estos propósitos pero aún continua la necesidad de compuestos nuevos que sean más efectivos, menos costosos, menos tóxicos, ambientalmente más Ref . : 195826 seguros o que tengan modos de acción diferentes. La publicación de patente PCT WO 05/085216 describe derivados de oxoxazolina de fórmula 1 como insecticidas. i en donde, por ejemplo, cada uno de A1, A2 y A3 son independientemente C o N; G es un anillo benceno; W es O o S; y X es halógeno o haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono.
SUMARIO DE LA INVENCION Esta invención se relaciona con compuestos de fórmula 1 que incluyen todos los isómeros geométricos y estereoisómeros , N-óxidos y sales de los mismos y composiciones que los contienen asi como su uso para controlar plagas de invertebrados: en donde Z es N o C A1 es CR4 o A2 es CR5 o N; A3 es CR6 o N; A4 es CR7 o N; Q es un heterociclo saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)0R10, fenilo y piridinilo, cada fenilo y piridinilo está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R11; o Q es C(0)NR12R13, C(S)NR12R13, S(0)2NR14R15 o R16; R1 es ciano o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R17; cada R2 es independientemente H, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo de 3 a 9 átomos de carbono, ciano o nitro; R3 es H, ciano o -CHO; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, fenilo, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono o dialquilaminocarbonilo de 3 a 9 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R ; R4, R5, R6 y R7 se seleccionan independientemente de H, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilt io de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano y nitro; o R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene como miembro del anillo además de los átomos cabeza de puente A3 y A4, 3 átomos que se seleccionan de 1 a 2 átomos de carbono, 0 a 2 átomos de nitrógeno, 0 a 1 átomo de oxigeno y 0 a 1 átomo de azufre, o 4 átomos que se seleccionan de 2 a 4 átomos de carbono y 0 a 2 átomos de nitrógeno; cada R8, R12 y R14 es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono, alcoxialquilo de 2 a 6 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; cada R9, R10, R13 y R15 es independientemente H; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R19; cada R11, R23 y R24 es independientemente halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilaminosulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro; R16 es halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano o nitro; cada R17 y R18 es independientemente halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, ciano o nitro; cada R19 es independientemente halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, trialquilsililo de 3 a 6 átomos de carbono, ciano, nitro o Q1; cada Q1 es independientemente un fenilo o un heterociclo saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C(O)NR20R21, C(0)OR22, fenilo y piridinilo, cada fenilo y piridinilo está opcionalmente sustituido con uno o más sust ituyentes que se seleccionan independientemente de R23; cada R20 es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, alcoxialquilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; cada R21 y R22 es independientemente H; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, fenilo o piridinilo; cada fenilo y piridinilo opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R24; y n es l, 2, 3 ó 4. Esta invención también proporciona una composición que comprende un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de un agente tensoactivo, un diluyente sólido y un diluyente liquido, en una modalidad, esta invención también proporciona una composición para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, N-óxido o una sal del mismo y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de un agente tensoactivo, un diluyente sólido y un diluyente liquido, la composición opcionalmente comprende además una cantidad biológicamente efectiva de por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Esta invención proporciona además una composición en aspersión para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo o la composición descrita en lo anterior y un propelente. Esta invención también proporciona una composición de cebo para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo o las composiciones descritas en las modalidades anteriores, uno o más materiales de alimento, opcionalmente un atrayente y opcionalmente un humectante. La invención proporciona además un dispositivo de trampa para controlar una plaga de invertebrados que comprende la composición de cebo y un alojamiento adaptado para recibir la composición de cebo, en donde el alojamiento tiene por lo menos una abertura que tiene un tamaño que permite que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de manera que la plaga de invertebrados tenga acceso a la composición de cebo desde un lugar fuera del alojamiento y en donde el alojamiento está adaptado además para ser colocado en o cerca del lugar de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados . Esta invención también proporciona un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto a la plaga de invertebrados o su ambiente con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo (por ejemplo como una composición descrita en la presente) . Esta invención también se relaciona con dicho método en donde la plaga de invertebrados o su ambiente se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de un agente tensoactivo, un diluyente sólido y un diluyente liquido, la composición comprende de manera adicional y opcional una cantidad biológicamente efectiva de por lo menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo. Esta invención también proporciona un método para proteger a una semilla de una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo (por ejemplo como una composición descrita en la presente) . Esta invención también se relaciona con la semilla tratada. Esta invención proporciona además un método para proteger a un animal de una plaga parasitaria de invertebrados que comprende administrar al animal una cantidad efectiva parasiticida de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo (por ejemplo como una composición descrita en la presente) .
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Como se utilizan en la presente, los términos "que comprende", "comprende", "incluye", "que incluye", "tiene", "que tiene", "contiene" o "que contiene", o cualquier otra variación de los mismos, se pretende que abarquen la inclusión no excluyente. Por ejemplo, una composición, una mezcla, un procedimiento, método, articulo o aparato que comprende una lista de elementos no necesariamente se limita solo a dichos elementos sino que puede incluir otros elementos que no se incluyen en la lista de manera expresa o inherentes a dicha composición, mezcla, procedimiento, método, articulo o aparato. Además, a menos que se establezca de manera estrecha en sentido contrario, la conjunción "o" se refiere a una "o" incluyente y no solo a una "o" excluyente. Por ejemplo, una condición A o B se satisface por cualquiera de los siguientes: A es verdadero (o está presente) y B es falso (o no está presente) , A es falso (o no está presente) y B es verdadero (está presente) y tanto A como B son verdaderos (o están presentes ) . Además, los artículos indefinidos "un" y "uno" que preceden a un elemento o componente de la invención se pretende que no sean limitantes respecto al número de instancias (es decir, de las veces que se presente) el elemento o componente. Por lo tanto, "un" o "uno" debe entenderse que incluye uno o por lo menos uno y la forma de la palabra singular del elemento o componente también incluye el plural a menos que el número evidentemente signifique singular.
Como se hace referencia en esta descripción, el término "plaga de invertebrados" incluye artrópodos, gastrópodos y nemátodos de importancia económica como plagas. El término "artrópodos" incluyen insectos, ácaros, arañas, escorpiones, ciempiés, milpiés, cochinilla de humedad y sinfilanos. El término "gastrópodo" incluye caracoles, babosas, y otros insectos del género estilomatofora . El término "helmintos" incluye gusanos del filum de nematelminto, platihelminto y acantocefala tales como: gusanos redondos, lombrices y nemátodos fitófagos (Nematoda), tremátodos (Trematoda) , céstodos (Cestoda) y gusanos de cabeza astada. En el contexto de esta descripción, el término "control de plaga de invertebrado" significa inhibición del desarrollo de plaga de invertebrado (que incluye mortalidad, reducción en la alimentación y/o interrupción en el apareamiento) y las expresiones relacionadas se definen de manera análoga. El término "agronómico" se refiere a la producción de cosechas de campo tales como para alimento y fibra e incluyen el crecimiento de maíz, frijol de soya y otras leguminosas, arroz, cereal (por ejemplo trigo, avena, cebada, centeno, arroz, maíz), vegetales con hojas (por ejemplo lechuga, repollo y otras cosechas de col), vegetales con frutas (por ejemplo tomates, pimiento, berenjena, cruciferas y cucúrbitas), papas, remolachas, uvas, algodón, frutas de árbol (por ejemplo del tipo de manzana, de semillas y cítricos) , frutas pequeñas (bayas, cerezas) y otras cosechas de especialidad (por ejemplo colza (cañóla), girasol, oliva). El término "no agronómico) se refiere a otras cosechas hortícolas (por ejemplo de invernadero, de vivero u otras plantas de ornato que no crecen en el campo) , estructuras residenciales y comerciales en ámbitos urbanos e industriales, césped, (por ejemplo granja de césped, pastura, terreno de golf, terreno residencial, campo para deportes recreativos, etc.), productos de alimentos, productos almacenados, administración agroforestal y vegetación, salud pública (humanos) y salud animal (por ejemplo animales domesticados tales como mascotas, ganado en pie y aves de corral, animales no domesticados tales como animales de tipo silvestre) . En lo mencionado en lo anterior el término "alquilo" utilizado solo o en palabras compuestas tales como "alquiltio" o "haloalquilo" incluye alquilo de cadena lineal o ramificada, tal como metilo, etilo, n-propilo, i-propilo o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo. El término "alquenilo" incluye alquenos de cadena lineal o ramificada tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo y los diferentes isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. El término "alquenilo" también incluye polienos tales como 1 , 2-propadienilo y 2,4-hexadienilo. El término "alquinilo" incluye alquinos de cadena lineal o ramificada tales como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo y los diferentes isómeros de butinilo, pentinilo y hexinilo. El término "alquinilo" también incluye porciones que comprenden enlaces triples múltiples tales como 2,5-hexadinilo . El término "alcoxi" incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y diferentes isómeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi. El término "alcoxialquilo" indica sustitución alcoxi en una porción alquilo. Los ejemplos de "alcoxialquilo" incluyen metoximetilo, 1-etoxietilo, etoximetilo y terbutoximetilo . El término "alquiltio" incluye porciones alquiltio de cadena ramificada o lineal tales como metiltio, etiltio y diferentes isómeros de propiltio, butiltio, pentiltio y hexiltio. El término "alquilsulfinilo" incluye ambos enantiómeros de un grupo alquilsulfinilo . Los ejemplos de "alquilsulfinilo" incluyen CH3S(0)-, CH3CH2S(0)-, CH3CH2CH2S (O) -, (CH3) 2CHS (O) - y los diferentes isómeros de butilsulfinilo, pentilsulfinilo y hexilsulfinilo . Los ejemplos de "alquilsulfonilo" incluyen CH3S(0)2-, -CH3CH2S (O) 2-, CH3CH2CH2S (0) 2-, (CH3) 2CHS (0) 2 - y los diferentes isómeros de butilsulfonilo, pentilsulfonilo y hexilsulfonilo . El término "alquilamino" , "dialquilamino" y similares se definen de manera análoga a los ejemplos anteriores. Los ejemplos de "alquilaminosulfonilo" incluyen CH3NHS(0)2-, CH3CH2NHS (0) 2-, CH3CH2CH2NHS (0) 2-, ( CH3 ) 2CHNHS ( 0 ) 2- y los diferentes isómeros butilamino- o pentilaminosulfonilo . El término "cicloalquilo" incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El término "alquilcicloalquilo" indica una sustitución alquilo en una porción cicloalquilo e incluye, por ejemplo, etilciclopropilo, i-propilciclobutilo, 3-metilciclopentilo y 4 -metilciclohexilo . El término "cicloalquilalquilo" indica sustitución cicloalquilo en una porción alquilo. Los ejemplos de "cicloalquilalquilo" incluyen ciclopropilmetilo, ciclopentiletilo y otras porciones cicloalquilo unidas a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada. El término "halógeno" ya sea solo o en palabras compuestas tales como "haloalquilo" o cuando se utiliza en descripciones tal como "alquilo sustituido con halógeno" incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se utiliza en palabras compuestas tal como "haloalquilo" o cuando se utiliza en descripciones tales como "alquilo sustituido con halógeno" el alquilo puede estar sustituido parcial o completamente con átomos de halógeno los cuales pueden ser iguales o diferentes. Los ejemplos de "haloalquilo" o "alquilo sustituido con halógeno" incluyen F3C-, C1CH2-, CF3CH2- y CF3CC12-. Los términos "halocicloalquilo" , "haloalcoxi " , "haloalquiltio" y similares se definen de manera análoga al término "haloalquilo". Los ejemplos de "haloalcoxi" incluyen CF3O-, CCI3CH2O-, HCF2CH2CH20- y CF3CH2O-. Los ejemplos de "haloalquiltio" incluyen CC13S-, CF3S-, CC1CH2S- y C1CH2CH2S-. Los ejemplos de "haloalquilsulfinilo" incluyen CF3S(0)-, CC13S(0)-, CF3CH2S(0)- y CF3CF2S(0)-. Los ejemplos de "haloalquilsulfonilo" incluyen CF3S(0)2-, CC13S(0)2-, CF3CH2S(0)2- y CF3CF2S (0)2-. El término "alquilcarbonilo" indica porciones alquilo de cadena lineal o ramificada unidos a una porción C(0). Los ejemplos de "alquilcarbonilo" incluyen CH3C(0)-, CH3CH2CH2C (0) - y (CH3) 2CHC (0) - . Los ejemplos de "alcoxicarbonilo" incluyen CH30C(0)-, CH3CH2OC (0) , CH3CH2CH2OC (0) -, (CH3) 2CH0C (0) - y los diferentes isómeros butoxi- o pentoxicarbonilo . Los ejemplos de "alquilaminocarbonilo" incluyen CH3NHC(0)-, CH3CH2NHC (0) - , CH3CH2CH2NHC (0) -, (CH3) 2CHNHC (0) - y los diferentes isómeros butilamino- o pentilaminocarbonilo . Los ejemplos de "dialquilaminocarbonilo" incluyen (CH3) 2NC (0) -, - (CH3CH2) 2NC (0) -, CH3CH2 (CH3) NC (0) ( CH3 ) 2CHN ( CH3 ) C ( 0 ) - y CH3CH2CH2 (CH3) NC (0) - El término "trialquilsililo" incluye 3 radicales alquilo ramificados y/o de cadena lineal unidos y enlazados a través de un átomo de silicio tal como trimetilsililo, trietilsililo y terbutildimetilsililo . El número total de átomos de carbono en un grupo sustituyente está indicado por el prefijo "de i a j átomos de carbono" en donde i y j son números enteros de 1 a 9. Por ejemplo, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono indica metilsulfonilo hasta butilsulfonilo; alcoxialquilo de 2 átomos de carbono indica CH3OCH2; alcoxialquilo de 3 átomos de carbono indica, por ejemplo, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 o CH3CH2OCH2-; y alcoxialquilo de 4 átomos de carbono denomina los diferentes isómeros de un grupo alquilo sustituidos con un grupo alcoxi que contiene un total de 4 átomos de carbono, los ejemplos incluyen CH3CH2CH2OCH2 y CH3CH2OCH2CH2 . Cuando un compuesto está sustituido con un sustituyente que presenta un subíndice que indica que el número de sustituyentes que pueden exceder de 1, dichos sustituyentes (cuando exceden de 1) se seleccionan independientemente del grupo de sustituyentes definidos, por ejemplo {R2)nf n es 1, 2, 3 ó 4. Cuando un grupo contiene un sustituyente el cual puede ser hidrógeno, por ejemplo R2, entonces cuando este sustituyente se toma como hidrógeno, se reconoce que esto es equivalente al grupo cuando no está sustituido. El término "heterociclo" , "anillo heterocíclico" o "sistema de anillo heterocíclico" indica anillos o sistemas de anillos en los cuales por lo menos un átomo en el anillo no es un carbono, por ejemplo nitrógeno, oxígeno o azufre. Típicamente, un anillo heterocíclico contiene un máximo de 4 átomos de nitrógeno, un máximo de 2 a átomos de oxígeno y un máximo de 2 átomos de azufre. El anillo heterocíclico se puede unir a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible por reemplazo del hidrógeno en el carbono o nitrógeno. EL anillo heterociclico puede ser un anillo saturado, parcialmente insaturado o completamente insaturado. Cuando un anillo heterociclico completamente insaturado satisface la regla de Hückel, el anillo también se denomina un "anillo heteroaromático" o "anillo heterociclico aromático". El término "anillo aromático" o "sistema de anillo aromático" indica carbociclos y heterociclos completamente insaturados en los cuales por lo menos un anillo en el sistema de anillo policiclico es aromático (en donde aromático indica que se satisface la regla de Hückel para el sistema de anillo) . El término "sistema de anillo biciclico fusionado" indica un sistema de anillo que contiene dos anillos fusionados en los cuales cualquier anillo puede estar saturado, parcialmente insaturado o completamente insaturado. El término "sistema de anillo heterobiciclico fusionado" indica un sistema de anillo que contiene dos anillos fusionados en el cual por lo menos un átomo en el anillo no es carbono y el cual puede ser aromático o no aromático, como se define en lo anterior. El término "opcionalmente sustituido" en relación con los anillos heterociclicos se refiere a grupos los cuales están no sustituidos o tienen por lo menos un sustituyente diferente de hidrógeno que no suprime la actividad biológica poseída por el análogo no sustituido. Como se utiliza en la presente, las siguientes definiciones se aplicarán, a menos que se indique en otro sentido. El término "opcionalmente sustituido" se utiliza de manera intercambiable con la frase "sustituido o no sustituido" o con el término " (no) sustituido" . A menos que se indique de otra manera, un grupo opcionalmente sustituido puede tener un sustituyente en cada posición sustituible del grupo y cada sustitución es independiente entre si . Como se indica en lo anterior, Q1 puede ser (además) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de un grupo de sustituyentes como se definen en el sumario de la invención. Un ejemplo de fenilo opcionalmente sustituido con uno más sustituyentes es el anillo que se ilustra como U-l en el grupo 1, en donde Rv es cualquier sustituyente como se define en el sumario de la invenció para Q1 y r es un número entero de 0 a 5. Como se indica en lo anterior, Q o Q1 pueden ser (entre otras cosas) heterociclos saturados o insaturados de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes que se seleccionan del grupo de sustituyentes como se define en el sumario de la invención. Los ejemplos de heterociclos aromáticos insaturados de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituidos con uno o más sustituyentes incluyen los anillos U-2 a U-61 ilustrados en el grupo 1 en donde Rv es cualquier sustituyente como se define en el sumario de la invención para Q o Q1 y r es un número entero de 0 a 4. Nótese que algunos grupos U únicamente pueden estar sustituidos con menos de 4 grupos Rv (por ejemplo U-2 a U-5, U-7 a U-48 y U-52 a U-61) . Cuando Q es un heterociclo que contiene nitrógeno de 5 miembros, se puede unir al resto de la fórmula 1 a través de cualquier átomo en el anillo de carbono o de nitrógeno disponibles, a menos que se describa de otra manera. De manera similar, cuando Q-l es un heterociclo de 5 miembros que contiene nitrógeno, se puede unir a través de cualquier átomo disponible en el anillo de carbono o nitrógeno, a menos que se describa de otra manera. Grupo 1 U-l U-2 U-3 U-4 U-5 U-6 U-7 U-8 U-9 U-10 U-ll U-12 U-13 U-14 U-15 U-16 U-17 U-18 U-19 U-20 U-21 U-22 U-23 U-24 U-25 U-26 U-27 U-28 U-29 U-30 U-31 U-32 U-33 U-34 U-35 U-36 U-37 U-38 U-39 U-40 U-41 U-42 U-43 U-44 U-45 v)r U-61 Nótese que cuando Q o Q1 es un heterociclo no aromático saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan del grupo de sustituyentes como se definen en el sumario de la invención para Q o Q1, uno o dos miembros de carbón en el anillo del heterociclo opcionalmente pueden estar en forma oxidada de una porción carbonilo. Los ejemplos de heterociclos insaturados, saturados o no aromáticos de 5 ó 6 miembros incluyen los anillos G-l a G-35 como se ilustran en el grupo 2. Nótese que cuando el punto de unión en el grupo Q o Q1 se ilustra como flotante, el grupo Q o Q1 se puede unir al resto de la fórmula 1 a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible del grupo Q o Q1 , por sustitución de un átomo de hidrógeno. Los sustituyentes opcionales se pueden unir a cualquier carbono o nitrógeno disponible por sustitución de un átomo de hidrógeno . Nótese que cuando Q o Q1 comprende un anillo que se selecciona de G-28 a G-35, G2 se selecciona de O, S o N. Nótese que cuando G2 es N, el átomo de nitrógeno puede completar su valencia por sustitución ya sea con H o los sustituyentes como se definen en el sumario de la invención para Q o Q1.
Grupo 2 G-32 G-33 G-34 Nótese que cuando el punto de unión en el grupo G se ilustra de manera flotante, el grupo G se puede unir al resto de la fórmula 1 a través de cualquier carbono o nitrógeno del grupo G por sustitución de un átomo de hidrógeno. Nótese que cuando el punto de unión entre (Rv)r y el grupo G (o U) se ilustra de manera flotante, (Rv) se puede unir a cualquier átomo de carbono disponible o átomo de nitrógeno del grupo G (o U) . Aunque se muestran grupos Rv en las estructuras U-l a U-61 y G-l a G-35, se hace notar que no se necesita que estén presentes dado que son sustituyentes opcionales. Cuando Rv es H, cuando está unido a un átomo, es lo mismo que si dicho átomo estuviera no sustituido. Además, los átomos de nitrógeno que requieren sustitución para llenar su valencia están sustituidos con H o Rv. Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más estereoisómeros . Los diversos estereoisómeros incluyen enantiómeros , diastereoisómeros , atropisómeros e isómeros geométricos. Una persona experta en la técnica apreciará que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede presentar efectos benéficos cuando aumenta su concentración en relación a otro de uno o varios estereoisómeros o cuando se separa de otro de uno o varios estereoisómeros. De manera adicional, una persona experta en la técnica sabe cómo separar, aumentar la concentración y/o preparar selectivamente dichos estereoisómeros. En consecuencia, la presente invención comprende compuestos que se seleccionan de compuestos de la fórmula I, N-óxidos y sales de los mismos. Los compuestos de la invención pueden estar presentes como una mezcla de estereoisómeros , estereoisómeros individuales o como una forma ópticamente activa. Una persona experta en la técnica apreciará que no todos los heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar N-óxidos dado que el nitrógeno requiere un par solitario disponible para oxidación al óxido; una persona experta en la técnica reconocerá a aquellos heterociclos que contienen nitrógeno los cuales pueden formar N-óxidos. Una persona experta en la técnica también reconocerá que las aminas terciarias pueden formar N-óxidos. Los métodos de síntesis para la preparación de los N-óxidos de heterociclos y aminas terciarias son muy bien conocidos por los expertos en la técnica e incluyen la oxidación de heterociclos y aminas terciarias con peroxiácidos tales como ácido peracético y m-cloroperbenzoico (MCPBA) , peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos de alquilo tales como hidroperóxido de terbutilo, perborato de sodio y dioxiranos tales como dimetildioxirano . Estos métodos para la preparación de ióxidos se han descrito ampliamente y se han revisado en la literatura, véase, por ejemplo, T. L. Gilchrist en Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamano Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3 pp 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, Eds . , Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R. T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed. , Acaderaic Press; M . Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp. 285-291, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press. Las sales de los compuestos de la invención incluyen sales de adición de ácido con ácidos inorgánicos u orgánicos tales como los ácidos: bromhidrico, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluensulfónico o valérico. Las sales de los compuestos de la invención también incluyen aquellos que se forman con bases orgánicas (por ejemplo piridina o trietilamina ) o bases inorgánicas (por ejemplo hidruros, hidróxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario) cuando el compuesto contiene una porción ácida tal como cuando Q está sustituida con C(0)OR10 y R10 es H. En consecuencia, la presente invención comprende compuestos que se seleccionan de compuestos de la fórmula 1, N-óxidos y sales de los mismos. Las modalidades de la presente invención, como se describen en el sumario de la invención incluyen: Modalidad 1. Un compuesto de fórmula 1 en donde R1 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R17. Modalidad 2. Un compuesto de la modalidad 1, en donde R1 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno más de halógeno. Modalidad 3. Un compuesto de la modalidad 2, en donde R1 es CF3. Modalidad 4. Un compuesto de fórmula 1, en donde Z es CR2. Modalidad 5. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R2 es independientemente hidrógeno, halógeno o haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono. Modalidad 6. Un compuesto de la modalidad 5, en donde R2 es hidrógeno, halógeno o CF3. Modalidad 7. Un compuesto de fórmula 1, en donde n es 1 ó 2. Modalidad 8. Un compuesto de fórmula 1, en donde R3 es H o ciano; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más de halógeno. Modalidad 9. Un compuesto de la modalidad 8, en donde R3 es metilo, etilo o CH2CF3. Modalidad 10. Un compuesto de fórmula 1, en donde como máximo 3 de A1, A2, A3 y A4 son N. Modalidad 11. Un compuesto de fórmula 1, en donde como máximo 2 de A1, A2, A3 y A4 son N. Modalidad 12. Un compuesto de fórmula 1, en donde como máximo 1 de A1, A2, A3 y A4 son N. Modalidad 13. Un compuesto de fórmula 1, en donde A1, A2, A3 y A4 son diferentes de N. Modalidad 14. Un compuesto de fórmula 1, en donde A1 es CR4. Modalidad 15. Un compuesto de fórmula 1, en donde A2 es CR5. Modalidad 16. Un compuesto de fórmula 1, en donde A3 es CR6. Modalidad 17. Un compuesto de fórmula 1, en donde A4 es CR7. Modalidad 18. Un compuesto de fórmula 1, en donde R4 y R5 se seleccionan independientemente de H, halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro. Modalidad 19. Un compuesto de fórmula 1, en donde R6 y R7 se seleccionan independientemente de H, halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro. Modalidad 20. Un compuesto de fórmula 1, en donde R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene como miembros del anillo además de los átomos de cabeza de puente A3 y A4, 4 átomos que se seleccionan de 3 a 4 átomos de carbono y 0 a 1 átomos de nitrógeno. Modalidad 21. Un compuesto de la modalidad 20, en donde R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene 4 átomos de carbono como miembros del anillo además de los átomos de cabeza de puente A3 y A4. Modalidad 22. Un compuesto de fórmula 1, en donde Q es un heterociclo insaturado de 5 ó 6 miembros que se selecciona de piridinilo, pirimidinilo, triazinilo, pirazolilo, triazolilo, imidazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo e isotiazolilo, cada heterociclo opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)OR10, fenilo y piridinilo, cada fenilo y piridinilo opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R11; o Q es C(0)NR12R13, S(0)2NR14R15 o R16. Modalidad 23. Un compuesto de la modalidad 22, en donde Q es C(0)NR12R13 o R16. Modalidad 24. Un compuesto de la modalidad 23, en donde Q es C(0)NR12R13. Modalidad 25. Un compuesto de la modalidad 22, en donde Q es S (O) 2NR1 R15. Modalidad 26. Un compuesto de la modalidad 23, en donde Q es R16. Modalidad 27. Un compuesto de fórmula 1, en donde Q es diferente de R16. Modalidad 28. Un compuesto de la modalidad 22, en donde Q es un heterociclo insaturado de 5 ó 6 miembros que se selecciona de piridinilo, pirimidinilo, triazinilo, pirazolilo, triazolilo, imidazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo e isotiazolilo, cada heterociclo está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)OR10, fenilo y piridinilo, cada fenilo y piridinilo opcionalmente está sustituido con uno o más sust ituyentes que se seleccionan independientemente de R11; Modalidad 29. Un compuesto de la modalidad 28, en donde Q es un heterociclo insaturado de 5 miembros que se selecciona de pirazolilo, triazolilo e imidazolilo, cada heterociclo está unido al resto de la fórmula 1 través del nitrógeno y opcionalmente está sustituido con uno o más sust ituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 4 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)OR10, fenilo y piridinilo, cada fenilo y piridinilo opcionalmente está sustituido con uno o más sust ituyentes que se seleccionan independientemente de R11; Modalidad 30. Un compuesto de la modalidad 29, en donde Q es un heterociclo insaturado de 5 miembros que se selecciona de pirazolilo, triazolilo e imidazolilo, cada heterociclo está unido al resto de la fórmula 1 a través de un nitrógeno y opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)OR10. Modalidad 31. Un compuesto de la modalidad 30, en donde Q es un heterociclo insaturado de 5 miembros que se selecciona de pirazolilo, triazolilo e imidazolilo, cada heterociclo está unido al resto de la fórmula 1 a través de un nitrógeno y opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono y haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono. Modalidad 32. Un compuesto de la modalidad 31, en donde Q es un heterociclo insaturado de 5 miembros que se selecciona de triazolilo e imidazolilo, cada heterociclo está unido al resto de la fórmula 1 a través de nitrógeno y opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono y haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono. Modalidad 33. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono. Modalidad 34. Un compuesto de la modalidad 33, en donde cada R8 es H. Modalidad 35. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R9 es independientemente H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19. Modalidad 36. Un compuesto de la modalidad 35, en donde cada R9 es independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19. Modalidad 37. Un compuesto de la modalidad 36, en donde cada R9 es independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciano y como máximo un Q1. Modalidad 38. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R es independientemente H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19. Modalidad 39. Un compuesto de la modalidad 38, en donde cada R10 es independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19. Modalidad 40. Un compuesto de la modalidad 39, en donde cada R10 es independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciano y como máximo un Q1. Modalidad 41. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R12 es H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono. Modalidad 42. Un compuesto de la modalidad 41, en donde cada R12 es H. Modalidad 43. Un compuesto de fórmula 1, en donde R es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19. Modalidad 44. Un compuesto de la modalidad 43, en donde R13 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19. Modalidad 45. Un compuesto de la modalidad 44, en donde R13 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro y como máximo un Q1. Modalidad 46. Un compuesto de la modalidad 45, en donde R13 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciano y como máximo un Q . Modalidad 47. Un compuesto de la modalidad 46, en donde R13 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más de halógeno y como máximo un Q1. Modalidad 48. Un compuesto de la modalidad 47, en donde R13 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más de flúor y como máximo un Q1. Modalidad 49. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R14 es H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono. Modalidad 50. Un compuesto de la modalidad 49, en donde cada R14 es H. Modalidad 51. Un compuesto de fórmula 1, en donde R15 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19. Modalidad 52. Un compuesto de la modalidad 52, en donde R15 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R . Modalidad 53. Un compuesto de la modalidad 52, en donde R15 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro y como máximo un Q1. Modalidad 54. Un compuesto de la modalidad 53, en donde R15 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciano y como máximo un Q1. Modalidad 55. Un compuesto de la modalidad 54, en donde R15 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más de halógeno y como máximo un Q1. Modalidad 56. Un compuesto de la modalidad 55, en donde R15 es H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más de flúor y como máximo un Q1.
Modalidad 57. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R16 es halógeno, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro. Modalidad 58. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R19 se selecciona independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, halquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro y Q1. Modalidad 59. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R19 se selecciona independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciano y Q1. Modalidad 60. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R19 se selecciona independientemente de halógeno y Q1. Modalidad 61. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada R19 se selecciona independientemente de flúor y Q1. Modalidad 62. Un compuesto de fórmula 1, en donde cada Q1 se seleccionan independientemente de fenilo, piridinilo y tiazolilo, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano, fenilo y piridinilo.
Modalidad 63. Un compuesto de la modalidad 62, en donde Q1 es fenilo, piridinilo o tiazolilo. Las modalidades de esta invención, que incluyen las modalidades 1-63 anteriores asi como cualquier otra modalidad descrita en la presente se pueden combinar de cualquier manera y las descripciones de variables en las modalidades pertenecen no sólo para los compuestos de fórmula 1 sino también para los compuestos iniciales y los compuestos intermediarios. Además, las modalidades de esta invención, que incluyen las modalidades 1-63 anteriores asi como cualquier otra modalidad descrita en la presente y cualquier combinación de las mismas, se relacionan con las composiciones y métodos de la presente invención . Las combinaciones de las modalidades 1-63 se ilustran por: Modalidad A. Un compuesto de fórmula 1, en donde: Q es un heterociclo insaturado de 5 ó 6 miembros que se selecciona de piridinilo, pirimidinilo, triazinilo, pirazolilo, triazolilo, imidazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo e isotiazolilo, cada heterociclo está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)OR10, fenilo y piridinilo, cada fenilo y piridinilo está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R11; o Q es C(0)NR12R13, S(0)2NR14R15 o R16; Z es CR2; como máximo uno de A1, A2, A3 y A4 es N; R1 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R17. Cada R2 es independientemente hidrógeno, halógeno o haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono; R3 es H o ciano; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más de halógeno; R4 y R5 se seleccionan independientemente de H, halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro; R6 y R7 se seleccionan independientemente de H, halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro; o R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene como miembros del anillo además de los átomos de cabeza de puente A3 y A4, 4 átomos que se seleccionan de 3 a 4 átomos de carbono y 0 a 1 átomo de nitrógeno; cada R8 es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; cada R9 y R10 es independientemente H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19; cada R12 y R14 es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; cada R13 y R15 es independientemente H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19; R es halógeno, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro; cada R19 se selecciona independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro y Q1; cada Q1 se seleccionan independientemente de fenilo, piridinilo y tiazolilo, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano, fenilo y piridinilo; y n es 1 ó 2. Modalidad B. Un compuesto de la modalidad A, en donde : R1 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más de halógeno. Modalidad C. Un compuesto de la modalidad B, en donde : Q es un heterociclo insaturado de 5 miembros que se selecciona de pirazolilo, triazolilo e imidazolilo, cada heterociclo está unido al resto de la fórmula 1 a través del nitrógeno y opcionalmente sustituido con uno o más sust ituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9 y C(0)OR10; o Q es C (0) NR12R13; R1 es CF3; R6 y R7 se seleccionan independientemente de H; halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro; o R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene 4 átomos de carbono como miembros del anillo además de los átomos de cabeza de puente A3 y A4; cada R8 es H; cada R9 y R10 es independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciano y como máximo un Q1; y cada R12 y R14 es independientemente H; cada R13 y R15 es independientemente H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19; y R19 se selecciona independientemente de halógeno y Q1. Modalidad D. Un compuesto de la modalidad C en donde R3 es metilo, etilo o CH2CF3. Las modalidades especificas incluyen compuestos de fórmula 1 que se seleccionan del grupo que consiste de: 4- [5- (3, 5-diclorofenil ) -4, 5-dihidro-l-metil-5-(trifluorometil) -lH-pirazol-3-il ] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida , 4- [5- (3, 5-dielorofenil) -4, 5-dihidro-l-metil-5-(trifluorometil) -lH-pirazol-3-il] -N- (2,2,2-trifluoroetil ) benzamida, 4- [5- (3, 5-diclorofenil) -4 , 5-dihidro-l- (2,2,2-trifluoroetil ) -5- (trifluorometil ) -lH-pirazol-3-il ] -N- (2-piridinilmetil) benzamida, y 1- [4- [5- (3, 5-diclorofenil) -4, 5-dihidro-l-metil-5- (trifluorometil ) -lH-pirazol-3-il ] fenil] -1H-1,2, 4-triazol. Las modalidades especificas adicionales incluyen cualquier combinación de los compuestos de fórmula 1 que se seleccionan del grupo inmediatamente anterior. Los compuestos de esta invención están caracterizados por patrones metabólicos favorables y/o residuales en el suelo y muestran actividad controlando a una. gama de plagas de invertebrados agronómicos y no agronómicos. Por razones de gama de control de plaga de invertebrados e importancia económica, la protección de cosechas agronómicas del daño o prejuicio causado por las plagas de invertebrados al controlar las plagas de invertebrados son modalidades de la invención. Los compuestos de esta invención, debido a sus propiedades de desplazamiento favorable o de sistemicidad en plantas también protegen a las hojas u otras partes de las plantas las cuales no están en contacto directo con un compuesto de fórmula 1 o una composición que comprende al compuesto. También están las modalidades de la presente invención que son composiciones para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las modalidades precedentes asi como cualquier otra modalidad descrita en la presente y combinaciones de las mismas y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de un agente tensoactivo, un diluyente sólido y un diluyente liquido, opcionalmente la composición comprende además una cantidad biológicamente efectiva de por lo menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo. Las modalidades de la invención incluyen además métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su ambiente con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las modalidades precedentes (por ejemplo como una composición descrita en la presente) .
Las modalidades de la invención también incluyen una composición que comprende un compuesto de cualquiera de las modalidades precedentes en forma de una formulación liquida de remojado del suelo. Las modalidades de la invención incluyen además métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto el suelo con una composición liquida como un remojado de suelo que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las modalidades precedentes. Las modalidades de la invención también incluyen una composición de aspersión para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las modalidades precedentes y un propelente. Las modalidades de la invención incluyen además una composición de cebo para controlar una plaga de invertebrados que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las modalidades precedentes, uno o más materiales de alimento, opcionalmente un atrayente y opcionalmente un humectante. Las modalidades de la invención también incluyen un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados que comprende la composición de cebo y un alojamiento adaptado para recibir la composición de cebo, en donde el alojamiento tiene por lo menos una abertura que tiene un tamaño para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de manera que la plaga de invertebrados tenga acceso a la composición de cebo desde un lugar fuera del alojamiento, y en donde el alojamiento está adaptado adicionalmente para ser colocado en o cerca del lugar de actividad potencial o conocida de la plaga de invertebrados. Los compuestos de fórmula 1 se pueden preparar por uno o más de los siguientes métodos y variaciones como se describen en los Esquemas de reacción 1-15. Las definiciones de R1, R2, R , R5, R12, R13, A1 a A4, Q, n y Z en los compuestos de las fórmulas 1-25 siguientes son como se definen en lo anterior en el sumario de la invención a menos que se indique de otra manera; las fórmulas la, 6 y 8 son subconjuntos de la fórmula 1 y la fórmula 13a es un subconjunto de la fórmula 13. Los compuestos de fórmula 1 se pueden preparar por la cicloadición de enonas de fórmula 2 con hidrazinas de fórmula 3 como se indica en el Esquema de reacción 1. Se considera que en la reacción generalmente se lleva a cabo a través de intermediación de una hidrazona que se forma in situ. En un procedimiento típico los reactivos se combinan en un solvente prótico polar tal como etanol o metanol . La adición de bases amina tales como piridina o trietilamina a la mezcla de reacción puede ser ventajosa. La reacción se puede realizar en una amplia diversidad de solventes que incluyen tetrahidrofurano, dietiléter, cloruro de metileno, dioxano y tolueno y las temperaturas óptimas varían desde la temperatura ambiente hasta la temperatura de reflujo del solvente. Los procedimientos generales para cicloadición de hidrazinas con enonas está bien documentado en la literatura química. Para referencias relevantes véanse Dandia et al., Heterocyclic Communications 1996, 2, 281-286 and Sibi et al., Tetrahedron: Asymmetry 2004, 15, 3353-3356 así como las referencias mencionadas en este documento. El método del Esquema de reacción 1 se ilustra en el ejemplo 1, etapa C.
Esquema de reacción 1 De manera alternativa, los compuestos de fórmula 1 se pueden preparar utilizando métodos ilustrados por el Esquema de reacción 2 en donde las hidrazonas de fórmula 4 reaccionan con estírenos de fórmula 5 bajo condiciones oxidativas. La reacción que se muestra en el Esquema de reacción 2 es un ejemplo de cicloadición dipolar [3+2] que involucra la formación oxidativa de un dipolo nitrilo-imina derivado de la hidrazona de fórmula 4 la cual subsecuentemente cicliza con el estireno de fórmula 5. Se considera que la reacción generalmente procede a través de la intermediación de un cloruro de hidrozonoilo generado in situ. En un procedimiento típico se combina un reactivo clorante tal como hipoclorito de sodio, N-clorosuccinimida o sal de sodio de N-cloro-p-toluensulfonamida (cloramina T) con la hidrazona 4 en presencia del estireno 5. La adición de bases amina tales como piridina o trietilamina , o bases carbonato tales como carbonato de potasio o bicarbonato de sodio con frecuencia es ventajosa y puede ser necesaria. La reacción se lleva a cabo en una amplia variedad de solventes que incluyen tetrahidrofurano , dietiléter, cloruro de metileno, dioxano y tolueno y temperaturas óptimas llevarían desde la temperatura ambiente hasta la temperatura de reflujo del solvente. Los ejemplos de reacciones análogas en la reacción que se muestra en el Esquema de reacción 2 se encuentran en J. Het . Chem. 2004, 41, 677-680 y Tetrahedron 1994, 50, 7543-7556.
Esquema de reacción 2 Los compuestos de fórmula 1, en donde Q es un anillo heterociclico de 5 miembros unido en N también se pueden preparar por desplazamiento directo de un haluro de arilo de fórmula 6 en donde Y es un átomo de halógeno con un anillo heterociclico azol de formula 7, como se muestra en el Esquema de reacción 3. Los anillos heterociclicos azol típicos de fórmula 7 incluyen pirazoles, imidazoles y triazoles opcionalmente sustituidos. Los bromuros de fórmula 6 (en donde Y es Br) se pueden desplazar con el uso de yoduro de cobre y un catalizador de paladio; véase, por ejemplo, Cristau et al., European Journal of Organic Chemistry 2004, 695-709. Para desplazamiento del fluoruro de fórmula 6 (en donde Y es F) , La reacción típicamente se lleva a cabo en un solvente aprótico polar tal como N, W-dimetilformamida o N, W-dimetilacetamida y en presencia de una base inorgánica tal como carbonato de sodio o de potasio.
Esquema de reacción 3 Y es un átomo de halógeno y Q-H es un heterociclo aromático de 5 miembros. Una preparación alternativa de los compuestos de fórmula 1 incluye la reacción bien conocida de Suzuki que involucra acoplamiento cruzado catalizado por Pd de un yoduro o bromuro de arilo de fórmula 8 con un ácido aril o heteroaril borónico de fórmula 9 (Esquema de reacción 4) . Muchos catalizadores de paladio son útiles para este tipo de transformación; un catalizador típico es tetrakis (trifenilfosfina) paladio (0) . Son adecuados los solventes tales como tetrahidrofurano , acetonitrilo, dietiléter y dioxano. Los ácidos borónicos de fórmula 9 están disponibles comercialmente o se pueden preparar por métodos conocidos. Otros métodos incluyen los procedimientos de acoplamiento de Heck, Stille, Kumada y Buchwald-Hartwig que ofrecen muchas alternativas para introducción de grupos heterocí lieos Q. Para referencias principales véanse, por ejemplo, Zificsak, C. A. and Hlasta, D. J. , Tetrahedron 2004, 60, 8991-9016. Para una revisión profunda de la química de paladio aplicable a la síntesis de grupos Q heterocíclicos véase Li, J. J. ; Gribble, G. W.; Editors; Palladium in Heterocyclic Chemistry: A Guide for the Synthetic Chemist, Elsevier: Oxford, Reino Unido, 2000. La fórmula 6 es la fórmula 1 en donde Q es Y y la fórmula 8 es la fórmula 1 en donde Q es X. Por lo tanto, los compuestos de fórmulas 6 y 8 se pueden preparar por el método descrito para compuestos de fórmula 1 en el Esquema de reacción 1.
Esquema de reacción 4 X es Br o I Una amplia variedad de métodos alternativos existen para la preparación de grupos Q heterociclicos encontrados en la fórmula 1. Estos se pueden preparar a partir de transformaciones de grupos funcionales bien documentados de cetonas, ésteres, ácidos, aldehidos, nitrilos y similares. Para referencias principales véase Tanaka et al., J. Med. Chem. 1998, 41, 2390-2410 y las referencias mencionadas en este documento. Los compuestos de fórmula la (fórmula 1 en donde Q es CONR12R13) se pueden preparar por acoplamiento de ácidos carboxilicos de fórmula 10 con compuestos amino sustituidos apropiadamente de fórmula 11, como se muestra en el esquema de reacción 5. El método del esquema de reacción 5 se ilustra en el ejemplo 2, etapa E.
Esquema de reacción 5 10 la Esta reacción se lleva a cabo en presencia de un reactivo de acoplamiento deshidratante tal como diciclohexilcarbodiimida, 1- ( 3-dimetilaminopropil ) -3-etilcarbodiimida, anhídrido cíclico de ácido 1-propanfosfónico o carbonildiimidazol en presencia de una base tal como trietilamina , piridina, 4- (dimetilamino) piridina o N,N-diisopropiletilamina en un solvente aprótico anhidro tal como diclorometano o tetrahidrofurano a una temperatura típicamente entre la temperatura ambiente y 70°C. De manera alternativa, los compuestos de fórmula la también se pueden preparar por acoplamiento de los haluros de fórmula 8 con compuestos amino sustituidos apropiadamente de fórmula 11 en presencia de catalizadores de paladio bajo una atmósfera de monóxido de carbono como se muestra en el Esquema de reacción 6. El método del Esquema de reacción 6 se ilustra en el ejemplo 1, etapa D.
Esquema de reacción 6 X es Br o I Los catalizadores de paladio utilizados para el método del Esquema de reacción 6 típicamente están en forma de compuestos que comprenden paladio en un estado de oxidación formal de 0 (es decir, Pd(0) ) o 2 (es decir, Pd(II) ) . Una amplia variedad de dichos compuestos que contienen paladio y complejos son útiles como catalizadores para este método. Los ejemplos de compuestos y complejos que contienen paladio útiles como catalizadores en el método del Esquema de reacción 6 incluyen PdCl2 ( PPh3 ) 2 , Pd(PPh3)4, (tetrakis (trifenilfosfina) paladio (0) ) , Pd(C5H702 ) 2 ( acetilacetonato de paladio(II) ) y Pd2(dba)3 ( t r i s ( dibenci 1 idenace t ona ) dipa 1 adi o ( 0 ) ) y [1,1'-b i s ( di f en i 1 f o s f i no ) fe r r o ceno ] - di c 1 o r op 1 a di o ( 11 ) . El método del Esquema de reacción 6 generalmente se lleva a cabo en una fase líquida y por lo tanto para ser más efectivo el catalizador de paladio preferiblemente tienen buena solubilidad en la fase líquida. Los solventes útiles incluyen, por ejemplo, éteres tales como 1 , 2 - dime t ox i e t a no , amidas tales como N,N-dimet ilacetamida e hidrocarburos aromáticos no halogenados tales como tolueno. El método del Esquema de reacción 6 se puede llevar a cabo sobre una amplia gama de temperaturas que incluyen desde aproximadamente 25 hasta aproximadamente 150 °C . Son de notar las temperaturas desde aproximadamente 60 hasta aproximadamente 110°C, las cuales típicamente proporcionan velocidades de reacción rápidas y altos rendimientos de producto. Los métodos generales y procedimientos para aminoca rbon i 1 a c i ón con un bromuro de arilo y una amida son bien conocidos en la literatura, véase, por ejemplo, H- Horino et al., Synthesis 1989, 715-718; y J. J. Li, G. W. Gribble, editors, Pa 1 ladium ín Heterocyclic Chemistry: A Guide for the Synthet ic Chemist, 2000. Los compuestos de fórmula 10 se pueden preparar por hidrólisis del éster de fórmula 12 en donde W es metilo o etilo, como se muestra en el Esquema de reacción 7.
Esquema de reacción 7 W es metilo o etilo En este método, el compuesto éster de fórmula 12 se convierte al ácido carboxilico correspondiente de fórmula 10 por procedimientos generales bien conocidos en la técnica como por ejemplo por tratamiento con hidróxido de litio acuoso en tetrahidrofurano seguido por acidificación. El método del Esquema de reacción 7 se ilustra en el ejemplo 2, etapa D. Como se muestra en el Esquema de reacción 8, las enonas de fórmula 2 están disponibles de reacciones de adición-eliminación de reactivos organometálicos tales como reactivos de Grignard de fórmula 14 con ß-enaminas o ß-haloenonas de fórmula 13.
Esquema de reacción 8 G es amina o halógeno La reacción se puede llevar a cabo en una variedad de solventes que incluyen tetrahidrofurano, dietiléter, dioxano o cloruro de metileno y las temperaturas óptimas varían de -78°C hasta la temperatura de reflujo del solvente. Los procedimientos generales para adiciones de reactivos de Grignard a enaminas y haloenonas está bien documentado en la literatura química; véase, por ejemplo, Jeong et al., Journal of Fluorine Chemistry 2004, 125, 1629-1638 así como las referencias mencionadas en este documento. El método del Esquema de reacción 8 se ilustra en el ejemplo 1, etapa B. De manera alternativa, como se muestra en el Esquema de reacción 9, las enonas de fórmula 2 se pueden formar por condensación de cetonas de fórmula 15 con compuestos fosfonato de fórmula 16 de acuerdo con la modificación de Wadsworth-Emmons de la reacción de Wittig.
Esquema de reacción 9 En donde Rx es, por ejemplo, metilo o etilo. En este método, el compuesto fosfonato de fórmula 16 se desprotona con una base tal como piridina, trietilamina , NaH, NaHC03 o diisopropilamida de litio (LDA) en un solvente tal como tetrahidrofurano, dietiléter, dioxano o cloruro de metileno para formar un intermediario ilida y la cetona de fórmula 15 se agrega para formar el compuesto de fórmula 2. Las temperaturas óptimas varían de 0°C hasta la temperatura de relujo del solvente. Las condiciones de reacción generales de la reacción de Wittig están bien documentadas en la literatura química. Por ejemplo, véase Dull et al., J. Org. Chem, 1967, 32, 1622-1623. Una amplia variedad de métodos alternativos existen para la preparación de enonas de fórmula 2. Estas enonas se pueden preparar a partir de reacciones de transformación, adición y eliminación de grupos funcionales bien documentada. Las ß-enaminas de fórmula 13a (un subconjunto de compuestos de fórmula 13 en donde G es N(CH3)OCH3) se pueden preparar de alquinos de fórmula 17 y reactivos de amida Weinreb de fórmula 19, como se muestra en el Esquema de reacción 10.
Esquema de reacción 10 19 13a este método, el alquino de fórmula 17 se hace reaccionar con una base de litio fuerte tal como n-BuLi para formar el compuesto alquinilo litiado de fórmula 18 a temperaturas que varían de -78 a -30°C, seguido por adición de la amida de Weinreb de fórmula 19 y calentamiento a 0°C. Para referencias principales para este método general véase Jeong et al., Journal of Fluorine Chemistry 2004, 125, 1629-1638, asi como las referencias mencionadas en este documento. De manera alternativa, el compuesto alquinilo litiado de fórmula 18 se puede formar por reacción de eliminación del compuesto bromoalqueno de fórmula 20 con una base no nucleofílica fuerte, como se muestra en el Esquema de reacción 11.
Esquema de reacción 11 Br Base Li Li R1 20 18 En esta variación de método del Esquema de reacción 10, los compuestos litiados de fórmula 18 se preparan in situ por reacción de compuestos bromoalqueno de fórmula 20 a temperaturas que varían desde -78 a -30°?· con 2 o más equivalentes de una base de litio fuerte tal como LDA, sec-BuLi o hexametildisilazida de litio (LiHMDS) seguido por adición del reactivo de Weinreb de fórmula 19, como se muestra en el Esquema de reacción 10. Para referencias principales para este método general véase Chae et al., Journal of Fluorine Chemistry 2003, 120, 185-193 y Konno et al., Tetrahedron 2003, 59, 7571-7850. El método del Esquema de reacción 11 se ilustra en el ejemplo 1, etapa B. Los compuestos de fórmula 13, en donde G es halógeno se pueden preparar por una amplia variedad de métodos conocidos en la técnica. Para referencias principales véase Laurent, A. et al., Tetrahedron Letters 1991, 32, 3071-3074 y Okano, T. et al., Synlett 1990, 403-40 . Las amidas Weinreb de fórmula 19 están disponibles comercialmente o se pueden preparar a partir de los cloruros de ácido correspondientes de fórmula 21 como se muestra en el Esquema de reacción 12. Los cloruros de ácidos se pueden preparar por una amplia variedad de métodos conocidos en la literatura de síntesis y muchos son compuestos conocidos o disponibles comercialmente. 21 19 Los ésteres de fórmula 12 se pueden preparar bajo condiciones oxidativas como se muestra en el Esquema de reacción 13. Las condiciones para el método del Esquema de reacción 13 son análogas a las ya descritas para el método del Esquema de reacción 2. El método del Esquema de reacción 13 se ilustra en el ejemplo 2, etapa C.
Esquema de reacción 13 La conversión de ésteres de fórmula 12 en amidas de fórmula la ya se ha descrito para la combinación de métodos de los Esquemas de reacción 7 y 5. Las hidrazonas de las fórmulas 4 y 22 se pueden preparar por la reacción de aldehidos de fórmula 23 con hidrazinas de fórmula 24, como se muestra en el Esquema de reacción 14. Típicamente se utilizan en esta reacción cantidades estequiométricas o en exceso de hidrazina 24. Los solventes típicos incluyen alcoholes tales como metanol o etanol y éteres tales como tetrahidrofurano o 1,4-dioxano. La reacción típicamente se lleva a cabo a temperaturas que varían de 0°C hasta la temperatura de reflujo del solvente para completarse en 0.5 a 48 horas. Algunas veces se utiliza un catalizador ácido tal como ácido p-toluensulfónico o ácido acético en el método del Esquema de reacción 14. Los procedimientos para este método se encuentran en las siguientes referencias: Eur. J. Med. Chem. 2004, 39, 499-505; Bioorg. Med. Chem, 2003, 21, 4161-4169. El método del Esquema de reacción 14 se ilustra en el ejemplo 2, etapa A.
Esquema de reacción 14 23 : G es Q 22: G es CO Q o C02W Los aldehidos de fórmula 23 se pueden preparar por una amplia variedad de métodos conocidos en la técnica; algunos de los aldehidos son compuestos conocidos o están disponibles comercialmente . Los estírenos de fórmula 5 se pueden preparar como se muestra en el Esquema de reacción 15. Este método involucra acoplamiento catalizado por paladio de bromoalquenos de fórmula 20 con ácidos arilborónicos de fórmula 25. Para revisiones de este método general véanse las referencias que se incluyen para el método del Esquema de reacción 4. Un procedimiento típico para este método se ilustra por el ejemplo 2, etapa B.
Esquema de reacción 15 20 25 Una persona experta en la técnica reconocerá que los compuestos de fórmula 1 y los intermediarios descritos en la presente se pueden someter a diversas reacciones electrofí licas , nucleofílicas, por radicales, organometálicas, de oxidación y reducción para agregar sust ituyentes o modificar sust ituyentes existentes. También se reconocerá que algunos reactivos y condiciones de reacción descritas en lo anterior para preparar compuestos de fórmula 1 pueden no ser compatibles con algunas funcionalidades presentes en los intermediarios. En estos casos, la incorporación de secuencias de protección/desprotección o interconexiones de grupos funcionales en la síntesis ayudará a obtener los productos deseados. El uso y selección de los grupos protectores será evidente para los expertos en síntesis química (véase, por ejemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991). Un experto en la técnica reconocerá que, en algunos casos, después de la introducción de un reactivo dado como se muestra en cualquier Esquema de reacción individual, puede ser necesario realizar etapas de síntesis rutinarias adicionales que no se han descrito con detalle para completar la síntesis de compuestos de fórmula 1. Un experto en la técnica también reconocerá que puede ser necesario realizar una combinación de etapas ilustradas en los Esquemas de reacción anteriores en un orden diferente al implicado por la secuencia particular presentada para preparar los compuestos de fórmula 1. Sin elaboración adicional, se considera que una persona experta en la técnica utilizando la descripción precedente puede utilizar la presente invención en su extensión más completa. Por lo tanto, el siguiente ejemplo se construye simplemente como ilustración y no es limitantes de la descripción de manera alguna. Los espectros de RMN XH se reportan en campos descendentes ppm a partir de tetrametilsilano; "s" significa singulete, "d" significa doblete, "t" significa triplete, "m" significa multiplete, "dd" significa doble de dobletes, "br s" significa singulete amplio y "br t" significa triplete amplio.
EJEMPLO 1 Preparación de 4 - [ 5- ( 3 , 5-diclorofenil ) -4 , 5-dihidro-l-metil-5- ( trifluorometil ) -lfí-pirazol-3-il ] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida Etapa A: Preparación de 4-bromo-N-metoxi-N, 3-dimetilbenzamida Una suspensión agitada de ácido 4-bromo-3-metilbenzoico (15 g, 69.0 mmoles) en 60 mi de cloruro de tionilo se calienta a reflujo durante 2 h y después se concentra al vacio. El cloruro de acilo residual se disuelve en 300 mi de diclorometano y se agrega a una solución agitada de clorhidrato de N, O-dimetilhidroxilamina (7.2 g, 72.0 mmoles) y piridina (16.8 mi, 207.0 mmoles) en 450 mi de diclorometano a -20°C. Se permite que la mezcla de reacción se caliente hasta la temperatura ambiente durante la noche y después se lava con una solución acuosa de carbonato de potasio 1 M. La solución acuosa se extrae con diclorometano. Los extractos orgánicos se concentran bajo presión reducida. El residuo se purifica por cromatografía sobre gel de sílice utilizando hexanos 50%/acetato de etilo como eluyente para proporcionar el compuesto del título como un aceite amarillo claro (17.81 g, 69.0 mmoles, 100% de rendimiento). RMN XH (CDC13) : d 7.55 (m, 2H), 7.37 (m, 1H) , 3.54 (s, 3H) , 3.34 (s, 3H) , 2.42 (s, 3H) .
Etapa B: Preparación de ( 2E/Z ) -1- ( 4-bromo-3-metilfeil ) -3- ( 3 , 5-diclorofenil) -4 , 4 , 4-trifluoro-2-buten-l-ona A una solución agitada de diisopropilamina (11.1 mi, 83.3 mmoles) en 100 mi de tetrahidrofurano a -78°C se agrega n-BuLi 2.5 M en hexanos (33.31 mi, 83.3 mmoles) se permite que la mezcla de reacción se caliente hasta 0°C, se agita durante 20 minutos y después se enfria a -78°C. Se agrega 2-bromo-3, 3, 3-trifluoropropeno (6.78 g, 38.7 mmoles) a la mezcla de reacción la cual se agita durante 30 minutos. Después se agrega una solución de 4-bromo-N-metoxi-N, 3-dimetilbenzamida (el producto de la etapa A) (5.0 g, 19.4 mmoles) en 20 mi de tetrahidrofurano a la mezcla de reacción a -78°C, la cual después se calienta hasta 0°C. Se agregan a la mezcla 25 mi de agua, la cual después se agita durante 1 hora a 0°C. La mezcla de reacción se extrae con éter y se concentra bajo presión reducida y el residuo oleoso se purifica por cromatografía sobre gel de sílice para proporcionar una mezcla de (2E/Z)-3— [bis ( 1-metiletil ) amino] -1- ( 4-bromo-3-metilfenil ) -4,4,4-trifluoro-2-buten-l-ona y ( 2E/Z ) -1- ( 4 -bromo-e-metilfenil ) -4, 4 ,-4-trifluoro-3- (metoximetilamino ) -2-buten-l-ona (proporción 2.5:1 por CLEM) (6.55 g, aproximadamente 92% de rendimiento) como un aceite naranja brillante. Esta mezcla cruda (3 g, aproximadamente 8.5 mmoles) se diluye con 40 mi de tetrahidrofurano y se enfría a -78°C y se agrega bromuro de 3 , 5-diclorofenilmagnesio (0.5 M en tetrahidrofurano) (51 ml, 25.5 mmoles). La mezcla de reacción se calienta hasta la temperatura ambiente y se agita durante 2 h, después se suspende con una solución acuosa de cloruro de amonio saturado y se extrae con dietiléter. La solución orgánica se concentra bajo presión reducida y el aceite residual se purifica por cromatografía sobre gel de sílice utilizando acetato de etilo 10%/hexanos como eluyente para proporcionar el producto del título como un aceite amarillo (3.24 g, 87% de rendimiento). Etapa C: Preparación de 3- ( 4-bromo-3-metilfenil ) -5- ( 3 , 5-diclorofenil ) - , 5-dihidro-l-metil-5- ( trifluorometil ) -1H-pirazol Se agrega metilhidrazina (55 mg, 1.18 mmoles) a una solución de ( 2E/Z ) -1- ( 4 -bromo-3-metilfenil ) -3- ( 3 , 5-diclorofenil ) -4 , 4 , 4-trifluoro-2-buten-l-ona (es decir, el producto de la etapa B) (400 mg, 0.91 mmoles) en 3 ml de etanol. La mezcla de reacción se calienta a reflujo durante 2 horas y después se enfría hasta la temperatura ambiente. La mezcla de reacción se suspende al agregar 5 ml de agua y se extrae con dietiléter. Los extractos orgánicos se concentran bajo presión reducida y el residuo se purifica por cromatografía sobre gel de sílice utilizando acetato de etilo 10%/hexanos como eluyente para proporcionar el producto del título como un aceite amarillo claro (130 mg, 31% de rendimiento) .
RMN H (CDCI3) : d 7.51 (d, 1H) , 7.45 (m, 1H) , 7.39-7.36 (m, 3H) , 7.22 (m, 1H) , 3.90 (d, 1H) , 3.36 (d, 1H) , 3.07 (s, 3H) , 2.39 (s, 3H) . Etapa D: Preparación de 4- [ 5- ( 3 , 5-diclorofenil ) -4 , 5-dihidro-l-metil-5- ( trifluorometil ) -lH-pirazol-3-il] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida A una solución agitada de 3- ( 4 -bromo-3-met ilfenil ) -5- (3, 5-diclorofenil) -4, 5-dihidro-l-metil-5-trifluorometil-lH-pirazol (el producto de la etapa C) (110 mg, 0.24 mmoles) en 5 mi de tolueno se agrega 2- ( aminomet il ) piridina (38 mg, 0.35 mmoles), [ 1 , 1 ' -bis (difenilfosfino) ferroceno ] -dicloropaladio ( II ) (10 mg, 0.01 mmoles) y 0.5 mi de triet ilamina . Se burbujea en la mezcla de reacción monóxido de carbono durante 10 minutos y la mezcla de reacción se calienta a 90°C durante la noche bajo una atmósfera de monóxido de carbono que se mantiene con un globo llenado con monóxido de carbono. La mezcla de reacción se concentra y el aceite residual se purifica por cromatografía sobre gel de sílice utilizando acetato de etilo 100% como eluyente para proporcionar el producto del título, un compuesto de la presente invención como un aceite amarillo claro (53 mg, 42% de rendimiento) . RMN 2H (CDCI3) : d 8.51 (d, 1H) , 7.67 (m, 1H) , 7.48 (m, 2H) , 7.39 (m, 3H) , 7.30 (m, 1H) , 7.19 (m, 2H) , 4.72 (d, 2H) , 3.90 (d, 1H) , 3.38 (d, 1H) , 3.07 (s, 3H) , 2.48 (s, 3H) .
EJEMPLO 2 Preparación de 4- [ 5- ( 3 , 5-diclorofenil ) -4 , 5-dihidro-l-metil-5- ( trifluorometil ) -lH-pirazol-3-il] -N- (2, 2, 2- trifluoroetil) benzamida Etapa ?: Preparación de 4- [ (E) - (metilhidrazono) metil ) ] benzoato de metilo Una solución de 4-formilbenzoato de metilo (1.0 g, 6.1 mmoles), sulfato de met ilhidrazina (0.88 g, 6.1 mmoles), carbonato de potasio (0.92 g, 6.7 mmoles) y 25 mi de 1,4-dioxano se calienta a reflujo durante 8 h. La mezcla resultante se enfria a temperatura ambiente y se trata con un exceso de hielo-agua. El producto crudo se recolecta por filtración y se seca al aire para proporcionar el producto del titulo el cual se utiliza en la siguiente etapa sin purificación adicional. Etapa Bj Preparación de : l,3-dicloro-5-[l- ( trifluorometil) etenil] benceno Una mezcla de 33 mi de tetrahidrofurano, 33 mi de etilenglicol dimetiléter e hidróxido de potasio acuoso (4 N, 33 mi) en un tubo sellado Fisher-Porter de 200 mi se agrega ácido 3 , 5-diclorofenilborónico (8.72 g, 45.7 mmoles) y 2-bromo-3, 3, 3-trifluoropropeno (10.0 g, 57.2 mmoles) seguido por la adición de tretrakis (trifenilfosfina ) paladio ( 0 ) (264 mg, 0.23 mmoles) . La mezcla se calienta a 75°C durante 3 h. La mezcla de reacción se divide entre dietiléter y agua.
El extracto acuoso se extrae con dietiléter (20 mi, 2 veces) . Los extractos orgánicos se combinan, se secan con MgS04 y se concentran bajo presión reducida para proporcionar un residuo. El residuo se purifica por cromagrafia sobre gel de sílice utilizando acetato de etilo 10%/hexanos como eluyente para proporcionar el compuesto del título como 4.42 g de un aceite claro . RMN 1ti (CDC13) : d 7.41 (s, 2H) , 7.33 (s, 1H) , 6.04 (d, 1H) , 5.82 (d, 1H) , Etapa C: Preparación de 4- [ 5- ( 3, 5-diclorofenil ) -4 , 5-dihidro-l-met i 1-5- ( trifluorometil )-lH-pirazol-3-il] benzoato de metilo A una solución de 4- [(E)- (metilhidrazono) metil )] benzoato de metilo (es decir el producto de la etapa A) (0.475 g 2.49 minóles) y 1 , 3-dicloro-5- [ 1- (trifluorometil ) etenil ] benceno (es decir el producto de la etapa B) (0.20 g, 0.83 mmoles) en 6 mi de acetato de etilo a temperatura ambiente se agregan secuencialmente N-clorosuccinimida (0.22 g, 1.7 mmoles) y carbonato de potasio (0.23 g, 1.7 mmoles) . Después de agitar 12 h, la mezcla de reacción se divide entre agua con hielo y acetato de etilo. La fase orgánica se lava con agua y salmuera, se seca sobre sulfato de sodio anhidro y se concentra. La purificación por cromatografía en columna sobre gel de sílice eluido con acetato de etilo 2% en éter de petróleo proporciona 35 mg del producto del titulo como un semisólido. RMN XH (CDCI3) : d 8.03 (d, 2H) , 7.61 (d, 2H) , 7.39 (s aparente, 3H) , 3.92 (s, 3H) , 3.91 (d, 1H) , 3.40 (d, 1H) , 3.11 (3H) . Etapa D: Preparación de ácido 4 -[ 5- ( 3 , 5-diclorofenil ) - 4, 5-dihidro-l-metil-5- ( trifluorometil ) -lH-pirazol-3-il ] benzoico A una solución de 4- [ 5- ( 3 , 5-diclorofenil ) - , 5-dihydro-l-metil-5- (trifluorometil) -lH-pirazol-3-il] benzoato de metilo (es decir el producto de la etapa C) (50 mg, 0.12 minóles) en 2 mi de etanol se agrega hidróxido de sodio (1 mi de una solución acuosa 0.24 M, 0.24 mmoles) y la mezcla resultante se agita a 60°C durante 3 h. La mezcla resultante se concentra para separar el solvente y el residuo se acidifica a pH 2 y después se extrae con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se combinan, se lavan con salmuera, se secan sobre sulfato de sodio anhidro y se concentran para proporcionar 50 mg del ácido carboxilico del titulo el cual se utiliza en la siguiente etapa sin purificación. Etapa E: Preparación de 4 -[ 5- ( 3 , 5-diclorofenil ) -4 , 5-dihidro-l-metil-5- (trifluorometil ) -lH-pirazol-3-il] -N- (2,2,2-trifluoroetil ) benzamida Una solución de ácido 4 -[ 5- ( 3 , 5-diclorofenil ) -4 , 5-dihidro-l-metil-5- (trifluorometil) -lH-pirazol-3-il ] benzoico (es decir el producto crudo de la etapa D) (50 mg, 0.12 mmoles) y triet ilamina (0.026 ml, 0.19 mmoles) en 2 ml de tetrahidrofurano a temperatura ambiente se trata con cloformiato de metilo (0.015 ml, 0.19 mmoles) y la mezcla de reacción se agita durante 30 minutos. Después se agrega a la mezcla de reacción, a temperatura ambiente, 2,2,2-trifluoroet ilamina (0.015 ml, 0.19 mmoles) lo cual se agita durante 2 horas más y después se suspende al verterla en hielo. La mezcla resultante se extrae con acetato de etilo, y los extractos orgánicos se lavan con agua y salmuera, se secan sobre sulfato de sodio anhidro y se concentran. La purificación por cromatografía sobre gel de sílice eluyendo con acetato de etilo 25% en éter de petróleo proporciona el compuesto del título como un compuesto de la presente invención como un sólido (40 mg, 70% de rendimiento) . RMN XH (CDC13) d 7.81 (d, 2H), 7.63 (d, 2H) , 7.39 (s aparente, 3H) , . 6.36 (t amplio, 1H) , 4.22-4.08 (m, 2H) , 3.91 (d, 1H) , 3.38 (d, 1H) , 3.12 (s, 3H) . Mediante los procedimientos descritos en la presente junto con los métodos conocidos en la técnica se pueden preparar los siguientes compuestos de las Tablas 1 a 8. En las tablas que siguen se utilizan las siguientes abreviaturas: CN significa ciano, N02 significa nitro, Me significa metilo, Et significa etilo, Pr significa propilo, c-Pr significa ciclopropilo y OMe significa metoxi. (R2)m como se muestra, (R2)ra se refiere a la combinación de (R2)n con el caso en donde Z es CR2.
Tabla 1 (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-CI H H CH2CF3 3-CI H H CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI H H CH2CF3 3-CI, 4-CI H H CH2-2-p¡ridinilo 3-CI, 5-CI H H CH2CF3 3-CI, 5-CI H H CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F H H CH2CF3 3-CI, 4-F H H CH2-2-piridinilo -CI, 4-CF3 H H CH2CF3 3-CI, 4-CF3 H H CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br H H CH2CF3 3-CI, 4-Br H H CH2-2-piridinilo 3-CF3 H H CH2CF3 3-CF3 H H CH2-2-pirid¡nilo -CF3, 5-CF3 H H CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 H H CH2-2-piridinilo 3-Br H H CH2CF3 3-Br H H CH2-2-pirid¡n¡lo 3-Br, 5-Br H H CH2CF3 3-Br, 5-Br H H CH2-2-p¡r¡d¡n¡lo 3-CI Me H CH2CF3 3-CI Me H CH2-2-p¡ridin¡lo 3-CI, 4-CI Me H CH2CF3 3-CI, 4-CI Me H CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI Me H CH2CF3 3-CI, 5-CI Me H CH2-2-pirid¡nilo 3-CI, 4-F Me H CH2CF3 3-CI, 4-F Me H CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 Me H CH2CF3 3-CI, 4-CF3 Me H CH2-2-p¡ridin¡lo 3-CI, 4-Br Me H CH2CF3 3-CI, 4-Br Me H CH2-2-piridinilo (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-CF3 Me H CH2CF3 3-CF3 Me H CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 e H CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 e H CH2-2-piridinilo 3-Br e H CH2CF3 3-Br Me H CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br Me H CH2CF3 3-Br, 5-Br Me H CH2-2-piridinilo 3-CI Et H CH2CF3 3-CI Et H CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI Et H CH2CF3 3-CI, 4-CI Et H CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI Et H CH2CF3 3-CI, 5-CI Et H CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F Et H CH2CF3 3-CI, 4-F Et H CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 Et H CH2CF3 3-CI, 4-CF3 Et H CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br Et H CH2CF3 3-CI, 4-Br Et H CH2-2-piridinilo 3-CF3 Et H CH2CF3 3-CF3 Et H CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 Et H CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 Et H CH2-2-piridinilo 3-Br Et H CH2CF3 3-Br Et H CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br Et H CH2CF3 3-Br, 5-Br Et H CH2-2-piridinilo 3-CI CH2CF3 H CH2CF3 3-CI CH2CF3 H CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI CH2CF3 H CH2CF3 3-CI, 4-CI CH2CF3 H CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI CH2CF3 H CH2CF3 3-CI, 5-CI CH2CF3 H CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F CH2CF3 H CH2CF3 3-CI, 4-F CH2CF3 H CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 H CH2CF3 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 H CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br CH2CF3 H CH2CF3 3-CI, 4-Br CH2CF3 H CH2-2-piridinilo 3-CF3 CH2CF3 H CH2CF3 3-CF3 CH2CF3 H CH2-2-p¡rid¡n¡lo -CF3, 5-CF3 CH2CF3 H CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 CH2CF3 H CH2-2-piridinilo 3-Br CH2CF3 H CH2CF3 3-Br CH2CF3 H CH2-2-piridinilo (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-Br, 5-Br CH2CF3 H CH2CF3 3-Br, 5-Br CH2CF3 H CH2-2-piridinilo 3-CI CN H CH2CF3 3-CI CN H CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI CN H CH2CF3 3-CI, 4-CI CN H CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI CN H CH2CF3 3-CI, 5-CI CN H CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F CN H CH2CF3 3-CI, 4-F CN H CH2-2-piridinilo -CI, 4-CF3 CN H CH2CF3 3-CI, 4-CF3 CN H CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br CN H CH2CF3 3-CI, 4-Br CN H CH2-2-piridinilo 3-CF3 CN H CH2CF3 3-CF3 CN H CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 CN H CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 CN H CH2-2-piridinilo 3-Br CN H CH2CF3 3-Br CN H CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br CN H CH2CF3 3-Br, 5-Br CN H CH2-2-piridinilo 3-CI H N02 CH2CF3 3-CI H N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI H N02 CH2CF3 3-CI, 4-CI ¦ H N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI H N02 CH2CF3 3-CI, 5-CI H N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F H N02 CH2CF3 3-CI, 4-F H N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 H N02 CH2CF3 3-CI, 4-CF3 H N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br H N02 CH2CF3 3-CI, 4-Br H N02 CH2-2-piridinilo 3-CF3 H N02 CH2CF3 3-CF3 H N02 CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 H N02 CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 H N02 CH2-2-piridinilo 3-Br H N02 CH2CF3 3-Br H N02 CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br H N02 CH2CF3 3-Br, 5-Br H N02 CH2-2-piridinilo 3-CI Me N02 CH2CF3 3-CI Me N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI Me N02 CH2CF3 3-CI, 4-CI Me N02 CH2-2-piridinilo (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-CI, 5-CI Me N02 CH2CF3 3-CI, 5-CI Me N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F Me N02 CH2CF3 3-CI, 4-F Me N02 CH2-2-piridinilo -CI, 4-CF3 e N02 CH2CF3 3-CI, 4-CF3 Me N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br Me N02 CH2CF3 3-CI, 4-Br Me N02 CH2-2-piridinilo 3-CF3 Me N02 CH2CF3 3-CF3 Me N02 CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 Me N02 CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 Me N02 CH2-2-piridinilo 3-Br Me N02 CH2CF3 3-Br Me N02 CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br Me N02 CH2CF3 3-Br, 5-Br Me N02 CH2-2-piridinilo 3-CI Et N02 CH2CF3 3-CI Et N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI Et N02 CH2CF3 3-CI, 4-CI Et N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI Et N02 CH2CF3 3-CI, 5-CI Et NO2 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F Et N02 CH2CF3 3-CI, 4-F Et N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 Et N02 CH2CF3 3-CI, 4-CF3 Et N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br Et N02 CH2CF3 3-CI, 4-Br Et N02 CH2-2-piridinilo 3-CF3 Et N02 CH2CF3 3-CF3 Et N02 CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 Et N02 CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 Et N02 CH2-2-piridinilo 3-Br Et N02 CH2CF3 3-Br Et N02 CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br Et N02 CH2CF3 3-Br, 5-Br Et N02 CH2-2-piridinilo 3-CI CH2CF3 N02 CH2CF3 3-CI CH2CF3 N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI CH2CF3 N02 CH2CF3 3-CI, 4-CI CH2CF3 N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI CH2CF3 N02 CH2CF3 3-CI, 5-CI CH2CF3 N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F CH2CF3 N02 CH2CF3 3-CI, 4-F CH2CF3 N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 N02 CH2CF3 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 N02 CH2-2-piridinilo (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-CI, 4-Br CH2CF3 N02 CH2CF3 3-CI, 4-Br CH2CF3 N02 CH2-2-piridinilo 3-CF3 CH2CF3 N02 CH2CF3 3-CF3 CH2CF3 N02 CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CFs CH2CF3 N02 CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 CH2CF3 NO2 CH2-2-piridinilo 3-Br CH2CF3 N02 CH2CF3 3-Br CH2CF3 N02 CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br CH2CF3 N02 CH2CF3 3-Br, 5-Br CH2CF3 N02 CH2-2-piridinilo 3-CI CN N02 CH2CF3 3-CI CN N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI CN N02 CH2CF3 3-CI, 4-CI CN N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI CN N02 CH2CF3 3-CI, 5-CI CN N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F CN N02 CH2CF3 3-CI, 4-F CN N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 CN N02 CH2CF3 3-CI, 4-CF3 CN N02 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br CN N02 CH2CF3 3-CI, 4-Br CN N02 CH2-2-piridinilo 3-CF3 CN N02 CH2CF3 3-CF3 CN N02 CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 CN N02 CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 CN N02 CH2-2-piridinilo 3-Br CN N02 CH2CF3 3-Br CN N02 CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br CN N02 CH2CF3 3-Br, 5-Br CN N02 CH2-2-piridinilo 3-CI H Me CH2CF3 3-CI H e CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI H Me CH2CF3 3-CI, 4-CI H Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI H Me CH2CF3 3-CI, 5-CI H Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F H Me CH2CF3 3-CI, 4-F H e CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 H Me CH2CF3 3-CI, 4-CF3 H Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br H Me CH2CF3 3-CI, 4-Br H Me CH2-2-piridinilo 3-CF3 H Me CH2CF3 3-CF3 H Me CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 H Me CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 H e CH2-2-piridinilo (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-Br H Me CH2CF3 3-Br H Me CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br H Me CH2CF3 3-Br, 5-Br H Me CH2-2-piridinilo 3-CI Me Me CH2CF3 3-CI Me Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI Me Me CH2CF3 3-CI, 4-CI Me Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI Me Me CH2CF3 3-CI, 5-CI Me Me CH2-2-piridinilo 3-Ci, 4-F Me Me CH2CF3 3-CI, 4-F Me Me CH2-2-piridinilo -CI, 4-CF3 Me Me CH2CF3 3-CI, 4-CF3 Me e CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br Me Me CH2CF3 3-CI, 4-Br Me Me CH2-2-piridinilo 3-CF3 Me Me CH2CF3 3-CF3 Me Me CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 Me Me CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 Me Me CH2-2-piridinilo 3-Br Me Me CH2CF3 3-Br Me Me CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br Me Me CH2CF3 3-Br, 5-Br Me Me CH2-2-piridinilo 3-CI Et Me CH2CF3 3-CI Et Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI Et Me CH2CF3 3-CI, 4-CI Et Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI Et Me CH2CF3 3-CI, 5-CI Et Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F Et Me CH2CF3 3-CI, 4-F Et Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 Et Me CH2CF3 3-CI, 4-CF3 Et e CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br Et Me CH2CF3 3-CI, 4-Br Et Me CH2-2-piridinilo 3-CF3 Et Me CH2CF3 3-CF3 Et Me CH2-2-piridinilo -CFs, 5-CF3 Et Me CH2CF3 3-CFs, 5-CF3 Et Me CH2-2-piridinilo 3-Br Et Me CH2CF3 3-Br Et e CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br Et Me CH2CF3 3-Br, 5-Br Et Me CH2-2-piridinilo 3-CI CH2CF3 Me CH2CF3 3-CI CH2CF3 Me CH2-2-piridinilo (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R 3 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me CH2CF3 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me CH2CF3 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F CH2CF3 e CH2CF3 3-CI, 4-F CH2CF3 e CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 Me CH2CF3 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br CH2CF3 Me CH2CF3 3-CI, 4-Br CH2CF3 Me CH2-2-piridinilo 3-CF3 CH2CF3 e CH2CF3 3-CF3 CH2CF3 Me CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 CH2CF3 Me CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 CH2CF3 Me CH2-2-piridinilo 3-Br CH2CF3 e CH2CF3 3-Br CH2CF3 Me CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br CH2CF3 Me CH2CF3 3-Br, 5-Br CH2CF3 Me CH2-2-piridinilo 3-CI CN Me CH2CF3 3-CI CN e CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI CN Me CH2CF3 3-CI, 4-CI CN Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI CN Me CH2CF3 3-CI, 5-CI CN Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F CN e CH2CF3 3-CI, 4-F CN Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 CN Me CH2CF3 3-CI, 4-CF3 CN Me CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br CN Me CH2CF3 3-CI, 4-Br CN Me CH2-2-piridinilo 3-CF3 CN Me CH2CF3 3-CF3 CN e CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 CN Me CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 CN Me CH2-2-piridinilo 3-Br CN Me CH2CF3 3-Br CN Me CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br CN Me CH2CF3 3-Br, 5-Br CN Me CH2-2-piridinilo 3-CI H Cl CH2CF3 3-CI H Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI H Cl CH2CF3 3-CI, 4-CI H Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI H Cl CH2CF3 3-CI, 5-CI H Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F H Cl CH2CF3 3-CI, 4-F H Cl CH2-2-piridinilo (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-CI, 4-CF3 H Cl CH2CF3 3-CI, 4-CF3 H Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br H Cl CH2CF3 3-CI, 4-Br H Cl CH2-2-piridinilo 3-CF3 H Cl CH2CF3 3-CF3 H Cl CH2-2-piridinilo 3-CF3, 5-CF3 H Cl CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 H Cl CH2-2-piridinilo 3-Br H Cl CH2CF3 3-Br H Cl CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br H Cl CH2CF3 3-Br, 5-Br H Cl CH2-2-piridinilo 3-CI Me Cl CH2CF3 3-CI Me Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI e Cl CH2CF3 3-CI, 4-CI Me Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI Me Cl CH2CF3 3-CI, 5-CI Me Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F Me Cl CH2CF3 3-CI, 4-F Me Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 Me Cl CH2CF3 3-CI, 4-CF3 Me Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br e Cl CH2CF3 3-CI, 4-Br Me Cl CH2-2-piridinilo 3-CF3 Me Cl CH2CF3 3-CF3 Me Cl CH2-2-piridinilo 3-CF3, 5-CF3 Me Cl CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 Me Cl CH2-2-piridinilo 3-Br Me Cl CH2CF3 3-Br Me Cl CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br e Cl CH2CF3 3-Br, 5-Br Me Cl CH2-2-piridinilo 3-CI Et Cl CH2CF3 3-CI Et Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI Et Cl CH2CF3 3-CI, 4-CI Et Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI Et Cl CH2CF3 3-CI, 5-CI Et Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F Et Cl CH2CF3 3-CI, 4-F Et Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 Et Cl CH2CF3 3-CI, 4-CF3 Et Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br Et Cl CH2CF3 3-CI, 4-Br Et Cl CH2-2-piridinilo 3-CF3 Et Cl CH2CF3 3-CFs Et Cl CH2-2-piridinilo (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 -CF3, 5-CF3 Et Cl CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 Et Cl CH2-2-piridinilo 3-Br Et Cl CH2CF3 3-Br Et Cl CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br Et Cl CH2CF3 3-Br, 5-Br Et Cl CH2-2-piridinilo 3-CI CH2CF3 Cl CH2CF3 3-CI CH2CF3 Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI CH2CF3 Cl CH2CF3 3-CI, 4-CI CH2CF3 Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI CH2CF3 Cl CH2CF3 3-CI, 5-CI CH2CF3 Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F CH2CF3 Cl CH2CF3 3-CI, 4-F CH2CF3 Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 Cl CH2CF3 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br CH2CF3 Cl CH2CF3 3-CI, 4-Br CH2CF3 Cl CH2-2-piridinilo 3-CF3 CH2CF3 Cl CH2CF3 3-CF3 CH2CF3 Cl CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 CH2CF3 Cl CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 CH2CF3 Cl CH2-2-piridinilo 3-Br CH2CF3 Cl CH2CF3 3-Br CH2CF3 Cl CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br CH2CF3 Cl CH2CF3 3-Br, 5-Br CH2CF3 Cl CH2-2-piridinilo 3-CI CN Cl CH2CF3 3-CI CN Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI CN Cl CH2CF3 3-CI, 4-CI CN Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI CN Cl CH2CF3 3-CI, 5-CI CN Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F CN Cl CH2CF3 3-CI, 4-F CN Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 CN Cl CH2CF3 3-CI, 4-CF3 CN Cl CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br CN Cl CH2CF3 3-CI, 4-Br CN Cl CH2-2-piridinilo 3-CF3 CN Cl CH2CF3 3-CF3 CN Cl CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 CN Cl CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 CN Cl CH2-2-piridinilo 3-Br CN Cl CH2CF3 3-Br CN Cl CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br CN Cl CH2CF3 3-Br, 5-Br CN Cl CH2-2-piridinilo (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-CI H CF3 CH2CF3 3-CI H CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI H CF3 CH2CF3 3-CI, 4-CI H CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI H CF3 CH2CF3 3-CI, 5-CI H CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F H CF3 CH2CF3 3-CI, 4-F H CF3 CH2-2-piridinilo -CI, 4-CF3 H CF3 CH2CF3 3-CI, 4-CF3 H CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br H CF3 CH2CF3 3-CI, 4-Br H CF3 CH2-2-piridinilo 3-CF3 H CF3 CH2CF3 3-CF3 H CF3 CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 H CF3 CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 H CF3 CH2-2-piridinilo 3-Br H CF3 CH2CF3 3-Br H CF3 CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br H CF3 CH2CF3 3-Br, 5-Br H CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI Me CF3 CH2CF3 3-CI Me CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI Me CF3 CH2CF3 3-CI, 4-CI Me CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI Me CF3 CH2CF3 3-CI, 5-CI e CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F Me CF3 CH2CF3 3-CI, 4-F e CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 Me CF3 CH2CF3 3-CI, 4-CF3 Me CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br Me CF3 CH2CF3 3-CI, 4-Br e CF3 CH2-2-piridinilo 3-CF3 e CF3 CH2CF3 3-CF3 Me CF3 CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 Me CF3 CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 Me CF3 CH2-2-piridinilo 3-Br Me CF3 CH2CF3 3-Br Me CF3 CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br Me CF3 CH2CF3 3-Br, 5-Br e CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI Et CF3 CH2CF3 3-CI Et CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI Et CF3 CH2CF3 3-CI, 4-CI Et CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI Et CF3 CH2CF3 3-CI, 5-CI Et CF3 CH2-2-piridinilo (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-CI, 4-F Et CF3 CH2CF3 3-CI, 4-F Et CF3 CH2-2-piridinilo -CI, 4-CF3 Et CF3 CH2CF3 3-CI, 4-CF3 Et CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br Et CF3 CH2CF3 3-CI, 4-Br Et CF3 CH2-2-piridinilo 3-CF3 Et CF3 CH2CF3 3-CF3 Et CF3 CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 Et CF3 CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 Et CF3 CH2-2-piridinilo 3-Br Et CF3 CH2CF3 3-Br Et CF3 CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br Et CF3 CH2CF3 3-Br, 5-Br Et CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI CH2CF3 CF3 CH2CF3 3-CI CH2CF3 CF3 CH2-2-pindinilo 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 CH2CF3 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 CH2CF3 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F CH2CF3 CF3 CH2CF3 3-CI, 4-F CH2CF3 CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 CF3 CH2CF3 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br CH2CF3 CF3 CH2CF3 3-CI, 4-Br CH2CF3 CF3 CH2-2-piridinilo 3-CF3 CH2CF3 CF3 CH2CF3 3-CF3 CH2CF3 CF3 CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 CH2CF3 CF3 CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 CH2CF3 CF3 CH2-2-piridinilo 3-Br CH2CF3 CF3 CH2CF3 3-Br CH2CF3 CF3 CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br CH2CF3 CF3 CH2CF3 3-Br, 5-Br CH2CF3 CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI CN CF3 CH2CF3 3-CI CN CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI CN CF3 CH2CF3 3-CI, 4-CI CN CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI CN CF3 CH2CF3 3-CI, 5-CI CN CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F CN CF3 CH2CF3 3-CI, 4-F CN CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 CN CF3 CH2CF3 3-CI, 4-CF3 CN CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br CN CF3 CH2CF3 3-CI, 4-Br CN CF3 CH2-2-piridinilo (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-CF3 CN CF3 CH2CF3 3-CF3 CN CF3 CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 CN CF3 CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 CN CF3 CH2-2-piridinilo 3-Br CN CF3 CH2CF3 3-Br CN CF3 CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br CN CF3 CH2CF3 3-Br, 5-Br CN CF3 CH2-2-piridinilo 3-CI H CN CH2CF3 3-CI H CN CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI H CN CH2CF3 3-CI, 4-CI H CN CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI H CN CH2CF3 3-CI, 5-CI H CN CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F H CN CH2CF3 3-CI, 4-F H CN CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 H CN CH2CF3 3-CI, 4-CF3 H CN CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br H CN CH2CF3 3-CI, 4-Br H CN CH2-2-piridinilo 3-CF3 H CN CH2CF3 3-CF3 H CN CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 H CN CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 H CN CH2-2-piridinilo 3-Br H CN CH2CF3 3-Br H CN CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br H CN CH2CF3 3-Br, 5-Br H CN CH2-2-piridinilo 3-CI e CN CH2CF3 3-CI e CN CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI Me CN CH2CF3 3-CI, 4-CI Me CN CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI Me CN CH2CF3 3-CI, 5-CI Me CN CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F Me CN CH2CF3 3-CI, 4-F Me CN CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 Me CN CH2CF3 3-CI, 4-CF3 Me CN CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br Me CN CH2CF3 3-CI, 4-Br Me CN CH2-2-piridinilo 3-CF3 e CN CH2CF3 3-CF3 Me CN CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 Me CN CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 e CN CH2-2-piridinilo 3-Br Me CN CH2CF3 3-Br Me CN CH2-2-piridinilo (R )m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-Br, 5-Br e CN CH2CF3 3-Br, 5-Br Me CN CH2-2-piridinilo 3-CI Et CN CH2CF3 3-CI Et CN CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI Et CN CH2CF3 3-CI, 4-CI Et CN CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI Et CN CH2CF3 3-CI, 5-CI Et CN CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F Et CN CH2CF3 3-CI, 4-F Et CN CH2-2-piridinilo -CI, 4-CF3 Et CN CH2CF3 3-CI, 4-CF3 Et CN CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br Et CN CH2CF3 3-CI, 4-Br Et CN CH2-2-piridinilo 3-CF3 Et CN 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CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI e O e CH2CF3 3-CI, 4-CI e OMe CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI Me OMe CH2CF3 3-CI, 5-CI Me OMe CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F Me OMe CH2CF3 3-CI, 4-F Me OMe CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CF3 Me O e CH2CF3 3-CI, 4-CF3 Me OMe CH2-2-piridinilo (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-CI, 4-Br e OMe CH2CF3 3-CI, 4-Br Me OMe CH2-2-piridinilo 3-CF3 e OMe CH2CF3 3-CF3 Me OMe CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 Me OMe CH2CF3 3-CF3, 5-CF3 Me OMe CH2-2-piridinilo 3-Br Me O e CH2CF3 3-Br Me OMe CH2-2-piridinilo 3-Br, 5-Br Me OMe CH2CF3 3-Br, 5-Br Me OMe CH2-2-piridinilo 3-CI Et OMe CH2CF3 3-CI Et OMe CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-CI Et OMe CH2CF3 3-CI, 4-CI Et O e CH2-2-piridinilo 3-CI, 5-CI Et OMe CH2CF3 3-CI, 5-CI Et OMe CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-F Et OMe CH2CF3 3-CI, 4-F Et OMe CH2-2-piridinilo -CI, 4-CF3 Et OMe CH2CF3 3-CI, 4-CF3 Et OMe CH2-2-piridinilo 3-CI, 4-Br Et OMe CH2CF3 3-CI, 4-Br Et O e CH2-2-piridinilo 3-CF3 Et OMe CH2CF3 3-CF3 Et OMe CH2-2-piridinilo -CF3, 5-CF3 Et OMe CH2CF3 3-CF3, 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4-F CN H Et 3-CI, 4-F CN N02 Et 3-CI, 4-CF3 CN H Et 3-CI, 4-CF3 CN N02 Et 3-CI, 4-Br CN H Et 3-CI, 4-Br CN N02 Et 3-CF3 CN H Et 3-CF3 CN N02 Et 3-CF3, 5-CF3 CN H Et 3-CF3, 5-CF3 CN N02 Et 3-Br CN H Et 3-Br CN N02 Et 3-Br, 5-Br CN H Et 3-Br, 5-Br CN N02 Et 3-CI H Me Et 3-CI H Cl Et 3-CI, 4-CI H Me Et 3-CI, 4-CI H Cl Et 3-CI, 5-CI H Me Et 3-CI, 5-CI H Cl Et 3-CI, 4-F H Me Et 3-CI, 4-F H Cl Et 3-CI, 4-CF3 H Me Et 3-CI, 4-CF3 H Cl Et 3-CI, 4-Br H Me Et 3-CI, 4-Br H Cl Et 3-CF3 H Me Et 3-CF3 H Cl Et (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 -CF3, 5-CF3 H Me Et 3-CF3, 5-CF3 H Cl Et 3-Br H Me Et 3-Br H Cl Et 3-Br, 5-Br H Me Et 3-Br, 5-Br H Cl Et 3-CI Me Me Et 3-CI Me Cl Et 3-CI, 4-CI Me Me Et 3-CI, 4-CI Me Cl Et 3-CI, 5-CI Me Me Et 3-CI, 5-CI Me Cl Et 3-CI, 4-F Me e Et 3-CI, 4-F Me Cl Et 3-CI, 4-CF3 Me Me Et 3-CI, 4-CF3 Me Cl Et 3-CI, 4-Br Me Me Et 3-CI, 4-Br Me Cl Et 3-CF3 Me Me Et 3-CF3 Me Cl Et -CF3, 5-CF3 Me Me Et 3-CF3, 5-CF3 Me Cl Et 3-Br Me Me Et 3-Br Me Cl Et 3-Br, 5-Br e Me Et 3-Br, 5-Br Me Cl 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3-CI, 4-CF3 CN Me Et 3-CI, 4-CF3 CN Cl Et 3-CI, 4-Br CN Me Et 3-CI, 4-Br CN Cl Et 3-CF3 CN Me Et 3-CF3 CN Cl Et -CF3, 5-CF3 CN Me Et 3-CF3, 5-CF3 CN Cl Et 3-Br CN Me Et 3-Br CN Cl Et 3-Br, 5-Br CN Me Et 3-Br, 5-Br CN Cl Et 3-CI H CF3 Et 3-CI H CN Et 3-CI, 4-CI H CF3 Et 3-CI, 4-CI H CN Et 3-CI, 5-CI H CF3 Et 3-CI, 5-CI H CN Et (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-CI, 4-F H CF3 Et 3-CI, 4-F H CN Et -CI, 4-CF3 H CF3 Et 3-CI, 4-CF3 H CN Et 3-CI, 4-Br H CF3 Et 3-CI, 4-Br H CN Et 3-CF3 H CF3 Et 3-CF3 H CN Et -CF3, 5-CF3 H CF3 Et 3-CF3, 5-CF3 H CN Et 3-Br H CF3 Et 3-Br H CN Et 3-Br, 5-Br H CF3 Et 3-Br, 5-Br H CN Et 3-CI Me CF3 Et 3-CI Me CN Et 3-CI, 4-CI Me CF3 Et 3-CI, 4-CI Me CN Et 3-CI, 5-CI Me CF3 Et 3-CI, 5-CI Me CN Et 3-CI, 4-F Me CF3 Et 3-Ct, 4-F Me CN Et -CI, 4-CF3 Me CF3 Et 3-CI, 4-CF3 Me CN Et 3-CI, 4-Br Me CF3 Et 3-CI, 4-Br Me CN Et 3-CF3 Me CF3 Et 3-CF3 Me CN Et -CF3, 5-CF3 Me CF3 Et 3-CF3, 5-CF3 Me CN Et 3-Br Me CF3 Et 3-Br e CN Et 3-Br, 5-Br Me CF3 Et 3-Br, 5-Br Me CN Et 3-CI Et CF3 Et 3-CI Et CN Et 3-CI, 4-CI Et CF3 Et 3-CI, 4-CI Et CN Et 3-CI, 5-CI Et CF3 Et 3-CI, 5-CI Et CN Et 3-CI, 4-F Et CF3 Et 3-CI, 4-F Et CN Et 3-CI, 4-CF3 Et CF3 Et 3-CI, 4-CF3 Et CN Et 3-CI, 4-Br Et CF3 Et 3-CI, 4-Br Et CN Et (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-CF3 Et CF3 Et 3-CF3 Et CN Et -CF3, 5-CF3 Et CF3 Et 3-CF3, 5-CF3 Et CN Et 3-Br Et CF3 Et 3-Br Et CN Et 3-Br, 5-Br Et CF3 Et 3-Br, 5-Br Et CN Et 3-CI CH2CF3 CF3 Et 3-CI CH2CF3 CN Et 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 Et 3-CI, 4-CI CH2CF3 CN Et 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 Et 3-CI, 5-CI CH2CF3 CN Et 3-CI, 4-F CH2CF3 CF3 Et 3-CI, 4-F CH2CF3 CN Et 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 CF3 Et 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 CN Et 3-CI, 4-Br CH2CF3 CF3 Et 3-CI, 4-Br CH2CF3 CN Et 3-CF3 CH2CF3 CF3 Et 3-CF3 CH2CF3 CN Et -CF3, 5-CF3 CH2CF3 CF3 Et 3-CF3, 5-CF3 CH2CF3 CN Et 3-Br CH2CF3 CF3 Et 3-Br CH2CF3 CN Et 3-Br, 5-Br CH2CF3 CF3 Et 3-Br, 5-Br CH2CF3 CN Et 3-CI CN CF3 Et 3-CI CN CN Et 3-CI, 4-CI CN CF3 Et 3-CI, 4-CI CN CN Et 3-CI, 5-CI CN CF3 Et 3-CI, 5-CI CN CN Et 3-CI, 4-F CN CF3 Et 3-CI, 4-F CN CN Et 3-CI, 4-CF3 CN CF3 Et 3-CI, 4-CF3 CN CN Et 3-CI, 4-Br CN CF3 Et 3-CI, 4-Br CN CN Et 3-CF3 CN CF3 Et 3-CF3 CN CN Et -CF3, 5-CF3 CN CF3 Et 3-CF3, 5-CF3 CN CN Et 3-Br CN CF3 Et 3-Br CN CN Et (R2)m R3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-Br, 5-Br CN CF3 Et 3-Br, 5-Br CN CN Et 3-CI H OMe Et 3-CI Et OMe Et 3-CI, 4-CI H O e Et 3-CI, 4-CI Et OMe Et 3-CI, 5-CI H OMe Et 3-CI, 5-CI Et OMe Et 3-CI, 4-F H OMe Et 3-CI, 4-F Et OMe Et -CI, 4-CF3 H OMe Et 3-CI, 4-CF3 Et OMe Et 3-CI, 4-Br H OMe Et 3-CI, 4-Br Et OMe Et 3-CF3 H OMe Et 3-CF3 Et OMe Et -CF3, 5-CF3 H OMe Et 3-CF3, 5-CF3 Et OMe Et 3-Br H O e Et 3-Br Et OMe Et 3-Br, 5-Br H OMe Et 3-Br, 5-Br Et OMe Et 3-CI Me OMe Et 3-CI CH2CF3 OMe Et 3-CI, 4-CI Me OMe Et 3-CI, 4-CI CH2CF3 OMe Et 3-CI, 5-CI Me OMe Et 3-CI, 5-CI CH2CF3 OMe Et 3-CI, 4-F e OMe Et 3-CI, 4-F CH2CF3 OMe Et 3-CI, 4-CF3 e OMe Et 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 OMe Et 3-CI, 4-Br Me OMe Et 3-CI, 4-Br CH2CF3 OMe Et 3-CF3 Me OMe Et 3-CF3 CH2CF3 OMe Et -CF3, 5-CF3 Me OMe Et 3-CF3, 5-CF3 CH2CF3 OMe Et 3-Br Me O e Et 3-Br CH2CF3 OMe Et 3-Br, 5-Br Me OMe Et 3-Br, 5-Br CH2CF3 OMe Et 3-CI CN OMe Et 3-CI CN O e Et 3-CI, 4-CI CN OMe Et 3-CI, 4-CI CN OMe Et (R2)m 3 R5 R13 (R2)m R3 R5 R13 3-CI, 5-CI CN OMe Et 3-CI, 5-CI CN O e Et 3-CI, 4-F CN O e Et 3-CI, 4-F CN OMe Et -CI, 4-CF3 CN OMe Et 3-CI, 4-CF3 CN OMe Et Tabla 2 Q-l Q-2 Q-3 Q4 (R2)m R3 R5 Q (R2)m R3 R5 Q 3-CI, 5-CI H H Q-1 3-Br, 5-Br H H Q-1 3-CI, 5-CI Me H Q-1 3-Br, 5-Br Me H Q-1 3-CI, 5-CI Et H Q-1 3-Br, 5-Br Et H Q-1 3-CI, 5-CI CH2CF3 H Q-1 3-Br, 5-Br CH2CF3 H Q-1 3-CI, 5-CI CN H Q-1 3-Br, 5-Br CN H Q-1 (R2)m R3 R5 Q (R2)m R3 R5 Q 3-CI, 5-CI H N02 Q-1 3-Br, 5-Br H N02 Q-1 3-CI, 5-CI Me N02 Q-1 3-Br, 5-Br Me N02 Q-1 3-CI, 5-CI Et N02 Q-1 3-Br, 5-Br Et N02 Q-1 3-CI, 5-CI CH2CF3 N02 Q-1 3-Br, 5-Br CH2CF3 N02 Q-1 3-CI, 5-CI CN N02 Q-1 3-Br, 5-Br CN N02 Q-1 3-CI, 5-CI H Me Q-1 3-Br, 5-Br H Me Q-1 3-CI, 5-CI Me Me Q-1 3-Br, 5-Br Me Me Q-1 3-CI, 5-CI Et Me Q-1 3-Br, 5-Br Et Me Q-1 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me Q-1 3-Br, 5-Br CH2CF3 Me Q-1 3-CI, 5-CI CN e Q-1 3-Br, 5-Br CN e Q-1 3-CI, 5-CI H Cl Q-1 3-Br, 5-Br H Cl Q-1 3-CI, 5-CI Me Cl Q-1 3-Br, 5-Br Me Cl Q-1 3-CI, 5-CI Et Cl Q-1 3-Br, 5-Br Et Cl Q-1 3-CI, 5-CI CH2CF3 Cl Q-1 3-Br, 5-Br CH2CF3 Cl Q-1 3-CI, 5-CI CN Cl Q-1 3-Br, 5-Br CN Cl Q-1 3-CI, 5-CI H CF3 Q-1 3-Br, 5-Br H CF3 Q-1 3-CI, 5-CI Me CF3 Q-1 3-Br, 5-Br Me CF3 Q-1 3-CI, 5-CI Et CF3 Q-1 3-Br, 5-Br Et CF3 Q-1 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 Q-1 3-Br, 5-Br CH2CF3 CF3 Q-1 3-CI, 5-CI CN CF3 Q-1 3-Br, 5-Br CN CF3 Q-1 3-CI, 5-CI H CN Q-1 3-Br, 5-Br H CN Q-1 3-CI, 5-CI Me CN Q-1 3-Br, 5-Br Me CN Q-1 3-CI, 5-CI Et CN Q-1 3-Br, 5-Br Et CN Q-1 (R2)m R3 R5 Q (R2)m R3 R5 Q 3-CI, 5-CI CH2CF3 CN Q-1 3-Br, 5-Br CH2CF3 CN Q-1 3-CI, 5-CI CN CN Q-1 3-Br, 5-Br CN CN Q-1 3-CI, 5-CI H OMe Q-1 3-Br, 5-Br H O e Q-1 3-CI, 5-CI e OMe Q-1 3-Br, 5-Br Me OMe Q-1 3-CI, 5-CI Et OMe Q-1 3-Br, 5-Br Et OMe Q-1 3-CI, 5-CI CH2CF3 OMe Q-1 3-Br, 5-Br CH2CF3 OMe Q-1 3-CI, 5-CI CN OMe Q-1 3-Br, 5-Br CN OMe Q-1 3-CI, 5-CI H H Q-2 3-Br, 5-Br H H Q-2 3-CI, 5-CI Me H Q-2 3-Br, 5-Br Me H Q-2 3-CI, 5-CI Et H Q-2 3-Br, 5-Br Et H Q-2 3-CI, 5-CI CH2CF3 H Q-2 3-Br, 5-Br CH2CF3 H Q-2 3-CI, 5-CI CN H Q-2 3-Br, 5-Br CN H Q-2 3-CI, 5-CI H N02 Q-2 3-Br, 5-Br H N02 Q-2 3-CI, 5-CI Me N02 Q-2 3-Br, 5-Br Me N02 Q-2 3-CI, 5-CI Et N02 Q-2 3-Br, 5-Br Et N02 Q-2 3-CI, 5-CI CH2CF3 N02 Q-2 3-Br, 5-Br CH2CF3 N02 Q-2 3-CI, 5-CI CN N02 Q-2 3-Br, 5-Br CN N02 Q-2 3-CI, 5-CI H Me Q-2 3-Br, 5-Br H Me Q-2 3-CI, 5-CI Me Me Q-2 3-Br, 5-Br Me e Q-2 3-CI, 5-CI Et Me Q-2 3-Br, 5-Br Et Me Q-2 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me Q-2 3-Br, 5-Br CH2CF3 Me Q-2 3-CI, 5-CI CN Me Q-2 3-Br, 5-Br CN Me Q-2 3-CI, 5-CI H Cl Q-2 3-Br, 5-Br H Cl Q-2 (R2)m R3 R5 Q (R2)m R3 R5 Q 3-CI, 5-CI e Cl Q-2 3-Br, 5-Br Me Cl Q-2 3-CI, 5-CI Et Cl Q-2 3-Br, 5-Br Et Cl Q-2 3-CI, 5-CI CH2CF3 Cl Q-2 3-Br, 5-Br CH2CF3 Cl Q-2 3-CI, 5-CI CN Cl Q-2 3-Br, 5-Br CN Cl Q-2 3-CI, 5-CI H CF3 Q-2 3-Br, 5-Br H CF3 Q-2 3-CI, 5-CI Me CF3 Q-2 3-Br, 5-Br Me CF3 Q-2 3-CI, 5-CI Et CF3 Q-2 3-Br, 5-Br Et CF3 Q-2 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 Q-2 3-Br, 5-Br CH2CF3 CF3 Q-2 3-CI, 5-CI CN CF3 Q-2 3-Br, 5-Br CN CF3 Q-2 3-CI, 5-CI H CN Q-2 3-Br, 5-Br H CN Q-2 3-CI, 5-CI Me CN Q-2 3-Br, 5-Br Me CN Q-2 3-CI, 5-CI Et CN Q-2 3-Br, 5-Br Et CN Q-2 3-CI, 5-CI CH2CF3 CN Q-2 3-Br, 5-Br CH2CF3 CN Q-2 3-CI, 5-CI CN CN Q-2 3-Br, 5-Br CN CN Q-2 3-CI, 5-CI H OMe Q-2 3-Br, 5-Br H OMe Q-2 3-CI, 5-CI Me OMe Q-2 3-Br, 5-Br Me OMe Q-2 3-CI, 5-CI Et OMe Q-2 3-Br, 5-Br Et OMe Q-2 3-CI, 5-CI CH2CF3 OMe Q-2 3-Br, 5-Br CH2CF3 O e Q-2 3-CI, 5-CI CN OMe Q-2 3-Br, 5-Br CN OMe Q-2 3-CI, 5-CI H H Q-3 3-Br, 5-Br H H Q-3 3-CI, 5-CI Me H Q-3 3-Br, 5-Br e H Q-3 3-CI, 5-CI Et H Q-3 3-Br, 5-Br Et H Q-3 3-CI, 5-CI CH2CF3 H Q-3 3-Br, 5-Br CH2CF3 H Q-3 (R2)m R3 R5 Q (R2)m R3 R5 Q 3-CI, 5-CI CN H Q-3 3-Br, 5-Br CN H Q-3 3-CI, 5-CI H N02 Q-3 3-Br, 5-Br H N02 Q-3 3-CI, 5-CI Me N02 Q-3 3-Br, 5-Br Me N02 Q-3 3-CI, 5-CI Et N02 Q-3 3-Br, 5-Br Et N02 Q-3 3-CI, 5-CI CH2CF3 N02 Q-3 3-Br, 5-Br CH2CF3 N02 Q-3 3-CI, 5-CI CN N02 Q-3 3-Br, 5-Br CN N02 Q-3 3-CI, 5-CI H Me Q-3 3-Br, 5-Br H Me Q-3 3-CI, 5-CI Me Me Q-3 3-Br, 5-Br Me Me Q-3 3-CI, 5-CI Et Me Q-3 3-Br, 5-Br Et Me Q-3 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me Q-3 3-Br, 5-Br CH2CF3 Me Q-3 3-CI, 5-CI CN Me Q-3 3-Br, 5-Br CN Me Q-3 3-CI, 5-CI H Cl Q-3 3-Br, 5-Br H Cl Q-3 3-CI, 5-CI Me Cl Q-3 3-Br, 5-Br Me Cl Q-3 3-CI, 5-CI Et Cl Q-3 3-Br, 5-Br Et Cl Q-3 3-CI, 5-CI CH2CF3 Cl Q-3 3-Br, 5-Br CH2CF3 Cl Q-3 3-CI, 5-CI CN Cl Q-3 3-Br, 5-Br CN Cl Q-3 3-CI, 5-CI H CF3 Q-3 3-Br, 5-Br H CF3 Q-3 3-CI, 5-CI Me CF3 Q-3 3-Br, 5-Br Me CF3 Q-3 3-CI, 5-CI Et CF3 Q-3 3-Br, 5-Br Et CF3 Q-3 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 Q-3 3-Br, 5-Br CH2CF3 CF3 Q-3 3-CI, 5-CI CN CF3 Q-3 3-Br, 5-Br CN CF3 Q-3 3-CI, 5-CI H CN Q-3 3-Br, 5-Br H CN Q-3 3-CI, 5-CI Me CN Q-3 3-Br, 5-Br Me CN Q-3 (R2)m R3 R5 Q (R2)m R3 R5 Q 3-CI, 4-Br Me H Q-4 3-CI, 4-Br Me N02 Q-4 3-CF3 e H Q-4 3-CF3 Me N02 Q-4 -CF3, 5-CF3 Me H Q-4 3-CF3, 5-CF3 Me N02 Q-4 3-Br Me H Q-4 3-Br Me N02 Q-4 3-Br, 5-Br Me H Q-4 3-Br, 5-Br Me N02 Q-4 3-CI Et H Q-4 3-CI Et N02 Q-4 3-CI, 4-CI Et H Q-4 3-CI, 4-CI Et N02 Q-4 3-CI, 5-CI Et H Q-4 3-CI, 5-CI Et N02 Q-4 3-CI, 4-F Et H Q-4 3-CI, 4-F Et N02 Q-4 3-CI, 4-CF3 Et H Q-4 3-CI, 4-CF3 Et NO2 Q-4 3-CI, 4-Br Et H Q-4 3-CI, 4-Br Et N02 Q-4 3-CF3 Et H Q-4 3-CF3 Et N02 Q-4 -CF3, 5-CF3 Et H Q-4 3-CF3, 5-CF3 Et N02 Q-4 3-Br Et H Q-4 3-Br Et N02 Q-4 3-Br, 5-Br Et H Q-4 3-Br, 5-Br Et N02 Q-4 3-CI CH2CF3 H Q-4 3-CI CH2CF3 N02 Q-4 3-CI, 4-CI CH2CF3 H Q-4 3-CI, 4-CI CH2CF3 N02 Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 H Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 N02 Q-4 3-CI, 4-F CH2CF3 H Q-4 3-CI, 4-F CH2CF3 N02 Q-4 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 H Q-4 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 N02 Q-4 3-CI, 4-Br CH2CF3 H Q-4 3-CI, 4-Br CH2CF3 N02 Q-4 3-CF3 CH2CF3 H Q-4 3-CF3 CH2CF3 N02 Q-4 -CF3, 5-CFs CH2CF3 H Q-4 3-CF3, 5-CF3 CH2CF3 N02 Q-4 (R2)m R3 R5 Q (R2)m R3 R5 Q 3-Br CH2CF3 H Q-4 3-Br CH2CF3 N02 Q-4 3-Br, 5-Br CH2CF3 H Q-4 3-Br, 5-Br CH2CF3 N02 Q-4 3-CI CN H Q-4 3-CI CN N02 Q-4 3-CI, 4-CI CN H Q-4 3-CI, 4-CI CN N02 Q-4 3-CI, 5-CI CN H Q-4 3-CI, 5-CI CN N02 Q-4 3-CI, 4-F CN H Q-4 3-CI, 4-F CN N02 Q-4 -CI, 4-CF3 CN H Q-4 3-CI, 4-CF3 CN N02 Q-4 3-CI, 4-Br CN H Q-4 3-CI, 4-Br CN N02 Q-4 3-CF3 CN H Q-4 3-CF3 CN N02 Q-4 -CF3, 5-CF3 CN H Q-4 3-CF3, 5-CF3 CN N02 Q-4 3-Br CN H Q-4 3-Br CN N02 Q-4 3-Br, 5-Br CN H Q-4 3-Br, 5-Br CN N02 Q-4 3-CI H Me Q-4 3-CI H Cl Q-4 3-CI, 4-CI H Me Q-4 3-CI, 4-CI H Cl Q-4 3-CI, 5-CI H Me Q-4 3-CI, 5-CI H Cl Q-4 3-CI, 4-F H Me Q-4 3-Ci, 4-F H Cl Q-4 3-CI, 4-CF3 H Me Q-4 3-CI, 4-CF3 H Cl Q-4 3-CI, 4-Br H Me Q-4 3-CI, 4-Br H Cl Q-4 3-CF3 H Me Q-4 3-CF3 H Cl Q-4 -CF3, 5-CF3 H Me Q-4 3-CF3, 5-CF3 H Cl Q-4 3-Br H Me Q-4 3-Br H Cl Q-4 3-Br, 5-Br H Me Q-4 3-Br, 5-Br H Cl Q-4 3-CI Me e Q-4 3-CI Me Cl Q-4 (R2)m R3 R5 Q (R2)m R3 R5 Q 3-CI, 4-CI Me Me Q-4 3-CI, 4-CI Me Cl Q-4 3-CI, 5-CI Me Me Q-4 3-CI, 5-CI Me Cl Q-4 3-CI, 4-F Me Me Q-4 3-CI, 4-F Me Cl Q-4 3-CI, 4-CF3 Me e Q-4 3-CI, 4-CF3 Me Cl Q-4 3-CI, 4-Br Me Me Q-4 3-CI, 4-Br Me Cl Q-4 3-CF3 Me Me Q-4 3-CF3 Me Cl Q-4 -CF3, 5-CF3 Me Me Q-4 3-CF3, 5-CF3 Me Cl Q-4 3-Br Me Me Q-4 3-Br Me Cl Q-4 3-Br, 5-Br Me Me Q-4 3-Br, 5-Br e Cl Q-4 3-CI Et Me Q-4 3-CI Et Cl Q-4 3-CI, 4-CI Et Me Q-4 3-CI, 4-CI Et Cl Q-4 3-CI, 5-CI Et Me Q-4 3-CI, 5-CI Et Cl Q-4 3-CI, 4-F Et Me Q-4 3-CI, 4-F Et Cl Q-4 3-CI, 4-CF3 Et Me Q-4 3-CI, 4-CF3 Et Cl Q-4 3-CI, 4-Br Et Me Q-4 3-CI, 4-Br Et Cl Q-4 3-CF3 Et Me Q-4 3-CF3 Et Cl Q-4 -CF3, 5-CF3 Et Me Q-4 3-CF3, 5-CF3 Et Cl Q-4 3-Br Et Me Q-4 3-Br Et Cl Q-4 3-Br, 5-Br Et Me Q-4 3-Br, 5-Br Et Cl Q-4 3-CI CH2CF3 Me Q-4 3-CI CH2CF3 Cl Q-4 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me Q-4 3-CI, 4-CI CH2CF3 Cl Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 Cl Q-4 3-CI, 4-F CH2CF3 Me Q-4 3-CI, 4-F CH2CF3 Cl Q-4 (R2)m R3 R5 Q (R2)m R3 R5 Q 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 Me Q-4 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 Cl Q-4 3-CI, 4-Br CH2CF3 Me Q-4 3-CI, 4-Br CH2CF3 Cl Q-4 3-CF3 CH2CF3 Me Q-4 3-CF3 CH2CF3 Cl Q-4 3-CF3, 5-CF3 CH2CF3 Me Q-4 3-CF3, 5-CF3 CH2CF3 Cl Q-4 3-Br CH2CF3 Me Q-4 3-Br CH2CF3 Cl Q-4 3-Br, 5-Br CH2CF3 Me Q-4 3-Br, 5-Br CH2CF3 Cl Q-4 3-CI CN e Q-4 3-CI CN Cl Q-4 3-CI, 4-CI CN Me Q-4 3-CI, 4-CI CN Cl Q-4 3-CI, 5-CI CN Me Q-4 3-CI, 5-CI CN Cl Q-4 3-CI, 4-F CN Me Q-4 3-CI, 4-F CN Cl Q-4 3-CI, 4-CF3 CN e Q-4 3-CI, 4-CF3 CN Cl Q-4 3-CI, 4-Br CN Me Q-4 3-CI, 4-Br CN Cl Q-4 3-CF3 CN Me Q-4 3-CF3 CN Cl Q-4 3-CF3, 5-CF3 CN Me Q-4 3-CF3, 5-CF3 CN Cl Q-4 3-Br CN Me Q-4 3-Br CN Cl Q-4 3-Br, 5-Br CN Me Q-4 3-Br, 5-Br CN Cl Q-4 3-CI H CF3 Q-4 3-CI H CN Q-4 3-CI, 4-CI H CF3 Q-4 3-CI, 4-CI H CN Q-4 3-CI, 5-CI H CF3 Q-4 3-CI, 5-CI H CN Q-4 3-CI, 4-F H CF3 Q-4 3-CI, 4-F H CN Q-4 3-CI, 4-CF3 H CF3 Q-4 3-CI, 4-CF3 H CN Q-4 3-CI, 4-Br H CF3 Q-4 3-CI, 4-Br H CN Q-4 3-CF3 H CF3 Q-4 3-CF3 H CN Q-4 (R2)m R3 R5 Q (R2)m R3 R5 Q -CF3, 5-CF3 H CF3 Q-4 3-CF3, 5-CF3 H CN Q-4 3-Br H CF3 Q-4 3-Br H CN Q-4 3-Br, 5-Br H CF3 Q-4 3-Br, 5-Br H CN Q-4 3-CI Me CF3 Q-4 3-CI Me CN Q-4 3-CI, 4-CI Me CF3 Q-4 3-CI, 4-CI Me CN Q-4 3-CI, 5-CI e CF3 Q-4 3-CI, 5-CI Me CN Q-4 3-CI, 4-F Me CF3 Q-4 3-CI, 4-F Me CN Q-4 3-CI, 4-CF3 Me CF3 Q-4 3-CI, 4-CF3 Me CN Q-4 3-CI, 4-Br Me CF3 Q-4 3-CI, 4-Br Me CN Q-4 3-CF3 Me CF3 Q-4 3-CF3 Me CN Q-4 -CF3, 5-CF3 Me CF3 Q-4 3-CF3, 5-CF3 Me CN Q-4 3-Br Me CF3 Q-4 3-Br e CN Q-4 3-Br, 5-Br Me CF3 Q-4 3-Br, 5-Br Me CN Q-4 3-CI Et CF3 Q-4 3-CI Et CN Q-4 3-CI, 4-CI Et CF3 Q-4 3-CI, 4-CI Et CN Q-4 3-CI, 5-CI Et CF3 Q-4 3-CI, 5-CI Et CN Q-4 3-CI, 4-F Et CF3 Q-4 3-CI, 4-F Et CN Q-4 3-CI, 4-CF3 Et CF3 Q-4 3-CI, 4-CF3 Et CN Q-4 3-CI, 4-Br Et CF3 Q-4 3-CI, 4-Br Et CN Q-4 3-CF3 Et CF3 Q-4 3-CF3 Et CN Q-4 -CF3, 5-CF3 Et CF3 Q-4 3-CF3, 5-CF3 Et CN Q-4 3-Br Et CF3 Q-4 3-Br Et CN Q-4 3-Br, 5-Br Et CF3 Q-4 3-Br, 5-Br Et CN Q-4 (R2)m R3 R5 Q (R2)m R3 R5 Q 3-CI CH2CF3 CF3 Q-4 3-CI CH2CF3 CN Q-4 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 Q-4 3-CI, 4-CI CH2CF3 CN Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 CN Q-4 3-CI, 4-F CH2CF3 CF3 Q-4 3-CI, 4-F CH2CF3 CN Q-4 -CI, 4-CF3 CH2CF3 CF3 Q-4 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 CN Q-4 3-CI, 4-Br CH2CF3 CF3 Q-4 3-CI, 4-Br CH2CF3 CN Q-4 3-CF3 CH2CF3 CF3 Q-4 3-CF3 CH2CF3 CN Q-4 -CF3, 5-CF3 CH2CF3 CF3 Q-4 3-CF3, 5-CF3 CH2CF3 CN Q-4 3-Br CH2CF3 CF3 Q-4 3-Br CH2CF3 CN Q-4 3-Br, 5-Br CH2CF3 CF3 Q-4 3-Br, 5-Br CH2CF3 CN Q-4 3-CI CN CF3 Q-4 3-CI CN CN Q-4 3-CI, 4-CI CN CF3 Q-4 3-CI, 4-CI CN CN Q-4 3-CI, 5-CI CN CF3 Q-4 3-CI, 5-CI CN CN Q-4 3-CI, 4-F CN CF3 Q-4 3-CI, 4-F CN CN Q-4 -CI, 4-CF3 CN CF3 Q-4 3-CI, 4-CF3 CN CN Q-4 3-CI, 4-Br CN CF3 Q-4 3-CI, 4-Br CN CN Q-4 3-CF3 CN CF3 Q-4 3-CF3 CN CN Q-4 -CF3, 5-CF3 CN CF3 Q-4 3-CF3, 5-CF3 CN CN Q-4 3-Br CN CF3 Q-4 3-Br CN CN Q-4 3-Br, 5-Br CN CF3 Q-4 3-Br, 5-Br CN CN Q-4 3-CI H OMe Q-4 3-CI Et O e Q-4 3-CI, 4-CI H OMe Q-4 3-CI, 4-CI Et OMe Q-4 3-CI, 5-CI H OMe Q-4 3-CI, 5-CI Et OMe Q-4 (R2)m R3 R5 Q (R2)m R3 R5 Q 3-CI, 4-F H OMe Q-4 3-CI, 4-F Et OMe Q-4 -CI, 4-CF3 H OMe Q-4 3-CI, 4-CF3 Et OMe Q-4 3-CI, 4-Br H OMe Q-4 3-CI, 4-Br Et OMe Q-4 3-CF3 H OMe Q-4 3-CF3 Et OMe Q-4 -CF3, 5-CF3 H O e Q-4 3-CF3, 5-CF3 Et OMe Q-4 3-Br H OMe Q-4 3-Br Et OMe Q-4 3-Br, 5-Br H OMe Q-4 3-Br, 5-Br Et OMe Q-4 3-CI Me OMe Q-4 3-CI CH2CF3 OMe Q-4 3-CI, 4-CI Me OMe Q-4 3-CI, 4-CI CH2CF3 OMe Q-4 3-CI, 5-CI Me O e Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 OMe Q-4 3-CI, 4-F Me OMe Q-4 3-CI, 4-F CH2CF3 OMe Q-4 -CI, 4-CF3 Me OMe Q-4 3-CI, 4-CF3 CH2CF3 O e Q-4 3-CI, 4-Br Me OMe Q-4 3-CI, 4-Br CH2CF3 OMe Q-4 3-CF3 e OMe Q-4 3-CF3 CH2CF3 OMe Q-4 -CF3, 5-CF3 Me OMe Q-4 3-CF3, 5-CF3 CH2CF3 OMe Q-4 3-Br e OMe Q-4 3-Br CH2CF3 OMe Q-4 3-Br, 5-Br Me OMe Q-4 3-Br, 5-Br CH2CF3 OMe Q-4 3-CI CN O e Q-4 3-CI, 4-Br CN OMe Q-4 3-CI, 4-CI CN OMe Q-4 3-CF3 CN O e Q-4 3-CI, 5-CI CN OMe Q-4 3-CF3, 5-CF3 CN OMe Q-4 3-CI, 4-F CN OMe Q-4 3-Br CN OMe Q-4 3-CI, 4-CF3 CN OMe Q-4 3-Br, 5-Br CN OMe Q-4 Tabla 3 Q-l Q-4 R2 R3 R5 Q R2 R3 R5 Q Cl H H Q-1 Cl H H C(0)NHCH2CF3 CF3 H H Q-1 CF3 H H C(0)NHCH2CF3 Cl Me H Q-1 Cl Me H C(0)NHCH2CF3 CF3 Me H Q-1 CF3 Me H C(0)NHCH2CF3 Cl H Me Q-1 Cl H Me C(0)NHCH2CF3 CF3 H Me Q-1 CF3 H Me C(0)NHCH2CF3 Cl Me Me Q-1 Cl Me Me C(0)NHCH2CF3 CF3 Me Me Q-1 CF3 Me Me C(0)NHCH2CF3 Cl H Cl Q-1 Cl H Cl C(0)NHCH2CF3 CF3 H Cl Q-1 CF3 H Cl C(0)NHCH2CF3 Cl Me Cl Q-1 Cl Me Cl C(0)NHCH2CF3 CF3 Me Cl Q-1 CF3 Me Cl C(0)NHCH2CF3 Cl H H Q-4 Cl H H C(0)NHCH2-2-piridin¡lo CF3 H H Q-4 CF3 H H C(0)NHCH2-2-p¡r¡dinilo Cl Me H Q-4 Cl Me H C(0)NHCH2-2-p¡ridinilo R2 R3 R5 Q R2 R3 R5 Q CF3 Me H Q-4 CF3 Me H C(0)NHCH2-2-piridinilo Cl H e Q-4 Cl H Me C(0)NHCH2-2-piridinilo CF3 H Me Q-4 CF3 H Me C(0)NHCH2-2-piridinilo Cl Me Me Q-4 Cl Me Me C(0)NHCH2-2-piridinilo CF3 Me Me Q-4 CF3 Me Me C(0)NHCH2-2-piridinilo Cl H Cl Q-4 Cl H Cl C(0)NHCH2-2-piridinilo CF3 H Cl Q-4 CF3 H Cl C(0)NHCH2-2-piridinilo Cl Me Cl Q-4 Cl Me Cl C(0)NHCH2-2-piridinilo CF3 e Cl Q-4 CF3 Me Cl C(0)NHCH2-2-piridinilo Tabla 4 Q- l Q - 4 R2 R3 R5 Q R2 R3 R5 Q H H H Q-1 H H H C(0)NHCH2CF3 Cl H H Q-1 Cl H H C(0)NHCH2CF3 Br H H Q-1 Br H H C(0)NHCH2CF3 CF3 H H Q-1 CF3 H H ¦ C(0)NHCH2CF3 R2 R3 R5 Q R2 R3 R5 Q H Me H Q-1 H Me H C(0)NHCH2CF3 Cl Me H Q-1 Cl Me H C(0)NHCH2CF3 Br Me H Q-1 Br Me H C(0)NHCH2CF3 CF3 Me H Q-1 CF3 Me H C(0)NHCH2CF3 H H e Q-1 H H Me C(0)NHCH2CF3 Cl H Me Q-1 Cl H e C(0)NHCH2CF3 Br H Me Q-1 Br H Me C(0)NHCH2CF3 CF3 H Me Q-1 CF3 H Me C(0)NHCH2CF3 H e e Q-1 H Me Me C(0)NHCH2CF3 Cl e e Q-1 Cl e e C(0)NHCH2CF3 Br Me Me Q-1 Br Me e C(0)NHCH2CF3 CF3 Me Me Q-1 CF3 e Me C(0)NHCH2CF3 H H Cl Q-1 H H Cl C(0)NHCH2CF3 Cl H Cl Q-1 Cl H Cl C(0)NHCH2CF3 Br H Cl Q-1 Br H Cl C(0)NHCH2CF3 CF3 H Cl Q-1 CF3 H Cl C(0)NHCH2CF3 H Me Cl Q-1 H Me Cl C(0)NHCH2CF3 Cl Me Cl Q-1 Cl Me Cl C(0)NHCH2CF3 Br e Cl Q-1 Br Me Cl C(0)NHCH2CF3 CF3 Me Cl Q-1 CF3 Me Cl C(0)NHCH2CF3 H H H Q-4 H H H C(0)NHCH2-2-piridinilo Cl H H Q-4 Cl H H C(0)NHCH2-2-piridinilo Br H H Q-4 Br H H C(0)NHCH2-2-piridinilo R2 R3 R5 Q R2 R3 R5 Q CF3 H H Q-4 CF3 H H C(0)NHCH2-2-piridinilo H Me H Q-4 H Me H C(0)NHCH2-2-piridinilo Cl Me H Q-4 Cl Me H C(0)NHCH2-2-piridinilo Br Me H Q-4 Br Me H C(0)NHCH2-2-piridinilo CF3 Me H Q-4 CF3 Me H C(0)NHCH2-2-piridinilo H H Me Q-4 H H Me C(0)NHCH2-2-piridinilo Cl H Me Q-4 Cl H Me C(0)NHCH2-2-piridinilo Br H Me Q-4 Br H Me C(0)NHCH2-2-piridinilo CF3 H Me Q-4 CF3 H Me C(0)NHCH2-2-piridinilo H e Me Q-4 H Me Me C(0)NHCH2-2-piridinilo Cl Me Me Q-4 Cl Me Me C(0)NHCH2-2-piridinilo Br Me Me Q-4 Br e Me C(0)NHCH2-2-piridinilo CF3 Me Me Q-4 CF3 e Me C(0)NHCH2-2-piridinilo H H Cl Q-4 H H Cl C(0)NHCH2-2-piridinilo Cl H Cl Q-4 Cl H Cl C(0)NHCH2-2-piridinilo Br H Cl Q-4 Br H Cl C(0)NHCH2-2-piridinilo CF3 H Cl Q-4 CF3 H Cl C(0)NHCH2-2-piridinilo H Me Cl Q-4 H Me Cl C(0)NHCH2-2-piridinilo Cl Me Cl Q-4 Cl e Cl C(0)NHCH2-2-piridinilo Br Me Cl Q-4 Br Me Cl C(0)NHCH2-2-piridinilo CF3 Me Cl Q-4 CF3 Me Cl C(0)NHCH2-2-piridinilo Tabla 5 R1 R3 R5 Q R1 R3 R5 Q CF2CF3 H H Q-1 CF2CF3 H H C(0)NHCH2CF3 CF2CF3 Me H Q-1 CF2CF3 Me H C(0)NHCH2CF3 CF2CF3 H Me Q-1 CF2CF3 H Me C(0)NHCH2CF3 CF2CF3 Me Me Q-1 CF2CF3 Me Me C(0)NHCH2CF3 CF2CF3 H Cl Q-1 CF2CF3 H Cl C(0)NHCH2CF3 CF2CF3 Me Cl Q-1 CF2CF3 Me Cl C(0)NHCH2CF3 CF2CF3 H H Q-4 CF2CF3 H H C(0)NHCH2-2-piridinilo CF2CF3 Me H Q-4 CF2CF3 Me H C(0)NHCH2-2-piridinilo CF2CF3 H Me Q-4 CF2CF3 H Me C(0)NHCH2-2-piridinilo CF2CF3 Me Me Q-4 CF2CF3 Me Me C(0)NHCH2-2-piridin¡lo CF2CF3 H Cl Q-4 CF2CF3 H Cl C(0)NHCH2-2-piridinilo CF2CF3 Me Cl Q-4 CF2CF3 Me Cl C(0)NHCH2-2-p¡ridin¡lo CHF2 H H Q-1 CHF2 H H Q-1 CHF2 Me H Q-1 CHF2 Me H Q-1 CHF2 H Me Q-1 CHF2 H Me Q-1 R1 R3 R5 Q R1 R3 R5 Q CHF2 Me Me Q-1 CHF2 Me e Q-1 CHF2 H Cl Q-1 CHF2 H Cl Q-1 CHF2 Me Cl Q-1 CHF2 Me Cl Q-1 CHF2 H H Q-4 CHF2 H H Q-4 CHF2 Me H Q-4 CHF2 Me H Q-4 CHF2 H Me Q-4 CHF2 H Me Q-4 CHF2 Me Me Q-4 CHF2 Me Me Q-4 CHF2 H Cl Q-4 CHF2 H Cl Q-4 CHF2 Me Cl Q-4 CHF2 Me Cl Q-4 2,2-di-F-c-Pr H H Q-1 2,2-di-F-c-Pr H H C(0)NHCH2CF3 2,2-di-F-c-Pr Me H Q-1 2,2-di-F-c-Pr Me H C(0)NHCH2CF3 2,2-di-F-c-Pr H Me Q-1 2,2-di-F-c-Pr H Me C(0)NHCH2CF3 2,2-di-F-c-Pr Me Me Q-1 2,2-di-F-c-Pr Me Me C(0)NHCH2CF3 2,2-di-F-c-Pr H Cl Q-1 2,2-di-F-c-Pr H Cl C(0)NHCH2CF3 2,2-di-F-c-Pr Me Cl Q-1 2,2-di-F-c-Pr Me Cl C(0)NHCH2CF3 2,2-di-F-c-Pr H H Q-4 2,2-di-F-c-Pr H H C(0)NHCH2-2-piridinilo 2,2-di-F-c-Pr Me H Q-4 2,2-di-F-c-Pr Me H C(0)NHCH2-2-piridinilo 2,2-di-F-c-Pr H Me Q-4 2,2-di-F-c-Pr H e C(0)NHCH2-2-piridinilo 2,2-di-F-c-Pr Me Me Q-4 2,2-di-F-c-Pr Me Me C(0)NHCH2-2-piridinilo 2,2-di-F-c-Pr H Cl Q-4 2,2-di-F-c-Pr H Cl C(0)NHCH2-2-piridinilo 2,2-di-F-c-Pr Me Cl Q-4 2,2-di-F-c-Pr Me Cl C(0)NHCH2-2-piridinilo Tabla 6 R3 R5 Q R3 R5 Q H Cl S02NMe(CH2C=CH) Me Cl S02NMe(CH2C=CH) H CN S02NMe(CH2C=CH) Me CN S02N e(CH2C=CH) H Me S02N e(CH2C=CH) Me Me S02NMe(CH2C=CH) H N02 S02NMe(CH2C=CH) Me N02 S02NMe(CH2C=CH) H Cl S02NHMe Me Cl S02NHMe H CN S02NHMe Me CN S02NH e H Me S02NH e e Me S02NHMe H N02 S02NHMe Me N02 S02NHMe H Cl S02NH(CH2CH=CH2) Me Cl S02NH(CH2CH=CH2) H CN S02NH(CH2CH=CH2) Me CN S02NH(CH2CH=CH2) H Me S02NH(CH2CH=CH2) e Me S02NH(CH2CH=CH2) H N02 S02NH(CH2CH=CH2) Me N02 S02NH(CH2CH=CH2) H Cl S02NH(CH2CF3) Me Cl S02NH(CH2CF3) H CN S02NH(CH2CF3) Me CN S02NH(CH2CF3) H Me S02NH(CH2CF3) Me Me S02NH(CH2CF3) H N02 S02NH(CH2CF3) e N02 S02NH(CH2CF3) H Cl S02NH(CH2-2-piridinilo) Me Cl S02NH(CH2-2-piridinilo) H CN S02NH(CH2-2-piridinilo) Me CN S02NH(CH2-2-piridinilo) H e S02NH(CH2-2-piridinilo) Me Me S02NH(CH2-2-piridinilo) H N02 S02NH(CH2-2-piridinilo) Me N02 S02NH(CH2-2-piridinilo) H Cl S02NH(CH2C=CH) Me Cl S02NH(CH2C=CH) H CN S02NH(CH2C=CH) Me CN S02NH(CH2C=CH) H Me S02NH(CH2C=CH) Me Me S02NH(CH2C=CH) R3 R5 Q R3 R5 Q H N02 S02NH(CH2C = CH) Me N02 S02NH(CH2C = CH) H Cl N02 Me Cl N02 H CN N02 e CN N02 H Me N02 Me Me N02 H N02 N02 Me N02 N02 H Cl 4-morfolinilo Me Cl 4-morfolinilo H CN 4-morfolinilo Me CN 4-morfolinilo H e 4-morfolinilo Me Me 4-morfolinilo H N02 4-morfolinilo Me N02 4-morfolinilo H Cl F Me Cl F H CN F Me CN F H Me F e Me F H N02 F Me N02 F H Cl CN Me Cl CN H CN CN Me CN CN H Me CN Me Me CN H N02 CN e N02 CN H Cl Cl Me Cl Cl H CN Cl Me CN Cl H Me Cl Me e Cl H N02 Cl Me N02 Cl H Cl C(S)NMe2 Me Cl C(S)NMe2 H CN C(S)NMe2 Me CN C(S)NMe2 R3 R5 Q R3 R5 Q H Me C(S)NMe2 Me e C(S)NMe2 H N02 C(S)NMe2 Me N02 C(S)NMe2 H Cl C(S)NMe(CH2CH=CH2) e Cl C(S)NMe(CH2CH=CH2) H CN C(S)NMe(CH2CH=CH2) Me CN C(S)NMe(CH2CH=CH2) H Me C(S)NMe(CH2CH=CH2) Me Me C(S)NMe(CH2CH=CH2) H N02 C(S)NMe(CH2CH=CH2) Me N02 C(S)N e(CH2CH=CH2) H Cl C(S)N e(CH2CF3) Me Cl C(S)NMe(CH2CF3) H CN C(S)NMe(CH2CF3) Me CN C(S)NMe(CH2CF3) H Me C(S)NMe(CH2CF3) Me Me C(S)NMe(CH2CF3) H N02 C(S)NMe(CH2CF3) Me N02 C(S)NMe(CH2CF3) H Cl C(S)N e(CH2-2-piridinilo) Me Cl C(S)NMe(CH2-2-piridinilo) H CN C(S)NMe(CH2-2-piridinilo) Me CN C(S)NMe(CH2-2-piridinilo) H Me C(S)NMe(CH2-2-piridinilo) Me Me C(S)NMe(CH2-2-piridinilo) H N02 C(S)NMe(CH2-2-piridinilo) Me N02 C(S)NMe(CH2-2-piridinilo) H Cl C(S)N e(CH2C=CH) e Cl C(S)NMe(CH2C=CH) H CN C(S)NMe(CH2C=CH) e CN C(S)NMe(CH2C=CH) H Me C(S)NMe(CH2C=CH) Me Me C(S)NMe(CH2C=CH) H N02 C(S)NMe(CH2C=CH) Me N02 C(S)NMe(CH2C=CH) H Cl C(S)NHMe Me Cl C(S)NHMe H CN C(S)NHMe Me CN C(S)NHMe H Me C(S)NHMe Me Me C(S)NHMe H N02 C(S)NHMe Me N02 C(S)NHMe H Cl C(S)NH(CH2CH=CH2) Me Cl C(S)NH(CH2CH=CH2) Tabla 7 (R2)m R3 R5 A1 A3 Q (R2)m R3 R5 A1 A3 Q 3-CI, 4-CI H H CH N Q-1 3-CI, 5-CI H H CH N Q-1 3-CI, 4-CI Me H CH N Q-1 3-CI, 5-CI Me H CH N Q-1 3-CI, 4-CI CH2CF3 H CH N Q-1 3-CI, 5-CI CH2CF3 H CH N Q-1 3-CI, 4-CI H Me CH N Q-1 3-CI, 5-CI H Me CH N Q-1 3-CI, 4-CI Me Me CH N Q-1 3-CI, 5-CI Me Me CH N Q-1 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me CH N Q-1 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me CH N Q-1 3-CI, 4-CI H CF3 CH N Q-1 3-CI, 5-CI H CF3 CH N Q-1 3-CI, 4-CI Me CF3 CH N Q-1 3-CI, 5-CI Me CF3 CH N Q-1 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 CH N Q-1 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 CH N Q-1 3-CI, 4-CI H Me N CH Q-1 3-CI, 5-CI H Me N CH Q-1 3-CI, 4-CI Me e N CH Q-1 3-CI, 5-CI Me Me N CH Q-1 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me N CH Q-1 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me N CH Q-1 3-CI, 4-CI H CF3 N CH Q-1 3-CI, 5-CI H CF3 N CH Q-1 3-CI, 4-CI Me CF3 N CH Q-1 3-CI, 5-CI Me CF3 N CH Q-1 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 N CH Q-1 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 N CH Q-1 3-CI, 4-CI H Me N N Q-1 3-CI, 5-CI H Me N N Q-1 3-CI, 4-CI Me Me N N Q-1 3-CI, 5-CI Me Me N N Q-1 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me N N Q-1 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me N N Q-1 3-CI, 4-CI H CF3 N N Q-1 3-CI, 5-CI H CF3 N N Q-1 3-CI, 4-CI Me CF3 N N Q-1 3-CI, 5-CI Me CF3 N N Q-1 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 N N Q-1 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 N N Q-1 3-CI, 4-CI H H CH N Q-4 3-CI, 5-CI H H CH N Q-4 3-CI, 4-CI Me H CH N Q-4 3-CI, 5-CI e H CH N Q-4 (R2)m R3 R5 A1 A3 Q (R2)m R3 R5 A1 A3 Q 3-CI, 4-CI CH2CF3 H CH N Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 H CH N Q-4 3-CI, 4-CI H e CH N Q-4 3-CI, 5-CI H Me CH N Q-4 3-CI, 4-CI Me Me CH N Q-4 3-CI, 5-CI e Me CH N Q-4 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me CH N Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me CH N Q-4 3-CI, 4-CI H CF3 CH N Q-4 3-CI, 5-CI H CF3 CH N Q-4 3-CI, 4-CI Me CF3 CH N Q-4 3-CI, 5-CI Me CF3 CH N Q-4 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 CH N Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 CH N Q-4 3-CI, 4-CI H Me N CH Q-4 3-CI, 5-CI H Me N CH Q-4 3-CI, 4-CI e Me N CH Q-4 3-CI, 5-CI Me Me N CH Q-4 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me N CH Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me N CH Q-4 3-CI, 4-CI H CF3 N CH Q-4 3-CI, 5-CI H CF3 N CH Q-4 3-CI, 4-CI Me CF3 N CH Q-4 3-CI, 5-CI Me CF3 N CH Q-4 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 N CH Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 N CH Q-4 3-CI, 4-CI H e N N Q-4 3-CI, 5-CI H Me N N Q-4 3-CI, 4-CI e Me N N Q-4 3-CI, 5-CI Me Me N N Q-4 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me N N Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me N N Q-4 3-CI, 4-CI H CF3 N N Q-4 3-CI, 5-CI H CF3 N N Q-4 3-CI, 4-CI e CF3 N N Q-4 3-CI, 5-CI e CF3 N N Q-4 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 N N Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 N N Q-4 3-CI, 4-CI H H CH N Q-5 3-CI, 5-CI H H CH N Q-5 3-CI, 4-CI Me H CH N Q-5 3-CI, 5-CI Me H CH N Q-5 3-CI, 4-CI CH2CF3 H CH N Q-5 3-CI, 5-CI CH2CF3 H CH N Q-5 3-CI, 4-CI H Me CH N Q-5 3-CI, 5-CI H Me CH N Q-5 (R2)m R3 R5 A1 A3 Q (R2)m R3 R5 A1 A3 Q 3-CI, 4-CI Me Me CH N Q-5 3-CI, 5-CI Me Me CH N Q-5 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me CH N Q-5 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me CH N Q-5 3-CI, 4-CI H CF3 CH N Q-5 3-CI, 5-CI H CF3 CH N Q-5 3-CI, 4-CI Me CF3 CH N Q-5 3-CI, 5-CI Me CF3 CH N Q-5 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 CH N Q-5 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 CH N Q-5 3-CI, 4-CI H Me N CH Q-5 3-CI, 5-CI H Me N CH Q-5 3-CI, 4-CI Me Me N CH Q-5 3-CI, 5-CI Me Me N CH Q-5 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me N CH Q-5 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me N CH Q-5 3-CI, 4-CI H CF3 N CH Q-5 3-CI, 5-CI H CF3 N CH Q-5 3-CI, 4-CI Me CF3 N CH Q-5 3-CI, 5-CI Me CF3 N CH Q-5 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 N CH Q-5 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 N CH Q-5 3-CI, 4-CI H Me N N Q-5 3-CI, 5-CI H Me N N Q-5 3-CI, 4-CI Me Me N N Q-5 3-CI, 5-CI Me Me N N Q-5 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me N N Q-5 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me N N Q-5 3-CI, 4-CI H CF3 N N Q-5 3-CI, 5-CI H CF3 N N Q-5 3-CI, 4-CI Me CF3 N N Q-5 3-CI, 5-CI Me CF3 N N Q-5 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 N N Q-5 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 N N Q-5 3-CI, 4-CI H H CH N Q-6 3-CI, 5-CI H H CH N Q-6 3-CI, 4-CI Me H CH N Q-6 3-CI, 5-CI Me H CH N Q-6 3-CI, 4-CI CH2CF3 H CH N Q-6 3-CI, 5-CI CH2CF3 H CH N Q-6 3-CI, 4-CI H Me CH N Q-6 3-CI, 5-CI H e CH N Q-6 3-CI, 4-CI Me Me CH N Q-6 3-CI, 5-CI e Me CH N Q-6 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me CH N Q-6 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me CH N Q-6 (R2)m R3 R5 A1 A3 Q (R2)m R3 R5 A1 A3 Q 3-CI, 4-CI H CF3 CH N Q-6 3-CI, 5-CI H CF3 CH N Q-6 3-CI, 4-CI Me CF3 CH N Q-6 3-CI, 5-CI Me CF3 CH N Q-6 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 CH N Q-6 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 CH N Q-6 3-CI, 4-CI H Me N CH Q-6 3-CI, 5-CI H Me N CH Q-6 3-CI, 4-CI Me Me N CH Q-6 3-CI, 5-CI e Me N CH Q-6 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me N CH Q-6 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me N CH Q-6 3-CI, 4-CI H CF3 N CH Q-6 3-CI, 5-CI H CF3 N CH Q-6 3-CI, 4-CI Me CF3 N CH Q-6 3-CI, 5-CI e CF3 N CH Q-6 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 N CH Q-6 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 N CH Q-6 3-CI, 4-CI H Me N N Q-6 3-CI, 5-CI H Me N N Q-6 3-CI, 4-CI Me Me N N Q-6 3-CI, 5-CI Me Me N N Q-6 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me N N Q-6 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me N N Q-6 , 3-CI, 4-CI H CF3 N N Q-6 3-CI, 5-CI H CF3 N N Q-6 3-CI, 4-CI Me CF3 N N Q-6 3-CI, 5-CI Me CF3 N N Q-6 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 N N Q-6 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 N N Q-6 3-CI, 4-CI H H CH N Q-7 3-CI, 5-CI H H CH N Q-7 3-CI, 4-CI e H CH N Q-7 3-CI, 5-CI e H CH N Q-7 3-CI, 4-CI CH2CF3 H CH N Q-7 3-CI, 5-CI CH2CF3 H CH N Q-7 3-CI, 4-CI H Me CH N Q-7 3-CI, 5-CI H Me CH N Q-7 3-CI, 4-CI Me Me CH N Q-7 3-CI, 5-CI Me Me CH N Q-7 3-CI, 4-CI CH2CF3 e CH N Q-7 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me CH N Q-7 3-CI, 4-CI H CF3 CH N Q-7 3-CI, 5-CI H CF3 CH N Q-7 3-CI, 4-CI e CF3 CH N Q-7 3-CI, 5-CI Me CF3 CH N Q-7 (R2)m R3 R5 A1 A3 Q (R2)m R3 R5 A1 A3 Q 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 CH N Q-7 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 CH N Q-7 3-CI, 4-CI H Me N CH Q-7 3-CI, 5-CI H Me N CH Q-7 3-CI, 4-CI Me Me N CH Q-7 3-CI, 5-CI Me e N CH Q-7 3-CI, 4-CI CH2CF3 e N CH Q-7 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me N CH Q-7 3-CI, 4-CI H CF3 N CH Q-7 3-CI, 5-CI H CF3 N CH Q-7 3-CI, 4-CI Me CF3 N CH Q-7 3-CI, 5-CI Me CF3 N CH Q-7 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 N CH Q-7 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 N CH Q-7 3-CI, 4-CI H Me N N Q-7 3-CI, 5-CI H Me N N Q-7 3-CI, 4-CI Me Me N N Q-7 3-CI, 5-CI Me Me N N Q-7 3-CI, 4-CI CH2CF3 Me N N Q-7 3-CI, 5-CI CH2CF3 Me N N Q-7 3-CI, 4-CI H CF3 N N Q-7 3-CI, 5-CI H CF3 N N Q-7 3-CI, 4-CI Me CF3 N N Q-7 3-CI, 5-CI Me CF3 N N Q-7 3-CI, 4-CI CH2CF3 CF3 N N Q-7 3-CI, 5-CI CH2CF3 CF3 N N Q-7 Tabla 8 (R2)m R3 A1 Q (R2)m R3 A1 Q 3-CI, 4-CI H CH Q-1 3-CI, 5-CI H CH Q-1 3-CI, 4-CI Me CH Q-1 3-CI, 5-CI Me CH Q-1 3-CI, 4-CI Et CH Q-1 3-CI, 5-CI Et CH Q-1 3-CI, 4-CI CH2CF3 CH Q-1 3-CI, 5-CI CH2CF3 CH Q-1 3-CI, 4-CI CN CH Q-1 3-CI, 5-CI CN CH Q-1 3-CI, 4-CI H N Q-1 3-CI, 5-CI H N Q-1 3-CI, 4-CI Me N Q-1 3-CI, 5-CI Me N Q-1 3-CI, 4-CI Et N Q-1 3-CI, 5-CI Et N Q-1 3-CI, 4-CI CH2CF3 N Q-1 3-CI, 5-CI CH2CF3 N Q-1 3-CI, 4-CI CN N Q-1 3-CI, 5-CI CN N Q-1 3-CI, 4-CI H CH Q-4 3-CI, 5-CI H CH Q-4 3-CI, 4-CI Me CH Q-4 3-CI, 5-CI Me CH Q-4 3-CI, 4-CI Et CH Q-4 3-CI, 5-CI Et CH Q-4 3-CI, 4-CI CH2CF3 CH Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 CH Q-4 3-CI, 4-CI CN CH Q-4 3-CI, 5-CI CN CH Q-4 3-CI, 4-CI H N Q-4 3-CI, 5-CI H N Q-4 3-CI, 4-CI Me N Q-4 3-CI, 5-CI Me N Q-4 3-CI, 4-CI Et N Q-4 3-CI, 5-CI Et N Q-4 3-CI, 4-CI CH2CF3 N Q-4 3-CI, 5-CI CH2CF3 N Q-4 3-CI, 4-CI CN N Q-4 3-CI, 5-CI CN N Q-4 3-CI, 4-CI H CH Q-5 3-CI, 5-CI H CH Q-5 3-CI, 4-CI Me CH Q-5 3-CI, 5-CI Me CH Q-5 3-CI, 4-CI Et CH Q-5 3-CI, 5-CI Et CH . Q-5 (R2)m R3 A1 Q (R2)m R3 A1 Q 3-CI, 4-CI CH2CF3 CH Q-5 3-CI, 5-CI CH2CF3 CH Q-5 3-CI, 4-CI CN CH Q-5 3-CI, 5-CI CN CH Q-5 3-CI, 4-CI H N Q-5 3-CI, 5-CI H N Q-5 3-CI, 4-CI Me N Q-5 3-CI, 5-CI Me N Q-5 3-CI, 4-CI Et N Q-5 3-CI, 5-CI Et N Q-5 3-CI, 4-CI CH2CF3 N Q-5 3-CI, 5-CI CH2CF3 N Q-5 3-CI, 4-CI CN N Q-5 3-CI, 5-CI CN N Q-5 3-CI, 4-CI H CH Q-6 3-CI, 5-CI H CH Q-6 3-CI, 4-CI Me CH Q-6 3-CI, 5-CI Me CH Q-6 3-CI, 4-CI Et CH Q-6 3-CI, 5-CI Et CH Q-6 3-CI, 4-CI CH2CF3 CH Q-6 3-CI, 5-CI CH2CF3 CH Q-6 3-CI, 4-CI CN CH Q-6 3-CI, 5-CI CN CH Q-6 3-CI, 4-CI H N Q-6 3-CI, 5-CI H N Q-6 3-CI, 4-CI Me N Q-6 3-CI, 5-CI Me N Q-6 3-CI, 4-CI Et N Q-6 3-CI, 5-CI Et N Q-6 3-CI, 4-CI CH2CF3 N Q-6 3-CI, 5-CI CH2CF3 N Q-6 3-CI, 4-CI CN N Q-6 3-CI, 5-CI CN N Q-6 3-CI, 4-CI H CH Q-7 3-CI, 5-CI H CH Q-7 3-CI, 4-CI Me CH Q-7 3-CI, 5-CI Me CH Q-7 3-CI, 4-CI Et CH Q-7 3-CI, 5-CI Et CH Q-7 3-CI, 4-CI CH2CF3 CH Q-7 3-CI, 5-CI CH2CF3 CH Q-7 3-CI, 4-CI CN CH Q-7 3-CI, 5-CI CN CH Q-7 3-CI, 4-CI H N Q-7 3-CI, 5-CI H N Q-7 (R2)m R3 A1 Q (R2)m R3 A1 Q 3-CI, 4-CI Me N Q-7 3-CI, 5-CI Me N Q-7 3-CI, 4-CI Et N Q-7 3-CI, 5-CI Et N Q-7 3-CI, 4-CI CH2CF3 N Q-7 3-CI, 5-CI CH2CF3 N Q-7 3-CI, 4-CI CN N Q-7 3-CI, 5-CI CN N Q-7 Formulación/Utilidad Los compuestos de esta invención generalmente se pueden utilizar como una formulación o una composición con un portador adecuado para usos agronómicos o no agronómicos que comprenden por lo menos uno de un diluyente liquido, un diluyente sólido o un agente tensoactivo. La formulación o los ingredientes de composición se seleccionan para 5 concordar con las propiedades físicas del ingrediente activo, modo de aplicación y factores ambientales tales como tipo de suelo, humedad y temperatura. Las formulaciones útiles incluyen líquidos tales como soluciones (que incluyen concentrados ° emú 1 s i f i cab 1 e s ) , suspensiones, emulsiones (que incluyen mi cr oemu 1 s i one s y/o s u spoemu 1 s i one s ) y similares las cuales opc i ona lmen t e se pueden espesar a geles. Los tipos generales de composiciones líquidas acuosas son concentrados solubles, concentrados en ^ suspensión, suspensión en cápsula, emulsión concentrada, microemulsión y s u s poemu 1 s i ón . Los tipos generales de composiciones líquidas no acuosas son concentrado emú 1 s i f i c ab 1 e , concentrado microemulsificable, concentrado dispersable y dispersión oleosa. Los tipos generales de composiciones sólidas son polvos finos, polvos, gránulos, pelotillas, grumos, pastillas, comprimidos, películas rellenadas (que incluye recubrimiento de semillas) y similares los cuales pueden ser dispersables en agua ( "humedecible" ) o h i dr o s o 1 ub 1 e s . Las películas y recubrimientos formados a partir de soluciones formadoras de película o suspensiones fluibles son particularmente útiles para tratamiento de semillas. El ingrediente activo puede estar (micro ) encapsulado y se puede formar ad i c i ona lmen t e de una suspensión o formulación sólida; de manera alternativa, la formulación completa del ingrediente activo se puede encapsular (o "sobrerrecubrir" ) . La encapsulación puede controlar o retrasar la liberación del agente activo. Un gránulo emú 1 s i f i cab 1 e combina las ventajas de una formulación de concentrado emú 1 s i f i cab 1 e y una formulación granular seca. Las composiciones de alta resistencia se utilizan principalmente como intermediarios para formulaciones adicionales.
La formulaciones rociables típicamente se diluyen en un medio adecuado antes de su aspersión. Dichas formulaciones líquidas y sólidas se formulan para ser diluidas fácilmente por un medio de aspersión, hab i t ua lmen t e agua. Los volúmenes de aspersión pueden variar de aproximadamente 1 a varios miles de litros por hectárea, pero de manera más típica están en el intervalo de aproximadamente 10 a varios cientos litros por hectárea. Las formulaciones rociables se mezclan en un tanque con agua u otro medio adecuado para tratamiento foliar por aplicación aérea o en piso, o para aplicación al medio de crecimiento de la planta. Las formulaciones líquidas y secas se pueden dosificar directamente en sistemas de irrigación por goteo o se pueden dosificar dentro del surco durante la siembra. Las formulaciones líquidas y sólidas se pueden aplicar sobre las semillas de las cosechas y otra vegetación deseable como tratamientos de semillas antes de la siembra para proteger las raíces que se desarrollen y otras partes subterráneas de la planta y/o follaje mediante captación sistémica. Las formulaciones típicamente contendrán cantidades efectivas de ingrediente activo, diluyente y agente tensoactivo dentro de los siguientes intervalos aproximados los cuales constituirán 100 por ciento en peso.
Por ciento en peso Ingrediente activo Diluvente Agente tensoactivo Gránulos, comprimidos y polvos 0.001 -90 0-99.999 0-15 dispersables en agua e hidrosolubles. Suspensiones, emulsiones, 1 -50 40-99 0-50 soluciones (que incluye concentrados emulsificables) Polvos finos 1 -25 70-99 0-5 Gránulos y pelotillas 0.001 -99 5-99.999 0-15 Composiciones de alta resistencia 90-99 0-10 0-2 Los diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorillonita , atapulguita y caolín, yeso, celulosa, dióxido de titanio, óxido de zinc, almidón, dextrina, azúcares (por ejemplo lactosa, sacarosa), sílice, talco, mica, tierra de diatomáceas, urea, carbonato de calcio, carbonato de sodio y bicarbonato y sulfato de sodio. Los diluyentes sólidos típicos se describen en Watkins et al., Handbook oí Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd, Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey. Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, N, N-dimetilalcanamidas (por ejemplo N, -dimetilformamida ) , limoneno, sulfóxido de dimetilo, N-alquilpirrolidonas (por ejemplo N-metilpirrolidinona) , etilenglicol , trietilenglicol , propilenglicol , dipropilenglicol , polipropilenglicol , carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por ejemplo aceites minerales blancos, parafinas normales, isoparafinas ) , alquilbencenos , alquilnaftálenos , glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, triacetina, hidrocarburos aromáticos, sustancias alifáticas desaromatizadas, alquilbencenos, alquilnaftálenos , cetonas tales como ciclohexanona , 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tales como acetato de isoamilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, acetato de octilo, acetato de nonilo, acetato de tridecilo y acetato de isobornilo, otros ásteres tales como ésteres de lactato alquilado, ésteres dibásicos y ?-butirolactona y alcoholes los cuales pueden ser lineales, ramificados, saturados o insaturados tales como metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropilico, n-butanol, alcohol isobutilico, n-hexanol, 2-etilhexanol , n-octanol, decanol, alcohol isodecilico, isooctadecanol , alcohol cetilico, alcohol laurilico, alcohol tridecilico, alcohol oleilico, ciclohexanol , alcohol tetrahidrofurfurilico, alcohol de diacetona y alcohol bencílico. Los diluyentes líquidos también pueden incluir ésteres de glicerol de ácidos grasos saturados o insaturados (típicamente de 6 a 22 átomos de carbono) tales como aceites de semillas de plantas y de frutos (por ejemplo aceite de oliva, de ricino, de linaza, sésamo, maíz, cacahuate, girasol; semilla de uva, azafrán, algodón, soya, colza, coco y núcleo de palma) , grasas de fuente animal (por ejemplo sebo de vacuno, sebo de porcino, manteca, aceite de hígado de bacalao, aceite de pescado) y mezclas de los mismos. Los diluyentes líquidos también incluyen ácidos grasos alquilados (por ejemplo metilados, etilados, butilados), en donde los ácidos grasos se pueden obtener por hidrólisis de ásteres de glicerol de fuentes vegetales y animales y se pueden purificar por destilación. Los diluyentes líquidos típicos se describen en Marsden, Solvents Guide, 2a. Ed., Interscience , New York, 1950. McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, así como Sisely y ood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co . , Inc., New York, 1964, que incluye agente tensoactivos y usos recomendados. Las composiciones sólidas y líquidas de la presente invención con frecuencia incluyen uno o más agente tensoactivos. Cuando se agregan a un líquido, los agente tensoactivos (también conocidos como "agentes de superficie activa") generalmente modifican, con frecuencia reducen la tensión superficial del líquido. En base en la naturaleza de los grupos hidrofílicos y lipofílicos en una molécula de agente tensoactivo, los agente tensoactivos pueden ser útiles como agentes humectantes, dispersantes, emulsificantes o agentes desespumantes. Los agente tensoactivos se pueden clasificar como no iónicos, aniónicos o catiónicos. Los agente tensoactivos no iónicos útiles para las presentes composiciones incluyen, pero no se limitan a: alcoxilatos de alcohol tales como alcoxilatos de alcohol en base en alcoholes naturales y sintéticos (los cuales pueden estar ramificados o lineales) y se preparan a partir de alcoholes de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos; etoxilatos de amina, alcanolamidas y alcanolamidas etoxiladas; triglicéridos alcoxilados tales como aceites de soya, de ricino y de colza etoxilados; alcoxilatos de alquilfenol tales como etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de dinonilfenol y etoxilatos de dodecilfenol (preparados a partir de los fenoles y óxido de etileno, óxido de propileno, óxidos de butileno o mezclas de los mismos); polímeros de bloque preparados a partir de óxido de etileno y óxido de propileno y polímeros de bloque inversos en donde los bloques terminales se preparan a partir de óxido de propileno; ácidos grasos etoxilados; ésteres de ácidos etoxilados y aceites; ásteres de metiletoxilados ; tristirilfenol etoxilados (que incluye aquellos preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y mezclas de los mismos); ésteres de ácido graso, ésteres de glicerol, derivados basados en lanolina, ésteres de polietoxilato tales como ésteres de ácido graso de sorbitano polietoxilado, ésteres de ácido graso de sorbitol polietoxilado y ésteres de ácido graso de glicerol polietoxilado; otros derivados de sorbitano tales como ésteres de sorbitano; agente tensoactivos poliméricos tales como copolímeros aleatorios, copolímeros de bloque, resinas peg (polietilenglicol ) alquidálicas , polímeros de injerto o de peine y polímeros en estrella; polietilenglicoles (los peg) ; ásteres de ácido graso de polietilenglicol; agente tensoactivos basados en silicona y derivados de azúcar tales como ésteres de sacarosa, poliglucósidos de alquilo y polisacáridos de alquilo. Los agente tensoactivos aniónicos útiles incluyen, pero no se limitan a ácidos alquilarilsulfónicos y sus sales; etoxilatos de alcohol o alquilfenol carboxilados ; derivados de sulfonato de difenilo; lignina y derivados de lignina tales como lignosulfonatos ; ácidos maleico o succínico o sus anhídridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato tales como ésteres de fosfato de alcoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato de alcoxilatos de alquilfenol y ésteres de fosfato de etoxilatos de estirilfenol ; agente tensoactivos basados en proteína; derivados de sarcosina; estirilfenolétersulfato; sulfatos y sulfonatos de aceites y ácidos grasos; sulfatos y sulfonatos de alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes; sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfonatos de aminas y amidas tales como tauratos de ?,?-alquilo; sulfonatos de benceno, eumeno, tolueno, xileno y dodecil y tridecilbencenos ; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno y alquilnaftaleno ; sulfonatos de petróleo fraccionado; sulfosuccinamatos y sulfosuccinatos y sus derivados tales como sales de sulfosuccinato de dialquilo. Los agente tensoactivos catiónicos útiles incluyen, pero no se limitan a: amidas y amidas etoxiladas; aminas tales como N-alquilpropandiaminas , tripropilentriaminas y dipropilentretraaminas y aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas y aminas propoxiladas (preparadas a partir de las aminas y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); sales de amina tales como acetatos de amina y sales de diamina; sales de amonio cuaternario tales como sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas y sales dicuaternarias ; y óxidos de amina tales como óxidos de alquildimetilamina y óxidos de bis- (2-hidroxietil ) -alquilamina . También son útiles para las presentes composiciones las mezclas de agente tensoactivos no iónicos e iónicos o mezclas de agente tensoactivos no iónicos y catiónicos. Los agente tensoactivos no iónicos, aniónicos y catiónicos y sus usos recomendados se describen en una diversidad de referencias publicadas que incluyen McCutcheon' s Emulsifier and Detergente , annual American and International Editions published by McCutcheon' s División, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ . Co . , Inc., New York, 1964; and A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synt etic Detergente , Séptima edición, John Wiley and Sons, New York, 1987. Las composiciones de esta invención también pueden contener auxiliares de formulación y aditivos, conocidos por los expertos en la técnica como auxiliares de formulación (algunos de los cuales se pueden considerar que también funcionan como diluyentes sólidos, diluyentes líquidos o agente tensoactivos ) . Dichos auxiliares y aditivos de formulación pueden controlar: el pH (amortiguadores), el espumado durante el procesamiento (antiespumantes tales como poliorganosiloxanos ) , la sedimentación de ingredientes activos (agentes que mejoran la suspensión), la viscosidad (espesantes tixotrópicos ) , crecimiento microbiano en el recipiente (antimicrobianos), congelamiento del producto (anticongelantes), color (dispersiones de colorantes/pigmentos), eliminación por lavado (formadores de película o espesantes), evaporación (retardantes de evaporación) y otros atributos de formulación. Los formadores de película incluyen, por ejemplo, acetatos de polivinilo, copolímeros de acetato de polivinilo, copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, alcoholes polivinílieos , copolímeros de alcohol polivinílico y ceras. Los ejemplos de auxiliares de formulación y aditivos incluyen los que se incluyen en McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions publicada por McCutcheon's División. The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; y la publicación PCT WO 03/024222. El compuesto de fórmula 1 y cualquier otro ingrediente activo típicamente se incorpora en las presentes composiciones al disolver el ingrediente activo en un solvente o al molerlo en un diluyente líquido o seco. Las soluciones, que incluyen concentrados emulsificables se pueden preparar al simplemente mezclar los ingredientes. Si el solvente de una composición líquida diseñada para uso como un concentrado emulsificable es inmiscible en agua, típicamente se agrega un emulsificante para emulsificar al solvente que contiene el principio activo cuando se diluye con agua. Las suspensiones de ingrediente activo con diámetros de partícula de hasta 2,000 ym se pueden moler en húmedo utilizando molinos de medios para obtener partículas con diámetros promedio inferiores a 3 µp?. Las suspensiones acuosas se pueden elaborar en concentrados de suspensión terminada (véase, por ejemplo, el documento de E.U.A. 3,060,084) o se pueden procesar adicionalmente por secado por aspersión para formar gránulos dispersables en agua. Las formulaciones secas habitualmente requieren procesos de molido en seco, los cuales producen diámetros de partícula promedio en el intervalo de 2 a 10 µp? Los polvos finos y los polvos se pueden preparar al combinar y habitualmente moler (por ejemplo con un molino de martillo o un molino de energía fluida) . Los gránulos y pelotillas se pueden preparar por aspersión del material activo sobre los portadores granulares preformados o por técnicas de aglomeración. Véase Browning, "Agglomeration" , Chemical Enginerring, diciembre 4, 1967, pp . 147-148, Perry's Chemical Engineer's Handbook, cuarta edición, McGraw-Hill, New York, 1963, páginas 8-57, y siguientes, y WO 91/13546. Se pueden preparar pelotillas como se describe en el documento de E.U.A. 4,172,714. Los gránulos dispersables en agua e hidrosolubles se pueden preparar como se describen en los documentos de E.U.A. 4,144,050; 3,920,442 y DE 3,246,496. Se pueden preparar comprimidos como se describe en los documentos de E.U.A. números 5,180,587; 5,232,701; y 5,208,030. Se pueden preparar películas como se describe en el documento GB 2,095,558 y el documento de E.U.A. 3,299,566. Para información adicional respecto a la técnica de formulación véase T.S. oods, "The Formulator's Toolbox Products Forms for Modern Agriculture" en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133. Véase también el documento de E.U.A. 3,235,361, Col. 6, línea 16 a col. 7, línea 19 y ejemplos 10-41; documento de E.U.A. 3,309,192, col. 5, línea 43 a col. 7, línea 62 y ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; documento E.U.A. 2, 891, 855, col. 3, lineas 66 a col. 5, línea 17 y ejemplos 1-4; Kingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96; Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications , Oxford, 1989; and Development in formulation tecnhology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000. En los siguientes ejemplos todos los porcentajes están en peso y todas las formulaciones se preparan de manera convencional. Los números de compuestos se refieren a compuestos en las tablas de índice A. Sin elaboración adicional, se considera que una persona experta en la técnica utilizando la descripción precedente puede utilizar la presente invención en su sentido más completo. Por lo tanto, los siguientes ejemplos deben considerarse como simplemente ilustrativos y no limitantes de la descripción de manera alguna. Los porcentajes están en peso excepto que se indique de otra manera.
Ejemplo A Concentrado de fuerza elevada Compuesto 2 98 aerogel de sílice 0 sílice fina amorfa sintética 1 Ejemplo B Polvo Humedecible Compuesto 11 65.0% dodecilfenolpolietilenglicoléter 2-0% ligninsulfonato de sodio 4.0% silicoaluminato de sodio 6.0 montmorillonita (calcinada) 23.0% Ejemplo C Gránulo Compuesto 12 10.0% gránulos de atapulguita (material 90.0% volátil bajo, 0.71/0.30 mu) ; tamices U.S.S. No. 25-50).
Ejemplo D Pelotilla Extruida Compuesto 19 25.0% sulfato de sodio anhidro 10.0% ligninsulfonato de calcio crudo 5.0% alquilnaftalensulfonato de sodio 1.0% bentonita de calcio/magnesio 59.0% Ejemplo E Concentrado Emulsificable Compuesto 2 10.0% hexoleato de polioxietilensorbitol 20.0% éster metílico del ácido graso de 6 a 10 70.0% átomos de carbono E emplo F Microemulsión Compuesto 11 5.0% copolímero de polivinilpirrolidona- 30.0% acetato de vinilo alquilpoliglucósido 30.0% monooleato de glicerol 15.0% agua 20.0% Ejemplo G Tratamiento para Semillas Compuesto 12 20.00% copolímero de polivinilpirrolidona- 5.00% acetato de vinilo cera ácida de montana 5.00% ligninsulfonato de calcio 1.00% copolímeros de bloque de polioxietileno/ 1.00% polioxipropileno alcohol estearilico ( POE 20) 2.00% poliorganosilano 0.20% tinte de rojo colorante 0.05% agua 65.75% Ejemplo H Barra Fertilizante Compuesto 19 2.5% copolimero de pirrolidona-estireno 4.8% 16-etoxilato de triestirilfenilo 2.3% talco 0.8% almidón de maíz 5.0% fertilizante de liberación lenta 36.0% NitrophoskaMR Permanent 15-9-15 (BASF) caolín 38.0% agua 10.6% Los compuestos de esta invención presentan actividad contra un amplio espectro de plagas de invertebrados. Estas plagas incluyen invertebrados que habitan en una diversidad de ambientes tales como, por ejemplo, follaje de las plantas, raíces, suelo, cosechas recolectadas u otros productos alimenticios, estructuras de construcción o integumentos en animales. Estas plagas incluyen, por ejemplo, invertebrados que se alimentan de follaje (que incluyen hojas, tallos, flores y frutos), semillas, madera, fibras textiles o sangre o tejidos de animales y por lo tanto provocan prejuicio o- daño, por ejemplo, a cosechas agronómicas en crecimiento o almacenadas, bosques, cosechas de invernadero, plantas de ornato, cosechas de viveros, productos alimenticios almacenados o productos de fibra o alojamientos u otras estructuras o su contenido o son dañinas para la salud animal o la salud pública. Los expertos en la técnica apreciarán que no todos los compuestos son igualmente efectivos contra todas las etapas de crecimiento de todas las plagas. Los presentes compuestos y composiciones por lo tanto son útiles agronómicamente para proteger cosechas de campo de plagas de invertebrados fitófagos y también de manera no agronómica para proteger a otras cosechas u hortícolas y plantas de plagas de invertebrados fitófagos. Esta utilidad incluye proteger cosechas y otras plantas (tanto agronómicas como no agronómicas) que contienen material genético introducido por ingeniería genética (es decir, transgénica) o modificada por mutagénesis para proporcionar rasgos ventajosos. Los ejemplos de dichos rasgos incluyen tolerancia a herbicidas, resistencia a plagas citófagas (por ejemplo, insectos, ácaros, áfidos, arañas, nemátodos, caracoles, hongos patogénicos para las plantas, bacterias y virus), mejorar el crecimiento la planta, tolerancia aumentada a condiciones de crecimiento adversas tales como temperaturas altas o bajas, humedad del suelo baja o alta y elevada salinidad, fluoración o producción de frutas aumentada, rendimientos de las cosechas aumentados, una maduración más rápida, una mayor calidad y/o valor nutricional del producto cosechado o un almacenamiento mejorado o propiedades de proceso de los productos cosechados. Las plantas transgénicas se pueden modificar para expresar rasgos múltiples. Los ejemplos de platas que contienen rasgos proporcionados por ingeniería genética o mutagénesis incluyen variedades de maíz, algodón, soya y papa que expresan una toxina insecticida de Bacillus thuringiensis tal como YIELD GARDMR, KN0CK0UTMR, STARLINKMR, B0LLGARDMR, NuCOTNMR y NE LEAFMR, y variedades tolerantes a herbicida de maíz, algodón, soya y colza tales como ROUNDUP READYMR, LIBERTY LINKMR, IMIMR, STSMR y CLEARFIELDMR, así como cosechas que expresan N-acetiltransferasa (GAT) para proporcionar resistencia al herbicida glifosato o cosechas que contienen el gen HRA que proporciona resistencia a herbicidas que inhiben acetolactatos sintasa (ALS) . Los presentes compuestos y composiciones pueden interactuar sinergísticamente con rasgos introducidos por ingeniería genética o modificados por mutagénesis de esta manera incrementar la expresión fenotípica o eficacia de los rasgos o incrementar la eficacia del control de plagas de invertebrados de los presentes compuestos y las composiciones. En particular, los presentes compuestos y composiciones pueden interactuar sinergisticamente con la expresión fenotípica de proteínas u otros productos naturales tóxicos para plagas de invertebrados para proporcionar un control mayor que el aditivo de estas plagas. Las composiciones de esta invención también opcionalmente pueden comprender nutrientes para las plantas, por ejemplo una composición fertilizante que comprende por lo menos un nutriente para plantas que se selecciona de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio, magnesio, hierro, cobre, boro, manganeso, zinc y molibdeno. Son de notar las composiciones que comprenden por lo menos una composición fertilizante que comprende por lo menos un nutriente vegetal que se selecciona de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio y magnesio. Las composiciones de la presente invención, las cuales comprenden además por lo menos un nutriente para planta pueden estar en forma de líquidos o sólidos. Son de notar las formulaciones sólidas en forma de gránulos, barras pequeñas o comprimidos. Las formulaciones sólidas que comprenden una composición fertilizante se pueden preparar al mezclar el compuesto o composición de la presente invención con la composición fertilizante junto con ingredientes de formulación y después preparar la formulación por métodos tales como granulación o extrusión. De manera alternativa, se pueden preparar formulaciones sólidas por rociado de una solución a suspensión de un compuesto o composición de la presente invención en el solvente volátil sobre una composición fertilizante preparada previa en forma de mezclas dimensionalmente estables, por ejemplo gránulos, barras pequeñas o comprimidos y después evaporar el solvente. Los usos no agronómicos se refieren a control de plagas de invertebrados en las áreas diferentes a los campos de plantas de cosecha. Los usos no agronómicos en los presentes compuestos y composiciones incluyen control de plagas de invertebrados en granos almacenados, semillas u otros productos alimenticios y en materiales textiles tales como prendas de vestir y alfombras. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen control de plagas de invertebrados en plantas de ornato, bosques, en terrenos, a lo largo de la parte lateral de la carretera y los derechos de vía de los ferrocarriles y sobre céspedes tales como prados, terrenos de golf y dehesas. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen control de plaga de invertebrados en casas y otros edificios los cuales pueden estar ocupados por los humanos y/o animales de compañía, de granja, en ranchos, zoológicos u otros animales. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas tales como termitas que pueden dañar la madera u otros materiales estructurales utilizados en edificios.
Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen proteger la salud de los humanos y animales al controlar plagas de invertebrados que son parásitos o que transmiten enfermedades infecciosas. El control de los parásitos en animales incluyen controlar parásitos externos que son parásitos en la superficie del cuerpo del animal hospedador (por ejemplo en los hombros, axilas, abdomen, parte interna de las piernas) y parásitos internos que son parásitos en el interior del cuerpo del animal hospedador (por ejemplo estómago, intestino, pulmón, venas, debajo de la piel o tejido linfático) . Las plagas parásitas externas o que transmiten enfermedades incluyen, por ejemplo larvas rojas, garrapatas, piojos, zancudos, moscas, ácaros y pulgas. Los parásitos internos incluyen lombrices, anquilostomas y helmintos. Los compuestos y composiciones de la presente invención son adecuados para el control sistémico y/o no sistémico de infestación o infección por parásitos en animales. Los compuestos y composiciones de la presente invención son particularmente adecuados para combatir plagas de parásitos externos o transmisoras de enfermedades. Los compuestos y composiciones de la presente invención son adecuados para combatir parásitos que infectan animales de trabajo agrícola tales como ganado, borregos, chivos, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos y abejas; mascotas y animales domésticos tales como perros, gatos, aves, mascotas y peces de acuario; asi como los denominados animales experimentales tales como hámster, cobayos, ratas y ratones. Al combatir estos parásitos se reducen las muertes y hay una reducción en el desempeño (en términos de carne, leche, lana, piel, huevos, miel, etcétera) , de manera que aplicando una composición que comprende un compuesto de la presente invención permite un manejo más económico y sencillo de los animales. Los ejemplos de plagas de invertebrados agronómicas y no agronómicas incluyen huevos, larvas de adultos del orden Lepidoptera tales como gusanos falsos medidores, orugas nocturnas, orugas medidoras y gusanos del fruto de la familia Noctuidae (por ejemplo barrenador púrpura del tallo de la caña de azúcar (pink stem borer, Sesamia inferens Walker) , taladro del maíz (corn stalk borer, Sesamia nonagrioides Lefebvre) , gusano meridional (southern armyworm, Spodoptera eridania Cramer) , palomilla del maíz (fall armyworm, Spodoptera fugiperda J. E. Smith) , gardama (beet armyworm, Spodoptera exigua Hübner) , rosquilla negra (cotton leafworm, Spodoptera littoralís Boisduval), gusano pirero ( yellowstriped armyworm, Spodoptera ornithogalli Guenée) , gusano cortador grasiento (black cutworm, Agrotis ípsilon Hufnagel) , oruga de las leguminosas (velvetbean Caterpillar, Anticarsia gemmatalis Hübner), gusano del fruto (green fruitworm, Lithophane antennata Walker), plaga del repollo (cabbage armyworm, Barathra brassicae Linnaeus) , oruga desfoliadora de soja (soybean looper, Pseudoplusia includens Walker), falsa langosta medidora (cabbage looper, Trichoplusia ni Hübner) , gusano cogollero del tabaco (tobáceo budworm, Heliothis virescens Fabricius)), barrenillos, barrenadores, oruga tejedora, perforadores del fruto, gusanos de repollo y gusano esqueletizador de la familia Pyralidae (por ejemplo, taladro del maíz (European corn borer, Ostrinia nubilalis Hübner) , gusano naranja (navel orangeworm, A yelois transitella Walker), oruga tejedora del maíz (corn root eb orm," Crambus caliginosellus Clemens), Piralidae: polilla del tejido del césped adulto (sod webworms, Cramjbinae) tal como gusano del césped (sod worm, Herpetogramma licarsisalis Walker), taladro del tallo de la caña de azúcar (surgarcane stem borer, Chilo infuscatellus Snellen) , perforador del fruto del tomate (tomato small borer, Neoleucinodes elegantalis Guenée) , gusano foliar verde (green leafroller, Cnaphalocerus medinalis) , doblador de hojas de la vid (grape leaffolder, Desmia funeralis Hübne) ) , gusano perforador del melón (melón worm, Diaphania nitidalis Stoll), gusano del centro del repollo (cabbage center grub, Helluala hydralis Guenée), perforador del tallo amarillo (yellow stem borer, Scirpophaga incertulas Walker) , perforador de brotes tempranos (early shoot borer, Scirpophaga infuscatellus Snellen), perforado de tallo blanco (white stem borer, Scirpophaga innotata Walker), perforador de brote superior, top shoot borer {Scripophaga nivella Fabricius) , perforador de arroz de cabeza oscura (dark-headed rice borer, Chilo polychrysus Meyrick) , oruga del conjunto del repollo (cabbage cluster caterpillar, Crocidolomia binotalis English) ) ; polillas, lepidópteros, gusanos de semillas y gusanos de fruta de la familia Tortricidae (por ejemplo, polilla de la manzana verde (codling moth, Cydia pomonella Linnaeus), polilla de la vid (grape berry moth, Endopiza viteana Clemens), polilla oriental de la fruta (oriental fruit moth, Grapholita molesta Busck) , polilla de la manzana verde falsa cítrica (citrus false codling moth, Cryptophlebia leucotreta Meyrick) , perforador de los cítricos (citrus borer, Ecdytolopha aurantiana Lima), polilla de la banda roja (redbanded leafroller, Argyrotaenia velutinana Walker), polilla de las bandas oblicuas (obliquebanded leafroller, Choristoneura rosaceana Harris), polilla de la manzana café clara (light brown apple moth, Epiphyas postvittana Walker), polilla europea de la vid (European grape berry moth, Eupoecilia ambiguella Hübner) , polilla de los botones de la manzana (apple bud moth, Pandemis pyrusana Kearfott), polilla omnívora (omnivorous leafroller, Platinota stultana Walsingham) , tortrícido rayado de los árboles f utales (barred fruit-tree tortrix, Pandemis cerasana Hübner), tortrícido café de la manzana (apple brown tortrix, Pandemis heparana Denis & Schiffermüller ) ) ; y muchos otros lepidópteros económicamente importantes (por ejemplo, palomilla dorso de diamante (diamondback moth, Plutella xylostella Linnaeus), lagarta rosada (pink bollworm, Pectinophora gossypiella Saunders), palomillas gitanas (gipsy moth, Lymantria dispar Linnaeus) , perforador del durazno (peach fruit borer, Carposina niponensis Walsingham) , perforador de varilla de durazno (peach twig borer, Anarsia lineatella Zeller) , palomilla de la papa (potato tuber orm, Phthorimaea operculella Zeller), minador de la hoja teniforme moteado (spotted teniform leafminer, Lithocolletis blancardella Fabricius)), minador de la hoja de manzana asiático (Asiatic apple leafminer, Lithocolletis ringoniella Matsumura) ) , enrollador de hojas de arroz (rice leaffolder, Lerodea eufala Edwards)), minador de hojas de manzano (apple leafminer, Leucoptera scitella Zeller)); huevos, ninfas y adultos del orden Blattodea que incluyen cucarachas de las familias Blattellidae y Blattidae (por ejemplo, cucaracha oriental (oriental cockroach, Blatta orientalis Linnaeus), cucaracha asiática (Asían cockroach, Blatella asahinai Mizukubo) , cucaracha alemana (Germán cockroach, Blatella germánica Linnaeus), cucaracha de banda café (brownbanded cockroach, Supelotilla longipalpa Fabricius), cucaracha americana (American cockroach, Periplaneta americana Linnaeus), cucaracha parda (brown cockroach, Periplaneta brunnea Burmeister) , cucaracha de Madeira (Madeira cockroach, Leucophaea maderae Fabricius)), cucaracha café oscuro (smoky brown cockroach, Periplaneta fuliginosa Service) , cucaracha australiana (Australian Cockroach, Periplaneta australasiae Fabr.)/ cucaracha langosta (lobster cocroach, Nauphoeta cinérea Olivier) y cucaracha lisa (smooth cocroach, Symploce pallens Stephens)); huevos, larvas de alimentación foliar, de alimentación de frutas, de alimentación de raíz y de alimentación de semillas asi como larvas de alimentación de tejido vesicular y adultos del orden Coleóptera que incluyen gorgojos de las familias Anthribidae, Bruchidae y Curculionidae (por ejemplo, picudo del algodonero (boíl weevil, Anthonomus granáis Boheman) , picudo acuático (rice water weevil, Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel), gorgojo de los graneros (granary weevil, Sitophilus granarius Linnaeus), gorgojo del arroz (rice weevil, Sitophilus oryzae Linnaeus)), gorgojo de la espiguilla (annual bluegrass weevil, Listronotus maculicollis Dietz) , escarabajo del pasto (bluegrass billbug, Sphenophorus parvulus Gyllenhal), escaracbajo cazador (hunting billbug, Sphenophorus venatus vestitus) , escarabajo de Denver (Denver billbug, Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus)); escarabajos de mosca, escarabajos de pepino, gusanos de raíz, escarabajos de las hojas, escarabajos de la papa y horadadores de la familia Chrysomelidae (por ejemplo, escarabajo de la papa de Colorado (Colorado potato beetle, Leptínotarsa decemlineata Say) , gusano de la raíz occidental (western corn rootworm Diabrotica virgifera virgifera LeConte) , abejorros y otros escarabajos de la familia Scarabaeidae (por ejemplo, escarabajo japonés (Japanese beetle, Popillia japónica Newman) , Anómala orientalis Waterhouse, escarabajo oriental (oriental beetle, Exórnala orientalis (Waterhouse) Baraud) ) , cetonia enmascarada boreal (northern masked chafer, Cyclocephala borealis Arrow) ) , cetonia enmascarada austral (southern masked chafer, Cyclocephala immaculata Olivier o C. lurida Bland) ) , género Aphodius (escarabajo pelotero (dung beetle) y gusano blanc (white grub) ) , escarabajo negro de la maleza (black turfgrass ataenius, Ataenius spretulus Halderman) , escarabajo verde de junio (green June beetle, Cotinis nítida Linnaeus), escarabajo de jardín asiático (Asiatic garden beetle, Maladera castanea Arrow), género Phyllophaga (escarabajos de mayo/junio (May/Jun beetles) y cetonia europea (European chafer, Rhizotrogus majalis Razoumowsky), escarabajos de la alfombra de la familia Dermestidae ; larvas de escarabajos de la familia Elateridae; escarabajos de la corteza de la familia Scolytidae y escarabajos de la harina de la familia Tenebrionidae . Además, las plagas agronómicas y no agronómicas incluyen: huevos, adultos y larvas del orden Dermaptera que incluyen tijerillas de la familia Forficulidae (por ejemplo, tijerilla europea (European earwig, Forfícula auricularia Linnaeus), tijerilla negra (black earwig, Chelisoches morio Fabricius); huevos, larvas inmaduras, adultos y ninfas del orden Hemiptera y Homoptera tales como parásitos de plantas de la familia Miridae, cicadas de la familia Cicadidae, saltarillas (por ejemplo el género Empoasca) de la familia Cicadellidae, ácaros de la cama (por ejemplo Cimex lectularius Linnaeus) de la familia Cimicidae, saltamontes de las familias Fulgoroidae y Delphacidae, saltadores de árboles de la familia Membracidae, psilidas de la familia Psyllidae, moscas blancas de la familia Aleyrodidae, áfidos de la familia Aphididae, phylloxera de la familia Phylloxeridae, cochinillas de la familia Pseudococcidae , cocos de las familias Coccidae, Diaspididae y Margarodidae , chinches de la familia Tingidae, chinches de la familia Pentatomidae, chinches (por ejemplo, chinche hedionda peluda (hairy chinch bug, Blissus leucopterus hirtus ontandon) , chinche austral (southern chinch bug, Blissus insularis Barber) y otras chinches de semillas de la familia Lygaeidae, afróforas de la familia Cercopidae, insectos de las calabazas de la familia Coreidae y chinches rojas y manchadoras de algodón de la familia Pyrrhocoridae . También se incluyen huevos, larvas, ninfas y adultos de los órdenes Acari (ácaros) tales como arañuelas y ácaros rojos de la familia Tetranychidae (por ejemplo, ácaro rojo europeo (European red mite, Panonychus ulmi Koch) , arañuela de dos manchas (two spotted spider mite, Tetranychus urticae Koch) , ácaro de McDaniel (McDaniel mite, Tetranychus mcdanieli McGregor) ) ; ácaros planos de la familia Tenuipalpidae (por ejemplo, ácaro plano de los cítricos (citrus fíat mite, Brevipalpus lewisi McGregor) ) ; ácaros de la roya y de los cítricos en la familia Eriophyidae y otros ácaros de alimentación foliar y ácaros importantes para la salud de los humanos y los animales, es decir, ácaros del polvo de la familia Epidermoptidae , ácaros de los folículos de la familia Demodicidae, ácaros de los granos de la familia Glycyphagidae , garrapatas de la familia Ixodidae, conocidas comúnmente como ixódidos (por ejemplo, garrapata del venado (deer tick, Ixodes scapularis Say) ) , garrapata de la parálisis australiana (Australian parálisis tick, Ixodes holocyclus Neumann) , garrapata canina norteamericana (American dog tick, Dermacentor variabilis Say), garrapata estrella solitaria (lone star tick, Amblyomma americanum Linnaeus)), y garrapatas de la familia Argasidae, conocido comúnmente como argásidos (por ejemplo, garrapata de la fiebre recurrente (relapsing fever tick, Ornithodoros turicata) , garrapata común de las aves de corral (common fowl tick, Argas radiatus) ) ; ácaros de la sarna y del prurito de las familias Psoroptidae, Pyemotidae y Sarcoptidae ; huevos, adultos y formas inmaduras del orden Orthoptera que incluyen saltamontes, langostas y grillos (por ejemplo, saltamontes migratorio (migratory grasshopperes , Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), saltamones americano (por ejemplo, Schistocerca americana Drury) , langosta del desierto (Schistocerca gregaria Forskal), langosta migratoria (Locusta migratoria Linnaeus), langosta de los arbustos (género Zonocerus) , grillo de las casas (Acheta domesticus Linnaeus), grillos topo (por ejemplo, grillo topo jaspeado (tawny mole cricket, Scapteriscus vicinus Scudder) y grillo topo austral (southern mole cricket, Scapteriscus borellii Giglio-Tos ) ) ; huevos, adultos y formas inmaduras del orden Díptera que incluyen minadores de hojas (por ejemplo, género Liriomyza tal como minador de hajas de vegetales en serpentín (serpentine vegetable leafminer, Liriomyza sativae Blanchard) ) , jejenes, moscas de las frutas (Tephritidae) , moscas de fruta (por ejemplo Oscinella frít Linnaeus), cresas del suelo, moscas caseras (por ejemplo Musca domestica Linnaeus), moscas caseras menores (por ejemplo Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein) , moscas de establo (por ejemplo Stomoxys calcitrans Linnaeus), moscas de la cara, moscas de los cuernos, moscas del viento (por ejemplo género Chrysomya , género Phormia) , y otras plagas de moscas muscoides, moscas de los caballos (por ejemplo el género Tabanus) , moscas de bot (por ejemplo el género Gastrophilus , el género Oestrus) , larvas de ganado (por ejemplo género Hypoderma) , moscas de venado (por ejemplo el género Chrysops) , mosca parásita de la oveja (por ejemplo Melophagus ovinus Linnaeus) y otras Brachycera, zancudos (por ejemplo los géneros Aedes , Anopheles, Culex) , moscas negras (por ejemplo los géneros Prosimulium, Simulium) , jejenes que muerden, moscas de la arena, sciáridas y otros Nematocera; huevos, adultos y formas inmaduras del orden Thysanoptera que incluyen tisanópteros de la cebolla (Thrips tabaci Lindeman) , tisanópteros de las flores (género Frankliniella) y otros tisanópteros de alimentación foliar; plagas de insectos del orden Hymenoptera que incluyen hormigas de la familia Formicidae que incluyen hormiga carpintera de florida (Florida carpenter ant, Camponotus floridanus Buckley) , hormiga carpintera roja (red carpenter ant, Camponotus ferrugineus Fabricius), hormiga carpintera negra (black carpenter ant, Camponotus pennsylvanicus De Geer) , hormiga de patas blancas (white-footed ant, Technomyrmex albipes fr. smith) , hormigas de cabeza grande (género Pheidoles) , Hormiga fantasma (ghost ant, Tapinoma melanocephalum Fabricius); hormiga de Paraoh (Pharaoh ant Monomorium pharaonis Linnaeus), hormiga picadora pequeña (little fire ant, Wasmannia auropunctata Roger) , hormiga picadora (fire ant, Solenopsis geminata Fabricius), hormiga picadora roja importada (red imported fire ant, Solenopsis invicta Burén), hormiga argentina (Argentine ant, Iridomyrmex humilis Mayr) , hormiga loca (crazy ant, Paratrechina longicornis Latreille), hormiga del pavimento (pavement ant, Tetramorium caespitum Linnaeus), hormiga de los campos de maíz (cornfield ant, Lasius alienus Forster) y hormiga casera olorosa (odorous house ant, Tapinoma sessile Say) . Otros Hymenoptera que incluyen abejas (que incluyen abejas carpinteras), avispones, avispa chaqueta amarilla, abejorros y moscas de sierra (género Neodiprion ; género Cephus) ; plagas de insectos del orden Isóptera que incluyen termitas de Termitidae (por ejemplo el género Macrotermes , Odontotermes obesus Rambur) , Kalotermitidae (por ejemplo el género Cryptotermes) y Rhinotermitidae (por ejemplo los géneros Reticulitermes , Coptotermes r Heterotermes tenuis Hagen) familias de género de termita subterránea oriental (eastern subterranean termite, Reticulitermes flavipes Collar) , termita subterránea occidental (western subterranean termite, Reticulitermes hesperus Banks), termita subterránea de Formosa (Formosan subterranean termite, Coptotermes formosanus Shiraki), termita de madera seca de india occidental (West Indian drywood termite, Incisitermes immigrans Snyder) , termita de aserrín de los postes (powder post termite, Cryptotermes brevis Walker) , termita de la madera seca (drywood termite, Incisitermes snyderi Light), termita subterránea suroriental ( southeastern subterranean termite, Reticulitermes virginicus Banks), termita occidental de la madera seca (western drywood termite, Incisitermes minor Hagen), termitas arbóreas como el género Nasutitermes y otras termitas de importancia económica; plagas de insectos del orden Thysanura tales como pescadito de plata (silverfish, Lepisma saccharina Linnaeus) y el insecto de fuego o pecesillo de cobre (firebrat, Thermobia domestica Packard) ; plagas de insecto del orden allophaga que incluyen piojo de la cabeza (head louse, Pediculus humanus capitis De Geer) , piojo del cuerpo o ladilla (body louse, Pediculus humanus Linnaeus), piojo del cuerpo de los pollos (chicken body louse, Menacanthus stramineus Nitszch) , piojo mordedor de los perros (dog biting louse, Trichodectes canis De Geer), piojo de la pelusa (fluff louse, Goniocotes gallinae De Geer), piojo del cuerpo de los borregos (sheep body louse, Bovicola ovis Schrank) , piojo del ganado de nariz corta (short-nosed cattle louse, Haematopinus eurysternus Nitzsen) y piojo del ganado de nariz larga (long-nosed cattle louse, Linognathus vituli Linnaeus) y otros piojos succionadores y masticadores parásitos que atacan al hombre y a los animales; plagas de insecto del orden Siphonoptera que incluyela pulga de rata oriental (oriental rat flea, Xenopsylla cheopis Rothschild) , pulga de los gatos (cat flea, Ctenocephalides felis Bouche), pulga de los perros (dog flea, Ctenocephalides canis Curtís), pulga de las gallinas (hen flea, Ceratophyllus gallinae Schrank), pulga de los gallineros (sticktight flea, Echidnophaga gallinácea Westwood) , pulga de los humanos (human flea, Pulex irritans Linnaeus) y otras pulgas que afectan a los mamíferos y las aves. Las plagas de artrópodos adicionales abarcadas incluyen: arañas del orden Araneae tales comoaraña reclusa café (brown recluse spider, Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik) y araña viuda negra (black widow spider, Lactrodectus mactans Fabricius) y ciempiés del orden Scutigeromorpha tal como ciempiés casero (house centipede, Scutigera coleoptrata Linnaeus). Los compuestos de la presente invención también tienen actividad sobre los miembros de las clases Nematoda, Cestoda, Trematoda y Acanthocephala que incluyen miembros económicamente importantes de los órdenes Strongylida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida y Enoplida tales como, pero sin limitarse a las plagas económicamente importantes agrícolas (por ejemplo nematodos de los nudos de raíz en el género Meloidogyne , nemátodos de lesión del género Pratylenchus, nemátodos de la raíz bulbosa en el género Trichodorus , etcétera) y plagas para la salud de los animales y los humanos (es decir, todos los tremátodos, céstodos y lombrices económicamente importantes tales como Strongylus vulgaris en caballos, Toxocara canis en perros, Haemonchus contortus en borregos, Dirofilaria immitis Leidy en perros, Anoplocephala perfoliata en caballos, Fasciola hepática Linnaeus en rumiantes, etcétera) . Los compuestos de la invención muestran actividad particularmente elevada contra plagas del orden Lepidoptera (por ejemplo, gusano de las hojas de algodón (cotton leaf worm, Alabama argillacea Hübner) , enrollador de hojas de los árboles de las frutas (fruit tree leaf roller, Archips argyrospila Walker) , enrollador de hojas europeo (European leaf roller, A. rosana Linnaeus) y otras especies Archips, horadador de tallos de arroz (rice stem borer, Chilo suppressalis Walker), enrollador de hojas de arroz (rice leaf roller, Cnaphalocrosis medinalis Guenée) , oruga tejedora de raiz de maíz (corn root web orm, Crambus caliginosellus Clemens), oruga tejedora de césped (bluegrass webworm, Crambus teterrellus Zincken) , polilla de la manzana verde (codling moth, Cydia pomonella Linnaeus), larva de polilla espinosa (spiny bollworm, Earias insulana Boisduval), larva de polilla moteada (spotted bollworm, Earias vittella Fabricius), larva de polilla norteamericana (American bollworm, Helicoverpa armígera Hübner) , gusanos del elote (corn earworm, Helicoverpa zea Boddie), gusano del tabaco (tobáceo budworm, Heliothis virescens Fabricius), gusano del césped (sod webworm, Herpelogramma licarsisalis Walker) , palomilla de la fruta de la uva (grape berry moth, Lobesia botrana Denis & Schiffermüller ) , gusano rosa (pink bollworm, Pectinophora gossypiella Saunders), minador de hojas de los cítricos (citrus leafminer, Phyllocnistis citrella Stainton) , mariposa blanca grande (large white butterfly, Pieris brassicae Linnaeus), mariposa blanca chica (small white butterfly, Pieris rapae Linnaeus), polilla lomo de diamante (diamondback moth, Plutella xylostella Linnaeus) , gusano falso medidor (bect armyworm, Spodoptera exigua Hübner) , gusano del tabaco u oruga medidoa de los grupos (tobáceo cutworm, cluster Caterpillar, Spodoptera litura Fabricius), gusano medidor del ototño (fall armyworm, Spodoptera frugiperda J. E. Smith) , oruga medidora del repollo (cabbage looper, Trichoplusia ni Hübner) y minador de hojas del tomate (tomato leafminer, Tuta absoluta Meyrick) ) . Los compuestos de la invención también tienen Homoptera que incluyen: áfido del chícharo (pea aphid, Acyrthosiphon pisum Harris), áfido del caupí (cowpea aphid, Aphis craccivora Koch) , áfido del frijol negro (black bean aphid, Aphis fabae Scopoli), áfido del algodón o áfido del melón (cotton aphid, melón aphid, Aphis gossypii Glover) , áfido de la manzana (apple aphid, Aphis pomi De Geer) , áfido de espirea (spirea aphid, Aphis spiraecola Patch) , áfido de digitalera (foxglove aphid, Aulacorthum solani Kaltenbach) , áfido de la fresa (strawberry aphid, Chaetosiphon fragaefolii Cockerell), áfido ruso de trigo (Russian wheat aphid, Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko) , áfido de la manzana "rosy" (rosy apple aphid, Dysaphis plantaginea Paaserini), áfido de la manzana leñosa (woolly apple aphid, Eriosoma lanigerum Hausmann) , áfido harinoso de la ciruela (mealy plum aphid, Hyalopterus pruni Geoffroy) , áfido del nabo (turnip aphid, Lipaphis erysimi Kaltenbach) , áfido de los cereales (cereal aphid, Metopolophium dirrhodum Walker) , áfido de la papa (potato aphid, Macrosiphum euphorbiae Thomas), áfido del durazno y de la papa o áfido del durazno verde (peach-potato aphid, green peach aphid, Myzus persicae Sulzer) , áfido de la lechuga (lettuce aphid, Nasonovia ribisnigri Mosley) , áfidos de las raíces y áfidos de las agallas (root aphids and gall aphids, género Pemphigus) , áfido de las hojas de maíz (corn leaf aphid, Rhopalosiphum maidis Fitch) , áfido de las aves y cerezos-avena (bird cherry-oat aphid, Rhopalosiphum padi Linnaeus), insecto verde (greenbug, Schizaphis graminum Rondani), áfido inglés de los granos (English grain aphid, Sitobion avenae Fabricius), áfido moteado de la alfalfa (spotted alfalfa aphid, Therioaphis maculata Buckton) , áfido negro de los cítricos (black citrus aphid, Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe ) , áfido café de los cítricos (brown citrus aphid, and Toxoptera citricida Kirkaldy) ; género Adelges (adélgidos, adelgids); piojo de la nuez (pecan phylloxera, Phylloxera devastatrix Pergande); mosca blanca del tabaco, mosca blanca del camote (tobáceo whitefly, sweetpotato whitefly, Bemisia tabaci Gennadius), mosca blanca de la hoja plateada (silverleaf whitefly, Bemisia argentifolii Bellows & Perríng) , mosca blanca de los cítricos (citrus whitefly, Dialeurodes citri Ashmead) y mosca blanca de invernadero (greenhouse whitefiy, Trialeurodes vaporariorum Westwood) ; saltarilla de la papa (potato leafhopper, Empoasca fabae Harris) , saltamontes pardo pequeño (smaller brown planthopper, Laodelphax striatellus Fallen) , saltarilla áster (áster leafhopper, Macrolestes quadrilineatus Forbes), saltarilla verde (green leafhopper, Nephotettix cinticeps Uhler) , saltarilla del arroz (rice leafhopper, Nephotettix nigropictus Stál), langosta parda (bro n planthopper , Nilaparvata lugens Stál), langosta del maíz (corn planthopper, Peregrinus maidis Ashmead) , langosta de lomo blanco (white-backed planthopper, Sogatella furcifera Horvath) , delfácido del arroz (rice delphacid, Sogatodes orizicola Muir), saltarilla de la manzana blanca (white apple leafhopper, Typhlocyba pomaria McAtee, género Erythroneoura . (saltarilla de las uva, grape leafhoppers ) ; cigarra periódica (periodical cicada, Magicidada septendecim Linnaeus); escala de cojín algodonoso (cottony cushion scale, Icerya purchasi Maskell), escalade San José (San José scale, Quadraspidiotus perniciosus Comstock) ; insecto de los cítricos (citrus mealybug, Planococcus citri Risso) ; género Pseudococcus (otros insectos complejos; mosca de la pera (pear psylla, Cacopsylla pyricola Foerster) , roya del clavel (persimmon psylla, Trioza diospyri Ashmead) . Los compuestos de esta invención también tienen actividad sobre miembros del orden Hemiptera que incluyen: insecto hediondo verde (green stink bug, Acrosternum hilare Say) , insecto de la calabaza (squash bug, Anasa tristis De Geer) , chinches (chinch bug, Blissus leucopterus leucopterus Say), chinches de cama (bed bug, Cimex lectularius Linnaeus), chinche de lazo de algodón (cotton lace bug, Corythuca gossypii Fabricius), insecto del tomate (tomato bug, Cyrtopeltis modesta Distant), insecto nanchador del algodón (cotton stainer, Dysdercus suturellus Herrich-Schaffer ) , insecto manchador pardo (brown stink bug Euchistus servus Say) , insecto manchador de dcon un punto (one-spotted stink bug, Euchistus variolarius Palisot de Beauvois), género Graptosthetus (complejo de insectos de las semillas), insecto de las semillas de pino con patas como hojas (leaf-footed pine seed bug, Leptoglossus corculus Say) , insecto de las plantas decolorado (tarnished plant bug, Lygus lineolaris Palisot de Beauvois), chinche hedionda verde austral (southern green stink bug, Nezara viridula Linnaeus), chinche hedionda del arroz (rice stink bug, Oebalus pugnax Fabricius), insecto grande del algodoncillo (large milkweed bug, Oncopeltus fasciatus Dallas), pulga saltona del algodón (cotton fleahopper, Pseudatomoscelis seriatus Reuter) . Otros ordenes de insectos eliminados por los compuestos de la presente invención incluyen Thysanoptera (por ejemplo, piojillo occidental de las flores (western flower thrips, Frankliniella occidentalis Pergande) , piojillo de los cítricos (citrus thrips, Scirthothrips citri Moulton) , piojiloo de la soya (soybean thrips, Sericothrips variabilis Beach) , and piojillo de la cebolla (onion thrips, Thrips tabaci Lindeman) ; and the order Coleóptera (por ejemplo, escarabajo de la papa de Colorado (Colorado potato beetle, Leptinotarsa decemlineata Say), escarabajo del frijol mexicano (Mexican bean beetle, Epilachna varivestis ulsant) y gusanos catenarios del género Agriotes , Athous or Limonius) . Nótese que algunos sistemas de clasificación contemporáneos colocan a Homoptera como un suborden del orden Hemiptera. Es de notar el uso de compuestos de esta invención para controlar polilla de lomo de diamante {Plutella xylostella) . Es de notar el uso de los compuestos de esta invención para controlar gusano cogollero o palomilla de maíz ( Spodoptera frugiperda) . Es de notar el uso de los compuestos de esta invención para controlar áfido del algodón y del melón {Aphis gossypii) . Los compuestos de esta invención también se pueden mezclar con uno o más compuestos biológicamente activos adicionales o agentes que incluyen insecticidas, fungicidas nematocidas bactericidas, acaricidas, herbicidas, reguladores de crecimiento tales como estimulantes de generación de raices, quimioesterilizantes , sustancias semioquimicas , repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentación, otros compuestos biológicamente activos o bacterias entomopatogénicas , virus u hongos para formar un plaguicida de componentes múltiples que proporciona un espectro incluso más amplio de utilidad agronómica y no agronómica. De esta manera la presente invención también se relaciona con una composición que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo y una cantidad efectiva de por lo menos un compuesto adicional biológicamente activo o un agente y puede comprender además por lo menos uno de los agente tensoactivos , diluyentes sólidos o diluyentes líquidos. A las mezclas de la presente invención, se pueden formular otros compuestos o agentes biológicamente activos junto con los presentes compuestos, que incluyen los compuestos de fórmula 1, para formar una premezcla u otros compuestos o agentes biológicamente activos se pueden formular por separado a partir de los presentes compuestos, que incluye los compuestos de fórmula 1 y las dos formulaciones se combinan juntas antes de su aplicación (por ejemplo en un tanque de aspersión) o de manera alternativa se aplican en sucesión. Otros compuestos o agentes biológicamente activos utilizan las composiciones de la presente invención que se pueden seleccionar a partir de agentes para la eliminación de plagas de invertebrados que tengan modos de acción diferentes o una clase química diferente que incluye lactonas macrocíclicas , neonicotinoides , ligandos de receptor de octopamina, ligandos de receptor de rianodina, agonistas de ecdisona, moduladores de canal de sodio, inhibidores de síntesis de quitina, análogos de nereisotoxina, inhibidores de transporte de electrones mitocondrial , inhibidores de colinesterasa , insecticidas de ciclodieno, inhibidores de muda, bloqueadores.de canal de cloro regulado por GABA (ácido ?-aminobutirico) , imitadores de hormonas juveniles, inhibidores de biosintesis de lipidos y agentes biológicos que incluyen nucleopolihedro virus (NPV) , miembros de Bacillus thuringiensis, endotoxinas d encapsuladas de Bacillus thuringiensis y otros virus insecticidas como se encuentran de manera natural o modificados genéticamente. Son de notar los compuestos o agentes biológicamente activos adicionales que se seleccionan de insecticidas del grupo que consiste de piretroides, carbamatos, neonicotinoides , bloqueadores de canal de sodio neuronal, lactonas macrociclicas de insecticidas, antagonistas de ácido ?-aminobutírico, ureas insecticidas e imitadores de hormonas juveniles, miembros de Bacillus thuringiensis, una endotoxina d de Bacillus thuringiensis y un insecticida viral como se encuentra de manera natural o modificado genéticamente. Los ejemplos de dichos compuestos o agentes biológicamente activos con los cuales se pueden formular los compuestos de esta invención son: insecticidas tales como abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, amidoflumet (S-1955), avermectina, azadiractina, azinfos-metilo , bifentrino, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofurano, cartap, clorfenapir, clorfluazuron, clorantraniliprol (DPX-E2Y45), clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida , clotianidina , ciflumetofeno, ciflutrina, ß-ciflutrina , cihalotrina, ?-cihalotrina, ?-cihalotrina , cipermetrina , ciromazina, deltametrina , diafentiuron, diazinon, dieldrin, diflubenzuron, dimeflutrina, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, fenotiocarb, ferroxicarb, fenpropatrina , fenvalerato, fipronilo, flonicamida, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvatinato, flufenerim (UR-50701), flufenoxuron, fonofos, halofenozida , hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprida , indoxacarb, isofenfos, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldehido , metamididofos , metidation, metomil, metopreno, metoxiclor, metoflutrin, monocrotofos , metoxifenozida , monocrotofos , nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron (XDE-007) , oxamilo, paration, paration-metilo, permetrin, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofos, proflutrin, protrifenbuto, pimetrozina , pirafluprol, piretrina, piridalilo, pirifluquinazona, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, espinetarama , espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno (BSN 2060), espirotetramat , sulprofos, tebufenozida , teflubenzuron, teflutrin, terbufos, tetraclorvinfos , tiacloprid, tiametoxara, tiodicarb, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina , triazamato, triclorfon y triflumuron; fungicidas tales como acibenzolar, aldimorf, amisulbrom, azaconazol, azoxistrobina , benalaxilo, benomilo, bentiavalicarb, bentiavalicarb-isopropilo, binomial, bifenilo, bitertanol, blasticidina-S , mezcla de Bordeaux (sulfato de cobre tribásico), boscalida/nicobifeno, bromuconazol , bupirimato, butiobato, carboxina, carpropamida , captafol, captano, carbendazim, cloroneb, clorotalonilo, clozolinato, clotrimazol, oxicloruro de cobre, sales de cobre tales como sulfato de cobre e hidróxido de cobre, ciazofamida, ciflunamida, cimoxanilo, ciproconazol , ciprodinilo, diclofluanido, diclocimet, diclomezina, diclorano, dietofencarb, difenoconazol , dimetomorf, dimoxiestrobina , diniconazol, diniconazol-M, dinocap, discostrobina , ditianon, dodemorf, dodina, econazol, etaconazol, edifenfos, epoxiconazol , etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol , fencaramida , fenfuram, fenhexamida, fenoxanilo, fenpiclonilo, fenpropidino, fenpropimorf , acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferfurazoato , ferimzona, fluazinam, fludioxonilo, flumetover, fluopicolida, fluoxastrobina , fluquinconazol , fluquinconazol, flusilazol, flusulfanmida , flutolanilo, flutriafol, folpet, fosetilo-aluminio , fuberidazol, furalaxilo, furametapir, hexaconazol, himexazol, guazatina, imazalilo, imiibenconazol , iminoctadina , iodicarb, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoconazol, isoprotiolano, kasugamicina, kresoxim-metilo, mancozeb, mandipropamida, maneb, mapanipirina , mefenoxam, mepronil, metalaxil, metconazol, metasulfocarb, metiram, metominostrobina-fenominostrobina , mepanipirim, metrafenona, miconazol, miclobutanilo , neo-asozina (metanoarsonato férrico) , nuarimol, octilinona, ofurace, orisastrobina, oxadixilo, ácido oxolinico, oxpoconazol, oxicarboxina , paclobutrazol , penconazol, pencicuron, pentiopirad, perfurazoato, ácido fosfónico, ftalida, picobenzamida , picoxistrobina, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona , propamocarb, clorhidrasto de propamocarb, propiconazol , propineb, proquinazida, protioconazol , piraciostrobina , priazofos, pirifenox, pirimetanilo, pirifenox, piroinitrina, piroquilon, quinconazol, quinoxifeno, quintozeno, siltiofam, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, azufre, tebuconazol, tecrazeno, tecloftalam, tecnazeno, tetraconazol , tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metilo, tiram, tiadinilo, tolciofos-metilo, tolifluanida , triadimefon, triadimenol , triarimol, triazoxide, tridemorf, trimopramida triciclazol, trifloxistrobina, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, vinclozolina , zineb, ziram, y zoxamide; nematocidas tales como aldicarb, imiciafos, oxamilo y fenamifos; bactericidas tales como esptreptomicina; acaricidas tales como amitraz, cinometionat , clorobenzilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridabeno y tebufenpirad; y agentes biológicos que incluyen bacterias entomopatogénicas tales como Bacillus thuringiensis subespecie aizawai, Bacillus thuringiensis subespecies kurstaki , las endotoxinas d encapsuladas de Bacillus thuringiensis (por ejemplo Celicap, MPV, MPVII); hongos entomopatogénicos tales como hongos de muscardina verde y virus entomopatogénicos que incluyen baculovirus, nucleopolihedro virus (NPV) tales como as Helicoverpa zea nucleopolihedrovirus (HzNPV) , Anagraphafalcifera nucleopolihedrovirus (AfNPV) ; y virus de granulosis (GV) tal como el virus de granulosis de Cydia pomonella (CpGV) . Los compuestos de esta invención y las composiciones de los mismos se pueden aplicar a plantas transformadas genéticamente para expresar proteínas tóxicas a plagas de invertebrados (tales como las endotoxinas d de Bacillus thuringiensis). El efecto de los compuestos para la eliminación de plagas de invertebrados aplicados exógenamente de esta invención puede ser sinergístico con las proteínas de toxinas expresadas. Las referencias generales para estos protectores agrícolas (es decir, agentes insecticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas, herbicidas y agentes biológicos) incluyen The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed.,.British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 and The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido 2001. Se hace notar una composición de la presente invención en donde por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste de Abamectina, acetato, acetamiprid, acetoprol, aldicarb, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina , azinfos-metilo, bifentrino, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofuran, cartap, cinometionat , clorfenapir, clorfluazuron, clorantraniliprol, clorpirifos, clorpirifosmetilo, clorobenzilato, cromafenozida , clotianidina , ciflumetofen, ciflutrin, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihatotrina , lambda-cihalotrina , cihexatina, cipermetrina , ciromazina, deltametrina , diafentiuron, diazinon, dicofol, dieldrina, dienoclor, diflubenzuron, dimeflutrina , dimetoato, dinotefurano , diofenolan, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etoxazol, fenamifos, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina , fenpiroximato, fenvalerato, fipronil, flonicamid, flubendiamida, flucitrinate , tau-fluvalinate , flufenerim, flufenoxuron, fonofos, halofenozida , hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnon, imiciafos, imidacloprid, indoxacarb, isofenfos, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldehido, metamidofos, metidation, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida , metoflutrin, monocrotopos , nitempiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron , oxamilo, paration, paration-metilo , permetrin, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofos, proflutrin, propargita, protrifenbut , pimetrozina , pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazona, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, espinetarama , espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat , sulprofos, tebufenozida , tefufenpirad, teflubenzuron, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos , tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina , triazamato, triclorfon, triflumuron; Bacillus thuringiensis subespecie aizawai, Bacillus thuringiensis subespecies kurstaki , nucleopolihedrovirus y endotoxinas delta encapsuladas de Bacillus thuringiensis, baculovirus, bacterias entomopatogénicas , virus entomopatogénicos y hongos entomopatogénicos . Se hace notar particularmente una composición de la presente invención en donde por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste de abamectina, acetato, acetamiprid, acetoprol, amidoflumet (S-1955) , avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofurano, cartap, clorfenapir, clorfluazuron, clorpirifos, clopirifos-metilo, cromafenozida , clotianidina , ciflutrina, ß-ciflutrina, cialotrina, ?-cialotrina , ?-cialotrina , cipermetrina , ciromazina, deltametrina , diafentiuron, diazinon, dieldrina, diflubenzuron, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato , etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina , fenvalerato, fipronilo, flunicamida, flubendiamida, flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim (UR-50701), flufenoxuron, halofenozida , hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprida , indoxacarb, isofenfos, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldehido, metamidofos, metidation, metomil, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida , metoflutrina, monocrotofos , metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron (XDE-007), oxamilo, paration, paration-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofos, proflutrina, protrifenbuto, piretrina, piridalilo, piroproxifen, rotenona, rianodina, S1812 (Valent), espinosad, espiridiclofeno, espiromomesifeno (BSN 2060), sulprofos, tebufenozida , teflubenzuron, teflutrin, terbufos, tetraclorvinfos , tiacloprida, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina , triazamato, triclorfon, triflumuron, aldicarb, fenamifos, amitraz, quinometionato, clorbencilato, cihexatina, dicofol, dienoclor, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridaben, tebufenpirad, Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki , endotoxina delta de Bacillus thuringiensis, baculovirus, bacterias entomopatogénicas , virus entomopatogénicos y hongos entomopatogénicos.
También es de notar una composición de la presente invención en donde por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste de abamectina, acetamiprid, amitraz, avermectina, azadiractina, bifentrina, buprofezina, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina , ciflutrina, ß-ciflutrina, cialotrina, ?-cialotrina , cipermetrina , ciromazina, deltametrina , dieldrina, dinotefurano , diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronilo, flunicamida, flubendiamida , flufenoxuron, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, lufenuron, metaflumi zona , metomil, metopreno, metoxifenozida , nitenpiram, nitiazina, novaluron, oxamil, pimetrozina, piretrina, piridaben, piridalilo, piroproxifen, rianodina, espirnetoram, espinosad, espiridiclofeno, espiromomesifeno tebufenozida , tiacloprida, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina , triazamato, triflumuron, Bacillus thuríngiensis subespecie aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, núcleopolihedrovirus y endotoxina delta encapsulada de Bacillus thuringiensis . Se hace notar una composición de la presente invención en donde por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste de cipermetrina, cialotrina, ciflutrina y ß-ciflutrina, esfenvalerato, fenvalerato, tralometrina , fenotiocarb, metomil, oxamil, tiodicarb, acetamiprid, clotianidina , imidacloprid, tiametoxam, tiacloprida, indoxacarb, espinosad, abamectina, avermectina, emamectina , endosulfano, etioprol, fipronilo, flufenoxuron, triflumuron, diofenolano, priproxifeno, pimetrozina, amitraz, Bacillus thuringiensis aizawai, Bacillus thuringiensis kurstaki, endotoxina delta de Bacillus thuringiensis y hongos entomófagos . Para modalidades en donde se utilizan uno o más de estos asociados de mezclados, la proporción en peso de estos diversos asociados de mezclado (en total) respecto al compuesto de fórmula 1 típicamente está entre aproximadamente 1:3000 y aproximadamente 3000:1. Se hace notar que las proporciones en peso entre aproximadamente 1:300 y aproximadamente 300:1 (por ejemplo, proporciones entre aproximadamente 1:30 y aproximadamente 30:1). Una persona experta en la técnica puede determinar con facilidad mediante experimentación simple las cantidades biológicamente efectivas de ingredientes activos necesarios para el espectro deseado de actividad biológica. Será evidente que la inclusión de estos componentes adicionales puede expandir el espectro de plagas de invertebrados controladas más allá del espectro controlado por el compuesto de la fórmula 1 sólo. En ciertos casos, las combinaciones de un compuesto de esta invención con otros compuestos o agentes (es decir, ingredientes activos) biológicamente activos (particularmente para el control de plagas de invertebrados) puede resultar en un efecto mayor al aditivo (es decir, sinergistico) . Siempre es deseable reducir la cantidad de ingredientes activos liberados en el ambiente mientras se asegura control de plaga eficaz. Cuando el sinergismo de los ingredientes activos para el control de plagas de invertebrados se produce a tasas de aplicación que proporcionan concentraciones agronómicamente satisfactorias de control de plaga de invertebrados, dichas combinaciones pueden ser ventajosas para reducir los costos de producción de cosechas y disminuir la carga ambiental. Es de notar una combinación de un compuesto de fórmula 1 con por lo menos otro ingrediente activo para el control de plagas de invertebrados. Se hace notar particularmente una combinación en donde el otro ingrediente activo para el control de plagas de invertebrados tiene un sitio de acción diferente del compuesto de fórmula 1. En algunos casos, una combinación con por lo menos otro ingrediente activo para eliminación de plagas de invertebrados que tenga un espectro de control similar pero un sitio de acción diferente será particularmente ventajoso para administración para evitar resistencia. De esta manera, una composición de la presente invención puede comprender adicionalmente una cantidad biológicamente efectiva de por lo menos un ingrediente activo adicional para el control de plagas de invertebrados que tenga un espectro de control similar pero un sitio de acción diferente. Al poner en contacto una planta modificada genéticamente para que exprese un compuesto de plaga de invertebrados (por ejemplo proteina) o el lugar de la planta con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de esta invención también puede proporcionar un espectro de protección a la planta más amplio y puede ser ventajoso para la administración de resistencia. La Tabla A incluye una lista de combinaciones especificas de un compuesto de fórmula 1 con otros agentes ilustrativos de las mezclas, composiciones y métodos de la presente invención para el control de plagas de invertebrados. La primera columna de la Tabla A muestra los agentes específicos para el control de plagas de invertebrados (por ejemplo, "Abamectina" en la primera línea) . La segunda columna de la Tabla A muestra el modo de acción (si se conoce) de la clase química de los agentes para el control de plagas de invertebrados. La tercera columna de la tabla A muestra una o varias modalidades de los intervalos de proporciones en peso para las tasas a las cuales se puede aplicar el agente para el control de plagas de invertebrados en relación a un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo (por ejemplo, "50:1 a 1:50" de abamectina en relación al compuesto de fórmula 1, en peso) . De esta manera, por ejemplo, la primera línea de la Tabla A describe específicamente la combinación de un compuesto de fórmula 1 con abamectina la cual se puede aplicar en una proporción en peso entre 50:1 y 1:50. Las líneas restantes de la Tabla A se construyen de manera similar. Se hace notar adicionalmente que la Tabla A incluye combinaciones específicas de un compuesto de fórmula 1 con otros agentes para el control de plagas de invertebrados ilustrativos de las mezclas, composiciones y métodos de la presente invención e incluye modalidades adicionales de los intervalos de proporción en peso para las tasas de aplicación.
Tabla A Agente para el Modo de acción o clase Relación en control de plaga química peso típica de invertebrados Abamectina lactonas macrocíclicas 50:1 a 1:50 Acetamiprid neonicotinoides 150:1 a 1:200 Amitraz ligandos de receptor de 200:1 a 1:100 octopamina Avermectina lactonas macrocíclicas 50 : 1 a 1 : 50 Azadiractina agonistas de ecdisona 100:1 a 1:120 ß-ci flutrin moduladores de canal de 150:1 a 1:200 sodio Bifentrina moduladores de canal de 100 : 1 a 1:10 sodio Buprofezina inhibidores de síntesis de 500 : 1 a 1 : 50 quitina Agente para el Modo de acción o clase Relación en control de plaga química peso típica de invertebrados Cartap análogos de nereistoxina 100:1 a 1:200 Clorantraniliprol ligandos de receptor de 100 : 1 a 1 : 120 rianodina Clorfenapir inhibidores de transporte 300:1 a 1:200 de electrones mitocondriales Clopiri fos inhibidores de 500:1 a 1:200 colinesterasa Clotianidina neonicotinoides 100 : 1 a 1 : 00 Ciflutrina moduladores de canal de 150 : 1 a 1 : 200 sodio Cihalotrina moduladores de canal de 150 : 1 a 1 : 200 sodio Cipermetrina moduladores de canal de 150 : 1 a 1 : 200 sodio Ciromazina inhibidores de síntesis de 400:1 a 1:50 quitina Deltametrina moduladores de canal de 50 : 1 a 1 : 400 sodio Dieldrin insecticidas de ciclodieno 200:1 a 1:100 Dinotefurano neonicotinoides 150:1 a 1:200 Diofenolano inhibidor de muda 150 : 1 a 1 : 200 Emamectina lactonas macrocíclicas 50 : 1 a 1:10 Endosulfano insecticidas de ciclodieno 200:1 a 1:100 Esfenvalerato moduladores de canal de 100:1 a 1:400 sodio Etiprol bloqueadores de canal de 200 : 1 a 1 : 100 cloruro regulados por GABA Agente para el Modo de acción o clase Relación en control de plaga química peso típica de invertebrados Fenotiocarb 150:1 a 1:200 Fenoxicarb imitadores de hormona 500:1 a 1:100 j uvenil Fenvalerato moduladores de canal de 150:1 a 1:200 sodio Fipronilo bloqueadores de canal de 150 : 1 a 1 : 100 cloruro regulados por GABA Flonicamida 200:1 a 1:100 Flubendiamida ligandos de receptor de 100:1 a 1:120 rianodina Flufenoxuron inhibidores de síntesis de 200 : 1 a 1 : 100 quitina Hexaflumuron inhibidores de síntesis de 300 : 1 a 1 : 50 quitina Hidrametilnon inhibidores del transporte 150:1 a 1:250 de electrones mitocondriales Imidacloprida neonicotinoides 1000:1 a 1 : 1000 Indoxacarb moduladores de canal de 200:1 a 1:50 sodio ?-Cihalotrin moduladores de canal de 50 : 1 a 1 : 250 sodio Lufenuron inhibidores de síntesis de 500:1 a 1:250 quitina Metaflumi zon 200 : 1 a 1 : 200 Methomil inhibidores de 500 : 1 a 1 : 100 colinesterasa Agente para el Modo de acción o clase Relación en control de plaga química peso típica de invertebrados Metopreno imitadores de homonas 500:1 a 1:100 juveniles Metoxifenozida agonistas de ecdisona 50:1 a 1:50 Nitenpiram neonicotinoides 150:1 a 1:200 Nitiazina neónicotinoides 150 : 1 a 1 : 200 Novaluron inhibidores de síntesis de 500 : 1 a 1 : 150 quitina Oxamilo inhibidores de 200 : 1 a 1 : 200 colinesterasa Pimetrozina 200 : 1 a 1 : 100 Piretrin moduladores de canal de 100 : 1 a 1:10 sodio Piridabeno inhibidores del transporte 200 : 1 a 1 : 100 de electrones mitocondrial Piridalilo 200 : 1 a 1 : 100 Piriproxifeno imitadores de hormona 500 : 1 a 1 : 100 j uveniles Rianodina ligandos de receptor de 100 : 1 a 1 : 120 rianodina Espinetoram lactonas macrocí clicas 150 : 1 a 1 : 100 Espinosad lactonas macrocíclicas 500 : 1 a 1:10 Espirodiclofeno inhibidores de biosíntesis 200:1 a 1:200 de lípidos Espirómesi feno inhibidores de biosíntesis 200:1 a 1:200 de lípidos Tebufenozida agonistas de ecdisona 500:1 a 1:250 Tiacloprid neonicotinoides 100 : 1 a 1 : 200 Tiametoxam neonicotinoides 1250:1 a 1: 1000 Agente para el Modo de acción o clase Relación en control de plaga química peso típica de invertebrados Tiodicarb inhibidores de 500:1 a 1:400 colinesterasa Tiosultap-sodio 150:1 a 1:100 Tralometrina moduladores de canal de 150: 1 a 1:200 sodio Triazamato inhibidores de 250:1 a 1:100 colinesterasa Tri flumuron inhibidores de síntesis de 200:1 a 1:100 quitina Bacillus agentes biológicos 50 : 1 a 1:10 thuringiensis Bacillus agentes biológicos 50:1 a 1:10 thuringiensis d-endotoxina NPV (por ejemplo agentes biológicos 50:1 a 1:10 Gemstar ) Una modalidad de agentes para el control de invertebrados (por ejemplo insecticidas y acaricidas) para mezclado con compuestos de esta invención incluye moduladores de canal de sodio tales como bifentrina, cipermetrina , cialotrina, ?-cialotrina , ciflutrina, ß-ciflutrina, deltametrina, dimeflutrina, esfenvalerato, fenvalerato, indoxacarb, metoflutrina, proflutrina, piretrina y tralometrina; inhibidores de colinesterasa tales como clopirifos, metomilo, oxamilo, tiodicarb y triazamato; neonicotinoides tales como acetamiprid, clotianidina , dinotefurano, imidacloprida , nitenpiram, nitiazina, tiacloprida y tiametoxam; lactonas macrociclicas insecticidas tales como espinetoram, espinosad, abamectina, avermectina y emamectina; bloqueadores de canal de cloruro regulados por GABA (ácido ?-aminobutírico) tales como endosulfan, etiprol y fipronilo; inhibidores de la síntesis de quitina tales como buprofezina, ciromazina, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron y triflumuron; imitadores de hormonas juveniles tales como diofenolano, fenoxicarb, metopreno y piriproxifeno; ligandos de receptor de octopamina, tales como amitraz; agonista de ecdisona tales como azadiractina, metoxifenozida y tebufenozida ; ligandos de receptor de rianodina tales como rianodina, diamidas antranílicas tales como clorantraniliprol (véase la patente de E.U.A. 6,747,047, publicaciones PCT WO 2003/015518 y O 2004/067528) y flubendiamida (véase la patente de E.U.A. 6,603,044); análogos de nereistoxina tales como cartap; inhibidores del transporte de electrones mitocondriales tales como clorfenapir, hidrametilnon y piridabeno; inhibidores de biosíntesis de lípidos tales como espirodiclofeno y espiromesifeno; insecticidas de ciclodieno tales como dieldrin; ciflumetofeno; fenotiocarb; flonicamida; metaflumizona; pirafluprol ; piridalilo; piriprol; pimetrozina; espirotetramat ; y tiosultap-sodio . Una modalidad de agentes biológicos para mezclado con compuestos de esta invención incluyen núcleo polihedrovirus tales como HzNPV y AfNPV; Bacillus thuringiensis y endotoxinas d encapsuladas de Bacillus thuringiensis tales como Cellcap, MPV y MPVII; asi como insecticidas virales como se presentan de manera natural o modificados genéticamente que incluyen miembros de la familia Ba cu 1 ov i r i da e asi como hongos entomófagos. Se hace notar la composición de la presente invención en donde por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona de los agentes para el control de plagas de invertebrados que se incluye en la Tabla A anterior. Las proporciones en peso de un compuesto, que incluye un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo respecto al agente adicional para el control de plaga de invertebrados típicamente están entre 1000:1 y 1:1000, con una modalidad constituida entre 500:1 y 1:500, otra modalidad está entre 250:1 y 1:200 y otra modalidad está entre 100:1 y 1:50. En la tabla B que se presenta en lo siguiente se muestran modalidades de las composiciones específicas que comprenden un compuesto de fórmula 1 (el número de compuestos se refiere a los compuestos de índice A) y un agente adicional para el control de plagas de invertebrados.
Tabla B Mezcla Comp. y Agente para el Mezcla Comp. y Agente para el No. No. control de plaga No. No. control de plaga de de invertebrados invertebrados A-1 2 y Abamectina B-1 19 y Abamectina A-2 2 y Acetamiprid B-2 19 y Acetamiprid A-3 2 y Amitraz B-3 19 y Amitraz A-4 2 y Avermectina B-4 19 y Avermectina A-5 2 y Azadiractina B-5 19 y Azadiractina A-6 2 y ?-ciflutrina B-6 19 y ^-ciflutrina A-7 2 y Bifentrina B-7 19 y Bifentrina A-8 2 y Buprofezina B-8 19 y Buprofezina A-9 2 y Cartap B-9 19 y Cartap A-10 2 y Clorantraniliprol B-10 19 y Clorantraniliprol A-11 2 y Clorfenapir B- 1 19 y Clorfenapir A-12 2 y Clorpirifos B-12 19 y Clorpirifos A-13 2 y Clotianidina B-13 19 y Clotianidina A-14 2 y Ciflutrina B-14 19 y Ciflutrina A-15 2 y Cialotrina B-15 19 y Cialotrina A- 6 2 y Cipermetrina B-16 19 y Cipermetrina A-17 2 y Ciromazina B-17 19 y Ciromacina A-18 2 y Deltametrina B-18 19 y Deltametrina A-19 2 y Dieldrina B-19 19 y Dieldrina A-20 2 y Dinotefurano B-20 19 y Dinotefurano Mezcla Comp. y Agente para el Mezcla Comp. y Agente para el No. No. control de plaga No. No. control de plaga de de invertebrados invertebrados A-21 2 y Diofenolano B-21 19 y Diofenolano A-22 2 y Emamectina B-22 19 y Emamectina A-23 2 y Endosulfan B-23 19 y Endosulfan A-24 2 y Esfenvalerato B-24 19 y Esfenvalerato A-25 2 y Etiprol B-25 19 y Etioprol A-26 2 y Fenotiocarb B-26 19 y Fenotiocarb A-27 2 y Fenoxicarb B-27 19 y Fenoxicarb A-28 2 y Fenvalerato B-28 19 y Fenvalerato A-29 2 y Fipronil B-29 19 y Fipronil A-30 2 y Flonicamid B-30 19 y Flonicamid A-31 2 y Flubendiamida B-31 19 y Flubendiamida A-32 2 y Flufenoxuron B-32 19 y Flufenoxuron A-33 2 y Hexaflumuron B-33 19 y Hexaflumuron A-34 2 y Hidrametilnon B-34 19 y Hidrametilnon A-35 2 y Imidacloprid B-35 19 y Imidacloprid A-36 2 y Indoxacarb B-36 19 y Indoxacarb A-37 2 y ?-cialotrina B-37 19 y ?-cialotrina A-38 2 y Lufenuron B-38 19 y Lufenuron A-39 2 y Metaflumizona B-39 19 y Metaflumizona A-40 2 y Metomil B-40 19 y Metomil A-41 2 y Metopreno B-41 19 y Metopreno Mezcla Comp. y Agente para el Mezcla Comp. y Agente para el No. No. control de plaga No. No. control de plaga de de invertebrados invertebrados A-42 2 y Metoxifenozida B-42 19 y Metoxifenozida A-43 2 y Nitenpiram B-43 19 y Nitenpiram A-44 2 y Nitiazina B-44 19 y Nitiazina A-45 2 y Novaluron B-45 19 y Novaluron A-46 2 y Oxamil B-46 19 y Oxamil A-47 2 y Pimetrozina B-47 19 y Pimetrozina A-48 2 y Piretrina B-48 19 y Piretrina A-49 2 y Piridabeno B-49 19 y Piridabeno A-50 2 y Piridalilo B-50 19 y Piridalilo A-51 2 y Piriproxifeno B-51 19 y Piriproxifeno A-52 2 y Rianodina B-52 19 y Rianodina A-53 2 y Espinetoram B-53 19 y Espinetoram A-54 2 y Espinosad B-54 19 y Espinosad A-55 2 y Espirodiclofeno B-55 19 y Espirodiclofeno A-56 2 y Espiromesifeno B-56 19 y Espiromesifeno A-57 2 y Tebufenozida B-57 19 y Tebufenozida A-58 2 y Tiacloprid B-58 19 y Tiacloprid A-59 2 y Tiametoxam B-59 19 y Tiametoxam A-60 2 y Tiodicarb B-60 19 y Tiodicarb A-61 2 y Tiosultapo de B-61 19 y Tiosultapo de sodio sodio Mezcla Comp. y Agente para el Mezcla Comp. y Agente para el No. No. control de plaga No. No. control de plaga de de invertebrados invertebrados A-62 2 y Tralometrina B-62 19 y Tralometrina A-63 2 y Triazamato B-63 19 y Triazamato A-64 2 y Triflumuron B-64 19 y Triflumuron A-65 2 y Bacillus B-65 19 y Bacillus thuringiensis thuringiensis A-66 2 y Bacillus B-66 19 y Bacillus thuringiensis thuringiensis á-endotoxina á-endotoxina A-67 2 y NPV (por ejemplo B-67 19 y NPV (por ejemplo Gemstar) Gemstar) Las mezclas específicas que se incluyen en la tabla B típicamente combinan un compuesto de fórmula 1 con otro agente adicional para el control de plagas de invertebrados en las proporciones especificadas en la tabla A. Las plagas de invertebrados se controlan en aplicaciones agronómicas y no agronómicas aplicando uno o más compuestos de esta invención, típicamente en forma de una composición, en una cantidad biológicamente efectiva al ambiente de las plagas, que incluyen el lugar de infestación agronómico y/o no agronómico, al área que se va a proteger o directamente a las plagas que se van a controlar. De este modo, la presente invención comprende un método para controlar una plaga de invertebrados en aplicaciones agronómicas y/o no agronómicas que comprende poner en contacto a la plaga de invertebrados o su ambiente con una cantidad biológicamente efectiva de uno o más de los compuestos de la invención o con una composición que comprende por lo menos uno de dichos compuestos o una composición que comprende por lo menos uno de dichos compuestos y una cantidad biológicamente efectiva de por lo menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo. Los ejemplos de composiciones adecuadas que comprenden un compuesto de la invención y una cantidad biológicamente efectiva de por lo menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo incluyen composiciones granulares en donde el compuesto activo adicional está presente en el mismo gránulo que el compuesto de la invención o en gránulos separados de aquellos del compuesto de la invención. Para que se lleve a cabo el contacto con un compuesto o composición de la invención para proteger un campo de cosecha de plagas de invertebrados, el compuesto o composición típicamente se aplica a la semilla de la cosecha antes de sembrarla, al follaje (por ejemplo hojas, tallos, flores, frutos) de las plantas de cosecha o al suelo u otro medio de crecimiento antes o después de que se siembra la cosecha . Una modalidad de un método de contacto es por aspersión. De manera alternativa, una composición granular que comprende un compuesto de la invención se puede aplicar al follaje de una planta o al suelo. Los compuestos de esta invención también se pueden suministrar eficazmente mediante captación por parte de la planta al poner en contacto a la planta con una composición que comprende un compuesto de esta invención aplicado como un drenado al suelo de una formulación liquida, una formulación granular al suelo, el tratamiento de una caja de invernadero o por inmersión de transplantes. Se hace notar que la composición de la presente invención en forma de una formulación liquida de drenado para el suelo. También se hace notar un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto a la plaga de invertebrados o su ambiente con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de la presente invención o con una composición que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de la presente invención. Se hace notar adicionalmente que este método en donde el ambiente es suelo y la composición se aplica al suelo como una formulación de drenado para el suelo. Se hace notar adicionalmente que los compuestos de esta invención también son efectivos por aplicación localizada al lugar de infestación. Otros métodos de contacto incluyen aplicación de un compuesto o una composición de la invención por la aplicación directa y residual de aspersiones, aspersiones aéreas, geles, recubrimiento de semillas, microencapsulaciones , captación sistémica, cebos, etiquetas en las orejas, bolos, nebulizadores , fumigantes, aerosoles, polvos y muchos otros. Una modalidad de un método de contacto es un gránulo, barra o comprimido de fertilizante dimensionalmente estable que comprende un compuesto o composición de la invención. Los compuestos de esta invención también se pueden impregnar en materiales para fabricar dispositivos de control de invertebrados (por ejemplo redes de insectos). Los compuestos de esta invención también son útiles en el tratamiento de semillas para proteger las semillas de plagas de invertebrados. En el contexto de la presente descripción y reivindicaciones, tratar un medio de semilla al poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de esta invención, el, cual típicamente se formula como una composición de la invención. Este tratamiento de la semilla protege a la semilla de las plagas del suelo de los invertebrados y generalmente también protege a las raíces y otras partes de las plantas en contacto con el suelo del desarrollo de plántulas a partir de la semilla en germinación. El tratamiento de las semillas también proporciona protección al follaje por desplazamiento del compuesto de esta invención o un segundo ingrediente activo dentro de la planta en desarrollo. Los tratamientos de las semillas se pueden aplicar a todo tipo de semillas que incluya aquellas a partir de las cuales germinarán plantas genéticamente transformadas para expresar rasgos especializados. Los ejemplos representativos incluyen aquellos que expresan proteínas tóxicas para plagas de invertebrados tales como la toxina de Bacillus thuringiensis o aquellas que expresan resistencia a herbicidas tales como glifosato acetiltransferasa, la cual proporciona resistencia a glifosato. Un método de tratamiento de semillas es por aspersión o rociado de la semilla con un compuesto de la invención (es decir, como una composición formulada) antes de la siembra de las semillas. Las composiciones formuladas para tratamiento de semillas generalmente comprenden un formador de película o un agente adhesivo. Por lo tanto, de manera típica, una composición de recubrimiento de semilla de la presente invención comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo y un agente formador de película o adhesivo. La semilla se puede recubrir por aspersión de un concentrado de suspensión fluible directamente en un lecho de recubrimiento por tamboreo de semillas y después secado de las semillas. De manera alternativa, se pueden rociar sobre las semillas otros tipos de formulaciones tales como polvos humedecidos, soluciones, suspoemulsiones , concentrados emulsificables y emulsiones en agua. Este procedimiento es particularmente útil para aplicar recubrimientos de película en las semillas. Están disponibles para los expertos en la técnica diversas máquinas y procedimientos de recubrimiento. Los procedimientos adecuados incluyen los que se indican en P. Kosters et al., Seed Treatment: Progress and Prospects, 1994 BCPC Mongraph No. 57 y las referencias que se incluyen en ese documento. La semilla tratada típicamente comprende un compuesto de la presente invención en una cantidad de aproximadamente 0.1 g a 1 kg por 100 kg de semilla (es decir, de aproximadamente 0.0001 a 1% en peso de la semilla, antes del tratamiento) . Una suspensión fluible formulada por tratamiento con semilla típicamente comprende de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 70% del ingrediente activo, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 30% de un adhesivo formador de película, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 20% de un agente dispersante, de 0 a aproximadamente 5% de un espesante, de 0 a aproximadamente 5% de un pigmento y/o colorante, de 0 a aproximadamente 2% de un agente antiespumante, de 0 a aproximadamente 1% de un conservador y de 0 a aproximadamente 75% de un diluyente líquido volátil. Los compuestos de esta invención se pueden incorporar en una composición de cebo que es consumido por una plaga de invertebrados o se utiliza dentro de un dispositivo tal como una trampa, una estación de cebo y similar. Dicha composición de cebo puede estar en forma de gránulos los cuales comprenden: (a) ingredientes activos, específicamente una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo; (b) uno o más materiales alimenticios; opcionalmente (c) un atrayente y opcionalmente (d) uno o más humectantes. Se hace notar los gránulos o composiciones de cebo las cuales comprenden entre aproximadamente 0.001-5% de ingredientes activos, aproximadamente 40-99% de material alimenticio y/o atrayente; y de manera opcional aproximadamente 0.05-10% de humectantes, los cuales son efectivos para controlar las plagas de invertebrados en el suelo a tasas de aplicación muy bajas, particularmente a dosis de ingrediente activo que son mortales por ingestión en vez de por contacto directo. Algunos materiales alimenticios pueden funcionar como una fuente de alimento y como un atrayente. Los materiales alimenticios incluyen carbohidratos, proteínas y lípidos. Los ejemplos de materiales alimenticios son harina vegetal, azúcar, almidones, grasa animal, aceite vegetal, extractos de levadura y sólidos de leche. Los ejemplos de atrayentes son odorantes y saborizantes , tales como extractos de frutas o plantas, perfume u otros componentes animales o vegetales, feromonas u otros agentes que se sabe atraen a una plaga de invertebrados objetivo. Los ejemplos de humectantes, es decir, agentes que retienen humedad son glicoles de otros polioles, glicerina y sorbitol. Se hace notar una composición de cebo (y un método que utiliza dicha composición de cebo) utilizada para controlar por lo menos la plaga de vertebrados que se selecciona del grupo que consiste de hormigas, termitas y cucarachas. Un dispositivo para controlar la plaga de invertebrados puede comprender la presente composición de cebo y un alojamiento adaptado para recibir la composición de cebo, en donde el alojamiento tiene por lo menos una abertura que tiene un tamaño para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de manera que la plaga de invertebrados tenga acceso a la composición de cebo desde un lugar fuera del alojamiento, y en donde el alojamiento está adaptado adicionalmente para colocarse o cerca del lugar de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados. Los compuestos de esta invención se pueden aplicar sin otros adyuvantes pero con mucha frecuencia la aplicación será de una formulación que comprende uno o más ingredientes activos con portadores, diluyentes y agente tensoactivos adecuados y posiblemente en combinación con un alimento, dependiendo del uso final contemplado. Un método de aplicación involucra el rociado de una dispersión de agua o solución de aceite refinado de un compuesto de la presente invención. Las combinaciones con aceite de aspersión, concentraciones de aceite de aspersión, adherentes para rociado, adyuvantes, otros solventes y sinergistas tales como butóxido de piperonilo con frecuencia incrementan la eficacia del compuesto. Para usos no agronómicos dichas aspersiones se pueden aplicar desde recipientes de aspersión tal como una lata, una botella u otro recipiente, ya sea por medio de una bomba o liberándolo del recipiente precipitado, por ejemplo, una lata de aspersión en aerosol presurizada. Dichas composiciones de aspersión pueden adquirir diversas formas, por ejemplo aspersiones, nebulizaciones, espumas, humos o neblinas. Dichas composiciones de aspersión por lo tanto pueden comprender además propelentes, agentes espumantes, etc. según sea el caso. Se hace notar una composición de aspersión que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto o una composición de la presente invención y un portador. Una modalidad de dicha composición de aspersión comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto o una composición de la presente invención y un propelente. Los propelentes representativos incluyen, pero no se limitan a metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarburos , clorofluorocarburos , dimetiléter y mezclas de los anteriores. Se hace notar una composición de aspersión (y un método que utiliza dicha composición de aspersión suministrada desde un recipiente de aspersión) que se utiliza para controlar por lo menos una plaga de invertebrados que se selecciona del grupo que consiste de zancudos, moscas negras, moscas de establo, moscas de venado, moscas de caballo, avispas, avispas chaqueta amarilla, avispones, garrapatas, arañas, hormigas, zancudos y similares, que incluyen individualmente o en combinaciones. Las aplicaciones no agronómicas incluyen proteger a un animal, particularmente un vertebrado, de manera más particular un vertebrado homeotérmico (por ejemplo un mamífero o ave) y más particularmente un mamífero de una plaga parasitaria de invertebrados al administrar una cantidad parasiticida efectiva (es decir, biológicamente eficaz) de un compuesto de la invención, típicamente en forma de una composición formulada para uso veterinario al animal que se va a proteger. Por lo tanto, se hace notar un método para proteger un animal que comprende administrar al animal una cantidad parasiticida efectiva de un compuesto de la invención. Con referencia a la descripción actual y las reivindicaciones, el término "parasiticida" y "parasiticidamente" se refiere a los efectos observables en una plaga de parásito invertebrado para proporcionar protección a un animal de la plaga. Los efectos parasiticidas típicamente se relacionan con disminución de la presentación o actividad de la plaga parasitaria y vertebrada objetivo. Dichos efectos sobre la plaga que incluyen necrosis, muerte, crecimiento retardado, movilidad disminuida o capacidad disminuida para permanecer sobre o dentro del animal hospedador, reducir su alimentación e inhibición de la reproducción. Estos efectos sobre las plagas de parásitos invertebrados proporcionan control (que incluye prevención, reducción o control) de la infestación parasitaria o la infección del animal. Los ejemplos de plagas de parásitos invertebrados controladas al administrar una cantidad parasiticidamente eficaz de un compuesto de la invención a un animal que se va a proteger incluye hectoparásitos (atrópodos, ácaros, etc.) y endoparásitos (helmintos, por ejemplo nemátodos, tremátodos, céstodos, acantocefálanos , etc.). En particular, los compuestos de la invención son efectivos contra ectoparásitos que incluyen: moscas como Haematobia (Lyperosia) irritans (moscas de los cuernos), Stomoxys calcitrans (moscas de establo) , género Simulium (moscas negras), género Glossina (moscas tsetse), Hydrotaea irritans (moscas de la cabeza) , Musca autumnalis (moscas de la cara) , Musca domestica (moscas caseras), Morellia simplex (moscas de lo dulce) , género Tabanus (moscas de caballo) , Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Lucilia sericata, Lucila cuprina (moscarda verde) , género Calliphora (moscarda) , género Protophormia , . Oestrus ovis (moscardón nasal), género Culicoides, (zancudos), Hippobosca equine, Gastrophilus intestinalis , Gastrophilus haemorrhoidalis y Gastrophilus naslis, piojos tales como Bovicola (Damalinia) bovis, Bovicola equi, Haematopinus asini, Felicola subrostratus , Heterodoxus spiniger, Lignonathus setosus y Trichodectes canis; tales como Melophagus ovinus; acaros tales como género Psoroptes , Sarcoptes scabei, Chorioptes bovis, Demodex equi, género Cheyletiella , Notoedres cati, género Trombicula y Otodectes cyanotis (acaros de la oreja); garrapatas tales como género Ixodes, género Boophilus , género Rhipicephalus, género Amblyomma , género Dermacentor, género Hyalomma y género Haemaphysalis y pulgas tales como Ctenocephalides felis (pulga de gato) y Ctenocephalides canis (pulga de perro) . Las aplicaciones no agronómicas en el sector veterinario son por medios convencionales tales como administración enteral en forma, por ejemplo, de comprimidos, cápsulas, bebidas, preparaciones de drenado, granulados, pastas, bolo, procedimientos de alimentación pasante o supositorios; o por administración parenteral, por ejemplo, por inyección (que incluyen intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal ) , implantes; por administración nasal; por administración tópica, por ejemplo en forma de inmersión o goteo, aspersión, lavado, recubrimiento con polvo o aplicación a un área pequeña del animal y a través de artículos tales como collares en el cuello, etiquetas en la oreja, bandas en la cola, bandas en las extremidades o sujetadores que comprenden compuestos o composiciones de la presente invención.
Típicamente, una composición parasiticida de acuerdo con la presente invención comprende una mezcla de un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo con uno o más portadores farmacéutica o veterinariamente aceptables que comprenden excipientes auxiliares que se seleccionan con respecto a la vía de administración propuesta (por ejemplo, administración oral, tópica o parenteral, tal como inyección) y de acuerdo con la práctica estándar. Además, se selecciona un portador adecuado en base en la compatibilidad con uno o más ingredientes activos en la composición que incluyen consideraciones tales como la estabilidad en relación al pH y el contenido de humedad. Por lo tanto, se hace notar una composición para proteger a un animal de una plaga parasitaria invertebrada que comprende una cantidad efectiva parasiticida de un compuesto de la invención y por lo menos un portador. Para administración parenteral que incluye inyección intravenosa, intramuscular y subcutánea un compuesto de la presente invención se puede formular en suspensión, solución o emulsión en vehículos oleosos o acuosos y puede contener adyuvantes tales como agentes que mejoren la suspensión, estabilizantes y/o dispersantes. Las composiciones farmacéuticas para inyección incluyen soluciones acuosas o formas hidrosolubles de ingredientes activos (por ejemplo una sal de un compuesto activo) , preferiblemente en amortiguadores fisiológicamente compatibles que contienen otros excipientes o auxiliares como se conocen en la técnica de formulación farmacéutica . Para administración oral que incluye soluciones (que se encuentran disponibles con mayor facilidad para absorción) , emulsiones, suspensiones, pastas, geles, cápsulas, comprimidos, bolos, polvos, gránulos, retención de rumen y bloques de alimentación/agua/lamida, un compuesto de la presente invención se puede formular con aglutinantes/materiales de relleno conocidos en la técnica como adecuados para composiciones de administración oral tal como azúcares (por ejemplo lactosa, sacarosa, manitol, sorbitol), almidión (por ejemplo almidón de maíz, almidón de trigo, almidón de arroz, almidón de papa) , celulosa y derivados (por ejemplo metilcelulosa , carboximetilcelulosa, etilhidroxicelulosa ) , derivados de proteina (por ejemplo zeina, gelatina) y polímeros sintéticos (por ejemplo alcohol poliviní lico, polipirrolidona) . Si se desea se pueden agregar lubricantes (por ejemplo estearato de magnesio), agentes desintegrantes (por ejemplo polivinilpirrolidona reticulada, agar, ácido algínico) y colorantes o pigmentos. Las pastas y los geles con frecuencia también contienen adhesivos (por ejemplo goma acacia, ácido algínico, bentonita, celulosa, goma de xantano, silicato coloidal de magnesio y aluminio) para ayudar a mantener la composición en contacto con la cavidad bucal y para que no sea expulsada con facilidad.
Si las composiciones parasiticidas están en forma de concentrados de alimento, el portador típicamente se selecciona de alimento de alto desempeño, cereales de alimento o concentrados de proteínas. Dichas composiciones que contienen concentrado de alimento pueden, además de los ingredientes activos parasiticidas comprenden aditivos que promueven la salud y el crecimiento del animal, que mejoran la calidad de la carne de los animales para matanza o útiles de alguna otra manera para los hijos de los animales. Estos aditivos incluyen, por ejemplo, vitaminas, antibióticos, sustancias quimioterapéuticas, bacteriostáticos , fungistáticos , coccidiostáticos y hormonas. Se ha descubierto que los compuestos de la presente invención tienen propiedades farmacocinéticas y farmacodinámicas favorables que proporcionan disponibilidad sistémica a partir de administración oral e ingestión. Por lo tanto, después de la ingestión por parte del animal que se va a proteger, las concentraciones parasiticidamente efectivas de los compuestos de la invención en la corriente sanguínea protegen al animal tratado de plagas de insectos que succionan sangre tales como pulgas, garrapatas y piojos. Por lo tanto, se hace notar una composición para proteger a un animal de una plaga de parásitos invertebrados en una forma para administración oral (es decir, que comprende, además de la cantidad efectiva parasiticida de un compuesto de la invención uno o mas portadores que se seleccionan de aglutinantes y materiales de relleno adecuados para administración oral y portadores con concentrado de alimentos). Las formulaciones para administración tópica típicamente están en forma de polvo, crema, suspensión, aspersión, emulsión, espuma, pasta, aerosol, ungüento, pomada o gel. De manera más típica, una formulación tópica es una solución hidrosoluble la cual puede estar en forma de un concentrado que se diluye antes de su uso. Las composiciones parasiticidas adecuadas para administración tópica típicamente comprenden un compuesto de la presente invención y uno o más portadores tópicamente adecuados. En aplicaciones de una composición parasiticida tópicamente al exterior de un animal como una línea o un punto (es decir, tratamiento "que permanece"), el ingrediente activo se espera que se desplace sobre la superficie del animal para cubrir la mayor parte o la totalidad de su área de superficie externa. Como un resultado, el animal tratado se protege particularmente de las plagas de invertebrados que se alimentan de la epidermis del animal tal como garrapatas, pulgas y piojos. Por lo tanto, las formulaciones para administración localizada tópica con frecuencia comprenden por lo menos un solvente orgánico para facilitar el transporte del ingrediente activo sobre la piel y/o penetración en la epidermis del animal. Los solventes utilizados comúnmente como portadores en dichas formulaciones incluyen propilenglicol , parafinas, sustancias aromáticas, ésteres tales como miristato de isopropilo, glicoléteres y alcoholes tales como etanol y n-propanol. La tasa de aplicación requerida para control eficaz (es decir, la "cantidad biológicamente efectiva") dependerá de factores tales como la especie de invertebrados que se va a controlar, el ciclo de vida de la plaga, la etapa de vida, su tamaño, ubicación, tiempo del año, cosecha o animal huésped, comportamiento de alimentación, comportamiento de apareamiento, humedad ambiental, temperatura y similar. Bajo circunstancias normales, son suficientes tasas de aplicación de aproximadamente 0.01 a 2 kg de ingredientes activos por hectárea para controlar plagas en ecosistemas agronómicos, pero puede ser suficiente una cantidad tan pequeña como 0.0001 kg/hectárea puede ser suficiente o se puede requerir una cantidad tan grande como 8 kg/hectárea. Para aplicaciones no agronómicas, las tasas de uso efectivas varían de aproximadamente 1.0 a 50 mg/metro cuadrado, pero se puede requerir una cantidad tan pequeña como 0.1 mg/metro cuadrado puede ser suficiente o se puede requerir una cantidad tan grande como 150 mg/metro cuadrado. Una persona experta en la técnica puede determinar con facilidad la cantidad biológicamente efectiva necesaria para el nivel deseado de control de plaga de invertebrado. En general, para uso veterinario, un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo se administra en una cantidad efectiva parasiticida a un animal que se va a proteger de las plagas de parásitos invertebrados. Una cantidad efectiva parasiticida es la cantidad de ingrediente activo que se necesita para obtener un efecto observable que disminuya la presentación o actividad de la plaga de parásito invertebrado objetivo. Una persona experta en la técnica apreciará que la dosis eficaz parasiticida puede variar para los diversos compuestos y composiciones de la presente invención, el efecto y duración parasiticida deseado, la especie de plaga de invertebrado objetivo, el animal que se va a proteger, el modo de aplicación y similares, asi como la cantidad que se necesita para obtener un resultado particular se puede determinar mediante experimentación sencilla. Para administración oral a animales homeotérmicos , la dosificación diaria de un compuesto de la presente invención, típicamente varía de aproximadamente 0.01 mg/kg a aproximadamente 100 mg/kg, de manera más típica de aproximadamente 0.5 mg/kg a aproximadamente 100 mg/kg del peso corporal del animal. Para administración tópica (por ejemplo dérmica), las inmersiones y aspersiones típicamente contienen de aproximadamente 0.5 ppm a aproximadamente 5000 ppm, de manera más típica de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 3000 ppm de un compuesto de la presente invención. Se utilizan las siguientes abreviaturas en las Tablas de índice A-B que siguen: Me es metilo y CF3 significa trifluorometilo . La abreviatura "Ex." indica "Ejemplos" y es seguida por un número que indica en cuál ejemplo se prepara el compuesto. En la tabla de índice A, ( R2 ) m , como se muestra, se refiere a la combinación de (R2)n con instancia de Z que es CR2, de compuestos de fórmula 1.
TABLA INDICE A Com uesto (R2)m R1 R3 R4 R5 Q p.f. (°C) * 1 3-CI, 5-CI CF3 H Me H Br ** 2 (ej. 1 ) 3-CI, 5-CI CF3 Me H Me C(0)NH(CH2-2-piridinilo) 3 * 3 3-CI, 5-CI CF3 CH2CF H Me C(0)NH(CH2-2-p¡rid¡n¡lo) * 4 3-CI, 5-CI CF3 H H Me Br * 5 H CF3 CH2CF3 H H C(0)NH(CH2-2-piridinilo) * 6 H CF3 fenilo H H C(0)NH(CH2-2-piridinilo) * 7 3-CI, 5-CI CF3 fenilo H H C(0)NHCH2CF3 8 3-CI, 5-CI CF3 CH2CF3 H * H C(0)NHCH2CF3 Compuesto (R2)m R1 R3 R4 R5 Q p.f. (°C) 9 3-CI, 5-CI CF3 Me H H C(0)NH(CH2-2-p¡rid¡nilo) * 10 3-CI, 5-CI CF3 fenilo H H C(0)NH(CH2-2-p¡rid¡nilo) * 1 1 3-CI, 5-CI CF3 CH2CF3 H H C(0)NH(CH2-2-piridin¡lo) * 12 (ej. 2) 3-CI, 5-CI CF3 Me H H C(0)NHCH2CF3 ** 13 3-CI, 5-CI CF3 fenilo H Me C(0)NH(CH2-2-pir¡dinilo) * 14 3-CI, 5-CI CF3 H H H F * 15 4-CI CF3 H H H 1 H-1 ,2,4-triazol-1 -ilo * 16 4-CI CF3 Me H H 1 H-1 ,2,4-triazol-1 -ilo * 17 H CF3 Me H H C(0)NH(CH2-2-pir¡dinilo) * H H * 18 3-CI, 5-CI CF3 H 1 H-1 ,2,4-triazol-1 -ilo 19 3-CI, 5-CI CF3 Me H H 1 H-1 ,2,4-tr¡azol-1 -ilo * 20 3-CI, 5-CI CF3 CH2CF3 H H 1 H-1 ,2,4-triazol-1 -ilo * Véase tabla índice B para datos RMN XH * Véase ejemplo de síntesis para datos RMN TABLA INDICE B Compuesto Datos RMN XH (solución CDC13, a menos que se No. indique de otra manera)3 1 d 7.43 (s, 2H) , 7.40 (m, 1H) , 7.37 (m, 1H) , 7.33 (m, 1H), 7.11 (m, 1H) , 6.54 (s, 1H) , 3.83 (m, 1H) , 3.45 (m, 1H) , 2.51 (s, 3H) .
Compuesto Datos RMN 1ti (solución CDC13, a menos que se No. indique de otra manera)3 3 d 8.55 (m, 1H), 7.74 (m, 1H) , 7.53 (m, 1H), 7.40 (m, 4H), 7.35 (m, 1H) , 7.23 (m, 2H), 5.54 (s, 1H) , 5.16 (s, 1H) , 4.77 (m, 2H), 3.42 (m, 2H) , 2.51 (s, 3H) . 4 d 7.53 (m 1H) , 7.50 (m, 1H) , 7.40 (s, 2H), 7.37 (s, 1H) , 7.29 (m, 1H) , 6.36 (s, 1H), 3.81 (m, 1H) , 3.38 (m, 1H) , 2. 39 (s , 3H) . 5 d 8.59 (d, 1H) , 7.92 (d, 2H) , 7.74 (d, 2H), 7.74-7.62 (m, 2H) , 7.42 (aparente s, 4H), 7.38-7.32 (m, 2H) , 7.26-7.22 (m, 1H) , 4.79 (d, 2H), 3.91 (d, 1H), 3.78--3.62 (m, 1H), 3.57 (d, 1H) , 3.49-3.32 (m, 2H) , 7.26-7.22 (m, 1H), 4.79 (d, 2H) , 3.91 (d, 1H) , 3.78- 3.62 (m, 1H) , 3.49-3.32 (m, 1H) . 6 d 8.59 (d, 1H) , 7.93 (d, 2H) , 7.81 (d, 2H), 7.8-7.6 (m, 2H) , 7.51 (d amplio, 2H) , 7.41- 7.33 (m, 4H) , 7.20-7.02 (m, 4H) , 6.85 (t amplio, 1H), 4.79 (d, 2H) , 4.18 (d, 1H), 3.60 (d, 1H) . 7 d 7.83 (d, 2H) , 7.78 (d, 2H) , 7.40 (aparente s, 3H), 7.19 (t, 2H) , 7.05 (d, 2H) , 6.97 (t, 1H) , 6.37 (t amplio, 1H) , 4.22-4.10 (m, 3H), 3.57 (d, 2H) .
Compuesto Datos RMN 1H (solución CDC13, a menos que se No. indique de otra manera)3 8 (DMSO-de) d 8.00 (d, 2H) , 7.80 (s, 1H) , 7.72 (d, 2H) , 7.38 (s, 2H), 7.03 (s amplio, 1H) , 4.21-3.65 (m, 6H) . 9 d 8.58 (d, 1H) , 7.89 (d, 2H) , 7.77-7.60 (m, 4H), 7.41-7.32 (m, 4H) , 7.25-7.20 (m, 1H) , 4.78 (d, 2H) , 3.92 (d, 1H) , 3.39 (d, 1H) , 3.10 (s, 3H) . 10 d 8.56 (d, 1H) , 7.93 (d, 2H) , 7.77 (d, 2H) , 7.71 (dt, 1H) , 7.68 (t amplio, 1H) , 7.41 (s amplio, 2H) , 7.39-7.34 (m, 2H) , 7.26-7.15 (m, 3H), 7.05 (d, 2H) , 6.94 (t, 1H) , 4.77 (d, 2H) , 4.14 (d, 1H) , 3.54 (d, 1H) . 11 (D SO-d6) d 9.21 (t, 1H) , 8.52 (d, 1H) , 7.98 (d, 2H), 7.79-7.74 (m, 4H) , 7.38 (s, 1H) , 7.37-7.22 (m, 3H) , 4.59 (d, 2H) , 4.22-4.03 (m, 2H) , 3.92 (d, 1H) , 3.82-3.69 (m, 1H) . 13 d 8.57 (m, 1H), 6.74-7.72 (m, 14H) , 6.12 (m, 1H), 4.79 (m, 2H) , 3.79 (m, 1H) , 3.39 (m, 1H) , 2.48 (s, 3H) . 14 d 7.98 (m, 1H) , 7.61 (m, 1H) , 7.50 (m, 1H) , 7.42 (s, 1H), 7.36 (m 1H) , 7.08 (m, 2H) , 6.47 (s, 1H), 3.83 (m, 1H) , 3.40 (m, 1H) .
Compuesto Datos RMN XH (solución CDC13, a menos que se No. indique de otra manera)3 15 d 8.56 (s, 1?), 8.06 (s, 1H) , 7 .70 (m, 4H) , 7. 34 (m, 4?) , 3.82 (m, 1?) , 3. 43 (m, 1H) 16 d 8.59 (s, 1?) , 8-11 (s, 1H) , 7 .71 (m, 4H) , 7. 40 (m, 4H), 3.89 (m, 1H) , 3. 45 (m, 1H) , 3. 04 (s, 3H) . 17 d 8.58 (m, 1H) , 7.89 (m, 2H) , 7 .77 (m, 2H) , 7. 64 (m, 2H) , 7.46 (m, 2H) , 7. 37 (m, 4H) , 4. 78 (m, 2H) , 3.92 (d, 1H) , 3. 44 (d, 1H) , 3.03 (s, 3H) . 18 d 8.61 (s, 1H) , 8.12 (s, 1H) , 7 .76 (m, 4H) , 7. 45 (s, 2H), 7.40 (m, 1H) , 6. 68 (s, 1H) , 3. 91 (d, 1H) , 3.45 (d, 1H) . 19 d 8.61 (s, 1H), 8.12 (s, 1H) , 7 .71 (m, 4H) , 7. 46 (m, 1H), 7.42 (m, 2H) , 3. 93 (d, 1H) , 3. 40 (d, 1H) , 3.12 (m, 3H) . 20 d 8.63 (s, 1H), 8.14 (s, 1H) , 7 .80 (m, 2H) , 7. 71 (m, 2H) , 7.41 (m, 2H) , 7. 05 (m, 1H) , 5. 60 (s, 1H), 5.23 (s, 1H) , 3. 46 (m, 2H) . aLos datos RMN XH están en ppm de campo descendente tetrametilsilano . Los acoplamientos se designan como singulete, (d) doblete, (t) triplete, (m) multiplete, amplio) singulete amplio, (t a) triplete amplio y (dt) doblete de triplete.
EJEMPLOS BIOLOGICOS DE LA INVENCION Las siguientes pruebas demuestran la eficacia de control de los compuestos de esta invención sobre plagas especificas. La "eficacia de control" representa inhibición de desarrollo de plagas de invertebrados (que incluyen mortalidad) que provoca alimentación reducida de manera significativa. La protección de control de plaga proporcionada por los compuestos, no obstante, no se limita a estas especies. Véanse las tablas de índice A-B para descripción de compuestos .
PRUEBA A Para evaluar el control de la polilla de plomo de rombo (Plutella xylostella) , la unidad de prueba consiste de un recipiente abierto pequeño con una planta de rábano de 2-14 días de edad en su interior. Se preinfecta con 10-15 larvas neonatas sobre una pieza de dieta de insecto mediante el uso de un muestreador de núcleo para controlar un tapón de una hoja de la dieta de inserto endurecida que tiene muchas larvas que crecen en la misma y se transfiere el tapón que contiene las larvas y la dieta a la unidad de prueba. Las larvas se mueven sobre la planta de prueba conforme se seca el tapón de dieta . Los compuestos de prueba se formulan utilizando una solución que contiene acetona 10%, agua 90% y 300 ppm de agente tensoactivo no iónico X-77MR Spreader Lo-Foam Formula que contiene alquilarilpolioxietileno, ácidos grasos libres, glicoles e isopropanol (Loveland Industries, Inc. Greeley, Colorado, EUA) . Los compuestos formulados se aplican en 1 mi de liquido a través de una boquilla atomizadora SUJ2 con un cuerpo adaptado 1/8 JJ (Spraying Systems Co. heaton, Illinois, EUA) colocado a 1.27 cm (0.5 pulgadas) por encima de la parte superior de cada unidad de prueba. Todos los compuestos experimentales en estas pruebas se rociaron a 250 ppm y se hicieron por duplicado, tres veces. Después de rociar el compuesto de prueba formulado, cada unidad de prueba se permite que seque durante 1 hora y después se coloca una tapa atornillada negra en la parte superior. Las unidades de prueba se mantienen durante 6 días en una cámara de crecimiento a 25°C y humedad relativa 70%. El nivel de eficacia de control del compuesto de prueba después se determina habitualmente en base en el daño de alimentación al follaje y la mortalidad de las larvas de cada unidad de prueba. De los compuestos de fórmula 1 probados los siguientes proporcionaron niveles muy buenos a excelentes de protección de la planta (30% menos de daño de alimentación o 70% o más de mortalidad) : 2, 11, 12 y 19.
PRUEBA B Para evaluar el control del gusano armado de otoño {Spodoptera frugiperda) , la unidad de prueba consiste de un recipiente abierto pequeño con una planta de maíz de 4-5 días de edad en su interior. Esta se preinfesta (utilizando muestreador de núcleo) con 10-15 larvas de 1 día de edad sobre una pieza de dieta de insecto. Los compuestos de prueba se formulan y rocían a 250 ppm como se describen para la prueba A y se hacen por duplicado tres veces. Después del rociado, las unidades de prueba se mantienen una cámara de crecimiento y después se clasifican visualmente como se describe para la prueba A. De los compuestos de fórmula 1 probados, los siguientes proporcionan niveles muy buenos a excelentes de protección de planta (20% o menos de daño de alimentación u 80% o más de mortalidad) : 2.
PRUEBA C Para evaluar el control de los áfidos de melón de algodón {Ahpis gossypii) a través de contacto y/o medio sistémico, la unidad de prueba consiste de un recipiente abierto pequeño con una planta de algodón de 6-7 días de edad en su interior. Esta se preinfecta al colocar sobre una hoja de la planta de prueba 30-40 áfidos sobre una pieza de hoja cortada de una planta de cultivo (método de corte-hoja) . Las larvas se desplazan a la planta de prueba conforme la pieza de hoja se seca. Después de la prei-infestación, el suelo de la unidad de prueba se cubre con una capa de arena. Los compuestos de prueba se formulan y rocían a 250 ppm como se describe para la prueba A. Las aplicaciones se repiten tres veces. Después de aspersión del compuesto de prueba formulado se permite que cada unidad de prueba sequen durante 1 h y después se coloca en la parte superior una tapa roscada negra. Las unidades de prueba se mantienen durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21 °C y una humedad relativa de 50-70%. Cada unidad de prueba después se determina visualmente para determinar la mortalidad de los insectos. De los compuestos de fórmula 1 probados, los siguientes resultaron en 80% o más de mortalidad: 2. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (26)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se relama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un compuesto de fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo 1 caracterizado porque Z es N o CR2; A1 es CR4 o N; A2 es CR5 o N; A3 es CR6 o N; A4 es CR7 o N; Q es un heterociclo saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)OR10, fenilo y piridinilo, cada fenilo y piridinilo está opcionalmente sustituido con uno o más sust ituyentes que se seleccionan independientemente de R11; o Q es C(0)NR12R13, C(S)NR12R13, S (O) 2NR14R15 o R16; R1 es ciano; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sust ituyentes que se seleccionan independientemente de R17; cada R2 es independientemente H, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, dialquilaminocarbonilo de 3 a 9 átomos de carbono, ciano o nitro ; R3 es H, ciano o -CHO; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, fenilo, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono o dialquilaminocarbonilo de 3 a 9 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R18; R4, R5, R6 y R7 se seleccionan independientemente de H, halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano y nitro; o R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene como miembro del anillo además de los átomos cabeza de puente A3 y A4, 3 átomos que se seleccionan de 1 a 2 átomos de carbono, 0 a 2 átomos de nitrógeno, 0 a 1 átomo de oxigeno y 0 a 1 átomo de azufre, o 4 átomos que se seleccionan de 2 a 4 átomos de carbono y 0 a 2 átomos de nitrógeno; cada R8, R12 y R14 es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono, alcoxialquilo de 2 a 6 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; cada R9, R10, R13 y R15 es independientemente H; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sust ituyentes que se seleccionan independientemente de R19; cada R , R y R es independientemente halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilaminosulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, ciano o nitro; R16 es halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano o nitro; cada R17 y R18 es independientemente halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, ciano o nitro; cada R19 es independientemente halógeno, alquilo de
1 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, trialquilsililo de 3 a 6 átomos de carbono, ciano, nitro o Q1; cada Q1 es independientemente un fenilo o un heterociclo saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NFTuR , C(0)OR , fenilo y piridinilo, cada fenilo y piridinilo está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R23; cada R20 es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, alcoxialquilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; cada R21 y R22 es independientemente H; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, fenilo o piridinilo; cada fenilo y piridinilo opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R24; y n es 1, 2, 3 ó 4, con la condición de que cuando Z es CR2, A1 es CR4, A2 es CR5, A3 es CR6, A4 es CR7, Q es Br o ciano, R1 es metilo, cada R2 es H y R4, R5, R6 y R7 son H, entonces R3 es diferente de fenilo.
2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque: Q es un heterociclo insaturado de 5 ó 6 miembros que se selecciona de piridinilo, pirimidinilo , triazinilo, pirazolilo, triazolilo, imidazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo e isotiazolilo , cada heterociclo opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, halocicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 6 átomos de carbono, alquil tio de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquiltio de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulf inilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfinilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, haloalquilsulfonilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilamino de 1 a 6 átomos de carbono, dialqui lamino de 2 a 8 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9, C(0)OR10, fenilo y piridinilo, cada fenilo y piridinilo opcionalmente está sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R11; o Q es C(0)NR12R13, S(0)2NR14R15 o R16; Z es CR2; como máximo uno de A1, A2, A3 y A4 es N; R1 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R17; cada R2 es independientemente hidrógeno, halógeno o haloalquilo de 1 a 2 átomos de carbono; R3 es H o ciano; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más de halógeno; R4 y R5 se seleccionan independientemente de H, halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro; R6 y R7 se seleccionan independientemente de H, halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro; o R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene como miembros del anillo, además de los átomos de cabeza de puente A3 y A4, 4 átomos que se seleccionan de 3 a 4 átomos de carbono y 0 a 1 átomo de nitrógeno ; cada R8 es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; cada R9 y R10 es independientemente H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19; cada R12 y R14 es independientemente H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono o alcoxicarbonilo de 2 a 7 átomos de carbono; cada R13 y R15 es independientemente H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 4 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 4 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19; R16 es halógeno, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, dialquilamino de 2 a 4 átomos de carbono, ciano o nitrecada R19 se selecciona independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, alquilcarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro y Q1; cada Q1 se selecciona independientemente de fenilo, piridinilo y tiazolilo, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano, fenilo y piridinilo; y n es 1 ó 2.
3. El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque: R1 es alquilo de 1 a 3 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más de halógeno.
4. El compuesto de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque: Q es un heterociclo insaturado de 5 miembros que se selecciona de pirazolilo, triazolilo e imidazolilo, cada heterociclo está unido al resto de la fórmula 1 a través del nitrógeno y opcionalmente sustituido con uno o más sust ituyentes que se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, haloalcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, ciano, nitro, C(0)NR8R9 y C(0)OR10; o Q es C (0) NR12R13; R1 es CF3; R6 y R7 se seleccionan independientemente de halógeno, alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, haloalquilo de 1 a 3 átomos de carbono, ciano y nitro; o R6 y R7 se toman juntos para formar un anillo aromático fusionado, el anillo aromático fusionado contiene 4 átomos de carbono como miembros del anillo además de los átomos de cabeza de puente A3 y A4; cada R8 es H; cada R9 y R10 es independientemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de halógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio de 1 a 4 átomos de carbono, alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, ciano y como máximo uno de Q1; y cada R12 y R14 es independientemente H; cada R13 y R15 es independientemente H; o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan de R19; y R19 se selecciona independientemente de halógeno y Q1.
5. El compuesto de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque R3 es metilo, etilo o CH2CF3.
6. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de: 4- [5- (3, 5-diclorofenil ) -4, 5-dihidro-l-metil-5-( trifluorometil ) -lH-pirazol-3-il ] -2-metil-N- (2-piridinilmetil ) benzamida, 4 - [5- (3, 5-diclorofenil) -4, 5-dihidro-l-meti1-5-( trifluorometil) -lH-pirazol-3-il ] -N- (2,2,2-trifluoroetil ) benzamida, 4 - [5- (3, 5-diclorofenil) -4, 5-dihidro-l- (2,2,2-trifluoroetil ) -5- ( trifluorometil ) -lH-pirazol-3-il ] -N- (2-piridinilmetil ) benzamida , y 1- [4- [5- (3, 5-diclorofenil) -4, 5-dihidro-l-metil-5-(trifluorometil) -lH-pirazol-3-il]fenil]-lH-l,2,4-triazol.
7. Una composición caracterizada porque comprende un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de un agente agente tensoactivo, un diluyente sólido y un diluyente liquido, la composición opcionalmente comprende además por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
8. Una composición para controlar una plaga de invertebrados caracterizada porque comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 y por lo menos un componente adicional que se selecciona del grupo que consiste de un agente tensoactivo, un diluyente sólido y un diluyente liquido, opcionalmente la composición comprende además una cantidad biológicamente efectiva de por lo menos un compuesto o agente adicional biológicamente activo.
9. La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona de insecticidas del grupo que consiste de lactonas macrociclicas , neonicotinoides , ligandos de receptor de octopamina, ligandos de receptor de rianodina, agonistas de ecdisona, moduladores de canal de sodio, inhibidores de síntesis de quitina, análogos de nereisotoxina , inhibidores de transporte de electrones mitocondriales , inhibidores de colinesterasa , insecticidas de ciclodieno, inhibidores de muda, bloqueadores de canal de cloruro regulados por ácido ?-aminobutírico, imitadores de hormonas juveniles, inhibidores de biosíntesis de lípidos y agentes biológicos que incluyen nucleopolihedrovirus , miembros de Bacillus thuringiensis, endotoxinas d encapsuladas de Bacillus thuringiensis y otros virus insecticidas como se encuentran de manera natural o modificados genéticamente.
10. La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste de abamectina, acefato, acetamiprid, acetoprol, aldicarb, amidoflumet, avermectina, azadiractina , azinfos-metilo, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, buprofezina, carbofurano, cartap, quinometionato, clorfenapir, clorfluazuron, clorantraniliprol , clorpirifos, clorpirifos-metilo , clorobencilato , cromafenozida, clotianidina, ciflumetofeno, ciflutrina, ß-ciflutrina, cihalotrina, ?-cihalotriña , ?-cihalotriña , cihexatina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina , diafentiuron, diazinon, dicofol, dieldrin, dienoclor, diflubenzuron, dimeflutrina, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etoxazol, fenamifos, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina , fenpiroximato , fenvalerato, fipronil, flonicamid, flubendiamida , flucitrinato, tau-fluvalinato, flufenerim, flufenoxuron, fonofos, halofenozida , hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnon, imiciafos, imidacloprid, indoxacarb, isofenfos, lufenuron, malation, metaflumizona, metaldehido , metamidofos, metidation, metomilo, metopreno, metoxiclor, metoxifenozida, metoflutrin, monocrotofos , nitempiram, nitiazina, novaluron, noviflumuron, oxamilo, paration, paration-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofos, proflutrina, propargita, protrifenbuto, pimetrozina , pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazona, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, espinetorama , espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramat , sulprofos, tebufenozida , tebufenpirad, teflubenzuron, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos , tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina , triazamato, triclorfon, triflumuron; Bacillus turingiensis subespecie aizawai , Bacillus turingiensis subespecies kurstaki, nucleopolihedrovirus y endotoxinas d encapsuladas de Bacillus turingiensis , baculovirus, bacterias entomopatogénicas , virus entomopatogénicos y hongos entomopatogénicos .
11. La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque por lo menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste de abamectina, acetamiprid, amitraz, avermectina, azadiractina, bifentrina, buprofezina, cartap, clorantraniliprol , clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciflutrina, ß-ciflutrina , cialotrina, ?-cialotrina , cipermetriña , ciromazina, deltametriña , dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronilo, flunicamida, flubendiamida , flufenoxuron, hexaflumuron, hidrametilnon, imidacloprid, indoxacarb, lufenuron, metaflumizona, metomil, metopreno, metoxifenozida , nitenpiram, nitiazina, novaluron, oxamil, pimetrozina, piretrina, piridaben, piridalilo, piroproxifen, rianodina, espirnetoram, espinosad, espiridiclofeno , espiromesifeno tebufenozida , tiacloprida, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triflumuron, Bacillus thuringiensis subespecie aizawai, Bacillus thuringiensis subespecie kurstaki, núcleopolihedrovirus y endotoxina d encapsulada de Bacillus thuringiensis .
12. La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque está en forma de una formulación liquida de remojado del suelo.
13. Una composición de aspersión para controlar una plaga de invertebrados, caracterizada porque comprende: (a) una cantidad biológicamente efectiva del compuesto de conformidad con la reivindicación 1 o la composición de conformidad con la reivindicación 8; y (b) un propelente.
14. Una composición de cebo para controlar una plaga de invertebrados, caracterizada porque comprende: (a) una cantidad biológicamente efectiva del compuesto de conformidad con la reivindicación 1 o la composición de conformidad con la reivindicación 8; (b) uno o más materiales de alimento; (c) opcionalmente un atrayente; y (d) opcionalmente un humectante.
15. El dispositivo de trampa para controlar una plaga de invertebrados, caracterizado porque comprende: (a) la composición de cebo de conformidad con la reivindicación 14; y (b) un alojamiento adaptado para recibir la composición de cebo, en donde el alojamiento tiene por lo menos una abertura que tiene un tamaño para permitir que la plaga de invertebrados pase a través de la abertura de manera que la plaga de invertebrados tenga acceso a la composición de cebo desde un lugar fuera del alojamiento y en donde el alojamiento está adaptado además para ser colocado en o cerca del lugar de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados .
16. Un método para controlar una plaga de invertebrados caracterizado porque comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su ambiente con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de conformidad con la reivindicación 1.
17. Un método para controlar una plaga de invertebrados caracterizado porque comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su ambiente con una composición de conformidad con la reivindicación 8.
18. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque el ambiente es suelo y la composición se aplica al suelo como una formulación de remojado del suelo.
19. Un método para controlar cucarachas, hormigas o termitas, caracterizado porque comprende poner en contacto a la cucaracha, la hormiga o la termita con la composición de cebo en un dispositivo de trampa de conformidad con la reivindicación 15.
20. Un método para controlar zancudos, moscas negras, moscas de establo, moscas de venado, moscas de caballo, avispas, avispas chaqueta amarilla, abejorros, garrapatas, arañas, hormigas, o un zancudo, caracterizado porque comprende poner en contacto un zancudo, una mosca negra, una mosca de establo, una mosca de venado, una mosca de caballo, una avispa, una avispa chaqueta amarilla, un abejorro, una garrapata, una araña, una hormiga o un zancudo con la composición de aspersión de conformidad con la reivindicación 13 suministrada desde un recipiente de aspersión .
21. Un método para proteger una semilla de una plaga de invertebrados, caracterizado porque comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de conformidad con la reivindicación 1.
22. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque la semilla se recubre con el compuesto de conformidad con la reivindicación 1 formulado como una composición que comprende un formador de película o agente adhesivo.
23. Una semilla tratada, caracterizada porque comprende un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 en una cantidad de aproximadamente 0.0001 a 1% en peso de la semilla antes del tratamiento.
24. Una composición para proteger a un animal de una plaga parasitaria invertebrada, caracterizada porque comprende una cantidad efectiva parasiticida de un compuesto de conformidad con la reivindicación 1 y por lo menos un portador.
25. La composición de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque está en una forma de administración oral.
26. Un método para proteger a un animal de una plaga parasitaria invertebrada caracterizado porque comprende administrar al animal una cantidad efectiva parasiticida de un compuesto de conformidad con la reivindicación 1. RESUMEN DE LA INVENCION Se describe un compuesto de fórmula 1 que incluye todos los isómeros geométricos y estereoisómeros , N-óxidos y sales de los mismos en donde Z es N o CR2; R1 es ciano; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono o cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido por uno o más sust ituyentes que se seleccionan independientemente de R17; R3 es H, ciano o -CHO; o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquinilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 3 a 6 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, cicloalquilalquilo de 4 a 7 átomos de carbono, fenilo, alquilcarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alcoxicarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono, alquilaminocarbonilo de 2 a 6 átomos de carbono o dialquilaminocarbonilo de 3 a 9 átomos de carbono, cada uno opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes que se seleccionan independientemente de R18; Q es un heterociclo saturado o insaturado de 5 ó 6 miembros opcionalmente sustituido; o Q es C(0)NR12R13, C(S)NR12R13, S(0)2NR14R15 o R16. También se describen composiciones que contienen los compuestos de fórmula 1 y métodos para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto a la plaga de invertebrado o su ambiente con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto o una composición de la invención. 1
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Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA011764B1 (ru) 2004-03-05 2009-06-30 Ниссан Кемикал Индастриз, Лтд. Изоксазолинзамещённое производное бензамида и пестицид
TW200803740A (en) 2005-12-16 2008-01-16 Du Pont 5-aryl isoxazolines for controlling invertebrate pests
TWI412322B (zh) 2005-12-30 2013-10-21 Du Pont 控制無脊椎害蟲之異唑啉
AU2008261793A1 (en) 2007-06-13 2008-12-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isoxazoline insecticides
TWI430995B (zh) 2007-06-26 2014-03-21 Du Pont 萘異唑啉無脊椎有害動物控制劑
CN105640952A (zh) 2007-06-27 2016-06-08 杜邦公司 动物虫害控制方法
TWI461411B (zh) 2007-08-17 2014-11-21 Du Pont 製備５－鹵烷基－４，５－二氫異唑衍生物之方法
WO2009045999A1 (en) 2007-10-03 2009-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Naphthalene isoxazoline compounds for control of invertebrate pests
JP2011514315A (ja) 2008-02-07 2011-05-06 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 殺虫性アリールピロリン類
TW201444787A (zh) * 2008-04-09 2014-12-01 Du Pont 製備３-三氟甲基查耳酮（ｃｈａｌｃｏｎｅ）之方法
JP5747440B2 (ja) 2009-02-06 2015-07-15 住友化学株式会社 ヒドラジド化合物及びその有害生物防除用途
NZ576293A (en) * 2009-04-17 2010-11-26 Zelam Ltd Insecticidal composition and Method
JP2012527414A (ja) * 2009-05-19 2012-11-08 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 殺虫性アリールピロリン
TWI510189B (zh) * 2009-06-19 2015-12-01 Lilly Co Eli 殺外寄生蟲之方法及調配物
TWI487486B (zh) 2009-12-01 2015-06-11 Syngenta Participations Ag 以異唑啉衍生物為主之殺蟲化合物
WO2011075591A1 (en) * 2009-12-17 2011-06-23 Merial Limited Anti parasitic dihydroazole compounds and compositions comprising same
BR112012027300A2 (pt) * 2010-04-27 2015-09-15 Syngenta Participations Ag métodos de controle de afídeos resistentes a neonicotinoides
EP2576523B1 (en) 2010-05-27 2016-01-13 E. I. du Pont de Nemours and Company Crystalline form of 4-[5 - [3 -chloro-5 -(trifluoromethyl)phenyl] -4,5 -dihydro-5 -(trifluoromethyl)-3 - isoxazolyl]-n-[2-oxo-2-[(2,2,2-trifluoroethyl)amino]ethyl]-1- naphthalenecarboxamide
DK178277B1 (da) 2010-06-18 2015-10-26 Novartis Tiergesundheit Ag Diaryloxazolinforbindelser til bekæmpelse af fiskelus
EP2601837A4 (en) 2010-08-03 2014-01-15 Sumitomo Chemical Co COMPOSITION FOR THE CONTROL OF PESTS
AU2011205081A1 (en) 2010-08-03 2012-02-23 Sumitomo Chemical Company Limited Pest control composition
EP2601838A4 (en) 2010-08-03 2014-01-15 Sumitomo Chemical Co COMPOSITION FOR THE CONTROL OF PESTS
US20130131115A1 (en) 2010-08-03 2013-05-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Pest control composition
EP2601836A4 (en) 2010-08-03 2014-01-15 Sumitomo Chemical Co PEST CONTROL COMPOSITION
EP2621897A1 (en) 2010-10-01 2013-08-07 Basf Se Imine compounds
AR086113A1 (es) 2011-04-30 2013-11-20 Abbott Lab Isoxazolinas como agentes terapeuticos
KR102081036B1 (ko) 2011-09-12 2020-02-24 뵈링거 잉겔하임 애니멀 헬스 유에스에이 인코포레이티드 이속사졸 활성화제를 포함하는 구충 조성물, 이의 용도 및 구충 방법
US9078444B2 (en) 2011-09-13 2015-07-14 Syngenta Participations Ag Isothiazoline derivatives as insecticidal compounds
EP2785341A1 (en) 2011-11-29 2014-10-08 Novartis AG Aryl derivatives for controlling ectoparasites
EP2794601B1 (en) * 2011-12-23 2019-02-20 Basf Se Isothiazoline compounds for combating invertebrate pests
LT2811998T (lt) 2012-02-06 2019-02-25 Merial, Inc. Paraziticidinės peroralinės veterinarinės kompozicijos, apimančios sistemiškai veikiančius aktyviuosius agentus, būdai ir jų panaudojimas
JO3626B1 (ar) 2012-02-23 2020-08-27 Merial Inc تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها
EP2833867B2 (en) 2012-04-04 2023-05-10 Intervet International B.V. Solid oral pharmaceutical compositions for isoxazoline compounds
WO2014029708A1 (en) * 2012-08-24 2014-02-27 Syngenta Participations Ag Methods of controlling insects
CN103355279B (zh) * 2013-07-19 2014-11-26 江苏省农业科学院 用于防治设施作物蚜虫的电热灭蚜方法及其所用灭蚜液
PT3063144T (pt) 2013-11-01 2021-10-28 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Compostos de isoxazolina antiparasitários e pesticidas
BR112016023898A8 (pt) 2014-04-17 2021-03-30 Basf Se uso de compostos malononitrila para proteger animais de parasitas
UY36570A (es) 2015-02-26 2016-10-31 Merial Inc Formulaciones inyectables de acción prolongada que comprenden un agente activo isoxazolina, métodos y usos de las mismas
SG11201708068PA (en) 2015-04-08 2017-10-30 Merial Inc Extended release injectable formulations comprising an isoxazoline active agent, methods and uses thereof
MX2021001566A (es) 2015-05-20 2022-09-12 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Compuestos depsipeptidicos como anthelminticos.
UY37137A (es) 2016-02-24 2017-09-29 Merial Inc Compuestos antiparasitarios de isoxazolina, formulaciones inyectables de acción prolongada que los comprenden, métodos y usos de los mismos
BR112018069001B1 (pt) 2016-03-31 2022-09-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Composto heterocíclico e composição e método para controlar o artrópode nocivo
HUE056909T2 (hu) 2016-04-06 2022-04-28 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Eljárás enantiomerben dúsított izoxazolinvegyületek elõállítására -(S)-afoxolaner kristályos toluolszolvátja
WO2018039508A1 (en) 2016-08-25 2018-03-01 Merial, Inc. Method for reducing unwanted effects in parasiticidal treatments
JP2019535655A (ja) 2016-10-14 2019-12-12 ベーリンガー インゲルハイム アニマル ヘルス ユーエスエイ インコーポレイテッド 殺虫性及び殺寄生虫性ビニルイソオキサゾリン化合物
JP2020504710A (ja) 2016-11-16 2020-02-13 ベーリンガー インゲルハイム アニマル ヘルス ユーエスエイ インコーポレイテッド 駆虫性デプシペプチド化合物
WO2018192793A1 (en) 2017-04-20 2018-10-25 Basf Se Substituted rhodanine derivatives
CA3058104A1 (en) 2017-04-26 2018-11-01 Basf Se Substituted succinimide derivatives as pesticides
ES2944616T3 (es) 2017-08-14 2023-06-22 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Compuestos de pirazol-isoxazolina plaguicidas y parasiticidas
BR112020012018A2 (pt) 2017-12-15 2020-11-24 Tarsus Pharmaceuticals, Inc. formulações de parasiticida de isoxazolina e métodos para tratar blefarite
CN112996788A (zh) 2018-07-09 2021-06-18 勃林格殷格翰动物保健美国公司 驱蠕虫的杂环化合物
EP3613736A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Basf Se Substituted glutarimide derivatives
CN113260419A (zh) 2018-11-20 2021-08-13 勃林格殷格翰动物保健美国公司 吲唑基氰基乙基氨基化合物、其组合物、其制备方法和其使用方法
MX2021011302A (es) 2019-03-19 2022-01-19 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Compuestos de aza-benzotiofeno y aza-benzofurano como antihelminticos.
WO2021242481A1 (en) 2020-05-28 2021-12-02 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Bi-modal release intra-ruminal capsule device and methods of use thereof
AU2021278889A1 (en) 2020-05-29 2023-02-02 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Anthelmintic heterocyclic compounds
WO2022140728A1 (en) 2020-12-21 2022-06-30 Boehringer Ingelheim Animam Health Usa Inc. Parasiticidal collar comprising isoxazoline compounds
US20240116854A1 (en) 2021-01-27 2024-04-11 Intervet Inc. Cyclopropylamide compounds against parasites in fish
BR112023015168A2 (pt) 2021-01-27 2023-10-03 Corteva Agriscience Llc Compostos de ciclopropilamida contra parasitas em peixes
WO2023156938A1 (en) 2022-02-17 2023-08-24 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Method and system for providing a fluid product mailer

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004018410A1 (ja) * 2002-08-26 2004-03-04 Nissan Chemical Industries, Ltd. 置換ベンズアニリド化合物及び有害生物防除剤
EA011764B1 (ru) * 2004-03-05 2009-06-30 Ниссан Кемикал Индастриз, Лтд. Изоксазолинзамещённое производное бензамида и пестицид

Also Published As

Publication number Publication date
AU2007240954A1 (en) 2007-11-01
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